JP5923864B2 - Organic EL display device - Google Patents
Organic EL display device Download PDFInfo
- Publication number
- JP5923864B2 JP5923864B2 JP2011093884A JP2011093884A JP5923864B2 JP 5923864 B2 JP5923864 B2 JP 5923864B2 JP 2011093884 A JP2011093884 A JP 2011093884A JP 2011093884 A JP2011093884 A JP 2011093884A JP 5923864 B2 JP5923864 B2 JP 5923864B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- organic
- retardation film
- display device
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 54
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 54
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 37
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 claims description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 20
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims description 19
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 14
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 14
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 claims description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 4
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical group C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 182
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 66
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 12
- -1 alkyl styrene Chemical compound 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 10
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 8
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 8
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 6
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 5
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 5
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229920002852 poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical group CC1=C(O2)C(C)=CC2=C1 GVLZQVREHWQBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017073 AlLi Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001136782 Alca Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000004262 Ethyl gallate Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 238000013041 optical simulation Methods 0.000 description 1
- AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N orlistat Chemical compound CCCCCCCCCCC[C@H](OC(=O)[C@H](CC(C)C)NC=O)C[C@@H]1OC(=O)[C@H]1CCCCCC AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Description
本発明は、有機ＥＬ表示装置に関する。より詳しくは、偏光フィルムと位相差フィルムとを積層してなる円偏光板を備え、視野角特性に優れ反射防止効果が高い有機ＥＬ表示装置に関する。 The present invention relates to an organic EL display device. More specifically, the present invention relates to an organic EL display device having a circularly polarizing plate formed by laminating a polarizing film and a retardation film and having excellent viewing angle characteristics and high antireflection effect.
有機ＥＬ発光素子を用いた表示装置は、観測者に対して発光層の裏側に金属電極を有しており、外光が存在することによって、その金属電極からの反射光が発生したり、また観測者側の風景が写り込んだりすることにより、著しく表示品位を下げてしまうといった問題がある。その金属反射を防ぐ目的で円偏光板を反射防止フィルムとして発光素子の前面基板上に用いる技術が知られている。円偏光板は偏光板と四分の一波長板である位相差フィルムからなるが、この位相差フィルムとしては、高分子フィルムを延伸してなる高分子配向フィルム等を用いる技術が開示されている。 A display device using an organic EL light-emitting element has a metal electrode on the back side of the light-emitting layer with respect to an observer, and the presence of external light generates reflected light from the metal electrode. There is a problem in that the display quality is remarkably lowered by the fact that the scenery on the observer side is reflected. In order to prevent the metal reflection, a technique using a circularly polarizing plate as an antireflection film on a front substrate of a light emitting element is known. The circularly polarizing plate is composed of a polarizing plate and a retardation film which is a quarter-wave plate. As this retardation film, a technique using a polymer alignment film formed by stretching a polymer film is disclosed. .
このような従来の位相差フィルムを円偏光フィルムとして使用した場合には、位相差が四分の一波長となるある特定の波長のみで良好な反射防止効果が得られるが、可視光、例えば、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍといった広帯域において良好な反射防止を得ることができず、その結果、反射光が色付いたりするといった問題があった。 When such a conventional retardation film is used as a circularly polarizing film, a good antireflection effect can be obtained only at a specific wavelength where the retardation is a quarter wavelength, but visible light, for example, There is a problem that good antireflection cannot be obtained in a wide band of wavelengths of 400 nm to 700 nm, and as a result, the reflected light is colored.
特許文献１には、位相差フィルムとして波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍにおける位相差が、｜Ｒ（４５０）｜＜｜Ｒ（５５０）｜の関係を満たす（ただし、｜Ｒ（４５０）｜、｜Ｒ（５５０）｜はそれぞれ波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍにおける面内位相差の絶対値（ｎｍ）を表す。）反射防止フィルムを用いることで、電界発光表示素子内部に組み込まれた金属電極等の反射性の大きい反射面による光反射を、広帯域の波長で効果的に防止できることが開示されている。 In Patent Document 1, as retardation films, retardations at wavelengths of 450 nm and 550 nm satisfy a relationship of | R (450) | <| R (550) | (where | R (450) |, | R (550) ) | Represents the absolute value (nm) of the in-plane retardation at wavelengths of 450 nm and 550 nm, respectively.) By using an antireflection film, a reflective surface having high reflectivity, such as a metal electrode incorporated in the electroluminescent display element. It is disclosed that light reflection due to can be effectively prevented at a wide wavelength range.
しかし特許文献１に開示される反射防止フィルムを有機ＥＬ素子に用いた場合、視野角特性が不十分であり、画面を斜め方向から見たときのコントラストが不足する場合があった。 However, when the antireflection film disclosed in Patent Document 1 is used for an organic EL element, the viewing angle characteristics are insufficient, and the contrast when the screen is viewed from an oblique direction may be insufficient.
本発明は上記の課題に鑑みて創案されたもので、視野角特性に優れ反射防止効果が高い有機ＥＬ表示装置を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide an organic EL display device having excellent viewing angle characteristics and high antireflection effect.
本発明者は上記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、偏光フィルムと位相差フィルムとを積層してなる円偏光板において、前記位相差フィルムとして、非晶性ポリスチレン系樹脂とポリアリーレンエーテル系樹脂とを含む樹脂組成物（Ａ）からなり、面内方向のレターデーションおよび波長４００〜７００ｎｍの全域におけるＮｚ係数が特定の範囲にあるフィルムを用いることで上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor, as a circular polarizing plate formed by laminating a polarizing film and a retardation film, as the retardation film, an amorphous polystyrene resin and a polyarylene ether system It is found that the above-mentioned problems can be solved by using a film comprising a resin composition (A) containing a resin and having an in-plane retardation and a Nz coefficient in a specific range of wavelengths of 400 to 700 nm. It was completed.
かくして本発明によれば、
光出射側から順に、基板、透明電極、発光層及び金属電極層を具備してなる有機ＥＬ表示装置であって、
前記基板の光出射側に偏光フィルムと位相差フィルムとを積層してなる円偏光板を備え、
前記位相差フィルムが、
非晶性ポリスチレン系樹脂とポリアリーレンエーテル樹脂とを含む樹脂組成物（Ａ）からなり、
Ｒｅ４５０＜Ｒｅ５５０＜Ｒｅ６５０の関係を満たし、かつ
波長５５０ｎｍにおけるＮｚ係数が−０．２５〜−０．０５である、有機ＥＬ表示装置が提供される。
（ただし、Ｒｅ４５０、Ｒｅ５５０、およびＲｅ６５０はそれぞれ、測定波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、および６５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内方向のレターデーションを表し、
Ｎｚ係数は（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）を表し、
ｎｘは位相差フィルムの面内の遅相軸方向の屈折率を表し、
ｎｙは位相差フィルムの面内の進相軸方向の屈折率を表し、
ｎｚは位相差フィルムの厚み方向の屈折率を表す。）
Thus, according to the present invention,
An organic EL display device comprising a substrate, a transparent electrode, a light emitting layer and a metal electrode layer in order from the light emitting side,
Provided with a circularly polarizing plate formed by laminating a polarizing film and a retardation film on the light exit side of the substrate,
The retardation film is
A resin composition (A) comprising an amorphous polystyrene resin and a polyarylene ether resin,
An organic EL display device that satisfies the relationship of Re 450 <Re 550 <Re 650 and has an Nz coefficient of −0.25 to −0.05 at a wavelength of 550 nm is provided.
(However, Re 450 , Re 550 , and Re 650 represent retardation in the in-plane direction of the retardation film at measurement wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively.
The Nz coefficient represents (nx−nz) / (nx−ny),
nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane of the retardation film,
ny represents the refractive index in the fast axis direction in the plane of the retardation film,
nz represents the refractive index in the thickness direction of the retardation film. )
前記位相差フィルムはその少なくとも一方の面に、屈折率が１．５７〜１．６１のハードコート層を有することが好ましい。
前記樹脂組成物（Ａ）における非晶性ポリスチレン系樹脂とポリアリーレンエーテル樹脂との割合は、非晶性ポリスチレン系樹脂：ポリアリーレンエーテル樹脂の重量比で、７２：２８〜７６：２４であることが好ましい。
前記ポリアリーレンエーテル樹脂は、フェニレンエーテル単位を含む重合体を含有することが好ましい。
前記位相差フィルムの測定波長５５０ｎｍにおける面内方向のレターデーションＲｅ５５０は、１１０〜１５０ｎｍであることが好ましい。
前記位相差フィルムは、前記樹脂組成物（Ａ）からなる長尺の未延伸フィルムを、その長尺方向に対して４０°以上５０°以下の範囲に延伸してなるものであることが好ましく、該延伸は、前記樹脂組成物（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）に対し、（Ｔｇ−３）℃以上（Ｔｇ＋３）℃以下の温度で行ったものであることがより好ましい。
The retardation film preferably has a hard coat layer having a refractive index of 1.57 to 1.61 on at least one surface thereof.
The ratio of the amorphous polystyrene resin to the polyarylene ether resin in the resin composition (A) is 72:28 to 76:24 in terms of the weight ratio of the amorphous polystyrene resin to the polyarylene ether resin. Is preferred.
The polyarylene ether resin preferably contains a polymer containing a phenylene ether unit.
The retardation Re 550 in the in-plane direction at a measurement wavelength of 550 nm of the retardation film is preferably 110 to 150 nm.
The retardation film is preferably formed by stretching a long unstretched film made of the resin composition (A) in a range of 40 ° to 50 ° with respect to the longitudinal direction. The stretching is more preferably performed at a temperature of (Tg-3) ° C. or higher and (Tg + 3) ° C. or lower with respect to the glass transition temperature (Tg) of the resin composition (A).
本発明によれば、視野角特性に優れ反射防止効果が高い有機ＥＬ表示装置を得ることができる。また、本発明に係る位相差フィルムに特定のハードコート層を設けることで、反射防止効果および強度をより高めることができる。 According to the present invention, an organic EL display device having excellent viewing angle characteristics and high antireflection effect can be obtained. Moreover, an antireflection effect and intensity | strength can be improved more by providing a specific hard-coat layer in the retardation film which concerns on this invention.
以下、実施形態及び例示物等を示して本発明について詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施してもよい。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples, but the present invention is not limited to the embodiments and examples described below, and the gist of the present invention and its equivalent scope are described below. You may implement arbitrarily changing in the range which does not deviate.
本発明の有機ＥＬ表示装置は、光出射側から順に、基板、透明電極、発光層及び金属電極層を具備してなり、前記基板の光出射側に偏光フィルムと位相差フィルムとを積層してなる円偏光板を備える。 The organic EL display device of the present invention comprises a substrate, a transparent electrode, a light emitting layer, and a metal electrode layer in order from the light emitting side, and a polarizing film and a retardation film are laminated on the light emitting side of the substrate. A circularly polarizing plate is provided.
