JP6041529B2 - Polyoxymethylene resin composition, method for producing the same, and molded article - Google Patents

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Description

本発明は、ポリオキシメチレン樹脂組成物、製造方法、及び成形体に関するものである。   The present invention relates to a polyoxymethylene resin composition, a production method, and a molded body.

ポリオキシメチレン樹脂は、高結晶性熱可塑性樹脂であり、高剛性で且つ耐クリープ特性、耐溶剤性、摺動性等に優れた材料である。その用途は、例えば自動車、電気製品、機械等の機構部品をはじめ、広範囲に亘っている。これら各種機構部品に使用する場合、ポリオキシメチレン樹脂の寸法精度が重要になる。即ち、ポリオキシメチレン樹脂は高温環境下で長期間保管、或いは使用すると収縮し、成形体の寸法が大きく変化し、作動不良などの不具合が生じる。その為、予めアニール収縮させるか、或いはアニール収縮率を見越した金型を設計するなどの方法が採られている。   The polyoxymethylene resin is a highly crystalline thermoplastic resin, and is a material having high rigidity and excellent creep resistance, solvent resistance, slidability and the like. The application covers a wide range including mechanical parts such as automobiles, electrical products, and machines. When used for these various mechanical parts, the dimensional accuracy of the polyoxymethylene resin is important. That is, the polyoxymethylene resin shrinks when stored or used for a long period of time in a high temperature environment, the size of the molded body changes greatly, and malfunctions such as malfunctions occur. Therefore, methods such as annealing shrinkage in advance or designing a mold that allows for the annealing shrinkage rate are adopted.

しかしながら、ポリオキシメチレン樹脂成形体は、その使用環境が多岐に亘っており、ポリオキシメチレン樹脂成形体がどの程度収縮するか見越す事は不可能である。また、成形時の樹脂温度と金型温度、使用環境温度の違いによって収縮率も異なり、ポリオキシメチレン樹脂成形体用金型設計者を悩ましている。よって、どのような使用環境であっても収縮率が同じ、あるいは寸法変化がない材料が切に求められている。   However, polyoxymethylene resin moldings are used in various environments, and it is impossible to anticipate how much the polyoxymethylene resin moldings shrink. In addition, the shrinkage varies depending on the resin temperature during molding, the mold temperature, and the operating environment temperature, which plagues mold designers for polyoxymethylene resin moldings. Therefore, a material having the same shrinkage rate or no dimensional change under any use environment is eagerly demanded.

ポリオキシメチレン樹脂の二次収縮性を改良する方法は、無機フィラーを配合する方法が一般的である。しかしながら、無機フィラーを配合したポリオキシメチレン組成物は、機械的特性、特に伸度や耐衝撃性に劣るとともに、成形性が著しく低下する。その上、ウエルド部の強度も低く精密部品の材料として使用し難い。他方、異種のポリオキシメチレン樹脂同士を添加配合し収縮性を改良する方法(例えば、特許文献1参照)、及び炭素数が3以上の多価アルコールと脂肪酸とのフルエステル化合物を配合し、寸法安定性を改良する方法(例えば、特許文献2参照)が提案されている。   A method of improving the secondary shrinkage of the polyoxymethylene resin is generally a method of blending an inorganic filler. However, a polyoxymethylene composition containing an inorganic filler is inferior in mechanical properties, particularly in elongation and impact resistance, and has a marked decrease in moldability. In addition, the strength of the weld portion is low, making it difficult to use as a material for precision parts. On the other hand, a method of adding and blending different kinds of polyoxymethylene resins to improve shrinkage (for example, see Patent Document 1), and a full ester compound of a polyhydric alcohol having 3 or more carbon atoms and a fatty acid, A method for improving stability (see, for example, Patent Document 2) has been proposed.

特開平04−108848号公報Japanese Patent Laid-Open No. 04-108848 特開2002−020577号公報JP 2002-020777 A

しかしながら、上記の方法においても、アニール後において収縮率差の少ないポリオキシメチレン樹脂組成物は得られていない。   However, even in the above method, a polyoxymethylene resin composition with little difference in shrinkage after annealing has not been obtained.

本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、ポリオキシメチレン樹脂の欠点であった収縮の問題を改善したポリオキシメチレン樹脂組成物、その製造方法、及び成形体を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and it is an object of the present invention to provide a polyoxymethylene resin composition, a method for producing the same, and a molded article that have improved the shrinkage problem, which is a drawback of the polyoxymethylene resin. To do.

本発明者は、使用環境の違いによる収縮率(以下、「寸法変化量」ともいう。)の差が少ないポリオキシメチレン樹脂組成物及びその製造方法、成形体を提供すべく鋭意検討した結果、特定の化合物がポリオキシメチレン樹脂の結晶性を制御し、寸法変化の少ない成形体が得られる事を見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は、以下の発明に関する。
As a result of intensive studies to provide a polyoxymethylene resin composition, a method for producing the same, and a molded article with a small difference in shrinkage (hereinafter also referred to as “dimensional change amount”) due to a difference in use environment, The inventors have found that a specific compound controls the crystallinity of the polyoxymethylene resin and can obtain a molded product with little dimensional change, and reached the present invention.
That is, the present invention relates to the following inventions.

〔1〕[1]
ポリオキシメチレン樹脂(A)、脂肪酸エステル化合物(B)、脂肪酸(C)、脂肪族一価アルコール(D)、及びポリオレフィン樹脂(E)を含有し、  Containing a polyoxymethylene resin (A), a fatty acid ester compound (B), a fatty acid (C), an aliphatic monohydric alcohol (D), and a polyolefin resin (E);
前記脂肪酸エステル化合物(B)、前記脂肪酸(C)、及び前記脂肪族一価アルコール(D)の合計含有量が、前記ポリオキシメチレン樹脂(A)100質量部に対して、0.2〜3質量部であり、  The total content of the fatty acid ester compound (B), the fatty acid (C), and the aliphatic monohydric alcohol (D) is 0.2 to 3 with respect to 100 parts by mass of the polyoxymethylene resin (A). Mass part,
前記脂肪酸(C)と前記脂肪族一価アルコール(D)との質量比((C)/(D))が、0.1〜10の範囲であり、  The mass ratio ((C) / (D)) of the fatty acid (C) and the aliphatic monohydric alcohol (D) is in the range of 0.1 to 10,
前記ポリオレフィン樹脂(E)の含有量が、前記ポリオキシメチレン樹脂(A)100質量部に対して、0.05〜5質量部の範囲であり、  Content of the said polyolefin resin (E) is the range of 0.05-5 mass parts with respect to 100 mass parts of said polyoxymethylene resins (A),
前記脂肪酸エステル化合物(B)が、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、及びベヘニン酸ベヘニルからなる群より選択される少なくとも1種である、  The fatty acid ester compound (B) is at least one selected from the group consisting of cetyl myristate, stearyl stearate, and behenyl behenate.
ポリオキシメチレン樹脂組成物。  Polyoxymethylene resin composition.
〔2〕[2]
前記脂肪酸(C)が、ミリスチン酸、ステアリン酸、及びベヘニン酸からなる群より選択される少なくとも1種である〔1〕に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。  The polyoxymethylene resin composition according to [1], wherein the fatty acid (C) is at least one selected from the group consisting of myristic acid, stearic acid, and behenic acid.
〔3〕[3]
前記脂肪族一価アルコール(D)が、セチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールからなる群より選択される少なくとも1種である〔1〕又は〔2〕に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。  The polyoxymethylene resin composition according to [1] or [2], wherein the aliphatic monohydric alcohol (D) is at least one selected from the group consisting of cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol.
〔4〕[4]
前記ポリオレフィン樹脂(E)が、高圧法低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、及びエチレン−オクテン共重合体からなる群より選択される少なくとも1種であり、メルトフローレート(ISO1133、D条件)が3〜150g/10minである、〔1〕〜〔3〕のいずれか一項に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。  The polyolefin resin (E) is at least one selected from the group consisting of high-pressure process low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, and ethylene-octene copolymer. The polyoxymethylene resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the melt flow rate (ISO 1133, condition D) is 3 to 150 g / 10 min.
〔5〕[5]
溶融状態のポリオキシメチレン樹脂(A)、脂肪酸エステル化合物(B)、脂肪酸(C)、脂肪族一価アルコール(D)、及びポリオレフィン樹脂(E)を溶融混練する溶融混練工程を含み、  Including a melt-kneading step of melt-kneading the molten polyoxymethylene resin (A), fatty acid ester compound (B), fatty acid (C), aliphatic monohydric alcohol (D), and polyolefin resin (E),
前記脂肪酸エステル化合物(B)、前記脂肪酸(C)、及び前記脂肪族一価アルコール(D)の合計添加量が、前記ポリオキシメチレン樹脂(A)100質量部に対して、0.2〜3質量部であり、  The total addition amount of the fatty acid ester compound (B), the fatty acid (C), and the aliphatic monohydric alcohol (D) is 0.2 to 3 with respect to 100 parts by mass of the polyoxymethylene resin (A). Mass part,
前記脂肪酸(C)の添加量と前記脂肪族一価アルコール(D)の添加量との質量比((C)/(D))が、0.1〜10の範囲である、ポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法。  The polyoxymethylene resin whose mass ratio ((C) / (D)) of the addition amount of the fatty acid (C) and the addition amount of the aliphatic monohydric alcohol (D) is in the range of 0.1-10. A method for producing the composition.
〔6〕[6]
前記溶融混練工程において、前記脂肪酸エステル化合物(B)、前記脂肪酸(C)、前記脂肪族一価アルコール(D)、及び前記ポリオレフィン樹脂(E)が溶融状態で添加される〔5〕に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法。  In the melt kneading step, the fatty acid ester compound (B), the fatty acid (C), the aliphatic monohydric alcohol (D), and the polyolefin resin (E) are added in a molten state. A method for producing a polyoxymethylene resin composition.
〔7〕[7]
〔1〕〜〔4〕のいずれか一項に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物を成形して得られる成形体。  The molded object obtained by shape | molding the polyoxymethylene resin composition as described in any one of [1]-[4].
〔8〕[8]
下記収縮率(T1)と、下記収縮率(T2)との収縮率差((T1)−(T2))が、±0.07%の範囲である〔7〕に記載の成形体;  The molded product according to [7], wherein a shrinkage difference ((T1)-(T2)) between the shrinkage (T1) below and the shrinkage (T2) below is in the range of ± 0.07%;
T1(%)=(寸法(S0)−寸法(S1))/(寸法(S0))×100、  T1 (%) = (dimension (S0) −dimension (S1)) / (dimension (S0)) × 100,
T2(%)=(寸法(S0)−寸法(S2))/(寸法(S0))×100、  T2 (%) = (dimension (S0) −dimension (S2)) / (dimension (S0)) × 100,
寸法(S0):成形直後の前記成形体の寸法(金型寸法)、  Dimension (S0): Dimension of the molded body immediately after molding (mold dimension),
寸法(S1):温度23℃、湿度50%で24時間放置後の前記成形体の寸法、  Dimension (S1): Dimension of the molded article after standing for 24 hours at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%,
寸法(S2):温度23℃、湿度50%で24時間放置後、温度90℃で4時間加熱し、さらに温度23℃、湿度50%で168時間放置後の前記成形体の寸法。  Dimension (S2): Dimension of the molded article after standing at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 24 hours, heating at a temperature of 90 ° C. for 4 hours, and then standing at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 168 hours.

