JP5927964B2 - Laminated sheet and method for producing the same - Google Patents
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- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、ポリエステルからなる基材上に樹脂を主成分とする機能層を設けた積層シートに関する。特に、ガラス等に貼着できる熱線遮蔽シートに関する。 The present invention relates to a laminated sheet in which a functional layer mainly composed of a resin is provided on a base material made of polyester. In particular, the present invention relates to a heat ray shielding sheet that can be attached to glass or the like.
プラスチックシートには、屋内、屋外に設置する物品あるいは物品の一部として使用される場合がある。このようなプラスチックシートの例としては、熱線遮蔽シートが挙げられる。熱線遮蔽シートは、プラスチックシートの基材に、耐湿性・耐熱性・熱線遮蔽性・耐擦傷性・粘着性といった、シートの目的性能を発現させる機能層を積層して形成される。目的性能とコストの兼ね合いから多く用いられるプラスチックシートの基材にはポリエステル、とくにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなるシートを用いることができる。そして、ポリエステルシートの基材表面に機能層を積層する方法としては、ラミネートやコーティングがあげられる。 The plastic sheet may be used indoors or outdoors as an article or as part of an article. An example of such a plastic sheet is a heat ray shielding sheet. The heat ray shielding sheet is formed by laminating a plastic sheet base material with a functional layer that expresses the target performance of the sheet, such as moisture resistance, heat resistance, heat ray shielding property, scratch resistance, and adhesiveness. A sheet made of polyester, particularly polyethylene terephthalate (PET), can be used as the base material of the plastic sheet that is often used in view of the balance between target performance and cost. And as a method of laminating a functional layer on the substrate surface of a polyester sheet, laminating and coating are mentioned.
熱線遮蔽シートは、建物の窓、乗物の窓、あるいは冷蔵、冷凍ショーケースの窓などにおいて、暑さの軽減、省エネルギー化を図るために用いられる。これらの窓に熱線（赤外線）を反射または吸収する性能をもったシートを貼着し、熱線を遮蔽するのである。このような熱線反射シートは、多くの場合、プラスチックシートの基材に、熱線遮蔽層を、コーティングにより設けて形成される。また、屋外用途に耐えうるように、保護性、自己洗浄性、耐候性といった性質を熱線遮蔽層に付与する、ないしは別途に層として設けることが多い。 The heat ray shielding sheet is used to reduce heat and save energy in building windows, vehicle windows, refrigerated and frozen showcase windows, and the like. A sheet having the ability to reflect or absorb heat rays (infrared rays) is attached to these windows to shield the heat rays. In many cases, such a heat ray reflective sheet is formed by coating a base material of a plastic sheet with a heat ray shielding layer by coating. Further, in order to withstand outdoor use, properties such as protection, self-cleaning properties, and weather resistance are often imparted to the heat ray shielding layer, or provided as a separate layer.
このような機能層を設ける際に用いられる手法の一つとして、ウエットコーティングが挙げられる。機能層を基材上に積層するにあっては、巻き取り状の基材（ウェブ）を用い、ロール・ツー・ロール方式により基材上に機能層の構成成分を含む塗液を塗布し機能層を形成するウエットコーティングによる製造方法が、一般的にいって製造コストが安価な製造方法である。 One of the methods used when providing such a functional layer is wet coating. When laminating the functional layer on the base material, a roll-up base material (web) is used, and the coating liquid containing the functional layer components is applied onto the base material by the roll-to-roll method. A manufacturing method by wet coating for forming a layer is generally a manufacturing method having a low manufacturing cost.
機能層を基材上にウェットコーティングにより積層するにあっては、塗液を塗布して塗膜を形成したのち、塗膜中の溶媒成分を除去する必要がある。この操作は熱風などを用いた加熱による乾燥が一般的である。加熱乾燥の場合、その温度は塗液によって異なる。使用する溶剤が高温でないと効率的に蒸発しないもの、たとえば沸点が高いものや塗膜中に残留しやすいものであれば、溶剤を除去するには高温で加熱する必要がある。また、塗液に含まれる樹脂や添加剤などに、何らかの化学的反応を起こす必要がある場合、反応が十分に進むために高温を付与することが必要な場合もある。 In laminating the functional layer on the substrate by wet coating, it is necessary to remove the solvent component in the coating film after applying the coating liquid to form the coating film. This operation is generally drying by heating using hot air or the like. In the case of heat drying, the temperature varies depending on the coating liquid. If the solvent to be used does not evaporate efficiently unless it is at a high temperature, for example, if it has a high boiling point or is likely to remain in the coating film, it is necessary to heat at a high temperature to remove the solvent. In addition, when it is necessary to cause some chemical reaction to the resin or additive contained in the coating liquid, it may be necessary to apply a high temperature in order for the reaction to proceed sufficiently.
このように、コーティングの過程で高温加熱が必要となった場合、基材のプラスチックが変形し、シワに代表される不良が生じる。これは加熱温度が基材シートのガラス転移点を超える温度で行われる場合に特に顕著に問題になる。シワが生じた場合、積層シートの用途においては外観上ないし性能上の問題が生じる。熱線遮蔽シートにあっては、平滑なガラス表面に貼りあわされるためシワが無きことが高いレベルで要求される。なお、基材は、一般的に２００μｍ以下の厚さのものをフィルム、２００μｍ以上の厚さのものをシートと呼ぶが、その区別は必ずしも明確ではない。本発明でシートと表記するものはフィルムと呼ばれるものも含み、膜状成形物を指すものとする。 Thus, when high-temperature heating is required during the coating process, the plastic of the base material is deformed, resulting in defects represented by wrinkles. This becomes a significant problem particularly when the heating temperature is performed at a temperature exceeding the glass transition point of the base sheet. When wrinkles occur, there are problems in appearance and performance in the use of laminated sheets. In the heat ray shielding sheet, since it is adhered to a smooth glass surface, it is required at a high level that there is no wrinkle. In general, a substrate having a thickness of 200 μm or less is called a film, and a substrate having a thickness of 200 μm or more is called a sheet, but the distinction is not necessarily clear. What is referred to as a sheet in the present invention includes what is called a film, and refers to a film-like molded product.
また、プラスチックからなる基材シートにガラス転移点を超えるような高温を付与して機能層を形成した場合は、たとえば熱収縮率といった、基材に由来する形態安定性を代表する物性値が変化する場合が多い。基材の熱収縮を制御する必要性に関しては、特許文献３に記載されている。特許文献３においては、熱線遮蔽シートとしてプラスチックシートを用いる場合、１５０℃、３０分処理における熱収縮率を−１．０〜１．２％とした場合、熱線遮蔽シートをガラス板に付着して使用した際の、平滑性の悪化やガラス板の反りが軽減できるとしている。このようなプラスチックシートを得る方法は、プラスチックシートを１００℃以上の温度で熱処理する、ないしはシートを製膜する際の延伸率を制御することで得られるとされている。 In addition, when a functional layer is formed by applying a high temperature exceeding the glass transition point to a base material sheet made of plastic, the physical property values representing the form stability derived from the base material, such as the heat shrinkage rate, change. There are many cases to do. The necessity of controlling the thermal shrinkage of the substrate is described in Patent Document 3. In Patent Document 3, when a plastic sheet is used as the heat ray shielding sheet, when the heat shrinkage rate at 150 ° C. for 30 minutes is set to −1.0 to 1.2%, the heat ray shielding sheet is attached to the glass plate. It is said that deterioration of smoothness and warping of the glass plate can be reduced when used. A method for obtaining such a plastic sheet is said to be obtained by heat-treating the plastic sheet at a temperature of 100 ° C. or higher, or by controlling the stretching ratio when forming the sheet.
