JP5955881B2 - Adhesive tape for bonding waterproof sheet and bonded waterproof sheet - Google Patents
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Description
本発明は、防水シート接合用粘着テープ及びこの粘着テープを用いた防水シート接合体に関する。より詳しくは、屋外で使用され、施工後に表面に塗装が施される防水シート接合用粘着テープ及び防水シート接合体に関する。 The present invention relates to a waterproof sheet bonding adhesive tape and a waterproof sheet bonded body using the adhesive tape. More specifically, the present invention relates to a waterproof sheet bonding pressure-sensitive adhesive tape and a waterproof sheet bonded body that are used outdoors and whose surfaces are coated after construction.
従来、ビルの屋上等のコンクリート構造物の防水方法として、エチレン・プロピレン・ジエンゴムやポリ塩化ビニルを成形したシートをコンクリート表面に敷設した防水工法が採用されている。このような防水シートの継ぎ目部分は、水密性を確保して漏水を防止するため、常温で加硫反応が進行する自然加硫タイプのブチルゴム接着テープを用いてシートの端部同士が貼り合わされている（例えば、特許文献１〜３参照）。 Conventionally, a waterproofing method in which a sheet formed of ethylene, propylene, diene rubber or polyvinyl chloride is laid on the concrete surface is used as a waterproofing method for a concrete structure such as a rooftop of a building. In order to ensure water-tightness and prevent water leakage, the joints of such waterproof sheets are bonded to each other at the sheet ends using a natural vulcanization type butyl rubber adhesive tape that undergoes a vulcanization reaction at room temperature. (For example, refer to Patent Documents 1 to 3).
例えば、特許文献１，２に記載の防水シートの接着方法では、塩素化ポリプロピレンにエポキシ樹脂を配合した溶液や、イソブチレンとｐ−メチルスチレン共重合体の臭素化物を主成分とする溶液をプライマーとして塗布した後、常温で自着性のあるブチルゴムを主成分とする自然加硫テープ状接着剤を介在して接着している。また、特許文献３に記載の防水シートの接着方法では、部分架橋度が２５〜８０％の部分架橋型ブチルゴムと、部分架橋していない一般のブチルゴム及び加硫剤、加硫促進剤、粘着剤、軟化剤とを、特定割合で配合したゴム組成物からなる高強度粘着テープを用いている。 For example, in the method for adhering a waterproof sheet described in Patent Documents 1 and 2, a solution in which an epoxy resin is blended with chlorinated polypropylene, or a solution mainly composed of a brominated product of isobutylene and p-methylstyrene copolymer is used as a primer. After the application, the adhesive is bonded via a natural vulcanized tape adhesive mainly composed of butyl rubber which is self-adhesive at room temperature. Further, in the waterproof sheet adhering method described in Patent Document 3, a partially crosslinked butyl rubber having a partially crosslinked degree of 25 to 80%, a general butyl rubber and a vulcanizing agent, a vulcanizing accelerator, and an adhesive that are not partially crosslinked. A high-strength pressure-sensitive adhesive tape made of a rubber composition in which a softening agent is blended at a specific ratio is used.
前述した従来の防水シートは、一般に、カーボンブラックによって補強されており、黒色であるため、屋外構造物の美観を確保する目的で、表面が塗料により塗装されていることが多い。しかしながら、塗装が施された防水シートは、長期間紫外線に暴露されると、接合部の塗装面が黄変するという問題がある。 The above-described conventional waterproof sheet is generally reinforced with carbon black and is black, so that the surface is often painted with a paint for the purpose of ensuring the beauty of the outdoor structure. However, the coated waterproof sheet has a problem that the painted surface of the joint portion is yellowed when exposed to ultraviolet rays for a long time.
そこで、本発明は、常温での硬化性及び貯蔵安定性に優れ、施工後に防水シートの表面を塗装しても紫外線による黄変が生じにくい防水シート接合用粘着テープ及び防水シート接合体を提供することを主目的とする。 Accordingly, the present invention provides a waterproof sheet-bonding adhesive tape and a waterproof sheet assembly that are excellent in curability at room temperature and storage stability, and are less susceptible to yellowing due to ultraviolet rays even when the surface of the waterproof sheet is painted after construction. The main purpose.
本発明に係る防水シート接合用粘着テープは、ブチルゴムを１００質量部と、カーボンブラックを２０〜５０質量部と、酸化亜鉛を１〜１０質量部と、チアゾール化合物及びスルフェンアミド化合物から選択される少なくとも１種の加硫促進剤を合計で０．１〜１０質量部とを含有する。
前記加硫促進剤としては、例えばジ−２−ベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾール及びＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドから選択される少なくとも１種の化合物を用いることができる。
特には、本発明は、ブチルゴムを１００質量部と、カーボンブラックを２０〜５０質量部と、酸化亜鉛を１〜１０質量部と、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアジルジスルフィド及びＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドを合計で０．１〜１０質量部とを含有する防水シート接合用粘着テープを提供する。当該粘着テープは、加硫剤をさらに含みうる。
また、前記カーボンブラックとしては、例えば比表面積が４０〜１３０ｍ２／ｇのものを用いることができる。
The adhesive tape for waterproof sheet bonding according to the present invention is selected from 100 parts by mass of butyl rubber, 20 to 50 parts by mass of carbon black, 1 to 10 parts by mass of zinc oxide, and a thiazole compound and a sulfenamide compound. At least one vulcanization accelerator is contained in a total amount of 0.1 to 10 parts by mass.
As the vulcanization accelerator, for example, at least one compound selected from di-2-benzothiazyl disulfide, 2-mercaptobenzothiazole and N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide can be used. .
In particular, the present invention relates to 100 parts by weight of butyl rubber, 20 to 50 parts by weight of carbon black, 1 to 10 parts by weight of zinc oxide, 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazyl disulfide and N Provided is a pressure-sensitive adhesive tape for joining a waterproof sheet, which contains 0.1 to 10 parts by mass of cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide in total. The adhesive tape may further contain a vulcanizing agent.
Moreover, as said carbon black, a specific surface area of 40-130 m < 2 > / g can be used, for example.