本発明は、ポリオキシメチレン樹脂の欠点である収縮性(以下、「使用環境の違いによる寸法変化量」ともいう。)を改良したポリオキシメチレン樹脂組成物、その製造方法、及び成形体を提供するものである。   The present invention provides a polyoxymethylene resin composition having improved shrinkability (hereinafter also referred to as “dimensional change due to difference in use environment”), a method for producing the same, and a molded article, which are disadvantages of the polyoxymethylene resin. To do.

以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」という。)について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。   Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.

〔ポリオキシメチレン樹脂組成物〕
本実施形態のポリオキシメチレン樹脂組成物は、ポリオキシメチレン樹脂(A)、脂肪酸エステル化合物(B)、脂肪酸(C)、脂肪族一価アルコール(D)、及びポリオレフィン樹脂(E)を含有し、
前記脂肪酸エステル化合物(B)、前記脂肪酸(C)、及び前記脂肪族一価アルコール(D)の合計含有量が、前記ポリオキシメチレン樹脂(A)100質量部に対して、0.2〜3質量部であり、
前記脂肪酸(C)と前記脂肪族一価アルコール(D)との質量比((C)/(D))が、0.1〜10の範囲であり、
前記ポリオレフィン樹脂(E)の含有量が、前記ポリオキシメチレン樹脂(A)100質量部に対して、0.05〜5質量部の範囲である。
[Polyoxymethylene resin composition]
The polyoxymethylene resin composition of this embodiment contains a polyoxymethylene resin (A), a fatty acid ester compound (B), a fatty acid (C), an aliphatic monohydric alcohol (D), and a polyolefin resin (E). ,
The total content of the fatty acid ester compound (B), the fatty acid (C), and the aliphatic monohydric alcohol (D) is 0.2 to 3 with respect to 100 parts by mass of the polyoxymethylene resin (A). Mass part,
The mass ratio ((C) / (D)) of the fatty acid (C) and the aliphatic monohydric alcohol (D) is in the range of 0.1 to 10,
Content of the said polyolefin resin (E) is the range of 0.05-5 mass parts with respect to 100 mass parts of said polyoxymethylene resins (A).

[ポリオキシメチレン樹脂(A)]
本実施形態で用いるポリオキシメチレン樹脂(A)としては、特に限定されないが、具体的には、ポリアセタールホモポリマーやポリアセタールコポリマーが挙げられる。ポリアセタールホモポリマーとしては、特に限定されないが、ホルムアルデヒド単量体又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーを単独重合して得られるポリアセタールホモポリマーが代表例として挙げられる。また、ポリアセタールコポリマーとしては、特に限定されないが、ホルムアルデヒド単量体又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーと、環状エーテル及び/又は環状ホルマールとを共重合させて得られるポリアセタールコポリマーが代表例として挙げられる。ホルムアルデヒドの環状オリゴマーとしては、ホルムアルデヒドの3量体(トリオキサン)や4量体(テトラオキサン)等が挙げられる。環状エーテル及び環状ホルマールとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロルヒドリン、1,3−ジオキソランや1,4−ブタンジオールホルマールなどのグリコールやジグリコールの環状ホルマール等が挙げられる。
[Polyoxymethylene resin (A)]
Although it does not specifically limit as polyoxymethylene resin (A) used by this embodiment, Specifically, a polyacetal homopolymer and a polyacetal copolymer are mentioned. Although it does not specifically limit as a polyacetal homopolymer, The polyacetal homopolymer obtained by homopolymerizing a formaldehyde monomer or the cyclic oligomer of formaldehyde is mentioned as a representative example. The polyacetal copolymer is not particularly limited, and a representative example is a polyacetal copolymer obtained by copolymerizing a formaldehyde monomer or a cyclic oligomer of formaldehyde and a cyclic ether and / or cyclic formal. Examples of the cyclic oligomer of formaldehyde include formaldehyde trimer (trioxane) and tetramer (tetraoxane). Examples of the cyclic ether and the cyclic formal include ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, glycols such as 1,3-dioxolane and 1,4-butanediol formal, and cyclic formals of diglycol.

さらに、ポリアセタールコポリマーとしては、単官能グリシジルエーテルを共重合させて得られる分岐を有するポリアセタールコポリマーや、多官能グリシジルエーテルを共重合させて得られる架橋構造を有するポリアセタールコポリマーも用いることができる。   Furthermore, as a polyacetal copolymer, the polyacetal copolymer which has a branch obtained by copolymerizing a monofunctional glycidyl ether, and the polyacetal copolymer which has a crosslinked structure obtained by copolymerizing a polyfunctional glycidyl ether can also be used.

またさらに、ポリアセタールホモポリマーとしては、両末端又は片末端に水酸基などの官能基を有する化合物、例えばポリアルキレングリコールの存在下、ホルムアルデヒド単量体又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーを重合して得られるブロック成分を有するポリアセタールホモポリマーも用いることができる。また、ポリアセタールコポリマーとしては、同じく両末端又は片末端に水酸基などの官能基を有する化合物、例えば水素添加ポリブタジエングリコールの存在下、ホルムアルデヒド単量体又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーと、環状エーテル及び/又は環状ホルマールとを共重合させて得られるブロック成分を有するポリアセタールコポリマーも用いることができる。   Furthermore, the polyacetal homopolymer includes a block component obtained by polymerizing a formaldehyde monomer or a cyclic oligomer of formaldehyde in the presence of a compound having a functional group such as a hydroxyl group at both ends or one end, for example, polyalkylene glycol. The polyacetal homopolymer which has can also be used. The polyacetal copolymer also includes a compound having a functional group such as a hydroxyl group at both ends or one end, for example, a hydrogenated polybutadiene glycol, a formaldehyde monomer or a cyclic oligomer of formaldehyde, a cyclic ether and / or a cyclic formal. A polyacetal copolymer having a block component obtained by copolymerization with can also be used.

以上のように、本実施形態においては、ポリオキシメチレンホモポリマー及びポリオキシメチレンコポリマーのいずれを用いてもよく、特に限定するものではない。これらのポリオキシメチレン樹脂(A)は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。   As described above, in the present embodiment, any of a polyoxymethylene homopolymer and a polyoxymethylene copolymer may be used and is not particularly limited. These polyoxymethylene resins (A) may be used alone or in combination of two or more.

[脂肪酸エステル化合物(B)]
本実施形態で用いる脂肪酸エステル化合物(B)は、特に限定されないが、具体的には、下記式(I)で表される脂肪酸エステル化合物であることが好ましい。

(式(I)中、R1及びR2は、それぞれ独立して、炭素数1〜35の飽和脂肪族基を表し、R1とR2との炭素数の関係は、R1≧R2である。)
[Fatty acid ester compound (B)]
The fatty acid ester compound (B) used in the present embodiment is not particularly limited, but specifically, it is preferably a fatty acid ester compound represented by the following formula (I).

(In formula (I), R1 and R2 each independently represent a saturated aliphatic group having 1 to 35 carbon atoms, and the relationship between the carbon numbers of R1 and R2 is R1 ≧ R2.)

このような脂肪酸エステル化合物(B)の具体例としては、ラウリン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、エルカ酸メチル、ラウリン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルチミン酸イソプロピル、パルチミン酸オクチル、ステアリン酸オクチル、オレイン酸オクチル、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル等が挙げられ、R1の炭素数が、R2の炭素数以上である脂肪酸エステル化合物が挙げられる。これらの中でも、脂肪酸エステル化合物(B)としては、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、及びベヘニン酸ベヘニルからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。このような(B)成分であれば、成形収縮性が小さく、相溶性が良好なものとなる。これらの脂肪酸エステル化合物(B)は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。   Specific examples of such fatty acid ester compounds (B) include methyl laurate, methyl palmitate, methyl stearate, methyl oleate, methyl erucate, butyl laurate, butyl stearate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate Octyl palmitate, octyl stearate, octyl oleate, cetyl myristate, stearyl stearate, behenyl behenate, and the like, and fatty acid ester compounds in which R1 has a carbon number equal to or greater than that of R2. Among these, the fatty acid ester compound (B) is preferably at least one selected from the group consisting of cetyl myristate, stearyl stearate, and behenyl behenate. With such a component (B), the mold shrinkage is small and the compatibility is good. These fatty acid ester compounds (B) may be used alone or in combination of two or more.

[脂肪酸(C)]
本実施形態で用いる脂肪酸(C)は、特に限定されないが、具体的には、下記式(II)で表される脂肪酸であることが好ましい。

(式(II)中、R3は、炭素数1〜35の脂肪族基を表す。)
[Fatty acid (C)]
Although the fatty acid (C) used by this embodiment is not specifically limited, Specifically, it is preferable that it is a fatty acid represented by following formula (II).

(In formula (II), R3 represents an aliphatic group having 1 to 35 carbon atoms.)

このような脂肪酸(C)の具体例としては、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシ酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ナノデカン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコン酸、モンタン酸、ミリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸等が挙げられ;かかる成分を含有してなる天然に存在する脂肪酸;又はこれらの混合物等が挙げられる。また、これらの脂肪酸はヒドロキシ基で置換されていてもよい。これらの中でも、脂肪酸(C)としては、ミリスチン酸、ステアリン酸、及びベヘニン酸からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。このような(C)成分であれば、成形収縮性が小さく、相溶性が良好なものとなる。これらの脂肪酸(C)は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。   Specific examples of such fatty acids (C) include caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecyl acid, lauric acid, tridecic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, pentadecylic acid, stearin Acid, nanodecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptaconic acid, montanic acid, myricic acid, laccellic acid, undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid, celetic acid, erucic acid, brassic acid, sorbic acid, Examples thereof include linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, propiolic acid, stearic acid; naturally occurring fatty acids containing such components; or a mixture thereof. These fatty acids may be substituted with a hydroxy group. Among these, the fatty acid (C) is preferably at least one selected from the group consisting of myristic acid, stearic acid, and behenic acid. With such a component (C), the mold shrinkage is small and the compatibility is good. These fatty acids (C) may be used alone or in combination of two or more.

[脂肪族一価アルコール(D)]
本実施形態で用いる脂肪族一価アルコール(D)としては、特に限定されないが、具体的には、下記式(III)で表される一価の脂肪族アルコールであることが好ましい。

(式(III)中、R4は、炭素数1〜35の脂肪族基を表す。)
[Fatty monohydric alcohol (D)]
Although it does not specifically limit as aliphatic monohydric alcohol (D) used by this embodiment, Specifically, it is preferable that it is a monohydric aliphatic alcohol represented by following formula (III).

(In formula (III), R4 represents an aliphatic group having 1 to 35 carbon atoms.)

