JP6045935B2 - Crosslinkable rubber composition for cushioning material and cushioning material using the same - Google Patents

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本発明は、緩衝材用架橋性ゴム組成物に関し、より詳しくは、繰り返しの衝撃に対する耐久性(耐衝撃性)に優れた架橋性ニトリルゴム組成物に関する。また本発明は、当該ゴム組成物を用いた緩衝材に関する。   The present invention relates to a crosslinkable rubber composition for a cushioning material, and more particularly to a crosslinkable nitrile rubber composition excellent in durability (impact resistance) against repeated impacts. The present invention also relates to a cushioning material using the rubber composition.

ゴム製の緩衝材(以下、「ゴム緩衝材」ともいう。)は、稼働する部材による衝撃の吸収を担う部材として各種の装置や工具に組み込まれている。そのような装置又は工具の代表例は、空気圧によってシリンダ内に内蔵されたピストンを駆動させ、釘、針、ネジ等を打ち込む釘打ち機である。釘打ち機は、ピストン運動を繰り返し行うピストンによる衝撃を吸収するためのゴム緩衝材(典型的には円筒状のゴム緩衝材)を備えている。   A rubber cushioning material (hereinafter also referred to as “rubber cushioning material”) is incorporated in various devices and tools as a member responsible for absorbing an impact by a working member. A typical example of such a device or tool is a nailing machine that drives a piston built in a cylinder by air pressure and drives a nail, a needle, a screw or the like. The nailing machine is provided with a rubber cushioning material (typically a cylindrical rubber cushioning material) for absorbing an impact caused by a piston that repeatedly performs piston motion.

ゴム緩衝材には、繰り返しの衝撃に対する耐久性(耐衝撃性)に優れ、長寿命であることが求められる。ゴム緩衝材の交換頻度を低減させることができるためである。   The rubber cushioning material is required to have excellent durability (impact resistance) against repeated impacts and a long life. This is because the replacement frequency of the rubber cushioning material can be reduced.

ゴム緩衝材の耐衝撃性を向上させる手段として、ゴム緩衝材を大きくすることが考えられるが、この場合、ゴム緩衝材を装着する装置や工具等も大型化及び重量化してしまうため、あまり望ましい手段とはいえない。特に近年では、釘打ち機の小型化及び高圧化が進んでおり、ゴム緩衝材の大型化はこの傾向に逆行する。   As a means for improving the impact resistance of the rubber cushioning material, it is conceivable to increase the rubber cushioning material, but in this case, the apparatus and tools for mounting the rubber cushioning material are also increased in size and weight, which is not desirable. It is not a means. In particular, in recent years, nailing machines have been reduced in size and pressure, and the increase in the size of rubber cushioning materials goes against this trend.

特許文献1及び2では、ゴム緩衝材の形状を適切に制御することによって、ゴム緩衝材に加わる衝撃を緩和させる技術が提案されている。この技術によれば、ゴムの撓みを利用することで、ゴム緩衝材を大型化することなく、その耐衝撃性を向上させることが可能である。しかしながら、これらの文献は、耐衝撃性の向上を可能とするゴム組成物の配合設計を何ら教示しない。   Patent Documents 1 and 2 propose a technique for reducing the impact applied to the rubber cushioning material by appropriately controlling the shape of the rubber cushioning material. According to this technique, it is possible to improve the impact resistance of the rubber cushioning material without increasing the size by utilizing the bending of the rubber. However, these documents do not teach any compounding design of the rubber composition that can improve impact resistance.

従来、ゴム緩衝材には、一般的に水素添加ニトリルゴム(HNBR)、ニトリルゴム(NBR)又はウレタン等が用いられている。一般的に、HNBR及びウレタンは、NBRと比べて力学物性に優れる傾向にあるため、これらのゴム成分を用いたゴム緩衝材は、耐衝撃性により優れる傾向にある。しかしながら、HNBR又はウレタンの使用は、NBRと比べてゴム緩衝材の製造コストを上昇させる。   Conventionally, hydrogenated nitrile rubber (HNBR), nitrile rubber (NBR), urethane, or the like is generally used as the rubber cushioning material. In general, HNBR and urethane tend to be superior in mechanical properties as compared to NBR. Therefore, rubber cushioning materials using these rubber components tend to be superior in impact resistance. However, the use of HNBR or urethane increases the manufacturing cost of the rubber cushioning material compared with NBR.

特開2008−049441号公報JP 2008-094441 A 特開2002−103246号公報JP 2002-103246 A

本発明の目的は、汎用的な配合成分を用いるにもかかわらず、耐衝撃性に極めて優れる緩衝材を与えることができる緩衝材用架橋性ゴム組成物及びこれを架橋してなる緩衝材を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a cross-linkable rubber composition for a buffer material that can provide a buffer material having extremely excellent impact resistance despite the use of a general-purpose compounding component, and a buffer material formed by crosslinking the same. There is to do.

本発明は以下のものを含む。
[1] アクリロニトリルブタジエンゴムを含むゴム成分100重量部と、
ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド1.0〜2.5重量部、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド1.0〜2.5重量部及びテトラアルキルチウラムジスルフィド1.0〜4.5重量部を含む架橋促進剤と、
架橋遅延剤0.3〜1.0重量部と、
を含有する緩衝材用架橋性ゴム組成物。
The present invention includes the following.
[1] 100 parts by weight of a rubber component containing acrylonitrile butadiene rubber;
Di-2-benzothiazolyl disulfide 1.0-2.5 parts by weight, N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide 1.0-2.5 parts by weight and tetraalkylthiuram disulfide 1.0-4 A crosslinking accelerator comprising 5 parts by weight;
Cross-linking retarder 0.3 to 1.0 parts by weight;
A crosslinkable rubber composition for a cushioning material, comprising:

[2] 前記架橋遅延剤が、N−(シクロヘキシルチオ)フタルイミドである[1]に記載の架橋性ゴム組成物。   [2] The crosslinkable rubber composition according to [1], wherein the crosslinking retarder is N- (cyclohexylthio) phthalimide.

[3] 前記テトラアルキルチウラムジスルフィドが、テトラメチルチウラムジスルフィドである[1]又は[2]に記載の架橋性ゴム組成物。   [3] The crosslinkable rubber composition according to [1] or [2], wherein the tetraalkylthiuram disulfide is tetramethylthiuram disulfide.

