JP5927938B2 - Electrophoretic particles, method for producing electrophoretic particles, electrophoretic dispersion, electrophoretic sheet, electrophoretic device, and electronic apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、電気泳動粒子、電気泳動粒子の製造方法、電気泳動分散液、電気泳動シート、電気泳動装置および電子機器に関するものである。   The present invention relates to electrophoretic particles, a method for producing electrophoretic particles, an electrophoretic dispersion, an electrophoretic sheet, an electrophoretic apparatus, and an electronic apparatus.

一般に、液体中に微粒子を分散させた分散系に電界を作用させると、微粒子は、クーロン力により液体中で移動(泳動)することが知られている。この現象を電気泳動といい、近年、この電気泳動を利用して、所望の情報(画像)を表示させるようにした電気泳動表示装置が新たな表示装置として注目を集めている。
この電気泳動表示装置は、電圧の印加を停止した状態での表示メモリー性や広視野角性を有することや、低消費電力で高コントラストの表示が可能であること等の特徴を備えている。
Generally, it is known that when an electric field is applied to a dispersion system in which fine particles are dispersed in a liquid, the fine particles move (migrate) in the liquid by Coulomb force. This phenomenon is called electrophoresis. In recent years, an electrophoretic display device that displays desired information (image) using this electrophoresis has attracted attention as a new display device.
This electrophoretic display device has characteristics such as a display memory property and a wide viewing angle property in a state where voltage application is stopped, and a high-contrast display with low power consumption.

また、電気泳動表示装置は、非発光型デバイスであることから、ブラウン管のような発光型の表示デバイスに比べて、目に優しいという特徴も有している。
このような電気泳動表示装置には、電気泳動粒子を溶媒中に分散させたものを、電極を有する一対の基板間に配置される電気泳動分散液として備えるものが知られている。
かかる構成の電気泳動分散液では、電気泳動粒子として、正帯電性のものと、負帯電性のものとを含むものが用いられ、これにより、一対の基板(電極)間に電圧を印加することで、所望の情報(画像)を表示させることができるようになる。
ここで、電気泳動粒子としては、一般的に、基材粒子に対して高分子が連結された被覆層を備えるものが用いられ、このような被覆層(高分子)を備える構成とすることで、電気泳動分散液中において、電気泳動粒子を分散および帯電させることが可能となる。
In addition, since the electrophoretic display device is a non-light-emitting device, the electrophoretic display device has a feature that it is easier on the eyes than a light-emitting display device such as a cathode ray tube.
As such an electrophoretic display device, a device in which electrophoretic particles are dispersed in a solvent is provided as an electrophoretic dispersion liquid disposed between a pair of substrates having electrodes.
In the electrophoretic dispersion liquid having such a configuration, the electrophoretic particles include positively charged particles and negatively charged particles, so that a voltage is applied between a pair of substrates (electrodes). Thus, desired information (image) can be displayed.
Here, as the electrophoretic particles, generally, those having a coating layer in which a polymer is linked to a base particle are used, and such a configuration is provided with such a coating layer (polymer). The electrophoretic particles can be dispersed and charged in the electrophoretic dispersion.

また、かかる構成の電気泳粒子は、例えば、原子移動ラジカル重合反応(atom transfer radical polymerization :ATRP)を用いて、以下のようにして製造される。
すなわち、基材粒子を用意し、この基材粒子の表面に、重合開始基を有するシランカップリング剤を結合させた後、この重合開始基を起点として、モノマーがリビングラジカル重合により重合した重合部を形成して高分子(ポリマー)を設けることで、帯電性や分散性等の性質が付与されることにより電気泳粒子が製造される(例えば、特許文献1参照。)。
In addition, the electrophoretic particles having such a configuration are manufactured as follows using, for example, an atom transfer radical polymerization reaction (ATRP).
That is, after preparing a base particle and bonding a silane coupling agent having a polymerization initiating group to the surface of the base material particle, the polymerization part where the monomer is polymerized by living radical polymerization starting from this polymerization initiating group By forming a polymer and providing a polymer, electrostatic particles are produced by imparting properties such as chargeability and dispersibility (see, for example, Patent Document 1).

しかしながら、このようなATRPを用いて電気泳動粒子を製造した場合、基材粒子の表面に、高分子が高密度に連結する傾向を示す。
このような電気泳動粒子を、電気泳動分散液中に分散させると、高分子が高密度に粒子表面に連結されていることに起因して、電気泳動分散液中に含まれる分散媒が、高分子同士の間に浸入することが困難となる。その結果、電気泳動粒子の分散能が十分に得られないという問題が生じる。
さらに、高分子同士の間に分散媒が存在しないと、高分子におけるイオンの受け渡しも困難となるため、電気泳動粒子の帯電率が低くなることから、一対の電極間に電圧を印加した際の電気泳動粒子の電気泳動分散液中における移動能が低くなるという問題も生じる。
However, when electrophoretic particles are produced using such ATRP, the polymer tends to be connected to the surface of the base particle at high density.
When such electrophoretic particles are dispersed in the electrophoretic dispersion liquid, the dispersion medium contained in the electrophoretic dispersion liquid is high due to the high-density connection of the polymer to the particle surface. It becomes difficult to penetrate between molecules. As a result, there arises a problem that the dispersion ability of the electrophoretic particles cannot be obtained sufficiently.
Furthermore, if there is no dispersion medium between the polymers, it is difficult to transfer ions in the polymers, and the charge rate of the electrophoretic particles is lowered. Therefore, when a voltage is applied between the pair of electrodes, There also arises a problem that the mobility of the electrophoretic particles in the electrophoretic dispersion is lowered.

特開2007−225732号公報JP 2007-225732 A

本発明の目的の一つは、電気泳動分散液中において優れた分散能および移動能の双方を発揮し得る電気泳動粒子、かかる機能を発揮し得る電気泳動粒子を製造することができる電気泳動粒子の製造方法、かかる電気泳動粒子を用いた信頼性の高い、電気泳動分散液、電気泳動シート、電気泳動装置および電子機器を提供することにある。   One of the objects of the present invention is an electrophoretic particle capable of producing an electrophoretic particle capable of exhibiting both excellent dispersibility and mobility in an electrophoretic dispersion, and an electrophoretic particle capable of exhibiting such a function. And a highly reliable electrophoretic dispersion, electrophoretic sheet, electrophoretic device, and electronic apparatus using the electrophoretic particles.

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の電気泳動粒子は、母粒子と、
前記母粒子の少なくとも一部を覆う被覆層とを有し、
前記被覆層は、該母粒子の表面に結合した重合開始基を有するシランカップリング剤と、前記重合開始基を起点として、モノマーがリビングラジカル重合により重合した重合部とを備えるポリマーを含んでおり、
前記ポリマーは、前記母粒子の表面への結合度が0.01chain/nm以上、0.1chain/nm以下であることを特徴とする。
これにより、電気泳動分散液中において優れた分散能および移動能の双方を発揮する電気泳動粒子とすることができる。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The electrophoretic particles of the present invention include mother particles,
A coating layer covering at least a part of the mother particles,
The coating layer includes a polymer including a silane coupling agent having a polymerization initiating group bonded to the surface of the base particle, and a polymerized portion in which a monomer is polymerized by living radical polymerization starting from the polymerization initiating group. ,
The polymer has a bond degree to the surface of the mother particle of 0.01 chain / nm 2 or more and 0.1 chain / nm 2 or less.
Thereby, it can be set as the electrophoretic particle which exhibits both the dispersibility and the mobility which were excellent in the electrophoresis dispersion liquid.

本発明の電気泳動粒子では、前記モノマーは、非イオン性モノマーを含むことが好ましい。
これにより、電気泳動分散液中において、電気泳動粒子を凝集させることなく分散させることができるようになる。
本発明の電気泳動粒子では、前記モノマーは、陽イオン性モノマーを含むことが好ましい。
これにより、電気泳動分散液中において、電気泳動粒子に正帯電性を付与することができるようになる。
In the electrophoretic particle of the present invention, the monomer preferably includes a nonionic monomer.
As a result, the electrophoretic particles can be dispersed in the electrophoretic dispersion liquid without agglomeration.
In the electrophoretic particle of the present invention, the monomer preferably contains a cationic monomer.
As a result, it is possible to impart positive chargeability to the electrophoretic particles in the electrophoretic dispersion.

本発明の電気泳動粒子では、前記モノマーは、陰イオン性モノマーを含むことが好ましい。
これにより、電気泳動分散液中において、電気泳動粒子に負帯電性を付与することができるようになる。
本発明の電気泳動粒子では、前記シランカップリング剤は、前記重合開始基として、原子移動ラジカル重合により重合するものを備えることが好ましい。
これにより、重合開始基と、モノマーとが反応するリビングラジカル重合をより効率よく進行させることができる。
In the electrophoretic particle of the present invention, the monomer preferably contains an anionic monomer.
Thereby, negative chargeability can be imparted to the electrophoretic particles in the electrophoretic dispersion liquid.
In the electrophoretic particle of the present invention, it is preferable that the silane coupling agent includes a polymer that is polymerized by atom transfer radical polymerization as the polymerization initiating group.
Thereby, the living radical polymerization which a polymerization initiating group and a monomer react can be advanced more efficiently.

本発明の電気泳動粒子の製造方法は、母粒子と、前記母粒子の少なくとも一部を覆う被覆層とを含む電気泳動粒子の製造方法であって、
前記母粒子を用意し、該母粒子の表面に、重合開始基を有するシランカップリング剤を、その結合度が0.01chain/nm以上、0.1chain/nm以下となるように結合させる第1の工程と、
前記重合開始基を起点として、モノマーをリビングラジカル重合により重合させて重合部を形成してポリマーを得ることにより、該ポリマーの前記母粒子の表面への結合度を0.01chain/nm以上、0.1chain/nm以下に設定する第2の工程とを有することを特徴とする。
これにより、電気泳動分散液中において優れた分散能および移動能の双方を発揮する電気泳動粒子を製造することができる。
The method for producing electrophoretic particles of the present invention is a method for producing electrophoretic particles comprising mother particles and a coating layer covering at least a part of the mother particles,
The mother particle is prepared, and a silane coupling agent having a polymerization initiating group is bonded to the surface of the mother particle so that the degree of bonding is 0.01 chain / nm 2 or more and 0.1 chain / nm 2 or less. A first step;
Starting from the polymerization initiating group, a monomer is polymerized by living radical polymerization to form a polymer portion to obtain a polymer, whereby the degree of bonding of the polymer to the surface of the mother particle is 0.01 chain / nm 2 or more, And a second step of setting to 0.1 chain / nm 2 or less.
Thereby, electrophoretic particles that exhibit both excellent dispersibility and mobility in the electrophoretic dispersion can be produced.

本発明の電気泳動粒子の製造方法では、前記第1の工程において、前記重合開始基を有するシランカップリング剤を含む溶液を、前記重合開始基を有するシランカップリング剤の含有量が低くなるように調製し、前記母粒子の表面に前記溶液を接触させることが好ましい。
これにより、母粒子の表面に結合する重合開始基を有するシランカップリング剤の結合度を前記範囲内に確実に設定することができる。
In the method for producing electrophoretic particles of the present invention, in the first step, the content of the silane coupling agent having the polymerization initiating group is reduced in the solution containing the silane coupling agent having the polymerization initiating group. It is preferable that the solution is brought into contact with the surface of the mother particle.
Thereby, the coupling | bonding degree of the silane coupling agent which has a polymerization initiating group couple | bonded with the surface of a mother particle can be set reliably in the said range.

本発明の電気泳動粒子の製造方法では、前記第1の工程において、前記重合開始基を有するシランカップリング剤と、重合開始基を有しないシランカップリング剤とを含む溶液を調製し、前記母粒子の表面に前記溶液を接触させることが好ましい。
これにより、母粒子の表面に結合する重合開始基を有するシランカップリング剤の結合度を前記範囲内に確実に設定することができる。
In the method for producing electrophoretic particles of the present invention, in the first step, a solution containing the silane coupling agent having the polymerization initiating group and the silane coupling agent not having the polymerization initiating group is prepared, and the mother The solution is preferably brought into contact with the surface of the particles.
Thereby, the coupling | bonding degree of the silane coupling agent which has a polymerization initiating group couple | bonded with the surface of a mother particle can be set reliably in the said range.