本発明に係る防水シート接合体は、前述した防水シート接合用粘着テープを用いたものである。 The waterproof sheet assembly according to the present invention uses the above-described adhesive tape for waterproof sheet bonding.
本発明によれば、耐黄変性を向上させることができるため、常温での硬化性及び貯蔵安定性に優れ、表面に塗装を施しても紫外線による黄変が生じにくい防水シート接合用粘着テープ及び防水シート接合体を実現することができる。 According to the present invention, since yellowing resistance can be improved, the adhesive tape for joining a waterproof sheet is excellent in curability at room temperature and storage stability, and hardly causes yellowing due to ultraviolet rays even when the surface is coated. A waterproof sheet assembly can be realized.
以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. Note that the present invention is not limited to the embodiments described below.
本発明者は、前述した課題を解決するために、鋭意実験検討を行った結果、以下に示す知見を得た。前述した防水シートの接合部における塗装面の黄変は、塗料に含まれる成分と、ブチルゴム粘着テープ中の加硫促進剤とが反応し、この反応によって生成された化合物が紫外線の照射により黄変することにより生じる。 In order to solve the above-described problems, the present inventor has conducted extensive experiments and has obtained the following knowledge. The yellowing of the painted surface at the joint portion of the waterproof sheet described above is caused by the reaction between the components contained in the paint and the vulcanization accelerator in the butyl rubber adhesive tape, and the compound produced by this reaction turns yellow when irradiated with ultraviolet rays. It is caused by doing.
この黄変を防止する方法としては、加硫促進剤を変更することが考えられるが、黄変を生じない加硫促進剤を選択すると、ブチルゴムテープの常温での硬化反応性が低下するという新たな課題が生じる。なお、ここでいう「硬化反応」とは、ブチルゴムが自然加硫により架橋し、ブチルゴムテープの強度が向上する現象である。 As a method for preventing this yellowing, it is conceivable to change the vulcanization accelerator. However, if a vulcanization accelerator that does not cause yellowing is selected, the curing reactivity of the butyl rubber tape at room temperature is reduced. Challenges arise. Here, the “curing reaction” is a phenomenon in which butyl rubber is crosslinked by natural vulcanization and the strength of the butyl rubber tape is improved.
そこで、本発明者は、ブチルゴム粘着テープに配合する加硫促進剤について更に検討を行い、チアゾール化合物又はスルフェンアミド化合物を使用することにより、常温での硬化反応性を低下させずに、防水シート塗装面の紫外線による黄変が抑えられることを見出し、本発明に至った。 Therefore, the present inventor further examined the vulcanization accelerator to be blended in the butyl rubber adhesive tape, and by using a thiazole compound or a sulfenamide compound, the waterproof sheet can be obtained without reducing the curing reactivity at room temperature. The present inventors have found that yellowing due to ultraviolet rays on the painted surface can be suppressed, and have reached the present invention.
本発明の実施形態に係る防水シート接合用粘着テープ（以下、単に粘着テープという。）は、ブチルゴム１００質量部に対して、カーボンブラック２０〜５０質量部と、酸化亜鉛１〜１０質量部と、チアゾール化合物及びスルフェンアミド化合物から選択される少なくとも１種の加硫促進剤を合計で０．１〜１０質量部が配合されている。また、本実施形態の粘着テープには、無機充填剤、可塑剤及び粘着性付与剤等が配合されていてもよい。 The adhesive tape for joining a waterproof sheet according to an embodiment of the present invention (hereinafter simply referred to as an adhesive tape) is 20 to 50 parts by mass of carbon black, 1 to 10 parts by mass of zinc oxide with respect to 100 parts by mass of butyl rubber, A total of 0.1 to 10 parts by mass of at least one vulcanization accelerator selected from a thiazole compound and a sulfenamide compound is blended. Further, the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment may contain an inorganic filler, a plasticizer, a tackifier, and the like.
［ブチルゴム：１００質量部］
本実施形態の粘着テープに配合されるブチルゴム（イソブチレン・イソプレン共重合体）としては、非架橋タイプの一般的なブチルゴム、部分的な架橋構造を有する部分架橋ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム等が挙げられる。また、タイヤのゴムチューブの熱分解品を用いた再生ブチルゴムを使用してもよい。各種ブチルゴムの中でも、特に、テープの外観に優れる非架橋タイプのブチルゴムが好ましい。
[Butyl rubber: 100 parts by mass]
Examples of butyl rubber (isobutylene / isoprene copolymer) blended in the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment include non-crosslinked type general butyl rubber, partially crosslinked butyl rubber having a partially crosslinked structure, chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, and the like. Is mentioned. Moreover, you may use the reproduction | regeneration butyl rubber using the thermal decomposition product of the rubber tube of a tire. Among various butyl rubbers, non-crosslinked butyl rubber having excellent tape appearance is particularly preferable.
ブチルゴムは、ＪＩＳ Ｋ６３００で規定されるムーニー粘度が２０〜６０であるものが好ましく、ムーニー粘度が３０〜５０のものがより好ましい。ムーニー粘度が２０以上のブチルゴムを使用することで、粘着テープの形状を好適に保持することができる。また、ムーニー粘度が６０以下のブチルゴムを使用すると、可塑剤の使用量を低減することが可能となるため、粘着テープからの可塑剤のブリードを抑えることができる。 The butyl rubber preferably has a Mooney viscosity of 20 to 60 specified by JIS K6300, and more preferably has a Mooney viscosity of 30 to 50. By using butyl rubber having a Mooney viscosity of 20 or more, the shape of the pressure-sensitive adhesive tape can be suitably maintained. Further, when a butyl rubber having a Mooney viscosity of 60 or less is used, it is possible to reduce the amount of plasticizer used, so that bleeding of the plasticizer from the adhesive tape can be suppressed.
［カーボンブラック：２０〜５０質量部］
本実施形態の粘着テープに配合されるカーボンブラックとしては、「カーボンブラック便覧（カーボンブラック協会編、１９９５年発行）」に記載されているＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＭＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ等が挙げられる。これらのカーボンブラックは単独で使用してもよく、また、２種以上組み合わせて使用してもよい。
[Carbon black: 20 to 50 parts by mass]
Examples of carbon black blended in the adhesive tape of the present embodiment include SAF, ISAF, HAF, MAF, FEF, GPF, SRF and the like described in “Carbon Black Handbook (Edited by Carbon Black Association, 1995)”. Can be mentioned. These carbon blacks may be used alone or in combination of two or more.
