JP5918816B2 - Ink composition for writing instrument and writing instrument - Google Patents

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Description

本発明は、筆記具用インキ組成物及び筆記具に関する。   The present invention relates to an ink composition for a writing instrument and a writing instrument.

筆記具用インキ組成物としては、様々な染料や顔料を用いることによって、種々の色彩を実現している。最近では、金属粉末を含有させることによって、メタリックカラーを有するインキ組成物や該インキ組成物を有する筆記具が提案されている(例えば、特許文献1、2)。   As the ink composition for writing instruments, various colors are realized by using various dyes and pigments. Recently, an ink composition having a metallic color and a writing instrument having the ink composition have been proposed by containing a metal powder (for example, Patent Documents 1 and 2).

このような金属粉末を含有するインキ組成物の場合、固形状の金属粉末を含有しているため、インキが出渋って、線かすれ等の筆跡不良の問題が生じたり、保管中や使用中に金属粉末が沈降してインキ組成物が分離し、ペン先部で目詰まりが発生したり、経時的に色調の変色が発生する場合があった。   In the case of an ink composition containing such a metal powder, since it contains a solid metal powder, the ink is awkward, causing problems of poor handwriting such as blurring of the line, and during storage and use In some cases, the metal powder settles and the ink composition is separated, causing clogging at the tip of the pen or color change over time.

このような現象を解消するために、ボールペンの先端構造のうち、ボールとボール抱持室内との間のクリアランスサイズを特定したり(特許文献1)、特定の成分として不飽和脂肪酸のアルカリ塩を配合したりすることが提案されている(特許文献2)。   In order to eliminate such a phenomenon, the clearance size between the ball and the ball holding chamber in the tip structure of the ballpoint pen is specified (Patent Document 1), or an alkali salt of an unsaturated fatty acid is used as a specific component. It is proposed to blend (Patent Document 2).

特許第3221846号公報Japanese Patent No. 3221846 特許第3789198号公報Japanese Patent No. 3789198

ところが、本発明者らの検討によれば、ボールペンの先端構造を特定構造に規定したり、インキ組成物に特定の成分を含有させたりしても、金属粉末を含有するメタリック色のインキ組成物の吐出性を十分に良好に維持することは困難であることが分かった。   However, according to the study by the present inventors, a metallic ink composition containing metal powder even if the tip structure of the ballpoint pen is defined as a specific structure or a specific component is included in the ink composition. It was found that it was difficult to maintain sufficiently good dischargeability.

例えば、メタリック色の太い筆記線を描くために、筆記具のインク流路を拡大してクリアランスを大きくする場合、インキのボテ発生を抑制するために、インキ組成物の粘度を上げることが必要となる。ところが、このような場合には、インキ組成物の吐出性が悪くなって筆記時の初期かすれが発生しやすくなってしまう。また、このようなインキ組成物をクリアランスの小さい筆記具に充填した場合、筆記時にインキ組成物の吐出性が悪化してしまう。   For example, in order to draw a thick writing line with a metallic color and enlarge the ink flow path of the writing instrument to increase the clearance, it is necessary to increase the viscosity of the ink composition in order to suppress the occurrence of ink blur. . However, in such a case, the dischargeability of the ink composition is deteriorated, and initial fading easily occurs during writing. In addition, when such an ink composition is filled in a writing instrument having a small clearance, the dischargeability of the ink composition is deteriorated during writing.

一方、初期かすれの発生や吐出性の悪化を抑制するために、インキ組成物を低粘度化すると、上述の通り、インキ組成物中の金属粉が沈降して沈降分離が発生し、目詰まりや経時的な色調の変化が生じてしまう。   On the other hand, when the viscosity of the ink composition is reduced in order to suppress the occurrence of initial blurring and the deterioration of ejection properties, as described above, the metal powder in the ink composition settles and sedimentation separation occurs, and clogging and The color tone changes with time.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた吐出性と優れた経時安定性とを兼ね備えた筆記具用インキ組成物、及び初期かすれがなく、安定的に明瞭な筆記線を描くことが可能な筆記具を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and draws an ink composition for a writing instrument that has both excellent dischargeability and excellent stability over time, and a stable and clear writing line without initial blurring. The purpose is to provide a writing instrument that can be used.

上記目的を達成するため、本発明では、金属粉末とゲル化剤と球状樹脂微粒子とを含有する筆記具用インキ組成物であって、せん断速度1000s−1における粘度(V1)が45mPa・s以下であり、せん断速度0.01s−1における粘度(V2)が100Pa・s以上である、筆記具用インキ組成物を提供する。 In order to achieve the above object, in the present invention, the ink composition for a writing instrument contains a metal powder, a gelling agent, and spherical resin fine particles, and the viscosity (V1) at a shear rate of 1000 s −1 is 45 mPa · s or less. Provided is an ink composition for a writing instrument having a viscosity (V2) at a shear rate of 0.01 s −1 of 100 Pa · s or more.

本発明の筆記具用インキ組成物は、金属粉末を含有するものであるが、ゲル化剤と球状樹脂微粒子とを含有するとともに、せん断速度が異なる条件で測定される粘度V1とV2とが特定の範囲にある。ここで、せん断速度1000s−1における粘度(V1)が45mPa・s以下であるために、筆記時のインキ組成物の吐出性が良好であり、太い筆記線も細い筆記線も初期かすれなく十分明瞭に描くことができる。また、せん断速度0.01s−1における粘度(V2)が100Pa・s以上であるため、保存時や筆記時において、金属粉末の沈降を十分に抑制することが可能となり、優れた経時安定性を有するものとなる。すなわち、本発明のインキ組成物は、金属粉末を含有することに起因して閉塞や沈降が発生し易くなるというメタリックインキ特有の問題点を解消するために、せん断速度の異なる2つの粘度を規定するという本発明者らの独自の知見に基づいてなされたものであり、従来のインキ組成物に比べて、吐出性と経時安定性との両方に優れたインキ組成物とすることができる。 The ink composition for a writing instrument of the present invention contains a metal powder, but contains a gelling agent and spherical resin fine particles, and has specific viscosities V1 and V2 measured under different shear rates. Is in range. Here, since the viscosity (V1) at a shear rate of 1000 s −1 is 45 mPa · s or less, the ink composition has good dischargeability during writing, and neither thick writing lines nor thin writing lines are sufficiently clear at the initial stage. Can be drawn to. Further, since the viscosity (V2) at a shear rate of 0.01 s −1 is 100 Pa · s or more, it becomes possible to sufficiently suppress the precipitation of the metal powder during storage or writing, and excellent stability over time. It will have. That is, the ink composition of the present invention defines two viscosities with different shear rates in order to eliminate the problem inherent to metallic inks that clogging and sedimentation are likely to occur due to containing metal powder. This is based on the original knowledge of the present inventors, and it can be made an ink composition that is superior in both ejection properties and stability over time as compared with conventional ink compositions.