本発明の電気泳動粒子の製造方法では、前記第1の工程において、重合開始基を有するシランカップリング剤を含む溶液を母粒子の表面に接触させて、前記重合開始基を有するシランカップリング剤を母粒子の表面に結合させた後、結合した前記重合開始基を有するシランカップリング剤の前記重合開始基の一部を失活させることが好ましい。
これにより、母粒子の表面に結合する重合開始基を有するシランカップリング剤の結合度を前記範囲内に確実に設定することができる。
In the method for producing electrophoretic particles of the present invention, in the first step, a solution containing a silane coupling agent having a polymerization initiating group is brought into contact with the surface of the mother particle, so that the silane coupling agent having the polymerization initiating group is brought into contact. It is preferable to deactivate a part of the polymerization initiating group of the silane coupling agent having the bonded polymerization initiating group after binding to the surface of the mother particle.
Thereby, the coupling | bonding degree of the silane coupling agent which has a polymerization initiating group couple | bonded with the surface of a mother particle can be set reliably in the said range.

本発明の電気泳動分散液は、本発明の電気泳動粒子を含有することを特徴とする。
これにより、優れた分散能および移動能の双方を発揮する電気泳動粒子を備える電気泳動分散液とすることができる。
本発明の電気泳動シートは、基板と、
前記基板の上方に配置され、各々が本発明の電気泳動分散液を収納する複数の構造体とを含むことを特徴とする。
これにより、性能および信頼性の高い電気泳動シートが得られる。
本発明の電気泳動装置は、本発明の電気泳動シートを備えることを特徴とする。
これにより、性能および信頼性の高い電気泳動装置が得られる。
本発明の電子機器は、本発明の電気泳動装置を備えることを特徴とする。
これにより、性能および信頼性の高い電子機器が得られる。
The electrophoretic dispersion liquid of the present invention is characterized by containing the electrophoretic particles of the present invention .
Thereby, it can be set as the electrophoretic dispersion liquid provided with the electrophoretic particle which exhibits both excellent dispersibility and mobility.
The electrophoretic sheet of the present invention comprises a substrate,
And a plurality of structures each containing the electrophoretic dispersion of the present invention.
Thereby, an electrophoretic sheet having high performance and reliability can be obtained.
The electrophoretic device of the present invention includes the electrophoretic sheet of the present invention.
Thereby, an electrophoretic device with high performance and reliability can be obtained.
An electronic apparatus according to the present invention includes the electrophoresis apparatus according to the present invention.
Thereby, an electronic device with high performance and reliability can be obtained.

本発明の電気泳動粒子の実施形態を示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows embodiment of the electrophoretic particle of this invention. 図1に示す電気泳動粒子が有するポリマーの模式図である。It is a schematic diagram of the polymer which the electrophoretic particle shown in FIG. 1 has. 電気泳動表示装置の実施形態の縦断面を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the longitudinal cross-section of embodiment of an electrophoretic display apparatus. 図3に示す電気泳動表示装置の作動原理を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the principle of operation of the electrophoretic display device shown in FIG. 本発明の電子機器を電子ペーパーに適用した場合の実施形態を示す斜視図である。It is a perspective view which shows embodiment at the time of applying the electronic device of this invention to electronic paper. 本発明の電子機器をディスプレイに適用した場合の実施形態を示す図である。It is a figure which shows embodiment at the time of applying the electronic device of this invention to a display. 電気泳動分散液中の電気泳動粒子の泳動移動度を測定するために用いた封止セルの構成を示す模式図であるIt is a schematic diagram which shows the structure of the sealing cell used in order to measure the electrophoretic mobility of the electrophoretic particle in an electrophoretic dispersion liquid. 実施例および比較例に該当する電気泳動粒子における、電気泳動粒子へのモノマーの結合度と、泳動移動度との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the coupling | bonding degree of the monomer to the electrophoretic particle, and the electrophoretic mobility in the electrophoretic particle applicable to an Example and a comparative example.

以下、本発明の電気泳動粒子、電気泳動粒子の製造方法、電気泳動分散液、電気泳動シート、電気泳動装置および電子機器を添付図面に示す好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
<電気泳動粒子>
まず、本発明の電気泳動粒子について説明する。
Hereinafter, the electrophoretic particles, the method for producing electrophoretic particles, the electrophoretic dispersion, the electrophoretic sheet, the electrophoretic apparatus, and the electronic apparatus according to the invention will be described in detail based on preferred embodiments shown in the accompanying drawings.
<Electrophoretic particles>
First, the electrophoretic particles of the present invention will be described.

図1は、本発明の電気泳動粒子の実施形態を示す縦断面図、図2は、図1に示す電気泳動粒子が有するポリマーの模式図である。
電気泳動粒子1は、母粒子2と、母粒子2の表面に設けられた被覆層3とを有している。
母粒子2には、例えば、顔料粒子、樹脂粒子またはこれらの複合粒子のうちの少なくとも1種が好適に用いられる。これらの粒子は、製造が容易である。
FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing an embodiment of the electrophoretic particle of the present invention, and FIG. 2 is a schematic diagram of a polymer included in the electrophoretic particle shown in FIG.
The electrophoretic particle 1 has a mother particle 2 and a coating layer 3 provided on the surface of the mother particle 2.
For the mother particles 2, for example, at least one of pigment particles, resin particles, or composite particles thereof is preferably used. These particles are easy to manufacture.

顔料粒子を構成する顔料としては、例えば、アニリンブラック、カーボンブラック、チタンブラック等の黒色顔料、二酸化チタン、三酸化アンチモン、硫酸バリウム、硫化亜鉛、亜鉛華、二酸化珪素等の白色顔料、モノアゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、イソインドリノン、黄鉛、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、チタンイエロー、アンチモン等の黄色顔料、モノアゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、キナクリドンレッド、クロムバーミリオン等の赤色顔料、フタロシアニンブルー、インダスレンブルー、紺青、群青、コバルトブルー等の青色顔料、フタロシアニングリーン等の緑色顔料等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of pigments constituting the pigment particles include black pigments such as aniline black, carbon black, and titanium black, white pigments such as titanium dioxide, antimony trioxide, barium sulfate, zinc sulfide, zinc white, and silicon dioxide, monoazo, and disazo. Azo pigments such as polyazo, yellow pigments such as isoindolinone, yellow lead, yellow iron oxide, cadmium yellow, titanium yellow, antimony, azo pigments such as monoazo, disazo, polyazo, quinacridone red, chrome vermilion, etc. Examples thereof include red pigments, blue pigments such as phthalocyanine blue, indanthrene blue, bitumen, ultramarine blue, and cobalt blue, and green pigments such as phthalocyanine green. Among these, one or a combination of two or more can be used.

また、樹脂粒子を構成する樹脂材料としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、尿素系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリスチレン、ポリエステル等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、複合粒子としては、例えば、顔料粒子の表面を樹脂材料で被覆することでコート処理されたもの、樹脂粒子の表面を顔料で被覆することでコート処理されたもの、顔料と樹脂材料とを適当な組成比で混合した混合物で構成される粒子等が挙げられる。
Examples of the resin material constituting the resin particles include acrylic resin, urethane resin, urea resin, epoxy resin, polystyrene, polyester, and the like, and one or more of these are combined. Can be used.
The composite particles include, for example, those coated by coating the surface of pigment particles with a resin material, coated by coating the surface of resin particles with a pigment, and pigment and resin material. Examples thereof include particles composed of a mixture mixed at an appropriate composition ratio.

なお、母粒子2として用いる顔料粒子、樹脂粒子および複合粒子の種類を適宜選択することにより、電気泳動粒子1の色を所望のものに設定することができる。
なお、母粒子2は、後述する重合開始基を有するシランカップリング剤31と結合(連結)し得る官能基を備えている必要がある。しかしながら、顔料粒子、樹脂粒子および複合粒子の種類によっては官能基を有していない場合があるため、この場合、予め、酸処理、塩基処理、UV処理、オゾン処理、プラズマ処理等の官能基導入処理を施して、母粒子2の表面に官能基が導入されている。また、官能基としては、例えば、水酸基等が挙げられる。
In addition, the color of the electrophoretic particles 1 can be set to a desired color by appropriately selecting the types of pigment particles, resin particles, and composite particles used as the mother particles 2.
The mother particle 2 needs to have a functional group that can be bonded (coupled) to a silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group described later. However, some types of pigment particles, resin particles, and composite particles may not have a functional group. In this case, functional groups such as acid treatment, base treatment, UV treatment, ozone treatment, and plasma treatment are introduced in advance. A functional group is introduced on the surface of the mother particle 2 by the treatment. Moreover, as a functional group, a hydroxyl group etc. are mentioned, for example.

母粒子2は、その表面の少なくとも一部(図示の構成では、ほぼ全体)が被覆層3により被覆されている。
本発明では、被覆層3は、母粒子2の表面に結合した重合開始基を有するシランカップリング剤31と、この重合開始基を起点として、モノマーがリビングラジカル重合により重合した重合部32とを備えるポリマー33を含む構成となっている。
At least a part of the surface of the mother particle 2 (substantially the whole in the illustrated configuration) is covered with the coating layer 3.
In the present invention, the coating layer 3 includes a silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group bonded to the surface of the mother particle 2 and a polymerization portion 32 in which the monomer is polymerized by living radical polymerization starting from the polymerization initiating group. The polymer 33 is provided.

重合部32は、モノマーがリビングラジカル重合により重合したものであり、後述する電気泳動分散液中における電気泳動粒子1の特性を発揮させるためのものである。
モノマーは、リビングラジカル重合により重合し得るように重合基を備えており、電気泳動粒子1に付与する特性に基づいて、非イオン性モノマー、陽イオン性モノマーおよび陰イオン性モノマーに分類される。なお、モノマーが有する重合基としては、例えば、ビニル基、スチリル基、(メタ)アクリロイル基のような炭素−炭素2重結合を含むものが挙げられる。
The polymerization part 32 is obtained by polymerizing the monomer by living radical polymerization, and is used for exhibiting the characteristics of the electrophoretic particles 1 in the electrophoretic dispersion described later.
The monomer has a polymerization group so that it can be polymerized by living radical polymerization, and is classified into a nonionic monomer, a cationic monomer, and an anionic monomer based on the properties imparted to the electrophoretic particles 1. In addition, as a polymeric group which a monomer has, the thing containing a carbon-carbon double bond like a vinyl group, a styryl group, and a (meth) acryloyl group is mentioned, for example.

モノマーとして、非イオン性モノマーを含むものを用いて、リビングラジカル重合により重合部32を形成することで、後述する電気泳動分散液に含まれる分散媒に対して、重合部32は、優れた親和性を示すこととなる。そのため、電気泳動分散液中において、かかる重合部32を備える電気泳動粒子1を凝集させることなく分散させることができる。
このような非イオン性モノマーとしては、例えば、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ペンタフルオロ(メタ)アクリレート等のアクリル系モノマー、スチレン、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−メチルスチレン、2−エチルスチレン、3−エチルスチレン、4−エチルスチレン、2−プロピルスチレン、3−プロピルスチレン、4−プロピルスチレン、2−イソプロピルスチレン、3−イソプロピルスチレン、4−イソプロピルスチレン、4−tert−ブチルスチレン等のスチレン系モノマーが挙げられる。
By using a monomer containing a nonionic monomer as a monomer and forming the polymerization part 32 by living radical polymerization, the polymerization part 32 has an excellent affinity for the dispersion medium contained in the electrophoretic dispersion described later. Will show gender. Therefore, it is possible to disperse the electrophoretic particles 1 including the polymerization part 32 in the electrophoretic dispersion liquid without aggregating them.
Examples of such nonionic monomers include 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl ( Acrylic monomers such as (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, pentafluoro (meth) acrylate, styrene, 2-methylstyrene, 3-methyl Styrene, 4-methylstyrene, 2-ethylstyrene, 3-ethylstyrene, 4-ethylstyrene, 2-propylstyrene, 3-propylstyrene, 4-propylstyrene, 2-isopropylstyrene, 3-isopropylstyrene Emissions, 4-isopropyl styrene, and styrene-based monomers such as 4-tert-butylstyrene.

また、モノマーとして、陽イオン性モノマーを含むものを用いて、リビングラジカル重合により重合部32を形成することで、後述する電気泳動分散液において、重合部32は、正(プラス)に帯電することとなる。そのため、電気泳動分散液中において、かかる重合部32を備える電気泳動粒子1は、正帯電性の電気泳動粒子(正電気泳動粒子)となる。   In addition, by using a monomer containing a cationic monomer as the monomer and forming the polymerization portion 32 by living radical polymerization, the polymerization portion 32 is positively charged in the electrophoretic dispersion described below. It becomes. Therefore, in the electrophoretic dispersion liquid, the electrophoretic particle 1 including the polymerization unit 32 becomes a positively charged electrophoretic particle (positive electrophoretic particle).

