JP6058904B2 - Oil-in-water emulsified cosmetic - Google Patents
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Description
本発明は、油相に粉末を含有する水中油型乳化化粧料に関する。より詳細には、疎水変性アルキルセルロースを乳化剤として配合することにより、粉末を含有する油相を安定に乳化し、みずみずしく肌になめらかで柔らかい感触を与えることのできる水中油型乳化化粧料に関する。 The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic containing a powder in an oil phase. More specifically, the present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic that can stably emulsify an oily phase containing powder by blending hydrophobically modified alkyl cellulose as an emulsifier, and can give a fresh, smooth and soft feel to the skin.
水中油型化粧料は、みずみずしくさっぱりした使用感触を与えるものとして広く用いられている。しかしながら、その内相（油相）に粉末、特に疎水化処理された粉末を配合すると乳化系が不安定になる傾向があった。そこで、粉末を配合した水中油型乳化基剤の外相（水相）を増粘することにより安定化する試みが行われていたが、疎水化処理粉体からのイオン溶出による系の減粘や増粘剤によるべたつきといった問題が生じていた。 Oil-in-water cosmetics are widely used to give a fresh and refreshing feel. However, when a powder, particularly a hydrophobized powder, is blended with the internal phase (oil phase), the emulsification system tends to become unstable. Therefore, attempts have been made to stabilize by thickening the outer phase (water phase) of the oil-in-water emulsion base containing the powder. However, the viscosity of the system is reduced by ion elution from the hydrophobized powder. There was a problem of stickiness due to the thickener.
特許文献１には、疎水化処理粉末を含む水中油型乳化化粧料において、外水相に配合する増粘剤としてサクシノグリカンを用い、さらにナイロン樹脂粉末等の疎水性粉末を外水相に配合することにより、べたつき等を解消できたことが記載されている。 In Patent Document 1, in an oil-in-water emulsified cosmetic containing a hydrophobized powder, succinoglycan is used as a thickener to be blended in the outer water phase, and a hydrophobic powder such as a nylon resin powder is used as the outer water phase. It is described that stickiness can be eliminated by blending.
一方、水中油型乳化物に用いられる界面活性剤によっても、べたつきを生じ使用感を損なうことが問題となることもある。
特許文献２には、炭素数８〜３０のアルキル基により変性された水溶性セルロースと炭素数１２〜２８の室温で固形状の高級アルコールとを含有する乳化組成物が記載され、実質的に界面活性剤を含まなくても良好な使用性と乳化安定性が達成されるとしている。しかしながら、固形状の高級アルコールを含有しているため製造に加熱工程が必須となるため、そのプロセスが煩雑であった。また、粉末を配合した場合の特性については検討されていない。
On the other hand, even a surfactant used in an oil-in-water emulsion may cause a problem of stickiness and impairing the feeling of use.
Patent Document 2 describes an emulsion composition containing a water-soluble cellulose modified with an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms and a higher alcohol that is solid at room temperature having 12 to 28 carbon atoms, and is substantially interfaced. It is said that good usability and emulsification stability can be achieved even without an activator. However, since a solid higher alcohol is contained, a heating step is essential for production, and the process is complicated. Moreover, the characteristic at the time of mix | blending powder is not examined.
特許文献３には、アルキル変性ヒドロキシエチルセルロースを含む非架橋の両親媒性ポリマーを含み、油性相の配合量を３５重量％未満とした、１５から５００ミクロンの平均粒径を有する水中油型エマルジョン組成物が記載されており、半透明の外観で皮膚に油っぽくなく、広範な粘度範囲で安定な組成物であるとされている。しかし、粉末を配合した場合の特性については何ら検討されていない。 Patent Document 3 discloses an oil-in-water emulsion composition having an average particle diameter of 15 to 500 microns, which contains a non-crosslinked amphiphilic polymer containing alkyl-modified hydroxyethyl cellulose and has an oily phase content of less than 35% by weight. The product has been described and is said to be a composition that is translucent in appearance, not oily to the skin, and stable over a wide viscosity range. However, no study has been made on the characteristics when the powder is blended.
また、特許文献４及び５には、セルロース等の多糖類にグリセリルエーテル基及びカルボキシメチル基、あるいはグリシジルエーテル基及びスルホン酸基を導入した誘導体が記載され、乳化安定性を向上させる増粘剤として使用できることが記載されている。しかしながら、スルホン酸基を導入したセルロース誘導体は皮膚に対する刺激性を示す場合があり、塗布時の伸びの軽さやみずみずしさという使用感触においても、十分満足の得られる結果となっていなかった。 Patent Documents 4 and 5 describe derivatives in which a glyceryl ether group and a carboxymethyl group, or a glycidyl ether group and a sulfonic acid group are introduced into a polysaccharide such as cellulose, and as a thickener for improving the emulsion stability. It is described that it can be used. However, cellulose derivatives having a sulfonic acid group introduced may show irritation to the skin, and satisfactory results were not obtained even in the feeling of use such as lightness and freshness during application.
