JP6013838B2 - Irregular molding curable material, optical member, and optical member manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は、凹凸を有する型からの転写により凹凸を成型するための凹凸成型用硬化性材料、ならびにそれを用いた光学部材および光学部材の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a concavo-convex molding curable material for molding irregularities by transfer from a mold having irregularities, an optical member using the same, and a method of manufacturing an optical member.
表面に凹凸形状を有する光学フィルムとしては、防眩性フィルムやプリズムシート等が知られている。これらの光学フィルムは、表面にマイクロオーダー以下の凹凸を有することを特徴とする。例えば防眩性フィルムの場合は、マイクロオーダーの無機微粒子または有機微粒子を含有するコート層により凹凸が形成されるものが一般的である。 As an optical film having a concavo-convex shape on the surface, an antiglare film, a prism sheet and the like are known. These optical films are characterized by having irregularities of micro-order or less on the surface. For example, in the case of an antiglare film, a film in which irregularities are formed by a coating layer containing micro-order inorganic fine particles or organic fine particles is generally used.
しかしながら、上記のように微粒子により凹凸を形成する場合、微粒子の凝集等によって点状欠点等の欠陥が生じ、均一な凹凸を形成できないという問題が発生する。 However, when irregularities are formed with fine particles as described above, defects such as point defects occur due to aggregation of the fine particles, which causes a problem that uniform irregularities cannot be formed.
これに対し、所望の凹凸が形成された鋳型をあらかじめ用意し、その鋳型の凹凸を透明樹脂フィルムに転写して、表面に凹凸を成型した防眩性フィルムを製造することが提案されている（特許文献１，２）。かかる方法によれば、微粒子を用いなくても凹凸を成型することができるため、上記のような点状欠点等の欠陥を防止することができる。
On the other hand, it has been proposed to prepare a mold in which desired irregularities are formed in advance, transfer the irregularities of the mold to a transparent resin film, and manufacture an antiglare film having irregularities formed on the surface (
しかしながら、鋳型から凹凸を転写した鋳型成形による光学フィルムは、微粒子を添加して凹凸を付与した防眩性フィルムのように凹部から凸部にかけてなだらかな連続性を有するものばかりではない。すなわち、鋳型成形による光学フィルムは、表面形状の設計自由度が高いことを利用して、凹部から凸部が鋭角に立ち上がる表面形状とすることが多い。このような形状の場合、それぞれの凸部が完全に独立するため、外力が凸部先端に集中し、凹凸構造が破壊され易い。そのため、微粒子を用いて凹凸を形成した防眩性フィルムと比較して、鋳型成形による光学フィルムは、傷が付き易く、耐擦傷性に劣ることが多い。 However, an optical film formed by molding in which irregularities are transferred from a mold is not limited to a film having gentle continuity from a concave portion to a convex portion, such as an antiglare film to which irregularities are imparted by adding fine particles. That is, an optical film formed by molding often has a surface shape in which a convex portion rises at an acute angle from a concave portion by utilizing the high degree of freedom in designing the surface shape. In the case of such a shape, since each convex part becomes completely independent, external force concentrates on the front-end | tip of a convex part, and an uneven structure is easy to be destroyed. Therefore, compared with an antiglare film in which irregularities are formed using fine particles, an optical film formed by molding is likely to be scratched and often has poor scratch resistance.
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、凹凸を有する型からの転写により凹凸を成型するための凹凸成型用硬化性材料であって、耐擦傷性に優れた硬化物を形成することのできる凹凸成型用硬化性材料、ならびに凹凸を有する型からの転写により成型された凹凸を有し、耐擦傷性に優れた光学部材およびその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such a situation, and is a concavo-convex molding curable material for molding concavo-convex by transfer from a concavo-convex mold, and a cured product having excellent scratch resistance. An object of the present invention is to provide a curable material for forming irregularities that can be formed, an optical member that has irregularities molded by transfer from a mold having irregularities, and has excellent scratch resistance, and a method for producing the same.
上記目的を達成するために、第１に本発明は、凹凸を有する型からの転写により凹凸を成型するための凹凸成型用硬化性材料であって、前記凹凸成型用硬化性材料を硬化させた厚さ２０μｍの硬化物（凹凸を転写することなく、凹凸成型用硬化性材料の層をそのまま硬化させた、平滑な表面を有する硬化物）が、ダイナミック超微小硬度計による試験力１０ｍＮでの負荷−除荷試験における負荷時の最大深さをＤ１、除荷時の最小深さをＤ２としたときに、以下の式［１］および式［２］を満たすことを特徴とする凹凸成型用硬化性材料を提供する（発明１）。
［１］Ｄ１−Ｄ２≧１．３μｍ
［２］Ｄ２≦１．０μｍ
In order to achieve the above object, first, the present invention is a concavo-convex molding curable material for molding concavo-convex by transfer from a mold having concavo-convex, and the concavo-convex molding curable material is cured. A cured product having a thickness of 20 μm (a cured product having a smooth surface obtained by curing a layer of a curable material for concavo-convex molding as it is without transferring irregularities) at a test force of 10 mN by a dynamic ultra-micro hardness meter. For concavo-convex molding characterized by satisfying the following equations [1] and [2], where D1 is the maximum depth during loading and D2 is the minimum depth during unloading in the load-unloading test: A curable material is provided (Invention 1).
[1] D1-D2 ≧ 1.3 μm
[2] D2 ≦ 1.0 μm
上記発明（発明１）に係る凹凸成型用硬化性材料に対して、凹凸を有する型から凹凸を転写するとともに、当該硬化性材料を硬化させて得られる凹凸成型硬化物は、上記厚さ２０μｍの硬化物が上記の式［１］および式［２］を満たすことにより、当該凹凸成型硬化物に外力が加わった場合でも、凹凸の凸部が折れたり、曲がったままになったりせず、凹凸構造が破壊され難くなるため、耐擦傷性に優れる。 The concavo-convex molding cured product obtained by transferring the concavo-convex from the mold having concavo-convex to the curable material for concavo-convex molding according to the invention (Invention 1) and curing the curable material has a thickness of 20 μm. When the cured product satisfies the above formula [1] and formula [2], even when an external force is applied to the concavo-convex molded cured product, the concavo-convex convex portion does not break or remains bent. Since the structure is not easily destroyed, it has excellent scratch resistance.
上記発明（発明１）において、前記凹凸成型用硬化性材料は、１分子中にアルキレンオキサイド単位を１５〜５０単位含むアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートを含有することが好ましい（発明２）。 In the said invention (invention 1), it is preferable that the said uneven | corrugated shaping | molding curable material contains the alkylene oxide modified (meth) acrylate which contains 15-50 units of alkylene oxide units in 1 molecule (invention 2).
上記発明（発明１，２）において、前記凹凸成型用硬化性材料は、さらにウレタン（メタ）アクリレートを含有することが好ましい（発明３）。
In the said invention (
第２に本発明は、前記凹凸成型用硬化性材料（発明１〜３）を硬化させてなり、型からの転写により凹凸が成型された凹凸成型層を備えた光学部材であって、前記凹凸成型層が、算術平均粗さ（Ｒａ）０．００５〜２．５００μｍの凹凸形状を有することを特徴とする光学部材を提供する（発明４）。
Secondly, the present invention is an optical member comprising a concavo-convex molding layer obtained by curing the curable material for concavo-convex molding (
上記発明（発明４）において、前記光学部材は、透明基材をさらに備えており、前記凹凸成型層は、前記透明基材の少なくとも片面に積層されていることが好ましい（発明５）。 In the said invention (invention 4), it is preferable that the said optical member is further provided with the transparent base material, and the said uneven | corrugated molding layer is laminated | stacked on the at least single side | surface of the said transparent base material (invention 5).
第３に本発明は、基材の少なくとも片面に、前記凹凸成型用硬化性材料（発明１〜３）を塗布して硬化性層を形成し、前記硬化性層と、凹凸を有する型とを重ね合わせ、その状態で前記硬化性層を硬化させることにより、または、前記硬化性層と、凹凸を有する型とを重ね合わせた後、前記型を除去してから前記硬化性層を硬化させることにより、前記型からの転写の凹凸が成型された凹凸成型層を備えた光学部材を製造することを特徴とする光学部材の製造方法を提供する（発明６）。
Third, the present invention applies the concavo-convex molding curable material (
本発明に係る凹凸成型用硬化性材料によれば、凹凸を有する型からの転写により成型された凹凸を有し、耐擦傷性に優れた硬化物を形成することができる。また、本発明に係る光学部材は、凹凸を有する型からの転写により成型された凹凸を有し、耐擦傷性に優れる。さらに、本発明に係る製造方法によれば、そのような光学部材を製造することができる。 According to the concavo-convex molding curable material according to the present invention, it is possible to form a cured product having irregularities molded by transfer from a mold having irregularities and having excellent scratch resistance. In addition, the optical member according to the present invention has unevenness formed by transfer from a mold having unevenness, and is excellent in scratch resistance. Furthermore, according to the manufacturing method which concerns on this invention, such an optical member can be manufactured.
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔凹凸成型用硬化性材料〕
本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料（以下、単に「硬化性材料」という場合がある。）は、凹凸を有する型からの転写により凹凸（特にナノオーダー〜マイクロオーダーの凹凸）を成型するためのものであり、当該凹凸成型用硬化性材料を硬化させた厚さ２０μｍの硬化物が、ダイナミック超微小硬度計による試験力１０ｍＮでの負荷−除荷試験における負荷時の最大深さをＤ１、除荷時の最小深さをＤ２としたときに、以下の式［１］および式［２］を満たすものである。
［１］Ｄ１−Ｄ２≧１．３μｍ
［２］Ｄ２≦１．０μｍ
なお、上記厚さ２０μｍの硬化物は、凹凸を転写することなく、凹凸成型用硬化性材料の層をそのまま硬化させた、平滑な表面を有する硬化物である（以下「硬化物Ｓ」という場合がある）。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Curing material for uneven molding]
The concavo-convex molding curable material according to the present embodiment (hereinafter sometimes simply referred to as “curable material”) forms irregularities (particularly nano-order to micro-order irregularities) by transfer from a mold having irregularities. Therefore, the cured product with a thickness of 20 μm obtained by curing the concavo-convex molding curable material has a maximum depth under load in a load-unloading test with a test force of 10 mN by a dynamic ultra-micro hardness tester. When the minimum depth at the time of D1 and unloading is set to D2, the following formulas [1] and [2] are satisfied.