[4] 前記アクリロニトリルブタジエンゴムにおけるアクリロニトリル由来の構成単位の含有率が、25〜43重量%である[1]〜[3]のいずれか1項に記載の架橋性ゴム組成物。   [4] The crosslinkable rubber composition according to any one of [1] to [3], wherein the content of a structural unit derived from acrylonitrile in the acrylonitrile butadiene rubber is 25 to 43% by weight.

[5] 前記ゴム成分100重量部に対して0.3〜1.0重量部の硫黄をさらに含有する[1]〜[4]のいずれか1項に記載の架橋性ゴム組成物。   [5] The crosslinkable rubber composition according to any one of [1] to [4], further containing 0.3 to 1.0 part by weight of sulfur with respect to 100 parts by weight of the rubber component.

[6] 前記ゴム成分100重量部に対して80〜120重量部のカーボンブラックをさらに含有する[1]〜[5]のいずれか1項に記載の架橋性ゴム組成物。   [6] The crosslinkable rubber composition according to any one of [1] to [5], further containing 80 to 120 parts by weight of carbon black with respect to 100 parts by weight of the rubber component.

[7] [1]〜[6]のいずれか1項に記載の架橋性ゴム組成物の架橋物からなる緩衝材。   [7] A cushioning material comprising a crosslinked product of the crosslinkable rubber composition according to any one of [1] to [6].

[8] JIS K6251に従って測定される引張強さが18MPa以上であり、切断時伸びが150%以上であり、100%引張応力が8〜18MPaである[7]に記載の緩衝材。   [8] The cushioning material according to [7], wherein the tensile strength measured according to JIS K6251 is 18 MPa or more, the elongation at break is 150% or more, and the 100% tensile stress is 8 to 18 MPa.

本発明の架橋性ゴム組成物によれば、汎用的で安価なNBRをゴム成分として用い、かつ、他の配合成分についても汎用的なものであるにもかかわらず、配合成分の種類、組み合わせ及び含有量を適切に制御したことにより、製造コストを低減しつつ、耐衝撃性に極めて優れる緩衝材を提供することができる。   According to the cross-linkable rubber composition of the present invention, general-purpose and inexpensive NBR is used as a rubber component, and the other compounding components are also general-purpose, but the types, combinations and By appropriately controlling the content, it is possible to provide a cushioning material that is extremely excellent in impact resistance while reducing manufacturing costs.

本発明に係る緩衝材は、釘打ち機用の緩衝材として、あるいは、その他の装置や工具における繰り返しの衝撃を受ける箇所に設置するための緩衝材として好適に用いることができる。また、NBRは耐油性に優れることから、釘打ち機のような空圧シリンダを備えるものに限らず、油圧シリンダを備える装置や工具の緩衝材としても有効である。   The shock-absorbing material according to the present invention can be suitably used as a shock-absorbing material for a nailing machine, or as a shock-absorbing material for installation at a location that receives repeated impacts in other devices and tools. Moreover, since NBR is excellent in oil resistance, it is not limited to a pneumatic cylinder such as a nailing machine, but is also effective as a shock absorber for a device or a tool including a hydraulic cylinder.

<緩衝材用架橋性ゴム組成物>
本発明の緩衝材用架橋性ゴム組成物は、
〔A〕 ゴム成分、
〔B〕 架橋促進剤、及び
〔C〕 架橋遅延剤
を含む。以下、本発明の緩衝材用架橋性ゴム組成物が含有する各成分及び任意で含有される成分について詳細に説明する。
<Crosslinkable rubber composition for cushioning material>
The crosslinkable rubber composition for cushioning material of the present invention is
[A] rubber component,
[B] a crosslinking accelerator, and [C] a crosslinking retarder. Hereinafter, each component contained in the crosslinkable rubber composition for a cushioning material of the present invention and optionally contained components will be described in detail.

〔A〕 ゴム成分
ゴム成分は、ニトリルゴム(NBR;アクリロニトリルブタジエンゴム)を含む。汎用的なNBRを用いることにより、HNBRやウレタンを用いる場合に比べて安価に緩衝材を作製することができる。本発明に係る架橋性ゴム組成物の他の利点は、力学物性の面においてはHNBRやウレタンと比較して不利といい得るNBRをゴム成分として用いるにもかからわず、しかも他の配合成分についても汎用的なものであるにもかかわらず、耐衝撃性に極めて優れる緩衝材を提供できる点にある。
[A] Rubber component The rubber component includes nitrile rubber (NBR; acrylonitrile butadiene rubber). By using a general-purpose NBR, it is possible to produce a cushioning material at a lower cost than when HNBR or urethane is used. Another advantage of the crosslinkable rubber composition according to the present invention is that although NBR, which can be said to be disadvantageous compared to HNBR and urethane, is used as a rubber component in terms of mechanical properties, and other compounding components Although it is general-purpose, it is possible to provide a cushioning material having extremely excellent impact resistance.

NBRにおけるアクリロニトリル由来の構成単位の含有率は特に限定されないが、好ましくは25〜43重量%であり、より好ましくは27〜40重量%であり、さらに好ましくは29〜37重量%である。アクリロニトリル由来の構成単位の含有率がこの範囲内であることにより、得られる緩衝材の耐寒性と耐油性とを両立させることができる。   Although the content rate of the structural unit derived from acrylonitrile in NBR is not specifically limited, Preferably it is 25 to 43 weight%, More preferably, it is 27 to 40 weight%, More preferably, it is 29 to 37 weight%. When the content of the structural unit derived from acrylonitrile is within this range, both the cold resistance and the oil resistance of the obtained buffer material can be achieved.

NBRは、アクリロニトリル及びブタジエン(1,3−ブタジエン)のみからなっていてもよいが、これら以外の他のモノマーに由来する構成単位を含むこともできる。他のモノマーの具体例は、例えば、(メタ)アクリル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸;エチレン性不飽和カルボン酸のエステル(例えばアルキルエステル);イソプレンを含む。他のモノマーを共重合させることにより、ゴム組成物の架橋特性や、得られる緩衝材の耐衝撃性、引張強度、硬度等のさらなる改善を図ることができる場合がある。他のモノマーは1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   NBR may consist only of acrylonitrile and butadiene (1,3-butadiene), but may also contain structural units derived from other monomers. Specific examples of other monomers include, for example, ethylenically unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid; esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids (eg alkyl esters); isoprene. By copolymerizing other monomers, it may be possible to further improve the crosslinking characteristics of the rubber composition, the impact resistance, the tensile strength, the hardness, etc. of the resulting buffer material. Only 1 type may be used for another monomer and it may use 2 or more types together.