このような陽イオン性モノマーとしては、例えば、その構造中にアミノ基を備えるものが挙げられ、具体的には、アミノメチル(メタ)アクリレート、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N−エチル−N−フェニルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、4−ビニルピリジン等が挙げられる。   Examples of such a cationic monomer include those having an amino group in the structure, and specifically include aminomethyl (meth) acrylate, aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylamino. Examples include ethyl (meth) acrylate, N-ethyl-N-phenylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, 4-vinylpyridine and the like.

また、モノマーとして、陰イオン性モノマーを含むものを用いて、リビングラジカル重合により重合部32を形成することで、後述する電気泳動分散液において、重合部32は、負(マイナス)に帯電することとなる。そのため、電気泳動分散液中において、かかる重合部32を備える電気泳動粒子1は、負帯電性の電気泳動粒子(負電気泳動粒子)となる。   In addition, by using a monomer containing an anionic monomer as a monomer and forming the polymerization portion 32 by living radical polymerization, the polymerization portion 32 is negatively (negatively) charged in the electrophoretic dispersion described below. It becomes. Therefore, in the electrophoretic dispersion liquid, the electrophoretic particle 1 including the polymerization unit 32 becomes a negatively charged electrophoretic particle (negative electrophoretic particle).

このような陰イオン性モノマーとしては、例えば、その構造中にカルボキシル基またはスルホニル基を備えるものが挙げられ、具体的には、(メタ)アクリル酸、カルボキシメチル(メタ)アクリレート、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、ビニル安息香酸、ビニルフェニル酢酸、ビニルフェニルプロピオン酸、ビニルスルホン酸、スルホメチル(メタ)アクリレート、2−スルホエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
また、上述した各種モノマーが重合することにより重合部32が形成されることから、これらモノマーに由来する構成単位の数を設定することにより、重合部32に、各種モノマーに由来する特性の程度を所望のものに設定することができる。
Examples of such an anionic monomer include those having a carboxyl group or a sulfonyl group in the structure, and specifically, (meth) acrylic acid, carboxymethyl (meth) acrylate, carboxyethyl (meth) ) Acrylate, vinyl benzoic acid, vinyl phenylacetic acid, vinyl phenylpropionic acid, vinyl sulfonic acid, sulfomethyl (meth) acrylate, 2-sulfoethyl (meth) acrylate and the like.
Moreover, since the polymerization part 32 is formed by the polymerization of the various monomers described above, by setting the number of structural units derived from these monomers, the polymerization part 32 has a degree of characteristics derived from the various monomers. It can be set as desired.

重合開始基を有するシランカップリング剤31は、母粒子2の表面に結合するとともに、この重合開始基を起点として重合した重合部32に結合している。
すなわち、重合開始基を有するシランカップリング剤31は、母粒子2と、重合部32とを接続(連結)する接続部として機能する。
重合開始基としては、原子移動ラジカル重合(ATRP)により重合するもの、ニトロキシド媒介重合(NMP)により重合するもの、可逆的付加開裂型連鎖移動重合(RAFT)、有機テルル化合物を用いるリビングラジカル重合(TERP)により重合するもの等が挙げられるが、中でも、原子移動ラジカル重合により重合するものであるのが好ましい。これにより、重合開始基と、モノマーとが反応するリビングラジカル重合をより効率よく進行させることができる。
The silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group is bonded to the surface of the mother particle 2 and is bonded to the polymerized portion 32 that is polymerized starting from this polymerization initiating group.
That is, the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group functions as a connection portion that connects (links) the base particle 2 and the polymerization portion 32.
Polymerization initiator groups include those polymerized by atom transfer radical polymerization (ATRP), those polymerized by nitroxide-mediated polymerization (NMP), reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization (RAFT), and living radical polymerization using organic tellurium compounds ( Among them, those polymerized by TERP) are mentioned, and among them, those polymerized by atom transfer radical polymerization are preferred. Thereby, the living radical polymerization which a polymerization initiating group and a monomer react can be advanced more efficiently.

原子移動ラジカル重合により重合する重合開始基としては、例えば、有機ハロゲン化物およびハロゲン化スルホニル化合物に由来するものが挙げられ、有機ハロゲン化物に由来するものとしては、下記一般式(1)で表わされるベンジル誘導体を備えるもの、下記一般式(2)で表わされるα−ハロエステル基を備えるもの、および下記一般式(3)で表わされるα−ハロアミド基を備えるものが挙げられる。さらに、ハロゲン化スルホニル化合物に由来するものとしては、下記一般式(4)で表わされるものが挙げられる。   Examples of the polymerization initiating group that is polymerized by atom transfer radical polymerization include those derived from organic halides and sulfonyl halide compounds, and those derived from organic halides are represented by the following general formula (1). Those having a benzyl derivative, those having an α-haloester group represented by the following general formula (2), and those having an α-haloamide group represented by the following general formula (3) can be mentioned. Furthermore, what is represented by the following general formula (4) is mentioned as what originates in a halogenated sulfonyl compound.

Figure 0005927938
[式中、RおよびRは、それぞれ独立して、水素、X、および炭素原子の数が1〜20であり任意の−CH−が−O−またはシクロアルキレン基で置換されてもよいアルキル基から選択される基を表し、Xは、塩素、臭素またはヨウ素を表す。]
Figure 0005927938
[Wherein, R 1 and R 2 each independently represent hydrogen, X, and the number of carbon atoms is 1 to 20, and any —CH 2 — may be substituted with —O— or a cycloalkylene group. Represents a group selected from good alkyl groups, X represents chlorine, bromine or iodine. ]

Figure 0005927938
[式中、RおよびRは、それぞれ独立して、水素、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基または炭素数7〜20のアリールアルキル基を表し、RおよびRがともに水素であることが除かれる。また、X、は塩素、臭素またはヨウ素を表す。]
Figure 0005927938
[Wherein, R 3 and R 4 each independently represent hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and R 3 And R 4 are both hydrogen. X represents chlorine, bromine or iodine. ]

Figure 0005927938
[式中、RおよびRは、それぞれ独立して、水素、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基または炭素数7〜20のアリールアルキル基を表し、RおよびRがともに水素であることが除かれる。また、X、は塩素、臭素またはヨウ素を表す。]
Figure 0005927938
[Wherein, R 3 and R 4 each independently represent hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and R 3 And R 4 are both hydrogen. X represents chlorine, bromine or iodine. ]

Figure 0005927938
[式中、X、は塩素、臭素またはヨウ素を表す。]
Figure 0005927938
[Wherein, X represents chlorine, bromine or iodine. ]

したがって、このようなシランカップリング剤31は、例えば、下記一般式(5)で表すことができる。   Therefore, such a silane coupling agent 31 can be represented by the following general formula (5), for example.

Figure 0005927938
[式中、Aは、重合開始基を表し、Zは、それぞれ独立して、水素、メチル基、塩素、メトキシ基またはエトキシ基を表し、3つのZが全て水素もしくはメチル基であることが除かれ、nは、1〜20の整数を表す。]
Figure 0005927938
[In the formula, A represents a polymerization initiating group, Z represents each independently hydrogen, methyl group, chlorine, methoxy group or ethoxy group, except that all three Z are hydrogen or methyl group. And n represents an integer of 1 to 20. ]

また、上述したようなシランカップリング剤31およびモノマーから得られるポリマー33は、モノマーをMで表すと、図2のような模式図で表すことができる。
さて、上記のような被覆層3において、本発明では、ポリマー33は、母粒子2の表面への結合度が0.01chain/nm以上、0.1chain/nm以下となっている。
Further, the polymer 33 obtained from the silane coupling agent 31 and the monomer as described above can be represented by a schematic diagram as shown in FIG.
In the coating layer 3 as described above, in the present invention, the polymer 33 has a binding degree to the surface of the mother particle 2 of 0.01 chain / nm 2 or more and 0.1 chain / nm 2 or less.

ここで、前記背景技術で説明したように、母粒子の表面に重合開始基を有するシランカップリング剤を結合させ、その後、このシランカップリング剤の重合開始基を起点として、モノマーをリビングラジカル重合により重合した重合部を形成することにより母粒子の表面にポリマーを結合させる構成とすると、ポリマーの母粒子への結合度が前記範囲を超えて大きくなる。すなわち、母粒子にポリマーが密に形成される。   Here, as explained in the background art, a silane coupling agent having a polymerization initiating group is bonded to the surface of the mother particle, and then the monomer is living radically polymerized starting from the polymerization initiating group of the silane coupling agent. When the polymer is bonded to the surface of the mother particle by forming a polymerized part by the above, the degree of binding of the polymer to the mother particle exceeds the above range. That is, the polymer is densely formed on the mother particles.

このように密な状態でポリマーが母粒子の表面に形成されている電気泳動粒子を、電気泳動分散液中に分散させると、電気泳動分散液中に含まれる分散媒が、ポリマー同士の間に浸入することが困難となり、これに起因して、電気泳動粒子に、十分な分散能を付与することができなかった。
これに対して、本発明では、ポリマー33の母粒子2の表面への結合度が0.01chain/nm以上、0.1chain/nm以下となっており、母粒子2の表面へのポリマー33の結合度が疎な状態となっている。その結果、分散媒がポリマー33同士の間に容易に浸入することが可能となることから、電気泳動粒子1に、十分な分散能が付与されることとなる。
When the electrophoretic particles in which the polymer is formed on the surface of the mother particle in such a dense state are dispersed in the electrophoretic dispersion liquid, the dispersion medium contained in the electrophoretic dispersion liquid becomes between the polymers. It was difficult to enter, and due to this, sufficient dispersibility could not be imparted to the electrophoretic particles.
On the other hand, in the present invention, the degree of binding of the polymer 33 to the surface of the mother particle 2 is 0.01 chain / nm 2 or more and 0.1 chain / nm 2 or less. The degree of coupling of 33 is sparse. As a result, since the dispersion medium can easily enter between the polymers 33, the electrophoretic particles 1 are provided with sufficient dispersibility.

さらに、ポリマー33の結合度が疎な状態となっていることで、各ポリマー33は、互いに干渉し合うことなく、容易に可動することができるようになる。そのため、電気泳動分散液にイオンを添加する構成とすることで、非イオン性モノマーに由来する重合部32を備えるポリマー33により、かかるイオンを捕捉させることができ、その結果、電気泳動粒子1は帯電性を有するものとなる。
また、陽イオン性モノマーまたは陰イオン性モノマーに由来する重合部32を備えるポリマー33を電気泳動粒子1が有する場合、分散媒がポリマー33同士の間に浸入すると、重合部32からのカウンターイオンの脱離が容易に行われるため、重合部32の帯電性が向上し、その結果、電気泳動粒子1の移動能がより優れたものとなる。
Further, since the degree of bonding of the polymers 33 is in a sparse state, the polymers 33 can easily move without interfering with each other. For this reason, by adopting a configuration in which ions are added to the electrophoretic dispersion liquid, such ions can be captured by the polymer 33 including the polymerization portion 32 derived from the nonionic monomer. It has a charging property.
Further, when the electrophoretic particle 1 has the polymer 33 including the polymerization portion 32 derived from the cationic monomer or the anionic monomer, when the dispersion medium enters between the polymers 33, the counter ion from the polymerization portion 32 is generated. Since the desorption is easily performed, the charging property of the polymerization portion 32 is improved, and as a result, the mobility of the electrophoretic particles 1 is further improved.

なお、ポリマー33の母粒子2の表面への結合度は、0.01chain/nm以上、0.1chain/nm以下であればよいが、0.05±0.03chain/nmであるのが好ましく、0.05±0.01chain/nmであるのがより好ましい。これにより、電気泳動粒子1は、電気泳動分散液中において、分散能および移動能の双方により優れた機能を発揮するものとなる。
以上のように、ポリマー33の母粒子2の表面への結合度が前記範囲内に設定された電気泳動粒子1は、例えば、次のようにして製造することができる。
The degree of binding of the polymer 33 to the surface of the mother particle 2 may be 0.01 chain / nm 2 or more and 0.1 chain / nm 2 or less, but is 0.05 ± 0.03 chain / nm 2 . Is more preferable, and 0.05 ± 0.01 chain / nm 2 is more preferable. As a result, the electrophoretic particles 1 exhibit functions that are superior in both dispersibility and mobility in the electrophoretic dispersion.
As described above, the electrophoretic particle 1 in which the degree of binding of the polymer 33 to the surface of the base particle 2 is set within the above range can be produced, for example, as follows.