よって本発明は、油相中に粉末を配合した場合に、親水性界面活性剤を実質的に配合しなくても優れた乳化安定性が得られ、製造が容易であり、なおかつ皮膚への刺激もなく、みずみずしく、肌になめらかで柔らかい感触を与えることのできる水中油型乳化化粧料を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention, when blended with powder in the oil phase, provides excellent emulsification stability without substantially blending a hydrophilic surfactant, is easy to manufacture, and is irritating to the skin. Another object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsified cosmetic that is fresh and can give a smooth and soft feel to the skin.
上記課題を解決するために、本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、炭素数１４〜２２のアルキル基により疎水変性されたアルキルセルロースを乳化剤とすることにより、実質的に親水性界面活性剤を含まなくても、粉末を含む油相を安定に乳化でき、得られる水中油型乳化化粧料はみずみずしく、肌になめらかで柔らかい感触を与えることができることを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, by using alkyl cellulose that has been hydrophobically modified with an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms as an emulsifier, a substantially hydrophilic surfactant. The oil phase containing powder can be stably emulsified even if it does not contain the oil, and the resulting oil-in-water emulsified cosmetic can be fresh and can provide a smooth and soft feel to the skin, leading to the completion of the present invention. .
すなわち本発明は、（Ａ）炭素数１４〜２２のアルキル基により疎水変性されたアルキルセルロース及び（Ｂ）粉末を含有することを特徴とする水中油型乳化化粧料を提供する。 That is, the present invention provides an oil-in-water emulsified cosmetic comprising (A) alkyl cellulose hydrophobically modified with an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms and (B) powder.
本発明の乳化化粧料では、特定の疎水変性アルキルセルロースが乳化剤として作用することにより、親水性の界面活性剤を配合しなくても安定な乳化物を形成することができ、経時的な粘度変化も起こらない。なおかつ、メーキャップ化粧料に不可欠な粉末も安定に配合でき、みずみずしく、肌に対するなめらかさや柔らかさを与えるといった使用感触においても優れている。 In the emulsified cosmetic of the present invention, a specific hydrophobically modified alkyl cellulose acts as an emulsifier, so that a stable emulsion can be formed without blending a hydrophilic surfactant, and the viscosity change over time. Also does not happen. In addition, powders essential for make-up cosmetics can be blended stably, and it is refreshing and excellent in use feeling such as giving smoothness and softness to the skin.
本発明の乳化化粧料は、（Ａ）炭素数１４〜２２のアルキル基により疎水変性されたアルキルセルロース（以下「疎水変性アルキルセルロース」とする）を含有している。
本発明における疎水変性アルキルセルロースは、水溶性セルロースエーテル誘導体に疎水性基である長鎖アルキル基を導入した化合物であり、下記式（Ｉ）で表される。
The hydrophobically modified alkyl cellulose in the present invention is a compound in which a long-chain alkyl group that is a hydrophobic group is introduced into a water-soluble cellulose ether derivative, and is represented by the following formula (I).
前記式（Ｉ）の疎水変性アルキルセルロースの製造方法は、概ね、基となる水溶性セルロースエーテル誘導体、具体的には、メチルセルロース （Ｒが水素原子又はメチル基）、エチルセルロース（Ｒが水素原子又はエチル基）、プロピルセルロース（Ｒが水素原子又はプロピル基）、ブチルセルロース（Ｒが水素原子又はブチル基）、ヒドロキシプロピルセルロース［Ｒが水素原子又はヒドロキシプロピル基（基−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍ−Ｈ（式中、ｍは、１〜５、好適には１〜３の整数である））］、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ｒが水素原子、メチル基又はヒドロキシプロピル基（同上））等に対して、炭素数１４〜２２の長鎖アルキル基導入用化合物、具体的には、下記式（ＩＩ）の長鎖アルキルグリシジルエーテルを、アルカリ触媒の存在下で接触させて得ることができる。
本発明の疎水変性アルキルセルロースに導入される基−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＲ’含有量は、疎水変性アルキルセルロース全体に対して０．１〜５．０質量％程度であるのが好ましい。このような含有率とするためには、上記水溶性セルロースエステル誘導体と長鎖アルキルグリシジルエーテルの反応の際のモル比や、反応時間、アルカリ触媒の種類等を適宜選択して製造すればよい。上記反応後、反応物の中和・濾過・洗浄・乾燥・篩分等の精製工程を行ってもよい。 The content of the group —CH 2 CH (OH) CH 2 OR ′ introduced into the hydrophobic modified alkyl cellulose of the present invention is preferably about 0.1 to 5.0% by mass with respect to the entire hydrophobic modified alkyl cellulose. . In order to obtain such a content, the molar ratio in the reaction between the water-soluble cellulose ester derivative and the long-chain alkyl glycidyl ether, the reaction time, the type of alkali catalyst, and the like may be selected as appropriate. After the reaction, a purification step such as neutralization, filtration, washing, drying, and sieving of the reaction product may be performed.
