JP5926503B2 - Water-based ballpoint pen ink composition and retractable water-based ballpoint pen using the same - Google Patents

Water-based ballpoint pen ink composition and retractable water-based ballpoint pen using the same Download PDF

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Description

本発明は水性ボールペン用インキ組成物に関し、さらに詳細には、擦過性能、泣きボテ性能、手脂性能が優れる水性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた水性ボールペンに関するものである。   The present invention relates to an ink composition for water-based ballpoint pens, and more particularly, to an ink composition for water-based ballpoint pens having excellent scratching performance, crying performance and hand oil performance, and a water-based ballpoint pen using the same.

従来より、水性ボールペンは、油性ボールペンと比較して、インキ粘度を低減しており、筆感に優れ、筆跡もみずみずしく、油性ボールペンにはない優れた特徴を有していることは、よく知れている。こうした水性ボールペンの優れた特徴の反面、筆跡擦過性能が劣ったり、筆跡に泣きボテが生じ易い。   Conventionally, it is well known that water-based ballpoint pens have reduced ink viscosity compared to oil-based ballpoint pens, excellent writing feel, fresh handwriting, and superior characteristics not found in oil-based ballpoint pens. Yes. While these water-based ballpoint pens have excellent characteristics, handwriting scratching performance is inferior, and handwriting tends to cry.

こうした擦過性能や泣きボテ性能を向上するために、水性ボールペン用インキ組成物中に新たな添加剤を試みたものとしては、特許第3773322号公報「擬塑性水性ボールペン用インキ」、特開2002−36775号公報「ボールペン」や、新たに薄膜をボール基材に被覆したボールペンを試みたものとしては、特開2001 -121868号「ボールペン用インキ」等に開示されている。   In order to improve the scuffing performance and crying performance, a new additive in the water-based ballpoint pen ink composition is disclosed in Japanese Patent No. 3773322, “Pseudoplastic water-based ballpoint pen ink”, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-2002. JP-A-2001-121868, “Ballpoint pen ink”, and the like have been disclosed as a “ballpoint pen” in Japanese Patent No. 36775 and a new ballpoint pen in which a thin film is coated on a ball base material.

「特開2002−36775号公報」"JP 2002-36775 A" 「特開2001-121868号公報」"Japanese Patent Laid-Open No. 2001-121868"

また、特許文献1では、筆跡乾燥剤としてナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト及びナフテン酸マンガンからなるものを用いたが、擦過性能、泣きボテ性能については、十分満足する性能は得られなかった。   Moreover, in patent document 1, although what consists of lead naphthenate, cobalt naphthenate, and manganese naphthenate was used as a handwriting desiccant, the performance which fully satisfy | fills about scuffing performance and crying bottling performance was not obtained.

また、特許文献2のように、保水性の高い被覆材からなる薄膜をボール基材に被覆したボールペンを用いたが、濡れ性が高すぎるため、ボールには筆跡として消費されないインキが付着したままの状態になり、泣きボテ性能に問題を抱えていた。   In addition, as in Patent Document 2, a ballpoint pen in which a thin film made of a coating material having high water retention was coated on a ball base material was used. However, since wettability is too high, ink that is not consumed as handwriting remains attached to the ball. I had a problem with the performance of crying.

また、手帳などを使用する場合、手めくりを繰り返すことによって紙面に手脂が付着することで、筆記時に線とび、カスレが発生してしまうため、新たに手脂性能の向上を一層求められるようになっており、特許文献1、2では、手脂性能については、十分満足する性能は得られなかった。そこで、新たに、特定のインキ粘度の回復挙動に着目することで、擦過性能、泣きボテ性能、手脂性能の問題を解決できると考えた。   In addition, when using notebooks, etc., hand grease adheres to the paper surface by repeating hand turning, resulting in line skipping and blurring at the time of writing. In Patent Documents 1 and 2, satisfactory performance was not obtained with respect to hand grease performance. Therefore, it was thought that the problems of scratching performance, tearing performance, and grease performance could be solved by paying attention to the recovery behavior of a specific ink viscosity.

本発明の目的は、水性インキ組成物において、擦過性能、泣きボテ性能、手脂性能が優れる水性ボールペン用インキ組成物を提供することである。   The objective of this invention is providing the ink composition for water-based ball-point pens which are excellent in a scraping performance, a tearing performance, and a greasy performance in a water-based ink composition.

本発明は、上記課題を解決するために、
「1.少なくとも水、着色剤、キサンタンガム、界面活性剤からなる水性ボールペン用インキ組成物において、前記界面活性剤がパーフルオロアルキルエチレンオシド付加物を有するフッ素系界面活性剤で、前記着色剤が吸油量50〜80(g/100g)のカーボンブラックであり、かつ、前記水性ボールペン用インキ組成物の表面張力は、20℃の環境下において、10〜25mN/mであり、20℃の環境下で、ずり速度500(sec-1)の回転剪断を加えた前記水性ボールペン用インキ組成物を、20℃の環境下で、ずり速度0.1(sec-1)のインキ粘度の測定開始時点を0(sec)とした場合、A(sec)時間経過後のずり速度0.1(sec-1)のインキ粘度をVA(Pa・s)、B(sec)時間経過後のずり速度0.1(sec-1)のインキ粘度を VB(Pa・s)とすると、前記経過時間とインキ粘度の関係が、0.01≦(VB−VA/B-A)≦0.7であり、前記インキ粘度VA(Pa・s)、VB(Pa・s)が、6〜12(Pa・s)であることを特徴とする水性ボールペン用インキ組成物(A、Bは整数、A<Bで、0<A、B≦10とする)をインキ収容筒に直詰めし、前記インキ収容筒の先端部に、チップ本体のボール抱持室にボールを回転自在に抱持したボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して具備したボールペンレフィルを、軸筒内に摺動自在に配設した水性ボールペンとし、筆記角度65°、筆記荷重100g、筆記速度4m/minの条件において、前記水性ボールペンの100mあたりのインキ消費量が、80〜250mg/100mとしたことを特徴とする水性ボールペン。
2.前記パーフルオロアルキルエチレンオシド付加物を有するフッ素系界面活性剤の含有量が、インキ組成物全量に対し、0.01〜1.0質量%であることを特徴とする第1項に記載の水性ボールペン。
3.第1項または第2項に記載のボールペンレフィルを、軸筒内に摺動自在に配設し、前記ボールペンチップを前記軸筒の先端開口部から出没可能としたことを特徴とする水性ボールペン。」とする。
In order to solve the above problems, the present invention
“1. In an aqueous ballpoint pen ink composition comprising at least water, a colorant, xanthan gum, and a surfactant, the surfactant is a fluorosurfactant having a perfluoroalkylethyleneoside adduct, and the colorant is Carbon black having an oil absorption of 50 to 80 (g / 100 g) , and the surface tension of the water-based ballpoint pen ink composition is 10 to 25 mN / m in an environment of 20 ° C. Then, when the ink composition for water-based ballpoint pens, to which rotational shear at a shear rate of 500 (sec −1 ) was applied, was measured at the start point of measurement of ink viscosity at a shear rate of 0.1 (sec −1 ) in an environment of 20 ° C. In the case of 0 (sec), the ink viscosity at a shear rate of 0.1 (sec −1 ) after the lapse of A (sec) time is V A (Pa · s), and the shear rate after the lapse of B (sec) of 0. ink viscosity of 1 (sec -1) When V B (Pa · s), the relationship of the elapsed time and the ink viscosity is a 0.01 ≦ (V B -V A /BA)≦0.7 , the ink viscosity V A (Pa · s) V B (Pa · s) is 6 to 12 (Pa · s), an ink composition for water-based ballpoint pens (A and B are integers, A <B, 0 <A, B ≦ 10) A ballpoint pen having a ballpoint pen tip which is rotatably held in the ball holding chamber of the chip body directly or via a tip holder. The refill is a water-based ballpoint pen that is slidably arranged in the shaft tube. Under the conditions of a writing angle of 65 °, a writing load of 100 g, and a writing speed of 4 m / min, the ink consumption per 100 m of the water-based ballpoint pen is 80- Aqueous water characterized by being 250 mg / 100 m Rupen.
2. The content of the fluorosurfactant having the perfluoroalkylethylene oside adduct is 0.01 to 1.0% by mass with respect to the total amount of the ink composition. Water-based ballpoint pen.
3. A water-based ballpoint pen, wherein the ballpoint pen refill according to item 1 or 2 is slidably disposed in a shaft tube so that the ballpoint pen tip can be projected and retracted from a tip opening of the shaft tube. "

