JP7394447B2 - Eraser - Google Patents

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Description

本発明は、字消し使用時の耐折れ・耐欠け性(字消しが使用中に折れたり欠けたりしないこと)に優れ、軽い使用感、優れた消字性を有する字消しに関する。 The present invention relates to an eraser that has excellent resistance to bending and chipping (the eraser does not break or chip during use), has a light feeling of use, and has excellent erasability.

字消しは、筆記線の消去に欠かすことのできないものとして広く使用されている。字消しは一般に基材樹脂に可塑剤を配合し、さらに必要に応じて安定剤、着色料、香料等の材料を添加し混合撹拌した後、プレス成形、射出成形、押出成形等の成形方法により加熱、成形して製造される。 A character eraser is widely used as an indispensable tool for erasing written lines. Erasers are generally made by blending a plasticizer with the base resin, and then adding materials such as stabilizers, colorants, and fragrances as necessary, mixing and stirring, and then using a molding method such as press molding, injection molding, or extrusion molding. Manufactured by heating and molding.

字消しの強度は、繊維状物の添加により向上することが知られている。しかし、消し感の軽さを併せ持つものではなかった。 It is known that the strength of the eraser can be improved by adding fibrous materials. However, it did not have the lightness of erasing.

例えば、特許文献1には、マグネシウムオキシサルフェート(MgSO・5MgO・8HO)繊維(平均繊維径0.5μm、平均繊維長50μm)を、字消し全体に対する重量割合で1~40%添加し射出成形や押出成形することにより、字消しの曲げ強さ、耐ひび割れ性が向上することが開示されている。実施例3では、前記繊維をポリ塩化ビニル、炭酸カルシウム、可塑剤等と配合した材料を、ミキサーで混練しプラスチゾルとした後、押出成形機(130℃)で円柱状物に成形して消しゴム(字消し)を得ている。 For example, in Patent Document 1, magnesium oxysulfate (MgSO 4.5MgO.8H 2 O) fibers (average fiber diameter 0.5 μm, average fiber length 50 μm) are added in a weight ratio of 1 to 40% to the entire eraser. It is disclosed that injection molding or extrusion molding improves the bending strength and cracking resistance of the eraser. In Example 3, a material in which the fibers were blended with polyvinyl chloride, calcium carbonate, a plasticizer, etc. was kneaded in a mixer to form a plastisol, which was then molded into a cylindrical object in an extruder (130°C) to form an eraser ( (edited).

特許文献2には、チタン酸カリウム繊維(平均繊維径0.2~0.3μm、平均繊維長20μm)を、ポリ塩化ビニル系の字消し全体に対する重量割合で0.2~10%添加し押出成形することにより、字消しの曲げ強度が向上することが開示されている。ガラス繊維を配合した場合に比べて曲げ強度(腰の強さ)が向上し優れた補強効果が得られ、チタン酸カリウム繊維は、繊維径が非常に細いため消去時に紙面に対するタッチがソフトであり、紙面を無理に削り取らずに適度に摩耗させることができることが記載されている。実施例1では、前記繊維をポリ塩化ビニル、重質炭酸カルシウム、可塑剤等を配合した材料を、ミキサーで混練しプラスチゾルとした後、押出成形機(100~150℃)で成形して消しゴム(字消し)を得ており、押出成形に際して、微細繊維が絡み合って押出されてくるため消しゴム強度の補強効果が顕著に現われ、成形時の安定性が高いことが記載されている。 Patent Document 2 discloses that potassium titanate fibers (average fiber diameter 0.2 to 0.3 μm, average fiber length 20 μm) are added in an amount of 0.2 to 10% by weight based on the entire polyvinyl chloride eraser and extruded. It is disclosed that the bending strength of the eraser is improved by molding. Compared to the case where glass fiber is mixed, the bending strength (strength) is improved and an excellent reinforcing effect is obtained. Potassium titanate fiber has a very thin fiber diameter, so it feels soft to the touch when erasing the paper surface. , it is stated that it is possible to wear the paper surface appropriately without forcibly scraping it off. In Example 1, a material in which the fibers were mixed with polyvinyl chloride, heavy calcium carbonate, a plasticizer, etc. was kneaded in a mixer to form a plastisol, and then molded in an extruder (100 to 150°C) to form an eraser ( It is stated that during extrusion molding, fine fibers are intertwined and extruded, resulting in a remarkable reinforcing effect on eraser strength and high stability during molding.

一方、字消しの摩耗力を小さくせず、字消しに消し感の軽さを付与する方法も知られているが、消し感の軽さと強度を併せ持つものは得られていない。 On the other hand, there is also a known method of imparting a light eraser feel to the eraser without reducing the abrasion force of the eraser, but it has not been possible to obtain a method that combines a light eraser feel and strength.

例えば、特許文献3には、紡錘形炭酸カルシウムを消しゴム(字消し)全量の37%以上配合し、ポリ塩化ビニル、可塑剤と混練しプラスチゾルとした後、角棒に押出成形する方法が提案されている。 For example, Patent Document 3 proposes a method in which spindle-shaped calcium carbonate is blended at 37% or more of the total amount of an eraser (letter eraser), kneaded with polyvinyl chloride and a plasticizer to form a plastisol, and then extruded into a square bar. There is.

特許文献4には、粒子径が150μm以下のガラスビーズを、樹脂100重量部に対して1~400重量部添加する方法が提案されている。 Patent Document 4 proposes a method in which 1 to 400 parts by weight of glass beads having a particle size of 150 μm or less are added to 100 parts by weight of resin.

また、特許文献5には、消しカスがでない字消しの消去力向上と変形抑制のために、繊維径7~12μm(最大で20μm)、繊維長1~3mmのファイバー粒子(炭素繊維、ガラス繊維、ポリアミド繊維等)を添加することが提案されている。しかし、消し感の軽さと強度を併せ持つものは得られていない。 In addition, Patent Document 5 discloses that fiber particles (carbon fiber, glass fiber, , polyamide fibers, etc.). However, it has not been possible to obtain a material that has both lightness and strength.

