JP6022054B2 - Organic resin non-crimped staple fiber and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、媒体中での分散性が均一である有機樹脂無捲縮ステープルファイバーに関するものである。   The present invention relates to an organic resin non-crimped staple fiber having uniform dispersibility in a medium.

近年、機械的特性、電気的特性、耐熱性、難燃性、寸法安定性等に優れた特性を有する全芳香族ポリアミド、または、更に価格優位性の高いポリエステルから得られるステープルファイバー(短繊維ということもある。)を原料の一部または全部に使用した湿式不織布が、電気絶縁紙、複写機のクリーニングウェブ等の湿式不織布で活用されている(例えば、特許文献1参照。)。また同様の湿式不織布が樹脂成形品の補強材用などの産業資材分野用途、生活資材分野用途で広く活用されている。これらの湿式不織布に用いられる有機樹脂からなる短繊維は、不織布に対する柔軟性、薄葉化・緻密化の要求の高まりに伴い、更なる細繊度化が求められている。また同時に不織布の薄葉化・緻密化を達成するには、湿式不織布を成形する際に短繊維の分散媒体への分散性の向上が必要となり、この観点から短繊維の繊維長を更に短くする事が求められている。   In recent years, staple fibers (referred to as short fibers) obtained from wholly aromatic polyamides having excellent properties such as mechanical properties, electrical properties, heat resistance, flame retardancy, and dimensional stability, or polyesters having higher cost advantages. In some cases, a wet nonwoven fabric using a part or all of the raw material is used as a wet nonwoven fabric such as an electrical insulating paper or a cleaning web of a copying machine (see, for example, Patent Document 1). In addition, similar wet nonwoven fabrics are widely used in industrial material field applications such as resin material reinforcing materials and daily life field applications. Short fibers made of an organic resin used in these wet nonwoven fabrics are required to have a finer fineness with increasing demands for flexibility and thinning / densification of the nonwoven fabric. At the same time, in order to achieve thinning and densification of the nonwoven fabric, it is necessary to improve the dispersibility of the short fibers in the dispersion medium when forming the wet nonwoven fabric. From this viewpoint, the fiber length of the short fibers should be further shortened. Is required.

しかしながら、繊維の細繊度化に伴い、繊維のアスペクト比(繊維長と繊維直径の比)が大きくなると、繊維同士の絡み合いが発生しやすくなり、不織布とした場合に、毛玉状の欠点を形成しやすくなる。その欠点を回避するため、繊維長を短くし、アスペクト比を小さく抑えることで、繊維同士の絡み合いによる毛玉状の欠点は減少するが、今度は繊維端のカット端不良による短繊維同士の引っ掛かりにより凝集が生じ、不織布等の製品に欠陥が発生しやすい課題があった。特に0.6デシテックス以下の極細繊維において、公知のギロチンカッターを使用すれば、1ミリメートル未満を含むほぼ任意の繊維長に切断すること、すなわちアスペクト比を小さくすることが可能である。しかし、切断設備の機構上、切断時の繊維の把持が十分ではないため、カット端不良は極めて生じやすかった(例えば、特許文献2参照。)。また、短繊維のカット端が不良であると、短繊維同士が引っ掛りにより凝集し、不織布や補強材に欠点を生じ、最終製品への欠陥となる課題があった。特に繊維強度が大きい有機樹脂を用いた場合は、繊維を切断する際の樹脂と金属間の摩擦が非常に高いために、カッター刃の切れ味が短時間で悪くなることがある。また、細繊度の短繊維であっても、先端に突起を有していたり、切断面が繊維軸に対して直角ではなく斜め切りとなったカット端不良が生じやすく、技術的に分散不良の少ない有機樹脂全般について、無捲縮短繊維は上市されていないのが現状である。一方、繊維直径長と繊維長の分布が少ない均一な繊維や、突起部を有する形状に特徴を有する繊維を用いた繊維紙に関する発明についても知られている(特許文献3,4,5参照。)。   However, as the fiber aspect ratio (the ratio of fiber length to fiber diameter) increases as the fiber becomes finer, the fibers tend to be entangled with each other. Become. In order to avoid this defect, shortening the fiber length and keeping the aspect ratio small reduces the fuzzy ball-shaped defect due to the entanglement of the fibers, but this time it is agglomerated by the short fibers caught due to defective cut ends at the fiber ends. There was a problem that defects were likely to occur in products such as nonwoven fabrics. In particular, in a very fine fiber of 0.6 decitex or less, if a known guillotine cutter is used, it can be cut into almost any fiber length including less than 1 millimeter, that is, the aspect ratio can be reduced. However, because of the mechanism of the cutting equipment, the gripping of the fibers at the time of cutting is not sufficient, and cut end defects are very likely to occur (see, for example, Patent Document 2). In addition, if the cut ends of the short fibers are defective, the short fibers are aggregated due to being caught, resulting in defects in the nonwoven fabric and the reinforcing material, resulting in defects in the final product. In particular, when an organic resin having a high fiber strength is used, the sharpness of the cutter blade may deteriorate in a short time because the friction between the resin and the metal when cutting the fiber is very high. In addition, even short fibers with fineness are prone to have cut ends that have protrusions at the end, or have a cut surface that is not perpendicular to the fiber axis but oblique, and technically have little dispersion failure. As for organic resins in general, uncrimped short fibers are not marketed. On the other hand, an invention relating to a uniform fiber having a small fiber diameter length and a fiber length distribution and a fiber paper using a fiber having a feature in a shape having a protrusion is also known (see Patent Documents 3, 4 and 5). ).

特開2011−232509号公報JP 2011-232509 A 特開2009−221611号公報JP 2009-221611 A 特開2007−092235号公報JP 2007-092235 A 特開2000−119989号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2000-119989 特開2001−295191号公報JP 2001-295191 A

本発明は、上記背景に基づきなされたものであり、媒体中で凝集欠点を生じずに均一に分散する有機樹脂無捲縮ステープルファイバー(短繊維)に関するものである。   The present invention has been made based on the above background, and relates to an organic resin non-crimped staple fiber (short fiber) that is uniformly dispersed in a medium without causing an aggregation defect.

本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、前記課題を解決するために以下の構成を採用する。
1.繊度が0.0001〜0.6デシテックス、繊維長が0.01〜5.0ミリメートル、水分率が10〜200重量%であり、下記に定義するカット端係数が1.00〜1.40、繊維長相対変動係数(CV%)が0.0〜15.0%である、有機樹脂無捲縮ステープルファイバーにより、欠点を抑制できることを見出し、本発明に到達した。なおカット端係数、繊維長相対変動係数は下式で定義するものである。
(1)カット端係数=b/a
(無捲縮ステープルファイバーの単糸の繊維径をa、カット端の最大径をbとする。)
(2)繊維長相対変動係数(CV%)=(繊維長の標準偏差)/(繊維長の平均値)×100(%)
(1)、(2)とも、単糸測定数は50本である。
また好ましくは、本発明は以下の構成を採用する。
2.無捲縮ステープルファイバーが、ポリエステル無捲縮ステープルファイバー、全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバーまたはポリオレフィン無捲縮ステープルファイバーである、上記1に記載の有機樹脂無捲縮ステープルファイバー。
3.無捲縮ステープルファイバーが、ポリエチレンテレフタレート無捲縮ステープルファイバー、ポリトリメチレンテレフタレート無捲縮ステープルファイバー、ポリテトラメチレンテレフタレート無捲縮ステープルファイバー、ポリエチレンナフタレート無捲縮ステープルファイバー、ポリトリメチレンナフタレート無捲縮ステープルファイバー、ポリテトラメチレンナフタレート無捲縮ステープルファイバー、メタ型全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバー、パラ型全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバー、ポリエチレン無捲縮ステープルファイバーまたはポリプロピレン無捲縮ステープルファイバーである、上記1〜2のいずれかに記載の有機樹脂無捲縮ステープルファイバー。
4.無捲縮ステープルファイバーが2種または3種以上の有機樹脂から構成される複合繊維であることを特徴とする上記1〜3のいずれかに記載の有機樹脂無捲縮ステープルファイバー。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor employs the following configuration in order to solve the above problems.
1. The fineness is 0.0001 to 0.6 dtex, the fiber length is 0.01 to 5.0 millimeters, the moisture content is 10 to 200% by weight, the cut end coefficient defined below is 1.00 to 1.40, The present inventors have found that defects can be suppressed by an organic resin non-crimped staple fiber having a fiber length relative variation coefficient (CV%) of 0.0 to 15.0%, and have reached the present invention. The cut end coefficient and the fiber length relative variation coefficient are defined by the following equations.
(1) Cut end coefficient = b / a
(The fiber diameter of a single crimped staple fiber is a, and the maximum cut end diameter is b.)
(2) Relative variation coefficient of fiber length (CV%) = (standard deviation of fiber length) / (average value of fiber length) × 100 (%)
In both (1) and (2), the number of single yarns measured is 50.
Preferably, the present invention adopts the following configuration.
2. 2. The organic resin-free crimped staple fiber according to 1 above, wherein the uncrimped staple fiber is a polyester-free crimped staple fiber, a wholly aromatic polyamide-free crimped staple fiber, or a polyolefin-free crimped staple fiber.
3. Uncrimped staple fiber is polyethylene terephthalate-free crimped staple fiber, polytrimethylene terephthalate-free crimped staple fiber, polytetramethylene terephthalate-free crimped staple fiber, polyethylene naphthalate-free crimped staple fiber, polytrimethylene naphthalate-free Crimped staple fiber, polytetramethylene naphthalate uncrimped staple fiber, meta-type wholly aromatic polyamide uncrimped staple fiber, para-type wholly aromatic polyamide uncrimped staple fiber, polyethylene uncrimped staple fiber or polypropylene The organic resin non-crimped staple fiber according to any one of 1 to 2 above, which is a crimped staple fiber.
4). 4. The organic resin-free crimped staple fiber according to any one of 1 to 3, wherein the uncrimped staple fiber is a composite fiber composed of two or more organic resins.

本発明によれば、有機樹脂からなる無捲縮ステープルファイバーにおいて、湿式不織布やステープルファイバー補強樹脂での使用の際、分散用の媒体中で均一に分散し、かつ凝集塊の発生を抑制することができる。その結果、その無捲縮ステープルファイバーを材料として用いて得られる不織布等は、ステープルファイバーが均一に分散している不織布となる。その結果、ミクロなステープルファイバーの分散斑、目付・厚みのバラツキといった欠陥がなく、通気性、通液性等が均一な良好な不織布を得ることができる。更にその不織布等を加工して得られる最終製品の欠陥が少なく、最終製品の物性の信頼性(品質保証に関する信頼)を向上できると共に、中間製品(不織布、樹脂成型体等)の歩留りを向上することができる。故に本発明は、省資源・経済的な観点からもメリットが大きい。   According to the present invention, in a non-crimped staple fiber made of an organic resin, when used in a wet nonwoven fabric or a staple fiber reinforced resin, the staple fiber is uniformly dispersed in a dispersion medium and the generation of aggregates is suppressed. Can do. As a result, the nonwoven fabric obtained by using the uncrimped staple fiber as a material is a nonwoven fabric in which the staple fibers are uniformly dispersed. As a result, it is possible to obtain a good non-woven fabric which is free from defects such as uneven dispersion of micro staple fibers, variation in basis weight and thickness, and has uniform air permeability and liquid permeability. Furthermore, there are few defects in the final product obtained by processing the non-woven fabric, etc., and the reliability of the physical properties of the final product (reliability regarding quality assurance) can be improved, and the yield of intermediate products (non-woven fabric, resin moldings, etc.) is improved. be able to. Therefore, the present invention has a great merit from the viewpoint of resource saving and economy.

本発明の有機樹脂無捲縮ステープルファイバーの切断端部の模式図である。It is a schematic diagram of the cut end part of the organic resin crimped staple fiber of the present invention.

図面の符号Drawing reference

a 単糸の繊維の直径
b 繊維カット端の最大幅(カット端の形状が円形もしくは略円形の場合には最大径)
a Fiber diameter of single yarn b Maximum width of fiber cut end (maximum diameter if the shape of the cut end is circular or nearly circular)

(有機樹脂組成)
(ポリエステル)
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。まず、本発明の有機樹脂の具体的な一例としてポリエステルを用いる場合を説明する。そのポリエステルとは、一例としてポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、もしくはポリブチレンテレフタレート(ポリテトラメチレンテレフタレート)等のポリアルキレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、もしくはポリブチレンナフタレート(ポリテトラメチレンナフタレート)等のポリアルキレンナフタレートといった芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールのポリエステルを例示することができる。また、ポリアルキレンシクロヘキサンジカルボキシレート等の脂環族ジカルボン酸と脂肪族ジオールから得られるポリエステル、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート等の芳香族ジカルボン酸と脂環族ジオールから得られるポリエステル、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、もしくはポリエチレンアジペート等の脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールから得られるポリエステル、またはポリ乳酸やポリヒドロキシ安息香酸等のポリヒドロキシカルボン酸等から得られるポリエステルを例示することもできる。
(Organic resin composition)
(polyester)
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. First, the case where polyester is used as a specific example of the organic resin of the present invention will be described. Examples of the polyester include polyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, or polybutylene terephthalate (polytetramethylene terephthalate), or polyethylene naphthalate, polytrimethylene naphthalate, or polybutylene naphthalate (polytetramethylene). Examples thereof include polyesters of aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diols such as polyalkylene naphthalates such as naphthalate). Polyesters obtained from alicyclic dicarboxylic acids such as polyalkylenecyclohexanedicarboxylate and aliphatic diol, polyesters obtained from aromatic dicarboxylic acid such as polycyclohexanedimethylene terephthalate and alicyclic diol, polyethylene succinate, poly Examples thereof include polyesters obtained from aliphatic dicarboxylic acids such as butylene succinate or polyethylene adipate and aliphatic diols, or polyesters obtained from polyhydroxycarboxylic acids such as polylactic acid and polyhydroxybenzoic acid.

またはこれらのポリエステル成分の任意の割合による共重合体やブレンド体が例示される。また目的に応じて、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸、フタル酸、5−スルホイソフタル酸のアルカリ金属塩、5−スルホイソフタル酸の4級アンモニウム塩、5−スルホイソフタル酸の4級ホスホニウム塩、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、α、β―(4−カルボキシフェノキシ)エタン、4、4−ジカルボキシフェニル、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、1、3−シクロヘキサンジカルボン酸もしくは1、4−シクロヘキサンジカルボン酸またはこれらの炭素数1〜10個の有機基からなるジエステル化合物等を1成分または2成分以上共重合させても良い。また目的に応じて、ジオール成分としてジエチレングリコール、1、2−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2−ビス(p−β−ヒドロキシエチルフェニル)プロパン、ポリエチレングリコール、ポリ(1,2−プロピレン)グリコール、ポリ(トリメチレン)グリコールもしくはポリ(テトラメチレン)グリコール等を1成分または2成分以上共重合させてもよい。さらに、ω−ヒドロキシアルキルカルボン酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリメリット酸、またはトリメシン酸等のヒドロキシカルボン酸、または、3個以上のカルボン酸成分もしくは水酸基をもつ化合物を1成分または2成分以上共重合して分岐をもたせてもよい。また、上記に例示されるような組成の異なるポリエステルの混合物も含まれる。   Or the copolymer and blend body by arbitrary ratios of these polyester components are illustrated. Depending on the purpose, as dicarboxylic acid components, isophthalic acid, phthalic acid, alkali metal salt of 5-sulfoisophthalic acid, quaternary ammonium salt of 5-sulfoisophthalic acid, quaternary phosphonium salt of 5-sulfoisophthalic acid, succinic acid , Adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, α, β- (4-carboxyphenoxy) ethane, 4,4-dicarboxyphenyl, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid or 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid or a diester compound composed of an organic group having 1 to 10 carbon atoms may be copolymerized in one component or in two or more components. Depending on the purpose, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol can be used as the diol component. , 2,2-bis (p-β-hydroxyethylphenyl) propane, polyethylene glycol, poly (1,2-propylene) glycol, poly (trimethylene) glycol or poly (tetramethylene) glycol, one component or two or more components It may be copolymerized. Furthermore, one or two or more components of hydroxycarboxylic acid such as ω-hydroxyalkylcarboxylic acid, pentaerythritol, trimethylolpropane, trimellitic acid, or trimesic acid, or a compound having three or more carboxylic acid components or hydroxyl groups It may be branched by copolymerization. Also included are mixtures of polyesters having different compositions as exemplified above.

(全芳香族ポリアミド:メタ型全芳香族ポリアミド)
次に、本発明の有機樹脂無捲縮ステープルファイバーを構成する有機樹脂の具体的な一例として、全芳香族ポリアミドを用いる場合を説明する。更に全芳香族ポリアミドステープルファイバーの実施形態として、メタ型全芳香族ポリアミドステープルファイバーを例に説明する。本発明の有機樹脂無捲縮ステープルファイバーに用いられるメタ型全芳香族ポリアミドステープルファイバーの原料となるメタ型全芳香族ポリアミドは、メタ型芳香族ジアミン成分とメタ型芳香族ジカルボン酸成分とから構成されるものであり、本発明の目的を損なわない範囲内で、パラ型等の他の共重合成分が共重合されていてもよい。
(Totally aromatic polyamide: Meta-type wholly aromatic polyamide)
Next, the case where a wholly aromatic polyamide is used will be described as a specific example of the organic resin constituting the organic resin-free crimped staple fiber of the present invention. Further, as an embodiment of the wholly aromatic polyamide staple fiber, a meta-type wholly aromatic polyamide staple fiber will be described as an example. The meta type wholly aromatic polyamide used as a raw material for the meta type wholly aromatic polyamide staple fiber used in the organic resin crimped staple fiber of the present invention is composed of a meta type aromatic diamine component and a meta type aromatic dicarboxylic acid component. Therefore, other copolymer components such as para type may be copolymerized within a range not impairing the object of the present invention.

本発明において特に好ましく使用されるのは、力学特性、耐熱性の観点から、メタフェニレンイソフタルアミド単位を主成分とするメタ型全芳香族ポリアミドである。メタフェニレンイソフタルアミド単位から構成されるメタ型全芳香族ポリアミドとしては、メタフェニレンイソフタルアミド単位が、全繰り返し単位の90モル%以上含まれていることが好ましく、さらに好ましくは95モル%以上、特に好ましくは100モル%含まれていることである。   Particularly preferred for use in the present invention is a meta-type wholly aromatic polyamide having a metaphenylene isophthalamide unit as a main component from the viewpoints of mechanical properties and heat resistance. The meta-type wholly aromatic polyamide composed of metaphenylene isophthalamide units preferably contains 90% by mole or more, more preferably 95% by mole or more, particularly preferably 95% by mole or more of all repeating units. Preferably it is 100 mol%.