本発明は、特定のインキ粘度の挙動を示す水性ボールペン用インキ組成物を用いることで、紙面に対するインキ浸透性を向上することで擦過性能に優れ、ボール面のインキリターンを良好にすることで泣きボテ性能に優れ、手脂の付着した紙面に対しても良好に筆記可能な手脂性能が優れる水性ボールペン用インキ組成物と水性ボールペンを得る効果を奏するものである。   The present invention uses a water-based ballpoint pen ink composition exhibiting a specific ink viscosity behavior to improve the ink penetrability on the paper surface, thereby improving the scratching performance and improving the ink return on the ball surface. The effect of obtaining an aqueous ball-point pen ink composition and water-based ballpoint pen excellent in hand performance and excellent in the performance of hand grease that can be well written on the paper surface to which the oil is attached.

本発明の水性ボールペン用インキ組成物を、測定した時の時間(sec)−ずり速度(sec-1)の関係を示す。The relationship between time (sec) and shear rate (sec -1 ) when the ink composition for water-based ballpoint pens of the present invention is measured is shown. 本発明の水性ボールペン用インキ組成物を、測定した時の時間(sec)−インキ粘度(Pa・s)の関係を示す。The relationship of time (sec)-ink viscosity (Pa * s) when measuring the ink composition for water-based ball-point pens of this invention is shown.

本発明の特徴としては、少なくとも水、着色剤、擬塑性付与剤からなる水性ボールペン用インキ組成物において、20℃の環境下で、ずり速度500(sec-1)の回転剪断を加えた前記水性ボールペン用インキ組成物を、20℃の環境下で、ずり速度0.1(sec-1)のインキ粘度の測定開始時点を0(sec)とした場合、A(sec)時間経過後のずり速度0.1(sec-1)のインキ粘度をVA(Pa・s)、B(sec)時間経過後のずり速度0.1(sec-1)のインキ粘度をVB(Pa・s)とすると、前記経過時間とインキ粘度の関係が、0.01≦(VB−VA/(B-A)≦1.0であり、前記インキ粘度VA(Pa・s)、VB(Pa・s)が、6〜30(Pa・s)であることを特徴とする水性ボールペン用インキ組成物。(A、Bは整数、A<Bで、0<A、B≦10とする) The water-based ballpoint pen ink composition comprising at least water, a colorant, and a pseudoplasticity imparting agent is characterized in that the water-based ink is subjected to rotational shear at a shear rate of 500 (sec −1 ) in an environment of 20 ° C. When an ink composition for a ballpoint pen is measured at 0 (sec) at an ink viscosity of 0.1 (sec -1 ) in an environment of 20 ° C, the shear rate after the elapse of A (sec) time. The ink viscosity at 0.1 (sec −1 ) is V A (Pa · s), and the ink viscosity at a shear rate of 0.1 (sec −1 ) after elapse of B (sec) is V B (Pa · s). Then, the relationship between the elapsed time and the ink viscosity is 0.01 ≦ (V B −V A /(BA)≦1.0, and the ink viscosities V A (Pa · s) and V B (Pa · s). ) Is from 6 to 30 (Pa · s) (A and B are integers, A <B, 0 <A, B ≦ 1) A)

本発明は、前記水性ボールペン用インキ組成物にずり速度500(sec-1)の回転剪断を加えた前記水性ボールペン用インキ組成物を、20℃の環境下で、ずり速度0.1(sec-1)のインキ粘度の測定開始時点を0(sec)とした場合の、インキ粘度の挙動について、新たに着目することで、筆記後の筆跡擦過性能と、泣きボテ性能を向上することが可能となることが解った。 The present invention provides an aqueous ballpoint pen ink composition obtained by applying rotational shearing at a shear rate of 500 (sec −1 ) to the aqueous ballpoint pen ink composition in a 20 ° C. environment at a shear rate of 0.1 (sec − 1 ) The ink viscosity behavior when the ink viscosity measurement start time is set to 0 (sec) makes it possible to improve handwriting scratching performance after writing and crying performance. I understood that

これは、筆記時の筆跡擦過性能と、泣きボテ性能の向上するために、筆記時から筆記終了後の筆跡乾燥までの一連のインキ粘度の挙動を検討するには、筆記時では、ボールの回転剪断が掛かっている状態をずり速度500(sec-1)のインキ粘度とし、筆記終了後の紙面上のインキについては、静止時のずり速度0.0(sec-1)のインキ粘度を近似値のずり速度0.1(sec-1)のインキ粘度として、着目検討した。 In order to improve the brush scuffing performance during writing and the performance of crying, to investigate the behavior of a series of ink viscosities from writing to handwriting drying after writing, the rotation of the ball during writing The ink viscosity at a shear rate of 500 (sec -1 ) is assumed to be sheared, and the ink viscosity at a shear rate of 0.0 (sec -1 ) at rest is an approximate value for ink on paper after writing. The ink viscosity at a shear rate of 0.1 (sec −1 ) was studied with attention.