特開昭63-137899号公報(特許請求の範囲、第1頁左欄第11-12行、第2頁右下欄第2-13行、実施例3等)JP-A-63-137899 (Claims, page 1, left column, lines 11-12, page 2, lower right column, lines 2-13, Example 3, etc.) 特公昭62-47720号公報(特許請求の範囲、第2頁第3欄第16-37行等)Japanese Patent Publication No. 62-47720 (Claims, page 2, column 3, lines 16-37, etc.) 特開2015-91649号公報(特許請求の範囲、段落[0014]等)JP 2015-91649 A (claims, paragraph [0014], etc.) 特許第4633777号公報(特許請求の範囲、表1等)Patent No. 4633777 (Claims, Table 1, etc.) 特開2014-111320号公報(特許請求の範囲、段落[0023]、実施例5~7等)JP 2014-111320 A (Claims, paragraph [0023], Examples 5 to 7, etc.)

本発明は、これまで知られていなかった、字消しの摩耗力を小さくさせず、消し感(使用感)の軽さと、使用時の耐折れ・耐欠け性に優れ、消字性にも優れる字消しを提供することを課題とする。 The present invention is a hitherto unknown feature that does not reduce the abrasion force of the letter eraser, has a light erasing feeling (feel of use), has excellent resistance to bending and chipping during use, and has excellent erasability. The challenge is to provide erasing.

上記課題を解決するため、本発明者等は鋭意検討を行い、基材樹脂にフィブリル化した有機繊維を添加することにより、消し感の軽さと強度(使用時の耐折れ・耐欠け性)に優れる字消しが得られることを見出し、本発明に到達した。 In order to solve the above problems, the inventors of the present invention conducted extensive research and found that by adding fibrillated organic fibers to the base resin, the lightness of the eraser feeling and the strength (resistance to bending and chipping during use) were improved. It has been discovered that excellent letter erasing can be obtained, and the present invention has been achieved.

すなわち、本発明は、以下の通りである。 That is, the present invention is as follows.

1)白色度90%以上のPPC用紙との静摩擦係数及び動摩擦係数が0.80~0.95であり、フィブリル化した有機繊維を配合してなることを特徴とする字消し。
2)フィブリル化した有機繊維は、融点がないか、または、融点が100℃~300℃である前記1)に記載の字消し。
3)有機繊維がポリオレフィン繊維である、前記1)または2)に記載の字消し。
)白色度75%以上の上質紙との耐折れが21回以上である前記1)~3)のいずれかに記載の字消し。
5)プレス成形により成形された前記1)~4)のいずれかに記載の字消し。
1) An eraser characterized by having a coefficient of static friction and a coefficient of dynamic friction of 0.80 to 0.95 with PPC paper having a whiteness of 90% or more, and containing fibrillated organic fibers.
2) The eraser according to 1) above, wherein the fibrillated organic fiber has no melting point or has a melting point of 100°C to 300°C.
3) The eraser according to 1) or 2) above, wherein the organic fiber is a polyolefin fiber.
4 ) The eraser according to any one of 1) to 3) above, which has a resistance to folding 21 times or more with high-quality paper having a whiteness of 75% or more.
5) The eraser according to any one of 1) to 4) above, which is formed by press molding.

本発明によれば、消字性に優れると共に、消し感(即ち、使用感)が軽く、強度(即ち、使用時の耐折れ・耐欠け性)に優れる字消しを提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide an eraser that has excellent erasability, has a light erasing feeling (that is, a feeling of use), and has excellent strength (that is, resistance to bending and chipping during use).

摩擦係数の測定方法を示す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing a method of measuring a friction coefficient.

本発明で用いるフィブリル化した有機繊維とは、有機繊維がフィブリル状に解離したものであり、好ましくは、繊維表面からフィブリルが出ている多分岐構造を有する繊維が用いられる。有機繊維をカットした短繊維(カットファイバー)と異なり、多分岐構造を有する。 The fibrillated organic fibers used in the present invention are organic fibers dissociated into fibrils, and preferably fibers having a multi-branched structure with fibrils protruding from the fiber surface are used. Unlike short fibers (cut fibers) made from cut organic fibers, they have a multi-branched structure.

フィブリル化した有機繊維の種類としては、ポリエチレン繊維やポリプロピレン繊維等のポリオレフィン繊維、ポリアミド繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維等の合成繊維;アセテート等の半合成繊維;レーヨン、リヨセル(テンセル)、ポリノジック等の再生繊維;セルロース繊維;等が挙げられる。これらを1種又は2種以上併用して使用することができる。これらの中でも、字消しの摩擦係数を小さくすることができ、強度及び消字性に優れている、ポリオレフィン繊維およびセルロース繊維が好ましい。さらに繊維表面からフィブリルが出ている多分岐構造を有していて、粉末として配合することが可能で加工性に優れている点より、ポリオレフィン繊維がより好ましい。 Types of fibrillated organic fibers include polyolefin fibers such as polyethylene fibers and polypropylene fibers; synthetic fibers such as polyamide fibers, vinylon fibers, polyester fibers, and acrylic fibers; semi-synthetic fibers such as acetate; rayon, lyocell (Tencel), Examples include regenerated fibers such as polynosic; cellulose fibers; and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, polyolefin fibers and cellulose fibers are preferred because they can reduce the friction coefficient of erasing and have excellent strength and erasability. Further, polyolefin fibers are more preferable because they have a multi-branched structure with fibrils protruding from the fiber surface, can be blended as a powder, and have excellent processability.

フィブリル化した有機繊維は市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、フィブリル化したポリオレフィン繊維として、ケミベストFDSS-5、ケミベストFDSS-2、ケミベストFD380(三井化学ファイン株式会社)等、フィブリル化したセルロース繊維として、FD-100F、FD-200L、KY-100S、KY-100G(株式会社ダイセル)等、フィブリル化したポリアミド繊維として、KY-400S(株式会社ダイセル)等が挙げられる。 Commercially available fibrillated organic fibers may be used. Commercially available products include, for example, fibrillated polyolefin fibers such as Chemivest FDSS-5, Chemivest FDSS-2, Chemivest FD380 (Mitsui Chemicals Fine Co., Ltd.), and fibrillated cellulose fibers such as FD-100F, FD-200L, Fibrillated polyamide fibers such as KY-100S and KY-100G (Daicel Corporation) include KY-400S (Daicel Corporation).