メタ型全芳香族ポリアミドの原料となるメタ型芳香族ジアミン成分としては、メタフェニレンジアミン、3,3’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、もしくは3,4’−ジアミノジフェニルスルホン等、または、これらの芳香族ジアミン化合物の1つまたは2つの芳香環にハロゲン、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基等の置換基を有する誘導体である。具体的には、例えば、2,4−トリレンジアミン、2,6−トリレンジアミン、2,4−ジアミノクロルベンゼン、2,6−ジアミノクロルベンゼン等を例示することができる。なかでも、メタ型芳香族ジアミン成分としてメタフェニレンジアミンのみ、または、メタフェニレンジアミンを70モル%以上含有する全芳香族ジアミン成分であることが好ましい。   Examples of the meta type aromatic diamine component used as a raw material for the meta type wholly aromatic polyamide include metaphenylene diamine, 3,3′-diaminodiphenyl ether, 3,3′-diaminodiphenyl sulfone, 3,4′-diaminodiphenyl ether, or 3 , 4′-diaminodiphenyl sulfone, etc., or one or two aromatic rings of these aromatic diamine compounds have a substituent such as halogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. It is a derivative having. Specific examples include 2,4-tolylenediamine, 2,6-tolylenediamine, 2,4-diaminochlorobenzene, 2,6-diaminochlorobenzene, and the like. Especially, it is preferable that it is a metaaromatic diamine component which contains only metaphenylenediamine or metaphenylenediamine 70 mol% or more as a meta type aromatic diamine component.

メタ型全芳香族ポリアミドの原料となるメタ型芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、メタ型芳香族ジカルボン酸ジハライドを挙げることができる。メタ型芳香族ジカルボン酸ジハライドとしては、イソフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ブロマイドまたはイソフタル酸ジアイオダイド等のイソフタル酸ジハライド、および、これらの芳香環にハロゲン、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基等の置換基を有する誘導体、例えば3−クロルイソフタル酸ジクロライド、3−メトキシイソフタル酸ジクロライド等を例示することができる。なかでも、イソフタル酸ジクロライドのみ、または、イソフタル酸ジクロライドを70モル%以上含有する全芳香族ジカルボン酸ジハライドであることが好ましい。   Examples of the meta-type aromatic dicarboxylic acid component that is a raw material for the meta-type wholly aromatic polyamide include a meta-type aromatic dicarboxylic acid dihalide. Examples of the meta-type aromatic dicarboxylic acid dihalide include isophthalic acid dihalide such as isophthalic acid dichloride, isophthalic acid bromide or isophthalic acid diiodide, and halogens, alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and carbon atoms having 1 to 3 carbon atoms in these aromatic rings. Examples thereof include derivatives having a substituent such as an alkoxy group, such as 3-chloroisophthalic acid dichloride, 3-methoxyisophthalic acid dichloride, and the like. Especially, it is preferable that it is the total aromatic dicarboxylic acid dihalide which contains only 70 mol% or more of isophthalic-acid dichloride or isophthalic-acid dichloride.

(全芳香族ポリアミド:メタ型全芳香族ポリアミドの共重合成分)
上記のメタ型芳香族ジアミン成分とメタ型芳香族ジカルボン酸成分以外で使用しうる共重合成分としては、例えば、芳香族ジアミンとして、パラフェニレンジアミン、2,5−ジアミノクロルベンゼン、2,5−ジアミノブロムベンゼン、アミノアニシジン(2−アミノ−4−メトキシアニリン)等のベンゼン誘導体、1,5−ナフチレンジアミン、1,6−ナフチレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルケトン、4,4’−ジアミノジフェニルアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。一方、芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸ジクロライド、1,4−ナフタレンジカルボン酸ジクロライド、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジクロライド、4,4’−ビフェニルジカルボン酸ジクロライド、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸ジクロライド等が挙げられる。これらの共重合成分の共重合比は、あまりに多くなりすぎるとメタ型全芳香族ポリアミドの特性が低下しやすいため、メタ型全芳香族ポリアミドの全ジカルボン酸成分を基準として20モル%以下とすることが好ましい。特に、好適なメタ型全芳香族ポリアミドは、上記した通り、全繰返し単位の90モル%以上がメタフェニレンイソフタルアミド単位であるポリアミドであり、なかでもポリメタフェニレンイソフタルアミドが特に好ましい。
(Totally aromatic polyamide: a copolymer component of meta-type wholly aromatic polyamide)
Examples of copolymer components that can be used other than the above-mentioned meta-type aromatic diamine component and meta-type aromatic dicarboxylic acid component include, for example, paraphenylene diamine, 2,5-diaminochlorobenzene, 2,5- Benzene derivatives such as diaminobromobenzene and aminoanisidine (2-amino-4-methoxyaniline), 1,5-naphthylenediamine, 1,6-naphthylenediamine, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4 ′ -Diaminodiphenyl ketone, 4,4'-diaminodiphenylamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane and the like. On the other hand, the aromatic dicarboxylic acid component includes terephthalic acid dichloride, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid dichloride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dichloride, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid dichloride, and 4,4′-diphenyl ether dicarboxylic acid. A dichloride etc. are mentioned. If the copolymerization ratio of these copolymer components is too large, the properties of the meta-type wholly aromatic polyamide are likely to be lowered. Therefore, the copolymerization ratio is 20 mol% or less based on the total dicarboxylic acid component of the meta-type wholly aromatic polyamide. It is preferable. In particular, a suitable meta-type wholly aromatic polyamide is a polyamide in which 90 mol% or more of all repeating units are metaphenylene isophthalamide units, and polymetaphenylene isophthalamide is particularly preferable.

(全芳香族ポリアミド:パラ型全芳香族ポリアミド)
次にその全芳香族ポリアミドからなるステープルファイバーの実施形態として、パラ型全芳香族ポリアミドステープルファイバーを用いる場合を説明する。本発明の有機樹脂無捲縮ステープルファイバーの1例として用いられるパラ型全芳香族ポリアミドステープルファイバーの原料となるパラ型全芳香族ポリアミドは、ポリパラフェニレンテレフタルアミドや、ポリパラフェニレンテレフタルアミドに3,3’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、3,4’−ジアミノジフェニルスルホン、または4,4’−ジアミノジフェニルスルホンを共重合させたパラ型全芳香族ポリアミドや、イソフタル酸、メタフェニレンジアミンを少量共重合したパラ型全芳香族ポリアミドを例示することができる。好ましくは、コポリパラフェニレン−3,4’−オキシジフェニレンテレフタルアミド、またはポリパラフェニレンテレフタルアミドである。より好ましくは、テレフタル酸を酸成分とし、パラフェニレンジアミンを40モル%以上および3,4’−ジアミノジフェニルエーテル40モル%以上を含有する混合ジアミン成分からなるコポリパラフェニレン−3,4’−オキシジフェニレンテレフタルアミドである全芳香族ポリアミドであることが好ましい。
(Totally aromatic polyamide: Para-type wholly aromatic polyamide)
Next, the case where para type wholly aromatic polyamide staple fiber is used as an embodiment of the staple fiber made of wholly aromatic polyamide will be described. Para-type wholly aromatic polyamide used as an example of the para-type wholly aromatic polyamide staple fiber used as an example of the organic resin uncrimped staple fiber of the present invention includes polyparaphenylene terephthalamide and polyparaphenylene terephthalamide. , 3'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3'-diaminodiphenyl sulfone, 3,4'-diaminodiphenyl sulfone, or 4,4'-diaminodiphenyl sulfone Examples include para-type wholly aromatic polyamides obtained by copolymerization of p-type, and para-type wholly aromatic polyamides obtained by copolymerizing a small amount of isophthalic acid and metaphenylenediamine. Preferred is copolyparaphenylene-3,4'-oxydiphenylene terephthalamide or polyparaphenylene terephthalamide. More preferably, copolyparaphenylene-3,4'-oxydi, which comprises terephthalic acid as an acid component, a mixed diamine component containing 40 mol% or more of paraphenylenediamine and 40 mol% or more of 3,4'-diaminodiphenyl ether. A wholly aromatic polyamide that is phenylene terephthalamide is preferred.

パラ型全芳香族ポリアミドに用い得る芳香族ジアミン成分としては、パラフェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン等、または、これらの芳香族ジアミン化合物の1つまたは2つの芳香環にハロゲン、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基等の置換基を有する誘導体である。具体的には、例えば、2,5−トリレンジアミン、2,5−ジアミノクロルベンゼン、2,5−ジアミノブロモベンゼン等を例示することができる。なかでも、パラ型芳香族ジアミン成分としてパラフェニレンジアミンのみ、または、パラフェニレンジアミンを70モル%以上含有する全芳香族ジアミン成分であることが好ましい。   Examples of the aromatic diamine component that can be used in the para-type wholly aromatic polyamide include paraphenylene diamine, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenyl sulfone, etc., or one of these aromatic diamine compounds or It is a derivative having substituents such as halogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms on two aromatic rings. Specifically, for example, 2,5-tolylenediamine, 2,5-diaminochlorobenzene, 2,5-diaminobromobenzene and the like can be exemplified. Especially, it is preferable that it is the total aromatic diamine component which contains only paraphenylene diamine as a para type | mold aromatic diamine component, or 70 mol% or more of paraphenylene diamine.

パラ型全芳香族ポリアミドの原料となるパラ型芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、パラ型芳香族ジカルボン酸ジハライドを挙げることができる。パラ型芳香族ジカルボン酸ジハライドとしては、テレフタル酸ジクロライド、テレフタル酸ブロマイドまたはテレフタル酸ジアイオダイド等のテレフタル酸ジハライド、および、これらの芳香環にハロゲン、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基等の置換基を有する誘導体、例えば3−クロルテレフタル酸ジクロライド、3−メトキシテレフタル酸ジクロライド等を例示することができる。なかでも、テレフタル酸ジクロライドのみ、または、テレフタル酸ジクロライドを70モル%以上含有する全芳香族ジカルボン酸ジハライドであることが好ましい。   Examples of the para type aromatic dicarboxylic acid component that is a raw material of the para type wholly aromatic polyamide include para type aromatic dicarboxylic acid dihalide. Examples of the para-type aromatic dicarboxylic acid dihalide include terephthalic acid dihalides such as terephthalic acid dichloride, terephthalic acid bromide or terephthalic acid diiodide, and halogens, alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and carbon atoms having 1 to 3 carbon atoms in these aromatic rings Examples thereof include derivatives having a substituent such as an alkoxy group such as 3-chloroterephthalic acid dichloride, 3-methoxyterephthalic acid dichloride, and the like. Of these, terephthalic acid dichloride alone or a wholly aromatic dicarboxylic acid dihalide containing 70 mol% or more of terephthalic acid dichloride is preferable.

(全芳香族ポリアミド:パラ型全芳香族ポリアミドの共重合成分)
上記のパラ型芳香族ジアミン成分とパラ型芳香族ジカルボン酸成分以外で使用しうる共重合成分としては、例えば、芳香族ジアミンとして、メタフェニレンジアミン、2,4−ジアミノクロロベンゼン、2,6−ジアミノクロロベンゼン、2,4−ジアミノブロムベンゼン、2,6−ジアミノブロムベンゼン、2−アミノ−4−メトキシアニリン、3−アミノ−4−メトキシアニリン等のベンゼン誘導体、1,3−ナフチレンジアミン、1,4−ナフチレンジアミン、1,5−ナフチレンジアミン、1,6−ナフチレンジアミン、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルケトン、3,4’−ジアミノジフェニルアミン、3,4’−ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。一方、芳香族ジカルボン酸成分としては、イソフタル酸ジクロライド、1,3−ナフタレンジカルボン酸ジクロライド、2,7−ナフタレンジカルボン酸ジクロライド、3,4’−ビフェニルジカルボン酸ジクロライド、3,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸ジクロライド等が挙げられる。これらの共重合成分の共重合比は、あまりに多くなりすぎるとパラ型全芳香族ポリアミドの特性が低下しやすいため、パラ型全芳香族ポリアミドの全ジカルボン酸成分を基準として20モル%以下とすることが好ましい。更に、上記のパラ型全芳香族ポリアミドの無捲縮ステープルファイバーの場合の、メタ型およびメタ型の類を表す表記を、適宜パラ型またはパラ型の類に置き換えた全芳香族ポリアミドを用いた場合であっても、本発明の有機樹脂無捲縮ステープルファイバーの発明の範疇に属するのは言うまでもない。
(Fully aromatic polyamide: copolymerization component of para-type wholly aromatic polyamide)
Examples of copolymer components that can be used in addition to the para-type aromatic diamine component and the para-type aromatic dicarboxylic acid component include, for example, metaphenylene diamine, 2,4-diaminochlorobenzene, and 2,6-diamino as aromatic diamines. Benzene derivatives such as chlorobenzene, 2,4-diaminobromobenzene, 2,6-diaminobromobenzene, 2-amino-4-methoxyaniline, 3-amino-4-methoxyaniline, 1,3-naphthylenediamine, 1, 4-naphthylenediamine, 1,5-naphthylenediamine, 1,6-naphthylenediamine, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl ketone, 3,4′-diaminodiphenylamine, 3,4 Examples include '-diaminodiphenylmethane. On the other hand, as the aromatic dicarboxylic acid component, isophthalic acid dichloride, 1,3-naphthalenedicarboxylic acid dichloride, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid dichloride, 3,4'-biphenyldicarboxylic acid dichloride, 3,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid A dichloride etc. are mentioned. When the copolymerization ratio of these copolymerization components is too large, the characteristics of the para- type wholly aromatic polyamide are likely to deteriorate. Therefore, the copolymerization ratio is 20 mol% or less based on the total dicarboxylic acid component of the para- type wholly aromatic polyamide. It is preferable. Furthermore, in the case of the above-mentioned para- type wholly aromatic polyamide uncrimped staple fiber, the notation representing the meta type and the meta type was used as a para type or a para type as appropriate. Even in such a case, it goes without saying that the organic resin-free crimped staple fiber of the present invention belongs to the category of the invention.

(ポリオレフィン)
更に本発明の無捲縮ステープルファイバーを構成する有機樹脂の具体的な一例として、ポリオレフィンを用いる場合を説明する。本発明の有機樹脂として使用されるポリオレフィンとしては、アイソタククチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン・プロピレンランダム共重合ポリオレフィン、または第三成分をブロック共重合もしくはグラフト共重合させたポリエチレンもしくはポリプロピレンであることが好ましい。この場合における第三成分とは酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、イソプロピルメタアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、またはアクリルアミド等を挙げることができる。これらのなかでも、特に、高密度ポリエチレン、エチレン・プロピレンランダム共重合体、無水マレイン酸をブロック共重合またはグラフト共重合させたポリエチレン、および無水マレイン酸をブロック共重合されたポリプロピレンよりなる群から選択された少なくとも1種のポリオレフィンであることが好ましい。また、上述のポリオレフィンから複数種類のポリオレフィンを選択して、混合して用いても差し支えない。
(Polyolefin)
Furthermore, the case where polyolefin is used as a specific example of the organic resin constituting the uncrimped staple fiber of the present invention will be described. Polyolefins used as the organic resin of the present invention include isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, atactic polypropylene, high density polyethylene, medium density polyethylene, linear low density polyethylene, low density polyethylene, ethylene / propylene random Copolymerized polyolefin, or polyethylene or polypropylene obtained by block copolymerization or graft copolymerization of the third component is preferable. The third component in this case is vinyl acetate, vinyl chloride, styrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, Examples thereof include vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, and acrylamide. Among these, particularly selected from the group consisting of high density polyethylene, ethylene / propylene random copolymer, polyethylene obtained by block copolymerization or graft copolymerization of maleic anhydride, and polypropylene obtained by block copolymerization of maleic anhydride. Preferably, the at least one polyolefin produced. In addition, a plurality of types of polyolefins may be selected from the above-mentioned polyolefins and used by mixing them.

上記以外の有機樹脂として、ナイロン−6、ナイロン−6,6等のポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、セルロース、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリアリレート等の有機樹脂を用いる事もできる。なお、以上にあげた各種の有機樹脂には、公知の添加剤、例えば、顔料、染料、艶消し剤、防汚剤、抗菌剤、消臭剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、難燃剤、安定剤、紫外線吸収剤、または滑剤等を含むポリエステル組成物であってもよい。本発明の有機樹脂無捲縮ステープルファイバーにおいては、以上の観点から、無捲縮ステープルファイバーが、ポリエステル無捲縮ステープルファイバー、全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバーまたはポリオレフィン無捲縮ステープルファイバーのいずれか1種の有機樹脂無捲縮ステープルファイバーであることが好ましい。また本発明の有機樹脂無捲縮ステープルファイバーにおいては、無捲縮ステープルファイバーが、ポリエチレンテレフタレート無捲縮ステープルファイバー、ポリトリメチレンテレフタレート無捲縮ステープルファイバー、ポリテトラメチレンテレフタレート無捲縮ステープルファイバー、ポリエチレンナフタレート無捲縮ステープルファイバー、ポリトリメチレンナフタレート無捲縮ステープルファイバー、ポリテトラメチレンナフタレート無捲縮ステープルファイバー、メタ型全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバー、パラ型全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバー、ポリエチレン無捲縮ステープルファイバーまたはポリプロピレン無捲縮ステープルファイバーのいずれか1種の有機樹脂無捲縮ステープルファイバーであることも好ましい。   As organic resins other than the above, polyamides such as nylon-6, nylon-6, 6 and the like, polyoxymethylene, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, cellulose, polysulfone, polyethersulfone, polycarbonate, polyarylate and the like may be used. it can. The various organic resins mentioned above include known additives such as pigments, dyes, matting agents, antifouling agents, antibacterial agents, deodorants, fluorescent whitening agents, antioxidants, flame retardants. , A polyester composition containing a stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, or the like. In the organic resin uncrimped staple fiber of the present invention, from the above viewpoint, the uncrimped staple fiber is any of polyester uncrimped staple fiber, wholly aromatic polyamide uncrimped staple fiber, or polyolefin uncrimped staple fiber. One kind of organic resin-free crimped staple fiber is preferred. In the organic resin uncrimped staple fiber of the present invention, the uncrimped staple fiber is polyethylene terephthalate uncrimped staple fiber, polytrimethylene terephthalate uncrimped staple fiber, polytetramethylene terephthalate uncrimped staple fiber, polyethylene. Naphthalate-free crimped staple fiber, Polytrimethylene naphthalate-free crimped staple fiber, Polytetramethylene naphthalate-free crimped staple fiber, Meta-type wholly aromatic polyamide No-crimped staple fiber, Para-type wholly aromatic polyamide One of the organic resin crimped staple fibers of any one of crimped staple fiber, polyethylene uncrimped staple fiber or polypropylene uncrimped staple fiber Rukoto also preferred.