カーボンブラックの配合量は、ブチルゴム１００質量部に対して、２０〜５０質量部である。カーボンブラックの配合量が、ブチルゴム１００質量部あたり２０質量部未満の場合、粘着テープの形状保持性が低下する。一方、カーボンブラックの配合量が、ブチルゴム１００質量部あたり５０質量部を超えると、防水シートを接合する際の粘着性が低下する。なお、カーボンブラックの配合量は、ブチルゴム１００質量部あたり、３０〜４０質量部とすることが好ましく、これにより粘着テープの形状保持性及び粘着性を向上させることができる。 The compounding quantity of carbon black is 20-50 mass parts with respect to 100 mass parts of butyl rubber. When the blending amount of carbon black is less than 20 parts by mass per 100 parts by mass of butyl rubber, the shape retention of the adhesive tape is lowered. On the other hand, when the compounding amount of carbon black exceeds 50 parts by mass per 100 parts by mass of butyl rubber, the adhesiveness when joining the waterproof sheet is lowered. In addition, it is preferable that the compounding quantity of carbon black shall be 30-40 mass parts per 100 mass parts of butyl rubber, and can improve the shape maintenance property and adhesiveness of an adhesive tape by this.
本実施形態の粘着テープに配合されるカーボンブラックは、比表面積が４０〜１３０ｍ２／ｇであることが好ましい。カーボンブラックの比表面積を４０ｍ２／ｇ以上とすることにより、粘着テープの形状を好適に保持することが可能となる。また、カーボンブラックの比表面積を１３０ｍ２／ｇ以下とすることにより、防水シートを接合する際の粘着性を向上させることができる。なお、カーボンブラックの比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７−２（窒素吸着法）により求めることができる。 The carbon black blended in the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment preferably has a specific surface area of 40 to 130 m 2 / g. By setting the specific surface area of carbon black to 40 m 2 / g or more, the shape of the pressure-sensitive adhesive tape can be suitably maintained. Moreover, the adhesiveness at the time of joining a waterproof sheet can be improved because the specific surface area of carbon black shall be 130 m < 2 > / g or less. In addition, the specific surface area of carbon black can be calculated | required by JISK6217-2 (nitrogen adsorption method).
［酸化亜鉛：１〜１０質量部］
本実施形態の粘着テープは、常温にて硬化が進行する。この硬化はブチルゴムのイソプレン部位の架橋反応によって進行するが、イソプレンゴムの常温での架橋には、酸化亜鉛が不可欠である。本実施形態の粘着テープには、ＪＩＳ Ｋ１４１０の１〜３種を満たしているものであれば、いずれの酸化亜鉛も使用することができる。
[Zinc oxide: 1 to 10 parts by mass]
The pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment is cured at room temperature. This curing proceeds by a crosslinking reaction of the isoprene portion of butyl rubber, but zinc oxide is indispensable for crosslinking of isoprene rubber at room temperature. Any zinc oxide can be used for the adhesive tape of this embodiment, as long as it satisfies 1-3 types of JIS K1410.
酸化亜鉛の配合量は、ブチルゴム１００質量部に対して、１〜１０質量部である。酸化亜鉛の配合量が、ブチルゴム１００質量部あたり１質量部未満の場合、粘着テープの常温硬化性が低下する。一方、酸化亜鉛の配合量が、ブチルゴム１００質量部あたり１０質量部を超えると、粘着テープの貯蔵安定性が低下する。なお、酸化亜鉛の配合量は、ブチルゴム１００質量部あたり、４〜６質量部とすることが好ましく、これにより、粘着テープの常温硬化性及び貯蔵安定性を向上させることができる。 The compounding quantity of a zinc oxide is 1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of butyl rubber. When the blending amount of zinc oxide is less than 1 part by mass per 100 parts by mass of butyl rubber, the room temperature curability of the adhesive tape is lowered. On the other hand, when the compounding quantity of zinc oxide exceeds 10 mass parts per 100 mass parts of butyl rubber, the storage stability of an adhesive tape will fall. In addition, it is preferable that the compounding quantity of a zinc oxide shall be 4-6 mass parts per 100 mass parts of butyl rubber, and can improve the normal temperature sclerosis | hardenability and storage stability of an adhesive tape by this.
［加硫促進剤：合計で０．１〜１０質量部］
加硫促進剤には、チアゾール化合物及びスルフェンアミド化合物から選択される少なくとも１種類の加硫促進剤を使用する。これらの加硫促進剤を使用することにより、本実施形態の粘着テープを用いて防水シートを接合した際に、防水シート塗装面の紫外線による黄変を抑えることができる。
[Vulcanization accelerator: 0.1 to 10 parts by mass in total]
As the vulcanization accelerator, at least one vulcanization accelerator selected from thiazole compounds and sulfenamide compounds is used. By using these vulcanization accelerators, yellowing due to ultraviolet rays on the waterproof sheet coating surface can be suppressed when the waterproof sheet is bonded using the adhesive tape of this embodiment.
ここで、チアゾール系加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール及びその塩、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアジルジスルフィド、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール等が挙げられる。また、スルフェンアミド系加硫促進剤としては、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等が挙げられる。 Here, as the thiazole vulcanization accelerator, 2-mercaptobenzothiazole and its salt, 2- (4′-morpholinodithio) benzothiazole, di-2-benzothiazyl disulfide, 2- (N, N-diethyl) And carbamoylthio) benzothiazole. Examples of the sulfenamide vulcanization accelerator include di-2-benzothiazolyl disulfide, N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide, N, N-dicyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide. N-oxydiethylene-2-benzothiazolylsulfenamide, N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide, and the like.