フィブリル化した有機繊維の繊維長は0.1mm~10mmが好ましい。0.1mm未満では、字消しに充分な強度を付与できないおそれがあり、10mmを超えると、字消し表面からカスが剥離しにくくなり、消字性能が低下する傾向がある。前記の繊維長は、さらに好ましくは0.1mm~5mm、特に好ましくは0.5~2mmである。 The fiber length of the fibrillated organic fiber is preferably 0.1 mm to 10 mm. If it is less than 0.1 mm, sufficient strength may not be imparted to the eraser, and if it exceeds 10 mm, it becomes difficult to peel off the dregs from the eraser surface, and the eraser performance tends to deteriorate. The fiber length is more preferably 0.1 mm to 5 mm, particularly preferably 0.5 to 2 mm.

フィブリル化した有機繊維の繊維径は0.01μm~30μmが好ましい。0.01μm未満では、フィブリル化した有機繊維製造時の機械的エネルギーが大きくなるためコスト高となり、30μmを超えると、字消しの摩擦係数が極端に小さくなるため消字力が低下するおそれがある。前記の繊維径は、さらに好ましくは2~30μmである。繊維径は1本、1本の繊維を、光学顕微鏡、電子顕微鏡などの顕微鏡で観察して測定できる。 The fiber diameter of the fibrillated organic fiber is preferably 0.01 μm to 30 μm. If it is less than 0.01 μm, the mechanical energy required to produce the fibrillated organic fiber increases, resulting in high costs; if it exceeds 30 μm, the friction coefficient for erasing becomes extremely small, which may reduce the erasing force. . The fiber diameter is more preferably 2 to 30 μm. The fiber diameter can be measured by observing each fiber with a microscope such as an optical microscope or an electron microscope.

フィブリル化した有機繊維の含有量は、基材樹脂100質量部に対して、0.5~30質量部が好ましく、さらに好ましくは1~20質量部、特に好ましくは2.5~10質量部である。含有量が少なすぎる場合は字消しの消し感及び強度を向上させることが困難であり、反対に多すぎても効果が頭打ちになるため不経済となる。 The content of the fibrillated organic fiber is preferably 0.5 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight, particularly preferably 2.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. be. If the content is too low, it will be difficult to improve the erasing feeling and strength of the eraser, and if the content is too high, the effect will reach a ceiling, which will be uneconomical.

本発明の字消しに用いられる基材樹脂としては、フィブリル化した有機繊維を添加した際に、消し感の軽い字消しが得られることより、塩化ビニル系樹脂が好ましい。基材樹脂は、単独又は必要に応じて2種類以上組み合わせて用いてもよい。基材樹脂の含有量は、字消し組成物全量に対して、20~50質量%(以下、「%」と略記する)が好ましく、さらに好ましくは25~40%である。 As the base resin used for the eraser of the present invention, a vinyl chloride resin is preferable because when fibrillated organic fibers are added, an eraser with a light erasing feeling can be obtained. The base resins may be used alone or in combination of two or more types as required. The content of the base resin is preferably 20 to 50% by mass (hereinafter abbreviated as "%"), more preferably 25 to 40%, based on the total amount of the eraser composition.

塩化ビニル系樹脂としては、従来用いられている塩化ビニル系樹脂を全て用いることができ、例えば、重合度400~4,000程度のポリ塩化ビニルの他、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン、塩化ビニル-アクリル酸メチル共重合体、塩化ビニル-メタクリル酸メチル共重合体、及び塩化ビニル-アクリル酸オクチル共重合体等が挙げられる。これらは単独又は必要に応じて2種類以上組み合わせて用いてもよい。塩化ビニル系樹脂としては、ペーストレジンが可塑剤等との混和及び加工が容易な点で好ましい。 As the vinyl chloride resin, all conventionally used vinyl chloride resins can be used. For example, in addition to polyvinyl chloride with a degree of polymerization of about 400 to 4,000, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, chloride Examples include vinylidene, vinyl chloride-methyl acrylate copolymer, vinyl chloride-methyl methacrylate copolymer, and vinyl chloride-octyl acrylate copolymer. These may be used alone or in combination of two or more as necessary. As the vinyl chloride resin, paste resin is preferred because it is easy to mix with plasticizers and the like and to process.

本発明の字消しにおいては、公知の可塑剤を特に限定なく用いることができ、塩化ビニル系樹脂との混和性に優れている可塑剤が好ましく用いられる。 In the eraser of the present invention, any known plasticizer can be used without particular limitation, and a plasticizer that is highly miscible with the vinyl chloride resin is preferably used.