[1] D1-D2 ≧ 1.3 μm
[2] D2 ≦ 1.0 μm
The cured product having a thickness of 20 μm is a cured product having a smooth surface obtained by directly curing the layer of the curable material for molding irregularities without transferring irregularities (hereinafter referred to as “cured product S”). Is).
式［１］のＤ１−Ｄ２は、弾性変形量を示し、この値が大きいと、弾性変形し易いことを示す。式［２］のＤ２は、塑性変形量を示し、この値が小さいと、変形から復元し易く、塑性変形し難いことを示す。 D1-D2 in the formula [1] indicates the amount of elastic deformation, and when this value is large, it indicates that it is easy to elastically deform. D2 in the equation [2] indicates the amount of plastic deformation. When this value is small, it is easy to recover from the deformation and it is difficult to plastically deform.
上記硬化性材料に対して、凹凸を有する型から凹凸を転写するとともに、当該硬化性材料を硬化させて得られる硬化物（凹凸成型硬化物；一例として後述する凹凸成型層が該当）は、硬化物Ｓの弾性変形量（Ｄ１−Ｄ２）が１．３μｍ以上であり、かつ、塑性変形量（Ｄ２）が１．０μｍ以下であることにより、凹凸成型硬化物に外力が加わった場合でも、凹凸の凸部が折れたり、曲がったままになったりせず、凹凸構造が破壊され難くなるため、耐擦傷性に優れる。弾性変形量（Ｄ１−Ｄ２）が小さい（１．３μｍ未満である）と、硬化物は硬くて脆くなり、外力によって凹凸構造が破壊され易くなる。また、塑性変形量（Ｄ２）が大きい（１．０μｍ超である）と、外力により変形した凹凸構造が復元しないため、結果として耐擦傷性が低いものとなる。なお、従来は耐擦傷性を向上させるために、硬化物をできるだけ硬く、すなわち弾性変形量を小さくしようとしていたが、本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料は、従来と反対のアプローチにより、優れた耐擦傷性を実現するものである。 A cured product obtained by transferring irregularities from a mold having irregularities to the curable material and curing the curable material (an irregular molded cured product; an irregular molded layer described below as an example) is cured. Even when an external force is applied to the concavo-convex molded cured product, the elastic deformation amount (D1-D2) of the object S is 1.3 μm or more and the plastic deformation amount (D2) is 1.0 μm or less. The convex part of the slab does not break or remains bent, and the concavo-convex structure is difficult to be destroyed, so that the scratch resistance is excellent. When the amount of elastic deformation (D1-D2) is small (less than 1.3 μm), the cured product becomes hard and brittle, and the concavo-convex structure is easily broken by an external force. Further, when the plastic deformation amount (D2) is large (over 1.0 μm), the uneven structure deformed by an external force is not restored, and as a result, the scratch resistance is low. In the past, in order to improve the scratch resistance, the cured product was made as hard as possible, i.e., the amount of elastic deformation was to be reduced. It realizes excellent scratch resistance.
弾性変形量（Ｄ１−Ｄ２）は、１．３〜５．０μｍであることが好ましく、特に１．５〜４．０μｍであることが好ましい。また、塑性変形量（Ｄ２）は、０．０〜１．０μｍであることが好ましく、特に０．０〜０．８μｍであることが好ましい。 The amount of elastic deformation (D1-D2) is preferably 1.3 to 5.0 μm, and particularly preferably 1.5 to 4.0 μm. The amount of plastic deformation (D2) is preferably 0.0 to 1.0 μm, particularly preferably 0.0 to 0.8 μm.
本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料は、上記の式［１］および式［２］を満たすものであれば特に限定されないが、１分子中にアルキレンオキサイド単位を１５〜５０単位含むアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートを含有するものであることが好ましく、かかる材料によれば、上記の式［１］および式［２］を満たすことができる。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味する。他の類似用語も同様である。 The curable material for concave / convex molding according to this embodiment is not particularly limited as long as it satisfies the above formulas [1] and [2], but alkylene oxide containing 15 to 50 units of alkylene oxide units in one molecule. It is preferable that it contains a modified (meth) acrylate, and according to such a material, the above formulas [1] and [2] can be satisfied. In the present specification, (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate. The same applies to other similar terms.
上記アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートを含有する凹凸成型用硬化性材料の硬化物によれば、樹脂中のアルキレンオキサイド部分が、架橋点間の距離を長くして硬化物に弾性を付与する（弾性変形量を大きくする）とともに、硬化物を変形から復元し易くする（塑性変形量を小さくする）ため、上記の式［１］および式［２］を満たすことができ、耐擦傷性に優れたものとなる。 According to the cured product of the concavo-convex molding curable material containing the above-described alkylene oxide-modified (meth) acrylate, the alkylene oxide part in the resin increases the distance between the cross-linking points and gives the cured product elasticity (elasticity). In addition to increasing the amount of deformation) and making it easier to restore the cured product from deformation (decreasing the amount of plastic deformation), the above formula [1] and formula [2] can be satisfied, and the scratch resistance is excellent. It will be a thing.
アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとは、例えば、アルキレンオキサイド（ポリアルキレンオキサイドを含む）を含むポリオール化合物のいずれかの一箇所または複数箇所に（メタ）アクリレートを含むものをいい、当該アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートが多官能の場合、各（メタ）アクリロイル基に対応してアルキレンオキサイドが存在してもよいし、一部の（メタ）アクリロイル基のみに対応してアルキレンオキサイドが存在してもよい。 The alkylene oxide-modified (meth) acrylate refers to, for example, one containing a (meth) acrylate at any one or a plurality of positions of a polyol compound containing an alkylene oxide (including a polyalkylene oxide). When the (meth) acrylate is polyfunctional, an alkylene oxide may be present corresponding to each (meth) acryloyl group, or an alkylene oxide may be present corresponding to only a part of the (meth) acryloyl group. .
本実施形態におけるアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートは、１分子中にアルキレンオキサイド単位を１５〜５０単位含み、好ましくは２０〜４０単位含み、特に好ましくは２５〜３５単位含む。「アルキレンオキサイド単位」とは、１つのアルキレンオキサイドを意味し、ポリアルキレンオキサイドは含まない。また、ここでいう単位数は、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート１分子中におけるアルキレンオキサイド単位の合計単位数である。 The alkylene oxide modified (meth) acrylate in this embodiment contains 15-50 units, preferably 20-40 units, particularly preferably 25-35 units, in one molecule. The “alkylene oxide unit” means one alkylene oxide and does not include polyalkylene oxide. The number of units referred to here is the total number of alkylene oxide units in one molecule of alkylene oxide-modified (meth) acrylate.
アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートが、アルキレンオキサイド単位を上記の範囲で含むことにより、前述したアルキレンオキサイド部分による弾性付与作用および復元作用が得られる。なお、アルキレンオキサイド単位が５０単位を超えると、架橋点間の距離が長くなり過ぎるため、外力が加わったときに、復元し難くなってしまうおそれがある。 When the alkylene oxide modified (meth) acrylate contains an alkylene oxide unit in the above range, the above-described elasticity imparting action and restoring action by the alkylene oxide moiety can be obtained. In addition, when the alkylene oxide unit exceeds 50 units, the distance between the cross-linking points becomes too long, so that it may be difficult to restore when an external force is applied.
本実施形態におけるアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートの官能基数は、一分子中に３〜１０個であることが好ましく、特に３〜８個であることが好ましく、さらには３〜５個であることが好ましい。官能基数が上記範囲内にあることにより、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートが硬化したときに良好な架橋構造を形成し、凹凸成型硬化物として好ましい強度を有するものとなる。なお、官能基数が１０個を超えると、架橋密度が高くなり過ぎて凹凸成型硬化物が硬くなり過ぎることにより、柔軟性が低くなり、耐擦傷性が低下するおそれがある。 The number of functional groups of the alkylene oxide-modified (meth) acrylate in the present embodiment is preferably 3 to 10 in one molecule, particularly preferably 3 to 8, and more preferably 3 to 5. Is preferred. When the number of functional groups is within the above range, a good cross-linked structure is formed when the alkylene oxide-modified (meth) acrylate is cured, and it has a preferable strength as a concavo-convex molded cured product. When the number of functional groups exceeds 10, the crosslink density becomes too high and the concavo-convex molded cured product becomes too hard, so that the flexibility is lowered and the scratch resistance may be lowered.
本実施形態におけるアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートにおけるアルキレンオキサイドは、炭素数２〜４個のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）であることが好ましく、特に炭素数２〜３個のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド）であることが好ましく、さらには炭素数２個のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド）であることが好ましい。 The alkylene oxide in the alkylene oxide-modified (meth) acrylate in this embodiment is preferably an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide), and particularly an alkylene having 2 to 3 carbon atoms. Oxides (ethylene oxide, propylene oxide) are preferable, and alkylene oxides (ethylene oxide) having 2 carbon atoms are more preferable.
本実施形態におけるアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートは、具体的には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、エチレンオキサイド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが好ましい。これらは１種を単独で使用することもできるし、２種以上を混合して使用することもできる。 Specifically, the alkylene oxide-modified (meth) acrylate in the present embodiment is ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified glycerin tri (meth). Acrylate, propylene oxide modified glycerin tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propylene oxide modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propylene oxide modified di Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified isocyanurate (Meth) acrylate, propylene oxide-modified isocyanurate tri (meth) acrylate. Among these, ethylene oxide-modified glycerin tri (meth) acrylate and ethylene oxide-modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate are preferable. These can also be used individually by 1 type and can also be used in mixture of 2 or more types.
