JP5904670B2 - Conductive rubber composition, transfer roller and method for producing the same, and image forming apparatus - Google Patents

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本発明は、導電性ゴム組成物、前記導電性ゴム組成物を発泡および架橋させて形成された筒状のローラ本体を備え、電子写真法を利用した画像形成装置に組み込んで用いられる転写ローラとその製造方法、および前記転写ローラを組み込んだ画像形成装置に関するものである。 The present invention, the conductive rubber composition, the conductive rubber composition to foam and crosslink comprises a cylindrical roller body formed by a transfer roller used incorporated in an image forming apparatus using an electrophotographic method The present invention relates to a manufacturing method thereof and an image forming apparatus incorporating the transfer roller.

例えばレーザープリンタや静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、あるいはこれらの複合機等の、電子写真法を利用した画像形成装置においては、概略下記の工程を経て、紙(OHPフィルム等のプラスチックフィルムを含む。以下同様。)の表面に画像が形成される。
まず、光導電性を有する感光体の表面を一様に帯電させた状態で露光して、前記表面に、形成画像に対応する静電潜像を形成する(帯電工程→露光工程)。
For example, in an image forming apparatus using electrophotography such as a laser printer, an electrostatic copying machine, a plain paper facsimile machine, or a complex machine of these, paper (plastic film such as an OHP film) is roughly processed through the following steps. An image is formed on the surface of the same.
First, the surface of the photoconductive photoconductor is exposed in a uniformly charged state, and an electrostatic latent image corresponding to the formed image is formed on the surface (charging step → exposure step).

次いで、微小な着色粒子であるトナーをあらかじめ所定の電位に帯電させた状態で、前記感光体の表面に接触させる。そうすると前記トナーが、静電潜像の電位パターンに応じて感光体の表面に選択的に付着されて、前記静電潜像がトナー像に現像される(現像工程)。
次いで、前記トナー像を紙の表面に転写し(転写工程)、さらに定着させることにより(定着工程)、前記紙の表面に画像が形成される。
Next, the toner, which is minute colored particles, is brought into contact with the surface of the photoreceptor in a state where the toner is charged to a predetermined potential in advance. Then, the toner is selectively attached to the surface of the photoconductor according to the potential pattern of the electrostatic latent image, and the electrostatic latent image is developed into a toner image (development process).
Next, the toner image is transferred to the surface of the paper (transfer process) and further fixed (fixing process), whereby an image is formed on the surface of the paper.

また前記転写工程では、感光体の表面に形成したトナー像を、紙の表面に直接に転写させる場合だけでなく、像担持体の表面に一旦転写(一次転写工程)させたのち紙の表面に再転写させる(二次転写工程)場合もある。
前記トナー像を、前記転写工程において感光体の表面から紙の表面に転写させたり、一次転写工程において感光体の表面から像担持体の表面に転写させたり、あるいは二次転写工程において像担持体の表面から紙の表面に転写させたりするためには、導電性ゴム組成物からなる筒状のローラ本体を備えた、所定のローラ抵抗値を有する転写ローラが用いられる。
In the transfer step, the toner image formed on the surface of the photoconductor is not only directly transferred to the surface of the paper, but also transferred to the surface of the image carrier (primary transfer step) and then transferred to the surface of the paper. In some cases, retransfer is performed (secondary transfer process).
The toner image is transferred from the surface of the photoreceptor to the surface of the paper in the transfer step, transferred from the surface of the photoreceptor to the surface of the image carrier in the primary transfer step, or the image carrier in the secondary transfer step. For example, a transfer roller having a predetermined roller resistance value provided with a cylindrical roller body made of a conductive rubber composition is used.

例えば直接転写の場合は、転写工程において、互いに所定の圧接力で圧接させた感光体と転写ローラとの間に所定の転写電圧を印加した状態で、前記両者間に紙を通紙させると、前記感光体の表面に形成されたトナー像が、前記紙の表面に転写される。
近時、特に新興国向けの汎用のレーザープリンタ等に用いる転写ローラとしては、できるだけ汎用の材料を使用して、なるべく構造が簡単で、しかもコスト安価に製造できるものが求められる傾向にある。
For example, in the case of direct transfer, in a transfer process, when a predetermined transfer voltage is applied between a photoconductor and a transfer roller that are pressed against each other with a predetermined pressing force, paper is passed between the two, A toner image formed on the surface of the photoconductor is transferred to the surface of the paper.
Recently, as a transfer roller used for a general-purpose laser printer or the like especially for emerging countries, there is a tendency to use a general-purpose material as much as possible and to have a structure that is as simple as possible and can be manufactured at low cost.

汎用の材料を使用して、構造が簡単でコスト安価に製造できるようにすることは、新興国などへのレーザープリンタ等の普及と、それに伴うオフィスオートメーション化、ファクトリーオートメーション化等の推進、促進、新興国の技術力向上を図り、最終的にはいわゆる南北問題の緩和、解消のためにも重要である。
前記要求に対応するため、転写ローラとしては、ローラ本体を多孔質構造としたものが広く用いられる。かかる多孔質構造のローラ本体によれば、形成材料を少なくして材料費を抑制できる上、軽量化して輸送費等を削減することもできる。また、可塑剤の配合を省略したり、配合割合を少なくしたりしても、前記多孔質構造により、ローラ本体に適度な柔軟性を付与することもできる。
Using general-purpose materials to make the structure simple and cost-effective, the spread of laser printers in emerging countries, and the promotion and promotion of office automation and factory automation, etc. It is important to improve the technological capabilities of emerging countries and ultimately alleviate the so-called North-South problem.
In order to meet the above requirements, as the transfer roller, a roller body having a porous structure is widely used. According to the roller body having such a porous structure, it is possible to reduce the material cost by reducing the forming material, and it is also possible to reduce the weight to reduce the transportation cost. Moreover, even if the blending of the plasticizer is omitted or the blending ratio is reduced, the roller body can impart an appropriate flexibility to the roller body.

また、かかる多孔質構造のローラ本体を製造するためには、例えば下記の連続的な製造方法を採用するのが、当該ローラ本体の生産性を向上して転写ローラの生産コストをさらに圧縮する上で好ましい(特許文献1、2等)。
すなわち導電性ゴム組成物を、押出成形機を用いて長尺の筒状に押出成形するとともに、押出成形した筒状体をカットせずに長尺のままで連続的に送り出しながら、マイクロ波架橋装置と熱風架橋装置とを含む連続架橋装置内を連続的に通過させることで連続的に発泡および架橋させたのち、所定の長さにカットすることにより、ローラ本体を連続的に、生産性良く製造することができる。
Further, in order to manufacture such a roller body having a porous structure, for example, the following continuous manufacturing method is adopted in order to improve the productivity of the roller body and further reduce the production cost of the transfer roller. It is preferable (patent documents 1, 2, etc.).
That is, the conductive rubber composition is extruded into a long cylindrical shape using an extrusion molding machine, and the extruded cylindrical body is continuously cut as it is long without being cut. Continuously foaming and crosslinking by continuously passing through a continuous crosslinking device including a device and a hot-air crosslinking device, and then cutting to a predetermined length, the roller body is continuously and highly productive. Can be manufactured.

また前記導電性ゴム組成物を構成するゴム分として、従来は、例えばエピクロルヒドリンゴム等のイオン導電性ゴムのみを用いるか、または前記イオン導電性ゴムに、架橋性ゴムとしてのアクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)を併用するのが一般的であった。
そして前記ゴム分に、当該ゴム分を架橋させるための架橋剤成分や、発泡させるための発泡剤成分等を配合し、混練して導電性ゴム組成物が調製されていた。
Further, as the rubber component constituting the conductive rubber composition, conventionally, only an ionic conductive rubber such as epichlorohydrin rubber is used, or acrylonitrile butadiene rubber (NBR) as a crosslinkable rubber is used as the ionic conductive rubber. It was common to use together.
A conductive rubber composition has been prepared by blending the rubber component with a crosslinking agent component for crosslinking the rubber component, a foaming agent component for foaming, and the like.

このうち後者の併用系であれば、同じローラ抵抗値を有する転写ローラを形成するために必要で、なおかつ高価なイオン導電性ゴムの配合割合を少なくできるため、材料コストをある程度は低減することができる。
しかし前記要求に対応して、転写ローラの生産コストをより一層圧縮するためには、架橋性ゴムとして、前記NBRよりもさらに汎用性が高く、コスト安価な材料を使用するのが望ましいと考えられる。
Of these, the latter combined system is necessary for forming a transfer roller having the same roller resistance value, and the blending ratio of expensive ion conductive rubber can be reduced, so that the material cost can be reduced to some extent. it can.
However, in order to further reduce the production cost of the transfer roller in response to the above requirement, it is desirable to use a material that is more versatile and less expensive than the NBR as the crosslinkable rubber. .

そこで前記架橋性ゴムとして、スチレンブタジエンゴム(SBR)と、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)とを併用することが検討されている。
前記併用系では、ローラ本体の良好な耐オゾン性を維持しながら、さらに材料コストを抑制することができる。
すなわち、同じローラ抵抗値を有する転写ローラを形成するために必要で、なおかつ前記のように高価なイオン導電性ゴムの配合割合を少なくできる。しかもSBRは、NBRよりも汎用性が高くコスト安価であるため、材料コストをより一層低減することができる。
Therefore, it has been studied to use styrene butadiene rubber (SBR) and ethylene propylene diene rubber (EPDM) in combination as the crosslinkable rubber.
In the combined system, the material cost can be further suppressed while maintaining good ozone resistance of the roller body.
That is, it is necessary to form a transfer roller having the same roller resistance value, and the blending ratio of the expensive ion conductive rubber can be reduced as described above. Moreover, since SBR is more versatile and less expensive than NBR, the material cost can be further reduced.

ただしSBRは、レーザープリンタ等の内部で発生するオゾンに対する耐性、つまり耐オゾン性が十分でないため、前記のようにEPDMを併用する。
EPDMは、それ自体が耐オゾン性に優れているだけでなく、SBRのオゾン劣化を抑制する働きもするため、ローラ本体のオゾン耐性を向上することができる。
However, since SBR has insufficient resistance to ozone generated inside a laser printer or the like, that is, ozone resistance, EPDM is used together as described above.
Since EPDM itself is not only excellent in ozone resistance, but also acts to suppress ozone degradation of SBR, it can improve the ozone resistance of the roller body.

特開2002−221859号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-221859 特開2006−117870号公報JP 2006-117870 A

ところがSBRは非極性であって、マイクロ波の吸収効率が著しく低いため、前記のようにSBRを含む導電性ゴム組成物を連続的に押出成形後、前記マイクロ波架橋装置と熱風架橋装置とを含む連続架橋装置内を連続的に通過させても、マイクロ波架橋装置内でのマイクロ波の照射によって、導電性ゴム組成物を十分に昇温させることができない場合がある。   However, since SBR is nonpolar and has a very low microwave absorption efficiency, the conductive rubber composition containing SBR is continuously extruded as described above, and then the microwave crosslinking apparatus and the hot air crosslinking apparatus are combined. Even if it is continuously passed through the continuous crosslinking apparatus, the conductive rubber composition may not be sufficiently heated by microwave irradiation in the microwave crosslinking apparatus.

そして、例えばマイクロ波架橋装置内では導電性ゴム組成物の温度が発泡温度に達しない結果、製造されるローラ本体の発泡が不十分になって、求められる柔軟性を満足できない、硬いローラ本体しか製造できないといった問題を生じる場合がある。
生産性を無視して加熱時間を延長すれば、これらの問題は解消するものの、それでは連続的な製造方法を採用することによる、ローラ本体の生産性を向上して転写ローラの生産コストを圧縮する効果が得られなくなってしまう。
For example, in a microwave crosslinking apparatus, the temperature of the conductive rubber composition does not reach the foaming temperature. As a result, the foamed roller body is insufficiently foamed, and the required flexibility cannot be satisfied. There may be a problem that it cannot be manufactured.
If heating time is extended by ignoring productivity, these problems can be solved, but by adopting a continuous manufacturing method, the productivity of the roller body is improved and the production cost of the transfer roller is reduced. The effect will not be obtained.

本発明の目的は、架橋性ゴムとしてSBRを含み、押出成形後に、マイクロ波架橋装置と熱風架橋装置とを含む連続架橋装置によって効率良く、かつ十分に発泡および架橋させて、求められる柔軟性を十分に満足できるローラ本体を製造できる導電性ゴム組成物、当該導電性ゴム組成物からなるローラ本体を備えた転写ローラとその製造方法、並びに前記転写ローラを組み込んだ画像形成装置を提供することにある。 It is an object of the present invention to include SBR as a crosslinkable rubber, and after extrusion, the required flexibility is sufficiently foamed and crosslinked by a continuous crosslinking apparatus including a microwave crosslinking apparatus and a hot-air crosslinking apparatus. To provide a conductive rubber composition capable of producing a sufficiently satisfactory roller main body, a transfer roller including the roller main body made of the conductive rubber composition, a manufacturing method thereof, and an image forming apparatus incorporating the transfer roller. is there.

本発明は、マイクロ波架橋装置と熱風架橋装置とを含む連続架橋装置によって発泡および架橋させることができる導電性ゴム組成物であって、スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、およびエピクロルヒドリンゴムを少なくとも含むゴム分、前記ゴム分を架橋させるための架橋剤成分、および発泡剤成分としての、前記ゴム分の総量100質量部あたり0.1質量部以上、4質量部以下の、発泡剤としてのアゾジカルボンアミド(H NOCN=NCONH 、ADCA)のみを含むとともに、カーボンブラックHAFを、前記ゴム分の総量100質量部あたり5質量部以上、25質量部以下の割合で含むことを特徴とするものである。 The present invention is a conductive rubber composition that can be foamed and crosslinked by a continuous crosslinking apparatus including a microwave crosslinking apparatus and a hot-air crosslinking apparatus, and includes at least styrene butadiene rubber, ethylene propylene diene rubber, and epichlorohydrin rubber. rubber component, a crosslinker component for crosslinking the rubber component, and as blowing agent component, the rubber component per 100 parts by per 0.1 part by weight or more, of the following 4 parts by mass, azodicarboxylate as blowing agent It contains only amide (H 2 NOCN = NCONH 2 , ADCA) and carbon black HAF in a proportion of 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total rubber content. is there.

また本発明は、前記本発明の導電性ゴム組成物からなる、筒状のローラ本体を備えることを特徴とする転写ローラである。
また本発明は、前記ローラ本体を、前記導電性ゴム組成物を筒状に押出成形しながら、マイクロ波架橋装置と熱風架橋装置とを含む連続架橋装置によって連続的に発泡および架橋させる工程を経て形成することを特徴とする転写ローラの製造方法である。
さらに本発明は、前記本発明の転写ローラを組み込んだことを特徴とする画像形成装置である。
本発明によれば、エピクロルヒドリンゴムと組み合わせる架橋性ゴムとして、従来のNBRに代えて、前記のようにSBRとEPDMとを併用することで、ローラ本体の良好な耐オゾン性を確保しながら、さらに材料コストを抑制することができる。
The present invention also provides a transfer roller comprising a cylindrical roller body made of the conductive rubber composition of the present invention.
The present invention also includes a step of continuously foaming and cross-linking the roller body by a continuous cross-linking device including a microwave cross-linking device and a hot-air cross-linking device while the conductive rubber composition is extruded into a cylindrical shape. A transfer roller manufacturing method characterized in that the transfer roller is formed.
Furthermore, the present invention is an image forming apparatus in which the transfer roller of the present invention is incorporated.
According to the present invention, as a crosslinkable rubber combined with epichlorohydrin rubber, by using SBR and EPDM in combination instead of the conventional NBR as described above, while maintaining good ozone resistance of the roller body, Material costs can be reduced.

すなわち、先に説明したようにSBRは、NBRよりも汎用性が高くコスト安価である上、同じローラ抵抗値を有する転写ローラを形成するために必要なエピクロルヒドリンゴムの配合割合を少なくできるので、さらに材料コストを低減することができる。
ただしSBRは、レーザープリンタ等の内部で発生するオゾンに対する耐性、すなわち耐オゾン性が十分でないため、本発明ではEPDMを併用している。
That is, as described above, SBR is more versatile and less expensive than NBR, and can further reduce the blending ratio of epichlorohydrin rubber necessary for forming a transfer roller having the same roller resistance value. Material costs can be reduced.
However, since SBR has insufficient resistance to ozone generated inside a laser printer or the like, that is, ozone resistance, EPDM is used in the present invention.

前記EPDMは、それ自体が耐オゾン性に優れているだけでなく、SBRのオゾン劣化を抑制する働きもするため、ローラ本体のオゾン耐性を大幅に向上することができる。
またSBRは、先に説明したように非極性でマイクロ波の吸収効率が著しく低いものの、本発明によれば、前記所定の割合で、前記マイクロ波の吸収効率が高いカーボンブラックHAFを配合することにより、導電性ゴム組成物の全体としての、マイクロ波の吸収効率を向上することができる。
The EPDM itself not only has excellent ozone resistance, but also functions to suppress the ozone degradation of SBR, so that the ozone resistance of the roller body can be greatly improved.
In addition, as described above, SBR is nonpolar and has a very low microwave absorption efficiency. However, according to the present invention, carbon black HAF having a high microwave absorption efficiency is blended at the predetermined ratio. Thereby, the absorption efficiency of the microwave as the whole conductive rubber composition can be improved.

そのため押出成形した筒状体を、前記連続架橋装置のうちマイクロ波架橋装置内を通過する初期の段階で、早期に、発泡温度以上に昇温させて発泡を開始させることができ、加熱時間を延長することなしに、効率よく、かつ十分に発泡および架橋させて、求められる柔軟性を十分に満足できるローラ本体を、高い生産性でもって製造することが可能となる。   Therefore, at the initial stage of passing through the inside of the microwave cross-linking device among the continuous cross-linking devices, the extruded cylindrical body can be heated to a temperature higher than the foaming temperature at an early stage to start foaming. Without extending, it is possible to produce a roller body that is efficiently and sufficiently foamed and sufficiently crosslinked and sufficiently satisfies the required flexibility with high productivity.

なお本発明において、カーボンブラックがHAF(粒子径26〜30nm程度)に限定されるのは、下記の理由による。
すなわちカーボンブラックの多くは、導電性ゴム組成物中で近接して位置するカーボンブラック間を電子がホッピングするいわゆる「電子導電」の特性により、ローラ本体に電子導電性を付与する電子導電剤として機能する。
In the present invention, the reason why carbon black is limited to HAF (particle diameter of about 26 to 30 nm) is as follows.
That is, most of carbon black functions as an electronic conductive agent that imparts electronic conductivity to the roller body due to the so-called “electroconductive” property in which electrons hop between adjacent carbon blacks in the conductive rubber composition. To do.

またHAFよりも粒子径の小さいカーボンブラックは、マイクロ波の吸収効率の点では、前記HAFと同等程度に優れている。
しかし、かかる粒子径の小さいカーボンブラックは、導電性ゴム組成物中に均一に分散させるのが難しく、分布に偏りを生じやすいため、前記電子導電性にも偏りを生じやすく、結果として転写ローラのローラ抵抗値にムラを生じやすくなるという問題がある。ローラ抵抗値のムラは、形成画像の画像濃度のムラの原因となる。
Carbon black having a smaller particle diameter than HAF is superior to the HAF in terms of microwave absorption efficiency.
However, such a carbon black having a small particle size is difficult to disperse uniformly in the conductive rubber composition and tends to be biased in distribution, and thus tends to be biased in the electronic conductivity. There is a problem that the roller resistance value is likely to be uneven. Unevenness of the roller resistance value causes unevenness of the image density of the formed image.

一方、HAFよりも粒子径の大きいカーボンブラックは、前記HAFと比べてマイクロ波の吸収効率が不十分であるため、前記カーボンブラックを配合しても、導電性ゴム組成物の全体としてのマイクロ波の吸収効率を向上する効果は得られない。
これに対しカーボンブラックHAFは、マイクロ波の吸収効率に優れる上、導電性ゴム組成物中に均一に分散させることができる。
On the other hand, carbon black having a particle diameter larger than that of HAF has insufficient microwave absorption efficiency as compared with HAF. Therefore, even if the carbon black is blended, the microwave as a whole of the conductive rubber composition is mixed. The effect of improving the absorption efficiency is not obtained.
In contrast, carbon black HAF has excellent microwave absorption efficiency and can be uniformly dispersed in the conductive rubber composition.

したがって、カーボンブラックとしてHAFを選択的に使用することにより、導電性ゴム組成物の全体でのマイクロ波の吸収効率を向上して、押出成形した筒状体を、前記のように連続架橋装置によって、加熱時間を延長することなしに、効率よく、かつ十分に発泡および架橋させることができ、求められる柔軟性を十分に満足できる上、転写ローラのローラ抵抗値にムラを生じないローラ本体を、高い生産性でもって製造することが可能となる。   Therefore, by selectively using HAF as carbon black, the microwave absorption efficiency of the entire conductive rubber composition is improved, and the extruded cylindrical body is converted into a continuous cross-linking apparatus as described above. A roller body that can be efficiently and sufficiently foamed and cross-linked without extending the heating time, sufficiently satisfies the required flexibility, and does not cause unevenness in the roller resistance value of the transfer roller. It becomes possible to manufacture with high productivity.

また、本発明において、カーボンブラックHAFの配合割合が、ゴム分の総量100質量部あたり5質量部以上、25質量部以下に限定されるのは、下記の理由による。
すなわち配合割合が前記範囲未満では、カーボンブラックHAFを配合することによる、導電性ゴム組成物の全体としてのマイクロ波の吸収効率を向上する効果が得られない。
一方、前記範囲を超える場合には、カーボンブラックHAFによる電子導電性が強くなりすぎるため、転写ローラのローラ抵抗値が過剰に低下しやすく、当該ローラ抵抗値を、要求される所定の範囲以上に維持することができない。
In the present invention, the blending ratio of the carbon black HAF is limited to 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber for the following reason.
That is, when the blending ratio is less than the above range, the effect of improving the microwave absorption efficiency as a whole of the conductive rubber composition by blending the carbon black HAF cannot be obtained.
On the other hand, when the above range is exceeded, the electronic conductivity due to the carbon black HAF becomes too strong, so that the roller resistance value of the transfer roller tends to be excessively reduced, and the roller resistance value exceeds the required predetermined range. It cannot be maintained.

また、過剰のカーボンブラックHAFを、導電性ゴム組成物中に均一に分散させるのが難しく、分布に偏りを生じやすいため、電子導電性にも偏りを生じやすく、結果として転写ローラのローラ抵抗値にムラを生じやすいという問題もある。
これに対し、カーボンブラックHAFの配合割合を前記範囲内とすることにより、
・ ローラ抵抗値の過剰な低下を抑制して、前記ローラ抵抗値を、要求される所定の範囲以上に維持するとともに、
・ 前記カーボンブラックHAFの分布の偏りをなくして、前記ローラ抵抗値のムラをできるだけ小さい範囲に維持しながら、
・ 前記のように導電性ゴム組成物の全体でのマイクロ波の吸収効率を向上して、押出成形した筒状体を、連続架橋装置によって、加熱時間を延長することなしに、効率よく、かつ十分に発泡および架橋させる
ことが可能となる。
In addition, it is difficult to uniformly disperse excess carbon black HAF in the conductive rubber composition, and the distribution tends to be biased, so that the electronic conductivity is also biased, resulting in the roller resistance value of the transfer roller. There is also a problem that unevenness is likely to occur.
On the other hand, by setting the blending ratio of carbon black HAF within the above range,
-Suppressing an excessive decrease in the roller resistance value, maintaining the roller resistance value within a required predetermined range,
-While eliminating the uneven distribution of the carbon black HAF and maintaining the unevenness of the roller resistance value in the smallest possible range,
-As described above, the microwave absorption efficiency of the entire conductive rubber composition is improved, and the extruded cylindrical body is efficiently processed by a continuous crosslinking apparatus without extending the heating time, and It becomes possible to sufficiently foam and crosslink.

また本発明のゴム組成物において、発泡剤成分が、前記ゴム分の総量100質量部あたり0.1質量部以上、4質量部以下の、発泡剤としてのADCAのみに限定されるのは下記の理由による。
すなわち発泡剤としてADCAを使用する場合、通常は、尿素系発泡助剤を併用するのが一般的である。前記尿素系発泡助剤は、ADCAの分解温度を低くして発泡を促進する働きをする。
Further, in the rubber composition of the present invention, the foaming agent component is limited to only ADCA as a foaming agent of 0.1 parts by weight or more and 4 parts by weight or less per 100 parts by weight of the total amount of the rubber. Depending on the reason.
That is, when ADCA is used as a foaming agent , it is common to use a urea-based foaming aid in combination. The urea foaming aid functions to promote foaming by lowering the decomposition temperature of ADCA .

ところが前記連続架橋装置を用いた製造方法では、筒状に押出成形した筒状体の略全体がほぼ均一に加熱される。そのため、尿素系発泡助剤を配合してADCAの分解温度が低くなっていると、前記ADCAは、加熱開始から短時間で、前記筒状体の略全体でほぼ同時に、かつ均一に分解し、発泡しようとし、発泡によって膨張しつつある隣り合う発泡セルが互いの膨張力によって膨張を抑制し合う結果、多孔質構造を構成する発泡セルのセル径が細かくなってしまう。 However, in the manufacturing method using the continuous crosslinking apparatus, the substantially entire cylindrical body extruded into a cylindrical shape is heated almost uniformly. Therefore, the decomposition temperature of the ADCA by blending a urea foaming aid is low, the ADCA is a short time from the start of heating, decomposing almost simultaneously and uniformly across substantially of the tubular body, As a result of the expansion of adjacent foaming cells that are expanding due to foaming and restraining expansion by mutual expansion force, the cell diameter of the foamed cells constituting the porous structure becomes fine.

これに対し、尿素系発泡助剤を全く配合しないでADCAの分解温度を高くした場合には、筒状体の略全体がほぼ均一に加熱されても、前記筒状体中に含まれるADCAが分解し、発泡しようとするタイミングはばらばらになる。具体的には、ADCAの粒子の粒子径、あるいは形状等によって異なるゴム分との接触面積や、筒状体中での位置等の様々な要因によって、個々のADCAが分解し、発泡しようとするタイミングが異なってくる。 In contrast, ADCA is when high decomposition temperature of the ADCA not at all blended urea foaming aid, be substantially uniformly heated substantially the entire tubular body, contained in the tubular body during The timing of disassembly and foaming will vary. Specifically, each ADCA tends to decompose and foam due to various factors such as the contact area with the rubber component that varies depending on the particle size or shape of the ADCA particles, the position in the cylindrical body, etc. The timing will be different.

そのため、連続架橋装置内を通過している間に、最終的には筒状体中のほぼ全てのADCAが分解し、発泡するものの、ほぼ同時に分解し、発泡を開始するADCAの数は少なくなり、発泡によって膨張しつつある隣り合う発泡セルが互いの膨張力によって膨張を抑制し合う機会が少なくなって、ローラ本体の発泡セル径が大きくなる。
そのためより発泡セル径が大きく、したがって、形成材料をさらに少なくして材料費を抑制できる上、より軽量化して輸送費等を削減できるローラ本体を、前記押出成形機と連続架橋装置とを用いて、連続的に安定して製造することが可能となる。
Therefore, while passing through the continuous bridge device, and eventually almost all of the ADCA to decompose in the tubular body, although the foam, decomposing almost simultaneously, the number of ADCA starting the foaming decreases The opportunity for the adjacent foam cells, which are expanding due to foaming, to suppress expansion by mutual expansion force is reduced, and the foam cell diameter of the roller body is increased.
Therefore, the diameter of the foam cell is larger, and therefore, the roller body that can reduce the material cost by further reducing the forming material, and further reduce the weight and reduce the transportation cost can be obtained by using the extrusion molding machine and the continuous crosslinking device. It becomes possible to manufacture continuously and stably.

なお本発明の導電性ゴム組成物において、ゴム分は、さらにアクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブタジエンゴム(BR)、およびアクリルゴム(ACM)からなる群より選ばれた少なくとも1種の極性ゴムを含んでいるのが好ましい。これにより、転写ローラのローラ抵抗値を微調整することができる。
また本発明の転写ローラにおいて、ローラ本体は、前記導電性ゴム組成物を筒状に押出成形しながら、マイクロ波架橋装置と熱風架橋装置とを含む連続架橋装置によって連続的に発泡および架橋させる工程を経て形成されているのが好ましい。これにより、先に説明したようにローラ本体の生産性を向上して転写ローラの生産コストをさらに圧縮することができる。
In the conductive rubber composition of the present invention, the rubber content is at least one selected from the group consisting of acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butadiene rubber (BR), and acrylic rubber (ACM). It preferably contains some kind of polar rubber. Thereby, the roller resistance value of the transfer roller can be finely adjusted.
In the transfer roller of the present invention, the roller main body is a step of continuously foaming and cross-linking by a continuous cross-linking device including a microwave cross-linking device and a hot air cross-linking device while extruding the conductive rubber composition into a cylindrical shape. It is preferable that it is formed through. As a result, as described above, the productivity of the roller body can be improved and the production cost of the transfer roller can be further compressed.

本発明によれば、架橋性ゴムとしてSBRを含み、押出成形後に、マイクロ波架橋装置と熱風架橋装置とを含む連続架橋装置によって効率良く、かつ十分に発泡および架橋させて、求められる柔軟性を十分に満足できるローラ本体を製造できる導電性ゴム組成物、当該導電性ゴム組成物からなるローラ本体を備えた転写ローラとその製造方法、並びに前記転写ローラを組み込んだ画像形成装置を提供することができる。 According to the present invention, SBR is included as a crosslinkable rubber, and after extrusion, the required flexibility is obtained by foaming and crosslinking efficiently and sufficiently by a continuous crosslinking apparatus including a microwave crosslinking apparatus and a hot-air crosslinking apparatus. To provide a conductive rubber composition capable of producing a sufficiently satisfactory roller body, a transfer roller provided with a roller body composed of the conductive rubber composition, a method for producing the same , and an image forming apparatus incorporating the transfer roller. it can.

本発明の転写ローラの、実施の形態の一例の外観を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the external appearance of an example of embodiment of the transfer roller of this invention. 前記転写ローラの製造に用いる連続架橋装置の概略を説明するブロック図である。It is a block diagram explaining the outline of the continuous bridge | crosslinking apparatus used for manufacture of the said transfer roller. 前記転写ローラのローラ抵抗値を測定する方法を説明する図である。It is a figure explaining the method to measure the roller resistance value of the said transfer roller.

《導電性ゴム組成物》
本発明の導電性ゴム組成物は、SBR、EPDM、およびエピクロルヒドリンゴムを少なくとも含むゴム分、前記ゴム分を架橋させるための架橋剤成分、および発泡剤成分としての、前記ゴム分の総量100質量部あたり0.1質量部以上、4質量部以下のADCAのみを含むとともに、カーボンブラックHAFを、前記ゴム分の総量100質量部あたり5質量部以上、25質量部以下の割合で含むことを特徴とするものである。
<< Conductive rubber composition >>
The conductive rubber composition of the present invention comprises a rubber component containing at least SBR, EPDM, and epichlorohydrin rubber, a crosslinking agent component for crosslinking the rubber component, and a total amount of 100 parts by mass of the rubber component as a foaming agent component. Including only 0.1 part by weight or more and 4 parts by weight or less of ADCA , carbon black HAF is contained in a ratio of 5 parts by weight or more and 25 parts by weight or less per 100 parts by weight of the total amount of the rubber. To do.

〈SBR〉
SBRとしては、スチレンと1,3−ブタジエンとを乳化重合法、溶液重合法等の種々の重合法によって共重合させて合成される種々のSBRがいずれも使用可能である。またSBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、このいずれも使用可能である。
<SBR>
As the SBR, any of various SBRs synthesized by copolymerizing styrene and 1,3-butadiene by various polymerization methods such as an emulsion polymerization method and a solution polymerization method can be used. In addition, as SBR, there are an oil-extended type in which flexibility is adjusted by adding an extending oil, and a non-oil-extended type in which flexibility is not added, either of which can be used.

さらにSBRとしては、スチレン含量によって分類される高スチレンタイプ、中スチレンタイプ、および低スチレンタイプのSBRがいずれも使用可能である。スチレン含量や架橋度を変更することで、ローラ本体の各種物性を調整することができる。
これらSBRの1種または2種以上を使用することができる。
SBRの配合割合は、ゴム分がSBR、EPDM、およびエピクロルヒドリンゴムの3種のみで極性ゴムを含まない場合、当該ゴム分の総量100質量部中の40質量部以上、特に60質量部以上であるのが好ましく、90質量部以下、特に80質量部以下であるのが好ましい。また極性ゴムを含む場合は、当該極性ゴムの配合割合にもよるが、ゴム分の総量100質量部中の30質量部以上であるのが好ましく、50質量部以下であるのが好ましい。
Furthermore, as the SBR, any of SBR of high styrene type, medium styrene type, and low styrene type classified by styrene content can be used. Various physical properties of the roller body can be adjusted by changing the styrene content and the degree of crosslinking.
One or more of these SBRs can be used.
The blending ratio of SBR is 40 parts by mass or more, particularly 60 parts by mass or more in 100 parts by mass of the total rubber content when the rubber content is only 3 types of SBR, EPDM and epichlorohydrin rubber and does not contain polar rubber. Is preferably 90 parts by mass or less, and particularly preferably 80 parts by mass or less. Moreover, when polar rubber is included, although it depends on the blending ratio of the polar rubber, it is preferably 30 parts by mass or more and preferably 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the total rubber content.

配合割合が前記範囲未満では、先に説明した、汎用性が高くコスト安価である上、電気抵抗値が低いという、SBRを用いることによる効果が十分に得られないおそれがある。
一方、前記範囲を超える場合には、相対的にEPDMの配合割合が少なくなって、ローラ本体に良好なオゾン耐性を付与できないおそれがある。また相対的にエピクロルヒドリンゴムの配合割合が少なくなって、ローラ本体に良好なイオン導電性を付与できないおそれもある。
When the blending ratio is less than the above range, there is a possibility that the effect of using SBR, as described above, that is high in versatility and low in cost and has a low electric resistance value, may not be obtained.
On the other hand, when the above range is exceeded, the blending ratio of EPDM is relatively reduced, and there is a possibility that good ozone resistance cannot be imparted to the roller body. Further, the blending ratio of epichlorohydrin rubber is relatively reduced, and there is a possibility that good ionic conductivity cannot be imparted to the roller body.

なお前記配合割合は、SBRとして油展タイプのものを用いる場合は、当該油展タイプのSBR中に含まれる固形分としてのSBR自体の配合割合である。
〈EPDM〉
EPDMとしては、エチレンとプロピレンに少量の第3成分(ジエン分)を加えることで主鎖中に二重結合を導入した種々のEPDMが、いずれも使用可能である。前記EPDMとしては、前記第3成分の種類や量の違いによる様々な製品が提供されている。代表的な第3成分としては、例えばエチリデンノルボルネン(ENB)、1,4−ヘキサジエン(1,4−HD)、ジシクロペンタジエン(DCP)等が挙げられる。重合触媒としてはチーグラー触媒を使用するのが一般的である。
In addition, the said mixture ratio is a mixture ratio of SBR itself as solid content contained in the oil-extended type SBR when using an oil-extended type SBR.
<EPDM>
As EPDM, any of various EPDMs in which a double bond is introduced into the main chain by adding a small amount of a third component (diene component) to ethylene and propylene can be used. As the EPDM, various products are provided depending on the kind and amount of the third component. Representative examples of the third component include ethylidene norbornene (ENB), 1,4-hexadiene (1,4-HD), dicyclopentadiene (DCP), and the like. A Ziegler catalyst is generally used as the polymerization catalyst.

EPDMの配合割合は、ゴム分の総量100質量部中の5質量部以上であるのが好ましく、40質量部以下、特に20質量部以下であるのが好ましい。
配合割合が前記範囲未満では、ローラ本体に良好なオゾン耐性を付与できないおそれがある。
一方、前記範囲を超える場合には、相対的にSBRの配合割合が少なくなって、汎用性が高くコスト安価である上、電気抵抗値が低いという、SBRを用いることによる効果が十分に得られないおそれがある。また相対的にエピクロルヒドリンゴムの配合割合が少なくなって、ローラ本体に良好なイオン導電性を付与できないおそれもある。
The blending ratio of EPDM is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or less, and particularly preferably 20 parts by mass or less, in 100 parts by mass of the total rubber content.
If the blending ratio is less than the above range, there is a possibility that good ozone resistance cannot be imparted to the roller body.
On the other hand, when the above range is exceeded, the effect of using SBR is sufficiently obtained that the blending ratio of SBR is relatively reduced, the versatility is high and the cost is low, and the electrical resistance value is low. There is a risk of not. Further, the blending ratio of epichlorohydrin rubber is relatively reduced, and there is a possibility that good ionic conductivity cannot be imparted to the roller body.

〈エピクロルヒドリンゴム〉
エピクロルヒドリンゴムとしては、エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド二元共重合体(ECO)、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド二元共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル二元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体(GECO)、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体、およびエピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル四元共重合体等の1種または2種以上が挙げられる。
<Epichlorohydrin rubber>
As epichlorohydrin rubber, epichlorohydrin homopolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide binary copolymer (ECO), epichlorohydrin-propylene oxide binary copolymer, epichlorohydrin-allyl glycidyl ether binary copolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl One or more of glycidyl ether terpolymer (GECO), epichlorohydrin-propylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer, and epichlorohydrin-ethylene oxide-propylene oxide-allyl glycidyl ether quaternary copolymer Is mentioned.

前記エピクロルヒドリンゴムとしては、前記例示の中でもエチレンオキサイドを含む共重合体、特にECO、および/またはGECOが好ましい。
かかる両共重合体においてエチレンオキサイド含量は、いずれも30モル%以上、特に50モル%以上であるのが好ましく、80モル%以下であるのが好ましい。
エチレンオキサイドは転写ローラのローラ抵抗値を下げる働きをする。しかしエチレンオキサイド含量が前記範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、転写ローラのローラ抵抗値を十分に低下できないおそれがある。
As the epichlorohydrin rubber, among the above examples, a copolymer containing ethylene oxide, particularly ECO and / or GECO is preferable.
In both copolymers, the ethylene oxide content is preferably 30 mol% or more, particularly preferably 50 mol% or more, and preferably 80 mol% or less.
Ethylene oxide serves to lower the roller resistance value of the transfer roller. However, when the ethylene oxide content is less than the above range, such a function cannot be sufficiently obtained, and thus there is a possibility that the roller resistance value of the transfer roller cannot be sufficiently reduced.

一方、エチレンオキサイド含量が前記範囲を超える場合には、エチレンオキサイドの結晶化が起こり分子鎖のセグメント運動が妨げられるため、逆に転写ローラのローラ抵抗値が上昇する傾向がある。また、架橋後のローラ本体の硬度が上昇したり、架橋前の導電性ゴム組成物の、加熱溶融時の粘度が上昇したりするおそれもある。
ECOにおけるエピクロルヒドリン含量は、前記エチレンオキサイド含量の残量である。すなわちエピクロルヒドリン含量は20モル%以上であるのが好ましく、70モル%以下、特に50モル%以下であるのが好ましい。
On the other hand, when the ethylene oxide content exceeds the above range, crystallization of ethylene oxide occurs and the segmental movement of the molecular chain is hindered, so that the roller resistance value of the transfer roller tends to increase. In addition, the hardness of the roller body after crosslinking may increase, or the viscosity of the conductive rubber composition before crosslinking may increase when heated and melted.
The epichlorohydrin content in ECO is the remaining amount of the ethylene oxide content. That is, the epichlorohydrin content is preferably 20 mol% or more, preferably 70 mol% or less, and particularly preferably 50 mol% or less.

またGECOにおけるアリルグリシジルエーテル含量は0.5モル%以上、特に2モル%以上であるのが好ましく、10モル%以下、特に5モル%以下であるのが好ましい。
前記アリルグリシジルエーテルは、それ自体が側鎖として自由体積を確保するために機能することにより、エチレンオキサイドの結晶化を抑制して、転写ローラのローラ抵抗値を低下させる働きをする。しかしアリルグリシジルエーテル含量が前記範囲未満では、かかる働きが得られないため、転写ローラのローラ抵抗値を十分に低下できないおそれがある。
Further, the allylic glycidyl ether content in GECO is preferably 0.5 mol% or more, particularly preferably 2 mol% or more, more preferably 10 mol% or less, and particularly preferably 5 mol% or less.
The allyl glycidyl ether itself functions to secure a free volume as a side chain, thereby suppressing the crystallization of ethylene oxide and reducing the roller resistance value of the transfer roller. However, when the allyl glycidyl ether content is less than the above range, such a function cannot be obtained, so that the roller resistance value of the transfer roller may not be sufficiently reduced.

一方、アリルグリシジルエーテルは、GECOの架橋時に架橋点として機能するため、アリルグリシジルエーテル含量が前記範囲を超える場合には、前記GECOの架橋密度が高くなり、分子鎖のセグメント運動が妨げられるため、却って転写ローラのローラ抵抗値が上昇する傾向がある。またローラ本体の引張強度や疲労特性、耐屈曲性等が低下するおそれもある。   On the other hand, allyl glycidyl ether functions as a crosslinking point at the time of GECO crosslinking, so when the allyl glycidyl ether content exceeds the above range, the GECO crosslinking density becomes high, and segment movement of molecular chains is hindered. On the contrary, the roller resistance value of the transfer roller tends to increase. Further, the tensile strength, fatigue characteristics, bending resistance, etc. of the roller body may be reduced.

GECOにおけるエピクロルヒドリン含量は、前記エチレンオキサイド含量、およびアリルグリシジルエーテル含量の残量である。すなわちエピクロルヒドリン含量は10モル%以上、特に19.5モル%以上であるのが好ましく、69.5モル%以下、特に60モル%以下であるのが好ましい。
GECOとしては、前記3種の単量体を共重合させた狭義の意味での共重合体のほかに、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体(ECO)をアリルグリシジルエーテルで変性した変性物も知られており、本発明ではいずれのGECOも使用可能である。
The epichlorohydrin content in GECO is the remaining amount of the ethylene oxide content and the allyl glycidyl ether content. That is, the epichlorohydrin content is preferably 10 mol% or more, particularly 19.5 mol% or more, preferably 69.5 mol% or less, particularly preferably 60 mol% or less.
As GECO, in addition to a copolymer in the narrow sense obtained by copolymerizing the above three types of monomers, a modified product obtained by modifying epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (ECO) with allyl glycidyl ether is also known. Any GECO can be used in the present invention.

エピクロルヒドリンゴムの配合割合は、ゴム分の総量100質量部中の5質量部以上、特に10質量部以上であるのが好ましく、40質量部以下、特に30質量部以下であるのが好ましい。
配合割合が前記範囲未満では、ローラ本体に良好なイオン導電性を付与できないおそれがある。
The blending ratio of epichlorohydrin rubber is preferably 5 parts by mass or more, particularly 10 parts by mass or more, and preferably 40 parts by mass or less, particularly 30 parts by mass or less, in 100 parts by mass of the total amount of rubber.
If the blending ratio is less than the above range, there is a possibility that good ionic conductivity cannot be imparted to the roller body.

一方、前記範囲を超える場合には、相対的にSBRの配合割合が少なくなって、汎用性が高くコスト安価である上、電気抵抗値が低いという、SBRを用いることによる効果が十分に得られないおそれがある。また相対的にEPDMの配合割合が少なくなって、ローラ本体に良好なオゾン耐性を付与できないおそれもある。
〈極性ゴム〉
極性ゴムを配合すると、先に説明したように転写ローラのローラ抵抗値を微調整することができる。また、発泡のムラがなくできるだけ均一な多孔質構造を形成することもできる。
On the other hand, when the above range is exceeded, the effect of using SBR is sufficiently obtained that the blending ratio of SBR is relatively reduced, the versatility is high and the cost is low, and the electrical resistance value is low. There is a risk of not. Further, the blending ratio of EPDM is relatively reduced, and there is a possibility that good ozone resistance cannot be imparted to the roller body.
<Polar rubber>
When polar rubber is blended, the roller resistance value of the transfer roller can be finely adjusted as described above. In addition, it is possible to form a porous structure that is as uniform as possible without causing uneven foaming.

前記極性ゴムとしては、例えばNBR、CR、BR、ACMの1種または2種以上が挙げられる。特にNBR、および/またはCRが好ましい。
このうちNBRとしては、アクリロニトリル含量によって分類される低ニトリルNBR、中ニトリルNBR、中高ニトリルNBR、高ニトリルNBR、および極高ニトリルNBRがいずれも使用可能である。
Examples of the polar rubber include one or more of NBR, CR, BR, and ACM. NBR and / or CR are particularly preferable.
Among these, as NBR, any of low nitrile NBR, medium nitrile NBR, medium high nitrile NBR, high nitrile NBR, and extremely high nitrile NBR classified by acrylonitrile content can be used.

またCRとしては、例えばクロロプレンを乳化重合させて合成され、その際に用いる分子量調整剤の種類によって分類される硫黄変性タイプと非硫黄変性タイプ、ならびに結晶化速度に基づいて分類される、当該結晶化度が遅いタイプ、中程度であるタイプ、および速いタイプのいずれのCRも使用可能である。
極性ゴムの配合割合は、目的とする転写ローラのローラ抵抗値に応じて任意に設定できるが、特にゴム分の総量100質量部中の5質量部以上、特に20質量部以上であるのが好ましく、40質量部以下であるのが好ましい。
Further, as CR, for example, the crystals synthesized by emulsion polymerization of chloroprene and classified based on the sulfur-modified type and non-sulfur-modified type classified according to the type of molecular weight modifier used at that time, and the crystallization rate. Any of a slow conversion type, a moderate conversion type, and a fast conversion type CR can be used.
The blending ratio of the polar rubber can be arbitrarily set according to the roller resistance value of the target transfer roller, but is particularly preferably 5 parts by mass or more, particularly 20 parts by mass or more in 100 parts by mass of the total rubber content. 40 parts by mass or less is preferable.

配合割合が前記範囲未満では、転写ローラのローラ抵抗値を微調整したり、発泡のムラをなくしたりする効果が十分に得られないおそれがある。
また前記範囲を超える場合には、相対的にSBRの配合割合が少なくなって、汎用性が高くコスト安価である上、電気抵抗値が低いという、SBRを用いることによる効果が十分に得られないおそれがある。また相対的にEPDMの配合割合が少なくなって、ローラ本体に良好なオゾン耐性を付与できないおそれもある。さらに、相対的にエピクロルヒドリンゴムの配合割合が少なくなって、ローラ本体に良好なイオン導電性を付与できないおそれもある。
If the blending ratio is less than the above range, the effect of finely adjusting the roller resistance value of the transfer roller or eliminating foaming unevenness may not be obtained sufficiently.
In addition, when the above range is exceeded, the effect of using SBR that the blending ratio of SBR is relatively small, versatility is high and cost is low, and electric resistance is low cannot be obtained sufficiently. There is a fear. Further, the blending ratio of EPDM is relatively reduced, and there is a possibility that good ozone resistance cannot be imparted to the roller body. Furthermore, the blending ratio of epichlorohydrin rubber is relatively reduced, and there is a possibility that good ionic conductivity cannot be imparted to the roller body.

〈カーボンブラックHAF〉
カーボンブラックHAFとしては、狭義のHAFに加えて、例えばHAF−LS−SC、HAF−LS、HAF−HS、およびHAF−VHS等の、粒子径が26〜30nm、ヨウ素吸着量が82〜90mg/g、DBP吸油量が71〜160cm/100g、そしてかさ密度が290〜465kgm−3の範囲内の、種々のHAF類の1種または2種以上が挙げられる。
<Carbon black HAF>
As carbon black HAF, in addition to HAF in a narrow sense, for example, HAF-LS-SC, HAF-LS, HAF-HS, HAF-VHS, etc., particle diameter is 26-30 nm, iodine adsorption amount is 82-90 mg / g, DBP oil absorption amount 71~160cm 3 / 100g, and the bulk density is in the range of 290~465kgm -3, include one or more of a variety of HAF class.

前記カーボンブラックHAFの配合割合は、ゴム分の総量100質量部あたり5質量部以上、25質量部以下である必要がある。この理由は先に説明したとおりである。
なお、前述した効果をより一層向上することを考慮すると、カーボンブラックHAFの配合割合は、前記範囲内でも、ゴム分の総量100質量部あたり20質量部以下であるのが好ましい。
The blending ratio of the carbon black HAF needs to be 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber. The reason for this is as described above.
In consideration of further improving the effects described above, the blending ratio of carbon black HAF is preferably 20 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber, even within the above range.

〈発泡剤成分〉
発泡剤成分としては、先に説明したようにゴム分の総量100質量部あたり0.1質量部以上、4質量部以下のADCAのみを単独で用いる。
ADCAの配合割合が前記範囲未満では、当該ADCAの量が基本的に不足して、その分解によってゴム分を十分に発泡させることができず、ローラ本体を多孔質構造とすることができない。
<Foaming agent component>
As the foaming agent component, as explained above, only ADCA of 0.1 parts by mass or more and 4 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber is used alone.
If the blending ratio of ADCA is less than the above range, the amount of the ADCA is basically insufficient, the rubber component cannot be sufficiently foamed by the decomposition, and the roller body cannot have a porous structure.

一方、前記範囲を超える場合には、前記のように尿素系発泡助剤を全く配合しないにも拘らず、筒状体中でほぼ同時に分解し、発泡を開始するADCAの数が増加する結果、発泡により膨張しつつある隣り合う発泡セルが互いの膨張力によって膨張を抑制し合う機会が多くなって、ローラ本体の発泡セル径を十分に大きくできない。
これに対し、ADCAの配合割合を、ゴム分の総量100質量部あたり0.1質量部以上、4質量部以下の範囲内とすることにより、できるだけ発泡セル径が大きく、しかも十分に発泡された、多孔質構造のローラ本体を得ることができる。
On the other hand, when exceeding the above range, despite the fact that no urea-based foaming aid is blended at all as described above, the number of ADCA that decomposes almost simultaneously in the cylindrical body and starts foaming increases. Adjacent foaming cells that are expanding due to foaming have more opportunities to suppress expansion by mutual expansion force, and the foamed cell diameter of the roller body cannot be made sufficiently large.
On the other hand, by setting the blending ratio of ADCA within the range of 0.1 parts by weight or more and 4 parts by weight or less per 100 parts by weight of the total amount of rubber, the foamed cell diameter was as large as possible and the foam was sufficiently foamed. A roller body having a porous structure can be obtained.

なおこれらの効果をより一層向上することを考慮すると、ADCAの配合割合は、前記範囲内でも1質量部以上であるのが好ましい In consideration of further improving these effects, the blending ratio of ADCA is preferably 1 part by mass or more even within the above range .

〈架橋剤成分〉
ゴム分を架橋させるための架橋剤成分としては、架橋剤、促進剤等が挙げられる。
このうち架橋剤としては、例えば硫黄系架橋剤、チオウレア系架橋剤、トリアジン誘導体系架橋剤、過酸化物系架橋剤、各種モノマー等の1種または2種以上が挙げられる。中でも硫黄系架橋剤が好ましい。
<Crosslinking agent component>
Examples of the crosslinking agent component for crosslinking the rubber component include a crosslinking agent and an accelerator.
Among these, examples of the crosslinking agent include one or more of sulfur-based crosslinking agents, thiourea-based crosslinking agents, triazine derivative-based crosslinking agents, peroxide-based crosslinking agents, various monomers, and the like. Of these, sulfur-based crosslinking agents are preferred.

また硫黄系架橋剤としては、粉末硫黄や有機含硫黄化合物等が挙げられる。このうち有機含硫黄化合物等としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、N,N−ジチオビスモルホリン等が挙げられる。特に粉末硫黄等の硫黄が好ましい。
硫黄の配合割合は、ゴム分の総量100質量部あたり0.2質量部以上、特に1質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下、特に3質量部以下であるのが好ましい。
Examples of sulfur-based crosslinking agents include powdered sulfur and organic sulfur-containing compounds. Among these, examples of the organic sulfur-containing compound include tetramethylthiuram disulfide and N, N-dithiobismorpholine. In particular, sulfur such as powdered sulfur is preferred.
The blending ratio of sulfur is preferably 0.2 parts by mass or more, particularly 1 part by mass or more, preferably 5 parts by mass or less, particularly 3 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of rubber.

配合割合が前記範囲未満では、導電性ゴム組成物の全体での架橋速度が遅くなり、架橋に要する時間が長くなってローラ本体の生産性が低下するおそれがある。また前記範囲を超える場合には、架橋後のローラ本体の圧縮永久ひずみが大きくなったり、過剰の硫黄がローラ本体の外周面にブルームしたりするおそれがある。
促進剤としては、例えば消石灰、マグネシア(MgO)、リサージ(PbO)等の無機促進剤や、有機促進剤等の1種または2種以上が挙げられる。
If the blending ratio is less than the above range, the cross-linking speed of the entire conductive rubber composition becomes slow, and the time required for cross-linking becomes long, and the productivity of the roller body may be lowered. When the above range is exceeded, there is a possibility that the compression set of the roller body after crosslinking becomes large or excessive sulfur blooms on the outer peripheral surface of the roller body.
Examples of the accelerator include inorganic accelerators such as slaked lime, magnesia (MgO), and resurge (PbO), and one or more organic accelerators.

また有機促進剤としては、例えばジ−o−トリルグアニジン、1,3−ジフェニルグアニジン、1−o−トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ−o−トリルグアニジン塩等のグアニジン系促進剤;2−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−2−ベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系促進剤;N−シクロへキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系促進剤;テトラメテルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系促進剤;チオウレア系促進剤等の1種または2種以上が挙げられる。   Examples of the organic accelerator include guanidine accelerators such as di-o-tolylguanidine, 1,3-diphenylguanidine, 1-o-tolylbiguanide, dicatechol borate di-o-tolylguanidine salt; 2-mercapto Thiazole accelerators such as benzothiazole and di-2-benzothiazyl disulfide; sulfenamide accelerators such as N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide; tetrametherthiuram monosulfide, tetramethylthiuram One type or two or more types of thiuram accelerators such as disulfide, tetraethylthiuram disulfide, and dipentamethylene thiuram tetrasulfide;

促進剤としては、前記種々の促進剤の中から、組み合わせる架橋剤の種類に応じて、最適な促進剤の1種または2種以上を選択して使用すればよい。例えば架橋剤として硫黄を使用する場合は、促進剤としてチウラム系促進剤、および/またはチアゾール系促進剤を選択して使用するのが好ましい。
また促進剤は、種類によって架橋促進のメカニズムが異なるため、2種以上を併用するのが好ましい。併用する個々の促進剤の配合割合は任意に設定することができるが、ゴム分の総量100質量部あたり0.1質量部以上、特に0.5質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下、特に2質量部以下であるのが好ましい。
As the accelerator, one or more kinds of optimum accelerators may be selected from the various accelerators according to the type of the crosslinking agent to be combined. For example, when sulfur is used as a crosslinking agent, it is preferable to select and use a thiuram accelerator and / or a thiazole accelerator as an accelerator.
Moreover, since the acceleration | stimulation mechanism of a crosslinking agent changes with kinds, it is preferable to use 2 or more types together. The blending ratio of the individual accelerators used in combination can be arbitrarily set, but is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly preferably 0.5 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the total amount of rubber. Hereinafter, it is particularly preferably 2 parts by mass or less.

架橋剤成分としては、さらに促進助剤を配合してもよい。
促進助剤としては、例えば亜鉛華等の金属化合物;ステアリン酸、オレイン酸、綿実脂肪酸等の脂肪酸、その他従来公知の促進助剤の1種または2種以上が挙げられる。
促進助剤の配合割合は、ゴム分の種類および組み合わせや、架橋剤、促進剤の種類および組み合わせ等に応じて適宜設定することができる。
As the cross-linking agent component, an accelerator aid may be further blended.
Examples of the acceleration aid include one or more metal compounds such as zinc oxide; fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and cottonseed fatty acid; and other conventionally known acceleration aids.
The blending ratio of the accelerator aid can be appropriately set according to the kind and combination of the rubber component, the kind and combination of the crosslinking agent and accelerator, and the like.

〈その他〉
導電性ゴム組成物には、さらに必要に応じて各種の添加剤を配合してもよい。前記添加剤としては、例えば受酸剤、可塑成分(可塑剤、加工助剤等)、劣化防止剤、充填剤、スコーチ防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、共架橋剤等が挙げられる。
<Others>
You may mix | blend various additives with a conductive rubber composition as needed. Examples of the additive include acid acceptors, plastic components (plasticizers, processing aids, etc.), deterioration inhibitors, fillers, scorch inhibitors, ultraviolet absorbers, lubricants, pigments, antistatic agents, flame retardants, Examples thereof include a compatibilizer, a nucleating agent, and a co-crosslinking agent.

このうち受酸剤は、ゴム分の架橋時にエピクロルヒドリンゴムから発生する塩素系ガスの、ローラ本体内への残留と、それによる架橋阻害や感光体の汚染等を防止するために機能する。
前記受酸剤としては、酸受容体として作用する種々の物質を用いることができるが、分散性に優れていることからハイドロタルサイト類またはマグサラットが好ましく、特にハイドロタルサイト類が好ましい。
Of these, the acid-accepting agent functions to prevent the chlorine-based gas generated from the epichlorohydrin rubber during the crosslinking of the rubber from remaining in the roller body, thereby inhibiting the crosslinking and contamination of the photoreceptor.
As the acid acceptor, various substances that act as an acid acceptor can be used, but hydrotalcites or magsarat are preferable because of excellent dispersibility, and hydrotalcites are particularly preferable.

また、前記ハイドロタルサイト類等を酸化マグネシウムや酸化カリウムと併用するとより高い受酸効果を得ることができ、感光体の汚染をより一層確実に防止できる。
受酸剤の配合割合は、ゴム分の総量100質量部あたり0.2質量部以上、特に0.5質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下、特に2質量部以下であるのが好ましい。
配合割合が前記範囲未満では、受酸剤を含有させることによる前記効果が十分に得られないおそれがある。また前記範囲を超える場合には、架橋後のローラ本体の硬さが上昇するおそれがある。
Further, when the hydrotalcite or the like is used in combination with magnesium oxide or potassium oxide, a higher acid receiving effect can be obtained, and contamination of the photoreceptor can be prevented more reliably.
The blending ratio of the acid acceptor is preferably 0.2 parts by mass or more, particularly 0.5 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or less, particularly 2 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of rubber. preferable.
If the blending ratio is less than the above range, the above-described effect due to the inclusion of the acid acceptor may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the above range is exceeded, the hardness of the roller body after crosslinking may increase.

可塑剤としては、例えばジブチルフタレート(DBP)、ジオクチルフタレート(DOP)、トリクレジルホスフェート等の各種可塑剤や、極性ワックス等の各種ワックス等が挙げられる。また加工助剤としてはステアリン酸等の脂肪酸などが挙げられる。
これら可塑成分の配合割合は、ゴム分の総量100質量部あたり5質量部以下であるのが好ましい。例えば画像形成装置への装着時や運転時に感光体の汚染を生じたりするのを防止するためである。かかる目的に鑑みると、可塑成分としては極性ワックスを使用するのが特に好ましい。
Examples of the plasticizer include various plasticizers such as dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DOP), and tricresyl phosphate, and various waxes such as polar wax. Examples of the processing aid include fatty acids such as stearic acid.
The blending ratio of these plastic components is preferably 5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber. For example, this is to prevent the photosensitive member from being contaminated when it is attached to the image forming apparatus or during operation. In view of this object, it is particularly preferable to use a polar wax as the plastic component.

劣化防止剤としては、各種の老化防止剤や酸化防止剤等が挙げられる。
このうち酸化防止剤は、転写ローラのローラ抵抗値の環境依存性を低減するとともに、連続通電時のローラ抵抗値の上昇を抑制する働きをする。前記酸化防止剤としては、例えばジエチルジチオカルバミン酸ニッケル〔大内新興化学工業(株)製のノクラック(登録商標)NEC−P〕、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル〔大内新興化学工業(株)製のノクラックNBC〕等が挙げられる。
Examples of the deterioration preventing agent include various antiaging agents and antioxidants.
Of these, the antioxidant functions to reduce the environmental dependency of the roller resistance value of the transfer roller and to suppress an increase in the roller resistance value during continuous energization. Examples of the antioxidant include nickel diethyldithiocarbamate [NOCRACK (registered trademark) NEC-P manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.], nickel dibutyldithiocarbamate [NOCRACK NBC manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industrial Co., Ltd. ] Etc. are mentioned.

充填剤としては、例えば酸化亜鉛、シリカ、カーボン、HAF以外で、なおかつ凝集したり、電子導電剤として機能したりしないカーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等の1種または2種以上が挙げられる。
充填剤を配合することにより、ローラ本体の機械的強度等を向上できる。
スコーチ防止剤としては、例えばN−シクロへキシルチオフタルイミド、無水フタル酸、N−ニトロソジフエニルアミン、2,4−ジフエニル−4−メチル−1−ペンテン等の1種または2種以上が挙げられる。特にN−シクロへキシルチオフタルイミドが好ましい。
Examples of fillers include carbon black, clay, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, etc. other than zinc oxide, silica, carbon, HAF, and that do not aggregate or function as an electronic conductive agent. Or 2 or more types are mentioned.
By blending the filler, the mechanical strength of the roller body can be improved.
Examples of the scorch inhibitor include one or more of N-cyclohexylthiophthalimide, phthalic anhydride, N-nitrosodiphenylamine, 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, and the like. . N-cyclohexylthiophthalimide is particularly preferable.

スコーチ防止剤の配合割合は、ゴム分の総量100質量部あたり0.1質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下、特に1質量部以下であるのが好ましい。
共架橋剤とは、それ自体が架橋するとともにゴム分とも架橋反応して全体を高分子化する働きを有する成分を指す。
前記共架橋剤としては、例えばメタクリル酸エステルや、あるいはメタクリル酸またはアクリル酸の金属塩等に代表されるエチレン性不飽和単量体、1,2−ポリブタジエンの官能基を利用した多官能ポリマ類、ジオキシム等の1種または2種以上が挙げられる。
The blending ratio of the scorch inhibitor is preferably 0.1 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber, and is preferably 5 parts by mass or less, particularly preferably 1 part by mass or less.
The co-crosslinking agent refers to a component that itself has a function of crosslinking and also having a function of crosslinking the rubber component to polymerize the whole.
Examples of the co-crosslinking agent include methacrylic acid esters, ethylenically unsaturated monomers represented by metal salts of methacrylic acid or acrylic acid, and polyfunctional polymers using functional groups of 1,2-polybutadiene. 1 type, or 2 or more types, such as dioxime.