また、本発明のインキ組成物は、金属粉末の平均粒径が5〜20μmであることが好ましい。このような平均粒径を有する金属粉末を含有することによって、筆記線の輝度を維持しつつ、インキ組成物中の金属粉末の沈降を一層確実に抑制することができる。したがって、筆記線の輝度と経時安定性とを高水準で両立可能なインキ組成物とすることができる。   Moreover, it is preferable that the average particle diameter of a metal powder is 5-20 micrometers in the ink composition of this invention. By containing the metal powder having such an average particle diameter, the precipitation of the metal powder in the ink composition can be more reliably suppressed while maintaining the brightness of the writing line. Therefore, it is possible to obtain an ink composition that can achieve both the brightness of the writing line and the stability over time at a high level.

また、本発明のインキ組成物は、球状樹脂微粒子の平均粒径が0.05〜1μmであることが好ましい。これによって、球状樹脂微粒子が金属粒子の表面に付着するため、金属粒子同士が付着して金属粉末が凝集するのを一層確実に抑制することが可能となる。このため、吐出性と経時安定性とに一層優れるインキ組成物とすることができる。   Moreover, it is preferable that the average particle diameter of spherical resin fine particles is 0.05-1 micrometer in the ink composition of this invention. Thereby, since the spherical resin fine particles adhere to the surface of the metal particles, it is possible to more reliably suppress the metal particles from adhering to each other and aggregation of the metal powder. For this reason, it can be set as the ink composition which is further excellent in discharge property and aging stability.

本発明ではまた、上述の筆記具用インキ組成物を有する筆記具を提供する。このような筆記具は、吐出性と保存安定性とに十分に優れたインキ組成物が充填されているため、初期かすれの発生が十分に抑制されるとともに、長期間安定的に一定の金属光沢を有する筆記線を描くことが可能となる。   The present invention also provides a writing instrument having the above-described ink composition for a writing instrument. Such writing instruments are filled with an ink composition that is sufficiently excellent in ejection properties and storage stability, so that the occurrence of initial blurring is sufficiently suppressed, and a constant metallic luster is stably provided over a long period of time. It becomes possible to draw a writing line.

本発明の筆記具は、インク収容管と該インク収容管の一端側に設けられたボールペンチップとを備え、インク収容管内に上述の筆記具用インキ組成物を有することが好ましい。これによって、クリアランスを調整することにより、初期かすれを十分に抑制しつつ種々の太さの筆記線を安定的に描くことが可能となる。   The writing instrument of the present invention preferably includes an ink storage tube and a ballpoint pen tip provided at one end of the ink storage tube, and has the above-described ink composition for a writing instrument in the ink storage tube. Thus, by adjusting the clearance, it becomes possible to stably draw writing lines having various thicknesses while sufficiently suppressing initial fading.

本発明によれば、優れた吐出性と優れた経時安定性とを兼ね備えた筆記具用インキ組成物、及び初期かすれがなく、安定的に明瞭な筆記線を描くことが可能な筆記具を提供することができる。   According to the present invention, there are provided an ink composition for a writing instrument that has both excellent dischargeability and excellent temporal stability, and a writing instrument that can stably draw clear writing lines without initial blurring. Can do.

本発明に係るボールペンの一実施形態を示す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a ballpoint pen according to the present invention. 本発明に係る別の実施形態に係るボールペンの一部を切り欠いて示す模式図である。It is a schematic diagram which notches and shows a part of ball-point pen which concerns on another embodiment which concerns on this invention. 図1及び図2に示すボールペンチップ20の縦断面の一部を拡大して示す模式断面図である。It is a schematic cross section which expands and shows a part of vertical cross section of the ball-point pen tip 20 shown in FIG.1 and FIG.2.

以下、場合により図面を参照して、本発明の好適な実施形態について説明する。なお、各図面において、同一または同等の要素には同一の符号を付与し、重複する説明を省略する。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。   In the following, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings as the case may be. In the drawings, the same or equivalent elements are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted. Further, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the illustrated ratios.

本実施形態の筆記具用インキ組成物は、金属粉末とゲル化剤と球状樹脂微粒子とその他の任意成分とを含有するゲルインクである。以下、各成分の詳細について説明する。   The ink composition for writing implements of this embodiment is a gel ink containing a metal powder, a gelling agent, spherical resin fine particles, and other optional components. Details of each component will be described below.

[金属粉末]
金属粉末としては、金属光沢を有する通常の筆記具用インキ組成物に配合されるものを用いることができる。例えば、アルミニウム粉末やブロンズ粉末等を用いることができる。
[Metal powder]
As a metal powder, what is mix | blended with the normal ink composition for writing instruments which has metallic luster can be used. For example, aluminum powder or bronze powder can be used.

金属粉末の平均粒径は、好ましくは3〜20μmであり、より好ましくは3〜12μmである。金属粉末の平均粒径が20μmを超えると、ペン先でインキ組成物が詰まり易くなる傾向があり、3μm未満となると、筆記線の金属光沢が損なわれて、所望の色彩が得られ難くなる傾向がある。なお、本明細書における平均粒径は、市販の測定装置を用いて、レーザー回折散乱法により測定される値であり、体積基準粒径分布における50%径であるD50として求めることができる。   The average particle size of the metal powder is preferably 3 to 20 μm, more preferably 3 to 12 μm. When the average particle size of the metal powder exceeds 20 μm, the ink composition tends to be clogged with the pen tip, and when it is less than 3 μm, the metallic luster of the writing line is impaired and a desired color is not easily obtained. There is. In addition, the average particle diameter in this specification is a value measured by a laser diffraction scattering method using a commercially available measuring apparatus, and can be calculated | required as D50 which is a 50% diameter in a volume reference particle size distribution.

金属粉末の形状は、鱗片状であることが好ましい。これによって、優れた金属光沢を有しつつ分散性に優れたインキ組成物とすることができる。   The shape of the metal powder is preferably scaly. Thus, an ink composition having excellent metal gloss and excellent dispersibility can be obtained.

金属粉末の配合量は、インキ組成物全体を100質量部とした場合に、好ましくは1〜10質量部であり、より好ましくは2〜7質量部である。該配合量が10質量部を超えると、インキ組成物中の固形分の濃度が高くなり過ぎて、ペン先で詰まり易くなる傾向がある。一方、該配合量が1質量部未満であると、十分な金属光沢を有するインキ筆記線を描くことが困難となる傾向がある。   The compounding amount of the metal powder is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 7 parts by mass when the entire ink composition is 100 parts by mass. When the blending amount exceeds 10 parts by mass, the concentration of the solid content in the ink composition becomes too high, and the pen tip tends to be clogged. On the other hand, when the blending amount is less than 1 part by mass, it tends to be difficult to draw an ink writing line having a sufficient metallic luster.

優れた金属光沢を有する観点から、金属粉末はアルミニウム粉末であることが好ましい。インキ組成物配合の際には、金属粉末源として、金属粉末と石油系溶剤と脂肪酸などの減摩剤とを含有する市販の金属ペーストを用いてもよい。   From the viewpoint of having an excellent metallic luster, the metal powder is preferably an aluminum powder. When blending the ink composition, a commercially available metal paste containing a metal powder, a petroleum solvent, and a lubricant such as a fatty acid may be used as the metal powder source.

