JP6044154B2 - Medical packaging material - Google Patents

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Description

本発明は、医療用包装材に関し、より詳細には、基材層と、酸化珪素を含むガスバリア層と、紫外線吸収層と、接着層と、をこの順に有してなる、医療用透明包装材に関する。   The present invention relates to a medical packaging material, and more specifically, a medical transparent packaging material comprising a base material layer, a gas barrier layer containing silicon oxide, an ultraviolet absorption layer, and an adhesive layer in this order. About.

従来から、医薬品や医療機器には、光劣化性のものがあることが知られている。それらを長期保存するために、遮光性・ガスバリア性に優れたアルミ積層フィルムを用いた包装材が用いられてきた(例えば、特許文献1参照)。   Conventionally, it has been known that some pharmaceuticals and medical devices have photo-degrading properties. In order to preserve them for a long time, a packaging material using an aluminum laminated film excellent in light shielding properties and gas barrier properties has been used (for example, see Patent Document 1).

しかし、アルミ積層フィルムを用いた包装材は、包装材の外から内容物を判別することが困難である。そのため、包装材を開封して確認したり、誤った医療品の包装体を開封したりしてしまい、内容物の保存性を損なってしまう問題がある。例えば、医薬品の包装には、プレス・スルー・パッケージ(PTP)が用いられるが、PTPは更にアルミ積層フィルムを用いた外装材で包装され、光劣化を防止している。   However, it is difficult for the packaging material using the aluminum laminated film to distinguish the contents from the outside of the packaging material. For this reason, there is a problem that the packaging material is unsealed for confirmation or the wrong medical package is unsealed, which impairs the preservation of the contents. For example, a press-through package (PTP) is used for packaging pharmaceuticals, and PTP is further packaged with an exterior material using an aluminum laminated film to prevent light deterioration.

近年、薬局では、ジェネリック医薬品の広がりもあり、膨大な数の医薬品を管理している。そのため、内容物の判別ができず、使いづらい問題が発生している。   In recent years, pharmacies are managing a vast number of drugs due to the spread of generic drugs. Therefore, the contents cannot be discriminated, and a problem that is difficult to use has occurred.

そのため、内容物の光劣化防止と、内容物の視認性確保とを両立できる医療用透明包装材の開発が切望されている。   For this reason, development of a medical transparent packaging material capable of achieving both prevention of light deterioration of the contents and ensuring the visibility of the contents is eagerly desired.

特開平10−264290号公報JP-A-10-264290

本発明は、上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、内容物の光劣化防止と、内容物の視認性確保とを両立できる医療用透明包装材を提供することにある。   This invention is made | formed in view of said background art, The objective is to provide the medical transparent packaging material which can make the photodegradation prevention of a content, and ensuring the visibility of a content compatible. .

本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、基材層と、酸化珪素を含むガスバリア層と、紫外線吸収層と、接着層と、をこの順に有してなる医療用透明包装材において、紫外線吸収層に特定の成分を含有させて、医療用透明包装材の特定波長における透過率を制御することにより、上記課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a transparent medical packaging has a base material layer, a gas barrier layer containing silicon oxide, an ultraviolet absorbing layer, and an adhesive layer in this order. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by containing a specific component in the ultraviolet absorbing layer in the material and controlling the transmittance at a specific wavelength of the medical transparent packaging material. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明の一態様によれば、
基材層と、酸化珪素を含むガスバリア層と、紫外線吸収層と、接着層と、をこの順に有してなる、医療用透明包装材であって、
前記紫外線吸収層が、紫外線吸収剤および蛍光増白剤を含んでなり、
前記医療用透明包装材は、波長380nmの光線透過率が20%以下であり、波長400nmの光線透過率が20%以下であり、波長600nmの光線透過率が60%以上である、医療用透明包装材が提供される。
That is, according to one aspect of the present invention,
A transparent packaging material for medical use comprising a base material layer, a gas barrier layer containing silicon oxide, an ultraviolet absorbing layer, and an adhesive layer in this order,
The ultraviolet absorbing layer comprises an ultraviolet absorber and an optical brightener;
The medical transparent packaging material has a light transmittance at a wavelength of 380 nm of 20% or less, a light transmittance at a wavelength of 400 nm of 20% or less, and a light transmittance at a wavelength of 600 nm of 60% or more. A packaging material is provided.

本発明の態様においては、前記医療用透明包装材が、波長380nmの光線透過率が7%以下であり、波長400nmの光線透過率が7%以下であり、波長600nmの光線透過率が70%以上であることがより好ましい。   In the embodiment of the present invention, the medical transparent packaging material has a light transmittance of 380 nm at a wavelength of 7% or less, a light transmittance at a wavelength of 400 nm of 7% or less, and a light transmittance at a wavelength of 600 nm of 70%. More preferably.

本発明の態様においては、前記医療用透明包装材の水蒸気透過度が、0.5g/(m・day)以下であることが好ましい。 In the aspect of the present invention, the water vapor permeability of the medical transparent packaging material is preferably 0.5 g / (m 2 · day) or less.

本発明の態様においては、前記紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、およびベンゾエート系紫外線吸収剤からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。   In an embodiment of the present invention, the ultraviolet absorber is selected from the group consisting of a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, a salicylate ultraviolet absorber, a triazine ultraviolet absorber, and a benzoate ultraviolet absorber. It is preferable that it is at least one kind.

本発明の態様においては、前記紫外線吸収剤が、トリアジン系紫外線吸収剤であることが好ましい。   In the aspect of the present invention, the ultraviolet absorber is preferably a triazine-based ultraviolet absorber.

本発明の態様においては、前記トリアジン系紫外線吸収剤が、ヒドロキシフェニルトリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル]−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3−5−トリアジン、およびヒドロキシフェニルトリアジン系水分散体からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。   In an embodiment of the present invention, the triazine-based ultraviolet absorber is hydroxyphenyl triazine, 2,4-bis [2-hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3. It is preferably at least one selected from the group consisting of -5-triazine and hydroxyphenyltriazine-based aqueous dispersions.

本発明の態様においては、前記蛍光増白剤が、ジアミノスチルベン系蛍光増白剤、ビススチリルビフェニル系蛍光増白剤、およびベンゾオキサゾリルチオフェン系蛍光増白剤からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。   In an aspect of the present invention, the fluorescent brightening agent is at least selected from the group consisting of a diaminostilbene fluorescent brightener, a bisstyryl biphenyl fluorescent brightener, and a benzoxazolylthiophene fluorescent brightener. One type is preferable.