しかしながら、ロール・ツー・ロール方式により機能層を積層することにより連続生産する方式において、基材シートを予め熱処理しておくという作業は、工程数を増やし生産上望ましくない。また、シートの製膜時の延伸率を予め制御しておく手法は、状況が可能であれば望ましい方法ではあるが、市場に流通している汎用プラスチックシートを用いる場合に比べて時間ないしコストを要し、生産コスト上不利になる場合が多いと考えられる。また、積層シートを別の用途を考えた場合、熱収縮率が面内の方向で異なってくる、異方性が問題となる場合がある。 However, in the method of continuous production by laminating functional layers by the roll-to-roll method, the work of heat-treating the base sheet in advance increases the number of steps and is not desirable for production. In addition, a method of controlling the stretching ratio at the time of forming the sheet in advance is a desirable method if the situation is possible, but it requires less time and cost than using a general-purpose plastic sheet distributed in the market. In short, the production cost is often disadvantageous. Further, when considering another use of the laminated sheet, anisotropy may be a problem in that the thermal shrinkage rate varies in the in-plane direction.
本発明にあっては、機能層をポリエステル基材シート上にコーティングにより積層した積層シートにおいて、シワに代表される外観不良を排除し、かつ形態安定性が優れたものを提供することを課題とする。より詳細には、ロール・ツー・ロール方式により基材上に機能層を含む塗液を塗布し機能層を形成する方法で製造される積層シートにおいて、製造時のシワを排除し、また熱収縮率の値と、面内の熱収縮率の異方性が小さいことに代表される形態安定性に優れた積層シートを提供することを課題とする。 In the present invention, in the laminated sheet in which the functional layer is laminated on the polyester base sheet by coating, it is an object to eliminate the appearance defect typified by wrinkles and to provide excellent shape stability. To do. More specifically, in a laminated sheet manufactured by a method in which a functional layer is formed by applying a coating liquid containing a functional layer on a substrate by a roll-to-roll method, wrinkles during production are eliminated, and heat shrinkage is performed. It is an object of the present invention to provide a laminated sheet having excellent shape stability, which is represented by a small value of the rate and anisotropy of the in-plane heat shrinkage rate.
上記課題を解決するために本発明は、ウェブ状の基材シートの少なくとも一方の面に熱線遮蔽材料及びバインダを含む樹脂組成物からなる機能層を備える積層シートであって、前記基材シートがポリエステルからなり、かつ、該積層シートを１５０℃で３０分加熱した際の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が−２．８以上１．０以下の範囲内であることを特徴とする積層シートとした。
また、本発明としては、前記基材シートを構成するポリエステルがポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする上記に記載の積層シートとした。
また、本発明は、前記基材シートの厚みが、１００μｍ以上３００μｍ以下の範囲内であることを特徴とする上記に記載の積層シートとした。
また、本発明は、前記積層シートの厚みが１００μｍより大きく１０００μｍ以下の範囲内であることを特徴とする上記のいずれかに記載の積層シートとした。
In order to solve the above-mentioned problem, the present invention is a laminated sheet comprising a functional layer made of a resin composition containing a heat ray shielding material and a binder on at least one surface of a web-like base sheet, wherein the base sheet is It is made of polyester, and the value obtained by dividing the thermal contraction rate in the longitudinal direction when the laminated sheet is heated at 150 ° C. for 30 minutes by the thermal contraction rate in the width direction is within a range of −2.8 to 1.0. It was set as the laminated sheet characterized by there.
Moreover, as this invention, it was set as the laminated sheet as described above characterized by the polyester which comprises the said base material sheet being a polyethylene terephthalate.
Further, the present invention provides the laminated sheet as described above , wherein the thickness of the base sheet is in the range of 100 μm or more and 300 μm or less.
In addition, the present invention provides the laminated sheet according to any one of the above , wherein the thickness of the laminated sheet is in the range of 100 μm to 1000 μm.
また、本発明は、ロール・ツー・ロール方式によりウェブ状の基材シートの少なくとも一方の面に熱線遮蔽材料及びバインダを含む樹脂組成物からなる機能層を備える積層シートの製造方法であって、連続走行する基材シートの一方の面に塗液を塗布し機能層を形成する工程を備え、前記基材シートがポリエステルからなり、かつ、前記積層シートを、１５０℃で３０分加熱した際の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が−２．８以上１．０以下の範囲内であることを特徴とする積層シートの製造方法とした。
また、本発明は、前記機能層形成前の基材シートを２２０℃で５分加熱した際の長手方向の熱収縮率が４．５０％以上８．００％以下の範囲内であることを特徴とする請求項５に記載の積層シートの製造方法とした。
また、請求項７に係る発明としては、前記機能層形成前の基材シートを２２０℃で５分加熱した際の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が０．８以上２．０以下の範囲内であることを特徴とする上記に記載の積層シートの製造方法とした。
また、本発明は、前記基材シートを構成するポリエステルがポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする上記のいずれかに記載の積層シートの製造方法とした。
また、本発明は、前記基材シートの厚みが、１００μｍ以上３００μｍ以下の範囲内であることを特徴とする上記のいずれかに記載の積層シートの製造方法とした。
また、本発明は、前記積層シートの厚みが１００μｍより大きく１０００μｍ以下の範囲内であることを特徴とする上記のいずれかに記載の積層シートの製造方法とした。
Further, the present invention is a method for producing a laminated sheet comprising a functional layer made of a resin composition containing a heat ray shielding material and a binder on at least one surface of a web-like substrate sheet by a roll-to-roll method, A step of applying a coating liquid to one surface of a continuously running base sheet to form a functional layer, the base sheet is made of polyester, and the laminated sheet is heated at 150 ° C. for 30 minutes A value obtained by dividing the thermal contraction rate in the longitudinal direction by the thermal contraction rate in the width direction is in the range of −2.8 or more and 1.0 or less.
Further, the present invention is characterized in that the heat shrinkage ratio in the longitudinal direction when the base material sheet before the functional layer formation is heated at 220 ° C. for 5 minutes is in the range of 4.50% to 8.00%. It was set as the manufacturing method of the lamination sheet of Claim 5.
In the invention according to claim 7, the value obtained by dividing the thermal contraction rate in the longitudinal direction by the thermal contraction rate in the width direction when the base sheet before the functional layer formation is heated at 220 ° C. for 5 minutes is 0.00. It was set as the manufacturing method of the lamination sheet as described above characterized by being in the range of 8 or more and 2.0 or less.
Moreover, this invention made it the manufacturing method of the laminated sheet in any one of the above , wherein the polyester which comprises the said base material sheet is a polyethylene terephthalate.
Moreover, this invention set it as the manufacturing method of the lamination sheet in any one of said characterized by the thickness of the said base material sheet being in the range of 100 micrometers or more and 300 micrometers or less.
In addition, the present invention provides the method for producing a laminated sheet according to any one of the above , wherein the thickness of the laminated sheet is in the range of 100 μm to 1000 μm.
本発明者は、基材であるポリエステルシートの長手方向（走行方向、ＭＤ）と幅方向（走行方向と垂直方向、ＴＤ）における熱収縮率（１５０℃／３０ｍｉｎ）を所定の範囲内とすることにより、ロール・ツー・ロール方式により基材上に機能層を含む塗液を塗布し機能層を形成する方法で製造した積層シートをシワが無く、外観に優れるものとすることができた。 This inventor makes the thermal contraction rate (150 degreeC / 30min) in the longitudinal direction (running direction, MD) and the width direction (running direction and perpendicular direction, TD) of the polyester sheet which is a base material in a predetermined range. As a result, the laminated sheet produced by a method of forming a functional layer by applying a coating liquid containing a functional layer on a substrate by a roll-to-roll method has no wrinkles and has an excellent appearance.