なお、上記の水溶性セルロースエーテル誘導体のうち、特に、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを選択することが好適である（これにより、式（Ｉ）におけるＲは、水素原子、メチル基、基−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍＨ、及び、基−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＲ’の４種のいずれかの基となり、基Ａのｑが１となり、当該Ａはメチレン基となる）。
さらに、式（ＩＩ）の長鎖アルキルグリシジルエーテルにおけるＲ’は、炭素数１４〜２２のアルキル基、好ましくは炭素数１４〜２０のアルキル基、更に好ましくは炭素数１８のステアリル基（−Ｃ１８Ｈ３７）である。アルキル基Ｒ’の炭素数が１４未満又は２３以上では、得られた疎水変性アルキルセルロースによる乳化安定性が十分でなくなる。
Of the above water-soluble cellulose ether derivatives, it is particularly preferable to select hydroxypropylmethylcellulose (wherein R in formula (I) represents a hydrogen atom, a methyl group, a group — [CH 2 CH ( CH 3 ) O] m H and any of the four groups of the group —CH 2 CH (OH) CH 2 OR ′, q of the group A becomes 1, and the A becomes a methylene group).
Further, R ′ in the long-chain alkyl glycidyl ether of the formula (II) is an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group having 14 to 20 carbon atoms, more preferably a stearyl group having 18 carbon atoms (—C 18 H 37 ). When the number of carbon atoms of the alkyl group R ′ is less than 14 or 23 or more, the emulsion stability by the obtained hydrophobically modified alkyl cellulose is not sufficient.
また、疎水変性アルキルセルロースの重量平均分子量は１００，０００〜１，０００，０００が好ましく、より好ましくは３００，０００〜８００，０００、さらに好ましくは５５０，０００〜７５０，０００である。
本発明においては、疎水変性アルキルセルロースとして市販品を使用することもできる。
例えば、サンジェロース９０Ｌ（大同化成工業（株））、Ｎａｔｒｏｓｏｌ Ｐｌｕｓ ３３０ｃｓ（Ａｓｈｌａｎｄ社）、Ｐｏｌｙｓｕｒｆ ６７ｃｓ（Ａｓｈｌａｎｄ社）等が挙げられる。
The weight average molecular weight of the hydrophobically modified alkyl cellulose is preferably 100,000 to 1,000,000, more preferably 300,000 to 800,000, and still more preferably 550,000 to 750,000.
In the present invention, a commercially available product can be used as the hydrophobically modified alkyl cellulose.
For example, Sangelose 90L (Daido Kasei Kogyo Co., Ltd.), Natrosol Plus 330cs (Ashland), Polysurf 67cs (Ashland) and the like can be mentioned.
本発明の乳化化粧料における疎水変性アルキルセルロース（Ａ）の配合量は、０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１５〜１質量％である。０．０５質量％未満では十分な乳化安定性が得られず、１０％を越えて配合しても乳化作用および乳化安定性向上効果の増大は期待できない。 The blending amount of the hydrophobically modified alkyl cellulose (A) in the emulsified cosmetic of the present invention is 0.05 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.15 to 1% by mass. If it is less than 0.05% by mass, sufficient emulsification stability cannot be obtained, and even if it exceeds 10%, an emulsification action and an improvement effect of emulsion stability cannot be expected.
本発明の乳化化粧料は、（Ｂ）粉末が安定に配合されている。粉末（Ｂ）は、内相（油相）に含有されているのが好ましい。外相（水相）に配合されている場合は皮膚に塗布した後に汗などとともに流れ落ちてしまうことがある。 In the emulsified cosmetic of the present invention, (B) powder is stably blended. The powder (B) is preferably contained in the internal phase (oil phase). When it is blended in the external phase (aqueous phase), it may flow down with sweat after application to the skin.