(無捲縮ステープルファイバーの断面形状と構成)
本発明における有機樹脂無捲縮ステープルファイバーの横断面形状の一例は、繊維軸方向に対して直角方向の横断面外周が丸断面であれば、中実繊維であっても中空繊維であっても、複合繊維であってもよい。また繊維横断面形状も丸断面に限定されることはなく、楕円断面、3〜8葉断面等の多葉断面、三角〜八角の多角形断面など異型断面でもよい。ここで、繊維横断面とは繊維軸に対して直角方向の繊維断面を表す。また繊維の構成としても、単一成分の有機樹脂からなる繊維に限定されることはない。本発明の無捲縮ステープルファイバーが2種または3種以上の有機樹脂から構成される複合繊維であってもよい。その複合繊維の複合の形態としては、同芯芯鞘型複合繊維、偏芯芯鞘型複合繊維、サイドバイサイド型複合繊維、海島型複合繊維、セグメントパイ型複合繊維等が例示される。
これらの複合繊維の構成を採用することで、本発明の有機樹脂無捲縮ステープルファイバーを、例えば0.01dtex以下の細繊度の繊維としたり、熱と圧力によって他の繊維と接着させるバインダー繊維とすることができる。
(Cross sectional shape and configuration of uncrimped staple fiber)
An example of the cross-sectional shape of the organic resin crimped staple fiber in the present invention is a solid fiber or a hollow fiber as long as the outer periphery of the cross-section in the direction perpendicular to the fiber axis direction is a round cross-section. Or a composite fiber. Also, the cross-sectional shape of the fiber is not limited to a round cross section, and may be an elliptical cross section, a multi-leaf cross section such as a 3-8 leaf cross section, or an irregular cross section such as a triangular cross section to an octagonal polygon cross section. Here, the fiber cross section represents a fiber cross section perpendicular to the fiber axis. Further, the structure of the fiber is not limited to a fiber made of a single component organic resin. The uncrimped staple fiber of the present invention may be a composite fiber composed of two or more organic resins. Examples of the composite form of the composite fiber include concentric core-sheath type composite fiber, eccentric core-sheath type composite fiber, side-by-side type composite fiber, sea-island type composite fiber, segment pie type composite fiber, and the like.
By adopting the configuration of these composite fibers, the organic resin uncrimped staple fiber of the present invention is made into a fiber having a fineness of 0.01 dtex or less, for example, or a binder fiber to be bonded to other fibers by heat and pressure can do.

具体的には、ポリエステルを含む複合繊維としては、芯成分としてポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンナフタレートもしくはポリブチレンナフタレート等のポリアルキレンナフタレートが配置され、鞘成分として共重合ポリエステルまたはポリオレフィンが配置された芯鞘型複合繊維を挙げることができる。また、上記芯成分の有機樹脂が島成分に配置され、上記鞘成分の有機樹脂が海成分に配置された海島型複合繊維を挙げることができる。更に、上記芯成分の有機樹脂が一方の成分に配置され、上記鞘成分の有機樹脂が他方の成分に配置されたサイドバイサイド型複合繊維またはセグメントパイ型複合繊維を挙げることができる。その共重合ポリエステルの共重合成分としては、イソフタル酸、ポリエチレングリコール等、上述したポリエステル成分に共重合することができる化合物の1種または2種以上を挙げることができる。   Specifically, the composite fiber containing polyester includes, as a core component, polyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, or polybutylene terephthalate, poly (ethylene naphthalate), polytrimethylene naphthalate, or polybutylene naphthalate. A core-sheath composite fiber in which an alkylene naphthalate is disposed and a copolymer polyester or polyolefin is disposed as a sheath component can be exemplified. Moreover, the sea-island type | mold composite fiber by which the organic resin of the said core component is arrange | positioned at an island component, and the organic resin of the said sheath component is arrange | positioned at the sea component can be mentioned. Furthermore, the side by side type | mold composite fiber or segment pie type | mold composite fiber by which the organic resin of the said core component is arrange | positioned at one component, and the organic resin of the said sheath component is arrange | positioned at the other component can be mentioned. Examples of the copolymer component of the copolymer polyester include one or more compounds that can be copolymerized with the above-described polyester component, such as isophthalic acid and polyethylene glycol.

ポリオレフィンを含む複合繊維としては、芯成分としてポリプロピレン(上記のいずれの種類のポリプロピレンであっても良い。)が配置され、鞘成分としてポリエチレン(上記のいずれの種類のポリエチレンであっても良い。)、エチレン・プロピレンランダム共重合ポリオレフィン、または第三成分をブロック共重合もしくはグラフト共重合させたポリエチレンもしくはポリプロピレン共重合ポリエチレンが配置された芯鞘型複合繊維を挙げることができる。また、上記芯成分の有機樹脂が島成分に配置され、上記鞘成分の有機樹脂が海成分に配置された海島型複合繊維を挙げることができる。更に、上記芯成分の有機樹脂が一方の成分に配置され、上記鞘成分の有機樹脂が他方の成分に配置されたサイドバイサイド型複合繊維またはセグメントパイ型複合繊維を挙げることができる。   As the composite fiber containing polyolefin, polypropylene (any of the above-mentioned types of polypropylene) is disposed as a core component, and polyethylene (any of the above-mentioned types of polyethylene may be used) as a sheath component. , Ethylene-propylene random copolymer polyolefin, or core-sheath type composite fiber in which polyethylene or polypropylene copolymer polyethylene obtained by block copolymerization or graft copolymerization of a third component is disposed. Moreover, the sea-island type | mold composite fiber by which the organic resin of the said core component is arrange | positioned at an island component, and the organic resin of the said sheath component is arrange | positioned at the sea component can be mentioned. Furthermore, the side by side type | mold composite fiber or segment pie type | mold composite fiber by which the organic resin of the said core component is arrange | positioned at one component, and the organic resin of the said sheath component is arrange | positioned at the other component can be mentioned.

本発明の無捲縮ステープルファイバーは、また、未延伸状態のステープルファイバーでも延伸されたステープルファイバーであってもよい。未延伸状態のステープルファイバーは、カレンダーローラー等を用いて、熱と圧力によって他の繊維と接着させる、バインダー繊維として使用する場合に好適に用いられる。   The uncrimped staple fiber of the present invention may be an undrawn staple fiber or a drawn staple fiber. The unstretched staple fiber is suitably used when used as a binder fiber that is adhered to other fibers by heat and pressure using a calendar roller or the like.

(無捲縮ステープルファイバーの繊度、繊維長および捲縮)
上記のような本発明の有機樹脂無捲縮極細ステープルファイバーの単糸繊度は0.0001〜0.6デシテックス、好ましくは、0.007〜0.55デシテックス、より好ましくは0.01〜0.53デシテックスである。単糸繊度が0.0001デシテックス未満であると、ステープルファイバー同士の絡み合いが著しくなることにより、本発明の無捲縮ステープルファイバーからなる不織布の地合が不良となる傾向がある。また単糸繊度が小さいと、製糸技術の面で困難な点が多い。より具体的には、製糸工程において断糸や毛羽が発生して良好な品質の繊維を安定に生産することが困難になるだけでなく、ステープルファイバーのコストも高くなるため好ましくない。また、単糸繊度が小さい場合は、繊維を切断する際に、カッターと繊維の接触面積が大きいため、繊維−金属摩擦による排出抵抗が高くなり、刃折れや刃先の摩耗が大きくなる点で不利である場合がある。しかし単糸繊度小さくても、0.0002〜0.006デシテックスといった極細の繊度を有する無捲縮ステープルファイバーの場合には、透湿防水性、臭気吸着性、微小物の捕集効率に優れており、磁気ディスク用などの研磨布用途、電池用セパレータ用またはコンデンサ用ペーパー用途に好適であるといった、上記の繊度のステープルファイバーとは異なった効果を有する場合もあり、本発明の好ましい態様の1つとなりうる。一方、単糸繊度が0.6デシテックスを超えると、極細繊維の特色を出せる低目付け領域での不織布強力や紙強力や不織布等の緻密性が得難くなる。
(Fineness, fiber length and crimp of uncrimped staple fiber)
The single fiber fineness of the organic resin-free crimped ultrafine staple fiber of the present invention as described above is 0.0001 to 0.6 dtex, preferably 0.007 to 0.55 dtex, more preferably 0.01 to 0.00. 53 dtex. If the single yarn fineness is less than 0.0001 dtex, the entanglement of the staple fibers of the present invention tends to be poor due to significant entanglement between the staple fibers. In addition, if the single yarn fineness is small, there are many difficult points in terms of yarn production technology. More specifically, not only is it difficult to stably produce fibers of good quality due to the occurrence of yarn breakage and fluff in the yarn making process, but the cost of staple fibers is also unfavorable. In addition, when the single yarn fineness is small, the contact area between the cutter and the fiber is large when cutting the fiber, which increases the discharge resistance due to fiber-metal friction, and is disadvantageous in that the blade breaks and the blade edge wear increases. It may be. However, even in the case of a non-crimped staple fiber having an ultrafine fineness of 0.0002 to 0.006 dtex even if the single yarn fineness is small, it is excellent in moisture permeable waterproofness, odor adsorbability, and the collection efficiency of minute matter. In some cases, the present invention has an effect different from that of the staple fiber having the above fineness, such as being suitable for use in abrasive cloths for magnetic disks, battery separators or capacitor papers. It can be one. On the other hand, when the single yarn fineness exceeds 0.6 dtex, it is difficult to obtain non-woven fabric strength, paper strength, and non-woven fabric density in a low-weight area where the characteristics of ultrafine fibers can be obtained.

さらに本発明の有機樹脂無捲縮ステープルファイバーの繊維長は0.01〜5.0ミリメートル、好ましくは0.015〜4.0ミリメートル、より好ましくは0.02〜3.5ミリメートル、更により好ましくは1.0〜3.3ミリメートルである。一方、繊維長が5.0ミリメートルより長い場合は、繊維同士の絡み合いにより欠点が発生しやすくなる。また、繊維長が0.01ミリメートル未満の場合は、繊維長/繊維横断面の幅ないしは長円の直径で表されるアスペクト比が小さくなり過ぎ、不織布を構成する繊維間の結合の観点、不織布の強度の観点で好ましくない。繊維長は用途の目的や加工性等に応じて任意に選択される。上記の極細の繊度を有し、繊維長0.015〜0.06mmの範囲のステープルファイバーならば、繊維長が短くても、極細の繊度を有するステープルファイバーと同様な効果を有し、本発明の好ましい態様の1つとなり得る。
本発明のステープルファイバーは、積極的に捲縮を付与することなく、無捲縮であることが必要である。ステープルファイバーに捲縮が付与されていると、分散媒体中に分散させた場合に均一に分散することが困難な場合があり、またステープルファイバーから不織布を製造する場合に不織布を低目付化することも困難となる場合がある。
Furthermore, the fiber length of the organic resin crimped staple fiber of the present invention is 0.01 to 5.0 millimeters, preferably 0.015 to 4.0 millimeters, more preferably 0.02 to 3.5 millimeters, and still more preferably. Is 1.0 to 3.3 millimeters. On the other hand, when the fiber length is longer than 5.0 mm, defects tend to occur due to the entanglement of the fibers. In addition, when the fiber length is less than 0.01 mm, the aspect ratio represented by the fiber length / width of the fiber cross section or the diameter of the ellipse becomes too small. It is not preferable from the viewpoint of strength. The fiber length is arbitrarily selected according to the purpose of use and processability. If the staple fiber has the above ultrafine fineness and the fiber length is in the range of 0.015 to 0.06 mm, even if the fiber length is short, it has the same effect as the staple fiber having the ultrafine fineness. This can be one of the preferred embodiments.
The staple fiber of the present invention needs to be crimped without actively crimping. If the staple fiber is crimped, it may be difficult to uniformly disperse it when dispersed in a dispersion medium, and when the nonwoven fabric is produced from the staple fiber, the nonwoven fabric is reduced in weight. May also be difficult.

(無捲縮ステープルファイバーのカット端係数)
本発明における有機樹脂の無捲縮ステープルファイバーは、カット端不良の度合いを表すために本発明で定義したカット端係数が1.00〜1.40である必要がある。ここで、カット端係数の詳細な説明のために、本発明の無捲縮ステープルファイバーの端部の模式図を図1に示した。図1において、光学顕微鏡で拡大した無捲縮ステープルファイバーの切断端部側面において、切断端部分の繊維軸と直角方向における最大幅(切断端部の形状が円形もしくは略円形の場合には最大径で代用する。)をb、単糸の太さ(もしくは単糸の繊維径、繊維幅)をaとしたとき、bをaで除した数値でカット端係数が表される。カット端係数はステープルファイバーの切断端部分の形状が、正常な単糸太さに対して、どれだけ広がっているかを意味し、切断端部分の形状の良否を示す指標とすることができる。該指標が1.00より大きいステープルファイバーは、繊維を切断する際に、繊維軸と直角方向に加えられる圧力によって、繊維が潰れ、ステープルファイバーの端が大きく広がった形状となっている。この広がった形状は単に繊維横断面の形状を拡大した形状ではなく、非点対称形状とも言える形状である。すなわち繊維の横断面とは異なる形状となる場合が多く、繊維横断面が丸断面の場合は、前記の大きく広がった形状は丸断面とはならない場合が多い。また、繊維横断面が異型断面の場合は、前記の大きく広がった形状はその異型断面とはならない場合が多い。該指標であるカット端係数が1.00〜1.40の場合には、カット端が単糸繊維の繊維横断面そのものとは異なる形状であっても、分散媒体中で均一に分散し、かつ凝集塊の発生を抑制することができ、本発明の効果を奏することができる。しかし、該指標が1.40を超えるような場合には、前記の大きく広がった形状の最大幅bが大きくなりすぎるような不良な形状となる。このようなカット端形状の不良なステープルファイバーは、分散媒体中で分散する際に、ステープルファイバーの末端の突起部によって、分散媒体中に分散されようとしている他のステープルファイバーと引っ掛かりを生じる。その引っ掛かり部分が核となって他の正常なカット端のステープルファイバーを更に巻き込み、分散媒体中でステープルファイバーの未分散塊を生じやすい。このような未分散塊は、本発明の無捲縮ステープルファイバーを用いて不織布等の製品を製造した場合に、その製品中の外観や性能の欠点に繋がる。よってこのような欠点の発生を少なくするため、不良なカット端を含む繊維を一定程度以下に抑制する必要がある。我々は鋭意検討の結果、前記カット端係数が1.00以上、1.40以下とすることで、欠点の発生を抑制することができ、1.40を超えると、カット端に有する突起、引っ掛かりの原因となるような形状を有することを見出し、本発明を完成するに至った。なお、このカット端係数が1.00の場合とは、全ての無捲縮ステープルファイバーにおいて、ステープルファイバーの切断端部分の形状と繊維横断面の形状が一致していることを表す。このカット端係数は、通常実施可能な切断方法では、1.0未満の数値を取りえない。ここで、カット端係数は、ランダムに採取した無捲縮ステープルファイバー50本のカット端側面を光学顕微鏡または走査型電子顕微鏡で観察して、それらの顕微鏡に備えられている測長機能を用いて測定し、その平均値を計算して評価した。カット端係数が1.00〜1.40、好ましくは1.001〜1.35、更に好ましくは1.01〜1.30であれば、凝集塊の無い、良好な媒体分散性を示す。ちなみに、1.00は上述のように最良の状態である。
(Cut end factor of uncrimped staple fiber)
The uncrimped staple fiber of organic resin in the present invention needs to have a cut end coefficient defined by the present invention of 1.00 to 1.40 in order to express the degree of cut end failure. Here, in order to explain the cut end coefficient in detail, a schematic diagram of the end of the uncrimped staple fiber of the present invention is shown in FIG. In FIG. 1, the maximum width in the direction perpendicular to the fiber axis of the cut end portion on the side surface of the uncrimped staple fiber magnified with an optical microscope (the maximum diameter when the shape of the cut end portion is circular or substantially circular) ) Is b and the thickness of the single yarn (or the fiber diameter or fiber width of the single yarn) is a, the cut end coefficient is expressed by a numerical value obtained by dividing b by a. The cut end coefficient means how much the shape of the cut end portion of the staple fiber is widened with respect to the normal single yarn thickness, and can be used as an index indicating the quality of the shape of the cut end portion. A staple fiber having an index greater than 1.00 has a shape in which, when cutting the fiber, the fiber is crushed by the pressure applied in a direction perpendicular to the fiber axis, and the end of the staple fiber is greatly expanded. This widened shape is not simply a shape obtained by enlarging the shape of the fiber cross section, but a shape that can be said to be an asymmetrical shape. That is, in many cases, the shape is different from the cross section of the fiber, and when the fiber cross section is a round cross section, the widened shape often does not become a round cross section. In addition, when the fiber cross section is an atypical cross section, the greatly widened shape often does not become the atypical cross section. When the cut end coefficient as the index is 1.00 to 1.40, even if the cut end has a shape different from the fiber cross section itself of the single yarn fiber, it is uniformly dispersed in the dispersion medium, and Generation | occurrence | production of the aggregate can be suppressed and there can exist the effect of this invention. However, when the index exceeds 1.40, the maximum width b of the greatly expanded shape becomes a defective shape. When the staple fiber having such a poor cut end shape is dispersed in the dispersion medium, the projection at the end of the staple fiber is caught with another staple fiber that is about to be dispersed in the dispersion medium. The hooked portion serves as a nucleus, and further staple fibers of other normal cut ends are further wound, and an undispersed mass of staple fibers is easily generated in the dispersion medium. Such an undispersed mass leads to defects in appearance and performance in the product when a product such as a nonwoven fabric is produced using the uncrimped staple fiber of the present invention. Therefore, in order to reduce the occurrence of such defects, it is necessary to suppress fibers including defective cut ends to a certain level or less. As a result of intensive studies, we can suppress the occurrence of defects by setting the cut edge coefficient to 1.00 or more and 1.40 or less, and when it exceeds 1.40, protrusions and catches on the cut edge. As a result, the present invention was completed. Note that the case where the cut end coefficient is 1.00 indicates that the shape of the cut end portion of the staple fiber and the shape of the fiber cross section are the same in all uncrimped staple fibers. This cutting edge coefficient cannot take a numerical value less than 1.0 in a cutting method that can be normally performed. Here, the cut end coefficient is obtained by observing the cut end side surfaces of 50 uncrimped staple fibers collected at random with an optical microscope or a scanning electron microscope, and using a length measuring function provided in those microscopes. Measurement was performed, and the average value was calculated and evaluated. When the cut edge coefficient is 1.00 to 1.40, preferably 1.001 to 1.35, and more preferably 1.01 to 1.30, good medium dispersibility without aggregates is exhibited. Incidentally, 1.00 is the best state as described above.

