JP5938711B2 - eraser - Google Patents
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Description
本発明は、鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線の消去性に優れる消しゴムに関する。 The present invention relates to an eraser excellent in erasability of writing lines such as pencils and mechanical pencils.
一般に、鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線を消去するための消しゴムには、材料面から天然ゴム、合成ゴムなどのゴム系のものと、塩化ビニル等のプラスチック樹脂を主成分とするプラスチック系のものなどが知られ、また、形状面から通常の直方体状、角消しなどに好適な多角形状のものなどが知られ、更に、筆記描線の消去性を向上させるものとして基材中に各種研磨材や無機物などを配合したものが知られている。 Generally, erasers for erasing written lines such as pencils and mechanical pencils are rubber materials such as natural rubber and synthetic rubber, and plastic materials mainly composed of plastic resin such as vinyl chloride. Also known from the shape surface, such as a normal rectangular parallelepiped shape, a polygonal shape suitable for corner cutting, etc., and further various abrasives in the substrate as improving the erasability of writing lines The thing which mix | blended the inorganic substance etc. is known.
従来より、筆記描線の消去性を向上させた消しゴムとしては、例えば、１）熱可塑性樹脂を基材とする消しゴムにおいて、該消しゴムに、表面をカップリング剤処理した研磨材を含有した研磨材入り消しゴム（例えば、特許文献１参照）、２）プラスチック字消し樹脂基材に窒化ケイ素ウィスカー及び／又は炭化ケイ素ウィスカーの一種又は二種を配合したことを特徴とするプラスチック字消し組成物（例えば、特許文献２参照）、３）塩化ビニル系樹脂と可塑剤とから少なくともなる消しゴム組成物において、アスペクト比が１．１以上で、長径が１０μｍ以上３０μｍ以下である炭酸カルシウム粒子が、特定量充填されている消しゴム組成物（例えば、特許文献３参照）が知られている。 Conventionally, as an eraser with improved erasability of writing lines, for example, 1) In an eraser based on a thermoplastic resin, the eraser contains an abrasive containing a polishing agent whose surface is treated with a coupling agent. Eraser (see, for example, Patent Document 1), 2) Plastic eraser composition characterized in that one or two types of silicon nitride whiskers and / or silicon carbide whiskers are blended in a plastic eraser base material (eg, patents) 3) In an eraser composition comprising at least a vinyl chloride resin and a plasticizer, a specific amount of calcium carbonate particles having an aspect ratio of 1.1 or more and a major axis of 10 μm to 30 μm are filled. An eraser composition (see, for example, Patent Document 3) is known.
しかしながら、上記特許文献１〜３の消しゴムは、従来のものよりも消去性を向上したものであるが、未だ鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線の消去時に、筆跡が若干残ったり、未だ、紙面を汚すことがなく且つ確実に消去することができない点などに課題があるのが現状である。 However, the erasers of the above-mentioned patent documents 1 to 3 have improved erasability compared to the conventional ones, but there are still some handwriting left when erasing the writing lines such as pencils and mechanical pencils, and the paper surface is still At present, there is a problem in that it is not soiled and cannot be erased reliably.
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線の消去時に、紙面を汚すことがなく且つ確実に消去することができる消しゴムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and is intended to solve this problem. An eraser that can be surely erased without soiling the paper surface when erasing a writing line such as a pencil or mechanical pencil. The purpose is to provide.
本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、鋭意研究を行った結果、配合組成物として特定の構造特性を有するウィスカーを含有することにより、上記目的の消しゴムが得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。 As a result of intensive studies in view of the above-described conventional problems, the present inventors have found that the eraser of the above purpose can be obtained by containing whiskers having specific structural characteristics as a blended composition. The invention has been completed.
すなわち、本発明は、次の（１）〜（９）に存する。
（１） 配合組成物として、四面体の中心付近から４頂点への平均繊維長さが２〜５０μｍである針状突起を有するテトラポッド形ウィスカーを１〜５０質量％含有することを特徴とする消しゴム。
（２） 前記テトラポッド形ウィスカーが酸化亜鉛ウィスカーであることを特徴とする上記（１）記載の消しゴム。
（３） 前記テトラポッド形ウィスカーは、配合組成物全量に対して、１５〜３５質量％含有されていることを特徴とする上記（１）又は（２）記載の消しゴム。
（４） 前記テトラポッド形ウィスカーは、四面体の中心付近から４頂点への繊維径が０．２〜３μｍであることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の消しゴム。
（５） 更に、平均粒径（ｍｖ値）が１０〜２００ｎｍである炭酸カルシウムが配合されていることを特徴とする上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の消しゴム。
（６） 前記テトラポッド形ウィスカーの表面にダイヤモンドが付着していることを特徴とする上記（１）〜（５）の何れか一つに記載の消しゴム。
（７） 更に、非金属繊維が含有されていることを特徴とする上記（１）〜（６）の何れか一つに記載の消しゴム。
（８） 前記テトラポッド形ウィスカーの表面をシリコーン処理していることを特徴とする上記（１）〜（７）の何れか一つに記載の消しゴム。
（９） 前記テトラポッド形ウィスカーの表面に二酸化チタンが付着していることを特徴とする上記（１）〜（８）の何れか一つに記載の消しゴム。
That is, the present invention resides in the following (1) to (9).