本発明における粉末（Ｂ）は、化粧料等に汎用されている粉末成分を意味する。具体例には、タルク、カオリン、雲母、シリカ、ゼオライト等の無機粉末；ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末、トリメチルシルセスキオキサン粉末等のシリコーン粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料；酸化鉄（ベンガラ）等の無機赤色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック等の黒色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；酸化チタンコーテッドマイカ、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号等の有機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号などのジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料；これらの処理粉末などが含まれる。処理剤としては、シリコーン類、フッ化化合物、高級脂肪酸等があるが、これらに限られない。以上に述べた粉末の中でも、疎水性粉末（疎水化処理された粉末、元来親油性の粉末を含む）が特に好ましい。このような疎水性粉末を内油相に配合することで、なめらかな使用感を維持しつつ、隠蔽力やＵＶ防御能をもたせることができる。 The powder (B) in the present invention means a powder component widely used in cosmetics and the like. Specific examples include inorganic powders such as talc, kaolin, mica, silica, zeolite; polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, Organic powders such as polytetrafluoroethylene powder and cellulose powder, silicone powders such as trimethylsilsesquioxane powder; inorganic white pigments such as titanium dioxide and zinc oxide; inorganic red pigments such as iron oxide (Bengara); yellow oxidation Inorganic yellow pigments such as iron and ocher; Black pigments such as black iron oxide and carbon black; Inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide and cobalt titanate; Inorganic blue pigments such as ultramarine and bitumen; Oxidation Pearl pigments such as titanium coated mica, colored titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, fish scale foil; Metal powder pigments such as nium powder and copper powder; red 201, red 202, red 204, red 205, red 220, red 226, red 228, red 405, orange 203, orange 204 Organic pigments such as yellow 205, yellow 401, and blue 404; red 3, red 104, red 106, red 227, red 230, red 401, red 505, orange 205, Organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lakes such as yellow No. 4, yellow No. 5, yellow No. 202, yellow No. 203, green No. 3 and blue No. 1; these treated powders and the like are included. Treatment agents include, but are not limited to, silicones, fluorinated compounds, higher fatty acids and the like. Among the powders described above, hydrophobic powders (including hydrophobized powders and inherently lipophilic powders) are particularly preferable. By blending such a hydrophobic powder in the inner oil phase, it is possible to provide a concealing power and UV protection ability while maintaining a smooth feeling of use.
本発明の乳化化粧料における粉末の配合量は、０．１〜４０質量％、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％である。０．１質量％未満では粉末配合による効果が得られず、４０質量％を越えて配合すると使用感が悪くなる場合がある。 The compounding quantity of the powder in the emulsified cosmetics of this invention is 0.1-40 mass%, Preferably it is 0.5-15 mass%, More preferably, it is 1-10 mass%. If it is less than 0.1% by mass, the effect of the powder blending cannot be obtained, and if it exceeds 40% by mass, the feeling in use may be deteriorated.
本発明の乳化化粧料は、前記疎水変性アルキルセルロース（Ａ）が良好な乳化作用を発揮するため、実質的に親水性界面活性剤を含まなくても安定性に優れていることを特徴としている。本明細書における「実質的に含まない」とは、本発明の目的の一つである乳化安定性を確保するために親水性界面活性剤を全く含まなくてもよいことを意味するが、親水性界面活性剤の配合を完全に排除するものではない。即ち、本発明の乳化化粧料は、親水性界面活性剤を少量、例えば０〜０．１質量程度で配合したものも包含する。 The emulsified cosmetic of the present invention is characterized in that since the hydrophobically modified alkyl cellulose (A) exhibits a good emulsifying action, it is excellent in stability even if it does not substantially contain a hydrophilic surfactant. . In the present specification, “substantially free” means that a hydrophilic surfactant may not be contained at all in order to ensure emulsion stability, which is one of the objects of the present invention. This does not completely exclude the addition of the surfactant. That is, the emulsified cosmetic composition of the present invention includes a blended hydrophilic surfactant in a small amount, for example, about 0 to 0.1 mass.
本明細書における親水性界面活性剤は、一応の目安として、そのＨＬＢが９以上の界面活性剤を指すが、必ずしもＨＬＢ値のみによって限定されるものではなく、通常の意味で親水性界面活性剤と呼ばれるものであればよい。例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール等の汎用されているイオン性、非イオン性の親水性界面活性剤、並びにアクリル酸／メタクリル酸アルキルコポリマー等の高分子乳化剤が含まれる。なお、本明細書におけるＨＬＢ値の算定方法は、特に限定されるものではないが、一例を挙げると、エステル系の界面活性剤については、下記のアトラス法に従って算出した値である。
ＨＬＢ値＝２０×（１−ＳＶ／ＡＶ）
ＳＶ＝対象物質の鹸化価
ＡＶ＝対象物質で構成する酸の酸価
The hydrophilic surfactant in the present specification refers to a surfactant having an HLB of 9 or more as a temporary measure, but is not necessarily limited only by the HLB value, and is a hydrophilic surfactant in a normal sense. What is called. Examples include ionic and nonionic hydrophilic surfactants such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil and polyoxyethylene phytosterol, and polymeric emulsifiers such as acrylic acid / alkyl methacrylate copolymers. In addition, although the calculation method of the HLB value in this specification is not specifically limited, If an example is given, it will be the value calculated according to the following atlas method about ester type surfactant.