このような脂肪族一価アルコール(D)の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール,ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアルコール、メリシルアルコール、ヘキシルデシルアルコール、オクチルドデシルアルコール、デシルミリスチルアルコール、デシルステアリルアルコール、ユニリンアルコール等の飽和又は不飽和アルコールである。これらの中でも、脂肪族一価アルコール(D)としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。このような(D)成分であれば、成形収縮性が小さく、相溶性が良好なものとなる。これらの脂肪族一価アルコール(D)は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。   Specific examples of such aliphatic monohydric alcohol (D) include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, amyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, and undecyl alcohol. , Lauryl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, pentadecyl alcohol, cetyl alcohol, heptadecyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, nonadecyl alcohol, eicosyl alcohol, ceryl alcohol, behenyl alcohol, melyl alcohol, hexyl decyl alcohol, octyl Dodecyl alcohol, decyl myristyl alcohol, decyl stearyl alcohol, unilin alcohol Is a saturated or unsaturated alcohols. Among these, the aliphatic monohydric alcohol (D) is preferably at least one selected from the group consisting of cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol. With such a component (D), the mold shrinkage is small and the compatibility is good. These aliphatic monohydric alcohols (D) may be used alone or in combination of two or more.

なお、脂肪族一価アルコール(D)の代わりに多価アルコールを用いると、本実施形態の収縮性(以下、「寸法安定性」ともいう。)に優れたポリオキシメチレン樹脂組成物及び成形体を得ることができない。この原因は以下のように推定される。すなわち、多価アルコールはポリオキシメチレン樹脂の非晶部に多く存在し、結晶部に浸透しないため、ポリオキシメチレン樹脂は、結晶性が制御され難く、高結晶性を維持する。結果として、得られる成形体は寸法変化量が大きくなると考える。   In addition, when a polyhydric alcohol is used instead of the aliphatic monohydric alcohol (D), the polyoxymethylene resin composition and the molded article excellent in shrinkage (hereinafter also referred to as “dimensional stability”) of the present embodiment. Can't get. The cause is estimated as follows. That is, many polyhydric alcohols are present in the amorphous part of the polyoxymethylene resin and do not penetrate into the crystal part, so that the polyoxymethylene resin is hardly controlled and maintains high crystallinity. As a result, the resulting molded product is considered to have a large dimensional change.

[ポリオレフィン樹脂(E)]
本実施形態の(E)成分に用いられるポリオレフィン樹脂は、特に限定されないが、具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、及びエチレン−オクテン共重合体からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。また、これらの中でも、メルトフローレイト(ISO1133,D条件)が3〜150g/10minの範囲であるものが好ましく、より好ましくは10〜120g/10minの範囲であり、さらに好ましくは20〜100g/10minの範囲である。メルトフローレイトが3g/10min以上であれば、収縮率差が良好となり、150g/10分を以下であれば成形品のハクリが良好となる。
[Polyolefin resin (E)]
The polyolefin resin used for the component (E) of the present embodiment is not particularly limited. Specifically, the high-pressure method low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, And at least one selected from the group consisting of ethylene-octene copolymers. Among these, those having a melt flow rate (ISO 1133, D condition) in the range of 3 to 150 g / 10 min are preferable, more preferably in the range of 10 to 120 g / 10 min, and still more preferably 20 to 100 g / 10 min. Range. When the melt flow rate is 3 g / 10 min or more, the difference in shrinkage ratio is good, and when the melt flow rate is 150 g / 10 min or less, the peeling of the molded article is good.

なお、メルトフローレイトの測定は、ASTM D1238(190℃)に従って行なうことができる。   The melt flow rate can be measured according to ASTM D1238 (190 ° C.).

[その他の添加剤]
本実施形態のポリオキシメチレン樹脂組成物には、適宜公知の添加剤を添加することもできる。添加剤としては、潤滑剤、結晶化核剤、熱可塑性樹脂、無機充填剤、導電材、熱可塑性エラストマー、顔料などが挙げられる。
[Other additives]
A well-known additive can also be suitably added to the polyoxymethylene resin composition of this embodiment. Examples of the additive include a lubricant, a crystallization nucleating agent, a thermoplastic resin, an inorganic filler, a conductive material, a thermoplastic elastomer, and a pigment.

潤滑剤としては、アルコール、脂肪酸及びそれらの脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール、平均重合度が10〜500であるオレフィン化合物、シリコーンが好ましく使用される。   As the lubricant, alcohol, fatty acid and fatty acid ester thereof, polyoxyalkylene glycol, olefin compound having an average polymerization degree of 10 to 500, and silicone are preferably used.

結晶核剤としては、有機/無機があり、特に限定されないが、具体的には、窒化硼素を使用することができる。   The crystal nucleating agent includes organic / inorganic and is not particularly limited. Specifically, boron nitride can be used.

無機充填剤は繊維状、粉粒子状、板状及び中空状の充填剤が用いられる。繊維状充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、シリコーン繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属繊維等の無機質繊維があげられる。また、繊維長の短いチタン酸カリウムウイスカー、酸化亜鉛ウイスカー等のウイスカー類も含まれる。なお、芳香族ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の高融点有機繊維状物質も使用する事ができる。   As the inorganic filler, fibrous, powder particle, plate and hollow fillers are used. Fiber fillers include glass fiber, carbon fiber, silicone fiber, silica / alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, and stainless steel, aluminum, titanium, copper, brass. And inorganic fibers such as metal fibers. In addition, whiskers such as potassium titanate whisker and zinc oxide whisker having a short fiber length are included. A high melting point organic fibrous material such as an aromatic polyamide resin, a fluororesin, or an acrylic resin can also be used.

粉粒子状充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、クレー、珪藻土、ウォラストナイトの如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、アルミナの如き金属酸化物、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属硫酸塩、炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸塩、その他炭化珪素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等があげられる。   Examples of powder particulate fillers include carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, clay, diatomaceous earth, wollastonite, iron oxide, titanium oxide, and alumina. Examples thereof include metal oxides such as these, metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, carbonates such as magnesium carbonate and dolomite, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, and various metal powders.

板状充填剤としては、マイカ、ガラスフレーク、各種金属箔があげられる。中空状充填剤としては、ガラスバルーン、シリカバルーン、シラスバルーン、金属バルーン等があげられる。これらの充填剤は1種又は2種以上を併用して使用することが可能である。これらの充填剤は表面処理されたもの、未表面処理のもの、何れも使用可能であるが、成形表面の平滑性、機械的特性の面から表面処理の施されたものの使用のほうが好ましい場合がある。表面処理剤としては従来公知のものが使用可能である。例えば、シラン系、チタネート系、アルミニウム系、ジルコニウム系等の各種カップリング処理剤が使用できる。具体的にはN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリスステアロイルチタネート、ジイソプロポキシアンモニウムエチルアセテート、n−ブチルジルコネート等が挙げられる。   Examples of the plate filler include mica, glass flakes, and various metal foils. Examples of the hollow filler include glass balloons, silica balloons, shirasu balloons, and metal balloons. These fillers can be used alone or in combination of two or more. These fillers can be used either surface-treated or unsurface-treated, but in some cases it is preferable to use a surface-treated one in terms of smoothness of the molding surface and mechanical properties. is there. A conventionally well-known thing can be used as a surface treating agent. For example, various coupling treatment agents such as silane, titanate, aluminum, and zirconium can be used. Specifically, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, isopropyl trisstearoyl titanate, diisopropoxyammonium ethyl acetate, n-butyl zirconate, etc. Can be mentioned.

導電剤としては、導電性カーボンブラック、金属粉末又は繊維が挙げられる。   Examples of the conductive agent include conductive carbon black, metal powder, or fiber.

熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーネート樹脂、未硬化のエポキシ樹脂が挙げられる。また、これらの変性物も含まれる。熱可塑性エラストマーとしては、 ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマーが挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resin, acrylic resin, styrene resin, polycarbonate resin, and uncured epoxy resin. These modified products are also included. Examples of the thermoplastic elastomer include polyurethane elastomers, polyester elastomers, polystyrene elastomers, and polyamide elastomers.

顔料としては、無機顔料及び有機顔料がある。無機顔料とは樹脂の着色用として一般的に使用されているものをいい、例えば、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、チタンイエロー、酸化鉄、群青、コバルトブルー、燃成顔料、炭酸塩、りん酸塩、酢酸塩やカーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラツク等をいい、有機顔料とは縮合アゾ系、イソインドリン系、ジスアゾ系、モノアゾ系、アンスラキノン系、複素環系、ペンノン系、キナクリドン系、チオインジコ系、ベリレン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系等の顔料である。   Examples of the pigment include inorganic pigments and organic pigments. Inorganic pigments are those commonly used for coloring resins, such as zinc sulfide, zinc oxide, titanium oxide, barium sulfate, titanium yellow, iron oxide, ultramarine, cobalt blue, fuel pigments, carbonic acid Salt, phosphate, acetate, carbon black, acetylene black, lamp black, etc., organic pigments are condensed azo, isoindoline, disazo, monoazo, anthraquinone, heterocyclic, pennon, It is a pigment such as quinacridone, thioindico, berylene, dioxazine, or phthalocyanine.

[各成分の含有量]
本実施形態のポリオキシメチレン樹脂組成物において、ポリオキシメチレン樹脂(A)100質量部に対して、脂肪酸エステル化合物(B)、脂肪酸(C)、及び脂肪族一価アルコール(D)の合計含有量は0.2〜3.0質量部の範囲であり、好ましくは0.3〜2.0質量部の範囲であり、より好ましくは0.5〜1.0質量部の範囲である。脂肪酸エステル化合物(B)、脂肪酸(C)及び脂肪族一価アルコール(D)の合計含有量が上記の範囲にあると、寸法安定性に優れたポリオキシメチレン樹脂組成物及び成形体を得ることができる。
[Content of each component]
In the polyoxymethylene resin composition of the present embodiment, the total content of the fatty acid ester compound (B), the fatty acid (C), and the aliphatic monohydric alcohol (D) with respect to 100 parts by mass of the polyoxymethylene resin (A). The amount is in the range of 0.2 to 3.0 parts by mass, preferably in the range of 0.3 to 2.0 parts by mass, and more preferably in the range of 0.5 to 1.0 parts by mass. When the total content of the fatty acid ester compound (B), the fatty acid (C), and the aliphatic monohydric alcohol (D) is in the above range, a polyoxymethylene resin composition and a molded article excellent in dimensional stability are obtained. Can do.

本実施形態のポリオキシメチレン樹脂組成物において、ポリオレフィン樹脂(E)の含有量は、ポリオキシメチレン樹脂(A)に対して、0.05〜5.0質量部の範囲であり、好ましくは0.1〜5.0質量部の範囲であり、より好ましくは0.5〜5.0質量部の範囲である。0.05質量部以上であればアニール後の収縮性の改良効果が得られ、5質量部以下であれば成形品のハクリが良好となる。   In the polyoxymethylene resin composition of the present embodiment, the content of the polyolefin resin (E) is in the range of 0.05 to 5.0 parts by mass with respect to the polyoxymethylene resin (A), preferably 0. 0.1 to 5.0 parts by mass, and more preferably 0.5 to 5.0 parts by mass. If it is 0.05 parts by mass or more, the effect of improving the shrinkage after annealing is obtained, and if it is 5 parts by mass or less, peeling of the molded product becomes good.