（樹脂組成物（Ａ））
前記位相差フィルムは、非晶性ポリスチレン系樹脂とポリアリーレンエーテル樹脂とを含む樹脂組成物（Ａ）からなる。非晶性ポリスチレン系樹脂は、スチレンもしくはスチレン誘導体の、単独重合体または他のモノマーとの共重合体を含む。これらは、一種単独でまたは二種以上を組み合わせて使用してもよい。
(Resin composition (A))
The retardation film is made of a resin composition (A) containing an amorphous polystyrene resin and a polyarylene ether resin. Amorphous polystyrene resins include homopolymers or copolymers of styrene or styrene derivatives with other monomers. You may use these individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
スチレン誘導体とは、スチレンのベンゼン環またはα位に置換基が置換したものが挙げられる。スチレン類の例を挙げると、スチレン；メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン等のアルキルスチレン；クロロスチレン等のハロゲン化スチレン；クロロメチルスチレン等のハロゲン置換アルキルスチレン；メトキシスチレン等のアルコキシスチレン；などが挙げられる。なお、スチレンまたはスチレン誘導体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of the styrene derivative include those in which a substituent is substituted at the benzene ring or α-position of styrene. Examples of styrenes include: styrene; alkyl styrene such as methyl styrene and 2,4-dimethyl styrene; halogenated styrene such as chlorostyrene; halogen-substituted alkyl styrene such as chloromethyl styrene; alkoxy styrene such as methoxy styrene; Is mentioned. In addition, styrene or a styrene derivative may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
非晶性ポリスチレン系樹脂に用いられる前記他のモノマーとしては、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メチルメタクリレート、およびブタジエンが好ましいものとして挙げられる。本発明においては、これらの中でも、位相差発現性が高いこと、および、ポリアリーレンエーテル樹脂との相溶性という観点から、スチレンまたはスチレン誘導体の単独重合体が好ましく、特にスチレンの単独重合体であるポリスチレンが好ましい。なお、他のモノマーを共重合する場合であっても、ポリアリーレンエーテル樹脂との相溶性の観点から、他のモノマーの重合比が５重量%より小さいことが望ましい。 As said other monomer used for an amorphous polystyrene-type resin, an acrylonitrile, maleic anhydride, a methylmethacrylate, and a butadiene are mentioned as a preferable thing. In the present invention, among these, a styrene or a homopolymer of a styrene derivative is preferable from the viewpoint of high retardation development and compatibility with a polyarylene ether resin, and particularly a styrene homopolymer. Polystyrene is preferred. Even when other monomers are copolymerized, the polymerization ratio of the other monomers is preferably less than 5% by weight from the viewpoint of compatibility with the polyarylene ether resin.
ポリアリーレンエーテル樹脂は、アリーレンエーテル骨格を有する繰り返し単位を主鎖に有する重合体を含む。中でも、ポリアリーレンエーテル樹脂としては、下記式（Ｉ）で表されるフェニレンエーテル単位を含む重合体が好ましい。 The polyarylene ether resin includes a polymer having a repeating unit having an arylene ether skeleton in the main chain. Especially, as a polyarylene ether resin, the polymer containing the phenylene ether unit represented by following formula (I) is preferable.
式（Ｉ）中、Ｑ１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、低級アルキル基（例えば炭素数７個以下のアルキル基）、フェニル基、ハロアルキル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基、または、ハロ炭化水素オキシ基（ただし、そのハロゲン原子と酸素原子とを少なくとも２つの炭素原子が分離している基）を表す。中でも、Ｑ１としてはアルキル基及びフェニル基が好ましく、特に炭素数１以上４以下のアルキル基がより好ましい。 In formula (I), each Q 1 independently represents a halogen atom, a lower alkyl group (for example, an alkyl group having 7 or less carbon atoms), a phenyl group, a haloalkyl group, an aminoalkyl group, a hydrocarbonoxy group, or a halo. A hydrocarbon oxy group (wherein the halogen atom and the oxygen atom are separated by at least two carbon atoms). Among these, Q 1 is preferably an alkyl group or a phenyl group, and more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
式（Ｉ）中、Ｑ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基（例えば炭素数７個以下のアルキル基）、フェニル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基、または、ハロ炭化水素オキシ基（ただし、そのハロゲン原子と酸素原子とを少なくとも２つの炭素原子が分離している基）を表す。中でも、Ｑ２としては水素原子が好ましい。 In formula (I), each Q 2 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group (for example, an alkyl group having 7 or less carbon atoms), a phenyl group, a haloalkyl group, a hydrocarbon oxy group, or a halocarbon. A hydrogenoxy group (however, a group in which at least two carbon atoms are separated from the halogen atom and the oxygen atom). Among them, preferably a hydrogen atom Q 2.
ポリアリーレンエーテル樹脂は、１種類の構造単位を有する単独重合体（ホモポリマー）であってもよく、２種類以上の構造単位を有する共重合体（コポリマー）であってもよい。
式（Ｉ）で表される構造単位を含む重合体が単独重合体である場合、当該単独重合体の好ましい例を挙げると、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位（「−（Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）２−Ｏ）−」で表される繰り返し単位）を有する単独重合体が挙げられる。
The polyarylene ether resin may be a homopolymer having one type of structural unit (homopolymer) or a copolymer having two or more types of structural units (copolymer).
When the polymer containing the structural unit represented by the formula (I) is a homopolymer, preferred examples of the homopolymer include 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether units (“-( And a homopolymer having a repeating unit represented by “C 6 H 2 (CH 3 ) 2 —O) —”.
式（Ｉ）で表される構造単位を含む重合体が共重合体である場合、当該共重合体の好ましい例を挙げると、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位（即ち、「−（Ｃ６Ｈ（ＣＨ３）３−Ｏ−）−」で表される繰り返し単位）と組み合わせて有するランダム共重合体が挙げられる。
また、ポリアリーレンエーテル樹脂は、アリーレンエーテル単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。この場合、ポリアリーレンエーテル樹脂は、アリーレンエーテル単位とそれ以外の構造単位とを有する共重合体となる。ただし、ポリアリーレンエーテル樹脂中のアリーレンエーテル単位以外の構造単位の比率は、本発明の効果を著しく損なわない程度に少なくすることが好ましく、通常５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下である。
When the polymer containing the structural unit represented by the formula (I) is a copolymer, preferred examples of the copolymer include 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether units and 2,3. , 6-trimethyl-1,4-phenylene ether unit (that is, a random copolymer having a combination with a repeating unit represented by “— (C 6 H (CH 3 ) 3 —O —) —”). .
The polyarylene ether resin may contain a repeating unit other than the arylene ether unit. In this case, the polyarylene ether resin is a copolymer having an arylene ether unit and other structural units. However, the ratio of the structural units other than the arylene ether units in the polyarylene ether resin is preferably reduced to such an extent that the effect of the present invention is not significantly impaired, and is usually 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less, more preferably Is 20% by weight or less.
ポリアリーレンエーテル樹脂は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いるようにしてもよい。 A polyarylene ether resin may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
樹脂組成物（Ａ）における非晶性ポリスチレン系樹脂とポリアリーレンエーテル樹脂との割合は、非晶性ポリスチレン系樹脂：ポリアリーレンエーテル樹脂の重量比で、７２：２８〜７６：２４、好ましくは７２：２８〜７４：２６である。樹脂の量がこの範囲にあることで、斜め延伸により位相差フィルムを成形する際に、後述するＲｅ４５０／Ｒｅ５５０およびＲｅ６５０／Ｒｅ５５０が所望の範囲にある位相差フィルムを容易に得ることができる。 The ratio of the amorphous polystyrene resin and the polyarylene ether resin in the resin composition (A) is a weight ratio of amorphous polystyrene resin: polyarylene ether resin, 72:28 to 76:24, preferably 72. : 28-74: 26. When the amount of the resin is within this range, when a retardation film is formed by oblique stretching, a retardation film in which Re 450 / Re 550 and Re 650 / Re 550 described later are in a desired range can be easily obtained. Can do.
本発明の効果を著しく損なわない限り、樹脂組成物（Ａ）は、前記の非晶性ポリスチレン系樹脂およびポリアリーレンエーテル樹脂以外の成分を含んでいてもよい。
例えば、樹脂組成物（Ａ）は、上述した非晶性ポリスチレン系樹脂およびポリアリーレンエーテル樹脂以外にも重合体を含んでいてもよい。非晶性ポリスチレン系樹脂およびポリアリーレンエーテル樹脂以外の樹脂の量は、非晶性ポリスチレン系樹脂およびポリアリーレンエーテル樹脂の合計量を１００重量部として、１５重量部以下が好ましく、１０重量部以下がより好ましく、５重量部以下が特に好ましい。
Unless the effect of this invention is impaired remarkably, the resin composition (A) may contain components other than the said amorphous polystyrene-type resin and polyarylene ether resin.
For example, the resin composition (A) may contain a polymer in addition to the amorphous polystyrene resin and the polyarylene ether resin described above. The amount of the resin other than the amorphous polystyrene resin and the polyarylene ether resin is preferably 15 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or less, with the total amount of the amorphous polystyrene resin and the polyarylene ether resin being 100 parts by weight. More preferred is 5 parts by weight or less.
また、例えば、樹脂組成物（Ａ）は、配合剤を含んでいてもよい。配合剤の例を挙げると、滑剤；層状結晶化合物；無機微粒子；酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤等の安定剤；可塑剤：染料及び顔料等の着色剤；帯電防止剤；などが挙げられる。なお、配合剤は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。配合剤の量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で適宜定めればよく、例えば位相差フィルムの全光線透過率を８５％以上に維持できる範囲である。 For example, the resin composition (A) may contain a compounding agent. Examples of compounding agents are: lubricants; layered crystal compounds; inorganic fine particles; antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, weathering stabilizers, UV absorbers, near infrared absorbers, and other stabilizers; plasticizers: dyes And coloring agents such as pigments; antistatic agents; and the like. In addition, a compounding agent may use one type and may use it combining two or more types by arbitrary ratios. The amount of the compounding agent may be appropriately determined within a range that does not significantly impair the effects of the present invention.
樹脂組成物（Ａ）のガラス転移温度は、通常１００℃以上、好ましくは１０５℃以上、より好ましくは１２０℃以上である。樹脂組成物（Ａ）のガラス転移温度が高いほど、位相差フィルムの耐熱性が優れる。ただし、樹脂組成物（Ａ）のガラス転移温度を過度に高くすると位相差フィルムの製造が容易でなくなる可能性があるので、通常１８０℃以下、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１３０℃以下である。 The glass transition temperature of the resin composition (A) is usually 100 ° C. or higher, preferably 105 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher. The higher the glass transition temperature of the resin composition (A), the better the heat resistance of the retardation film. However, if the glass transition temperature of the resin composition (A) is excessively high, the retardation film may not be easily produced. Therefore, it is usually 180 ° C. or lower, preferably 160 ° C. or lower, more preferably 130 ° C. or lower. is there.