HLB value = 20 × (1−SV / AV)
SV = saponification value of target substance AV = acid value of acid composed of target substance
一方、本発明の乳化化粧料は、（Ｃ）ＨＬＢが３〜８の親油性界面活性剤を更に含有するのが好ましい。親油性界面活性剤（Ｃ）を配合することにより安定性及び使用性が更に向上する。
本発明で用いられる親油性界面活性剤は、そのＨＬＢが３〜８のものから選択される１種又は２種以上であり、例えば、脂肪酸グリセリルエステル、セチルジメチコンコポリオール（ＨＬＢ＝５．０）、ステアリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ＝６．０）等が挙げられる。中でも、脂肪酸グリセリルエステル、特にイソステアリン酸グリセリルエステル、例えば、モノイソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ＝４．０）、ジイソステアリン酸ジグリセリル（ＨＬＢ＝３．７）が好ましい。
On the other hand, it is preferable that the emulsified cosmetic of the present invention further contains (C) a lipophilic surfactant having an HLB of 3 to 8. By blending the lipophilic surfactant (C), stability and usability are further improved.
The lipophilic surfactant used in the present invention is one or more selected from those having an HLB of 3 to 8, for example, fatty acid glyceryl ester, cetyl dimethicone copolyol (HLB = 5.0). And propylene glycol stearate (HLB = 6.0). Among them, fatty acid glyceryl esters, particularly glyceryl isostearate, such as glyceryl monoisostearate (HLB = 4.0) and diglyceryl diisostearate (HLB = 3.7) are preferable.
本発明の乳化化粧料における親油性界面活性剤の配合量は０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．５〜２質量％である。
０．０５質量%未満では添加による特性の向上が見られず、１０質量%を越えて配合しても特性の更なる改善は見られない。
The blending amount of the lipophilic surfactant in the emulsified cosmetic of the present invention is 0.05 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 2% by mass.
If the amount is less than 0.05% by mass, no improvement in properties due to addition is observed, and even if the amount exceeds 10% by mass, no further improvement in properties is observed.
本発明の乳化化粧料の油相を形成する油分は、化粧料等に従来から使用されている油分から選択することができ、特に限定されるものではない。
例えば、シリコーン油、油脂類、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、さらには油溶性薬剤等から選択される１種又は２種以上であってよい。
The oil that forms the oil phase of the emulsified cosmetic of the present invention can be selected from oils conventionally used in cosmetics and the like, and is not particularly limited.
For example, it may be one or more selected from silicone oils, fats and oils, waxes, hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, ester oils, and oil-soluble drugs.
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、メチルポリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルポリシクロシロキサン等から選択される１種又は２種以上が挙げられ、揮発性でも不揮発性でもよい。中でも、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ジメチルポリシロキサン等の揮発性シリコーン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンを配合するのが好ましい。 The silicone oil is selected from dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, methylpolysiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, methylpolycyclosiloxane, etc. A seed | species or 2 or more types is mentioned, Volatile or non-volatile may be sufficient. Of these, volatile silicone such as decamethylcyclopentasiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, and dimethylpolysiloxane, methylphenylsiloxane, and diphenylsiloxyphenyltrimethicone are preferably blended.
シリコーン油以外の油分の具体例を挙げれば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリイソオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、イソパルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸ヘキシル、イソステアリン酸ミリスチル、オクタン酸イソセチル、イソオクタン酸セチル、オクタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸オレイル、エルカ酸イソステアリル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸オクチル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸オクチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸デシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、セバシン酸ジオクチル、１２−ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル、ステアロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、アジピン酸ジオクチル、リンゴ酸ジイソステアリル、メトキシケイ皮酸オクチル、乳酸オクチルドデシル、乳酸イソステアリル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、流動パラフィン、スクワラン、イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、コレステロール、フィトステロール、マイクロクリスタリンワックス、ベヘニン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸等である。 Specific examples of oils other than silicone oil include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanka oil, Castor oil, flaxseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, teaseed oil, kayak oil, rice bran oil, cinnagari oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, glycerin triisooctanoate, tri Glycerol isopalmitate, octyl isopalmitate, isopropyl isostearate, isostearyl isostearate, isocetyl isostearate, hexyl isostearate, myristyl isostearate, isocetyl octanoate, cetyl isooctanoate, isostearyl octanoate, isodecyl isononanoate, dimethyl Octyldodecyl octanoate, oleyl myristate, isostearyl erucate, isocetyl stearate, octyl stearate, isostearyl palmitate, isocetyl palmitate, octyl palmitate, isostearyl myristate, isocetyl myristate, octyldodecyl myristate, myristine Decyl acid, isopropyl palmitate, isopropyl myristate, trimethylolpropane triisostearate, neopentyl glycol dicaprate, dioctyl sebacate, octyldodecyl 12-stearoyloxystearate, dioctyldodecyl stearoyl glutamate, dioctyl adipate, diiso malate Stearyl, octyl methoxycinnamate, octyl dodecyl lactate, isostearyl lactate Octyl paradimethylaminobenzoate, liquid paraffin, squalane, isoparaffin, α-olefin oligomer, polybutene, cacao butter, palm oil, horse fat, hydrogenated palm oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hydrogenated beef tallow, palm kernel oil, pig Fat, Beef Bone Fat, Owl Kernel Oil, Hardened Oil, Beef Leg Fat, Owl, Hardened Castor Oil, Beeswax, Candelilla Wax, Cotton Wax, Carnauba Wax, Bayberry Wax, Ibotaro, Whale Wax, Montan Wax, Nukarou, Lanolin, Kapok Wax, Lanolin Acetate, Examples thereof include liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, jojoballow, hard lanolin, shellac wax, cholesterol, phytosterol, microcrystalline wax, behenic acid, stearic acid, myristic acid and the like.