本発明の態様においては、前記紫外線吸収層が、着色材をさらに含んでなることが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable that the ultraviolet absorbing layer further contains a coloring material.

本発明の態様においては、前記ガスバリア層が、酸化珪素蒸着膜上にガスバリア性塗布膜が設けられてなることが好ましい。   In the aspect of the present invention, the gas barrier layer is preferably formed by providing a gas barrier coating film on a silicon oxide vapor deposition film.

本発明の態様においては、前記医療用透明包装材が、アルミニウム金属箔および/またはアルミニウム蒸着膜を含まないことが好ましい。   In the aspect of this invention, it is preferable that the said medical transparent packaging material does not contain aluminum metal foil and / or an aluminum vapor deposition film | membrane.

本発明の態様においては、前記医療用透明包装材が医薬品の包装材として用いられることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, the medical transparent packaging material is preferably used as a packaging material for pharmaceutical products.

本発明の態様においては、前記医療用透明包装材が医療機器の包装材として用いられることが好ましい。   In the aspect of this invention, it is preferable that the said medical transparent packaging material is used as a packaging material of a medical device.

本発明の態様においては、前記医療用透明包装材が医薬品用PTPの外装材として用いられることが好ましい。   In the aspect of this invention, it is preferable that the said medical transparent packaging material is used as a packaging material of pharmaceutical PTP.

本発明の態様においては、前記医療用透明包装材が液体製剤の外装材として用いられることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, it is preferable that the medical transparent packaging material is used as a packaging material for a liquid preparation.

本発明の態様においては、前記液体製剤が、輸液バッグまたはプレフィルドシリンジであることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, the liquid preparation is preferably an infusion bag or a prefilled syringe.

本発明による医療用透明包装材によれば、内容物の光劣化防止と、内容物の視認性を両立することができる。   According to the transparent packaging material for medical use of the present invention, it is possible to achieve both prevention of light deterioration of the contents and visibility of the contents.

本発明による医療用透明包装材の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of the medical transparent packaging material by this invention.

医療用包装材
本発明による医療用透明包装材は、基材層と、酸化珪素を含むガスバリア層と、紫外線吸収層と、接着層と、をこの順に有してなるものである。本発明による医療用透明包装材は、光劣化性の内容物、例えば医薬品や医療機器、の包装材として用いられる。特に、輸液バッグやプレフィルドシリンジ等の液体製剤の外装材として、また医薬品用PTPの外装材として好適に用いられる。なお、本発明において「透明」とは、内容物を判別できる程度の透明性があれば足り、半透明であってもよい。
Medical packaging material The medical transparent packaging material according to the present invention comprises a base material layer, a gas barrier layer containing silicon oxide, an ultraviolet absorption layer, and an adhesive layer in this order. The transparent medical packaging material according to the present invention is used as a packaging material for photo-degradable contents such as pharmaceuticals and medical devices. In particular, it is suitably used as a packaging material for liquid preparations such as infusion bags and prefilled syringes, and as a packaging material for PTP for pharmaceuticals. In the present invention, “transparent” is sufficient if it is transparent enough to distinguish contents, and may be translucent.

本発明による医療用透明包装材は、波長380nmの光線透過率が20%以下であり、好ましくは7%以下であり、より好ましくは2%以下である。波長400nmの光線透過率が20%以下であり、好ましくは7%以下であり、より好ましくは2%以下である。波長600nmの光線透過率が60%以上であり、好ましくは70%以上であり、より好ましくは80%以上である。本発明による医療用透明包装材はこれらの特定波長における上記範囲の光線透過率を満たすことで、医薬品や医療機器等の、光劣化性の内容物の光劣化防止と、内容物の視認性確保とを両立することができる。   In the transparent packaging material for medical use according to the present invention, the light transmittance at a wavelength of 380 nm is 20% or less, preferably 7% or less, more preferably 2% or less. The light transmittance at a wavelength of 400 nm is 20% or less, preferably 7% or less, more preferably 2% or less. The light transmittance at a wavelength of 600 nm is 60% or more, preferably 70% or more, more preferably 80% or more. The medical transparent packaging material according to the present invention satisfies the light transmittance in the above-mentioned range at these specific wavelengths, thereby preventing photodegradation of photodegradable contents such as pharmaceuticals and medical devices and ensuring the visibility of the contents. And both.

本発明による医療用透明包装材は、水蒸気透過度が、好ましくは0.5g/(m・day)以下であり、より好ましくは0.2g/(m・day)以下であり、さらに好ましくは0.1g/(m・day)以下である。本発明による医療用透明包装材は上記範囲の水蒸気透過度を満たすことで、液状製剤の長期保存時においても液状製剤中の水分が蒸散して溶液中の医薬品濃度が一定の基準以上に上昇するのを防ぐことができる。 The medical transparent packaging material according to the present invention has a water vapor permeability of preferably 0.5 g / (m 2 · day) or less, more preferably 0.2 g / (m 2 · day) or less, and still more preferably. Is 0.1 g / (m 2 · day) or less. The medical transparent packaging material according to the present invention satisfies the above water vapor permeability in the above range, so that the moisture in the liquid preparation evaporates even during the long-term storage of the liquid preparation, and the concentration of the drug in the solution rises above a certain standard. Can be prevented.

本発明による医療用透明包装材は、いずれの層にも、アルミニウム金属箔および/またはアルミニウム蒸着膜を含まないことが好ましい。アルミニウム金属箔および/またはアルミニウム蒸着膜を設けた場合、可視光の透過率が低下し、内容物の視認性が悪化するためである。   It is preferable that the medical transparent packaging material by this invention does not contain aluminum metal foil and / or an aluminum vapor deposition film in any layer. This is because when an aluminum metal foil and / or an aluminum vapor deposition film is provided, the transmittance of visible light is lowered and the visibility of the contents is deteriorated.