NBRにおける上記他のモノマー由来の構成単位の含有率は、例えば20重量%以下であり、好ましくは15重量%以下であり、より好ましくは10重量%以下であり、さらに好ましくは8重量%以下である。また、NBRが他のモノマー由来の構成単位を含む場合において、その含有率は、他のモノマー由来の構成単位を含有させることの所期の効果を発現させるために、0.1重量%以上であることが好ましく、0.2重量%以上であることがより好ましく、0.5重量%以上であることがさらに好ましい。   The content of the structural unit derived from the other monomer in NBR is, for example, 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and further preferably 8% by weight or less. is there. Further, in the case where NBR includes a structural unit derived from another monomer, the content thereof is 0.1% by weight or more in order to express the intended effect of including the structural unit derived from another monomer. Preferably, it is 0.2% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more.

ゴム成分は、NBR以外の他のゴム成分を含むことができる。他のゴム成分の具体例は、例えば、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エチレン−プロピレンゴム(EPM)、水素添加ニトリルゴム(HNBR;水素添加アクリロニトリルブタジエンゴム)、ウレタンゴム、ブチルゴム(IIR)、フッ素ゴム(FKM)、シリコーンゴム(Q)を含む。他のゴム成分は1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   The rubber component can contain other rubber components other than NBR. Specific examples of other rubber components include, for example, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), ethylene-propylene rubber (EPM), hydrogenated nitrile rubber (HNBR; hydrogenated acrylonitrile butadiene rubber), urethane rubber, butyl rubber (IIR), Includes fluoro rubber (FKM) and silicone rubber (Q). Other rubber components may be used alone or in combination of two or more.

ただし、他のゴム成分の含有率は、本発明の趣旨又は本発明が奏する効果を阻害しない範囲内であることが好ましい。具体的には、ゴム成分中における他のゴム成分の含有率は、30重量%以下であることが好ましく、15重量%以下であることがより好ましく、5重量%以下であることがさらに好ましく、0重量%であることが特に好ましい。   However, the content of other rubber components is preferably within a range that does not impair the gist of the present invention or the effects of the present invention. Specifically, the content of other rubber components in the rubber component is preferably 30% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, and even more preferably 5% by weight or less, Particularly preferred is 0% by weight.

〔B〕 架橋促進剤
本発明の架橋性ゴム組成物は、架橋促進剤として特定の3種の化合物の組み合わせを含む。特定の3種の化合物とは、ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド及びテトラアルキルチウラムジスルフィドであり、これらの含有量は、ゴム成分100重量部に対してそれぞれ1.0〜2.5重量部、1.0〜2.5重量部、1.0〜4.5重量部とされる。
[B] Crosslinking accelerator The crosslinkable rubber composition of the present invention contains a combination of three specific compounds as a crosslinking accelerator. The three specific compounds are di-2-benzothiazolyl disulfide, N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide and tetraalkylthiuram disulfide, and their content is 100 parts by weight of rubber component 1.0 to 2.5 parts by weight, 1.0 to 2.5 parts by weight, and 1.0 to 4.5 parts by weight, respectively.

このような特定の化合物の組み合わせを含む架橋促進剤をそれぞれ所定量使用することにより、所定の他の配合成分〔A〕及び〔C〕を所定量使用することと相俟って、得られる緩衝材の耐衝撃性を顕著に向上させることができる。上記組み合わせを構成する架橋促進剤成分のいずれか1以上を含まない場合(あるいはその上で、他の架橋促進剤成分を含む場合)、又は、上記組み合わせを構成する架橋促進剤成分のいずれか1以上の含有量が上記所定の含有量より少ない場合には、極めて高い耐衝撃性を得ることができない。また、上記組み合わせを構成する架橋促進剤成分のいずれか1以上の含有量が上記所定の含有量より多い場合には、架橋速度が速すぎて(架橋完了までの時間が短すぎて)、緩衝材への成形自体が困難となり得る。緩衝材の耐衝撃性向上及び緩衝材への成形性の観点から、ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド及びN−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドの含有量は、ゴム成分100重量部に対して、それぞれ好ましくは1.2〜2.2重量部である。   By using a predetermined amount of each of the crosslinking accelerators containing a combination of such specific compounds, a buffer obtained in combination with using a predetermined amount of other predetermined blending components [A] and [C]. The impact resistance of the material can be significantly improved. When any one or more of the crosslinking accelerator components constituting the above combination are not included (or when other crosslinking accelerator components are included thereon), or any one of the crosslinking accelerator components constituting the above combination When the above content is less than the predetermined content, extremely high impact resistance cannot be obtained. In addition, when the content of any one or more of the crosslinking accelerator components constituting the combination is larger than the predetermined content, the crosslinking rate is too high (the time until the completion of crosslinking is too short) and the buffering is performed. Molding into the material itself can be difficult. From the viewpoint of improving impact resistance of the buffer material and moldability to the buffer material, the content of di-2-benzothiazolyl disulfide and N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide is 100 parts by weight of a rubber component. Each is preferably 1.2 to 2.2 parts by weight.

テトラアルキルチウラムジスルフィドとしては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等を用いることができる。テトラメチルチウラムジスルフィドを用いる場合において、その含有量はゴム成分100重量部に対して、好ましくは1.0〜2.5重量部である。テトラエチルチウラムジスルフィドを用いる場合において、その含有量はゴム成分100重量部に対して、好ましくは1.2〜3.1重量部である。テトラブチルチウラムジスルフィドを用いる場合において、その含有量はゴム成分100重量部に対して、好ましくは1.7〜4.3重量部である。   Examples of the tetraalkyl thiuram disulfide include tetramethyl thiuram disulfide, tetraethyl thiuram disulfide, and tetrabutyl thiuram disulfide. When tetramethylthiuram disulfide is used, its content is preferably 1.0 to 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. In the case of using tetraethylthiuram disulfide, the content thereof is preferably 1.2 to 3.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. When tetrabutyl thiuram disulfide is used, its content is preferably 1.7 to 4.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component.