(1) The blend composition contains 1 to 50% by mass of tetrapod-shaped whiskers having needle-like protrusions having an average fiber length of 2 to 50 μm from the vicinity of the center of the tetrahedron to the four vertices. eraser.
(2) The eraser according to (1) above, wherein the tetrapod-shaped whiskers are zinc oxide whiskers.
(3) The eraser according to (1) or (2) above, wherein the tetrapod-shaped whisker is contained in an amount of 15 to 35 % by mass based on the total amount of the blend composition.
(4) the tetrapod-shaped whiskers, above, wherein the fiber diameter from the vicinity of the center of the tetrahedron to the four vertexes is 0.2 to 3 .mu.m (1) according to any one of the - (3) Eraser.
(5) The eraser according to any one of (1) to (4), further comprising calcium carbonate having an average particle size (mv value) of 10 to 200 nm.
(6) the above, wherein the diamond surface of the tetrapod-shaped whisker is attached (1) to (5) eraser according to any one of.
(7) The eraser according to any one of (1) to (6), further comprising non-metallic fibers.
(8) The eraser according to any one of (1) to (7), wherein the surface of the tetrapod-shaped whisker is treated with silicone.
(9) The eraser according to any one of the above (1) to (8), wherein titanium dioxide is adhered to the surface of the tetrapod-shaped whisker.
本発明によれば、鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線の消去時に、紙面を汚すことがなく且つ確実に消去することができる消しゴムが提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the eraser which can erase | eliminate reliably without erase | eliminating a paper surface at the time of erasure | elimination of writing lines, such as a pencil and a mechanical pencil, is provided.
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の消しゴムは、配合組成物としてテトラポッド形ウィスカーを含有することを特徴とするものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The eraser of the present invention is characterized by containing a tetrapod-shaped whisker as a blending composition.
本発明に用いるテトラポッド形ウィスカーは、４個の針状突起（４軸結晶）を有する単結晶性のウィスカーであり、例えば、酸化亜鉛ウィスカー、ダイヤモンドウィスカー、ＺｎＳｅウィスカーなどを挙げることができ、好ましくは、更なる筆記描線の消去性の向上、コスト、隠ぺい力の点から、酸化亜鉛ウィスカーの使用が好適である。
また、これらのテトラポッド形ウィスカーは、更なる筆記描線の消去性の向上、消去時の摩擦係数の点から、四面体の中心付近から４頂点への平均繊維長さ（針状短繊維長）が、２〜５０μｍであり、かつ繊維径（針状短繊維径、平均値）が０．２〜３μｍであることが好ましい。
The tetrapod-shaped whisker used in the present invention is a monocrystalline whisker having four needle-like protrusions (four-axis crystal), and examples thereof include zinc oxide whisker, diamond whisker, and ZnSe whisker. From the viewpoint of further improving the erasability of writing lines, cost and hiding power, it is preferable to use zinc oxide whiskers.
In addition, these tetrapod-shaped whiskers further improve the erasability of written lines, and the average fiber length from the center of the tetrahedron to the four vertices in terms of the coefficient of friction during erasing (needle-like short fiber length) However, it is preferable that it is 2-50 micrometers, and a fiber diameter (acicular short fiber diameter, average value) is 0.2-3 micrometers.
これらのテトラポッド形ウィスカーは、原料として酸化皮膜を有する金属粉末を、酸素を含む雰囲気下で加熱処理して生成することができ、例えば、酸化亜鉛ウィスカーでは、表面に酸化皮膜を有する金属亜鉛粉末を、酸素を含む雰囲気下で加熱処理してテトラポッド形ウィスカーを得ることができる。
また、これらのテトラポッド形ウィスカーの表面には、消去性能や消去時の摩擦係数の点から、ナノダイヤモンドや、二酸化チタンを付着したり、または、シリコーン処理したものであってもよい。
ダイヤモンドの付着処理としては、例えば、テトラポッド形ウィスカーに対してダイヤモンドナノ粒子水分散液を所定の固形分質量比（０．１〜１）を加えて攪拌しながら乾燥させて、ダイヤモンド付着テトラポッド形ウィスカーを製造することができる。
用いるダイヤモンドナノ粒子としては、例えば、爆発法、静圧法、衝撃圧縮法、ＥＡＣＶＤ法、気相合成法及び液相成長法で作製したダイヤモンドナノ粒子が挙げられ、形態としては、例えば、多結晶ダイヤモンド粒子、単結晶ダイヤモンド粒子およびクラスターダイヤモンドなどが挙げられる。具体的には、ナノ炭素研究所社製の商品名「ナノアマンド」、東名ダイヤモンド工業社製のＭＤシリーズ、住石マテリアルズ社製のＳＣＭナノダイヤ、ＳＣＭファインダイヤ、ナノテックシステムズ社製ＣＤ（Ｃｌｕｓｔｅｒ Ｄｉａｍｏｎｄ）、ＣＤＳ（Ｃｌｕｓｔｅｒ Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｌｕｒｒｙ）、ＧＣＤ（Ｇｒａｐｈｉｔｅ Ｃｌｕｓｔｅｒ Ｄｉａｍｏｎｄ）、ＧＣＤＳ（ｇｒａｐｈｉｔｅ Ｃｌｕｓｔｅｒ Ｄｉａｍｏｎｄ ｓｌｕｒｒｙ）、ＪＥＴＲＯ社製人口ダイヤモンド等を用いることができる。
These tetrapod-shaped whiskers can be produced by heat-treating a metal powder having an oxide film as a raw material in an atmosphere containing oxygen. For example, in a zinc oxide whisker, a metal zinc powder having an oxide film on the surface Can be heat-treated in an atmosphere containing oxygen to obtain tetrapod-shaped whiskers.