好ましい可塑剤の具体例としては、例えば、
ジ-2-エチルヘキシルフタレート(DOP)、ジ-n-オクチルフタレート(n-DOP)、ジイソノニルフタレート(DINP)、ジノニルフタレート(DNP)、ジイソデシルフタレート(DIDP)、ジトリデシルフタレート(DTDP)、ジウンデシルフタレート(DUP)等のフタル酸系可塑剤;
トリ-2-エチルヘキシルトリメリテート(TOTM)、トリイソデシルトリメリテート(TIDTM)、トリイソオクチルトリメリテート(TIOTM)、トリイソノニルトリメリテート等のトリメリット酸系可塑剤;
トリオクチルピロメリット酸(TOPM)等のピロメリット酸系可塑剤;
二塩基酸(例えば、アジピン酸)と、多価アルコール(例えば、炭素数2~18の脂肪族グリコールならびにジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール)の少なくとも1種と、炭素9~18の一価アルコール又は炭素数9~18の一価カルボン酸から選ばれた少なくとも1種と、を縮合して得られるポリエステル等のポリエステル系可塑剤(液状ポリエステル系可塑剤も含まれる);
エポキシ化油脂、エポキシ化脂肪酸エステル等のエポキシ系可塑剤;
ジ-2-エチルヘキシルアジペート(DOA)、ジイソノニルアジペート(DINA)、ジイソデシルアジペート(DIDA)等のアジピン酸系可塑剤;
ジ-2-エチルヘキシルセバケート(DOS)、ジブチルセバケート(DBS)等のセバシン酸系可塑剤;
ジ-2-エチルヘキシルアゼレート(DOZ)等のアゼライン酸系可塑剤;
トリクレジルフォスフェート(TCP)、トリ-2-エチルヘキシルフォスフェート(TOP)等のリン酸系可塑剤;
トリエチルシトレート、アセチルトリ-n-ブチルシトレート、トリ-n-ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ-(2-エチルヘキシル)シトレート等のクエン酸系可塑剤;
PN-6120(商品名、ADEKA社、グリコールジエステル)、Benzoflex9-88(ジプロピレングリコールジベンゾエート)、Benzoflex50(ジエチレングリコールジベンゾエートとジプロピレングリコールジベンゾエートの混合物)、Benzoflex2088(ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエートの混合物)(いずれも商品名、EASTMAN社)、PB-3A、W-83(いずれも商品名、DIC社)等の安息香酸系可塑剤;
メザモール、メザモールII(いずれも商品名、バイエル社)等のアルキルスルフォン酸フェニルエステル;
DINCH(商品名、BASF社)等のシクロヘキサンジカルボン酸エステル;
等が挙げられる。
Specific examples of preferable plasticizers include, for example,
Di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), di-n-octyl phthalate (n-DOP), diisononyl phthalate (DINP), dinonyl phthalate (DNP), diisodecyl phthalate (DIDP), ditridecyl phthalate (DTDP), diundecyl Phthalate plasticizers such as phthalate (DUP);
Trimellitic acid plasticizers such as tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM), triisodecyl trimellitate (TIDTM), triisooctyl trimellitate (TIOTM), triisononyl trimellitate;
Pyromellitic acid plasticizers such as trioctylpyromellitic acid (TOPM);
Dibasic acid (e.g. adipic acid), at least one polyhydric alcohol (e.g. aliphatic glycol having 2 to 18 carbon atoms and polyalkylene glycol such as diethylene glycol and dipropylene glycol), A polyester plasticizer (including liquid polyester plasticizer) such as polyester obtained by condensing with at least one selected from a monohydric alcohol or a monohydric carboxylic acid having 9 to 18 carbon atoms;
Epoxy plasticizers such as epoxidized fats and oils, epoxidized fatty acid esters;
Adipic acid plasticizers such as di-2-ethylhexyl adipate (DOA), diisononyl adipate (DINA), and diisodecyl adipate (DIDA);
Sebacic acid plasticizers such as di-2-ethylhexyl sebacate (DOS) and dibutyl sebacate (DBS);
Azelaic acid plasticizers such as di-2-ethylhexyl azelate (DOZ);
Phosphoric acid plasticizers such as tricresyl phosphate (TCP) and tri-2-ethylhexyl phosphate (TOP);
Citric acid plasticizers such as triethyl citrate, acetyl tri-n-butyl citrate, tri-n-butyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tri-(2-ethylhexyl) citrate;
PN-6120 (trade name, ADEKA, glycol diester), Benzoflex 9-88 (dipropylene glycol dibenzoate), Benzoflex 50 (mixture of diethylene glycol dibenzoate and dipropylene glycol dibenzoate), Benzoflex 2088 (diethylene glycol dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate) Pyrene glycoldi benzoate, a mixture of triethylene glycol dibenzoate) (all trade names, EASTMAN), PB-3A, W-83 (all trade names, DIC), and other benzoic acid plasticizers;
Alkyl sulfonic acid phenyl esters such as Mezamol and Mezamol II (both trade names, Bayer AG);
Cyclohexanedicarboxylic acid ester such as DINCH (trade name, BASF);
etc.

上記のアルキルスルフォン酸フェニルエステルは、下記式で表わされる。

Figure 0007394447000001
上記のシクロヘキサンジカルボン酸エステルは、下記式で表わされる。
Figure 0007394447000002
式中、R、Rは互いに独立して、炭素数1~20のアルキル基を表す。R、Rは、同一又は異なっていてよい、直鎖又は分岐鎖を有する、炭素数1~20のアルキル基(好ましくは炭素数3~18のアルキル基、特に好ましくは炭素数7~13のアルキル基)である。R、Rは、シクロアルキル基、アルコキシアルキル基でもよい。上記のシクロヘキサンジカルボン酸エステルの中でも、R、Rが、炭素数7~13のアルキル基である、例えば、シクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸ジイソペンチルエステル、シクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸ジイソヘプチルエステル、シクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸ジイソノニルエステル、シクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸ジノニルエステル、シクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸ジイソデシルエステル、シクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸のジ(C7-11)アルキルエステル、シクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸のジ(C9-11)アルキルエステル、シクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸のジ(C7-9)アルキルエステル、シクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸のジ(C8-13)アルキルエステル等が好ましい。 The above alkylsulfonic acid phenyl ester is represented by the following formula.
Figure 0007394447000001
The above cyclohexane dicarboxylic acid ester is represented by the following formula.
Figure 0007394447000002
In the formula, R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. R 1 and R 2 are linear or branched alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms (preferably 3 to 18 carbon atoms, particularly preferably 7 to 13 carbon atoms), which may be the same or different; alkyl group). R 1 and R 2 may be a cycloalkyl group or an alkoxyalkyl group. Among the above cyclohexanedicarboxylic acid esters, R 1 and R 2 are alkyl groups having 7 to 13 carbon atoms, such as cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid diisopentyl ester, cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Diisoheptyl ester, cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid diisononyl ester, cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid dinonyl ester, cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid diisodecyl ester, cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid di( C7-11) alkyl ester, di(C9-11) alkyl ester of cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid, di(C7-9) alkyl ester of cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid, cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Di(C8-13) alkyl esters of acids and the like are preferred.