テトラアルキルチウラムジスルフィドは1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよいが、なかでもテトラメチルチウラムジスルフィド及び/又はテトラエチルチウラムジスルフィドが好ましく用いられ、テトラメチルチウラムジスルフィド単独又はテトラエチルチウラムジスルフィド単独がより好ましく用いられる。   Tetraalkylthiuram disulfide may be used alone or in combination of two or more. Among them, tetramethylthiuram disulfide and / or tetraethylthiuram disulfide is preferably used, and tetramethylthiuram disulfide alone or tetraethyl. Thiuram disulfide alone is more preferably used.

なお、本発明の架橋性ゴム組成物は、上記特定の3種の化合物以外の他の架橋促進剤を含有していてもよい。ただし、緩衝材の耐衝撃性を効果的に向上させる観点及び緩衝材への成形性の観点から、他の架橋促進剤の含有量は、上記3種の化合物の合計量の10重量%以下であることが好ましく、5重量%以下であることがより好ましく、0重量%であることがさらに好ましい。   The crosslinkable rubber composition of the present invention may contain a crosslinking accelerator other than the above three specific compounds. However, from the viewpoint of effectively improving the impact resistance of the buffer material and the moldability to the buffer material, the content of the other crosslinking accelerator is 10% by weight or less of the total amount of the above three compounds. Preferably, it is preferably 5% by weight or less, and more preferably 0% by weight.

〔C〕 架橋遅延剤
架橋遅延剤は、架橋・成形温度における架橋開始時期を遅延させる(架橋性ゴム組成物の金型内での初期流動時間を確保する)機能を有するとともに、部分的な架橋阻害の機能を有する添加剤であり、本来、このような機能を所望するか否かに応じて、任意で配合される添加剤であるが、本発明では必須として架橋性ゴム組成物に配合される。本発明において架橋遅延剤の配合量は、ゴム成分100重量部に対して0.3〜1.0重量部とされる。
[C] Crosslinking retarder The crosslinking retarder has a function of delaying the initiation time of crosslinking at the crosslinking / molding temperature (securing the initial flow time in the mold of the crosslinkable rubber composition) and partial crosslinking. It is an additive having an inhibitory function, and is an additive that is optionally blended depending on whether or not such a function is desired. However, in the present invention, it is blended as an essential component in the crosslinkable rubber composition. The In this invention, the compounding quantity of a crosslinking retarder shall be 0.3-1.0 weight part with respect to 100 weight part of rubber components.

上記所定量の架橋遅延剤を架橋性ゴム組成物に含有させることにより、上述の架橋開始時期遅延効果及び部分的な架橋阻害効果を適切な程度で得ることができるとともに、所定の他の配合成分〔A〕及び〔B〕を所定量使用することと相俟って、得られる緩衝材の耐衝撃性を顕著に向上させることができる。これらの効果をより効果的に得るために、架橋遅延剤の含有量は、ゴム成分100重量部に対して0.4〜0.8重量部であることが好ましい。   By including the predetermined amount of the crosslinking retarder in the crosslinkable rubber composition, the above-mentioned crosslinking initiation time delay effect and partial crosslinking inhibition effect can be obtained to an appropriate degree, and other predetermined blending components Combined with the use of a predetermined amount of [A] and [B], the shock resistance of the obtained cushioning material can be significantly improved. In order to obtain these effects more effectively, the content of the crosslinking retarder is preferably 0.4 to 0.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component.

架橋遅延剤を含まない場合又はその含有量がゴム成分100重量部に対して0.3重量部を下回る場合には、上述の効果を得ることができないか、又は、その効果が不十分であるか、又は、架橋速度が速すぎて、緩衝材への成形自体が困難となり得る。一方、架橋遅延剤の含有量が、ゴム成分100重量部に対して1.0重量部を超える場合には、過度に架橋が阻害されるために、緩衝材に顕著な耐衝撃性を付与できないか、又は、さらに他の物性(硬度、100%引張応力等)が低下し得る。   When the crosslinking retarder is not included or when the content is less than 0.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, the above effect cannot be obtained or the effect is insufficient. Alternatively, the crosslinking rate may be too high, making it difficult to form the buffer material. On the other hand, when the content of the crosslinking retarder exceeds 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, the crosslinking is excessively inhibited, so that a remarkable impact resistance cannot be imparted to the buffer material. In addition, other physical properties (hardness, 100% tensile stress, etc.) may be lowered.

架橋遅延剤としては特に制限されないが、例えば、N−(シクロヘキシルチオ)フタルイミド、N−(2−エチルヘキシルチオ)フタルイミド、N−(シクロヘキシルチオ)マレイミド、N−(4−t−ブチルフェニルチオ)スクシンイミド等のチオイミド誘導体;安息香酸、サリチル酸等の芳香族モノカルボン酸;N−イソプロピルチオ−N−シクロヘキシル−ベンゾチアジル−2−スルホンアミド、N−シクロヘキシル−N−トリクロロメチルチオ−ベンジル−2−スルホンアミド、N−フェニル−N−トリクロロメチルチオベンゼンスルホンアミド等のアミド誘導体;オルトフタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸又はその酸無水物を挙げることができる。架橋遅延剤は1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Although it does not restrict | limit especially as a crosslinking retarder, For example, N- (cyclohexylthio) phthalimide, N- (2-ethylhexyl thio) phthalimide, N- (cyclohexyl thio) maleimide, N- (4-t-butylphenylthio) succinimide Thioimide derivatives such as benzoic acid, salicylic acid and the like; N-isopropylthio-N-cyclohexyl-benzothiazyl-2-sulfonamide, N-cyclohexyl-N-trichloromethylthio-benzyl-2-sulfonamide, N -Amide derivatives such as phenyl-N-trichloromethylthiobenzenesulfonamide; aromatic dicarboxylic acids such as orthophthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, and acid anhydrides thereof. Only one type of crosslinking retarder may be used, or two or more types may be used in combination.

上記の中でも、緩衝材の耐衝撃性向上の観点から、架橋遅延剤としては、N−(シクロヘキシルチオ)フタルイミド、N−(2−エチルヘキシルチオ)フタルイミド、N−(シクロヘキシルチオ)マレイミド、N−(4−t−ブチルフェニルチオ)スクシンイミド等のチオイミド誘導体が好ましく用いられ、N−(シクロヘキシルチオ)フタルイミドがより好ましく用いられる。   Among the above, from the viewpoint of improving the impact resistance of the buffer material, as the crosslinking retarder, N- (cyclohexylthio) phthalimide, N- (2-ethylhexylthio) phthalimide, N- (cyclohexylthio) maleimide, N- ( Thioimide derivatives such as 4-t-butylphenylthio) succinimide are preferably used, and N- (cyclohexylthio) phthalimide is more preferably used.