Further, the surface of these tetrapod-shaped whiskers may be a nano-diamond or titanium dioxide attached or silicone-treated in terms of erasing performance and coefficient of friction during erasing.
As the diamond adhesion treatment, for example, a diamond nanoparticle aqueous dispersion is added to a tetrapod-shaped whisker, and a predetermined solid content mass ratio (0.1 to 1) is added and dried while stirring to obtain a diamond-adhered tetrapod. Shaped whiskers can be manufactured.
Examples of diamond nanoparticles to be used include diamond nanoparticles produced by an explosion method, a static pressure method, an impact compression method, an EACVD method, a gas phase synthesis method, and a liquid phase growth method. And particles, single crystal diamond particles, and cluster diamond. Specifically, the product name “Nano Amand” manufactured by Nano Carbon Research Institute Co., Ltd., MD series manufactured by Tomei Diamond Industrial Co., Ltd., SCM Nano Diamond manufactured by Sumiishi Materials Co., Ltd., SCM Fine Diamond, CD manufactured by Nanotech Systems Co., Ltd. (Cluster Diamond) CDS (Cluster Diamond Slurry), GCD (Graphite Cluster Diamond), GCDS (graphite Cluster Diamond slurry), JETRO artificial diamond, and the like can be used.
更に、二酸化チタンの付着処理としては、例えば、酸化チタン水分散液を所定の固形分質量比（１〜１０）を加えて攪拌しながら乾燥させる方法で行うことができ、さらに、シリコーン処理としては、例えば、シリコーン処理剤を用いたコーティング方法で行うことができる。 Furthermore, as the titanium dioxide adhesion treatment, for example, a titanium oxide aqueous dispersion can be added with a predetermined solid content mass ratio (1 to 10) and dried while stirring. Further, as a silicone treatment, For example, it can carry out by the coating method using a silicone processing agent.
具体的に用いることができるテトラポッド形ウィスカーとしては、酸化亜鉛ウィスカーでは市販の松下電器産業社製のパナテトラシリーズ（未表面処理：ＷＺ−０５０１、ＷＺ−０５０１L、表面処理：ＷＺ−０５１１、ＷＺ−０５１１ＬＷＺ−０５３１、ＷＺ−０５４１、ＷＺ−０５Ｅ１、ＷＺ−０５Ｆ１）などが挙げられる。 As tetrapod type whiskers that can be used specifically, as for zinc oxide whiskers, commercially available Panatetra series manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. (non-surface treatment: WZ-0501, WZ-0501L, surface treatment: WZ-0511, WZ -0511LWZ-0531, WZ-0541, WZ-05E1, WZ-05F1) and the like.
これらのテトラポッド形ウィスカーの含有量は、組成物全量に対して、１〜５０質量％（以下、「質量％」を単に「％」という）、好ましくは、１５〜３５％配合されていることが望ましい。
この含有量が１％未満であると、添加効果が殆ど得られない結果となり、また、５０％を超えると、成形・混合など製造方法に問題が生じ、好ましくない。
The content of these tetrapod-shaped whiskers is 1 to 50% by mass (hereinafter referred to simply as “%”), preferably 15 to 35%, based on the total amount of the composition. Is desirable.
If the content is less than 1%, the effect of addition is hardly obtained, and if it exceeds 50%, problems occur in the production method such as molding and mixing, which is not preferable.
本発明に用いる上記テトラポッド形ウィスカー以外には、基材成分、可塑剤、炭酸カルシウムなどの充填材、非金属繊維、更に必要に応じて、消しゴムに用いられている各種配合剤を所望量配合することができる。 In addition to the tetrapod-shaped whiskers used in the present invention, base materials, plasticizers, fillers such as calcium carbonate, non-metallic fibers, and if necessary, various compounding agents used in erasers are blended in desired amounts. can do.