(無捲縮ステープルファイバーの繊維長のばらつき)
本発明の無捲縮ステープルファイバーにおいては、繊維長のばらつきを抑制することが必要であり、50本の無捲縮ステープルファイバーをランダムに抜き出して、その繊維長を測定したとき、繊維長相対変動係数(標準偏差を平均値で除した百分率)が0.0%〜15.0%、好ましくは0.01%〜14.0%、より好ましくは0.1%〜13.0%であることが望ましい。繊維長のばらつきが大きいと、アスペクト比(繊維長/繊維径)の大きな繊維が発生し、分散媒体中で攪拌した際に、繊維同士が接触し絡まる確率が増大する。特に、繊度(繊維径)が小さくなるほど、この影響が顕著となるため、繊維長のばらつきを抑制することが重要である。ここで繊維長相対変動係数は、ステープルファイバー試料50本をランダムに取り出し、カバーグラスを乗せ、そのカバーグラスの自重がかかった状態で光学顕微鏡または走査型電子顕微鏡で拡大する。その拡大映像を、光学顕微鏡または走査型電子顕微鏡の測長機能により、繊維の長さを測定し、その平均値と標準偏差を計算した上で、標準偏差/平均値により繊維長相対変動係数を算出した。また、本発明の無捲縮ステープルファイバーにおいては、延伸糸であることが好ましい。延伸糸にすることで、本発明の無捲縮ステープルファイバーから湿式不織布等を製造した場合に、十分な引張強度など不織布として必要な強度を達成することができる。
(Fiber length variation of non-crimped staple fiber)
In the uncrimped staple fiber of the present invention, it is necessary to suppress variation in fiber length. When 50 uncrimped staple fibers are randomly extracted and the fiber length is measured, the fiber length relative fluctuation The coefficient (percentage obtained by dividing the standard deviation by the average value) is 0.0% to 15.0%, preferably 0.01% to 14.0%, more preferably 0.1% to 13.0%. Is desirable. When the variation in fiber length is large, fibers having a large aspect ratio (fiber length / fiber diameter) are generated, and the probability that the fibers come into contact with each other and become entangled when stirred in the dispersion medium increases. In particular, as the fineness (fiber diameter) decreases, this effect becomes more significant. Therefore, it is important to suppress variations in fiber length. Here, the relative variation coefficient of the fiber length is enlarged by an optical microscope or a scanning electron microscope in a state where 50 staple fiber samples are randomly taken out, a cover glass is placed, and the weight of the cover glass is applied. The enlarged image is measured by the length measurement function of the optical microscope or scanning electron microscope, the fiber length is measured, the average value and the standard deviation are calculated, and the fiber length relative variation coefficient is calculated by the standard deviation / average value. Calculated. The uncrimped staple fiber of the present invention is preferably a drawn yarn. By using a drawn yarn, when a wet nonwoven fabric or the like is produced from the uncrimped staple fiber of the present invention, the strength necessary for the nonwoven fabric such as sufficient tensile strength can be achieved.

(無捲縮ステープルファイバーの水分率)
本発明の無捲縮ステープルファイバーにおいては、水分率が10〜200重量%とする必要が有る。水分率が10重量%未満の場合には、ステープルファイバー同士が集束しにくく、カット端係数や繊維長変動係数が大きな数値となり易く、好ましくない。一方、水分率が200重量%を超える場合には、繊維トウからの水の脱落が大きく、切断工程での繊維束の取扱い性が悪化することがあり、好ましくない。水分はステープルファイバーを製造する工程において、切断工程より前の工程で付与することがこのましい。所望する水分率が上記範囲内であって少なめの場合にはオイリングローラーにより、上記範囲内であって多めの場合には、水中に浸漬してニップローラーで保持して絞る等の方法により水を付与する事で調節することができる。水分率が、より少なめの場合にはスプレーにより水を付与する方法も採用することができる。スプレーで水を付与する場合には、切断工程の後の工程で行うことも可能である。水分率は好ましくは12〜150重量%、より好ましくは13〜120重量%、更により好ましくは16〜100重量%である。
(Water content of uncrimped staple fiber)
In the uncrimped staple fiber of the present invention, the moisture content needs to be 10 to 200% by weight. When the moisture content is less than 10% by weight, the staple fibers are not easily bundled with each other, and the cut end coefficient and the fiber length variation coefficient tend to be large values, which is not preferable. On the other hand, when the moisture content exceeds 200% by weight, water is largely removed from the fiber tow, and the handleability of the fiber bundle in the cutting step may be deteriorated, which is not preferable. It is preferable that moisture is applied in a process prior to the cutting process in the process of manufacturing staple fibers. If the desired moisture content is within the above range and is small, the oiling roller can be used.If the desired water content is within the above range and too large, the water can be squeezed by immersing in water, holding it with a nip roller, and squeezing. It can be adjusted by giving. When the moisture content is lower, a method of applying water by spraying can also be adopted. When water is applied by spraying, it can be performed in a step after the cutting step. The moisture content is preferably 12 to 150% by weight, more preferably 13 to 120% by weight, and even more preferably 16 to 100% by weight.

(有機樹脂無捲縮ステープルファイバーの製造方法)
以上に述べた本発明の有機樹脂無捲縮ステープルファイバーは、例えば次の方法により製造することができる。
(Method for producing organic resin non-crimped staple fiber)
The organic resin uncrimped staple fiber of the present invention described above can be produced, for example, by the following method.

(ポリエステル無捲縮ステープルファイバーの製造方法)
まず、ポリエステル無捲縮ステープルファイバーの場合について説明する。まず、ポリエステルポリマーを溶融し、公知の紡糸設備を用いて口金より吐出して、冷却風で空冷しながら速度100〜2000m/分で引き取り、未延伸糸を得る。引き続いて得られた未延伸糸の延伸操作を70〜100℃の温水中あるいは100〜125℃のスチーム中で行い、油剤を付与し、延伸糸を得る。更に延伸糸に対して、乾燥処理および必要に応じて弛緩熱処理を行い、繊維束を得た後、これを0.01〜5.0ミリメートルの繊維長に切断し、無捲縮ステープルファイバーを得ることができる。
(Manufacturing method of polyester crimped staple fiber)
First, the case of polyester uncrimped staple fibers will be described. First, a polyester polymer is melted, discharged from a die using a known spinning equipment, and taken up at a speed of 100 to 2000 m / min while cooling with cooling air to obtain an undrawn yarn. Subsequently, the undrawn yarn obtained is drawn in warm water at 70 to 100 ° C. or in steam at 100 to 125 ° C. to give an oil agent to obtain a drawn yarn. Further, the drawn yarn is subjected to a drying treatment and, if necessary, a relaxation heat treatment to obtain a fiber bundle, which is then cut into a fiber length of 0.01 to 5.0 mm to obtain a crimped staple fiber. be able to.

上述のように、繊維束を切断する前に、繊維束に水を付与する工程を採用することが好ましい。繊維束に水を付与する方法は、特に限定されないが、弛緩熱処理後、カッターに供給する前に、スプレー方式、オイリングローラー方式、浸漬方式で水付与する方法が例示される。中でも、オイリングローラー方式は、上記の範囲の水分率を均一に付与する上で、好ましい。また、スプレー方式やオイリングローラー方式で付与する場合、繊維束に均一に水を付与するため、繊維束の表裏両面から水付与することが適切である。   As described above, it is preferable to employ a step of applying water to the fiber bundle before cutting the fiber bundle. The method for applying water to the fiber bundle is not particularly limited, but examples thereof include a method of applying water by a spray method, an oiling roller method, and an immersion method after the relaxation heat treatment and before supplying to the cutter. Especially, an oiling roller system is preferable when providing the moisture content of said range uniformly. Moreover, when applying by a spray method or an oiling roller method, in order to provide water uniformly to a fiber bundle, it is appropriate to apply water from both front and back sides of the fiber bundle.

次に繊維束から繊維を所定の長さに切断する方法は、特に限定されるものではない。しかし、いわゆるギロチンカッター式繊維束切断装置は、特に単糸繊度の小さな繊維を切断する場合は、繊維が湾曲したり、座屈したりして、繊維が切断刃に直角に当接しなくなるため、斜め切りや繊維長の不揃いなどが発生しやすいことがある。このギロチンカッター式繊維束切断装置とは、固定刃と移動刃を剪断刃として設け、これら剪断刃に対して所定の切断長だけ繊維束を押し出して切断する方式を採用しているから、上記の不揃いなどが発生すると考えられる。したがって、本発明におけるカット端係数や、繊維長相対変動係数(繊維長のばらつき)が大きくなるため、適当でない場合がある。   Next, the method for cutting the fiber from the fiber bundle into a predetermined length is not particularly limited. However, the so-called guillotine cutter type fiber bundle cutting device, especially when cutting fibers with a small single yarn fineness, causes the fibers to bend or buckle, and the fibers do not come into contact with the cutting blade at right angles. And uneven fiber lengths may occur. This guillotine cutter type fiber bundle cutting device employs a method in which a fixed blade and a moving blade are provided as shear blades, and a fiber bundle is pushed and cut by a predetermined cutting length against these shear blades. It is thought that irregularities occur. Therefore, the cut end coefficient and the fiber length relative variation coefficient (variation in fiber length) in the present invention are increased, and may not be appropriate.

故に、ギロチンカッター式繊維束切断装置を使用する場合、切断する際に、繊維束が、自重やカッター刃の押圧によって、湾曲したり、座屈したりすることがないように繊維束の動きを拘束することが適切である。繊維束を拘束する方法としては、繊維束をシート状物で包摂する方法が一般的に行われている。しかし、紙で包摂するなどの方法では十分に繊維束の動きを拘束できない場合がある。一方、繊維束を水中に浸漬し、脱泡した上で凍結させることによって氷柱を作成して繊維束を固定し、次いでギロチンカッター式切断装置にて氷柱ごと繊維束を切断し、切断後に氷(水)を除去する切断方法は、好ましい。この方法においては、繊維間のずれが少ないため、繊維長相対変動係数(繊維長のばらつき)が良好で、カット端不良を生じにくくなるからである。この場合、氷柱の代わりにドライアイス柱を使用することもできる。   Therefore, when using the guillotine cutter type fiber bundle cutting device, when cutting, the movement of the fiber bundle is restrained so that the fiber bundle is not bent or buckled by its own weight or the pressing of the cutter blade. It is appropriate to do. As a method of restraining the fiber bundle, a method of including the fiber bundle with a sheet-like material is generally performed. However, there are cases where the movement of the fiber bundle cannot be sufficiently restricted by a method such as inclusion with paper. On the other hand, the fiber bundle is immersed in water, defoamed, and frozen to create an icicle to fix the fiber bundle, and then the fiber bundle is cut together with the icicle with a guillotine cutter type cutting device. A cutting method for removing water) is preferred. This is because, in this method, since there is little deviation between fibers, the relative variation coefficient of fiber length (variation of fiber length) is good, and it becomes difficult to cause cut end defects. In this case, a dry ice column can be used instead of the ice column.

また繊維束を所定の長さに切断する他の方法として、多数のカッター刃が外側に向いて放射状に等間隔で設けられたイーストマン式等のロータリーカッターを用いる方法がある。この方法は、繊維束をロータリーカッター刃上に巻き付け、カッター刃上に巻き付けられた繊維を切断刃に押圧しながら連続的に所定の長さに切断する方法である。この切断方法は、切断後の無捲縮ステープルファイバーが排出可能なカッター刃の間隔に限界がある。しかし、ロータリーカッター装置の前段階で、繊維束を構成する各単糸が均一に弛み無く引き揃えられた状態で適度のテンションを繊維束にかけることで、単糸間のずれによって発生するカット端形状の不良や繊維長のばらつきは生じにくいというメリットがあり、好適である。但し装置の構造上、切断後の繊維の排出抵抗が大きいという問題や、カッター刃が折れるという問題が発生することがある。これらの問題に対して、排出抵抗を下げるために繊維の切断後の空間を拡大した装置構造の構成とすることや、カッター刃が折れることを防止するためにカッター刃の表面にダイヤモンドライクコーティングを行い、繊維−金属摩擦を下げる加工をすることにより、目的とする5.0ミリメートル以下の繊維長の繊維や、より短い3.0ミリメートル以下の繊維長の繊維を安定して得ることができる。   Further, as another method of cutting the fiber bundle into a predetermined length, there is a method using a rotary cutter such as an Eastman type in which a large number of cutter blades are directed radially outward at equal intervals. This method is a method in which a fiber bundle is wound on a rotary cutter blade and continuously cut to a predetermined length while pressing the fiber wound on the cutter blade against the cutting blade. In this cutting method, there is a limit to the distance between the cutter blades that can discharge the uncrimped staple fiber after cutting. However, at the previous stage of the rotary cutter device, the cut ends that are generated due to misalignment between the single yarns by applying an appropriate tension to the fiber bundles in a state where the single yarns constituting the fiber bundle are uniformly aligned without slack. There is a merit that a defective shape and variation in fiber length hardly occur, which is preferable. However, due to the structure of the apparatus, there may be a problem that the discharge resistance of the fiber after cutting is large and a problem that the cutter blade is broken. In response to these problems, the structure of the device has been expanded so that the space after fiber cutting is reduced to reduce the discharge resistance, and the surface of the cutter blade is diamond-like coated to prevent the cutter blade from breaking. By performing the process to reduce the fiber-metal friction, the target fiber having a fiber length of 5.0 mm or less or a shorter fiber having a fiber length of 3.0 mm or less can be stably obtained.

このようなロータリーカッター装置は、一般的に、カッター刃と、カッター刃に繊維束を供給するフィードローラーとを具備するが、このとき、ロータリーカッターとフィードローラーとの間のドラフト比[(ロータリーカッターの周速度)/(フィードローラーの周速度の比)]を1.01〜1.05に設定することが、望ましい。ドラフト比が1.01より小さいと、長繊維が切断される際に繊維束中の各単糸繊維の緊張状態にばらつきが生じ、得られるステープルファイバーの繊維長がばらつきやすい。また、ドラフト比が1.05より大きいと、繊維自体が機械的に引き伸ばされて繊維の物性を変動させる可能性があるため、好ましくない。すなわちロータリーカッター装置を使用する場合には、上記の様にドラフト比率を設定することで、繊維長相対変動係数が0.0〜15.0%となるステープルファイバーを得ることができる。また、繊維束は、ロータリーカッターのカッター刃先に対して、一定間隔で設置されたプレッシャーロールで押し付けて、切断することが望ましい。プレッシャーロールによって繊維に徐々に押圧して切断することで、切断後の繊維がカッター刃間を通過する際の抵抗を低減し、カット端形状が変形することを抑制することができる。また、カッター刃先に対して、一定間隔で押圧することにより、連続運転時に、ロータリーカッターに捲き付けられる繊維束の捲き量を一定にすることができる。最外周に捲き付けられた繊維束は、ローター中心に進むにつれて繊維方向に緩和された後、カッター刃に接して切断されるが、このとき繊維束の捲き量が変動すると、緩和の程度がばらつき、繊維長の変動に繋がるからである。   Such a rotary cutter device generally includes a cutter blade and a feed roller that supplies a fiber bundle to the cutter blade. At this time, a draft ratio between the rotary cutter and the feed roller [(rotary cutter It is desirable to set the (circumferential speed) / (ratio of the peripheral speed of the feed roller)] to 1.01-1.05. When the draft ratio is smaller than 1.01, variations in the tension state of each single yarn fiber in the fiber bundle occur when the long fiber is cut, and the fiber length of the obtained staple fiber tends to vary. A draft ratio greater than 1.05 is not preferable because the fiber itself may be mechanically stretched to change the physical properties of the fiber. That is, when a rotary cutter device is used, staple fibers with a relative fiber length variation coefficient of 0.0 to 15.0% can be obtained by setting the draft ratio as described above. Moreover, it is desirable that the fiber bundle is cut by pressing against the cutter blade edge of the rotary cutter with a pressure roll installed at regular intervals. By gradually pressing and cutting the fibers with a pressure roll, the resistance when the cut fibers pass between the cutter blades can be reduced, and the cut end shape can be prevented from being deformed. In addition, by pressing the cutter blade edge at regular intervals, the amount of fiber bundles that can be wound on the rotary cutter can be made constant during continuous operation. The fiber bundles wound around the outermost periphery are relaxed in the fiber direction as they go to the center of the rotor, and then cut in contact with the cutter blade. However, if the amount of fiber bundles varies at this time, the degree of relaxation varies. This is because the fiber length varies.

(メタ型全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバーの製造方法)
次に、全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバーの場合について説明する。以下、本発明における全芳香族ポリアミドステープルファイバーは、メタ型全芳香族ポリアミドステープルファイバーを具体例に挙げてその製造方法について、メタ型全芳香族ポリアミド製造工程、紡糸液調整工程、紡糸・凝固工程、可塑延伸浴延伸工程、洗浄工程、飽和水蒸気処理工程、乾熱処理工程、切断工程に分けて説明する。
(Method for producing meta-type wholly aromatic polyamide uncrimped staple fiber)
Next, the case of a fully aromatic polyamide uncrimped staple fiber will be described. Hereinafter, the wholly aromatic polyamide staple fiber in the present invention is a meta type wholly aromatic polyamide staple fiber as a specific example, and the production method thereof is a meta type wholly aromatic polyamide production process, a spinning solution adjustment process, a spinning / coagulation process. The description will be divided into a plastic stretching bath stretching process, a washing process, a saturated steam treatment process, a dry heat treatment process, and a cutting process.

〔メタ型全芳香族ポリアミド製造工程〕
メタ型全芳香族ポリアミドの製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、メタ型芳香族ジアミン成分とメタ型芳香族ジカルボン酸ジクロライド成分とを原料とした溶液重合や界面重合等により製造することができる。例えば、メタフェニレンジアミンとイソフタル酸ジクロライドとを原料として採用することができる。メタ型全芳香族ポリアミドの重合度としては、30℃の濃硫酸を溶媒として測定した固有粘度(IV)として、1.3〜3.0dL/gの範囲が適当である。
[Meta-type wholly aromatic polyamide production process]
The method for producing the meta-type wholly aromatic polyamide is not particularly limited. For example, it is produced by solution polymerization or interfacial polymerization using a meta-type aromatic diamine component and a meta-type aromatic dicarboxylic acid dichloride component as raw materials. be able to. For example, metaphenylenediamine and isophthalic acid dichloride can be used as raw materials. The degree of polymerization of the meta-type wholly aromatic polyamide is suitably in the range of 1.3 to 3.0 dL / g as the intrinsic viscosity (IV) measured using concentrated sulfuric acid at 30 ° C. as a solvent.

[紡糸液調製工程]
本発明に用いられるメタ型全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバーの一般的な製造方法の例を以下に示す。以下に説明する工程を経て、まずは長繊維を製造する。その後、得られた長繊維を切断工程に付すことにより、メタ型全芳香族ポリアミドステープルファイバーを得る。
[Spinning liquid preparation process]
An example of a general method for producing a meta-type wholly aromatic polyamide uncrimped staple fiber used in the present invention is shown below. First, long fibers are manufactured through the steps described below. Thereafter, the obtained long fiber is subjected to a cutting step to obtain a meta-type wholly aromatic polyamide staple fiber.

紡糸液調製工程においては、メタ型全芳香族ポリアミドをアミド系溶媒に溶解して、紡糸液(メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液)を調製する。紡糸液の調製にあたっては、通常、アミド系溶媒を用いて紡糸液を調製する。使用されるアミド系溶媒としては、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMAc)等を例示することができる。これらのなかでは溶解性と取扱い安全性の観点から、NMPまたはDMAcを用いることが好ましい。紡糸液の濃度としては、次工程である紡糸・凝固工程での凝固速度およびメタ型全芳香族ポリアミドの溶解性の観点から、適当な濃度を適宜選択すればよく、例えば、メタ型全芳香族ポリアミドがポリメタフェニレンイソフタルアミドで溶媒がNMPの場合には、通常は10〜30質量%の範囲とすることが好ましい。   In the spinning solution preparation step, the meta type wholly aromatic polyamide is dissolved in an amide solvent to prepare a spinning solution (meta type wholly aromatic polyamide polymer solution). In preparing the spinning solution, the spinning solution is usually prepared using an amide solvent. Examples of the amide solvent used include N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc) and the like. Of these, NMP or DMAc is preferably used from the viewpoints of solubility and handling safety. As the concentration of the spinning solution, an appropriate concentration may be appropriately selected from the viewpoint of the coagulation speed in the next spinning and coagulation step and the solubility of the meta-type wholly aromatic polyamide. In the case where the polyamide is polymetaphenylene isophthalamide and the solvent is NMP, it is usually preferably in the range of 10 to 30% by mass.