<電気泳動粒子の製造方法>
以下、電気泳動粒子1の製造方法について説明する。
電気泳動粒子1の製造方法は、母粒子2を用意し、この母粒子2の表面に、重合開始基を有するシランカップリング剤31を、その結合度が0.01chain/nm以上、0.1chain/nm以下となるように結合させる第1の工程と、前記重合開始基を起点として、モノマーをリビングラジカル重合により重合させて重合部32を形成してポリマー33を得ることにより、該ポリマーの前記母粒子の表面への結合度を0.01chain/nm以上、0.1chain/nm以下に設定する第2の工程とを有している。
<Method for producing electrophoretic particles>
Hereinafter, the manufacturing method of the electrophoretic particle 1 will be described.
The method for producing the electrophoretic particle 1 includes preparing a mother particle 2, and attaching a silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group to the surface of the mother particle 2 with a binding degree of 0.01 chain / nm 2 or more, 0. The first step of bonding so as to be 1 chain / nm 2 or less, and starting from the polymerization initiating group, the monomer is polymerized by living radical polymerization to form a polymerized portion 32 to obtain the polymer 33, whereby the polymer And a second step of setting the degree of bonding of the mother particles to the surface of 0.01 chain / nm 2 or more and 0.1 chain / nm 2 or less.

以下、各工程について詳述する。
[1] まず、母粒子2を用意し、この母粒子2の表面に、重合開始基を有するシランカップリング剤31を結合させる(第1の工程)。
この際、本発明では、母粒子2の表面に対する、重合開始基を有するシランカップリング剤31の結合度が0.01chain/nm以上、0.1chain/nm以下となるように結合させる。
Hereinafter, each process is explained in full detail.
[1] First, mother particles 2 are prepared, and a silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group is bonded to the surfaces of the mother particles 2 (first step).
In this case, in the present invention, the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group is bonded to the surface of the mother particle 2 so that the degree of bonding is 0.01 chain / nm 2 or more and 0.1 chain / nm 2 or less.

ここで、母粒子2の表面に対するシランカップリング剤31の結合度の結合度を前記範囲内に設定する方法としては、例えば、以下に示すI〜IIIの方法が挙げられる。
すなわち、Iの方法は、重合開始基を有するシランカップリング剤31を含む溶液中において、重合開始基を有するシランカップリング剤31の含有量が低くなるように前記溶液を調製し、母粒子2の表面にかかる溶液を接触させる方法(希釈法)である。
Here, examples of the method for setting the degree of bonding of the silane coupling agent 31 to the surface of the mother particle 2 within the above range include the following methods I to III.
That is, in the method I, the solution is prepared so that the content of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group is low in the solution containing the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group, and the mother particle 2 This is a method (dilution method) in which the solution is brought into contact with the surface.

また、IIの方法は、重合開始基を有するシランカップリング剤31と、重合開始基を有しないシランカップリング剤とを含む溶液を調製し、母粒子2の表面にかかる溶液を接触させる方法(競合法)である。
さらに、IIIの方法は、重合開始基を有するシランカップリング剤31を含む溶液を調製し、母粒子2の表面にかかる溶液を接触させて、重合開始基を有するシランカップリング剤31を母粒子2の表面に結合させた後、結合したシランカップリング剤31の重合開始基の一部を失活させる方法(失活法)である。
In the method II, a solution containing a silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group and a silane coupling agent not having a polymerization initiating group is prepared, and the solution on the surface of the mother particle 2 is contacted ( Competition method).
Further, in the method III, a solution containing a silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group is prepared, and the solution applied to the surface of the base particle 2 is brought into contact with the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group. This is a method (deactivation method) in which a part of the polymerization initiating group of the bonded silane coupling agent 31 is deactivated after being bonded to the surface of 2.

以下、I〜IIIの方法について、順次、詳細に説明する。
<<I:希釈法>>
Iの方法は、上述のお通り、重合開始基を有するシランカップリング剤31を含む溶液中において、重合開始基を有するシランカップリング剤31の含有量が低くなるように前記溶液を調製し、母粒子2の表面にかかる溶液を接触させる方法である。
Hereinafter, the methods I to III will be sequentially described in detail.
<< I: Dilution method >>
As described above, in the method I, in the solution containing the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group, the solution is prepared so that the content of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group is low, This is a method of bringing the solution applied to the surface of the mother particle 2 into contact.

このように、母粒子2の表面に接触させる溶液中に含まれる重合開始基を有するシランカップリング剤31の含有量を低濃度に設定することで、重合開始基を有するシランカップリング剤31が母粒子2の表面に接触する接触機会が減少するため、母粒子2の表面への重合開始基を有するシランカップリング剤31の結合度を疎な状態とすることができる。
また、母粒子2の表面に対する、重合開始基を有するシランカップリング剤31の結合度を前記範囲内とするには、前記溶液中における重合開始基を有するシランカップリング剤31の含有量を、下記式(A)に基づいて求められた範囲内に設定することにより行うことができる。
Thus, the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group is set to a low concentration by setting the content of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group contained in the solution brought into contact with the surface of the mother particle 2. Since the chance of contact with the surface of the mother particle 2 is reduced, the degree of bonding of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group to the surface of the mother particle 2 can be made sparse.
In order to make the degree of bonding of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group to the surface of the mother particle 2 within the above range, the content of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group in the solution is set as follows: It can carry out by setting within the range calculated | required based on following formula (A).

Figure 0005927938
[式中、Winiは重合開始基を有するシランカップリング剤の重量[g]を、Mは重合開始基を有するシランカップリング剤の分子量[g/mol]を、Sは母粒子の比表面積[nm/g]を、Wは母粒子の重量[g]を、Nはアボガドロ数[/mol]を、それぞれ表す。]
Figure 0005927938
[Ratio in the formula, W ini is the weight of the silane coupling agent [g] having a polymerization initiating group, M W is the molecular weight of the silane coupling agent having a polymerization initiating group to [g / mol], S is the mother particles the surface area [nm 2 / g], W p is the weight of the mother particle [g], N a is Avogadro's number and [/ mol], representing respectively. ]

そこで、例えば、分子量300の重合開始基を有するシランカップリング剤31を、比表面積10m/gの母粒子2に形成する場合、上記式(A)から0.00005<Wini/W<0.0005の関係が求められる。
したがって、この場合には母粒子2の重量に対して0.005〜0.05wt%の範囲内となる重合開始基を有するシランカップリング剤31を前記溶液中に含有させることで、母粒子2の表面に対する、重合開始基を有するシランカップリング剤31の結合度を前記範囲内に設定することができる。
Therefore, for example, when the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group having a molecular weight of 300 is formed on the mother particle 2 having a specific surface area of 10 m 2 / g, 0.00005 <W ini / W p <from the above formula (A). A 0.0005 relationship is required.
Therefore, in this case, by containing the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group in the range of 0.005 to 0.05 wt% with respect to the weight of the mother particle 2 in the solution, the mother particle 2 The degree of bonding of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group to the surface can be set within the above range.

なお、母粒子2の表面に、溶液を接触させる方法としては、例えば、I:溶液中に母粒子2を浸漬する方法(浸漬法)、II:母粒子2の表面に溶液を塗布する方法(塗布法)、III:母粒子2の表面に前記溶液をシャワー状に供給する方法(噴霧法)等が挙げられる。
また、上記の溶液を調製するための溶媒としては、例えば、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテル、クロロホルム、酢酸エチル、塩化メチレン等の非極性溶媒、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のプロトン性極性溶媒等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。この際にシランカップリング剤の反応性を向上させるために少量の水もしくは酸もしくは塩基を添加してもよい。
In addition, as a method of bringing the solution into contact with the surface of the mother particle 2, for example, I: a method of immersing the mother particle 2 in the solution (immersion method), II: a method of applying the solution to the surface of the mother particle 2 ( (Coating method), III: A method (spraying method) for supplying the solution to the surface of the mother particle 2 in a shower form.
Examples of the solvent for preparing the above solution include nonpolar solvents such as hexane, benzene, toluene, diethyl ether, chloroform, ethyl acetate, and methylene chloride, tetrahydrofuran, acetone, acetonitrile, N, N-dimethylformamide. And aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide and the like, and protic polar solvents such as methanol, ethanol, propanol, and butanol. One or more of these can be used in combination. At this time, a small amount of water, acid or base may be added in order to improve the reactivity of the silane coupling agent.

また、浸漬法を用いる場合、必要に応じて上記溶液に対して、超音波を所定時間照射したり、所定時間撹拌するようにしてもよい。これにより、溶液中における母粒子2の分散性が向上するため、母粒子2の表面に、重合開始基を有するシランカップリング剤31を、より均一に結合させることができる。
なお、母粒子2の表面と、重合開始基を有するシランカップリング剤31との反応は、例えば、浸漬法を用いる場合、過剰な溶液をろ過等で取り除いた後、母粒子2を加熱することで行うことができる。また、母粒子2を加熱する際の条件は、加熱温度を100〜150℃程度で、加熱時間を30〜90分程度に設定される。
Moreover, when using an immersion method, you may make it irradiate an ultrasonic wave with respect to the said solution for a predetermined time, or may stir for a predetermined time as needed. Thereby, since the dispersibility of the mother particle 2 in the solution is improved, the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group can be more uniformly bonded to the surface of the mother particle 2.
The reaction between the surface of the mother particle 2 and the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group is, for example, when the immersion method is used, after removing the excess solution by filtration or the like, the mother particle 2 is heated. Can be done. The conditions for heating the mother particles 2 are set such that the heating temperature is about 100 to 150 ° C. and the heating time is about 30 to 90 minutes.

<<II:競合法>>
IIの方法は、上述の通り、重合開始基を有するシランカップリング剤31と、重合開始基を有しないシランカップリング剤とを含む溶液を調製し、母粒子2の表面にかかる溶液を接触させる方法である。
このように、母粒子2の表面に接触させる溶液中に、重合開始基を有するシランカップリング剤31の他に、さらに、重合開始基を有しないシランカップリング剤が含まれる構成とすることで、母粒子2の表面には、重合開始基を有するシランカップリング剤31と重合開始基を有しないシランカップリング剤との双方が結合することとなるため、結果的に、母粒子2の表面に対する、重合開始基を有するシランカップリング剤31の結合度が疎な状態となる。
<< II: Competition Law >>
In the method II, as described above, a solution containing the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group and a silane coupling agent not having a polymerization initiating group is prepared, and the solution on the surface of the mother particle 2 is brought into contact. Is the method.
Thus, in addition to the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group, the solution brought into contact with the surface of the mother particle 2 further includes a silane coupling agent having no polymerization initiating group. Since both the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group and the silane coupling agent not having a polymerization initiating group are bonded to the surface of the mother particle 2, the surface of the mother particle 2 is consequently obtained. The bonding degree of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group is sparse.

また、母粒子2の表面に対する、重合開始基を有するシランカップリング剤31の結合度を前記範囲内とするには、前記溶液中における重合開始基を有するシランカップリング剤31の含有量と、重合開始基を有しないシランカップリング剤の含有量との比を、下記式(C)に基づいて求められた範囲内に設定することにより行うことができる。
すなわち、前記溶液中における重合開始基を有するシランカップリング剤31と重合開始基を有しないシランカップリング剤とのモル比を、m:(1−m)としたとき、かかる溶液を用いて処理された母粒子2の表面における、重合開始基を有するシランカップリング剤31の結合度(表面密度)は、下記式(B)で表すことができる。
In order to bring the degree of bonding of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group to the surface of the mother particle 2 within the above range, the content of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group in the solution, It can carry out by setting ratio with content of the silane coupling agent which does not have a polymerization initiation group in the range calculated | required based on following formula (C).
That is, when the molar ratio of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group and the silane coupling agent not having a polymerization initiating group in the solution is m: (1-m), the solution is used for the treatment. The bonding degree (surface density) of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group on the surface of the mother particle 2 can be expressed by the following formula (B).

Figure 0005927938
[式中、Sは、重合開始基を有するシランカップリング剤31の被覆面積[nm]を表し、Sは、重合開始基を有しないシランカップリング剤の被覆面積[nm]を表す。]
Figure 0005927938
Wherein, S A represents the coverage of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiation group [nm 2], S B, the coating area of no silane coupling agent, a polymerization initiator based on [nm 2] Represent. ]

この結合度が、0.01〜0.1[chain/nm]を満足すれば良いことから、下記式(C)に基づいて、0.01S<m<0.1Sなる関係を求めることができる。 The degree of coupling, since it is sufficient to satisfy the 0.01~0.1 [chain / nm 2], on the basis of the following formula (C), obtaining the 0.01S A <m <0.1S A relationship: be able to.