用いることができる基材成分は、特に限定されず、例えば、各種の熱可塑性樹脂、合成ゴムなどの少なくとも１種を使用することができる。
熱可塑性樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体などの塩化ビニル系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリル酸共重合体、ポリオレフィン、塩素化ポリオレフィンなどが挙げられる。合成ゴムとしては、例えば、ブチルゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、ニトリルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴムなどが挙げられる。特に好ましい樹脂としては、塩化ビニル系樹脂が挙げられる。
The base material component which can be used is not specifically limited, For example, at least 1 sort (s), such as various thermoplastic resins and a synthetic rubber, can be used.
Examples of thermoplastic resins include vinyl chloride resins such as vinyl chloride resins and vinyl chloride vinyl acetate copolymers, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, ethylene vinyl acetate copolymers, ethylene acrylic acid copolymers, and polyolefins. And chlorinated polyolefin. Examples of the synthetic rubber include butyl rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, nitrile butadiene rubber, and styrene butadiene rubber. As a particularly preferred resin, a vinyl chloride resin is exemplified.
好適に用いられる塩化ビニル系樹脂としては、具体的には、ポリ塩化ビニルとしてカネビニールシリーズ（カネカ社製）、ビニカシリーズ（三菱化成ビニル社製）、リューロンペーストシリーズ（ホモポリマーおよびコポリマー：東ソー社製）等が挙げられ、これらは、単独でも２種以上併用してもよい。
これらの基材成分の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、２０〜６０％含有されていることが望ましい。
Specific examples of vinyl chloride resins that can be suitably used include the Kane vinyl series (manufactured by Kaneka), the vinyla series (manufactured by Mitsubishi Kasei Vinyl), and the Leuron paste series (homopolymers and copolymers: Tosoh) as polyvinyl chloride. These may be used alone or in combination of two or more.
The content of these base material components is preferably 20 to 60% with respect to the total amount of the composition.
用いることができる可塑剤としては、含有されている熱可塑性樹脂を可塑化又はゲル化することができる可塑剤であれば、特に限定されず、例えば、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ、ジオクチルフタレート）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ）、セバシン酸ブチル（ＤＢＳ）、フタル酸ジメチル（ＤＭＰ）、フタル酸ジヘキシルなどが挙げられ、これらは、組成物全量に対して、好ましくは、５〜４０％含有されていることが望ましい。 The plasticizer that can be used is not particularly limited as long as it is a plasticizer that can plasticize or gel the contained thermoplastic resin. For example, dioctyl phthalate (DOP, dioctyl phthalate), adipine Examples include dioctyl acid (DOA), dioctyl sebacate (DOS), butyl sebacate (DBS), dimethyl phthalate (DMP), dihexyl phthalate, and the like. It is desirable to contain 40%.
用いることができる充填材としては、塩化ビニルや可塑剤に溶解したり反応したりする物質でなければ、特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、タルク、クレー、珪藻土、石英粉、アルミナ、アルミナシリケート、マイカ、セリサナイト、モンモリロナイトなどが挙げられ、これらは、組成物全量に対して、好ましくは、５〜５０％含有されていることが望ましい。
特に、これらの充填材は、消去性、強度、潤滑性の点から、平均径（ｍｖ値）が１０〜２００ｎｍであることが好ましく、また、コスト、消去性能、摩擦係数の点から炭酸カルシウムが含有されていることが望ましい。
なお、本発明（後述する実施例等を含む）における平均径（ｍｖ値）は、レーザー回折・散乱法における測定結果から体積でかさみづけされた平均径をいい、例えば、炭酸カルシウムでは、マイクロトラック（日機装社製、３１００ＩＩ）を用いて乾式測定することができる。
The filler that can be used is not particularly limited as long as it is a substance that does not dissolve or react with vinyl chloride or a plasticizer. For example, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, talc, clay, diatomaceous earth. , Quartz powder, alumina, alumina silicate, mica, cerisanite, montmorillonite, and the like. These are preferably contained in an amount of 5 to 50% based on the total amount of the composition.
In particular, these fillers preferably have an average diameter (mv value) of 10 to 200 nm from the viewpoint of erasability, strength and lubricity, and calcium carbonate is preferable from the viewpoint of cost, erasing performance and coefficient of friction. It is desirable to contain.
The average diameter (mv value) in the present invention (including examples and the like to be described later) refers to an average diameter bulked from the measurement results in the laser diffraction / scattering method. (Nikkiso Co., Ltd., 3100II) can be used for dry measurement.
用いることができる非金属繊維としては、塩化ビニルや可塑剤に溶解したり反応したりする物質でなければ、特に限定されず、例えば、ナイロンなどの有機繊維、シリカファイバーやアルミナファイバーなどのセラミック繊維などが挙げられ、これらは、組成物全量に対して、好ましくは、５〜３０％含有されていることが望ましい。 The non-metallic fiber that can be used is not particularly limited as long as it is a substance that does not dissolve or react with vinyl chloride or a plasticizer. For example, organic fibers such as nylon, ceramic fibers such as silica fiber and alumina fiber, and the like. These are preferably contained in an amount of 5 to 30% with respect to the total amount of the composition.