〔D〕 架橋剤
本発明の架橋性ゴム組成物は、通常、架橋剤を含む。架橋剤としては、硫黄系架橋剤、有機過酸化物架橋剤等を用いることができる。架橋剤は1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
[D] Crosslinking agent The crosslinkable rubber composition of the present invention usually contains a crosslinking agent. As the crosslinking agent, a sulfur-based crosslinking agent, an organic peroxide crosslinking agent, or the like can be used. Only 1 type may be used for a crosslinking agent and it may use 2 or more types together.

硫黄系架橋剤としては、例えば、粉末硫黄、硫黄華、沈降性硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等の硫黄;塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、高分子多硫化物等の硫黄化合物が挙げられる。硫黄系架橋剤は1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of sulfur-based crosslinking agents include powdered sulfur, sulfur white, precipitated sulfur, colloidal sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur, and the like; sulfur chloride, sulfur dichloride, morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, and polymer polysulfide. And the like. Only 1 type may be used for a sulfur type crosslinking agent, and 2 or more types may be used together.

有機過酸化物架橋剤としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルジクミルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、パラクロルベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーベンゾエート、3,3,5−トリメチルヘキサノンパーオキサイド、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロドデカン等を挙げることができる。有機過酸化物架橋剤は1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the organic peroxide crosslinking agent include dicumyl peroxide, t-butyl dicumyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl dicumyl peroxide, and benzoyl. Peroxide, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) Hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, α, α′-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, t-butylperoxyisopropyl carbonate, parachlorobenzoylper Oxide, t-butyl perbenzoate, 3,3,5-trimethylhexano Peroxide, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, di-sec-butylperoxydicarbonate, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3,5- Examples thereof include trimethylcyclohexane and 1,1-di (t-butylperoxy) cyclododecane. Only one organic peroxide crosslinking agent may be used, or two or more organic peroxide crosslinking agents may be used in combination.

上記の中でも、緩衝材の耐衝撃性向上の観点から、架橋剤としては粉末硫黄、硫黄華、沈降性硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等が好ましく用いられる。   Among the above, from the viewpoint of improving the impact resistance of the buffer material, powdery sulfur, sulfur white, precipitated sulfur, colloidal sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur and the like are preferably used as the crosslinking agent.

架橋性ゴム組成物における架橋剤の含有量は、ゴム成分100重量部に対して、通常0.1〜10重量部であり、好ましくは0.2〜5.0重量部であり、より好ましくは0.3〜1.0重量部である。この範囲内であれば、架橋反応を十分に進行させることができるので、硬度や機械的強度、耐圧縮永久歪性等に優れるとともに、耐衝撃性に優れた緩衝材を得ることが可能である。   The content of the crosslinking agent in the crosslinkable rubber composition is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 5.0 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the rubber component. 0.3 to 1.0 part by weight. Within this range, the crosslinking reaction can proceed sufficiently, so that it is possible to obtain a cushioning material that is excellent in hardness, mechanical strength, compression set resistance, and the like, and excellent in impact resistance. .

〔E〕 その他の含有成分
本発明の架橋性ゴム組成物は、必要に応じて、上述の成分以外の他の成分を含有することができる。他の含有成分としては、例えば、フィラー(体質顔料及び着色顔料を含む意味である)、共架橋剤、老化防止剤、酸化防止剤、加工助剤(ステアリン酸、酸化亜鉛等)、安定剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、可塑剤、難燃剤、離型剤、ワックス類、滑剤等の添加剤を挙げることができる。添加剤は1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
[E] Other components The crosslinkable rubber composition of the present invention can contain components other than the above-described components as necessary. Examples of other components include fillers (meaning including extender pigments and colored pigments), co-crosslinking agents, anti-aging agents, antioxidants, processing aids (stearic acid, zinc oxide, etc.), stabilizers, Examples include tackifiers, silane coupling agents, plasticizers, flame retardants, mold release agents, waxes, and lubricants. Only 1 type may be used for an additive and it may use 2 or more types together.

架橋性ゴム組成物が上記の添加剤を含有する場合、その含有量は当該分野において通常用いられる量であってよい。   When the crosslinkable rubber composition contains the above-mentioned additive, the content thereof may be an amount usually used in the art.

フィラーの具体例は、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、二酸化チタン、クレー、タルク、珪藻土、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、マイカ、グラファイト、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、ハイドロタルサイト、粒状又は粉末状樹脂、金属粉、ガラス粉、セラミックス粉等を含む。   Specific examples of fillers include carbon black, silica, alumina, zinc oxide, titanium dioxide, clay, talc, diatomaceous earth, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, mica, graphite, aluminum hydroxide, aluminum silicate, hydro Includes talcite, granular or powdered resin, metal powder, glass powder, ceramic powder and the like.

なかでも、本発明の架橋性ゴム組成物は、補強剤としてカーボンブラック及び/又はシリカを含有することが好ましく、カーボンブラックを含有することがより好ましい。十分な補強効果を得るために、補強剤の含有量は、ゴム成分100重量部に対して80〜120重量部であることが好ましく、85〜115重量部であることがより好ましい。   Among these, the crosslinkable rubber composition of the present invention preferably contains carbon black and / or silica as a reinforcing agent, and more preferably contains carbon black. In order to obtain a sufficient reinforcing effect, the content of the reinforcing agent is preferably 80 to 120 parts by weight, more preferably 85 to 115 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component.

共架橋剤の具体例は、キノンジオキシム、エチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、1,2−ポリブタジエン、メタクリル酸金属塩、アクリル酸金属塩等を含む。架橋性ゴム組成物における液状共架橋剤の含有量は、ゴム成分100重量部に対して、好ましくは20重量部以下であり、より好ましくは10重量部以下である。   Specific examples of the co-crosslinking agent include quinone dioxime, ethylene glycol dimethacrylate, divinylbenzene, diallyl phthalate, triallyl isocyanurate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, 1,2-polybutadiene, metal methacrylate salt , Metal acrylates and the like. The content of the liquid co-crosslinking agent in the crosslinkable rubber composition is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component.