[球状樹脂微粒子]
球状樹脂微粒子としては、着色されたものでもよく、例えば市販の樹脂粒子を用いることができる。材質は特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、スチレン・アクリル共重合体、又はポリオレフィン等を含有する球状樹脂微粒子を用いることができる。また、球状樹脂微粒子は、粉体や水分散体であってもよい。市販の球状樹脂微粒子としては、ルミコール(商品名、日本蛍光化学社製)、ケミパール(商品名、三井化学社製)、ファインスフェア(商品名、日本ペイント株式会社製)などを用いることができる。
[Spherical resin particles]
The spherical resin fine particles may be colored, and for example, commercially available resin particles can be used. The material is not particularly limited, and for example, spherical resin fine particles containing acrylic resin, styrene / acrylic copolymer, polyolefin or the like can be used. The spherical resin fine particles may be a powder or an aqueous dispersion. As the commercially available spherical resin fine particles, Lumicol (trade name, manufactured by Nippon Fluorochemicals), Chemipearl (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals), Finesphere (trade name, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) and the like can be used.

球状樹脂微粒子の平均粒径は、好ましくは0.05〜1μmであり、より好ましくは0.1〜0.5μmである。該平均粒径が1μmを超えると、球状樹脂微粒子自体が沈降し易くなって、十分優れた経時安定性が損なわれる傾向があり、0.05μm未満であると、金属粉体を分散させる効果が損なわれて、筆記線のムラが生じやすくなる傾向がある。この平均粒径は、市販の測定装置を用いて、レーザー回折散乱法により測定される値であり、体積基準粒径分布における50%径であるD50として求めることができる。   The average particle diameter of the spherical resin fine particles is preferably 0.05 to 1 μm, more preferably 0.1 to 0.5 μm. When the average particle diameter exceeds 1 μm, the spherical resin fine particles themselves tend to settle, and there is a tendency that sufficiently excellent temporal stability is impaired. When the average particle diameter is less than 0.05 μm, the effect of dispersing the metal powder is obtained. It tends to be damaged and the writing lines are likely to be uneven. This average particle diameter is a value measured by a laser diffraction scattering method using a commercially available measuring apparatus, and can be obtained as D50 which is a 50% diameter in the volume reference particle diameter distribution.

球状樹脂微粒子の形状は、球状であるため、金属粉末の金属粒子間に入り込んで金属粒子同士の密着を抑制することが可能となり、金属粒子同士の摩擦が低減されて吐出性に優れるインキ組成物とすることができる。   Since the spherical resin fine particles are spherical in shape, it is possible to suppress the adhesion between metal particles by entering between metal particles of the metal powder, and the friction between metal particles is reduced, and the ink composition is excellent in ejection properties. It can be.

また、インキ組成物に球状樹脂微粒子を含有させることによって、インキ組成物のせん断減粘性も向上させることができる。球状樹脂微粒子の配合量は、インキ組成物全体を100質量部とした場合に、好ましくは2〜40質量部であり、より好ましくは5〜30質量部である。該配合量が40質量部を超えると、インキ組成物中の固形分の濃度が高くなり過ぎて、ペン先で詰まり易くなる傾向がある。一方、該配合量が2質量部未満であると、金属粉末を分散させる効果が損なわれて、筆記線のムラが生じやすくなる傾向がある。   Moreover, the shear thinning viscosity of an ink composition can also be improved by containing spherical resin fine particles in an ink composition. The blending amount of the spherical resin fine particles is preferably 2 to 40 parts by mass, more preferably 5 to 30 parts by mass, when the total ink composition is 100 parts by mass. When the blending amount exceeds 40 parts by mass, the concentration of the solid content in the ink composition becomes too high, and the pen tip tends to be clogged. On the other hand, when the blending amount is less than 2 parts by mass, the effect of dispersing the metal powder is impaired, and writing line unevenness tends to occur.

[ゲル化剤]
ゲル化剤は、通常のボールペン用水性ゲルインクに採用されるものであれば特に限定されない。ゲル化剤としては、例えば、天然系−キサンタンガム、グァーガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、アラビアガム、トラガカントガム、アルギン酸、ゼラチン、寒天、カゼイン、サイリウムシードガムタマリンドシードガム、合成系−メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマーなどが挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いられる。
[Gelling agent]
A gelling agent will not be specifically limited if it is employ | adopted as the water-based gel ink for normal ball-point pens. Examples of the gelling agent include natural-xanthan gum, guar gum, locust bean gum, carrageenan, gum arabic, tragacanth gum , alginic acid, gelatin, agar, casein, psyllium seed gum , tamarind seed gum , synthetic system-methylcellulose, ethylcellulose, hydroxy Examples include ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, sodium alginate, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, and the like. These are used singly or in combination of two or more.

ゲル化剤の配合量は、インキ組成物全体を100質量部とした場合に、好ましくは0.1〜3質量部であり、より好ましくは0.2〜1質量部である。該配合量が3質量部を超えると、インキ組成物の粘度が高くなり過ぎて、ペン先で詰まり易くなる傾向がある。一方、該配合量が0.1質量部未満であると、インキ組成物の粘度が低くなり過ぎて、金属粉末の十分な分散性が損なわれる傾向がある。   The blending amount of the gelling agent is preferably 0.1 to 3 parts by mass, more preferably 0.2 to 1 part by mass when the entire ink composition is 100 parts by mass. When the blending amount exceeds 3 parts by mass, the viscosity of the ink composition becomes too high, and it tends to be clogged with the pen tip. On the other hand, when the blending amount is less than 0.1 parts by mass, the viscosity of the ink composition becomes too low, and the sufficient dispersibility of the metal powder tends to be impaired.

本実施形態のインキ組成物は、上述の成分に加えて、防錆剤、防腐剤(防黴剤)、潤滑剤、保湿剤、pH調整剤等を含有してもよい。防錆剤としては、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、リン酸オクチル、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、サポニン、ジアルキルチオ尿素等を用いることができる。防錆剤の配合量は、インキ組成物全体を100質量部とした場合に、好ましくは0.3〜5質量部であり、より好ましくは0.5〜3質量部である。   In addition to the above-described components, the ink composition of the present embodiment may contain a rust inhibitor, an antiseptic agent (an antifungal agent), a lubricant, a humectant, a pH adjuster, and the like. Examples of rust inhibitors include benzotriazole and its derivatives, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrite, diisopropylammonium nitrite, sodium thiosulfate, ethylenediaminetetraacetate, octyl phosphate, imidazole, benzimidazole, saponin, and dialkylthiourea. Can be used. The blending amount of the rust inhibitor is preferably 0.3 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 3 parts by mass when the entire ink composition is 100 parts by mass.

防腐剤(防黴剤)としては、石炭酸、1、2−ベンズイソチアゾリン−3−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、2,3,5,6−テトラクロロ−4−(メチルスルフォニル)ピリジン等を用いることができる。防腐剤の配合量は、インキ組成物全体を100質量部とした場合に、好ましくは0.1〜5質量部であり、より好ましくは0.1〜1質量部である。   Preservatives (antifungal agents) include carboxylic acid, sodium salt of 1,2-benzisothiazolin-3-one, sodium benzoate, sodium dehydroacetate, potassium sorbate, propyl paraoxybenzoate, 2,3,5,6 -Tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine and the like can be used. The amount of the preservative is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 1 part by mass when the entire ink composition is 100 parts by mass.