また、必要に応じて、各種配合剤、例えば、基材成分（特に塩化ビニル系樹脂）の高温における劣化を防止するために、例えば、ステアリン酸Ｃａ−Ｚｎなどの熱安定剤を用いることができる。また、粘度調整剤、滑剤、溶剤、着色剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、芳香剤などを適宜量配合することができる。
更に、基材成分としてゴムや、エラストマーを用いた場合には、例えば、軟化剤、加硫剤、加硫促進剤、充填剤、老化防止剤、着色剤などを適宜量配合することができる。
Further, if necessary, various stabilizers such as a heat stabilizer such as Ca-Zn stearate can be used to prevent deterioration of the base material component (particularly vinyl chloride resin) at high temperature. . In addition, viscosity adjusting agents, lubricants, solvents, colorants, ultraviolet absorbers, preservatives, antifungal agents, fragrances, and the like can be appropriately mixed.
Further, when rubber or elastomer is used as the base component, for example, softeners, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, fillers, anti-aging agents, coloring agents, and the like can be blended in appropriate amounts.
本発明の消しゴムは、配合組成物として上記テトラポッド形ウィスカー、基材成分、可塑剤、炭酸カルシウムなどの充填材、有機繊維などの非金属繊維、更に必要に応じて、上記各種配合剤のそれぞれ所定量を常法により混練することにより調製した後、好ましい形状に成形して作製することができる。 The eraser of the present invention comprises, as a blended composition, the tetrapod whisker, a base component, a plasticizer, a filler such as calcium carbonate, a non-metallic fiber such as organic fiber, and, if necessary, each of the above various compounding agents. After preparing a predetermined amount by kneading by a conventional method, it can be produced by molding into a preferred shape.
本発明の消しゴムが、何故、従来の消しゴムよりも鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線の消去性に優れるかは以下のように推察される。
すなわち、本発明の消しゴムでは、配合組成物としてテトラポッド形ウィスカーを含有することにより、紙繊維の隙間に詰った鉛筆材料を掻き出しやすくし、消去力を高めると共に、ウィスカーの潤滑性によって滑りやすく、更に消しゴム全体の弾性率を高める結果となる。更に、ウィスカーには隠ぺい力があるため、消去しきれない細かい材料は隠蔽することとなる。従って、本発明の消しゴムは、従来の消しゴムよりも筆記描線の消去性に優れたものとなる。
The reason why the eraser of the present invention is more excellent in the erasability of writing lines such as pencils and mechanical pencils than conventional erasers is presumed as follows.
That is, in the eraser of the present invention, by containing the tetrapod-shaped whiskers as a blending composition, easily put off the pencil material clogged in the gap of the paper fibers, to increase the erasing power, slippery with lubricity of whiskers Furthermore, the elastic modulus of the entire eraser is increased. Furthermore, since whiskers have a concealing power, fine materials that cannot be erased are concealed. Therefore, the eraser of the present invention is more excellent in the erasability of writing lines than the conventional eraser.
以下に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
〔実施例１〜８、比較例１〜３〕
（実施例１）
テトラポッド形ウィスカー〔パナテトラ ＷＺ−０５０１、松下電器産業社製、平均繊維長１０μｍ（針状部分）、平均繊維径１μｍ〕 ４０質量部
ポリ塩化ビニル（カネビニールＰＳＭ−１５４、カネカ社製） ４０質量部
ステアリン酸Ｃａ−Ｚｎ（安定剤） １質量部
ジオクチルフタレート（可塑剤） １９質量部
上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ２０ｍｍの金型に流し込み成形し、１ｋｇ／ｃｍ２で加圧しながら１５０℃で１時間加熱して消しゴムを得た。
[Examples 1-8, Comparative Examples 1-3]
Example 1
Tetrapod-shaped whisker [Panatetra WZ-0501, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., average fiber length 10 μm (needle-shaped portion), average fiber diameter 1 μm] 40 parts by mass Polyvinyl chloride (Kanevinyl PSM-154, manufactured by Kaneka) 40 mass Part Ca-Zn stearate (stabilizer) 1 part by mass Dioctyl phthalate (plasticizer) 19 parts by mass The above materials were mixed in a vacuum mixer to prepare a paste. This was cast into a 20 mm thick mold and heated at 150 ° C. for 1 hour while pressing at 1 kg / cm 2 to obtain an eraser.