そこで、本願発明者は、鋭意研究した結果、前記ずり速度におけるインキ粘度の挙動と擦過性能、泣きボテ性能との相関性があることが解り、前記時間A(sec)、時間B(sec)のインキ粘度VA(Pa・s)、VB(Pa・s)を、0.01≦(VB−VA/B-A)≦1.0とすることで、緩やかにインキ粘度が回復することで、インキ流動性が良好になるため、紙面に対するインキ浸透性を向上して、擦過性能の向上や、ボール面のインキリターンを良好となり、泣きボテ性能が向上して、みずみずしい筆跡も得られることが解った。さらに、手脂の付着した紙面に対しても良好に浸透するため、手脂性能も向上することも可能となる。一方、(VB−VA/B-A)>1.0だと、インキ粘度の回復が早すぎて、インキ浸透性が劣り、ボール面のインキリターンも悪く、所望の擦過性能、泣きボテ性能が得られない。ここで、本発明の評価方法としては、JIS P3105には、筆跡擦過性試験について、筆記後20秒の擦過性の適合性を規定しているが、本発明では、より筆跡擦過性能の向上を目指しているため、筆記後10秒での擦過性の適合性を測定評価するものとする(A、Bは整数、A<Bで、0<A、B≦10とする)。 Therefore, as a result of earnest research, the inventor of the present application has found that there is a correlation between the behavior of the ink viscosity at the shear rate and the scratching performance and the tearing performance, and the time A (sec) and time B (sec) By setting the ink viscosity V A (Pa · s) and V B (Pa · s) to 0.01 ≦ (V B −V A /BA)≦1.0, the ink viscosity is gradually recovered. Because the ink fluidity becomes better, the ink permeability to the paper surface is improved, the rubbing performance is improved, the ink return of the ball surface is improved, the tearing performance is improved, and a fresh handwriting can be obtained. I understand. Furthermore, since it penetrates well to the paper surface to which the hand grease is attached, the hand grease performance can be improved. On the other hand, when (V B -V A /BA)>1.0, the ink viscosity is recovered too early, the ink permeability is poor, the ink return on the ball surface is poor, and the desired scuffing performance and tearing performance are achieved. I can't get it. Here, as an evaluation method of the present invention, JIS P3105 stipulates the suitability of scratching for 20 seconds after writing in the handwriting rubbing test, but in the present invention, the improvement of handwriting rubbing performance is further improved. Since it is aimed, the suitability of the scratching property 10 seconds after writing shall be measured and evaluated (A and B are integers, A <B, 0 <A, B ≦ 10).

よりインキ流動性を向上して、擦過性能、泣きボテ性能の向上する傾向を考慮すれば、0.01≦(VB−VA/B-A)≦0.7が好ましく、最も好ましくは、0.01≦(VB−VA/B-A)≦0.5が好ましい。 Considering the tendency to further improve the ink fluidity and improve the scratching performance and crying performance, 0.01 ≦ (V B −V A /BA)≦0.7 is preferable, and most preferably 01 ≦ (V B −V A /BA)≦0.5 is preferable.

また、前記インキ粘度VA(Pa・s)、VB(Pa・s)については、20℃の環境下において、ずり速度を0.1(sec-1)において、6〜30(Pa・s)とする。前記インキ粘度が6(Pa・s)未満だと、インキ粘度が低過ぎて、インキ垂れ下がりが劣ってしまい、30(Pa・s)を越えると、擦過性能、泣きボテ性能、インキ追従性が劣ってしまうためである。より擦過性能、泣きボテ性能、インキ追従性を向上する傾向を考慮すれば、6〜12(Pa・s)が好ましい。 The ink viscosities V A (Pa · s) and V B (Pa · s) are 6 to 30 (Pa · s) at a shear rate of 0.1 (sec −1 ) in an environment of 20 ° C. ). If the ink viscosity is less than 6 (Pa · s), the ink viscosity is too low and the ink sag is inferior. If it exceeds 30 (Pa · s), the rubbing performance, the tearing performance, and the ink followability are inferior. It is because it ends up. Considering the tendency to further improve the rubbing performance, tearing performance, and ink followability, 6 to 12 (Pa · s) is preferable.

さらに、前記0.01≦(VB−VA/B-A)≦1.0のような、緩やかにインキ粘度が回復する挙動を示す水性ボールペン用インキ組成物で、より擦過性能を向上し、手脂性能を向上させるには、シリコーン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸塩の中から選ばれる1種以上の界面活性剤を選択し、含有することが好ましい。これは、表面張力を低減しやすく、紙面への浸透性を高めることで、擦過性能、 手脂性能をより向上させる傾向があるためである。また前記界面活性剤の中でも、擦過性能、 手脂性能をより向上させるために、フッ素系界面活性剤を用いることが好ましい。これは、前記フッ素系界面活性剤は、最も表面張力を低減することが可能で、 濡れ性を向上させる効果があり、インキを広がりやすくし、疎水性表面となっている手脂が付着した筆記面においても、良好な筆跡が得られ易いためである。そのため、前記インキ粘度の回復挙動を示し、前記界面活性剤を併用することで、より擦過性能、手脂性能を向上させる効果が得られる。 Further, the ink composition for water-based ballpoint pens exhibiting a behavior in which the ink viscosity is gradually recovered, such as 0.01 ≦ (V B −V A /BA)≦1.0. To improve oil performance, select and contain one or more surfactants selected from silicone surfactants, acetylene glycol surfactants, fluorosurfactants, and dialkylsulfosuccinates. Is preferred. This is because the surface tension tends to be reduced, and the penetrating performance and the grease performance tend to be improved by increasing the permeability to the paper surface. Among the surfactants, a fluorosurfactant is preferably used in order to further improve the scratching performance and hand fat performance. This is because the fluorosurfactant can reduce the surface tension the most, has the effect of improving the wettability, facilitates spreading of the ink, and has a hydrophobic surface attached hand grease. This is because good handwriting can be easily obtained. Therefore, the recovery behavior of the ink viscosity is shown, and by using the surfactant in combination, the effect of improving the scuffing performance and hand grease performance can be obtained.