[紡糸・凝固工程]
紡糸・凝固工程においては、上記工程で得られた紡糸液(メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液)を凝固液中に紡出して凝固させ、多孔質繊維状物を得る。紡糸装置としては特に限定されるものではなく、従来公知の湿式紡糸装置を使用することができる。また、安定して湿式紡糸できるものであれば、紡糸口金の紡糸孔数、配列状態、孔形状等は特に制限する必要はなく、例えば、孔数が500〜30,000個、紡糸孔径が0.05〜0.2ミリメートルのステープルファイバー用(短繊維用)の多ホール紡糸口金等を用いてもよい。また、紡糸口金から紡出する際の紡糸液(メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液)の温度は、10〜90℃の範囲が適当である。凝固浴は、実質的にアミド系溶媒と水との2成分からなる水溶液で構成される。この凝固浴組成におけるアミド系溶媒としては、メタ型全芳香族ポリアミドを溶解し、水と良好に混和するものであれば特に限定されるものではないが、特に、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルイミダゾリジノン(1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン他)等を好適に用いることができる。アミド系溶媒と水との混合率(重量比)は、10/90〜90/10であることが好ましく、より好ましくは30/70〜70/30である。
また、凝固浴中には必要に応じて無機のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、またはカルシウム塩を0.1〜8.0重量%溶解させていても良い。
[Spinning and coagulation process]
In the spinning / coagulation step, the spinning solution (meta-type wholly aromatic polyamide polymer solution) obtained in the above step is spun into a coagulation solution and coagulated to obtain a porous fibrous material. The spinning device is not particularly limited, and a conventionally known wet spinning device can be used. Further, the number of spinning holes, the arrangement state, and the hole shape of the spinneret are not particularly limited as long as they can be stably wet-spun. For example, the number of holes is 500 to 30,000, and the spinning hole diameter is 0. A multi-hole spinneret for staple fibers (for short fibers) of 0.05 to 0.2 mm may be used. The temperature of the spinning solution (meta-type wholly aromatic polyamide polymer solution) when spinning from the spinneret is suitably in the range of 10 to 90 ° C. The coagulation bath is substantially composed of an aqueous solution composed of two components of an amide solvent and water. The amide solvent in this coagulation bath composition is not particularly limited as long as it dissolves the meta-type wholly aromatic polyamide and is miscible with water, but in particular, N-methyl-2-pyrrolidone, Dimethylacetamide, dimethylformamide, dimethylimidazolidinone (1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, etc.) and the like can be suitably used. The mixing ratio (weight ratio) of the amide solvent and water is preferably 10/90 to 90/10, more preferably 30/70 to 70/30.
Further, an inorganic sodium salt, potassium salt, magnesium salt, or calcium salt may be dissolved in the coagulation bath in an amount of 0.1 to 8.0% by weight as necessary.

[可塑延伸浴延伸工程]
可塑延伸浴延伸工程においては、凝固浴にて凝固して得られた多孔質繊維状物(糸条体)からなる繊維束が可塑状態にあるうちに、該繊維束を可塑延伸浴中にて延伸処理する。本発明で使用する繊維を得るための可塑延伸浴は、アミド系溶媒の水溶液からなり、塩類は実質的に含まれない。このアミド系溶媒としては、メタ型全芳香族ポリアミドを膨潤させ、かつ、水と良好に混和するものであれば、特に限定されるものではない。かかるアミド系溶媒しては、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルイミダゾリジノン等を挙げることができる。
[Plastic stretching bath stretching process]
In the plastic drawing bath drawing step, while the fiber bundle composed of the porous fibrous material (thread body) obtained by coagulation in the coagulation bath is in the plastic state, the fiber bundle is put in the plastic drawing bath. Stretch treatment. The plastic drawing bath for obtaining the fiber used in the present invention comprises an aqueous solution of an amide solvent and is substantially free of salts. The amide solvent is not particularly limited as long as it swells the meta-type wholly aromatic polyamide and is well mixed with water. Examples of such amide solvents include N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylacetamide, dimethylformamide, dimethylimidazolidinone and the like.

可塑延伸浴の温度と組成とはそれぞれ密接な関係にあるが、アミド系溶媒の質量濃度が20〜70質量%、かつ、温度が20〜70℃の範囲であれば、好適に用いることができる。この範囲より、アミド系溶媒の質量濃度が低い場合または温度が低い場合は、多孔質繊維状物の可塑化が十分に進まず、可塑延伸において十分な延伸倍率をとることが困難となる。一方、この範囲より、アミド系溶媒の質量濃度が高い場合または温度が高い場合は、多孔質繊維の表面が溶解して融着するため、良好な製糸が困難となる。   The temperature and composition of the plastic stretching bath are closely related to each other, but can be suitably used as long as the mass concentration of the amide solvent is 20 to 70% by mass and the temperature is in the range of 20 to 70 ° C. . From this range, when the mass concentration of the amide solvent is low or the temperature is low, plasticization of the porous fibrous material does not proceed sufficiently, and it becomes difficult to obtain a sufficient draw ratio in plastic drawing. On the other hand, when the mass concentration of the amide solvent is higher than this range or when the temperature is high, the surface of the porous fiber is dissolved and fused, making it difficult to produce a good yarn.

本発明に用いられる繊維を得るにあたっては、可塑延伸浴中の延伸倍率を、1.5〜10倍の範囲とすることが好ましく、より好ましくは2.0〜6.0倍の延伸倍率の範囲とする。延伸倍率が1.5倍未満の場合には、得られる繊維の強度、弾性率等の力学特性が低くなり、本発明の繊維を用いて不織布等を製造した場合に、必要な破断強度を達成することが困難となる場合がある。また、多孔質繊維状物からの脱溶剤を十分に促進することが困難となり、最終的に得られる繊維中の残存溶媒量を1.0質量%以下とすることが困難となる。   In obtaining the fiber used in the present invention, the draw ratio in the plastic draw bath is preferably in the range of 1.5 to 10 times, more preferably in the range of draw ratio of 2.0 to 6.0 times. And When the draw ratio is less than 1.5 times, the mechanical properties such as strength and elastic modulus of the resulting fiber are lowered, and when the nonwoven fabric is produced using the fiber of the present invention, the necessary breaking strength is achieved. May be difficult to do. Moreover, it becomes difficult to sufficiently promote the solvent removal from the porous fibrous material, and it becomes difficult to make the amount of residual solvent in the finally obtained fiber 1.0% by mass or less.

[洗浄工程]
洗浄工程においては、上記可塑延伸浴延伸工程を経た繊維を、十分に水で洗浄する。洗浄は、得られる繊維の品質面に影響を及ぼすことから、多段で行なうことが好ましい。特に、洗浄工程における洗浄浴の温度および洗浄浴液中のアミド系溶媒の濃度は、繊維からのアミド系溶媒の抽出状態および洗浄浴からの水の繊維中への浸入状態に影響を与える。このため、これらを最適な状態とする目的においても、洗浄工程を多段とし、温度条件およびアミド系溶媒の濃度条件を制御することが好ましい。
[Washing process]
In the washing step, the fiber that has undergone the plastic drawing bath drawing step is sufficiently washed with water. Washing is preferably performed in multiple stages because it affects the quality of the resulting fiber. In particular, the temperature of the cleaning bath in the cleaning step and the concentration of the amide solvent in the cleaning bath liquid affect the state of extraction of the amide solvent from the fibers and the state of penetration of water from the cleaning bath into the fibers. For this reason, it is preferable to control the temperature condition and the concentration condition of the amide solvent by setting the washing process in multiple stages for the purpose of bringing them into an optimum state.

[飽和水蒸気処理工程]
飽和水蒸気処理工程においては、洗浄工程において洗浄された繊維を、飽和水蒸気中で熱処理する。飽和水蒸気処理をおこなうことにより、繊維の結晶化を抑制しつつ配向を高めることが可能となる。飽和水蒸気雰囲気での熱処理は、乾熱処理と比較して繊維束内部まで均一に熱処理することが可能となり、均質な繊維を得ることができる。飽和水蒸気処理工程における延伸倍率は、繊維の強度の発現にも密接な関係を持っている。延伸倍率は、製品に求められる物性を考慮して必要な倍率を任意に選択すればよい。本発明においては0.7〜5.0倍の範囲であり、好ましくは1.1〜2.0倍の範囲とすることが好ましい。延伸倍率が0.7倍未満の場合には、飽和水蒸気雰囲気中での繊維束(糸条)の収束性が低下するので好ましくない。一方で、延伸倍率が5.0倍を超える場合には、延伸時の単糸切れが増大し、毛羽や工程断糸が発生するため好ましくない。なお、飽和水蒸気処理の時間は、0.5〜5.0秒の範囲とすることが好ましい。走行する繊維束を連続的に処理する場合には、水蒸気処理槽中の繊維束の走行距離と走行速度とによって処理時間が決まるため、これらを適宜調整して最も効果のある処理時間を選択すればよい。
[Saturated steam treatment process]
In the saturated steam treatment process, the fibers washed in the washing process are heat-treated in saturated steam. By performing the saturated steam treatment, the orientation can be enhanced while suppressing the crystallization of the fibers. Heat treatment in a saturated steam atmosphere can be uniformly heat-treated to the inside of the fiber bundle as compared with dry heat treatment, and uniform fibers can be obtained. The draw ratio in the saturated steam treatment process is closely related to the expression of fiber strength. The draw ratio may be arbitrarily selected in consideration of the physical properties required for the product. In the present invention, the range is 0.7 to 5.0 times, preferably 1.1 to 2.0 times. When the draw ratio is less than 0.7, the convergence of the fiber bundle (yarn) in a saturated water vapor atmosphere is lowered, which is not preferable. On the other hand, when the draw ratio exceeds 5.0 times, the single yarn breakage during drawing increases, and fluff and process yarn breakage are not preferable. The time for the saturated steam treatment is preferably in the range of 0.5 to 5.0 seconds. When processing a traveling fiber bundle continuously, the processing time is determined by the traveling distance and traveling speed of the fiber bundle in the steam treatment tank. That's fine.

[乾熱処理工程]
乾熱処理工程においては、飽和水蒸気処理工程を経た繊維を、乾燥・熱処理する。乾熱処理の方法としては特に限定されるものではないが、例えば、熱板、熱ローラ等を用いる方法を挙げることができる。乾熱処理を経ることにより、最終的に、メタ型全芳香族ポリアミドの長繊維を得ることができる。乾熱処理工程における熱処理温度は、250〜400℃の範囲とすることが好ましく、より好ましくは300〜380℃の範囲である。乾熱処理温度が250℃未満である場合には、多孔質の繊維を十分に緻密化させることが出来ないため、得られる繊維の力学特性が不十分となる。一方で、乾熱処理温度が400℃を超える高温では、繊維の表面が熱劣化し、品位が低下するため好ましくない。
[Dry heat treatment process]
In the dry heat treatment step, the fiber that has undergone the saturated steam treatment step is dried and heat treated. The dry heat treatment method is not particularly limited, and examples thereof include a method using a hot plate, a heat roller and the like. By passing through the dry heat treatment, it is possible to finally obtain a long fiber of meta-type wholly aromatic polyamide. The heat treatment temperature in the dry heat treatment step is preferably in the range of 250 to 400 ° C, more preferably in the range of 300 to 380 ° C. When the dry heat treatment temperature is less than 250 ° C., the porous fibers cannot be sufficiently densified, so that the obtained fibers have insufficient mechanical properties. On the other hand, if the dry heat treatment temperature is higher than 400 ° C., the fiber surface is thermally deteriorated and the quality is lowered, which is not preferable.

乾熱処理工程における延伸倍率は、得られる繊維の強度の発現に密接な関係を持っている。延伸倍率は、繊維に要求される強度等に応じて任意の倍率を選ぶことができる。その中でも、乾熱処理工程における延伸倍率が、0.7〜4.0倍の範囲とすることが好ましく、1.5〜3.0倍の範囲とすることがさらに好ましい。延伸倍率が0.7倍未満の場合には、工程張力が低くなるために繊維の力学特性が低下し、一方で、延伸倍率が4.0倍を超える場合には、延伸時の単糸切れが増大し、毛羽や工程断糸が発生する。なお、ここでいう延伸倍率とは、上記飽和水蒸気処理工程で説明したのと同様に、延伸処理前の繊維長に対する処理後の繊維長の比で表される。例えば、延伸倍率0.7倍とは、乾熱処理工程により繊維が原長の70%に制限収縮処理されることを意味し、延伸倍率1.0倍とは定長熱処理を意味する。乾熱処理工程における処理時間は、1.0〜45秒の範囲とすることが好ましい。処理時間は、繊維束の走行速度と熱板、熱ローラ等との接触長とによって調整することができる。   The draw ratio in the dry heat treatment step is closely related to the expression of the strength of the obtained fiber. The draw ratio can be selected arbitrarily according to the strength required for the fiber. Among them, the draw ratio in the dry heat treatment step is preferably in the range of 0.7 to 4.0 times, and more preferably in the range of 1.5 to 3.0 times. When the draw ratio is less than 0.7 times, the mechanical tension of the fiber is lowered because the process tension is lowered. On the other hand, when the draw ratio is more than 4.0 times, the single yarn breaks during drawing. Increases, and fluff and process breakage occur. In addition, the draw ratio here is represented by ratio of the fiber length after a process with respect to the fiber length before a stretch process similarly to having demonstrated with the said saturated steaming process. For example, a draw ratio of 0.7 times means that the fiber is subjected to a limit shrinkage treatment to 70% of the original length by a dry heat treatment step, and a draw ratio of 1.0 times means a constant length heat treatment. The treatment time in the dry heat treatment step is preferably in the range of 1.0 to 45 seconds. The treatment time can be adjusted by the traveling speed of the fiber bundle and the contact length with a hot plate, a heat roller or the like.

〔切断工程〕
本発明の全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバーにおいては、乾熱処理が施されたメタ型全芳香族ポリアミド長繊維は切断工程において、所定の長さに切断される。ここで繊維を所定の長さに切断する方法は、特に限定されるものではない。しかし、固定刃と移動刃を剪断刃として設け、これら剪断刃に対して所定の切断長だけ繊維束を押し出して切断する方式を採用している、いわゆるギロチンカッター式繊維束切断装置は、特に単糸繊度の小さな繊維を切断する場合は、繊維が湾曲したり、座屈したりして、繊維が切断刃に直角に当接しなくなるため、斜め切りや繊維長の不揃いなどが発生しやすいことがある。したがって、本発明におけるカット端係数や、繊維長相対変動係数(繊維長のばらつき)が大きくなるため、適当でない場合がある。以下、上述のポリエステル無捲縮ステープルファイバーと同様の事項に留意して、同様の切断操作を行うことによって、メタ型全芳香族ポリアミド無捲縮繊維の場合においても所定の物性を有するステープルファイバーを得ることができる。
[Cutting process]
In the wholly aromatic polyamide uncrimped staple fiber of the present invention, the meta-type wholly aromatic polyamide continuous fiber subjected to the dry heat treatment is cut into a predetermined length in the cutting step. Here, the method of cutting the fiber into a predetermined length is not particularly limited. However, a so-called guillotine cutter type fiber bundle cutting device that employs a method in which a fixed blade and a moving blade are provided as shear blades and a fiber bundle is extruded by a predetermined cutting length with respect to these shear blades and cut. When a fiber having a small yarn fineness is cut, the fiber is bent or buckled, and the fiber does not come into contact with the cutting blade at a right angle, so that oblique cutting or uneven fiber lengths may easily occur. Therefore, the cut end coefficient and the fiber length relative variation coefficient (variation in fiber length) in the present invention are increased, and may not be appropriate. Hereinafter, in consideration of the same matters as the above-mentioned polyester uncrimped staple fibers, by performing the same cutting operation, staple fibers having predetermined physical properties even in the case of meta-type wholly aromatic polyamide uncrimped fibers are obtained. Can be obtained.

上述のようなメタ型全芳香族ポリアミド製造工程から切断工程までの工程において、メタ型およびメタ型の類を表す表記を、適宜パラ型またはパラ型の類に適宜置き換えた場合に、対応するパラ型全芳香族ポリアミドからなる本発明の有機樹脂無捲縮ステープルファイバーの製造方法を表すこととなるのは言うまでもない。   In the processes from the meta type wholly aromatic polyamide production process to the cutting process as described above, when the notation representing the meta type and the meta type is appropriately replaced with the para type or the para type, the corresponding para Needless to say, this represents a method for producing an organic resin-free crimped staple fiber of the present invention made of a type wholly aromatic polyamide.

(ポリオレフィン無捲縮ステープルファイバーの製造方法)
ポリオレフィンの場合の製造方法について説明する。ポリオレフィン無捲縮ステープルファイバーの製造方法においては、まず、上述したポリエステル無捲縮ステープルファイバーの製造方法において、用いる有機樹脂をポリエステルから所望の種類のポリオレフィンに置き換える。更に、その採用したポリオレフィンについて溶融紡糸を行う際に通常採用する条件の少なくとも一部または全部の条件を、上記のポリエステル無捲縮ステープルファイバーの製造方法に置き換えることにより、所望のポリオレフィン無捲縮ステープルファイバーを製造することができる。
(Manufacturing method of polyolefin crimped staple fiber)
A production method in the case of polyolefin will be described. In the method for producing a polyolefin-free crimped staple fiber, first, the organic resin used in the above-described method for producing a polyester-free crimped staple fiber is replaced with a desired type of polyolefin from polyester. Furthermore, by replacing at least a part or all of the conditions normally employed when melt spinning the employed polyolefin with the above-described polyester uncrimped staple fiber production method, the desired polyolefin uncrimped staple is obtained. Fiber can be manufactured.