老化防止剤の具体例は、フェノール誘導体、芳香族アミン誘導体、アミン−ケトン縮合物、ベンズイミダゾール誘導体、ジチオカルバミン酸誘導体、チオウレア誘導体等を含む。   Specific examples of the antioxidant include phenol derivatives, aromatic amine derivatives, amine-ketone condensates, benzimidazole derivatives, dithiocarbamic acid derivatives, thiourea derivatives and the like.

本発明の架橋性ゴム組成物は、上述の含有成分を均一に混練りすることにより調製できる。混練り機としては、例えば、ミキシングロール、加圧ニーダー、インターナルミキサー(バンバリーミキサー)等の従来公知のものを用いることができる。この際、各配合成分のうち、架橋反応に寄与する成分(架橋促進剤、架橋遅延剤、架橋剤等)を除く成分を先に均一に混練しておき、その後、架橋反応に寄与する成分を混練するようにしてもよい。混練り温度は、例えば常温付近である。   The crosslinkable rubber composition of the present invention can be prepared by uniformly kneading the above-described components. As the kneader, conventionally known ones such as a mixing roll, a pressure kneader, an internal mixer (Banbury mixer) can be used. At this time, among the blended components, the components other than the components that contribute to the crosslinking reaction (crosslinking accelerator, crosslinking retarder, crosslinking agent, etc.) are first kneaded uniformly, and then the components that contribute to the crosslinking reaction. You may make it knead | mix. The kneading temperature is, for example, around room temperature.

<緩衝材>
本発明の緩衝材(衝撃吸収材)は、上述の本発明に係る架橋性ゴム組成物の架橋物からなるものである。緩衝材は、架橋性ゴム組成物を架橋(加硫)・成形することにより作製することができる。架橋・成形方法は、インジェクション成形、圧縮成形、移送成形等の従来公知の方法を採用することができる。
<Buffer material>
The buffer material (impact absorber) of the present invention is composed of a cross-linked product of the cross-linkable rubber composition according to the present invention. The buffer material can be produced by crosslinking (vulcanizing) and molding the crosslinkable rubber composition. As the crosslinking / molding method, conventionally known methods such as injection molding, compression molding, and transfer molding can be employed.

成形時における加熱温度(架橋温度)は、例えば100〜200℃程度であり、加熱時間(架橋時間)は、例えば0.5〜120分程度である。   The heating temperature (crosslinking temperature) at the time of molding is, for example, about 100 to 200 ° C., and the heating time (crosslinking time) is, for example, about 0.5 to 120 minutes.

本発明の緩衝材は、汎用的で安価なNBRをゴム成分として用い、かつ、他の配合成分についても汎用的なものであるにもかかわらず、配合成分の種類、組み合わせ及び含有量を上述のように適切に制御した架橋性ゴム組成物を用いていることにより、ゴム緩衝材として優れた物性を示し、とりわけ耐衝撃性(繰り返しの衝撃に対する耐久性)に極めて優れている。本発明の緩衝材は、典型的には、JIS K6251に従って測定される引張強さが18MPa以上(好ましくは20MPa以上)であり、切断時伸びが150%以上(好ましくは170%以上)であり、100%引張応力が8〜18MPa(好ましくは9〜16MPa)である。   Although the cushioning material of the present invention uses general-purpose and inexpensive NBR as a rubber component and is also general-purpose for other compounding components, the types, combinations, and contents of the compounding components are as described above. Thus, by using the appropriately controlled crosslinkable rubber composition, it exhibits excellent physical properties as a rubber cushioning material, and is particularly excellent in impact resistance (durability against repeated impacts). The buffer material of the present invention typically has a tensile strength measured according to JIS K6251 of 18 MPa or more (preferably 20 MPa or more), an elongation at break of 150% or more (preferably 170% or more), The 100% tensile stress is 8 to 18 MPa (preferably 9 to 16 MPa).

本発明の緩衝材は、釘打ち機用の緩衝材として、あるいは、その他の装置や工具における繰り返しの衝撃を受ける箇所に設置するための緩衝材として好適に用いることができる。また、NBRは耐油性に優れることから、釘打ち機のような空圧シリンダを備えるものに限らず、油圧シリンダを備える装置や工具の緩衝材としても有効である。   The shock-absorbing material of the present invention can be suitably used as a shock-absorbing material for a nailing machine or as a shock-absorbing material for installation at a location that receives repeated impacts in other devices and tools. Moreover, since NBR is excellent in oil resistance, it is not limited to a pneumatic cylinder such as a nailing machine, but is also effective as a shock absorber for a device or a tool including a hydraulic cylinder.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these.

<実施例1〜5、比較例1〜10>
(1) 架橋性ゴム組成物の調製及び緩衝材の作製
次の手順に従って、架橋性ゴム組成物を調製し、次いで緩衝材を作製した。まず、表1に示される配合組成に従って(表1における配合量の単位は重量部である)、ゴム成分、老化防止剤、加工助剤及びフィラーの所定量を加圧ニーダーにより混練した。この際、加圧ニーダーの回転速度は30rpm、混練時間は混練物の最大温度が120℃に到達するまでの時間とした。冷却後、得られた混練物に、架橋剤、架橋促進剤及び架橋遅延剤を投入し、ミキシングロールにより混練を行って、架橋性ゴム組成物を調製した。
<Examples 1-5, Comparative Examples 1-10>
(1) Preparation of crosslinkable rubber composition and production of buffer material According to the following procedure, a crosslinkable rubber composition was prepared, and then a buffer material was produced. First, according to the compounding composition shown in Table 1 (the unit of the compounding amount in Table 1 is parts by weight), predetermined amounts of rubber component, anti-aging agent, processing aid and filler were kneaded by a pressure kneader. At this time, the rotation speed of the pressure kneader was 30 rpm, and the kneading time was the time required for the maximum temperature of the kneaded product to reach 120 ° C. After cooling, the obtained kneaded product was charged with a crosslinking agent, a crosslinking accelerator and a crosslinking retarder, and kneaded with a mixing roll to prepare a crosslinkable rubber composition.

