JP5991754B2 - Antireflection film and method for producing antireflection film - Google Patents
Antireflection film and method for producing antireflection film Download PDFInfo
- Publication number
- JP5991754B2 JP5991754B2 JP2012225562A JP2012225562A JP5991754B2 JP 5991754 B2 JP5991754 B2 JP 5991754B2 JP 2012225562 A JP2012225562 A JP 2012225562A JP 2012225562 A JP2012225562 A JP 2012225562A JP 5991754 B2 JP5991754 B2 JP 5991754B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- antireflection
- film
- antireflection film
- hard coat
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
本発明は、透明フィルム基材の片面もしくは両面に、少なくともハードコート層、反射防止層をこの順に積層してなる反射防止フィルムに関する。 The present invention relates to an antireflection film obtained by laminating at least a hard coat layer and an antireflection layer in this order on one side or both sides of a transparent film substrate.
液晶表示パネル、冷陰極線管パネル、プラズマディスプレイ等の各種表示パネルにおいて、外光の映りを防止し、画質を向上させるために、低屈折率性、耐擦傷性、塗工性、及び耐久性に優れた反射防止フィルムが求められている。例えばＰＶＡ−ヨウ素系偏光板においては、従来、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）の薄いフィルムに光学的異方性の高いヨウ素をヨウ化カリ水溶液等の中で吸着させた後、ホウ酸水溶液中で、一方向に４倍程度延伸した偏光膜が使用されている。即ち、上記のようにして得られた偏光膜の両面に光学的透明性の高いトリアセチルセルロースフィルムを貼合して偏光板を得ることが行われている（偏光フィルムの応用；１９８６年（株）シーエムシー発行）。この場合、トリアセチルセルロースフィルムと偏光膜の接着性を高めるために、貼合前にトリアセチルセルロースフィルムをアルカリ水溶液などへ浸漬するケン化と呼ばれる処理が施される（特許文献１および特許文献２）。このとき、塗膜側もアルカリ水溶液が接触するので、特に耐アルカリ性の低い反射防止フィルムにおいては反射防止層が剥がれ落ちてハードコート層のみとなり、反射防止性能が損なわれるといった問題があった。 In various display panels such as liquid crystal display panels, cold cathode ray tube panels, plasma displays, etc., in order to prevent the reflection of external light and improve image quality, it has low refractive index, scratch resistance, coating properties, and durability. There is a need for excellent antireflection films. For example, in a PVA-iodine polarizing plate, conventionally, iodine having high optical anisotropy is adsorbed on a thin film of PVA (polyvinyl alcohol) in a potassium iodide aqueous solution or the like, and then in a boric acid aqueous solution. A polarizing film stretched about 4 times in the direction is used. That is, a polarizing plate is obtained by laminating a highly optically transparent triacetylcellulose film on both surfaces of the polarizing film obtained as described above (application of polarizing film; 1986 (stock) ) Issued by CMC). In this case, in order to improve the adhesion between the triacetyl cellulose film and the polarizing film, a treatment called saponification is performed in which the triacetyl cellulose film is immersed in an alkaline aqueous solution before bonding (Patent Document 1 and Patent Document 2). ). At this time, since the aqueous alkali solution is also in contact with the coating film side, the antireflection film with particularly low alkali resistance has a problem that the antireflection layer is peeled off to form only the hard coat layer and the antireflection performance is impaired.
上記の問題を解決するため、反射防止層側に保護フィルムを貼合する対策が一般的にとられている（特許文献３）。これは、従来の偏光板製造設備及び工程を変えることなく、トリアセチルセルロースフィルムの偏光膜との貼合面のみをケン化処理することで、上記のケン化処理による不都合をなくす技術である。しかしながら、保護フィルムはケン化処理後に不要となり廃棄されるので、近年では廃棄物削減および不要なコスト削減のため、保護フィルムが無くてもケン化処理を含む製造工程に耐え得る耐アルカリ性と処理後の性能維持、特に耐擦傷性の高い低反射フィルムが求められている。 In order to solve the above-mentioned problem, a measure for pasting a protective film on the antireflection layer side is generally taken (Patent Document 3). This is a technique for eliminating the inconvenience of the above saponification treatment by subjecting only the bonding surface of the triacetyl cellulose film to the polarizing film without changing the conventional polarizing plate production equipment and process. However, since the protective film becomes unnecessary after the saponification treatment and is discarded, in recent years, in order to reduce waste and unnecessary cost, alkali resistance that can withstand the manufacturing process including saponification treatment without the protective film and after treatment Therefore, there is a demand for a low-reflection film having high performance, particularly high scratch resistance.
さらに、ケン化処理済みのトリアセチルセルロースフィルム上に成膜する技術が開示されている（特許文献４）。こちらも耐アルカリ性の低い反射防止層にアルカリ水溶液が接触することを回避できる方法であるが、浸漬後に成膜するので異物混入による欠陥の発生や従来の偏光板製造設備及び工程を変更しなければならない問題がある。
また、ラジカル重合性樹脂とカチオン重合性樹脂を混合し、干渉縞と密着性を良化する技術が開示されている（特許文献５）。しかしながら、前記技術ではカチオン重合性官能基を有する樹脂が水分の影響を受けて硬化具合にバラツキが発生したり、エージングが必要であるため生産性に欠ける問題がある。
Furthermore, a technique for forming a film on a saponified triacetyl cellulose film is disclosed (Patent Document 4). This is also a method that can prevent the aqueous alkali solution from coming into contact with the anti-reflection layer with low alkali resistance. However, since film formation is performed after immersion, defects due to contamination by foreign matter and conventional polarizing plate manufacturing equipment and processes must be changed. There is a problem that must not be.
Further, a technique for improving interference fringes and adhesion by mixing a radical polymerizable resin and a cationic polymerizable resin is disclosed (Patent Document 5). However, the above-described technology has a problem that the resin having a cationically polymerizable functional group is affected by moisture, causes variation in the degree of curing, and lacks productivity because aging is required.
また、透光性基材上に電離放射線硬化性樹脂を用いた塗布層を硬化して形成した反射防止層を有する反射防止フィルムにおいて、二重結合反応率と密着性および耐擦傷性の関係を見出し、これらを改良する手段が提案されている（特許文献６）。しかしながら、実際には酸素阻害が生じた場合において二重結合部分が酸素と結合しているにもかかわらず、二重結合部分が減少していることから架橋していると判断されてしまう問題があり、酸素と結合した部分は耐アルカリ性が低くケン化処理による不都合が発生する。 In addition, in the antireflection film having an antireflection layer formed by curing a coating layer using an ionizing radiation curable resin on a translucent substrate, the relationship between the double bond reaction rate and the adhesion and scratch resistance is shown. Headings and means for improving these have been proposed (Patent Document 6). However, when oxygen inhibition actually occurs, there is a problem that it is judged that the double bond portion is cross-linked because the double bond portion is reduced even though the double bond portion is bonded to oxygen. In addition, the portion bonded to oxygen has low alkali resistance and causes inconvenience due to saponification treatment.