このうちエチレン性不飽和単量体としては、例えば
(a) アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸類、
(b) マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのジカルボン酸類、
(c) 前記(a)(b)の不飽和カルボン酸類のエステルまたは無水物、
(d) 前記(a)〜(c)の金属塩、
(e) 1,3−ブタジエン、イソプレン、2−クロル−1,3−ブタジエンなどの脂肪族
共役ジエン、
(f) スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニ
ルベンゼンなどの芳香族ビニル化合物、
(g) トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ビニルピリジンなどの複
素環を有するビニル化合物、
(h) その他、(メタ)アクリロニトリルもしくはα−クロルアクリロニトリルなどのシ
アン化ビニル化合物、アクロレイン、ホルミルステロール、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン
等の1種または2種以上が挙げられる。
Among these, as the ethylenically unsaturated monomer, for example
(a) monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,
(b) dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid,
(c) an ester or anhydride of the unsaturated carboxylic acid of (a) (b),
(d) the metal salt of (a) to (c),
(e) aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, 2-chloro-1,3-butadiene,
(f) aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, ethylvinylbenzene, divinylbenzene,
(g) vinyl compounds having a heterocyclic ring such as triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, vinylpyridine,
(h) In addition, one or more kinds of vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile or α-chloroacrylonitrile, acrolein, formylsterol, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl butyl ketone and the like can be mentioned.

また前記(c)の不飽和カルボン酸類のエステルとしては、モノカルボン酸類のエステル
が好ましい。
前記モノカルボン酸類のエステルとしては、例えば
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、n−ぺンチル(メタ)アクリレート、i−ぺンチル(メタ)アクリレート、n−へキシル(メタ)アクリレート、シクロへキシル(メタ)アクリレート、2−エチルへキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、i−ノニル(メタ)アクリレート、tert−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸のアルキルエステル;
アミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ブチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸のアミノアルキルエステル;
べンジル(メタ)アクリレート、ベンゾイル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレートなどの芳香族環を有する(メタ)アクリレート;
グリシジル(メタ)アクリレート、メタグリシジル(メタ)アクリレート、エポキシシクロヘキシル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基を有する(メタ)アクリレート;
N−メチロール(メタ)アクリルアミド、γ−(メタ)アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、テトラハイドロフルフリルメタクリレートなどの各種官能基を有する(メタ)アクリレート;
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンジメタクリレート(EDMA)、ポリエチレングリコールジメタクリレート、イソブチレンエチレンジメタクリレートなどの多官能(メタ)アクリレート;等の1種または2種以上が挙げられる。
Further, the ester of the unsaturated carboxylic acid (c) is preferably an ester of a monocarboxylic acid.
Examples of the esters of the monocarboxylic acids include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl ( (Meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, i-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (Meth) acrylate, i-nonyl (meth) acrylate, tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, hydroxymethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate ( Alkyl esters of (meth) acrylic acid;
Aminoalkyl esters of (meth) acrylic acid such as aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, butylaminoethyl (meth) acrylate;
(Meth) acrylates having an aromatic ring such as benzyl (meth) acrylate, benzoyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate;
(Meth) acrylates having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate, metaglycidyl (meth) acrylate, and epoxycyclohexyl (meth) acrylate;
(Meth) acrylates having various functional groups such as N-methylol (meth) acrylamide, γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, tetrahydrofurfuryl methacrylate;
One or more polyfunctional (meth) acrylates such as ethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene dimethacrylate (EDMA), polyethylene glycol dimethacrylate, and isobutylene ethylene dimethacrylate; Is mentioned.

前記各成分を含む本発明の導電性ゴム組成物は、従来同様に調製することができる。まず前記ゴム分を所定の割合で配合して素練りし、次いで発泡剤成分、架橋剤成分以外の添加剤を加えて混練した後、最後に発泡剤成分、架橋剤成分を加えて混練することで導電性ゴム組成物が得られる。前記混練には、例えばニーダ、バンバリミキサ、押出機等を用いることができる。   The conductive rubber composition of the present invention containing each of the above components can be prepared in the same manner as before. First, the rubber component is blended at a predetermined ratio and kneaded, and then the additives other than the foaming agent component and the crosslinking agent component are added and kneaded, and finally the foaming agent component and the crosslinking agent component are added and kneaded. A conductive rubber composition can be obtained. For the kneading, for example, a kneader, a Banbury mixer, an extruder or the like can be used.

《転写ローラおよびその製造方法
図1は、本発明の転写ローラの、実施の形態の一例の外観を示す斜視図である。
図1を参照して、この例の転写ローラ1は、単層構造を有する円筒状のローラ本体2と、前記ローラ本体2の中心の通孔3に挿通されたシャフト4とを備えている。
前記シャフト4は、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼等の金属によって一体に形成されている。ローラ本体2とシャフト4とは、例えば導電性を有する接着剤等によって電気的に接合されるとともに機械的に固定されて一体に回転される。
<Transfer roller and method for manufacturing the same >
FIG. 1 is a perspective view showing an appearance of an example of an embodiment of a transfer roller of the present invention.
Referring to FIG. 1, the transfer roller 1 of this example includes a cylindrical roller body 2 having a single layer structure, and a shaft 4 inserted through a through hole 3 at the center of the roller body 2.
The shaft 4 is integrally formed of a metal such as aluminum, an aluminum alloy, or stainless steel. The roller body 2 and the shaft 4 are electrically joined together with, for example, a conductive adhesive, and are mechanically fixed and rotated integrally.

前記ローラ本体2は、前記本発明の導電性ゴム組成物を、先に説明したように押出成形機を用いて長尺の筒状に押出成形するとともに、押出成形した筒状体をカットせずに長尺のままで連続的に送り出しながら、マイクロ波架橋装置と熱風架橋装置とを含む連続架橋装置内を連続的に通過させることで連続的に発泡および架橋させたのち、所定の長さにカットし、さらに必要に応じて外周面5を研磨する等して製造するのが好ましい。   The roller body 2 extrudes the conductive rubber composition of the present invention into a long cylindrical shape using an extrusion molding machine as described above, and does not cut the extruded cylindrical body. The foam is continuously foamed and cross-linked by continuously passing through a continuous cross-linking apparatus including a microwave cross-linking apparatus and a hot-air cross-linking apparatus while being continuously sent out to a predetermined length. It is preferable to manufacture by cutting and polishing the outer peripheral surface 5 as necessary.

図2は、前記連続架橋装置の一例の概略を説明するブロック図である。
図1および図2を参照して、この例の連続架橋装置6は、押出成形機7を用いて、前記導電性ゴム組成物を連続的に押出成形して得られた、前記転写ローラ1のローラ本体2のもとになる長尺の筒状体8をカットせずに長尺のままで、図示しないコンベア等によって連続的に搬送する搬送途上に順に、前記マイクロ波架橋装置9、熱風架橋装置10、および筒状体8を一定の速度で引き取るための引取機11を配設したものである。
FIG. 2 is a block diagram for explaining an outline of an example of the continuous crosslinking apparatus.
Referring to FIGS. 1 and 2, a continuous crosslinking apparatus 6 of this example is obtained by continuously extruding the conductive rubber composition using an extruder 7. The microwave bridging device 9 and hot air bridging are sequentially arranged on the way of continuous conveyance by a conveyor or the like (not shown) without cutting the long cylindrical body 8 that is the basis of the roller body 2. The apparatus 10 and the take-up machine 11 for taking up the cylindrical body 8 at a constant speed are provided.

まず押出成形機7に、例えば前記各成分を混練し、リボン状等に形成した導電性ゴム組成物を連続的に供給しながら、当該押出成形機7を動作させることで、長尺の筒状体8を連続的に押出成形する。
次いで、押出成形された筒状体8を、前記コンベア、および引取機11によって一定の速度で連続的に搬送しながら、前記連続架橋装置6のうち、まずマイクロ波架橋装置9を通過させることでマイクロ波を照射して、前記筒状体8を形成する導電性ゴム組成物をある程度の架橋度まで架橋させる。またマイクロ波架橋装置9内を一定温度に加熱して、前記架橋とともに、ADCAを分解させて導電性ゴム組成物を発泡させることもできる。
First, for example, each of the above components is kneaded into the extruder 7 and the extruder 7 is operated while continuously supplying the conductive rubber composition formed into a ribbon shape or the like, thereby forming a long cylindrical shape. The body 8 is continuously extruded.
Next, while the extruded cylindrical body 8 is continuously conveyed at a constant speed by the conveyor and the take-up machine 11, the microwave crosslinking apparatus 9 is first passed through the continuous crosslinking apparatus 6. The conductive rubber composition forming the cylindrical body 8 is crosslinked to a certain degree of crosslinking by irradiation with microwaves. Moreover, the inside of the microwave bridge | crosslinking apparatus 9 can be heated to fixed temperature, ADCA can be decomposed | disassembled with the said bridge | crosslinking, and a conductive rubber composition can also be made to foam.

次いで、さらに搬送を続けながら熱風架橋装置10を通過させて熱風を吹き付けることで、ADCAを分解させて導電性ゴム組成物をさらに発泡させるとともに、前記導電性ゴム組成物を所定の架橋度まで架橋させる。
次いで、図示しない冷却水中等を通過させることで筒状体8を冷却することにより、筒状体8の発泡および架橋工程が完了する。
Subsequently, the hot air is passed through the hot air cross-linking device 10 while continuing the conveyance, and ADCA is decomposed to further foam the conductive rubber composition, and the conductive rubber composition is cross-linked to a predetermined degree of cross-linking. Let
Next, the cylindrical body 8 is cooled by passing cooling water or the like (not shown), whereby the foaming and cross-linking steps of the cylindrical body 8 are completed.

前記連続架橋装置6の詳細は、例えば先に説明した特許文献1、2等に記載されているとおりである。
筒状体8の搬送速度、マイクロ波架橋装置9で照射するマイクロ波の線量、熱風架橋装置10の設定温度や長さ(それぞれ複数の部分に別けて段階的に変化させることもできる)等を設定することで、導電性ゴム組成物の架橋度、発泡度等が任意の一定値とされた筒状体8を連続的に得ることができる。
The details of the continuous crosslinking device 6 are as described in, for example, Patent Documents 1 and 2 described above.
The conveyance speed of the cylindrical body 8, the microwave dose irradiated by the microwave bridging device 9, the set temperature and length of the hot air bridging device 10 (each of which can be changed in stages separately) By setting, the cylindrical body 8 in which the degree of cross-linking, the degree of foaming, etc. of the conductive rubber composition is set to an arbitrary constant value can be continuously obtained.

また、筒状体8の全体でマイクロ波の照射線量や加熱の度合いをできるだけ均一化して、その架橋度や発泡度を極力一定にするため、搬送途中の筒状体8に捻りを加えるようにしてもよい。
このあと、前記筒状体8を所定の長さにカットし、さらに必要に応じて外周面5を研磨する等して、多孔質構造を有するローラ本体2が製造される。また前記筒状体8を、例えば図示しない巻取機に巻き取る等して一旦保管しておき、需要に応じて順次、前記カット以降の工程に送ってローラ本体2を製造するようにしてもよい。
Further, in order to make the microwave irradiation dose and the degree of heating as uniform as possible in the entire cylindrical body 8 and to make the degree of crosslinking and foaming constant as much as possible, the cylindrical body 8 being transported is twisted. May be.
Thereafter, the cylindrical body 8 is cut into a predetermined length, and the outer peripheral surface 5 is polished as necessary, whereby the roller body 2 having a porous structure is manufactured. Further, the cylindrical body 8 is temporarily stored, for example, by winding it on a winder (not shown), and the roller body 2 is manufactured by sequentially sending it to the processes after the cutting according to demand. Good.

前記連続架橋装置6を用いた連続架橋を実施することにより、ローラ本体2の生産性を向上して転写ローラ1の生産コストをさらに圧縮することができる。
〈ローラ抵抗値、およびそのムラ評価〉
前記ローラ本体2を備えた転写ローラ1は、温度23℃、相対湿度55%の常温常湿環境下で測定される、印加電圧1000Vでのローラ抵抗値が1010Ω以下、特に10Ω以下であるのが好ましい。
By carrying out continuous crosslinking using the continuous crosslinking device 6, the productivity of the roller body 2 can be improved and the production cost of the transfer roller 1 can be further compressed.
<Roller resistance value and its unevenness evaluation>
The transfer roller 1 provided with the roller body 2 has a roller resistance value of 10 10 Ω or less, particularly 10 9 Ω or less, measured at a normal temperature and humidity environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% at an applied voltage of 1000 V. Is preferred.

図3は、転写ローラ1のローラ抵抗値を測定する方法を説明する図である。
図1、図3を参照して、本発明では前記ローラ抵抗値を、下記の方法で測定した値でもって表すこととする。
すなわち一定の回転速度で回転させることができるアルミニウムドラム12を用意し、前記アルミニウムドラム12の外周面13に、その上方から、ローラ抵抗値を測定する転写ローラ1の、ローラ本体2の外周面5を当接させる。
FIG. 3 is a diagram for explaining a method of measuring the roller resistance value of the transfer roller 1.
With reference to FIGS. 1 and 3, in the present invention, the roller resistance value is represented by a value measured by the following method.
That is, an aluminum drum 12 that can be rotated at a constant rotational speed is prepared, and the outer peripheral surface 5 of the roller body 2 of the transfer roller 1 that measures the roller resistance value from above the outer peripheral surface 13 of the aluminum drum 12. Abut.

また前記転写ローラ1のシャフト4とアルミニウムドラム12との間に直流電源14、および抵抗15を直列に接続して計測回路16を構成する。直流電源14は、(−)側をシャフト4、(+)側を抵抗15と接続する。抵抗15の抵抗値rは100Ωとする。
次いでシャフト4の両端部にそれぞれ500gの荷重Fをかけてローラ本体2をアルミニウムドラム12に圧接させた状態で、前記アルミニウムドラム12を回転(回転数:30rpm)させながら、前記両者間に、直流電源14から直流1000Vの印加電圧Eを印加した際に、抵抗15にかかる検出電圧Vを計測する。計測は4秒間で100回行う。
A DC power source 14 and a resistor 15 are connected in series between the shaft 4 of the transfer roller 1 and the aluminum drum 12 to constitute a measuring circuit 16. The DC power supply 14 is connected to the shaft 4 on the (−) side and to the resistor 15 on the (+) side. The resistance value r of the resistor 15 is 100Ω.
Next, with both ends of the shaft 4 being subjected to a load F of 500 g and the roller body 2 being in pressure contact with the aluminum drum 12, the aluminum drum 12 is rotated (rotation speed: 30 rpm) while the direct current is passed between the two. When the applied voltage E of 1000 V DC is applied from the power supply 14, the detection voltage V applied to the resistor 15 is measured. Measurement is performed 100 times in 4 seconds.

前記検出電圧Vと印加電圧E(=1000V)とから、転写ローラ1のローラ抵抗値Rは、基本的に式(i′):
R=r×E/(V−r) (i′)
によって求められる。ただし式(i′)中の分母中の(−r)の項は微小とみなすことがで
きるため、本発明では式(i):
R=r×E/V (i)
によって求めた値でもって転写ローラ1のローラ抵抗値とすることとする。
From the detection voltage V and the applied voltage E (= 1000 V), the roller resistance value R of the transfer roller 1 is basically the formula (i ′):
R = r × E / (V−r) (i ′)
Sought by. However, since the term (−r) in the denominator in the formula (i ′) can be regarded as minute, in the present invention, the formula (i):
R = r × E / V (i)
The roller resistance value of the transfer roller 1 is determined by the value obtained by the above.

そして、前記100回分の検出電圧Vから、それぞれ前記式(i)によってローラ抵抗値Rを求め、その平均値でもって、そのローラのローラ抵抗値Rとする。また100回分のローラ抵抗値の中の最大抵抗値と最小抵抗値のと比(最大抵抗値/最小抵抗値)を求めて、前記比が1.2以下のものをムラなし、良好(◎)、1.2を超え、かつ1.3以下のものをわずかにムラがあるものの実用レベル(○)、1.3を超えるものをムラあり、不良(×)と評価する。   Then, a roller resistance value R is obtained from the detected voltage V for 100 times by the above equation (i), and the average value is used as the roller resistance value R of the roller. Further, the ratio (maximum resistance value / minimum resistance value) between the maximum resistance value and the minimum resistance value among the roller resistance values for 100 times is obtained, and when the ratio is 1.2 or less, there is no unevenness (◎) A value exceeding 1.2 and 1.3 or less is slightly uneven, but a practical level (◯), and exceeding 1.3 is evaluated as defective (x).

〈硬さその他〉
ローラ本体2は、(社)日本ゴム協会標準規格SRIS 0101「膨張ゴムの物理試験方法」に規定された測定方法により、温度23℃、相対湿度55%の常温常湿環境下、500gf(≒4.9N)の荷重を付加して測定されるアスカーC型硬さが40°以下であるのが好ましい。
<Hardness and other>
The roller body 2 is 500 gf (≈4) in a normal temperature / humidity environment at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% according to the measurement method defined in Japan Rubber Association Standard SRIS 0101 “Physical Test Method for Expanded Rubber”. It is preferable that the Asker C-type hardness measured by applying a load of .9 N) is 40 ° or less.

これは、アスカーC型硬さが前記範囲を超えるローラ本体は柔軟性が不足し、広いニップ幅を確保してトナーの転写効率を向上する効果や、感光体へのダメージを低減する効果が得られないためである。
またローラ本体2は、所定の圧縮永久ひずみや誘電正接等を有するように調整できる。前記圧縮永久ひずみ、アスカーC型硬さ、ローラ抵抗値、並びに誘電正接等を調整するためには、例えばゴム組成物を構成する各成分の種類と量を調整したりすればよい。
This is because the roller body whose Asker C hardness exceeds the above range is insufficient in flexibility, and has an effect of ensuring a wide nip width to improve toner transfer efficiency and an effect of reducing damage to the photoreceptor. It is because it is not possible.
The roller body 2 can be adjusted to have a predetermined compression set, dielectric loss tangent, or the like. In order to adjust the compression set, Asker C-type hardness, roller resistance value, dielectric loss tangent, etc., for example, the type and amount of each component constituting the rubber composition may be adjusted.

《画像形成装置》
本発明の画像形成装置は、前記本発明の転写ローラを組み込んだことを特徴とするものである。かかる本発明の画像形成装置としては、例えばレーザープリンタや静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、あるいはこれらの複合機等の、電子写真法を利用した種々の画像形成装置が挙げられる。
<Image forming apparatus>
The image forming apparatus of the present invention is characterized by incorporating the transfer roller of the present invention. Examples of the image forming apparatus of the present invention include various image forming apparatuses using electrophotography such as a laser printer, an electrostatic copying machine, a plain paper facsimile machine, or a complex machine of these.

〈実施例1〉
(導電性ゴム組成物の調製)
ゴム分としてはSBR〔住友化学(株)製の住友SBR1502〕70質量部、EPDM〔住友化学(株)製のエスプレン(登録商標)EPDM505A〕10質量部、およびECO〔日本ゼオン(株)製のHYDRIN(登録商標)T3108〕20質量部を配合した。
<Example 1>
(Preparation of conductive rubber composition)
As rubber, 70 parts by mass of SBR [Sumitomo SBR 1502 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.], 10 parts by mass of EPDM [Esprene (registered trademark) EPDM505A manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.], and ECO [manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.] HYDRIN (registered trademark) T3108] 20 parts by mass were blended.

またカーボンブラックHAFとしては、東海カーボン(株)製の商品名シースト3〔算術平均粒子径:28nm、ヨウ素吸着量:80mg/g、DBP吸油量:101cm/100g、かさ密度:380kgm−3〕を、前記ゴム分の総量100質量部あたり5質量部の割合で配合した。
さらに発泡剤成分としては、ADCA系発泡剤〔永和化成工業(株)製の商品名ビニホールAC#3〕のみを、前記ゴム分の総量100質量部あたり2質量部の割合で配合し、尿素系発泡助剤は配合しなかった。
As the carbon black HAF, manufactured by Tokai Carbon Co. of Co. trade name Seast 3 [arithmetic average particle diameter: 28nm, iodine adsorption: 80mg / g, DBP oil absorption: 101 cm 3/100 g, bulk density: 380kgm -3] Was blended at a rate of 5 parts by mass per 100 parts by mass of the total rubber content.
Furthermore, as the foaming agent component, only an ADCA foaming agent (trade name Binihol AC # 3 manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.) is blended in a proportion of 2 parts by mass per 100 parts by mass of the total rubber content, and urea-based No foaming aid was blended.

そして前記ゴム分、カーボンブラックHAF、および発泡剤成分に、さらに下記表1に示す各成分を配合し、バンバリミキサを用いて混練して導電性ゴム組成物を調製した。   Each component shown in Table 1 below was further blended with the rubber component, carbon black HAF, and foaming agent component, and kneaded using a Banbury mixer to prepare a conductive rubber composition.

Figure 0005904670
Figure 0005904670

表1中の各成分は下記のとおり。
受酸剤:ハイドロタルサイト類〔協和化学工業(株)製のDHT−4A−2〕
架橋剤:粉末硫黄
促進剤DM:ジ−2−ベンゾチアジルジスルフィド〔Shandong Shanxian Chemical Co. Ltd.製の商品名SUNSINE MBTS〕
促進剤TS:テトラメテルチウラムモノスルフィド〔三新化学工業(株)製のサンセラー(登録商標)TS〕
(転写ローラの製造)
前記導電性ゴム組成物を押出成形機に供給して外径φ10mm、内径φ3.0mmの長尺の円筒状に押出成形し、押出成形した筒状体8をカットせずに長尺のままで連続的に送り出しながら、図2に示すマイクロ波架橋装置9と熱風架橋装置10とを含む連続架橋装置6内を連続的に通過させることで連続的に発泡および架橋させたのち、冷却水中を通過させることで連続的に冷却した。
Each component in Table 1 is as follows.
Acid acceptor: Hydrotalcite [DHT-4A-2 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.]
Crosslinking agent: powdered sulfur accelerator DM: di-2-benzothiazyl disulfide [Shandong Shanxian Chemical Co. Ltd .. Product name SUNSINE MBTS
Accelerator TS: Tetrametherthiuram monosulfide [Sunseller (registered trademark) TS manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.]
(Manufacture of transfer rollers)
The conductive rubber composition is supplied to an extruder and extruded into a long cylindrical shape having an outer diameter of φ10 mm and an inner diameter of φ3.0 mm, and the extruded cylindrical body 8 remains long without being cut. While continuously sending out, it is continuously foamed and cross-linked by continuously passing through the continuous cross-linking device 6 including the microwave cross-linking device 9 and the hot-air cross-linking device 10 shown in FIG. It was made to cool continuously.

マイクロ波架橋装置9の出力は6〜12kW、槽内制御温度は150〜250℃、熱風架橋装置10の槽内制御温度は150〜250℃、加熱槽の有効長は8mとした。
発泡後の筒状体8の外径はおよそφ15mmであった。
次いで、前記筒状体8を所定の長さにカットしてローラ本体2を形成し、前記ローラ本体2を、外周面に導電性の熱硬化性接着剤を塗布した外径φ5mmのシャフトに装着して、オーブン中で160℃×60分間加熱して前記熱硬化性接着剤を硬化させることにより、前記ローラ本体2とシャフト4とを電気的に接合するとともに機械的に固定した。
The output of the microwave crosslinking apparatus 9 was 6 to 12 kW, the control temperature in the tank was 150 to 250 ° C., the control temperature in the tank of the hot-air crosslinking apparatus 10 was 150 to 250 ° C., and the effective length of the heating tank was 8 m.
The outer diameter of the cylindrical body 8 after foaming was approximately φ15 mm.
Next, the cylindrical body 8 is cut to a predetermined length to form a roller main body 2, and the roller main body 2 is mounted on a shaft having an outer diameter of φ5 mm with a conductive thermosetting adhesive applied to the outer peripheral surface. Then, the roller body 2 and the shaft 4 were electrically bonded and mechanically fixed by heating in an oven at 160 ° C. for 60 minutes to cure the thermosetting adhesive.

次いでローラ本体2の両端をカットしたのち、円筒研削盤を用いて外周面5をトラバース研削することで、前記ローラ本体の外径をφ12.5mm(公差±0.1mm)に仕上げて転写ローラ1を製造した。
〈実施例2〜5、比較例1、2〉
カーボンブラックHAFの配合割合を、ゴム分の総量100質量部あたり3質量部(比較例1)、10質量部(実施例2)、15質量部(実施例3)、20質量部(実施例4)、25質量部(実施例5)、30質量部(比較例2)としたこと以外は実施例1と同様にして導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
Next, both ends of the roller body 2 are cut, and then the outer peripheral surface 5 is traverse-ground using a cylindrical grinder so that the outer diameter of the roller body is finished to φ12.5 mm (tolerance ± 0.1 mm). Manufactured.
<Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 and 2>
Carbon black HAF is blended in an amount of 3 parts by mass (Comparative Example 1), 10 parts by mass (Example 2), 15 parts by mass (Example 3), and 20 parts by mass (Example 4). ), 25 parts by mass (Example 5), and 30 parts by mass (Comparative Example 2), a conductive rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 to produce a transfer roller.