（位相差フィルム）
本発明に用いる位相差フィルムは、Ｒｅ４５０＜Ｒｅ５５０＜Ｒｅ６５０の関係を満たす。ここで、Ｒｅ４５０、Ｒｅ５５０、およびＲｅ６５０はそれぞれ、測定波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、および６５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内方向のレターデーションを表す。これは通常、位相差フィルムが逆波長分散性を有することを意味する。このように逆波長分散性を有することにより、この位相差フィルムを有機ＥＬ表示装置に適用した場合に、観察角度による色調の変化を小さくしたり、広い波長においてレターデーションの補正等の効果を均質に得られるようにしたりできる。
(Retardation film)
The retardation film used in the present invention satisfies the relationship of Re 450 <Re 550 <Re 650 . Here, Re 450 , Re 550 , and Re 650 represent retardation in the in-plane direction of the retardation film at measurement wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively. This usually means that the retardation film has reverse wavelength dispersion. By having the reverse wavelength dispersion in this way, when this retardation film is applied to an organic EL display device, it is possible to reduce the change in color tone depending on the viewing angle, and to achieve uniform effects such as retardation correction at a wide wavelength. Or can be obtained.
また、これに関し、Ｒｅ４５０／Ｒｅ５５０が０．９５以下であることが好ましく、０．９０以下であることがより好ましい。また、Ｒｅ６５０／Ｒｅ５５０が１．０５以上であることが好ましく、１．１０以上であることがより好ましい。Ｒｅ４５０、Ｒｅ５５０及びＲｅ６５０がこれらの関係を満たすことにより、広い波長におけるレターデーションの補正等の効果をより均質に得ることができる。 In this regard, Re 450 / Re 550 is preferably 0.95 or less, and more preferably 0.90 or less. Further, Re 650 / Re 550 is preferably 1.05 or more, and more preferably 1.10 or more. When Re 450 , Re 550 and Re 650 satisfy these relationships, effects such as retardation correction at a wide wavelength can be obtained more uniformly.
さらに、本発明に係る位相差フィルムは、測定波長５５０ｎｍにおける面内方向のレターデーションＲｅ５５０が、１１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることが好ましい。これにより、位相差フィルムを１／４波長板として機能させることができ、偏光フィルムと積層することで円偏光板とすることができる。 Further, the retardation film according to the present invention preferably has an in-plane retardation Re 550 of 110 nm or more and 150 nm or less at a measurement wavelength of 550 nm. Thereby, a retardation film can be functioned as a quarter wavelength plate, and it can be set as a circularly-polarizing plate by laminating | stacking with a polarizing film.
なお、各測定波長における面内方向のレターデーション（Ｒｅ４５０、Ｒｅ５５０及びＲｅ６５０）は、｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄ（式中、ｎｘは位相差フィルムの面内の遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは位相差フィルムの面内の進相軸方向の屈折率を表し、ｄは膜厚を表す。）で表される値である。 The retardation in the in-plane direction (Re 450 , Re 550 and Re 650 ) at each measurement wavelength is | nx−ny | × d (where nx is the refraction in the slow axis direction in the plane of the retardation film). Ny represents a refractive index in the fast axis direction in the plane of the retardation film, and d represents a film thickness.
本発明に用いる位相差フィルムは、波長５５０ｎｍにおけるＮｚ係数が−０．２５〜−０．０５、好ましくは−０．１８〜−０．１０である。ここでＮｚ係数は（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）で表される値である（式中、ｎｘおよびｎｙは前記と同様であり、ｎｚは位相差フィルムの厚み方向の屈折率を表す）。Ｎｚ係数がこの範囲である位相差フィルムは、斜め延伸により容易に製造でき、かつ本発明の有機ＥＬ表示装置を視野角特性に優れるものとできる。 The retardation film used in the present invention has an Nz coefficient of −0.25 to −0.05, preferably −0.18 to −0.10 at a wavelength of 550 nm. Here, the Nz coefficient is a value represented by (nx−nz) / (nx−ny) (wherein nx and ny are the same as described above, and nz represents the refractive index in the thickness direction of the retardation film). ). A retardation film having an Nz coefficient in this range can be easily produced by oblique stretching, and the organic EL display device of the present invention can be excellent in viewing angle characteristics.
位相差フィルムは、光学フィルムとして用いる観点から、その全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９２％以上であることがより好ましい。ここで、前記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１９９７に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 ＮＤＨ−３００Ａ」を用いて、５箇所測定し、それから求めた平均値である。 From the viewpoint of use as an optical film, the retardation film preferably has a total light transmittance of 85% or more, more preferably 92% or more. Here, the total light transmittance is an average value obtained by measuring five places using a “turbidity meter NDH-300A” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. in accordance with JIS K7361-1997.
位相差フィルムのヘイズは、好ましくは１％以下、より好ましくは０．８％以下、特に好ましくは０．５％以下である。ヘイズを低い値とすることにより、位相差フィルムを組み込んだ表示装置の表示画像の鮮明性を高めることができる。ここで、ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１９９７に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 ＮＤＨ−３００Ａ」を用いて、５箇所測定し、それから求めた平均値である。 The haze of the retardation film is preferably 1% or less, more preferably 0.8% or less, and particularly preferably 0.5% or less. By setting the haze to a low value, the sharpness of the display image of the display device incorporating the retardation film can be improved. Here, the haze is an average value obtained by measuring five points using a “turbidimeter NDH-300A” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS K7361-1997.
本発明の位相差フィルムは、ΔＹＩが５以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。このΔＹＩが上記範囲にあると、着色がなく視認性を良好にできる。ここで、ΔＹＩはＡＳＴＭ Ｅ３１３に準拠して、日本電飾工業社製「分光色差計 ＳＥ２０００」を用いて同様の測定を５回行い、その算術平均値として求める。 In the retardation film of the present invention, ΔYI is preferably 5 or less, and more preferably 3 or less. When this ΔYI is in the above range, there is no coloring and visibility can be improved. Here, ΔYI is obtained as an arithmetic average value by performing the same measurement five times using “Spectral Color Difference Meter SE2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to ASTM E313.
位相差フィルムの厚みは、通常５μｍ以上、好ましくは８μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、特に好ましくは２０μｍ以上であり、通常５００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは７０μｍ以下である。 The thickness of the retardation film is usually 5 μm or more, preferably 8 μm or more, more preferably 10 μm or more, particularly preferably 20 μm or more, and usually 500 μm or less, preferably 100 μm or less, more preferably 70 μm or less.
（位相差フィルムの製造方法）
上記の位相差フィルムは、上記の樹脂組成物（Ａ）からなる。通常は、樹脂組成物（Ａ）を成形して長尺の延伸前フィルムを製造し、得られた延伸前フィルムに延伸処理を施すことにより、位相差フィルムを得る。ここで、フィルムが「長尺」とは、その幅に対して、少なくとも５倍以上の長さを有するものをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するものをいう。このような長尺のフィルムは製造ラインにおいて、長さ方向に連続的に製造工程を行なうことにより得られる。このため、位相差フィルムを製造する場合に、各工程の一部または全部をインラインで簡便且つ効率的に行なうことが可能である。
(Method for producing retardation film)
Said retardation film consists of said resin composition (A). Usually, a phase difference film is obtained by shape | molding the resin composition (A), manufacturing a elongate film before extending | stretching, and performing an extending | stretching process to the obtained film before extending | stretching. Here, the term “long” means that the film has a length of at least 5 times the width, preferably 10 times or more, specifically a roll. It has a length enough to be wound up into a shape and stored or transported. Such a long film can be obtained by continuously performing the production process in the length direction on the production line. For this reason, when manufacturing a phase difference film, it is possible to carry out a part or all of each process simply and efficiently in-line.
延伸前フィルムの製造方法は、例えば流延法などを用いてもよいが、製造効率の観点、および、フィルム中に溶剤などの揮発性成分を残留させないという観点で、溶融押出成形が好ましい。溶融押出成形は、例えばＴダイ法などにより行なうことができる。 For example, a casting method or the like may be used as a method for producing a film before stretching, but melt extrusion is preferred from the viewpoint of production efficiency and from the viewpoint that volatile components such as a solvent do not remain in the film. The melt extrusion molding can be performed by, for example, a T-die method.
延伸前フィルムの厚みは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１２０μｍ以上であり、好ましくは８００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下である。前記範囲の下限値以上とすることにより、十分なレターデーション及び機械的強度を得ることができ、上限値以下とすることにより、柔軟性及びハンドリング性を良好なものとすることができる。 The thickness of the film before stretching is preferably 10 μm or more, more preferably 120 μm or more, preferably 800 μm or less, more preferably 200 μm or less. By setting it to the lower limit value or more of the above range, sufficient retardation and mechanical strength can be obtained, and by setting it to the upper limit value or less, flexibility and handling properties can be improved.
得られた延伸前フィルムを延伸すると、フィルムにレターデーションが発現し、位相差フィルムが得られる。この際、発現したレターデーションは逆波長分散性を有することになる。逆波長分散性を発現する仕組みは、次の通りと推察される。
波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視領域において、通常、正の固有複屈折値を有するポリアリーレンエーテル樹脂の波長分散性が、負の固有複屈折値を有する非晶性ポリスチレン系樹脂の波長分散性よりも大きくなっている。さらに、本発明の樹脂組成物では、低波長側ではポリアリーレンエーテル樹脂の配向による影響よりも非晶性ポリスチレン系樹脂の配向による影響がやや大きく、かつ、長波長側に向かうにつれて非晶性ポリスチレン系樹脂の配向による影響がより大きく現れるように、その配合等が調整されている。
ここで、延伸前フィルムを延伸することにより発現するレターデーションは、通常、本発明の樹脂組成物が含むポリアリーレンエーテル樹脂が配向することにより発現するレターデーションと、非晶性ポリスチレン系樹脂が配向することにより発現するレターデーションとの差になる。そうすると、前記のように長波長側に向かうにつれて、非晶性ポリスチレン系樹脂の影響が大きくなるように調整してあれば、逆波長分散性の位相差フィルムを得ることができる。
When the obtained pre-stretched film is stretched, retardation is developed in the film, and a retardation film is obtained. At this time, the developed retardation has reverse wavelength dispersion. The mechanism for developing reverse wavelength dispersion is assumed as follows.