図1に、本発明による医療用透明包装材の一例の模式断面図を示す。図1に示される医療用透明包装材10は、基材層20の一方の面上に、ガスバリア層30と、紫外線吸収層40と、接着層50とが、この順に積層されてなるものである。以下、医療用透明包装材を構成する各層について説明する。   In FIG. 1, the schematic cross section of an example of the medical transparent packaging material by this invention is shown. The medical transparent packaging material 10 shown in FIG. 1 is formed by laminating a gas barrier layer 30, an ultraviolet absorption layer 40, and an adhesive layer 50 in this order on one surface of a base material layer 20. . Hereinafter, each layer which comprises a medical transparent packaging material is demonstrated.

基材層
本発明において、基材層は特に限定されないが、成形性や透明性を有する樹脂を用いて形成することが好ましい。例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテン樹脂、ポリブテン樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、低結晶性の飽和ポリエステルまたは非晶性のポリエステル樹脂等を用いて形成することができる。これらのうち、成形性や透明性が良好であることから、ポリエステル系樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、特にポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂が好ましい。通常、基材層の厚さは、成形性や透明性の観点から、好ましくは4.5〜100μmであり、より好ましくは12〜50μmの範囲である。
Base material layer In this invention, although a base material layer is not specifically limited, It is preferable to form using resin which has a moldability and transparency. For example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer Copolymer resin, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene resin, polybutene resin, acid-modified polyolefin resin, polyamide resin, polystyrene resin, low crystalline saturated polyester or amorphous It can be formed using a polyester resin or the like. Of these, polyester resins, polybutylene terephthalate resins, polyethylene naphthalate resins, particularly polyethylene terephthalate (PET) resins are preferred because of good moldability and transparency. Usually, the thickness of the base material layer is preferably 4.5 to 100 μm, more preferably 12 to 50 μm, from the viewpoints of moldability and transparency.

ガスバリア層
本発明において、ガスバリア層は、酸化珪素を含むものであり、好ましくは酸化珪素の蒸着膜を含むものである。蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレ−ティング法等の物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)等を挙げることができる。
Gas Barrier Layer In the present invention, the gas barrier layer contains silicon oxide, and preferably contains a deposited film of silicon oxide. As a method for forming a vapor deposition film, for example, a physical vapor deposition method (Physical Vapor Deposition method, PVD method) such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, and an ion plating method, or a plasma chemical vapor deposition method, a thermochemical method, or the like. Examples thereof include a chemical vapor deposition method (chemical vapor deposition method, CVD method) such as a vapor phase growth method and a photochemical vapor deposition method.

酸化珪素の蒸着膜(薄膜)は、一般式:SiO(式中、xは、0〜2の数を表す)で表され、xの値は1.3〜1.9が好ましい。また、酸化珪素薄膜は、酸化珪素を主体とし、さらに、炭素、水素、珪素または酸素の1種類、または2種類以上の元素からなる化合物の少なくとも1種類を化学結合等により含有してもよい。例えば、C−H結合を有する化合物、Si−H結合を有する化合物、または、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド状、フラーレン状等になっている場合、更に、原料の有機珪素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含有する場合があるものである。例えば、CH部位を持つハイドロカーボン、SiHシリル、SiHシリレン等のハイドロシリカ、SiHOHシラノール等の水酸基誘導体等を挙げることができる。上記の化合物が酸化珪素の蒸着膜中に含有する含有量としては、0.1〜50質量%、好ましくは5〜20質量%である。また、酸化珪素薄膜が上記化合物を含有する場合、化合物の含有量が酸化珪素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少していることが好ましい。これにより、酸化珪素の蒸着膜の表面では上記化合物等により耐衝撃性等が高められ、他方、基材層との界面では、上記化合物の含有量が少ないために基材層と酸化珪素の蒸着膜との密接着性が強固なものとなる。酸化珪素の薄膜の膜厚としては、例えば、10〜3000Å程度、特に、60〜1000Å程度の範囲内で任意に選択して形成することが好ましい。 The deposited film (thin film) of silicon oxide is represented by the general formula: SiO x (wherein x represents a number from 0 to 2), and the value of x is preferably 1.3 to 1.9. The silicon oxide thin film may be mainly composed of silicon oxide, and may further contain at least one kind of compound composed of one kind of carbon, hydrogen, silicon or oxygen, or two or more kinds of elements by chemical bonding or the like. For example, when a compound having a C—H bond, a compound having a Si—H bond, or a carbon unit is in the form of graphite, diamond, fullerene, or the like, the raw material organosilicon compound or a derivative thereof is further added. It may be contained by a chemical bond or the like. Examples thereof include hydrocarbons having a CH 3 site, hydrosilica such as SiH 3 silyl and SiH 2 silylene, and hydroxyl derivatives such as SiH 2 OH silanol. As content which said compound contains in the vapor deposition film | membrane of a silicon oxide, it is 0.1-50 mass%, Preferably it is 5-20 mass%. Moreover, when a silicon oxide thin film contains the said compound, it is preferable that content of a compound is reducing toward the depth direction from the surface of the vapor deposition film | membrane of a silicon oxide. As a result, the impact resistance and the like are enhanced by the above compound on the surface of the silicon oxide vapor deposition film, and on the other hand, the vapor deposition of the base material layer and the silicon oxide at the interface with the base material layer due to the low content of the above compound. The tight adhesion with the film becomes strong. The film thickness of the silicon oxide thin film is preferably selected and formed arbitrarily within a range of, for example, about 10 to 3000 mm, particularly about 60 to 1000 mm.