Figure 0005927938
[式中、SとSとは、S=Sとして取り扱うことができる。]
Figure 0005927938
[In the formula, S A and S B can be handled as S A = S B. ]

したがって、通常、重合開始基を有するシランカップリング剤31の被覆面積Sは0.2nmであると取り扱うことが可能であるため、0.002<m<0.02なる関係が満足されるように、重合開始基を有するシランカップリング剤31と、重合開始基を有しないシランカップリング剤とが含まれる溶液を調製することで、母粒子2の表面に対する、重合開始基を有するシランカップリング剤31の結合度を前記範囲内に設定することができる。 Therefore, usually, since coverage S A of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiation groups can be handled as a 0.2nm 2, 0.002 <m <0.02 the relationship is satisfied As described above, by preparing a solution containing the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group and the silane coupling agent having no polymerization initiating group, the silane cup having a polymerization initiating group with respect to the surface of the mother particle 2 is prepared. The degree of bonding of the ring agent 31 can be set within the above range.

なお、この方法では、母粒子2の表面のシランカップリング剤が結合し得る領域のほぼ全体に亘って、重合開始基を有するシランカップリング剤31または重合開始基を有しないシランカップリング剤が連結していることが好ましい。したがって、かかる方法に用いる溶液中には、シランカップリング剤(重合開始基を有するシランカップリング剤31と重合開始基を有しないシランカップリング剤とを合わせたもの)が過剰量含まれているのが好ましく、具体的には、母粒子2の重量に対して、1〜5重量%程度含まれているのが好ましい。   In this method, the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group or a silane coupling agent not having a polymerization initiating group is formed over almost the entire region where the silane coupling agent on the surface of the mother particle 2 can be bonded. It is preferable that they are connected. Therefore, the solution used in such a method contains an excessive amount of a silane coupling agent (a combination of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group and the silane coupling agent having no polymerization initiating group). More specifically, it is preferably contained in an amount of about 1 to 5% by weight with respect to the weight of the mother particle 2.

また、重合開始基を有しないシランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、p−スチリルトリエトキシシラン、p−スチリルトリフェノキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリフェノキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリフェノキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリフェノキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−ブチルトリエトキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリエトキシシラン、n−オクチルトリエトキシシラン、n−デシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等があげられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   Moreover, it does not specifically limit as a silane coupling agent which does not have a polymerization start group, For example, vinyl trimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriphenoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, p-styryltriethoxysilane P-styryltriphenoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltriphenoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltri Ethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriphenoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-glycid Cypropyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, allyltriphenoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, n- Hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n-octyltriethoxysilane, n-decyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, etc., and one or more of these They can be used in combination.

<<III:失活法>>
IIIの方法は、上述のお通り、重合開始基を有するシランカップリング剤31を含む溶液を調製し、母粒子2の表面にかかる溶液を接触させて、重合開始基を有するシランカップリング剤31を母粒子2の表面に結合させた後、結合したシランカップリング剤31の重合開始基の一部を失活させる方法である。
このように、母粒子2の表面に結合した複数のシランカップリング剤31のうち、一部のシランカップリング剤31が有する重合開始基を失活(不活性化)させるため、結果的に、母粒子2の表面への重合開始基の結合度が疎な状態となる。
<< III: Deactivation method >>
In the method III, as described above, a solution containing the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group is prepared, and the solution on the surface of the mother particle 2 is brought into contact with the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group. Is bonded to the surface of the mother particle 2 and then a part of the polymerization initiation group of the bonded silane coupling agent 31 is deactivated.
Thus, in order to deactivate (inactivate) the polymerization initiating groups of some silane coupling agents 31 among the plurality of silane coupling agents 31 bonded to the surface of the mother particle 2, as a result, The degree of bond of the polymerization initiating group to the surface of the mother particle 2 is sparse.

なお、この方法では、母粒子2の表面のシランカップリング剤が結合し得る領域のほぼ全体に亘って、重合開始基を有するシランカップリング剤31が連結していることが好ましい。したがって、かかる方法に用いる溶液中には、重合開始基を有するシランカップリング剤31が過剰量含まれているのが好ましく、具体的には、母粒子2の重量に対して、1〜5重量%程度含まれているのが好ましい。   In this method, it is preferable that the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group is connected over substantially the entire region where the silane coupling agent on the surface of the mother particle 2 can be bonded. Therefore, it is preferable that an excessive amount of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group is contained in the solution used in such a method. Specifically, the amount is 1 to 5 wt. It is preferable that about% is contained.

また、重合開始基を失活させる方法としては、特に限定されないが、例えば、重合開始基を有するシランカップリング剤31が表面に結合した母粒子2を、液体中に分散させた状態、または乾燥させた状態で、酸酸性溶液やアルカリ性溶液で処理する溶液処理の他、UV照射処理、コロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電子線照射処理等が挙げられる。   Further, the method for inactivating the polymerization initiating group is not particularly limited. For example, the mother particle 2 having the silane coupling agent 31 having the polymerization initiating group bonded to the surface is dispersed in a liquid, or is dried. In addition to the solution treatment of treating with an acid acidic solution or an alkaline solution, UV irradiation treatment, corona treatment, ozone treatment, plasma treatment, electron beam irradiation treatment and the like can be mentioned.

[2] 次に、シランカップリング剤31が有する重合開始基を起点として、モノマーをリビングラジカル重合により重合させて重合部32を形成してポリマー33を得る(第2の工程)。
この際、前記工程[1]において、母粒子2の表面に対する、重合開始基を有するシランカップリング剤31の結合度が0.01chain/nm以上、0.1chain/nm以下となっていることから、本工程[2]において形成されるポリマー33についても同様に、母粒子2の表面に対するポリマー33の結合度が0.01chain/nm以上、0.1chain/nm以下に設定される。
[2] Next, starting from the polymerization initiation group of the silane coupling agent 31, the monomer is polymerized by living radical polymerization to form a polymerized portion 32 to obtain a polymer 33 (second step).
At this time, in the step [1], the binding degree of the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group to the surface of the mother particle 2 is 0.01 chain / nm 2 or more and 0.1 chain / nm 2 or less. Therefore, also in the polymer 33 formed in this step [2], the degree of binding of the polymer 33 to the surface of the mother particle 2 is set to 0.01 chain / nm 2 or more and 0.1 chain / nm 2 or less. .

このリビングラジカル重合は、例えば、重合開始基を有するシランカップリング剤31が結合する母粒子2の表面に、モノマーと触媒とを含有する溶液を接触させること等により行うことができる。
触媒としては、重合部32の生長過程において、生長末端を重合性基とすることができるもの、またはルイス酸性度が比較的低いもの用いられる。かかる触媒としては、例えば、Cu、Fe、Au、Ag、Hg、Pd、Pt、Co、Mn、Ru、MoおよびNb等の遷移金属のハロゲン化物、銅フタロシアニン等の有機基が配位子として配位した遷移金属錯体等が挙げられるが、中でも、遷移金属のハロゲン化物を主成分とするものが好ましい。
This living radical polymerization can be performed, for example, by bringing a solution containing a monomer and a catalyst into contact with the surface of the mother particle 2 to which the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group is bonded.
As the catalyst, in the growth process of the polymerization part 32, a catalyst whose growing terminal can be a polymerizable group, or a catalyst having a relatively low Lewis acidity is used. Such catalysts include, for example, transition metal halides such as Cu, Fe, Au, Ag, Hg, Pd, Pt, Co, Mn, Ru, Mo and Nb, and organic groups such as copper phthalocyanine as ligands. Transition metal complexes, etc., of which a transition metal halide is the main component is preferred.

また、前記溶液を調製するための溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、ブタノールのようなアルコール類、ヘキサン、オクタン、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の炭化水素類、ジエチルエーテルやテトラヒドロフラン等のエーテル類、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族炭化水素類等が挙げられ、これらを単独または混合溶媒として用いることができる。
この溶液を、重合開始基を有するシランカップリング剤31が連結する母粒子2の表面に接触させると、重合性基とモノマーが有する重合基との間に重合反応が生じる。また、重合部32の生長過程において、生長末端が常に重合開始基となり、この重合開始基とモノマーの重合基との間に、さらに重合反応が生じてポリマー(重合体)33が合成される(生成する)。
Examples of the solvent for preparing the solution include water, alcohols such as methanol, ethanol and butanol, hydrocarbons such as hexane, octane, benzene, toluene and xylene, and ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran. And halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and o-dichlorobenzene, and the like can be used alone or as a mixed solvent.
When this solution is brought into contact with the surface of the mother particle 2 to which the silane coupling agent 31 having a polymerization initiating group is linked, a polymerization reaction occurs between the polymerizable group and the polymerizable group of the monomer. Further, in the growth process of the polymerization part 32, the growth terminal always becomes a polymerization initiating group, and a polymerization reaction is further generated between the polymerization initiating group and the monomer polymerization group to synthesize a polymer (polymer) 33 ( To generate).

ここで、リビングラジカル重合では、重合体の生長過程において、生長末端が常に重合活性を有するため、モノマーが消費され、重合反応が停止した後、新たにモノマーを加えると重合反応がさらに進行する。
したがって、反応系に供給するモノマーの量、反応時間や触媒量を所望の重合度に応じて調整した結果、合成されるポリマー33が有するモノマーに由来する構成単位の数を精度よく制御することができる。
Here, in the living radical polymerization, since the growing terminal always has polymerization activity in the process of polymer growth, the monomer is consumed, and the polymerization reaction is further stopped by adding a new monomer after the polymerization reaction is stopped.
Therefore, as a result of adjusting the amount of monomer supplied to the reaction system, the reaction time and the amount of catalyst according to the desired degree of polymerization, the number of structural units derived from the monomer of the polymer 33 to be synthesized can be accurately controlled. it can.

また、重合度の分布の揃ったポリマー33を得ることができるので、形成される被覆層3の膜厚を比較的均一なものとすることができる。
このようなことから、所望の重合度を有するポリマー33を、電気泳動粒子1毎のバラツキを抑えつつ、簡易な工程で形成することができる。その結果、電気泳動粒子1は、後述する電気泳動分散液中において、優れた分散能および移動能を有するものとなる。
Moreover, since the polymer 33 with uniform distribution of the degree of polymerization can be obtained, the film thickness of the coating layer 3 to be formed can be made relatively uniform.
For this reason, the polymer 33 having a desired degree of polymerization can be formed by a simple process while suppressing variations among the electrophoretic particles 1. As a result, the electrophoretic particles 1 have excellent dispersibility and mobility in an electrophoretic dispersion described later.

また、前記溶液(反応液)は、重合反応を開始する前に、脱酸素処理を行っておくのが好ましい。脱酸素処理としては、例えば、アルゴンガス、窒素ガス等の不活性ガスによる真空脱気後の置換やパージ処理等が挙げられる。
また、重合反応に際して、前記溶液の温度を所定の温度(モノマーおよび触媒が活性化する温度)まで加熱(加温)することにより、モノマーの重合反応をより迅速かつ確実に行うことができる。
この加熱の温度は、触媒の種類等によっても若干異なり、特に限定されないが、30〜100℃程度であるのが好ましい。また、加熱の時間(反応時間)は、加熱の温度を前記範囲とする場合、10〜20時間程度であるのが好ましい。
以上のようにして、母粒子2が被覆層3で被覆された電気泳動粒子1が製造される。
The solution (reaction solution) is preferably subjected to deoxygenation treatment before starting the polymerization reaction. Examples of the deoxidation treatment include substitution after vacuum degassing with an inert gas such as argon gas and nitrogen gas, purge treatment, and the like.
Further, in the polymerization reaction, the monomer polymerization reaction can be carried out more quickly and reliably by heating (heating) the solution to a predetermined temperature (temperature at which the monomer and catalyst are activated).
The heating temperature varies slightly depending on the type of the catalyst and is not particularly limited, but is preferably about 30 to 100 ° C. The heating time (reaction time) is preferably about 10 to 20 hours when the heating temperature is in the above range.
As described above, the electrophoretic particle 1 in which the base particle 2 is coated with the coating layer 3 is manufactured.

<電気泳動分散液>
次に、本発明の電気泳動分散液について説明する。
電気泳動分散液は、少なくとも1種の電気泳動粒子(本発明の電気泳動粒子)を分散媒(液相分散媒)に分散(懸濁)してなるものである。
分散媒としては、比較的高い絶縁性を有するものが好ましく用いられ、例えば、例えば、各種水、アルコール類、セロソルブ類、エステル類、脂肪族炭化水素類(流動パラフィン)、脂環式炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、芳香族復素環類等が挙げられ、これらを単独溶媒として用いてもよいし、混合溶媒として用いてもよい。
<Electrophoretic dispersion>
Next, the electrophoretic dispersion of the present invention will be described.
The electrophoretic dispersion liquid is obtained by dispersing (suspending) at least one type of electrophoretic particles (electrophoretic particles of the present invention) in a dispersion medium (liquid phase dispersion medium).
As the dispersion medium, those having a relatively high insulating property are preferably used. For example, various waters, alcohols, cellosolves, esters, aliphatic hydrocarbons (liquid paraffin), alicyclic hydrocarbons, for example. , Aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, aromatic fluorinated rings and the like, and these may be used as a single solvent or a mixed solvent.

また、分散媒中には、必要に応じて、例えば、電解質、界面活性剤(アニオン性またはカチオン性)、金属石鹸、樹脂材料、ゴム材料、油類、ワニス、コンパウンド等の粒子からなる荷電制御剤、潤滑剤、安定化剤、各種染料等の各種添加剤を添加するようにしてもよい。
また、電気泳動粒子の分散媒への分散は、例えば、ペイントシェーカー法、ボールミル法、メディアミル法、超音波分散法、撹拌分散法等のうちの1種または2種以上を組み合わせて行うことができる。
このような電気泳動分散液中において、被覆層3が有するポリマー33の作用により、電気泳動粒子1は、優れた分散能と移動能との双方を発揮するものとなる。
In addition, in the dispersion medium, charge control comprising particles of electrolyte, surfactant (anionic or cationic), metal soap, resin material, rubber material, oils, varnish, compound, etc., if necessary. You may make it add various additives, such as an agent, a lubricant, a stabilizer, and various dyes.
In addition, the dispersion of the electrophoretic particles in the dispersion medium may be performed by, for example, one or more of paint shaker method, ball mill method, media mill method, ultrasonic dispersion method, stirring dispersion method, and the like. it can.
In such an electrophoretic dispersion, the electrophoretic particles 1 exhibit both excellent dispersibility and mobility by the action of the polymer 33 of the coating layer 3.

<電気泳動表示装置>
次に、本発明の電気泳動シートが適用された電気泳動表示装置(本発明の電気泳動装置)について説明する。
図3は、電気泳動表示装置の実施形態の縦断面を模式的に示す図、図4は、図3に示す電気泳動表示装置の作動原理を示す模式図である。なお、以下では、説明の都合上、図3および図4中の上側を「上」、下側を「下」として説明を行う。
<Electrophoretic display device>
Next, an electrophoretic display device (the electrophoretic device of the present invention) to which the electrophoretic sheet of the present invention is applied will be described.
FIG. 3 is a diagram schematically showing a longitudinal section of an embodiment of the electrophoretic display device, and FIG. 4 is a schematic diagram showing an operation principle of the electrophoretic display device shown in FIG. In the following description, for convenience of explanation, the upper side in FIGS. 3 and 4 is described as “upper” and the lower side is described as “lower”.

図3に示す電気泳動表示装置920は、電気泳動表示シート(フロントプレーン)921と、回路基板(バックプレーン)922と、電気泳動表示シート921と回路基板922とを接合する接着剤層98と、電気泳動表示シート921と回路基板922との間の間隙を気密的に封止する封止部97とを有している。
電気泳動表示シート(本発明の電気泳動シート)921は、平板状の基部92と基部92の下面に設けられた第2の電極94とを備える基板912と、この基板912の下面(一方の面)側に設けられ、マトリクス状に形成された隔壁940と電気泳動分散液910とで構成された表示層9400とを有している。
一方、回路基板922は、平板状の基部91と基部91の上面に設けられた複数の第1の電極93とを備える対向基板911と、この対向基板911(基部91)に設けられた、例えばTFT等のスイッチング素子を含む回路(図示せず)とを有している。
The electrophoretic display device 920 shown in FIG. 3 includes an electrophoretic display sheet (front plane) 921, a circuit board (back plane) 922, an adhesive layer 98 that bonds the electrophoretic display sheet 921 and the circuit board 922, and A sealing portion 97 that hermetically seals a gap between the electrophoretic display sheet 921 and the circuit board 922 is provided.
An electrophoretic display sheet (electrophoretic sheet of the present invention) 921 includes a substrate 912 including a flat base 92 and a second electrode 94 provided on the lower surface of the base 92, and a lower surface (one surface) of the substrate 912. ) And a display layer 9400 composed of partition walls 940 formed in a matrix and an electrophoretic dispersion liquid 910.
On the other hand, the circuit board 922 includes a counter substrate 911 including a flat base 91 and a plurality of first electrodes 93 provided on the upper surface of the base 91, and the counter substrate 911 (base 91), for example. And a circuit (not shown) including a switching element such as a TFT.

以下、各部の構成について順次説明する。
基部91および基部92は、それぞれ、シート状(平板状)の部材で構成され、これらの間に配される各部材を支持および保護する機能を有する。
各基部91、92は、それぞれ、可撓性を有するもの、硬質なもののいずれであってもよいが、可撓性を有するものであるのが好ましい。可撓性を有する基部91、92を用いることにより、可撓性を有する電気泳動表示装置920、すなわち、例えば電子ペーパーを構築する上で有用な電気泳動表示装置920を得ることができる。
Hereinafter, the structure of each part is demonstrated sequentially.
The base portion 91 and the base portion 92 are each composed of a sheet-like (flat plate) member, and have a function of supporting and protecting each member disposed between them.
Each of the bases 91 and 92 may be either flexible or hard, but preferably has flexibility. By using the flexible base portions 91 and 92, a flexible electrophoretic display device 920, that is, an electrophoretic display device 920 useful for constructing, for example, electronic paper can be obtained.

また、各基部(基材層)91、92を可撓性を有するものとする場合、これらは、それぞれ、樹脂材料で構成するのが好ましい。
このような基部91、92の平均厚さは、それぞれ、構成材料、用途等により適宜設定され、特に限定されないが、20〜500μm程度であるのが好ましく、25〜250μm程度であるのがより好ましい。
Moreover, when each base part (base material layer) 91 and 92 shall have flexibility, it is preferable to respectively comprise these with resin material.
The average thicknesses of the bases 91 and 92 are appropriately set depending on the constituent material, application, and the like, and are not particularly limited, but are preferably about 20 to 500 μm, and more preferably about 25 to 250 μm. .

これらの基部91、92の隔壁940側の面、すなわち、基部91の上面および基部92の下面に、それぞれ、層状(膜状)をなす第1の電極93および第2の電極94が設けられている。
第1の電極93と第2の電極94との間に電圧を印加すると、これらの間に電界が生じ、この電界が電気泳動粒子(本発明の電気泳動粒子)95に作用する。
A first electrode 93 and a second electrode 94 that form a layer (film shape) are provided on the surface of the bases 91 and 92 on the partition wall 940 side, that is, on the upper surface of the base 91 and the lower surface of the base 92, respectively. Yes.
When a voltage is applied between the first electrode 93 and the second electrode 94, an electric field is generated between them, and this electric field acts on the electrophoretic particles (electrophoretic particles of the present invention) 95.

本実施形態では、第2の電極94が共通電極とされ、第1の電極93がマトリックス状(行列状)に分割された個別電極(スイッチング素子に接続された画素電極)とされており、第2の電極94と1つの第1の電極93とが重なる部分が1画素を構成する。
各電極93、94の構成材料としては、それぞれ、実質的に導電性を有するものであれば特に限定されない。
In the present embodiment, the second electrode 94 is a common electrode, the first electrode 93 is an individual electrode (pixel electrode connected to a switching element) divided in a matrix (matrix), A portion where the two electrodes 94 overlap with one first electrode 93 constitutes one pixel.
The constituent materials of the electrodes 93 and 94 are not particularly limited as long as they are substantially conductive.

このような電極93、94の平均厚さは、それぞれ、構成材料、用途等により適宜設定され、特に限定されないが、0.05〜10μm程度であるのが好ましく、0.05〜5μm程度であるのがより好ましい。
なお、各基部91、92および各電極93、94のうち、表示面側に配置される基部および電極(本実施形態では、基部92および第2の電極94)は、それぞれ、光透過性を有するもの、すなわち、実質的に透明(無色透明、有色透明または半透明)とされる。
The average thicknesses of the electrodes 93 and 94 are appropriately set depending on the constituent materials and applications, and are not particularly limited, but are preferably about 0.05 to 10 μm, and about 0.05 to 5 μm. Is more preferable.
Of the base portions 91 and 92 and the electrodes 93 and 94, the base portion and the electrodes (in the present embodiment, the base portion 92 and the second electrode 94) disposed on the display surface side each have light transmittance. In other words, substantially transparent (colorless transparent, colored transparent or translucent).

電気泳動表示シート921では、第2の電極94の下面に接触して、表示層9400が設けられている。
この表示層9400は、電気泳動分散液(上述した本発明の電気泳動分散液)910が隔壁940により画成された複数の画素空間9401内に収納(封入)された構成となっている。
隔壁940は、対向基板911と基板912との間に、マトリクス状に分割するように形成されている。
In the electrophoretic display sheet 921, a display layer 9400 is provided in contact with the lower surface of the second electrode 94.
The display layer 9400 is configured such that an electrophoretic dispersion liquid (the above-described electrophoretic dispersion liquid of the present invention) 910 is contained (enclosed) in a plurality of pixel spaces 9401 defined by partition walls 940.
The partition 940 is formed between the counter substrate 911 and the substrate 912 so as to be divided in a matrix.

隔壁940の構成材料としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂のような熱可塑性樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂のような熱硬化性樹脂等の各種樹脂材料等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
画素空間9401内に収納された電気泳動分散液910は、本実施形態では、着色粒子95bと白色粒子95aとの2種(少なくとも1種の電気泳動粒子1)を分散媒96に分散(懸濁)してなるものであり、前述した本発明の電気泳動分散液が適用される。
Examples of the constituent material of the partition wall 940 include various resins such as thermoplastic resins such as acrylic resins, urethane resins, and olefin resins, epoxy resins, melamine resins, and thermosetting resins such as phenol resins. A material etc. are mentioned, Among these, it can use combining 1 type (s) or 2 or more types.
In this embodiment, the electrophoretic dispersion liquid 910 accommodated in the pixel space 9401 is dispersed (suspended) in the dispersion medium 96, in which two types of colored particles 95b and white particles 95a (at least one type of electrophoretic particle 1) are dispersed. The electrophoretic dispersion liquid of the present invention described above is applied.

このような電気泳動表示装置920では、第1の電極93と第2の電極94との間に電圧を印加すると、これらの間に生じる電界にしたがって、着色粒子95b、白色粒子95a(電気泳動粒子1)は、いずれかの電極に向かって電気泳動する。
本実施形態では、白色粒子95aとして正荷電を有するものが用いられ、着色粒子(黒色粒子)95bとして負荷電のものが用いられている。すなわち、白色粒子95aとして、母粒子2がプラスに帯電している電気泳動粒子1が用いられ、着色粒子95bとして、母粒子2がマイナスに帯電している電気泳動粒子1が用いられる。
In such an electrophoretic display device 920, when a voltage is applied between the first electrode 93 and the second electrode 94, colored particles 95b and white particles 95a (electrophoretic particles) are generated according to the electric field generated therebetween. 1) Electrophoresis toward one of the electrodes.
In the present embodiment, white particles 95a having a positive charge are used, and negative particles are used as colored particles (black particles) 95b. That is, the electrophoretic particles 1 in which the mother particles 2 are positively charged are used as the white particles 95a, and the electrophoretic particles 1 in which the mother particles 2 are negatively charged are used as the colored particles 95b.