In the visible region having a wavelength of 400 nm to 700 nm, the wavelength dispersion of a polyarylene ether resin having a positive intrinsic birefringence value is usually larger than that of an amorphous polystyrene resin having a negative intrinsic birefringence value. It has become. Further, in the resin composition of the present invention, the influence of the orientation of the amorphous polystyrene resin is slightly larger on the low wavelength side than the influence of the orientation of the polyarylene ether resin, and the amorphous polystyrene is directed toward the longer wavelength side. The blending and the like are adjusted so that the influence of the orientation of the resin is more significant.
Here, the retardation developed by stretching the pre-stretched film is usually the retardation developed when the polyarylene ether resin contained in the resin composition of the present invention is oriented, and the amorphous polystyrene resin is oriented. By doing so, it becomes a difference from the developed retardation. If it adjusts so that the influence of an amorphous polystyrene-type resin may become large as it goes to the long wavelength side as mentioned above, the retardation film of reverse wavelength dispersion can be obtained.
延伸の操作としては、例えば、ロール間の周速の差を利用して長尺方向に一軸延伸する方法（縦一軸延伸）；テンターを用いて幅方向に一軸延伸する方法（横一軸延伸）；縦一軸延伸と横一軸延伸とを順に行う方法（逐次二軸延伸）；延伸前フィルムの長尺方向に対して斜め方向に延伸する方法（斜め延伸）；等を採用できる。なかでも、斜め延伸を採用すると通常は斜め方向に遅相軸を有する長尺の位相差フィルムが得られるので、長尺の位相差フィルムから矩形の製品を切り出す際の無駄が少なく、大面積の位相差フィルムを効率よく製造できるから、好ましい。ここで「斜め方向」とは、平行でもなく、直交でもない方向を意味する。 Examples of the stretching operation include a method of uniaxial stretching in the longitudinal direction using a difference in peripheral speed between rolls (longitudinal uniaxial stretching); a method of uniaxial stretching in the width direction using a tenter (lateral uniaxial stretching); A method of performing longitudinal uniaxial stretching and lateral uniaxial stretching in order (sequential biaxial stretching); a method of stretching in an oblique direction with respect to the longitudinal direction of the film before stretching (oblique stretching); In particular, when oblique stretching is employed, a long retardation film having a slow axis in an oblique direction is usually obtained, so there is little waste when cutting out a rectangular product from a long retardation film, and a large area is obtained. It is preferable because a retardation film can be produced efficiently. Here, “oblique direction” means a direction that is neither parallel nor orthogonal.
斜め延伸の具体的な方法の例としては、テンター延伸機を用いた延伸方法を挙げることができる。かかるテンター延伸機としては、例えば、延伸前フィルムの左右（すなわち水平に搬送される延伸前フィルムをＭＤ方向から観察した際のフィルム幅方向両端の左右）において、異なる速度の送り力、引張り力又は引取り力を付加できるようにしたテンター延伸機が挙げられる。また、例えば、ＴＤ方向又はＭＤ方向に左右等速度の送り力、引張り力又は引取り力を付加し左右移動する距離が同じで軌道を非直線とすることにより斜め方向の延伸を達成しうるテンター延伸機も挙げられる。さらに、例えば、移動する距離を左右で異なる距離とすることにより斜め方向の延伸を達成しうるテンター延伸機も挙げられる。 As a specific example of the oblique stretching method, a stretching method using a tenter stretching machine can be exemplified. As such a tenter stretching machine, for example, on the left and right of the pre-stretched film (that is, the left and right of the film width direction when the pre-stretched film transported horizontally is observed from the MD direction), Examples include a tenter stretching machine that can add a take-up force. In addition, for example, a tenter that can achieve oblique stretching by adding a feed force, pulling force, or pulling force at equal speeds in the left and right directions in the TD direction or the MD direction to make the trajectory non-linear with the same distance to move left and right. A stretching machine is also mentioned. In addition, for example, a tenter stretching machine that can achieve stretching in an oblique direction by setting the moving distance to be different on the left and right.
延伸を斜め方向に行う場合、延伸前フィルムの長尺方向に対して延伸方向がなす角度が、４０°以上５０°以下となる方向に延伸することが好ましい。これにより、長尺方向に対して４０°以上５０°以下の範囲に配向角を有する位相差フィルムが得られる。ここで「配向角」とは、長尺の位相差フィルムのＭＤ方向と、当該位相差フィルムの面内の遅相軸とがなす角である。
位相差フィルムを矩形の形状のフィルム片として用いる場合、当該矩形の辺方向に対して４０°以上５０°以下の範囲に遅相軸を有することが好ましい。このような場合に、配向角が長尺方向に対して４０°以上５０°以下の範囲にあれば、長尺の位相差フィルムから矩形の製品を切り出すときに、長尺方向に対して平行又は直交する向きに辺を有する矩形のフィルム片を切り出せばよくなるので、製造効率が良く、また大面積化も容易である。
When extending | stretching in the diagonal direction, it is preferable to extend | stretch in the direction from which the angle which a extending | stretching direction makes with respect to the elongate direction of the film before extending | stretching becomes 40 to 50 degree. Thereby, the retardation film which has an orientation angle in the range of 40 degrees or more and 50 degrees or less with respect to the elongate direction is obtained. Here, the “orientation angle” is an angle formed by the MD direction of the long retardation film and the in-plane slow axis of the retardation film.
When the retardation film is used as a rectangular film piece, it preferably has a slow axis in the range of 40 ° to 50 ° with respect to the side direction of the rectangle. In such a case, if the orientation angle is in the range of 40 ° or more and 50 ° or less with respect to the longitudinal direction, when a rectangular product is cut out from the long retardation film, it is parallel to the longitudinal direction or Since it is sufficient to cut out a rectangular film piece having sides in an orthogonal direction, the production efficiency is good and the area can be easily increased.
延伸する際のフィルム温度は、本発明の樹脂組成物のガラス転移温度をＴｇとして、（Ｔｇ−３）℃以上であることが好ましく、（Ｔｇ−１）℃以上であることがより好ましい。また、（Ｔｇ＋３）℃以下であることが好ましく、（Ｔｇ＋２）℃以下であることがより好ましい。 The film temperature at the time of stretching is preferably (Tg-3) ° C. or higher, more preferably (Tg-1) ° C. or higher, where the glass transition temperature of the resin composition of the present invention is Tg. Moreover, it is preferable that it is (Tg + 3) degrees C or less, and it is more preferable that it is (Tg + 2) degrees C or less.
延伸倍率は、１．２〜６倍が好ましく、２．０〜５．５倍がより好ましく、３．５〜５．０倍が特に好ましい。延伸倍率がこの範囲であると、厚さが薄く、Ｒｅ４５０＜Ｒｅ５５０＜Ｒｅ６５０の関係を満たし、かつＲｅ５５０が所望の範囲にある位相差フィルムを容易に得ることができる。また、（位相差フィルムの厚み）／（延伸前フィルムの厚み）は１／５〜２／３が好ましく、１／３〜３／５がより好ましい。上記組成物配合比において、厚みを薄くすることとＲｅ５５０やＲｅ４５０／Ｒｅ５５０の特性を上記範囲内にすることを好適に両立できる。
なお、延伸の回数は、１回でもよく、２回以上であってもよい。
The draw ratio is preferably 1.2 to 6 times, more preferably 2.0 to 5.5 times, and particularly preferably 3.5 to 5.0 times. When the draw ratio is in this range, a retardation film having a small thickness, satisfying the relationship of Re 450 <Re 550 <Re 650 and having Re 550 in a desired range can be easily obtained. Moreover, (thickness of retardation film) / (thickness of film before stretching) is preferably 1/5 to 2/3, and more preferably 1/3 to 3/5. In the composition blending ratio, it is possible to preferably achieve both a reduction in thickness and a property of Re 550 or Re 450 / Re 550 within the above range.
In addition, the frequency | count of extending | stretching may be 1 time and may be 2 times or more.
さらに、本発明の位相差フィルムを製造する際には、上述した以外の工程を行ってもよい。例えば、延伸される前に延伸前フィルムに対して予熱処理を施してもよい。
さらに、必要に応じて、位相差フィルムの保護及び取り扱い性の向上のため、例えばマスキングフィルム等の他のフィルムを位相差フィルムに貼り合せてもよい。
Furthermore, when manufacturing the retardation film of this invention, you may perform processes other than the above-mentioned. For example, a preheated film may be preheated before being stretched.
Furthermore, if necessary, another film such as a masking film may be bonded to the retardation film in order to protect the retardation film and improve the handleability.
（ハードコート層）
上記の位相差フィルムは、その少なくとも一方の面に、ハードコート層を有することが好ましい。位相差フィルムはハードコート層を一方の面のみに有していてもよく、両方の面に有していてもよいが、少なくとも偏光フィルムと積層する側の面とは反対側の面にハードコート層を有していることが好ましい。位相差フィルムがハードコート層を有していることにより、円偏光板の反射防止効果や強度をより高めることができる。
(Hard coat layer)
The retardation film preferably has a hard coat layer on at least one surface thereof. The retardation film may have a hard coat layer on only one side or on both sides, but at least the hard coat layer on the side opposite to the side on which the polarizing film is laminated It is preferable to have a layer. When the retardation film has a hard coat layer, the antireflection effect and strength of the circularly polarizing plate can be further increased.
ハードコート層は、保護フィルムの硬度を補強するための層であり、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４で示す鉛筆硬度試験（試験板はガラス板を用いる）で「Ｈ」以上の硬度を示すことが好ましい。このようなハードコート層が設けられた位相差フィルムは、その鉛筆硬度が４Ｈ以上になることが好ましい。ハードコート層を形成する材料（ハードコート材料）としては、熱や光硬化性の材料であることが好ましく、有機シリコーン系、メラミン系、エポキシ系、アクリル系、ウレタンアクリレート系などの有機ハードコート材料；二酸化ケイ素などの無機系ハードコート材料；などを挙げることができる。これらの中でも、ハードコート材料としては、接着力が良好であり、生産性に優れる観点から、ウレタンアクリレート系および多官能アクリレート系ハードコート材料の使用が好ましい。 The hard coat layer is a layer for reinforcing the hardness of the protective film, and preferably exhibits a hardness of “H” or more in a pencil hardness test (test plate uses a glass plate) shown in JIS K5600-5-4. . The retardation film provided with such a hard coat layer preferably has a pencil hardness of 4H or more. The material for forming the hard coat layer (hard coat material) is preferably a heat or photo-curable material, and organic hard coat materials such as organic silicone, melamine, epoxy, acrylic and urethane acrylate. And inorganic hard coat materials such as silicon dioxide. Among these, as the hard coat material, it is preferable to use urethane acrylate-based and polyfunctional acrylate-based hard coat materials from the viewpoint of good adhesive force and excellent productivity.