（実施例２）
テトラポッド形ウィスカー〔パナテトラ ＷＺ−０５０１Ｌ、松下電器産業社製、平均繊維長２０μｍ（針状部分）、平均繊維径２μｍ〕 ４０質量部
ポリ塩化ビニル（カネビニールＰＳＭ−１５４、カネカ社製） ４０質量部
ステアリン酸Ｃａ−Ｚｎ（安定剤） １質量部
ジオクチルフタレート（可塑剤） １９質量部
上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ２０ｍｍの金型に流し込み成形し、１ｋｇ／ｃｍ２で加圧しながら１５０℃で１時間加熱して消しゴムを得た。
(Example 2)
Tetrapod-shaped whisker [Panatetra WZ-0501L, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., average fiber length 20 μm (needle-shaped portion), average fiber diameter 2 μm] 40 parts by mass Polyvinyl chloride (Kanevinyl PSM-154, manufactured by Kaneka Corporation) 40 mass Part Ca-Zn stearate (stabilizer) 1 part by mass Dioctyl phthalate (plasticizer) 19 parts by mass The above materials were mixed in a vacuum mixer to prepare a paste. This was cast into a 20 mm thick mold and heated at 150 ° C. for 1 hour while pressing at 1 kg / cm 2 to obtain an eraser.
（実施例３）
テトラポッド形ウィスカー〔パナテトラ ＷＺ−０５０１、松下電器産業社製、平均繊維長１０μｍ（針状部分）、平均繊維径１μｍ〕１（質量比）に対して０．００１ｗｔ％水分散ナノダイヤ（ナノアマンド）を１０（質量比）加えて攪拌しながら乾燥させ、ナノダイヤ修飾テトラポッド形ウィスカーを作製した。
ナノダイヤ修飾テトラポッド形ウィスカー ４０質量部
ポリ塩化ビニル（カネビニールＰＳＭ−１５４、カネカ社製） ４０質量部
ステアリン酸Ｃａ−Ｚｎ（安定剤） １質量部
ジオクチルフタレート（可塑剤） １９質量部
上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ２０ｍｍの金型に流し込み成形し、１ｋｇ／ｃｍ２で加圧しながら１５０℃で１時間加熱して消しゴムを得た。
(Example 3)
Tetrapod-shaped whisker [Panatetra WZ-0501, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., average fiber length 10 μm (needle portion), average fiber diameter 1 μm] 1 (mass ratio) 0.001 wt% water-dispersed nanodiamond (nanoamand) 10 (mass ratio) was added and dried while stirring to prepare nanodiamond-modified tetrapod-shaped whiskers.
Nanodiameter-modified tetrapod-shaped whiskers 40 parts by weight Polyvinyl chloride (Kanevinyl PSM-154, manufactured by Kaneka Corporation) 40 parts by weight Ca-Zn stearate (stabilizer) 1 part by weight Dioctyl phthalate (plasticizer) 19 parts by weight A paste was prepared by mixing with a vacuum mixer. This was cast into a 20 mm thick mold and heated at 150 ° C. for 1 hour while pressing at 1 kg / cm 2 to obtain an eraser.
（実施例４）
テトラポッド形ウィスカー〔パナテトラ ＷＺ−０５０１、松下電器産業社製、平均繊維長１０μｍ（針状部分）、平均繊維径１μｍ〕 ２０質量部
炭酸カルシウム（ＮＥＯＬＩＧＨＴ ＳＳ、竹原化学工業社製、平均粒径４０ｎｍ）
２０質量部
ポリ塩化ビニル（カネビニールＰＳＭ−１５４、カネカ社製） ４０質量部
ステアリン酸Ｃａ−Ｚｎ（安定剤） １質量部
ジオクチルフタレート（可塑剤） １９質量部
上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ２０ｍｍの金型に流し込み成形し、１ｋｇ／ｃｍ２で加圧しながら１５０℃で１時間加熱して消しゴムを得た。
Example 4
Tetrapod-shaped whiskers [Panatetra WZ-0501, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., average fiber length 10 μm (needle-shaped portion), average fiber diameter 1 μm] 20 parts by mass Calcium carbonate (NEOLIGHT SS, Takehara Chemical Industries, average particle size 40 nm) )
20 parts by mass Polyvinyl chloride (Kane Vinyl PSM-154, manufactured by Kaneka Corporation) 40 parts by mass Ca-Zn stearate (stabilizer) 1 part by mass Dioctyl phthalate (plasticizer) 19 parts by mass The above materials were mixed in a vacuum mixer. A paste was prepared. This was cast into a 20 mm thick mold and heated at 150 ° C. for 1 hour while pressing at 1 kg / cm 2 to obtain an eraser.
（実施例５）
テトラポッド形ウィスカー〔パナテトラ ＷＺ−０５０１、松下電器産業社製、平均繊維長１０μｍ（針状部分）、平均繊維径１μｍ〕 ２０質量部
ＦＲＴＰ用グラスファイバー（カット長３ｍｍ） ２０質量部
ポリ塩化ビニル（カネビニールＰＳＭ−１５４、カネカ社製） ４０質量部
ステアリン酸Ｃａ−Ｚｎ（安定剤） １質量部
ジオクチルフタレート（可塑剤） １９質量部
上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ２０ｍｍの金型に流し込み成形し、１ｋｇ／ｃｍ２で加圧しながら１５０℃で１時間加熱して消しゴムを得た。
(Example 5)
Tetrapod-shaped whiskers [Panatetra WZ-0501, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., average fiber length 10 μm (needle portion), average fiber diameter 1 μm] 20 parts by mass FRTP glass fiber (cut length 3 mm) 20 parts by mass polyvinyl chloride ( Kane Vinyl PSM-154 (manufactured by Kaneka Corporation) 40 parts by mass Ca-Zn stearate (stabilizer) 1 part by mass Dioctyl phthalate (plasticizer) 19 parts by mass The above materials were mixed in a vacuum mixer to prepare a paste. This was cast into a 20 mm thick mold and heated at 150 ° C. for 1 hour while pressing at 1 kg / cm 2 to obtain an eraser.
