JP5929335B2 - Non-magnetic one-component toner, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、非磁性一成分トナー、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to a non-magnetic one-component toner, a toner cartridge, a process cartridge, and an image forming apparatus.

電子写真法など静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により電子写真感光体(感光体ドラム)上に静電潜像を形成し、該静電潜像をトナーにより現像し、その後、転写、定着工程を経て可視化される。上記静電潜像をトナーにより現像する現像工程の方式としては、非磁性一成分現像方式、磁性一成分現像方式、二成分現像方式等が知られている。   A method for visualizing image information through an electrostatic latent image, such as electrophotography, is currently used in various fields. In electrophotography, an electrostatic latent image is formed on an electrophotographic photoreceptor (photoreceptor drum) by charging and exposure processes, the electrostatic latent image is developed with toner, and then visualized through transfer and fixing processes. Is done. As a developing process method for developing the electrostatic latent image with toner, a non-magnetic one-component developing method, a magnetic one-component developing method, a two-component developing method, and the like are known.

非磁性一成分現像方式では、例えば、着色剤、結着樹脂等を含み、磁性粉等の磁性体を含有しない非磁性のトナー粒子表面に、シリカや酸化チタン等の外添剤を付着させた非磁性一成分トナーが用いられる。磁性一成分現像方式では、磁性粉を含有する磁性トナー粒子を含む磁性一成分トナーが用いられる。二成分現像方式では、外添剤を付着させた上記非磁性のトナー粒子と、磁性を有するキャリアとを有する二成分現像剤が用いられる。   In the non-magnetic one-component development method, for example, an external additive such as silica or titanium oxide is attached to the surface of a non-magnetic toner particle containing a colorant, a binder resin, etc. and not containing a magnetic substance such as magnetic powder. Nonmagnetic one-component toner is used. In the magnetic one-component development method, a magnetic one-component toner including magnetic toner particles containing magnetic powder is used. In the two-component development method, a two-component developer having the nonmagnetic toner particles to which an external additive is attached and a magnetic carrier is used.

非磁性一成分トナーとしては、例えば、特許文献1〜4に記載のトナーが知られている。   For example, toners described in Patent Documents 1 to 4 are known as non-magnetic one-component toners.

特許文献1には、結晶ポリエステル樹脂と非晶質樹脂とを含有した結着樹脂及び着色剤を含むトナー粒子と、前記トナー粒子表面に付着した無機微粒子と、を含み、トナー粒子に対する無機微粒子の被覆率が130%以上300%以下である非磁性一成分トナーが開示されている。   Patent Document 1 includes toner particles containing a binder resin containing a crystalline polyester resin and an amorphous resin and a colorant, and inorganic fine particles attached to the surface of the toner particles. A non-magnetic one-component toner having a coverage of 130% to 300% is disclosed.

特許文献2には、少なくともポリエステル樹脂、着色剤、離型剤を含むトナー粒子と、トナー粒子表面に付着した外添剤と、を含み、トナー粒子に対する外添剤の被覆率が70%以上210%以下である非磁性一成分トナーが開示されている。   Patent Document 2 includes toner particles containing at least a polyester resin, a colorant, and a release agent, and an external additive attached to the surface of the toner particles. The coverage of the external additive on the toner particles is 70% or more and 210. % Non-magnetic one-component toner is disclosed.

特許文献3には、着色剤及び結着樹脂を含むトナー粒子と、トナー粒子表面に付着した平均粒径20nm以上80nm以下のシリカ及び平均粒径50nm以上300nm以下のアルミナを含む外添剤と、を有し、トナー粒子に対する外添剤の被覆率が100%以上である非磁性一成分トナーが開示されている。   Patent Document 3 discloses toner particles containing a colorant and a binder resin, an external additive containing silica having an average particle diameter of 20 nm to 80 nm and alumina having an average particle diameter of 50 nm to 300 nm attached to the toner particle surface; And a non-magnetic one-component toner in which the coverage of the external additive to the toner particles is 100% or more.

特許文献4には、着色剤及び結着樹脂を含むトナー粒子と、2種類の外添剤と、を含み、外添剤の1種の体積平均粒径が5nm以上50nm未満で、他の1種の体積平均粒径が50nm以上300nm未満であり、トナー粒子に対する外添剤の被覆率は50%以上130%以下である非磁性一成分トナーが開示されている。   Patent Document 4 includes toner particles including a colorant and a binder resin, and two types of external additives, and one type of external additive has a volume average particle diameter of 5 nm or more and less than 50 nm, A non-magnetic one-component toner is disclosed in which the volume average particle size of the seed is 50 nm or more and less than 300 nm, and the coverage of the external additive on the toner particles is 50% or more and 130% or less.

特開2003−107781号公報JP 2003-107781 A 特開2004−109200号公報JP 2004-109200 A 特開2008−96539号公報JP 2008-96539 A 特開2006−276060号公報JP 2006-276060 A

本発明の目的は、画像上に見られるトナーぼた落ち汚れを抑制する非磁性一成分トナー、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置を提供することである。   An object of the present invention is to provide a non-magnetic one-component toner, a toner cartridge, a process cartridge, and an image forming apparatus that suppress toner drop stains seen on an image.

請求項1に係る発明は、着色剤及び結着樹脂を含むトナー粒子と、前記トナー粒子表面に付着した外添剤とを有し、前記外添剤は、第1粒子と、前記第1粒子の数平均粒径の倍以上の数平均粒径を有する第2粒子とを含み、前記トナー粒子に対する前記第1粒子の被覆率は90%以上150%以下であり、前記トナー粒子に対する前記第2粒子の被覆率は5%以上50%以下であり、前記第2粒子の形状係数SF1は135以上140以下である非磁性一成分トナーである。 The invention according to claim 1 includes toner particles including a colorant and a binder resin, and an external additive attached to the surface of the toner particles, wherein the external additive includes first particles and the first particles. Second particle having a number average particle diameter of 6 times or more of the number average particle diameter of the toner particles, and the coverage of the first particles with respect to the toner particles is 90% or more and 150% or less. coverage of 2 particles Ri der less than 50% 5%, the shape factor SF1 of the second particles are non-magnetic one-component toner is 135 to 140.

請求項に係る発明は、前記結着樹脂はポリエステル樹脂である請求項1記載の非磁性一成分トナーである。 The invention according to claim 2, wherein the binder resin is a non-magnetic one-component toner of claim 1 Symbol placement is a polyester resin.

請求項に係る発明は、請求項1〜のいずれか1項に記載の非磁性一成分トナーを含有するトナーカートリッジである。 A third aspect of the present invention is a toner cartridge containing the non-magnetic one-component toner according to any one of the first to second aspects.

請求項に係る発明は、像保持体の表面に形成された静電潜像を請求項1〜のいずれか1項に記載の非磁性一成分トナーを用いて現像しトナー像を形成する現像手段を有するプロセスカートリッジである。 According to a fourth aspect of the present invention, a toner image is formed by developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier using the nonmagnetic one-component toner according to any one of the first or second aspect. A process cartridge having developing means.

請求項に係る発明は、像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項1〜のいずれか1項に記載の非磁性一成分トナーを用いて現像しトナー像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、を備える画像形成装置である。 According to a fifth aspect of the present invention, there is provided an image holding member, a charging unit that charges the surface of the image holding member, a latent image forming unit that forms an electrostatic latent image on the charged surface of the image holding member, transfer for transferring a developing means for forming a developed toner image using a non-magnetic one-component toner according to the electrostatic latent image to any one of claims 1-2, the developed toner image onto a recording medium And an image forming apparatus.

本発明の請求項1によると、本構成を有さない場合と比べて、トナーぼた落ち汚れが抑制される。   According to the first aspect of the present invention, the toner drop and dirt are suppressed as compared with the case where the present configuration is not provided.

本発明の請求項2によると、本構成を有さない場合と比べて、トナーぼた落ち汚れが抑制される。   According to the second aspect of the present invention, the toner drop and dirt are suppressed as compared with the case without this configuration.

本発明の請求項3によると、本構成を有さない場合と比べて、トナーぼた落ち汚れが抑制される。   According to the third aspect of the present invention, the toner drop and dirt are suppressed as compared with the case without this configuration.

本発明の請求項4によると、本構成を有さない場合と比べて、トナーぼた落ち汚れが抑制される。   According to the fourth aspect of the present invention, the toner drop and dirt are suppressed as compared with the case without this configuration.

本発明の請求項5によると、本構成を有さない場合と比べて、トナーぼた落ち汚れが抑制される。   According to the fifth aspect of the present invention, the toner drop and dirt are suppressed as compared with the case without this configuration.

本実施形態に係る画像形成装置の構成の一例を示した概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a configuration of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態の画像形成装置に用いられる現像装置の構成の一例を示した概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a configuration of a developing device used in an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態の非磁性一成分トナーとトナー層規制部材との接触状態を示す模式図である。FIG. 5 is a schematic diagram illustrating a contact state between a nonmagnetic one-component toner and a toner layer regulating member according to the exemplary embodiment. 第1粒子を外添剤として用いた非磁性一成分トナーとトナー層規制部材との接触状態を示す模式図である。FIG. 4 is a schematic diagram illustrating a contact state between a nonmagnetic one-component toner using a first particle as an external additive and a toner layer regulating member. 第1粒子及び第2粒子の被覆率が本実施形態の範囲と異なる場合の非磁性一成分トナーとトナー層規制部材との接触状態を示す模式図である。FIG. 6 is a schematic diagram illustrating a contact state between a nonmagnetic one-component toner and a toner layer regulating member when the coverage of first particles and second particles is different from the range of the present embodiment. 第1粒子及び第2粒子の被覆率が本実施形態の範囲と異なる場合の非磁性一成分トナーとトナー層規制部材との接触状態を示す模式図である。FIG. 6 is a schematic diagram illustrating a contact state between a nonmagnetic one-component toner and a toner layer regulating member when the coverage of first particles and second particles is different from the range of the present embodiment. 第1粒子及び第2粒子の体積平均粒径が本実施形態の範囲と異なる場合の非磁性一成分トナーとトナー層規制部材との接触状態を示す模式図である。FIG. 6 is a schematic diagram illustrating a contact state between a nonmagnetic one-component toner and a toner layer regulating member when the volume average particle diameters of first particles and second particles are different from the range of the present embodiment.

以下、本発明の実施形態について、図面に基づいて説明する。なお、本発明は本実施形態に限定されない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. The present invention is not limited to this embodiment.

図1は、本実施形態に係る画像形成装置の構成の一例を示した概略構成図である。図1に示す画像形成装置200は、ハウジング400内において4つの電子写真感光体(像保持体)401a〜401dが中間転写ベルト409に沿って配置されている。電子写真感光体401a〜401dは、例えば電子写真感光体401aがイエロー、電子写真感光体401bがマゼンタ、電子写真感光体401cがシアン、電子写真感光体401dがブラックの色の画像を形成する。   FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a configuration of an image forming apparatus according to the present embodiment. In the image forming apparatus 200 shown in FIG. 1, four electrophotographic photosensitive members (image holding members) 401 a to 401 d are arranged along an intermediate transfer belt 409 in a housing 400. The electrophotographic photoreceptors 401a to 401d form, for example, an image in which the electrophotographic photoreceptor 401a is yellow, the electrophotographic photoreceptor 401b is magenta, the electrophotographic photoreceptor 401c is cyan, and the electrophotographic photoreceptor 401d is black.

本実施形態では、電子写真感光体401a〜401dは予め定められた方向に回転可能であり、その回転方向に沿って、電子写真感光体401a〜401dを帯電する帯電ロール402a〜402d、後述する露光装置403により電子写真感光体401a〜401dに書き込まれた静電潜像をトナーにより現像する現像装置404a〜404d(現像装置の具体的な装置構成については、図2を用いて後述する)、電子写真感光体401a〜401d上に形成されたトナー像を中間転写ベルト409に転写する一次転写ロール410a〜410d、電子写真感光体401a〜401d上の残留トナーを除去するクリーニングブレード415a〜415d等が配置されている。また、ハウジング400内には、例えば、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの4色のトナーが収容されたトナーカートリッジ405a〜405dが設置されている。そして、トナーカートリッジ405a〜405dに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの4色のトナーが、不図示の供給管から現像装置404a〜404dに供給される。これら4色のトナーには、本実施形態に係る非磁性一成分トナーが用いられている。以下、非磁性一成分トナーを単にトナーと呼ぶ場合がある。   In the present embodiment, the electrophotographic photoreceptors 401a to 401d can be rotated in a predetermined direction, and charging rolls 402a to 402d for charging the electrophotographic photoreceptors 401a to 401d along the rotation direction, and exposure to be described later. Developing devices 404a to 404d for developing the electrostatic latent images written on the electrophotographic photoreceptors 401a to 401d by the device 403 with toner (the specific device configuration of the developing device will be described later with reference to FIG. 2), electronic Primary transfer rolls 410a to 410d for transferring toner images formed on the photoconductors 401a to 401d to the intermediate transfer belt 409, cleaning blades 415a to 415d for removing residual toner on the electrophotographic photoconductors 401a to 401d, and the like are arranged. Has been. In the housing 400, for example, toner cartridges 405a to 405d that contain toners of four colors, black, yellow, magenta, and cyan, are installed. Then, toners of four colors, black, yellow, magenta, and cyan, stored in the toner cartridges 405a to 405d are supplied from a supply pipe (not shown) to the developing devices 404a to 404d. For these four color toners, the non-magnetic one-component toner according to this embodiment is used. Hereinafter, the non-magnetic one-component toner may be simply referred to as toner.