(切断工程における水分率と発明の効果)
上述のように、ポリエステル、全芳香族ポリアミド、ポリオレフィン、その他のいずれの有機樹脂からなる無捲縮ステープルファイバーにおいても、ロータリーカッターに供給する繊維束の水分率は、10〜200%の範囲であることが望ましい。繊維束の水分率を10%以上とすることで、繊維同士が集束し、切断される際に、カッター刃に直角かつ一様に接するようになるため、繊維が切断される際に、カッター刃に対して押圧が一様になる様に繊維と接するようになる。その結果、カット端係数および繊維長相対変動係数が向上する。その結果、得られたカット端係数および繊維長相対変動係数の良好なステープルファイバーは、アスペクト比の大きな繊維が発生しにくい。その結果、他の繊維との引っ掛かりが抑制されるので、媒体中で凝集欠点を生じずに均一に分散することができる。一方、水分率が200%を超えるとトウや、繊維束の状態からの水の脱落が大きく、工程での取り扱い性が悪化するため、水分率は200%までとすることが適切である。また、繊維を切断する工程の繊維束の水分率を上記の数値範囲に保つことによって、得られる有機樹脂無捲縮ステープルファイバーの水分率も上述の数値範囲とすることができる。なお、本発明の効果を損なわない範囲において、有機樹脂からなる無捲縮ステープルファイバーの表面は、分散剤、耐光剤、平滑剤、接着剤、およびそれらを複合させた剤などの表面処理剤で処理されていてもよい。それらの中でも、ポリエステル無捲縮ステープルファイバー、ポリオレフィン無捲縮ステープルファイバーの場合には、有機樹脂と分散媒体の双方に親和性のあるポリエステル・ポリエーテル共重合体を付与することが好ましい。
(Moisture content in cutting process and effect of invention)
As described above, even in non-crimped staple fibers made of polyester, wholly aromatic polyamide, polyolefin, or any other organic resin, the moisture content of the fiber bundle supplied to the rotary cutter is in the range of 10 to 200%. It is desirable. When the moisture content of the fiber bundle is 10% or more, when the fibers are converged and cut, they come in contact with the cutter blade at right angles and uniformly, so that when the fiber is cut, the cutter blade Against the fiber so that the pressure is uniform. As a result, the cut end coefficient and the fiber length relative variation coefficient are improved. As a result, the obtained staple fiber having a good cut end coefficient and relative fiber length relative variation coefficient is unlikely to generate a fiber having a large aspect ratio. As a result, since the catching with other fibers is suppressed, it can be uniformly dispersed in the medium without causing a cohesive defect. On the other hand, when the moisture content exceeds 200%, water drops off from the state of tow and fiber bundles and the handling property in the process deteriorates. Therefore, the moisture content is suitably up to 200%. Moreover, the moisture content of the organic resin non-crimped staple fiber obtained can also be made into the said numerical range by keeping the moisture content of the fiber bundle of the process of cut | disconnecting a fiber in said numerical range. As long as the effect of the present invention is not impaired, the surface of the uncrimped staple fiber made of an organic resin is a surface treatment agent such as a dispersant, a light-proofing agent, a smoothing agent, an adhesive, and an agent obtained by combining them. It may be processed. Among these, in the case of polyester uncrimped staple fibers and polyolefin uncrimped staple fibers, it is preferable to provide a polyester / polyether copolymer having affinity for both the organic resin and the dispersion medium.

本発明の有機樹脂無捲縮ステープルファイバーは、湿式不織布やステープルファイバー補強樹脂用途での使用の際、分散媒体中で均一に分散し、かつ凝集塊の発生を抑制することができる。その結果、その無捲縮ステープルファイバーを材料として用いて得られる不織布等は、ステープルファイバーが均一に分散している不織布となる。その結果、ミクロなステープルファイバーの分散斑、目付・厚みのバラツキといった欠陥がなく、通気性、通液性等が均一な良好な不織布を得ることができる。更にその不織布等を加工して得られる最終製品の欠陥が少なく、最終製品の物性の信頼性(品質保証に関する信頼)を向上できると共に、中間製品(不織布、樹脂成型体等)の歩留りを向上することができる。故に本発明は、省資源・経済的な観点からもメリットが大きい。   The organic resin non-crimped staple fiber of the present invention can be uniformly dispersed in a dispersion medium when used in wet nonwoven fabrics or staple fiber reinforced resin, and can suppress the generation of aggregates. As a result, the nonwoven fabric obtained by using the uncrimped staple fiber as a material is a nonwoven fabric in which the staple fibers are uniformly dispersed. As a result, it is possible to obtain a good non-woven fabric which is free from defects such as uneven dispersion of micro staple fibers, variation in basis weight and thickness, and has uniform air permeability and liquid permeability. Furthermore, there are few defects in the final product obtained by processing the non-woven fabric, etc., and the reliability of the physical properties of the final product (reliability regarding quality assurance) can be improved, and the yield of intermediate products (non-woven fabric, resin moldings, etc.) is improved. be able to. Therefore, the present invention has a great merit from the viewpoint of resource saving and economy.

実施例
以下に本発明の構成および効果を具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明は、これら実施例になんら限定を受けるものではない。なお、部とは特段断らない限りは重量部を表すものとし、実施例および比較例中の各物性値は、以下の方法に従って測定した。
Examples Examples and the like are given below in order to make the constitution and effects of the present invention more specific, but the present invention is not limited to these examples. In addition, unless otherwise indicated, it shall represent a weight part, and each physical-property value in an Example and a comparative example was measured in accordance with the following method.

(1)固有粘度:[η]
ポリエステル繊維の場合には、繊維(ポリマー)サンプル0.12gを10mLのテトラクロロエタン/フェノール混合溶媒(容量比1/1)に溶解し、35℃における固有粘度(dL/g)を測定した。また、全芳香族ポリアミド繊維の場合には、繊維(ポリマー)を97質量%濃硫酸に溶解し、オストワルド粘度計を用い30℃で測定した。
(1) Intrinsic viscosity: [η]
In the case of polyester fibers, 0.12 g of a fiber (polymer) sample was dissolved in 10 mL of a tetrachloroethane / phenol mixed solvent (volume ratio 1/1), and the intrinsic viscosity (dL / g) at 35 ° C. was measured. In the case of a wholly aromatic polyamide fiber, the fiber (polymer) was dissolved in 97% by mass concentrated sulfuric acid and measured at 30 ° C. using an Ostwald viscometer.

(2)メルトフローレイト:MFR
メルトフローレイトは日本工業規格JIS K 7210の条件4(測定温度190℃、荷重21.18N)に準じて測定した。なお、メルトフローレイトは溶融紡糸直前のポリマーペレットを試料として測定した値である。
(2) Melt flow rate: MFR
The melt flow rate was measured according to Japanese Industrial Standard JIS K 7210 condition 4 (measurement temperature 190 ° C., load 21.18 N). The melt flow rate is a value measured using a polymer pellet immediately before melt spinning as a sample.

(3)融点:Tm
TAインストルメンツ製 TA−2920示差走査熱量測定計DSCを用いた。測定は、ポリマー試料10mgを窒素雰囲気下、昇温速度10℃/分で室温から260℃まで昇温し、結晶融解吸熱ピークのピークトップ温度を融点と定義した。
(3) Melting point: Tm
TA-2920 differential scanning calorimeter DSC manufactured by TA Instruments was used. In the measurement, 10 mg of a polymer sample was heated from room temperature to 260 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere, and the peak top temperature of the crystal melting endothermic peak was defined as the melting point.

(4)単糸繊度
日本工業規格JIS L 1015:2005 8.5.1 A法に記載の方法により測定した。すなわち、以下の手法によって測定した。繊維試料の若干量を金ぐしで平行に引きそろえ、これを切断台上に置いたラシャ紙の上に載せる。適度の力でまっすぐ繊維試料を張ったままゲージ板を圧着し、安全かみそりなどの刃で30mmの長さに切断する。繊維を数えて300本を一組とし、その質量を量り、見掛繊度を求める。この見掛繊度と別に測定した平衡水分率とから、下式によって正量繊度を算出する。正量繊度の5回の平均値を算出する。
F=[(100+R0)/(100+Rc)]×D
F:正量繊度
D:見掛繊度
R0:公定水分率(%)(日本工業規格JIS L 0105 4.1に規定する値)
Rc:平衡水分率(%)
(4) Single yarn fineness It measured by the method as described in Japanese Industrial Standard JIS L 1015: 2005 8.5.1 Method A. That is, it measured by the following method. A small amount of the fiber sample is drawn in parallel with a hammer and placed on the Rash paper placed on the cutting table. A gauge plate is pressure-bonded while a straight fiber sample is stretched with an appropriate force, and cut into a length of 30 mm with a blade such as a safety razor. Count 300 fibers as a set, weigh the mass, and determine the apparent fineness. From the apparent fineness and the equilibrium moisture content measured separately, the positive fineness is calculated by the following equation. The average value of the positive fineness is calculated five times.
F = [(100 + R0) / (100 + Rc)] × D
F: Positive fineness D: Apparent fineness R0: Official moisture content (%) (value specified in Japanese Industrial Standard JIS L 0105 4.1)
Rc: equilibrium moisture content (%)

(5)カット端係数
無捲縮ステープルファイバー50本をランダムに取り出し、カバーグラスを乗せ、そのカバーグラスの自重がかかった状態で光学顕微鏡または走査型電子顕微鏡で拡大し、光学顕微鏡または走査型電子顕微鏡の測長機能により、添付の図1に示したようにカット端の最大の径b、単糸の繊維径aをそれぞれ測定し、以下の式からカット端係数を計算した。
カット端係数=b/a
カット端係数の評価は各繊維について得られた数値の平均値で行った。
(5) Cut end factor Fifty uncrimped staple fibers are randomly taken out, placed on a cover glass, and enlarged with an optical microscope or a scanning electron microscope in a state where the weight of the cover glass is applied. Using the measuring function of the microscope, the maximum diameter b of the cut end and the fiber diameter a of the single yarn were measured as shown in FIG. 1, and the cut end coefficient was calculated from the following equation.
Cut edge coefficient = b / a
The cut end coefficient was evaluated by the average value of the numerical values obtained for each fiber.

(6)繊維長相対変動係数
無捲縮ステープルファイバー50本をランダムに取り出し、カバーグラスを乗せ、そのカバーグラスの自重がかかった状態で光学顕微鏡または走査型電子顕微鏡で拡大し、光学顕微鏡または走査型電子顕微鏡の測長機能により、繊維の長さを測定し、その平均値と標準偏差を計算した上で、下式により繊維長相対変動係数(CV%)を算出した。
繊維長相対変動係数(CV%)=(繊維長の標準偏差)/(繊維長の平均値)×100(%)
(6) Relative variation coefficient of fiber length 50 uncrimped staple fibers are taken out at random, placed on a cover glass, magnified with an optical microscope or a scanning electron microscope in a state where the weight of the cover glass is applied, and the optical microscope or scanning is performed. The length of the fiber was measured by the length measuring function of the scanning electron microscope, the average value and the standard deviation were calculated, and then the fiber length relative variation coefficient (CV%) was calculated by the following equation.
Fiber length relative variation coefficient (CV%) = (standard deviation of fiber length) / (average value of fiber length) × 100 (%)

(7)水分率
水分を含んだ約100gの繊維を120℃の熱風循環式の乾燥機中で絶乾になるまで乾燥する。乾燥前の資料の重量W0と乾燥後の試料の重量W1から、次式によって求めた。
水分率(%)=[(W0−W1)/W1]×100
(7) Moisture content About 100 g of fibers containing moisture are dried in a hot air circulation dryer at 120 ° C. until they are completely dried. It calculated | required by following Formula from the weight W0 of the data before drying, and the weight W1 of the sample after drying.
Moisture content (%) = [(W0−W1) / W1] × 100

(8)水中分散性
カット端や繊維長による繊維の凝集欠点の有無を判定するため、得られた繊維の水中分散性を評価した。1000ccビーカーに500ccの軟化水を入れ、この中に所定の繊維長に切断した繊維を0.5g入れ、マグネットスターラー(撹拌子)で常温下20分撹拌した。これを0.15ミリメートル角の網目を有する金網で濾過し、その金網上に残った1平方ミリメートル以上の大きさをもつ繊維塊の数を数え、繊維塊が3個以下の場合を○印、3〜5個認められる場合を△印、5個以上認められる場合を×印で示した。
(8) Dispersibility in water In order to determine the presence or absence of fiber cohesive defects due to cut ends and fiber length, the dispersibility of the obtained fibers in water was evaluated. 500 cc of softened water was put into a 1000 cc beaker, and 0.5 g of the fiber cut into a predetermined fiber length was put therein. This is filtered through a wire mesh having a mesh of 0.15 mm square, the number of fiber lumps having a size of 1 square millimeter or more remaining on the wire mesh is counted, and the case where the fiber lumps are 3 or less is marked with ◯, The case where 3-5 pieces are recognized is indicated by Δ, and the case where 5 or more pieces are recognized is indicated by x.

実施例1
二酸化チタンを0.3重量%含有し、固有粘度が0.64dL/gのポリエチレンテレフタレート(PET)チップを290℃で溶融し、3000個の丸孔を有する紡糸口金から吐出量450g/分で吐出し、これを1320m/分の速度で引き取り、単糸繊度が1.14デシテックスのポリエチレンテレフタレート未延伸糸を得た。この未延伸糸を引き揃えて、14万デシテックスのトウとして、温水中において全延伸倍率2.51倍となるように2段延伸した後、ポリエステル・ポリエーテル共重合体をポリエステル繊維重量に対して0.3重量%付与した。ポリエステル・ポリエーテル共重合体を付与した後、120℃で弛緩状態において乾燥、熱セットを行い、単糸繊度0.51デシテックスの捲縮のない延伸ポリエチレンテレフタレート繊維束を得た。得られた延伸ポリエチレンテレフタレート繊維束を水分率15%となるようオイリングローラーで水を付与し、ステープルファイバーの繊維長が3.0ミリメートルとなるように刃間隔3.0ミリメートルのイーストマン式ロータリーカッター型繊維切断装置を用いて、繊維を切断した。この切断の際には、ロータリーカッターとフィードローラーの間のドラフト比を1.02に設定して、プレッシャーロールで繊維束をカッター刃に押圧しながら繊維を切断した。得られたポリエステル無捲縮ステープルファイバーの繊度、水分率、カット端係数、繊維長相対変動係数、水中分散性等の評価結果を表1に示した。
Example 1
A polyethylene terephthalate (PET) chip containing 0.3% by weight of titanium dioxide and having an intrinsic viscosity of 0.64 dL / g is melted at 290 ° C. and discharged from a spinneret having 3000 round holes at a discharge rate of 450 g / min. This was taken up at a speed of 1320 m / min to obtain a polyethylene terephthalate undrawn yarn having a single yarn fineness of 1.14 dtex. The unstretched yarns are aligned and, as a 140,000 dtex tow, stretched in two stages so that the total draw ratio is 2.51 times in warm water, and then the polyester / polyether copolymer is added to the polyester fiber weight. 0.3 wt% was applied. After the polyester / polyether copolymer was applied, drying and heat setting were performed in a relaxed state at 120 ° C. to obtain a stretched polyethylene terephthalate fiber bundle having a single yarn fineness of 0.51 dtex and no crimp. The obtained stretched polyethylene terephthalate fiber bundle is given water with an oiling roller so that the moisture content is 15%, and an Eastman rotary cutter with a blade interval of 3.0 mm so that the fiber length of the staple fiber is 3.0 mm. The fiber was cut using a mold fiber cutting device. In this cutting, the draft ratio between the rotary cutter and the feed roller was set to 1.02, and the fiber was cut while pressing the fiber bundle against the cutter blade with a pressure roll. Table 1 shows the evaluation results of the obtained polyester uncrimped staple fiber such as fineness, moisture content, cut end coefficient, fiber length relative variation coefficient, and dispersibility in water.

実施例2
ステープルファイバーの繊維長が1.5ミリメートルとなるように切断した以外は実施例1と同様の操作を行い、無捲縮ステープルファイバーを得た。得られたポリエステル無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表1に示した。
Example 2
An uncrimped staple fiber was obtained by performing the same operation as in Example 1 except that the staple fiber was cut so that the fiber length was 1.5 mm. The evaluation results of the obtained polyester uncrimped staple fiber are shown in Table 1.

実施例3
実施例1で得た捲縮のない延伸ポリエチレンテレフタレート繊維束を水中に浸漬してニップローラーで把持して絞り、水分率30%とした上で、これを4本並列に配置した繊維束を作成した。この繊維束を円筒状の容器内に充填された煮沸処理水中に浸漬した状態で、−12℃の雰囲気温度で15時間かけて氷結させ、氷で包摂された繊維束を得た。氷で包摂された繊維束を繊維長1.5ミリメートルになるよう調整した公知のギロチンカッター式繊維束切断装置(小野打製作所、型式:D100)で切断した。氷を溶解した後に得られたポリエステル無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表1に示した。以下、この実施例3〜実施例5で行った氷で包摂された繊維束を形成させ、ギロチンカッターでカットするカット方式を表1、表3中では「氷柱化+ギロチン」と表した。
Example 3
A stretched polyethylene terephthalate fiber bundle without crimps obtained in Example 1 is dipped in water, gripped with a nip roller and squeezed to a moisture content of 30%, and a fiber bundle in which four of them are arranged in parallel is prepared. did. The fiber bundle was frozen in an atmosphere temperature of −12 ° C. for 15 hours while immersed in boiling water filled in a cylindrical container to obtain a fiber bundle encapsulated in ice. The fiber bundle included in ice was cut with a known guillotine cutter type fiber bundle cutting device (Ono Uchi Seisakusho, model: D100) adjusted to a fiber length of 1.5 mm. Table 1 shows the evaluation results of the polyester non-crimped staple fibers obtained after melting the ice. Hereinafter, the cutting method in which the fiber bundles encapsulated with ice performed in Examples 3 to 5 are formed and cut with a guillotine cutter is represented as “ice column + guillotine” in Tables 1 and 3.

実施例4
以下の操作にて海島型複合繊維から極細長繊維束を製造した。島成分として285℃での溶融粘度が120Pa・secのポリエチレンテレフタレートを選択し、海成分として数平均分子量4000のポリエチレングリコールを4重量%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸を9mol%共重合した、285℃での溶融粘度が135Pa・secである改質共重合ポリエチレンテレフタレートを選択した。次に、海成分:島成分の重量比率が30:70で島数400の複合繊維用紡糸口金を用いて、紡糸速度1500m/minで溶融紡糸し、3.9倍で延伸した超極細繊維前駆体繊維(海島型複合繊維)を得た。延伸後の超極細繊維前駆体繊維を束ねて50万デシテックスの繊維束を得た後、得られた繊維束を75℃下、4重量%の水酸化ナトリウム水溶液中、浸漬時間15分になるように速度を調整して、浸漬し、通過させた。その結果、超極細繊維前駆体繊維の繊維束から、27.6重量%が減量された超極細長繊維束(単糸の繊維直径750ナノメートル、0.0056デシテックス)を得た。
Example 4
Ultra-long fiber bundles were produced from sea-island type composite fibers by the following operation. Polyethylene terephthalate having a melt viscosity of 120 Pa · sec at 285 ° C. was selected as the island component, and 4% by weight of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 4000 as the sea component and 9 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid were copolymerized at 285 ° C. A modified copolymerized polyethylene terephthalate having a melt viscosity of 135 Pa · sec was selected. Next, using a composite fiber spinneret with a sea component: island component weight ratio of 30:70 and 400 islands, the melt was spun at a spinning speed of 1500 m / min, and was drawn at a rate of 3.9 times. A body fiber (sea-island type composite fiber) was obtained. After the drawn ultrafine fiber precursor fibers are bundled to obtain a fiber bundle of 500,000 dtex, the obtained fiber bundle is immersed in a 4% by weight sodium hydroxide aqueous solution at 75 ° C. for 15 minutes. The speed was adjusted, soaked and passed. As a result, an ultrafine fiber bundle (single fiber diameter of 750 nanometers, 0.0056 dtex) in which 27.6% by weight was reduced was obtained from the fiber bundle of the ultrafine fiber precursor fiber.

この超極細長繊維束を水中に浸漬してニップローラーで保持して絞り、水分率を100%とした後に、これを4本並列に配置した繊維束を作成した。この繊維束を円筒状の容器内に充填された煮沸処理水中に浸漬した状態で−12℃の雰囲気温度で15時間かけて氷結させ、氷で包摂された繊維束を得た。氷で包摂された繊維束を繊維長0.05ミリメートルになるよう調整した公知のギロチンカッター式繊維束切断装置(小野打製作所、型式:D100)を用いて切断した。氷を溶解した後に得られたポリエステル無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表1に示した。   This ultra-fine long fiber bundle was immersed in water and held and squeezed with a nip roller to make the moisture content 100%, and then a fiber bundle was prepared in which four were arranged in parallel. This fiber bundle was frozen for 15 hours at an atmospheric temperature of −12 ° C. while immersed in boiling water filled in a cylindrical container to obtain a fiber bundle encapsulated in ice. The fiber bundle included in ice was cut using a known guillotine cutter type fiber bundle cutting device (Ono Uchi Seisakusho, model: D100) adjusted to a fiber length of 0.05 mm. Table 1 shows the evaluation results of the polyester non-crimped staple fibers obtained after melting the ice.

実施例5
実施例4において、島数1500の口金を用いて、単糸繊度0.0004デシテックス(繊維直径200ナノメートル)、繊維長が0.02ミリメートルとなるように紡糸、延伸、切断する以外は実施例4と同様の操作を行った。得られたポリエステル無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表1に示した。
Example 5
Example 4 Example 4 except that using a base having 1500 islands, spinning, drawing, and cutting so that the single yarn fineness is 0.0004 dtex (fiber diameter 200 nanometers) and the fiber length is 0.02 millimeters. The same operation as 4 was performed. The evaluation results of the obtained polyester uncrimped staple fiber are shown in Table 1.

Figure 0006022054
Figure 0006022054

比較例1
実施例1で得た捲縮のない延伸ポリエチレンテレフタレート繊維束を10本束ねて140万デシテックスとした後に紙で包摂した。次に、包摂した繊維束を繊維長が3.0ミリメートルとなるよう調整した公知のギロチンカッター式繊維束切断装置(小野打製作所、型式:D100)で切断し、無捲縮ステープルファイバーを得た。得られたポリエステル無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表2に示した。
Comparative Example 1
Ten stretched polyethylene terephthalate fiber bundles without crimps obtained in Example 1 were bundled to make 1.4 million dtex and then included in paper. Next, the contained fiber bundle was cut with a known guillotine cutter type fiber bundle cutting apparatus (Ono Uchi Seisakusho, model: D100) adjusted to have a fiber length of 3.0 mm, to obtain an uncrimped staple fiber. . Table 2 shows the evaluation results of the obtained polyester uncrimped staple fibers.

比較例2
ステープルファイバーの繊維長を1.5ミリメートルとなるように切断した以外は比較例1と同様の操作を行い、無捲縮ステープルファイバーを得た。得られたポリエステル無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表2に示した。
Comparative Example 2
An uncrimped staple fiber was obtained by performing the same operation as in Comparative Example 1 except that the fiber length of the staple fiber was cut to 1.5 mm. Table 2 shows the evaluation results of the obtained polyester uncrimped staple fibers.

比較例3
ロータリーカッターとフィードローラーの間のドラフト比を0.98に設定して切断した以外は、実施例1と同様の操作を行い、無捲縮ステープルファイバーを得た。得られたポリエステル無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表2に示した。
Comparative Example 3
Except for cutting with the draft ratio between the rotary cutter and the feed roller set to 0.98, the same operation as in Example 1 was performed to obtain a non-crimped staple fiber. Table 2 shows the evaluation results of the obtained polyester uncrimped staple fibers.

Figure 0006022054
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実施例6
[紡糸液調製工程]
温度計、攪拌装置および原料投入口を備えた反応容器に、モレキュラーシーブスで脱水したN−メチル−2−ピロリドン(以下「NMP」と略称する。)815部を入れ、このNMP中にメタフェニレンジアミン108部を溶解した後、0℃に冷却した。この冷却したメタフェニレンジアミン溶液に、蒸留精製し窒素雰囲気中で粉砕したイソフタル酸クロライド203部を、攪拌下に添加して反応させた。反応温度は約50℃に上昇し、この温度で60分間攪拌を継続し、さらに60℃に加温して60分間反応させた。
Example 6
[Spinning liquid preparation process]
In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, and a raw material inlet, 815 parts of N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as “NMP”) dehydrated with molecular sieves was placed, and metaphenylenediamine was added to this NMP. After dissolving 108 parts, it was cooled to 0 ° C. To this cooled metaphenylenediamine solution, 203 parts of isophthalic acid chloride purified by distillation and pulverized in a nitrogen atmosphere was added and allowed to react. The reaction temperature rose to about 50 ° C., stirring was continued for 60 minutes at this temperature, and the mixture was further heated to 60 ° C. for reaction for 60 minutes.

反応終了後、水酸化カルシウム70部を微粉末状で重合溶液中に添加して、60分かけて中和溶解した(1次中和)。残りの水酸化カルシウム4部をNMP83部に分散させたスラリー液を調製し、調製したスラリー液(中和剤)を、上記の1次中和した重合溶液に攪拌しながら添加した(2次中和)。2次中和は、40〜60℃で約60分間攪拌して実施し、水酸化カルシウムを完全に溶解させた重合体溶液(紡糸液)を調製した。
重合体溶液(紡糸液)の重合体濃度(すなわち重合体とNMPの合計100重量部に対する重合体の重量部数)は14であり、生成したポリメタフェニレンイソフタルアミド重合体の固有粘度(IV)は2.37dL/gであった。また、この重合体溶液(紡糸液)の塩化カルシウム濃度および水の濃度は、重合体100部に対し、塩化カルシウム46.6部、水15.1部であった。
After completion of the reaction, 70 parts of calcium hydroxide was added to the polymerization solution in the form of fine powder and neutralized and dissolved over 60 minutes (primary neutralization). A slurry liquid in which 4 parts of the remaining calcium hydroxide was dispersed in 83 parts of NMP was prepared, and the prepared slurry liquid (neutralizing agent) was added to the primary neutralized polymerization solution with stirring (secondary medium) sum). Secondary neutralization was carried out by stirring at 40 to 60 ° C. for about 60 minutes to prepare a polymer solution (spinning solution) in which calcium hydroxide was completely dissolved.
The polymer concentration of the polymer solution (spinning solution) (that is, the number of parts by weight of the polymer with respect to 100 parts by weight of the polymer and NMP) is 14, and the intrinsic viscosity (IV) of the resulting polymetaphenylene isophthalamide polymer is It was 2.37 dL / g. Further, the calcium chloride concentration and the water concentration of this polymer solution (spinning solution) were 46.6 parts of calcium chloride and 15.1 parts of water with respect to 100 parts of the polymer.

[紡糸・凝固工程]
上記紡糸液調製工程で調製した紡糸液を、孔径0.07ミリメートル、孔数500の口金から、浴温度40℃の凝固浴中に吐出して紡糸した。凝固液の組成は、水、NMP、塩化カルシウムの質量比率が48:48:4の液体であり、凝固浴中に浸漬長(有効凝固浴長)70cmにて、糸速5m/分で通過させた。凝固浴上がりの多孔質繊維状物の密度は、0.71g/cmであった。
[Spinning and coagulation process]
The spinning solution prepared in the spinning solution preparation step was spun by discharging from a die having a hole diameter of 0.07 millimeters and a hole number of 500 into a coagulation bath having a bath temperature of 40 ° C. The composition of the coagulation liquid is a liquid having a mass ratio of water, NMP, and calcium chloride of 48: 48: 4, and is passed through the coagulation bath at an immersion length (effective coagulation bath length) of 70 cm at a yarn speed of 5 m / min. It was. The density of the porous fibrous material after the coagulation bath was 0.71 g / cm 3 .

[可塑延伸浴延伸工程]
引き続き、可塑延伸浴中にて3.0倍の延伸倍率で延伸を行った。このときに用いた可塑延伸浴の組成は、水、NMP、塩化カルシウムの質量比率が44:54:2の液体であり、温度は40℃であった。
[Plastic stretching bath stretching process]
Subsequently, the film was stretched at a stretch ratio of 3.0 in a plastic stretching bath. The composition of the plastic stretching bath used at this time was a liquid having a mass ratio of water, NMP, and calcium chloride of 44: 54: 2, and the temperature was 40 ° C.

[洗浄工程]
可塑延伸した繊維束を、30℃の冷水で十分に水洗を行った後、さらに60℃の温水で十分に洗浄した。洗浄後の冷水および温水中のアミド系溶媒の濃度が充分に低下していることを確認した。
[Washing process]
The plastic-stretched fiber bundle was sufficiently washed with cold water at 30 ° C., and then sufficiently washed with hot water at 60 ° C. It was confirmed that the concentration of the amide solvent in the cold water and warm water after washing was sufficiently lowered.

[飽和水蒸気処理工程]
引き続き、飽和水蒸気圧力0.05MPaに保たれた容器中にて、延伸倍率1.1倍で、飽和水蒸気による熱処理を行った。熱処理は、繊維束が飽和水蒸気により約1.0秒間処理されるよう繊維束の走行距離、繊維束の走行速度等の条件を調整した。
[Saturated steam treatment process]
Subsequently, heat treatment with saturated steam was performed at a draw ratio of 1.1 times in a container kept at a saturated steam pressure of 0.05 MPa. In the heat treatment, conditions such as the travel distance of the fiber bundle and the travel speed of the fiber bundle were adjusted so that the fiber bundle was treated with saturated steam for about 1.0 second.

[乾熱処理工程]
続いて、表面温度360℃の熱板上で、延伸倍率1.0倍(定長)にて乾熱処理を行った後に、得られたポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維を巻き取った。
[Dry heat treatment process]
Subsequently, after performing a dry heat treatment on a hot plate having a surface temperature of 360 ° C. at a draw ratio of 1.0 (constant length), the obtained polymetaphenylene isophthalamide fiber was wound up.

[長繊維の物性]
得られたポリメタフェニレンイソフタルアミド延伸繊維は、十分に緻密化しており、繊度0.8デシテックス、密度1.33g/cm、引張強度3.68cN/dtex、伸度42%であり、良好な力学特性を示し、品質もバラツキが無く、異常糸の発生は全く見られなかった。
[Physical properties of long fibers]
The obtained polymetaphenylene isophthalamide drawn fiber is sufficiently densified and has a fineness of 0.8 dtex, a density of 1.33 g / cm 3 , a tensile strength of 3.68 cN / dtex, and an elongation of 42%. It showed mechanical properties, quality did not vary, and no abnormal yarn was found.

[切断工程]
上記で得た乾熱処理を行った後に巻き取ったポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維から繊維束を作成した。得られた繊維束を、水分率15%となるよう水を付与した。次に、ステープルファイバーの繊維長が3.0ミリメートルとなるように刃間隔3.0ミリメートルのイーストマン式ロータリーカッター型繊維切断装置を用い、ロータリーカッターとフィードローラーの間のドラフト比を1.02に設定して、プレッシャーロールで繊維束をカッター刃に押圧しながら、繊維束を切断した。得られたメタ型全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバーの繊度、水分率、カット端係数、繊維長相対変動係数、水中分散性等の評価結果を表3に示した。
[Cutting process]
A fiber bundle was prepared from the polymetaphenylene isophthalamide fiber wound up after the dry heat treatment obtained above. Water was applied to the obtained fiber bundle so that the moisture content was 15%. Next, the draft ratio between the rotary cutter and the feed roller is set to 1.02 using an Eastman rotary cutter type fiber cutting device having a blade interval of 3.0 mm so that the fiber length of the staple fiber is 3.0 mm. The fiber bundle was cut while pressing the fiber bundle against the cutter blade with a pressure roll. Table 3 shows the evaluation results of the obtained meta-type wholly aromatic polyamide uncrimped staple fiber, such as fineness, moisture content, cut end coefficient, relative variation coefficient of fiber length, and dispersibility in water.

実施例7
実施例6で得た、乾熱処理を行った後に巻き取り、水を付与したポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維から作成した繊維束を4本並列に配置し、繊維束を作成した。この4本並列に配置した繊維束を円筒状の容器内に充填された煮沸処理水中に浸漬した状態で、−12℃の雰囲気温度で15時間かけて氷結させ、氷で包摂された繊維束を得た。氷で包摂された繊維束を繊維長1.0ミリメートルになるよう調整した公知のギロチンカッター式繊維束切断装置(小野打製作所、型式:D100)で切断した。氷を溶解した後に得られたメタ型全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表に示した。
Example 7
Four fiber bundles made from polymetaphenylene isophthalamide fibers wound up after the dry heat treatment obtained in Example 6 and provided with water were arranged in parallel to prepare fiber bundles. These four fiber bundles arranged in parallel are immersed in boiling water filled in a cylindrical container and frozen at an ambient temperature of −12 ° C. for 15 hours. Obtained. The fiber bundle included in ice was cut with a known guillotine cutter type fiber bundle cutting device (Onouchi Seisakusho, model: D100) adjusted to a fiber length of 1.0 mm. Table 3 shows the evaluation results of the meta-type wholly aromatic polyamide uncrimped staple fibers obtained after melting the ice.

実施例8
ステープルファイバーの繊維長が0.02ミリメートルとなるように切断した以外は、実施例7と同様の操作を行った。氷を溶解後に得られたメタ型全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表3に示した。
Example 8
The same operation as in Example 7 was performed except that the staple fiber was cut so that the fiber length was 0.02 mm. Table 3 shows the evaluation results of the meta-type wholly aromatic polyamide non-crimped staple fibers obtained after melting ice.

Figure 0006022054
Figure 0006022054

比較例4
実施例6で得た、乾熱処理を行った後に巻き取り、水を付与したポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維から作成した繊維束を、繊維長が3.0ミリメートルとなるよう調整した公知のギロチンカッター式繊維束切断装置(小野打製作所、型式:D100)を用いて切断し、無捲縮ステープルファイバーを得た。得られたメタ型全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表4に示した。
Comparative Example 4
A known guillotine cutter type obtained by adjusting the fiber bundle obtained from the polymetaphenylene isophthalamide fiber wound after the dry heat treatment obtained in Example 6 and water to 3.0 mm. Using a fiber bundle cutting device (Onouchi Manufacturing Co., Ltd., model: D100), it was cut to obtain crimped staple fibers. The evaluation results of the obtained meta-type wholly aromatic polyamide uncrimped staple fiber are shown in Table 4.

比較例5
実施例6で得た、乾熱処理を行った後に巻き取り、水を付与したポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維から作成した繊維束を、繊維長が1.0ミリメートルとなるよう調整した公知のギロチンカッター式繊維束切断装置(小野打製作所、型式:D100)を用いて切断し、無捲縮ステープルファイバーを得た。得られたメタ型全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表4に示した。
Comparative Example 5
A known guillotine cutter type obtained by adjusting the fiber bundle obtained from the polymetaphenylene isophthalamide fiber wound in the heat treatment after dry heat treatment obtained in Example 6 and having a fiber length of 1.0 mm. Using a fiber bundle cutting device (Onouchi Manufacturing Co., Ltd., model: D100), it was cut to obtain crimped staple fibers. The evaluation results of the obtained meta-type wholly aromatic polyamide uncrimped staple fiber are shown in Table 4.

比較例6
ロータリーカッターとフィードローラーの間のドラフト比を0.98に設定して切断した以外は、実施例6と同様の操作を行い、無捲縮ステープルファイバーを得た。得られたメタ型全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表4に示した。
Comparative Example 6
Except for cutting with the draft ratio between the rotary cutter and the feed roller set to 0.98, the same operation as in Example 6 was performed to obtain an uncrimped staple fiber. The evaluation results of the obtained meta-type wholly aromatic polyamide uncrimped staple fiber are shown in Table 4.

Figure 0006022054
Figure 0006022054

実施例9
低融点熱接着成分として、MFRが20g/10min、融点Tmが131℃の高密度ポリエチレン(HDPE)を選択し、繊維形成性成分として、MFRが39g/10min、Tmが160℃のアイソタクチックポリプロピレン(PP)を選択した。これらのポリオレフィンを各々別のエクストルーダーで溶融し、各々245℃の溶融ポリマーとして、HDPEを鞘成分、PPを芯成分とし、複合比率を鞘:芯=50:50(重量比)として、円形の吐出孔を1336孔有する同心芯鞘型複合紡糸口金を用いて、複合化して溶融吐出させた。この溶融吐出の際、口金温度は260℃、吐出量は190g/分であった。さらに、吐出ポリマーを口金下31mmの位置で27℃の冷却風で空冷し、糸条に対して、ポリエーテル・ポリエステル共重合体エマルジョンをオイリングローラーにて付与した後、1300m/分で巻き取り、未延伸糸を得た。この未延伸糸を束ねて、95℃の温水中において、4.10倍で延伸し、延伸油剤として、ポリエーテル・ポリエステル共重合体を付与した後、105℃で60分間乾燥し、単糸繊度0.32デシテックス、トータル繊度7万デニールのポリエチレン/ポリプロピレン複合繊維束を得た。得られた複合繊維束を水分率15%となるようオイリングローラーで水を付与し、ステープルファイバーの繊維長が3.0ミリメートルとなるように刃間隔3.0ミリメートルのイーストマン式ロータリーカッター型繊維切断装置で、繊維を切断した。この切断の際には、ロータリーカッターとフィードローラーの間のドラフト比は1.02に設定して、プレッシャーロールで繊維束をカッター刃に押圧しながら、繊維を切断した。得られたポリオレフィン無捲縮複合ステープルファイバーの繊度、水分率、カット端係数、繊維長相対変動係数、水中分散性等の評価結果を表3に示した。
Example 9
High-density polyethylene (HDPE) having an MFR of 20 g / 10 min and a melting point Tm of 131 ° C. is selected as the low melting point thermal adhesive component, and an isotactic polypropylene having an MFR of 39 g / 10 min and Tm of 160 ° C. as the fiber-forming component. (PP) was selected. Each of these polyolefins is melted with a separate extruder, each of which is a molten polymer at 245 ° C., HDPE is the sheath component, PP is the core component, and the composite ratio is sheath: core = 50: 50 (weight ratio). Using a concentric core-sheath type composite spinneret having 1336 discharge holes, they were combined and melted and discharged. At the time of this melt discharge, the die temperature was 260 ° C., and the discharge rate was 190 g / min. Further, the discharged polymer was air-cooled with a cooling air of 27 ° C. at a position 31 mm below the base, and after the polyether / polyester copolymer emulsion was applied to the yarn with an oiling roller, it was wound at 1300 m / min. An undrawn yarn was obtained. This unstretched yarn is bundled, stretched 4.10 times in warm water at 95 ° C., and after imparting a polyether / polyester copolymer as a stretching oil, it is dried at 105 ° C. for 60 minutes to obtain a single yarn fineness. A polyethylene / polypropylene composite fiber bundle having 0.32 dtex and a total fineness of 70,000 denier was obtained. The resulting composite fiber bundle was given water with an oiling roller so that the moisture content was 15%, and Eastman rotary cutter fiber with a blade interval of 3.0 mm so that the fiber length of the staple fiber was 3.0 mm. The fiber was cut with a cutting device. At the time of this cutting, the draft ratio between the rotary cutter and the feed roller was set to 1.02, and the fiber was cut while pressing the fiber bundle against the cutter blade with a pressure roll. Table 3 shows the evaluation results of the resulting polyolefin uncrimped composite staple fiber, such as fineness, moisture content, cut end coefficient, fiber length relative variation coefficient, and dispersibility in water.