上記の可塑剤は、単独又は必要に応じて2種以上組み合わせて用いてもよい。 The above plasticizers may be used alone or in combination of two or more as necessary.

上記の可塑剤の中でも、環境適応性が高いことより、非フタル酸系可塑剤が好ましい。非フタル酸系可塑剤の中では、消字性に優れていてべたつきが少ない可塑剤である、アルキルスルフォン酸フェニルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸エステルが好ましい。また、これらの可塑剤と、常温で液状である、液状アクリルポリマーもしくは液状ポリエステルとの併用も好ましい。液状アクリルポリマーもしくは液状ポリエステルを他のエステル系可塑剤と併用することにより、他の可塑剤の耐移行性(字消し表面に可塑剤が移行するのを抑制すること)を向上させることができ、表面がべたつかない、消字性の高い字消しを得ることができる。また、アルキルスルフォン酸フェニルエステルは、基材樹脂との相溶性が高く、容易に混合または混練され、可塑剤の移行が起こりにくく、耐熱性、加工性に優れているため、フィブリル化したポリオレフィン繊維との組合せに好適である。 Among the above plasticizers, non-phthalate plasticizers are preferred because of their high environmental adaptability. Among the non-phthalic acid plasticizers, alkylsulfonic acid phenyl esters and cyclohexane dicarboxylic acid esters are preferred, which are plasticizers with excellent erasability and low stickiness. Further, it is also preferable to use these plasticizers in combination with a liquid acrylic polymer or a liquid polyester that is liquid at room temperature. By using liquid acrylic polymer or liquid polyester in combination with other ester plasticizers, the migration resistance of other plasticizers (suppressing the migration of plasticizers to the eraser surface) can be improved. It is possible to obtain a highly erasable eraser with a non-sticky surface. In addition, alkyl sulfonic acid phenyl esters have high compatibility with base resins, are easily mixed or kneaded, are resistant to plasticizer migration, and have excellent heat resistance and processability, so they can be used for fibrillated polyolefin fibers. Suitable for combination with

本発明の字消しにおける可塑剤の配合量は、字消し組成物全量に対して、30~70%とすることが好ましく、さらに好ましくは40~65%、特に好ましくは45~60%である。可塑剤の配合量が30%未満では字消しが硬くなり弾力性が低下し消字性も低下する場合があり、70%を超えると字消しが柔らかくなり過ぎ消字性が低下することで、字消しとして使用困難になる場合がある。 The blending amount of the plasticizer in the eraser of the present invention is preferably 30 to 70%, more preferably 40 to 65%, particularly preferably 45 to 60%, based on the total amount of the eraser composition. If the amount of plasticizer is less than 30%, the eraser becomes hard and elasticity decreases, and the erasability may decrease.If it exceeds 70%, the eraser becomes too soft and the erasability decreases. It may be difficult to use as an eraser.

本発明の字消しには、硬度及び消し感を調整するために、充填剤を配合することができる。充填剤としては、珪石粉(主成分:二酸化珪素)あるいは石灰石粉(重質炭酸カルシウム)を用いるのが一般的であり、これらの無機粉体は、筆記面を痛めないように微粉化したものを用いる。その他、珪藻土、タルク、シラス粉末、炭酸マグネシウム、無機及び有機の中空粒子等を使用することができる。良好な消し感が得られることより、石灰石粉が好ましい。 The eraser of the present invention may contain a filler in order to adjust the hardness and erasing feel. As a filler, it is common to use silica powder (main ingredient: silicon dioxide) or limestone powder (heavy calcium carbonate), and these inorganic powders are finely divided so as not to damage the writing surface. Use. In addition, diatomaceous earth, talc, whitebait powder, magnesium carbonate, inorganic and organic hollow particles, etc. can be used. Limestone powder is preferred because it provides a good eraser feeling.

充填剤の配合量は、字消し組成物全量に対して、5~40%が好ましく、さらに好ましくは10~30%、特に好ましくは10~20%である。充填剤の配合量が5%以上あれば、消し感が重くならず消しカスも出やすいため消字性能が低下することがなく、40%以下であれば、紙面と接する基材樹脂の面積が充分確保されるため、消字性能が低下することがない。 The blending amount of the filler is preferably 5 to 40%, more preferably 10 to 30%, particularly preferably 10 to 20%, based on the total amount of the erasing composition. If the filler content is 5% or more, the erasing performance will not deteriorate because the erasing feeling will not be heavy and erasing residue will be easily produced, and if it is 40% or less, the area of the base resin in contact with the paper surface will be reduced. Since this is sufficiently ensured, erasing performance will not deteriorate.

充填剤とフィブリル化した有機繊維の配合比率は質量比で、フィブリル化した有機繊維/充填剤=0.02/1~0.5/1に調製することが好ましい。さらに好ましくは0.08/1~0.4/1、特に好ましくは0.1/1~0.4/1である。フィブリル化した有機繊維が少な過ぎる場合は、強度が不十分となるおそれがあり、反対に多すぎる場合は不経済になる。 The blending ratio of the filler and the fibrillated organic fiber is preferably adjusted to a mass ratio of fibrillated organic fiber/filler=0.02/1 to 0.5/1. More preferably 0.08/1 to 0.4/1, particularly preferably 0.1/1 to 0.4/1. If the amount of fibrillated organic fibers is too small, the strength may be insufficient; on the other hand, if the amount is too large, it will be uneconomical.