本発明においては、上記の酸化珪素の蒸着膜上に、ガスバリア性を高めるために、バリア性塗布膜をさらに設けることが好ましい。ガスバリア性塗布膜は、少なくとも水酸基を有する水溶性高分子とアルコキシシランとを含む溶液でコーティングすることにより形成できる。少なくとも水酸基を有する水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、又はエチレン−ビニルアルコール共重合体などが挙げられ、特に、エチレン−ビニルアルコール共重合体やポリビニルアルコールが好ましい。これら樹脂は市販のものを使用してもよく、例えばエチレン・ビニルアルコール共重合体として、株式会社クラレ製、エバールEP−F101(エチレン含量;32モル%)、日本合成化学工業株式会社製、ソアノールD2908(エチレン含量;29モル%)等を使用することができる。また、ポリビニルアルコールとして、株式会社クラレ製のRSポリマーであるRS−110(ケン化度=99%、重合度=1,000)、同社製のクラレポバールLM−20SO(ケン化度=40%、重合度=2,000)、日本合成化学工業株式会社製のゴーセノールNM−14(ケン化度=99%、重合度=1,400)等を使用することができる。   In the present invention, it is preferable to further provide a barrier coating film on the silicon oxide vapor deposition film in order to enhance the gas barrier property. The gas barrier coating film can be formed by coating with a solution containing at least a water-soluble polymer having a hydroxyl group and alkoxysilane. Examples of the water-soluble polymer having at least a hydroxyl group include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium alginate, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, and the like. Polyvinyl alcohol is preferred. These resins may be commercially available. For example, as an ethylene / vinyl alcohol copolymer, Kuraray Co., Ltd., Eval EP-F101 (ethylene content: 32 mol%), Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Soarnol D2908 (ethylene content; 29 mol%) and the like can be used. Moreover, as polyvinyl alcohol, RS-110 (degree of saponification = 99%, degree of polymerization = 1,000) manufactured by Kuraray Co., Ltd., Kuraray Poval LM-20SO (degree of saponification = 40%) manufactured by Kuraray Co., Ltd. Polymerization degree = 2,000), Gohsenol NM-14 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. (degree of saponification = 99%, degree of polymerization = 1,400) and the like can be used.

アルコキシシランとしては、一般式:
1nSi(OR
(式中、RおよびRは、それぞれ独立して炭素数1〜8の有機基を表し、nは0以上の整数を表し、mは1以上の整数を表すが、n+mはSiの原子価を表す。)で表されるものが好適に使用できる。上記式において、Rで表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、その他等のアルキル基を挙げることができる。アルコキシシランの具体例としては、例えば、テトラメトキシシラン:Si(OCH 、テトラエトキシシラン:Si(OC 、テトラプロポキシシラン:Si(OC 、テトラブトキシシラン:Si(OC等を使用することができる。
As alkoxysilane, the general formula:
R 1n Si (OR 2 ) m
(In the formula, R 1 and R 2 each independently represent an organic group having 1 to 8 carbon atoms, n represents an integer of 0 or more, m represents an integer of 1 or more, and n + m represents an Si atom. Can be suitably used. In the above formula, specific examples of the organic group represented by R 1 include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group. , T-butyl group, n-hexyl group, n-octyl group, and other alkyl groups. Specific examples of the alkoxysilane include, for example, tetramethoxysilane: Si (OCH 3 ) 4 , tetraethoxysilane: Si (OC 2 H 5 ) 4 , tetrapropoxysilane: Si (OC 3 H 7 ) 4 , tetrabutoxysilane. : Si (OC 4 H 9 ) 4 or the like can be used.

上記した水溶性高分子とアルコキシシランとを混合し、さらに所望によりゾル−ゲル法触媒、水、および、有機溶剤を添加した溶液を、酸化アルミニウムまたは酸化珪素からなる薄膜の表面に塗布し、重縮合することにより、ガスバリア性塗布膜を形成することができる。また、本発明においては、酸化アルミニウムまたは酸化珪素からなる薄膜の上に、上記の塗布膜を2層以上重層した複合ポリマー層を形成することもできる。   The above-mentioned water-soluble polymer and alkoxysilane are mixed, and a solution to which a sol-gel method catalyst, water, and an organic solvent are added as desired is applied to the surface of a thin film made of aluminum oxide or silicon oxide. By condensation, a gas barrier coating film can be formed. In the present invention, a composite polymer layer in which two or more of the above-described coating films are stacked may be formed on a thin film made of aluminum oxide or silicon oxide.

また、本発明においては、上記のガスバリア性塗布膜形成用塗布液に、シランカップリング剤を添加することができ、これにより得られるガスバリア性塗布膜は特に好ましいものである。上記のシランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができるが、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好適であり、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、あるいは、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等を使用することができる。上記のようなシランカップリング剤は、1種ないし2種以上を混合して用いてもよい。本発明において、上記のようなシランカップリング剤の使用量は、上記のアルコキシシラン100質量部に対して1〜20質量部程度の範囲内で使用することができる。   Moreover, in this invention, a silane coupling agent can be added to said coating liquid for gas barrier coating-film formation, The gas barrier coating film obtained by this is especially preferable. As the silane coupling agent, known organic reactive group-containing organoalkoxysilanes can be used. In particular, an organoalkoxysilane having an epoxy group is suitable, for example, γ-glycidoxypropyltrimethoxy. Silane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, or the like can be used. The above silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. In this invention, the usage-amount of the above silane coupling agents can be used within the range of about 1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of said alkoxysilane.

ガスバリア性塗布膜形成用塗布液の塗布方法としては、通常用いられる、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、デイツピング、刷毛、バーコード、アプリケータ等の従来公知の手段が用いられる。塗布膜の厚さは塗布液の種類によって異なるが、乾燥後の厚さが約0.01〜100μmの範囲であればよいが、50μm以上では、膜にクラックが生じやすくなるため、0.01〜50μmとすることが好ましい。   As a coating method of the coating liquid for forming a gas barrier coating film, conventionally known means such as roll coating such as a gravure roll coater, spray coating, spin coating, dipping, brush, bar code, applicator and the like are used. . Although the thickness of the coating film varies depending on the type of the coating solution, the thickness after drying may be in the range of about 0.01 to 100 μm. However, if the thickness is 50 μm or more, the film is likely to crack. It is preferable to be set to ˜50 μm.

塗布液と重縮合させる際のゾル−ゲル法触媒としては、水に実質的に不溶であり、かつ有機溶媒に可溶な第三アミンが用いられる。具体的には、例えば、N,N−ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン等を使用することができる。特に、N,N−ジメチルべンジルアミンが好適であり、アルコキシシラン、およびシランカップリング剤の合計量100質量部当り、0.01〜1.0質量部、特に約0.03質量部程度を使用することが好ましい。   As a sol-gel method catalyst for polycondensation with a coating solution, a tertiary amine that is substantially insoluble in water and soluble in an organic solvent is used. Specifically, for example, N, N-dimethylbenzylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine and the like can be used. In particular, N, N-dimethylbenzylamine is suitable, and 0.01 to 1.0 part by mass, especially about 0.03 part by mass is used per 100 parts by mass of the total amount of alkoxysilane and silane coupling agent. It is preferable to do.