実施例10
ステープルファイバーを構成する有機樹脂として、MFRが39g/10min、融点Tmが160℃のアイソタクチックポリプロピレン(PP)を選択した。次に、このPPをエクストルーダーで溶融し、255℃の溶融ポリマーとして、円形の吐出孔を3000孔有する紡糸口金を用いて、溶融吐出させた。この際、口金温度は260℃、吐出量は190g/分であった。さらに、吐出ポリマーを口金下25mmの位置で27℃の冷却風で空冷し、1300m/分で巻き取り、未延伸糸を得た。この未延伸糸を束ねて、95℃の温水中において、2.70倍で延伸した後、延伸油剤として、ポリエーテル・ポリエステル共重合体を付与した。その後、延伸糸を110℃で60分間乾燥し、単糸繊度0.30デシテックス、トータル繊度7万デニールのポリプロピレン繊維束を得た。得られたポリプロピレン繊維束を水分率15%となるようオイリングローラーで水を付与し、ステープルファイバーの繊維長が3.0ミリメートルとなるように刃間隔3.0ミリメートルのイーストマン式ロータリーカッター型繊維切断装置で繊維を切断した。この切断の際には、ロータリーカッターとフィードローラーの間のドラフト比は1.02に設定して、プレッシャーロールで繊維束をカッター刃に押圧しながら繊維を切断した。得られたポリプロピレン無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表5に示した。
Example 10
As an organic resin constituting the staple fiber, isotactic polypropylene (PP) having an MFR of 39 g / 10 min and a melting point Tm of 160 ° C. was selected. Next, this PP was melted with an extruder, and melted and discharged as a molten polymer at 255 ° C. using a spinneret having 3000 circular discharge holes. At this time, the die temperature was 260 ° C. and the discharge rate was 190 g / min. Further, the discharged polymer was air-cooled with a cooling air of 27 ° C. at a position 25 mm below the die, and wound at 1300 m / min to obtain an undrawn yarn. This unstretched yarn was bundled and stretched at 2.70 times in warm water at 95 ° C., and then a polyether / polyester copolymer was applied as a stretching oil. Thereafter, the drawn yarn was dried at 110 ° C. for 60 minutes to obtain a polypropylene fiber bundle having a single yarn fineness of 0.30 dtex and a total fineness of 70,000 denier. The obtained polypropylene fiber bundle is given water with an oiling roller so that the moisture content is 15%, and Eastman rotary cutter type fiber with a blade interval of 3.0 mm so that the fiber length of the staple fiber is 3.0 mm. The fiber was cut with a cutting device. At the time of this cutting, the draft ratio between the rotary cutter and the feed roller was set to 1.02, and the fibers were cut while pressing the fiber bundle against the cutter blade with a pressure roll. The evaluation results of the obtained polypropylene uncrimped staple fibers are shown in Table 5.

実施例11
ステープルファイバーを構成する有機樹脂として、MFRが20g/10min、融点Tmが131℃の高密度ポリエチレン(HDPE)を選択した。次に、このHDPEをエクストルーダーで溶融し、210℃の溶融ポリマーとして、円形の吐出孔を144孔有する紡糸口金を用いて、溶融吐出させた。この際、口金温度は210℃、吐出量は15g/分であった。さらに、吐出ポリマーを口金下25mmの位置で27℃の冷却風で空冷し、1000m/分で巻き取り、未延伸糸を得た。この未延伸糸を束ねて、95℃の温水中において、3.60倍で延伸した後、延伸油剤として、ポリエーテル・ポリエステル共重合体を付与した。その後、延伸糸を105℃で60分間乾燥し、単糸繊度0.32デシテックス、トータル繊度7万デニールのポリエチレン繊維束を得た。得られたポリエチレン繊維束を水分率15%となるようオイリングローラーで水を付与し、ステープルファイバーの繊維長が3.0ミリメートルとなるように刃間隔3.0ミリメートルのイーストマン式ロータリーカッター型繊維切断装置で繊維を切断した。この切断の際には、ロータリーカッターとフィードローラーの間のドラフト比を1.02に設定して、プレッシャーロールで繊維束をカッター刃に押圧しながら繊維を切断した。得られたポリエチレン無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表5に示した。
Example 11
As an organic resin constituting the staple fiber, high density polyethylene (HDPE) having an MFR of 20 g / 10 min and a melting point Tm of 131 ° C. was selected. Next, this HDPE was melted with an extruder, and melted and discharged as a molten polymer at 210 ° C. using a spinneret having 144 circular discharge holes. At this time, the die temperature was 210 ° C., and the discharge rate was 15 g / min. Furthermore, the discharged polymer was air-cooled with a cooling air of 27 ° C. at a position 25 mm below the die and wound at 1000 m / min to obtain an undrawn yarn. This unstretched yarn was bundled and stretched by 3.60 times in warm water at 95 ° C., and then a polyether / polyester copolymer was applied as a stretching oil. Thereafter, the drawn yarn was dried at 105 ° C. for 60 minutes to obtain a polyethylene fiber bundle having a single yarn fineness of 0.32 dtex and a total fineness of 70,000 denier. The obtained polyethylene fiber bundle is given water with an oiling roller so that the moisture content becomes 15%, and Eastman rotary cutter type fiber with a blade interval of 3.0 mm so that the fiber length of the staple fiber becomes 3.0 mm. The fiber was cut with a cutting device. In this cutting, the draft ratio between the rotary cutter and the feed roller was set to 1.02, and the fiber was cut while pressing the fiber bundle against the cutter blade with a pressure roll. The evaluation results of the obtained polyethylene uncrimped staple fiber are shown in Table 5.

Figure 0006022054
Figure 0006022054

比較例7
実施例9で得た水を付与した後の捲縮のないポリプロピレン/ポリエチレン芯鞘型複合繊維束を20本束ねて140万デシテックスとした後に紙で包摂した。次に、包摂した芯鞘型複合繊維束を繊維長が3.0ミリメートルとなるよう調整した公知のギロチンカッター式繊維束切断装置(小野打製作所、型式:D100)で切断し、無捲縮ステープルファイバーを得た。得られたポリプロピレン/ポリエチレン芯鞘型複合ステープルファイバーの評価結果を表6に示した。
Comparative Example 7
Twenty polypropylene / polyethylene core-sheath type composite fiber bundles without crimping after applying water obtained in Example 9 were bundled to make 1.4 million dtex, and then included in paper. Next, the contained core-sheath type composite fiber bundle is cut with a known guillotine cutter type fiber bundle cutting device (Ono Uchi Seisakusho, model: D100) adjusted to have a fiber length of 3.0 millimeters, and is not crimped staple. I got a fiber. Table 6 shows the evaluation results of the obtained polypropylene / polyethylene core-sheath type composite staple fiber.

比較例8
実施例10で得た水を付与した後のポリプロピレン繊維束を20本束ねて140万デシテックスとした後に紙で包摂した。次に、包摂したポリプロピレン繊維束を繊維長が3.0ミリメートルとなるよう調整した公知のギロチンカッター式繊維束切断装置(小野打製作所、型式:D100)で切断し、無捲縮ステープルファイバーを得た。得られたポリプロピレン無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表6に示した。
Comparative Example 8
Twenty polypropylene fiber bundles after applying water obtained in Example 10 were bundled to make 1.4 million dtex, and then included in paper. Next, the contained polypropylene fiber bundle is cut with a known guillotine cutter type fiber bundle cutting device (Ono Uchi Seisakusho, model: D100) adjusted to have a fiber length of 3.0 mm, thereby obtaining an uncrimped staple fiber. It was. The evaluation results of the obtained polypropylene uncrimped staple fiber are shown in Table 6.

比較例9
実施例11で得た水を付与した後のポリエチレン繊維束を20本束ねて140万デシテックスとした後に紙で包摂した。次に、包摂したポリエチレン繊維束を繊維長が3.0ミリメートルとなるよう調整した公知のギロチンカッター式繊維束切断装置(小野打製作所、型式:D100)で切断し、無捲縮ステープルファイバーを得た。得られたポリエチレン無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表6に示した。
Comparative Example 9
Twenty polyethylene fiber bundles after applying water obtained in Example 11 were bundled to make 1.4 million dtex, and then included in paper. Next, the encapsulated polyethylene fiber bundle is cut with a known guillotine cutter type fiber bundle cutting device (Ono Uchi Seisakusho, model: D100) adjusted to have a fiber length of 3.0 mm, thereby obtaining an uncrimped staple fiber. It was. The evaluation results of the obtained polyethylene uncrimped staple fiber are shown in Table 6.

Figure 0006022054
Figure 0006022054

比較例10
ロータリーカッターとフィードローラーの間のドラフト比を0.98に設定して切断した以外は、実施例9と同様の操作を行い、無捲縮ステープルファイバーを得た。得られたポリエチレン/ポリプロピレン芯鞘型複合無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表7に示した。
Comparative Example 10
Except for cutting with the draft ratio between the rotary cutter and the feed roller set to 0.98, the same operation as in Example 9 was performed to obtain an uncrimped staple fiber. The evaluation results of the obtained polyethylene / polypropylene core-sheath type composite crimped staple fiber are shown in Table 7.

比較例11
ロータリーカッターとフィードローラーの間のドラフト比を0.98に設定して切断した以外は、実施例10と同様の操作を行い、無捲縮ステープルファイバーを得た。得られたポリプロピレン無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表7に示した。
Comparative Example 11
Except for cutting with the draft ratio between the rotary cutter and the feed roller set to 0.98, the same operation as in Example 10 was performed to obtain an uncrimped staple fiber. Table 7 shows the evaluation results of the obtained polypropylene uncrimped staple fibers.

比較例12
水分率1.0%となるようスプレーで水付与した後、ロータリーカッターに供給し切断した以外は、実施例1と同様の操作を行い、無捲縮ステープルファイバーを得た。得られたポリエステル無捲縮ステープルファイバーの評価結果を表7に示した。
Comparative Example 12
After applying water with a spray so as to have a moisture content of 1.0%, the same operation as in Example 1 was performed except that it was supplied to a rotary cutter and cut to obtain a crimped staple fiber. Table 7 shows the evaluation results of the obtained polyester uncrimped staple fibers.

Figure 0006022054
Figure 0006022054

Claims (5)

繊度が0.0001〜0.6デシテックス、繊維長が1.0〜5.0ミリメートル、水分率が10〜100重量%であり、下記に定義するカット端係数が1.00〜1.07、繊維長相対変動係数(CV%)が0.0〜15.0%である湿式不織布用の有機樹脂無捲縮ステープルファイバー。
[ここで、カット端係数、繊維長相対変動係数は下式で定義する。
(1)カット端係数=b/a
(無捲縮ステープルファイバーの単糸の繊維径をa、カット端の最大径をbとする。)
(2)繊維長相対変動係数(CV%)=(繊維長の標準偏差)/(繊維長の平均値)×100(%)
(1)、(2)とも、単糸測定数は50本である。]
The fineness is 0.0001 to 0.6 dtex, the fiber length is 1.0 to 5.0 millimeters, the moisture content is 10 to 100% by weight, and the cut end coefficient defined below is 1.00 to 1.07. Organic resin non-crimped staple fiber for wet nonwoven fabrics having a fiber length relative variation coefficient (CV%) of 0.0 to 15.0%.
[Here, the cut end coefficient and the fiber length relative variation coefficient are defined by the following equations.
(1) Cut end coefficient = b / a
(The fiber diameter of a single crimped staple fiber is a, and the maximum cut end diameter is b.)
(2) Relative variation coefficient of fiber length (CV%) = (standard deviation of fiber length) / (average value of fiber length) × 100 (%)
In both (1) and (2), the number of single yarns measured is 50. ]
無捲縮ステープルファイバーが、ポリエステル無捲縮ステープルファイバー、全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバーまたはポリオレフィン無捲縮ステープルファイバーである、請求項1に記載の有機樹脂無捲縮ステープルファイバー。   The organic resin-free crimped staple fiber according to claim 1, wherein the uncrimped staple fiber is a polyester-free crimped staple fiber, a wholly aromatic polyamide-free crimped staple fiber, or a polyolefin-free crimped staple fiber. 無捲縮ステープルファイバーが、ポリエチレンテレフタレート無捲縮ステープルファイバー、ポリトリメチレンテレフタレート無捲縮ステープルファイバー、ポリテトラメチレンテレフタレート無捲縮ステープルファイバー、ポリエチレンナフタレート無捲縮ステープルファイバー、ポリトリメチレンナフタレート無捲縮ステープルファイバー、ポリテトラメチレンナフタレート無捲縮ステープルファイバー、メタ型全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバー、パラ型全芳香族ポリアミド無捲縮ステープルファイバー、ポリエチレン無捲縮ステープルファイバーまたはポリプロピレン無捲縮ステープルファイバーである、請求項1〜2のいずれか1項に記載の有機樹脂無捲縮ステープルファイバー。   Uncrimped staple fiber is polyethylene terephthalate-free crimped staple fiber, polytrimethylene terephthalate-free crimped staple fiber, polytetramethylene terephthalate-free crimped staple fiber, polyethylene naphthalate-free crimped staple fiber, polytrimethylene naphthalate-free Crimped staple fiber, polytetramethylene naphthalate uncrimped staple fiber, meta-type wholly aromatic polyamide uncrimped staple fiber, para-type wholly aromatic polyamide uncrimped staple fiber, polyethylene uncrimped staple fiber or polypropylene The organic resin non-crimped staple fiber according to claim 1, wherein the staple fiber is a crimped staple fiber. 無捲縮ステープルファイバーが2種または3種以上の有機樹脂から構成される複合繊維である請求項1に記載の有機樹脂無捲縮ステープルファイバー。   The organic resin non-crimped staple fiber according to claim 1, wherein the non-crimped staple fiber is a composite fiber composed of two or more organic resins. 繊度が0.0001〜0.6デシテックスであって、水分率を10〜200重量%とした繊維をロータリーカッターに供給して、繊維長1.0〜5.0ミリメートルに切断し、ロータリーカッターとフィードローラー間のドラフト比が1.01〜1.05である有機樹脂無捲縮ステープルファイバーの製造方法。 A fiber having a fineness of 0.0001 to 0.6 dtex and a moisture content of 10 to 200% by weight is supplied to a rotary cutter and cut to a fiber length of 1.0 to 5.0 mm. draft ratio organic resin No crimped staple fibers manufacturing method of Ru der 1.01 to 1.05 between the feed rollers.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105143529B (en) * 2013-03-12 2017-12-01 日本韦琳株式会社 Inorganic nano-fiber and preparation method thereof
JP2016204800A (en) * 2015-04-28 2016-12-08 帝人株式会社 Polyethylene-based staple and method for producing the same
JP6807960B2 (en) * 2017-01-30 2021-01-06 帝人フロンティア株式会社 A method for producing non-crimped short fibers and a wet non-woven fabric containing the obtained non-crimped short fibers.
CN113056578B (en) * 2018-11-16 2023-05-26 东丽株式会社 Ultrafine fibers and fiber dispersions

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07292533A (en) * 1994-04-20 1995-11-07 Toyobo Co Ltd Crimped polybenzazole staple fiber and its production
WO1999004069A1 (en) * 1997-07-14 1999-01-28 Technical Absorbents Limited Production of fibre
JPH11241223A (en) * 1997-12-25 1999-09-07 Nissan Motor Co Ltd Coloring conjugate short fiber and coloring structure binding the same fiber
JP2003138424A (en) * 2001-10-30 2003-05-14 Teijin Ltd Polyester fiber for binder
WO2005080679A1 (en) * 2004-02-19 2005-09-01 Toray Industries, Inc. Nano-fiber compounded solution, emulsion and gelling material and method for production thereof, and nano-fiber synthetic paper and method for production thereof
JP2005248346A (en) * 2004-03-02 2005-09-15 Teijin Fibers Ltd Method for producing short fiber
JP2005299007A (en) * 2004-04-09 2005-10-27 Teijin Fibers Ltd Method for producing ultrashort fiber
JP2006200075A (en) * 2005-01-21 2006-08-03 Toray Ind Inc Fiber for mascara, method for producing fiber for mascara, mascara cosmetic and method for producing mascara cosmetic
JP2007092235A (en) * 2005-09-29 2007-04-12 Teijin Fibers Ltd Staple fiber, method for producing the same and precursor for forming the fiber

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3475234B2 (en) 1998-10-15 2003-12-08 帝人テクノプロダクツ株式会社 Aromatic polyamide fiber paper
JP3484455B2 (en) 2000-04-10 2004-01-06 帝人テクノプロダクツ株式会社 Aromatic polyamide fiber paper
JP4579445B2 (en) * 2001-05-09 2010-11-10 帝人ファイバー株式会社 Unstretched polyester fiber for papermaking
DE60327314D1 (en) * 2002-05-02 2009-06-04 Teijin Techno Products Ltd LADIES OF HEAT-RESISTANT SYNTHESIS FIBER
US8513147B2 (en) * 2003-06-19 2013-08-20 Eastman Chemical Company Nonwovens produced from multicomponent fibers
JP4960908B2 (en) 2008-03-13 2012-06-27 帝人ファイバー株式会社 Polyethylene naphthalate fiber and short fiber nonwoven fabric comprising the same
KR101363721B1 (en) * 2010-03-30 2014-02-14 다이와보 폴리텍 가부시키가이샤 Polyolefin-based split-type conjugate fibre, fibrous mass and cell separator using same, and production method for same
JP2011232509A (en) 2010-04-27 2011-11-17 Teijin Techno Products Ltd Blended paper

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07292533A (en) * 1994-04-20 1995-11-07 Toyobo Co Ltd Crimped polybenzazole staple fiber and its production
WO1999004069A1 (en) * 1997-07-14 1999-01-28 Technical Absorbents Limited Production of fibre
JPH11241223A (en) * 1997-12-25 1999-09-07 Nissan Motor Co Ltd Coloring conjugate short fiber and coloring structure binding the same fiber
JP2003138424A (en) * 2001-10-30 2003-05-14 Teijin Ltd Polyester fiber for binder
WO2005080679A1 (en) * 2004-02-19 2005-09-01 Toray Industries, Inc. Nano-fiber compounded solution, emulsion and gelling material and method for production thereof, and nano-fiber synthetic paper and method for production thereof
JP2005248346A (en) * 2004-03-02 2005-09-15 Teijin Fibers Ltd Method for producing short fiber
JP2005299007A (en) * 2004-04-09 2005-10-27 Teijin Fibers Ltd Method for producing ultrashort fiber
JP2006200075A (en) * 2005-01-21 2006-08-03 Toray Ind Inc Fiber for mascara, method for producing fiber for mascara, mascara cosmetic and method for producing mascara cosmetic
JP2007092235A (en) * 2005-09-29 2007-04-12 Teijin Fibers Ltd Staple fiber, method for producing the same and precursor for forming the fiber

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