（実施例６）
テトラポッド形ウィスカー〔パナテトラ ＷＺ−０５、松下電器産業社製、平均繊維長１０μｍ（針状部分）、平均繊維径１μｍ、シリコーン処理〕 ４０質量部
ポリ塩化ビニル（カネビニールＰＳＭ−１５４、カネカ社製） ４０質量部
ステアリン酸Ｃａ−Ｚｎ（安定剤） １質量部
ジオクチルフタレート（可塑剤） １９質量部
上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ２０ｍｍの金型に流し込み成形し、１ｋｇ／ｃｍ２で加圧しながら１５０℃で１時間加熱して消しゴムを得た。
(Example 6)
Tetrapod-shaped whisker [Panatetra WZ-05, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., average fiber length 10 μm (needle portion), average fiber diameter 1 μm, silicone treatment] 40 parts by mass Polyvinyl chloride (Kanevinyl PSM-154, manufactured by Kaneka Corporation) ) 40 parts by mass Ca-Zn stearate (stabilizer) 1 part by mass Dioctyl phthalate (plasticizer) 19 parts by mass The above materials were mixed in a vacuum mixer to prepare a paste. This was cast into a 20 mm thick mold and heated at 150 ° C. for 1 hour while pressing at 1 kg / cm 2 to obtain an eraser.
（実施例７）
テトラポッド形ウィスカー〔パナテトラ ＷＺ−０５０１、松下電器産業社製、平均繊維長１０μｍ（針状部分）、平均繊維径１μｍ〕 ５質量部
炭酸カルシウム（ＮＥＯＬＩＧＨＴ ＳＳ、竹原化学工業社製、平均粒径４０ｎｍ）
３５質量部
ポリ塩化ビニル（カネビニールＰＳＭ−１５４、カネカ社製） ４０質量部
ステアリン酸Ｃａ−Ｚｎ（安定剤） １質量部
ジオクチルフタレート（可塑剤） １９質量部
上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ２０ｍｍの金型に流し込み成形し、１ｋｇ／ｃｍ２で加圧しながら１５０℃で１時間加熱して消しゴムを得た。
(Example 7)
Tetrapod-shaped whiskers [Panatetra WZ-0501, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., average fiber length 10 μm (needle-shaped portion), average fiber diameter 1 μm] 5 parts by mass Calcium carbonate (NEOLIGHT SS, Takehara Chemical Industries, average particle size 40 nm) )
35 parts by mass Polyvinyl chloride (Kanevinyl PSM-154, manufactured by Kaneka Corporation) 40 parts by mass Ca-Zn stearate (stabilizer) 1 part by mass Dioctyl phthalate (plasticizer) 19 parts by mass The above materials are mixed in a vacuum mixer. A paste was prepared. This was cast into a 20 mm thick mold and heated at 150 ° C. for 1 hour while pressing at 1 kg / cm 2 to obtain an eraser.
（実施例８）
テトラポッド形ウィスカー〔パナテトラ ＷＺ−０５０１、松下電器産業社製、平均繊維長１０μｍ（針状部分）、平均繊維径１μｍ〕 ５０質量部
ポリ塩化ビニル（カネビニールＰＳＭ−１５４、カネカ社製） ２０質量部
ステアリン酸Ｃａ−Ｚｎ（安定剤） １質量部
ジオクチルフタレート（可塑剤） ２９質量部
上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ２０ｍｍの金型に流し込み成形し、１ｋｇ／ｃｍ２で加圧しながら１５０℃で１時間加熱して消しゴムを得た。
(Example 8)
Tetrapod-shaped whisker [Panatetra WZ-0501, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., average fiber length 10 μm (needle-shaped portion), average fiber diameter 1 μm] 50 parts by mass Polyvinyl chloride (Kanevinyl PSM-154, manufactured by Kaneka Corporation) 20 mass Part Ca-Zn stearate (stabilizer) 1 part by mass Dioctyl phthalate (plasticizer) 29 parts by mass The above materials were mixed in a vacuum mixer to prepare a paste. This was cast into a 20 mm thick mold and heated at 150 ° C. for 1 hour while pressing at 1 kg / cm 2 to obtain an eraser.