ハードコート層の厚さに制限はなく、適宜決定されるが、好ましくは１〜２０μｍ、より好ましくは３〜１０μｍである。 There is no restriction | limiting in the thickness of a hard-coat layer, Although it determines suitably, Preferably it is 1-20 micrometers, More preferably, it is 3-10 micrometers.
ハードコート層は、所望により、屈折率の調整、曲げ弾性率の向上、体積収縮率の安定化、並びに耐熱性、帯電防止性、および防眩性などの向上を図る目的で、各種フィラーを含有できる。また、ハードコート層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、レベリング剤、および消泡剤などの添加剤を含有できる。 The hard coat layer contains various fillers for the purpose of adjusting the refractive index, improving the flexural modulus, stabilizing the volume shrinkage, and improving heat resistance, antistatic properties, and antiglare properties, as desired. it can. Further, the hard coat layer can contain additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a leveling agent, and an antifoaming agent.
ハードコート層の屈折率や帯電防止性を調整するためのフィラーとしては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化セリウム、五酸化アンチモン、錫をドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンをドープした酸化錫（ＩＺＯ）、アルミニウムをドープした酸化亜鉛（ＡＺＯ）、およびフッ素をドープした酸化錫（ＦＴＯ）等を挙げることができる。フィラーとしては、透明性を維持できる点で、五酸化アンチモン、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＡＴＯ、ＦＴＯが好ましい。これらフィラーの一次粒子径は、通常１ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１ｎｍ〜３０ｎｍである。 Fillers for adjusting the refractive index and antistatic properties of the hard coat layer include titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, tin oxide, cerium oxide, antimony pentoxide, tin-doped indium oxide (ITO), and antimony. Examples thereof include doped tin oxide (IZO), aluminum-doped zinc oxide (AZO), and fluorine-doped tin oxide (FTO). As the filler, antimony pentoxide, ITO, IZO, ATO, and FTO are preferable in that transparency can be maintained. The primary particle diameter of these fillers is usually 1 nm to 100 nm, preferably 1 nm to 30 nm.
防眩性を付与するためのフィラーとしては、平均粒径が０．５μｍ〜１０μｍのものが好ましく、１．０μｍ〜７．０μｍのものがより好ましく、１．０μｍ〜４．０μｍがさらに好ましい。防眩性を付与するフィラーの具体例としては、ポリメチルメタクリレート樹脂、フッ化ビニリデン樹脂およびその他のフッ素樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などの有機樹脂からなるフィラー；または酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化錫、酸化ジルコニウム、ＩＴＯ、フッ化マグネシウム、酸化ケイ素などの無機化合物からなるフィラーを挙げることができる。 The filler for imparting antiglare properties preferably has an average particle size of 0.5 μm to 10 μm, more preferably 1.0 μm to 7.0 μm, and even more preferably 1.0 μm to 4.0 μm. Specific examples of fillers that impart antiglare properties include polymethyl methacrylate resins, vinylidene fluoride resins and other fluororesins, silicone resins, epoxy resins, nylon resins, polystyrene resins, phenol resins, polyurethane resins, crosslinked acrylic resins, Filler made of organic resin such as crosslinked polystyrene resin, melamine resin, benzoguanamine resin; or inorganic such as titanium oxide, aluminum oxide, indium oxide, zinc oxide, antimony oxide, tin oxide, zirconium oxide, ITO, magnesium fluoride, silicon oxide The filler which consists of a compound can be mentioned.
ハードコート層の屈折率は、１．５７〜１．６１であることが好ましい。ハードコート層の屈折率がこの範囲であると、反射防止効果が優れる。 The refractive index of the hard coat layer is preferably 1.57 to 1.61. When the refractive index of the hard coat layer is within this range, the antireflection effect is excellent.
（その他の層）
本発明に用いる位相差フィルムは、その光学的機能を阻害しない範囲で、任意に他の層を有していてもよい。例えば、光学フィルムの強度を高めるための他の樹脂層を有することができる。かかる樹脂層を構成する材料としては、位相差フィルムの強度を補える任意の透明樹脂を含む組成物を用いることができる。かかる透明樹脂としては、アクリル樹脂が好ましい。また、かかる透明樹脂は、前記延伸の条件において、光学異方性が発現しない樹脂であることが、樹脂組成物（Ａ）からなる未延伸のフィルムとの共延伸を容易に行える観点から好ましい。透明樹脂としては、より具体的には、ノルボルネン樹脂、アクリル樹脂等を用いることができる。位相差フィルムはさらに、フィルムの滑り性をよくするマット層、反射防止層、防汚層等のさらなる任意の層を有していてもよい。
(Other layers)
The retardation film used in the present invention may optionally have other layers as long as the optical function is not impaired. For example, it can have another resin layer for increasing the strength of the optical film. As a material constituting such a resin layer, a composition containing any transparent resin that can supplement the strength of the retardation film can be used. As such a transparent resin, an acrylic resin is preferable. Moreover, it is preferable that this transparent resin is resin which does not express optical anisotropy on the said extending | stretching conditions from a viewpoint which can perform co-stretching with the unstretched film which consists of a resin composition (A) easily. More specifically, as the transparent resin, norbornene resin, acrylic resin or the like can be used. The retardation film may further have any other layers such as a mat layer, an antireflection layer, and an antifouling layer that improve the slipperiness of the film.
（偏光フィルム）
本発明に用いる円偏光板は、偏光フィルムと上記の位相差フィルムとを積層してなる。具体的には、位相差フィルムの遅相軸と、偏光フィルムの吸収軸とがなす角が、４０°以上５０°以下の範囲となるように積層する。
(Polarizing film)
The circularly polarizing plate used in the present invention is formed by laminating a polarizing film and the above retardation film. Specifically, the lamination is performed so that the angle formed by the slow axis of the retardation film and the absorption axis of the polarizing film is in the range of 40 ° to 50 °.
積層に用いる偏光フィルムは、長尺方向に吸収軸を有する長尺の偏光フィルムであることが好ましい。上記長尺の位相差フィルムと長尺の偏光フィルムとを長軸方向を揃えて積層するだけで、位相差フィルムの遅相軸の方向と偏光板の吸収軸の方向とを適切な角度に設定できるので、円偏光板の製造が容易だからである。 The polarizing film used for lamination is preferably a long polarizing film having an absorption axis in the long direction. By simply laminating the long retardation film and the long polarizing film with the long axis direction aligned, the direction of the slow axis of the retardation film and the direction of the absorption axis of the polarizing plate are set at an appropriate angle. This is because it is easy to manufacture a circularly polarizing plate.
長尺の偏光フィルムは、例えば、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素若しくは二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって製造してもよい。また、例えば、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素もしくは二色性染料を吸着させ延伸し、さらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって製造してもよい。さらに、偏光フィルムとして、例えば、グリッド偏光板、多層偏光板などの、偏光を反射光と透過光とに分離する機能を有する偏光フィルムを用いてもよい。これらの中でも、ポリビニルアルコールを含んでなる偏光フィルムが好ましい。偏光フィルムの偏光度は、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９％以上である。偏光フィルムの厚さ（平均厚さ）は、好ましくは５μｍ〜８０μｍである。 The long polarizing film may be produced, for example, by adsorbing iodine or a dichroic dye to a polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching in a boric acid bath. Alternatively, for example, iodine or a dichroic dye may be adsorbed and stretched on a polyvinyl alcohol film, and a part of the polyvinyl alcohol unit in the molecular chain may be modified to a polyvinylene unit. Furthermore, as a polarizing film, you may use the polarizing film which has a function which isolate | separates polarized light into reflected light and transmitted light, such as a grid polarizing plate and a multilayer polarizing plate, for example. Among these, a polarizing film containing polyvinyl alcohol is preferable. The polarization degree of the polarizing film is preferably 98% or more, more preferably 99% or more. The thickness (average thickness) of the polarizing film is preferably 5 μm to 80 μm.
偏光フィルムと位相差フィルムとを積層する場合、接着剤を用いてもよい。接着剤としては、光学的に透明であれば特に限定されず、例えば、水性接着剤、溶剤型接着剤、二液硬化型接着剤、紫外線硬化型接着剤、感圧性接着剤などが挙げられる。この中でも、水性接着剤が好ましく、特にポリビニルアルコール系の水性接着剤が好ましい。なお、接着剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 When laminating the polarizing film and the retardation film, an adhesive may be used. The adhesive is not particularly limited as long as it is optically transparent, and examples thereof include an aqueous adhesive, a solvent-type adhesive, a two-component curable adhesive, an ultraviolet curable adhesive, and a pressure-sensitive adhesive. Among these, a water-based adhesive is preferable, and a polyvinyl alcohol-based water-based adhesive is particularly preferable. In addition, an adhesive agent may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
接着剤により形成される層（接着層）の平均厚みは、好ましくは０．０５μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上であり、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。 The average thickness of the layer formed by the adhesive (adhesive layer) is preferably 0.05 μm or more, more preferably 0.1 μm or more, preferably 5 μm or less, more preferably 1 μm or less.
偏光フィルムに位相差フィルムを積層する方法に制限は無いが、偏光フィルムの一方の面に接着剤を塗布した後、ロールラミネーターを用いて偏光フィルムと位相差フィルムとを貼り合せ、乾燥させる方法が好ましい。貼り合せの前に、位相差フィルムの表面に、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理などの表面処理を施してもよい。乾燥時間及び乾燥温度は、接着剤の種類に応じて適宜選択される。 There is no limitation on the method of laminating the retardation film on the polarizing film, but after applying an adhesive on one side of the polarizing film, the polarizing film and the retardation film are bonded and dried using a roll laminator. preferable. Prior to bonding, the surface of the retardation film may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment or plasma treatment. The drying time and drying temperature are appropriately selected according to the type of adhesive.
得られた円偏光板は、必要に応じ適宜な大きさに裁断して、本発明の有機ＥＬ表示装置の反射防止フィルムとして用いられる。このような反射防止フィルムを有機ＥＬ表示装置の光出射面側に、位相差フィルムを有機ＥＬ表示装置の発光層側に位置するように設けることにより外光存在下でも視認性の良い有機ＥＬ表示装置を提供することができる。 The obtained circularly polarizing plate is cut into an appropriate size as necessary and used as an antireflection film for the organic EL display device of the present invention. By providing such an antireflection film on the light emitting surface side of the organic EL display device and a retardation film on the light emitting layer side of the organic EL display device, the organic EL display has good visibility even in the presence of external light. An apparatus can be provided.