潤滑剤としては、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ(アルコキシカルボニルメチルエステル)やチオ亜燐酸トリ(アルコキシカルボニルエチルエステル)等のチオ亜燐酸トリエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等を用いることができる。潤滑剤の配合量は、インキ組成物全体を100質量部とした場合に、好ましくは0.3〜5質量部であり、より好ましくは0.5〜3質量部である。   Lubricants include higher fatty acids such as oleic acid, nonionic surfactants having a long chain alkyl group, polyether-modified silicone oil, thiophosphite tri (alkoxycarbonylmethyl ester) and thiophosphite tri (alkoxycarbonylethyl ester). ), Etc., phosphoric acid monoesters of polyoxyethylene alkyl ethers or polyoxyethylene alkyl aryl ethers, phosphoric acid diesters of polyoxyethylene alkyl ethers or polyoxyethylene alkyl aryl ethers, or metal salts thereof , Ammonium salts, amine salts, alkanolamine salts and the like can be used. The blending amount of the lubricant is preferably 0.3 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 3 parts by mass when the entire ink composition is 100 parts by mass.

保湿剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、グリセリン、ピロリドン、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリウム等を用いることができる。保湿剤の配合量は、インキ組成物全体を100質量部とした場合に、好ましくは1〜30質量部であり、より好ましくは5〜20質量部である。   Moisturizers include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, glycerin, pyrrolidone, urea, thiourea, ethylene urea, sorbitol, mannitol, sucrose, glucose, reduced starch Decomposition products, sodium pyrophosphate and the like can be used. The blending amount of the humectant is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 5 to 20 parts by mass when the entire ink composition is 100 parts by mass.

本実施形態のインキ組成物は、その他に、溶剤の浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン等の消泡剤、pH調整剤、水を含んでいてもよい。   In addition, the ink composition of the present embodiment has other defoaming agents such as a fluorine-based surfactant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and dimethylpolysiloxane that improve the permeability of the solvent. An agent, a pH adjuster, and water may be included.

pH調整剤としては、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、トリエタノールアミンやジエタノールアミン等の水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等を用いることができる。水の配合量は、インキ組成物全体を100質量部とした場合に、好ましくは20〜60質量部であり、より好ましくは40〜60質量部である。   As the pH adjuster, inorganic basic salts such as sodium carbonate, sodium phosphate, sodium hydroxide and sodium acetate, organic basic compounds such as water-soluble amine compounds such as triethanolamine and diethanolamine can be used. The blending amount of water is preferably 20 to 60 parts by mass, more preferably 40 to 60 parts by mass when the entire ink composition is 100 parts by mass.

本実施形態のインキ組成物はせん断減粘性に優れている。すなわち、当該インキ組成物の粘度(測定温度:20℃)は、せん断速度1000s−1における粘度(V1)が45mPa・s以下であり、35mPa・s以下であることが好ましく、30mPa・s以下であることがより好ましい。V1が35mPa・s以下であると、吐出性に一層優れるインキ組成物とすることができ、V1が30mPa・s以下であると、吐出性により一層優れるインキ組成物とすることができる。 The ink composition of this embodiment is excellent in shear thinning viscosity. That is, the viscosity (measurement temperature: 20 ° C.) of the ink composition is such that the viscosity (V1) at a shear rate of 1000 s −1 is 45 mPa · s or less, preferably 35 mPa · s or less, and preferably 30 mPa · s or less. More preferably. When V1 is 35 mPa · s or less, it is possible to obtain an ink composition that is further excellent in dischargeability, and when V1 is 30 mPa · s or less, it is possible to obtain an ink composition that is more excellent in dischargeability.

また、せん断速度0.01s−1における粘度(V2)が100Pa・s以上であり、120Pa・s以上であることが好ましく、130Pa・s以上であることがより好ましい。V2が120Pa・s以上であると、経時安定性に一層優れるインキ組成物とすることができ、V2が130Pa・s以上であると、経時安定性により一層優れるインキ組成物とすることができる。 Further, the viscosity (V2) at a shear rate of 0.01 s −1 is 100 Pa · s or more, preferably 120 Pa · s or more, and more preferably 130 Pa · s or more. When V2 is 120 Pa · s or more, it is possible to obtain an ink composition that is more excellent in stability over time, and when V2 is 130 Pa · s or more, it is possible to obtain an ink composition that is more excellent in stability over time.

したがって、本実施形態のインキ組成物は、優れた吐出性と優れた経時安定性とを一層高水準で両立させる観点から、V1が35mPa・s以下で且つV2が120Pa・s以上であることが好ましく、V1が30mPa・s以下で且つV2が130Pa・s以上であることがより好ましい。   Therefore, the ink composition of the present embodiment has a V1 of 35 mPa · s or less and a V2 of 120 Pa · s or more from the viewpoint of achieving both excellent discharge properties and excellent temporal stability at a higher level. Preferably, V1 is 30 mPa · s or less and V2 is 130 Pa · s or more.

本実施形態のインキ組成物の粘度V1,V2は、市販の粘度計を用い、温度20℃で、所定のせん断速度にて2分間維持した後に、測定することができる。   The viscosities V1 and V2 of the ink composition of the present embodiment can be measured using a commercially available viscometer after maintaining at a temperature of 20 ° C. and a predetermined shear rate for 2 minutes.

本実施形態のインキ組成物は、上述の各成分を、例えば、ディゾルバー、ヘンシェルミキサー、ホモミキサーなどの攪拌機を用いて混合して製造することができる。攪拌機の攪拌条件は特に制限されないが、例えばディゾルバー攪拌機を用いて、回転数100〜1000rpmで30〜180分間攪拌することにより、金属粉末が十分に均一に分散したインキ組成物を得ることができる。   The ink composition of the present embodiment can be produced by mixing the above-described components using, for example, a stirrer such as a dissolver, a Henschel mixer, or a homomixer. The stirring conditions of the stirrer are not particularly limited. For example, by using a dissolver stirrer and stirring at a rotation speed of 100 to 1000 rpm for 30 to 180 minutes, an ink composition in which the metal powder is sufficiently uniformly dispersed can be obtained.

次に、本発明の筆記具の好適な実施形態について説明する。図1は、本実施形態のボールペンを示す模式断面図である。図1に示すボールペン100において、インキ組成物12はインキ収容管14内に充填されている。インキ収容管14の一端にはボールペンチップ20が取り付けられている。このボールペンチップ20は、ボールホルダー24及びボールホルダー24によって回転可能に保持されるボール26で構成され、ジョイント25によりインキ収容管14に固定されている。また、インキ収容管14内には、ボールペンチップ20側と反対側に、インキ組成物12と隣接した状態で逆流防止体16が収容されている。ここで、逆流防止体16は、インキ組成物12との間に隙間が生じないように配置される。   Next, a preferred embodiment of the writing instrument of the present invention will be described. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the ballpoint pen of the present embodiment. In the ballpoint pen 100 shown in FIG. 1, the ink composition 12 is filled in the ink containing tube 14. A ballpoint pen tip 20 is attached to one end of the ink containing tube 14. The ball-point pen tip 20 includes a ball holder 24 and a ball 26 that is rotatably held by the ball holder 24, and is fixed to the ink containing tube 14 by a joint 25. Further, a backflow preventer 16 is accommodated in the ink storage tube 14 in a state adjacent to the ink composition 12 on the side opposite to the ballpoint pen tip 20 side. Here, the backflow prevention body 16 is arranged so that no gap is formed between the ink composition 12 and the backflow prevention body 16.