また、得られる硬化物に好ましい弾性および柔軟性を付与する観点から、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートの分子量は、１０００〜５０００程度であることが好ましく、特に１２００〜３０００程度であることが好ましく、さらには１５００〜２０００であることが好ましい。 In addition, from the viewpoint of imparting preferable elasticity and flexibility to the obtained cured product, the molecular weight of the alkylene oxide-modified (meth) acrylate is preferably about 1000 to 5000, and particularly preferably about 1200 to 3000, Furthermore, it is preferable that it is 1500-2000.
本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料は、上記のアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとともに、ウレタン（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。このウレタン（メタ）アクリレートをさらに含有すると、形状変化の復元効果が向上し、得られる凹凸成型硬化物の耐擦傷性がさらに優れたものとなる。また、ウレタン（メタ）アクリレートを含有することにより、凹凸成型用硬化性材料のぬれ性が向上し、型の凹部に入り込み易くなるため、型からの凹凸の転写をより精確に行うことができる。 The concavo-convex molding curable material according to this embodiment preferably contains urethane (meth) acrylate together with the above-described alkylene oxide-modified (meth) acrylate. When this urethane (meth) acrylate is further contained, the effect of restoring the shape change is improved, and the scratch resistance of the resulting concavo-convex molded cured product is further improved. In addition, the inclusion of urethane (meth) acrylate improves the wettability of the curable material for concave / convex molding and facilitates entry into the concave portion of the mold, so that the concave / convex transfer from the mold can be performed more accurately.
ウレタン（メタ）アクリレートとは、ウレタン結合を介して（メタ）アクリロイル基が結合されている化合物である。当該ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリオールと、ジイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物が挙げられる。 Urethane (meth) acrylate is a compound in which a (meth) acryloyl group is bonded via a urethane bond. Examples of the urethane (meth) acrylate include a reaction product of a polyol, a diisocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられ、中でもポリエステルポリオールが好ましい。また、ポリオールは、脂肪族ポリオール、芳香族ポリオール等が挙げられ、中でも脂肪族ポリオールが好ましい。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが好ましく挙げられる。 Examples of the polyol include polyether polyols and polyester polyols, and among them, polyester polyols are preferable. Examples of the polyol include aliphatic polyols and aromatic polyols. Among them, aliphatic polyols are preferable. Specifically, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol and the like are preferable.
ジイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート等が挙げられ、中でも脂肪族ジイソシアネートまたは脂環族ジイソシアネートが好ましい。具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートの単量体又は多量体などが好ましく挙げられる。 Examples of the diisocyanate include aromatic diisocyanate, aliphatic diisocyanate, and alicyclic diisocyanate. Among them, aliphatic diisocyanate or alicyclic diisocyanate is preferable. Specifically, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, toluene diisocyanate monomer or multimer, and the like are preferable.
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシアリール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシシクロアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でもヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロぺニル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートなどが好ましく挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include hydroxyaryl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, hydroxycycloalkyl (meth) acrylate and the like, among which hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferable. Specific examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropenyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and the like.
本実施形態におけるウレタン（メタ）アクリレートの官能基数は、３〜１０個であることが好ましく、特に３〜８個であることが好ましく、さらには４〜６個であることが好ましい。官能基数が上記範囲内にあることにより、ウレタン（メタ）アクリレートが硬化したときに良好な架橋構造を形成し、ウレタン（メタ）アクリレート添加による耐擦傷性向上効果がより確実に発揮される。 The number of functional groups of the urethane (meth) acrylate in the present embodiment is preferably 3 to 10, particularly preferably 3 to 8, and more preferably 4 to 6. When the number of functional groups is within the above range, a good cross-linked structure is formed when the urethane (meth) acrylate is cured, and the effect of improving the scratch resistance by adding the urethane (meth) acrylate is more reliably exhibited.
本実施形態におけるウレタン（メタ）アクリレートの市販品としては、具体的には、共栄社化学社製のＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＵＡ−３０６Ｔ；日本合成化学社製のＵＶ１７００Ｂ、ＵＶ６３００Ｂ、ＵＶ７６５Ｂ、ＵＶ７６４０Ｂ、ＵＶ７６００Ｂ；新中村化学工業社製のＵ４ＨＡ、Ｕ６ＨＡ、Ｕ１５ＨＡ；荒川化学工業社製のビームセット５７７等が挙げられる。これらは１種を単独で使用することもできるし、２種以上を混合して使用することもできる。 Specifically as a commercial item of urethane (meth) acrylate in this embodiment, Kyoeisha Chemical Co., Ltd. UA-306H, UA-306I, UA-306T; Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. UV1700B, UV6300B, UV765B, UV7640B UV4600B; U4HA, U6HA, U15HA manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd .; Beam Set 577 manufactured by Arakawa Chemical Industries Co., Ltd. These can also be used individually by 1 type and can also be used in mixture of 2 or more types.
本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料中におけるアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートとの質量比は、９５：５〜５０：５０であることが好ましく、特に９０：１０〜６０：４０であることが好ましく、さらには８５：１５〜７０：３０であることが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートの質量比が小さ過ぎると、当該ウレタン（メタ）アクリレートによる耐擦傷性向上効果が得られ難く、ウレタン（メタ）アクリレートの質量比が大き過ぎると、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートによる基本的な耐擦傷性付与効果が得られ難い。 The mass ratio of the alkylene oxide-modified (meth) acrylate and the urethane (meth) acrylate in the concavo-convex molding curable material according to the present embodiment is preferably 95: 5 to 50:50, particularly 90:10. It is preferably 60:40, and more preferably 85:15 to 70:30. If the mass ratio of urethane (meth) acrylate is too small, it is difficult to obtain the effect of improving the scratch resistance by the urethane (meth) acrylate, and if the mass ratio of urethane (meth) acrylate is too large, the alkylene oxide-modified (meth) acrylate It is difficult to obtain the basic effect of imparting scratch resistance.
本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料は、上記のアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとともに、側鎖に活性エネルギー線硬化性基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体（以下、「活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）」という。）を含有してもよい。このとき、ウレタン（メタ）アクリレートも含有してもよい。この活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）をさらに含有すると、得られる凹凸成型硬化物の耐擦傷性がより優れたものとなる。活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）は、官能基含有モノマー単位を有するアクリル系共重合体（ａ１）と、その官能基に結合する置換基を有する不飽和基含有化合物（ａ２）とを反応させて得られるものが好ましい。 The concavo-convex molding curable material according to this embodiment is a (meth) acrylic acid ester copolymer (hereinafter referred to as “active energy”) having an active energy ray-curable group in the side chain together with the above-described alkylene oxide-modified (meth) acrylate. Line-curable (meth) acrylic acid ester copolymer (A) ”) may be contained. At this time, urethane (meth) acrylate may also be contained. When this active energy ray-curable (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is further contained, the resulting concavo-convex molded cured product is more excellent in scratch resistance. The active energy ray-curable (meth) acrylic acid ester copolymer (A) includes an acrylic copolymer (a1) having a functional group-containing monomer unit and an unsaturated group having a substituent bonded to the functional group. What is obtained by reacting the compound (a2) is preferred.
アクリル系共重合体（ａ１）は、官能基含有モノマーから導かれる構成単位と、（メタ）アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位とを含有する。 The acrylic copolymer (a1) contains a structural unit derived from a functional group-containing monomer and a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof.
アクリル系共重合体（ａ１）が構成単位として含有する官能基含有モノマーは、重合性の二重結合と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、置換アミノ基、エポキシ基等の官能基とを分子内に有するモノマーであり、好ましくはヒドロキシル基含有不飽和化合物またはカルボキシル基含有不飽和化合物が用いられる。 The functional group-containing monomer contained in the acrylic copolymer (a1) as a structural unit is a molecule containing a polymerizable double bond and a functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a substituted amino group, or an epoxy group. The monomer contained therein, preferably a hydroxyl group-containing unsaturated compound or a carboxyl group-containing unsaturated compound.
このような官能基含有モノマーのさらに具体的な例としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシル基含有アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有化合物が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。 More specific examples of such functional group-containing monomers include hydroxyl group-containing acrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate, acrylic acid, and methacrylic acid. Examples thereof include carboxyl group-containing compounds such as acid and itaconic acid, and these are used alone or in combination of two or more.
アクリル系共重合体（ａ１）が構成単位として含有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、シクロアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが用いられる。これらの中でも、特に好ましくはアルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が用いられる。 Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer contained in the acrylic copolymer (a1) as a structural unit include cycloalkyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (meta ) Acrylic acid alkyl esters are used. Among these, particularly preferably, a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate 2-ethylhexyl (meth) acrylate or the like is used.
アクリル系共重合体（ａ１）は、上記官能基含有モノマーから導かれる構成単位を通常３〜１００質量％、好ましくは５〜４０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％の割合で含有し、（メタ）アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位を通常０〜９７質量％、好ましくは６０〜９５質量％、特に好ましくは７０〜９０質量％の割合で含有してなる。 The acrylic copolymer (a1) usually contains 3 to 100% by mass, preferably 5 to 40% by mass, particularly preferably 10 to 30% by mass of the structural unit derived from the functional group-containing monomer, A structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof is usually contained in an amount of 0 to 97% by mass, preferably 60 to 95% by mass, particularly preferably 70 to 90% by mass.
アクリル系共重合体（ａ１）は、上記のような官能基含有モノマーと、（メタ）アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体とを常法で共重合することにより得られるが、これらモノマーの他にも少量（例えば１０質量％以下、好ましくは５質量％以下）の割合で、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、スチレン等が共重合されてもよい。 The acrylic copolymer (a1) can be obtained by copolymerizing a functional group-containing monomer as described above with a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof in a conventional manner. Vinyl formate, vinyl acetate, styrene and the like may be copolymerized in a small amount (for example, 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less).
不飽和基含有化合物（ａ２）が有する置換基は、アクリル系共重合体（ａ１）が有する官能基含有モノマー単位の官能基の種類に応じて、適宜選択することができる。例えば、官能基がヒドロキシル基、アミノ基または置換アミノ基の場合、置換基としてはイソシアネート基またはエポキシ基が好ましく、官能基がカルボキシル基の場合、置換基としてはアジリジニル基、エポキシ基またはオキサゾリン基が好ましく、官能基がエポキシ基の場合、置換基としてはアミノ基、カルボキシル基またはアジリジニル基が好ましい。このような置換基は、不飽和基含有化合物（ａ２）１分子毎に一つずつ含まれている。 The substituent which an unsaturated group containing compound (a2) has can be suitably selected according to the kind of functional group of the functional group containing monomer unit which an acrylic copolymer (a1) has. For example, when the functional group is a hydroxyl group, an amino group or a substituted amino group, the substituent is preferably an isocyanate group or an epoxy group. When the functional group is a carboxyl group, the substituent is an aziridinyl group, an epoxy group or an oxazoline group. Preferably, when the functional group is an epoxy group, the substituent is preferably an amino group, a carboxyl group or an aziridinyl group. One such substituent is included in each molecule of the unsaturated group-containing compound (a2).
また不飽和基含有化合物（ａ２）には、エネルギー線重合性の炭素−炭素二重結合が、１分子毎に１〜５個、好ましくは１〜２個含まれている。このような不飽和基含有化合物（ａ２）の具体例としては、例えば、アクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート、アリルイソシアネート；ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物；ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物と、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、２−（１−アジリジニル）エチル（メタ）アクリレート、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等が挙げられる。 The unsaturated group-containing compound (a2) contains 1 to 5, preferably 1 to 2, energy-polymerizable carbon-carbon double bonds per molecule. Specific examples of such unsaturated group-containing compound (a2) include, for example, acryloyloxyethyl isocyanate, methacryloyloxyethyl isocyanate, meta-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate, methacryloyl isocyanate, allyl isocyanate; Alternatively, an acryloyl monoisocyanate compound obtained by reacting a polyisocyanate compound with hydroxyethyl (meth) acrylate; an acryloyl monoisocyanate obtained by reacting a diisocyanate compound or polyisocyanate compound with a polyol compound and hydroxyethyl (meth) acrylate Compound: Glycidyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid, 2- (1-aziridinyl) ethyl (meth) T) Acrylate, 2-vinyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline and the like.
不飽和基含有化合物（ａ２）は、上記アクリル系共重合体（ａ１）の官能基含有モノマー１００当量当たり、通常２０〜１００当量、好ましくは４０〜１００当量、特に好ましくは６０〜１００当量の割合で用いられる。 The unsaturated group-containing compound (a2) is usually 20 to 100 equivalents, preferably 40 to 100 equivalents, particularly preferably 60 to 100 equivalents per 100 equivalents of the functional group-containing monomer of the acrylic copolymer (a1). Used in
活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）は、アクリル系共重合体（ａ１）と、不飽和基含有化合物（ａ２）とを、有機溶媒中にて常法で反応させることにより得られる。活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００〜１００，０００であることが好ましく、特に２０，０００〜８０，０００であることが好ましく、さらには３０，０００〜６０，０００であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。 The active energy ray-curable (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is a reaction of an acrylic copolymer (a1) and an unsaturated group-containing compound (a2) in an organic solvent in a conventional manner. Can be obtained. The weight average molecular weight (Mw) of the active energy ray-curable (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is preferably 10,000 to 100,000, particularly 20,000 to 80,000. Is preferable, and more preferably 30,000 to 60,000. In addition, the weight average molecular weight (Mw) in this specification is the value of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
凹凸成型用硬化性材料中におけるアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートと活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）との質量比は、１０：９０〜５０：５０であることが好ましく、特に２０：８０〜４５：５５であることが好ましく、さらには３０：７０〜４０：６０であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の質量比が小さ過ぎると、当該活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）による耐擦傷性向上効果が得られ難く、活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の質量比が大き過ぎると、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートによる基本的な耐擦傷性付与効果が得られ難い。 The mass ratio of the alkylene oxide-modified (meth) acrylate to the active energy ray-curable (meth) acrylic acid ester copolymer (A) in the concavo-convex molding curable material is 10:90 to 50:50. Particularly preferred is 20:80 to 45:55, and more preferred is 30:70 to 40:60. If the mass ratio of the active energy ray-curable (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is too small, the active energy ray-curable (meth) acrylic acid ester copolymer (A) has an effect of improving scratch resistance. It is difficult to obtain, and if the mass ratio of the active energy ray-curable (meth) acrylic acid ester copolymer (A) is too large, it is difficult to obtain the basic scratch resistance imparting effect by the alkylene oxide-modified (meth) acrylate.
本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料は、さらに光重合開始剤を含有するものであることが好ましい。このように光重合開始剤を含有することにより、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート（並びにウレタン（メタ）アクリレート及び／又は活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ））を効率良く光重合（硬化）させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。 The concavo-convex molding curable material according to the present embodiment preferably further contains a photopolymerization initiator. By containing a photopolymerization initiator in this manner, the alkylene oxide-modified (meth) acrylate (and urethane (meth) acrylate and / or active energy ray-curable (meth) acrylic acid ester copolymer (A)) can be efficiently used. It can be photopolymerized (cured) well, and the polymerization curing time and the irradiation amount of active energy rays can be reduced.
このような光重合開始剤としては、具体的には、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、２，４−ジエチルチオキサンソン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、β−クロールアンスラキノン、（２，４，６−トリメチルベンジルジフェニル）フォスフィンオキサイド、２−ベンゾチアゾール−Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of such photopolymerization initiators include benzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, methyl benzoin benzoate, benzoin dimethyl ketal, 2,4-diethylthioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyldiphenyl sulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, benzyl, dibenzyl, diacetyl, β-chloranthraquinone, (2,4 6-trimethylbenzyldiphenyl) phosphine oxide, 2-benzothiazole-N, N-diethyldithiocarbamate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
光重合開始剤は、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートおよび活性エネルギー線硬化性（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の合計１００質量部に対して、２〜１５質量部、特に５〜１２質量部の範囲の量で用いられることが好ましい。 A photoinitiator is 2-15 mass with respect to a total of 100 mass parts of alkylene oxide modified (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and active energy ray-curable (meth) acrylic acid ester copolymer (A). Parts, particularly in amounts ranging from 5 to 12 parts by weight.
本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の成分以外に、各種添加剤、溶剤等の第三成分を含有するものであってもよい。各種添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、レベリング剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、消泡剤、有機系充填材、濡れ性改良剤、塗面改良剤等が挙げられる。 In the range which does not impair the effect of this invention, the curable material for uneven | corrugated shaping | molding which concerns on this embodiment may contain 3rd components, such as various additives and a solvent, in addition to said component. Various additives include, for example, ultraviolet absorbers, leveling agents, antioxidants, light stabilizers, antistatic agents, silane coupling agents, anti-aging agents, thermal polymerization inhibitors, colorants, surfactants, and storage stability. Agents, plasticizers, lubricants, antifoaming agents, organic fillers, wettability improvers, coating surface improvers and the like.
溶剤としては、塗工性の改良、粘度調整、固形分濃度の調整等のために使用することができ、上記（メタ）アクリレートおよび光重合開始剤が溶解するものであれば、特に限定なく使用できる。 As a solvent, it can be used for improving coating properties, adjusting viscosity, adjusting solid content concentration, etc., and can be used without particular limitation as long as the above (meth) acrylate and photopolymerization initiator can be dissolved. it can.
溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソロブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソロブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソロブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類などが挙げられる。 Specific examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol and octanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate and γ-butyrolactone Ethers such as ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosorb), ethylene glycol monoethyl ether (ethyl cellosorb), diethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosorb), propylene glycol monomethyl ether; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; dimethylformamide Amides such as dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone.
本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料は、例えば、所望の基材に対して塗布することにより塗膜を形成する。当該塗膜は、そのまま後述の硬化性層として使用してもよいし、必要に応じて、溶剤等の乾燥除去、予備硬化等の少なくとも１つの処理操作を行うことにより硬化性層としてもよい。 The uneven | corrugated shaping | molding curable material which concerns on this embodiment forms a coating film by apply | coating with respect to a desired base material, for example. The coating film may be used as it is as a curable layer, which will be described later, or may be used as a curable layer by performing at least one treatment operation such as drying and removing a solvent or the like, if necessary.
次に、上記硬化性層と、凹凸を有する型とを重ね合わせることにより、型の凹凸形状を硬化性層に転写する。そして、凹凸形状が転写された硬化性層を、型と密着させた状態のまま硬化させることにより、または、型を取り除いた後に硬化させることにより、型からの転写により凹凸が成型された凹凸成型層を形成する。なお、型への硬化性層の付着等を防止し、精確な凹凸形状を有する凹凸成型層を得る観点からは、硬化性層は型と密着させた状態で硬化させることが好ましい。 Next, the uneven | corrugated shape of a type | mold is transcribe | transferred to a curable layer by superimposing the said curable layer and the type | mold which has an unevenness | corrugation. Then, by curing the curable layer to which the concavo-convex shape has been transferred while being in close contact with the mold, or by curing after removing the mold, the concavo-convex molding in which the concavo-convex shape is formed by transfer from the mold. Form a layer. From the viewpoint of preventing the curable layer from adhering to the mold and obtaining a concavo-convex molded layer having an accurate concavo-convex shape, the curable layer is preferably cured while being in close contact with the mold.
硬化性層の硬化は、熱の印加または活性エネルギー線の照射により行うことができる。短時間で硬化を完了させる観点から、活性エネルギー線の照射により硬化を行うことが好ましい。なお、乾燥や硬化の条件は後述する。 Curing of the curable layer can be performed by application of heat or irradiation with active energy rays. From the viewpoint of completing the curing in a short time, it is preferable to perform the curing by irradiation with an active energy ray. The conditions for drying and curing will be described later.
上記のようにして、本実施形態に係る凹凸成型用硬化性材料用いて得られる凹凸成型層は、凹凸構造が破壊され難く、耐擦傷性に優れる。 As described above, the concavo-convex molded layer obtained using the curable material for concavo-convex molding according to the present embodiment is less likely to break the concavo-convex structure and is excellent in scratch resistance.