また、シリコーン系界面活性剤は、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、フッ素変性、ジメチル、メチルフェニルなどのシリコーンオイル等が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、パーフルオロ基ブチルスルホン酸塩、パーフルオロ基含有カルボン酸塩、パーフルオロ基含有リン酸エステル、パーフルオロ基含有リン酸エステル型配合物、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロ基・親水性基・親油性基含有オリゴマー、パーフルオロ基・親水性基含有オリゴマー、パーフルオロ基・親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物等が挙げられる。その中でも、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物を用いる方が好ましい。これは、エチレンオキシドがあると、親水性が強いため、水に対して溶解しやすく、経時安定性が安定する傾向にあるためである。さらに、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物のフッ素系界面活性剤は、手脂が付着した筆記面においても、筆跡に線とび、カスレなどを抑制することが可能なため、好ましく用いることができる。   Examples of the silicone surfactant include polyether modified, methyl styryl modified, alkyl modified, higher fatty acid ester modified, hydrophilic special modified, fluorine modified, silicone oil such as dimethyl, methylphenyl and the like. Fluorosurfactants include perfluoro group butyl sulfonate, perfluoro group-containing carboxylate, perfluoro group-containing phosphate ester, perfluoro group-containing phosphate ester type compound, perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, Fluoro group / hydrophilic group / lipophilic group-containing oligomer, perfluoro group / hydrophilic group-containing oligomer, perfluoro group / lipophilic group-containing oligomer, perfluoroalkyl betaine, perfluoroalkylamine oxide compound and the like. Among these, it is preferable to use a perfluoroalkylethylene oxide adduct. This is because if ethylene oxide is present, the hydrophilicity is strong, so that it is easily dissolved in water and the stability over time tends to be stable. Furthermore, a fluorosurfactant of a perfluoroalkylethylene oxide adduct can be preferably used because it can suppress handwriting and blurring even on a writing surface to which hand grease is attached.

また、前記界面活性剤について、シリコーン系界面活性剤の具体例としては、KF-351、KF-352、KF-353、KF-354、KF-355、KF-615、KF-618、KF−642、KF-643、KF-945、KF-6004(信越化学工業(株))、FZ−2104、FZ−2110、FZ2163、FZ−2191、FZ−7002、FZ−720、SILWETL−7001、L−7002、Y−7006、L−7604(東レ・ダウコーニング(株))、TSF4445(東芝シリコーン(株))が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤の具体例としては、ダイノール604、サーフィノール104H、同104A、同104BC、同104DPM、同104PA、同104S、同420、同440、同SE、同SE−F、同61等(エアープロダクツ ジャパン(株)社製)が挙げられる。フッ素系界面活性剤の具体例としては、メガファックF−447、F−410、F−444、F−445、F−552、F−553、F−554(DIC(株))、DSN−403N(ダイキン工業(株))、FC−170C、FC−430、ノベック FC−4430、FC−4432(住友スリーエム(株))等が挙げられる。ジアルキルスルホコハク酸塩具体例としては、ネオコールSW−C、ネオコールYSW−CE、ネオコールYSK(第一工業製薬(株))、ペレックスOT−P、ペレックスTR、ペレックスCS、ペレックスTA(花王(株))、エアロールOB−70(東邦化学工業(株))、エアロゾ−ルMA−80、エアロゾ−ルAY−100(三井サイアナミド(株))、アデカコールEC((株)アデカ)等が挙げられる。これらは、単独または2種以上混合して使用してもよい。   As for the surfactant, specific examples of the silicone surfactant include KF-351, KF-352, KF-353, KF-354, KF-355, KF-615, KF-618, KF-642. , KF-643, KF-945, KF-6004 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), FZ-2104, FZ-2110, FZ2163, FZ-2191, FZ-7002, FZ-720, SILWETL-7001, L-7002 Y-7006, L-7604 (Toray Dow Corning Co., Ltd.), TSF4445 (Toshiba Silicone Co., Ltd.). Specific examples of the acetylene glycol surfactants include DYNOL 604, Surfynol 104H, 104A, 104BC, 104DPM, 104PA, 104S, 420S, 420, 440, SE, SE-F, 61. Etc. (Air Products Japan Co., Ltd.). Specific examples of the fluorosurfactant include Megafac F-447, F-410, F-444, F-445, F-552, F-553, F-554 (DIC Corporation), DSN-403N. (Daikin Industries Co., Ltd.), FC-170C, FC-430, Novec FC-4430, FC-4432 (Sumitomo 3M Co., Ltd.) and the like. Specific examples of dialkyl sulfosuccinates include Neocor SW-C, Neocor YSW-CE, Neocor YSK (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Perex OT-P, Perex TR, Perex CS, Perex TA (Kao Corporation) , Aerol OB-70 (Toho Chemical Industry Co., Ltd.), Aerosol MA-80, Aerosol AY-100 (Mitsui Cyanamid Co., Ltd.), Adeka Coal EC (Adeka Co., Ltd.), and the like. You may use these individually or in mixture of 2 or more types.

前記界面活性剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、0.01〜5.0質量%が好ましい。この範囲より低いと、表面張力を十分に下げることができにくく、この範囲を越えると、筆跡に滲みが発生したり、インキ経時が不安定となりやすいため、0.01〜5.0質量%が好ましい。より筆跡滲みを向上する傾向を考慮すれば、0.1〜3.0質量%が好ましく、最も好ましくは0.1〜1.0質量%である。   The content of the surfactant is preferably 0.01 to 5.0% by mass with respect to the total amount of the ink composition. If it is lower than this range, it is difficult to sufficiently reduce the surface tension, and if it exceeds this range, the handwriting tends to bleed or the ink aging tends to become unstable, so 0.01 to 5.0% by mass. preferable. Considering the tendency to improve handwriting bleeding, it is preferably 0.1 to 3.0% by mass, and most preferably 0.1 to 1.0% by mass.

また、本発明の水性インキ組成物の表面張力は、20℃の環境下において、10〜35mN/mがより好ましい。この範囲を下まわると、筆跡に滲み、紙への裏抜けが発生しやすくなる傾向があり、この範囲を越えると、手脂性能に影響が出やすくなる傾向があるため、表面張力は、10〜35mN/mである方が好ましい。より手脂性能を向上する傾向を考慮すれば、10〜25mN/mが好ましい。   Further, the surface tension of the water-based ink composition of the present invention is more preferably 10 to 35 mN / m in an environment of 20 ° C. If it falls below this range, there is a tendency for the handwriting to bleed out and the paper to slip through easily, and if it exceeds this range, there is a tendency to easily affect the grease performance. It is preferable to be -35 mN / m. Considering the tendency to improve the grease performance, 10 to 25 mN / m is preferable.