また、脂肪酸エステル化合物(B)、脂肪酸(C)、及び脂肪族一価アルコール(D)の含有割合は、(B)、(C)、及び(D)成分の合計を100質量%とした場合、(B)成分が91〜98質量%、(C)成分が0.5〜4.5質量%、(D)成分が0.5〜4.5質量%であることが好ましく、(B)成分が92〜97質量%、(C)成分が0.8〜3.0質量%、(D)成分が1.0〜4.0質量%であることがより好ましく、(B)成分が94〜96質量%、(C)成分が1.2〜2.5質量%、(D)成分が1.5〜3.5質量%であることがさらに好ましい。   The content ratio of the fatty acid ester compound (B), the fatty acid (C), and the aliphatic monohydric alcohol (D) is when the total of the components (B), (C), and (D) is 100% by mass. The component (B) is 91 to 98% by mass, the component (C) is preferably 0.5 to 4.5% by mass, and the component (D) is preferably 0.5 to 4.5% by mass. More preferably, the component is 92 to 97 mass%, the (C) component is 0.8 to 3.0 mass%, the (D) component is 1.0 to 4.0 mass%, and the (B) component is 94. It is more preferable that it is -96 mass%, (C) component is 1.2-2.5 mass%, and (D) component is 1.5-3.5 mass%.

さらに、本実施形態のポリオキシメチレン樹脂組成物において、脂肪酸(C)と脂肪族一価アルコール(D)との質量比((C)/(D))は、0.1〜10の範囲であり、好ましくは0.3〜3.0の範囲であり、より好ましくは0.5〜1.0の範囲である。脂肪酸(C)と脂肪族一価アルコール(D)との質量比が上記の範囲にあると、寸法安定性により優れたポリオキシメチレン樹脂組成物及び成形体を得ることができる。   Furthermore, in the polyoxymethylene resin composition of the present embodiment, the mass ratio ((C) / (D)) of the fatty acid (C) and the aliphatic monohydric alcohol (D) is in the range of 0.1 to 10. Yes, preferably in the range of 0.3 to 3.0, more preferably in the range of 0.5 to 1.0. When the mass ratio of the fatty acid (C) and the aliphatic monohydric alcohol (D) is in the above range, a polyoxymethylene resin composition and a molded article that are superior in dimensional stability can be obtained.

その他の添加剤の添加量は、特に限定されないが、ポリオキシメチレン樹脂(A)100質量部に対して、0.001〜10.0質量部であることが好ましく、0.005〜5.0質量部であることがより好ましく、0.01〜3.0質量部であることがさらに好ましい。   The addition amount of the other additives is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyoxymethylene resin (A), and 0.005 to 5.0 It is more preferable that it is a mass part, and it is still more preferable that it is 0.01-3.0 mass parts.

〔ポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法〕
本実施形態のポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法は、溶融状態のポリオキシメチレン樹脂(A)、脂肪酸エステル化合物(B)、脂肪酸(C)、脂肪族一価アルコール(D)、及びポリオレフィン樹脂(E)を溶融混練する溶融混練工程を含み、
前記脂肪酸エステル化合物(B)、前記脂肪酸(C)、及び前記脂肪族一価アルコール(D)の合計添加量が、前記ポリオキシメチレン樹脂(A)100質量部に対して、0.2〜3質量部であり、
前記脂肪酸(C)の添加量と前記脂肪族一価アルコール(D)の添加量との質量比((C)/(D))が、0.1〜10の範囲である。
[Method for producing polyoxymethylene resin composition]
The manufacturing method of the polyoxymethylene resin composition of the present embodiment includes a molten polyoxymethylene resin (A), a fatty acid ester compound (B), a fatty acid (C), an aliphatic monohydric alcohol (D), and a polyolefin resin. Including a melt-kneading step of melt-kneading (E),
The total addition amount of the fatty acid ester compound (B), the fatty acid (C), and the aliphatic monohydric alcohol (D) is 0.2 to 3 with respect to 100 parts by mass of the polyoxymethylene resin (A). Mass part,
The mass ratio ((C) / (D)) of the addition amount of the fatty acid (C) and the addition amount of the aliphatic monohydric alcohol (D) is in the range of 0.1 to 10.

溶融混練工程において、脂肪酸エステル化合物(B)、脂肪酸(C)、脂肪族一価アルコール(D)、及びポリオレフィン樹脂(E)の添加方法は、粉体状態で添加しても、溶融させた状態で添加しても、何れの方法であっても構わない。この中でも、溶融状態のポリオキシメチレン樹脂(A)に、脂肪酸エステル化合物(B)、脂肪酸(C)、脂肪族一価アルコール(D)、及びポリオレフィン樹脂(E)が溶融状態で添加される方法が好ましい。このような添加方法とすると、収縮率差(寸法変化量の差)が小さく、寸法安定性により優れたポリオキシメチレン樹脂組成物及び成形体を得ることができる。なお、溶融状態にする方法は特に制限されず、例えば同方向噛合い式2軸押出機により各成分を溶融状態にすることができる。   In the melt-kneading step, the fatty acid ester compound (B), the fatty acid (C), the aliphatic monohydric alcohol (D), and the polyolefin resin (E) are added in a powdered state even when added in a powder state. Any method may be used. Among them, a method in which the fatty acid ester compound (B), the fatty acid (C), the aliphatic monohydric alcohol (D), and the polyolefin resin (E) are added in a molten state to the molten polyoxymethylene resin (A). Is preferred. With such an addition method, it is possible to obtain a polyoxymethylene resin composition and a molded article having a small shrinkage difference (difference in dimensional change) and excellent in dimensional stability. In addition, the method in particular in a molten state is not restrict | limited, For example, each component can be made into a molten state with the same direction meshing type twin-screw extruder.

この理由は、ポリオキシメチレン樹脂を溶融させることで、ポリマー分子間結合を緩め、その緩めた結晶部に溶融状態の脂肪酸エステル化合物、脂肪酸、及び脂肪族一価アルコールの混合物を配置することで、ポリオキシメチレン樹脂の結晶性が制御できるため、収縮率差(寸法変化量の差)を低く抑えることができると考えられる。   The reason for this is to melt the polyoxymethylene resin, loosen the polymer intermolecular bond, and place a mixture of the fatty acid ester compound, fatty acid, and aliphatic monohydric alcohol in the molten state in the loose crystal part. Since the crystallinity of the polyoxymethylene resin can be controlled, it is considered that the difference in shrinkage rate (difference in dimensional change) can be kept low.

さらに、本実施形態のポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法において、適宜公知の添加剤を添加することもできる。具体的には、熱安定剤、酸化防止剤、ホルムアデデヒドおよびギ酸抑制剤、耐候剤、潤滑剤、結晶化核剤、及び熱可塑性樹脂、無機充填剤、導電材、熱可塑性エラストマー、顔料などを添加することができる。   Furthermore, in the method for producing the polyoxymethylene resin composition of the present embodiment, known additives can be appropriately added. Specifically, heat stabilizers, antioxidants, formaldehyde and formic acid inhibitors, weathering agents, lubricants, crystallization nucleating agents, thermoplastic resins, inorganic fillers, conductive materials, thermoplastic elastomers, pigments, etc. are added can do.

熱安定剤としては酸化防止剤、ホルムアルデヒドやぎ酸の捕捉剤およびこれらの併用が効果がある。酸化防止剤としては、ヒンダードフエノール系酸化防止剤が好ましく、例えば、n−オクタデシル−3−(3’5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、n−オクタデシル−3−(3’−メチル−5’−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、n−テトラデシル−3−(3’5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、1,6−ヘキサンジオール−ビス−(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート)、1,4−ブタンジオール−ビス−(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート)、トリエチレングリコール−ビス−(3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート)、テトラキス−(メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネートメタン、3,9−ビス(2−(3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)−1,1−ジメチルエチル)2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン、N,N’−ビス−3−(3’5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)プリピオニルヘキサメチレンジアミン、N,N’−テトラメチレンビス−3−(3’−メチル−5’−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)プロピオニルジアミン、N,N’−ビス−(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)プロピオニル)ヒドラジン、N−サリチロイル−N’−サリチリデンヒドラジン、3−(N−サリチロイル)アミノ−1,2,4−トリアゾール、N,N’−ビス(2−(3−(3,5−ジ−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル)オキシアミド等がある。これらヒンダードフェノール系酸化防止剤のなかでもトリエチレングリコールービス−(3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート)、テトラキス−(メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネートメタンが好ましい。   Antioxidants, formaldehyde and formic acid scavengers, and combinations thereof are effective as the heat stabilizer. As the antioxidant, a hindered phenol-based antioxidant is preferable. For example, n-octadecyl-3- (3′5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) -propionate, n-octadecyl-3 -(3'-methyl-5'-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, n-tetradecyl-3- (3'5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, 1,6-hexanediol-bis- (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate), 1,4-butanediol-bis- (3- (3,5-di -T-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate), triethyleneglycol-bis- (3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)- Lopionate), tetrakis- (methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate methane, 3,9-bis (2- (3- (3-t- Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy) -1,1-dimethylethyl) 2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane, N, N′-bis-3- ( 3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenol) priionyl hexamethylenediamine, N, N'-tetramethylenebis-3- (3'-methyl-5'-t-butyl-4-hydroxy) Phenol) propionyldiamine, N, N′-bis- (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenol) propionyl) hydrazine, N-salicyloyl-N′-salicylide Hydrazine, 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4-triazole, N, N′-bis (2- (3- (3,5-di-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy) ethyl) Among these hindered phenolic antioxidants, triethylene glycol bis- (3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate), tetrakis- (methylene- 3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate methane is preferred.

ホルムアルデヒドやギ酸の捕捉剤としては、(イ)ホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物および重合体、(ロ)アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩またはアルコキシド等が挙げられる。   Examples of formaldehyde and formic acid scavengers include (a) compounds and polymers containing formaldehyde-reactive nitrogen, (b) alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, inorganic acid salts, carboxylate salts, or alkoxides. It is done.

(イ)ホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物としては、(1)ジシアンジアミド、(2)アミノ置換トリアジン、(3)アミノ置換トリアジンとホルムアルデヒドとの共縮合物等が挙げられる。(2)アミノ置換トリアジンとしては、例えば、グアナミン(2,4−ジアミノ−sym−トリアジン)、メラミン(2,4,6−トリアミノ−sym−トリアジン)、N−ブチルメラミン、N−フェニルメラミン、N,N−ジフェニルメラミン、N,N−ジアリルメラミン、N,N’,N’’−トリフェニルメラミン、N−メチロールメラミン、N,N’−ジメチロールメラミン、N,N’,N’’−トリメチロールメラミン、ベンゾグアナミン(2,4−ジアミノ−6−フェニル−sym−トリアジン)、2,4−ジアミノ−6−メチル−sym−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−ブチル−sym−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−ベンジルオキシ−sym−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−ブトキシ−sym−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−シクロヘキシル−sym−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−クロロ−sym−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−メルカプト−sym−トリアジン、2,4−ジオキシ−6−アミノ−sym−トリアジン(アメライト)、2−オキシ−4,6−ジアミノ−sym−トリアジン(アメリン)、N,N’,N’−テトラシアノエチルベンゾグアナミン等がある。(3)アミノ置換トリアジンとホルムアルデヒドとの共縮合物としては、例えば、メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物等がある。これらの中で、ジシアンジアミド、メラミン及びメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物が好ましい。   (I) Examples of the compound containing formaldehyde-reactive nitrogen include (1) dicyandiamide, (2) amino-substituted triazine, and (3) a co-condensate of amino-substituted triazine and formaldehyde. (2) Examples of amino-substituted triazines include guanamine (2,4-diamino-sym-triazine), melamine (2,4,6-triamino-sym-triazine), N-butylmelamine, N-phenylmelamine, N , N-diphenylmelamine, N, N-diallylmelamine, N, N ′, N ″ -triphenylmelamine, N-methylolmelamine, N, N′-dimethylolmelamine, N, N ′, N ″ -tri Methylolmelamine, benzoguanamine (2,4-diamino-6-phenyl-sym-triazine), 2,4-diamino-6-methyl-sym-triazine, 2,4-diamino-6-butyl-sym-triazine, 2, 4-diamino-6-benzyloxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6-butoxy-sym-triazine 2,4-diamino-6-cyclohexyl-sym-triazine, 2,4-diamino-6-chloro-sym-triazine, 2,4-diamino-6-mercapto-sym-triazine, 2,4-dioxy-6 Examples include amino-sym-triazine (Amelite), 2-oxy-4,6-diamino-sym-triazine (Ameline), N, N ′, N′-tetracyanoethylbenzoguanamine and the like. (3) Examples of the co-condensate of amino-substituted triazine and formaldehyde include melamine-formaldehyde polycondensate. Of these, dicyandiamide, melamine and melamine-formaldehyde polycondensate are preferred.