基材としては、例えば、透明なプラスチックフィルム、プラスチック板、ガラス板等が挙げられるが、これに限定されるものではなく、不透明な材料や、シート状・板状でない材料、あるいは剥離シート等であってもよい。これらの中で、基材として光学用途に使用可能な透明基材を選択した場合、得られる透明基材と凹凸成型層との積層体は、後述する実施形態に係る光学部材となる。 Examples of the substrate include, but are not limited to, a transparent plastic film, a plastic plate, a glass plate, and the like, and are made of an opaque material, a sheet-like / non-plate-like material, or a release sheet. There may be. In these, when the transparent base material which can be used for an optical use is selected as a base material, the laminated body of the obtained transparent base material and an uneven | corrugated molding layer becomes an optical member which concerns on embodiment mentioned later.
〔光学部材〕
図１に、本発明の一実施形態に係る光学部材を示す。本実施形態に係る光学部材１は、透明基材２と、透明基材２の一方の面に形成された凹凸成型層３とからなる。
(Optical member)
FIG. 1 shows an optical member according to an embodiment of the present invention. The
透明基材２としては、透明なプラスチックフィルム、プラスチック板、ガラス板等が挙げられるが、光学部材１が例えばディスプレイ表面への外光の写り込みを防止する（ディスプレイ表面の法線方向への反射光を低減させる）光学フィルムとして使用される場合には、プラスチックフィルムが好ましい。
Examples of the
プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルぺンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリウレタン樹脂フィルム、ノルボルネン系重合体フィルム、環状オレフィン系重合体フィルム、環状共役ジエン系重合体フィルム、ビニル脂環式炭化水素重合体フィルム等が挙げられ、中でも、機械的強度等の面から、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ノルボルネン系重合体フィルム等が好ましい。 Examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefin films such as polyethylene film and polypropylene film, cellophane, diacetyl cellulose film, triacetyl cellulose film, acetyl cellulose butyrate film, poly Vinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, polyether Imide film, fluororesin film, Examples include amide films, acrylic resin films, polyurethane resin films, norbornene polymer films, cyclic olefin polymer films, cyclic conjugated diene polymer films, and vinyl alicyclic hydrocarbon polymer films. From the viewpoint of strength and the like, a polyethylene terephthalate film, a polycarbonate film, a norbornene polymer film, and the like are preferable.
上記プラスチックフィルムにおいては、その表面に設けられる層（凹凸成型層３、後述する粘着剤層等）との密着性を向上させる目的で、所望により片面または両面に、プライマー処理、酸化法、凹凸化法等により表面処理を施すことができる。酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等が挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理法は基材フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果および操作性などの面から、好ましく用いられる。
In the above plastic film, for the purpose of improving the adhesion with the layers provided on the surface (such as the concavo-
上記プラスチックフィルムの厚さは、光学部材１の用途に応じて適宜決定されるが、通常は１５〜３００μｍ程度であり、好ましくは３０〜２００μｍ程度である。
Although the thickness of the said plastic film is suitably determined according to the use of the
凹凸成型層３は、前述した凹凸成型用硬化性材料を透明基材２に対して塗布して硬化性層を形成し、その硬化性層と、凹凸を有する型とを重ね合わせ、その状態で硬化性層を硬化させて型から分離して得られるもの、または硬化性層を型から分離した後に硬化させることにより得られるものであり、型からの転写により凹凸が成型されてなる。
The concavo-
凹凸成型用硬化性材料の塗布は、常法によって行えばよく、例えば、バーコート法、ナイフコート法、マイヤーバー法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法によって行えばよい。なお、凹凸成型用硬化性材料が溶剤を含有する場合、当該硬化性材料を塗布したら、塗膜を５０〜１２０℃程度で乾燥させることが好ましい。このようにして形成する硬化性層の厚さは、目的とする凹凸形状の凸部の高さ／凹部の深さに応じて適宜決定する。 The concavo-convex molding curable material may be applied by a conventional method, for example, a bar coating method, a knife coating method, a Mayer bar method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method. In addition, when the curable material for uneven | corrugated shaping | molding contains a solvent, if the said curable material is apply | coated, it is preferable to dry a coating film at about 50-120 degreeC. The thickness of the curable layer formed in this manner is appropriately determined according to the height of the convex / concave portion of the target concavo-convex shape / the depth of the concave portion.
凹凸を有する型は、凹凸成型層３が当該型からの転写によって所望の凹凸形状を有するように、当該凹凸形状を反転させた凹凸形状を有するものであれば、特に限定されるものではない。そのような型としては、例えば、平板状またはロール状の金属部材の表面に、ブラスト処理、エッチング処理、酸化処理等によって微細な凹凸を形成した金型や、そのような金型から転写して得られた樹脂製または無機材料製の型、あるいは、プラスチックフィルムに微粒子を含有するコート層を形成した賦型フィルムや、プラスチックフィルムを加熱収縮させて表面に凹凸を形成した賦型フィルムなどが挙げられる。これらの型の凹凸表面に、シリコーン系やフッ素系等の離型剤を塗布して使用してもよい。
The mold having irregularities is not particularly limited as long as it has an irregular shape obtained by reversing the irregular shape so that the
硬化性層の硬化は、当該硬化性層に対して活性エネルギー線等を照射することによって行うことができる。活性エネルギー線としては、紫外線や電子線等が挙げられるが、中でも紫外線が好ましい。紫外線の照射量は、光量で１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２程度が好ましい。紫外線照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプ等によって行うことができる。 Curing of the curable layer can be performed by irradiating the curable layer with active energy rays or the like. Examples of active energy rays include ultraviolet rays and electron beams, among which ultraviolet rays are preferable. The irradiation amount of ultraviolet rays is preferably about 100 to 1000 mJ / cm 2 in terms of light quantity. Ultraviolet irradiation can be performed by a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, or the like.
凹凸成型層３の厚さは、凹凸形状の凸部の高さ／凹部の深さにもよるが、０．５〜３０μｍであることが好ましく、特に２〜２５μｍであることが好ましく、さらには５〜２０μｍであることが好ましい。
The thickness of the concavo-
凹凸成型層３の凹凸形状における凸部の高さ／凹部の深さは、０．１〜２０μｍであることが好ましく、特に０．１〜１５μｍであることが好ましく、さらには０．１〜１０μｍであることが好ましい。前述した凹凸成型用硬化性材料を使用して成型した凹凸成型層３は、上記の凸部の高さ／凹部の深さを有する凹凸形状を良好に形成することができる。
The height of the protrusion / the depth of the recess in the uneven shape of the
凹凸成型層３の凹凸形状は、凸部の先端部の平面視形状が点状となる凹凸形状、または凸部の先端部の平面視形状が線状となる凹凸形状のいずれであってもよい。
The concavo-convex shape of the concavo-
凹凸成型層３の凹凸形状は、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に規定される算術平均粗さ（Ｒａ）が０．００５〜２．５００μｍであることが好ましく、特に０．１〜２．０００μｍであることが好ましく、さらには０．３〜１．５００μｍであることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に規定される輪郭曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）が、０．０５〜５００μｍであることが好ましく、特に２〜２００μｍであることが好ましく、さらには７．５〜１００μｍであることが好ましい。さらに、上記輪郭曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）に対する上記算術平均粗さ（Ｒａ）の比（Ｒａ／ＲＳｍ）が、０．００５〜０．１であることが好ましく、特に０．０１０〜０．０５０であることが好ましく、さらには０．０１５〜０．０４０であることが好ましい。なお、上記値の測定は、凹凸の形状や大きさに応じて適切な測定機を用いて行えばよい。測定機としては、具体的には、接触式（触針を使用）または非接触式（レーザセンサ、光干渉方式等を利用）の表面粗さ測定機が好ましく挙げられる。
The concavo-convex shape of the concavo-
上記のように規定される凹凸形状は、凹凸成型層３の表面の法線方向への反射光を低減し、当該表面への外光の写り込みを防止することができるため、かかる凹凸形状を有する凹凸成型層３を備えた光学部材１は、例えば、テレビ、コンピュータ、携帯電話等の電子機器などに用いられる液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機エレクトロルミネセンス等の表示装置用の防眩性フィルムや低反射フィルム（反射防止フィルム）として好適に使用される。また、算術平均粗さ（Ｒａ）および輪郭曲線要素の平均長さ（ＲＳｍ）から算出されるＲａ／ＲＳｍ値を上記の範囲とする凹凸形状は、前述した凹凸成型用硬化性材料による耐擦傷性の効果がより顕著なものとなる。
The concavo-convex shape defined as described above can reduce reflected light in the normal direction of the surface of the concavo-
本実施形態に係る光学部材１が例えば防眩性フィルムや低反射フィルム（反射防止フィルム）として使用される場合、凹凸成型層３の表面における６０度鏡面光沢度（ＪＩＳ Ｚ８７４１−１９９７）は、５〜１００であることが好ましく、特に１０〜８０であることが好ましく、さらには１５〜６０であることが好ましい。６０度鏡面光沢度が上記範囲であれば、凹凸成型層３の表面の法線方向への反射光が少なく、上記の用途において好ましいものとなる。前述した凹凸成型用硬化性材料を使用すれば、かかる６０度鏡面光沢度を達成することができる。
When the
本実施形態に係る光学部材１は、透明基材２と凹凸成型層３とからなるものであるが、透明基材２の凹凸成型層３の反対面には、粘着剤層が形成されていてもよいし、さらには粘着剤層に剥離シートが積層されていてもよい。
The
粘着剤層を構成する粘着剤としては特に限定されず、アクリル系、ゴム系、シリコーン系など公知の粘着剤を使用することができる。 It does not specifically limit as an adhesive which comprises an adhesive layer, Well-known adhesives, such as an acryl type, a rubber type, and a silicone type, can be used.
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.