（基板）
本発明の有機ＥＬ表示装置に用いる基板は、透明なものであれば特に限定されず、その厚さは、通常、５０μｍ〜２．０ｍｍ程度である。基板に用いられる材料としては、ガラス材料、樹脂材料、または、これらの複合材料からなるもの、例えば、ガラス板に保護プラスチックフィルムもしくは保護プラスチック層を設けたもの等が用いられる。
(substrate)
If the board | substrate used for the organic electroluminescent display apparatus of this invention is transparent, it will not specifically limit, The thickness is about 50 micrometers-about 2.0 mm normally. As a material used for the substrate, a glass material, a resin material, or a composite material thereof, for example, a glass plate provided with a protective plastic film or a protective plastic layer is used.
上記の樹脂材料、保護プラスチック材料としては、例えば、フッ素系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエステル、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、液晶性ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリオキシメチレン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、アクリロニトリル−スチレン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂、非晶質ポリオレフィン等が挙げられる。この他の樹脂材料であっても、有機ＥＬ表示装置用として使用できる高分子材料であれば、使用可能である。 Examples of the resin material and protective plastic material include fluorine resin, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinyl fluoride, polystyrene, ABS resin, polyamide, polyacetal, polyester, polycarbonate, modified polyphenylene ether, polysulfone, and polyarylate. , Polyetherimide, polyamideimide, polyimide, polyphenylene sulfide, liquid crystalline polyester, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyoxymethylene, polyethersulfone, polyetheretherketone, polyacrylate, acrylonitrile-styrene resin, Phenolic resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, polyurethane, Recone resins, amorphous polyolefins, and the like. Other resin materials can be used as long as they are polymer materials that can be used for organic EL display devices.
このような基板は、有機ＥＬ表示装置の用途にもよるが、水蒸気や酸素等のガスバリアー性の良好なものであれば更に好ましい。また、基板に水蒸気や酸素等の透過を防止するガスバリアー層を形成してもよい。このようなガスバリアー層としては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機酸化物をスパッタリング法や真空蒸着法等の物理蒸着法により形成したものが好ましい。 Such a substrate is more preferable if it has good gas barrier properties such as water vapor and oxygen, although it depends on the use of the organic EL display device. Further, a gas barrier layer that prevents permeation of water vapor, oxygen, or the like may be formed on the substrate. As such a gas barrier layer, for example, an inorganic oxide such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide or the like formed by physical vapor deposition such as sputtering or vacuum vapor deposition is preferable.
（透明電極）
透明電極は陽極として用いられ、基板上に形成された信号線、走査線と、駆動素子であるＴＦＴ（薄膜トランジスタ）とともに、電極配線パターンを構成するものである。このような透明電極の材質は、通常の有機ＥＬ表示装置に使用されるものであれば特に限定されず、金属、合金、これらの混合物等を使用することができ、例えば、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化亜鉛、酸化第二錫、または金等の薄膜電極材料を挙げることができる。透明電極は正孔が注入し易いように、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）透明材料であるＩＴＯ、ＩＺＯ、酸化インジウム、金が好ましい。また、透明電極は、シート抵抗が数百Ω／□以下であることが好ましく、材質にもよるが、その厚みは、例えば、０．００５〜１μｍ程度とすることが好ましい。
(Transparent electrode)
The transparent electrode is used as an anode, and constitutes an electrode wiring pattern together with a signal line, a scanning line, and a TFT (thin film transistor) as a driving element formed on the substrate. The material of such a transparent electrode is not particularly limited as long as it is used for a normal organic EL display device, and a metal, an alloy, a mixture thereof, or the like can be used. For example, indium tin oxide (ITO ), Indium oxide, indium zinc oxide (IZO), zinc oxide, stannic oxide, gold, and other thin film electrode materials. The transparent electrode is preferably ITO, IZO, indium oxide, or gold, which is a transparent material having a large work function (4 eV or more) so that holes can be easily injected. The transparent electrode preferably has a sheet resistance of several hundred Ω / □ or less, and the thickness is preferably, for example, about 0.005 to 1 μm, although it depends on the material.
（発光層）
発光素子の発光層は有機ＥＬ表示装置に通常使用されるものであれば特に限定されず、低分子型および高分子型のいずれも用いることができる。発光層は、例えば、透明電極層側から正孔注入層、発光層、および電子注入層が積層された構造、発光層単独からなる構造、正孔注入層と発光層とからなる構造、発光層と電子注入層とからなる構造、さらに、正孔注入層と発光層との間に正孔輸送層を介在させた構造、発光層と電子注入層との間に電子輸送層を介在させた構造等とすることができる。また、発光波長を調整したり、発光効率を向上させる等の目的で、上記の各層に適当な材料をドーピングすることもできる。
(Light emitting layer)
The light emitting layer of the light emitting element is not particularly limited as long as it is usually used in an organic EL display device, and either a low molecular type or a high molecular type can be used. The light-emitting layer has, for example, a structure in which a hole injection layer, a light-emitting layer, and an electron injection layer are stacked from the transparent electrode layer side, a structure that includes a single light-emitting layer, a structure that includes a hole injection layer and a light-emitting layer, Structure in which a hole transport layer is interposed between the hole injection layer and the light emitting layer, and a structure in which an electron transport layer is interposed between the light emitting layer and the electron injection layer Etc. In addition, for the purpose of adjusting the emission wavelength or improving the light emission efficiency, an appropriate material can be doped in each of the above layers.
（金属電極層）
金属電極層は陰極として用いられる。金属電極層の材料としては、通常の有機ＥＬ表示装置に使用されるものであれば特に限定されず、金、マグネシウム合金（例えば、ＭｇＡｇ等）、アルミニウムまたはその合金（ＡｌＬｉ、ＡｌＣａ、ＡｌＭｇ等）、銀等を挙げることができる。金属電極層は、電子が注入し易いように仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）マグネシウム合金、アルミニウム、銀等が好ましい。このような金属電極層はシート抵抗が数百Ω／□以下が好ましく、このため、金属電極層の厚みは、例えば、０．００５〜０．５μｍ程度とすることが好ましい。
(Metal electrode layer)
The metal electrode layer is used as a cathode. The material of the metal electrode layer is not particularly limited as long as it is used for a normal organic EL display device, and is gold, magnesium alloy (for example, MgAg), aluminum or an alloy thereof (AlLi, AlCa, AlMg, etc.). , Silver and the like. The metal electrode layer is preferably made of a magnesium alloy, aluminum, silver or the like having a low work function (4 eV or less) so that electrons can be easily injected. Such a metal electrode layer preferably has a sheet resistance of several hundred Ω / □ or less. For this reason, the thickness of the metal electrode layer is preferably about 0.005 to 0.5 μm, for example.
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施してもよい。なお、実施例および比較例中の部および％は、特に断りのない限り重量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and may be arbitrarily changed without departing from the gist of the present invention and its equivalent scope. May be implemented. In the examples and comparative examples, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
実施例及び比較例において、各特性の測定は、下記に基づき行った。 In the examples and comparative examples, each characteristic was measured based on the following.
（レターデーション及びＮｚ係数）
王子計測器社製複屈折計ＫＯＢＲＡ−ＷＲを用いて、平行ニコル回転法により測定した。
(Retardation and Nz coefficient)
Using a birefringence meter KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments, measurement was performed by the parallel Nicol rotation method.
（ハードコート層の屈折率）
プリズムカプラ−（Ｍｅｔｒｉｃｏｎ社製、ｍｏｄｅｌ２０１０）を用いて測定した。
(Refractive index of hard coat layer)
Measurement was performed using a prism coupler (manufactured by Metricon, model 2010).
（ガラス転移温度）
示差走査熱量計（セイコーインストルメンツ社製ＥＸＳＴＡＲ６２２０）を用いて昇温速度２０℃／分で測定した。
(Glass-transition temperature)
A differential scanning calorimeter (EXSTAR 6220 manufactured by Seiko Instruments Inc.) was used to measure at a heating rate of 20 ° C./min.
（有機ＥＬ表示装置の視野角特性）
反射板、位相差フィルム単体、偏光フィルムをこの順に積層したモデルで、４ｘ４マトリクスを用いた光学シミュレーションを行うことによりコントラストを計算し、コントラスト図として表示した。コントラスト図において、等高線の数値は輝度の大きさを示し、色が濃いほど高コントラストであることを表す。色味図において、数値は中心からの色ずれの度合いを表し、色が薄いほど色ずれが大きいことを表す。
(Viewing angle characteristics of organic EL display devices)
Contrast was calculated by performing an optical simulation using a 4 × 4 matrix with a model in which a reflector, a retardation film alone, and a polarizing film were laminated in this order, and displayed as a contrast diagram. In the contrast diagram, the numerical values of the contour lines indicate the magnitude of luminance, and the darker the color, the higher the contrast. In the color chart, the numerical value represents the degree of color shift from the center, and the lighter the color, the greater the color shift.
また、位相差フィルムを有機ＥＬ表示装置のガラス基板と偏光フィルムとの間に配置して、上下左右方向からの斜視表示特性を目視により確認し、以下の基準で判定した。
Ａ：外の景色の映り込みや色味変化が見られない。
Ｂ：外の景色の映り込みや色味変化が僅かに見られる。
Ｃ：外の景色の映り込みや色味変化が少し見られる。
Ｄ：外の景色の映り込みや色味変化が大きく見られる。
Moreover, the retardation film was arrange | positioned between the glass substrate of an organic electroluminescence display, and a polarizing film, the perspective display characteristic from an up-down and left-right direction was confirmed visually, and the following references | standards determined.
A: Reflection of outside scenery and color change are not seen.
B: Reflection of outside scenery and slight color change are seen.
C: Reflection of outside scenery and slight changes in color are seen.
D: Reflection of outside scenery and changes in color are greatly observed.
［製造例１］
五酸化アンチモン変性アルコールゾル（触媒化成社製、固形分濃度３０％）１００部に、ウレタンアクリレート（日本合成化学工業社製、ＵＶ−７０００Ｂ）５０部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４）２部とを加え、攪拌機を用いて攪拌することにより、ハードコート液Ａを得た。
[Production Example 1]
Antimony pentoxide modified alcohol sol (manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd., solid content concentration 30%), 50 parts of urethane acrylate (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., UV-7000B) and photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals) Manufactured by IRGACURE 184) and stirred with a stirrer to obtain a hard coat solution A.
［製造例２］
五酸化アンチモン変性アルコールゾルの量を９０部とし、ウレタンアクリレートオリゴマーの量を６０部とした他は製造例１と同様にして、ハードコート液Ｂを得た。
[Production Example 2]
A hard coat solution B was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of the antimony pentoxide-modified alcohol sol was 90 parts and the amount of the urethane acrylate oligomer was 60 parts.