本発明の積層シートおよびその製造方法について説明する。
図１に本発明の積層シートの説明断面図を示した。
本発明の積層シート（１）にあっては、基材シート（１１）の片面に機能層を備える。具体的には、基材（１１）の一方の面に機能層（１２）を備える。本発明の積層シート（１）にあっては、機能層（１２）は基材上に機能層を含む塗液を塗布し塗膜を形成し、該塗膜を加熱乾燥することによって形成される。
The laminated sheet of the present invention and the manufacturing method thereof will be described.
FIG. 1 shows an explanatory cross-sectional view of the laminated sheet of the present invention.
In the laminated sheet (1) of the present invention, a functional layer is provided on one side of the base sheet (11). Specifically, a functional layer (12) is provided on one surface of the substrate (11). In the laminated sheet (1) of the present invention, the functional layer (12) is formed by applying a coating liquid containing a functional layer on a substrate to form a coating film, and heating and drying the coating film. .
図２に本発明の別の態様の積層シートの説明断面図を示した。
本発明の積層シート（１）にあっては、基材シート（１１）の両方の面に機能層を備える。具体的には、基材シート（１１）の一方の面に第１の機能層（１３）を備え、基材シート（１１）のもう一方の面に第２の機能層（１４）を備える。本発明の積層シート（１）にあっては、第１の機能層（１３）は基材上に機能層を含む塗液を塗布し塗膜を形成し、該塗膜を加熱乾燥することによって形成される。第２の機能層（１４）は、は基材上に機能層を含む塗液を塗布し塗膜を形成し、該塗膜を加熱乾燥することによって形成してもよいし、予めシート状に成形した機能層をラミネートすることにより形成してもよい。なお、第１の機能層（１３）と第２の機能層（１４）は同一であってもかまわないし、異なるものであってもかまわない。また、第１の機能層（１３）と第２の機能層（１４）の積層順は制限されるものではない。
FIG. 2 shows an explanatory sectional view of a laminated sheet according to another embodiment of the present invention.
In the laminated sheet (1) of the present invention, functional layers are provided on both sides of the base sheet (11). Specifically, the first functional layer (13) is provided on one side of the base sheet (11), and the second functional layer (14) is provided on the other side of the base sheet (11). In the laminated sheet (1) of the present invention, the first functional layer (13) is formed by applying a coating liquid containing a functional layer on a substrate to form a coating film, and drying the coating film by heating. It is formed. The second functional layer (14) may be formed by applying a coating liquid containing a functional layer on a base material to form a coating film, and heating and drying the coating film. You may form by laminating the shape | molded functional layer. In addition, the 1st functional layer (13) and the 2nd functional layer (14) may be the same, and may differ. Further, the stacking order of the first functional layer (13) and the second functional layer (14) is not limited.
なお、本発明の積層シートにあっては、機能層、第１の機能層、第２の機能層の他に、さらに機能層を設けても良い。本発明の積層シートにあっては、巻取り状の基材を用い、基材を連続走行させることによりロール・ツー・ロール方式により基材上に機能層が連続形成される。 In the laminated sheet of the present invention, a functional layer may be further provided in addition to the functional layer, the first functional layer, and the second functional layer. In the laminated sheet of the present invention, a functional layer is continuously formed on a base material by a roll-to-roll method by using a wound base material and continuously running the base material.
本発明の積層シートにあっては、１５０℃で３０分加熱した際の長手方向（走行方向、ＭＤ）の熱収縮率を幅方向（走行方向と垂直方向、ＴＤ）の熱収縮率で除した値（ＭＤ熱収縮率／ＴＤ熱収縮率）が−２．８以上１．０以下の範囲内であることを特徴とする。 In the laminated sheet of the present invention, the heat shrinkage rate in the longitudinal direction (running direction, MD) when heated at 150 ° C. for 30 minutes is divided by the heat shrinkage rate in the width direction (running direction and perpendicular direction, TD). The value (MD thermal contraction rate / TD thermal contraction rate) is in the range of −2.8 to 1.0.
図３に本発明の積層シートの長手方向及び幅方向を説明するための説明図を示した。本発明にあっては、ウェブ状の基材シートが巻き取りロールになっているものを想定しており、ロール・ツー・ロールで機能層を形成する際の基材の走行方向（ＭＤ）を長手方向としている。一方、長手方向ＭＤに対し垂直方向（ＴＤ）を幅方向としている。なお、ＭＤとはＭａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎの略語であり、ＴＤはＴｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎの略語である。 FIG. 3 shows an explanatory diagram for explaining the longitudinal direction and the width direction of the laminated sheet of the present invention. In the present invention, it is assumed that the web-like base material sheet is a take-up roll, and the running direction (MD) of the base material when the functional layer is formed by roll-to-roll. The longitudinal direction is used. On the other hand, the direction perpendicular to the longitudinal direction MD (TD) is the width direction. Note that MD is an abbreviation for Machine Direction, and TD is an abbreviation for Transverse Direction.
本発明において、製造した積層シートが、１５０℃で３０分加熱した際の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が、１．０を超えるような場合にあっては、製造時に、積層シートにシワが生じ外観不良となってしまった。また、−２．８に満たない場合であっても同様に、製造時に積層シートにシワが生じ外観不良となってしまった。シワのない積層シートとするには、製造後の１５０℃で３０分加熱した際の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が、−２．８以上１．０以下に保つような方法で製造しなければならない。 In the present invention, when the laminated sheet produced has a value obtained by dividing the heat shrinkage in the longitudinal direction by the heat shrinkage in the width direction when heated at 150 ° C. for 30 minutes, it exceeds 1.0. During manufacturing, the laminated sheet was wrinkled, resulting in poor appearance. Moreover, even if it is a case where it is less than -2.8, a wrinkle was produced in the lamination sheet at the time of manufacture, and it became the appearance defect. In order to obtain a wrinkle-free laminated sheet, the value obtained by dividing the thermal shrinkage in the longitudinal direction when heated at 150 ° C. for 30 minutes after production by the thermal shrinkage in the width direction is −2.8 or more and 1.0 or less. Must be manufactured in such a way as to keep
また、本発明において、製造した積層シートを１５０℃で３０分加熱した際の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が、−２．８以上１．０以下の範囲内に保つことには次のような利点もある。積層シートの用途において、積層シートに加工のため穴や切れ込みを入れて使用されることがある。また、他の材料とのラミネートや成型など、高温下に一定時間さらす作業があることも考えられる。このような操作をおこなった場合に、積層シートの熱収縮率の異方性が大きい場合、それに由来するひずみによる穴ないし切込みへの応力集中からシートが破損する可能性が高まる。また、長手方向ＭＤの熱収縮率と幅方向ＴＤの熱収縮率の割合が不適であると、形態安定性に不良が生じる可能性がある。本発明において、製造した積層シートを１５０℃で３０分加熱した際の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が、−２．８以上１．０以下の範囲内であることはこのような形態安定性不良・破損を防ぐことができる。 Moreover, in this invention, the value which remove | divided the thermal contraction rate of the longitudinal direction at the time of heating the manufactured laminated sheet for 30 minutes at 150 degreeC by the thermal contraction rate of the width direction is the range of -2.8 or more and 1.0 or less. Keeping it inside also has the following advantages. In the use of a laminated sheet, the laminated sheet may be used with holes or cuts for processing. In addition, there may be an operation of exposing to a high temperature for a certain period of time, such as lamination or molding with other materials. When such an operation is performed, if the anisotropy of the thermal contraction rate of the laminated sheet is large, the possibility that the sheet is damaged due to the stress concentration in the hole or the notch due to the strain derived therefrom increases. Further, if the ratio of the heat shrinkage rate in the longitudinal direction MD and the heat shrinkage rate in the width direction TD is inappropriate, there is a possibility that defects in shape stability may occur. In this invention, the value which remove | divided the thermal contraction rate of the longitudinal direction at the time of heating the manufactured laminated sheet at 150 degreeC for 30 minutes by the thermal contraction rate of the width direction is in the range of -2.8 or more and 1.0 or less. Being present can prevent such poor form stability and damage.