また、ゾル−ゲル法の触媒として、酸を使用することもでき、例えば、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに、酢酸、酒石酸な等の有機酸、その他を使用することができる。酸の使用量としては、アルコキシシランおよびシランカップリング剤のアルコキシシラン分(例えばシリケート部分)の総モル量に対し0.001〜0.05モル程度、特に約0.01モル程度が好ましい。   Moreover, an acid can also be used as a catalyst of a sol-gel method, for example, mineral acids, such as a sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, organic acids, such as an acetic acid and tartaric acid, and others can be used. The amount of the acid used is preferably about 0.001 to 0.05 mol, particularly about 0.01 mol, relative to the total molar amount of alkoxysilane and the alkoxysilane content (for example, silicate moiety) of the silane coupling agent.

塗布液に含まれる水は、溶液アルコキシドの合計モル量1モルに対して0.1〜100モル、好ましくは0.8〜2モルの割合で添加される。また、ガスバリア性塗布膜形成用塗布液に含まれるポリビニルアルコールやエチレン−ビニルアルコール共重合体は、上記のアルコキシシランやシランカップリング剤などを含む塗布液中で溶解した状態であることが好ましく、そのために有機溶媒を適宜選択して添加してもよい。例えば、有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール等を用いることができる。   Water contained in the coating solution is added in a proportion of 0.1 to 100 mol, preferably 0.8 to 2 mol, per 1 mol of the total molar amount of the solution alkoxide. Moreover, it is preferable that the polyvinyl alcohol and the ethylene-vinyl alcohol copolymer contained in the coating liquid for forming a gas barrier coating film are in a state dissolved in a coating liquid containing the above alkoxysilane, silane coupling agent, and the like. Therefore, an organic solvent may be appropriately selected and added. For example, as the organic solvent, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol and the like can be used.

通常、ガスバリア層の厚さは、ガスバリア性や透明性の観点から、好ましくは0.01〜50μmであり、より好ましくは1〜10μmの範囲である。   In general, the thickness of the gas barrier layer is preferably 0.01 to 50 μm, more preferably 1 to 10 μm, from the viewpoint of gas barrier properties and transparency.

紫外線吸収層
本発明において、紫外線吸収層は、紫外線吸収剤および蛍光増白剤を含むものである。紫外線吸収層が紫外線吸収剤と蛍光増白剤とを組み合わせて含むことで、医療用透明包装材の各波長における光線透過率を所望の範囲内に調節することができる。紫外線吸収剤は、0.5〜0.8g/mの範囲の割合で紫外線吸収層中に含有させるようにするのが好ましく、さらに0.55〜0.8g/mの範囲がより好ましいものである。また、蛍光増白剤は、0.1〜0.8g/mの範囲の割合で紫外線吸収層中に含有させるようにするのが好ましく、さらに0.2〜0.5g/mの範囲がより好ましいものである。なお、紫外線吸収層は、着色材をさらに含んでもよい。着色材は、0.01g〜2g/mの範囲の割合で紫外線吸収層中に含有させるようにするのが好ましく、さらに0.05g〜0.8g/mの範囲がより好ましいものである。
Ultraviolet absorbing layer In the present invention, the ultraviolet absorbing layer contains an ultraviolet absorber and a fluorescent brightening agent. When the ultraviolet absorbing layer contains the ultraviolet absorber and the fluorescent brightening agent in combination, the light transmittance at each wavelength of the medical transparent packaging material can be adjusted within a desired range. Ultraviolet absorbing agent is preferably, and more preferably ranges addition of 0.55~0.8g / m 2 to so as to be contained in the ultraviolet absorbing layer in a proportion ranging from 0.5~0.8g / m 2 Is. The fluorescent brightening agent is preferably so as to be contained in the ultraviolet absorbing layer in a proportion ranging from 0.1 to 0.8 g / m 2, the range further to 0.2-0.5 g / m 2 Is more preferable. The ultraviolet absorbing layer may further contain a coloring material. Colorant is preferably so as to be contained in the ultraviolet absorbing layer in a proportion ranging from 0.01g~2g / m 2, those more preferably in a range more of 0.05g~0.8g / m 2 .

紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、およびベンゾエート系紫外線吸収剤からなる群から選択される少なくとも1種を用いることが好ましく、トリアジン系紫外線吸収剤を用いることがより好ましい。   As the ultraviolet absorber, at least one selected from the group consisting of a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, a salicylate ultraviolet absorber, a triazine ultraviolet absorber, and a benzoate ultraviolet absorber is used. It is preferable to use a triazine-based ultraviolet absorber.

トリアジン系紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニルトリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル]−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3−5−トリアジン、およびヒドロキシフェニルトリアジン系水分散体からなる群から選択される少なくとも1種が挙げられる。   Examples of triazine ultraviolet absorbers include hydroxyphenyl triazine, 2,4-bis [2-hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3-5-triazine, and hydroxy Examples thereof include at least one selected from the group consisting of phenyltriazine-based aqueous dispersions.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’−4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、およびヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも1種が挙げられる。   Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2 -Hydroxy-4-methoxybenzophenone, hydroxymethoxybenzophenonesulfonic acid and its trihydrate, and at least one selected from the group consisting of sodium hydroxymethoxybenzophenonesulfonate.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、および2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(1−メチル−1−フェニルエチル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノールからなる群から選択される少なくとも1種が挙げられる。   Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, and 2- (2H-benzo And at least one selected from the group consisting of triazol-2-yl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol.

サリシレート系紫外線吸収剤としては、サリチル酸フェニル、4−メチルフェニルサリシレート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、および2−エチルヘキシルサリシレートからなる群から選択される少なくとも1種が挙げられる。   Examples of the salicylate-based ultraviolet absorber include at least one selected from the group consisting of phenyl salicylate, 4-methylphenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, and 2-ethylhexyl salicylate.

ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートが挙げられる。   Examples of the benzoate ultraviolet absorber include 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate.