これらの化合物の中でも、硬化性及び塗装面の黄変抑制の観点から、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドが好ましく、特に、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアジルジスルフィド及びＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドの３種の組み合わせが好ましい。 Among these compounds, 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazyl disulfide, and N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide are preferable from the viewpoint of curability and suppression of yellowing of the painted surface. , 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazyl disulfide and N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide are preferred.
加硫促進剤の配合量は、ブチルゴム１００質量部に対して０．１〜１０質量部である。加硫促進剤の配合量がブチルゴム１００質量部あたり０．１質量部未満の場合、粘着テープの常温での硬化性が低下する。一方、加硫促進剤の配合量がブチルゴム１００質量部あたり１０質量部を超えると、粘着テープの貯蔵安定性が低下する。なお、加硫促進剤の配合量は、ブチルゴム１００質量部あたり１〜５質量部とすることが好ましく、これにより、粘着テープの常温硬化性及び貯蔵安定性を向上させることができる。 The compounding quantity of a vulcanization accelerator is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of butyl rubber. When the compounding quantity of a vulcanization accelerator is less than 0.1 mass part per 100 mass parts of butyl rubber, the sclerosis | hardenability at normal temperature of an adhesive tape will fall. On the other hand, when the compounding quantity of a vulcanization accelerator exceeds 10 mass parts per 100 mass parts of butyl rubber, the storage stability of an adhesive tape will fall. In addition, it is preferable that the compounding quantity of a vulcanization accelerator shall be 1-5 mass parts per 100 mass parts of butyl rubber, and this can improve the normal temperature curability and storage stability of an adhesive tape.
［無機充填剤］
本実施形態の粘着テープには、前述した各成分に加えて、粘着テープの強度向上等の目的で、無機充填剤が配合されていてもよい。本実施形態の粘着テープに配合される無機充填剤としては、シリカ、クレー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等が挙げられる。これらの無機充填剤の中でも、特に、テープ中での分散性に優れるクレー又は炭酸カルシウムが好ましい。なお、前述した無機充填剤は、単独で配合されていてもよく、２種以上を組み合わせて配合されていてもよい。
[Inorganic filler]
In addition to each component mentioned above, the adhesive tape of this embodiment may be blended with an inorganic filler for the purpose of improving the strength of the adhesive tape. As an inorganic filler mix | blended with the adhesive tape of this embodiment, silica, clay, mica, talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, titanium oxide, etc. are mentioned. Among these inorganic fillers, clay or calcium carbonate having excellent dispersibility in the tape is particularly preferable. In addition, the inorganic filler mentioned above may be mix | blended independently and may be mix | blended combining 2 or more types.
無機充填剤の配合量は、その種類、形状及び粒子径に依存するが、ブチルゴム１００質量部に対して、１００〜２５０質量部であることが好ましく、より好ましくは１５０〜２００質量部である。無機充填剤を、ブチルゴム１００質量部あたり１００質量部以上配合することで、粘着テープの形状を好適に保持することができる。一方、無機充填剤を過剰に配合すると、粘着テープ中での分散性が低下するため、無機充填材を配合する場合は、ブチルゴム１００質量部あたり２５０質量部以下にすることが好ましい。 Although the compounding quantity of an inorganic filler is dependent on the kind, shape, and particle diameter, it is preferable that it is 100-250 mass parts with respect to 100 mass parts of butyl rubber, More preferably, it is 150-200 mass parts. By blending 100 parts by mass or more of inorganic filler with 100 parts by mass of butyl rubber, the shape of the pressure-sensitive adhesive tape can be suitably maintained. On the other hand, when an inorganic filler is added excessively, dispersibility in the pressure-sensitive adhesive tape is lowered. Therefore, when an inorganic filler is added, the amount is preferably 250 parts by mass or less per 100 parts by mass of butyl rubber.
［可塑剤］
本実施形態の粘着テープには、前述した各成分に加えて、粘着テープの成形性向上等の目的で、可塑剤が配合されていてもよい。本実施形態の粘着テープに配合される可塑剤としては、ナフテン系プロセスオイル、パラフィン系プロセスオイル、フタル酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤の中でも、ブチルゴムとの相溶性の観点から、ナフテン系プロセスオイルが好ましい。これらの可塑剤は単独で配合してもよく、また、２種以上組み合わせて配合することもできる。
[Plasticizer]
In addition to the components described above, a plasticizer may be blended in the adhesive tape of this embodiment for the purpose of improving the moldability of the adhesive tape. Examples of the plasticizer blended in the adhesive tape of this embodiment include naphthenic process oil, paraffinic process oil, phthalate ester plasticizer, polyester plasticizer, epoxy plasticizer, phosphate ester plasticizer, and the like. Can be mentioned. Among these plasticizers, naphthenic process oil is preferable from the viewpoint of compatibility with butyl rubber. These plasticizers may be blended alone or in combination of two or more.
可塑剤の配合量は、ブチルゴム１００質量部に対して、１０〜４０質量部であることが好ましく、より好ましくは１５〜３０質量部である。可塑剤を、ブチルゴム１００質量部あたり１０質量部以上配合することで、粘着テープの防水シートへの追従性が向上する。一方、可塑剤を過剰に配合すると、粘着テープの接着強度が低下することがあるため、可塑剤を配合する場合は、ブチルゴム１００質量部あたり４０質量部以下とすることが好ましい。 It is preferable that the compounding quantity of a plasticizer is 10-40 mass parts with respect to 100 mass parts of butyl rubber, More preferably, it is 15-30 mass parts. By blending the plasticizer with 10 parts by mass or more per 100 parts by mass of butyl rubber, the followability of the adhesive tape to the waterproof sheet is improved. On the other hand, if the plasticizer is added excessively, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive tape may be lowered. Therefore, when the plasticizer is added, the amount is preferably 40 parts by mass or less per 100 parts by mass of butyl rubber.
［粘着性付与剤］
本実施形態の粘着テープには、前述した各成分に加えて、被着体に対する粘着性向上等の目的で、粘着性付与剤が配合されていてもよい。本実施形態の粘着テープに配合される粘着性付与剤としては、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等のテルペン樹脂、スチレン樹脂、ポリブテン、アルキルフェノール等が挙げられる。これらの粘着性付与剤の中でも、ブチルゴムとの相溶性の観点から、テルペン樹脂、ポリブテン、アルキルフェノールが好ましい。これらの粘着性付与剤は単独で配合してもよく、また、２種以上組み合わせて配合することもできる。
[Tackifier]
In addition to the components described above, a tackifier may be added to the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment for the purpose of improving the adhesion to the adherend. As the tackifier added to the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment, terpene resins, terpene phenol resins, aromatic modified terpene resins, hydrogenated terpene resins, aromatic modified terpene resins and other terpene resins, styrene resins, polybutenes, Examples thereof include alkylphenols. Among these tackifiers, terpene resins, polybutenes, and alkylphenols are preferable from the viewpoint of compatibility with butyl rubber. These tackifiers may be blended singly or in combination of two or more.
粘着性付与剤の配合量は、ブチルゴム１００質量部に対して、５０〜１５０質量部であることが好ましく、８０〜１３０質量部であることがより好ましい。粘着性付与剤を、ブチルゴム１００質量部あたり５０質量部以上配合することにより、粘着テープの粘着性を向上させることができる。一方、粘着性付与剤を過剰に配合すると、粘着テープ製造時に混練物が混練装置からの排出しにくくなるため、粘着性付与剤を配合する場合は、ブチルゴム１００質量部あたり１５０質量部以下とすることが好ましい。 The compounding amount of the tackifier is preferably 50 to 150 parts by mass and more preferably 80 to 130 parts by mass with respect to 100 parts by mass of butyl rubber. By adding 50 parts by mass or more of the tackifier to 100 parts by mass of butyl rubber, the adhesiveness of the adhesive tape can be improved. On the other hand, when the tackifier is added excessively, the kneaded product is difficult to be discharged from the kneading apparatus during the production of the adhesive tape. Therefore, when the tackifier is added, the amount is 150 parts by mass or less per 100 parts by mass of butyl rubber. It is preferable.
［その他の成分］
本実施形態の粘着テープには、前述した各成分以外の成分が配合されていてもよい。本実施形態の粘着テープに配合されるその他の成分としては、硫黄等の加硫剤、スコーチ防止剤、分散剤、離型剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤等が挙げられる。
[Other ingredients]
Components other than the above-described components may be blended in the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment. As other components blended in the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment, a vulcanizing agent such as sulfur, a scorch inhibitor, a dispersant, a release agent, a silane coupling agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and an anti-aging agent Etc.
［製造方法］
本実施形態の粘着テープは、例えば原料を配合し混練する工程と、混練物をテープ化する工程により製造することができる。配合原料の混練は、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、オープンニーダー等の公知の混練機を使用することができる。また、加硫促進剤の分解が生じないように、加硫促進剤を添加した後は１２０℃以下の温度で混練することが好ましい。
[Production method]
The pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment can be produced by, for example, a step of blending raw materials and kneading and a step of tapering the kneaded product. For kneading the blended raw materials, known kneaders such as a pressure kneader, a Banbury mixer, and an open kneader can be used. Moreover, after adding the vulcanization accelerator, it is preferable to knead at a temperature of 120 ° C. or lower so that the vulcanization accelerator does not decompose.
一方、テープ化は、ダイス部に所定の形状の口金を備えた押出機に、混練した配合原料を投入してテープ化する方法、又は、カレンダーロール等に混練した配合原料を投入し、所定の厚みに加工後、スリッター等の裁断機により所望の幅に加工する方法を適用することができる。 On the other hand, in the tape formation, a kneaded compounded raw material is put into a taper into an extruder equipped with a die of a predetermined shape in a die part, or a compounded raw material kneaded in a calender roll or the like is charged, After processing to a thickness, a method of processing to a desired width by a cutting machine such as a slitter can be applied.
本実施形態の粘着テープは、加硫促進剤としてチアゾール化合物及び／又はスルフェンアミド化合物を用いているため、防水シート塗装面の紫外線による黄変を抑制することができ、常温硬化性及び貯蔵安定性にも優れている。そして、本実施形態の粘着テープを用いて防水シート同士を接合することにより、表面に塗料が塗布されても、紫外線による黄変を生じることのない防水シート接合体を得ることができる。本実施形態の粘着テープを用いた防水シート接合体は、意匠性に優れるため、ビルの屋上、屋外プール、貯水層等の防水用に長期間使用することができる。 Since the pressure-sensitive adhesive tape of this embodiment uses a thiazole compound and / or a sulfenamide compound as a vulcanization accelerator, it can suppress yellowing due to ultraviolet rays on the waterproof sheet coating surface, and is room temperature curable and storage stable. Also excellent in properties. Then, by joining the waterproof sheets using the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment, it is possible to obtain a waterproof sheet joined body that does not cause yellowing due to ultraviolet rays even when a paint is applied to the surface. Since the waterproof sheet assembly using the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment is excellent in design, it can be used for a long period of time for waterproofing a building rooftop, outdoor pool, water storage layer, and the like.
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本実施例においては、カーボンブラック及び加硫促進剤の種類や配合量を変えて実施例及び比較例の粘着テープを作製し、その性能を評価した。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to this. In this example, the types and blending amounts of carbon black and vulcanization accelerator were changed to produce the pressure-sensitive adhesive tapes of the examples and comparative examples, and their performance was evaluated.
＜参考例１＞
（Ａ）ブチルゴム１００質量部に対して、（Ｂ）無機充填剤１７０質量部、（Ｃ）カーボンブラック３５質量部、（Ｄ）可塑剤２０質量部を、５Ｌ加圧ニーダーに投入し、１２０℃で１時間混練した。その後、（Ｅ）粘着性付与剤１２５質量部、（Ｆ）酸化亜鉛５質量部、（Ｇ）加硫促進剤１．０質量部を添加し、非加圧下８０℃で３０分間混練することにより粘着テープ用コンパウンドを作製した。このコンパウンドを、スクリュー径７０ｍｍφのベント付き押出機に投入し、７０℃にて幅８０ｍｍ、厚さ１．０ｍｍのテープ形状に押出することにより参考例１の粘着テープを作製した。（以下実施例１は参考例１と読み替える。）
< Reference Example 1>
(A) 170 parts by mass of an inorganic filler, (C) 35 parts by mass of carbon black, and (D) 20 parts by mass of a plasticizer are charged into a 5 L pressure kneader with respect to 100 parts by mass of butyl rubber. For 1 hour. Thereafter, (E) 125 parts by mass of tackifier, (F) 5 parts by mass of zinc oxide, and (G) 1.0 part by mass of vulcanization accelerator are added and kneaded at 80 ° C. for 30 minutes under no pressure. An adhesive tape compound was prepared. The compound was put into an extruder with a vent having a screw diameter of 70 mmφ and extruded into a tape shape having a width of 80 mm and a thickness of 1.0 mm at 70 ° C., thereby producing an adhesive tape of Reference Example 1. (Hereinafter, Example 1 is replaced with Reference Example 1.)
（使用原料）
（Ａ）ブチルゴム
日本ブチル社製「ブチル２６８」（ムーニー粘度５１、ＭＬ１＋８、１２５℃）
（Ｂ）無機充填剤
クレー：群馬長石御座入鉱山社製「ＦＡ８０」
炭酸カルシウム：東洋電化工業社製「トヨライトＣ」
（Ｃ）カーボンブラック
旭カーボン社製「旭＃８０」（比表面積１１５ｍ２／ｇ）
（Ｄ）可塑剤
ナフテン系プロセスオイル：出光興産社製、「ダイアナ（登録商標）プロセルオイルＮＰ−２４」
（Ｅ）粘着性付与剤
テルペン樹脂：ヤスハラケミカル社製「ＰＸ３００Ｎ」
アルキルフェノール樹脂：日立化成社製「ヒタノール（登録商標）１５０１」
ポリブテン：ＢＰ ＪＡＰＡＮ社製「Ｈ−３００」
ポリブテン：日石ポリブテン社製「ＬＶ−１００」
（Ｆ）酸化亜鉛
堺化学工業社製「第３種酸化亜鉛」
（Ｇ）加硫促進剤
チアゾール系加硫促進剤：ジ−２−ベンゾチアジルジスルフィド、大内新興化学工業社製「ノクセラー（登録商標）ＤＭ−Ｐ」
(Raw materials used)
(A) Butyl rubber “Butyl 268” manufactured by Nippon Butyl Co., Ltd. (Mooney viscosity 51, ML1 + 8, 125 ° C.)
(B) Inorganic filler clay: “FA80” manufactured by Gunma Nagaishi Gozairi Mine Co., Ltd.
Calcium carbonate: “Toyolite C” manufactured by Toyo Denka Kogyo Co., Ltd.
(C) Carbon black “Asahi # 80” manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd. (specific surface area 115 m 2 / g)
(D) Plasticizer naphthenic process oil: “Diana (registered trademark) Procel Oil NP-24” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
(E) Tackifier terpene resin: “PX300N” manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.
Alkylphenol resin: “Hitanol (registered trademark) 1501” manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.
Polybutene: “H-300” manufactured by BP Japan
Polybutene: “LV-100” manufactured by Nisseki Polybutene
(F) “Type 3 zinc oxide” manufactured by Zinc Oxide Chemical Industries
(G) Vulcanization accelerator thiazole vulcanization accelerator: di-2-benzothiazyl disulfide, “Noxeller (registered trademark) DM-P” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
＜参考例２＞
（Ｇ）加硫促進剤を、チアゾール系の加硫促進剤（チアゾール系加硫促進剤：２−メルカプトベンゾチアゾール、大内新興化学工業社製「ノクセラー（登録商標）Ｍ」）に変更した以外は、参考例１と同様の方法及び条件で、参考例２の粘着テープを作製した。（以下実施例２は参考例２と読み替える。）
< Reference Example 2>
(G) Other than changing the vulcanization accelerator to a thiazole-based vulcanization accelerator (thiazole-based vulcanization accelerator: 2-mercaptobenzothiazole, “Noxeller (registered trademark) M” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.) Produced a pressure-sensitive adhesive tape of Reference Example 2 under the same method and conditions as in Reference Example 1. (Hereinafter, Example 2 is read as Reference Example 2.)
＜参考例３＞
（Ｇ）加硫促進剤を、スルフェンアミド系の加硫促進剤（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業社製「ノクセラー（登録商標）ＣＺ−Ｇ」）に変更した以外は、参考例１と同様の方法及び条件で、参考例３の粘着テープを作製した。（以下実施例３は参考例３と読み替える。）
< Reference Example 3>
(G) A vulcanization accelerator is a sulfenamide-based vulcanization accelerator (N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide, “Noxeller (registered trademark) CZ-G” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.) A pressure-sensitive adhesive tape of Reference Example 3 was produced in the same manner and under the same conditions as in Reference Example 1 except that the change was made. (Hereinafter, Example 3 is read as Reference Example 3.)
＜実施例４〜７＞
実施例１〜３で使用した（Ｇ）加硫促進剤を３種併用すると共に、硫黄（日本乾溜工業社製「セイミＯＴ」）を配合し、それ以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、実施例４〜７の粘着テープを作製した。
<Examples 4 to 7>
While using together 3 types of (G) vulcanization accelerators used in Examples 1 to 3, sulfur (“Seimi OT” manufactured by Nippon Kiboshi Kogyo Co., Ltd.) is blended, and other than that, the same method as in Example 1 and Under the conditions, adhesive tapes of Examples 4 to 7 were produced.
＜実施例８、９＞
（Ｃ）カーボンブラックを、「旭＃６０」（旭カーボン社製、比表面積：４０ｍ２／ｇ）又は「旭＃５０」（旭カーボン社製、比表面積：２３ｍ２／ｇ）に変更した以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、実施例８、９の粘着テープを作製した。
<Examples 8 and 9>
(C) Carbon black was changed to “Asahi # 60” (Asahi Carbon Co., specific surface area: 40 m 2 / g) or “Asahi # 50” (Asahi Carbon Co., specific surface area: 23 m 2 / g). Produced the adhesive tapes of Examples 8 and 9 under the same method and conditions as in Example 1.
＜実施例１０〜１２＞
（Ｃ）カーボンブラック「旭＃８０」の配合量を変更した以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、実施例１０〜１２の粘着テープを作製した。
<Examples 10 to 12>
(C) Except having changed the compounding quantity of carbon black "Asahi # 80", the adhesive tape of Examples 10-12 was produced on the method and conditions similar to Example 1. FIG.
＜参考例１３、１４＞
（Ｇ）加硫促進剤の配合量を変更した以外は、参考例１と同様の方法及び条件で、参考例１３、１４の粘着テープを作製した。（以下実施例１３は及び１４はそれぞれ参考例１３及び１４と読み替える。）
< Reference Examples 13 and 14>
(G) Except having changed the compounding quantity of the vulcanization accelerator, the adhesive tape of the reference examples 13 and 14 was produced by the method and conditions similar to the reference example 1. FIG. (Hereinafter, Example 13 and 14 are read as Reference Examples 13 and 14, respectively.)
＜比較例１＞
（Ｇ）加硫促進剤を、アルデヒドアミン系の加硫促進剤「ノクセラー（登録商標）８Ｎ」（ｎ−ブチルアルデヒドアニリン、大内新興化学工業社製）１．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様の方法及び条件で比較例１の粘着テープを作製した。
<Comparative Example 1>
(G) Except for changing the vulcanization accelerator to 1.0 part by mass of an aldehyde amine-based vulcanization accelerator “Noxeller (registered trademark) 8N” (n-butyraldehyde aniline, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.). The pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 1 was produced using the same method and conditions as in Example 1.
＜比較例２＞
（Ｇ）加硫促進剤を、ジチオカルバミン酸塩系の加硫促進剤「ノクセラー（登録商標）ＢＺ−Ｐ」（ジチオカルバミン酸亜鉛、大内新興化学工業社製）１．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様の条件及び方法で比較例２の粘着テープを作製した。
<Comparative example 2>
(G) The vulcanization accelerator was changed to 1.0 part by mass of a dithiocarbamate-based vulcanization accelerator “Noxeller (registered trademark) BZ-P” (zinc dithiocarbamate, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.). Produced the adhesive tape of Comparative Example 2 under the same conditions and method as in Example 1.
＜比較例３＞
（Ｇ）加硫促進剤を、チウラム系の加硫促進剤「ノクセラー（登録商標）ＴＴ」（テトラメチルチウラムジスルフィド、大内新興化学工業社製）１．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様の方法及び条件で比較例３の粘着テープを作製した。
<Comparative Example 3>
(G) Except that the vulcanization accelerator was changed to 1.0 part by mass of a thiuram vulcanization accelerator “Noxeller (registered trademark) TT” (tetramethylthiuram disulfide, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) A pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 3 was produced by the same method and conditions as in Example 1.
＜比較例４＞
比較例１〜３で使用した（Ｇ）加硫促進剤を３種併用し、それ以外は実施例１と同様の方法及び条件で比較例４の粘着テープを作製した。
<Comparative example 4>
A pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 4 was produced in the same manner and under the same conditions as in Example 1 except that three types of (G) vulcanization accelerators used in Comparative Examples 1 to 3 were used in combination.
＜比較例５＞
酸化亜鉛を配合しなかった以外は、実施例１と同様の方法及び条件で比較例５の粘着テープを作製した。
<Comparative Example 5>
A pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 5 was produced by the same method and conditions as in Example 1 except that zinc oxide was not blended.
＜比較例６＞
（Ｃ）カーボンブラックを配合しなかった以外は、実施例１と同様の方法及び条件で比較例６の粘着テープを作製した。
<Comparative Example 6>
(C) A pressure-sensitive adhesive tape of Comparative Example 6 was produced by the same method and conditions as in Example 1 except that carbon black was not blended.
（粘着テープの評価）
前述した方法で作製した実施例１〜１４及び比較例１〜６の粘着テープについて、以下に示す方法で、硬化性、貯蔵安定性及び耐黄変性を評価した。図１は硬化性及び耐黄変性の評価に用いた試験片を示す模式図である。
(Evaluation of adhesive tape)
About the adhesive tape of Examples 1-14 produced by the method mentioned above and Comparative Examples 1-6, sclerosis | hardenability, storage stability, and yellowing resistance were evaluated by the method shown below. FIG. 1 is a schematic view showing a test piece used for evaluation of curability and yellowing resistance.
［硬化性（引張剪断接着強さ）］
硬化性の評価には図１に示す試験片を用いた。具体的には、厚さ１．０ｍｍのエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）製防水シート（以下、単に防水シートという。）を、長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍの形状に裁断した２枚の防水シート３ａ，３ｂを準備し、それぞれ一方の面の端部から２５ｍｍまでの位置に、プライマー４ａ，４ｂとしてクロロプレンゴム系溶剤型接着剤（コニシ社製 「Ｇ１０Ｌ」）を塗布した。
[Curability (Tensile shear adhesive strength)]
The test piece shown in FIG. 1 was used for evaluation of curability. Specifically, two
常温にて３０分間風乾後、一方の防水シート３ｂのプライマー４ｂ塗布面に、２５ｍｍ四方に裁断した粘着テープ５を載せ、他方の防水シート３ａのプライマー４ａ塗布面と重ね合わせた。重ね合わせ部（接合部１）をハンドローラーにて圧延し、接着試験片を得た。得られた接着試験片を８０℃に調整したオーブン（タバイエスペック社製 「ＲＬ−０６８０−Ｊ」）に３０日間暴露後、２３±２℃、相対湿度５０％の環境にて引張速度１０ｍｍ／分で引張剪断接着強さを測定した。
After air-drying at room temperature for 30 minutes, the adhesive tape 5 cut in a 25 mm square was placed on the primer 4b application surface of one waterproof sheet 3b, and overlapped with the primer 4a application surface of the other
引張剪断接着強さは、数値が高いほど硬化性に優れると判断される。本実施例では、暴露前の値が０．０５ＭＰａ以上で、かつ、暴露後の値が０．３０ＭＰａ以上のものを合格とした。 The tensile shear bond strength is judged to be excellent in curability as the numerical value is higher. In this example, the value before exposure was 0.05 MPa or more and the value after exposure was 0.30 MPa or more was accepted.
［貯蔵安定性（ループタック）］
実施例及び比較例の各粘着テープを、４０℃に調整したオーブンにて６０日間暴露した。オーブンより取り出した後、粘着テープを長さ２５０ｍｍ、幅２５ｍｍの形状に裁断し、これを円周状治具外周に巻きつけた。続いて、２３±２℃、相対湿度５０％の環境にて、粘着テープと下方に設置した防水シートとを１０秒間接触させた後、引張試験機（島津製作所社製 「ＡＧ−Ｘｐｌｕｓ」）にて速度５００ｍｍ／分で垂直に引き上げ、このときの引き剥がし荷重を求めた。
[Storage stability (loop tack)]
Each pressure-sensitive adhesive tape of Example and Comparative Example was exposed for 60 days in an oven adjusted to 40 ° C. After taking out from the oven, the adhesive tape was cut into a shape having a length of 250 mm and a width of 25 mm, and this was wound around the circumference of a circumferential jig. Subsequently, in an environment of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 50%, the adhesive tape and the waterproof sheet placed below are brought into contact with each other for 10 seconds, and then subjected to a tensile tester (“AG-Xplus” manufactured by Shimadzu Corporation). Then, it was pulled vertically at a speed of 500 mm / min, and the peeling load at this time was determined.
引き剥がし荷重は、大きいほど、粘着性に優れると判断され、また、暴露前後の引き剥がし荷重の値に変化が少ないほど、貯蔵安定性に優れると判断される。本実施例では、暴露前の各粘着テープについても同様の方法で引き剥がし荷重を測定し、暴露後での差（暴露前の引き剥がし荷重−暴露後の引き剥がし荷重）が０．４Ｎ／２５ｍｍ以下のものを合格とした。 It is determined that the larger the peeling load, the better the tackiness, and the smaller the change in the value of the peeling load before and after the exposure, the better the storage stability. In this example, the peeling load was measured in the same manner for each adhesive tape before exposure, and the difference after exposure (peeling load before exposure-peeling load after exposure) was 0.4 N / 25 mm. The following were accepted.
［耐黄変性（ΔＥ）］
引張剪断接着強さの測定に用いた図１に示す試験片１０のゴムシート表面に、水性アクリル系塗料（アトミクス社製 「アトレーヌ水性シルバー」）を塗装し、その塗装面２に紫外線を照射した。紫外線の照射は、サンシャインウエザオメーター（スガ試験機社製 「Ｓ８０」）を用いて、６３℃シャワー有りの条件下で、３５２時間行った。
[Yellow resistance (ΔE)]
A water-based acrylic paint (“Atorene water-based silver” manufactured by Atomics Co., Ltd.) was applied to the surface of the rubber sheet of the test piece 10 shown in FIG. 1 used for measuring the tensile shear bond strength, and the painted surface 2 was irradiated with ultraviolet rays. . Irradiation with ultraviolet rays was carried out for 352 hours using a sunshine weatherometer (“S80” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) under conditions with a shower at 63 ° C.
そして、紫外線照射前後の各試料片１０の塗装面２の色差（ΔＥ）を、コニカミノルタ社製色差計「ＣＲ−４００」を使用し測定した。その結果、色差（ΔＥ）が１．０未満であったものを「優」、色差（ΔＥ）が１．０以上２．０未満であったものを「良」、色差（ΔＥ）が２．０以上３．０未満であったものを「可」、色差（ΔＥ）が３．０以上であったものを「不可」として、耐黄変性を評価した。 And the color difference ((DELTA) E) of the coating surface 2 of each sample piece 10 before and behind ultraviolet irradiation was measured using Konica Minolta Co., Ltd. color difference meter "CR-400". As a result, a color difference (ΔE) of less than 1.0 was “excellent”, a color difference (ΔE) of 1.0 or more and less than 2.0 was “good”, and a color difference (ΔE) of 2. The yellowing resistance was evaluated by assuming that “0” or less and less than 3.0 was “possible” and that the color difference (ΔE) was 3.0 or more “impossible”.
以上の結果を下記表１〜３にまとめて示す。 The above results are summarized in Tables 1 to 3 below.
上記表３に示すように、本発明の範囲から外れる比較例１〜４の粘着テープは、防水シート接合部に黄変が観察され、耐黄変性に劣っていた。なお、比較例５及び比較例６の粘着テープは、硬化性に劣っていたため、耐黄変性の評価は行わなかった。 As shown in Table 3 above, the adhesive tapes of Comparative Examples 1 to 4 outside the scope of the present invention were inferior in yellowing resistance because yellowing was observed at the waterproof sheet joint. In addition, since the adhesive tapes of Comparative Example 5 and Comparative Example 6 were inferior in curability, the yellowing resistance was not evaluated.
これに対して、上記表１及び表２に示すように、本発明の範囲内で作製した実施例１〜１４の粘着テープは、硬化性及び貯蔵安定性に優れており、更に、表面に塗料が塗布されても紫外線照射により黄変せず、耐黄変性にも優れていた。 On the other hand, as shown in Table 1 and Table 2 above, the adhesive tapes of Examples 1 to 14 produced within the scope of the present invention are excellent in curability and storage stability, and are further coated on the surface. Even when applied, the material did not yellow due to ultraviolet irradiation, and was excellent in yellowing resistance.
１ 接合部
２ 塗装面
３ａ、３ｂ 防水シート
４ａ、４ｂ プライマー
５ 粘着テープ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Joining part 2 Painted
Claims (4)
カーボンブラックを２０〜５０質量部と、
酸化亜鉛を１〜１０質量部と、
２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアジルジスルフィド及びＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドを合計で０．１〜１０質量部と
を含有する防水シート接合用粘着テープ。 100 parts by weight of butyl rubber,
20 to 50 parts by mass of carbon black,
1 to 10 parts by mass of zinc oxide;
A pressure-sensitive adhesive tape for joining a waterproof sheet, comprising a total of 0.1 to 10 parts by mass of 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazyl disulfide and N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide .
The waterproof sheet joined body using the adhesive tape for waterproof sheet joining of any one of Claims 1-3.
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