次に、得られた架橋性ゴム組成物を160〜180℃の温度でコンプレッション(直圧)成形機を用いて成形及び架橋を行って、成形品(緩衝材)を得た。   Next, the obtained crosslinkable rubber composition was molded and crosslinked at a temperature of 160 to 180 ° C. using a compression (direct pressure) molding machine to obtain a molded product (buffer material).

Figure 0006045935
Figure 0006045935

実施例及び比較例で用いた各成分の詳細は次のとおりである。
〔1〕 NBR:アクリロニトリルブタジエンゴム〔日本ゼオン(株)製の「Nipol 1042」(アクリロニトリル由来の構成単位の含有率33.5重量%)〕、
〔2〕 ウレタンゴム:一般的なミラブルタイプのウレタンゴム、
〔3〕 HNBR:一般的な水素添加ニトリルゴム(アクリロニトリル由来の構成単位の含有率36.2重量%、ヨウ素価28mg/100mg)、
〔4〕 老化防止剤:オクチル化ジフェニルアミン、
〔5〕 加工助剤:ステアリン酸及び酸化亜鉛(表1における配合量はこれらの合計量である)、
〔6〕 フィラー:ファーネスブラック、
〔7〕 架橋剤:硫黄〔鶴見化学(株)製の「金華印微粉硫黄」〕、
〔8〕 架橋促進剤1:ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド〔大内新興化学工業(株)製の「ノクセラー DM−P」〕、
〔9〕 架橋促進剤2:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド〔大内新興化学工業(株)製の「ノクセラー CZ−G」〕、
〔10〕 架橋促進剤3:テトラメチルチウラムジスルフィド〔大内新興化学工業(株)製の「ノクセラー TT−P」〕、
〔11〕 架橋促進剤4:2-メルカプトベンゾチアゾール〔大内新興化学工業(株)製の「ノクセラー M−P」〕、
〔12〕 架橋促進剤5:ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛〔大内新興化学工業(株)製の「ノクセラー BZ−P」〕、
〔13〕 架橋遅延剤:N−(シクロヘキシルチオ)フタルイミド〔川口化学工業(株)製の「アンスコーチ CTP」〕。
The detail of each component used in the Example and the comparative example is as follows.
[1] NBR: acrylonitrile butadiene rubber [“Nipol 1042” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (content of acrylonitrile-derived structural unit: 33.5 wt%)],
[2] Urethane rubber: General millable urethane rubber,
[3] HNBR: General hydrogenated nitrile rubber (content of structural unit derived from acrylonitrile 36.2% by weight, iodine value 28 mg / 100 mg),
[4] Anti-aging agent: octylated diphenylamine,
[5] Processing aid: stearic acid and zinc oxide (the blending amounts in Table 1 are the total amount thereof),
[6] Filler: Furnace black,
[7] Cross-linking agent: sulfur [“Jinhua stamp fine powder sulfur” manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.]
[8] Cross-linking accelerator 1: di-2-benzothiazolyl disulfide [“Noxeller DM-P” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.]
[9] Cross-linking accelerator 2: N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide [“Noxeller CZ-G” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.]
[10] Crosslinking accelerator 3: Tetramethylthiuram disulfide [“Noxeller TT-P” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.]
[11] Cross-linking accelerator 4: 2-mercaptobenzothiazole ["Noxeller MP" manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.]
[12] Cross-linking accelerator 5: zinc dibutyldithiocarbamate [“Noxeller BZ-P” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.]
[13] Crosslinking retarder: N- (cyclohexylthio) phthalimide [“Anscorch CTP” manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd.].

(2) 緩衝材の評価
得られた成形品(緩衝材)について、下記の項目を測定、評価した。結果を表1に併せて示す。
(2) Evaluation of buffer material The following items were measured and evaluated for the obtained molded product (buffer material). The results are also shown in Table 1.

〔ア〕 緩衝材の常態物性
JIS K6250に従い、2mmの厚さに作製したシート状成形品から、JIS K6251に従い、ダンベル状3号型試験片を型抜きした。この試験片を、500mm/分で引張し、引張強さ、切断時伸び、100%引張応力を測定した。また、JIS K6253に従い、タイプAデューロメータ硬さ試験機にてシート状成形品の硬度を測定した。これらの試験はすべて25℃の温度下で行った。
[A] Normal property of buffer material According to JIS K6251, a dumbbell-shaped No. 3 type test piece was punched out from a sheet-like molded product produced in a thickness of 2 mm according to JIS K6250. This test piece was pulled at 500 mm / min, and the tensile strength, elongation at break, and 100% tensile stress were measured. Further, according to JIS K6253, the hardness of the sheet-like molded product was measured with a type A durometer hardness tester. All these tests were conducted at a temperature of 25 ° C.

〔イ〕 緩衝材の耐用回数
所定の円筒形状に成形した緩衝材を市販の釘打ち機〔仕様供給圧力0.3〜0.8MPaの一般的な釘打ち機〕に装着し、供給空気圧力0.7MPa、ピストン速度約1.2秒/サイクルの条件で作動試験を行い、ピストンが正常に作動しなくなるまでのピストン作動サイクル数を測定し、これを耐用回数とした。
[A] Durability of cushioning material The shock-absorbing material molded into a predetermined cylindrical shape is mounted on a commercially available nailing machine (a general nailing machine with a specified supply pressure of 0.3 to 0.8 MPa), and the supply air pressure is 0. An operation test was performed under the conditions of 0.7 MPa and a piston speed of about 1.2 seconds / cycle, and the number of piston operation cycles until the piston did not operate normally was measured.

ピストン作動回数の増加に伴って、繰り返しの衝撃によってゴム緩衝材は劣化又は損傷していき、その程度がある限度を超えると、緩衝材破損片のピストンシール部への噛み込みや、緩衝材摩耗粉発生による潤滑剤の潤滑効果低下によって、ピストンの正常な作動が阻害される。   As the number of piston operations increases, the rubber cushioning material deteriorates or is damaged due to repeated impacts.If the degree exceeds a certain limit, the cushioning material breaks into the piston seal part or wears the cushioning material. The normal operation of the piston is hindered by a reduction in the lubricating effect of the lubricant due to the generation of powder.

表1に示されるとおり、実施例1〜5の緩衝材は、汎用的で安価なNBRをゴム成分として用い、かつ、他の配合成分についても汎用的なものであるにもかかわらず、極めて高い耐用回数(耐衝撃性)を示した。また、優れた引張強さ、切断時伸び及び100%引張応力を有していた。これに対して、比較例1、3、5〜8及び10の緩衝材は、耐用回数が低い。また、引張強さ、切断時伸び又は100%引張応力のいずれかが劣る傾向にあった。比較例2及び4では、架橋速度が速すぎて、緩衝材への成形自体が困難であった。   As shown in Table 1, the cushioning materials of Examples 1 to 5 are extremely high despite using general-purpose and inexpensive NBR as a rubber component and general-purpose components for other compounding components. The service life (impact resistance) is shown. It also had excellent tensile strength, elongation at break and 100% tensile stress. On the other hand, the shock-absorbing materials of Comparative Examples 1, 3, 5 to 8 and 10 have a low service life. Further, any of tensile strength, elongation at break or 100% tensile stress tended to be inferior. In Comparative Examples 2 and 4, the crosslinking rate was too fast, and it was difficult to form the buffer material itself.

Claims (8)

アクリロニトリルブタジエンゴムを含むゴム成分100重量部と、
ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド1.0〜2.5重量部、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド1.0〜2.5重量部及びテトラアルキルチウラムジスルフィド1.0〜4.5重量部を含む架橋促進剤と、
架橋遅延剤0.3〜1.0重量部と、
を含有する緩衝材用架橋性ゴム組成物。
100 parts by weight of a rubber component containing acrylonitrile butadiene rubber;
Di-2-benzothiazolyl disulfide 1.0-2.5 parts by weight, N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide 1.0-2.5 parts by weight and tetraalkylthiuram disulfide 1.0-4 A crosslinking accelerator comprising 5 parts by weight;
Cross-linking retarder 0.3 to 1.0 parts by weight;
A crosslinkable rubber composition for a buffer material, comprising:
前記架橋遅延剤が、N−(シクロヘキシルチオ)フタルイミドである請求項1に記載の架橋性ゴム組成物。   The crosslinkable rubber composition according to claim 1, wherein the crosslinking retarder is N- (cyclohexylthio) phthalimide. 前記テトラアルキルチウラムジスルフィドが、テトラメチルチウラムジスルフィドである請求項1又は2に記載の架橋性ゴム組成物。   The crosslinkable rubber composition according to claim 1 or 2, wherein the tetraalkylthiuram disulfide is tetramethylthiuram disulfide. 前記アクリロニトリルブタジエンゴムにおけるアクリロニトリル由来の構成単位の含有率が、25〜43重量%である請求項1〜3のいずれか1項に記載の架橋性ゴム組成物。   The crosslinkable rubber composition according to any one of claims 1 to 3, wherein a content of a structural unit derived from acrylonitrile in the acrylonitrile butadiene rubber is 25 to 43% by weight. 前記ゴム成分100重量部に対して0.3〜1.0重量部の硫黄をさらに含有する請求項1〜4のいずれか1項に記載の架橋性ゴム組成物。   The crosslinkable rubber composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising 0.3 to 1.0 part by weight of sulfur with respect to 100 parts by weight of the rubber component. 前記ゴム成分100重量部に対して80〜120重量部のカーボンブラックをさらに含有する請求項1〜5のいずれか1項に記載の架橋性ゴム組成物。   The crosslinkable rubber composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising 80 to 120 parts by weight of carbon black with respect to 100 parts by weight of the rubber component. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の架橋性ゴム組成物の架橋物からなる緩衝材。   The buffer material which consists of a crosslinked material of the crosslinkable rubber composition of any one of Claims 1-6. JIS K6251に従って測定される引張強さが18MPa以上であり、切断時伸びが150%以上であり、100%引張応力が8〜18MPaである請求項7に記載の緩衝材。   The buffer material according to claim 7, wherein the tensile strength measured according to JIS K6251 is 18 MPa or more, the elongation at break is 150% or more, and the 100% tensile stress is 8 to 18 MPa.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021199868A1 (en) 2020-03-31 2021-10-07 Nok株式会社 Nbr composition and buffer material using same

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015101693A (en) * 2013-11-27 2015-06-04 三菱電線工業株式会社 Rubber composition and seal member
CN106589495A (en) * 2016-12-21 2017-04-26 上海精橡胶科技有限公司 NBR texture special modified sealing material for automobile filter
CN108102169A (en) * 2017-12-09 2018-06-01 党亮才 A kind of high hardness butadiene-acrylonitrile rubber and preparation method thereof

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4861842A (en) * 1988-12-28 1989-08-29 The Goodyear Tire & Rubber Company Cure system for sulfur vulcanizable rubber
JP2000212330A (en) * 1999-01-26 2000-08-02 Nippon Zeon Co Ltd Vulcanizable rubber composition
JP2006028435A (en) * 2004-07-21 2006-02-02 Nippon Zeon Co Ltd Semi-conductive rubber composition and semi-conductive rubber member
JP5029031B2 (en) * 2007-01-23 2012-09-19 横浜ゴム株式会社 Rubber composition for fenders and fenders
JP2011111504A (en) * 2009-11-25 2011-06-09 Toyo Tire & Rubber Co Ltd Rubber composition for vibration-proof rubber and vibration-proof rubber
JP2011111532A (en) * 2009-11-26 2011-06-09 Toyo Tire & Rubber Co Ltd Rubber composition for vibration-proof rubber and vibration-proof rubber
JP5236757B2 (en) * 2011-02-07 2013-07-17 住友ゴム工業株式会社 Semi-conductive roller
JP5830898B2 (en) * 2011-03-31 2015-12-09 Nok株式会社 NBR composition and rubber metal laminate
JP5983049B2 (en) * 2011-06-01 2016-08-31 株式会社ブリヂストン Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber
CN102408594B (en) * 2011-08-24 2014-02-05 安徽中鼎密封件股份有限公司 Rubber material for fabricating vibration-proof rubber assembly used for fan in commercial air-conditioner
CN102367297B (en) * 2011-09-02 2013-01-23 芜湖禾田汽车工业有限公司 High oil-resistance rubber for chloroprene rubber bent pipe and preparation method thereof
CN102367298A (en) * 2011-09-02 2012-03-07 芜湖禾田汽车工业有限公司 High heat-resistant oil-resistant aging-resistant rubber and preparation method thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2021199868A1 (en) 2020-03-31 2021-10-07 Nok株式会社 Nbr composition and buffer material using same

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