蛍光増白剤としては、ジアミノスチルベン系蛍光増白剤、ビススチニルビフェニル系蛍光増白剤、ベンゾオキサゾリルチオフェン系蛍光増白剤からなる群から選択される少なくとも1種を用いることが好ましい。ジアミノスチルベン系蛍光増白剤としては、例えばFWA−1(Disodium 4,4’−bis[(4−anilino−6−morpholino−1,3,5−triazin−2−yl)amino]stilbene−2,2’−disulphonate:CAS No.16090−02−1)が挙げられる。ビススチリルビフェニル系蛍光増白剤としては、例えばFWA−5(Benzenesulfonic acid,2,2’−([1,1’−biphenyl]−4,4’−diyldi−2,1−ethenediyl)bis−,disodiumsalt;CAS No.27344−41−8)が挙げられる。ベンゾオキサゾリルチオフェン系蛍光増白剤としては、例えば(2,5ビス(5−ter−ブチル−2−ベンゾオキサゾリル)チオフェノンが挙げられる。安全性の観点からは、FWA−1やFWA−5を用いることが好ましい。   As the optical brightener, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of a diaminostilbene fluorescent brightener, a bis-stynylbiphenyl fluorescent brightener, and a benzoxazolylthiophene fluorescent brightener. . Examples of the diaminostilbene fluorescent whitening agent include FWA-1 (Disodium 4,4′-bis [(4-anilino-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl) amino) stilbene-2, 2'-disulphonate: CAS No. 16090-02-1). Examples of the bisstyryl biphenyl fluorescent whitening agent include FWA-5 (Benzenesulfonic acid, 2,2 ′-([1,1′-biphenyl] -4,4′-diyldi-2,1-ethylenediyl) bis-, disodium salt; CAS No. 27344-41-8). Examples of the benzoxazolylthiophene fluorescent brightening agent include (2,5 bis (5-ter-butyl-2-benzoxazolyl) thiophenone. From the viewpoint of safety, FWA-1 and FWA It is preferable to use -5.

着色剤としては、白色、赤色、黄色、青色、および黒色等の顔料を用いることが好ましい。このような着色剤を加えることで、蛍光増白剤による色味シフトに加えて外観上の色調と特定波長吸収性に変化を生じさせることができる。また、特定波長吸収という物性的な向上に加えて、蛍光増白剤を加えた物品についての意匠上の判別にも有効となる。   As the colorant, it is preferable to use pigments such as white, red, yellow, blue, and black. By adding such a colorant, it is possible to cause a change in color tone and specific wavelength absorptivity in appearance in addition to the color shift by the fluorescent whitening agent. Further, in addition to the improvement of physical properties such as specific wavelength absorption, it is also effective for design discrimination for articles added with a fluorescent brightening agent.

紫外線吸収層は、上記の紫外線吸収剤および蛍光増白剤、さらに着色剤を接着剤等に分散させたインキを塗布して形成することができる。接着剤としては、従来公知のラミネート用接着剤、例えば、1液あるいは2液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、(メタ)アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他等の溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型等のラミネート用接着剤を使用することができる。上記の接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で塗布することができる。通常、紫外線吸収層の厚さは、紫外線遮断性や透明性の観点から、好ましくは1〜20μmであり、より好ましくは1〜10μmの範囲である。   The ultraviolet absorbing layer can be formed by applying an ink in which the above-described ultraviolet absorbing agent, fluorescent whitening agent, and colorant are dispersed in an adhesive or the like. As the adhesive, conventionally known laminating adhesives such as one-pack or two-pack curable or non-cured vinyl, (meth) acrylic, polyamide, polyester, polyether, polyurethane, Epoxy-based, rubber-based and other solvent-type, aqueous-type, or emulsion-type adhesives for laminating can be used. Examples of the coating method for the adhesive include a direct gravure roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, a reverse roll coating method, a fountain method, a transfer roll coating method, and other methods. Usually, the thickness of the ultraviolet absorbing layer is preferably 1 to 20 μm, more preferably 1 to 10 μm, from the viewpoint of ultraviolet blocking properties and transparency.

接着層
本発明において、接着層は特に限定されないが、熱接着性を有する樹脂を用いて形成することができる。具体的には、熱接着性を有する樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−αオレフィンとの共重合体樹脂、エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂、エチレン−マレイン酸共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、または、共重合した樹脂、無水マレイン酸をポリオレフィン樹脂にグラフト変性した樹脂等を使用することができる。これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。通常、接着層の厚さは、成形性や透明性の観点から、1〜100μmの範囲内であることが好ましく、1〜20μmの範囲内であることがより好ましい。
Adhesive layer In the present invention, the adhesive layer is not particularly limited, but can be formed using a resin having thermal adhesiveness. Specifically, as the resin having thermal adhesiveness, for example, low density polyethylene resin, medium density polyethylene resin, high density polyethylene resin, linear low density polyethylene resin, ethylene-α polymerized using a metallocene catalyst Copolymer resin with olefin, ethylene-polypropylene copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic acid copolymer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, ethylene-methacrylic acid copolymer Combined resin, ethylene-methyl methacrylate copolymer resin, ethylene-maleic acid copolymer resin, ionomer resin, polyolefin resin with unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid anhydride, ester monomer Graft polymerization or copolymerization resin, maleic anhydride is added to polyolefin resin. It can be used a graft modified resin or the like. These materials can be used alone or in combination. Usually, the thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 1 to 100 μm, and more preferably in the range of 1 to 20 μm, from the viewpoints of moldability and transparency.

以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not construed as being limited to the contents of the following examples.

実施例1
医療用包装材の作製
基材として、厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)を用意した。この基材の一方の面上に酸化珪素を蒸着して、酸化珪素蒸着膜を形成した。
Example 1
A polyethylene terephthalate film (PET) having a thickness of 12 μm was prepared as a base material for producing a medical packaging material . Silicon oxide was deposited on one surface of the substrate to form a silicon oxide deposited film.

次に、下記に示す組成に従って、組成(a)のEVOH、イソプロピルアルコール、およびイオン交換水の混合溶媒にて溶解したEVOH溶液に、予め調製した組成(b)のエチルシリケート40、イソプロピルアルコール、アセチルアセトンアルミニウム、イオン交換水からなる加水分解液を加えて攪拌し、さらに予め調製した組成(c)のポリビニルアルコール水溶液、酢酸、イソプロピルアルコールおよびイオン交換水からなる混合液を加えて攪拌し、無色透明のバリア性塗布膜形成用組成物を得た。
バリア性塗布膜形成用組成物
a EVOH(エチレン共重合率29%) 0.122質量%
b エチルシリケート40(コルコート社) 9.146質量%
c ポリビニルアルコール 1.220質量%
続いて、上記の酸化珪素蒸着膜上に、上記組成のバリア性塗布膜形成用組成物を塗布してガスバリア性塗布膜を設け、ガスバリア層を形成した。
Next, according to the composition shown below, an ethyl silicate 40, isopropyl alcohol, acetylacetone of composition (b) prepared in advance in an EVOH solution dissolved in a mixed solvent of EVOH, isopropyl alcohol, and ion-exchanged water of composition (a) A hydrolyzed liquid composed of aluminum and ion-exchanged water was added and stirred, and a liquid mixture composed of a polyvinyl alcohol aqueous solution having a composition (c) prepared in advance, acetic acid, isopropyl alcohol and ion-exchanged water was added and stirred, and colorless and transparent A composition for forming a barrier coating film was obtained.
Composition for forming a barrier coating film
a EVOH (ethylene copolymerization ratio 29%) 0.122% by mass
b Ethylsilicate 40 (Colcoat Co.) 9.146% by mass
c Polyvinyl alcohol 1.220% by mass
Subsequently, a gas barrier coating film was formed by applying a barrier coating film-forming composition having the above composition on the silicon oxide vapor deposition film to form a gas barrier layer.

一方、接着層として、厚さ40μmのポリエチレンフィルム(PE)を用意した。この接着層の一方の面上に、トリアジン系紫外線吸収剤(BASFジャパン(株):TINUVIN 477)と、ベンゾオキサゾリルチオフェン系蛍光増白剤(BASF社:TINOPAL OB)を含むインキ(東京インキ(株):LG−UVシリーズ)とをポリエーテルポリウレタン系接着剤(大日精化工業(株):主剤−セイカボンドA−188、硬化剤−セイカボンドC−89による二液硬化タイプ)に添加したインキを塗布して紫外線吸収層を形成した後、上記のガスバリア性塗布膜と貼り合わせた。紫外線吸収層は、グラビアロールによるドライラミネート方法により厚さ3μmに形成させたものである。紫外線吸収層中の紫外線吸収剤の含有量は0.55g/mとした。紫外線吸収層中の蛍光増白剤の含有量は0.3g/mとした。以上により、医療用透明包装材を作製した。 On the other hand, a polyethylene film (PE) having a thickness of 40 μm was prepared as an adhesive layer. An ink (Tokyo Ink) containing a triazine ultraviolet absorber (BASF Japan Ltd .: TINUVIN 477) and a benzoxazolylthiophene fluorescent whitening agent (BASF: TINOPAL OB) on one surface of the adhesive layer. (Inc .: LG-UV series) and a polyether polyurethane adhesive (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd .: main component—Seikabond A-188, curing agent—two-component curing type using Seikabond C-89) Was applied to form an ultraviolet absorbing layer, and was then bonded to the gas barrier coating film. The ultraviolet absorbing layer is formed to a thickness of 3 μm by a dry laminating method using a gravure roll. The content of the ultraviolet absorber in the ultraviolet absorbing layer was 0.55 g / m 2 . The content of the fluorescent brightening agent in the ultraviolet absorbing layer was set to 0.3 g / m 2 . The medical transparent packaging material was produced by the above.

比較例1
紫外線吸収層にトリアジン系紫外線吸収剤および蛍光増白剤を添加しなかった以外は、実施例1と同様にして、医療用透明包装材を作製した。
Comparative Example 1
A transparent medical packaging material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the triazine ultraviolet absorber and the fluorescent brightening agent were not added to the ultraviolet absorbing layer.

比較例2
ガスバリア層において、酸化珪素蒸着膜の代わりに、アルミニウム蒸着膜を設けた以外は、実施例1と同様にして、医療用包装材(不透明)を作製した。
Comparative Example 2
A medical packaging material (opaque) was produced in the same manner as in Example 1 except that an aluminum vapor deposition film was provided instead of the silicon oxide vapor deposition film in the gas barrier layer.

医療用包装材の性能評価
上記で作製した熱転写箔について、(1)光線透過率、(2)水蒸気透過度、(3)保存試験後の色差、および(4)視認性の各評価を行った。
Evaluation of performance of medical packaging material The thermal transfer foil prepared above was evaluated for (1) light transmittance, (2) water vapor transmission rate, (3) color difference after storage test, and (4) visibility. .

(1)光線透過率の測定
上記で作製した医療用包装材について、380nm、400nm、および600nmの各波長における光線透過率を測定した。光線透過率の測定は、JIS−K7105に準拠して、UV−2400PC(島津製作所製)を用いて行った。
(1) Measurement of light transmittance The light transmittance at each wavelength of 380 nm, 400 nm, and 600 nm was measured for the medical packaging material produced above. The light transmittance was measured using UV-2400PC (manufactured by Shimadzu Corporation) in accordance with JIS-K7105.

(2)水蒸気透過度の測定
上記で作製した医療用包装材について、水蒸気透過率を測定した。水蒸気透過率の測定は、JIS規格Z−0208または0222の「透湿度試験方法」(条件:40℃、90%RH)に準拠して、PERMATRAN−W(モコン社製)を用いて行った。
(2) Measurement of water vapor transmission rate The water vapor transmission rate was measured about the medical packaging material produced above. The water vapor transmission rate was measured using PERMATRAN-W (manufactured by Mocon) in accordance with “moisture permeability test method” (conditions: 40 ° C., 90% RH) of JIS standard Z-0208 or 0222.

(3)保存試験後の色差の測定
上記で作製した医療用包装材に薬液を入れ、ケミカルランプ直下20cmで14日間保存した。その後、薬液容器中の薬液を取り出し、分光色彩計CLR−7100F(島津製作所製)を用いて可視光線領域における全波長での吸光度の差(保存後の値−保存直前の値)を算出して、色差を測定した。測定条件は透過光、D65/10度視野とした。また、標準校正には生理食塩液を用いた。
(3) Measurement of color difference after storage test The medical solution was put into the medical packaging material prepared above and stored for 14 days at 20 cm just below the chemical lamp. Thereafter, the chemical solution in the chemical solution container is taken out and the difference in absorbance at all wavelengths in the visible light region (value after storage-value immediately before storage) is calculated using a spectrocolorimeter CLR-7100F (manufactured by Shimadzu Corporation). The color difference was measured. The measurement conditions were transmitted light and a D65 / 10 degree field of view. Further, physiological saline was used for standard calibration.