本発明の乳化化粧料における油分の配合量は、１〜６０質量％、好ましくは５〜５５質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。
この油分全体の配合量に対するシリコーン油の配合量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上であれば、特にさっぱりした使用感が得られる。
The amount of oil in the emulsified cosmetic of the present invention is 1 to 60% by mass, preferably 5 to 55% by mass, and more preferably 10 to 40% by mass.
When the blending amount of the silicone oil with respect to the blending amount of the whole oil is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, a particularly refreshing feeling is obtained.
また、本発明においては、化粧料に通常用いられる各種成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜配合してもよい。具体例を挙げれば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類；ソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトール等の糖アルコール類；フルクトース、グルコース、ガラクトース、マルトース、ラクトース、トレハロース等の糖類；；クロロフィル、β−カロチン等の天然色素；アラビアガム、トラガントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、ジェランガム、カラギーナン等の植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンとビニルアセテート共重合物、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アルカノールアミン、アルキルメタクリレートとジメチルアミノエチルメタクリレート共重合物、ポリ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ポリメタクリロイルオキシトリメチルアンモニウム等のアクリル系高子；アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、ビタミンＢ６塩酸塩、パントテニルエチルエーテル等のビタミン類；紫外線吸収剤、キレート剤、殺菌剤、消炎剤、防腐剤、植物抽出液、アミノ酸、清涼剤等の薬剤；エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール;フェノキシエタノール、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール等が含まれる。 Moreover, in this invention, you may mix | blend suitably the various components normally used for cosmetics in the range which does not inhibit the effect of this invention. Specific examples include glycols such as propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol; glycerin such as glycerin, diglycerin, and polyglycerin. Sugar sugars such as sorbitol, mannitol, maltitol, xylitol, erythritol; sugars such as fructose, glucose, galactose, maltose, lactose, trehalose; natural pigments such as chlorophyll, β-carotene; gum arabic, tragacanth gum, galactan , Guar gum, carob gum, caraya gum, gellan gum, carrageenan and other plant polymers; xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, etc. Physical polymers; animal polymers such as collagen, casein, albumin and gelatin; starch polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch; methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate, Cellulose polymers such as hydroxypropylcellulose, sodium carboxymethylcellulose and crystalline cellulose; alginic acid polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate; polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone and vinyl acetate Polymers, vinyl polymers such as carboxyvinyl polymers; poly (sodium acrylate) Acrylic high molecular weights such as lithium, polyethyl acrylate, polyalkanoic acid alkanolamine, alkyl methacrylate and dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, poly-2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, polymethacryloyloxytrimethylammonium; phosphorus ascorbate Vitamins such as magnesium acid, ascorbic acid glucoside, vitamin B6 hydrochloride, pantothenyl ethyl ether; UV absorbers, chelating agents, bactericides, anti-inflammatory agents, antiseptics, plant extracts, amino acids, cooling agents, etc .; ethanol And lower alcohols such as isopropyl alcohol; aromatic alcohols such as phenoxyethanol and benzyl alcohol.
本発明の乳化化粧料は、前記（Ａ）疎水変性アルキルセルロース及び好ましくは（Ｃ）親油性界面活性剤を配合することにより、（Ｂ）粉末を含有していても安定であり、従来技術のような内油相を増粘させる目的で親油性の増粘剤を配合する必要はない。
従って、本発明の水中油型乳化化粧料の一態様では、室温で固形状の高級アルコールやデキストリン脂肪酸エステル等の親油性増粘剤を実質的に含まない。
The emulsified cosmetic of the present invention is stable even if it contains (B) powder by blending (A) the hydrophobically modified alkyl cellulose and preferably (C) the lipophilic surfactant. It is not necessary to add a lipophilic thickener for the purpose of thickening the inner oil phase.
Therefore, in one aspect of the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention, a lipophilic thickener such as a higher alcohol or dextrin fatty acid ester that is solid at room temperature is substantially not included.
本発明の乳化化粧料は、肌に対するなめらかで柔らかな感触を有し、色材等の粉末を安定に配合することができるため、メーキャップ化粧料とするのに特に適している。
本発明の乳化化粧料は、加熱工程を必要とせず、水中油型乳化化粧料に通常用いられる方法に従って簡便に製造することができる。例えば、（Ｃ）親油性界面活性剤を配合して得られる本発明の乳化化粧料は、通常、約１５μｍ以下の平均粒径の油相（内相）を有している。
The emulsified cosmetic of the present invention has a smooth and soft feel to the skin and can be blended stably with powders such as coloring materials, and is therefore particularly suitable for making makeup cosmetics.
The emulsified cosmetic of the present invention does not require a heating step and can be easily produced according to a method usually used for oil-in-water emulsified cosmetics. For example, the emulsified cosmetic of the present invention obtained by blending (C) a lipophilic surfactant usually has an oil phase (inner phase) having an average particle diameter of about 15 μm or less.
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、配合量は特記しない限り質量％を意味する。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. The blending amount means mass% unless otherwise specified.
下記の表１〜表４に示す処方で水中油型乳化化粧料を通常の製法に従って調製し、それらの特性を下記の評価方法、評価基準に従って評価した。それらの結果を表に併せて示す。
１．粘度安定性
２本のスクリュー管（５０ｍｌ）に試料を充填し、３７℃又は５０℃の恒温槽に２週間静置した。静置の前後に回転式粘度計（ビスメトロン回転粘度計）を用いて、ローターＮｏ．３，ローター回転数１２ｒｐｍで測定し、粘度変化を確認した。
「評価基準」
Ａ：３７℃及び５０℃のいずれにおいても粘度低下がみられなかった。
Ｂ：５０℃においては若干の粘度低下がみられたが、３７℃では粘度低下はみられなかった。
Ｃ：３７℃及び５０℃のいずれにおいても粘度低下がみられた。
Oil-in-water emulsified cosmetics with the formulations shown in the following Tables 1 to 4 were prepared according to a normal production method, and their characteristics were evaluated according to the following evaluation methods and evaluation criteria. The results are also shown in the table.
1. Viscosity stability Two screw tubes (50 ml) were filled with the sample, and allowed to stand in a thermostatic bath at 37 ° C. or 50 ° C. for 2 weeks. Using a rotary viscometer (Bismetron rotary viscometer) before and after standing, rotor No. 3. Measurement was performed at a rotor rotation speed of 12 rpm, and a change in viscosity was confirmed.
"Evaluation criteria"
A: No decrease in viscosity was observed at 37 ° C. or 50 ° C.
B: A slight decrease in viscosity was observed at 50 ° C, but no decrease in viscosity was observed at 37 ° C.
C: A decrease in viscosity was observed at both 37 ° C. and 50 ° C.
２．安定性（ローリング試験）
円筒型の容器に試料を半量充填し、ローリングテスター（濁川理化工業（株）社製）により室温にて試料に４５ｒｐｍで４時間回転運動を与え、試料の状態変化について観察した。
「評価基準」
Ａ：外観において分離がみられなかった。
Ｂ：外観において分離がみられたが、攪拌により均一な状態に戻った。
Ｃ：外観において分離がみられ、攪拌しても均一にならなかった。
2. Stability (rolling test)
A half amount of the sample was filled in a cylindrical container, and the sample was subjected to a rotational motion at 45 rpm for 4 hours at room temperature by a rolling tester (manufactured by Nurikawa Rika Kogyo Co., Ltd.), and the state change of the sample was observed.
"Evaluation criteria"
A: No separation was observed in appearance.
B: Separation was observed in appearance, but it returned to a uniform state by stirring.
C: Separation was observed in appearance, and it was not uniform even with stirring.
３．使用性の評価方法
実施例及び比較例の各サンプルを、１０名の専門パネルに実際に使用してもらい、使用性（べたつきのなさ、なめらかさ）について評価した。下記評価点基準に従って各パネルに５段階官能評価してもらい、その合計点により下記評価基準に基づいて判定した。
「評価点基準」
５：非常に優れている
４：優れている
３：普通
２：劣る
１：非常に劣る
「評価基準」
Ａ：合計点が４０点以上
Ｂ：合計点が３０〜３９点
Ｃ：合計点が２０〜２９点
Ｄ：合計点が１９点以下
3. Usability Evaluation Method Each sample of Examples and Comparative Examples was actually used by 10 professional panels and evaluated for usability (non-stickiness, smoothness). Each panel was subjected to a five-step sensory evaluation according to the following evaluation point criteria, and the total score was determined based on the following evaluation criteria.