本発明の字消しには、基材樹脂が成形時に高温劣化するのを防止するため、必要に応じて安定剤を用いることができ、光安定性向上のため紫外線吸収剤等の光安定剤を配合することもできる。その他、粘度調整剤、滑剤、溶剤、着色剤、防腐剤、防黴剤、香料等の添加剤を配合することもできる。これらの添加剤は、本発明による効果を阻害しない範囲内であれば、配合量も特に制限されない。 In the eraser of the present invention, a stabilizer can be used as necessary to prevent the base resin from deteriorating at high temperatures during molding, and a light stabilizer such as an ultraviolet absorber can be used to improve light stability. It can also be blended. In addition, additives such as viscosity modifiers, lubricants, solvents, colorants, preservatives, antifungal agents, and fragrances can also be blended. The amount of these additives to be added is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明の字消しは、消し感が優れている。字消しと、白色度90%以上のPPC用紙との静摩擦係数及び動摩擦係数は、0.80~0.95であることが好ましい。前記の摩擦係数が0.80以上であれば、しっかりと字消しが紙に食い付き消字できる。実際の使用では摩擦係数が小さすぎると、筆記線が伸び、また字消し表面が削れにくくなるため消しているうちに消えなくなってしまう。一方、摩擦係数が0.95以下であれば、良好な消し感の軽さを得ることができる。摩擦係数が前記の範囲内であると、紙面との摩擦力を適度な大きさにできるため、良好な消し感の軽さと、字消しとして使用するに充分な消字力を維持、両立することができる。前記の摩擦係数は、さらに好ましくは0.80~0.92である。 The eraser of the present invention has an excellent erasing feeling. The static friction coefficient and dynamic friction coefficient between the eraser and PPC paper having a whiteness of 90% or more are preferably 0.80 to 0.95. If the friction coefficient is 0.80 or more, the eraser can firmly bite into the paper and erase the characters. In actual use, if the coefficient of friction is too small, the writing lines will lengthen and the eraser surface will be difficult to scrape, resulting in the eraser not being erased while being erased. On the other hand, if the friction coefficient is 0.95 or less, a good light erasing feeling can be obtained. When the friction coefficient is within the above range, the frictional force with the paper surface can be made to an appropriate level, thereby achieving both a good erasing feeling and a sufficient erasing force to be used as an eraser. I can do it. The friction coefficient is more preferably 0.80 to 0.92.

本発明の字消しは、強度(耐折れ・耐欠け性)が優れている。耐折れは、後述する耐折れ評価方法による評価が21回以上であることが好ましい。このような耐折れは、シリカ粉末の様なゴム製品等に一般的に用いられる補強材類の一部の配合で達成可能であるが、その場合は軽い消し感が得られないという不都合が生じる。また、高強力繊維の短繊維を配合した場合も、前記耐折れを達成可能であるが、その場合は紙との摩擦力が小さくなり過ぎることにより消字力が低下し、また実際の使用では筆記線が伸び、消しているうちに消えなくなってしまうため、実用に供し得ない字消しになる。一方、フィブリル化していない有機繊維であるKCフロックの配合では、消字力は確保できるが、耐折れが不良になる。即ち、KCフロックの配合では、摩擦係数が0.80~0.95の範囲内でも、フィブリル化した繊維に比べて耐折れ効果が劣る。 The eraser of the present invention has excellent strength (bending resistance and chipping resistance). The folding resistance is preferably evaluated 21 times or more using the folding resistance evaluation method described below. This kind of resistance to folding can be achieved with some combinations of reinforcing materials commonly used in rubber products, such as silica powder, but in that case there is the inconvenience that a light eraser feeling cannot be obtained. . In addition, the above-mentioned folding resistance can also be achieved when short fibers of high-strength fibers are blended, but in that case, the frictional force with the paper becomes too small, resulting in a decrease in erasing power, and in actual use. The writing lines stretch and become impossible to erase while being erased, making the eraser impractical. On the other hand, when KC flock, which is an organic fiber that is not fibrillated, is blended, erasing power can be ensured, but the folding resistance becomes poor. That is, when the KC flock is blended, even if the coefficient of friction is within the range of 0.80 to 0.95, the folding resistance effect is inferior to that of fibrillated fibers.

本発明の字消しは、基材樹脂、可塑剤、安定剤、フィブリル化した有機繊維、更に必要に応じて各種配合剤の所定量を常法により混練した後、プレス成形、射出成形、押出成形等、公知の方法で成形することができる。成形温度は90~150℃である。成形品は所定の寸法に裁断して製品とされる。成形法は、特に限定されるものではなく、消し感の軽さ、強度、及び所望の消字率が得られる成形方法を選択すればよい。 The eraser of the present invention is produced by kneading the base resin, plasticizer, stabilizer, fibrillated organic fibers, and predetermined amounts of various compounding agents as necessary by a conventional method, and then press molding, injection molding, or extrusion molding. It can be molded by a known method such as. The molding temperature is 90-150°C. The molded article is cut into a predetermined size to produce a product. The molding method is not particularly limited, and a molding method that provides a light erasable feeling, strength, and desired erasing rate may be selected.

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail using Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

字消しの硬度、消字率、耐折れ、摩擦係数は、下記の方法により測定又は評価した。
[硬度(硬さ)]
(1)C型(表面の硬さ);JIS S 6050:2002 6.2に準拠した。硬さ試験機を用い、水平に保持した試験片の表面に、試験機の押針が鉛直になるようにして加圧面を接触させ、直ちに目盛を読み取った。
The hardness, erasing rate, bending resistance, and friction coefficient of the eraser were measured or evaluated by the following methods.
[Hardness (hardness)]
(1) Type C (surface hardness): Compliant with JIS S 6050:2002 6.2. Using a hardness tester, the pressing surface of the tester was brought into contact with the surface of the test piece held horizontally so that the indenter of the tester was vertical, and the scale was immediately read.