このような電気泳動粒子1を用いた場合、第1の電極93を正電位とすると、図4(A)に示すように、白色粒子95aは、第2の電極94側に移動して、第2の電極94に集まる。一方、着色粒子95bは、第1の電極93側に移動して、第1の電極93に集まる。このため、電気泳動表示装置920を上方(表示面側)から見ると、白色粒子95aの色が見えること、すなわち、白色が見えることになる。
これとは逆に、第1の電極93を負電位とすると、図4(B)に示すように、白色粒子95aは、第1の電極93側に移動して、第1の電極93に集まる。一方、着色粒子95bは、第2の電極94側に移動して、第2の電極94に集まる。このため、電気泳動表示装置920を上方(表示面側)から見ると、着色粒子95bの色が見えること、すなわち、黒色が見えることになる。
When such an electrophoretic particle 1 is used, if the first electrode 93 is set to a positive potential, the white particles 95a move to the second electrode 94 side as shown in FIG. The two electrodes 94 gather. On the other hand, the colored particles 95 b move to the first electrode 93 side and gather at the first electrode 93. For this reason, when the electrophoretic display device 920 is viewed from above (the display surface side), the color of the white particles 95a can be seen, that is, white can be seen.
On the other hand, when the first electrode 93 is set to a negative potential, the white particles 95a move to the first electrode 93 side and gather on the first electrode 93 as shown in FIG. 4B. . On the other hand, the colored particles 95 b move to the second electrode 94 side and gather at the second electrode 94. For this reason, when the electrophoretic display device 920 is viewed from above (display surface side), the color of the colored particles 95b can be seen, that is, black can be seen.

このような構成において、白色粒子95a、着色粒子95b(電気泳動粒子1)の帯電量や、電極93または94の極性、電極93、94間の電位差等を適宜設定することにより、電気泳動表示装置920の表示面側には、白色粒子95aおよび着色粒子95bの色の組み合わせや、電極93、94に集合する粒子の数等に応じて、所望の情報(画像)が表示される。   In such a configuration, the electrophoretic display device is appropriately set by appropriately setting the charge amount of the white particles 95a and the colored particles 95b (electrophoretic particles 1), the polarity of the electrodes 93 or 94, the potential difference between the electrodes 93 and 94, and the like. On the display surface side of 920, desired information (image) is displayed according to the combination of the colors of the white particles 95a and the colored particles 95b, the number of particles gathered at the electrodes 93 and 94, and the like.

また、電気泳動粒子1の比重は、分散媒96の比重とほぼ等しくなるように設定されているのが好ましい。これにより、電気泳動粒子1は、電極93、94間への電圧の印加を停止した後においても、分散媒96中において一定の位置に長時間滞留することができる。すなわち、電気泳動表示装置920に表示された情報が長時間保持されることとなる。   Moreover, it is preferable that the specific gravity of the electrophoretic particles 1 is set to be approximately equal to the specific gravity of the dispersion medium 96. Thereby, even after the application of the voltage between the electrodes 93 and 94 is stopped, the electrophoretic particles 1 can stay in a certain position in the dispersion medium 96 for a long time. That is, information displayed on the electrophoretic display device 920 is held for a long time.

なお、電気泳動粒子1の平均粒径は、0.1〜10μm程度であるのが好ましく、0.1〜7.5μm程度であるのがより好ましい。電気泳動粒子1の平均粒径を前記範囲とすることにより、電気泳動粒子1同士の凝集や、分散媒96中における沈降を確実に防止することができ、その結果、電気泳動表示装置920の表示品質の劣化を好適に防止することができる。   The average particle diameter of the electrophoretic particles 1 is preferably about 0.1 to 10 μm, and more preferably about 0.1 to 7.5 μm. By setting the average particle size of the electrophoretic particles 1 within the above range, aggregation of the electrophoretic particles 1 and sedimentation in the dispersion medium 96 can be reliably prevented. As a result, the display of the electrophoretic display device 920 is displayed. The deterioration of quality can be suitably prevented.

本実施形態では、電気泳動表示シート921と回路基板922とが、接着剤層98を介して接合されている。これにより、電気泳動表示シート921と回路基板922とをより確実に固定することができる。
接着剤層98の平均厚さは、特に限定されないが、1〜30μm程度であるのが好ましく、5〜20μm程度であるのがより好ましい。
In the present embodiment, the electrophoretic display sheet 921 and the circuit board 922 are bonded via the adhesive layer 98. Thereby, the electrophoretic display sheet 921 and the circuit board 922 can be more reliably fixed.
The average thickness of the adhesive layer 98 is not particularly limited, but is preferably about 1 to 30 μm, and more preferably about 5 to 20 μm.

基部91と基部92との間であって、それらの縁部に沿って、封止部97が設けられている。この封止部97により、各電極93、94、表示層9400および接着剤層98が気密的に封止されている。これにより、電気泳動表示装置920内への水分の浸入を防止して、電気泳動表示装置920の表示性能の劣化をより確実に防止することができる。
封止部97の構成材料としては、上述した隔壁940の構成材料として挙げたものと同様のものを用いることができる。
A sealing portion 97 is provided between the base portion 91 and the base portion 92 and along the edges thereof. The electrodes 93 and 94, the display layer 9400, and the adhesive layer 98 are hermetically sealed by the sealing portion 97. Accordingly, it is possible to prevent moisture from entering the electrophoretic display device 920 and more reliably prevent the display performance of the electrophoretic display device 920 from deteriorating.
As the constituent material of the sealing portion 97, the same materials as those described above as the constituent material of the partition wall 940 can be used.

<電子機器>
次に、本発明の電子機器について説明する。
本発明の電子機器は、前述したような電気泳動表示装置920を備えるものである。
<<電子ペーパー>>
まず、本発明の電子機器を電子ペーパーに適用した場合の実施形態について説明する。
<Electronic equipment>
Next, the electronic apparatus of the present invention will be described.
The electronic apparatus of the present invention includes the electrophoretic display device 920 as described above.
<< Electronic Paper >>
First, an embodiment when the electronic apparatus of the present invention is applied to electronic paper will be described.

図5は、本発明の電子機器を電子ペーパーに適用した場合の実施形態を示す斜視図である。
図5に示す電子ペーパー600は、紙と同様の質感および柔軟性を有するリライタブルシートで構成される本体601と、表示ユニット602とを備えている。
このような電子ペーパー600では、表示ユニット602が、前述したような電気泳動表示装置920で構成されている。
FIG. 5 is a perspective view showing an embodiment when the electronic apparatus of the present invention is applied to electronic paper.
An electronic paper 600 shown in FIG. 5 includes a main body 601 composed of a rewritable sheet having the same texture and flexibility as paper, and a display unit 602.
In such an electronic paper 600, the display unit 602 includes the electrophoretic display device 920 as described above.

<<ディスプレイ>>
次に、本発明の電子機器をディスプレイに適用した場合の実施形態について説明する。
図6は、本発明の電子機器をディスプレイに適用した場合の実施形態を示す図である。このうち、図6中(a)は断面図、(b)は平面図である。
図6に示すディスプレイ(表示装置)800は、本体部801と、この本体部801に対して着脱自在に設けられた電子ペーパー600とを備えている。
<< Display >>
Next, an embodiment when the electronic apparatus of the present invention is applied to a display will be described.
FIG. 6 is a diagram showing an embodiment when the electronic apparatus of the present invention is applied to a display. Among these, (a) in FIG. 6 is a sectional view and (b) is a plan view.
A display (display device) 800 shown in FIG. 6 includes a main body 801 and an electronic paper 600 that is detachably attached to the main body 801.

本体部801は、その側部(図6(a)中、右側)に電子ペーパー600を挿入可能な挿入口805が形成され、また、内部に二組の搬送ローラ対802a、802bが設けられている。電子ペーパー600を、挿入口805を介して本体部801内に挿入すると、電子ペーパー600は、搬送ローラ対802a、802bにより挟持された状態で本体部801に設置される。   The main body 801 has an insertion port 805 into which the electronic paper 600 can be inserted on its side (right side in FIG. 6A), and two pairs of conveying rollers 802a and 802b are provided inside. Yes. When the electronic paper 600 is inserted into the main body 801 through the insertion port 805, the electronic paper 600 is installed in the main body 801 in a state of being sandwiched between the pair of conveyance rollers 802a and 802b.

また、本体部801の表示面側(図6(b)中、紙面手前側)には、矩形状の孔部803が形成され、この孔部803には、透明ガラス板804が嵌め込まれている。これにより、本体部801の外部から、本体部801に設置された状態の電子ペーパー600を視認することができる。すなわち、このディスプレイ800では、本体部801に設置された状態の電子ペーパー600を、透明ガラス板804において視認させることで表示面を構成している。   A rectangular hole 803 is formed on the display surface side of the main body 801 (the front side in FIG. 6B), and a transparent glass plate 804 is fitted in the hole 803. . Thereby, the electronic paper 600 installed in the main body 801 can be viewed from the outside of the main body 801. That is, in the display 800, the display surface is configured by visually recognizing the electronic paper 600 installed in the main body 801 on the transparent glass plate 804.

また、電子ペーパー600の挿入方向先端部(図6中、左側)には、端子部806が設けられており、本体部801の内部には、電子ペーパー600を本体部801に設置した状態で端子部806が接続されるソケット807が設けられている。このソケット807には、コントローラー808と操作部809とが電気的に接続されている。
このようなディスプレイ800では、電子ペーパー600は、本体部801に着脱自在に設置されており、本体部801から取り外した状態で携帯して使用することもできる。
Further, a terminal portion 806 is provided at the leading end portion (left side in FIG. 6) of the electronic paper 600 in the insertion direction, and the terminal with the electronic paper 600 installed in the main body portion 801 is provided inside the main body portion 801. A socket 807 to which the unit 806 is connected is provided. A controller 808 and an operation unit 809 are electrically connected to the socket 807.
In such a display 800, the electronic paper 600 is detachably installed on the main body 801, and can be carried and used while being detached from the main body 801.

また、このようなディスプレイ800では、電子ペーパー600が、前述したような電気泳動表示装置920で構成されている。
なお、本発明の電子機器は、以上のようなものへの適用に限定されず、例えば、テレビ、ビューファインダ型、モニタ直視型のビデオテープレコーダ、カーナビゲーション装置、ページャ、電子手帳、電卓、電子新聞、ワードプロセッサ、パーソナルコンピュータ、ワークステーション、テレビ電話、POS端末、タッチパネルを備えた機器等を挙げることができ、これらの各種電子機器の表示部に、電気泳動表示装置920を適用することが可能である。
Further, in such a display 800, the electronic paper 600 includes the electrophoretic display device 920 as described above.
Note that the electronic apparatus of the present invention is not limited to the application to the above, and for example, a television, a viewfinder type, a monitor direct view type video tape recorder, a car navigation device, a pager, an electronic notebook, a calculator, an electronic Examples include newspapers, word processors, personal computers, workstations, videophones, POS terminals, and devices equipped with touch panels. The electrophoretic display device 920 can be applied to the display units of these various electronic devices. is there.

以上、本発明の電気泳動粒子、電気泳動粒子の製造方法、電気泳動分散液、電気泳動シート、電気泳動表示装置および電子機器を、図示の実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、各部の構成は、同様の機能を有する任意の構成のものに置換することができる。また、本発明に、他の任意の構成物が付加されていてもよい。
また、本発明の電気泳動粒子の製造方法は、任意の目的の工程が1または2以上追加されていてもよい。
The electrophoretic particles, the method for producing electrophoretic particles, the electrophoretic dispersion, the electrophoretic sheet, the electrophoretic display device, and the electronic device according to the present invention have been described based on the illustrated embodiments. It is not limited, and the configuration of each part can be replaced with an arbitrary configuration having the same function. In addition, any other component may be added to the present invention.
In addition, in the method for producing electrophoretic particles of the present invention, one or two or more optional steps may be added.

1.電気泳動粒子の製造
<1> まず、母粒子として、酸化チタン粒子(チタン工業社製、「KR−310」)を用意した。
<2> 次に、ステンレス製容器内に、テトラヒドロフラン溶媒と、下記化学式(6)で表される化合物(重合開始基を有するシランカップリング剤)と、母粒子とを投入して混合液を得た後、十分に攪拌混合することで、重合開始基を有するシランカップリング剤を母粒子の表面に結合させた。
1. Production of Electrophoretic Particles <1> First, titanium oxide particles (manufactured by Titanium Industry Co., “KR-310”) were prepared as mother particles.
<2> Next, a tetrahydrofuran solvent, a compound represented by the following chemical formula (6) (a silane coupling agent having a polymerization initiating group), and mother particles are charged into a stainless steel container to obtain a mixed solution. Then, the silane coupling agent having a polymerization initiating group was bonded to the surface of the mother particle by sufficiently stirring and mixing.

Figure 0005927938
Figure 0005927938

<3> 次に、陽イオン性モノマーとしてメタクロリルコリンクロリド1重量%、非イオン性モノマーとしてラウリルメタクリレート5重量%を、混合液中に投入した後、十分に攪拌混合することにより、ATRP法を用いて重合部を形成することで、母粒子に被覆層が形成された電気泳動粒子を製造した。
なお、前記工程<2>における、混合液中に含まれる重合開始基を有するシランカップリング剤の含有量を適宜設定することにより、母粒子の表面に結合する重合開始基を有するシランカップリング剤の結合度が0.002〜0.5chain/nmの範囲内となっている電気泳動粒子を9種類製造した。
<3> Next, 1 wt% of methacrylylcholine chloride as a cationic monomer and 5 wt% of lauryl methacrylate as a nonionic monomer were put into a mixed solution, and then sufficiently stirred and mixed, thereby performing the ATRP method. By using this to form a polymerized part, electrophoretic particles in which a coating layer was formed on the mother particles were produced.
In addition, the silane coupling agent which has the polymerization initiating group couple | bonded with the surface of a mother particle by setting suitably content of the silane coupling agent which has the polymerization initiating group contained in the liquid mixture in the said process <2>. Nine electrophoretic particles having a binding degree of 0.002 to 0.5 chain / nm 2 were produced.

2.電気泳動分散液の調製
分散媒として、アイソパーG(エクソン化学社製)を用意し、この分散媒に、電気泳動粒子10重量%を添加した後、これらに超音波を1時間付与することで電気泳動分散液を調製した。
なお、この電気泳動分散液(サンプルNo.1〜9)の調製を、予め製造した9種類の電気泳動粒子についてそれぞれ行った。
2. Preparation of electrophoretic dispersion liquid As a dispersion medium, Isopar G (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) is prepared. After adding 10% by weight of electrophoretic particles to this dispersion medium, ultrasonic waves are applied to them for 1 hour. An electrophoretic dispersion was prepared.
In addition, preparation of this electrophoresis dispersion liquid (sample No. 1-9) was each performed about nine types of electrophoresis particles manufactured previously.

3.評価
製造した9種の電気泳動分散液(サンプルNo.1〜9)を、それぞれ、図7に示すような、平行平板電極101、102が形成された封止セル100に充填した。
次に、この電極101、102間に電圧を印加することで電気泳動粒子の泳動が観測され上記の方法で電気泳動粒子が作成できることが確認できた。
さらに、この電気泳動粒子の泳動の様子を高速度カメラ103で観測し、電気泳動粒子の移動速度を算出した。その後印加した電界強度で換算することによって電気泳動移動度を算出した。
これらの結果を、表1および図8に示す。
3. Evaluation Nine kinds of electrophoretic dispersions (samples Nos. 1 to 9) thus manufactured were filled in a sealed cell 100 in which parallel plate electrodes 101 and 102 were formed as shown in FIG.
Next, by applying a voltage between the electrodes 101 and 102, electrophoresis of the electrophoretic particles was observed, and it was confirmed that the electrophoretic particles could be produced by the above method.
Further, the state of electrophoresis of the electrophoretic particles was observed with the high-speed camera 103, and the moving speed of the electrophoretic particles was calculated. Thereafter, the electrophoretic mobility was calculated by converting the applied electric field strength.
These results are shown in Table 1 and FIG.

Figure 0005927938
Figure 0005927938

表1および図8から明らかなように、実施例に該当するサンプルNo.4〜6の電気泳動表示装置では、重合開始基を有するシランカップリング剤の母粒子の表面に対する結合度が0.01chain/nm以上、0.1chain/nm以下の範囲内となっていることに起因して、泳動移動度が5.0×10−5[cm/Vs]以上となっており、優れた移動能を有している結果となった。 As apparent from Table 1 and FIG. In the electrophoretic display device of 4 to 6, the degree of binding of the silane coupling agent having a polymerization initiating group to the surface of the mother particle is in the range of 0.01 chain / nm 2 or more and 0.1 chain / nm 2 or less. As a result, the electrophoretic mobility was 5.0 × 10 −5 [cm 2 / Vs] or more, which resulted in excellent mobility.

これに対して、比較例に該当するサンプルNo.1〜3、7〜9の電気泳動表示装置では、泳動移動度が5.0×10−5[cm/Vs]未満となっており、十分な移動能を発揮することができなかった。
これは、結合度が高すぎる状態(サンプルNo.7〜9)においては、分散媒がポリマー内に浸入すること、およびメタクロリルコリンクロリド鎖の塩素イオンの脱離が困難となるために粒子の帯電量が減少することに起因すると推察された。一方、結合度が低すぎる状態(サンプルNo.1〜3)においては、分散媒中で電気泳動粒子の分散性を確保することが難しく粒子同士の凝集が生じることに起因すると推察された。
On the other hand, sample No. corresponding to the comparative example. In the electrophoretic display devices 1 to 3 and 7 to 9, the electrophoretic mobility was less than 5.0 × 10 −5 [cm 2 / Vs], and sufficient mobility could not be exhibited.
This is because in a state where the degree of bonding is too high (sample Nos. 7 to 9), it is difficult for the dispersion medium to enter the polymer, and it is difficult to desorb chlorine ions from the methacrolyl choline chloride chain. It was inferred that the amount of charge was reduced. On the other hand, in a state where the degree of bonding is too low (sample Nos. 1 to 3), it was assumed that it was difficult to ensure the dispersibility of the electrophoretic particles in the dispersion medium, and that the particles were aggregated.

1……電気泳動粒子 2……母粒子 3……被覆層 31……重合開始基を有するシランカップリング剤 32……重合部 33……ポリマー 91……基部 92……基部 93……第1の電極 94……第2の電極 95a……白色粒子 95b……着色粒子(黒色粒子) 96……分散媒 97……封止部 98……接着剤層 910……電気泳動分散液 911……対向基板 912……基板 920……電気泳動表示装置 921……電気泳動表示シート 922……回路基板 940……隔壁 9400……表示層 9401……画素空間 100……封止セル 101、102……平行平板電極 103……高速度カメラ 600……電子ペーパー 601……本体 602……表示ユニット 800……ディスプレイ 801……本体部 802a、802b……搬送ローラ対 803……孔部 804……透明ガラス板 805……挿入口 806……端子部 807……ソケット 808……コントローラー 809……操作部   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrophoretic particle 2 ... Mother particle 3 ... Coating layer 31 ... Silane coupling agent which has a polymerization initiating group 32 ... Polymerization part 33 ... Polymer 91 ... Base 92 ... Base 93 ... 1st Electrode 94 …… Second electrode 95a …… White particles 95b …… Colored particles (black particles) 96 …… Dispersion medium 97 …… Sealing part 98 …… Adhesive layer 910 …… Electrophoretic dispersion liquid 911 …… Counter substrate 912... 920... Electrophoretic display device 921... Electrophoretic display sheet 922... Circuit board 940. Parallel plate electrode 103 ... High-speed camera 600 ... Electronic paper 601 ... Body 602 ... Display unit 800 ... Display 801 ... Body 802a 802b ... Conveying roller pair 803 ... Hole 804 ... Transparent glass plate 805 ... Insertion port 806 ... Terminal part 807 ... Socket 808 ... Controller 809 ... Operation part

Claims (13)

母粒子と、
前記母粒子の少なくとも一部を覆う被覆層とを有し、
前記被覆層は、重合開始基を有するシランカップリング剤と、前記重合開始基に、モノマーがリビングラジカル重合した重合部とを備えるポリマーを含んでおり、
前記ポリマーは、前記母粒子の表面への結合度が0.01chain/nm以上、0.1chain/nm以下であることを特徴とする電気泳動粒子。
Mother particles,
A coating layer covering at least a part of the mother particles,
The coating layer includes a polymer including a silane coupling agent having a polymerization initiating group, and a polymerization part in which a monomer is living radically polymerized in the polymerization initiating group,
The electrophoretic particle, wherein the polymer has a binding degree to the surface of the mother particle of 0.01 chain / nm 2 or more and 0.1 chain / nm 2 or less.
前記モノマーは、非イオン性モノマーを含む請求項1に記載の電気泳動粒子。   The electrophoretic particle according to claim 1, wherein the monomer includes a nonionic monomer. 前記モノマーは、陽イオン性モノマーを含む請求項1または2に記載の電気泳動粒子。   The electrophoretic particle according to claim 1, wherein the monomer includes a cationic monomer. 前記モノマーは、陰イオン性モノマーを含む請求項1または2に記載の電気泳動粒子。   The electrophoretic particle according to claim 1, wherein the monomer includes an anionic monomer. 前記シランカップリング剤は、前記重合開始基として、原子移動ラジカル重合により重合するものを備える請求項1ないし4のいずれかに記載の電気泳動粒子。   The electrophoretic particle according to any one of claims 1 to 4, wherein the silane coupling agent includes a polymer that is polymerized by atom transfer radical polymerization as the polymerization initiating group. 母粒子と、前記母粒子の少なくとも一部を覆う被覆層とを含む電気泳動粒子の製造方法であって、
前記母粒子を用意し、前記母粒子の表面に、重合開始基を有するシランカップリング剤を、その結合度が0.01chain/nm以上、0.1chain/nm以下となるように結合させる第1の工程と、
前記重合開始基に、モノマーをリビングラジカル重合させて重合部を形成してポリマーを得ることにより、前記ポリマーの前記母粒子の表面への結合度を0.01chain/nm以上、0.1chain/nm以下に設定する第2の工程とを有することを特徴とする電気泳動粒子の製造方法。
A method for producing electrophoretic particles comprising mother particles and a coating layer covering at least a part of the mother particles,
The mother particle is prepared, and a silane coupling agent having a polymerization initiating group is bonded to the surface of the mother particle so that the degree of bonding is 0.01 chain / nm 2 or more and 0.1 chain / nm 2 or less. A first step;
A polymer is obtained by living radical polymerization of a monomer to the polymerization initiating group to obtain a polymer, whereby the degree of binding of the polymer to the surface of the mother particle is 0.01 chain / nm 2 or more, 0.1 chain / and a second step of setting to 2 nm or less.
前記第1の工程において、前記重合開始基を有するシランカップリング剤を含む溶液を、前記重合開始基を有するシランカップリング剤の含有量が低くなるように調製し、前記母粒子の表面に前記溶液を接触させる請求項6に記載の電気泳動粒子の製造方法。   In the first step, a solution containing the silane coupling agent having the polymerization initiating group is prepared so that the content of the silane coupling agent having the polymerization initiating group is low, and the surface of the base particle is The method for producing electrophoretic particles according to claim 6, wherein the solution is contacted. 前記第1の工程において、前記重合開始基を有するシランカップリング剤と、重合開始基を有しないシランカップリング剤とを含む溶液を調製し、前記母粒子の表面に前記溶液を接触させる請求項6に記載の電気泳動粒子の製造方法。   In the first step, a solution containing a silane coupling agent having a polymerization initiating group and a silane coupling agent not having a polymerization initiating group is prepared, and the solution is brought into contact with the surface of the mother particle. 6. A method for producing an electrophoretic particle according to 6. 前記第1の工程において、重合開始基を有するシランカップリング剤を含む溶液を母粒子の表面に接触させて、前記重合開始基を有するシランカップリング剤を母粒子の表面に結合させた後、結合した前記重合開始基を有するシランカップリング剤の前記重合開始基の一部を失活させる請求項6に記載の電気泳動粒子の製造方法。   In the first step, after bringing the solution containing the silane coupling agent having a polymerization initiating group into contact with the surface of the base particle, and binding the silane coupling agent having the polymerization initiating group to the surface of the base particle, The method for producing electrophoretic particles according to claim 6, wherein a part of the polymerization initiating group of the silane coupling agent having the bonded polymerization initiating group is deactivated. 請求項1ないしのいずれかに記載の電気泳動粒子を含有することを特徴とする電気泳動分散液。 Electrophoretic dispersion liquid characterized by containing an electrophoretic particle according to any one of claims 1 to 5. 基板と、
請求項10に記載の電気泳動分散液を収納する複数の構造体とを含むことを特徴とする電気泳動シート。
A substrate,
An electrophoretic sheet comprising: a plurality of structures containing the electrophoretic dispersion liquid according to claim 10.
請求項11に記載の電気泳動シートを備えることを特徴とする電気泳動装置。   An electrophoretic apparatus comprising the electrophoretic sheet according to claim 11. 請求項12に記載の電気泳動装置を備えることを特徴とする電子機器。   An electronic apparatus comprising the electrophoresis apparatus according to claim 12.
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