また、ボールペン100においては、インキ収容管14、ジョイント25、ボールペンチップ20、インキ組成物12及び逆流防止体16により中芯10が構成されており、この中芯10が本体軸18に装着され、更に本体軸18の後端(ボールペンチップ20と反対側の一端)に通気孔を有する尾栓28が取り付けられている。   In the ballpoint pen 100, the ink containing tube 14, the joint 25, the ballpoint pen tip 20, the ink composition 12, and the backflow preventer 16 constitute the core 10, and the core 10 is attached to the main body shaft 18. Further, a tail plug 28 having a vent hole is attached to the rear end of the main body shaft 18 (one end opposite to the ballpoint pen tip 20).

以下、ボールペン100の構成要素について説明するが、インキ組成物12以外の構成には、通常のボールペンに用いられる一般的な構成を適用することができる。インキ組成物12には、上記実施形態に係るインキ組成物が用いられる。   Hereinafter, although the component of the ball-point pen 100 is demonstrated, the general structure used for a normal ball-point pen is applicable to structures other than the ink composition 12. FIG. The ink composition according to the above embodiment is used for the ink composition 12.

インキ収容管14としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタラート、ナイロン、ポリアセタール、ポリカーボネートなどの樹脂、または、金属からなるものを使用することができる。また、インキ収容管14の形状は特に制限されず、例えば、円筒状等の形状とすることができる。   As the ink containing tube 14, a resin made of polypropylene, polyethylene, polyethylene terephthalate, nylon, polyacetal, polycarbonate, or the like, or a metal can be used. Further, the shape of the ink containing tube 14 is not particularly limited, and may be a cylindrical shape, for example.

逆流防止体16は、インキ組成物を流出させない機能(流出防止性)や、インキ組成物をドライアップさせない機能(密栓性)等を有するものであり、こうした機能を有する公知の逆流防止体を特に制限なく使用することができる。かかる逆流防止体16は、例えば、基油と増稠剤とを含んで構成されている。基油としては、鉱油、ポリブテン、シリコン油、グリセリン、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。また、増稠剤としては、金属石鹸系増稠剤、有機系増稠剤、無機系増稠剤等が挙げられる。   The backflow prevention body 16 has a function of preventing the ink composition from flowing out (outflow prevention performance), a function of preventing the ink composition from drying up (sealing performance), and the like. Can be used without restriction. Such a backflow preventer 16 includes, for example, a base oil and a thickener. Examples of the base oil include mineral oil, polybutene, silicone oil, glycerin, polyalkylene glycol and the like. Moreover, as a thickener, a metal soap type thickener, an organic type thickener, an inorganic type thickener, etc. are mentioned.

なお、ボールペンチップ20を下方に向けた場合に、逆流防止体16がインキ組成物12中に沈降しないように、逆流防止体16の粘度や、インキ組成物12と逆流防止体16との間の比重差を調整することが好ましい。また、逆流防止体16は、インキ組成物12と相溶しない組成とすることが好ましい。   In addition, when the ball-point pen tip 20 is directed downward, the viscosity of the backflow preventing body 16 and the viscosity between the ink composition 12 and the backflow preventing body 16 are prevented so that the backflow preventing body 16 does not settle in the ink composition 12. It is preferable to adjust the specific gravity difference. In addition, the backflow preventer 16 is preferably a composition that is not compatible with the ink composition 12.

本体軸18及び尾栓28としては、例えば、ポリプロピレン等のプラスチック材料からなるものを使用することができる。   As the main body shaft 18 and the tail plug 28, for example, those made of a plastic material such as polypropylene can be used.

ジョイント25としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタラート、ナイロン、ポリアセタール、ポリカーボネート等からなるものを使用することができる。   As the joint 25, for example, a material made of polypropylene, polyethylene, polyethylene terephthalate, nylon, polyacetal, polycarbonate, or the like can be used.

ジョイント25、並びにボールペンチップ20におけるボールホルダー24及びボール26としては、通常のボールペンに用いられているものを使用することができる。また、ボール26の直径は0.3〜1.2mmであることが好ましい。   As the joint 25 and the ball holder 24 and the ball 26 in the ballpoint pen tip 20, those used in a normal ballpoint pen can be used. The diameter of the ball 26 is preferably 0.3 to 1.2 mm.

ボールペン100は、インキ収容管14内に、本発明のインキ組成物12が収容されている。このインキ組成物12は、優れた吐出性と優れた経時安定性とを兼ね備えるため、ボールペン100は、初期かすれがなく、安定的に明瞭な金属光沢を有する筆記線を描くことが可能である。   The ballpoint pen 100 contains the ink composition 12 of the present invention in the ink containing tube 14. Since the ink composition 12 has both excellent ejection properties and excellent stability over time, the ballpoint pen 100 is capable of drawing a writing line having a clear and distinct metallic luster without initial fading.

本発明の筆記具に係る別の実施形態を以下に説明する。図2は、本発明に係る別の実施形態に係るボールペンの一部を切り欠いて示す模式図である。ボールペン200のインキ収容管14内に収容されるインキ組成物以外の構成には、以下に説明する通り、通常のノック式ボールペンに用いられる一般的な構成を適用することができる。   Another embodiment according to the writing instrument of the present invention will be described below. FIG. 2 is a schematic view showing a part of a ballpoint pen according to another embodiment of the present invention. As the configuration other than the ink composition stored in the ink storage tube 14 of the ballpoint pen 200, a general configuration used for a normal knock type ballpoint pen can be applied as described below.

ボールペン200は、ノック式のボールペンであり、本体軸18の後端部にクリップ32を有するとともに、本体軸18の内部に、中芯10がバネ34(コイルスプリング)により後方付勢状態で収容されている。本体軸18の後端部(ノック操作部37)を前方へノック操作すると、回転子39及び中駒38の作用により、図2の点線に示すように、本体軸18の先端部に設けられた先端部材22の孔よりボールペンチップ20が外部に突出する。   The ballpoint pen 200 is a knock-type ballpoint pen. The ballpoint pen 200 has a clip 32 at the rear end portion of the main body shaft 18, and the core 10 is accommodated inside the main body shaft 18 in a rearward biased state by a spring 34 (coil spring). ing. When the rear end portion (knock operation portion 37) of the main body shaft 18 is knocked forward, it is provided at the front end portion of the main body shaft 18 as shown by the dotted line in FIG. The ball-point pen tip 20 protrudes from the hole of the tip member 22.