また、着色剤は、染料、顔料等、特に限定されるものではなく、適宜選択して使用することができる。染料については、直接染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料、及び各種造塩タイプ染料等が採用可能である。顔料については、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ギオキサジン系、アルミ顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、補色顔料等が挙げられる。これらの染料および顔料は、単独または2種以上組み合わせて使用してもかまわない。含有量は、インキ組成物全量に対し、1〜20質量%が好ましい。   Further, the colorant is not particularly limited, such as a dye or a pigment, and can be appropriately selected and used. As the dye, direct dyes, acid dyes, basic dyes, metal-containing dyes, various salt-forming dyes, and the like can be used. Examples of pigments include inorganic, organic, and processed pigments. Specific examples include carbon black, aniline black, ultramarine, yellow lead, titanium oxide, iron oxide, phthalocyanine, azo, quinacridone, quinophthalone, and selenium. , Triphenylmethane, perinone, perylene, glyoxazine, aluminum pigment, pearl pigment, fluorescent pigment, phosphorescent pigment, and complementary color pigment. These dyes and pigments may be used alone or in combination of two or more. The content is preferably 1 to 20% by mass relative to the total amount of the ink composition.

その中でも着色剤については、手脂性能を向上するためには、吸油量が1〜100gのカーボンブラックを用いるのが好ましい。カーボンブラックの吸油量は、カーボンブラックのストラクチャーを示す特性であり、乾燥された一定量のカーボンブラックがDBP(ジブチルフタレート)を吸収する量をいいJISK6221に規定される試験方法で測定される。 吸油量はカーボンブラックのつながりであるストラクチャーをあらわす代替特性であり、吸油量が大きいほどストラクチャーは大きくなる。特に、吸油量が100
gを越えるカーボンブラックを含有すると、ストラクチャーが大き過ぎるため、紙面への浸透性が劣る傾向にあり、手脂の付着した紙面に対しては顕著に効果が出やすいため、所望の手脂性能が得られにくい傾向となる。そのため、ストラクチャーを適度に調整した、吸油量が1〜100gのカーボンブラックを含有すると、手脂の付着した紙面に対しても良好に浸透し、更には筆跡のカスレ、線とびを抑制する傾向がある。さらに、より分散安定性を考慮すると、吸油量が、50〜100g(/100g)が好ましく、より手脂性能を考慮すれば、50〜80g(/100g)が最も好ましい。そのため、前記インキ粘度の回復挙動を示し、前記吸油量が1〜100 gのカーボンブラックを併用することで、より手脂性能をより向上させる効果が得られる傾向がある。
Among these, for the colorant, it is preferable to use carbon black having an oil absorption of 1 to 100 g in order to improve the grease performance. The oil absorption amount of carbon black is a characteristic indicating the structure of carbon black, and is an amount by which a certain amount of dried carbon black absorbs DBP (dibutyl phthalate) and is measured by a test method defined in JISK6221. Oil absorption is an alternative characteristic that represents the structure that is the connection of carbon black. The larger the oil absorption, the larger the structure. In particular, the oil absorption is 100
When carbon black exceeding g is included, the structure is too large, and the permeability to paper tends to be poor. It tends to be difficult to obtain. Therefore, when carbon black having an oil absorption of 1 to 100 g with a moderately adjusted structure is contained, it tends to penetrate well into the paper surface to which hand grease has adhered, and further to suppress blurring of handwriting and line skipping. is there. Furthermore, the oil absorption is preferably 50 to 100 g (/ 100 g) in consideration of dispersion stability, and 50 to 80 g (/ 100 g) is most preferable in consideration of the grease performance. Therefore, the recovery behavior of the ink viscosity is exhibited, and the use of carbon black having an oil absorption of 1 to 100 g tends to provide an effect of further improving the grease performance.

また、擬塑性付与剤としては、多糖類として、キサンタンガム、ウェランガム、サクシノグリカン、グアーガム、ローカストビーンガム、λ−カラギーナン、セルロース誘導体、ダイユータンガムや、ポリアクリル酸が挙げられる。   Examples of the pseudoplasticity imparting agent include polysaccharides such as xanthan gum, welan gum, succinoglycan, guar gum, locust bean gum, λ-carrageenan, cellulose derivatives, diyutan gum, and polyacrylic acid.

その中でも、キサンタンガムを少なくとも用いる方が好ましいが、これは、 前記インキ粘度の挙動が、0.01≦(VB−VA/B-A)≦1.0のような緩やかにインキ粘度が回復しやすい傾向があるためである。さらに、筆跡にボテがあると、筆跡擦過性が遅くなる要因となるため、キサンタンガムは、ボテが発生しづらい傾向があり、より擦過性の向上に用いることができるためである。 Among them, it is preferable to use at least xanthan gum. This is because the viscosity of the ink is likely to recover gradually such that the behavior of the ink viscosity is 0.01 ≦ (V B −V A /BA)≦1.0. This is because there is a tendency. Further, if the handwriting has a blur, it becomes a factor that the handwriting scratching property is delayed. Therefore, xanthan gum has a tendency that the stickiness is not easily generated, and can be used for improving the scratching property.

また、擬塑性付与剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、0.1質量〜1.0質量%が好ましい。この範囲より低いと、所望のインキ粘度が得られにくく、この範囲を越えるとインキ追従性能が劣ってしまう傾向があるためである。   The content of the pseudoplasticity imparting agent is preferably 0.1% by mass to 1.0% by mass with respect to the total amount of the ink composition. This is because if it is lower than this range, it is difficult to obtain a desired ink viscosity, and if it exceeds this range, the ink following performance tends to be inferior.

また、本発明の水性インキ組成物の表面張力は、20℃の環境下において、10〜35mN/mがより好ましい。この範囲を下まわると、筆跡に滲み、紙への裏抜けが発生しやすくなる傾向があり、この範囲を越えると、手脂性能に影響が出やすくなる傾向があるため、表面張力は、10〜35mN/mである方が好ましい。より手脂性能を向上する傾向を考慮すれば、10〜25mN/mが好ましい。   Further, the surface tension of the water-based ink composition of the present invention is more preferably 10 to 35 mN / m in an environment of 20 ° C. If it falls below this range, there is a tendency for the handwriting to bleed out and the paper to slip through easily, and if it exceeds this range, there is a tendency to easily affect the grease performance. It is preferable to be -35 mN / m. Considering the tendency to improve the grease performance, 10 to 25 mN / m is preferable.

その他として、水分の溶解安定性、水分蒸発乾燥防止するために、エチレングリコール、グリセリンなどのグリコール類などの水溶性有機溶剤や、着色剤の経時安定性や潤滑性を向上させるために、pH調整剤や潤滑剤として、リン酸エステル系界面活性剤、脂肪酸等、1,2ベンゾイソチアゾリン−3−オン等の防菌剤、尿素、ソルビット等の保湿剤、ベンゾトリアゾール等の防錆剤、エチレンジアミン四酢酸などのキレート剤を添加することができる。また、分散剤も適宜添加可能で、水溶性樹脂として、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等や、樹脂エマルジョンとして、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂などを添加することができる。これらは単独または2種以上組み合わせて使用することができる。   In addition, in order to improve the stability and lubricity of water-soluble organic solvents such as glycols such as ethylene glycol and glycerin, and colorants, in order to prevent moisture dissolution stability and moisture evaporation and drying As phosphates and lubricants, phosphate surfactants, fatty acids, etc., antibacterial agents such as 1,2 benzoisothiazolin-3-one, moisturizers such as urea and sorbit, rust inhibitors such as benzotriazole, ethylenediamine A chelating agent such as acetic acid can be added. Also, a dispersant can be added as appropriate, and water-soluble resins such as acrylic resins, alkyd resins, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, etc., and resin emulsions such as acrylic resins, urethane resins, styrene-butadiene resins, and polyester resins Resin, vinyl acetate resin and the like can be added. These can be used alone or in combination of two or more.

次に実施例を示して本発明を説明する。
実施例1
水 67.0質量部
顔料(吸油量:69g(/100g)) 6.0質量部
水溶性溶剤(グリセリン) 10.0質量部
水溶性溶剤(エチレングリコール) 10.0質量部
分散剤(スチレン-アクリル樹脂) 3.0質量部
フッ素系界面活性剤(パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物) 1.0質量部
潤滑剤(リン酸エステル系界面活性剤) 1.0質量部
pH調整剤(トリエタノールアミン) 3.0質量部
防錆剤(ベンゾトリアゾール) 0.5質量部
防菌剤(1,2ベンゾイソチアゾリン−3−オン)0.5質量部
擬塑性付与剤(キサンタンガム) 0.40質量部
Next, an Example is shown and this invention is demonstrated.
Example 1
Water 67.0 parts by weight pigment (oil absorption: 69 g (/ 100 g)) 6.0 parts by weight water-soluble solvent (glycerin) 10.0 parts by weight water-soluble solvent (ethylene glycol) 10.0 parts by weight dispersant (styrene-acrylic Resin) 3.0 parts by mass Fluorine-based surfactant (perfluoroalkylethylene oxide adduct) 1.0 part by mass
Lubricant (phosphate ester surfactant) 1.0 part by mass pH adjuster (triethanolamine) 3.0 part by mass rust inhibitor (benzotriazole) 0.5 part by mass antibacterial agent (1,2 benzoisothiazoline -3-one) 0.5 mass part pseudoplasticity imparting agent (xanthan gum) 0.40 mass part

まず、顔料、分散剤、水溶性溶剤、水、pH調整剤を適量採取し、ビーズミル、ボールミル、ロールミルなどの分散機を使用し、充分に分散した後、遠心分離を行い、粗粒分を除去して顔料分散体を得る。その後、作製した顔料分散体、水溶性溶剤、水、潤滑剤、pH調整剤、防錆剤、防菌剤をマグネットホットスターラーで加温撹拌等してベースインキを作成する。   First, collect appropriate amounts of pigment, dispersant, water-soluble solvent, water and pH adjuster, disperse thoroughly using a disperser such as a bead mill, ball mill, roll mill, etc., and centrifuge to remove coarse particles. Thus, a pigment dispersion is obtained. Thereafter, the prepared pigment dispersion, water-soluble solvent, water, lubricant, pH adjuster, rust inhibitor, and antibacterial agent are heated and stirred with a magnetic hot stirrer to create a base ink.

その後、上記作製したベースインキを加温しながら、増粘剤を投入してホモジナイザー攪拌機を用いて均一な状態となるまで充分に混合攪拌した後、濾紙を用い濾過を行って、実施例1の水性ボールペン用インキ組成物を得た。また、表面張力を、20℃の環境下において、協和界面科学株式会社製の表面張力計測器を用い、ガラスプレートを用いて、垂直平板法によって測定したところ、約18mN/mであった。   Then, while heating the base ink prepared above, the thickener was added and sufficiently mixed and stirred using a homogenizer stirrer until uniform, and then filtered using filter paper. An ink composition for aqueous ballpoint pens was obtained. Further, the surface tension was measured by a vertical plate method using a surface tension measuring instrument manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. and a glass plate in an environment of 20 ° C. and found to be about 18 mN / m.

実施例2〜6
表1に示すように各成分を配合に変更した以外は、実施例1と同様な手順で実施例2〜の水性インキ組成物を得た。
Examples 2-6
As shown in Table 1, water-based ink compositions of Examples 2 to 8 were obtained in the same procedure as in Example 1 except that each component was changed to a blend.

比較例1〜3
表2に示すように各成分を配合に変更した以外は、実施例1と同様な手順で比較例2〜6の水性インキ組成物を得た。
Comparative Examples 1-3
As shown in Table 2, water-based ink compositions of Comparative Examples 2 to 6 were obtained in the same procedure as in Example 1 except that each component was changed to blending.

(インキ粘度(Pa・s)と時間(sec)との関係(VB−VA/B-A)の測定方法)
実施例1で作製した水性ボールペン用インキ組成物の、インキ粘度は、TAインスツルメント社製レオメーターAR−G2粘度計(コーンプレート40mm・角度2°、測定温度20℃)を用いて、20℃の環境下で、ずり速度500(sec-1)の回転剪断を60秒加えた後、ずり速度を0.1(sec-1)に回転剪断を下げて、1秒ごとに10秒間測定したところ、5秒、10秒(A=5、B=10)では、VA=6.5、VB=9.55であり、(VB−VA/B−A)=0.61であった。実施例2〜6、比較例1〜3でも、同様な測定方法で測定値を算出した。なお、5秒、10秒(A=5、B=10)での(VB−VA/B-A)の測定値を算出した結果および評価を表1、2に示した。また、実施例1〜6のインキ粘度は、6〜30(Pa・s)の範囲であった。
(Relationship between ink viscosity (Pa · s) and time (sec) (V B -V A / BA) measurement method)
The ink viscosity of the water-based ballpoint pen ink composition prepared in Example 1 is 20 using a rheometer AR-G2 viscometer (cone plate 40 mm, angle 2 °, measurement temperature 20 ° C.) manufactured by TA Instruments. Under an environment of 0 ° C., rotational shear at a shear rate of 500 (sec −1 ) was applied for 60 seconds, and then the shear shear was lowered to 0.1 (sec −1 ) and measured every 10 seconds for 10 seconds. However, in 5 seconds and 10 seconds (A = 5, B = 10), V A = 6.5, V B = 9.55, and (V B −V A /B−A)=0.61. there were. In Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, the measured values were calculated by the same measurement method. Tables 1 and 2 show the results and evaluation of the calculated values of (V B −V A / BA) at 5 seconds and 10 seconds (A = 5, B = 10). Moreover, the ink viscosity of Examples 1-6 was the range of 6-30 (Pa * s).

Figure 0005926503
Figure 0005926503
Figure 0005926503
Figure 0005926503

試験および評価
実施例1〜6及び比較例1〜3で作製した水性インキ組成物を、インキ収容筒の先端にボール径が0.5mmのボールを回転自在に抱持したボールペンチップをチップホルダーに介して具備したインキ収容筒内(ポリプロピレン製)に充填したノック式ボールペンを作製し、以下の試験および評価を行った。尚、擦過性能試験、泣きボテ性能試験、手脂性能試験の評価は、筆記試験用紙としてJIS P3201 筆記用紙Aを用い、以下のような試験方法で評価を行った。また、手脂性能試験に用いる人工皮脂は、スクワラン3.0重量部、イソプロピルミリステート6.0重量部、オリーブ油12.0重量部、コレステロール0.6重量部、パルミチン酸0.6重量部、オレイン酸3.9重量部、イソステアリン酸3.9重量部、アセトン70.0重量を撹拌混合して人工皮脂を作製したものを用いた。
Test and Evaluation A ballpoint pen tip in which the water-based ink composition produced in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 was held in a tip holder of an ink containing cylinder rotatably with a ball having a ball diameter of 0.5 mm was used as a chip holder. A knock-type ballpoint pen filled in an ink containing cylinder (made of polypropylene) was prepared, and the following tests and evaluations were performed. In addition, the evaluation of the rubbing performance test, the tearing performance test, and the hand grease performance test was evaluated by the following test method using JIS P3201 writing paper A as the writing test paper. Artificial sebum used for hand fat performance test is 3.0 parts by weight squalane, 6.0 parts by weight isopropyl myristate, 12.0 parts by weight olive oil, 0.6 parts by weight cholesterol, 0.6 parts by weight palmitic acid, An artificial sebum was prepared by stirring and mixing 3.9 parts by weight of oleic acid, 3.9 parts by weight of isostearic acid, and 70.0 parts by weight of acetone.

擦過性能試験:紙面上に筆記後、指で擦過し、筆跡乾燥性を観察した。
筆記5秒未満で、筆跡が乾燥したもの ・・・◎
筆記5〜10秒で、筆跡が乾燥したもの ・・・○
筆記10秒越えても、筆跡が乾燥しなかったもの ・・・×
Scratch performance test: After writing on the paper, it was rubbed with a finger and the handwriting dryness was observed.
Written hand dried in less than 5 seconds
Written in 5 to 10 seconds after writing
The handwriting did not dry after 10 seconds of writing

泣きボテ性能試験:紙面上に筆記後、筆跡を観察した。
泣きボテがないもの ・・・◎
泣きボテがあっても、実用上問題ないレベルのもの・・・○
泣きボテがひどく、実用性に乏しいもの ・・・×
Crying performance test: After writing on paper, the handwriting was observed.
Things without crying bots ... ◎
Even if there is a crying bot, it is at a level where there is no practical problem ... ○
Things that have a lot of crying and poor practicality ・ ・ ・ ×

手脂性能試験: 人工皮脂を付着させた 紙面に筆記した筆跡を観察した。
筆跡に線とび、カスレがないもの ・・・◎
筆跡に若干線とび、カスレがあるもの ・・・○
筆跡に線とび、カスレがあるが、実用上問題ないもの ・・・△
筆跡に線とび、カスレがあるがひどく、実用性に乏しいもの・・・×
Hand oil performance test: The handwriting written on the paper surface to which artificial sebum was attached was observed.
Lines in the handwriting with no blurring ... ◎
The handwriting has a slight line skip and a blurring.
There are lines in the handwriting and blurring, but there are no practical problems.
There are lines in the handwriting, blurring, but it is terrible and poor in practicality ... ×

表1の結果より、実施例1〜6では、擦過性能試験、泣きボテ性能試験、手脂性能試験ともに良好もしくは、実用上問題のないレベルの性能が得られた。   From the result of Table 1, in Examples 1-6, the level of the performance which is satisfactory or practically has no problem in the rubbing performance test, the tearing performance test, and the hand grease performance test.

比較例1では、インキ粘度(Pa・s)と時間(sec)との関係(VB−VA/B-A)は、5秒、10秒(A=5、B=10)では、VA=14.0、VB=21.3で、(VB−VA/B−A)=1.46であった(VB−VA/B-A)>1.0であったため、筆跡乾燥性が悪く、泣きボテがひどかった。比較例2、3でも同様に、(VB−VA/B-A)>1.0であったため、筆跡乾燥性が悪く、泣きボテがひどかった。 In Comparative Example 1, the relationship (V B −V A / BA) between the ink viscosity (Pa · s) and time (sec) is 5 seconds, 10 seconds (A = 5, B = 10), and V A = Since 14.0, V B = 21.3, and (V B −V A /BA)=1.46 (V B −V A /BA)>1.0, the handwriting dryability I was bad and my crying was terrible. Similarly, in Comparative Examples 2 and 3, since (V B −V A /BA)>1.0, handwriting dryness was poor and crying was severe.

さらに、比較例3では、(VB−VA/B-A)>1.0であり、シリコーン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸塩の中から選ばれる1種以上の界面活性剤がないため、手脂性能試験において、筆跡に線とび、カスレがひどかった。 Further, in Comparative Example 3, (V B −V A /BA)>1.0, and selected from silicone surfactants, acetylene glycol surfactants, fluorosurfactants, and dialkylsulfosuccinates. Since there was no one or more surfactants, the handwriting performance test showed sharp lines and blurring.

特に、水性ボールペン用インキ組成物を直詰めしたインキ収容筒の先端部に、チップ本体のボール抱持室にボールを回転自在に抱持したボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して具備したボールペンレフィルを、軸筒内に摺動自在に配設し、前記ボールペンチップを前記軸筒の先端開口部から出没可能としたことを特徴とするノック式水性ボールペンや回転繰り出し式水性ボールペン等においては、インキ垂れ下がりが問題になるため、本発明のような20℃の環境下、ずり速度0.1(sec-1)において、インキ粘度が6〜30(Pa・s)である水性ボールペン用インキ組成物を好適に用いることが可能である。 In particular, a ballpoint pen refill comprising a ballpoint pen tip holding a ball rotatably in a ball holding chamber of a chip body directly or via a tip holder at the tip of an ink containing cylinder directly packed with an ink composition for water-based ballpoint pens. In a knock-type water-based ballpoint pen or a rotary feed-out type water-based ballpoint pen, etc., wherein the ballpoint pen tip is slidably disposed in the shaft tube so that the ballpoint pen tip can be projected and retracted from the tip opening of the shaft tube. Since drooping becomes a problem, an ink composition for water-based ballpoint pens having an ink viscosity of 6 to 30 (Pa · s) at a shear rate of 0.1 (sec −1 ) in an environment of 20 ° C. as in the present invention. It can be suitably used.

本実施例では、ボールペンチップ先端縁の内壁に、ボールを押圧するコイルスプリングを配設していないが、コイルスプリングを配設することによって、インキ垂れ下がりの抑制効果が向上するため、より好ましい。   In the present embodiment, the coil spring that presses the ball is not provided on the inner wall of the tip end edge of the ballpoint pen tip, but the effect of suppressing ink sag is improved by providing the coil spring, which is more preferable.

また、インキ消費量については、本発明の水性ボールペン用インキ組成物をインキ収容筒内に直詰めした水性ボールペンとして使用し、筆記用紙として、JIS P3201筆記用紙A上に筆記角度65°、筆記荷重100gの条件にて、筆記速度4m/minの速度で、試験サンプル5本用いて、らせん筆記試験を行い、その100mあたりのインキ消費量の平均値を、100mあたりのインキ消費量と定義すれば、100mあたりのインキ消費量については、50〜300mg/100mであることが、好ましい。この範囲以下だと、インキ消費量が少ないので、筆跡にカスレが発生しやすく、この範囲を越えると、インキ消費量が多いので、筆跡擦過性に影響を及ぼす可能性もある。より、好ましくは、80〜250mg/100mである。
As for ink consumption, the water-based ball-point pen ink composition of the present invention is used as a water-based ball-point pen directly packed in an ink containing cylinder, and the writing paper is written on JIS P3201 writing paper A with a writing angle of 65 ° and a writing load. When a spiral writing test is performed using 5 test samples at a writing speed of 4 m / min under the condition of 100 g, and the average value of the ink consumption per 100 m is defined as the ink consumption per 100 m. The ink consumption per 100 m is preferably 50 to 300 mg / 100 m. If it is less than this range, the ink consumption is small, so the handwriting is likely to be blurred. If it exceeds this range, the ink consumption is large, and there is a possibility of affecting the handwriting scratching. More preferably, it is 80-250 mg / 100m.

本発明は水性ボールペンとして利用でき、さらに詳細としては、該水性ボールペン用インキ組成物を充填した、キャップ式、出没式等の水性ボールペンとして広く利用することができる。   The present invention can be used as a water-based ballpoint pen. More specifically, the present invention can be widely used as a water-based ballpoint pen filled with the ink composition for water-based ballpoint pens.

Claims (3)

少なくとも水、着色剤、キサンタンガム、界面活性剤からなる水性ボールペン用インキ組成物において、前記界面活性剤がパーフルオロアルキルエチレンオシド付加物を有するフッ素系界面活性剤で、前記着色剤が吸油量50〜80(g/100g)のカーボンブラックであり、かつ、前記水性ボールペン用インキ組成物の表面張力は、20℃の環境下において、10〜25mN/mであり、20℃の環境下で、ずり速度500(sec-1)の回転剪断を加えた前記水性ボールペン用インキ組成物を、20℃の環境下で、ずり速度0.1(sec-1)のインキ粘度の測定開始時点を0(sec)とした場合、A(sec)時間経過後のずり速度0.1(sec-1)のインキ粘度をVA(Pa・s)、B(sec)時間経過後のずり速度0.1(sec-1)のインキ粘度を VB(Pa・s)とすると、前記経過時間とインキ粘度の関係が、0.01≦(VB−VA/B-A)≦0.7であり、前記インキ粘度VA(Pa・s)、VB(Pa・s)が、6〜12(Pa・s)であることを特徴とする水性ボールペン用インキ組成物(A、Bは整数、A<Bで、0<A、B≦10とする)をインキ収容筒に直詰めし、前記インキ収容筒の先端部に、チップ本体のボール抱持室にボールを回転自在に抱持したボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して具備したボールペンレフィルを、軸筒内に摺動自在に配設した水性ボールペンとし、筆記角度65°、筆記荷重100g、筆記速度4m/minの条件において、前記水性ボールペンの100mあたりのインキ消費量が、80〜250mg/100mとしたことを特徴とする水性ボールペン。 In an aqueous ballpoint pen ink composition comprising at least water, a colorant, xanthan gum, and a surfactant, the surfactant is a fluorosurfactant having a perfluoroalkylethyleneoside adduct, and the colorant has an oil absorption of 50. a carbon black ~80 (g / 100g), and the surface tension of the water-based ballpoint pen ink composition, under 20 ° C. of environment are 10~25mN / m, under 20 ° C. environment, shear The water-based ballpoint pen ink composition to which rotational shearing at a speed of 500 (sec −1 ) was applied was measured at 0 (sec) at an ink viscosity measurement starting point at a shear rate of 0.1 (sec −1 ) in an environment of 20 ° C. ), The ink viscosity at a shear rate of 0.1 (sec −1 ) after the lapse of A (sec) time is V A (Pa · s), the shear rate of 0.1 (sec after the lapse of B (sec) time. -1 ) V B ( Pa · s), the relationship between the elapsed time and the ink viscosity is 0.01 ≦ (V B −V A /BA)≦0.7, and the ink viscosity V A (Pa · s), V B (Pa · s) is 6 to 12 (Pa · s), a water-based ink composition for ballpoint pens (A and B are integers, A <B, 0 <A, B ≦ 10) A ballpoint pen refill comprising a ballpoint pen tip that holds a ball rotatably in a ball holding chamber of a chip body directly or via a tip holder is directly packed in an ink containing tube. The water-based ballpoint pen is slidably disposed in the shaft cylinder, and the ink consumption per 100 m of the water-based ballpoint pen is 80 to 250 mg / 100 m under the conditions of a writing angle of 65 °, a writing load of 100 g, and a writing speed of 4 m / min. A water-based ball characterized by Down. 前記パーフルオロアルキルエチレンオシド付加物を有するフッ素系界面活性剤の含有量が、インキ組成物全量に対し、0.01〜1.0質量%であることを特徴とする請求項1に記載の水性ボールペン。 The content of the fluorosurfactant having the perfluoroalkylethyleneoside adduct is 0.01 to 1.0% by mass with respect to the total amount of the ink composition. Water-based ballpoint pen. 請求項1または2に記載のボールペンレフィルを、軸筒内に摺動自在に配設し、前記ボールペンチップを前記軸筒の先端開口部から出没可能としたことを特徴とする水性ボールペン。
3. A water-based ballpoint pen, wherein the ballpoint pen refill according to claim 1 or 2 is slidably disposed in a shaft tube, and the ballpoint pen tip can be projected and retracted from a tip opening of the shaft tube.
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