“Evaluation criteria”
5: Very good 4: Excellent 3: Normal 2: Inferior 1: Very inferior “Evaluation criteria”
A: Total score of 40 points or more B: Total score of 30 to 39 points C: Total score of 20 to 29 points D: Total score of 19 points or less
表１に示した結果から、油相に粉末を含む水中油型乳化化粧料において、疎水変性アルキルセルロースを乳化剤として配合した本発明の化粧料（実施例１−１〜１−３）は安定及び使用性に極めて優れていることが示された。特に、親油性界面活性剤（１〜１０質量％）を配合するとなめらかさが更に向上した（実施例１−２〜１−３）。しかしながら、親油性界面活性剤に代えて親水性界面活性剤（１０質量％）を配合した比較例１−１では、べたつきを生じ、なめらかさも低下した。
これに対して、疎水変性アルキルセルロースを他の汎用増粘剤に置換した比較例１−２では安定でなめらかな乳化物が得られず、安定化のために親水性界面活性剤（１．２質量％）を添加するとべたつきを生じ使用性が低下した（比較例１−３）。
From the results shown in Table 1, in the oil-in-water emulsified cosmetic containing powder in the oil phase, the cosmetics of the present invention (Examples 1-1 to 1-3) formulated with hydrophobically modified alkylcellulose as an emulsifier are stable and It was shown that it was extremely excellent in usability. In particular, when a lipophilic surfactant (1 to 10% by mass) was added, smoothness was further improved (Examples 1-2 to 1-3). However, in Comparative Example 1-1 in which a hydrophilic surfactant (10% by mass) was blended in place of the lipophilic surfactant, stickiness was produced and the smoothness was reduced.
On the other hand, in Comparative Example 1-2 in which the hydrophobic modified alkyl cellulose was substituted with another general-purpose thickener, a stable and smooth emulsion could not be obtained. For stabilization, a hydrophilic surfactant (1.2 Addition of (mass%) resulted in stickiness and reduced usability (Comparative Example 1-3).
油相を構成する油分の種類を様々に変更しても、測定した特性は全て満足できるものであった（表２）。 Even when the oil component constituting the oil phase was variously changed, all measured characteristics were satisfactory (Table 2).
表３の結果から、親油性界面活性剤の配合によるなめらかさの向上は、親油性界面活性剤の種類によらないことが示された（実施例３−１〜３−３）。
一方、疎水変性アルキルセルロースに導入するアルキル基をステアリル基（Ｃ１８）からセチル基（Ｃ１４）に変えた場合にも本発明の効果が得られることが確認された（実施例３−４及び３−５）。しかしながら、疎水変性していない水溶性セルロースエーテル誘導体及び導入するアルキル基の炭素数を１４未満又は２３以上とした場合には安定な乳化物が得られなかった。
From the results of Table 3, it was shown that the improvement in smoothness due to the blending of the lipophilic surfactant did not depend on the type of the lipophilic surfactant (Examples 3-1 to 3-3).
On the other hand, it was confirmed that the effects of the present invention were also obtained when the alkyl group introduced into the hydrophobically modified alkyl cellulose was changed from the stearyl group (C18) to the cetyl group (C14) (Examples 3-4 and 3- 5). However, a stable emulsion could not be obtained when the water-soluble cellulose ether derivative not hydrophobically modified and the alkyl group to be introduced had a carbon number of less than 14 or 23 or more.
（実施例４）
以下の処方で水中油型乳化化粧料を調製した。得られた化粧料は、前記と同様に測定した特性が全て「Ａ」であった。
配合成分 配合量（質量％）
イオン交換水 ６１．２５
ステアリルヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．３５
ジプロピレングリコール ８
フェノキシエタノール ０．２５
エチルパラベン ０．１５
モノイソステアリルグリセリル １
オクチルメトキシシンナメート ５
スクワラン ３
ジメチルポリシロキサン １６．５５
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン ２
シリコーン処理酸化亜鉛 ２．４
疎水化処理酸化鉄 ０．０５
合計 １００
Example 4
An oil-in-water emulsified cosmetic was prepared according to the following formulation. The properties of the obtained cosmetic were all “A” as measured in the same manner as described above.
Compounding ingredients Compounding amount (% by mass)
Ion exchange water 61.25
Stearyl hydroxypropyl methylcellulose 0.35
Dipropylene glycol 8
Phenoxyethanol 0.25
Ethylparaben 0.15
Monoisostearyl glyceryl 1
Octyl methoxycinnamate 5
Squalane 3
Dimethylpolysiloxane 16.55
Diphenylsiloxyphenyl trimethicone 2
Silicone-treated zinc oxide 2.4
Hydrophobized iron oxide 0.05
Total 100
Claims (3)
（Ｂ）粉末、及び
（Ｃ）脂肪酸グリセリルエステル、セチルジメチコンコポリオール、ステアリン酸プロピレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上の、ＨＬＢが３〜８の親油性界面活性剤
を含有し、
前記（Ｂ）粉末を内油相中に含有することを特徴とする水中油型乳化メーキャップ化粧料。 (A) Stearyl hydroxypropyl methylcellulose ,
Contains (B) powder, and (C) one or more selected from the group consisting of fatty acid glyceryl ester, cetyl dimethicone copolyol, propylene glycol stearate, and a lipophilic surfactant having 3 to 8 HLB And
An oil-in-water emulsified makeup cosmetic comprising the powder (B) in an inner oil phase.
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