[消字率]
JIS S 6050:2002 6.4に準拠した。
(1)字消しを厚さ5mmの板状に切り、着色紙と接触する先端部分を半径6mmの円弧に仕上げたものを試験片とした。
(2)画線機を用いて、JIS S 6006に規定する鉛筆のHBと、坪量90g/m以上、白色度75%以上の上質紙を使用して着色紙を作製し、この着色紙に対して、試験片を垂直に、しかも着色線に対して直角になるように接触させ、試験片におもりとホルダの質量の和が0.5kgとなるようにおもりを載せ、150±10cm/minの速さで着色部を4往復摩消させた。
(3)濃度計によって、着色紙の非着色部分の濃度を0として、着色部及び摩消部の濃度をそれぞれ測定した。
(4)消字率は次の式によって算出し、3回の平均値を求めた。
消字率(%)=(1-(摩消部の濃度÷着色部の濃度))×100
[Erasing rate]
Compliant with JIS S 6050:2002 6.4.
(1) A test piece was prepared by cutting a letter eraser into a plate shape with a thickness of 5 mm, and finishing the tip part that contacts the colored paper into an arc with a radius of 6 mm.
(2) Using a drawing machine, create colored paper using the HB pencil specified in JIS S 6006 and high-quality paper with a basis weight of 90 g/m 2 or more and a whiteness of 75% or more. , touch the test piece perpendicularly and perpendicularly to the colored line, place a weight on the test piece so that the sum of the mass of the weight and the holder is 0.5 kg, and apply a weight of 150 ± 10 cm/ The colored portion was abraded 4 times back and forth at a speed of min.
(3) Using a densitometer, the density of the colored and worn areas of the colored paper was measured, with the density of the non-colored area set as 0.
(4) The erasure rate was calculated using the following formula, and the average value of three times was determined.
Erasing rate (%) = (1 - (density of worn part ÷ density of colored part)) × 100

[耐折れ]
(1)字消しを厚さ5mmの板状に切り、着色紙と接触する先端部分を半径6mmの円弧に仕上げたものを試験片とした。
(2)消字率と同様の着色紙に対し、試験片を垂直に、また移動方向が試験片の厚さ方向になるように接触させ、試験片に、おもりとホルダの質量の和が1.0kgとなるようにおもりを乗せ、150±10cm/minの速さで往復させた。
(3)試験片が破断するまでの往復回数(往路で破断した場合は切り上げ)を最大50回まで測定し、3回の中央値を求めた。
[Breakability]
(1) A test piece was prepared by cutting a letter eraser into a plate shape with a thickness of 5 mm, and finishing the tip part that contacts the colored paper into an arc with a radius of 6 mm.
(2) Contact the test piece perpendicularly to colored paper similar to the erasure rate, with the direction of movement being in the thickness direction of the test piece, and make sure that the sum of the mass of the weight and the holder is 1. A weight was placed on the tube so that the weight would be .0 kg, and the tube was moved back and forth at a speed of 150±10 cm/min.
(3) The number of reciprocations until the test piece broke (rounded up if it broke on the outward trip) was measured up to 50 times, and the median of the three times was determined.

[摩擦係数]
摩擦係数の測定方法を図面を参照しながら説明する。図1は、摩擦係数の測定方法を示す模式図であり、(a)は全体図、(b)は4個の試験片1とワイヤー6を取り付けた金属板2を下方から見た図である。なお、図1は模式図のため、各部分の大きさの比率や形状は正確ではない。
(1)横12mm、高さ8mm、厚さ(縦)5mmの長方形板状の字消しの、下方先端(試験紙4と接触させる部分)を半径6mmの円弧に成形したものを試験片1とし、同じものを計4個作製した。
(2)厚さ(高さ)6mmの正方形(縦60mm×横60mm)の金属板2の下面の四隅に、試験片1を前記円弧を下側にして、向きをそろえて1個ずつ貼り付けた(図1(b)参照)。
(3)地面と水平に設置された摩擦試験機5は、本体部5aの上を水平方向に移動可能な試験台5bと、ロードセル5cを備える。この試験台5bの上に、白色度90%以上のPPC用紙である試験紙4を貼り付けた。
(4)上記試験紙4の上に、上記(2)の金属板を、試験片1を下側とし、試験台5bの移動方向が試験片1の円弧の頂点の接線方向(試験片1の厚さ方向と垂直の方向)となる向きに置き、4個の試験片1を試験紙4に対して垂直に接触させた。
(5)金属板2の上面中央に、金属板2と併せて重量が0.5kgとなるよう、おもり3を乗せた。
(6)金属板2をロードセル5cにワイヤー6を介してつなぎ、試験台5b(及び試験紙4)を200mm/分の速さでロードセル5c側と反対の方向(図1(a)中の矢印方向)へ50mm移動させて、4個の試験片1と試験紙4の間の静摩擦係数および動摩擦係数を測定し、3回測定した中央値を測定値とした。
[Coefficient of friction]
A method for measuring the coefficient of friction will be explained with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic diagram showing the method for measuring the coefficient of friction; (a) is an overall view, and (b) is a view from below of a metal plate 2 to which four test pieces 1 and a wire 6 are attached. . Note that since FIG. 1 is a schematic diagram, the size ratio and shape of each part are not accurate.
(1) Test piece 1 is a rectangular eraser with a width of 12 mm, a height of 8 mm, and a thickness (vertical) of 5 mm, with the lower tip (the part that contacts the test paper 4) shaped into an arc with a radius of 6 mm. , a total of 4 identical ones were made.
(2) Attach the test pieces 1 one by one to the four corners of the bottom surface of a square metal plate 2 (60 mm long x 60 mm wide) with a thickness (height) of 6 mm, with the arc facing downward, aligning the orientation. (See Figure 1(b)).
(3) The friction tester 5 installed horizontally to the ground includes a test stand 5b that can be moved horizontally on the main body 5a and a load cell 5c. A test paper 4 made of PPC paper with a whiteness of 90% or more was pasted on the test stand 5b.
(4) Place the metal plate of (2) above on the test paper 4, with the test piece 1 on the lower side, and move the test stand 5b in the tangential direction of the apex of the arc of the test piece 1 ( The four test pieces 1 were brought into contact with the test paper 4 perpendicularly.
(5) A weight 3 was placed on the center of the upper surface of the metal plate 2 so that the weight together with the metal plate 2 was 0.5 kg.
(6) Connect the metal plate 2 to the load cell 5c via the wire 6, and move the test stand 5b (and test paper 4) at a speed of 200 mm/min in the direction opposite to the load cell 5c side (arrow in Fig. 1(a)). direction), the static friction coefficient and dynamic friction coefficient between the four test pieces 1 and the test paper 4 were measured, and the median value of the three measurements was taken as the measured value.