また、ハードコート樹脂をハーフキュアさせ、ハードコート樹脂中の反応性官能基を残したハードコート層を形成した後にそのハードコート層上に更に反射防止層を形成、硬化させることで層間の密着性を向上させたフィルム（特許文献７）、あるいはハードコート層をアルカリ処理のような前処理を行うことにより、ハードコート層と反射防止層の密着性を向上させたフィルムについての技術が開示されている（特許文献８）。しかしながら、特許文献７に記載の技術は、ハードコート層をハーフキュアさせた後に反射防止層を形成、硬化させるためハードコート層の硬化反応率が低く、高いハード性が得られない。また、特許文献８に記載の技術は、ハードコート層の硬化状態、特に硬化時の酸素濃度により密着向上の効果が大きく変化するため、安定した密着が得られないといった問題があった。 In addition, after the hard coat resin is half-cured to form a hard coat layer that leaves the reactive functional group in the hard coat resin, an antireflection layer is further formed and cured on the hard coat layer, thereby providing adhesion between the layers. A technique for improving the adhesion between the hard coat layer and the antireflection layer by performing a pretreatment such as alkali treatment on the hard coat layer (Patent Document 7) or improving the adhesion of the hard coat layer is disclosed. (Patent Document 8). However, in the technique described in Patent Document 7, since the antireflection layer is formed and cured after the hard coating layer is half cured, the curing reaction rate of the hard coating layer is low and high hard properties cannot be obtained. Further, the technique described in Patent Document 8 has a problem in that stable adhesion cannot be obtained because the effect of improving adhesion greatly changes depending on the cured state of the hard coat layer, particularly the oxygen concentration at the time of curing.
上述のとおり、従来の反射防止フィルムは、耐アルカリ性が乏しくケン化処理によって反射防止層が剥がれ落ちたり、表面硬度が低下するという問題があった。
このため、本発明では、保護フィルム無しでもケン化処理に耐え得る耐アルカリ性を具備し、しかも反射防止性に優れるとともに、表面硬度の高い反射防止フィルムを提供することを課題とする。
As described above, the conventional antireflection film has a problem that the alkali resistance is poor and the antireflection layer is peeled off by the saponification treatment or the surface hardness is lowered.
Therefore, an object of the present invention is to provide an antireflection film having alkali resistance that can withstand a saponification treatment without a protective film and having excellent antireflection properties and high surface hardness.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の構成によれば上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させたものである。
（第１の発明）
トリアセチルセルロースフィルムの片面もしくは両面に、少なくともハードコート層、反射防止層をこの順に積層してなる反射防止フィルムであって、該反射防止フィルムをケン化処理した際に、前記ハードコート層と前記反射防止層とが界面剥離しないことを特徴とする反射防止フィルム。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the above-described problems can be solved by the following configuration, and have completed the present invention.
(First invention)
An antireflection film in which at least a hard coat layer and an antireflection layer are laminated in this order on one side or both sides of a triacetyl cellulose film, and when the antireflection film is saponified, the hard coat layer and the An antireflection film characterized in that the antireflection layer does not peel off at the interface.
（第２の発明）
前記ケン化処理の条件が、前記トリアセチルセルロースフィルム表面の水接触角が４０度未満になる条件であることを特徴とする第１の発明に記載の反射防止フィルム。
(Second invention)
2. The antireflection film according to the first aspect, wherein the saponification treatment is performed under such a condition that a water contact angle on the surface of the triacetyl cellulose film is less than 40 degrees.
（第３の発明）
前記ハードコート層は酸素濃度を２０００ｐｐｍ未満の雰囲気で硬化させたことを特徴とする第１又は第２の発明に記載の反射防止フィルム。
(Third invention)
The antireflection film according to the first or second invention, wherein the hard coat layer is cured in an atmosphere having an oxygen concentration of less than 2000 ppm.
（第４の発明）
前記反射防止層にペンタアクリロイルヘプタデカフルオロノネニルペンタエリスリトールを含有することを特徴とする第１乃至第３の発明のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(Fourth invention)
The antireflection film according to any one of the first to third inventions, wherein the antireflection layer contains pentaacryloylheptadecafluorononenylpentaerythritol.
（第５の発明）
トリアセチルセルロースフィルムの片面もしくは両面に、少なくともハードコート層、反射防止層をこの順に積層してなる反射防止フィルムの製造方法であって、前記ハードコート層は酸素濃度を２０００ｐｐｍ未満の雰囲気で硬化させることを特徴とする反射防止フィルムの製造方法。
(Fifth invention)
A method for producing an antireflection film in which at least a hard coat layer and an antireflection layer are laminated in this order on one side or both sides of a triacetylcellulose film, wherein the hard coat layer is cured in an atmosphere having an oxygen concentration of less than 2000 ppm. A method for producing an antireflective film.
（第６の発明）
前記反射防止フィルムをケン化処理することを特徴とする第５の発明に記載の反射防止フィルムの製造方法。
(Sixth invention)
The method for producing an antireflection film according to the fifth aspect, wherein the antireflection film is saponified.
本発明によれば、保護フィルム無しでもケン化処理に耐え得る耐アルカリ性を具備し、しかも反射防止性に優れるとともに、表面硬度の高い反射防止フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an antireflection film that has alkali resistance that can withstand saponification without a protective film, has excellent antireflection properties, and has high surface hardness.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
上記のとおり、本発明は、トリアセチルセルロースフィルムの片面もしくは両面に、少なくともハードコート層、反射防止層をこの順に積層してなる反射防止フィルムであって、該反射防止フィルムをケン化処理した際に、前記ハードコート層と前記反射防止層が界面剥離しないことを特徴とする反射防止フィルムである（第１の発明）。
本発明の反射防止フィルムは、該反射防止フィルムをケン化処理した際に、前記ハードコート層と前記反射防止層が界面剥離しないため、保護フィルム無しでもケン化処理に耐え得る耐アルカリ性を具備している。しかも反射防止性に優れ、かつ表面硬度の高い反射防止フィルムである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
As described above, the present invention is an antireflection film in which at least a hard coat layer and an antireflection layer are laminated in this order on one side or both sides of a triacetylcellulose film, and when the antireflection film is saponified Furthermore, the antireflection film is characterized in that the hard coat layer and the antireflection layer do not peel at the interface (first invention).
The antireflection film of the present invention has alkali resistance that can withstand a saponification treatment without a protective film because the hard coat layer and the antireflection layer do not peel at the interface when the antireflection film is saponified. ing. Moreover, the antireflection film has excellent antireflection properties and high surface hardness.
（フィルム基材）
本発明においては、フィルム基材としてトリアセチルセルロ−スフィルムが用いられる。トリアセチルセルロースフィルムは、光学異方性（複屈折率）、透過率、ヘイズ（曇価）の点から好ましいフィルムである。また、フィルム厚さも特に制限はないが、２０μｍ〜２５０μｍ程度が汎用的に使用される。
(Film substrate)
In the present invention, a triacetyl cellulose film is used as the film substrate. A triacetyl cellulose film is a preferred film in terms of optical anisotropy (birefringence), transmittance, and haze (cloudiness value). Also, the film thickness is not particularly limited, but about 20 μm to 250 μm is generally used.