中芯10は、先端部にボール26とボール26を回転可能に抱持したボールホルダー24とを有するボールペンチップ20と、ボールペンチップ20が前部に固着されたジョイント25と、該ジョイント25が先端開口部に固着されたインキ収容管14を有する。インキ収容管14の後端部と先端部材22の孔(開口部)は、空気流通路として連通している。また、ボールペンチップ20及びジョイント25の内部には、ボール26を前方に付勢する弾発部材(図示しない)が収容されている。インキ収容管14の内部には、ボールペン100と同様に、インキ組成物とインキ組成物の逆流を防止する逆流防止体とが充填されている。   The core 10 includes a ball-point pen tip 20 having a ball 26 and a ball holder 24 that rotatably holds the ball 26 at the tip, a joint 25 to which the ball-point tip 20 is fixed at the front, and the joint 25 at the tip. An ink containing tube 14 is secured to the opening. The rear end portion of the ink containing tube 14 and the hole (opening portion) of the tip member 22 communicate with each other as an air flow passage. Further, inside the ballpoint pen tip 20 and the joint 25, a resilient member (not shown) for biasing the ball 26 forward is accommodated. Like the ballpoint pen 100, the ink containing tube 14 is filled with an ink composition and a backflow prevention body that prevents backflow of the ink composition.

弾発部材としては、金属細線のスプリングの一端にストレート部(ロッド部)を備えたものや線状プラスチック加工体等、公知のものを用いることができる。   As the elastic member, a known member such as a member provided with a straight portion (rod portion) at one end of a metal thin wire spring or a linear plastic processed body can be used.

ボールペンチップ20のボールホルダー24に抱持されるボール26は、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等の材質のものを用いることができる。ボール26の外径は、例えば0.1〜2.0mmとすることができる。   The ball 26 held by the ball holder 24 of the ballpoint pen tip 20 may be made of a material such as cemented carbide, stainless steel, ruby or ceramic. The outer diameter of the ball | bowl 26 can be 0.1-2.0 mm, for example.

ボールペン200のインキ収容管14内には、本発明のインキ組成物が収容されている。このインキ組成物は、優れた吐出性と優れた経時安定性とを兼ね備えるため、ボールペン200は、初期かすれがなく、安定的に明瞭な金属光沢を有する筆記線を描くことが可能である。   The ink composition of the present invention is accommodated in the ink accommodating tube 14 of the ballpoint pen 200. Since this ink composition combines excellent ejection properties and excellent temporal stability, the ballpoint pen 200 is capable of drawing a writing line having a stable and distinct metallic luster without initial fading.

図3は、図1及び図2に示すボールペンチップ20の縦断面の一部を拡大して示す模式断面図である。ボールペンチップ20のボール保持室42内に抱持されるボール26は、非筆記時には図3の実線で示す位置に配置されており、図示しない弾発部材によって、ボールホルダー24の先端内縁に押し当てられている。   FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a part of the vertical cross section of the ballpoint pen tip 20 shown in FIGS. 1 and 2 in an enlarged manner. The ball 26 held in the ball holding chamber 42 of the ball-point pen tip 20 is arranged at a position indicated by a solid line in FIG. 3 when not writing, and is pressed against the inner edge of the tip of the ball holder 24 by a resilient member (not shown). It has been.

ボールペン筆記時には、ボール26が紙面等に押し付けられることによって、ボール26が図3の2点鎖線で示す位置まで後退する。すなわち、ボール26が、所定の距離Hを移動して、ボール受け座46に押し当てられる。これによって、ボール26とボールホルダー24先端内縁との間に所定サイズの隙間(クリアランス)が生じ、インキ通路孔40から放射溝48を通過してボール保持室42に供給されたインキ組成物がボールペンチップ20の外部に吐出される。なお、ボール26とボールホルダー24の間のクリアランスを測定することは非常に困難であるため、通常はボールの移動距離Hによりクリアランスの大きさを比較することができる。   At the time of writing with a ballpoint pen, the ball 26 is moved back to a position indicated by a two-dot chain line in FIG. That is, the ball 26 moves a predetermined distance H and is pressed against the ball receiving seat 46. As a result, a gap (clearance) of a predetermined size is generated between the ball 26 and the inner edge of the ball holder 24, and the ink composition supplied from the ink passage hole 40 to the ball holding chamber 42 through the radiation groove 48 is transferred to the ballpoint pen. It is discharged outside the chip 20. In addition, since it is very difficult to measure the clearance between the ball 26 and the ball holder 24, the size of the clearance can usually be compared with the moving distance H of the ball.

ボールペンチップ20のボール26の移動距離Hは、20〜100μmの範囲であることが好ましい。ボール26の移動距離Hが20μm未満であると、クリアランスが小さくなり過ぎてインキ組成物が閉塞し易くなる傾向があり、ボール26の移動距離Hが100μmを超えると、クリアランスが大きくなり過ぎてボールペンチップ20内のインキ組成物が乾燥し易くなって、初期かすれが発生しやすくなる傾向がある。   The movement distance H of the ball 26 of the ball-point pen tip 20 is preferably in the range of 20 to 100 μm. If the moving distance H of the ball 26 is less than 20 μm, the clearance tends to be too small and the ink composition tends to be clogged, and if the moving distance H of the ball 26 exceeds 100 μm, the clearance becomes too large and the ballpoint pen. There is a tendency that the ink composition in the chip 20 is easily dried and initial fading is likely to occur.

上記実施形態のボールペン100,200は、優れた吐出性と優れた経時安定性とを兼ね備える上記実施形態のインキ組成物を収容しているため、様々なクリアランスのサイズを有するボールペンに使用可能である。例えば、クリアランスの小さいボールペンとした場合でも、インキ組成物が筆記時にボール26とボールホルダー24の先端内縁との間に閉塞するのを十分に抑制することができる。このようにクリアランスのサイズを従来のメタリックカラーインキ組成物を用いる場合よりも小さくすることができるため、メタリックカラーの細い筆記線を明瞭に描くことが可能である。また、チップ先端部におけるドライアップを十分に抑制することができる。   The ballpoint pens 100 and 200 according to the above-described embodiment contain the ink composition according to the above-described embodiment that has both excellent ejection properties and excellent temporal stability, and thus can be used for ballpoint pens having various clearance sizes. . For example, even when a ballpoint pen having a small clearance is used, the ink composition can be sufficiently prevented from being blocked between the ball 26 and the inner edge of the ball holder 24 during writing. Since the clearance size can be made smaller than in the case of using the conventional metallic color ink composition in this way, it is possible to clearly draw a thin writing line of the metallic color. Further, the dry-up at the tip end portion can be sufficiently suppressed.

また、本実施形態のインキ組成物は優れたせん断減粘性を有するため、クリアランスの大きいボールペンとした場合でも、ボテの発生等を十分に抑制することが可能である。すなわち、本実施形態のインキ組成物は、クリアランスのサイズが小さい筆記具から大きい筆記具まで好適に用いることができる。このようなインキ組成物を用いることによって、初期かすれやボテの発生がなく、太い筆記線から細い筆記線まで、十分明瞭に筆記可能な筆記具を得ることが可能となる。   In addition, since the ink composition of the present embodiment has excellent shear thinning, even when a ballpoint pen with a large clearance is used, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of burrs and the like. That is, the ink composition of the present embodiment can be suitably used from a writing instrument having a small clearance size to a large writing instrument. By using such an ink composition, it is possible to obtain a writing instrument that can be written clearly and clearly from a thick writing line to a thin writing line without the occurrence of initial blurring or blurring.