〔実施例１〕
アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとしてのエチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業社製，商品名「ＡＴＭ−３５Ｅ」，ＥＯ３５単位含有，４官能，固形分濃度１００質量％）８０質量部と、ウレタンアクリレート（共栄社化学社製，商品名「ＵＡ−３０６Ｈ」，６官能，固形分濃度１００質量％）２０質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）３質量部と、希釈溶剤としてのトルエン１５０質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。
[Example 1]
80 parts by mass of ethylene oxide-modified pentaerythritol tetraacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name “ATM-35E”, containing EO35 unit, tetrafunctional, solid content concentration 100% by mass) as alkylene oxide-modified (meth) acrylate , 20 parts by mass of urethane acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name “UA-306H”, hexafunctional, solid concentration 100% by mass) and photoinitiator (trade name “Lucirin TPO”, solid content concentration by BASF) 100 parts by mass) 3 parts by mass and 150 parts by mass of toluene as a diluting solvent were uniformly mixed to obtain a concavo-convex molding curable material having a solid content of about 41% by mass.
透明基材としてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績社製，商品名「コスモシャインＡ４３００」，厚さ１００μｍ）の表面に、上記凹凸成型用硬化性材料をマイヤーバー＃２０で塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させて、硬化性層を形成した。 On the surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (trade name “Cosmo Shine A4300”, thickness 100 μm, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as a transparent substrate, the concavo-convex molding curable material was applied with a Mayer bar # 20. It dried for 1 minute in 70 degreeC oven, and formed the curable layer.
次いで、片面に凹凸を有する賦型フィルム（オプティカルソリューションズ社製，商品名「ＬＳＤ６０（１ＰＣ１０−Ｆ１２）」，凸部の先端部の平面視形状は線状）を用意し、その凹凸面に対し離型剤（日本合成化学社製，商品名「紫光ＵＶ−ＡＦ１００」）を用いて離型処理を行った。そして、離型処理した賦型フィルムの凹凸面と上記硬化性層とを重ね合わせ、ＰＥＴフィルム側から、高圧水銀ランプで６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、硬化性層を硬化させて、凹凸が成型された凹凸成型層（厚さ１５μｍ）を形成した。その後、賦型フィルムを剥離して、凹凸成型層と透明基材とからなる光学フィルム（光学部材の一例）を得た。なお、凹凸成型層の厚みは、簡易型デジタル側長システム（ニコン社製，商品名「デジマイクロＭＨ−１５Ｍ」）により測定した。 Next, a moldable film (made by Optical Solutions Inc., trade name “LSD60 (1PC10-F12)”, the shape of the top of the convex portion in a plan view is linear) having an uneven surface on one side is prepared. A mold release treatment was performed using a mold agent (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., trade name “purple light UV-AF100”). And the uneven | corrugated surface of the mold-processed film and the said curable layer were piled up, the ultraviolet ray of 600mJ / cm < 2 > was irradiated from the PET film side with a high pressure mercury lamp, the curable layer was hardened, and uneven | corrugated An uneven molding layer (thickness 15 μm) was formed. Then, the shaping | molding film was peeled and the optical film (an example of an optical member) which consists of an uneven | corrugated molding layer and a transparent base material was obtained. In addition, the thickness of the uneven | corrugated molding layer was measured with the simple digital side length system (The Nikon company make, brand name "Digimicro MH-15M").
〔実施例２〕
アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとしてのエチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業社製，商品名「ＡＴＭ−３５Ｅ」，ＥＯ３５単位含有，４官能，固形分濃度１００質量％）６０質量部と、ウレタンアクリレート（共栄社化学社製，商品名「ＵＡ−３０６Ｈ」，６官能，固形分濃度１００質量％）４０質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）３質量部と、希釈溶剤としてのトルエン１５０質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。
[Example 2]
60 parts by mass of ethylene oxide-modified pentaerythritol tetraacrylate (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name “ATM-35E”, containing EO35 units, tetrafunctional, solid content concentration 100% by mass) as alkylene oxide-modified (meth) acrylate 40 parts by mass of urethane acrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name “UA-306H”, 6 functional, solid concentration 100% by mass) and photoinitiator (BASF Corp., trade name “Lucirin TPO”, solid content concentration) 100 parts by mass) 3 parts by mass and 150 parts by mass of toluene as a diluting solvent were uniformly mixed to obtain a concavo-convex molding curable material having a solid content of about 41% by mass.
上記凹凸成型用硬化性材料を使用する以外、実施例１と同様にして光学フィルムを作製した。 An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex molding curable material was used.
〔実施例３〕
アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとしてのエチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業社製，商品名「ＡＴＭ−３５Ｅ」，ＥＯ３５単位含有，４官能，固形分濃度１００質量％）１００質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）３質量部と、希釈溶剤としてのトルエン１５０質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。
Example 3
100 parts by mass of ethylene oxide-modified pentaerythritol tetraacrylate (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name “ATM-35E”, containing EO35 unit, tetrafunctional, solid content concentration 100% by mass) as alkylene oxide-modified (meth) acrylate , 3 parts by weight of a photoinitiator (manufactured by BASF, trade name “Lucirin TPO”, solid content concentration: 100% by mass) and 150 parts by mass of toluene as a diluting solvent are uniformly mixed to obtain a solid content of about 41% by mass. A curable material for uneven molding was obtained.
上記凹凸成型用硬化性材料を使用する以外、実施例１と同様にして光学フィルムを作製した。 An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex molding curable material was used.
〔実施例４〕
アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとしてのエチレンオキサイド変性グリセリントリアクリレート（新中村化学工業社製，商品名「Ａ−ＧＬＹ−２０Ｅ」，ＥＯ２０単位含有，３官能，固形分濃度１００質量％）１００質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）３質量部と、希釈溶剤としてのトルエン１５０質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。
Example 4
100 parts by mass of ethylene oxide-modified glycerin triacrylate (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name “A-GLY-20E”, containing EO 20 units, trifunctional, solid content concentration 100% by mass) as alkylene oxide-modified (meth) acrylate And 3 parts by weight of a photoinitiator (manufactured by BASF, trade name “Lucirin TPO”, solid content concentration: 100% by mass) and 150 parts by mass of toluene as a diluting solvent are uniformly mixed to obtain a solid content of about 41% by mass. The curable material for uneven molding was obtained.
上記凹凸成型用硬化性材料を使用する以外、実施例１と同様にして光学フィルムを作製した。 An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex molding curable material was used.
〔実施例５〕
主モノマーとしての２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）２５質量部と、官能基含有モノマーとしての４−ヒドロキシブチルアクリレート（４−ＨＢＡ）７５質量部とをトルエン溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量４０，０００のアクリル系共重合体（ａ１）を生成した。このアクリル系共重合体（ａ１）の固形分１００質量部と、不飽和基含有化合物（ａ２）としてのアクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製，商品名「カレンズＡＯＩ」）７４質量部（アクリル系共重合体（ａ１）の官能基であるヒドロキシル基１００当量に対して１００当量）とを反応させ、固形分約４０質量％の活性エネルギー線硬化性アクリル酸エステル共重合体（Ａ）のトルエン溶液を得た。
Example 5
25 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) as a main monomer and 75 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) as a functional group-containing monomer were solution-polymerized in a toluene solvent, and a weight average molecular weight of 40, 000 acrylic copolymer (a1) was produced. 100 parts by mass of the solid content of the acrylic copolymer (a1) and 74 parts by mass (acrylic type) of acryloyloxyethyl isocyanate (trade name “Karenz AOI” manufactured by Showa Denko KK) as the unsaturated group-containing compound (a2) And a toluene solution of an active energy ray-curable acrylate copolymer (A) having a solid content of about 40% by mass, by reacting with a hydroxyl group (100 equivalents of functional group of the copolymer (a1)). Got.
得られた活性エネルギー線硬化性アクリル酸エステル共重合体（Ａ）のトルエン溶液１００質量部と、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとしてのエチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業社製，商品名「ＡＴＭ−３５Ｅ」，ＥＯ３５単位含有，４官能，固形分濃度１００質量％）２７質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）２質量部と、希釈溶剤としてのトルエン４０質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。 100 parts by mass of a toluene solution of the obtained active energy ray-curable acrylic ester copolymer (A) and ethylene oxide-modified pentaerythritol tetraacrylate as an alkylene oxide-modified (meth) acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product) Name "ATM-35E", EO35 unit content, tetrafunctional, solid concentration 100 mass%) 27 mass parts and photoinitiator (BASF, trade name "Lucirin TPO", solid content concentration 100 mass%) 2 mass And 40 parts by mass of toluene as a diluent solvent were uniformly mixed to obtain a concavo-convex molding curable material having a solid content of about 41% by mass.
上記凹凸成型用硬化性材料を使用する以外、実施例１と同様にして光学フィルムを作製した。 An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex molding curable material was used.
〔実施例６〕
実施例５で調製した活性エネルギー線硬化性アクリル酸エステル共重合体（Ａ）のトルエン溶液１００質量部と、アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートとしてのエチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業社製，商品名「ＡＴＭ−３５Ｅ」，ＥＯ３５単位含有，４官能，固形分濃度１００質量％）１７質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）１．７質量部と、希釈溶剤としてのトルエン２５質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。
Example 6
100 parts by mass of a toluene solution of the active energy ray-curable acrylic ester copolymer (A) prepared in Example 5 and ethylene oxide-modified pentaerythritol tetraacrylate (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) as alkylene oxide-modified (meth) acrylate Product name "ATM-35E", EO35 unit content, tetrafunctional, solid content concentration 100% by mass) and photoinitiator (BASF, product name "Lucirin TPO", solid content concentration 100% by mass ) 1.7 parts by mass and 25 parts by mass of toluene as a diluent solvent were uniformly mixed to obtain a concavo-convex molding curable material having a solid content of about 41% by mass.
上記凹凸成型用硬化性材料を使用する以外、実施例１と同様にして光学フィルムを作製した。 An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex molding curable material was used.
〔比較例１〕
アクリレートモノマー（新中村化学工業社製，商品名「Ａ−ＤＰＨ」，ＥＯ非含有，固形分濃度１００質量％）１００質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）３質量部と、希釈溶剤としてのトルエン１５０質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。
[Comparative Example 1]
100 parts by mass of an acrylate monomer (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name “A-DPH”, EO-free, solid content concentration 100% by mass) and a photoinitiator (made by BASF Corp., trade name “Lucirin TPO”, solid 3 parts by mass of a partial concentration of 100% by mass) and 150 parts by mass of toluene as a diluting solvent were uniformly mixed to obtain a curable material for uneven molding having a solid content of about 41% by mass.