また、本実施形態のハウジング400内には、露光装置403が設置されており、露光装置403から出射された光ビームが帯電後の電子写真感光体401a〜401dの表面に照射され、静電潜像が形成される。露光装置403としては、電子写真感光体401a〜401dの表面に、例えば半導体レーザ、LED(light emitting diode)、液晶シャッタ等の光源を露光する光学系装置等が用いられる。   In addition, an exposure device 403 is installed in the housing 400 of the present embodiment, and a light beam emitted from the exposure device 403 is irradiated on the surfaces of the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d after charging, thereby causing electrostatic latent images. An image is formed. As the exposure device 403, for example, an optical system device that exposes a light source such as a semiconductor laser, an LED (light emitting diode), a liquid crystal shutter, or the like on the surface of the electrophotographic photoreceptors 401a to 401d is used.

本実施形態の帯電ロール402a〜402dは、電子写真感光体401a〜401dに接触して、電子写真感光体401a〜401dに電圧を印加し、電子写真感光体401a〜401dを予め定められた電位に帯電させるものである。なお、本実施形態において示した帯電ロールの他、帯電ブラシ、帯電フィルム若しくは帯電チューブ等を用いて接触帯電方式又は非接触帯電方式による帯電を行ってもよい。また、コロトロン若しくはスコロトロンを用いた非接触方式による帯電を行ってもよい。   The charging rolls 402a to 402d according to the present embodiment are in contact with the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d to apply a voltage to the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d, so that the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d are set to a predetermined potential. It is to be charged. In addition to the charging roll shown in this embodiment, charging by a contact charging method or a non-contact charging method may be performed using a charging brush, a charging film, a charging tube, or the like. Moreover, you may charge by the non-contact system using a corotron or a scorotron.

本実施形態の中間転写ベルト409は駆動ロール406、バックアップロール408及びテンションロール407により支持されており、これらのロールの回転により回転する。中間転写ベルト409は、例えば、ポリイミドあるいはポリアミド等の樹脂にカーボンブラック等の帯電防止剤を適当量含有させたフィルム状のベルトで構成されている。   The intermediate transfer belt 409 of this embodiment is supported by a drive roll 406, a backup roll 408, and a tension roll 407, and rotates by the rotation of these rolls. The intermediate transfer belt 409 is constituted by a film-like belt in which an appropriate amount of an antistatic agent such as carbon black is contained in a resin such as polyimide or polyamide.

本実施形態の一次転写ロール410a〜410dは中間転写ベルト409を挟んで電子写真感光体401a〜401dに対向して配置されている。本実施形態の一次転写ロール410a〜410dは、シャフト(不図示)と、シャフトの周囲に固着された弾性層としてのスポンジ層(不図示)とで構成されている。シャフトは、例えば、鉄、SUS等の金属で構成された円柱棒である。スポンジ層は、例えば、カーボンブラック等の導電剤を配合したアクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)とスチレン−ブタジエンゴム(SBR)とエチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)とのブレンドゴムで形成されスポンジ状の円筒ロールである。そして、一次転写ロール410a〜410dには、トナーの帯電極性と逆極性の電圧(一次転写バイアス)が印加されるようになっている。これにより、各々の電子写真感光体401a〜401dのトナー像が中間転写ベルト409に順次、静電吸引され、中間転写ベルト409上において重畳されたトナー像が形成されるようになっている。   The primary transfer rolls 410a to 410d of the present embodiment are disposed to face the electrophotographic photoreceptors 401a to 401d with the intermediate transfer belt 409 interposed therebetween. The primary transfer rolls 410a to 410d of the present embodiment include a shaft (not shown) and a sponge layer (not shown) as an elastic layer fixed around the shaft. The shaft is, for example, a cylindrical bar made of a metal such as iron or SUS. The sponge layer is formed of a blended rubber of acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), styrene-butadiene rubber (SBR), and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) blended with a conductive agent such as carbon black, for example. It is a roll. A voltage (primary transfer bias) having a polarity opposite to the charging polarity of the toner is applied to the primary transfer rolls 410a to 410d. As a result, the toner images of the respective electrophotographic photosensitive members 401 a to 401 d are sequentially electrostatically attracted to the intermediate transfer belt 409, and a superimposed toner image is formed on the intermediate transfer belt 409.

クリーニングブレード415a〜415dは、電子写真感光体401a〜401dの表面に付着した残留トナーを除去するためのもので、材質としては、例えば、ウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。   The cleaning blades 415a to 415d are for removing residual toner adhering to the surfaces of the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d. Examples of the material include urethane rubber, neoprene rubber, and silicone rubber.

また、本実施形態では、中間転写ベルト409を挟んでバックアップロール408と対向するように二次転写ロール413が配置されている。バックアップロール408は、例えば、EPDMゴムを含んで構成される内層部とカーボンを分散したEPDM及びNBRのブレンドゴムを含んで構成されるチューブ状の表面層とから構成されている。このバックアップロール408は、二次転写ロール413の対向電極をなし、二次転写バイアスが印加される。   In this embodiment, the secondary transfer roll 413 is disposed so as to face the backup roll 408 with the intermediate transfer belt 409 interposed therebetween. The backup roll 408 includes, for example, an inner layer portion that includes EPDM rubber and a tubular surface layer that includes a blend rubber of EPDM and NBR in which carbon is dispersed. The backup roll 408 forms a counter electrode of the secondary transfer roll 413 and is applied with a secondary transfer bias.

本実施形態の二次転写ロール413は、シャフト(不図示)と、シャフトの周囲に固着された弾性層としてのスポンジ層(不図示)と、によって構成されている。シャフトは、例えば、鉄、SUS等の金属で構成された円柱棒である。スポンジ層は、例えば、カーボンブラック等の導電剤を配合したNBRとSBRとEPDMとのブレンドゴムから形成されたスポンジ状の円筒ロールである。そして、二次転写ロール413は、中間転写ベルト409を挟んでバックアップロール408に圧接配置され、さらに二次転写ロール413は接地されてバックアップロール408との間に二次転写バイアスが形成され、二次転写ロール413に搬送される記録媒体500上にトナー像を二次転写する。   The secondary transfer roll 413 of the present embodiment includes a shaft (not shown) and a sponge layer (not shown) as an elastic layer fixed around the shaft. The shaft is, for example, a cylindrical bar made of a metal such as iron or SUS. The sponge layer is, for example, a sponge-like cylindrical roll formed from a blend rubber of NBR, SBR, and EPDM blended with a conductive agent such as carbon black. The secondary transfer roll 413 is pressed against the backup roll 408 with the intermediate transfer belt 409 interposed therebetween, and the secondary transfer roll 413 is grounded to form a secondary transfer bias with the backup roll 408. The toner image is secondarily transferred onto the recording medium 500 conveyed to the next transfer roll 413.

中間転写ベルト409の二次転写ロール413の下流側には、二次転写後の中間転写ベルト409上の残留トナー等を除去し、中間転写ベルト409の表面をクリーニングするクリーニングブレード416が設けられている。材質としては、例えば、ウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。   On the downstream side of the secondary transfer roll 413 of the intermediate transfer belt 409, a cleaning blade 416 for removing residual toner and the like on the intermediate transfer belt 409 after the secondary transfer and cleaning the surface of the intermediate transfer belt 409 is provided. Yes. Examples of the material include urethane rubber, neoprene rubber, and silicone rubber.

さらに、本実施形態の画像形成装置200は、記録媒体500を収容する用紙トレイ411と、用紙トレイ411内の記録媒体500を移送する移送ロール412と、対向配置された2個の定着ロール414と、を備えている。   Further, the image forming apparatus 200 of the present embodiment includes a paper tray 411 that accommodates the recording medium 500, a transfer roll 412 that transports the recording medium 500 in the paper tray 411, and two fixing rolls 414 that are opposed to each other. It is equipped with.

本実施形態に係るトナーカートリッジ(405a〜405d)は、画像形成装置に脱着され、少なくとも、画像形成装置内に設けられた現像装置に供給するための補給用の非磁性一成分トナーを含有するものである。また、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造であって、電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を非磁性一成分トナーを用いて現像しトナー像を形成する現像装置を少なくとも備えるものである。以下に、プロセスカートリッジを構成する現像装置404a〜404dについて説明する。   The toner cartridges (405a to 405d) according to the present embodiment include a non-magnetic one-component toner for replenishment that is attached to and removed from the image forming apparatus and is supplied to at least a developing device provided in the image forming apparatus. It is. The process cartridge according to the present embodiment has a cartridge structure that is detachable from the image forming apparatus, and develops the electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member using a non-magnetic one-component toner. And at least a developing device for forming a toner image. The developing devices 404a to 404d constituting the process cartridge will be described below.

図2は、本実施形態の画像形成装置に用いられる現像装置の構成の一例を示した概略構成図である。図2に示す現像装置404(404a〜404d)は、不図示の駆動源によって矢印A方向に回転する電子写真感光体401(401a〜401d)と接するように配置され、電子写真感光体401の回転に伴い矢印B方向に回転する現像ロール12と、現像ロール12に接続されたバイアス電源14と、現像ロール12の回転方向において現像ロール12と電子写真感光体401との接触部より下流側の位置に、現像ロール12に接するように配置され、現像ロール12の回転に対して逆行するように矢印C方向に回転するトナー掻き取り部材16と、現像ロール12の回転方向において、現像ロール12とトナー掻き取り部材16との接触部よりも下流側且つ現像ロール12と電子写真感光体401との接触部の上流側の位置に、現像ロール12に接触するように配置されたトナー層規制部材18と、現像ロール12の電子写真感光体401が配置された側と反対側に位置し、現像ロール12が配置された側に開口部を有する筐体22と、筐体22内に配置された攪拌部材20とを備える。   FIG. 2 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a configuration of a developing device used in the image forming apparatus of the present embodiment. A developing device 404 (404a to 404d) shown in FIG. 2 is arranged in contact with an electrophotographic photosensitive member 401 (401a to 401d) that rotates in the direction of arrow A by a driving source (not shown), and rotates the electrophotographic photosensitive member 401. Accordingly, the developing roll 12 that rotates in the direction of arrow B, the bias power source 14 connected to the developing roll 12, and the position downstream of the contact portion between the developing roll 12 and the electrophotographic photosensitive member 401 in the rotating direction of the developing roll 12. In addition, a toner scraping member 16 that is disposed in contact with the developing roll 12 and rotates in the direction of arrow C so as to run against the rotation of the developing roll 12, and in the rotating direction of the developing roll 12, the developing roll 12 and the toner At a position downstream of the contact portion with the scraping member 16 and upstream of the contact portion between the developing roll 12 and the electrophotographic photosensitive member 401, the developing roller The toner layer regulating member 18 disposed so as to be in contact with the toner 12 and the side of the developing roll 12 opposite to the side on which the electrophotographic photosensitive member 401 is disposed, and the opening on the side on which the developing roll 12 is disposed. And a stirring member 20 disposed in the housing 22.

トナー層規制部材18は、筐体22の開口部を閉鎖するように、その一端が筐体22の開口部に固定されている。また、筐体22の開口部のトナー層規制部材18が取り付けられている側(開口部上側)と反対側(開口部下側)は、現像ロール12やトナー掻き取り部材16の下側を覆うように構成されている。筐体22内の非磁性一成分トナー24は不図示のトナーカートリッジから供給されたものである。そして、現像ロール12と筐体22の開口部下側との間の空間を非磁性一成分トナー24で隙間なく満たすと共に、トナー掻き取り部材16を覆うように筐体22内に堆積させることが望ましい。また、非磁性一成分トナー24は筐体22内に設けられた攪拌部材20により、筐体22内部から、現像ロール12が配置された筐体22の開口部側へと供給されるようになっている。なお、現像装置404が、トナーカートリッジ機能も併せ持っている一体型カートリッジを有する場合は、必要量のトナーをあらかじめ撹拌部材20の周囲に収納しておく構成としても良い。   One end of the toner layer regulating member 18 is fixed to the opening of the housing 22 so as to close the opening of the housing 22. The side of the opening of the housing 22 opposite to the side on which the toner layer regulating member 18 is attached (upper side of the opening) (lower side of the opening) covers the lower side of the developing roll 12 and the toner scraping member 16. It is configured. The nonmagnetic one-component toner 24 in the housing 22 is supplied from a toner cartridge (not shown). Then, it is desirable to fill the space between the developing roll 12 and the lower side of the opening of the housing 22 with the non-magnetic one-component toner 24 without gaps and to deposit the toner scraping member 16 in the housing 22. . Further, the nonmagnetic one-component toner 24 is supplied from the inside of the housing 22 to the opening side of the housing 22 where the developing roll 12 is disposed by the stirring member 20 provided in the housing 22. ing. In the case where the developing device 404 has an integrated cartridge that also has a toner cartridge function, a necessary amount of toner may be stored around the stirring member 20 in advance.

現像ロール12としては、例えば、表面にカーボンブラック等の導電化剤が添加された導電性ウレタンゴム等から構成される導電性のロール、表面を溝或いはサンドブラスト処理した金属製のロール、表面を樹脂コートしたゴム製のロール、若しくは表面を樹脂コートした金属製のロール等が用いられる。   As the developing roll 12, for example, a conductive roll composed of conductive urethane rubber or the like with a conductive agent such as carbon black added to the surface, a metal roll whose surface is grooved or sandblasted, and the surface is a resin A coated rubber roll, a metal roll whose surface is resin-coated, or the like is used.