上述した構成を有する各実施形態のボールペン100,200は、インキ組成物を除いて、通常のボールペン等の製造方法により製造することができる。   The ballpoint pens 100 and 200 of each embodiment having the above-described configuration can be manufactured by a method for manufacturing a normal ballpoint pen or the like, excluding the ink composition.

以上、本発明のインキ組成物及び該インキ組成物が充填されたボールペンの好適な実施形態について説明したが、インキ組成物及び筆記具は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、上記実施形態のボールペンは、本体軸18を有していなくてもよく、インキ収容管14がそのまま本体軸となっていてもよい。更に、上記実施形態のボールペンは、インキ収容管14中のインキ組成物及び逆流防止体が後端(ボールペンチップ20と反対側の一端)側から加圧された状態となるような加圧機構を有するものであってもよい。また、上記実施形態のボールペンは、逆流防止体16を有していなくてもよい。   As mentioned above, although preferred embodiment of the ink composition of this invention and the ball-point pen filled with this ink composition was described, an ink composition and a writing instrument are not limited to the said embodiment. For example, the ballpoint pen of the above embodiment may not have the main body shaft 18, and the ink containing tube 14 may be the main body shaft as it is. Furthermore, the ballpoint pen of the above embodiment has a pressurizing mechanism in which the ink composition and the backflow prevention body in the ink containing tube 14 are pressed from the rear end (one end opposite to the ballpoint pen tip 20). You may have. Further, the ballpoint pen of the above embodiment may not have the backflow prevention body 16.

本発明のインキ組成物は、ボールペンに用いられるものに限られず、例えば筆ペンを含むマーキングペン類、インキ排出部に弁機構を用いた筆記具などに用いることができる。   The ink composition of the present invention is not limited to those used for ballpoint pens, and can be used for marking pens including brush pens, writing instruments using a valve mechanism for the ink discharge section, and the like.

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example.

(実施例1〜10、参考例1及び比較例1〜3)
下記表1〜2に示す各原材料を同表に示す配合量(質量%)で配合し、ディゾルバー攪拌機を用いて、室温(25℃)、回転数300rpmの条件で3時間攪拌した。これによって、実施例1〜10、参考例1及び比較例1〜3のインキ組成物を得た。
(Examples 1 to 10, Reference Example 1 and Comparative Examples 1 to 3)
The raw materials shown in the following Tables 1 and 2 were blended in the blending amounts (mass%) shown in the same table, and stirred for 3 hours using a dissolver stirrer at room temperature (25 ° C.) and at a rotational speed of 300 rpm. Thereby, ink compositions of Examples 1 to 10, Reference Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained.

なお、表1〜2中の各原材料の詳細は以下の通りである。
・球状樹脂微粒子:(日本蛍光(株)製、商品名:ルミコールNKW−75E、球状樹脂微粒子含有量50質量%、水分散体)。
・保湿剤:日油(株)製、商品名:グリセリンRG。
・樹脂:星光化学工業(株)製、商品名:ハイロスX X−12。
・防錆剤:キレスト社製、商品名:コロミンCB。
・防腐剤:日本エンバイロケミカルズ社製、商品名:スラウト99N。
・潤滑剤:第一工業製薬(株)製、商品名:プライサーフA−208S。
・ゲル化剤1:キサンタンガム(大日本住友製薬(株)製、商品名:エコーガムT)。
・ゲル化剤2:キサンタンガム(大日本住友製薬(株)製、商品名:エコーガムT630)。
・アルミニウムペースト1:昭和アルミパウダー(株)製、商品名:SAP 5502SW、Al含有量:65質量%、Al平均粒径15μm。
・アルミニウムペースト2:昭和アルミパウダー(株)製、商品名:SAP CS430SW、Al含有量:65質量%、Al平均粒径9μm。
In addition, the detail of each raw material in Tables 1-2 is as follows.
-Spherical resin fine particles: (manufactured by Nippon Fluorescence Co., Ltd., trade name: Lumicol NKW-75E, spherical resin fine particle content 50 mass%, aqueous dispersion)
-Moisturizer: NOF Corporation, brand name: Glycerin RG.
Resin: manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Hiloss XX-12.
Antirust agent: manufactured by Kirest Co., Ltd., trade name: Colomin CB.
-Preservative: Nippon Enviro Chemicals, brand name: Slout 99N.
Lubricant: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Prisurf A-208S.
Gelling agent 1: Xanthan gum (Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd., trade name: Echo Gum T).
Gelling agent 2: Xanthan gum (Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd., trade name: Echo Gum T630).
Aluminum paste 1: Showa Aluminum Powder Co., Ltd., trade name: SAP 5502SW, Al content: 65% by mass, Al average particle size 15 μm.
Aluminum paste 2: Showa Aluminum Powder Co., Ltd., trade name: SAP CS430SW, Al content: 65% by mass, Al average particle size 9 μm.

(比較例4〜6)
金属粉末を含有する市販のメタリックインキ組成物を3種類準備した。このうち、球状樹脂微粒子を含有する2種類のインキ組成物(市販品1、2)をそれぞれ比較例4及び比較例5とし、球状樹脂微粒子を含有しないインキ組成物(市販品3)を比較例6とした。
(Comparative Examples 4-6)
Three types of commercially available metallic ink compositions containing metal powder were prepared. Among these, two types of ink compositions (commercial products 1 and 2) containing spherical resin fine particles are referred to as Comparative Example 4 and Comparative Example 5, respectively, and an ink composition not containing spherical resin fine particles (commercial product 3) is a comparative example. It was set to 6.

[粘度の測定]
上述の通り準備した各実施例及び各比較例のインキ組成物の粘度測定を以下の通りにして行った。市販の粘度計(Paar physica Co.,Ltd製、商品名:US200)を用いて、温度20℃で所定のせん断速度(1000s−1及び0.01−1)に2分間維持した後、それぞれのせん断速度における粘度(V1及びV2)を測定した。なお、測定に用いたコーンは、上記粘度計の付属品であるMK23(商品名、コーン半径:r=25mm、コーン角:θ=2°)である。測定結果は表1及び表2に示すとおりであった。
[Measurement of viscosity]
Viscosity measurements of the ink compositions of each Example and each Comparative Example prepared as described above were performed as follows. Using a commercially available viscometer (made by Paar physica Co., Ltd., trade name: US200), at a temperature of 20 ° C. and maintaining a predetermined shear rate (1000 s −1 and 0.01 −1 ) for 2 minutes, The viscosity at the shear rate (V1 and V2) was measured. The cone used for the measurement is MK23 (trade name, cone radius: r = 25 mm, cone angle: θ = 2 °) which is an accessory of the viscometer. The measurement results were as shown in Tables 1 and 2.