(4)視認性の評価
上記で作製した医療用包装材を用いて医薬品を包装した。包装後の医薬品について、内容物の視認性を目視により判断した。評価基準は下記の通りである。
評価基準
・○:内容物を判別することができた。
・×:内容物を判別することができなかった。
(4) Evaluation of visibility Pharmaceuticals were packaged using the medical packaging material produced above. About the pharmaceutical after packaging, the visibility of the contents was judged visually. The evaluation criteria are as follows.
Evaluation criteria : ○: The contents could be discriminated.
-X: The contents could not be identified.

上記の評価の結果を表1に示す。本発明の組成を満たす医療用透明包装材は、紫外線を十分に遮断しつつ、可視光の透過性に優れ、かつ水蒸気の遮断性に優れるものであった。また、内容物の光劣化防止と、内容物の視認性確保とを両立できるものであった。

Figure 0006044154
The results of the above evaluation are shown in Table 1. The medical transparent packaging material satisfying the composition of the present invention has excellent visible light permeability and excellent water vapor barrier properties while sufficiently blocking ultraviolet rays. Moreover, it was possible to achieve both prevention of light deterioration of the contents and ensuring of the visibility of the contents.
Figure 0006044154

10 医療用透明包装材
20 基材層
30 ガスバリア層
40 紫外線吸収層
50 接着層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Medical transparent packaging material 20 Base material layer 30 Gas barrier layer 40 Ultraviolet absorption layer 50 Adhesive layer

Claims (12)

基材層と、酸化珪素を含むガスバリア層と、紫外線吸収層と、接着層と、をこの順に有してなる、医療用透明包装材であって、
前記紫外線吸収層が、紫外線吸収剤および蛍光増白剤を含んでなり、
前記紫外線吸収剤が、トリアジン系紫外線吸収剤であり、
前記蛍光増白剤が、ジアミノスチルベン系蛍光増白剤、ビススチリルビフェニル系蛍光増白剤、およびベンゾオキサゾリルチオフェン系蛍光増白剤からなる群から選択される少なくとも1種であり、
前記医療用透明包装材は、波長380nmの光線透過率が20%以下であり、波長400nmの光線透過率が20%以下であり、波長600nmの光線透過率が60%以上である、医療用透明包装材。
A transparent packaging material for medical use comprising a base material layer, a gas barrier layer containing silicon oxide, an ultraviolet absorbing layer, and an adhesive layer in this order,
The ultraviolet absorbing layer comprises an ultraviolet absorber and an optical brightener;
The ultraviolet absorber is a triazine-based ultraviolet absorber;
The fluorescent brightener is at least one selected from the group consisting of a diaminostilbene fluorescent brightener, a bisstyryl biphenyl fluorescent brightener, and a benzoxazolylthiophene fluorescent brightener;
The medical transparent packaging material has a light transmittance at a wavelength of 380 nm of 20% or less, a light transmittance at a wavelength of 400 nm of 20% or less, and a light transmittance at a wavelength of 600 nm of 60% or more. Packaging material.
前記医療用透明包装材が、波長380nmの光線透過率が7%以下であり、波長400nmの光線透過率が7%以下であり、波長600nmの光線透過率が70%以上である、請求項1に記載の医療用透明包装材。   The said medical transparent packaging material is 7% or less of light transmittance of wavelength 380nm, 7% or less of light transmittance of wavelength 400nm, and light transmittance of wavelength 600nm is 70% or more. Transparent packaging material for medical use as described in 1. 前記医療用透明包装材の水蒸気透過度が、0.5g/(m・day)以下である、請求項1または2に記載の医療用透明包装材。 The medical transparent packaging material according to claim 1 or 2, wherein the water vapor permeability of the medical transparent packaging material is 0.5 g / (m 2 · day) or less. 前記トリアジン系紫外線吸収剤が、ヒドロキシフェニルトリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル]−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3−5−トリアジン、およびヒドロキシフェニルトリアジン系水分散体からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の医療用透明包装材。 The triazine-based ultraviolet absorber is hydroxyphenyl triazine, 2,4-bis [2-hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3-5-triazine, and hydroxy The medical transparent packaging material according to any one of claims 1 to 3 , which is at least one selected from the group consisting of phenyltriazine-based aqueous dispersions. 前記紫外線吸収層が、着色材をさらに含んでなる、請求項1〜のいずれか一項に記載の医療用透明包装材。 The medical transparent packaging material according to any one of claims 1 to 4 , wherein the ultraviolet absorbing layer further comprises a coloring material. 前記ガスバリア層が、酸化珪素蒸着膜上にガスバリア性塗布膜が設けられてなる、請求項1〜のいずれか一項に記載の医療用透明包装材。 The medical transparent packaging material according to any one of claims 1 to 5 , wherein the gas barrier layer is formed by providing a gas barrier coating film on a silicon oxide vapor deposition film. 前記医療用透明包装材が、アルミニウム金属箔および/またはアルミニウム蒸着膜を含まない、請求項1〜のいずれか一項に記載の医療用透明包装材。 The medical transparent packaging material according to any one of claims 1 to 6 , wherein the medical transparent packaging material does not include an aluminum metal foil and / or an aluminum deposited film. 医薬品の包装材として用いられる、請求項1〜のいずれか一項に記載の医療用透明包装材。 The medical transparent packaging material according to any one of claims 1 to 7 , which is used as a pharmaceutical packaging material. 医療機器の包装材として用いられる、請求項1〜のいずれか一項に記載の医療用透明包装材。 The medical transparent packaging material according to any one of claims 1 to 7 , which is used as a packaging material for a medical device. 医薬品用PTPの外装材として用いられる、請求項1〜のいずれか一項に記載の医療用透明包装材。 The medical transparent packaging material according to any one of claims 1 to 7 , which is used as a packaging material for a pharmaceutical PTP. 液体製剤の外装材として用いられる、請求項1〜のいずれか一項に記載の医療用透明包装材。 Used as an exterior material of a liquid formulation, medical transparent packaging material according to any one of claims 1-7. 前記液体製剤が、輸液バッグまたはプレフィルドシリンジである、請求項11に記載の医療用透明包装材。 The medical transparent packaging material according to claim 11 , wherein the liquid preparation is an infusion bag or a prefilled syringe.
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