トナー層規制部材18としては、例えば、金属、ゴム等から構成された板状部材、該板状部材の表面にめっき処理を施した部材、該板状部材の表面に樹脂を被覆した部材等が用いられる。   Examples of the toner layer regulating member 18 include a plate-like member made of metal, rubber, etc., a member obtained by plating the surface of the plate-like member, and a member coated with a resin on the surface of the plate-like member. Used.

次に、本実施の形態に係る画像形成装置200の基本的な作像プロセスについて説明する。   Next, a basic image forming process of the image forming apparatus 200 according to the present embodiment will be described.

図1に示すような画像形成装置200では、画像読取装置(IIT)(図示せず)やパーソナルコンピュータ(PC)(図示せず)等から出力される画像データは、画像処理装置(IPS)(図示せず)により画像処理が施される。そして、画像処理が施された画像データは、イエロー,マゼンタ,シアン,ブラックの4色の色材階調データに変換され、露光装置403に出力される。   In an image forming apparatus 200 as shown in FIG. 1, image data output from an image reading apparatus (IIT) (not shown), a personal computer (PC) (not shown), or the like is received by an image processing apparatus (IPS) ( Image processing is performed by (not shown). The image data that has been subjected to image processing is converted into color material gradation data of four colors of yellow, magenta, cyan, and black, and is output to the exposure device 403.

電子写真感光体401a〜401dでは、帯電ロール402a〜402dによって表面が帯電される(帯電工程)。そして、入力された色材階調データに応じて、露光装置403によって表面が走査露光され、静電潜像が形成される(潜像形成工程)。形成された静電潜像は、現像装置404a〜404dによって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナー像として現像される(現像工程)。この現像工程については、後で詳述する。次に、一次転写ロール410a〜410dにより、中間転写ベルト409の基材に対し、トナーの帯電極性と逆極性の電圧(一次転写バイアス)が付加され、トナー像を中間転写ベルト409の表面に順次重ね合わせて一次転写が行われる(一次転写工程)。   In the electrophotographic photoreceptors 401a to 401d, the surfaces are charged by the charging rolls 402a to 402d (charging process). Then, according to the input color material gradation data, the exposure device 403 scans and exposes the surface to form an electrostatic latent image (latent image forming step). The formed electrostatic latent images are developed as toner images of yellow, magenta, cyan, and black by developing devices 404a to 404d (developing step). This development step will be described in detail later. Next, the primary transfer rolls 410a to 410d apply a voltage (primary transfer bias) opposite to the toner charging polarity to the base material of the intermediate transfer belt 409, and sequentially transfer the toner images onto the surface of the intermediate transfer belt 409. Primary transfer is performed by superimposing (primary transfer process).

そして、トナー像が中間転写ベルト409の表面に順次一次転写された後、トナー像が2次転ロール413に搬送される。トナー像が二次転写ロール413に搬送されると、その搬送されるタイミングに合わせて移送ロール412が回転し、用紙トレイ411から所定サイズの記録媒体500が供給される。移送ロール412により供給された記録媒体500は、二次転写ロール413に到達する前に、一旦停止され、トナー像が保持された中間転写ベルト409の移動タイミングに合わせてレジストロール(図示せず)が回転することで、記録媒体500の位置とトナー像の位置との位置合わせがなされる。そして、中間転写ベルト409を介して、二次転写ロール413がバックアップロール408に押圧される。このとき、タイミングを合わせて搬送された記録媒体500は、中間転写ベルト409と二次転写ロール413との間に挟み込まれる。その際に、二次転写ロール413にトナーの帯電極性と同極性の電圧(二次転写バイアス)が印加されると、二次転写ロール413とバックアップロール408との間に転写電界が形成される。そして、中間転写ベルト409上に保持された未定着トナー像は、二次転写ロール413及びバックアップロール408によって押圧され、記録媒体500上に静電転写される(二次転写工程)。その後、トナー像が静電転写された記録媒体500は、二次転写ロール413によって中間転写ベルト409から剥離され、定着ロール414まで移送される。   The toner images are sequentially primary transferred onto the surface of the intermediate transfer belt 409, and then the toner images are conveyed to the secondary transfer roll 413. When the toner image is conveyed to the secondary transfer roll 413, the transfer roll 412 rotates in accordance with the conveyance timing, and the recording medium 500 having a predetermined size is supplied from the paper tray 411. The recording medium 500 supplied by the transfer roll 412 is temporarily stopped before reaching the secondary transfer roll 413, and a registration roll (not shown) according to the movement timing of the intermediate transfer belt 409 on which the toner image is held. , The position of the recording medium 500 and the position of the toner image are aligned. Then, the secondary transfer roll 413 is pressed against the backup roll 408 via the intermediate transfer belt 409. At this time, the recording medium 500 conveyed at the same timing is sandwiched between the intermediate transfer belt 409 and the secondary transfer roll 413. At that time, when a voltage (secondary transfer bias) having the same polarity as the toner charging polarity is applied to the secondary transfer roll 413, a transfer electric field is formed between the secondary transfer roll 413 and the backup roll 408. . The unfixed toner image held on the intermediate transfer belt 409 is pressed by the secondary transfer roll 413 and the backup roll 408 and electrostatically transferred onto the recording medium 500 (secondary transfer process). Thereafter, the recording medium 500 on which the toner image is electrostatically transferred is peeled off from the intermediate transfer belt 409 by the secondary transfer roll 413 and transferred to the fixing roll 414.

定着ロール414に搬送された記録媒体500上の未定着トナー像は、定着ロール414によって、例えば熱および圧力による定着処理を受け、記録媒体500上に定着される(定着工程)。そして定着画像が形成された記録媒体は、移送ロール412によりハウジング400の外部に移送される。一方、記録媒体500への転写が終了した後、中間転写ベルト409上に残った残留トナーは、クリーニングブレード416によって中間転写ベルト409上から除去される。   The unfixed toner image on the recording medium 500 conveyed to the fixing roll 414 is subjected to fixing processing by, for example, heat and pressure by the fixing roll 414 and is fixed on the recording medium 500 (fixing step). Then, the recording medium on which the fixed image is formed is transferred to the outside of the housing 400 by the transfer roll 412. On the other hand, after the transfer to the recording medium 500 is completed, residual toner remaining on the intermediate transfer belt 409 is removed from the intermediate transfer belt 409 by the cleaning blade 416.

次に、本実施形態に係る画像形成装置200に用いられる現像装置404(404a〜404d)の動作について説明する。   Next, the operation of the developing device 404 (404a to 404d) used in the image forming apparatus 200 according to the present embodiment will be described.

まず、図1に示すトナーカートリッジ405a〜405dが、不図示の駆動装置によって、回転駆動し、トナーカートリッジ405a〜405d内に収容されている非磁性一成分トナー24が、トナーカートリッジ405a〜405dの開口(不図示)から、図2に示す現像装置404の筐体22内に供給される。そして、現像に際しては、筐体22内の非磁性一成分トナー24が、攪拌部材20からトナー掻き取り部材16により現像ロール12表面に供給される。次に、現像ロール12表面に付着した非磁性一成分トナー24が、トナー層規制部材18によって、現像ロール12表面に予め定められた厚みのトナー層を形成するように付着される。続いて、静電潜像が形成された電子写真感光体401表面と、バイアス電源14によりバイアス電圧が印可された現像ロール12との間の電位差に応じて、現像ロール12表面に付着している非磁性一成分トナー24が、電子写真感光体401側に移動し、静電潜像が現像される。そして、現像後、現像ロール12表面に残留している非磁性一成分トナー24は、トナー掻き取り部材16によって掻き取られる。   First, the toner cartridges 405a to 405d shown in FIG. 1 are rotationally driven by a driving device (not shown), and the nonmagnetic one-component toner 24 accommodated in the toner cartridges 405a to 405d is opened in the toner cartridges 405a to 405d. (Not shown) is supplied into the housing 22 of the developing device 404 shown in FIG. During development, the nonmagnetic one-component toner 24 in the housing 22 is supplied from the stirring member 20 to the surface of the developing roll 12 by the toner scraping member 16. Next, the non-magnetic one-component toner 24 attached to the surface of the developing roll 12 is attached by the toner layer regulating member 18 so as to form a toner layer having a predetermined thickness on the surface of the developing roll 12. Subsequently, it adheres to the surface of the developing roll 12 according to the potential difference between the surface of the electrophotographic photosensitive member 401 on which the electrostatic latent image is formed and the developing roll 12 to which the bias voltage is applied by the bias power source 14. The nonmagnetic one-component toner 24 moves to the electrophotographic photosensitive member 401 side, and the electrostatic latent image is developed. Then, after development, the nonmagnetic one-component toner 24 remaining on the surface of the developing roll 12 is scraped off by the toner scraping member 16.

次に、本実施形態に係る非磁性一成分トナーについて説明する。   Next, the nonmagnetic one-component toner according to this embodiment will be described.

本実施形態の非磁性一成分トナーは、着色剤及び結着樹脂を含むトナー粒子と、トナー粒子表面に付着した外添剤とを有するものであり、トナーに磁性体を用いないものである。本実施形態の外添剤は、第1粒子と、第1粒子の数平均粒径の3倍以上の数平均粒径を有する第2粒子とを含むものである。なお、本実施形態の外添剤は少なくとも第1粒子及び第2粒子が含まれていれば、第1粒子の数平均粒径の1倍超から3倍未満の数平均粒径を有する第3粒子等が含まれていても良い。第1粒子及び第2粒子は、例えば、シリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、酸化亜鉛粒子等の無機粒子等が挙げられる。また、第1粒子及び第2粒子は、例えばシリカ粒子同士等の同じ種類の粒子であってもよいし、例えばシリカ粒子とチタニア粒子等の異なる種類の粒子であってもよい。また、本実施形態の非磁性一成分トナーは、トナー粒子に対する第1粒子の被覆率が90%以上150%以下であり、トナー粒子に対する第2粒子の被覆率が5%以上50%以下である。なお、トナー粒子の体積平均粒径、外添剤粒子の数平均粒子径、被覆率及び露出率は、以下のようにして求められる。   The nonmagnetic one-component toner of this embodiment has toner particles containing a colorant and a binder resin, and an external additive attached to the toner particle surface, and does not use a magnetic material for the toner. The external additive of this embodiment contains 1st particle | grains and 2nd particle | grains which have a number average particle diameter 3 times or more of the number average particle diameter of 1st particle | grains. The external additive of the present embodiment has a number average particle diameter of more than 1 to less than 3 times the number average particle diameter of the first particles as long as at least the first particles and the second particles are included. Particles or the like may be included. Examples of the first particles and the second particles include inorganic particles such as silica particles, titania particles, alumina particles, and zinc oxide particles. The first particles and the second particles may be the same type of particles such as silica particles, or may be different types of particles such as silica particles and titania particles. In the non-magnetic one-component toner of this embodiment, the coverage of the first particles with respect to the toner particles is 90% or more and 150% or less, and the coverage of the second particles with respect to the toner particles is 5% or more and 50% or less. . The volume average particle diameter of the toner particles, the number average particle diameter of the external additive particles, the coverage, and the exposure ratio are obtained as follows.

<トナー粒子の体積平均粒径>
体積平均粒径の測定は、コールターマルチサイザII型(ベックマン−コールター社製)を用いて、100μmのアパーチャ径で測定することにより行われる。測定法としては、分散剤として界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの5%水溶液2ml中に、測定試料を0.5乃至50mg加え、これを前記電解液100乃至150ml中に添加する。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約1分間分散処理を行い、粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は50,000である。
<Volume average particle diameter of toner particles>
The volume average particle diameter is measured by measuring with an aperture diameter of 100 μm using a Coulter Multisizer II type (manufactured by Beckman-Coulter). As a measuring method, 0.5 to 50 mg of a measurement sample is added to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant, preferably sodium alkylbenzenesulfonate as a dispersant, and this is added to 100 to 150 ml of the electrolytic solution. The electrolytic solution in which the measurement sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 minute, and the particle size distribution of the particles is measured. The number of particles to be measured is 50,000.

トナー粒子の体積平均粒径は、前述のコールターマルチサイザII型(ベックマン−コールター社製)で測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャネル)に対して体積をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積50%となる粒径である。   The volume average particle size of the toner particles is determined from the smaller diameter side with respect to the particle size range (channel) divided based on the particle size distribution measured by the above-mentioned Coulter Multisizer II type (manufactured by Beckman-Coulter). The particle size is a cumulative distribution of 50%.

(被覆率の測定方法)
トナー粒子に対する第1粒子又は第2粒子の被覆率は、トナー表面面積に対する表面被覆率は次のようにして算出する。

Dt:トナー粒径
ρt:トナー比重
Da:外添剤粒径
ρa:外添剤比重
(Measurement method of coverage)
The coverage of the first particles or the second particles with respect to the toner particles is calculated as follows.

Dt: Toner particle size ρt: Toner specific gravity Da: External additive particle size ρa: External additive specific gravity

(露出率の測定方法)
トナー粒子の露出率は、日本分光製X線光電子分光装置(JPS−9000MX)により、X線源MgKα、出力10kVの条件で、トナーを測定し、測定された各元素のピーク強度より表面原子濃度を算出することにより求められる。
(Measurement method of exposure rate)
The toner particle exposure rate was determined by measuring the toner with an X-ray photoelectron spectrometer (JPS-9000MX) manufactured by JASCO Corporation under the conditions of an X-ray source MgKα and an output of 10 kV. It is calculated | required by calculating.

次に、本実施形態の非磁性一成分トナーとトナー層規制部材との接触状態について説明する。但し、以下で説明するトナーとトナー層規制部材との接触状態については推定として考えられるものであって、限定して解釈されるものではない。   Next, the contact state between the nonmagnetic one-component toner of this embodiment and the toner layer regulating member will be described. However, the contact state between the toner and the toner layer regulating member, which will be described below, can be considered as an estimation, and is not interpreted in a limited manner.

図3は、本実施形態の非磁性一成分トナーとトナー層規制部材との接触状態を示す模式図である。図4は、第1粒子を外添剤として用いた非磁性一成分トナーとトナー層規制部材との接触状態を示す模式図である。図5,6は、第1粒子及び第2粒子の被覆率が本実施形態の範囲と異なる場合の非磁性一成分トナーとトナー層規制部材との接触状態を示す模式図である。図7は、第1粒子及び第2粒子の体積平均粒径が本実施形態の範囲と異なる場合の非磁性一成分トナーとトナー層規制部材との接触状態を示す模式図である。   FIG. 3 is a schematic view showing a contact state between the nonmagnetic one-component toner and the toner layer regulating member of the present embodiment. FIG. 4 is a schematic view showing a contact state between the nonmagnetic one-component toner using the first particles as an external additive and the toner layer regulating member. 5 and 6 are schematic views showing the contact state between the nonmagnetic one-component toner and the toner layer regulating member when the coverage of the first particles and the second particles is different from the range of the present embodiment. FIG. 7 is a schematic diagram showing a contact state between the nonmagnetic one-component toner and the toner layer regulating member when the volume average particle diameters of the first particles and the second particles are different from the range of the present embodiment.

前述したように、第2粒子26aの体積平均粒径を第1粒子28aの体積平均粒径の3倍以上とし、トナー粒子30aに対する第1粒子28aの被覆率を90%以上150%以下とし、トナー粒子30aに対する第2粒子26aの被覆率を5%以上50%以下とすることにより、図3に示す本実施形態の非磁性一成分トナーのように、主に、トナー粒子30aの表面に第1粒子28aが付着し、第1粒子28aの表面に第2粒子26aが付着する。一般的に、トナー粒子表面に付着する外添剤は、その一部がトナー粒子に埋没した状態で固定化され易いため、第1粒子はトナー粒子表面に固定化されるが、外添剤粒子同士は互いに固定化されにくいこと、トナー粒子の表面は第1粒子で隠蔽されており第2粒子はトナー粒子への接触がほとんど無いことから、第2粒子は固定化されにくい。そのため、本実施形態のトナーでは、第1粒子28aの表面に付着した第2粒子26aの付着力が、トナー粒子30a表面に付着した第1粒子28aの付着力より弱く、第1粒子28a表面上を動きやすい(例えば、図3に示す矢印A方向に動く)状態になっていると考えられる。   As described above, the volume average particle diameter of the second particles 26a is set to three times or more the volume average particle diameter of the first particles 28a, and the coverage of the first particles 28a with respect to the toner particles 30a is set to 90% or more and 150% or less. By setting the coverage of the second particles 26a with respect to the toner particles 30a to 5% or more and 50% or less, the surface of the toner particles 30a is mainly formed on the surface of the toner particles 30a as in the nonmagnetic one-component toner of this embodiment shown in FIG. One particle 28a adheres, and the second particle 26a adheres to the surface of the first particle 28a. Generally, the external additive attached to the toner particle surface is easily fixed in a state where a part of the external additive is buried in the toner particle, and thus the first particle is fixed on the toner particle surface. The toner particles are difficult to be fixed to each other, and the surface of the toner particles is hidden by the first particles, and the second particles are hardly contacted with the toner particles. Therefore, in the toner of the present embodiment, the adhesion force of the second particles 26a attached to the surface of the first particles 28a is weaker than the adhesion force of the first particles 28a attached to the surface of the toner particles 30a, and thus the surface of the first particles 28a. Is likely to move (for example, it moves in the direction of arrow A shown in FIG. 3).

ここで、トナー層規制部材18によって、現像ロール12表面に予め定められた厚みのトナー層が形成される際、図3に示すように、トナー層規制部材18と接触する粒子はトナー粒子30aに付着した第1粒子28aより、第1粒子28aの表面を動く第2粒子26aの方が多くなる。そのため、本実施形態の非磁性一成分トナーでは、トナー層規制部材18と粒子との接触面積は、図4に示すようなトナー粒子30bに第1粒子28bを付着させた非磁性一成分トナー(トナー粒子に対する第1粒子の被覆率が、本実施形態の場合と同じ)と比較して小さくなる。   Here, when a toner layer having a predetermined thickness is formed on the surface of the developing roll 12 by the toner layer regulating member 18, as shown in FIG. 3, the particles that come into contact with the toner layer regulating member 18 become toner particles 30 a. There are more second particles 26a moving on the surface of the first particles 28a than the attached first particles 28a. Therefore, in the non-magnetic one-component toner of this embodiment, the contact area between the toner layer regulating member 18 and the particles is a non-magnetic one-component toner in which the first particles 28b are attached to the toner particles 30b as shown in FIG. The coverage of the first particles with respect to the toner particles is smaller than that in the present embodiment).

また、図3に示す本実施形態の非磁性一成分トナーがトナー層規制部材18と接触し、トナー層規制部材18の表面がトナーによって擦れる際には、第2粒子26aが第1粒子28a上を動くため、トナー層規制部材18とトナーとの摩擦力が、トナー粒子30bに第1粒子28bを付着させた図4の非磁性一成分トナーの場合と比較して、低減されると考えられる。   Further, when the nonmagnetic one-component toner of the present embodiment shown in FIG. 3 comes into contact with the toner layer regulating member 18 and the surface of the toner layer regulating member 18 is rubbed by the toner, the second particles 26a are placed on the first particles 28a. Therefore, it is considered that the frictional force between the toner layer regulating member 18 and the toner is reduced as compared with the case of the nonmagnetic one-component toner of FIG. 4 in which the first particles 28b are attached to the toner particles 30b. .

このように、本実施形態の非磁性一成分トナーは、トナー層規制部材18との接触面積及び摩擦力が抑えられるため、トナー層規制部材18の表面がトナーによって擦れても、トナー層規制部材18の表面がトナーによって傷つけられることが抑制される。トナー層規制部材18に傷が付くと、トナー層規制部材18にトナーが固着し易くなり、トナーが固着した部分はトナー層規制部と現像ロールの接触状態が変化して、予め定められた厚みのトナー層が形成され難くなるため、現像ロール上のトナー層が不安定になったりトナーの帯電が低下したり搬送量が過剰になったりするため、記録媒体上の画像にトナーのぼた落ち汚れが発生する場合がある。しかし、本実施形態の非磁性一成分トナーは、トナー層規制部材18の表面がトナーによって擦れても、前述したようにトナー層規制部材18の表面に傷が付き難く、トナー層規制部材18にトナーが固着することが抑制されるため、記録媒体上の画像へのトナーぼた落ち汚れの発生が抑えられると考えられる。   As described above, the nonmagnetic one-component toner of the present embodiment can suppress the contact area and the frictional force with the toner layer regulating member 18, so that even if the surface of the toner layer regulating member 18 is rubbed by the toner, the toner layer regulating member The surface of 18 is prevented from being damaged by the toner. When the toner layer regulating member 18 is scratched, the toner is easily fixed to the toner layer regulating member 18, and the contact state between the toner layer regulating unit and the developing roll is changed at a predetermined thickness in the portion where the toner is fixed. The toner layer on the developing roll becomes unstable, the toner charge is reduced, and the transport amount becomes excessive, so that the toner drops on the image on the recording medium. Dirt may occur. However, the non-magnetic one-component toner of the present embodiment hardly damages the surface of the toner layer regulating member 18 as described above even when the surface of the toner layer regulating member 18 is rubbed by the toner. Since the toner is prevented from sticking, it is considered that the occurrence of the toner drop stain on the image on the recording medium can be suppressed.

図5,6の非磁性一成分トナーは、第2粒子26bの数平均粒径を第1粒子28cの数平均粒径の3倍以上とすることは本実施形態と同様であるが、トナー粒子30cに対する第1粒子28cの被覆率を90%未満とし、トナー粒子30cに対する第2粒子26bの被覆率を5%超としたものである。第1粒子28c及び第2粒子26bの体積平均粒径及び被覆率をこのように設定すると、図5に示すように、トナー粒子30cの表面に第1粒子28c及び第2粒子26bが固定化する。また、図6に示すように、第1粒子の上に第2粒子が付着する構造となる場合もあるが、第1粒子28cの間隔は、図4に示す本実施形態の第1粒子28aの間隔と比較して広くなるため、図6の非磁性一成分トナーのように、その広い間隔を有する第1粒子28c間に第2粒子26bが挟まれ、第2粒子の曲率に対して第1粒子が形成する段差が大きくなってしまうため、第2粒子26bが第1粒子28c上を動き難い状態になっていると考えられる。なお、図5,6の非磁性一成分トナーでは、トナー粒子の露出率は、30%超となる。また、図7の非磁性一成分トナーは、トナー粒子30dに対する第1粒子28d及び第2粒子26cの被覆率は本実施形態と同様であるが、第2粒子26cの数平均粒径を第1粒子28dの数平均粒径の1倍超から3倍未満としたものである。第1粒子28d及び第2粒子26cの数平均粒径及び被覆率をこのように設定すると、図7に示すように、トナー粒子30dの表面に第1粒子28dが固定化し、第1粒子28dの表面に第2粒子26cが付着するが、第2粒子の曲率に対して第1粒子が形成する段差が大きくなってしなうため、第1粒子28d間に第2粒子26cが挟まれ、第2粒子26cが第1粒子28d上を動き難い状態になっていると考えられる。   5 and 6, the number average particle diameter of the second particles 26 b is set to be three times or more the number average particle diameter of the first particles 28 c as in the present embodiment. The coverage of the first particles 28c to 30c is less than 90%, and the coverage of the second particles 26b to the toner particles 30c is more than 5%. When the volume average particle diameter and the coverage of the first particles 28c and the second particles 26b are set in this way, the first particles 28c and the second particles 26b are fixed on the surface of the toner particles 30c as shown in FIG. . In addition, as shown in FIG. 6, there may be a structure in which the second particles adhere to the first particles, but the interval between the first particles 28 c is the same as that of the first particles 28 a of the present embodiment shown in FIG. 4. Since the width is larger than the interval, the second particle 26b is sandwiched between the first particles 28c having the wide interval like the non-magnetic one-component toner of FIG. Since the step formed by the particles becomes large, it is considered that the second particles 26b are difficult to move on the first particles 28c. 5 and 6, the toner particle exposure rate exceeds 30%. In the nonmagnetic one-component toner of FIG. 7, the coverage of the first particles 28d and the second particles 26c with respect to the toner particles 30d is the same as that of this embodiment, but the number average particle size of the second particles 26c is the first. More than 1 to less than 3 times the number average particle diameter of the particles 28d. When the number average particle diameter and the coverage of the first particles 28d and the second particles 26c are set in this way, the first particles 28d are fixed on the surface of the toner particles 30d as shown in FIG. Although the second particles 26c adhere to the surface, the step formed by the first particles with respect to the curvature of the second particles does not increase, so the second particles 26c are sandwiched between the first particles 28d, and the second particles It is considered that 26c is difficult to move on the first particle 28d.

図5〜7の非磁性一成分トナーはいずれも、トナー層規制部材18によって、現像ロール12表面に予め定められた厚みのトナー層が形成される際、主に第2粒子(26b,26c)がトナー層規制部材18の表面と接触する。しかし、図5の非磁性一成分トナーでは、トナー粒子30c表面に付着して動きがたくなった第2粒子26bがトナー層規制部材18の表面と接触するため、トナー層規制部材18とトナーとの摩擦力は、図3の非磁性一成分トナーと比較して増加すると考えられる。また、図6及び図7の非磁性一成分トナーでは、第1粒子表面(28c,28d)に付着した第2粒子(26b,26c)がトナー層規制部材18の表面と接触する。しかし、第2粒子(26b,26c)は、被覆率や体積平均粒径等の関係から、第1粒子(28c,28d)間に挟まれて、図3に示す本実施形態の非磁性一成分トナーの第2粒子26aより自由に動きにくい。したがって、トナー層規制部材18と図6及び図7の非磁性一成分トナーとの摩擦力は、図3の非磁性一成分トナーと比較して増加すると考えられる。その結果、図3に示す本実施形態の非磁性一成分トナーは、図5〜7に示す非磁性一成分トナーより、トナー層規制部材18の表面に傷が付き難く、トナー層規制部材18にトナーが固着することが抑制されるため、記録媒体上の画像へのトナーぼた落ち汚れの発生が抑えられると考えられる。   Any of the non-magnetic one-component toners shown in FIGS. 5 to 7 is mainly composed of the second particles (26b, 26c) when a toner layer having a predetermined thickness is formed on the surface of the developing roll 12 by the toner layer regulating member 18. Comes into contact with the surface of the toner layer regulating member 18. However, in the non-magnetic one-component toner of FIG. 5, the second particles 26 b that have adhered to the surface of the toner particles 30 c and have not moved easily come into contact with the surface of the toner layer regulating member 18. This frictional force is considered to increase as compared with the non-magnetic one-component toner of FIG. 6 and 7, the second particles (26b, 26c) attached to the first particle surfaces (28c, 28d) are in contact with the surface of the toner layer regulating member 18. However, the second particles (26b, 26c) are sandwiched between the first particles (28c, 28d) due to the relationship between the coverage rate and the volume average particle size, and the nonmagnetic one component of this embodiment shown in FIG. It is harder to move freely than the second toner particles 26a. Therefore, it is considered that the frictional force between the toner layer regulating member 18 and the nonmagnetic one-component toner shown in FIGS. 6 and 7 increases as compared with the nonmagnetic one-component toner shown in FIG. As a result, the nonmagnetic one-component toner of this embodiment shown in FIG. 3 is less likely to be scratched on the surface of the toner layer regulating member 18 than the nonmagnetic one-component toner shown in FIGS. Since the toner is prevented from sticking, it is considered that the occurrence of the toner drop stain on the image on the recording medium can be suppressed.

次に、本実施形態に係る非磁性一成分トナーの各部材について説明する。   Next, each member of the nonmagnetic one-component toner according to this embodiment will be described.

トナー粒子を構成する着色剤は、染料であっても顔料であってもよいが、耐光性や耐水性の観点から、顔料であることが好ましい。着色剤としては、例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアンブルー、マラカイトグリーンオキサート、ランプブラック、ローズベンガル、キナクリドン、ベンジジンイエロー、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド57:1、185、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド185、C.I.ピグメント・レッド238、C.I.ピグメント・イエロー12、C.I.ピグメント・イエロー17、C.I.ピグメント・イエロー180、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロー74、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3等の公知の顔料が使用される。   The colorant constituting the toner particles may be a dye or a pigment, but is preferably a pigment from the viewpoint of light resistance and water resistance. Examples of colorants include carbon black, aniline black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, and rose. Bengal, Quinacridone, Benzidine Yellow, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, 185, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 185, C.I. I. Pigment red 238, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. A known pigment such as CI Pigment Blue 15: 3 is used.

トナー粒子を構成する結着樹脂は特に限定されず、公知の樹脂が使用される。例えば、低温定着性の観点から、ポリエステル樹脂を含むことが好ましい。通常、ポリエステル樹脂を結着樹脂として用いると、トナー層規制部材にトナーが固着し易くなるが、本実施形態の非磁性一成分トナーでは、ポリエステル樹脂を結着樹脂として用いても、トナー層規制部材へのトナーの固着が抑制される。   The binder resin constituting the toner particles is not particularly limited, and a known resin is used. For example, it is preferable to include a polyester resin from the viewpoint of low-temperature fixability. Normally, when a polyester resin is used as the binder resin, the toner is easily fixed to the toner layer regulating member. However, in the non-magnetic one-component toner of the present embodiment, even if the polyester resin is used as the binder resin, the toner layer regulation Toner sticking to the member is suppressed.

ポリエステル樹脂以外の樹脂としては特に制限されないが、具体的には、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル等のアクリル系単量体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のメタクリル系単量体、さらにアクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルフォン酸ナトリウム等のエチレン系不飽和酸単量体、さらにアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類、エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのオレフィン類単量体の単独重合体、それらの単量体を2種以上組み合せた共重合体、またはそれらの混合物、さらには、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合系樹脂、または、それらと前記ビニル系樹脂との混合物、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The resin other than the polyester resin is not particularly limited. Specifically, styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, butyl acrylate, Acrylic monomers such as lauryl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic monomers such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and acrylic Acid, methacrylic acid, ethylenically unsaturated acid monomers such as sodium styrenesulfonate, vinyl nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether, vinyl methyl ketone, vinyl Vinyl ketones such as ruethyl ketone and vinyl isopropenyl ketone, homopolymers of olefin monomers such as ethylene, propylene and butadiene, copolymers obtained by combining two or more of these monomers, or mixtures thereof; , Epoxy resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, etc., non-vinyl condensation resins, or a mixture of these with the vinyl resins, and by polymerizing vinyl monomers in the presence of these resins The obtained graft polymer etc. are mentioned. These resins may be used alone or in combination of two or more.

トナー粒子は、着色剤及び結着樹脂を含有するものであるが、これらの成分の他に、離型剤等の他の成分を含有していてもよい。離型剤としては、例えば、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン等のパラフィンワックス、シリコーン樹脂、ロジン類、ライスワックス、カルナウバワックス等が挙げられる。離型剤の融点は、保存性の観点から、50℃以上であることが望ましく、60℃以上であることがより望ましい。また、耐オフセット性の観点から、110℃以下であることが望ましく、100℃以下であることがより望ましい。トナー粒子中の離型剤の含有量は、0.5質量%以上15質量%以下が好ましく、1.0質量%以上12質量%以下がより好ましい。離型剤の含有量が0.5質量%以上であれば、特にオイルレス定着の場合における剥離不良が防止され易くなる。離型剤の含有量が15質量%以下であれば、トナーの流動性の悪化が抑制され、画質及び画像形成の信頼性が保たれ易くなる。   The toner particles contain a colorant and a binder resin, but may contain other components such as a release agent in addition to these components. Examples of the release agent include paraffin waxes such as low molecular weight polypropylene and low molecular weight polyethylene, silicone resins, rosins, rice wax, carnauba wax and the like. The melting point of the release agent is preferably 50 ° C. or higher, and more preferably 60 ° C. or higher, from the viewpoint of storage stability. Further, from the viewpoint of offset resistance, the temperature is desirably 110 ° C. or less, and more desirably 100 ° C. or less. The content of the release agent in the toner particles is preferably from 0.5% by mass to 15% by mass, and more preferably from 1.0% by mass to 12% by mass. When the content of the release agent is 0.5% by mass or more, it is easy to prevent peeling failure particularly in the case of oilless fixing. When the content of the release agent is 15% by mass or less, deterioration of toner fluidity is suppressed, and image quality and reliability of image formation are easily maintained.

本実施形態で用いられる外添剤としての第1粒子及び第2粒子を構成する材料としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などの粒子が挙げられる。これらの中でも、トナーの流動性、帯電性等の観点から、シリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子等の無機酸化物粒子が好ましく、特に疎水化処理されたシリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子等の無機酸化物粒子が好ましい。本実施形態で用いられる第1粒子と第2粒子を構成する材料は、同じ材料であってもよいし異なる材料であってもよい。   Examples of the material constituting the first particle and the second particle as the external additive used in the present embodiment include silica, alumina, titania, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, and oxidation. Examples of the particles include zinc, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, cerium chloride, bengara, chromium oxide, cerium oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, silicon carbide, and silicon nitride. Among these, inorganic oxide particles such as silica particles, titania particles, and alumina particles are preferable from the viewpoint of toner fluidity and chargeability, and particularly inorganic particles such as silica particles, titania particles, and alumina particles that have been hydrophobized. Oxide particles are preferred. The materials constituting the first particles and the second particles used in the present embodiment may be the same material or different materials.

疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に、上記の無機酸化物粒子等を浸漬する等して行われる。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機酸化物粒子100質量部に対して、0.5質量部以上10質量部程度である。   The hydrophobizing treatment is performed, for example, by immersing the inorganic oxide particles or the like in a hydrophobizing agent. The hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include silane coupling agents, silicone oils, titanate coupling agents, aluminum coupling agents and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. The amount of the hydrophobizing agent is usually about 0.5 parts by mass or more and about 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic oxide particles.

第1粒子の数平均粒径は、トナー粒子表面への固定化と被覆状態維持の観点から、例えば、8nm以上50nm以下の範囲であることが好ましい。また、第2粒子の体積平均粒径は、第1粒子の数平均粒径の3倍以上であればよいが、動きやすさの観点から、3.5倍以上10倍以下の範囲であることが好ましく、例えば、100nm以上400nm以下の範囲であることが好ましい。   The number average particle diameter of the first particles is preferably in the range of, for example, 8 nm or more and 50 nm or less from the viewpoint of fixing to the toner particle surface and maintaining the coating state. Further, the volume average particle diameter of the second particles may be 3 times or more of the number average particle diameter of the first particles, but from the viewpoint of ease of movement, it should be in the range of 3.5 to 10 times. For example, a range of 100 nm to 400 nm is preferable.

トナー粒子に対する第1粒子の被覆率は、90%以上150%以下の範囲であればよいが、トナー粒子の流動性改善と定着時の画像色目への影響を抑制する観点から、100%以上130%以下の範囲であることが好ましい。トナー粒子に対する第2粒子の被覆率は、5%以上50%以下の範囲であればよいが、トナー層規制部材へのトナーの固着を抑制する観点や感光体への第2粒子固着を抑制する観点から、10%以上30%以下の範囲であることが好ましい。   The coverage of the first particles with respect to the toner particles may be in the range of 90% to 150%. However, from the viewpoint of improving the fluidity of the toner particles and suppressing the influence on the image color at the time of fixing, the coverage is 100% or more and 130. % Or less is preferable. The coverage of the second particles with respect to the toner particles may be in the range of 5% or more and 50% or less. However, the viewpoint of suppressing the adhesion of the toner to the toner layer regulating member and the second particle adhesion to the photoreceptor are suppressed. From the viewpoint, it is preferably in the range of 10% to 30%.

また、第2粒子の形状係数SF1は、100以上135以下の範囲であることが好ましく、100以上125以下の範囲であることがより好ましい。第2粒子の形状係数SF1が上記範囲を満たすことにより、粒子が円形に近くなるため、第2粒子が第1粒子上をより転がりやすくなる等して、トナー層規制部材の表面に傷が付き難く、トナー層規制部材にトナーが固着することがより抑制される。その結果、記録媒体上の画像にトナーぼた落ち汚れの発生が抑えられる。なお、形状係数SF1は、次のように求められる。   In addition, the shape factor SF1 of the second particles is preferably in the range of 100 to 135, and more preferably in the range of 100 to 125. When the shape factor SF1 of the second particle satisfies the above range, the particle becomes nearly circular, so that the second particle is more likely to roll on the first particle, and the surface of the toner layer regulating member is scratched. It is difficult to prevent the toner from adhering to the toner layer regulating member. As a result, the occurrence of toner drop and contamination on the image on the recording medium can be suppressed. The shape factor SF1 is obtained as follows.

まず、トナー粒子上の第2粒子の電子顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置(株式会社ニレコ製、FT)に取り込み、200個の第2粒子についての最大長(ML)と投影面積(A)を測定し、個々の第2粒子について、(ML/A)×(π/4)×100を算出し、これを平均した値が第2粒子の形状係数SF1となる。 First, an electron microscope image of the second particles on the toner particles is taken into a Luzex image analyzer (FT manufactured by Nireco Corporation) through a video camera, and the maximum length (ML) and projected area (A ), And for each second particle, (ML 2 / A) × (π / 4) × 100 is calculated, and the average value thereof is the second particle shape factor SF1.

本実施形態の非磁性一成分トナーの製造方法は、例えば、トナー粒子を作製する工程(トナー粒子作製工程)と、トナー粒子に外添剤を付着させる工程(外添剤付着工程)と、を含む。   The method for producing a non-magnetic one-component toner of the present embodiment includes, for example, a step of producing toner particles (toner particle production step), and a step of attaching external additives to the toner particles (external additive attachment step). Including.

トナー粒子作製工程としては、特に限定されないが、公知である混練・粉砕製法や、乳化重合や懸濁重合、乳化凝集法等の化学製法等が挙げられる。その中でも、粒度分布、形状分布、表面性、並びにコアシェル構造による保管特性及び帯電性に優れたトナーが作製される点や、得率や環境負荷の観点から、乳化凝集法でトナー粒子を製造することが好ましい。   The toner particle preparation step is not particularly limited, and examples thereof include a known kneading and pulverizing method, a chemical method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, and emulsion aggregation method. Among them, toner particles are produced by an emulsion aggregation method from the viewpoint of producing a toner having excellent storage characteristics and chargeability due to particle size distribution, shape distribution, surface property, and core-shell structure, and in terms of yield and environmental load. It is preferable.

外添剤付着工程としては、トナー粒子に第1粒子を添加混合した後、第2粒子を添加混合する方法、トナー粒子に第2粒子を添加混合した後、第1粒子を添加混合する方法、又はトナー粒子に第1粒子及び第2粒子を添加混合する方法等が挙げられる。上記いずれの方法でも、トナー粒子に対する第1粒子の被覆率が90%以上150%以下及び第2粒子の被覆率が5%以上50以下の範囲を満たすように第1粒子及び第2粒子の添加量を制御すれば、前述したように、主にトナー粒子表面に第1粒子が付着し、第1粒子表面上に第2粒子が付着した本実施形態の非磁性一成分トナーが得られる。但し、効率的にトナー粒子表面に第1粒子を付着させ、第1粒子表面上に第2粒子を付着させるには、トナー粒子に第1粒子を添加混合した後、第2粒子を添加混合する方法を採用することが好ましい。   As the external additive attaching step, a method of adding and mixing the first particles to the toner particles and then adding and mixing the second particles, a method of adding and mixing the second particles to the toner particles, and then adding and mixing the first particles, Alternatively, a method of adding and mixing the first particles and the second particles to the toner particles may be used. In any of the above methods, the first particles and the second particles are added so that the coverage of the first particles with respect to the toner particles is in the range of 90% to 150% and the coverage of the second particles is 5% to 50%. If the amount is controlled, as described above, the non-magnetic one-component toner of this embodiment in which the first particles mainly adhere to the toner particle surfaces and the second particles adhere to the first particle surfaces can be obtained. However, in order to efficiently attach the first particles to the surface of the toner particles and to attach the second particles on the surface of the first particles, the first particles are added and mixed with the toner particles, and then the second particles are added and mixed. It is preferable to adopt the method.