上記凹凸成型用硬化性材料を使用する以外、実施例１と同様にして光学フィルムを作製した。 An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex molding curable material was used.
〔比較例２〕
主モノマーとしてのアクリル酸ブチル（ＢＡ）８５質量部と、官能基含有モノマーとしての２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１５質量部とをトルエン溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量６０，０００のアクリル系共重合体（ａ１）を生成した。このアクリル系共重合体（ａ１）の固形分１００質量部と、不飽和基含有化合物（ａ２）としてのアクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製，商品名「カレンズＡＯＩ」）２０質量部（アクリル系共重合体（ａ１）の官能基であるヒドロキシル基１００当量に対して１００当量）とを反応させ、固形分約４０質量％の活性エネルギー線硬化性アクリル酸エステル共重合体（Ａ）のトルエン溶液を得た。
[Comparative Example 2]
85 mass parts of butyl acrylate (BA) as a main monomer and 15 mass parts of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) as a functional group-containing monomer are solution-polymerized in a toluene solvent, and an acrylic having a weight average molecular weight of 60,000 is obtained. A system copolymer (a1) was produced. 100 parts by mass of the solid content of the acrylic copolymer (a1) and 20 parts by mass (acrylic type) of acryloyloxyethyl isocyanate (trade name “Karenz AOI” manufactured by Showa Denko KK) as the unsaturated group-containing compound (a2) And a toluene solution of an active energy ray-curable acrylate copolymer (A) having a solid content of about 40% by mass, by reacting with a hydroxyl group (100 equivalents of functional group of the copolymer (a1)). Got.
得られた活性エネルギー線硬化性アクリル酸エステル共重合体（Ａ）のトルエン溶液１００質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）１．２質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。 100 parts by mass of a toluene solution of the obtained active energy ray-curable acrylic ester copolymer (A) and a photoinitiator (BASF, trade name “Lucirin TPO”, solid content concentration: 100% by mass) 1.2 The curable material for uneven molding having a solid content of about 41% by mass was obtained by uniformly mixing with the mass part.
上記凹凸成型用硬化性材料を使用する以外、実施例１と同様にして光学フィルムを作製した。 An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex molding curable material was used.
〔比較例３〕
比較例２で調製したアクリル系共重合体（ａ１）の固形分１００質量部と、不飽和基含有化合物（ａ２）としてのメタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製，商品名「カレンズＭＯＩ」）２０質量部（アクリル系共重合体（ａ１）の官能基であるヒドロキシル基１００当量に対して１００当量）とを反応させ、固形分約４０質量％の活性エネルギー線硬化性アクリル酸エステル共重合体（Ａ）のトルエン溶液を得た。
[Comparative Example 3]
100 parts by mass of the solid content of the acrylic copolymer (a1) prepared in Comparative Example 2 and methacryloyloxyethyl isocyanate (trade name “Karenz MOI”, manufactured by Showa Denko KK) as the unsaturated group-containing compound (a2) 20 It reacts with part by mass (100 equivalents based on 100 equivalents of hydroxyl groups, which are functional groups of the acrylic copolymer (a1)), and an active energy ray-curable acrylic ester copolymer having a solid content of about 40% by mass ( A toluene solution of A) was obtained.
得られた活性エネルギー線硬化性アクリル酸エステル共重合体（Ａ）のトルエン溶液１００質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）１．２質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。 100 parts by mass of a toluene solution of the obtained active energy ray-curable acrylic ester copolymer (A) and a photoinitiator (BASF, trade name “Lucirin TPO”, solid content concentration: 100% by mass) 1.2 The curable material for uneven molding having a solid content of about 41% by mass was obtained by uniformly mixing with the mass part.
上記凹凸成型用硬化性材料を使用する以外、実施例１と同様にして光学フィルムを作製した。 An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex molding curable material was used.
〔比較例４〕
主モノマーとしてのアクリル酸ブチル（ＢＡ）７０質量部と、官能基含有モノマーとしての２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）３０質量部とをトルエン溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量５４，０００のアクリル系共重合体（ａ１）を生成した。このアクリル系共重合体（ａ１）の固形分１００質量部と、不飽和基含有化合物（ａ２）としてのアクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製，商品名「カレンズＡＯＩ」）３６質量部（アクリル系共重合体（ａ１）の官能基であるヒドロキシル基１００当量に対して１００当量）とを反応させ、固形分約４０質量％の活性エネルギー線硬化性アクリル酸エステル共重合体（Ａ）のトルエン溶液を得た。
[Comparative Example 4]
70 parts by mass of butyl acrylate (BA) as a main monomer and 30 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) as a functional group-containing monomer are solution polymerized in a toluene solvent, and an acrylic having a weight average molecular weight of 54,000. A system copolymer (a1) was produced. 100 parts by mass of the solid content of the acrylic copolymer (a1) and 36 parts by mass (acrylic type) of acryloyloxyethyl isocyanate (trade name “Karenz AOI” manufactured by Showa Denko KK) as the unsaturated group-containing compound (a2) And a toluene solution of an active energy ray-curable acrylate copolymer (A) having a solid content of about 40% by mass, by reacting with a hydroxyl group (100 equivalents of functional group of the copolymer (a1)). Got.
得られた活性エネルギー線硬化性アクリル酸エステル共重合体（Ａ）のトルエン溶液１００質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）１．２質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。 100 parts by mass of a toluene solution of the obtained active energy ray-curable acrylic ester copolymer (A) and a photoinitiator (BASF, trade name “Lucirin TPO”, solid content concentration: 100% by mass) 1.2 The curable material for uneven molding having a solid content of about 41% by mass was obtained by uniformly mixing with the mass part.
上記凹凸成型用硬化性材料を使用する以外、実施例１と同様にして光学フィルムを作製した。 An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex molding curable material was used.
〔比較例５〕
主モノマーとしてのアクリル酸ブチル（ＢＡ）５０質量部と、官能基含有モノマーとしての２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）５０質量部とをトルエン溶媒中で溶液重合し、重量平均分子量３５，０００のアクリル系共重合体（ａ１）を生成した。このアクリル系共重合体（ａ１）の固形分１００質量部と、不飽和基含有化合物（ａ２）としてのアクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製，商品名「カレンズＡＯＩ」）６１質量部（アクリル系共重合体（ａ１）の官能基であるヒドロキシル基１００当量に対して１００当量）とを反応させ、固形分約４０質量％の活性エネルギー線硬化性アクリル酸エステル共重合体（Ａ）のトルエン溶液を得た。
[Comparative Example 5]
50 mass parts of butyl acrylate (BA) as a main monomer and 50 mass parts of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) as a functional group-containing monomer are solution-polymerized in a toluene solvent, and an acrylic having a weight average molecular weight of 35,000 is obtained. A system copolymer (a1) was produced. 100 parts by mass of the solid content of the acrylic copolymer (a1) and 61 parts by mass (acrylic type) of acryloyloxyethyl isocyanate (trade name “Karenz AOI” manufactured by Showa Denko KK) as the unsaturated group-containing compound (a2) And a toluene solution of an active energy ray-curable acrylate copolymer (A) having a solid content of about 40% by mass, by reacting with a hydroxyl group (100 equivalents of functional group of the copolymer (a1)). Got.
得られた活性エネルギー線硬化性アクリル酸エステル共重合体（Ａ）のトルエン溶液１００質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）１．２質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。 100 parts by mass of a toluene solution of the obtained active energy ray-curable acrylic ester copolymer (A) and a photoinitiator (BASF, trade name “Lucirin TPO”, solid content concentration: 100% by mass) 1.2 The curable material for uneven molding having a solid content of about 41% by mass was obtained by uniformly mixing with the mass part.
上記凹凸成型用硬化性材料を使用する以外、実施例１と同様にして光学フィルムを作製した。 An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex molding curable material was used.
〔比較例６〕
ウレタンアクリレート（亜細亜工業社製，商品名「ＲＵＡ−０４８」，３官能，固形分濃度１００質量％）１００質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）３質量部と、希釈溶剤としてのトルエン１５０質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。
[Comparative Example 6]
100 parts by weight of urethane acrylate (manufactured by Asia, trade name “RUA-048”, trifunctional, solid content concentration 100% by weight) and photoinitiator (trade name “Lucirin TPO”, solid content concentration 100 by solid content concentration 100) (Mass%) 3 parts by mass and 150 parts by mass of toluene as a diluent solvent were uniformly mixed to obtain a concavo-convex molding curable material having a solid content of about 41% by mass.
上記凹凸成型用硬化性材料を使用する以外、実施例１と同様にして光学フィルムを作製した。 An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex molding curable material was used.
〔比較例７〕
ウレタンアクリレート（亜細亜工業社製，商品名「ＲＵＡ−０４８」，３官能，固形分濃度１００質量％）９０質量部と、アクリレートモノマー（新中村化学工業社製，商品名「Ａ−ＤＰＨ」，ＥＯ非含有，固形分濃度１００質量％）１０質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）３質量部と、希釈溶剤としてのトルエン１５０質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。
[Comparative Example 7]
90 parts by mass of urethane acrylate (trade name “RUA-048”, tri-functional, solid concentration 100% by mass) manufactured by Asia Kogyo Co., Ltd., and acrylate monomer (trade name “A-DPH”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., EO) 10 parts by mass (non-containing, solid concentration 100% by mass), 3 parts by mass of photoinitiator (BASF, trade name “Lucirin TPO”, solids concentration 100% by mass), and 150 parts by mass of toluene as a diluent solvent Were uniformly mixed to obtain a curable material for uneven molding having a solid content of about 41% by mass.
上記凹凸成型用硬化性材料を使用する以外、実施例１と同様にして光学フィルムを作製した。 An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex molding curable material was used.
〔比較例８〕
ウレタンアクリレート（亜細亜工業社製，商品名「ＲＵＡ−０４８」，３官能，固形分濃度１００質量％）９０質量部と、アクリレートモノマー（新中村化学工業社製，商品名「Ａ−ＴＭＭＴ」，ＥＯ非含有，固形分濃度１００質量％）１０質量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製，商品名「Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ」，固形分濃度１００質量％）３質量部と、希釈溶剤としてのトルエン１５０質量部とを均一に混合し、固形分約４１質量％の凹凸成型用硬化性材料を得た。
[Comparative Example 8]
90 parts by mass of urethane acrylate (trade name “RUA-048”, trifunctional, solid content concentration 100 mass%) manufactured by Asia Kogyo Co., Ltd., and acrylate monomer (trade name “A-TMMT”, EO manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 10 parts by mass (non-containing, solid concentration 100% by mass), 3 parts by mass of photoinitiator (BASF, trade name “Lucirin TPO”, solids concentration 100% by mass), and 150 parts by mass of toluene as a diluent solvent Were uniformly mixed to obtain a curable material for uneven molding having a solid content of about 41% by mass.
上記凹凸成型用硬化性材料を使用する以外、実施例１と同様にして光学フィルムを作製した。 An optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the concavo-convex molding curable material was used.
〔試験例１〕（負荷−除荷試験）
実施例および比較例で調製した凹凸成型用硬化性材料を、透明基材としてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績社製，商品名「コスモシャインＡ４３００」，厚さ１００μｍ）の表面に、上記凹凸成型用硬化性材料をマイヤーバー＃２０で塗工し、７０℃のオーブンで１分間乾燥させて、硬化性層を形成した。この硬化性層に対して、硬化性層の露出面側から、高圧水銀ランプで６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、硬化性層を硬化させて、厚さ２０μｍの硬化層とした。
[Test Example 1] (Load-unloading test)
On the surface of the polyethylene terephthalate (PET) film (trade name “Cosmo Shine A4300”, thickness 100 μm, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as a transparent substrate, the curable material for uneven molding prepared in the examples and comparative examples is applied to the surface. The concavo-convex molding curable material was applied with a Mayer bar # 20 and dried in an oven at 70 ° C. for 1 minute to form a curable layer. The curable layer was irradiated with ultraviolet rays of 600 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp from the exposed surface side of the curable layer to cure the curable layer to obtain a cured layer having a thickness of 20 μm.
上記のようにして形成した硬化層について、ダイナミック超微小硬度計（島津製作所社製，商品名「ＤＵＨ−Ｗ２０１Ｓ」）を使用して、以下の測定条件で負荷−除荷試験を行い、負荷時の最大深さＤ１（μｍ）および除荷時の最小深さＤ２（塑性変形量；μｍ）を測定するとともに、Ｄ１−Ｄ２（弾性変形量；μｍ）を算出した。結果を表１および図２に示す。 The cured layer formed as described above was subjected to a load-unloading test under the following measurement conditions using a dynamic ultra-micro hardness meter (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name “DUH-W201S”). The maximum depth D1 (μm) at the time and the minimum depth D2 (plastic deformation amount; μm) at the time of unloading were measured, and D1-D2 (elastic deformation amount; μm) was calculated. The results are shown in Table 1 and FIG.
＜ダイナミック超微小硬度計測定条件＞
圧子：三角錐圧子 稜間角１１５°
試験モード：負荷−除荷モード
試験力：１０ｍＮ
負荷速度：０．１４２ｍＮ／ｓｅｃ
保持時間：５ｓｅｃ
測定温度：室温
<Dynamic microhardness meter measurement conditions>
Indenter: Triangular pyramid indenter Angle between ridges 115 °
Test mode: Load-unload mode Test force: 10mN
Load speed: 0.142 mN / sec
Holding time: 5 sec
Measurement temperature: room temperature
〔試験例２〕（耐擦傷性試験）
実施例および比較例で得られた光学フィルムについて、＃００００のスチールウールを用いて、１００ｇ／ｃｍ２の荷重で凹凸成型層の表面を１０往復擦り、２ｃｍ×５ｃｍの範囲において傷の有無を目視にて確認し、以下の基準で評価した。結果を表１および図２に示す。
◎ ：傷が全く入っていない
○ ：傷の本数が５本未満である
× ：傷の本数が５本以上、１０本未満である
××：傷の本数が１０本以上である
[Test Example 2] (Abrasion resistance test)
For the optical films obtained in Examples and Comparative Examples, the surface of the concavo-convex molding layer was rubbed 10 times with a load of 100 g / cm 2 using # 0000 steel wool, and visually checked for scratches in the range of 2 cm × 5 cm. And evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1 and FIG.
◎: No scratch at all ○: The number of scratches is less than 5 ×: The number of scratches is 5 or more and less than 10 XX: The number of scratches is 10 or more
〔試験例３〕（表面粗さ）
実施例および比較例で得られた光学フィルムにおける凹凸成型層の表面の算術平均粗さＲａ（μｍ）および輪郭曲線要素の平均長さＲＳｍ（μｍ）を、接触式表面粗さ計（ミツトヨ社製，製品名：ＳＶ３０００Ｓ４）を用いて、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠して測定した。また、得られた測定結果から、Ｒａ／ＲＳｍを算出した。結果を表１に示す。
[Test Example 3] (Surface roughness)
In the optical films obtained in Examples and Comparative Examples, the arithmetic average roughness Ra (μm) of the surface of the concavo-convex molding layer and the average length RSm (μm) of the contour curve element were measured using a contact surface roughness meter (manufactured by Mitutoyo Corporation). , Product name: SV3000S4), and measured according to JIS B0601: 2001. Moreover, Ra / RSm was computed from the obtained measurement result. The results are shown in Table 1.
〔試験例４〕（６０度鏡面光沢度）
実施例および比較例で得られた光学フィルムにおける凹凸成型層の表面の６０度鏡面光沢度を、光沢度計（日本電色社製，商品名「ＶＧ２０００」）を用いて、ＪＩＳ Ｚ８１４２−１９９７に準拠して測定した。結果を表１に示す。
[Test Example 4] (60 degree specular gloss)
The 60-degree specular glossiness of the surface of the concavo-convex molding layer in the optical films obtained in Examples and Comparative Examples was measured according to JIS Z8142-1997 using a gloss meter (trade name “VG2000” manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.). Measured in conformity. The results are shown in Table 1.
表１および図２から分かるように、実施例で得られた光学フィルムの凹凸成型層は、前述した式［１］および式［２］を満たし、優れた耐擦傷性を有しており、また、６０度鏡面光沢度の測定値により、表面の法線方向への反射光が少ないものであった。 As can be seen from Table 1 and FIG. 2, the concavo-convex molding layer of the optical film obtained in the example satisfies the above-mentioned formula [1] and formula [2], and has excellent scratch resistance. According to the measured value of the 60 ° specular gloss, the reflected light in the normal direction of the surface was small.
本発明の凹凸成型用硬化性材料および光学部材は、例えば、テレビ、コンピュータ、携帯電話等の電子機器に用いられる各種ディスプレイの表面に設けられ、耐擦傷性を要し、外光の法線方向への反射光を低減する光学フィルム（防眩性フィルム、低反射フィルム、反射防止フィルム等）に好適に用いられる。 The concavo-convex molding curable material and optical member of the present invention are provided on the surface of various displays used in electronic devices such as televisions, computers, mobile phones, and the like, require scratch resistance, and are in the normal direction of external light. It is suitably used for optical films (antiglare film, low reflection film, antireflection film, etc.) that reduce the reflected light.
１…光学部材
２…透明基材
３…凹凸成型層
DESCRIPTION OF
Claims (6)
前記凹凸成型用硬化性材料を硬化させた厚さ２０μｍの硬化物が、ダイナミック超微小硬度計による試験力１０ｍＮでの負荷−除荷試験における負荷時の最大深さをＤ１、除荷時の最小深さをＤ２としたときに、以下の式［１］および式［２］を満たす
ことを特徴とする凹凸成型用硬化性材料。
［１］Ｄ１−Ｄ２≧１．３μｍ
［２］Ｄ２≦１．０μｍ A concavo-convex molding curable material for molding irregularities by transferring from a mold having irregularities,
The cured product having a thickness of 20 μm obtained by curing the concavo-convex molding curable material has a maximum depth D1 in a load-unloading test at a load-unloading test with a dynamic ultra-micro hardness tester of 10 mN. A curable material for concave / convex molding, which satisfies the following formulas [1] and [2] when the minimum depth is D2.
[1] D1-D2 ≧ 1.3 μm
[2] D2 ≦ 1.0 μm
前記凹凸成型層は、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．００５〜２．５００μｍの凹凸形状を有する
ことを特徴とする光学部材。 An optical member provided with a concavo-convex molding layer formed by curing the curable material for concavo-convex molding according to any one of claims 1 to 3, wherein the concavo-convex is formed by transfer from a mold.
The optical member having an uneven shape having an arithmetic mean roughness (Ra) of 0.005 to 2.500 μm.
前記凹凸成型層は、前記透明基材の少なくとも片面に積層されている
ことを特徴とする請求項４に記載の光学部材。 The optical member further includes a transparent substrate,
The optical member according to claim 4, wherein the uneven molding layer is laminated on at least one surface of the transparent substrate.
前記硬化性層と、凹凸を有する型とを重ね合わせ、その状態で前記硬化性層を硬化させることにより、または、前記硬化性層と、凹凸を有する型とを重ね合わせた後、前記型を除去してから前記硬化性層を硬化させることにより、前記型からの転写の凹凸が成型された凹凸成型層を備えた光学部材を製造する
ことを特徴とする光学部材の製造方法。 A curable layer is formed by applying the concavo-convex molding curable material according to any one of claims 1 to 3 to at least one surface of a substrate,
By superposing the curable layer and an uneven mold, and curing the curable layer in that state, or after overlapping the curable layer and an uneven mold, the mold A method for producing an optical member, comprising: producing an optical member having a concavo-convex molding layer in which concavo-convexities of transfer from the mold are molded by curing the curable layer after removing.
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