［製造例３］
ウレタンアクリレートオリゴマー（日本合成化学工業社製、ＵＶ−１７００Ｂ）１００部に、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４）３部を加え、攪拌機を用いて攪拌することにより、ハードコート液Ｃを得た。
[Production Example 3]
Hard coat by adding 3 parts of photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, IRGACURE 184) to 100 parts of urethane acrylate oligomer (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., UV-1700B) and stirring with a stirrer. Liquid C was obtained.
［実施例１］
（未延伸フィルムの製造）
非晶性ポリスチレン（ＰＳジャパン社製、商品名「ＨＦ７７」、ガラス転移温度７８℃）７４部とポリ（２,６−ジメチル−１,４−フェニレンオキサイド）（アルドリッチ社カタログＮｏ.１８２４２−７）２６部と酸化防止剤１部とを２軸押出機で混錬し、透明な樹脂組成物のペレットを作製した。ガラス転移温度は１１３℃であった。この樹脂組成物のペレットを単軸押出機で溶融させ、押出用のダイに供給し、押出成形することにより、厚さ１５０μｍの未延伸フィルムを得た。
[Example 1]
(Manufacture of unstretched film)
74 parts of amorphous polystyrene (manufactured by PS Japan, trade name “HF77”, glass transition temperature 78 ° C.) and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) (Aldrich catalog No. 18242-7) 26 parts and 1 part of an antioxidant were kneaded with a twin screw extruder to produce transparent resin composition pellets. The glass transition temperature was 113 ° C. The resin composition pellets were melted by a single screw extruder, supplied to an extrusion die, and extruded to obtain an unstretched film having a thickness of 150 μm.
（延伸フィルムの製造）
次いで、この未延伸フィルムをテンター延伸機で、遅相軸がＭＤ方向に対して４５°傾いた方向になるように斜め延伸した。延伸時の温度は、樹脂組成物のガラス転移温度より２℃高い温度である１１５℃、延伸倍率は３．６倍とした。これにより、厚さ６０μｍの長尺の位相差フィルムＡを得た。得られた位相差フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はＭＤ方向に対して４５°傾いていた。この位相差フィルムは、Ｒｅ５５０が１４０ｎｍであり、かつＲｅ４５０＜Ｒｅ５５０＜Ｒｅ６５０の関係を満たしていた。また、Ｎｚ係数は−０．１３であった。
(Manufacture of stretched film)
Next, the unstretched film was stretched obliquely with a tenter stretching machine so that the slow axis was in a direction inclined by 45 ° with respect to the MD direction. The temperature during stretching was 115 ° C., which is 2 ° C. higher than the glass transition temperature of the resin composition, and the stretching ratio was 3.6 times. As a result, a long retardation film A having a thickness of 60 μm was obtained. When the orientation of the obtained retardation film was confirmed, the slow axis was inclined 45 ° with respect to the MD direction. This retardation film had a Re 550 of 140 nm and a relationship of Re 450 <Re 550 <Re 650 . Further, the Nz coefficient was −0.13.
この位相差フィルムＡ上に、上記ハードコート液Ａを塗布し、硬化して厚さ５μｍのハードコート層を形成してハードコートフィルムＡを得た。このハードコートフィルムＡを用いて視野角特性を評価した。結果を表１に示す。 On the retardation film A, the hard coat liquid A was applied and cured to form a hard coat layer having a thickness of 5 μm, whereby a hard coat film A was obtained. Using this hard coat film A, viewing angle characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1.
［実施例２］
非晶性ポリスチレンの量を７２部、ポリ（２,６−ジメチル−１,４−フェニレンオキサイド）の量を２８部、酸化防止剤の量を２部とした他は実施例１と同様にして、透明な樹脂組成物のペレットを作製した。ガラス転移温度は１１４℃であった。この樹脂組成物のペレットを単軸押出機で溶融させ、押出用のダイに供給し、押出成形することにより、厚さ１６０μｍの未延伸フィルムを得た。
[Example 2]
The same procedure as in Example 1 except that the amount of amorphous polystyrene was 72 parts, the amount of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) was 28 parts, and the amount of antioxidant was 2 parts. A transparent resin composition pellet was prepared. The glass transition temperature was 114 ° C. The resin composition pellets were melted with a single screw extruder, supplied to an extrusion die, and extruded to obtain an unstretched film having a thickness of 160 μm.
次いで、この未延伸フィルムをテンター延伸機で、まずＭＤ方向に延伸倍率１．１倍で縦一軸延伸し、次いで遅相軸がＭＤ方向に対して４５°傾いた方向になるように延伸倍率３．５倍で斜め延伸した。延伸時の温度は、縦一軸延伸および斜め延伸のいずれも、樹脂組成物のガラス転移温度と同じ温度である１１４℃とした。これにより、厚さ１００μｍの長尺の位相差フィルムＢを得た。得られた位相差フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はＭＤ方向に対して４５°傾いていた。この位相差フィルムは、Ｒｅ５５０が１４０ｎｍであり、かつＲｅ４５０＜Ｒｅ５５０＜Ｒｅ６５０の関係を満たしていた。また、Ｎｚ係数は−０．２０であった。 Next, this unstretched film was first stretched uniaxially in the MD direction at a stretching ratio of 1.1 times with a tenter stretching machine, and then stretched at a stretching ratio of 3 so that the slow axis was inclined by 45 ° with respect to the MD direction. Stretched obliquely at 5 times. The temperature during stretching was 114 ° C., which is the same temperature as the glass transition temperature of the resin composition in both longitudinal uniaxial stretching and oblique stretching. Thus, a long retardation film B having a thickness of 100 μm was obtained. When the orientation of the obtained retardation film was confirmed, the slow axis was inclined 45 ° with respect to the MD direction. This retardation film had a Re 550 of 140 nm and a relationship of Re 450 <Re 550 <Re 650 . The Nz coefficient was -0.20.
この位相差フィルムＢ上に、上記ハードコート液Ｂを塗布し、硬化して厚さ５μｍのハードコート層を形成してハードコートフィルムＢを得た。このハードコートフィルムＢを用いて視野角特性を評価した。結果を表１に示す。 On the retardation film B, the hard coat liquid B was applied and cured to form a hard coat layer having a thickness of 5 μm, whereby a hard coat film B was obtained. Using this hard coat film B, viewing angle characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1.
［実施例３］
実施例１と同様にして得られた位相差フィルムＡ上に、上記ハードコート液Ｃを塗布し、硬化して厚さ５μｍのハードコート層を形成してハードコートフィルムＣを得た。このハードコートフィルムｃを用いて視野角特性を評価した。結果を表１に示す。
[Example 3]
On the retardation film A obtained in the same manner as in Example 1, the hard coat liquid C was applied and cured to form a hard coat layer having a thickness of 5 μm to obtain a hard coat film C. Viewing angle characteristics were evaluated using this hard coat film c. The results are shown in Table 1.
［比較例１］
セルロースエステルのフィルム（カネカ社製、商品名「ＫＡ」）を斜め延伸し、厚さ１００μｍの長尺の位相差フィルムａを得た。得られた位相差フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はＭＤ方向に対して４５°傾いていた。この位相差フィルムは、Ｒｅ５５０が１４０ｎｍであり、かつＲｅ４５０＜Ｒｅ５５０＜Ｒｅ６５０の関係を満たしていた。また、Ｎｚ係数は＋１．１３であった。
[Comparative Example 1]
A cellulose ester film (manufactured by Kaneka Corporation, trade name “KA”) was obliquely stretched to obtain a long retardation film a having a thickness of 100 μm. When the orientation of the obtained retardation film was confirmed, the slow axis was inclined 45 ° with respect to the MD direction. This retardation film had a Re 550 of 140 nm and a relationship of Re 450 <Re 550 <Re 650 . The Nz coefficient was +1.13.
この位相差フィルムａ上に、上記ハードコート液Ｃを塗布し、硬化して厚さ５μｍのハードコート層を形成してハードコートフィルムａを得た。このハードコートフィルムａを用いて視野角特性を評価した。結果を表１に示す。 On the phase difference film a, the hard coat liquid C was applied and cured to form a hard coat layer having a thickness of 5 μm to obtain a hard coat film a. Viewing angle characteristics were evaluated using this hard coat film a. The results are shown in Table 1.
［比較例２］
非晶性ポリスチレンの量を８２部、ポリ（２,６−ジメチル−１,４−フェニレンオキサイド）の量を１８部とした他は実施例１と同様にして、透明な樹脂組成物のペレットを作製した。ガラス転移温度は１１０℃であった。この樹脂組成物のペレットを単軸押出機で溶融させ、押出用のダイに供給し、押出成形することにより、厚さ１３０μｍの未延伸フィルムを得た。
[Comparative Example 2]
Transparent resin composition pellets were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of amorphous polystyrene was 82 parts and the amount of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) was 18 parts. Produced. The glass transition temperature was 110 ° C. The resin composition pellets were melted with a single screw extruder, supplied to an extrusion die, and extruded to obtain an unstretched film having a thickness of 130 μm.
次いで、この未延伸フィルムをテンター延伸機で、延伸時の温度を樹脂組成物のガラス転移温度より４℃高い温度である１１４℃とした他は実施例１と同様にして斜め延伸し、厚さ５１μｍの長尺の位相差フィルムｂを得た。得られた位相差フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はＭＤ方向に対して４５°傾いていた。この位相差フィルムは、Ｒｅ５５０が１４０ｎｍであり、Ｒｅ４５０＞Ｒｅ５５０＞Ｒｅ６５０の関係となっていた。また、Ｎｚ係数は−０．１３であった。 Next, this unstretched film was stretched diagonally in the same manner as in Example 1 except that the temperature during stretching was 114 ° C., which was 4 ° C. higher than the glass transition temperature of the resin composition, and the thickness was stretched. A 51 μm long retardation film b was obtained. When the orientation of the obtained retardation film was confirmed, the slow axis was inclined 45 ° with respect to the MD direction. This retardation film had a Re 550 of 140 nm and a relationship of Re 450 > Re 550 > Re 650 . Further, the Nz coefficient was −0.13.
この位相差フィルムｂ上に、上記ハードコート液Ａを塗布し、硬化して厚さ５μｍのハードコート層を形成してハードコートフィルムｂを得た。このハードコートフィルムｂを用いて視野角特性を評価した。結果を表１に示す。 On the retardation film b, the hard coat liquid A was applied and cured to form a hard coat layer having a thickness of 5 μm to obtain a hard coat film b. Viewing angle characteristics were evaluated using this hard coat film b. The results are shown in Table 1.