第1粒子の添加量は、用いる粒子の数平均粒径や真比重にも依存するが、例えば、トナー粒子100質量部に対して、0.5質量部以上10質量部以下の範囲が好ましく、1質量部以上5質量部以下の範囲がより好ましい。第2粒子の添加量は、用いる粒子の数平均粒径や真比重にも依存するが、例えば、トナー粒子100質量部に対して、0.1質量部以上3質量部以下の範囲が好ましく、0.5質量部以上2質量部以下の範囲がより好ましい。第1粒子及び第2粒子の添加量が上記範囲外であると、トナー粒子に対する第1粒子の被覆率が90%以上150%以下及び第2粒子の被覆率が5%以上50%以下の範囲とならない場合がある。   The amount of the first particles added depends on the number average particle diameter and true specific gravity of the particles to be used. For example, the range of 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less is preferable with respect to 100 parts by mass of the toner particles. The range of 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less is more preferable. The amount of the second particles added depends on the number average particle diameter and true specific gravity of the particles used, but is preferably in the range of 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles, A range of 0.5 parts by mass or more and 2 parts by mass or less is more preferable. When the addition amount of the first particles and the second particles is out of the above range, the coverage of the first particles with respect to the toner particles is 90% to 150% and the coverage of the second particles is 5% to 50%. It may not be.

外添剤付着工程の際の添加混合に用いられる混合機としては、V型ブレンダーやヘンシェルミキサーやレディゲミキサー等の公知の混合機が挙げられる。なお、外添剤付着工程は、水やエタノール等の溶媒中で第1粒子及び第2粒子を添加混合する湿式法、溶媒等を用いない乾式法等が挙げられる。   Examples of the mixer used for addition and mixing in the external additive attaching step include known mixers such as a V-type blender, a Henschel mixer, and a Redige mixer. Examples of the external additive attaching step include a wet method in which the first particles and the second particles are added and mixed in a solvent such as water and ethanol, and a dry method in which no solvent is used.

以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態より具体的に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「%」は「質量部」及び「質量%」を表す。   Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and it demonstrates concretely from this embodiment, this embodiment is not limited to the following examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “mass%”.

<ポリエステル樹脂1の合成>
加熱乾燥した三口フラスコに、1,12−ドデカンジカルボン酸250部、および1,10−デカンジオール130部、触媒としてテトラブトキシチタネート0.15部を入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて160℃で10時間還流を行った。その後、減圧蒸留にて200℃まで徐々に昇温を行い3.0時間攪拌して減圧蒸留を停止、空冷しポリエステル樹脂1を得た。
<Synthesis of polyester resin 1>
Into a heat-dried three-necked flask, 250 parts of 1,12-dodecanedicarboxylic acid and 130 parts of 1,10-decanediol and 0.15 part of tetrabutoxy titanate as a catalyst were added, and the air in the container was decompressed by a decompression operation. The mixture was further brought into an inert atmosphere with nitrogen gas, and refluxed at 160 ° C. for 10 hours with mechanical stirring. Thereafter, the temperature was gradually raised to 200 ° C. by vacuum distillation, and the mixture was stirred for 3.0 hours to stop the vacuum distillation and air-cooled to obtain polyester resin 1.

<ポリエステル樹脂分散液1の調製>
ついで、このポリエステル樹脂1を210部及び、脱イオン水650部をステンレスビーカーに入れ、温浴につけ、90℃に加熱した。ポリエステル樹脂1が溶融した時点で、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて8500rpmで攪拌し、同時に希アンモニア水を添加しpHを8.0に調整した。ついでアニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株):ネオゲンR)1.0部を希釈した水溶液25部を滴下しながら、乳化分散を行い、ポリエステル樹脂分散液1を調整した。
<Preparation of polyester resin dispersion 1>
Next, 210 parts of this polyester resin 1 and 650 parts of deionized water were placed in a stainless beaker, placed in a warm bath, and heated to 90 ° C. When the polyester resin 1 was melted, the mixture was stirred at 8500 rpm using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Tarrax T50), and at the same time, diluted ammonia water was added to adjust the pH to 8.0. Subsequently, while dispersing 25 parts of an aqueous solution obtained by diluting 1.0 part of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen R), emulsification dispersion was performed to prepare a polyester resin dispersion 1.

<ポリエステル樹脂2の合成>
加熱乾燥した三口フラスコに、ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンを90部、エチレングリコールを15部、シクロヘキサンジオールを10部、テレフタル酸を90部、n−ドデセニルコハク酸25部を原料に、触媒としてテトラブトキシチタネートを0.04部入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、さらに窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械攪拌にて180℃で6時間還流を行った。その後、減圧蒸留にて210℃まで徐々に昇温を行い12時間攪拌して減圧蒸留を停止、空冷しポリエステル樹脂2を得た。
<Synthesis of polyester resin 2>
In a heat-dried three-necked flask, 90 parts of polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 15 parts of ethylene glycol, 10 parts of cyclohexanediol, 90 parts of terephthalic acid, After adding 25 parts of n-dodecenyl succinic acid as a raw material and 0.04 part of tetrabutoxy titanate as a catalyst, the air in the container was decompressed by depressurization, and further an inert atmosphere with nitrogen gas. Reflux was carried out at 6 ° C. for 6 hours. Thereafter, the temperature was gradually raised to 210 ° C. by vacuum distillation, and the mixture was stirred for 12 hours to stop the vacuum distillation and air-cooled to obtain polyester resin 2.

<ポリエステル樹脂分散液2の調製>
ついで、このポリエステル樹脂2を190部及び、脱イオン水580部をステンレスビーカーに入れ、温浴につけ、90℃に加熱した。ポリエステル樹脂2が溶融した時点で、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて8500rpmで攪拌し、同時に希アンモニア水を添加しpHを8.5に調整した。ついでアニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株):ネオゲンR)1.0部を希釈した水溶液20部を滴下しながら、乳化分散を行い、ポリエステル樹脂分散液2(樹脂分散液(2))を調整した。
<Preparation of polyester resin dispersion 2>
Next, 190 parts of this polyester resin 2 and 580 parts of deionized water were placed in a stainless beaker, placed in a warm bath, and heated to 90 ° C. When the polyester resin 2 was melted, the mixture was stirred at 8500 rpm using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Tarrax T50), and at the same time, diluted ammonia water was added to adjust the pH to 8.5. Then, while adding 20 parts of an aqueous solution obtained by diluting 1.0 part of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen R), emulsification and dispersion were carried out to obtain polyester resin dispersion 2 (resin dispersion (2)). ) Was adjusted.

<着色剤分散液の調製>
カーボンブラック リーガル330:(キャボット社製)99部と、アニオン界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンR)15部と、イオン交換水300部とを混合し、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて10分間分散した後、循環式超音波分散機(日本精機製作所製、RUS 600TCVP)にかけることによって着色剤分散液を得た。
<Preparation of colorant dispersion>
Carbon black Legal 330: 99 parts (manufactured by Cabot), 15 parts of an anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku: Neogen R), and 300 parts of ion-exchanged water are mixed, and a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra) After dispersing for 10 minutes using TALAX T50), a coloring agent dispersion was obtained by applying to a circulating ultrasonic disperser (RUS 600TCVP, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho).

<離型剤分散液の調製>
フィッシャートロプシュワックスFNP92(融解温度92℃:日本精鑞社製)90部と、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンR)3.6部と、イオン交換水360部とを混合し、100℃に加熱して、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)にて十分分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、離型剤分散液を得た。
<Preparation of release agent dispersion>
Mix 90 parts of Fischer-Tropsch wax FNP92 (melting temperature 92 ° C .: manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), 3.6 parts of an anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen R), and 360 parts of ion-exchanged water. The mixture was heated to 100 ° C. and sufficiently dispersed with a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Turrax T50), and then dispersed with a pressure discharge type gorin homogenizer to obtain a release agent dispersion.

<トナー粒子の調製>
ポリエステル樹脂分散液1を105部又はポリエステル樹脂分散液2を700部と、着色剤分散液50.5部と、離型剤分散液120部と、脱イオン水500部とを丸型ステンレス製フラスコ中に入れて、ウルトラタラックスT50で混合、分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム0.4部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。さらに加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら52℃まで加熱し、3時間保持した。その後、0.5N水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを9.0にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら90℃まで加熱し、3.5時間保持した。反応終了後、冷却し、濾過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に40℃のイオン交換水3リットルに再分散し、15分間、300rpmで攪拌・洗浄した。これを更に5回繰り返し、ヌッチェ式吸引濾過によりNo.5Aろ紙を用いて固液分離を行い、次いで真空乾燥を12時間実施しトナー粒子を得た。トナー粒子の体積平均径は7.2μmであった。
<Preparation of toner particles>
A round stainless steel flask containing 105 parts of polyester resin dispersion 1 or 700 parts of polyester resin dispersion 2, 50.5 parts of colorant dispersion, 120 parts of release agent dispersion, and 500 parts of deionized water It was put in and mixed and dispersed with Ultra Turrax T50. Next, 0.4 part of polyaluminum chloride was added thereto, and the dispersion operation was continued with an ultra turrax. Further, the flask was heated to 52 ° C. with stirring in an oil bath for heating and held for 3 hours. Then, after adjusting the pH of the system to 9.0 with a 0.5N aqueous sodium hydroxide solution, the stainless steel flask was sealed, heated to 90 ° C. while continuing stirring using a magnetic seal, and maintained for 3.5 hours. did. After completion of the reaction, the mixture was cooled, filtered, thoroughly washed with ion exchange water, and then subjected to solid-liquid separation by Nutsche suction filtration. This was further redispersed in 3 liters of ion exchanged water at 40 ° C., and stirred and washed at 300 rpm for 15 minutes. This was repeated 5 times, and No. 1 was obtained by Nutsche suction filtration. Solid-liquid separation was performed using 5A filter paper, and then vacuum drying was performed for 12 hours to obtain toner particles. The volume average diameter of the toner particles was 7.2 μm.

(実施例1)
実施例1では、ポリエステル樹脂分散液を用いて上記のように調製したトナー粒子100部と、第1粒子として数平均粒径25nmのHMDSとアミノプロピルトリエトキシシランの処理シリカ2.2部をヘンシェルミキサーにて回転数4500rpmにて15分間の条件で混合したのちに、さらに、第2粒子として体積平均粒径○75nmのHMDS処理ゾルゲルシリカ0.9部を加えヘンシェルミキサーにて回転数2500rpmにて3分間の条件で混合し非磁性一成分トナー(1)を得た。トナー粒子に対する第1粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、90%であった。また、トナー粒子に対する第2粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、20%であった。また、第2粒子の数平均粒径は、電子顕微鏡観察による画像解析の方法により測定したところ、第1粒子の体積平均粒径の3倍であった。さらに、第2粒子の形状係数SF1は、電子顕微鏡観察による画像解析の方法により測定したところ、108であった。
Example 1
In Example 1, 100 parts of toner particles prepared as described above using a polyester resin dispersion and 2.2 parts of silica treated with HMDS having a number average particle size of 25 nm and aminopropyltriethoxysilane as the first particles are Henschel. After mixing with a mixer at a rotational speed of 4500 rpm for 15 minutes, 0.9 parts of HMDS-treated sol-gel silica having a volume average particle diameter of 75 nm was added as the second particle, and the rotational speed was 2500 rpm with a Henschel mixer. By mixing for 3 minutes, a non-magnetic one-component toner (1) was obtained. The coverage of the first particles with respect to the toner particles was 90% as calculated from the above formula. Further, the coverage of the second particles with respect to the toner particles was 20% as calculated from the above formula. Further, the number average particle size of the second particles was 3 times the volume average particle size of the first particles as measured by an image analysis method by electron microscope observation. Furthermore, the shape factor SF1 of the second particles was 108 as measured by an image analysis method by electron microscope observation.

(実施例2)
実施例2では、第1粒子の添加量を2.2部から4.0部に替えたこと以外は、実施例1と同様に調製し、非磁性一成分トナー(2)を得た。トナー粒子に対する第1粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、150%であった。また、トナー粒子に対する第2粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、20%であった。また、第2粒子の体積平均粒径は、電子顕微鏡観察による画像解析の方法により測定したところ、第1粒子の体積平均粒径の3倍であった。さらに、第2粒子の形状係数SF1は、電子顕微鏡観察による画像解析の方法により測定したところ、108であった。
(Example 2)
In Example 2, a nonmagnetic one-component toner (2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the first particles was changed from 2.2 parts to 4.0 parts. The coverage of the first particles with respect to the toner particles was 150% as calculated from the above formula. Further, the coverage of the second particles with respect to the toner particles was 20% as calculated from the above formula. The volume average particle size of the second particles was 3 times the volume average particle size of the first particles as measured by an image analysis method by electron microscope observation. Furthermore, the shape factor SF1 of the second particles was 108 as measured by an image analysis method by electron microscope observation.

(実施例3)
実施例3では、第1粒子の添加量を2.2部から2.7部に替え、第2粒子の添加量を0.9部から2.0部に替えたこと以外は、実施例1と同様に調製し、非磁性一成分トナー(3)を得た。トナー粒子に対する第1粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、110%(最適値)であった。また、トナー粒子に対する第2粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、50%であった。また、第2粒子の数平均粒径は、電子顕微鏡観察による画像解析の方法により測定したところ、第1粒子の体積平均粒径の3倍であった。さらに、第2粒子の形状係数SF1は、電子顕微鏡観察による画像解析の方法により測定したところ、108であった。
(Example 3)
In Example 3, Example 1 was performed except that the addition amount of the first particles was changed from 2.2 parts to 2.7 parts and the addition amount of the second particles was changed from 0.9 parts to 2.0 parts. And a non-magnetic one-component toner (3) was obtained. The coverage of the first particles with respect to the toner particles was 110% (optimum value) as calculated from the above formula. Further, the coverage of the second particles with respect to the toner particles was 50% as calculated from the above formula. Further, the number average particle size of the second particles was 3 times the volume average particle size of the first particles as measured by an image analysis method by electron microscope observation. Furthermore, the shape factor SF1 of the second particles was 108 as measured by an image analysis method by electron microscope observation.

(実施例4)
実施例4では、第2粒子の添加量を0.9部から0.2部に替えたこと以外は、実施例3と同様に調製し、非磁性一成分トナー(4)を得た。トナー粒子に対する第1粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、110%(最適値)であった。また、トナー粒子に対する第2粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、5%であった。また、第2粒子の体積平均粒径は、電子顕微鏡観察による画像解析の方法により測定したところ、第1粒子の体積平均粒径の3倍であった。さらに、第2粒子の形状係数SF1は、電子顕微鏡観察による画像解析の方法により測定したところ、108であった。
Example 4
In Example 4, a nonmagnetic one-component toner (4) was obtained in the same manner as in Example 3 except that the amount of the second particles added was changed from 0.9 part to 0.2 part. The coverage of the first particles with respect to the toner particles was 110% (optimum value) as calculated from the above formula. Further, the coverage of the second particles with respect to the toner particles was 5% as calculated from the above formula. The volume average particle size of the second particles was 3 times the volume average particle size of the first particles as measured by an image analysis method by electron microscope observation. Furthermore, the shape factor SF1 of the second particles was 108 as measured by an image analysis method by electron microscope observation.

(実施例5)
実施例5では、第2粒子として数平均粒径75nmのHMSD処理ゾルゲルシリカを数平均粒径125nmの架橋性ポリスチレン粒子に替え、第2粒子の添加量を0.2部から1.4部に替えたこと以外は、実施例4と同様に調製し、非磁性一成分トナー(5)を得た。トナー粒子に対する第1粒子の被覆率は、前述の計算式により算出したところ、110%であった。また、トナー粒子に対する第2粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、20%であった。また、第2粒子の体積平均粒径は、電子顕微鏡観察による画像解析の方法により測定したところ、第1粒子の体積平均粒径の5倍であった。さらに、第2粒子の形状係数SF1は、電子顕微鏡観察による画像解析の方法により測定したところ、105であった。
(Example 5)
In Example 5, the HMSD-treated sol-gel silica having a number average particle size of 75 nm was replaced with the crosslinkable polystyrene particles having a number average particle size of 125 nm as the second particles, and the addition amount of the second particles was changed from 0.2 parts to 1.4 parts. A nonmagnetic monocomponent toner (5) was obtained in the same manner as in Example 4 except that the toner was replaced. The coverage of the first particles with respect to the toner particles was 110% as calculated by the above formula. Further, the coverage of the second particles with respect to the toner particles was 20% as calculated from the above formula. The volume average particle size of the second particles was 5 times the volume average particle size of the first particles as measured by an image analysis method by electron microscope observation. Furthermore, the shape factor SF1 of the second particles was 105 as measured by an image analysis method by electron microscope observation.

(実施例6)
実施例6では、数平均粒径40nmの未処理シリカをポリビニル水溶液中に分散し、スプレードライ造粒して改砕したのちに、篩分して粗大粉を除去してシリカ凝集体を得た。このシリカ凝集体をHMSD処理したものを第2粒子として2.5部用いたこと以外は実施例5と同様に調製し、非磁性一成分トナー(6)を得た。トナー粒子に対する第1粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、110%であった。また、トナー粒子に対する第2粒子の数平均粒子径は150nm、第2粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、20%であった。また、第2粒子の体積平均粒径は、電子顕微鏡観察による画像解析の方法により測定したところ、第1粒子の体積平均粒径の6倍であった。さらに、第2粒子の形状係数SF1は、電子顕微鏡観察による画像解析の方法により測定したところ、135であった。
(Example 6)
In Example 6, untreated silica having a number average particle diameter of 40 nm was dispersed in an aqueous polyvinyl solution, spray-granulated and crushed, and then sieved to remove coarse powder to obtain a silica aggregate. . A nonmagnetic one-component toner (6) was obtained in the same manner as in Example 5 except that 2.5 parts of the silica aggregate treated with HMSD was used as the second particles. The coverage of the first particles with respect to the toner particles was 110% as calculated from the above formula. Further, the number average particle diameter of the second particles with respect to the toner particles was 150 nm, and the coverage of the second particles was 20% as calculated from the above formula. The volume average particle size of the second particles was 6 times the volume average particle size of the first particles as measured by an image analysis method by electron microscope observation. Furthermore, the shape factor SF1 of the second particles was 135 as measured by an image analysis method by electron microscope observation.

(実施例7)
実施例7では、平均粒径140nmのポリスチレン粒子ラテックスにポリ塩化アルミニウム水溶液中を添加して窒素吹き込み下25℃で撹拌後にジビニルベンゼンを滴下し、10時間撹拌し続けたのちに、過硫酸アンモニウム水溶液を滴下し、80℃に昇温して24時間保持した。そののちに遠心分離して上澄みを除去して凍結乾燥し、篩分して粗大粉を除去して架橋性ポリスチレン粒子凝集体を得た。この架橋性ポリスチレン粒子凝集体を第2粒子として2.0部用いこと以外は実施例5と同様に調製し、非磁性一成分トナー(7)を得た。トナー粒子に対する第1粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、110%であった。また、トナー粒子に対する第2粒子の被覆率は、前述の計算式の方法により測定したところ、20%であった。また、第2粒子の体積平均粒径は、電子顕微鏡観察の画像解析の方法により測定したところ、第1粒子の体積平均粒径の8倍であった。さらに、第2粒子の形状係数SF1は、電子顕微鏡観察の画像解析の方法により測定したところ、140であった。
(Example 7)
In Example 7, after adding polyaluminum chloride aqueous solution to polystyrene particle latex having an average particle diameter of 140 nm and stirring at 25 ° C. under nitrogen blowing, divinylbenzene was added dropwise, and stirring was continued for 10 hours. The solution was dropped, heated to 80 ° C. and held for 24 hours. Thereafter, the mixture was centrifuged to remove the supernatant, freeze-dried, and sieved to remove coarse powder to obtain crosslinkable polystyrene particle aggregates. A nonmagnetic one-component toner (7) was obtained in the same manner as in Example 5 except that 2.0 parts of this crosslinkable polystyrene particle aggregate was used as the second particles. The coverage of the first particles with respect to the toner particles was 110% as calculated from the above formula. Further, the coverage of the second particles with respect to the toner particles was 20% as measured by the above-described calculation method. The volume average particle size of the second particles was 8 times the volume average particle size of the first particles as measured by an image analysis method under electron microscope observation. Further, the shape factor SF1 of the second particles was 140 as measured by an image analysis method observed with an electron microscope.

(実施例8)
実施例8では、第1粒子に数平均粒径15nmのデシルシランとアミノプロピルトリエトキシシランの処理ルチル型チタニア2.5部と、75nmのHMDS処理ゾルゲルシリカ1.1部を加えヘンシェルミキサーにて回転数3500rpmにて10分間の条件で混合し非磁性一成分トナー(8)を得た。トナー粒子に対する第1粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、100%であった。また、トナー粒子に対する第2粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、25%であった。また、第2粒子の数平均粒径は、電子顕微鏡観察による画像解析の方法により測定したところ、第1粒子の体積平均粒径の5.4倍であった。さらに、第2粒子の形状係数SF1は、電子顕微鏡観察による画像解析の方法により測定したところ、108であった。
(Example 8)
In Example 8, 2.5 parts of rutile titania treated with decylsilane and aminopropyltriethoxysilane having a number average particle diameter of 15 nm and 1.1 parts of 75 nm HMDS-treated sol-gel silica were added to the first particles, and rotated with a Henschel mixer. The mixture was mixed at several 3500 rpm for 10 minutes to obtain a non-magnetic one-component toner (8). The coverage of the first particles with respect to the toner particles was 100% as calculated from the above formula. Further, the coverage of the second particles with respect to the toner particles was 25% as calculated from the above formula. Further, the number average particle diameter of the second particles was 5.4 times the volume average particle diameter of the first particles as measured by an image analysis method by electron microscope observation. Furthermore, the shape factor SF1 of the second particles was 108 as measured by an image analysis method by electron microscope observation.

(比較例1)
比較例1では、第2粒子として体積平均粒径125nmの架橋ポリスチレン粒子を平均粒径62nmのHMDS処理ゾルゲルシリカを0.7部に替えたこと以外は実施例5と同様に調製し、非磁性一成分トナー(9)を得た。トナー粒子に対する第1粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、110%であった。また、トナー粒子に対する第2粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、20%であった。また、第2粒子の体積平均粒径は、電子顕微鏡観察の画像解析の方法により測定したところ、第1粒子の体積平均粒径の2.5倍であった。さらに、第2粒子の形状係数SF1は、電子顕微鏡の画像解析の方法により測定したところ、107であった。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, a crosslinked polystyrene particle having a volume average particle size of 125 nm was prepared as the second particle in the same manner as in Example 5 except that 0.7 part of HMDS-treated sol-gel silica having an average particle size of 62 nm was changed to a nonmagnetic material. A one-component toner (9) was obtained. The coverage of the first particles with respect to the toner particles was 110% as calculated from the above formula. Further, the coverage of the second particles with respect to the toner particles was 20% as calculated from the above formula. The volume average particle diameter of the second particles was 2.5 times the volume average particle diameter of the first particles as measured by an image analysis method under electron microscope observation. Furthermore, the shape factor SF1 of the second particles was 107 as measured by an image analysis method using an electron microscope.

(比較例2)
比較例2では、第1粒子の添加量を2.7部から2.0部に替えたこと以外は、実施例5と同様に調製し、非磁性一成分トナー(10)を得た。トナー粒子に対する第1粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、85%であった。また、トナー粒子に対する第2粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、20%であった。また、第2粒子の体積平均粒径は、電子顕微鏡観察の画像解析の方法により測定したところ、第1粒子の体積平均粒径の5倍であった。さらに、第2粒子の形状係数SF1は、電子顕微鏡観察の画像解析の方法により測定したところ、105であった。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, a nonmagnetic one-component toner (10) was obtained in the same manner as in Example 5 except that the amount of the first particles added was changed from 2.7 parts to 2.0 parts. The coverage of the first particles with respect to the toner particles was 85% as calculated from the above formula. Further, the coverage of the second particles with respect to the toner particles was 20% as calculated from the above formula. The volume average particle size of the second particles was 5 times the volume average particle size of the first particles as measured by an image analysis method under electron microscope observation. Furthermore, the shape factor SF1 of the second particles was 105 as measured by an image analysis method observed with an electron microscope.

(比較例3)
比較例3では、第1粒子の添加量を2.7部から3.6部に替えたこと以外は、実施例5と同様に調製し、非磁性一成分トナー(11)を得た。トナー粒子に対する第1粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、155%であった。また、トナー粒子に対する第2粒子の被覆率は、前述の計算式より算出測定したところ、20%であった。また、第2粒子の体積平均粒径は、電子顕微鏡の画像解析の方法により測定したところ、第1粒子の体積平均粒径の5倍であった。さらに、第2粒子の形状係数SF1は、電子顕微鏡の画像解析の方法により測定したところ、105であった。
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 3, a nonmagnetic one-component toner (11) was obtained in the same manner as in Example 5 except that the addition amount of the first particles was changed from 2.7 parts to 3.6 parts. The coverage of the first particles with respect to the toner particles was 155% as calculated from the above formula. Further, the coverage of the second particles with respect to the toner particles was 20% when calculated by the above formula and measured. The volume average particle size of the second particles was 5 times the volume average particle size of the first particles as measured by an image analysis method using an electron microscope. Furthermore, the shape factor SF1 of the second particles was 105 as measured by an image analysis method using an electron microscope.

(比較例4)
比較例4では、第2粒子の添加量を1.4部から0.2部に替えたこと以外は、実施例5と同様に調製し、非磁性一成分トナー(12)を得た。トナー粒子に対する第1粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、110%であった。また、トナー粒子に対する第2粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、3.5%であった。また、第2粒子の体積平均粒径は、電子顕微鏡の画像解析の方法により測定したところ、第1粒子の体積平均粒径の5倍であった。さらに、第2粒子の形状係数SF1は、電子顕微鏡の画像解析の方法により測定したところ、105であった。
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 4, a nonmagnetic monocomponent toner (12) was obtained in the same manner as in Example 5 except that the amount of the second particles added was changed from 1.4 parts to 0.2 parts. The coverage of the first particles with respect to the toner particles was 110% as calculated from the above formula. Further, the coverage of the second particles with respect to the toner particles was 3.5% as calculated from the above formula. The volume average particle size of the second particles was 5 times the volume average particle size of the first particles as measured by an image analysis method using an electron microscope. Furthermore, the shape factor SF1 of the second particles was 105 as measured by an image analysis method using an electron microscope.

(比較例5)
比較例5では、第2粒子の添加量を1.4部から3.3部に替えたこと以外は、実施例5と同様に調製し、非磁性一成分トナー(13)を得た。トナー粒子に対する第1粒子の被覆率は、前述の計算式より算出測定したところ、110%であった。また、トナー粒子に対する第2粒子の被覆率は、前述の計算式より算出したところ、55%であった。また、第2粒子の体積平均粒径は、電子顕微鏡観察の画像解析の方法により測定したところ、第1粒子の体積平均粒径の5倍であった。さらに、第2粒子の形状係数SF1は、電子顕微鏡の画像解析の方法により測定したところ、105であった。
(Comparative Example 5)
In Comparative Example 5, a nonmagnetic one-component toner (13) was obtained in the same manner as in Example 5 except that the amount of the second particles added was changed from 1.4 parts to 3.3 parts. The coverage of the first particles with respect to the toner particles was 110% when calculated and measured from the above formula. Further, the coverage of the second particles with respect to the toner particles was 55% as calculated from the above formula. The volume average particle size of the second particles was 5 times the volume average particle size of the first particles as measured by an image analysis method under electron microscope observation. Furthermore, the shape factor SF1 of the second particles was 105 as measured by an image analysis method using an electron microscope.

<評価>
(トナー汚れ及び濃度むらの評価)
実施例1の非磁性一成分トナー(1)を45℃/50%RHの環境下で24時間放置した。次に、非磁性一成分トナー(1)を富士ゼロックス社製DocuPrint2020改造機の現像装置に充填し、32℃/90%RHの環境下で、画像面積率5%の画像を10000枚印刷した。10000枚印刷後、全面ハイライト画像(画像濃度30%)と白紙(画像濃度0%)を印刷し、該画像上に見られるトナー汚れと濃度むらを以下の評価基準に則して評価した。試験紙はリサイクルコピー用紙G70(古紙パルプ70%、坪量67g/m、ISO白色度72%/富士ゼロックス(株)製)を用いた。実施例2〜8及び比較例1〜5の非磁性一成分トナー(2)〜(13)も同様に評価した。その結果を表1にまとめた。
◎:トナー汚れは見られなかった。また濃度むらもなく優れた画像であった。
○:トナー汚れは発生していないが、ハイライト画像の一部に軽微な濃度むらが見られるが実用上問題ないレベルであった。
△:トナー汚れが白紙画像にのみ1〜3箇所発生し、ハイライト画像はトナー汚れは見られないものの濃度むらは若干見られた。
×:トナー汚れが白紙画像およびハイライト画像にそれぞれ4本以上発生し、濃度むらも顕著見られた。
<Evaluation>
(Evaluation of toner contamination and density unevenness)
The nonmagnetic one-component toner (1) of Example 1 was allowed to stand for 24 hours in an environment of 45 ° C./50% RH. Next, the non-magnetic one-component toner (1) was filled in a developing device of a modified DocuPrint 2020 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and 10,000 images with an image area ratio of 5% were printed in an environment of 32 ° C./90% RH. After printing 10,000 sheets, an entire highlight image (image density 30%) and white paper (image density 0%) were printed, and the toner stains and density unevenness seen on the image were evaluated according to the following evaluation criteria. Recycled copy paper G70 (70% waste paper pulp, 67 g / m 2 basis weight, ISO whiteness 72% / Fuji Xerox Co., Ltd.) was used as the test paper. The nonmagnetic monocomponent toners (2) to (13) of Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 were also evaluated in the same manner. The results are summarized in Table 1.
A: No toner smear was observed. Also, the image was excellent with no uneven density.
○: No toner smearing occurred, but slight density unevenness was observed in a part of the highlight image, but it was at a level causing no practical problem.
(Triangle | delta): The toner stain | pollution | contamination generate | occur | produced only 1 to 3 places only in the blank paper image, and although the toner stain | pollution | contamination was not seen, the density unevenness was seen a little.
X: Four or more toner stains occurred on the blank paper image and the highlight image, respectively, and the density unevenness was noticeable.

(トナーぼた落ち汚れの評価)
実施例1の非磁性一成分トナー(1)を45℃/50%RHの環境下で24時間放置した。次に、非磁性一成分トナー(1)を富士ゼロックス社製DocuPrint2020改造機の現像装置に充填し、32℃/90%RHの環境下で、画像面積率20%の画像を10000枚印刷した。印刷後、DocuPrint2020改造機のフロントカバーを開けてカートリッジ交換作業を模したカートリッジ取り出し操作を行なった。カートリッジ取り出し操作時は手に白い布の手袋を装着して作業を行ない、手袋へのトナー付着や周辺へのトナーぼた落ちをを目視により観察し、トナーぼた落ち汚れを以下の評価基準に則して評価した。実施例2〜8及び比較例1〜5の非磁性一成分トナー(2)〜(13)も同様に評価した。その結果を表1にまとめた。
◎:操作に使用した手袋および周辺にトナーぼた落ち汚れは見られなかった。
○:操作に使用した手袋は若干トナーが付着しているものの、周辺へのトナーぼた落ち汚れの発生はなく実用上問題ないレベルであった。
△:操作に使用した手袋は明確にトナー汚れが付着しているが、周辺へのトナーぼた落ち汚れは発生しておらず、作業後は手を手袋を装着するか手を洗うだけで出来る状態であった。。
×:操作に使用した手袋は明確にトナー汚れが付着しており、さらに周辺へのトナーぼた落ち汚れが生じてカートリッジ取り出し作業後は周辺の清掃が必要なレベルであった。
(Evaluation of toner drips and dirt)
The nonmagnetic one-component toner (1) of Example 1 was allowed to stand for 24 hours in an environment of 45 ° C./50% RH. Next, the nonmagnetic one-component toner (1) was filled in a developing device of a modified DocuPrint 2020 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and 10,000 images with an image area ratio of 20% were printed in an environment of 32 ° C./90% RH. After printing, the front cover of the modified DocuPrint 2020 was opened, and a cartridge removal operation simulating cartridge replacement was performed. When removing the cartridge, wear a white cloth glove on your hand, and visually observe toner adhesion to the glove and toner drop on the periphery. In accordance with the evaluation. The nonmagnetic monocomponent toners (2) to (13) of Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 were also evaluated in the same manner. The results are summarized in Table 1.
(Double-circle): The toner drop and dirt which were used for the operation and the periphery were not seen.
○: Although the glove used for the operation had a slight amount of toner attached thereto, there was no occurrence of toner spilling on the periphery and the level was not problematic in practice.
△: Gloves used for the operation are clearly contaminated with toner, but there is no toner spilling on the periphery, and after work you can wear your gloves or wash your hands. It was in a state. .
X: Gloves used for the operation clearly had toner stains, and toner droplets fell on the periphery, and the surroundings had to be cleaned after the cartridge was removed.

以上のように、第2粒子の体積平均粒径を第1粒子の体積平均粒径の3倍以上とし、トナー粒子に対する第1粒子の被覆率を90%以上150%以下及びトナー粒子に対する第2粒子の被覆率を5%以上50%以下とした上記実施例1〜8の非磁性一成分トナー(1)〜(8)は、第2粒子の体積平均粒径、第1粒子及び第2粒子の被覆率のうち少なくともいずれか1つが上記実施例の範囲を満たさない比較例1〜5の非磁性一成分トナー(9)〜(13)と比較して、画像のトナー汚れや画像の濃度むら、カートリッジ交換作業時のトナーぼた落ち汚れが抑制された。また、第2粒子の形状係数SF1を135とした実施例6の非磁性一成分トナー(6)は、第2粒子の形状係数SF1を140とした実施例の非磁性一成分トナー(7)より、画像のトナー汚れや画像の濃度むらがより抑制された。また、実施例1〜8の非磁性一成分トナー(1)〜(8)では、地かぶり、トナーぼた落ち汚れ評価後のトナー層規制部材の表面を切り出してエタノール中で超音波洗浄して電子顕微鏡により観察したところ、表面に傷は発生していなかった。   As described above, the volume average particle diameter of the second particles is set to be three times or more of the volume average particle diameter of the first particles, the coverage of the first particles with respect to the toner particles is 90% to 150%, and the second with respect to the toner particles. The non-magnetic one-component toners (1) to (8) of Examples 1 to 8 having a particle coverage of 5% to 50% are the volume average particle diameter of the second particles, the first particles, and the second particles. Compared with the non-magnetic one-component toners (9) to (13) of Comparative Examples 1 to 5 in which at least one of the coverage ratios of the toners does not satisfy the range of the above-described embodiment, the toner contamination of the image and the unevenness of the image density As a result, the toner drop and dirt during the cartridge replacement operation were suppressed. Further, the non-magnetic one-component toner (6) of Example 6 in which the shape factor SF1 of the second particle is 135 is more than the non-magnetic one-component toner (7) of the example in which the shape factor SF1 of the second particle is 140. Further, the toner smear of the image and the uneven density of the image were further suppressed. Further, in the nonmagnetic one-component toners (1) to (8) of Examples 1 to 8, the surface of the toner layer regulating member after the evaluation of the ground cover and the toner drips and dirt was cut out and ultrasonically cleaned in ethanol. When observed with an electron microscope, the surface was not scratched.

12 現像ロール、14 バイアス電源、16 トナー掻き取り部材、18 トナー層規制部材、20 攪拌部材、22 筐体、24 非磁性一成分トナー、26a,26b,26c第2粒子、28a,28b,28c,28d 第1粒子、30a,30b,30c,30d トナー粒子、200 画像形成装置、400 ハウジング、401,401a〜401d 電子写真感光体、402a〜402d 帯電ロール、403 露光装置、404,404a〜404d 現像装置、405a〜405d トナーカートリッジ、406 駆動ロール、407 テンションロール、408 バックアップロール、409 中間転写ベルト、410a〜410d 一次転写ロール、411 用紙トレイ、412 移送ロール、413 二次転写ロール、414 定着ロール、416 クリーニングブレード。   12 developing roll, 14 bias power source, 16 toner scraping member, 18 toner layer regulating member, 20 stirring member, 22 housing, 24 non-magnetic one-component toner, 26a, 26b, 26c second particles, 28a, 28b, 28c, 28d First particle, 30a, 30b, 30c, 30d Toner particle, 200 Image forming device, 400 Housing, 401, 401a to 401d Electrophotographic photosensitive member, 402a to 402d Charging roll, 403 Exposure device, 404, 404a to 404d Developing device , 405a to 405d toner cartridge, 406 drive roll, 407 tension roll, 408 backup roll, 409 intermediate transfer belt, 410a to 410d primary transfer roll, 411 paper tray, 412 transfer roll, 413 secondary transfer roll, 414 constant Roll, 416 cleaning blade.

Claims (5)

着色剤及び結着樹脂を含むトナー粒子と、前記トナー粒子表面に付着した外添剤とを有し、
前記外添剤は、第1粒子と、前記第1粒子の数平均粒径の倍以上の数平均粒径を有する第2粒子とを含み、
前記トナー粒子に対する前記第1粒子の被覆率は90%以上150%以下であり、前記トナー粒子に対する前記第2粒子の被覆率は5%以上50%以下であり、
前記第2粒子の形状係数SF1は135以上140以下であることを特徴とする非磁性一成分トナー。
Toner particles containing a colorant and a binder resin, and an external additive attached to the toner particle surface,
The external additive includes first particles and second particles having a number average particle size of 6 times or more of the number average particle size of the first particles,
The coverage of the first particles with respect to the toner particles is 90% or more and 150% or less, and the coverage of the second particles with respect to the toner particles is 5% or more and 50% or less.
The non-magnetic one-component toner, wherein the second particle has a shape factor SF1 of 135 or more and 140 or less .
前記結着樹脂はポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項1記載の非磁性一成分トナー。 Non-magnetic one-component toner of claim 1 Symbol placement, wherein the binder resin is a polyester resin. 請求項1〜のいずれか1項に記載の非磁性一成分トナーを含有することを特徴とするトナーカートリッジ。 Toner cartridge, characterized in that it contains non-magnetic one-component toner according to any one of claims 1-2. 像保持体の表面に形成された静電潜像を請求項1〜のいずれか1項に記載の非磁性一成分トナーを用いて現像しトナー像を形成する現像手段を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。 An electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier is developed using the non-magnetic one-component toner according to any one of claims 1 to 2 and includes a developing unit that forms a toner image. To process cartridge. 像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項1〜のいずれか1項に記載の非磁性一成分トナーを用いて現像しトナー像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、を備えることを特徴とする画像形成装置。 The image holding member, a charging unit that charges the surface of the image holding member, a latent image forming unit that forms an electrostatic latent image on the charged surface of the image holding member, and the electrostatic latent image. A developing unit that develops using the non-magnetic one-component toner according to any one of 2 to 2 to form a toner image, and a transfer unit that transfers the developed toner image to a recording medium. An image forming apparatus.
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