（比較例１）
炭酸カルシウム（極微細炭酸カルシウム「Ｖｉｇｏｔ １０」、白石工業社製、平均粒径１００ｎｍ） ４０質量部
ポリ塩化ビニル（カネビニールＰＳＭ−１５、カネカ社製） ４０質量部
ステアリン酸Ｃａ−Ｚｎ（安定剤） １質量部
ジオクチルフタレート（可塑剤） １９質量部
上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ２０ｍｍの金型に流し込み成形し、１ｋｇ／ｃｍ２で加圧しながら１５０℃で１時間加熱して消しゴムを得た。
(Comparative Example 1)
Calcium carbonate (very fine calcium carbonate “Vigot 10”, manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd., average particle size 100 nm) 40 parts by mass Polyvinyl chloride (Kane Vinyl PSM-15, manufactured by Kaneka Corporation) 40 parts by mass Stearic acid Ca—Zn (stabilizer) ) 1 part by mass Dioctyl phthalate (plasticizer) 19 parts by mass The above materials were mixed in a vacuum mixer to prepare a paste. This was cast into a 20 mm thick mold and heated at 150 ° C. for 1 hour while pressing at 1 kg / cm 2 to obtain an eraser.
（比較例２）
炭酸カルシウム（極微細炭酸カルシウム「Ｖｉｓｃｏｅｘｃｅｌ−３０」、白石工業社製、平均粒径３０ｎｍ） ４０質量部
ポリ塩化ビニル（カネビニールＰＳＭ−１５４） ４０質量部
ステアリン酸Ｃａ−Ｚｎ（安定剤） １質量部
ジオクチルフタレート（可塑剤） １９質量部
上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ２０ｍｍの金型に流し込み成形し、１ｋｇ／ｃｍ２で加圧しながら１５０℃で１時間加熱して消しゴムを得た。
(Comparative Example 2)
Calcium carbonate (very fine calcium carbonate “Viscoexcel-30”, manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd., average particle size 30 nm) 40 parts by mass Polyvinyl chloride (Kanevinyl PSM-154) 40 parts by mass Ca-Zn stearate (stabilizer) 1 part by mass Part Dioctyl phthalate (plasticizer) 19 parts by mass The above materials were mixed in a vacuum mixer to prepare a paste. This was cast into a 20 mm thick mold and heated at 150 ° C. for 1 hour while pressing at 1 kg / cm 2 to obtain an eraser.
（比較例３）
ＦＲＴＰ用グラスファイバー（カット長３ｍｍ） ４０質量部
ポリ塩化ビニル（カネビニールＰＳＭ−１５４、カネカ社製） ４０質量部
ステアリン酸Ｃａ−Ｚｎ（安定剤） １質量部
ジオクチルフタレート（可塑剤） １９質量部
上記材料を真空ミキサーにて混合してペーストを調製した。これを厚さ２０ｍｍの金型に流し込み成形し、１ｋｇ／ｃｍ２で加圧しながら１５０℃で１時間加熱して消しゴムを得た。
(Comparative Example 3)
Glass fiber for FRTP (cut length: 3 mm) 40 parts by weight Polyvinyl chloride (Kanevinyl PSM-154, manufactured by Kaneka Corporation) 40 parts by weight Ca-Zn stearate (stabilizer) 1 part by weight Dioctyl phthalate (plasticizer) 19 parts by weight The above materials were mixed with a vacuum mixer to prepare a paste. This was cast into a 20 mm thick mold and heated at 150 ° C. for 1 hour while pressing at 1 kg / cm 2 to obtain an eraser.
上記実施例１〜８及び比較例１〜３で得られた各焼成鉛筆芯（シャープペンシル用鉛筆芯）について、ＪＩＳ Ｓ ６０５０−２００８に開示されているプラスチック字消しの消し能力（消字率）試験に準拠し、Ｅ（消字率：＝消去率）＝（１−Ｍ／Ｃ）×１００〔Ｍ：摩消部の濃度、Ｃ：着色部の濃度〕により、通常消去率（４往復）、初期消去率（１往復）、最終消去率（７往復）を算出した。
これらの結果を下記表１に示す。
About each baking pencil lead (pencil lead for mechanical pencils) obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3, the eraser ability (erasure rate) of plastic eraser disclosed in JIS S 6050-2008 Based on the test, E (erasure rate: = erasing rate) = (1−M / C) × 100 [M: concentration of the worn portion, C: concentration of the colored portion], normal erasing rate (4 reciprocations) The initial erasure rate (1 reciprocation) and the final erasure rate (7 reciprocations) were calculated.
These results are shown in Table 1 below.
上記表１の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜８の消しゴムは、本発明の範囲外となる比較例１〜３の消しゴムに較べて、鉛筆等の筆記描線の消去性に優れる消しゴムであることが判明した。 As is clear from the results of Table 1 above, the erasers of Examples 1 to 8, which are within the scope of the present invention, have a handwritten line such as a pencil compared to the erasers of Comparative Examples 1 to 3, which are outside the scope of the present invention. The eraser was found to be excellent in erasability.
鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線の消去などに好適に利用することができる。 It can be suitably used for erasing written lines such as pencils and mechanical pencils.
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