〈実施例6〉
ゴム分としてのSBRの配合割合を80質量部、ECOの配合割合を10質量部としたこと以外は実施例3と同様にして導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
〈実施例7〉
ゴム分として、さらに極性ゴムであるNBR〔JSR(株)製のJSR N250SL、低ニトリルNBR、アクリロニトリル含量20%〕30質量部を加えるとともに、SBRの配合割合を40質量部としたこと以外は実施例3と同様にして導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
<Example 6>
A conductive rubber composition was prepared in the same manner as in Example 3 except that the blending ratio of SBR as a rubber component was 80 parts by mass and the blending ratio of ECO was 10 parts by mass, and a transfer roller was manufactured.
<Example 7>
As rubber, NBR [JSR N250SL manufactured by JSR Corporation, low nitrile NBR, acrylonitrile content 20%] 30 parts by mass is added, and the blending ratio of SBR is 40 parts by mass. A conductive rubber composition was prepared in the same manner as in Example 3 to produce a transfer roller.

〈実施例8〉
ゴム分として、さらに極性ゴムであるCR〔昭和電工エラストマー(株)製のショウプレン(登録商標)WRT〕30質量部を加えるとともに、SBRの配合割合を40質量部としたこと以外は実施例3と同様にして導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
<Example 8>
In addition to adding 30 parts by mass of CR (Showaden (registered trademark) WRT manufactured by Showa Denko Elastomer Co., Ltd.), which is a polar rubber, as the rubber component, and Example 3 except that the blending ratio of SBR was 40 parts by mass Similarly, a conductive rubber composition was prepared and a transfer roller was produced.

〈ローラ抵抗値の測定、およびムラ評価〉
各実施例、比較例で製造した転写ローラの、印加電圧1000Vでのローラ抵抗値を、温度23℃、相対湿度55%の常温常湿環境下、先に説明した図3に示した測定方法によって測定した。前記ローラ抵抗値Rは、106.5 Ω以上、1010Ω以下であるとき良好(○)、それ以外のときを不良(×)と評価した。なお表2、表3ではローラ抵抗値RをlogR値で示している。
<Measurement of roller resistance and unevenness evaluation>
The roller resistance value of the transfer roller manufactured in each Example and Comparative Example at an applied voltage of 1000 V was measured by the measurement method shown in FIG. 3 described above in a normal temperature and normal humidity environment at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. It was measured. The roller resistance value R was evaluated as good (◯) when it was 10 6.5 Ω or more and 10 10 Ω or less, and was evaluated as poor (x) when it was not. In Tables 2 and 3, the roller resistance value R is shown as a logR value.

また先に説明した方法により、ローラ抵抗値の最大抵抗値と最小抵抗値の比(最大抵抗値/最小抵抗値)を求めて、下記の基準でローラ抵抗値のムラを評価した。
◎:前記比は1.2以下。ムラなし。良好。
○:前記比は1.2を超え、かつ1.3以下。わずかにムラがあるものの、実用レベル。
Further, the ratio of the maximum resistance value to the minimum resistance value (maximum resistance value / minimum resistance value) of the roller resistance value was obtained by the method described above, and the unevenness of the roller resistance value was evaluated according to the following criteria.
A: The ratio is 1.2 or less. No unevenness. Good.
○: The ratio exceeds 1.2 and is 1.3 or less. Although it is slightly uneven, it is a practical level.

×:前記比は1.3を超えた。ムラあり。不良。
〈ローラ本体の硬さ測定〉
各実施例、比較例で製造した転写ローラの、ローラ本体2のアスカーC型硬さを、温度23℃、相対湿度55%の常温常湿環境下、先に説明した測定方法によって測定した。前記アスカーC型硬さは、40°以下のとき良好(○)、40°を超えるときを不良(×)と評価した。
X: The ratio exceeded 1.3. There is unevenness. Bad.
<Roller body hardness measurement>
The Asker C-type hardness of the roller body 2 of the transfer roller manufactured in each example and comparative example was measured by the measurement method described above in a normal temperature and normal humidity environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. The Asker C-type hardness was evaluated as good (◯) when it was 40 ° or less and poor (×) when it exceeded 40 °.

以上の結果を表2、3に示す。   The above results are shown in Tables 2 and 3.

Figure 0005904670
Figure 0005904670

Figure 0005904670
Figure 0005904670

表2、表3の実施例1〜8の結果より、架橋性ゴムとしてSBRを含む導電性ゴム組成物に、カーボンブラックHAFを配合することにより、押出成形と、連続架橋装置を用いた連続的な架橋とによって効率よく、かつ十分に発泡および架橋させて、求められる柔軟性を十分に満足できるローラ本体を製造できることが判った。
ただし実施例1〜8、比較例1の結果より、前記効果を得るためには、前記カーボンブラックHAFの配合割合が、ゴム分の総量100質量部あたり5質量部以上である必要があることが判った。
From the results of Examples 1 to 8 in Table 2 and Table 3, by blending carbon black HAF with a conductive rubber composition containing SBR as a crosslinkable rubber, extrusion and continuous using a continuous crosslinking apparatus. It has been found that it is possible to produce a roller body that is sufficiently foamed and cross-linked by sufficient cross-linking and sufficiently satisfies the required flexibility.
However, from the results of Examples 1 to 8 and Comparative Example 1, in order to obtain the above effect, the blending ratio of the carbon black HAF needs to be 5 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber. understood.

また実施例1〜8、比較例2の結果より、カーボンブラックHAFの配合割合が多すぎる場合には、転写ローラのローラ抵抗値が過剰に低下するとともに、前記ローラ抵抗値にムラを生じるため、前記配合割合は、ゴム分の総量100質量部あたり25質量部以下である必要があることが判った。
また実施例1〜5の結果より、前記効果をより一層向上して、特にローラ抵抗値のムラが小さいローラ本体を製造するためには、前記カーボンブラックの配合割合を、前記範囲内でも、ゴム分の総量100質量部あたり20質量部以下とするのが好ましいことが判った。
Further, from the results of Examples 1 to 8 and Comparative Example 2, when the blending ratio of carbon black HAF is too large, the roller resistance value of the transfer roller is excessively lowered and unevenness occurs in the roller resistance value. It turned out that the said mixture ratio needs to be 25 mass parts or less per 100 mass parts of total amounts of a rubber part.
Further, from the results of Examples 1 to 5, in order to further improve the above-described effect and to manufacture a roller main body having particularly small unevenness of the roller resistance value, the blending ratio of the carbon black is within the above range. It turned out that it is preferable to set it as 20 mass parts or less per 100 mass parts of total amount of a minute.

さらに実施例3と実施例7、8の結果より、ゴム分として極性ゴムを配合することで、転写ローラのローラ抵抗値を微調整できることが判った。   Further, from the results of Example 3 and Examples 7 and 8, it was found that the roller resistance value of the transfer roller can be finely adjusted by blending polar rubber as a rubber component.

1 転写ローラ
2 ローラ本体
3 通孔
4 シャフト
5 外周面
6 連続架橋装置
7 押出成形機
8 筒状体
9 マイクロ波架橋装置
10 熱風架橋装置
11 引取機
12 アルミニウムドラム
13 外周面
14 直流電源
15 抵抗
16 計測回路
F 荷重
V 検出電圧
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transfer roller 2 Roller main body 3 Through-hole 4 Shaft 5 Outer peripheral surface 6 Continuous bridge | crosslinking apparatus 7 Extruder 8 Cylindrical body 9 Microwave bridge | crosslinking apparatus 10 Hot-air bridge | crosslinking apparatus 11 Take-out machine 12 Aluminum drum 13 Outer peripheral surface 14 DC power supply 15 Resistance 16 Measuring circuit F Load V Detection voltage

Claims (5)

マイクロ波架橋装置と熱風架橋装置とを含む連続架橋装置によって発泡および架橋させることができる導電性ゴム組成物であって、スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、およびエピクロルヒドリンゴムを少なくとも含むゴム分、前記ゴム分を架橋させるための架橋剤成分、および発泡剤成分としての、前記ゴム分の総量100質量部あたり0.1質量部以上、4質量部以下の、発泡剤としてのアゾジカルボンアミドのみを含むとともに、カーボンブラックHAFを、前記ゴム分の総量100質量部あたり5質量部以上、25質量部以下の割合で含むことを特徴とする導電性ゴム組成物。   A conductive rubber composition that can be foamed and cross-linked by a continuous cross-linking device including a microwave cross-linking device and a hot-air cross-linking device, the rubber content including at least styrene butadiene rubber, ethylene propylene diene rubber, and epichlorohydrin rubber, Contains only 0.1 parts by mass or more and 4 parts by mass or less of azodicarbonamide as a foaming agent per 100 parts by mass of the total amount of the rubber as a crosslinking agent component for crosslinking a rubber component and a foaming agent component. In addition, a conductive rubber composition comprising carbon black HAF at a ratio of 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the rubber. 前記ゴム分は、さらにアクリロニトリルブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム、およびアクリルゴムからなる群より選ばれた少なくとも1種の極性ゴムを含んでいる請求項1に記載の導電性ゴム組成物。   The conductive rubber composition according to claim 1, wherein the rubber component further contains at least one polar rubber selected from the group consisting of acrylonitrile butadiene rubber, chloroprene rubber, butadiene rubber, and acrylic rubber. 請求項1または2に記載の導電性ゴム組成物からなる、筒状のローラ本体を備えることを特徴とする転写ローラ。   A transfer roller comprising a cylindrical roller body made of the conductive rubber composition according to claim 1. 前記請求項3に記載の転写ローラの製造方法であって、前記ローラ本体、前記導電性ゴム組成物を筒状に押出成形しながら、マイクロ波架橋装置と熱風架橋装置とを含む連続架橋装置によって連続的に発泡および架橋させる工程を経て形成することを特徴とする転写ローラの製造方法 A method of manufacturing a transfer roller according to claim 3, wherein the roller body, while extruding the conductive rubber composition into a tubular shape, the microwave bridge device and the hot-air crosslinking device a continuous bridge device including A transfer roller manufacturing method, wherein the transfer roller is formed through a process of continuously foaming and cross-linking. 前記請求項3に記載の転写ローラを組み込んだことを特徴とする画像形成装置。 An image forming apparatus incorporating the transfer roller according to claim 3 .
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6275586B2 (en) * 2014-08-08 2018-02-07 住友ゴム工業株式会社 Conductive roller, manufacturing method thereof, and image forming apparatus
JP2016061849A (en) * 2014-09-16 2016-04-25 住友ゴム工業株式会社 Semiconductive roller
CN104448765A (en) * 2014-12-04 2015-03-25 侨健新能源科技(苏州)有限公司 High-abrasion-resistance anti-aging tire rubber material
CN108508723A (en) * 2018-03-02 2018-09-07 郴州市展信龙科技有限公司 A kind of production technology of environment protection-type developer roll
CN110684286A (en) * 2019-10-23 2020-01-14 明治橡胶化成(深圳)有限公司 Foamed rubber and preparation method thereof
JP7396135B2 (en) 2020-03-13 2023-12-12 住友ゴム工業株式会社 Conductive roller for electrophotography
CN114479216B (en) * 2022-03-14 2023-04-25 河南绿色快车橡塑制品有限公司 Secondary transfer roller and production process

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2614317B2 (en) * 1989-06-20 1997-05-28 キヤノン株式会社 Image forming device
WO1997043698A1 (en) * 1996-05-15 1997-11-20 Nippon Zeon Co., Ltd. Semiconductive foamed roller and its manufacturing method
JP4002403B2 (en) * 2001-01-25 2007-10-31 住友ゴム工業株式会社 Conductive roller and manufacturing method thereof
JP4812992B2 (en) * 2001-09-28 2011-11-09 住友ゴム工業株式会社 Conductive foam rubber composition and conductive roll using the same
JP4455905B2 (en) * 2004-03-10 2010-04-21 キヤノン化成株式会社 Foam rubber roller
WO2006085696A1 (en) * 2005-02-14 2006-08-17 Canon Kasei Kabushiki Kaisha Process for producing conductive rubber roller and roller for electrophotographic apparatus
JP5081292B2 (en) * 2010-11-18 2012-11-28 住友ゴム工業株式会社 Transfer member
JP2012155263A (en) * 2011-01-28 2012-08-16 Canon Chemicals Inc Conductive sponge rubber roller and transfer roller
CN103242571B (en) * 2012-02-02 2016-08-03 住友橡胶工业株式会社 Conductive rubber composition and use its transfer roll

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