[ボールペンの作製]
図1に示す構造を備え、クリアランス(図3におけるボール26の移動距離H)の異なるボールペンチップをそれぞれ有する複数のボールペン構造体を準備した。各実施例及び各比較例のインキ組成物を、準備したボールペン構造体のインキ収容管(内径4.0mm)にそれぞれ充填してボールペンを作製した。
[Production of ballpoint pens]
A plurality of ballpoint pen structures each having the structure shown in FIG. 1 and having different ballpoint pen tips with different clearances (movement distance H of the ball 26 in FIG. 3) were prepared. The ink composition of each Example and each Comparative Example was filled in the ink storage tube (inner diameter: 4.0 mm) of the prepared ballpoint pen structure to prepare a ballpoint pen.

[吐出性の評価]
上記の通り作製したボールペンを用いて紙面上に筆記して、インキ組成物の吐出性を以下の基準で評価した。結果は表1及び表2に示すとおりであった。
A:筆記当初から明瞭な筆記線を描くことができる。
B:ボテが発生する、又はインクの吐出にムラが生じる。
C:筆記かすれが生じ、明瞭な筆記線を描くことができない。
[Evaluation of ejectability]
Writing was performed on the paper surface using the ballpoint pen produced as described above, and the dischargeability of the ink composition was evaluated according to the following criteria. The results were as shown in Tables 1 and 2.
A: A clear writing line can be drawn from the beginning of writing.
B: A blur occurs or unevenness occurs in ink ejection.
C: Wrinkled writing occurs, and a clear writing line cannot be drawn.

[経時安定性の評価]
上記の通り作製したボールペンのインキ収容管を遠心分離機内に収容し、400Gで20分間、遠心分離を行った。その後、当該インキ収容管を本体軸中に収容してボールペンを作製して紙面上に筆記し、インキ組成物の経時安定性を以下の基準で評価した。結果は表1及び表2に示すとおりであった。
A:筆記当初から明瞭な筆記線を描くことができる。
B:アルミニウム粒子が沈降して筆記線に色むらが生じる、又は目詰まりにより明瞭な筆記線を描くことができない。
[Evaluation of stability over time]
The ink storage tube of the ballpoint pen produced as described above was accommodated in a centrifuge and centrifuged at 400 G for 20 minutes. Thereafter, the ink storage tube was accommodated in the main body shaft to produce a ballpoint pen and written on the paper surface, and the temporal stability of the ink composition was evaluated according to the following criteria. The results were as shown in Tables 1 and 2.
A: A clear writing line can be drawn from the beginning of writing.
B: The aluminum particles settle and the writing lines are uneven in color, or clear writing lines cannot be drawn due to clogging.

Figure 0005918816
Figure 0005918816

Figure 0005918816
Figure 0005918816

表1及び表2に示す結果から、金属粉末とゲル化剤と球状樹脂微粒子とを含有し、せん断速度1000s−1における粘度(V1)が45mPa・s以下であり、せん断速度0.01s−1における粘度(V2)が100Pa・s以上であるインキ組成物は、ボールペンチップのクリアランスが小さくなっても優れた吐出性を有し、且つ優れた経時安定性を有することが確認された。 From the results shown in Tables 1 and 2, the metal powder, the gelling agent, and the spherical resin fine particles are contained, the viscosity (V1) at a shear rate of 1000 s −1 is 45 mPa · s or less, and the shear rate is 0.01 s −1. It was confirmed that the ink composition having a viscosity (V2) at 100 Pa · s of 100 Pa · s or more has excellent ejection properties and excellent temporal stability even when the clearance of the ballpoint pen tip is reduced.

10…中芯、12…インキ組成物、14…インキ収容管、16…逆流防止体、18…本体軸、20…ボールペンチップ、22…先端部材、25…ジョイント、24…ボールホルダー、26…ボール、28…尾栓、32…クリップ、34…バネ、36…グリップ、37…ノック操作部、38…中駒、39…回転子、40…インキ通路孔、42…ボール保持室、46…受け座、48…放射溝、100,200…ボールペン。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Core, 12 ... Ink composition, 14 ... Ink storage pipe, 16 ... Backflow prevention body, 18 ... Main body axis | shaft, 20 ... Ball-point pen tip, 22 ... Tip member, 25 ... Joint, 24 ... Ball holder, 26 ... Ball 28 ... Tail plug, 32 ... Clip, 34 ... Spring, 36 ... Grip, 37 ... Knock operation part, 38 ... Middle piece, 39 ... Rotor, 40 ... Ink passage hole, 42 ... Ball holding chamber, 46 ... Receiving seat 48 ... Radiation grooves, 100, 200 ... Ballpoint pens.

Claims (5)

金属粉末とゲル化剤と球状樹脂微粒子とを含有する筆記具用インキ組成物であって、
測定温度20℃、せん断速度1000s−1における粘度(V1)が35mPa・s以下であり、
測定温度20℃、せん断速度0.01s−1における粘度(V2)が100〜185Pa・sであり、
前記金属粉末の平均粒径が5〜15μmであり、
前記球状樹脂微粒子の平均粒径が0.05〜1μmであり、
前記ゲル化剤が、キサンタンガムを含み、
前記球状樹脂微粒子が、アクリル樹脂、スチレン・アクリル共重合体、及びポリオレフィンの少なくとも一種を含有する、筆記具用インキ組成物。
An ink composition for a writing instrument comprising a metal powder, a gelling agent, and spherical resin fine particles,
The viscosity (V1) at a measurement temperature of 20 ° C. and a shear rate of 1000 s −1 is 35 mPa · s or less,
The viscosity (V2) at a measurement temperature of 20 ° C. and a shear rate of 0.01 s −1 is 100 to 185 Pa · s,
The metal powder has an average particle size of 5 to 15 μm,
The spherical resin fine particles have an average particle size of 0.05 to 1 μm,
The gelling agent comprises a xanthan arm,
An ink composition for a writing instrument, wherein the spherical resin fine particles contain at least one of an acrylic resin, a styrene / acrylic copolymer, and a polyolefin.
前記粘度(V1)が25〜35mPa・sであり、
前記粘度(V2)が111〜185Pa・sである、請求項1に記載の筆記具用インキ組成物。
The viscosity (V1) is 25 to 35 mPa · s,
The ink composition for a writing instrument according to claim 1, wherein the viscosity (V2) is 111 to 185 Pa · s.
請求項1又は2に記載の筆記具用インキ組成物を有する筆記具。   A writing instrument comprising the ink composition for a writing instrument according to claim 1. インキ収容管と前記インキ収容管の一端側に設けられたボールペンチップとを備え、前記インキ収容管内に前記筆記具用インキ組成物を有する請求項3記載の筆記具。   The writing instrument according to claim 3, further comprising an ink storage tube and a ballpoint pen tip provided on one end side of the ink storage tube, wherein the ink composition for the writing instrument is contained in the ink storage tube. 前記ボールペンチップのボール保持室に抱持されているボールの、ボールペンの長手方向に沿う移動距離Hが20〜100μmである、請求項4に記載の筆記具。   The writing instrument according to claim 4, wherein a movement distance H of the ball held in the ball holding chamber of the ball-point pen tip along the longitudinal direction of the ball-point pen is 20 to 100 μm.
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