本発明の、１５０℃で３０分加熱した際の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が、−２．８以上１．０以下の範囲内である積層シートは、加工前の基材シートを適切なものに選定することによって好適に得ることができる。以下、その基材シートの選定条件を記す。 The laminated sheet having a value obtained by dividing the heat shrinkage rate in the longitudinal direction by the heat shrinkage rate in the width direction when heated at 150 ° C. for 30 minutes in the range of −2.8 or more and 1.0 or less, It can be suitably obtained by selecting an appropriate base sheet before processing. Hereinafter, selection conditions for the base material sheet will be described.
本発明の、１５０℃で３０分加熱した際の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が、−２．８以上１．０以下である積層シートを得るためには、基材シートが次のような性質を持っていることが望ましい。すなわち、加工前の基材シートは、２２０℃で５分加熱した際の、基材の長手方向における熱収縮率が４．９０％以上８．００％以下の範囲内であることが望ましい。なお、ここでの熱収縮率は、製造加工前の、機能層がまだ積層されていない、基材シートの値であることに注意されたい。このような基材を選定して、機能層を構成する塗液を塗布し、高温で乾燥することで、１５０℃で３０分加熱した際の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が、−２．８以上１．０以下の範囲内であることを特徴とする積層シートを製造することが可能となる。２２０℃で５分加熱した際の基材の長手方向における熱収縮率が８．００％を超える場合にあっては加熱乾燥によって得られる積層シートが外観不良となってしまうことがある。また、基材の長手方向における熱収縮率が４．９０％に満たない場合であっては、長手方向の熱収縮率と幅方向の熱収縮率の割合が不適となり加熱乾燥によって得られる積層シートがシワにより外観不良となってしまうことがある。 In order to obtain a laminated sheet having a value obtained by dividing the thermal contraction rate in the longitudinal direction by the thermal contraction rate in the width direction when heated at 150 ° C. for 30 minutes in the present invention from −2.8 to 1.0. It is desirable that the base sheet has the following properties. That is, the base sheet before processing desirably has a thermal shrinkage rate in the longitudinal direction of the base material in the range of 4.90% to 8.00% when heated at 220 ° C. for 5 minutes. It should be noted that the heat shrinkage here is a value of the base material sheet before the manufacturing process, in which the functional layer is not yet laminated. By selecting such a base material, applying a coating liquid constituting the functional layer, and drying at a high temperature, the heat shrinkage ratio in the longitudinal direction when heated at 150 ° C. for 30 minutes is changed to the heat shrinkage ratio in the width direction. It becomes possible to manufacture a laminated sheet characterized in that the value divided by is in the range of −2.8 to 1.0. When the thermal shrinkage in the longitudinal direction of the base material when heated at 220 ° C. for 5 minutes exceeds 8.00%, the laminated sheet obtained by heat drying may have a poor appearance. In addition, when the thermal shrinkage rate in the longitudinal direction of the base material is less than 4.90%, the ratio of the thermal shrinkage rate in the longitudinal direction and the thermal shrinkage rate in the width direction becomes inappropriate, and a laminated sheet obtained by heat drying May cause poor appearance due to wrinkles.
さらには、本発明にあっては加工前の基材シートは、２２０℃で５分加熱した際の長手方向ＭＤの熱収縮率を幅方向ＴＤの熱収縮率で除した値が０．８以上２．０以下の範囲内であることが好ましい。このような基材を選定することにより、１５０℃で３０分加熱した際の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が、−２．８以上１．０以下の範囲内であることを特徴とする積層シートを製造することが可能となる。２２０℃で５ｍｉｎ加熱した際の基材の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が２．００を超える場合にあっては、長手方向の熱収縮率と幅方向の熱収縮率の割合が不適となり加熱乾燥によって得られる積層シートが、しわなどを生じる外観不良となってしまうことがある。一方、２２０℃で５ｍｉｎ加熱した際の基材の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が０．８０を下回る場合にあっては加熱乾燥によって得られる積層シートがしわなどを生じる外観不良となってしまうことがある。 Furthermore, in the present invention, the base sheet before processing has a value obtained by dividing the thermal contraction rate in the longitudinal direction MD when heated at 220 ° C. for 5 minutes by the thermal contraction rate in the width direction TD of 0.8 or more. It is preferable to be within the range of 2.0 or less. By selecting such a substrate, the value obtained by dividing the heat shrinkage in the longitudinal direction by the heat shrinkage in the width direction when heated at 150 ° C. for 30 minutes is in the range of −2.8 to 1.0. It becomes possible to manufacture a laminated sheet characterized by being within. When the value obtained by dividing the thermal contraction rate in the longitudinal direction of the substrate by heating at 220 ° C. for 5 minutes by the thermal contraction rate in the width direction exceeds 2.00, the thermal contraction rate in the longitudinal direction and the width direction thermal contraction rate The ratio of the heat shrinkage rate is inappropriate, and the laminated sheet obtained by heat drying may have a poor appearance that causes wrinkles. On the other hand, when the value obtained by dividing the heat shrinkage in the longitudinal direction of the base material by the heat shrinkage in the width direction when heated at 220 ° C. for 5 minutes is less than 0.80, the laminated sheet obtained by heat drying is wrinkled. May result in poor appearance.
本発明の積層シートの製造方法にあっては、加工前の基材シートに、単に熱収縮率の小さいものを用いればよいというものではない。本発明の積層シートの製造方法において重要なことは基材の長手方向ＭＤの熱収縮率が０に近いことではなく、所定の範囲内であることである。 In the method for producing a laminated sheet according to the present invention, it is not necessary to simply use a base sheet having a small heat shrinkage ratio before processing. What is important in the method for producing a laminated sheet of the present invention is that the thermal shrinkage rate in the longitudinal direction MD of the base material is not close to 0 but is within a predetermined range.
なお、本発明において積層シートおよび加工前の基材シートの長手方向ＭＤおよび幅方向ＴＤの熱収縮率は、ＪＩＳ Ｋ７１３３（１９９９）に準ずる方法で求めることができる。本発明において基材の長手方向ＭＤおよび幅方向ＴＤの熱収縮率は、基材に張力のかからない状態で２２０℃５ｍｉｎ加熱した際の熱収縮率である。 In the present invention, the heat shrinkage rate in the longitudinal direction MD and the width direction TD of the laminated sheet and the base sheet before processing can be determined by a method according to JIS K7133 (1999). In the present invention, the heat shrinkage rate in the longitudinal direction MD and the width direction TD of the substrate is the heat shrinkage rate when heated at 220 ° C. for 5 minutes in a state where no tension is applied to the substrate.
図４〜図６に、積層シート及び基材シートの熱収縮率の測定方法の説明図を示した。 4 to 6 are explanatory diagrams of a method for measuring the heat shrinkage rate of the laminated sheet and the base sheet.
積層シート熱収縮率は、図４に示したように、ＭＤ方向に対して積層シートを４分割する線を引き、ＴＤ方向に、ＭＤ方向と垂直になるように一本の線を引き、各線の交差する点三点を中心として上記の２００ｍｍ×２００ｍｍの切片を切り出し、この３切片の収縮率を平均して、積層シートの収縮率とするのが望ましい。しかし、寸法の問題上このような手段がとれない場合は、中心部分から１切片のみから切り出して、その値を積層シートの熱収縮率としてもよいと考えられる。 As shown in FIG. 4, the heat shrinkage rate of the laminated sheet is obtained by drawing a line that divides the laminated sheet into four in the MD direction, and drawing a single line in the TD direction so as to be perpendicular to the MD direction. It is desirable to cut out the above-mentioned 200 mm × 200 mm sections around the three points where the crossing points are taken, and average the shrinkage rates of these three slices to obtain the shrinkage rate of the laminated sheet. However, if such a measure cannot be taken due to dimensional problems, it is considered that only one section is cut out from the central portion and the value may be used as the heat shrinkage rate of the laminated sheet.
次に、図５に示したように、２００ｍｍ×２００ｍｍに切り出した積層シートを、さらに１８０ｍｍ×１８０ｍｍの正方形の頂点に、カッターの刃で十字に傷をつけてマーキングをおこない、測定片とした。次に、図６に示したように得られた測定片について、０．５ｍｍ目盛りの定規にて、各頂点の距離ａ、ｂ、ｃ、ｄを求めた。次に、測定片について、オーブン中、２２０℃５ｍｉｎ、カオリン床上に静置して加熱をおこない、加熱後の測定片について加熱前と同様に頂点間の距離の計測をおこない、各頂点の距離ａ´、ｂ´、ｃ´、ｄ´を求めた。なお、加熱温度は、オーブン内空気を熱電対により実測している。 Next, as shown in FIG. 5, the laminate sheet cut out to 200 mm × 200 mm was further marked at the apex of a square of 180 mm × 180 mm by scratching the cross with a cutter blade to obtain a measurement piece. Next, distances a, b, c, and d of the respective vertices were obtained with a ruler of 0.5 mm scale for the measurement piece obtained as shown in FIG. Next, the measurement piece is heated in an oven at 220 ° C. for 5 minutes and placed on a kaolin floor, and the measurement piece after heating is measured for the distance between vertices in the same manner as before heating. ', B', c 'and d' were obtained. Note that the heating temperature is obtained by actually measuring the air in the oven with a thermocouple.
加熱前の各頂点の距離ａ、ｂ、ｃ、ｄおよび加熱後の各頂点の距離ａ´、ｂ´、ｃ´、ｄ´から以下の式により熱収縮率を求めた。 From the distances a, b, c, d of each vertex before heating and the distances a ′, b ′, c ′, d ′ of each vertex after heating, the thermal contraction rate was obtained by the following formula.
以上のようにして、積層シートの熱収縮率は求められる、加工前の基材シートの熱収縮率についても同様にして求めることができる。なお、積層シートのＭＤとＴＤが不明である場合は、熱収縮率の値が大きい方がＭＤであるとみなすことができる。 As described above, the heat shrinkage rate of the laminated sheet can be obtained, and the heat shrinkage rate of the base sheet before processing can be obtained in the same manner. In addition, when MD and TD of a lamination sheet are unknown, it can be considered that the one where the value of a heat contraction rate is larger is MD.
本発明の積層シートにおける基材は、ポリエステルからなる。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）を使用することができる。 The base material in the laminated sheet of the present invention is made of polyester. As the polyester, polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate (PEN) can be used.
中でも、基材シートとしてポリエチレンテレフタレートシート（ＰＥＴシート）を用いることが好ましい。ＰＥＴシートはその供給上の観点から低コストであり、かつ加工時の熱、溶剤、折り曲げ等の負荷に対する耐性が高く、透明性が高いため、熱線遮蔽シートとして使用する上で望ましい。また、バリア性や電気絶縁性が優れているため、屋外用途で使用する上で好ましい。なおバリア性や電気絶縁性を保つ為には、ＰＥＴシートの厚みは１００μｍ以上であることが好ましい。また、操作性やコストの面から、ＰＥＴシートの厚みは１０００μｍ以下であることが好ましい。透明性を必要とする熱線遮蔽シートやディスプレイの前面保護シートなどの用途では３００μｍ以下であることが望ましい。 Especially, it is preferable to use a polyethylene terephthalate sheet (PET sheet) as a base material sheet. A PET sheet is low in cost from the viewpoint of its supply, is highly resistant to loads such as heat during processing, solvent, and bending, and has high transparency, so it is desirable for use as a heat ray shielding sheet. Moreover, since it is excellent in barrier property and electrical insulation, it is preferable when used in outdoor applications. In order to maintain barrier properties and electrical insulation, the thickness of the PET sheet is preferably 100 μm or more. From the viewpoint of operability and cost, the thickness of the PET sheet is preferably 1000 μm or less. In applications such as a heat ray shielding sheet requiring transparency and a front protective sheet for a display, the thickness is desirably 300 μm or less.
ＰＥＴシートは機械的特性が好適でありかつ低コストなものとして、逐次二軸延伸法により作製されたものが使用可能である。本発明の積層シートの製造方法にあっては、基材として二軸延伸法で作製された延伸ＰＥＴシート等の延伸シートを用いたとしても、２２０℃で５分加熱した際の基材の長手方向における熱収縮率を所定の範囲内とすることにより、外観に優れた積層シートとすることができる。 As the PET sheet, it is possible to use a sheet produced by a sequential biaxial stretching method as having favorable mechanical properties and low cost. In the method for producing a laminated sheet of the present invention, even if a stretched sheet such as a stretched PET sheet produced by a biaxial stretching method is used as the substrate, the length of the substrate when heated at 220 ° C. for 5 minutes. By setting the heat shrinkage rate in the direction within a predetermined range, a laminated sheet having an excellent appearance can be obtained.
かかるＰＥＴシートのうち、本発明の積層シートに用いる基材シートとして特に有効であるのは一般に「一般グレード」と呼ばれているＰＥＴシートである。ＰＥＴシートには一般に「耐熱グレード」と呼ばれている、耐熱性・耐加水分解性を付与したグレードのものも市場に出ているが、これは原料となるＰＥＴポリマーや、結晶化の処理に一般グレードとは異なる特殊な処理を施しており、前述した、本発明の積層シートの製造方法における、基材の選定に当たる条件を満たしておらずとも、本発明の積層シートを製造することが可能である場合がある。しかし、「耐熱グレード」のＰＥＴは高価であるためコスト的に非常に不利である。本発明を適用することで、コスト的に有利な「一般グレード」のＰＥＴシートを用いて、外観・形態安定性に優れた積層シートを製造することが可能になる。 Among such PET sheets, a PET sheet generally called “general grade” is particularly effective as a base sheet used in the laminated sheet of the present invention. There are some PET sheets on the market that are generally called “heat-resistant grades” that have been given heat resistance and hydrolysis resistance. Special treatment different from general grade is applied, and it is possible to produce the laminated sheet of the present invention even if the above-mentioned method for producing the laminated sheet of the present invention does not satisfy the conditions for selecting the substrate. It may be. However, since “heat-resistant grade” PET is expensive, it is very disadvantageous in terms of cost. By applying the present invention, it becomes possible to produce a laminated sheet excellent in appearance and form stability using a “general grade” PET sheet advantageous in cost.
また、機能層（１３）を形成する物質としては、積層シートの用途に応じて適宜選定される。機能層は樹脂組成物によって形成され、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、オレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂等の透明合成樹脂をあげることができる。耐候性の点でシリコーン樹脂、フッ素樹脂、オレフィン樹脂、アクリル樹脂を用いることができ、熱可塑性樹脂、紫外線硬化性樹脂、熱硬化樹脂の中から適宜詮索される。 Moreover, as a substance which forms a functional layer (13), it selects suitably according to the use of a lamination sheet. The functional layer is formed by a resin composition, for example, a transparent resin such as silicone resin, fluororesin, olefin resin, acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, urethane resin, phenol resin, resorcinol resin, urea resin, melamine resin, furan resin, etc. A synthetic resin can be mentioned. Silicone resin, fluororesin, olefin resin, and acrylic resin can be used in terms of weather resistance, and they are appropriately sought out from thermoplastic resin, ultraviolet curable resin, and thermosetting resin.
熱線遮蔽シートとして用いる場合、機能層（１３）は、熱線遮蔽材料及びバインダを含む樹脂組成物からなる層とすることができる。熱線遮蔽材料は、一般に８００〜１２００ｎｍの波長に吸収極大を有する無機系材料又は有機系色素である。例えば、タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物、インジウム−錫酸化物、錫酸化物、アンチモン−錫酸化物、フタロシアニン系色素、金属錯体系色素、ニッケルジチオレン錯体系色素、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、ポリメチン系色素、アゾメチン系色素、アゾ系色素、ポリアゾ系色素、ジイモニウム系色素、アミニウム系色素、アントラキノン系色素等を挙げることができる。本発明においては、これらの色素を特に制限無く、単独又は組み合わせて使用することができる。 When used as a heat ray shielding sheet, the functional layer (13) can be a layer made of a resin composition containing a heat ray shielding material and a binder. The heat ray shielding material is generally an inorganic material or an organic dye having an absorption maximum at a wavelength of 800 to 1200 nm. For example, tungsten oxide and / or composite tungsten oxide, indium-tin oxide, tin oxide, antimony-tin oxide, phthalocyanine dye, metal complex dye, nickel dithiolene complex dye, cyanine dye, squarylium And dyes such as dyes, polymethine dyes, azomethine dyes, azo dyes, polyazo dyes, diimonium dyes, aminium dyes and anthraquinone dyes. In the present invention, these dyes can be used alone or in combination without any particular limitation.
上記樹脂組成物に含まれるバインダとしては、公知の熱可塑性樹脂、紫外線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂を使用することができる。例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、オレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂等の透明合成樹脂をあげることができる。耐候性の点でシリコーン樹脂、フッ素樹脂、オレフィン樹脂、アクリル樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂、紫外線硬化性樹脂が好ましく、特に紫外線硬化性樹脂が好ましい。紫外線硬化性樹脂は、短時間で硬化させることができ、生産性に優れているので好ましい。樹脂組成物は、硬化方法に応じて熱重合開始剤、光重合開始剤を含むことができる。 As the binder contained in the resin composition, known thermoplastic resins, ultraviolet curable resins, and thermosetting resins can be used. For example, transparent synthetic resins such as silicone resin, fluorine resin, olefin resin, acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, urethane resin, phenol resin, resorcinol resin, urea resin, melamine resin, and furan resin can be used. Silicone resin, fluororesin, olefin resin, and acrylic resin are preferable in terms of weather resistance. A thermoplastic resin and an ultraviolet curable resin are preferable, and an ultraviolet curable resin is particularly preferable. The ultraviolet curable resin is preferable because it can be cured in a short time and has excellent productivity. The resin composition can contain a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator depending on the curing method.
また、上述のような機能層には、基材シートとの接着性、耐候性、耐擦傷性、その他特性の変更を目的として添加剤を加えることができる。このような添加剤としては、硬化剤、架橋剤、架橋促進剤、触媒などがある。基材シートとの接着性の観点からは、硬化剤および架橋剤として、アクリル、ウレタン、脂肪族ポリエステル、ポリエーテル、エチレンビニルアルコール共重合体、アミド、ユリア、ポリカーボネートが基本骨格であり、かつ、カルボン酸、スルホン酸、アミン、イソシアネート、エポキシ、水酸基、無水酸などよりなる官能基を有する化合物、およびそれらの混合物であり、機能層を形成する主成分のポリマーと親和性を持つものが望ましい。 Moreover, an additive can be added to the functional layer as described above for the purpose of changing adhesiveness to the base sheet, weather resistance, scratch resistance, and other properties. Examples of such additives include a curing agent, a crosslinking agent, a crosslinking accelerator, and a catalyst. From the viewpoint of adhesiveness with the base sheet, acrylic, urethane, aliphatic polyester, polyether, ethylene vinyl alcohol copolymer, amide, urea, and polycarbonate are basic skeletons as a curing agent and a crosslinking agent, and A compound having a functional group composed of carboxylic acid, sulfonic acid, amine, isocyanate, epoxy, hydroxyl group, acid anhydride, and the like, and a mixture thereof, and those having an affinity with the main component polymer forming the functional layer are desirable.
また、機能層には、シートの不透明化、着色化やその他光学特性の変更を目的として顔料やフィラーを加えることができる。このような顔料やフィラーとしては、二酸化チタン、表面処理二酸化チタン、カーボンブラック、マイカ、ポリアミドパウダー、窒化ホウ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ、表面処理シリカなどが挙げられる。また、機能層層に、紫外線吸収剤、熱安定化剤、バリア粒子等の機能性材料を含有させることもできる。また、機能層層の他にさらに機能層を設けることもできる。他の機能層としては、アルミ箔層や無機化合物からなるバリア層を例示することができる。 In addition, pigments and fillers can be added to the functional layer for the purpose of opacifying and coloring the sheet and changing other optical properties. Examples of such pigments and fillers include titanium dioxide, surface-treated titanium dioxide, carbon black, mica, polyamide powder, boron nitride, zinc oxide, aluminum oxide, silica, and surface-treated silica. Moreover, functional materials, such as an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, and a barrier particle, can also be contained in the functional layer. In addition to the functional layer, a functional layer can be further provided. Examples of other functional layers include an aluminum foil layer and a barrier layer made of an inorganic compound.
図７に上記の積層シートの製造装置の一例を示した。図７の積層シートの製造装置にあっては、ロール・ツー・ロール方式により製造される。基材シートを巻出し部（２１）から巻取り部（２５）まで複数のガイドロール（２２）を介して長手方向（走行方向）ＭＤにしたがって連続走行させ、走行する基材シートを塗布ユニット（２３）および加熱乾燥ユニット（２４）を通過させることにより、基材シート上に機能層形成材料を含む塗液を塗布し塗膜を形成し、該塗膜を加熱乾燥させ、必要に応じて硬化ユニット（２７）にて硬化させ、機能層が形成される。また、必要に応じて、塗布ユニット前（２３）前には表面処理ユニット（２６）が設けられ、基材シートに表面処理がなされる。 FIG. 7 shows an example of the above laminated sheet manufacturing apparatus. In the laminated sheet manufacturing apparatus of FIG. 7, it is manufactured by a roll-to-roll method. The base sheet is continuously run according to the longitudinal direction (traveling direction) MD through a plurality of guide rolls (22) from the unwinding part (21) to the winding part (25). 23) and a heating / drying unit (24), a coating liquid containing a functional layer forming material is applied onto the base sheet to form a coating film, the coating film is heated and dried, and cured as necessary. The functional layer is formed by curing in the unit (27). Further, if necessary, a surface treatment unit (26) is provided in front of the coating unit (23), and the substrate sheet is subjected to surface treatment.
図７で示した製造装置で製造する積層シートの製造方法にあっては、塗布方法としては公知の方法を用いることができる。具体的には、基材上に機能層を含む塗液を塗布するための塗工方法としては、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、ディップコーターを用いた塗布方法を用いることができる。なお、図４で示した塗布ユニット（２３）は、グラビアコーターであり、インキパン（２３４）中に塗液（２３３）が充填され、グラビアロール（２３１）、バックアップロール（２３２）の間を基材シートが通過する。 In the manufacturing method of the laminated sheet manufactured with the manufacturing apparatus shown in FIG. 7, a well-known method can be used as a coating method. Specifically, as a coating method for applying a coating liquid containing a functional layer on a substrate, a roll coater, a reverse roll coater, a gravure coater, a micro gravure coater, a knife coater, a bar coater, a wire bar coater, A coating method using a die coater or a dip coater can be used. Note that the coating unit (23) shown in FIG. 4 is a gravure coater, in which a coating liquid (233) is filled in an ink pan (234), and a substrate is provided between the gravure roll (231) and the backup roll (232). The sheet passes.
図７で示した製造装置で製造する積層シートの製造方法にあっては、連続走行する基材上に機能層を含む塗液を塗布する前に塗布面に対し、形成される機能層層の基材に対する接着性を向上するために、表面処理を施してもよい。このような表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、グロ−放電処理、フレーム処理、ＵＶオゾン処理、エキシマレーザー光又はＡｒＦエキシマレーザー光による処理などが挙げられる。 In the manufacturing method of the laminated sheet manufactured by the manufacturing apparatus shown in FIG. 7, the functional layer layer to be formed is applied to the coating surface before the coating liquid containing the functional layer is applied on the continuously running substrate. In order to improve the adhesion to the substrate, a surface treatment may be performed. Examples of such surface treatment include corona treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, flame treatment, UV ozone treatment, treatment with excimer laser light or ArF excimer laser light, and the like.
塗布ユニットを通過することにより基材上に機能層を含む塗膜が形成された後、基材は加熱乾燥ユニットであるオーブン（２４）を通過することにより加熱乾燥され、機能層が形成される。塗膜を加熱乾燥することにより、塗膜中の溶媒が除去され、機能層を面内に均一に成膜することができる。オーブンとしては、公知のものを適当に用いればよいが、特に熱風を基材表面にあてて加熱する形式のものが、溶媒除去等の乾燥効率の点や、オーブンのメンテナンスの簡便さの点からいって望ましい。 After the coating unit including the functional layer is formed on the base material by passing through the coating unit, the base material is heated and dried by passing through an oven (24) that is a heating and drying unit to form the functional layer. . By heating and drying the coating film, the solvent in the coating film is removed, and the functional layer can be uniformly formed in the surface. As the oven, known ones may be used appropriately. In particular, a type in which hot air is applied to the surface of the base material to heat the oven is advantageous in terms of drying efficiency such as solvent removal, and ease of maintenance of the oven. It is desirable.
オーブン内温度は、基材シートに対する熱処理を行うために、溶媒除去に必要な温度より高くすることができる。たとえばオーブン内温度を２２０℃に設定すると、１〜２分の短時間で、望ましい外観・形態安定性を有する積層シートを得ることができる。加熱乾燥ユニットを通過したのち、必要に応じて硬化ユニット（２７）にて塗膜の硬化反応を行う。硬化ユニットで行う処理としては、紫外線、電子線などの照射が挙げられる。 The oven temperature can be higher than the temperature required for solvent removal in order to perform heat treatment on the substrate sheet. For example, when the oven temperature is set to 220 ° C., a laminated sheet having desirable appearance and shape stability can be obtained in a short time of 1 to 2 minutes. After passing through the heating and drying unit, the coating unit is cured by the curing unit (27) as necessary. Examples of the treatment performed in the curing unit include irradiation with ultraviolet rays and electron beams.
以上により、本発明の積層シートは作製される。 The laminated sheet of this invention is produced by the above.
以下に本発明の実施例を示す。実施例では、ポリエチレンテレフタレートシートの片側に機能層が設けられている積層シートを作製した。 Examples of the present invention are shown below. In Examples, a laminated sheet in which a functional layer was provided on one side of a polyethylene terephthalate sheet was produced.
基材シートとして、市販の巻き取り状の一般グレードのポリエチレンテレフタレートシート（ＰＥＴシート）を５数種類用意した。それぞれ、シートＡ、シートＢ、シートＣ、シートＤ、シートＥとする。また、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：８０質量部、重合開始剤（イルガキュア（登録商標）１８４）：５質量部、メチルイソブチルケトン：３００質量部を混合し、機能層形成用塗液を作製した。 As the base material sheet, five types of commercially available wound general grade polyethylene terephthalate sheets (PET sheets) were prepared. Let them be sheet A, sheet B, sheet C, sheet D, and sheet E, respectively. Also, dipentaerythritol hexaacrylate: 80 parts by mass, polymerization initiator (Irgacure (registered trademark) 184): 5 parts by mass, and methyl isobutyl ketone: 300 parts by mass were mixed to prepare a functional layer forming coating solution.
図７に示したようなグラビアコート方式の製造装置を用い、巻出し部から巻取り部まで連続走行する基材の片面に膜厚５μｍの機能層を形成した。このとき加熱乾燥温度は２２０℃であり、加熱乾燥時間は１００秒であった。なお、加熱乾燥温度はオーブン内の温度を熱電対で測定することにより求めており、乾燥時間はオーブンの距離を搬送速度で除することにより求めている。さらにその後、照射線量５００ｍＪ／ｍ２で紫外線照射して硬化し、機能層を形成している。 Using a gravure coating type manufacturing apparatus as shown in FIG. 7, a functional layer having a film thickness of 5 μm was formed on one side of a base material continuously running from the unwinding part to the winding part. At this time, the heat drying temperature was 220 ° C., and the heat drying time was 100 seconds. The heating and drying temperature is obtained by measuring the temperature in the oven with a thermocouple, and the drying time is obtained by dividing the oven distance by the conveying speed. Thereafter, the functional layer is formed by curing by irradiation with ultraviolet rays at an irradiation dose of 500 mJ / m 2 .
以上により、ＰＥＴシートからなる基材の片面に樹脂層を備える積層シートをロール・ツー・ロール方式により作製した。 As described above, a laminated sheet including a resin layer on one side of a base material made of a PET sheet was produced by a roll-to-roll method.
作製した積層シートおよび加工前の基材ＰＥＴシートについて以下の評価をおこなった。 The following evaluation was performed about the produced laminated sheet and the base PET sheet before processing.
・作製した積層シートの熱収縮率の測定
熱収縮率は、図４に示したように、ＭＤ方向に対して基材を４分割する線を引き、ＴＤ方向に、ＭＤ方向と垂直になるように一本の線を引き、各線の交差する点三点を中心として上記の２００ｍｍ×２００ｍｍの切片を切り出し、この３切片の収縮率を平均して、積層シートの収縮率とした。
-Measurement of thermal shrinkage rate of produced laminated sheet As shown in FIG. 4, the thermal shrinkage rate is such that a line that divides the base material into 4 parts is drawn with respect to the MD direction, and is perpendicular to the MD direction in the TD direction. A single line was drawn, and the above-mentioned 200 mm × 200 mm sections were cut out centering on the three points where each line intersected, and the shrinkage ratio of these three sections was averaged to obtain the shrinkage ratio of the laminated sheet.
さらに図５に示したように切り出した積層シートを２００ｍｍ×２００ｍｍに１８０ｍｍ×１８０ｍｍの正方形の頂点に、カッターの刃で十字に傷をつけてマーキングをおこない、測定片とした。次に、図６に示したように得られた測定片について、０．５ｍｍ目盛りの定規にて、各頂点の距離ａ、ｂ、ｃ、ｄを求めた。次に、測定片について、オーブン中、２２０℃５ｍｉｎ、カオリン床上に静置して加熱をおこない、加熱後の測定片について加熱前と同様に頂点間の距離の計測をおこない、各頂点の距離ａ´、ｂ´、ｃ´、ｄ´を求めた。なお、加熱温度は、熱電対により実測している。 Further, the laminated sheet cut out as shown in FIG. 5 was marked by marking the top of a square of 200 mm × 200 mm and 180 mm × 180 mm by scratching a cross with a cutter blade. Next, distances a, b, c, and d of the respective vertices were obtained with a ruler of 0.5 mm scale for the measurement piece obtained as shown in FIG. Next, the measurement piece is heated in an oven at 220 ° C. for 5 minutes and placed on a kaolin floor, and the measurement piece after heating is measured for the distance between vertices in the same manner as before heating. ', B', c 'and d' were obtained. The heating temperature is measured with a thermocouple.
加熱前の各頂点の距離ａ、ｂ、ｃ、ｄおよび加熱後の各頂点の距離ａ´、ｂ´、ｃ´、ｄ´から以下の式により熱収縮率を求めた。 From the distances a, b, c, d of each vertex before heating and the distances a ′, b ′, c ′, d ′ of each vertex after heating, the thermal contraction rate was obtained by the following formula.
・加工前の基材シートの熱収縮率の測定
上記の積層シートの収縮率と同じ方法で測定した。
-Measurement of thermal shrinkage rate of base sheet before processing It was measured by the same method as the shrinkage rate of the laminated sheet.
・積層シートの外観評価
得られた積層シートの両面について、蛍光灯を写りこませ蛍光灯の像を確認することにより外観評価をおこなった。評価基準を以下に示す。
丸 印 ： しわがなく外観に特に優れる
バツ印 ： しわが見え外観不良
-Appearance evaluation of laminated sheet The appearance of the laminated sheet was evaluated by reflecting the fluorescent lamp and confirming the image of the fluorescent lamp. The evaluation criteria are shown below.
Circle mark: Excellent appearance with no wrinkles
X: Wrinkles visible and poor appearance
（表１）に積層シートの熱収縮率測定結果および外観評価結果について示す。
（表２）に基材シートの熱収縮率測定結果および外観評価結果について示す。
(Table 1) shows the results of measuring the thermal contraction rate and the appearance of the laminated sheet.
(Table 2) shows the measurement result of the thermal shrinkage rate and the appearance evaluation result of the base sheet.
以上の結果から、製造した積層シートを１５０℃で３０分加熱した際の長手方向（ＭＤ）の熱収縮率を、幅方向（ＴＤ）の熱収縮率で除した値が、−２．８以上１．０以下の範囲内であるように製造された積層シートにあっては外観に優れることが確認された。このような積層シートは、加工前の積層シートにおいて、長手方向における熱収縮率が４．５０％以上８．００％以下の範囲内であるものを使用することにより製造できた。一方、積層シートの１５０℃で３０分加熱した際の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が、−２．８以上１．０以下の範囲内に入らないものについては、製造した積層シートは外観不良を示していた。 From the above results, the value obtained by dividing the thermal contraction rate in the longitudinal direction (MD) when the manufactured laminated sheet was heated at 150 ° C. for 30 minutes by the thermal contraction rate in the width direction (TD) is −2.8 or more. It was confirmed that the laminated sheet manufactured so as to be in the range of 1.0 or less was excellent in appearance. Such a laminated sheet could be produced by using a laminated sheet before processing having a thermal shrinkage in the longitudinal direction of 4.50% or more and 8.00% or less. On the other hand, the value obtained by dividing the thermal contraction rate in the longitudinal direction by the thermal contraction rate in the width direction when the laminated sheet is heated at 150 ° C. for 30 minutes does not fall within the range of −2.8 to 1.0. The laminated sheet produced showed poor appearance.
本発明の積層シートは、熱線遮蔽シートだけではなく、屋外に設けられる表示板、屋外ディスプレイ、太陽電池にも適用可能である。 The laminated sheet of the present invention can be applied not only to a heat ray shielding sheet but also to a display plate provided outdoors, an outdoor display, and a solar cell.
１ ・・・積層シート
１１ ・・・基材シート
１２ ・・・機能層
１３ ・・・第１の機能層
１４ ・・・第２の機能層
２１ ・・・巻出し部
２２ ・・・ガイドロール
２３ ・・・塗布ユニット
２３１・・・グラビアロール
２３２・・・バックアップロール
２３３・・・塗液
２３４・・・インキパン
２４ ・・・加熱乾燥ユニット（オーブン）
２５ ・・・巻取り部
２６ ・・・表面処理ユニット
２７ ・・・硬化ユニット
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Laminated sheet 11 ... Base material sheet 12 ... Functional layer 13 ... 1st functional layer 14 ... 2nd functional layer 21 ... Unwinding part 22 ... Guide roll DESCRIPTION OF SYMBOLS 23 ... Coating unit 231 ... Gravure roll 232 ... Backup roll 233 ... Coating liquid 234 ... Ink pan 24 ... Heat drying unit (oven)
25 ... Winding part 26 ... Surface treatment unit 27 ... Curing unit
Claims (10)
前記基材シートがポリエステルからなり、かつ、
該積層シートを１５０℃で３０分加熱した際の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が−２．８以上１．０以下の範囲内であることを特徴とする積層シート。 A laminated sheet comprising a functional layer made of a resin composition containing a heat ray shielding material and a binder on at least one surface of a web-like substrate sheet,
The base sheet is made of polyester, and
A value obtained by dividing the thermal contraction rate in the longitudinal direction when the laminated sheet is heated at 150 ° C. for 30 minutes by the thermal contraction rate in the width direction is in the range of −2.8 to 1.0. Laminated sheet.
連続走行する基材シートの一方の面に塗液を塗布し機能層を形成する工程を備え、
前記基材シートがポリエステルからなり、かつ、
前記積層シートを、１５０℃で３０分加熱した際の長手方向の熱収縮率を幅方向の熱収縮率で除した値が−２．８以上１．０以下の範囲内であることを特徴とする積層シートの製造方法。 A method for producing a laminated sheet comprising a functional layer made of a resin composition containing a heat ray shielding material and a binder on at least one surface of a web-like substrate sheet by a roll-to-roll method,
A step of forming a functional layer by applying a coating liquid on one surface of a continuously running base sheet;
The base sheet is made of polyester, and
A value obtained by dividing the heat shrinkage in the longitudinal direction by the heat shrinkage in the width direction when the laminated sheet is heated at 150 ° C. for 30 minutes is in the range of −2.8 to 1.0. A method for manufacturing a laminated sheet.
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| JP2013163329A (en) | 2013-08-22 |
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