さらに(イ)ホルムアルデヒド反応性窒素基を有する重合体としては、(1)ポリアミド樹脂、(2)アクリルアミド及びその誘導体又はアクリルアミドおよびその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られる重合体、(3)アクリルアミド及びその誘導体又はアクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとをラジカル重合の存在下で重合して得られる重合体、(4)アミン、アミド、尿素及びウレタン等窒素基を含有する重合体でも良い。(1)のポリアミド樹脂としてはナイロン4−6、ナイロン6、ナイロン6−6、ナイロン6−10、ナイロン6−12、ナイロン12等及びこれらの共重合物、例えば、ナイロン6/6−6、ナイロン6/6−6/6−10、ナイロン6/6−12等が挙げられる。(2)アクリルアミド及びその誘導体又はアクリルアミドおよびその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られる重合体としては、ポリ−β−アラニン共重合体が挙げられる。これらのポリマーは、特公平6−12259号、特公平5−87096号、特公平5−47568号及び特開平3−234729号の各公報記載の方法で製造することができる。(3)アクリルアミド及びその誘導体又はアクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとをラジカル重合の存在下で重合して得られる重合体は、特開平3−28260号公報記載の方法で製造することができる。   Further, (i) a polymer having a formaldehyde-reactive nitrogen group is obtained by polymerizing (1) a polyamide resin, (2) acrylamide and a derivative thereof or acrylamide and a derivative thereof with another vinyl monomer in the presence of a metal alcoholate. (3) Polymer obtained by polymerizing acrylamide and its derivative or acrylamide and its derivative and other vinyl monomer in the presence of radical polymerization, (4) Nitrogen such as amine, amide, urea and urethane Polymers containing groups may also be used. As the polyamide resin of (1), nylon 4-6, nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 6-12, nylon 12, etc. and copolymers thereof, such as nylon 6 / 6-6, Nylon 6 / 6-6 / 6-10, nylon 6 / 6-12, etc. are mentioned. (2) Polymers obtained by polymerizing acrylamide and derivatives thereof or acrylamide and derivatives thereof with other vinyl monomers in the presence of metal alcoholates include poly-β-alanine copolymers. These polymers can be produced by the methods described in JP-B-6-12259, JP-B-5-87096, JP-B-5-47568 and JP-A-3-234729. (3) Polymers obtained by polymerizing acrylamide and derivatives thereof or acrylamide and derivatives thereof with other vinyl monomers in the presence of radical polymerization can be produced by the method described in JP-A-3-28260. .

(ロ)アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩またはアルコキシドとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムもしくはバリウムなどの水酸化物、上記金属の炭酸塩、りん酸塩、けい酸塩、ほう酸塩、カルボン酸塩が挙げられる。該カルボン酸塩のカルボン酸は、10〜36個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸等であり、これらのカルボン酸はヒドロキシル基で置換されていてもよい。飽和脂肪族カルボン酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、セロプラスチン酸が挙げられる。不飽和脂肪族カルボン酸は、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸などが挙げられる。又、アルコキシドとして、上記金属のメトキシド、エトキシドなどが挙げられる。   (B) Alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, inorganic acid salt, carboxylate or alkoxide, for example, hydroxide such as sodium, potassium, magnesium, calcium or barium, carbonate of the above metal, Examples include phosphates, silicates, borates, and carboxylates. The carboxylic acid of the carboxylate is a saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acid having 10 to 36 carbon atoms, and these carboxylic acids may be substituted with a hydroxyl group. Examples of saturated aliphatic carboxylic acids include capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, melicic acid, and celloplastic acid. Examples of the unsaturated aliphatic carboxylic acid include undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid, celetic acid, erucic acid, brassic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, propiolic acid, stearic acid and the like. Examples of the alkoxide include methoxide and ethoxide of the above metals.

耐候(光)安定剤としては、(イ)ベンゾトリアゾール系物質、(ロ)シュウ酸アニリド系物質及び(ハ)ヒンダードアミン系物質が好ましい。   As the weathering (light) stabilizer, (i) a benzotriazole-based material, (b) an oxalic acid anilide-based material, and (c) a hindered amine-based material are preferable.

(イ)ベンゾトリアゾール系物質としては、例えば2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチル−フェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル−フェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3,5−ジ−イソアミル−フェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3,5−ビス−(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール等が挙げられ、好ましくは2−[2’−ヒドロキシ−3,5−ビス−(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル−フェニル)ベンゾトリアゾールである。   (I) Examples of the benzotriazole-based substance include 2- (2′-hydroxy-5′-methyl-phenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3,5-di-t-butyl-phenyl) benzo Triazole, 2- [2′-hydroxy-3,5-di-isoamyl-phenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3,5-bis- (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H— Examples include benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-4′-octoxyphenyl) benzotriazole, and preferably 2- [2′-hydroxy-3,5-bis- (α, α-dimethylbenzyl) phenyl. ] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3,5-di-t-butyl-phenyl) benzotriazole.

(ロ)シュウ酸アニリド系物質としては、例えば、2−エトキシ−2’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、2−エトキシ−5−t−ブチル−2’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、2−エトキシ−3’−ドデシルオキザリックアシッドビスアニリド等が挙げられる。これらの物質はそれぞれ単独で用いても良いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。   (B) Examples of oxalic acid anilide-based substances include 2-ethoxy-2′-ethyloxalic acid bisanilide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2′-ethyloxalic acid bisanilide, 2 -Ethoxy-3'-dodecyl oxalic acid bisanilide and the like. These substances may be used alone or in combination of two or more.

(ハ)ヒンダードアミン系物質としては、4−アセトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(フェニルアセトキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−メトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,26,6−テトラメチルピペリジン、4−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ベンジルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−フェノキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(エチルカルバモイルオキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(シクロヘキシルカルバモイルオキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(フェニルカルバモイルオキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジン)−カーボネート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−オキサレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−マロネート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−アジペート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−テレフタレート、1,2−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキシ)−エタン、α,α’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキシ)−p−キシレン、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)トリレン−2,4−ジカルバメート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレン−1,6−ジカルバメート、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ベンゼン−1,3,5−トリカルボキシレート、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ベンゼン−1,3,4−トリカルボキシレート等が挙げられ、好ましくはビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−セバケートである。上記ヒンダードアミン系物質はそれぞれ単独で用いても良いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。また上記ベンゾトリアゾール系物質、シュウ酸アニリド系物質とヒンダードアミン系物質の組合せが最も好ましい。   (C) As hindered amine substances, 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-acryloyloxy-2,2 , 6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylacetoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-methoxy-2, 2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,26,6-tetramethylpiperidine, 4-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzyloxy-2,2 , 6,6-tetramethylpiperidine, 4-phenoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (ethylcarbamo Ruoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (cyclohexylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylcarbamoyloxy) -2,2,6,6 -Tetramethylpiperidine, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) -carbonate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -oxalate, bis (2,2 , 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -malonate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidyl) -adipate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -terephthalate, 1,2-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-pi Lysyloxy) -ethane, α, α′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy) -p-xylene, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) Tolylene-2,4-dicarbamate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -hexamethylene-1,6-dicarbamate, tris (2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) -benzene-1,3,5-tricarboxylate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -benzene-1,3,4-tricarboxylate , Preferably bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -sebacate. The above hindered amine materials may be used alone or in combination of two or more. The combination of the above benzotriazole-based material, oxalic acid anilide-based material and hindered amine-based material is most preferable.

結晶核剤としては、有機/無機があり、特に限定されないが、具体的には、窒化硼素を使用することができる。   The crystal nucleating agent includes organic / inorganic and is not particularly limited. Specifically, boron nitride can be used.

潤滑剤としては、アルコール、脂肪酸及びそれらの脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール、平均重合度が10〜500であるオレフィン化合物、シリコーンが好ましく使用される。   As the lubricant, alcohol, fatty acid and fatty acid ester thereof, polyoxyalkylene glycol, olefin compound having an average polymerization degree of 10 to 500, and silicone are preferably used.

無機充填剤は繊維状、粉粒子状、板状及び中空状の充填剤が用いられる。繊維状充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、シリコーン繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属繊維等の無機質繊維があげられる。また、繊維長の短いチタン酸カリウムウイスカー、酸化亜鉛ウイスカー等のウイスカー類も含まれる。なお、芳香族ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の高融点有機繊維状物質も使用する事ができる。   As the inorganic filler, fibrous, powder particle, plate and hollow fillers are used. Fiber fillers include glass fiber, carbon fiber, silicone fiber, silica / alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, and stainless steel, aluminum, titanium, copper, brass. And inorganic fibers such as metal fibers. In addition, whiskers such as potassium titanate whisker and zinc oxide whisker having a short fiber length are included. A high melting point organic fibrous material such as an aromatic polyamide resin, a fluororesin, or an acrylic resin can also be used.

粉粒子状充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、クレー、珪藻土、ウォラストナイトの如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、アルミナの如き金属酸化物、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属硫酸塩、炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸塩、その他炭化珪素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等があげられる。   Examples of powder particulate fillers include carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, clay, diatomaceous earth, wollastonite, iron oxide, titanium oxide, and alumina. Examples thereof include metal oxides such as these, metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, carbonates such as magnesium carbonate and dolomite, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, and various metal powders.

板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各種金属箔があげられる。中空状充填剤としては、ガラスバルーン、シリカバルーン、シラスバルーン、金属バルーン等があげられる。これらの充填剤は1種又は2種以上を併用して使用することが可能である。これらの充填剤は表面処理されたもの、未表面処理のもの、何れも使用可能であるが、成形表面の平滑性、機械的特性の面から表面処理の施されたものの使用のほうが好ましい場合がある。表面処理剤としては従来公知のものが使用可能である。例えば、シラン系、チタネート系、アルミニウム系、ジルコニウム系等の各種カップリング処理剤が使用できる。具体的にはN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリスステアロイルチタネート、ジイソプロポキシアンモニウムエチルアセテート、n−ブチルジルコネート等が挙げられる。   Examples of the plate-like filler include mica, glass flakes, and various metal foils. Examples of the hollow filler include glass balloons, silica balloons, shirasu balloons, and metal balloons. These fillers can be used alone or in combination of two or more. These fillers can be used either surface-treated or unsurface-treated, but in some cases it is preferable to use a surface-treated one in terms of smoothness of the molding surface and mechanical properties. is there. A conventionally well-known thing can be used as a surface treating agent. For example, various coupling treatment agents such as silane, titanate, aluminum, and zirconium can be used. Specifically, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, isopropyl trisstearoyl titanate, diisopropoxyammonium ethyl acetate, n-butyl zirconate, etc. Can be mentioned.

導電剤としては、導電性カーボンブラック、金属粉末又は繊維が挙げられる。   Examples of the conductive agent include conductive carbon black, metal powder, or fiber.

熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーネート樹脂、未硬化のエポキシ樹脂が挙げられる。また、これらの変性物も含まれる。熱可塑性エラストマーとしては、 ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマーが挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resin, acrylic resin, styrene resin, polycarbonate resin, and uncured epoxy resin. These modified products are also included. Examples of the thermoplastic elastomer include polyurethane elastomers, polyester elastomers, polystyrene elastomers, and polyamide elastomers.

顔料としては、無機顔料及び有機顔料がある。無機顔料とは樹脂の着色用として一般的に使用されているものをいい、例えば、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、チタンイエロー、酸化鉄、群青、コバルトブルー、燃成顔料、炭酸塩、りん酸塩、酢酸塩やカーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラツク等をいい、有機顔料とは縮合アゾ系、イソインドリン系、ジスアゾ系、モノアゾ系、アンスラキノン系、複素環系、ペンノン系、キナクリドン系、チオインジコ系、ベリレン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系等の顔料である。   Examples of the pigment include inorganic pigments and organic pigments. Inorganic pigments are those commonly used for coloring resins, such as zinc sulfide, zinc oxide, titanium oxide, barium sulfate, titanium yellow, iron oxide, ultramarine, cobalt blue, fuel pigments, carbonic acid Salt, phosphate, acetate, carbon black, acetylene black, lamp black, etc., organic pigments are condensed azo, isoindoline, disazo, monoazo, anthraquinone, heterocyclic, pennon, It is a pigment such as quinacridone, thioindico, berylene, dioxazine, or phthalocyanine.

溶融混練機としては、一般に実用されている溶融混練機が適用できる。例えば、一軸、2軸又は多軸混練押出機、ニーダー、ロール、バンバリーミキサー等を用いればよい。中でも、減圧装置及びサイドフィーダー設備を装備した2軸押出機がより好ましく、特に、同方向噛合い式2軸押出機が好ましい。   As the melt kneader, a melt kneader generally used in practice can be applied. For example, a uniaxial, biaxial or multiaxial kneading extruder, a kneader, a roll, a Banbury mixer, etc. may be used. Among these, a twin-screw extruder equipped with a decompression device and side feeder equipment is more preferable, and in particular, a same-direction meshing twin-screw extruder is preferable.

溶融混練の温度は、用いるポリオキシメチレン樹脂のJIS K7121に準じた示差走査熱量(DSC)測定で求まる融点より1〜100℃高い温度が好ましい。より具体的には160℃〜240℃であることが好ましい。溶融混練機での剪断速度は100rpm以上であることが好ましく、溶融混練時の平均滞留時間は、30秒〜10分が好ましい。   The melt kneading temperature is preferably 1 to 100 ° C. higher than the melting point determined by differential scanning calorimetry (DSC) measurement of the polyoxymethylene resin to be used according to JIS K7121. More specifically, the temperature is preferably 160 ° C to 240 ° C. The shear rate in the melt kneader is preferably 100 rpm or more, and the average residence time during melt kneading is preferably 30 seconds to 10 minutes.

〔成形体〕
本実施形態の成形体は、上述のポリオキシメチレン樹脂組成物を成形して得られる。
[Molded body]
The molded body of the present embodiment is obtained by molding the above-described polyoxymethylene resin composition.

ポリオキシメチレン樹脂組成物を成形する方法としては、特に制限するものではなく、公知の成形方法、例えば、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、射出圧縮成形、加飾成形、他材質成形、ガスアシスト射出成形、発泡射出成形、低圧成形、超薄肉射出成形(超高速射出成形)、金型内複合成形(インサート成形、アウトサート成形)等の成形方法のいずれかによって成形することができる。   The method for molding the polyoxymethylene resin composition is not particularly limited, and is a known molding method such as extrusion molding, injection molding, vacuum molding, blow molding, injection compression molding, decorative molding, molding of other materials. , Molding by any of molding methods such as gas-assisted injection molding, foam injection molding, low pressure molding, ultra-thin injection molding (ultra-high-speed injection molding), in-mold composite molding (insert molding, outsert molding) it can.

本実施形態の成形体は、上述のポリオキシメチレン樹脂組成物を成形して得られるため、寸法安定性に優れる。   Since the molded body of this embodiment is obtained by molding the above-described polyoxymethylene resin composition, it has excellent dimensional stability.

本実施形態の成形体は、下記収縮率(T1)と、下記収縮率(T2)との収縮率差((T1)−(T2))が、±0.07%の範囲であることが好ましく、±0.05%の範囲であることがより好ましく、±0.03%の範囲であることがさらに好ましく、±0.02%の範囲であることがよりさらに好ましい。寸法S0から寸法S1への収縮を一次収縮、寸法S1から寸法S2(アニール後)への収縮を二次収縮ということもでき、一次収縮率と二次収縮率の収縮率差が上記範囲であれば、収縮性により優れるポリオキシメチレン樹脂組成物の成形体となる。
T1(%)=(寸法(S0)−寸法(S1))/(寸法(S0))×100、
T2(%)=(寸法(S0)−寸法(S2))/(寸法(S0))×100、
寸法(S0):成形直後の成形体の寸法(金型寸法)、
寸法(S1):温度23℃、湿度50%で24時間放置後の成形体の寸法、
寸法(S2):温度23℃、湿度50%で24時間放置後、温度90℃で4時間加熱(アニール処理)し、さらに23℃、湿度50%で168時間放置後の成形体の寸法。
In the molded product of the present embodiment, it is preferable that the shrinkage difference ((T1) − (T2)) between the shrinkage rate (T1) below and the shrinkage rate (T2) below is in a range of ± 0.07%. The range of ± 0.05% is more preferable, the range of ± 0.03% is more preferable, and the range of ± 0.02% is still more preferable. The shrinkage from the dimension S0 to the dimension S1 can also be called primary shrinkage, and the shrinkage from the dimension S1 to the dimension S2 (after annealing) can also be called secondary shrinkage. If the shrinkage ratio between the primary shrinkage and the secondary shrinkage is within the above range For example, it becomes a molded article of a polyoxymethylene resin composition that is more excellent in shrinkage.
T1 (%) = (dimension (S0) −dimension (S1)) / (dimension (S0)) × 100,
T2 (%) = (dimension (S0) −dimension (S2)) / (dimension (S0)) × 100,
Dimension (S0): Dimension of the molded body immediately after molding (mold dimension),
Dimension (S1): Dimension of the molded article after being left for 24 hours at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%,
Dimension (S2): Dimension of the molded article after standing for 24 hours at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, followed by heating (annealing) at a temperature of 90 ° C. for 4 hours, and then standing for 168 hours at 23 ° C. and a humidity of 50%.

以下、実施例及び比較例を参照して本発明をより具体的に説明する。はじめに、実施例および比較例で使用する成分の内容と評価方法を以下に示す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. First, contents of components used in Examples and Comparative Examples and evaluation methods are shown below.

〈使用成分〉
1.ポリオキシメチレン樹脂(A)
(A−1)ポリオキシメチレンホモポリマー
メルトフローレイト30.0g/10min(ISO 1133 D条件)である両末端がアセチル基で封鎖されたポリオキシメチレンホモポリマー(旭化成ケミカルズ(株)社製 テナック7010)
2.脂肪酸エステル化合物(B)
(B−1)ミリスチン酸セチル
(B−2)ステアリン酸ステアリル
(B−3)ベヘニン酸ベヘニル
3.脂肪酸(C)
(C−1)ミリスチン酸
(C−2)ステアリン酸
(C−3)ベヘニン酸
4.脂肪族一価アルコール(D)
(D−1)セチルアルコール
(D−2)ステアリルアルコール
(D−3)ベヘニルアルコール
5.ポリオレフィン樹脂(E)
(E−1)1−ブテン・エチレン共重合体“タフマーA70090”(MFR:70)(三井化学(株)製)
(E−2)1−ブテン・エチレン共重合体“タフマーA4090”(MFR:3.6)(三井化学(株)製)
(E−3)LDPE M1820(MFR:2)(旭化成ケミカルズ(株)製)
(E−4)LDPE M6555(MFR:55)(旭化成ケミカルズ(株)製)
6.その他の添加剤
(F−1)窒化ホウ素、平均粒子径:≒3μm(商品名:デンカボロンナイトライド 電気化学工業製)
<Ingredients>
1. Polyoxymethylene resin (A)
(A-1) Polyoxymethylene homopolymer A polyoxymethylene homopolymer having a melt flow rate of 30.0 g / 10 min (ISO 1133 D condition) blocked at both ends with an acetyl group (Tenac 7010 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) )
2. Fatty acid ester compound (B)
(B-1) Cetyl myristate (B-2) Stearyl stearate (B-3) Behenyl behenate Fatty acid (C)
(C-1) Myristic acid (C-2) Stearic acid (C-3) Behenic acid Aliphatic monohydric alcohol (D)
(D-1) Cetyl alcohol (D-2) Stearyl alcohol (D-3) Behenyl alcohol Polyolefin resin (E)
(E-1) 1-butene-ethylene copolymer “Toughmer A70090” (MFR: 70) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
(E-2) 1-butene / ethylene copolymer “Toughmer A4090” (MFR: 3.6) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
(E-3) LDPE M1820 (MFR: 2) (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation)
(E-4) LDPE M6555 (MFR: 55) (Asahi Kasei Chemicals Corporation)
6). Other additives (F-1) Boron nitride, average particle size: ≈ 3 μm (trade name: Denkaboron nitride, manufactured by Denki Kagaku Kogyo)

〔収縮性の評価方法〕
1.射出成形
以下の実施例、比較例で得られたペレットを80℃で3時間乾燥した後、シリンダー温度200℃に設定された東芝機械(株)製IS−100GN成形機を用いて、金型温度80℃、冷却時間30秒の条件で下記寸法の平板を成形した。
2.平板寸法:100mm×40mm×4mm
3.収縮率の測定と収縮性の評価
成形後の平板成形品を、温度23℃、湿度50%の恒温室で24hrs放置し、24hrs後の流動方向の寸法を測定し、金型寸法から収縮率(T1)を求めた。
次に、上記の平板成形品を90℃に設定されたオーブンで4hrs加熱し、再び23℃の恒温室で168hrs放置した。168時間後の寸法を測定し、金型寸法からの収縮率(T2)を求めた。求めた収縮率(T1)と(T2)から、T1とT2の収縮率差を求め、収縮性を評価した。
[Method for evaluating shrinkage]
1. Injection Molding The pellets obtained in the following Examples and Comparative Examples were dried at 80 ° C. for 3 hours, and then the mold temperature was set using an IS-100GN molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. set at a cylinder temperature of 200 ° C. A flat plate having the following dimensions was molded under the conditions of 80 ° C. and cooling time of 30 seconds.
2. Flat plate dimensions: 100mm x 40mm x 4mm
3. Measurement of Shrinkage Ratio and Evaluation of Shrinkage The molded flat plate product is allowed to stand for 24 hrs in a thermostatic chamber at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, and the dimension in the flow direction after 24 hrs is measured. T1) was determined.
Next, the flat plate molded product was heated in an oven set at 90 ° C. for 4 hours, and again left in a constant temperature room at 23 ° C. for 168 hours. The dimensions after 168 hours were measured, and the shrinkage (T2) from the mold dimensions was determined. The difference in shrinkage between T1 and T2 was obtained from the obtained shrinkage (T1) and (T2), and the shrinkage was evaluated.