（ケン化処理）
本発明において、トリアセチルセルロースフィルム表面の水接触角が４０度未満になるようにケン化処理を施すことが、偏光板製造工程において偏光膜との接着性低下防止の点から好ましい。トリアセチルセルロース表面の接触角が４０度未満になるようにケン化処理する方法は特に限定されるものではなく、ケン化処理の各種条件（アルカリの種類、濃度、温度、浸漬時間など）を適宜調整することが好ましい。具体的には、トリアセチルセルロースフィルムを基材フィルムとして使用した反射防止フィルムを、１０〜３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液等のアルカリ水溶液に１５秒〜１２０秒間浸漬した後、５秒〜１００秒間水あるいは酸性溶液で洗浄する処理条件を例示することができる。
なお、本発明において、トリアセチルセルロースフィルム表面の水接触角は、協和界面化学社製の測定機 DM-701によって測定された値である。
(Saponification treatment)
In the present invention, it is preferable to perform a saponification treatment so that the water contact angle on the surface of the triacetyl cellulose film is less than 40 degrees from the viewpoint of preventing the deterioration of adhesiveness with the polarizing film in the polarizing plate production process. The method of saponification treatment so that the contact angle on the surface of triacetyl cellulose is less than 40 degrees is not particularly limited, and various conditions of saponification treatment (type of alkali, concentration, temperature, immersion time, etc.) are appropriately determined. It is preferable to adjust. Specifically, after immersing an antireflection film using a triacetyl cellulose film as a base film in an alkaline aqueous solution such as a 10 to 30% by weight sodium hydroxide aqueous solution or a potassium hydroxide aqueous solution for 15 seconds to 120 seconds, The process conditions which wash | clean with water or an acidic solution for 5 to 100 second can be illustrated.
In the present invention, the water contact angle on the surface of the triacetyl cellulose film is a value measured by a measuring machine DM-701 manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.
（反射防止層）
本発明の反射防止層は特に限定されるものではなく、公知の反射防止層を使用することができるが、反射防止性、撥油撥水性、防汚性などの優れた効果を発現するフッ素系樹脂あるいはシリコーン系樹脂を反射防止層に含有させることが望ましく、表面強度や反射防止性（屈折率）の点からフッ素系樹脂を含有させることが特に好ましい。また、反射防止層を形成しうるマトリックス成分に、低屈折率材料であるポリシロキサン、中空シリカ、フッ化マグネシウム、フッ素樹脂などの微粒子を分散させ塗料とし、これを塗布等により形成した層であることができ、これらの中では中空シリカを用いることが好ましい。更に、屈折率の上昇を抑制するとともに架橋密度を高め、反射率を低くした場合においても表面硬度を向上させることができるペンタアクリロイルヘプタデカフルオロノネニルペンタエリスリトールを反射防止層に含有させることが好ましい。
(Antireflection layer)
The antireflection layer of the present invention is not particularly limited, and a known antireflection layer can be used, but a fluorine-based material that exhibits excellent effects such as antireflection properties, oil repellency, water repellency, and antifouling properties. It is desirable to include a resin or a silicone-based resin in the antireflection layer, and it is particularly preferable to include a fluororesin from the viewpoint of surface strength and antireflection properties (refractive index). In addition, it is a layer formed by coating fine particles such as polysiloxane, hollow silica, magnesium fluoride, and fluororesin, which are low refractive index materials, in a matrix component that can form an antireflection layer, and using this as a paint. Among these, it is preferable to use hollow silica. Furthermore, it is preferable to contain in the antireflection layer pentaacryloylheptadecafluorononenyl pentaerythritol, which can suppress the increase in refractive index, increase the crosslinking density, and improve the surface hardness even when the reflectance is lowered. .
本発明において、反射防止層に含有されるペンタアクリロイルヘプタデカフルオロノネニルペンタエリスリトールの配合量は、反射防止層の全成分量に対して、２〜３０重量％であることが好ましく、２〜１５重量％であることがより好ましい。ペンタアクリロイルヘプタデカフルオロノネニルペンタエリスリトールの配合量が少ないと架橋密度を十分に高められないため表面硬度の向上効果が低く、一方、多いと屈折率が高くなり反射防止性が低下する。 In the present invention, the blending amount of pentaacryloylheptadecafluorononenyl pentaerythritol contained in the antireflection layer is preferably 2 to 30% by weight based on the total amount of components of the antireflection layer, and 2 to 15 More preferably, it is% by weight. If the blending amount of pentaacryloylheptadecafluorononenyl pentaerythritol is small, the crosslinking density cannot be increased sufficiently, so that the effect of improving the surface hardness is low. On the other hand, if it is large, the refractive index increases and the antireflection property decreases.
本発明の反射防止層に含有されるフッ素系樹脂としては、少なくとも１個の重合性の不飽和二重結合と、少なくとも１個のフッ素原子を有する化合物を挙げることができ、その具体例としては、例えば（１）テトラフロロエチレン、ヘキサフロロプロピレン、３，３，３−トリフロロプロピレン、クロロトリフロロエチレンなどのフロロオレフィン類；（２）アルキルパーフロロビニルエーテル類もしくはアルコキシアルキルパーフロロビニルエーテル類；（３）パーフロロ（メチルビニルエーテル）、パーフロロ（エチルビニルエーテル）、パーフロロ（プロピルビニルエーテル）、パーフロロ（ブチルビニルエーテル）、パーフロロ（イソブチルビニルエーテル）などのパーフロロ（アルキルビニルエーテル）類；（４）パーフロロ（プロポキシプロピルビニルエーテル）などのパーフロロ（アルコキシアルキルビニルエーテル）類；（５）トリフロロエチル（メタ）アクリレート、テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフロロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフロロデシル（メタ）アクリレートなどのフッ素含有（メタ）アクリレート類；その他を挙げることができる。これらの化合物は、単独で、または２種以上を併用することができる。具体的な商品としては、反射防止膜形成用塗料としてＪＳＲ社から上市されているオプスターＴＵ２２０５およびＴＵ２２７６などを挙げることができる。 Examples of the fluororesin contained in the antireflection layer of the present invention include a compound having at least one polymerizable unsaturated double bond and at least one fluorine atom. For example, (1) fluoroolefins such as tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, 3,3,3-trifluoropropylene, chlorotrifluoroethylene; (2) alkyl perfluorovinyl ethers or alkoxyalkyl perfluorovinyl ethers; 3) Perfluoro (alkyl vinyl ethers) such as perfluoro (methyl vinyl ether), perfluoro (ethyl vinyl ether), perfluoro (propyl vinyl ether), perfluoro (butyl vinyl ether), perfluoro (isobutyl vinyl ether); Perfluoro (alkoxyalkyl vinyl ethers) such as (poxypropyl vinyl ether); (5) trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate, etc. And fluorine-containing (meth) acrylates; These compounds can be used alone or in combination of two or more. Specific products include Opstar TU2205 and TU2276, which are marketed by JSR as antireflection film-forming paints.
本発明の反射防止層には、効果を阻害しない範囲において、電離放射線硬化性樹脂、有機粒子、無機粒子、レベリング剤、消泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、湿潤分散剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、防汚剤、帯電防止剤、導電剤、光重合開始剤などを必要に応じて含有してもよい。特に、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のラジカル重合性官能基を有する表面調整剤を添加することが好ましく、保護フィルム無しでアルカリ処理した場合においても反射防止層は表層に残存することができる（界面剥離しない）ため効果を持続することができる。 In the antireflection layer of the present invention, ionizing radiation curable resins, organic particles, inorganic particles, leveling agents, antifoaming agents, lubricants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, polymerization inhibitors, wets, as long as the effect is not impaired. A dispersant, a rheology control agent, an antioxidant, an antifouling agent, an antistatic agent, a conductive agent, a photopolymerization initiator and the like may be contained as necessary. In particular, it is preferable to add a surface conditioner having a radical polymerizable functional group such as an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, and the antireflection layer is formed on the surface layer even when subjected to an alkali treatment without a protective film. The effect can be maintained because it can remain (no interfacial peeling).
また、反射防止層の積層方法として、特に限定されるものではないが、グラビア塗工、マイクログラビア塗工、バー塗工、スライドダイ塗工、スロットダイ塗工、デイップコートなど、塗膜厚さの調整が容易なウェット塗工方式を用いることができる。 In addition, the method of laminating the antireflection layer is not particularly limited, but gravure coating, micro gravure coating, bar coating, slide die coating, slot die coating, dip coating, etc. It is possible to use a wet coating system that can be easily adjusted.
本発明の反射防止層を積層するにあたって、上記した各種塗工方式に適した粘度及び濃度になるように、有機溶媒を用いて任意の塗料濃度（固形分濃度）にすることが好ましい。希釈する有機溶剤の種類は特に限定されるものではないが、極性の高いフッ素樹脂との相溶性の点からケトン類、アルコール類が好ましく、更に塗工性の点からアルコール類を使用することがより好ましい。なお、アルコール類の中でも、tert−ブチルアルコール（２−メチルプロパン−２−オール）を使用することが、相溶性及び塗工性の点から特に好ましい。 In laminating the antireflection layer of the present invention, it is preferable to use an organic solvent to have an arbitrary coating concentration (solid content concentration) so that the viscosity and concentration are suitable for the various coating methods described above. The type of the organic solvent to be diluted is not particularly limited, but ketones and alcohols are preferable from the viewpoint of compatibility with highly polar fluororesins, and alcohols may be used from the viewpoint of coating properties. More preferred. Among alcohols, it is particularly preferable to use tert-butyl alcohol (2-methylpropan-2-ol) from the viewpoint of compatibility and coatability.
本発明の反射防止層の厚さは通常８０〜１２０ｎｍ程度であるが、特に限定されるものではなく、反射防止フィルムの使用される用途によって適宜調整することが望ましい。例えば、反射率・色相が重視される用途では８０〜１００ｎｍに調整されることが一般的であり、色相よりも反射率が重視される用途では９０〜１２０ｎｍに調整されることが一般的である。 Although the thickness of the antireflection layer of the present invention is usually about 80 to 120 nm, it is not particularly limited, and it is desirable to adjust appropriately depending on the use of the antireflection film. For example, it is common to adjust to 80 to 100 nm for applications in which reflectance and hue are important, and in general to 90 to 120 nm in applications in which reflectance is more important than hue. .
本発明において、トリアセチルセルロースフィルム上に積層するハードコート層は特に限定されるものではなく、クリアハードコート層、帯電防止機能を有するハードコート層、ハードコート層に微粒子を１種類あるいは２種類以上含有した防眩機能を有するハードコート層、帯電防止機能及び防眩機能を有するハードコート層、高い屈折率のハードコート層などを例示することができ、これらを単層あるいは２層以上積層して使用することができる。また、高屈折率層と組合わせることで更に反射率の低い低反射フィルムを提供することができる。 In the present invention, the hard coat layer laminated on the triacetyl cellulose film is not particularly limited, and one type or two or more types of fine particles are formed in the clear hard coat layer, the hard coat layer having an antistatic function, and the hard coat layer. Examples thereof include a hard coat layer having an antiglare function, a hard coat layer having an antistatic function and an antiglare function, a hard coat layer having a high refractive index, and the like. Can be used. In addition, a low reflection film having a lower reflectance can be provided by combining with a high refractive index layer.
本発明において、反射防止フィルムをケン化処理した場合の反射防止層とハードコート層の接着性劣化防止の点から、トリアセチルセルロースフィルムに積層するハードコート層は、不活性ガスで塗膜表層の雰囲気を置換し、酸素濃度を２０００ｐｐｍ未満の雰囲気下で硬化させることが好ましく、より好ましくは１０００ｐｐｍ未満、特に好ましくは５００ｐｐｍ未満である。硬化時のハードコート層表面の雰囲気を不活性ガスで置換して酸素濃度が少ない状態とすることで、架橋点であるラジカルが大気中の酸素と反応することを防止できるため未反応物が生成されることを抑制できる。ハードコート層表面の未反応物生成を抑制することで架橋密度の低下を防止でき、ケン化処理（アルカリ処理）した場合にハードコート層側が劣化することを抑制でき、ハードコート層と反射防止層とが界面剥離して反射防止層が剥がれ落ちることを防止できる。 In the present invention, from the viewpoint of preventing adhesion deterioration between the antireflection layer and the hard coat layer when the antireflection film is saponified, the hard coat layer laminated on the triacetyl cellulose film is made of an inert gas coating layer. It is preferable to replace the atmosphere and cure under an atmosphere having an oxygen concentration of less than 2000 ppm, more preferably less than 1000 ppm, and particularly preferably less than 500 ppm. By replacing the atmosphere of the hard coat layer surface during curing with an inert gas so that the oxygen concentration is low, it is possible to prevent radicals that are cross-linking points from reacting with oxygen in the atmosphere, so that unreacted substances are generated. Can be suppressed. By suppressing the generation of unreacted substances on the surface of the hard coat layer, it is possible to prevent a decrease in the crosslinking density, and it is possible to suppress the deterioration of the hard coat layer side when subjected to saponification treatment (alkali treatment). Can prevent the antireflection layer from peeling off due to interface peeling.
本発明のハードコート層に含有される樹脂は特に限定されるものではないが、電子線または紫外線等を照射することによって硬化する透明な電離放射線硬化型樹脂であることが好ましく、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のラジカル重合性官能基を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマーを単独で、または適宜混合した組成物が用いられる。樹脂の種類は特に限定されるものではないが、例えばウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、及びエポキシアクリレート系樹脂等があげられる。モノマーの例としては、アクリル酸メチル、メチルメタクリレート、メトキシポリエチレンメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等があげられる。オリゴマー、プレポリマーとしては、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート等のアクリレート化合物、不飽和ポリエステル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルや各種脂環式エポキシ等のエポキシ系化合物があげられる。樹脂の含有量はハードコート層用組成物の固形分に対して、好ましくは５０〜９５重量％である。 The resin contained in the hard coat layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably a transparent ionizing radiation curable resin that is cured by irradiation with an electron beam or ultraviolet rays, and is preferably an acryloyl group or methacryloyl group. A composition in which a monomer, oligomer, or prepolymer having a radical polymerizable functional group such as a group, acryloyloxy group, or methacryloyloxy group is used alone or appropriately mixed is used. Although the kind of resin is not specifically limited, For example, a urethane acrylate resin, a polyester acrylate resin, an epoxy acrylate resin, etc. are mention | raise | lifted. Examples of the monomer include methyl acrylate, methyl methacrylate, methoxypolyethylene methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and the like. As oligomers and prepolymers, acrylate compounds such as polyester acrylate and polyurethane acrylate, unsaturated polyester, tetramethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether and various alicyclic rings And epoxy compounds such as formula epoxies. The resin content is preferably 50 to 95% by weight based on the solid content of the composition for hard coat layers.
本発明のハードコート層の積層方法として、特に限定されるものではないが、グラビア塗工、マイクログラビア塗工、バー塗工、スライドダイ塗工、スロットダイ塗工、デイップコートなど、塗膜厚さの調整が容易なウェット塗工方式を用いることができる。 The method of laminating the hard coat layer of the present invention is not particularly limited, but gravure coating, micro gravure coating, bar coating, slide die coating, slot die coating, dip coating, etc. A wet coating method that allows easy adjustment of the thickness can be used.
また、本発明のハードコート層を積層するにあたって、上記した各種塗工方式に適した粘度及び濃度になるように、有機溶媒を用いて任意の塗料濃度（固形分濃度）にすることが好ましい。希釈する有機溶剤の種類は特に限定されるものではないが、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブなどのセロソルブ類などから適宜選択して用いることができ、単独または、これらのうち数種類を混合して用いてもよい。また、フィルム基材を溶解または膨潤させる有機溶剤を選定すると干渉ムラの抑制や密着性が向上するため特に好ましい。 Moreover, when laminating | stacking the hard-coat layer of this invention, it is preferable to make it arbitrary coating-material density | concentrations (solid content density | concentration) using an organic solvent so that it may become a viscosity and density | concentration suitable for the above-mentioned various coating systems. The type of the organic solvent to be diluted is not particularly limited, but aliphatic hydrocarbons such as hexane and octane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alcohols such as ethanol, 1-propanol, isopropanol, and 1-butanol , Ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, cellosolves such as ethyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl cellosolve, etc. You may mix and use several types. In addition, it is particularly preferable to select an organic solvent that dissolves or swells the film base material, because interference unevenness is suppressed and adhesion is improved.
さらに、本発明のハードコート層の塗工性を阻害しない範囲で、有機微粒子、無機微粒子、レベリング剤、消泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、湿潤分散剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、防汚剤、帯電防止剤、導電剤、光重合開始剤などを必要に応じて含有することが可能である。 Further, organic fine particles, inorganic fine particles, leveling agents, antifoaming agents, lubricants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, polymerization inhibitors, wetting and dispersing agents, rheology, as long as the coating properties of the hard coat layer of the present invention are not impaired. A control agent, an antioxidant, an antifouling agent, an antistatic agent, a conductive agent, a photopolymerization initiator and the like can be contained as necessary.
本発明において、ハードコート層の厚さは特に限定されるものではないが、通常１〜２０μｍ、より好ましくは３〜１０μｍ程度に調整することがカール、鉛筆硬度の点から望ましい。 In the present invention, the thickness of the hard coat layer is not particularly limited, but is usually adjusted to 1 to 20 μm, more preferably about 3 to 10 μm from the viewpoint of curl and pencil hardness.
以下、本発明の実施の形態を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は要旨を超えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において「部」および「％」は特に断わらない限り、それぞれ重量部および重量％を示す。 Hereinafter, although an example explains the embodiment of the present invention still in detail, the present invention is not limited to these examples, unless the gist is exceeded. In the following, “parts” and “%” represent parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified.
（製造例１：クリアハードコートフィルムの作製）
酢酸エチル26.6gとノルマルプロパノール11.4gにイルガキュア184（光重合開始剤：（株）チバスペシャリティケミカル社製）を1.5g添加し十分攪拌した。この液にアクリル系紫外線硬化樹脂（屈折率1.52：日本合成化学（株）社製）を30g添加し十分攪拌して塗料を調整した。この塗料をトリアセチルセルロースフィルム（厚さ４０μｍ）の上にマイヤーバーを用いて塗工し、80℃で1分間乾燥後、酸素濃度1000ppmにて100mJ/cm2の紫外線を照射し約6μｍの塗膜を得た。
(Production Example 1: Production of clear hard coat film)
1.5 g of Irgacure 184 (photopolymerization initiator: manufactured by Ciba Specialty Chemical Co., Ltd.) was added to 26.6 g of ethyl acetate and 11.4 g of normal propanol, and the mixture was sufficiently stirred. To this solution, 30 g of an acrylic ultraviolet curable resin (refractive index 1.52: manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) was added and sufficiently stirred to prepare a coating material. This paint is applied on a triacetyl cellulose film (thickness 40 μm) using a Meyer bar, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with 100 mJ / cm 2 of ultraviolet light at an oxygen concentration of 1000 ppm to give a coating of about 6 μm. A membrane was obtained.
（製造例２：帯電防止機能付きクリアハードコートフィルムの作製）
メチルエチルケトン26.6gとプロピレングリコールモノメチルエーテル11.4gにイルガキュア184（光重合開始剤：（株）チバスペシャリティケミカル社製）を1.75g添加し十分攪拌した。この液に1SX-1055（4級アンモニウム塩タイプ帯電防止ポリマー：大成ファインケミカル（株）社製）を5gとアクリル系紫外線硬化樹脂（屈折率1.52：日本合成化学（株）社製）を35g添加し十分攪拌して塗料を調整した。この塗料を製造例１と同じトリアセチルセルロースフィルムの上にマイヤーバーを用いて塗工し、80℃で1分間乾燥後、酸素濃度500ppmにて100mJ/cm2の紫外線を照射し約5μｍの塗膜を得た。
(Production Example 2: Production of clear hard coat film with antistatic function)
1.75 g of Irgacure 184 (photopolymerization initiator: Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was added to 26.6 g of methyl ethyl ketone and 11.4 g of propylene glycol monomethyl ether, and the mixture was sufficiently stirred. To this solution, add 5g of 1SX-1055 (quaternary ammonium salt type antistatic polymer: Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) and 35g of acrylic UV curable resin (refractive index 1.52: Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.). The paint was adjusted with sufficient agitation. This paint is applied on the same triacetyl cellulose film as in Production Example 1 using a Meyer bar, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with 100 mJ / cm 2 of ultraviolet light at an oxygen concentration of 500 ppm to give a coating of about 5 μm. A membrane was obtained.
（製造例３：帯電防止機能付き防眩ハードコートフィルムの作製）
プロピレングリコールモノメチルエーテル6gにアクリル粒子（平均粒径5.0μｍ、屈折率1.525：総研化学（株）社製）を2g添加し十分攪拌してＡ液を作製した。酢酸エチル39gにイルガキュア184（光重合開始剤：（株）チバスペシャリティケミカル社製）を1.75g、BYK-3550（表面調整剤：ビックケミー（株）社製）を0.05g添加し十分攪拌した後、1SX-1055（4級アンモニウム塩タイプ帯電防止ポリマー：大成ファインケミカル（株）社製）を5gとアクリル系紫外線硬化樹脂（屈折率1.52：日本合成化学（株）社製）を35g添加し十分攪拌してＡ液を混合し塗料を調整した。この塗料を製造例１と同じトリアセチルセルロースフィルムの上にマイヤーバーを用いて塗工し、80℃で1分間乾燥後、酸素濃度1500ppmにて100mJ/cm2の紫外線を照射し約8μｍの塗膜を得た。
(Production Example 3: Production of antiglare hard coat film with antistatic function)
2 g of acrylic particles (average particle size: 5.0 μm, refractive index: 1.525, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was added to 6 g of propylene glycol monomethyl ether, and the mixture was sufficiently stirred to prepare solution A. After adding 1.75 g of Irgacure 184 (photopolymerization initiator: manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and 0.05 g of BYK-3550 (Surface Conditioner: manufactured by Big Chemie Co., Ltd.) to 39 g of ethyl acetate and stirring sufficiently, Add 5g of 1SX-1055 (quaternary ammonium salt type antistatic polymer: Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) and 35g of acrylic UV curable resin (refractive index 1.52: Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) and stir well. The liquid A was mixed to adjust the paint. This paint is applied on the same triacetyl cellulose film as in Production Example 1 using a Meyer bar, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with 100 mJ / cm 2 of ultraviolet light at an oxygen concentration of 1500 ppm to give a coating of about 8 μm. A membrane was obtained.
（製造例４：防眩ハードコートフィルムの作製）
プロピレングリコールモノメチルエーテル9gにアクリル粒子（平均粒径1.3μｍ、屈折率1.525：総研科学（株）社製）を1.5g、AEROSILOX50（親水性フュームドシリカ：日本アエロジル（株）社製）を0.75g添加し十分攪拌してＢ液を作製した。酢酸エチル24gにイルガキュア184（光重合開始剤：（株）チバスペシャリティケミカル社製）を1.5g、アクリル系紫外線硬化樹脂（屈折率1.52：日本合成化学（株）社製）を30g添加し十分攪拌した後Ｂ液を混合して塗料を調整した。この塗料を製造例１と同じトリアセチルセルロースフィルムの上にマイヤーバーを用いて塗工し、80℃で1分間乾燥後、酸素濃度200ppmにて100mJ/cm2の紫外線を照射し約3.5μｍの塗膜を得た。
(Production Example 4: Production of antiglare hard coat film)
9g of propylene glycol monomethyl ether, 1.5g of acrylic particles (average particle size 1.3μm, refractive index 1.525: manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd.), 0.75g of AEROSILOX50 (hydrophilic fumed silica: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) Liquid B was prepared by adding and stirring sufficiently. Add 1.5g of Irgacure 184 (photopolymerization initiator: Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and 30g of acrylic UV curable resin (refractive index 1.52: Nippon Synthetic Chemicals Co., Ltd.) to 24g of ethyl acetate and stir well. After that, the liquid B was mixed to prepare a coating material. This paint was applied on the same triacetyl cellulose film as in Production Example 1 using a Meyer bar, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with 100 mJ / cm 2 of ultraviolet light at an oxygen concentration of 200 ppm, about 3.5 μm. A coating film was obtained.
（実施例１）
反射防止膜形成用塗料オプスターTU2205（中空シリカ含有フッ素系樹脂、JSR（株）社製、屈折率１．３５、固形分10%）4.5gにtert-ブチルアルコール10.5g、ペンタアクリロイルヘプタデカフルオロノネニルペンタエリスリトールを全体の固形分に対して5%添加して十分攪拌し反射防止膜形成用塗料を作製した。この塗料を製造例１で作製したクリアハードコートフィルム上にマイヤーバーを用いて塗工し、80℃で1分間乾燥後、窒素雰囲気下で150mJ/cm2の紫外線を照射し約0.1μｍの反射防止フィルムを得た。こうして得られた反射防止フィルムを公知の方法にてケン化処理してケン化処理済反射防止フィルムを得た。なお、ケン化処理は、反射防止層が設けられていない面（トリアセチルセルロース面側）の水接触角が４０度未満になるようにアルカリの種類・濃度・温度・浸漬時間を適宜調整して行った。
本実施例のケン化処理済反射防止フィルムは、トリアセチルセルロース面側の水接触角（処理前／処理後）＝５７／１７（°）であった。なお、水接触角は、協和界面化学社製の測定機 DM-701によって測定した（以下の実施例、比較例において同じ）。
Example 1
Anti-reflective coating paint OPSTA TU2205 (hollow silica-containing fluorine resin, manufactured by JSR Corporation, refractive index 1.35, solid content 10%) 4.5 g tert-butyl alcohol 10.5 g, pentaacryloyl heptadecafluoronone Nilpentaerythritol was added 5% with respect to the total solid content and stirred sufficiently to prepare a coating material for forming an antireflection film. This paint was applied on the clear hard coat film produced in Production Example 1 using a Meyer bar, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with 150 mJ / cm 2 of ultraviolet light in a nitrogen atmosphere to reflect about 0.1 μm. A prevention film was obtained. The antireflection film thus obtained was saponified by a known method to obtain a saponified antireflection film. In the saponification treatment, the alkali type, concentration, temperature, and immersion time are appropriately adjusted so that the water contact angle on the surface where the antireflection layer is not provided (triacetyl cellulose surface side) is less than 40 degrees. went.
The saponification-treated antireflection film of this example had a water contact angle on the triacetyl cellulose surface side (before / after treatment) = 57/17 (°). The water contact angle was measured with a measuring machine DM-701 manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd. (the same applies to the following examples and comparative examples).
（実施例２）
ペンタアクリロイルヘプタデカフルオロノネニルペンタエリスリトールを20%に変更した以外は実施例1と同様にしてケン化処理済反射防止フィルムを得た。
本実施例のケン化処理済反射防止フィルムは、トリアセチルセルロース面側の水接触角（処理前／処理後）＝５８／２０（°）であった。
(Example 2)
A saponified antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that pentaacryloylheptadecafluorononenyl pentaerythritol was changed to 20%.
The saponification-treated antireflection film of this example had a water contact angle on the triacetyl cellulose surface side (before treatment / after treatment) = 58/20 (°).
（実施例３）
ペンタアクリロイルヘプタデカフルオロノネニルペンタエリスリトールを1%に変更した以外は実施例1と同様にしてケン化処理済反射防止フィルムを得た。
本実施例のケン化処理済反射防止フィルムは、トリアセチルセルロース面側の水接触角（処理前／処理後）＝６３／２５（°）であった。
(Example 3)
A saponified antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that pentaacryloylheptadecafluorononenyl pentaerythritol was changed to 1%.
The saponification-treated antireflection film of this example had a water contact angle on the triacetyl cellulose surface side (before / after treatment) = 63/25 (°).
（実施例４）
実施例1のクリアハードコートフィルムを製造例２で作製した帯電防止機能付きクリアハードコートフィルムに変更したこと以外は実施例１と同様にしてケン化処理済反射防止フィルムを得た。
本実施例のケン化処理済反射防止フィルムは、トリアセチルセルロース面側の水接触角（処理前／処理後）＝５８／１７（°）であった。
Example 4
A saponified antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the clear hard coat film of Example 1 was changed to the clear hard coat film with antistatic function prepared in Production Example 2.
The saponification-treated antireflection film of this example had a water contact angle on the triacetyl cellulose surface side (before / after treatment) = 58/17 (°).
（実施例５）
実施例１のクリアハードコートフィルムを製造例３で作製した帯電防止機能付き防眩ハードコートフィルムに変更したこと以外は実施例１と同様にしてケン化処理済反射防止フィルムを得た。
本実施例のケン化処理済反射防止フィルムは、トリアセチルセルロース面側の水接触角（処理前／処理後）＝６３／２１（°）であった。
(Example 5)
A saponified antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the clear hard coat film of Example 1 was changed to the antiglare hard coat film with antistatic function produced in Production Example 3.
The saponification-treated antireflection film of this example had a water contact angle on the triacetylcellulose surface side (before / after treatment) = 63/21 (°).
（実施例６）
実施例１のクリアハードコートフィルムを製造例４で作製した防眩ハードコートフィルムに変更したこと以外は実施例１と同様にしてケン化処理済反射防止フィルムを得た。
本実施例のケン化処理済反射防止フィルムは、トリアセチルセルロース面側の水接触角（処理前／処理後）＝５９／１９（°）であった。
(Example 6)
A saponified antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the clear hard coat film of Example 1 was changed to the antiglare hard coat film prepared in Production Example 4.
The saponification-treated antireflection film of this example had a water contact angle on the triacetyl cellulose surface side (before / after treatment) = 59/19 (°).
（実施例７）
反射防止膜形成用塗料オプスターTU2205（中空シリカ含有フッ素系樹脂、JSR（株）社製、屈折率１．３５、固形分10%）4.5gにtert-ブチルアルコール10.5gを添加して十分攪拌し反射防止膜形成用塗料を作製した。この塗料を製造例１で作製したクリアハードコートフィルム上にマイヤーバーを用いて塗工し、80℃で1分間乾燥後、窒素雰囲気下で150mJ/cm2の紫外線を照射し約0.1μｍの反射防止フィルムを得た。こうして得られた反射防止フィルムを公知の方法にてケン化処理してケン化処理済反射防止フィルムを得た。なお、ケン化処理は、実施例１と同様、反射防止層が設けられていない面（トリアセチルセルロース面側）の水接触角が４０度未満になるようにアルカリの種類・濃度・温度・浸漬時間を適宜調整して行った。
本実施例のケン化処理済反射防止フィルムは、トリアセチルセルロース面側の水接触角（処理前／処理後）＝６４／２０（°）であった。
(Example 7)
Anti-reflective coating paint OPSTA TU2205 (hollow silica-containing fluororesin, manufactured by JSR Corporation, refractive index 1.35, solid content 10%) 4.5 g tert-butyl alcohol 10.5 g was added and stirred thoroughly A coating for forming an antireflection film was prepared. This paint was applied on the clear hard coat film produced in Production Example 1 using a Meyer bar, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with 150 mJ / cm 2 of ultraviolet light in a nitrogen atmosphere to reflect about 0.1 μm. A prevention film was obtained. The antireflection film thus obtained was saponified by a known method to obtain a saponified antireflection film. In the saponification treatment, as in Example 1, the type, concentration, temperature, and immersion of alkali so that the water contact angle on the surface where the antireflection layer was not provided (triacetyl cellulose surface side) was less than 40 degrees. The time was adjusted appropriately.
The saponification-treated antireflection film of this example had a water contact angle on the triacetyl cellulose surface side (before treatment / after treatment) = 64/20 (°).
（実施例８）
反射防止膜形成用塗料オプスターTU2205（中空シリカ含有フッ素系樹脂、JSR（株）社製、屈折率１．３５、固形分10%）4.5gにtert-ブチルアルコール10.5g、トリアクリロイルヘプタデカフルオロノネニルペンタエリスリトールを全体の固形分に対して5%添加して十分攪拌し反射防止膜形成用塗料を作製した。この塗料を製造例１で作製したクリアハードコートフィルム上にマイヤーバーを用いて塗工し、80℃で1分間乾燥後、窒素雰囲気下で150mJ/cm2の紫外線を照射し約0.1μｍの反射防止フィルムを得た。こうして得られた反射防止フィルムを公知の方法にてケン化処理してケン化処理済反射防止フィルムを得た。なお、ケン化処理は、実施例１と同様、反射防止層が設けられていない面（トリアセチルセルロース面側）の水接触角が４０度未満になるようにアルカリの種類・濃度・温度・浸漬時間を適宜調整して行った。
本実施例のケン化処理済反射防止フィルムは、トリアセチルセルロース面側の水接触角（処理前／処理後）＝５７／１８（°）であった。
(Example 8)
Anti-reflective coating paint OPSTA TU2205 (hollow silica-containing fluororesin, manufactured by JSR Corporation, refractive index 1.35, solid content 10%) 4.5 g tert-butyl alcohol 10.5 g, triacryloyl heptadecafluoronone Nilpentaerythritol was added 5% with respect to the total solid content and stirred sufficiently to prepare a coating material for forming an antireflection film. This paint was applied on the clear hard coat film produced in Production Example 1 using a Meyer bar, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with 150 mJ / cm 2 of ultraviolet light in a nitrogen atmosphere to reflect about 0.1 μm. A prevention film was obtained. The antireflection film thus obtained was saponified by a known method to obtain a saponified antireflection film. In the saponification treatment, as in Example 1, the type, concentration, temperature, and immersion of alkali so that the water contact angle on the surface where the antireflection layer was not provided (triacetyl cellulose surface side) was less than 40 degrees. The time was adjusted appropriately.
The saponification-treated antireflection film of this example had a water contact angle on the triacetylcellulose surface side (before / after treatment) = 57/18 (°).
（実施例９）
製造例１のクリアハードコートを2000ppmにて硬化させたこと以外は実施例１と同様にしてケン化処理済反射防止フィルムを作製した。
本実施例のケン化処理済反射防止フィルムは、トリアセチルセルロース面側の水接触角（処理前／処理後）＝５８／２６（°）であった。
Example 9
A saponified antireflection film was produced in the same manner as in Example 1 except that the clear hard coat of Production Example 1 was cured at 2000 ppm.
The saponification-treated antireflection film of this example had a water contact angle on the triacetyl cellulose surface side (before / after treatment) = 58/26 (°).
（実施例１０）
製造例１のクリアハードコートを2200ppmにて硬化させたこと以外は実施例１と同様にしてケン化処理済反射防止フィルムを作製した。
本実施例のケン化処理済反射防止フィルムは、トリアセチルセルロース面側の水接触角（処理前／処理後）＝６４／２４（°）であった。
(Example 10)
A saponified antireflection film was produced in the same manner as in Example 1 except that the clear hard coat of Production Example 1 was cured at 2200 ppm.
The saponification-treated antireflection film of this example had a water contact angle on the triacetyl cellulose surface side (before treatment / after treatment) = 64/24 (°).
（比較例１）
製造例１のクリアハードコートを大気雰囲気下で硬化させたこと以外は実施例８と同様にしてケン化処理済反射防止フィルムを作製したが、反射防止層がハードコート層との界面で剥離した。
本比較例のケン化処理済反射防止フィルムは、トリアセチルセルロース面側の水接触角（処理前／処理後）＝５８／１９（°）であった。
(Comparative Example 1)
A saponification-treated antireflection film was produced in the same manner as in Example 8 except that the clear hard coat of Production Example 1 was cured in an air atmosphere, but the antireflection layer was peeled off at the interface with the hard coat layer. .
The saponification-treated antireflection film of this comparative example had a water contact angle on the triacetyl cellulose surface side (before / after treatment) = 58/19 (°).
以上の各実施例及び比較例の反射防止フィルムについて以下の評価を行い、その結果を纏めて表１に示した。
（外観の評価方法）
反射防止膜が設けられていない面に黒色テープを貼り、目視にて反射防止膜が剥がれ落ちていないか以下の基準で評価した。なお、○が合格品である。
○：反射防止膜が残っている
△：反射防止膜が部分的に剥がれ落ちている
×：反射防止膜が全て剥がれ落ちている
The following evaluation was performed about the antireflection film of each of the above Examples and Comparative Examples, and the results are summarized in Table 1.
(Appearance evaluation method)
A black tape was affixed to the surface where the antireflection film was not provided, and whether or not the antireflection film was peeled off was evaluated by the following criteria. In addition, (circle) is a pass product.
○: The antireflection film remains △: The antireflection film is partially peeled off ×: All the antireflection film is peeled off
（反射率の測定）
裏面反射を防止するために反射防止膜が設けられていない基材面側に黒色テープを貼り、5°正反射測定装置を備えた（株）日立製作所製分光光度計U-3310を用いて550nmの視感反射率を測定し下記の基準で評価した。なお、○と△が合格品である。
○：反射率が1.2%未満
△：反射率が1.2%以上〜1.3%未満
×：反射率が1.3%以上
(Measurement of reflectance)
Using a spectrophotometer U-3310 manufactured by Hitachi, Ltd., equipped with a 5 ° specular reflection measuring device, a black tape was applied to the base material side where no antireflection film was provided to prevent back reflection. The luminous reflectance was measured and evaluated according to the following criteria. In addition, (circle) and (triangle | delta) are acceptable products.
○: Reflectance is less than 1.2% △: Reflectance is 1.2% to less than 1.3% ×: Reflectance is 1.3% or more
（表面硬度の評価方法）
反射防止膜が設けられている面にスチールウール（#0000）をのせ、その上から500g/cm2の荷重をかけ10往復した反射防止フィルムを下記の基準で目視評価した。なお、○と△が合格品である。
○：傷なし
△：傷1〜10本
×：傷11本以上
(Evaluation method of surface hardness)
Steel wool (# 0000) was placed on the surface on which the antireflection film was provided, and an antireflection film that had been reciprocated 10 times by applying a load of 500 g / cm 2 was visually evaluated according to the following criteria. In addition, (circle) and (triangle | delta) are acceptable products.
○: No scratch △: 1 to 10 scratches ×: 11 or more scratches
上記表１の結果から明らかなように、本発明の反射防止フィルムによれば、反射防止フィルムケン化処理した際に、ハードコート層と反射防止層が界面剥離せず、保護フィルム無しでもケン化処理に耐え得る耐アルカリ性を具備し、しかも反射防止性に優れるとともに、表面硬度の高い反射防止フィルムを提供することができる。
一方、従来（比較例）の反射防止フィルムは、耐アルカリ性が乏しくケン化処理によって反射防止層が剥がれ落ち、そのことによって反射防止性が得られず、表面硬度も低下する問題がある。
As is clear from the results in Table 1 above, according to the antireflection film of the present invention, when the antireflection film is saponified, the hard coat layer and the antireflection layer do not peel off at the interface, and the saponification is performed without the protective film. It is possible to provide an antireflection film having alkali resistance that can withstand treatment and excellent antireflection properties and high surface hardness.
On the other hand, the conventional (comparative) antireflection film has a problem that the alkali resistance is poor and the antireflection layer is peeled off by the saponification treatment, whereby the antireflection property is not obtained and the surface hardness is also lowered.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012225562A JP5991754B2 (en) | 2012-10-10 | 2012-10-10 | Antireflection film and method for producing antireflection film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012225562A JP5991754B2 (en) | 2012-10-10 | 2012-10-10 | Antireflection film and method for producing antireflection film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014077894A JP2014077894A (en) | 2014-05-01 |
| JP5991754B2 true JP5991754B2 (en) | 2016-09-14 |
Family
ID=50783239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012225562A Active JP5991754B2 (en) | 2012-10-10 | 2012-10-10 | Antireflection film and method for producing antireflection film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5991754B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016022701A (en) * | 2014-07-23 | 2016-02-08 | 大日本印刷株式会社 | Method for manufacturing functional film, functional film, method for manufacturing polarizing plate, and method for manufacturing transparent conductive film |
| WO2022054933A1 (en) * | 2020-09-11 | 2022-03-17 | 大日本印刷株式会社 | Transparent laminated film, transparent laminated film with protection film, and face shield |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4106911B2 (en) * | 2002-01-15 | 2008-06-25 | 凸版印刷株式会社 | Laminated body |
| JP3890022B2 (en) * | 2002-02-21 | 2007-03-07 | 共栄社化学株式会社 | Perfluoro group-containing (meth) acrylic acid ester |
| JP5380025B2 (en) * | 2007-09-27 | 2014-01-08 | 富士フイルム株式会社 | Antireflection film, polarizing plate, image display device, and method for producing transparent support for antireflection film |
| JP2009197155A (en) * | 2008-02-22 | 2009-09-03 | Bridgestone Corp | Photocurable composition, antireflection film having antireflection membrane of the composition, and optical filter for display having the same |
| JP2010032795A (en) * | 2008-07-29 | 2010-02-12 | Fujifilm Corp | Hard coat film, manufacturing method of hard coat film, antireflection film, polarizing plate, and display device |
| JP2012198317A (en) * | 2011-03-18 | 2012-10-18 | Toppan Printing Co Ltd | Antireflection film, antireflection polarizer, and transmission liquid crystal display |
| JP2013076969A (en) * | 2011-09-14 | 2013-04-25 | Toppan Printing Co Ltd | Antireflection film, antireflective polarizing plate and transmissive liquid crystal display |
-
2012
- 2012-10-10 JP JP2012225562A patent/JP5991754B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2014077894A (en) | 2014-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101304381B1 (en) | Manufacturing method for antireflection laminate | |
| JP6040936B2 (en) | Antireflection film manufacturing method, antireflection film, polarizing plate, and image display device | |
| TWI515271B (en) | Anti-reflection film, anti-reflection film manufacturing method, polarizing film and image display device | |
| JP5064649B2 (en) | Anti-reflection laminate | |
| KR101807208B1 (en) | Low refractive layer and anti-reflective film comprising the same | |
| US9405040B2 (en) | Optical layered body, method of producing the same, polarizer and image display device | |
| JP4853813B2 (en) | Anti-reflection laminate | |
| JP4991332B2 (en) | Optical film, polarizing plate, and image display device | |
| JP2017040936A (en) | Antistatic antireflection film, method for manufacturing antistatic antireflection film, polarizing plate, and image display apparatus | |
| KR20180082631A (en) | Optical laminate, polarizing plate and image display device | |
| JP2012078541A (en) | Optical film, polarizing plate, image display device and method for producing optical film | |
| JP2007045142A (en) | Anti-glare and anti-reflection film, its manufacturing process, polarizing plate using the film and liquid crystal display device using the polarizing plate | |
| JP2012141459A (en) | Composition for forming hard coat layer, optical film, method for manufacturing optical film, polarizing plate, and image display device | |
| JP2008241882A (en) | Coating agent and anti-reflection film | |
| JP2013141771A (en) | Optical laminate and method for producing the same | |
| JP2007301970A (en) | Antireflection film, polarizing plate, and image display apparatus | |
| TW201726842A (en) | Low refractive layer and anti-reflective film comprising the same | |
| JP2007168429A (en) | Antireflection film, its manufacturing method and polarizing plate using the same, and display device | |
| JP2008248214A (en) | Silica particle, resin composition and optical film containing the same | |
| JP5991754B2 (en) | Antireflection film and method for producing antireflection film | |
| JP2019136880A (en) | Hard coat film | |
| JPWO2014208749A1 (en) | UV curable hard coat resin composition | |
| JP2007199409A (en) | Optical film, polarizing plate and picture display device using the film | |
| JP2007102206A (en) | Optical film, antireflection film, and polarizing plate and image display device using same | |
| WO2016043241A1 (en) | Polarizing plate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20151004 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160420 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160427 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160627 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160719 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160812 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5991754 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |