JP5924303B2 - Conductive silicone rubber composition - Google Patents

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Description

本発明は、導電性のシリコーンゴム硬化物を与える導電性シリコーンゴム組成物に関するものである。特には、高級脂肪酸で表面処理された金属粉末を所定量含有し、保存安定性に優れると共に、有機過酸化物で硬化させる際、オルガノハイドロジェンポリシロキサンを添加することで、加硫時間が短縮でき、生産サイクルを早めることができる、導電性シリコーンゴム組成物に関するものである。   The present invention relates to a conductive silicone rubber composition that provides a cured conductive silicone rubber. In particular, it contains a predetermined amount of metal powder surface-treated with higher fatty acids, has excellent storage stability, and when cured with organic peroxide, vulcanization time is shortened by adding organohydrogenpolysiloxane. It is related with the conductive silicone rubber composition which can be made and can accelerate a production cycle.

銀粉末を配合した導電性シリコーンゴム組成物は、低抵抗のシリコーンゴムとなるため、電磁波シールド材、水晶振動子の基材に対する接着剤として、また半導体素子用のダイボンディング剤などとして使用されている。銀粉末を使った導電性シリコーンゴム組成物として、縮合硬化型導電性シリコーンゴム組成物(特開昭60−199057号公報:特許文献1)、室温硬化型導電性シリコーンゴム組成物(特開2005−298661号公報:特許文献2)、付加反応硬化型導電性シリコーンゴム組成物(特開平03−170581号公報、特開2006−328302号公報:特許文献3,4)がある。   The conductive silicone rubber composition containing silver powder becomes a low-resistance silicone rubber, so it is used as an adhesive for electromagnetic wave shielding materials, quartz crystal substrates, and die bonding agents for semiconductor devices. Yes. As the conductive silicone rubber composition using silver powder, a condensation curable conductive silicone rubber composition (Japanese Patent Laid-Open No. 60-199057: Patent Document 1), a room temperature curable conductive silicone rubber composition (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-2005). No. -298661: Patent Document 2) and addition reaction curable conductive silicone rubber compositions (Japanese Patent Laid-Open Nos. 03-170581 and 2006-328302: Patent Documents 3 and 4).

電子回路基板間等を接続するために、絶縁性の基板に複数の導電性シリコーンゴム素子を貫通支持させた電気コネクタ(特開2004−31203号公報:特許文献5)、導電性シリコーンゴム層と絶縁性エラストマ層とをゼブラ状に積層させているゼブラコネクタ(特開2005−100884号公報:特許文献6)などが使用されている。これらのコネクタはゴムを圧縮させて接続させている。   In order to connect between electronic circuit boards and the like, an electrical connector (Japanese Patent Laid-Open No. 2004-31203: Patent Document 5) in which a plurality of conductive silicone rubber elements are penetrated and supported by an insulating substrate, a conductive silicone rubber layer, A zebra connector (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-100844: Patent Document 6) in which an insulating elastomer layer is laminated in a zebra shape is used. These connectors are connected by compressing rubber.

これらに使用される銀粉末は、保管時に銀粉末が凝集してしまうことがある。高級脂肪酸などで表面処理を行うことで、凝集を抑制することができるが、シリコーンゴムに含有させ、有機過酸化物で硬化させると、加硫速度が遅くなってしまい、生産性が悪化してしまう。また、一次加硫が不十分であると、二次加硫を行っても抵抗値が上昇してしまう問題もある。   The silver powder used for these may be agglomerated during storage. Aggregation can be suppressed by surface treatment with a higher fatty acid or the like, but if it is contained in silicone rubber and cured with an organic peroxide, the vulcanization rate will be slowed and productivity will deteriorate. End up. Further, if the primary vulcanization is insufficient, there is a problem that the resistance value increases even if the secondary vulcanization is performed.

特開昭60−199057号公報Japanese Patent Laid-Open No. 60-199057 特開2005−298661号公報JP 2005-298661 A 特開平03−170581号公報Japanese Patent Laid-Open No. 03-170581 特開2006−328302号公報JP 2006-328302 A 特開2004−31203号公報JP 2004-31203 A 特開2005−100884号公報JP 2005-1000088 A1

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、高級脂肪酸で表面処理された銀粉等の導電性フィラーを特定量含有し、なおかつ、有機過酸化物で硬化させても、加硫時間を短縮でき、二次加硫後の抵抗値も良好であるシリコーンゴムを与える導電性シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and can contain a specific amount of a conductive filler such as silver powder surface-treated with a higher fatty acid, and even when cured with an organic peroxide, the vulcanization time can be shortened. An object of the present invention is to provide a conductive silicone rubber composition that gives a silicone rubber having a good resistance value after secondary vulcanization.

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、オルガノハイドロジェンポリシロキサンを有機過酸化物と併用することで、高級脂肪酸で表面処理した銀粉等の金属粉末を特定量使用しても、加硫時間を短縮できることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor used a specific amount of metal powder such as silver powder surface-treated with a higher fatty acid by using organohydrogenpolysiloxane in combination with an organic peroxide. However, the present inventors have found that the vulcanization time can be shortened and completed the present invention.

従って、本発明は下記の導電性シリコーンゴム組成物を与えるものである。
〔請求項1〕
(A)下記平均組成式(I)
1 nSiO(4-n)/2 (I)
(式中、R1は同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基、nは1.95〜2.04の正数である。)
で表されるオルガノポリシロキサン 100質量部、
(B)高級脂肪酸で表面処理されたタップ密度が0.3〜1.5g/cm 3 で比表面積(BET法)が0.2〜1.6m 2 /gである銀粉末 50〜800質量部、
(C)オルガノハイドロジェンポリシロキサン 0.001〜20質量部、
(D)有機過酸化物 有効量
を含有してなる有機過酸化物硬化性導電性シリコーンゴム組成物。
〔請求項2〕
銀粉が球状の1次粒子が3次元状に凝集したものである請求項1記載の導電性シリコーンゴム組成物。
Accordingly, the present invention provides the following conductive silicone rubber composition.
[Claim 1]
(A) The following average composition formula (I)
R 1 n SiO (4-n) / 2 (I)
(In the formula, R 1 is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and n is a positive number of 1.95 to 2.04.)
100 parts by mass of an organopolysiloxane represented by
(B) 50 to 800 parts by mass of silver powder having a tap density surface-treated with a higher fatty acid of 0.3 to 1.5 g / cm 3 and a specific surface area (BET method) of 0.2 to 1.6 m 2 / g ,
(C) Organohydrogenpolysiloxane 0.001 to 20 parts by mass,
(D) Organic peroxide An organic peroxide-curable conductive silicone rubber composition containing an effective amount.
[Claim 2]
The conductive silicone rubber composition according to claim 1, wherein the silver powder is a spherical primary particle aggregated three-dimensionally.

本発明によれば、加硫時間を短縮でき、また保存安定性にも優れた導電性シリコーンゴム組成物を提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a conductive silicone rubber composition that can shorten the vulcanization time and is excellent in storage stability.

抵抗値の測定方法の説明図である。It is explanatory drawing of the measuring method of resistance value.

以下、本発明を詳細に説明する。
[(A)成分]
(A)成分のオルガノポリシロキサンは、本発明組成物の主剤(ベースポリマー)であり、下記平均組成式(I)
1 nSiO(4-n)/2 (I)
(式中、R1は同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基、nは1.95〜2.04の正数である。)
で示されるものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[(A) component]
The organopolysiloxane of component (A) is the main component (base polymer) of the composition of the present invention, and the following average composition formula (I)
R 1 n SiO (4-n) / 2 (I)
(In the formula, R 1 is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and n is a positive number of 1.95 to 2.04.)
It is shown by.

上記式(I)中、R1としては、同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素原子数1〜20、好ましくは1〜12、より好ましくは1〜8の一価炭化水素基が挙げられる。R1の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基;シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基;フェニル基、トリル基等のアリ−ル基;β−フェニルプロピル基等のアラルキル基;又はこれらの炭化水素基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。 In the above formula (I), R 1 includes the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20, preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8. Specific examples of R 1 include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, and butyl group; cycloalkyl groups such as cyclohexyl group; alkenyl groups such as vinyl group, allyl group, butenyl group, and hexenyl group; phenyl group An aryl group such as a tolyl group; an aralkyl group such as a β-phenylpropyl group; or a chloro group in which some or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these hydrocarbon groups are substituted with a halogen atom, a cyano group, or the like. A methyl group, a trifluoropropyl group, a cyanoethyl group and the like can be mentioned.

上記式(I)中、nは1.95〜2.04、好ましくは1.98〜2.02の正数である。このnが1.95〜2.04の範囲でないと、得られる組成物の硬化物が十分なゴム弾性を示さないことがある。   In the above formula (I), n is a positive number of 1.95 to 2.04, preferably 1.98 to 2.02. If n is not in the range of 1.95 to 2.04, the cured product of the resulting composition may not exhibit sufficient rubber elasticity.

(A)成分のオルガノポリシロキサンは、分子鎖末端がトリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル基、メチルジビニルシリル基、トリビニルシリル基などで封鎖されたものであることが好ましく、少なくとも1つのビニル基を有するシリル基(例えば、ジメチルビニルシリル基、メチルジビニルシリル基、トリビニルシリル基など)で封鎖されたものであることが特に好ましい。   The organopolysiloxane of component (A) is preferably one whose molecular chain ends are blocked with a trimethylsilyl group, dimethylvinylsilyl group, dimethylhydroxysilyl group, methyldivinylsilyl group, trivinylsilyl group, etc. It is particularly preferred that it is blocked with a silyl group having two vinyl groups (for example, dimethylvinylsilyl group, methyldivinylsilyl group, trivinylsilyl group, etc.).

(A)成分のオルガノポリシロキサンは、一分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも2個(例えば2〜50個、好ましくは2〜20個程度)有し、具体的には、R1のうち0.001〜10モル%、特に0.01〜5モル%がアルケニル基であることが好ましい。該アルケニル基の例としては、好ましくはビニル基及びアリル基が挙げられ、特に好ましくはビニル基である。 The organopolysiloxane of component (A) has at least two (for example, about 2 to 50, preferably about 2 to 20) alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule. Specifically, R 1 Of these, 0.001 to 10 mol%, particularly 0.01 to 5 mol% is preferably an alkenyl group. Examples of the alkenyl group preferably include a vinyl group and an allyl group, and particularly preferably a vinyl group.

(A)成分のオルガノポリシロキサンは、通常、室温(25℃)において自己流動性のない生ゴム状のオルガノポリシロキサンであることが好ましく、その平均重合度は、通常、100以上(特には1,000以上)であることが好ましく、3,000〜100,000の範囲であることがより好ましく、4,000〜20,000の範囲であることが特に好ましい。平均重合度は、ポリスチレンを分子量マーカーとして例えばトルエンを展開溶媒としてGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により数平均分子量を測定し、
式:数平均重合度=数平均分子量/(A)成分の繰り返し単位の分子量
により計算して数平均重合度等として求めることができる。(A)成分中に複数種の繰り返し単位が含まれる場合、上記式中の「(A)成分の繰り返し単位の分子量」はこれら複数種の繰り返し単位の数平均分子量である。(A)成分のオルガノポリシロキサンは、1種単独で用いても、平均重合度や分子構造の異なる2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The organopolysiloxane of component (A) is usually a raw rubber-like organopolysiloxane that is not self-fluxing at room temperature (25 ° C.), and its average degree of polymerization is usually 100 or more (particularly 1, 000 or more), more preferably in the range of 3,000 to 100,000, and particularly preferably in the range of 4,000 to 20,000. The average degree of polymerization is measured by GPC (gel permeation chromatography) using polystyrene as a molecular weight marker, for example, toluene as a developing solvent,
Formula: Number average degree of polymerization = number average molecular weight / (A) The number average degree of polymerization can be obtained by calculating the molecular weight of the repeating unit of the component (A). When a plurality of types of repeating units are contained in the component (A), the “molecular weight of the repeating unit of the component (A)” in the above formula is the number average molecular weight of the plurality of types of repeating units. The organopolysiloxane of component (A) may be used alone or in combination of two or more having different average degrees of polymerization and molecular structures.

[(B)成分]
(B)成分の金属粉末は、高級脂肪酸によって表面が処理されたものであって、この金属粉末としては、銀、金、白金、パラジウム等の貴金属粉、銅、銅合金、ニッケル等の非貴金属粉、銀めっき銅粉、ニッケルめっき銅粉等のめっき金属粉が挙げられる。特に、銀粉が好ましい。銀粉の銀は、純銀又は銀合金などが用いられる。銀合金としては、銀を50質量%以上(例えば50〜99質量%)、特に70質量%以上(例えば70〜95質量%)含む銀−銅合金、銀−パラジウム合金が代表的であり、その他亜鉛、錫、マグネシウム、ニッケル等の金属を有する銀合金が挙げられる。
[Component (B)]
The metal powder of component (B) has a surface treated with a higher fatty acid. The metal powder includes noble metal powders such as silver, gold, platinum and palladium, and non-noble metals such as copper, copper alloys and nickel. Examples thereof include plating metal powder such as powder, silver plating copper powder, nickel plating copper powder and the like. Silver powder is particularly preferable. As the silver of the silver powder, pure silver or a silver alloy is used. Typical examples of the silver alloy include silver-copper alloys and silver-palladium alloys containing 50% by mass or more (for example, 50 to 99% by mass) of silver, particularly 70% by mass or more (for example, 70 to 95% by mass). Examples thereof include silver alloys having metals such as zinc, tin, magnesium, and nickel.

(B)成分の高級脂肪酸によって表面処理された銀粉等の金属粉末の形状としては公知のフレーク状(リン片状)、球状、樹枝状(デンドライト状)、球状の1次粒子が3次元状に凝集した形状等があるが、この内、フレーク状銀粉、球状の1次粒子が3次元状に凝集した形状の銀粉が特に好ましい。   As the shape of the metal powder such as silver powder surface-treated with the higher fatty acid (B), known flaky (flaky), spherical, dendritic (dendritic), spherical primary particles are three-dimensional. Among these, there are aggregated shapes and the like, and among these, flaky silver powder and silver powder having a shape in which spherical primary particles are aggregated three-dimensionally are particularly preferable.

(B)成分の高級脂肪酸によって表面処理された金属粉末は、タップ密度が好ましくは1.5g/cm3以下である。より好ましくは0.1〜1.3g/cm3、特に0.3〜1.2g/cm3が望ましい。タップ密度が1.5g/cm3を超えると解凝集が起こりにくくなり分散性が悪くなることがある。また、真密度(又は真比重)とタップ密度(又はかさ比重)との差である真密度(真比重)−タップ密度(かさ比重)は、好ましくは7.3g/cm3以上、より好ましくは7.5g/cm3以上である。7.3g/cm3未満では分散性が悪くなることがある。 The metal powder surface-treated with the higher fatty acid (B) preferably has a tap density of 1.5 g / cm 3 or less. More preferably, it is 0.1-1.3 g / cm < 3 >, and especially 0.3-1.2 g / cm < 3 > is desirable. When the tap density exceeds 1.5 g / cm 3 , deagglomeration hardly occurs and dispersibility may deteriorate. The true density (true specific gravity) −tap density (bulk specific gravity), which is the difference between the true density (or true specific gravity) and the tap density (or bulk specific gravity), is preferably 7.3 g / cm 3 or more, more preferably 7.5 g / cm 3 or more. If it is less than 7.3 g / cm 3 , dispersibility may deteriorate.

なお、タップ密度は嵩密度の一種で、しばしばかさ比重と同義的に用いられる。嵩密度の測定法は、粉体を一定の容器に充填した時、その質量を容積で割った値(g/cm3)で求められる。粉体の充填時に振動を与えないで、できるだけ粗につめた時を嵩密度(Loose)、振動を与えて、できるだけ密になるようにつめた時を嵩密度(Tapped)といい、これを一般にタップ密度と呼んでいる。 The tap density is a kind of bulk density and is often used synonymously with bulk specific gravity. The bulk density is measured by a value (g / cm 3 ) obtained by dividing the mass by the volume when the powder is filled in a certain container. When powder is filled, it is called bulk density (Loose) when it is packed as coarsely as possible, and it is called bulk density (Tapped) when it is packed so as to be as dense as possible. This is called tap density.

(B)成分の高級脂肪酸で表面処理された銀粉等の金属粉末は、1次粒子の平均粒径が0.01〜10μmが好ましく、特に平均粒径0.1〜5μmの範囲が好ましい。平均粒径が小さすぎると、表面に酸化物ができやすくなり、平均粒径が大きすぎると、導電性シリコーンゴムの抵抗安定性が低下することがある。   (B) As for metal powders, such as silver powder surface-treated with the higher fatty acid of a component, 0.01-10 micrometers of average particle diameters of primary particles are preferable, and the range of average particle diameters of 0.1-5 micrometers is especially preferable. If the average particle size is too small, oxides are likely to be formed on the surface, and if the average particle size is too large, the resistance stability of the conductive silicone rubber may be lowered.

(B)成分の高級脂肪酸で表面処理された銀粉等の金属粉末は、凝集粒子の平均粒径が10μmを超えて1,000μm以下が好ましく、特に、平均粒径15〜800μmの範囲が好ましい。10μm以下だと、経時で凝集が進み、不均一な凝集が生じる場合があり、1,000μmを超えると、導電ペーストとした場合、表面形状が滑らかでなくなる場合がある。なお、その平均粒径は、レーザー法、沈降法等の一般的な粒度分布測定法で求めることができるが、通常は、レーザー光回折による粒度分布測定における累積重量平均径;D50(又はメジアン径)等として求めることが好適である。
また、(B)成分の金属粉の比表面積(BET法)は、通常0.2〜1.6m2/g程度であればよく、好ましくは0.3〜1.2m2/g、より好ましくは0.4〜0.8m2/gである。比表面積(BET法)が小さすぎると、材料の成形時に組成物の流れ性が悪くなり、大きすぎると組成物が流れすぎてしまい抵抗値が上昇してしまう。
(B) As for metal powders, such as silver powder surface-treated with the higher fatty acid of a component, the average particle diameter of aggregated particles exceeds 10 micrometers, and 1,000 micrometers or less are preferable, and the average particle diameter of 15-800 micrometers is especially preferable. When the thickness is 10 μm or less, aggregation progresses with time, and non-uniform aggregation may occur. When the thickness exceeds 1,000 μm, the surface shape may not be smooth when a conductive paste is used. The average particle diameter can be determined by a general particle size distribution measurement method such as a laser method or a sedimentation method. Usually, the cumulative weight average diameter in particle size distribution measurement by laser light diffraction; D 50 (or median) (Diameter) or the like.
Moreover, the specific surface area (BET method) of the metal powder of (B) component should just be about 0.2-1.6 m < 2 > / g normally, Preferably it is 0.3-1.2 m < 2 > / g, More preferably Is 0.4 to 0.8 m 2 / g. If the specific surface area (BET method) is too small, the flowability of the composition will deteriorate during molding of the material, and if it is too large, the composition will flow too much and the resistance will increase.

(B)成分の高級脂肪酸で表面処理された銀粉等の金属粉末は、金属塩水溶液を還元剤により還元したり、電気分解により陰極上に析出させたり、溶融金属を水中又は不活性ガス中に噴霧すること等によって得られる。例えば、銀粉の場合は、それぞれ、還元銀粉、電解銀粉、アトマイズ銀粉である。還元銀粉は、硝酸銀水溶液をヒドラジン、ホルムアルデヒド、アスコルビン酸等の還元剤により還元して粒状に調製したものであり、電解銀粉は、硝酸銀水溶液を電気分解により陰極上で樹枝状に析出したものである。また、アトマイズ銀粉は、1,000℃以上に加熱溶融した溶融銀を、水中又は不活性ガス中に噴霧することにより調製したものである。あるいは銀被覆銅粉の場合、特開平3−247702号公報、特開平4−268381号公報等に示されるような銅の表面に銀の粒子をアトマイズ法と呼ばれる方法で被覆して製造される。   Metal powder such as silver powder surface-treated with the higher fatty acid (B) can be obtained by reducing an aqueous metal salt solution with a reducing agent, depositing it on the cathode by electrolysis, or melting the metal in water or in an inert gas. Obtained by spraying or the like. For example, in the case of silver powder, they are reduced silver powder, electrolytic silver powder, and atomized silver powder, respectively. Reduced silver powder is prepared by reducing an aqueous silver nitrate solution with a reducing agent such as hydrazine, formaldehyde, and ascorbic acid, and is prepared in granular form. . Atomized silver powder is prepared by spraying molten silver heated and melted at 1,000 ° C. or higher into water or an inert gas. Alternatively, silver-coated copper powder is produced by coating silver particles on a copper surface as shown in JP-A-3-247702, JP-A-4-268811, and the like by a method called an atomizing method.

(B)成分の金属粉末(特に銀粉等)は、表面処理されていない場合には、シリコーンゴム組成物中において長期保管中に凝集し、シリコーンゴムマトリックスから分離して保存性に欠けるものである点から、組成物の保存安定性の点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸などの飽和又は不飽和の高級脂肪酸で表面処理された銀粉等の金属粉末とする必要があり、表面処理金属粉末とすることで、シリコーンゴム組成物中において長期保管中の凝集を効果的に抑制できる。   The metal powder (particularly silver powder, etc.) of component (B), when not surface-treated, aggregates during long-term storage in the silicone rubber composition and is separated from the silicone rubber matrix and lacks storability. From the point of storage stability of the composition, silver powder surface-treated with a saturated or unsaturated higher fatty acid such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, arachidic acid, behenic acid, etc. It is necessary to use metal powder, and by using the surface-treated metal powder, aggregation during long-term storage can be effectively suppressed in the silicone rubber composition.

(B)成分の配合量は、(A)成分100質量部に対して50〜800質量部であり、好ましくは100〜700質量部である。これは、(A)成分100質量部に対して(B)成分が50質量部未満であると、得られるシリコーンゴムに十分な導電性を付与することができないためであり、また、800質量部を超えると、得られる組成物の作業性が著しく損なわれる。   (B) The compounding quantity of a component is 50-800 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component, Preferably it is 100-700 mass parts. This is because when the component (B) is less than 50 parts by mass relative to 100 parts by mass of the component (A), sufficient conductivity cannot be imparted to the resulting silicone rubber, and 800 parts by mass. If it exceeds 1, the workability of the resulting composition is significantly impaired.

[(C)成分]
(C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、(B)成分の金属粉末が長期保管中に凝集、分離するのを抑制するために使用される高級脂肪酸等により、後述する(D)成分の有機過酸化物による硬化反応が阻害又は遅延されるのを有効に防止し、(B)成分が高級脂肪酸等により表面処理された金属粉末であったとしても組成物の硬化反応を効果的に促進するために配合するものである。この(C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、1分子中に2個以上(通常、2〜200個)、好ましくは3個以上(例えば3〜150個程度)のSiH基(ケイ素原子に結合した水素原子)を含有すれば、直鎖状、環状、分枝状のいずれであってもよく、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の架橋剤として公知の(通常、1分子中のケイ素原子数(又は重合度)が2〜200個、特には3〜150個程度の)オルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることができ、例えば、下記平均組成式(II)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン等を用いることができる。
2 pqSiO(4-p-q)/2 (II)
[Component (C)]
The organohydrogenpolysiloxane of component (C) is an organic component of component (D), which will be described later, due to higher fatty acids used to prevent the metal powder of component (B) from aggregating and separating during long-term storage. Effectively prevents the curing reaction due to peroxide from being inhibited or delayed, and effectively promotes the curing reaction of the composition even if the component (B) is a metal powder surface-treated with a higher fatty acid or the like. For blending. As the organohydrogenpolysiloxane of component (C), 2 or more (usually 2 to 200), preferably 3 or more (for example, about 3 to 150) SiH groups (for silicon atoms) per molecule. As long as it contains (bonded hydrogen atoms), it may be linear, cyclic or branched, and is known as a crosslinking agent for addition reaction curable silicone rubber compositions (usually silicon atoms in one molecule) An organohydrogenpolysiloxane having a number (or degree of polymerization) of 2 to 200, particularly about 3 to 150, can be used. For example, an organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (II) Etc. can be used.
R 2 p H q SiO (4-pq) / 2 (II)

上記平均組成式(II)中、R2は、非置換又は置換の一価炭化水素基を示し、同一であっても異なっていてもよく、脂肪族不飽和結合を除いたものであることが好ましい。通常、炭素数1〜12、特に1〜8のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、2−フェニルエチル基、2−フェニルプロピル基等のアラルキル基、及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換した基、例えば3,3,3−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。なお、p,qは0≦p<3、好ましくは1≦p≦2.2、0<q≦3、好ましくは0.002≦q≦1、0<p+q≦3、好ましくは1.002≦p+q≦3を満たす正数である。 In the above average composition formula (II), R 2 represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, which may be the same or different and excludes an aliphatic unsaturated bond. preferable. Usually, those having 1 to 12 carbon atoms, particularly 1 to 8 carbon atoms are preferred. Specifically, alkyl groups such as methyl group, ethyl group and propyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, vinyl group, allyl group and butenyl. Groups, alkenyl groups such as hexenyl groups, aryl groups such as phenyl groups and tolyl groups, aralkyl groups such as benzyl groups, 2-phenylethyl groups and 2-phenylpropyl groups, and some or all of the hydrogen atoms of these groups Is a group substituted with a halogen atom or the like, for example, a 3,3,3-trifluoropropyl group. Note that p and q are 0 ≦ p <3, preferably 1 ≦ p ≦ 2.2, 0 <q ≦ 3, preferably 0.002 ≦ q ≦ 1, 0 <p + q ≦ 3, preferably 1.002 ≦. It is a positive number satisfying p + q ≦ 3.

オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、SiH基を1分子中に2個以上、好ましくは3個以上有するが、これは分子鎖末端にあっても、分子鎖の途中(分子鎖非末端)にあっても、その両方にあってもよい。   Organohydrogenpolysiloxane has 2 or more, preferably 3 or more SiH groups in one molecule, which may be at the molecular chain end or in the middle of the molecular chain (molecular chain non-terminal). , Or both.

このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、具体的に下記構造式の化合物を例示することができる。

Figure 0005924303
(式中、kは2〜10の整数、s及びtは0〜10の整数である。) Specific examples of such organohydrogenpolysiloxanes include compounds having the following structural formula.
Figure 0005924303
(In the formula, k is an integer of 2 to 10, and s and t are integers of 0 to 10.)

上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、(A)成分100質量部に対し、0.001〜20質量部、より好ましくは0.01〜10質量部、更に好ましくは0.1〜5質量部が好ましい。配合量が少なすぎると、加硫速度を速める効果がなく、配合量が多すぎると、抵抗値が上昇してしまう場合がある。   The compounding amount of the organohydrogenpolysiloxane is 0.001 to 20 parts by mass, more preferably 0.01 to 10 parts by mass, still more preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Is preferred. If the blending amount is too small, there is no effect of increasing the vulcanization rate, and if the blending amount is too large, the resistance value may increase.

なお、(C)成分は、シリコーンゴム組成物中での分散性を向上させるため、予めオルガノポリシロキサン(例えば(A)成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン)や補強性シリカ充填剤等と均一に混合してペースト化した形態で添加してもよい。   In addition, in order to improve the dispersibility in the silicone rubber composition, the component (C) is uniformly uniform with an organopolysiloxane (for example, the alkenyl group-containing organopolysiloxane of the component (A)) or a reinforcing silica filler. It may be added in the form of a paste by mixing.

[(D)有機過酸化物]
(D)成分として用いられる有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、p−メチルベンゾイルパーオキサイド、o−メチルベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−ビス(2,5−t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルパーベンゾエート、1,6−ヘキサンジオール−ビス−t−ブチルパーオキシカーボネート等が挙げられる。
[(D) Organic peroxide]
Examples of the organic peroxide used as the component (D) include benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, p-methylbenzoyl peroxide, o-methylbenzoyl peroxide, and 2,4-dicumyl peroxide. Oxide, 2,5-dimethyl-bis (2,5-t-butylperoxy) hexane, di-t-butylperoxide, t-butylperbenzoate, 1,6-hexanediol-bis-t-butylperoxy And carbonate.

有機過酸化物の添加量は、(A)成分と(B)成分の合計100質量部に対して0.1〜10質量部、特に0.2〜5質量部が好ましい。添加量が少なすぎると硬化し難くなる場合があり、多すぎても、それ以上の効果はなく経済的ではなく、また分解残渣が多くなる場合がある。   The addition amount of the organic peroxide is preferably 0.1 to 10 parts by mass, particularly preferably 0.2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). If the amount added is too small, it may be difficult to cure, and if it is too much, there will be no further effect and it will not be economical, and the decomposition residue may increase.

[補強性シリカ]
本発明においては、機械的強度等を付与するために、(A)成分のオルガノポリシロキサンに補強性シリカを配合してもよい。補強性シリカとしては、ヒュームド(煙霧質)シリカ、沈降(湿式)シリカが挙げられる。これらのシリカは、BET法による比表面積が50m2/g以上であることが好ましく、特に100〜400m2/gであることが好ましい。このようなシリカは、必要に応じてその表面をオルガノポリシロキサン、シラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等の表面処理剤で表面処理されたシリカを用いてもよい。また、(A)成分のオルガノポリシロキサンに、これら微粉末シリカを配合する時に上記表面処理剤を配合してもよい。
[Reinforcing silica]
In the present invention, reinforcing silica may be added to the organopolysiloxane of component (A) in order to impart mechanical strength and the like. Examples of the reinforcing silica include fumed silica and precipitated (wet) silica. These silicas preferably has a specific surface area by the BET method is 50 m 2 / g or more, particularly preferably 100 to 400 m 2 / g. Such silica may be silica whose surface is treated with a surface treating agent such as organopolysiloxane, silazane, chlorosilane, or alkoxysilane, if necessary. In addition, the above surface treatment agent may be added to the organopolysiloxane as the component (A) when the fine powder silica is added.

補強性シリカの配合は任意であるが、(A)成分のオルガノポリシロキサン100質量部に対して0〜100質量部、好ましくは1〜80質量部、特に好ましくは5〜50質量部配合する。配合量が少なすぎると十分なゴム強度が得られない場合がある。更に生ゴムを原料とするミラブルゴムの場合、加工性が低下する場合がある。また、配合量が多すぎると配合が困難となる場合があり、ゴム物性が低下してしまう場合もある。   The compounding of the reinforcing silica is arbitrary, but 0 to 100 parts by mass, preferably 1 to 80 parts by mass, and particularly preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organopolysiloxane of the component (A). If the amount is too small, sufficient rubber strength may not be obtained. Furthermore, in the case of millable rubber made from raw rubber, processability may be reduced. Moreover, when there are too many compounding quantities, it may become difficult to mix | blend and a rubber physical property may fall.

本発明の導電性シリコーンゴム組成物は、加熱硬化させることにより導電性に優れたシリコーンゴムとなる。成形方法としては目的とする成形品の形状や大きさにあわせて公知の成形方法を選択すればよい。例えば、注入成形、圧縮成形、射出成形、カレンダー成形、押出成形、コーティング、スクリーン印刷などの方法が例示される。硬化条件としてもその成形方法における公知の条件でよく、一般的に60〜200℃の温度で数秒〜1日程度である。また、硬化物の圧縮永久歪を低下させたり、シリコーンゴム中に残存している低分子シロキサン成分を低減する、あるいは有機過酸化物の分解物を除去する等の目的で、100℃以上、好ましくは150〜250℃のオーブン内等で30分以上、好ましくは1〜70時間程度、好ましくは1〜10時間のポストキュア(2次キュア)を行ってもよい。   The conductive silicone rubber composition of the present invention becomes a silicone rubber having excellent conductivity by heat curing. As the molding method, a known molding method may be selected according to the shape and size of the target molded product. For example, methods such as injection molding, compression molding, injection molding, calendar molding, extrusion molding, coating, and screen printing are exemplified. The curing condition may be a known condition in the molding method, and is generally about several seconds to one day at a temperature of 60 to 200 ° C. Further, for the purpose of reducing the compression set of the cured product, reducing the low-molecular siloxane component remaining in the silicone rubber, or removing the decomposition product of the organic peroxide, preferably 100 ° C. or higher, preferably May be post-cured (secondary curing) in an oven at 150 to 250 ° C. for 30 minutes or longer, preferably about 1 to 70 hours, preferably 1 to 10 hours.

このようにして得られた導電性シリコーンゴム組成物の硬化物は、10%圧縮抵抗値が0.03Ω以下となり、電気コネクタ材として使用することができる。   The cured product of the conductive silicone rubber composition thus obtained has a 10% compression resistance value of 0.03Ω or less and can be used as an electrical connector material.

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、平均重合度はGPC(トルエン展開溶媒)によるポリスチレン換算の数平均重合度を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to a following example. In addition, an average degree of polymerization shows the number average degree of polymerization of polystyrene conversion by GPC (toluene developing solvent).

加硫特性
JIS K6300に準じて、MDRレオメータ(アルファテクノロジーズ製)を用いて、165℃/3分の条件で加硫特性を測定した。結果を表1に示す。
t10:165℃に加熱して3分経過時点でのトルク値を加硫100%とした時の、
加硫が10%進行するのに要した時間
t90:165℃に加熱して3分経過時点でのトルク値を加硫100%とした時の、
加硫が90%進行するのに要した時間
Vulcanization characteristics According to JIS K6300, the vulcanization characteristics were measured under the condition of 165 ° C./3 minutes using an MDR rheometer (manufactured by Alpha Technologies). The results are shown in Table 1.
t10: When heated to 165 ° C. and the torque value after 3 minutes is 100% vulcanization,
Time required for vulcanization to proceed 10% t90: When heated to 165 ° C. and torque value at 3 minutes passed is 100% vulcanization,
Time required for vulcanization to proceed 90%

下記のように、メチルハイドロジェンポリシロキサンペーストを調製した。
[メチルハイドロジェンポリシロキサンペーストを調製]
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン生ゴム50質量部、比表面積が110m2/gである疎水化処理されたヒュームドシリカ(R−972、日本アエロジル(株)製)7質量部、側鎖にSiH基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン(重合度38、SiH基含有量;0.0074mol/gの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体)43質量部を混練し、メチルハイドロジェンポリシロキサンペースト(メチルハイドロジェンポリシロキサン濃度;43質量%)を調製した。
A methyl hydrogen polysiloxane paste was prepared as follows.
[Preparation of methyl hydrogen polysiloxane paste]
Hydrophobized fumed silica (R-972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having 50 parts by mass of dimethylpolysiloxane raw rubber having both ends of the molecular chain blocked with dimethylvinylsiloxy groups and a specific surface area of 110 m 2 / g 7 parts by mass, methylhydrogenpolysiloxane having SiH groups in the side chain (polymerization degree 38, SiH group content; 0.0074 mol / g molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer 43 parts by mass were kneaded to prepare a methyl hydrogen polysiloxane paste (methyl hydrogen polysiloxane concentration: 43% by mass).

[実施例1]
ジメチルシロキサン単位99.825モル%、メチルビニルシロキサン単位0.15モル%、ジメチルビニルシロキサン単位0.025モル%からなり、平均重合度が約6,000であるオルガノポリシロキサン100質量部、銀粉(タップ密度1.39g/cm3、比表面積0.61m2/g、表面ステアリン酸処理品)450質量部を均一に混練し、組成物Aを調製した。
組成物A100質量部に対して、側鎖にSiH基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン(重合度38、SiH基含有量;0.0074mol/gの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体)0.13質量部、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン0.5質量部を添加し、170℃、100kgf/cm2の条件で5分間プレスキュアを行い、1mmシートを作製した。次いで150℃のオーブンで1時間ポストキュアを実施した。
[Example 1]
100 parts by mass of an organopolysiloxane having 99.825 mol% dimethylsiloxane units, 0.15 mol% methylvinylsiloxane units and 0.025 mol% dimethylvinylsiloxane units and having an average degree of polymerization of about 6,000, A composition A was prepared by uniformly kneading 450 parts by mass of a tap density of 1.39 g / cm 3 , a specific surface area of 0.61 m 2 / g, and a surface stearic acid-treated product.
Methyl hydrogen polysiloxane having a SiH group in the side chain with respect to 100 parts by mass of Composition A (polymerization degree 38, SiH group content; 0.0074 mol / g molecular chain both ends trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydro Gensiloxane copolymer) 0.13 parts by mass and 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane 0.5 parts by mass were added under the conditions of 170 ° C. and 100 kgf / cm 2 . A press cure was performed for 5 minutes to produce a 1 mm sheet. Next, post-curing was performed in an oven at 150 ° C. for 1 hour.

このシートから、厚さ×幅×長さ=1.0×1.0×2.0mmのサンプルを切り出し、図1に示すように、電極1(高さ×幅×長さ=0.1×20×30mm)、電極2(高さ×幅×長さ=0.1×1.0×30mm)間に、該サンプル3を図1に示す向き(電極2と直角になる方向)で挟み、リニアモーターアクチュエーター(GLM20−040タイプ、THK製)を用いて該サンプルを10%に圧縮し、このときの抵抗値(Ω)を測定した。結果を表1に示す。
また、上記シートから、厚さ×幅×長さ=1.0×20×150mmのサンプルを切り出して、このサンプルの体積抵抗率をSRIS−2301に準じて測定した。結果を表1に示す。
なお、上記組成物Aを室温(25℃)にて1ヶ月間保管した後で観察した結果、組成物A中での銀粉の凝集、分離は認められなかった。
From this sheet, a sample of thickness × width × length = 1.0 × 1.0 × 2.0 mm was cut out, and as shown in FIG. 1, electrode 1 (height × width × length = 0.1 × 20 × 30 mm) and the electrode 2 (height × width × length = 0.1 × 1.0 × 30 mm) with the sample 3 sandwiched in the direction shown in FIG. 1 (direction perpendicular to the electrode 2), The sample was compressed to 10% using a linear motor actuator (GLM20-040 type, manufactured by THK), and the resistance value (Ω) at this time was measured. The results are shown in Table 1.
Further, a sample of thickness × width × length = 1.0 × 20 × 150 mm was cut out from the sheet, and the volume resistivity of this sample was measured according to SRIS-2301. The results are shown in Table 1.
In addition, as a result of observing the composition A after storing it at room temperature (25 ° C.) for 1 month, aggregation and separation of silver powder in the composition A were not observed.

[実施例2]
側鎖にSiH基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン(重合度38、SiH基含有量;0.0074mol/gの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体)を0.13質量部から0.44質量部に変更した以外は、実施例1と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製し、同様にして測定した。
[Example 2]
Methyl hydrogen polysiloxane having an SiH group in the side chain (polymerization degree 38, SiH group content; 0.0074 mol / g molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethyl siloxane / methyl hydrogen siloxane copolymer) A silicone rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed from 13 parts by mass to 0.44 parts by mass and measured in the same manner.

[実施例3]
側鎖にSiH基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン(重合度38、SiH基含有量;0.0074mol/gの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体)に代えて、上記メチルハイドロジェンポリシロキサンペースト(メチルハイドロジェンポリシロキサン濃度;43質量%)を0.31質量部使用した以外は、実施例1と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製し、同様にして測定した。
[Example 3]
Instead of methylhydrogenpolysiloxane having a SiH group in the side chain (polymerization degree 38, SiH group content; 0.0074 mol / g molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer) A silicone rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.31 parts by mass of the methyl hydrogen polysiloxane paste (methyl hydrogen polysiloxane concentration; 43% by mass) was used, and the measurement was performed in the same manner. did.

[実施例4]
ジメチルシロキサン単位99.825モル%、メチルビニルシロキサン単位0.15モル%、ジメチルビニルシロキサン単位0.025モル%からなり、平均重合度が約6,000であるオルガノポリシロキサン100質量部、銀粉(タップ密度1.39g/cm3、比表面積0.61m2/g、表面ステアリン酸処理品)450質量部、分子鎖両末端及び側鎖にSiH基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン(重合度16、SiH基含有量;0.0031mol/gの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体)0.72質量部を均一に混練し、組成物Bを調製した。
組成物B100質量部に対して、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン0.5質量部を添加し、170℃、100kgf/cm2の条件で5分間プレスキュアを行い、1mmシートを作製した。次いで150℃のオーブンで1時間ポストキュアを実施した。
[Example 4]
100 parts by mass of an organopolysiloxane having 99.825 mol% dimethylsiloxane units, 0.15 mol% methylvinylsiloxane units and 0.025 mol% dimethylvinylsiloxane units and having an average degree of polymerization of about 6,000, Tap density 1.39 g / cm 3 , specific surface area 0.61 m 2 / g, surface stearic acid-treated product) 450 parts by mass, methyl hydrogen polysiloxane having a SiH group at both molecular chain terminals and side chains (polymerization degree 16, SiH group content: 0.72 parts by mass of a dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer having a molecular chain at both ends of 0.0031 mol / g) was uniformly kneaded to prepare composition B.
0.5 parts by mass of 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane is added to 100 parts by mass of Composition B, and pressed for 5 minutes at 170 ° C. and 100 kgf / cm 2. Curing was performed to produce a 1 mm sheet. Next, post-curing was performed in an oven at 150 ° C. for 1 hour.

このシートから、厚さ×幅×長さ=1.0×1.0×2.0mmのサンプルを切り出し、図1に示すように、電極1(高さ×幅×長さ=0.1×20×30mm)、電極2(高さ×幅×長さ=0.1×1.0×30mm)間に、該サンプル3を図1に示す向き(電極2と直角になる方向)で挟み、リニアモーターアクチュエーター(GLM20−040タイプ、THK製)を用いて該サンプルを10%に圧縮し、このときの抵抗値を測定した。結果を表1に示す。
また、上記シートから、厚さ×幅×長さ=1.0×20×150mmのサンプルを切り出して、このサンプルの体積抵抗率をSRIS−2301に準じて測定した。結果を表1に示す。
なお、上記組成物Bを室温(25℃)にて1ヶ月間保管した後で観察した結果、組成物B中での銀粉の凝集、分離は認められなかった。
From this sheet, a sample of thickness × width × length = 1.0 × 1.0 × 2.0 mm was cut out, and as shown in FIG. 1, electrode 1 (height × width × length = 0.1 × 20 × 30 mm) and the electrode 2 (height × width × length = 0.1 × 1.0 × 30 mm) with the sample 3 sandwiched in the direction shown in FIG. 1 (direction perpendicular to the electrode 2), The sample was compressed to 10% using a linear motor actuator (GLM20-040 type, manufactured by THK), and the resistance value at this time was measured. The results are shown in Table 1.
Further, a sample of thickness × width × length = 1.0 × 20 × 150 mm was cut out from the sheet, and the volume resistivity of this sample was measured according to SRIS-2301. The results are shown in Table 1.
In addition, as a result of observing the composition B after storage at room temperature (25 ° C.) for 1 month, no aggregation or separation of silver powder in the composition B was observed.

[実施例5]
分子鎖両末端及び側鎖にSiH基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン(重合度16、SiH基含有量;0.0031mol/gの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体)を0.72質量部から1.21質量部に変更した以外は、実施例4と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製し、同様にして測定した。
[Example 5]
Methyl hydrogen polysiloxane having SiH groups at both ends and side chains of the molecular chain (polymerization degree 16, SiH group content; 0.0031 mol / g molecular chain both ends dimethyl hydrogen siloxy group-blocked dimethyl siloxane / methyl hydrogen siloxane A silicone rubber composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that the copolymer was changed from 0.72 parts by mass to 1.21 parts by mass, and measured in the same manner.

[実施例6]
側鎖にSiH基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン(重合度38、SiH基含有量;0.0074mol/gの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体)に代えて、分子鎖両末端にSiH基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン(重合度18、SiH基含有量;0.0013mol/gの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体)を0.13質量部使用した以外は、実施例1と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製し、同様にして測定した。
[Example 6]
Instead of methylhydrogenpolysiloxane having a SiH group in the side chain (polymerization degree 38, SiH group content; 0.0074 mol / g molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer) , Methyl hydrogen polysiloxane having SiH groups at both ends of the molecular chain (polymerization degree 18, SiH group content; 0.0013 mol / g molecular chain both ends dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer A silicone rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.13 parts by mass of coalescence was used, and measurement was performed in the same manner.

[比較例1]
側鎖にSiH基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン(重合度38、SiH基含有量;0.0074mol/gの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体)を添加しない以外は、実施例1と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製し、同様にして測定した。
[Comparative Example 1]
Do not add methylhydrogenpolysiloxane having SiH group in the side chain (polymerization degree 38, SiH group content; 0.0074 mol / g molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer) Except for the above, a silicone rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 and measured in the same manner.

[比較例2]
170℃、100kgf/cm2の条件で5分間プレスキュアではなく、170℃、100kgf/cm2の条件で10分間プレスキュアした以外は、比較例1と同様にして測定した。
[Comparative Example 2]
170 ° C., rather than the 5 minutes press cured under conditions of 100 kgf / cm 2, is 170 ° C., except for press cured 10 minutes at a 100 kgf / cm 2, was measured in the same manner as in Comparative Example 1.

Figure 0005924303
Figure 0005924303

1 電極
2 電極
3 サンプル
1 Electrode 2 Electrode 3 Sample

Claims (2)

(A)下記平均組成式(I)
1 nSiO(4-n)/2 (I)
(式中、R1は同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基、nは1.95〜2.04の正数である。)
で表されるオルガノポリシロキサン 100質量部、
(B)高級脂肪酸で表面処理されたタップ密度が0.3〜1.5g/cm 3 で比表面積(BET法)が0.2〜1.6m 2 /gである銀粉末 50〜800質量部、
(C)オルガノハイドロジェンポリシロキサン 0.001〜20質量部、
(D)有機過酸化物 有効量
を含有してなる有機過酸化物硬化性導電性シリコーンゴム組成物。
(A) The following average composition formula (I)
R 1 n SiO (4-n) / 2 (I)
(In the formula, R 1 is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and n is a positive number of 1.95 to 2.04.)
100 parts by mass of an organopolysiloxane represented by
(B) 50 to 800 parts by mass of silver powder having a tap density surface-treated with a higher fatty acid of 0.3 to 1.5 g / cm 3 and a specific surface area (BET method) of 0.2 to 1.6 m 2 / g ,
(C) Organohydrogenpolysiloxane 0.001 to 20 parts by mass,
(D) Organic peroxide An organic peroxide-curable conductive silicone rubber composition containing an effective amount.
銀粉が球状の1次粒子が3次元状に凝集したものである請求項1記載の導電性シリコーンゴム組成物。The conductive silicone rubber composition according to claim 1, wherein the silver powder is a spherical primary particle aggregated three-dimensionally.
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