(実施例1~11、比較例1~11)
表1に示す基材樹脂、可塑剤、安定剤ならびに表2に示す各材料を、所定の割合(表1、表3、表4参照)で、減圧下にて撹拌した後、110℃でプレス成形し、試験体を得た。表2に示す各材料のうち、炭酸カルシウムは充填剤である。フィブリル化した有機繊維である多分岐ポリオレフィン繊維、フィブリル化した有機繊維であるフィブリル化セルロース繊維、シリカ粉末(以上、実施例)、粉末セルロース、超高強力ポリエチレン繊維、珪酸塩鉱物(以上、比較例)は、字消しの補強材として使用した。なお、フィブリル化セルロース繊維は含水材料(固形分25%)のため、押出成形により試験体を得た。
(Examples 1 to 11, Comparative Examples 1 to 11)
The base resin, plasticizer, stabilizer shown in Table 1, and each material shown in Table 2 are stirred under reduced pressure in the specified ratios (see Tables 1, 3, and 4), and then pressed at 110°C. A test piece was obtained by molding. Among the materials shown in Table 2, calcium carbonate is a filler. Hyperbranched polyolefin fibers that are fibrillated organic fibers, fibrillated cellulose fibers that are fibrillated organic fibers, silica powder (examples), powdered cellulose, ultra-high strength polyethylene fibers, silicate minerals (comparative examples) ) was used as a reinforcing material for erasers. Since the fibrillated cellulose fiber is a water-containing material (solid content 25%), the test specimen was obtained by extrusion molding.

Figure 0007394447000003
Figure 0007394447000003

Figure 0007394447000004
Figure 0007394447000004

得られた字消しの評価結果を表3、表4に示す。なお、実施例6~10は参照例である。 Tables 3 and 4 show the evaluation results of the erasers obtained. Note that Examples 6 to 10 are reference examples.

Figure 0007394447000005
Figure 0007394447000005

Figure 0007394447000006
Figure 0007394447000006

表3及び表4より、フィブリル化した有機繊維を配合した本発明例の字消しは、KCフロックを配合した字消しに比べて、耐折れ及び摩擦係数が優位にあることが分かる(例えば、実施例4と比較例6の対比)。
フィブリル化した有機繊維とシリカ粉末を併用することにより(実施例6)、フィブリル化した有機繊維と炭酸カルシウムを併用した字消し(実施例3)に比べて、耐折れ性が著しく向上することが分かり、またシリカ粉末を単体で使用した字消し(比較例9)と比べても、耐折れ、摩擦係数が向上することが分かる。
From Tables 3 and 4, it can be seen that the eraser of the present invention containing fibrillated organic fibers is superior in folding resistance and coefficient of friction than the eraser containing KC flock (for example, Comparison of Example 4 and Comparative Example 6).
By using fibrillated organic fibers and silica powder in combination (Example 6), folding resistance was significantly improved compared to erasing using fibrillated organic fibers and calcium carbonate (Example 3). It can also be seen that the folding resistance and friction coefficient are improved compared to the eraser using silica powder alone (Comparative Example 9).

超高強力ポリエチレン繊維を配合した字消し(比較例3)は、耐折れ及び摩擦係数は本発明例より優位にあるが、消字率が劣り、使用により筆記線が伸び、消している間に消しカスが出にくくなり消えなくなる現象が見られた。無機長繊維(ウォラストナイト)を配合した字消し(比較例4)は、摩擦係数が高く、耐折れも劣っていた。無機粉末を配合した字消しでは、軽い消し感が得られなかった。 The eraser containing ultra-high-strength polyethylene fiber (Comparative Example 3) is superior to the example of the present invention in terms of bending resistance and friction coefficient, but its erasing rate is inferior, and the writing line stretches with use, making it difficult to erase while erasing. A phenomenon was observed in which the eraser particles became difficult to come out and were not erased. The eraser containing inorganic long fibers (wollastonite) (Comparative Example 4) had a high friction coefficient and poor bending resistance. The eraser containing inorganic powder did not give a light eraser feel.

本発明の字消しは、鉛筆やシャープペンシル等の筆記描線の消去等に好適に利用することができる。 The eraser of the present invention can be suitably used for erasing lines drawn with a pencil, mechanical pencil, or the like.

1 試験片
2 金属板
3 おもり
4 試験紙
5 摩擦試験機
5a 本体部
5b 試験台
5c ロードセル
6 ワイヤー
1 Test piece 2 Metal plate 3 Weight 4 Test paper 5 Friction tester 5a Main body 5b Test stand 5c Load cell 6 Wire

Claims (5)

白色度90%以上のPPC用紙との静摩擦係数及び動摩擦係数が0.80~0.95であり、フィブリル化した有機繊維を配合してなることを特徴とする字消し。 An eraser characterized by having a coefficient of static friction and a coefficient of dynamic friction of 0.80 to 0.95 with PPC paper having a whiteness of 90% or more, and containing fibrillated organic fibers. フィブリル化した有機繊維は、融点がないか、または、融点が100℃~300℃である請求項1に記載の字消し。 The eraser according to claim 1, wherein the fibrillated organic fiber has no melting point or a melting point of 100°C to 300°C. 有機繊維がポリオレフィン繊維である、請求項1または2に記載の字消し。 The eraser according to claim 1 or 2, wherein the organic fiber is a polyolefin fiber. 色度75%以上の上質紙との耐折れが21回以上である請求項1~3のいずれかに記載の字消し。 The eraser according to any one of claims 1 to 3, which has a resistance to folding 21 times or more with high-quality paper having a whiteness of 75% or more. プレス成形により成形された請求項1~4のいずれかに記載の字消し。
The eraser according to any one of claims 1 to 4, which is formed by press molding.
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Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013233725A (en) 2012-05-09 2013-11-21 Mitsubishi Pencil Co Ltd Eraser
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