〔実施例1〜4〕
ポリオキシメチレン樹脂(A−1)を、同方向噛合い式2軸押出機で溶融させた。この2軸押出機の溶融ゾーンとベント口の間に、85℃の温度で溶融させた、ミリスチン酸セチル(B−1)、ミリスチン酸(C−1)、及びセチルアルコール(D−1)を、ポリオキシメチレン樹脂(A−1)100質量部に対して0.5質量部を、液添ポンプを用いて添加した。さらに、同方向噛合い式2軸押出機を用いてポリオレフィン樹脂(E−1)を溶融状態にしてサイドから添加し、ポリオキシメチレン樹脂(A−1)と溶融混練して、実施例1のポリオキシメチレン樹脂組成物を得た。溶融混練した、ミリスチン酸セチル(B−1)、ミリスチン酸(C−1)、及びセチルアルコール(D−1)の質量比は、ミリスチン酸セチル(B−1)95質量%、ミリスチン酸(C−1)1.8質量%、セチルアルコール(D−1)3.2質量%とした。ポリオレフィン樹脂(E−1)の添加量のみを変更して、実施例2〜4のポリオキシメチレン樹脂組成物を得た。得られたポリオキシメチレン樹脂組成物を乾燥後、ペレットに成形し収縮性を評価した。結果を、表1に示した。
[Examples 1 to 4]
The polyoxymethylene resin (A-1) was melted with the same direction meshing twin screw extruder. Cetyl myristate (B-1), myristic acid (C-1), and cetyl alcohol (D-1) melted at a temperature of 85 ° C. between the melting zone and the vent port of this twin-screw extruder. 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyoxymethylene resin (A-1) was added using a liquid pump. Further, the polyolefin resin (E-1) was melted and added from the side using the same direction meshing twin screw extruder, and melt-kneaded with the polyoxymethylene resin (A-1). A polyoxymethylene resin composition was obtained. The mass ratio of melt-kneaded cetyl myristate (B-1), myristic acid (C-1), and cetyl alcohol (D-1) was 95% by mass of cetyl myristate (B-1), myristic acid (C -1) 1.8% by mass and cetyl alcohol (D-1) 3.2% by mass. Only the addition amount of polyolefin resin (E-1) was changed and the polyoxymethylene resin composition of Examples 2-4 was obtained. The obtained polyoxymethylene resin composition was dried and then molded into pellets to evaluate shrinkage. The results are shown in Table 1.

〔比較例1〕
ポリオキシメチレン樹脂(A−1)を射出成形し、そのペレットの収縮性を評価した。結果を、表1に示した。
[Comparative Example 1]
A polyoxymethylene resin (A-1) was injection-molded and the shrinkage of the pellets was evaluated. The results are shown in Table 1.

〔比較例2〜3〕
ポリオレフィン樹脂(E−1)を添加し、実施例1と同様の操作を行った。結果を、表1に示した。比較例3においては、収縮性評価において成形体の表面が剥離したため、収縮性が評価できなかった。
[Comparative Examples 2-3]
A polyolefin resin (E-1) was added, and the same operation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1. In Comparative Example 3, since the surface of the molded article was peeled off in the shrinkage evaluation, the shrinkage could not be evaluated.

〔比較例4〕
ポリオレフィン樹脂(E−1)を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を、表1に示した。
[Comparative Example 4]
The same operation as in Example 1 was performed except that the polyolefin resin (E-1) was not added. The results are shown in Table 1.

〔実施例5〜7〕
ミリスチン酸(C−1)とセチルアルコール(D−1)の質量比を固定し、(B)〜(D)の合計添加量のみを変更し、実施例1と同様の操作を行った。結果を、表2に示した。
[Examples 5 to 7]
The mass ratio of myristic acid (C-1) and cetyl alcohol (D-1) was fixed, and only the total addition amount of (B) to (D) was changed, and the same operation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

〔比較例5〜6〕
ミリスチン酸(C−1)とセチルアルコール(D−1)の質量比を固定し、(B)〜(D)の合計添加量を変更し、ポリオレフィン樹脂(E)の添加をせずに溶融混練した。実施例1と同様の操作を行った。結果を、表2に示した。
[Comparative Examples 5-6]
Fixing the mass ratio of myristic acid (C-1) and cetyl alcohol (D-1), changing the total addition amount of (B) to (D), and melt-kneading without adding polyolefin resin (E) did. The same operation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

〔比較例7〕
ミリスチン酸(C−1)とセチルアルコール(D−1)の質量比を固定し、(B)〜(D)の合計添加量を5質量部に変更し、ポリオレフィン樹脂(E)の添加量を2.0質量%として、溶融混練した。得られた樹脂組成物を射出成形機で成形したところ、可塑化せず、試験片を得る事ができなかった。結果を、表2に示した。
[Comparative Example 7]
The mass ratio of myristic acid (C-1) and cetyl alcohol (D-1) is fixed, the total addition amount of (B) to (D) is changed to 5 parts by mass, and the addition amount of polyolefin resin (E) is changed. Melting and kneading was performed at 2.0% by mass. When the obtained resin composition was molded with an injection molding machine, it was not plasticized and a test piece could not be obtained. The results are shown in Table 2.

〔実施例8〜10〕
ミリスチン酸(C−1)とセチルアルコール(D−1)の質量比を、表2に示す通りにし、ポリオレフィン樹脂(E)の添加量を2.0質量%とした以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を、表2に示した。
[Examples 8 to 10]
Example 1 except that the mass ratio of myristic acid (C-1) and cetyl alcohol (D-1) was as shown in Table 2 and the addition amount of the polyolefin resin (E) was 2.0% by mass. The same operation was performed. The results are shown in Table 2.

〔比較例8〜10〕
ミリスチン酸(C−1)とセチルアルコール(D−1)の質量比を、表2に示す通りにし、ポリオレフィン樹脂(E)の添加をせずに溶融混練した以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を、表2に示した。
[Comparative Examples 8 to 10]
The mass ratio of myristic acid (C-1) and cetyl alcohol (D-1) was as shown in Table 2, except that melt kneading was carried out without adding the polyolefin resin (E). The operation was performed. The results are shown in Table 2.

〔実施例11〜13〕
表3に示す通りに、ポリオレフィン樹脂(E)種類を変更し、押出機に2.0質量%添加した以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を、表3に示した。
[Examples 11 to 13]
As shown in Table 3, the same operation as in Example 1 was performed except that the polyolefin resin (E) type was changed and 2.0 mass% was added to the extruder. The results are shown in Table 3.

〔比較例11〕
表3に示す通りに、ポリオレフィン樹脂(E)の添加をせずに溶融混練した以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を、表3に示した。
[Comparative Example 11]
As shown in Table 3, the same operation as in Example 1 was performed except that the melt kneading was performed without adding the polyolefin resin (E). The results are shown in Table 3.

〔比較例12〜14〕
表3に示す通りに、ポリオレフィン樹脂(E)種類を変更し、添加量を15質量%とした以外は、実施例1と同様の操作を行った。比較例13〜15においては、収縮性評価において成形体の表面が剥離したため、収縮性が評価できなかった。結果を、表3に示した。
[Comparative Examples 12-14]
As shown in Table 3, the same operation as in Example 1 was performed except that the type of polyolefin resin (E) was changed and the addition amount was 15% by mass. In Comparative Examples 13 to 15, since the surface of the molded article was peeled in the shrinkage evaluation, the shrinkage could not be evaluated. The results are shown in Table 3.

〔実施例14〕
ステアリン酸ステアリル(B−2)とステアリン酸(C−2)及びステアリルアルコール(D−2)を表4に示す通りに添加し、ポリオレフィン樹脂(E−1)の添加量を変更した以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を、表4に示した。
Example 14
Except that stearyl stearate (B-2), stearic acid (C-2) and stearyl alcohol (D-2) were added as shown in Table 4 and the addition amount of polyolefin resin (E-1) was changed, The same operation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 4.

〔比較例15〕
ポリオレフィン樹脂(E−1)の添加をせずに溶融混練した以外は、実施例14と同様の操作を行った。結果を、表4に示した。
[Comparative Example 15]
The same operation as Example 14 was performed except melt-kneading without adding polyolefin resin (E-1). The results are shown in Table 4.

〔実施例15〕
ベヘニン酸ベヘニル(B−3)とベヘニン酸(C−3)及びベヘニルアルコール(D−3)を表5に示す通りに添加し、ポリオレフィン樹脂(E)の添加量を変更した以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を、表5に示した。
Example 15
Example 1 except that behenic acid behenyl (B-3), behenic acid (C-3) and behenyl alcohol (D-3) were added as shown in Table 5 and the addition amount of the polyolefin resin (E) was changed. The same operation was performed. The results are shown in Table 5.

〔比較例16〕
ポリオレフィン樹脂(E−1)の添加をせずに溶融混練した以外は、実施例15と同様の操作を行った。結果を、表5に示した。
[Comparative Example 16]
The same operation as in Example 15 was performed except that melt-kneading was performed without adding the polyolefin resin (E-1). The results are shown in Table 5.

〔実施例16〕
ミリスチン酸セチル(B−1)とミリスチン酸(C−1)及びセチルアルコール(D−1)を表6に示す通りに添加し、さらに窒化ホウ素(F−1)を添加し、ポリオレフィン樹脂(E)の添加量を変更した以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を、表6に示した。
Example 16
Cetyl myristate (B-1), myristic acid (C-1) and cetyl alcohol (D-1) were added as shown in Table 6, boron nitride (F-1) was further added, and polyolefin resin (E ) The same operation as in Example 1 was performed except that the addition amount was changed. The results are shown in Table 6.

〔比較例17〕
ポリオレフィン樹脂(E−1)の添加をせずに溶融混練した以外は、実施例16と同様の操作を行った。結果を、表6に示した。
[Comparative Example 17]
The same operation as in Example 16 was performed except that melt-kneading was performed without adding the polyolefin resin (E-1). The results are shown in Table 6.

本発明のポリアセタール樹脂組成物の成形品は、欠点である成形後の二次収縮率を改良することと、摺動剤添加による摺動性改良により、様々な用途の成形品に使用することが可能である。例えば、ギア、カム、スライダー、レバー、アーム、クラッチ、フェルトクラッチ、アイドラギアー、プーリー、ローラー、コロ、キーステム、キートップ、シャッター、リール、シャフト、関節、軸、軸受け、及びガイド等に代表される機構部品;アウトサート成形の樹脂部品、インサート成形の樹脂部品、シャーシ、トレー、側板、プリンター及び複写機に代表されるオフィスオートメーション機器用部品;VTR(Video Tape Recorder)、ビデオムービー、デジタルビデオカメラ、カメラ、及びデジタルカメラに代表されるカメラ、又はビデオ機器用部品;カセットプレイヤー、DAT、LD(Laser Disk)、MD(Mini Disk)、CD(Compact Disk)〔CD−ROM(Read Only Memory)、CD−R(Recordable)、CD−RW(Rewritable)を含む〕、DVD(Digital Video Disk)〔DVD−ROM、DVD−R、DVD+R、DVD−RW、DVD+RW、DVD−R DL、DVD+R DL、DVD−RAM(Random Access Memory)、DVD−Audioを含む〕、Blu−ray Disc、HD−DVD、その他光デイスクドライブ、MFD、MO、ナビゲーションシステム及びモバイルパーソナルコンピュータに代表される音楽、映像または情報機器;携帯電話、及びファクシミリに代表される通信機器用部品;電気機器用部品;電子機器用部品;自動車用の部品として、ガソリンタンク、フュエルポンプモジュール、バルブ類、ガソリンタンクフランジ等に代表される燃料廻り部品;ドアロック、ドアハンドル、ウインドウレギュレータ、スピーカーグリル等に代表されるドア廻り部品;シートベルト用スリップリング、プレスボタン等に代表されるシートベルト周辺部品;コンビスイッチ部品、スイッチ類、及びクリップ類の部品;さらにシャープペンシルのペン先、及びシャープペンシルの芯を出し入れする機構部品;洗面台、及び排水口、及び排水栓開閉機構部品;自動販売機の開閉部ロック機構、及び商品排出機構部品;衣料用のコードストッパー、アジャスター、及びボタン;散水用のノズル、及び散水ホース接続ジョイント、階段手すり部、及び床材の支持具である建築用品;使い捨てカメラ、玩具、ファスナー、チェーン、コンベア、バックル、スポーツ用品、自動販売機、家具、楽器、及び住宅設備機器に代表される工業部品として好適に使用できる。   The molded product of the polyacetal resin composition of the present invention can be used for molded products for various purposes by improving the secondary shrinkage after molding, which is a drawback, and by improving the slidability by adding a sliding agent. Is possible. Examples include gears, cams, sliders, levers, arms, clutches, felt clutches, idler gears, pulleys, rollers, rollers, key stems, key tops, shutters, reels, shafts, joints, shafts, bearings, and guides. Mechanical parts; resin parts for outsert molding, resin parts for insert molding, chassis, trays, side plates, parts for office automation equipment represented by printers and copiers; VTR (Video Tape Recorder), video movies, digital video cameras, Cameras and parts for cameras represented by digital cameras or video equipment; cassette player, DAT, LD (Laser Disk), MD (Mini Disk), CD (Compact Disk) [CD-ROM (Read nly Memory), CD-R (Recordable), CD-RW (Rewriteable) included), DVD (Digital Video Disk) [DVD-ROM, DVD-R, DVD + R, DVD-RW, DVD + RW, DVD-R DL, DVD + R DL, DVD-RAM (including Random Access Memory), DVD-Audio), Blu-ray Disc, HD-DVD, other optical disk drives, MFD, MO, navigation systems, and music, video represented by mobile personal computers or Information equipment; parts for communication equipment typified by mobile phones and facsimiles; parts for electrical equipment; parts for electronic equipment; parts for automobiles such as gasoline tanks, fuel pump modules, valves Fuel-related parts typified by gasoline tank flanges, etc .; Door-related parts typified by door locks, door handles, window regulators, speaker grills, etc .; seat belt peripherals typified by seat belt slip rings, press buttons, etc. Parts: Combination switch parts, switch parts, clip parts parts; mechanical pencil pen tip and mechanical pencil core parts; wash basin, drain outlet, drain valve opening / closing mechanism parts; vending machine Opening / closing part locking mechanism and product discharge mechanism parts; cord stoppers, adjusters and buttons for clothing; nozzles for watering, and sprinkling hose connection joints, stair railings, and building materials that support floor materials; disposable Camera, toy, fastener, chain, conveyor, buckle, Sports equipment, vending machines, furniture, musical instruments, and can be suitably used as industrial parts typified by the housing equipment.

Claims (8)

ポリオキシメチレン樹脂(A)、脂肪酸エステル化合物(B)、脂肪酸(C)、脂肪族一価アルコール(D)、及びポリオレフィン樹脂(E)を含有し、
前記脂肪酸エステル化合物(B)、前記脂肪酸(C)、及び前記脂肪族一価アルコール(D)の合計含有量が、前記ポリオキシメチレン樹脂(A)100質量部に対して、0.2〜3質量部であり、
前記脂肪酸(C)と前記脂肪族一価アルコール(D)との質量比((C)/(D))が、0.1〜10の範囲であり、
前記ポリオレフィン樹脂(E)の含有量が、前記ポリオキシメチレン樹脂(A)100質量部に対して、0.05〜5質量部の範囲であり、
前記脂肪酸エステル化合物(B)が、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、及びベヘニン酸ベヘニルからなる群より選択される少なくとも1種である、
ポリオキシメチレン樹脂組成物。
Containing a polyoxymethylene resin (A), a fatty acid ester compound (B), a fatty acid (C), an aliphatic monohydric alcohol (D), and a polyolefin resin (E);
The total content of the fatty acid ester compound (B), the fatty acid (C), and the aliphatic monohydric alcohol (D) is 0.2 to 3 with respect to 100 parts by mass of the polyoxymethylene resin (A). Mass part,
The mass ratio ((C) / (D)) of the fatty acid (C) and the aliphatic monohydric alcohol (D) is in the range of 0.1 to 10,
The content of the polyolefin resin (E) is, with respect to the polyoxymethylene resin (A) 100 parts by mass of, Ri range der of 0.05 to 5 parts by weight,
Said fatty acid ester compound (B), cetyl myristate, Ru least 1 Tanedea selected from the group consisting of stearyl stearate, and behenyl behenate,
Polyoxymethylene resin composition.
前記脂肪酸(C)が、ミリスチン酸、ステアリン酸、及びベヘニン酸からなる群より選択される少なくとも1種である請求項に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。 The polyoxymethylene resin composition according to claim 1 , wherein the fatty acid (C) is at least one selected from the group consisting of myristic acid, stearic acid, and behenic acid. 前記脂肪族一価アルコール(D)が、セチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールからなる群より選択される少なくとも1種である請求項1又は2に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。 The polyoxymethylene resin composition according to claim 1 or 2 , wherein the aliphatic monohydric alcohol (D) is at least one selected from the group consisting of cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol. 前記ポリオレフィン樹脂(E)が、高圧法低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、及びエチレン−オクテン共重合体からなる群より選択される少なくとも1種であり、メルトフローレート(ISO1133、D条件)が3〜150g/10minである、請求項1〜のいずれか一項に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物。 The polyolefin resin (E) is at least one selected from the group consisting of high-pressure process low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, and ethylene-octene copolymer. The polyoxymethylene resin composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the melt flow rate (ISO 1133, condition D) is 3 to 150 g / 10 min. 溶融状態のポリオキシメチレン樹脂(A)、脂肪酸エステル化合物(B)、脂肪酸(C)、脂肪族一価アルコール(D)、及びポリオレフィン樹脂(E)を溶融混練する溶融混練工程を含み、
前記脂肪酸エステル化合物(B)、前記脂肪酸(C)、及び前記脂肪族一価アルコール(D)の合計添加量が、前記ポリオキシメチレン樹脂(A)100質量部に対して、0.2〜3質量部であり、
前記脂肪酸(C)の添加量と前記脂肪族一価アルコール(D)の添加量との質量比((C)/(D))が、0.1〜10の範囲であり、
前記ポリオレフィン樹脂(E)の含有量が、前記ポリオキシメチレン樹脂(A)100質量部に対して、0.05〜5質量部の範囲であり、
前記脂肪酸エステル化合物(B)が、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、及びベヘニン酸ベヘニルからなる群より選択される少なくとも1種である、ポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法。
Including a melt-kneading step of melt-kneading the molten polyoxymethylene resin (A), fatty acid ester compound (B), fatty acid (C), aliphatic monohydric alcohol (D), and polyolefin resin (E),
The total addition amount of the fatty acid ester compound (B), the fatty acid (C), and the aliphatic monohydric alcohol (D) is 0.2 to 3 with respect to 100 parts by mass of the polyoxymethylene resin (A). Mass part,
Mass ratio of the addition amount and the addition amount of the aliphatic monohydric alcohol (D) of said fatty acid (C) ((C) / (D)) is Ri range der of 0.1 to 10,
Content of the said polyolefin resin (E) is the range of 0.05-5 mass parts with respect to 100 mass parts of said polyoxymethylene resins (A),
It said fatty acid ester compound (B) is cetyl myristate, stearyl stearate, and Ru at least Tanedea selected from the group consisting of behenyl behenate, method for producing a polyoxymethylene resin composition.
前記溶融混練工程において、前記脂肪酸エステル化合物(B)、前記脂肪酸(C)、前記脂肪族一価アルコール(D)、及び前記ポリオレフィン樹脂(E)が溶融状態で添加される請求項に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法。 In the melt-kneading step, wherein the fatty acid ester compound (B), said fatty acid (C), the aliphatic monohydric alcohol (D), and the polyolefin resin (E) is according to claim 5 which is added in the molten state A method for producing a polyoxymethylene resin composition. 請求項1〜のいずれか一項に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物を成形して得られる成形体。 The molded object obtained by shape | molding the polyoxymethylene resin composition as described in any one of Claims 1-4 . 下記収縮率(T1)と、下記収縮率(T2)との収縮率差((T1)−(T2))が、±0.07%の範囲である請求項に記載の成形体;
T1(%)=(寸法(S0)−寸法(S1))/(寸法(S0))×100、
T2(%)=(寸法(S0)−寸法(S2))/(寸法(S0))×100、
寸法(S0):成形直後の前記成形体の寸法(金型寸法)、
寸法(S1):温度23℃、湿度50%で24時間放置後の前記成形体の寸法、
寸法(S2):温度23℃、湿度50%で24時間放置後、温度90℃で4時間加熱し、さらに温度23℃、湿度50%で168時間放置後の前記成形体の寸法。
The molded article according to claim 7 , wherein a difference in shrinkage ((T1) − (T2)) between the following shrinkage (T1) and the following shrinkage (T2) is within a range of ± 0.07%;
T1 (%) = (dimension (S0) −dimension (S1)) / (dimension (S0)) × 100,
T2 (%) = (dimension (S0) −dimension (S2)) / (dimension (S0)) × 100,
Dimension (S0): Dimension of the molded body immediately after molding (mold dimension)
Dimension (S1): Dimension of the molded body after being left for 24 hours at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%,
Dimension (S2): Dimension of the molded article after standing at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 24 hours, heating at a temperature of 90 ° C. for 4 hours, and then standing at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 168 hours.
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