［比較例３］
非晶性ポリスチレンの量を７７部、ポリ（２,６−ジメチル−１,４−フェニレンオキサイド）の量を２３部とした他は実施例１と同様にして、透明な樹脂組成物のペレットを作製した。ガラス転移温度は１１４℃であった。この樹脂組成物のペレットを単軸押出機で溶融させ、押出用のダイに供給し、押出成形することにより、厚さ１５０μｍの未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムをテンター延伸機で、ＭＤ方向およびＴＤ方向に同時二軸延伸した。延伸時の温度は、樹脂組成物のガラス転移温度より４℃高い温度である１１８℃、延伸倍率はＭＤ方向が２．５倍、ＴＤ方向が２．０倍とした。これにより、厚さ３０μｍの長尺の位相差フィルムｃを得た。得られた位相差フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はＭＤ方向に対して垂直であった。この位相差フィルムは、Ｒｅ５５０が１４０ｎｍであり、かつＲｅ４５０＜Ｒｅ５５０＜Ｒｅ６５０の関係を満たしていた。また、Ｎｚ係数は−１．００であった。
[Comparative Example 3]
Transparent resin pellets were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of amorphous polystyrene was 77 parts and the amount of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) was 23 parts. Produced. The glass transition temperature was 114 ° C. The resin composition pellets were melted by a single screw extruder, supplied to an extrusion die, and extruded to obtain an unstretched film having a thickness of 150 μm. The obtained unstretched film was simultaneously biaxially stretched in the MD direction and the TD direction with a tenter stretching machine. The temperature during stretching was 118 ° C., which is 4 ° C. higher than the glass transition temperature of the resin composition, and the stretching ratio was 2.5 times in the MD direction and 2.0 times in the TD direction. As a result, a long retardation film c having a thickness of 30 μm was obtained. When the orientation of the obtained retardation film was confirmed, the slow axis was perpendicular to the MD direction. This retardation film had a Re 550 of 140 nm and a relationship of Re 450 <Re 550 <Re 650 . The Nz coefficient was -1.00.
この位相差フィルムｃ上に、上記ハードコート液Ｂを塗布し、硬化して厚さ５μｍのハードコート層を形成してハードコートフィルムｃを得た。このハードコートフィルムｃを用いて視野角特性を評価した。結果を表１に示す。 On the retardation film c, the hard coat liquid B was applied and cured to form a hard coat layer having a thickness of 5 μm to obtain a hard coat film c. Viewing angle characteristics were evaluated using this hard coat film c. The results are shown in Table 1.
以上の実施例および比較例から明らかなように、本発明の有機ＥＬ装置は高コントラストで色ずれが小さく、視野角特性に優れることが分かる。一方比較例の有機ＥＬ装置は、コントラストが低く色ずれが大きく、視野角特性に劣るものである。 As is clear from the above Examples and Comparative Examples, it can be seen that the organic EL device of the present invention has high contrast, small color shift, and excellent viewing angle characteristics. On the other hand, the organic EL device of the comparative example has a low contrast, a large color shift, and inferior viewing angle characteristics.
Claims (11)
前記基板の光出射側に偏光フィルムと位相差フィルムとを積層してなる円偏光板を備え、
前記位相差フィルムが、
非晶性ポリスチレン系樹脂とポリアリーレンエーテル樹脂とを含む樹脂組成物（Ａ）からなり、
Ｒｅ４５０＜Ｒｅ５５０＜Ｒｅ６５０の関係を満たし、かつ
波長５５０ｎｍにおけるＮｚ係数が−０．２５〜−０．０５である、有機ＥＬ表示装置。
（ただし、Ｒｅ４５０、Ｒｅ５５０、およびＲｅ６５０はそれぞれ、測定波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、および６５０ｎｍにおける位相差フィルムの面内方向のレターデーションを表し、
Ｎｚ係数は（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）を表し、
ｎｘは位相差フィルムの面内の遅相軸方向の屈折率を表し、
ｎｙは位相差フィルムの面内の進相軸方向の屈折率を表し、
ｎｚは位相差フィルムの厚み方向の屈折率を表す。） An organic EL display device comprising a substrate, a transparent electrode, a light emitting layer and a metal electrode layer in order from the light emitting side,
Provided with a circularly polarizing plate formed by laminating a polarizing film and a retardation film on the light exit side of the substrate,
The retardation film is
A resin composition (A) comprising an amorphous polystyrene resin and a polyarylene ether resin,
An organic EL display device satisfying a relationship of Re 450 <Re 550 <Re 650 and having an Nz coefficient of −0.25 to −0.05 at a wavelength of 550 nm.
(However, Re 450 , Re 550 , and Re 650 represent retardation in the in-plane direction of the retardation film at measurement wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively.
The Nz coefficient represents (nx−nz) / (nx−ny),
nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane of the retardation film,
ny represents the refractive index in the fast axis direction in the plane of the retardation film,
nz represents the refractive index in the thickness direction of the retardation film. )
前記未延伸フィルムに、前記樹脂組成物（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）に対し、（Ｔｇ−３）℃以上（Ｔｇ＋３）℃以下の温度で、前記延伸を行うことを含む、有機ＥＬ表示装置の製造方法。 It is a manufacturing method of the organic electroluminescence display according to claim 6,
Wherein the unstretched film, the resin composition to the glass transition temperature of (A) (Tg), including at (Tg-3) ℃ or more (Tg + 3) ℃ temperature below, to perform the stretching, organic EL Manufacturing method of display device.
前記樹脂組成物（Ａ）からなる未延伸フィルムを２回以上延伸して前記位相差フィルムを得ることを含む、有機ＥＬ表示装置の製造方法。 It is a manufacturing method of the organic electroluminescence display in any one of Claims 1-6 and 8-10,
The unstretched film made of previous SL resin composition (A) is stretched more than once comprises obtaining the phase difference film, a manufacturing method of the organic EL display device.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011093884A JP5923864B2 (en) | 2011-04-20 | 2011-04-20 | Organic EL display device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011093884A JP5923864B2 (en) | 2011-04-20 | 2011-04-20 | Organic EL display device |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012226996A JP2012226996A (en) | 2012-11-15 |
| JP5923864B2 true JP5923864B2 (en) | 2016-05-25 |
Family
ID=47276943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011093884A Active JP5923864B2 (en) | 2011-04-20 | 2011-04-20 | Organic EL display device |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5923864B2 (en) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20140309373A1 (en) * | 2011-11-10 | 2014-10-16 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Phase difference film and liquid crystal display device provided with same |
| KR102001977B1 (en) | 2012-03-15 | 2019-07-19 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | Organic el display device |
| JP6007829B2 (en) * | 2013-03-05 | 2016-10-12 | コニカミノルタ株式会社 | Gas barrier film and method for producing gas barrier film |
| JP5755675B2 (en) | 2013-03-29 | 2015-07-29 | 日東電工株式会社 | Method for producing retardation film and method for producing circularly polarizing plate |
| JP5755674B2 (en) | 2013-03-29 | 2015-07-29 | 日東電工株式会社 | Method for producing retardation film and method for producing circularly polarizing plate |
| JP5755684B2 (en) | 2013-06-10 | 2015-07-29 | 日東電工株式会社 | Method for producing retardation film and method for producing circularly polarizing plate |
| JP6805827B2 (en) | 2014-09-17 | 2020-12-23 | 日本ゼオン株式会社 | Circular polarizing plate, wideband λ / 4 plate, and organic electroluminescence display device |
| JP6576637B2 (en) * | 2015-01-08 | 2019-09-18 | 日東電工株式会社 | Method for producing retardation film and method for producing circularly polarizing plate |
| JP2015129970A (en) * | 2015-03-20 | 2015-07-16 | 日東電工株式会社 | Retardation film |
| JP6759665B2 (en) * | 2016-03-31 | 2020-09-23 | 住友化学株式会社 | A set of polarizing plates and an IPS mode liquid crystal display device using the same |
| JP6759715B2 (en) * | 2016-05-27 | 2020-09-23 | 住友化学株式会社 | Set of polarizing plate for IPS mode |
| WO2018123772A1 (en) * | 2016-12-28 | 2018-07-05 | 日本ゼオン株式会社 | Phase difference film, method for producing same, polarizing plate and display device |
| JP6937591B2 (en) | 2017-03-07 | 2021-09-22 | エルジー ディスプレイ カンパニー リミテッド | Display device and its manufacturing method |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001249222A (en) * | 2000-03-02 | 2001-09-14 | Teijin Ltd | Antireflection film and light emitting display element using the same |
| JP2006113203A (en) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Nitto Denko Corp | Multilayer optical film, elliptic polarizing plate and image display device |
| JP2006337575A (en) * | 2005-05-31 | 2006-12-14 | Nippon Oil Corp | Homeotropically oriented liquid-crystal film, and device using the same |
| JP2009075192A (en) * | 2007-09-19 | 2009-04-09 | Jsr Corp | Method for manufacturing polarizing plate |
| KR100953265B1 (en) * | 2008-06-12 | 2010-04-16 | 주식회사 화승인더스트리 | Retardation Film Having Uniform In-plane Phase-Difference Value and Laminated Optical Film Having Positive Dispersibility In Wavelength |
| JP5640745B2 (en) * | 2008-12-26 | 2014-12-17 | 日本ゼオン株式会社 | Optical film, manufacturing method, and brightness enhancement film |
-
2011
- 2011-04-20 JP JP2011093884A patent/JP5923864B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2012226996A (en) | 2012-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5923864B2 (en) | Organic EL display device | |
| JP6269477B2 (en) | Organic EL display device | |
| WO2018159297A1 (en) | Optically anisotropic laminate, circularly polarizing plate and image display device | |
| JP4557093B2 (en) | Optical film and liquid crystal display device | |
| US20190079231A1 (en) | Optical laminate and image display device in which said optical laminate is used | |
| JP6301885B2 (en) | Polarizing plate with optical compensation layer and organic EL panel using the same | |
| US11592703B2 (en) | Optical film comprising a stretched resin film and a liquid crystal layer including a polyfunctional compound having two or more polymerizable groups in one molecule, circularly polarizing plate, and image display apparatus | |
| WO2012091009A1 (en) | Resin composition, phase-contrast film, method for manufacturing phase-contrast film, and long circularly-polarizing plate | |
| TWI793468B (en) | Circularly polarizing plate and oled device comprising the same | |
| JP6303275B2 (en) | Retardation film laminate, production method of retardation film laminate, retardation film, production method, and use | |
| WO2017135239A1 (en) | Optical laminate and image display device in which said optical laminate is used | |
| TWI711847B (en) | Circularly polarizing plate and organic light emitting diode device | |
| US12010900B2 (en) | Circular polarizing plate | |
| KR102210260B1 (en) | Retardation film, polarizing plate comprising the same and display apparatus comprising the same | |
| KR102435572B1 (en) | Retardation film, polarizing plate comprising the same and display apparatus comprising the same | |
| KR20210016681A (en) | Circularly polarizing plate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140317 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20141224 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150105 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20150122 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150306 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150901 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151020 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160322 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160404 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5923864 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |