JP5886575B2 - Manufacturing method of laminate - Google Patents

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Description

本発明は、偏光板と、偏光板の一方の面に貼合されている表面保護フィルムと、偏光板の他方の面に粘着剤層を介して貼合されているセパレートフィルムとを備える積層体、および、その製造方法に関するものである。   The present invention is a laminate comprising a polarizing plate, a surface protective film bonded to one surface of the polarizing plate, and a separate film bonded to the other surface of the polarizing plate via an adhesive layer. And a manufacturing method thereof.

偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものとして、広く用いられている。ヨウ素を二色性色素とするヨウ素系偏光フィルムや、二色性直接染料を二色性色素とする染料系偏光フィルムなどが知られている。これらの偏光フィルムは、通常、その片面または両面に、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤等を介して、トリアセチルセルロースやシクロオレフィンなどから形成される保護フィルム等を貼合することにより、偏光板が構成される。   A polarizing film is widely used as a film obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol resin film. An iodine polarizing film using iodine as a dichroic dye, a dye polarizing film using a dichroic direct dye as a dichroic dye, and the like are known. These polarizing films are usually bonded on one or both sides with a protective film formed from triacetyl cellulose or cycloolefin via an adhesive made of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin, etc. A polarizing plate is constructed.

偏光板はその一方の面に表面保護フィルムを、もう一方の面に粘着剤層を積層し、この粘着剤層の上にセパレートフィルムを積層した状態で液晶セルへ貼合されるまで一定期間保管されるのが一般的である。   The polarizing plate has a surface protective film on one side and a pressure-sensitive adhesive layer on the other side, and a separate film is laminated on this pressure-sensitive adhesive layer until it is bonded to the liquid crystal cell for a certain period of time. It is common to be done.

しかしながら、偏光板は、その水分量によってはカールしやすいという問題があり、粘着剤層とセパレートフィルムが積層された状態でカールが発生した場合、粘着剤層とセパレートフィルムがズレ、粘着剤層にスジが発生する恐れがある。このスジは、偏光板からセパレートフィルムを剥離してこれを液晶セルに貼合した後にも残るため、液晶表示装置の表示品質に影響を与えてしまう。また、偏光板のカールも、液晶表示装置の表示品質に影響を与えてしまう。   However, there is a problem that the polarizing plate easily curls depending on the amount of water, and when curling occurs in a state where the pressure-sensitive adhesive layer and the separate film are laminated, the pressure-sensitive adhesive layer and the separate film are displaced, and the pressure-sensitive adhesive layer There is a risk of streaking. Since the streaks remain after the separation film is peeled off from the polarizing plate and bonded to the liquid crystal cell, the display quality of the liquid crystal display device is affected. Further, the curling of the polarizing plate also affects the display quality of the liquid crystal display device.

かかる問題を解決する手段として、特開2008−122790号公報(特許文献1)および特開2005−326531号公報(特許文献2)には、偏光フィルムの水分量を比較的高めにし、かつ、偏光フィルムに貼合する保護フィルムの水分量を調節する方法が開示されている。   As means for solving such a problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-122790 (Patent Document 1) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-326531 (Patent Document 2) disclose that the water content of the polarizing film is relatively high and the polarization is changed. A method for adjusting the moisture content of a protective film to be bonded to a film is disclosed.

特開2008−122790号公報JP 2008-122790 A 特開2005−326531号公報JP 2005-326531 A

しかしながら、上記従来の偏光板の構成またはその製造方法は複雑であり、より簡便な構成の偏光板およびより簡便な偏光板の製造方法が要望されていた。そこで、本発明の目的は、偏光板の一方の面に表面保護フィルムが貼合され、もう一方の面に粘着剤層を介してセパレートフィルムが貼合されてなる積層体であって、カールおよびそれに伴う粘着剤層のスジの発生を抑制した簡便な構成の積層体およびその製造方法を提供することにある。   However, the configuration of the conventional polarizing plate or the manufacturing method thereof is complicated, and a polarizing plate having a simpler configuration and a simpler manufacturing method of the polarizing plate have been desired. Therefore, an object of the present invention is a laminate in which a surface protective film is bonded to one surface of a polarizing plate and a separate film is bonded to the other surface through an adhesive layer, It is an object of the present invention to provide a laminate having a simple structure that suppresses the occurrence of streaks in the pressure-sensitive adhesive layer and a method for producing the same.

本発明は、偏光板と、上記偏光板の一方の面に貼合されている表面保護フィルムと、上記偏光板の他方の面に粘着剤層を介して貼合されているセパレートフィルムとを備える積層体であって、
上記偏光板の水分率R1(%)が、温度23℃で相対湿度55%の雰囲気下における上記偏光板の平衡含水率をR0(%)とすると、下記式(1):
−0.85(%)≦R1(%)−R0(%)≦−0.2(%) 式(1)
の関係を満たす、積層体である。
The present invention includes a polarizing plate, a surface protective film bonded to one surface of the polarizing plate, and a separate film bonded to the other surface of the polarizing plate via an adhesive layer. A laminate,
When the water content R 1 (%) of the polarizing plate is 23 ° C. and the relative water content of the polarizing plate is R 0 (%) in an atmosphere having a relative humidity of 55%, the following formula (1):
−0.85 (%) ≦ R 1 (%) − R 0 (%) ≦ −0.2 (%) Formula (1)
It is a laminated body that satisfies the relationship.

上記偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムと、上記偏光フィルムの一方の面に貼り合わされた光学補償フィルムとを含み、
上記光学補償フィルムは、セルロース系樹脂からなる透明支持体と、該透明支持体の片面に形成された配向膜と、該配向膜の上記透明支持体とは反対側の面に形成された液晶化合物を含有するコーティング層とを有し、その透明支持体側で上記偏光フィルムの上記一方の面に貼り合わされており、
上記偏光フィルムの上記一方の面上の積層構成と、上記偏光フィルムの他方の面上の積層構成とが相違することが好ましい。
The polarizing plate includes a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin, and an optical compensation film bonded to one surface of the polarizing film,
The optical compensation film includes a transparent support made of a cellulose-based resin, an alignment film formed on one side of the transparent support, and a liquid crystal compound formed on the surface of the alignment film opposite to the transparent support A coating layer containing, and is bonded to the one surface of the polarizing film on the transparent support side,
It is preferable that the laminated structure on the one surface of the polarizing film is different from the laminated structure on the other surface of the polarizing film.

上記偏光板は、さらに、上記偏光フィルムの他方の面に貼り合わされた透明保護フィルムを含むことが好ましい。   It is preferable that the polarizing plate further includes a transparent protective film bonded to the other surface of the polarizing film.

上記透明保護フィルムと上記表面保護フィルムとが互いに貼合され、上記液晶化合物を含有するコーティング層と上記セパレートフィルムとが互いに貼合されていることが好ましい。   It is preferable that the transparent protective film and the surface protective film are bonded to each other, and the coating layer containing the liquid crystal compound and the separate film are bonded to each other.

上記透明保護フィルムは、上記偏光フィルムと反対側の面に表面処理が施されていることが好ましい。   The transparent protective film is preferably surface-treated on the surface opposite to the polarizing film.

上記配向膜は、ポリビニルアルコール系樹脂からなることが好ましい。
上記液晶化合物を含有するコーティング層は、ディスコティック液晶を含有する光学補償層であることが好ましい。
The alignment film is preferably made of a polyvinyl alcohol resin.
The coating layer containing the liquid crystal compound is preferably an optical compensation layer containing a discotic liquid crystal.

上記光学補償層は、ディスコティック構造単位を有する液晶化合物からなる負の複屈折を有する層であり、
上記ディスコティック構造単位の円盤面が上記透明支持体面に対して傾いており、
上記ディスコティック構造単位の円盤面と上記透明支持体面とのなす角度が、上記光学補償層の厚さ方向において変化していることが好ましい。
The optical compensation layer is a layer having a negative birefringence composed of a liquid crystal compound having a discotic structural unit,
The disc surface of the discotic structural unit is inclined with respect to the transparent support surface,
It is preferable that an angle formed by the disc surface of the discotic structural unit and the surface of the transparent support is changed in the thickness direction of the optical compensation layer.

上記ディスコティック構造単位の円盤面が上記透明支持体面に対してなす角度は、上記光学補償層の厚さ方向において上記光学補償層の上記透明支持体側からの距離の増加と共に増加していることが好ましい。   The angle formed by the disc surface of the discotic structural unit with respect to the transparent support surface increases with an increase in the distance from the transparent support side of the optical compensation layer in the thickness direction of the optical compensation layer. preferable.

また、本発明は、偏光板と、上記偏光板の一方の面に貼合されている表面保護フィルムと、上記偏光板の他方の面に粘着剤層を介して貼合されているセパレートフィルムとを備える積層体の製造方法であって、
上記偏光板を、上記偏光板への上記表面保護フィルムおよび上記セパレートフィルムの貼合直前の水分率R1(%)が、温度23℃で相対湿度55%の雰囲気下における上記偏光板の平衡含水率をR0(%)とすると、上記式(1)の関係を満たすように製造する偏光板製造工程と、
上記偏光板の一方の面への上記表面保護フィルムの貼合および上記偏光板の他方の面への上記粘着剤層を介しての上記セパレートフィルムの貼合を行なう積層体貼合工程と、を備える積層体の製造方法にも関する。
The present invention also includes a polarizing plate, a surface protective film bonded to one surface of the polarizing plate, and a separate film bonded to the other surface of the polarizing plate via an adhesive layer. A method for producing a laminate comprising:
Equilibrium water content of the polarizing plate in an atmosphere where the moisture content R 1 (%) immediately before bonding the surface protective film and the separate film to the polarizing plate is 23 ° C. and a relative humidity of 55%. When the rate is R 0 (%), a polarizing plate manufacturing process for manufacturing so as to satisfy the relationship of the above formula (1),
A laminate bonding step of bonding the surface protective film to one surface of the polarizing plate and bonding the separate film via the pressure-sensitive adhesive layer to the other surface of the polarizing plate; The present invention also relates to a method for manufacturing the laminate.

上記偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムと、上記偏光フィルムの一方の面に貼り合わされた光学補償フィルムと、上記偏光フィルムの他方の面に貼り合わされた透明保護フィルムとを含み、
上記光学補償フィルムは、セルロース系樹脂からなる透明支持体と、該透明支持体の片面に形成された配向膜と、該配向膜の上記透明支持体とは反対側の面に形成された液晶化合物を含有するコーティング層とを有し、その透明支持体側で上記偏光フィルムの上記一方の面に貼り合わされており、
上記偏光板製造工程は、上記光学補償フィルムと、上記偏光フィルムと、上記透明保護フィルムとをこの順で積層した状態で二つのロールの間を通過させることで互いに貼合する偏光板貼合工程を含むことが好ましい。
The polarizing plate includes a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin, an optical compensation film bonded to one surface of the polarizing film, and a transparent protective film bonded to the other surface of the polarizing film,
The optical compensation film includes a transparent support made of a cellulose-based resin, an alignment film formed on one side of the transparent support, and a liquid crystal compound formed on the surface of the alignment film opposite to the transparent support A coating layer containing, and is bonded to the one surface of the polarizing film on the transparent support side,
The polarizing plate manufacturing step is a polarizing plate laminating step in which the optical compensation film, the polarizing film, and the transparent protective film are laminated together in this order, and are bonded to each other by passing between two rolls. It is preferable to contain.

上記偏光板製造工程は、上記偏光板を60℃以上90℃以下の雰囲気下に210秒以上滞留させる乾燥工程を含むことが好ましい。   The polarizing plate manufacturing step preferably includes a drying step for retaining the polarizing plate in an atmosphere of 60 ° C. or higher and 90 ° C. or lower for 210 seconds or longer.

本発明の積層体は、偏光板の一方の面に表面保護フィルムが貼合され、もう一方の面に粘着剤層を介してセパレートフィルムが貼合されてなる簡便な構成の偏光体であり、カールが発生しにくく、それに伴う粘着剤層のスジも発生しにくい。また、本発明の積層体の製造方法によると、カールの発生およびそれに伴う粘着剤層のスジの発生を抑制することが可能な積層体、すなわち、表面保護フィルムと、偏光板と、粘着剤層と、セパレートフィルムとがこの順で積層された簡便な構成の積層体を製造することができる。   The laminate of the present invention is a polarizing body having a simple structure in which a surface protective film is bonded to one surface of a polarizing plate and a separate film is bonded to the other surface through an adhesive layer. Curling is unlikely to occur, and the streaks of the pressure-sensitive adhesive layer associated therewith are also unlikely to occur. Further, according to the method for producing a laminate of the present invention, a laminate capable of suppressing the occurrence of curling and the accompanying generation of streaks in the pressure-sensitive adhesive layer, that is, a surface protective film, a polarizing plate, and a pressure-sensitive adhesive layer And the laminated body of the simple structure by which the separate film was laminated | stacked in this order can be manufactured.

本発明に係る積層体の層構成の好ましい一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows a preferable example of the laminated constitution of the laminated body which concerns on this invention. 本発明に係る積層体を製造するための装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the apparatus for manufacturing the laminated body which concerns on this invention.

以下、図面を参照して本発明の積層体およびその製造方法について詳細に説明する。
<積層体の構成>
図1は、本発明に係る積層体の層構成の好ましい一例を示す概略断面図である。積層体1は、偏光板20と、偏光板20の一方の面に貼合されている表面保護フィルム30と、偏光板20の他方の面に粘着剤層50を介して貼合されているセパレートフィルム40とを備える。表面保護フィルム30は、偏光板20の表面を保護するために設けられる。粘着剤層50は、表面保護フィルム30付き偏光板20を他の部材、たとえば液晶セルへ貼合するために用いられ、セパレートフィルム40は、粘着剤層50の表面を仮保護する。偏光板20は、偏光フィルム21を有する。なお、偏光フィルムの一方の面上の積層構成と、偏光フィルムの他方の面上の積層構成とが相違する場合には、積層体のカールの問題が生じやすいところ、本発明の積層体は、このような構成においてもカールの発生を抑制しうるという点でより効果的である。
Hereinafter, the laminate of the present invention and the manufacturing method thereof will be described in detail with reference to the drawings.
<Configuration of laminate>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a preferred example of the layer configuration of a laminate according to the present invention. The laminate 1 is a polarizing plate 20, a surface protective film 30 that is bonded to one surface of the polarizing plate 20, and a separate that is bonded to the other surface of the polarizing plate 20 via an adhesive layer 50. A film 40. The surface protective film 30 is provided to protect the surface of the polarizing plate 20. The pressure-sensitive adhesive layer 50 is used for bonding the polarizing plate 20 with the surface protective film 30 to another member, for example, a liquid crystal cell, and the separate film 40 temporarily protects the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 50. The polarizing plate 20 has a polarizing film 21. In addition, when the laminated structure on one surface of the polarizing film is different from the laminated structure on the other surface of the polarizing film, a problem of curling of the laminated body is likely to occur. Such a configuration is more effective in that curling can be suppressed.

偏光板20は、偏光フィルム21と、偏光フィルム21の一方の面に貼合されている透明保護フィルム22と、偏光フィルム21の他方に面に貼合されている光学補償フィルム23とを含む。光学補償フィルム23は、セルロース系樹脂からなる透明支持体231と、透明支持体231の片面に形成された配向膜232と、配向膜232の透明支持体231とは反対側の面に形成された液晶化合物を含有するコーティング層233とを有し、その透明支持体231側で偏光フィルム21の一方の面に貼り合わされている。そして、偏光板20の透明保護フィルム22と、表面保護フィルム30とが貼合され、偏光板20の光学補償フィルム23のコーティング層233と、セパレートフィルム40が粘着剤層50を介して貼合されている。   The polarizing plate 20 includes a polarizing film 21, a transparent protective film 22 that is bonded to one surface of the polarizing film 21, and an optical compensation film 23 that is bonded to the other surface of the polarizing film 21. The optical compensation film 23 was formed on the surface of the transparent support 231 made of cellulose resin, the alignment film 232 formed on one side of the transparent support 231, and the surface of the alignment film 232 opposite to the transparent support 231. A coating layer 233 containing a liquid crystal compound, and is bonded to one surface of the polarizing film 21 on the transparent support 231 side. And the transparent protective film 22 of the polarizing plate 20 and the surface protective film 30 are bonded together, and the coating layer 233 of the optical compensation film 23 of the polarizing plate 20 and the separate film 40 are bonded through the adhesive layer 50. ing.

偏光板20は、その水分率R1(%)が、温度23℃で相対湿度55%の雰囲気下における偏光板20の平衡含水率をR0(%)とすると、下記式(1):
−0.85(%)≦R1(%)−R0(%)≦−0.2(%) 式(1)
の関係を満たす。
When the polarizing plate 20 has a water content R 1 (%) of R 0 (%) as an equilibrium water content of the polarizing plate 20 in an atmosphere having a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%, the following formula (1):
−0.85 (%) ≦ R 1 (%) − R 0 (%) ≦ −0.2 (%) Formula (1)
Satisfy the relationship.

偏光板20が、上記関係を満たすことにより、偏光板20に表面保護フィルム30およびセパレートフィルム40を積層して形成した積層体1において、カールが生じにくく、それに伴う粘着剤層50のスジの発生も抑制される。これに対して、「R1(%)−R0(%)」が−0.85(%)未満の場合、積層体1において、カールが生じやすく、それに伴う粘着剤層50のスジの発生が生じやすくなる。 When the polarizing plate 20 satisfies the above relationship, the laminate 1 formed by laminating the surface protective film 30 and the separate film 40 on the polarizing plate 20 is less likely to curl, resulting in the occurrence of streaks in the pressure-sensitive adhesive layer 50. Is also suppressed. On the other hand, when “R 1 (%)-R 0 (%)” is less than −0.85 (%), curling is likely to occur in the laminate 1, and the occurrence of streaks in the pressure-sensitive adhesive layer 50 associated therewith. Is likely to occur.

上述のようなカールは、主に積層体を液晶表示装置に適用する前において発生しうる。積層体を液晶表示装置に適用する前において発生するカールについては、表面保護フィルム側が凸面、すなわちセパレートフィルム側が凹面となるカールの方が、表面保護フィルム側が凹面、すなわちセパレートフィルム側が凸面となるカールよりもさらに不都合である。前者においては、液晶セルとの貼合面が凹面となり、凸面である場合より精度良く貼合することが困難となるからである。   The curl as described above can occur mainly before the laminate is applied to the liquid crystal display device. Regarding the curl that occurs before the laminate is applied to the liquid crystal display device, the curl with the convex surface on the surface protective film side, that is, the concave surface on the separate film side, is less than the curl with the concave surface on the surface protective film side, that is, the convex side on the separate film side. Is even more inconvenient. This is because in the former case, the bonding surface with the liquid crystal cell becomes a concave surface, and it becomes difficult to bond with higher accuracy than when it is a convex surface.

偏光板20は、その水分率R1(%)について、上記関係を満たすことにより、積層体1のカールが抑制され、それに伴う粘着剤層のスジの発生も抑制される。なお、偏光板は、その水分率R1(%)について、さらに好ましくは下記式(2):
−0.5(%)≦R1(%)−R0(%)≦−0.2(%) 式(2)
の関係を満たす。
When the polarizing plate 20 satisfies the above relationship with respect to the moisture content R 1 (%), curling of the laminated body 1 is suppressed, and the occurrence of streaks in the pressure-sensitive adhesive layer is also suppressed. Incidentally, a polarizing plate, for the moisture content R 1 (%), more preferably the following formula (2):
−0.5 (%) ≦ R 1 (%) − R 0 (%) ≦ −0.2 (%) Formula (2)
Satisfy the relationship.

[偏光板の水分率の測定方法]
本明細書でいう偏光板の水分率は、光透過法により測定した水分測定値(赤外線水分率計を用いて測定した値)に基づき算出した換算値である。本明細書において、偏光板の水分率は、以下のようにして算出される。まず偏光板の水分測定値を光透過法により測定し、次いで、この偏光板の水分率を乾燥重量法(105℃で1時間乾燥させて乾燥前後の重量差により含水率を求める)により求める。すなわち、測定対象の状態および雰囲気下にある偏光板の重量をW1、同じ偏光板を105℃で1時間乾燥させた後の偏光板の重量をW2としたときに、以下の式(3):
偏光板の水分率(%)={(W1−W2)/W1}×100 式(3)
で算出される値を偏光板の水分率とする。
[Measurement method of moisture content of polarizing plate]
The moisture content of the polarizing plate referred to in this specification is a conversion value calculated based on a moisture measurement value (value measured using an infrared moisture meter) measured by a light transmission method. In the present specification, the moisture content of the polarizing plate is calculated as follows. First, the moisture measurement value of the polarizing plate is measured by a light transmission method, and then the moisture content of the polarizing plate is determined by a dry weight method (dried at 105 ° C. for 1 hour to obtain a moisture content by a weight difference before and after drying). That is, when the weight of the polarizing plate in the state to be measured and the atmosphere is W 1 , and the weight of the polarizing plate after drying the same polarizing plate at 105 ° C. for 1 hour is W 2 , the following formula (3 ):
Moisture content (%) of polarizing plate = {(W 1 −W 2 ) / W 1 } × 100 Formula (3)
The value calculated in step 4 is defined as the moisture content of the polarizing plate.

種々の水分測定値(赤外線水分率計を用いて測定した値)の偏光板について乾燥重量法に基づく水分率を求める同様の操作を行うと、水分測定値から水分率を求める換算式を得ることができる。得られた換算式を用いることにより、赤外線水分率計を用いて測定した水分測定値に基づいて、乾燥重量法の基づく水分率を見積もることができる。   When the same operation for obtaining the moisture content based on the dry weight method is performed on a polarizing plate having various moisture measurement values (values measured using an infrared moisture meter), a conversion formula for obtaining the moisture content from the moisture measurement value is obtained. Can do. By using the obtained conversion formula, the moisture content based on the dry weight method can be estimated based on the moisture measurement value measured using an infrared moisture meter.

赤外線水分率計での水分率は装置メーカの取り扱い説明書に準じて測定すればよい。赤外線水分率計としては、クラボウRX−300やフジワークIM−3SCVなどが挙げられる。   What is necessary is just to measure the moisture content in an infrared moisture content meter according to the instruction manual of the apparatus manufacturer. Examples of the infrared moisture meter include Kurabo Industries RX-300 and Fuji Work IM-3SCV.

また、平衡含水率とは偏光板を温度23℃、相対湿度55%の雰囲気下において平衡に達した状態での水分率を意味する。偏光板は、温度23℃、相対湿度55%という一定の雰囲気下に置くと、水分率が変動し次第に水分率が平衡状態になる。平衡含水率とはこの平衡状態にある水分率を意味する。本明細書において平衡含水率は、具体的には、偏光板を温度23℃、相対湿度55%のクリーンルームで7日間保持したときの水分率とする。平衡含水率は、上記水分率と同様に、光透過法により測定した水分測定値(インライン水分率計を用いて測定した値)に基づいて、換算式から算出される乾燥重量法に基づく値である。また、本発明において偏光板の水分率とは、偏光板を構成する個々の部材の水分率を意味するのではなく個々の構成部材が組み合わさってできた偏光板全体の水分率を意味する。積層体における偏光板の水分率は、たとえば、積層体から表面保護フィルムおよびセパレートフィルムを剥離した後、エタノールなどの有機溶媒を使用して粘着剤を拭き取ることにより偏光板を取得し、この偏光板の水分率を測定することにより求めることができる。   The equilibrium moisture content means the moisture content in a state where the polarizing plate has reached equilibrium in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. When the polarizing plate is placed in a constant atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%, the moisture content fluctuates and the moisture content gradually becomes an equilibrium state. The equilibrium moisture content means the moisture content in this equilibrium state. In this specification, the equilibrium moisture content is specifically the moisture content when the polarizing plate is held in a clean room at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% for 7 days. The equilibrium moisture content is a value based on a dry weight method calculated from a conversion formula based on a moisture measurement value measured by a light transmission method (a value measured using an in-line moisture content meter) in the same manner as the above moisture content. is there. In the present invention, the moisture content of the polarizing plate does not mean the moisture content of the individual members constituting the polarizing plate, but the moisture content of the entire polarizing plate formed by combining the individual constituent members. The moisture content of the polarizing plate in the laminate is obtained by, for example, obtaining the polarizing plate by detaching the surface protective film and the separate film from the laminated body and then wiping off the adhesive using an organic solvent such as ethanol. It can obtain | require by measuring the moisture content of.

[セパレートフィルム]
セパレートフィルム40は、離型処理されたプラスチックフィルムであれば特に限定されず、公知のセパレートフィルムを用いることができる。セパレートフィルム40としては、たとえば、ポリエチレンテレフタレートなどの透明樹脂からなるフィルムに、シリコーン樹脂などによる離型処理を施したものを用いることができる。
[Separate film]
The separate film 40 is not particularly limited as long as it is a release-treated plastic film, and a known separate film can be used. As the separate film 40, for example, a film made of a transparent resin such as polyethylene terephthalate and subjected to a release treatment with a silicone resin or the like can be used.

[粘着剤層]
粘着剤層50を形成する粘着剤としては、従来から液晶セルと偏光板の貼合に用いられてきた種々の粘着剤、たとえば、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、シリコーン系、ポリビニルエーテルなどの粘着剤を用いて形成されたものを用いることができる。また、エネルギー線硬化型、熱硬化型の粘着剤を用いてもよく、これらの中でも、透明性、耐候性、耐熱性などに優れるアクリル系樹脂をベースポリマーとしたアクリル系粘着剤が好適である。
[Adhesive layer]
The pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer 50 includes various pressure-sensitive adhesives that have been used for pasting liquid crystal cells and polarizing plates, such as acrylic, rubber-based, urethane-based, silicone-based, and polyvinyl ether. What was formed using the adhesive can be used. In addition, energy ray curable adhesives and thermosetting adhesives may be used, and among these, acrylic adhesives based on acrylic resins having excellent transparency, weather resistance, heat resistance, etc. are preferred. .

アクリル系粘着剤は特に制限されるものではないが、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルのような(メタ)アクリル酸エステル系ベースポリマーや、これらの(メタ)アクリル酸エステルなどを2種類以上用いた共重合系ベースポリマーが好適に用いられる。さらに、これらのベースポリマー中に極性モノマーが共重合されている。極性モノマーとしては、たとえば(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートのような、カルボキシ基、水酸基、アミド基、アミン基、エポキシ基などの官能基を有するモノマーを挙げることができる。   Acrylic adhesive is not particularly limited, but (meth) acrylic such as butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate. An acid ester base polymer or a copolymer base polymer using two or more of these (meth) acrylic acid esters is preferably used. Furthermore, polar monomers are copolymerized in these base polymers. Examples of polar monomers include (meth) acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) ) A monomer having a functional group such as a carboxy group, a hydroxyl group, an amide group, an amine group, and an epoxy group, such as acrylate.

これらのアクリル系粘着剤は、単独でも勿論使用可能であるが、通常は架橋剤が併用される。架橋剤としては、2価または多価の金属塩であって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの、ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの、ポリエポキシ化合物やポリオール化合物であって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの、ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものなどが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が、有機系架橋剤として広く使用されている。   These acrylic pressure-sensitive adhesives can of course be used alone, but usually a crosslinking agent is used in combination. Crosslinking agents include divalent or polyvalent metal salts that form carboxylic acid metal salts with carboxyl groups, polyamine compounds that form amide bonds with carboxyl groups Examples thereof include polyepoxy compounds and polyol compounds that form an ester bond with a carboxyl group, and polyisocyanate compounds that form an amide bond with a carboxyl group. Of these, polyisocyanate compounds are widely used as organic crosslinking agents.

エネルギー線硬化型粘着剤とは、紫外線や電子線などのエネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、エネルギー線照射前においても粘着性を有してフィルムなどの被着体に密着し、エネルギー線の照射により硬化して密着力の調整ができる性質を有する粘着剤である。エネルギー線硬化型粘着剤としては、特に紫外線硬化型粘着剤を用いることが好ましい。エネルギー線硬化型粘着剤は、一般にはアクリル系粘着剤と、エネルギー線重合性化合物とを主成分とする。通常は、さらに架橋剤が配合されており、また必要に応じて、光重合開始剤や光増感剤を配合することもできる。   The energy ray curable adhesive has the property of being cured by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, and has adhesiveness even before irradiation with energy rays to adhere to an adherend such as a film. It is a pressure-sensitive adhesive that has the property of being adhered and cured by irradiation with energy rays to adjust the adhesion. As the energy ray curable adhesive, it is particularly preferable to use an ultraviolet curable adhesive. The energy beam curable pressure-sensitive adhesive generally comprises an acrylic pressure-sensitive adhesive and an energy beam polymerizable compound as main components. Usually, a crosslinking agent is further blended, and if necessary, a photopolymerization initiator and a photosensitizer can be blended.

粘着剤組成物には、上述したベースポリマーおよび架橋剤のほか、必要に応じて、粘着剤の粘着力、凝集力、粘性、弾性率、ガラス転移温度などを調整するために、たとえば天然物や合成物である樹脂類、粘着性付与樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、消泡剤、腐食抑制剤、光重合開始剤などの適宜の添加剤を配合することもできる。さらに微粒子を含有させて、光散乱性を示す粘着剤層とすることもできる。   In addition to the base polymer and the cross-linking agent described above, the pressure-sensitive adhesive composition includes, for example, natural products and the like in order to adjust the pressure-sensitive adhesive force, cohesive force, viscosity, elastic modulus, glass transition temperature, etc. Appropriate additives such as synthetic resins, tackifier resins, antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, pigments, antifoaming agents, corrosion inhibitors, and photopolymerization initiators can also be blended. Further, a pressure-sensitive adhesive layer exhibiting light scattering properties can be formed by containing fine particles.

粘着剤層50の厚みは1〜40μmであることが好ましいが、積層体1の加工性、耐久性の特性を損なわない範囲で、薄く塗ることが望ましく、良好な加工性を保ち、かつ偏光板20の寸法変化を押さえる点から、より好ましくは3〜25μmである。粘着剤層50が薄すぎると粘着性が低下し、厚すぎると粘着性がはみ出すなどの不具合を生じ易くなる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 50 is preferably 1 to 40 μm, but it is desirable to apply it thinly within a range that does not impair the workability and durability characteristics of the laminate 1, and good workability is maintained, and a polarizing plate More preferably, it is 3-25 micrometers from the point which suppresses the dimensional change of 20. If the pressure-sensitive adhesive layer 50 is too thin, the tackiness is lowered, and if it is too thick, problems such as stickiness sticking out easily occur.

[表面保護フィルム]
表面保護フィルム30としては、ハンドリングが容易であり、ある程度の透明性が確保される、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂などから好ましくは形成され、これらの1種または2種以上を単層または多層状に成形したフィルムを用いることができる。
[Surface protection film]
The surface protective film 30 is preferably formed from a polyethylene-based resin, a polypropylene-based resin, a polystyrene-based resin, a polyethylene terephthalate-based resin, which is easy to handle and ensures a certain degree of transparency. A film formed by molding two or more kinds into a single layer or a multilayer can be used.

このような表面保護フィルム30としては、具体的には、ポリエチレン樹脂フィルム表面に粘着剤層が形成されているサニテクト((株)サンエー化研より販売)、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム表面に粘着剤層が形成されているE−マスク(日東電工(株)製)、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム表面に粘着剤層が形成されているマスタック(藤森工業(株)製)などの市販品が挙げられる。   Specifically, the surface protective film 30 includes sanitect (sold by Sanei Kaken Co., Ltd.) in which an adhesive layer is formed on the surface of the polyethylene resin film, and an adhesive layer on the surface of the polyethylene terephthalate resin film. Commercially available products such as the formed E-mask (manufactured by Nitto Denko Corporation) and MASTACK (manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) in which an adhesive layer is formed on the surface of the polyethylene terephthalate resin film.

中でも単独で偏光板20に対して粘着性を有する自己粘着性の表面保護フィルムは、表面保護フィルム表面の粘着剤層を保護する必要性が無いことから簡便であり、より好適に使用できる。偏光板20に対して好適な剥離力を示す自己粘着性樹脂フィルム(表面保護フィルム)の市販品としては、たとえば、ポリエチレン樹脂からなるトレテック(東レ(株)製)などを挙げることができる。   Among these, the self-adhesive surface protective film having adhesiveness to the polarizing plate 20 alone is simple because it does not need to protect the pressure-sensitive adhesive layer on the surface protective film surface, and can be used more suitably. As a commercial item of the self-adhesive resin film (surface protective film) which shows suitable peeling force with respect to the polarizing plate 20, Toraytec (manufactured by Toray Industries, Inc.) made of a polyethylene resin can be exemplified.

表面保護フィルム30と偏光板20との間の剥離力は、好ましくは0.01〜5N/25mmであり、より好ましくは0.01〜2N/25mm、さらに好ましくは0.01〜0.5N/25mmである。剥離力が0.01N/25mm未満であると、偏光板20と表面保護フィルム30との密着力が小さいため、表面保護フィルム30の部分的な剥がれが生じることがある。また、剥離力が5N/25mmを超えると、偏光板20から表面保護フィルム30を剥離するのが困難となるため好ましくない。   The peeling force between the surface protective film 30 and the polarizing plate 20 is preferably 0.01 to 5 N / 25 mm, more preferably 0.01 to 2 N / 25 mm, and still more preferably 0.01 to 0.5 N / 25 mm. When the peeling force is less than 0.01 N / 25 mm, the adhesive force between the polarizing plate 20 and the surface protective film 30 is small, and thus the surface protective film 30 may be partially peeled off. Moreover, since it will become difficult to peel the surface protection film 30 from the polarizing plate 20 when peeling force exceeds 5 N / 25mm, it is unpreferable.

[偏光板]
(偏光フィルム)
偏光フィルム21としては、たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン/酢酸ビニル(EVA)樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂等からなるフィルムに二色性色素を吸着配向させたもの、分子的に配向したポリビニルアルコールフィルム中に、ポリビニルアルコールの二色性脱水生成物(ポリビニレン)の配向した分子鎖を含有するポリビニルアルコール/ポリビニレンコポリマー等が挙げられる。特に、ポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させたものが好適に用いられる。
[Polarizer]
(Polarizing film)
As the polarizing film 21, for example, a film made of polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, ethylene / vinyl acetate (EVA) resin, polyamide resin, polyester resin, etc., adsorbed and oriented with a dichroic dye, A polyvinyl alcohol / polyvinylene copolymer containing an oriented molecular chain of a dichroic dehydrated product of polyvinyl alcohol (polyvinylene) in a partially oriented polyvinyl alcohol film. In particular, a polyvinyl alcohol resin layer having a dichroic dye adsorbed and oriented is preferably used.

偏光フィルム21を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、通常、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85モル%以上、好ましくは90モル%以上、より好ましくは99〜100モル%である。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、たとえば不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1000〜10000の範囲内、好ましくは1500〜5000の範囲内である。   The polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizing film 21 is usually obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 mol% or more, preferably 90 mol% or more, and more preferably 99 to 100 mol%. Polyvinyl acetate resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith, such as ethylene-vinyl acetate copolymers. Etc. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, and unsaturated sulfonic acids. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually in the range of 1000 to 10000, preferably in the range of 1500 to 5000.

これらのポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、たとえばアルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなども使用し得る。通常、偏光フィルム製造の開始材料としては、厚みが20〜100μm、好ましくは30〜80μmのポリビニルアルコール系樹脂フィルムの未延伸フィルムを用いる。工業的には、フィルムの幅は1500〜4000mmが実用的である。この未延伸フィルムを、たとえば、膨潤工程、染色工程、架橋工程、水洗工程の順に処理し、架橋工程までの工程で一軸延伸を施し、最後に乾燥して偏光フィルムを得る。得られる偏光フィルムの厚さは、たとえば5〜50μmである。   These polyvinyl alcohol resins may be modified. For example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral and the like modified with aldehydes may be used. Usually, as a starting material for producing a polarizing film, an unstretched film of a polyvinyl alcohol-based resin film having a thickness of 20 to 100 μm, preferably 30 to 80 μm is used. Industrially, the practical width of the film is 1500 to 4000 mm. This unstretched film is processed in the order of, for example, a swelling process, a dyeing process, a crosslinking process, and a water washing process, subjected to uniaxial stretching in the process up to the crosslinking process, and finally dried to obtain a polarizing film. The thickness of the obtained polarizing film is, for example, 5 to 50 μm.

染色工程で用いられる二色性色素としては、たとえば、ヨウ素や有機染料などが挙げられる。有機染料としては、たとえば、レッドBR、レッドLR、レッドR、ピンクLB、ルビンBL、ボルドーGS、スカイブルーLG、レモンイエロー、ブルーBR、ブルー2R、ネイビーRY、グリーンLG、バイオレットLB、バイオレットB、ブラックH、ブラックB、ブラックGSP、イエロー3G、イエローR、オレンジLR、オレンジ3R、スカーレットGL、スカーレットKGL、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットBK、スプラブルーG、スプラブルーGL、スプラオレンジGL、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジS、ファーストブラックなどが使用できる。これらの二色性色素は、一種類でも良いし、二種類以上を併用して用いても良い。   Examples of the dichroic dye used in the dyeing process include iodine and organic dyes. Examples of organic dyes include Red BR, Red LR, Red R, Pink LB, Rubin BL, Bordeaux GS, Sky Blue LG, Lemon Yellow, Blue BR, Blue 2R, Navy RY, Green LG, Violet LB, Violet B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Spura Blue G, Spura Blue GL, Spura Orange GL, Direct Sky Blue, Direct First Orange S, First Black, etc. can be used. One type of these dichroic dyes may be used, or two or more types may be used in combination.

架橋工程で用いられる架橋剤としては、従来公知の物質を使用することができる。たとえば、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物や、グリオキザール、グルタルアルデヒドなどが挙げられる。これらは一種類でも良いし、二種類以上を併用しても良い。   A conventionally known substance can be used as the crosslinking agent used in the crosslinking step. Examples thereof include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. One kind of these may be used, or two or more kinds may be used in combination.

(光学補償フィルム)
光学補償フィルム23は、セルロース系樹脂からなる透明支持体と、該透明支持体の片面に形成された配向膜と、該配向膜の上記透明支持体とは反対側の面に形成された液晶化合物を含有するコーティング層とを有する。該光学補償フィルム23は、その透明支持体側で偏光フィルム21の上記一方の面に貼り合わされる。
(Optical compensation film)
The optical compensation film 23 includes a transparent support made of a cellulose-based resin, an alignment film formed on one side of the transparent support, and a liquid crystal compound formed on the opposite side of the alignment film from the transparent support And a coating layer containing. The optical compensation film 23 is bonded to the one surface of the polarizing film 21 on the transparent support side.

光学補償フィルム23を構成する透明支持体231は、好ましくはセルロース系樹脂で構成される。セルロース系樹脂として具体的には、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのアセチルセルロース系樹脂が挙げられるが、なかでもトリアセチルセルロースが一般的に用いられる。   The transparent support 231 constituting the optical compensation film 23 is preferably made of a cellulose resin. Specific examples of the cellulose resin include acetyl cellulose resins such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose. Among them, triacetyl cellulose is generally used.

透明支持体231の片面に形成される配向膜232は、親水性の樹脂で構成されることが多く、特にポリビニルアルコール系樹脂で構成されるのが一般的である。ポリビニルアルコール系樹脂は、例えばアルキル基などが導入された、変性ポリビニルアルコールであってもよい。通常は、透明支持体231の一方の面にこのような親水性の樹脂からなるコーティング層を形成し、その表面をラビング処理することにより、配向膜232とされる。   The alignment film 232 formed on one surface of the transparent support 231 is often composed of a hydrophilic resin, and is generally composed of a polyvinyl alcohol resin. The polyvinyl alcohol resin may be, for example, modified polyvinyl alcohol into which an alkyl group is introduced. Usually, a coating layer made of such a hydrophilic resin is formed on one surface of the transparent support 231 and the surface thereof is rubbed to form the alignment film 232.

液晶性化合物を含有するコーティング層233は、ディスコティック液晶を含む塗布液をコーティングし、配向させた光学補償層であるのが一般的であるが、例えば、ネマチック液晶が傾斜配向したフィルム(新日本石油株式会社から販売されている“NHフィルム”など)を使用することもできる。このコーティング層233は、好ましくは、ディスコティック構造単位を有する液晶性化合物からなる負の複屈折を有する光学補償層である。そのディスコティック構造単位の円盤面は透明支持体面に対して傾いていることが好ましく、さらに、そのディスコティック構造単位の円盤面と透明支持体面とのなす角度が光学補償層の厚さ方向において変化していることがより好ましい。この形態において、ディスコティック構造単位の円盤面が透明支持体面に対してなす角度は、光学補償層の厚さ方向において光学補償層の透明支持体側からの距離の増加とともに増加している、いわゆるハイブリッド配向したものも有効である。ディスコティック構造単位の円盤面が透明支持体面に対してなす角度は、例えば、5度〜50度程度の範囲で透明支持体側から順次増加した構造とすることができる。透明支持体上に配向膜及びディスコティック液晶のコーティング層が形成されている光学補償フィルムの具体的な例としては、富士写真フイルム(株)から販売されている“ワイドビュー”フィルム(“WVフィルム”と表現されることもある)などが挙げられる。   The coating layer 233 containing a liquid crystal compound is generally an optical compensation layer obtained by coating and aligning a coating liquid containing a discotic liquid crystal. For example, a film in which nematic liquid crystal is tilted and aligned (Shin Nihon) It is also possible to use “NH film” sold by Petroleum Corporation. This coating layer 233 is preferably an optical compensation layer having a negative birefringence made of a liquid crystalline compound having a discotic structural unit. The disc surface of the discotic structural unit is preferably inclined with respect to the transparent support surface, and the angle formed by the disc surface of the discotic structural unit and the transparent support surface varies in the thickness direction of the optical compensation layer. More preferably. In this embodiment, the angle formed by the disc surface of the discotic structural unit with respect to the transparent support surface increases as the distance from the transparent support side of the optical compensation layer increases in the thickness direction of the optical compensation layer. Oriented ones are also effective. The angle formed by the disc surface of the discotic structural unit with respect to the transparent support surface can be, for example, a structure that increases sequentially from the transparent support side in the range of about 5 to 50 degrees. As a specific example of an optical compensation film in which an alignment film and a discotic liquid crystal coating layer are formed on a transparent support, a “wide view” film (“WV film”) sold by Fuji Photo Film Co., Ltd. "May be expressed as").

(透明保護フィルム)
透明保護フィルム22としては、たとえば、セルロース系樹脂フィルム、シクロオレフィン系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリプロピレン系樹脂フィルムなど、当分野において従来より広く用いられてきているフィルムを挙げることができる。
(Transparent protective film)
Examples of the transparent protective film 22 include a cellulose resin film, a cycloolefin resin film, a polyester resin film such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate, a polycarbonate resin film, an acrylic resin film, and a polypropylene resin. Examples thereof include films that have been widely used in the art, such as resin films.

透明保護フィルム22としては、透明で耐薬品性の高いものが好ましく、たとえば、セルロース系樹脂フィルムが好ましい。   The transparent protective film 22 is preferably transparent and has high chemical resistance. For example, a cellulose resin film is preferable.

透明保護フィルムに用いられ得るセルロース系樹脂は、好ましくは酢酸セルロース系樹脂である。酢酸セルロース系樹脂は、セルロースの部分または完全酢酸エステル化物であって、たとえばトリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。   The cellulose resin that can be used for the transparent protective film is preferably a cellulose acetate resin. The cellulose acetate-based resin is a part of cellulose or a complete acetate ester, and examples thereof include triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, and cellulose acetate propionate.

このような酢酸セルロース系樹脂のフィルムとしては、適宜の市販品、たとえばフジタック(登録商標)TD80(富士フィルム(株)製)、フジタック(登録商標)TD80UF(富士フィルム(株)製)、フジタック(登録商標)TD80UZ(富士フィルム(株)製)、KC8UX2M(コニカミノルタオプト(株)製)、KC4UY(コニカミノルタオプト(株)製)などを好適に用いることができる。   Examples of such a cellulose acetate resin film include commercially available products such as Fujitac (registered trademark) TD80 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), Fujitac (registered trademark) TD80UF (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), Fujitac ( Registered trademark TD80UZ (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), KC8UX2M (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), KC4UY (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) and the like can be suitably used.

また、位相差特性を付与した酢酸セルロース系樹脂フィルムも好適に用いられ、かかる位相差特性が付与された酢酸セルロース系樹脂フィルムの市販品としては、WV BZ 438(富士フィルム(株)製)、KC4FR−1(コニカミノルタオプト(株)製)などが挙げられる。酢酸セルロースは、アセチルセルロースとも、セルロースアセテートとも呼ばれる。   In addition, a cellulose acetate-based resin film imparted with retardation characteristics is also preferably used. As a commercially available cellulose acetate-based resin film imparted with such retardation characteristics, WV BZ 438 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), KC4FR-1 (manufactured by Konica Minolta Opto, Inc.) and the like can be mentioned. Cellulose acetate is also called acetyl cellulose or cellulose acetate.

酢酸セルロース系樹脂フィルムは、特に水系の接着剤を用いて偏光フィルム21と積層させる場合には、偏光フィルム21との接着性を高めるため、ケン化処理が施される。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が採用できる。   The cellulose acetate-based resin film is subjected to saponification treatment in order to enhance the adhesion to the polarizing film 21, particularly when the cellulose acetate-based resin film is laminated with the polarizing film 21 using an aqueous adhesive. As the saponification treatment, a method of immersing in an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide can be employed.

上述したような透明保護フィルムは、ロール状態にあると、フィルム同士が接着してブロッキングを生じ易い傾向にあるので、通常はロール端部に凹凸加工を施したり、端部にリボンを挿入したり、プロテクトフィルムを貼合したりしてロール巻きとされたものが用いられる。   When the transparent protective film as described above is in a roll state, the films tend to adhere to each other and easily cause blocking. Therefore, the roll end portion is usually subjected to uneven processing, or a ribbon is inserted into the end portion. In addition, a roll wound by pasting a protective film is used.

透明保護フィルムは、厚みが薄いものが好ましいが、薄すぎると、強度が低下し、加工性に劣るものとなる。一方、厚すぎると、透明性が低下したり、積層後に必要な養生時間が長くなったりするなどの問題が生じる。したがって、透明保護フィルムの適当な厚みは、たとえば5〜100μmであり、好ましくは10〜80μm、より好ましくは20〜40μmである。   The transparent protective film is preferably thin, but if it is too thin, the strength is lowered and the processability is poor. On the other hand, when it is too thick, problems such as a decrease in transparency and a longer curing time after lamination occur. Therefore, the suitable thickness of a transparent protective film is 5-100 micrometers, for example, Preferably it is 10-80 micrometers, More preferably, it is 20-40 micrometers.

(接着剤層)
偏光板20において、偏光フィルム21と、透明保護フィルム22または光学補償フィルム23とは、たとえば、水系接着剤からなる接着剤層を介して貼合される。偏光フィルム21と、透明保護フィルム22または光学補償フィルム23とを貼合する接着剤としては、たとえば、水溶媒系接着剤、有機溶媒系接着剤、ホットメルト系接着剤、無溶剤型接着剤などを用いることができる。水溶媒系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤が例示され、有機溶媒系接着剤としては、二液型ウレタン系接着剤が例示され、無溶剤型接着剤としては、一液型ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤が例示される。
(Adhesive layer)
In the polarizing plate 20, the polarizing film 21 and the transparent protective film 22 or the optical compensation film 23 are bonded via an adhesive layer made of an aqueous adhesive, for example. Examples of the adhesive that bonds the polarizing film 21 to the transparent protective film 22 or the optical compensation film 23 include a water solvent adhesive, an organic solvent adhesive, a hot melt adhesive, and a solventless adhesive. Can be used. Examples of aqueous solvent adhesives include polyvinyl alcohol resin aqueous solutions and aqueous two-component urethane emulsion adhesives, and examples of organic solvent adhesives include two-component urethane adhesives, and solventless adhesives. Examples of the agent include a one-pack type urethane adhesive and an epoxy adhesive.

ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を用いる場合、接着剤として用いるポリビニルアルコール系樹脂には、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるビニルアルコール系共重合体、さらにそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体などがある。この接着剤には、多価アルデヒド、水溶性エポキシ化合物、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物などが添加剤として添加されていてもよい。このような水系の接着剤を用いた場合、それから得られる接着剤層は、通常1μm以下である。   When an aqueous polyvinyl alcohol resin solution is used, the polyvinyl alcohol resin used as an adhesive includes a vinyl alcohol homopolymer obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, as well as vinyl acetate and this. And vinyl alcohol copolymers obtained by saponifying a copolymer with another copolymerizable monomer, and modified polyvinyl alcohol polymers obtained by partially modifying the hydroxyl groups. A polyhydric aldehyde, a water-soluble epoxy compound, a melamine compound, a zirconia compound, a zinc compound, or the like may be added to the adhesive as an additive. When such a water-based adhesive is used, the adhesive layer obtained therefrom is usually 1 μm or less.

また、偏光フィルム21と、透明保護フィルム22または光学補償フィルム23とを貼合する際の接着剤として、光硬化性接着剤を用いることもできる。光硬化性接着剤としては、たとえば、光硬化性エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤との混合物などを挙げることができる。   Moreover, a photocurable adhesive agent can also be used as an adhesive agent when the polarizing film 21 and the transparent protective film 22 or the optical compensation film 23 are bonded. Examples of the photocurable adhesive include a mixture of a photocurable epoxy resin and a photocationic polymerization initiator.

(粘着剤層)
偏光板20において、偏光フィルム21と、透明保護フィルム22または光学補償フィルム23とは、たとえば、偏光板20とセパレートフィルム40の貼合に用いられる粘着剤層50と同様の粘着剤層を介して貼合することもできる。
(Adhesive layer)
In the polarizing plate 20, the polarizing film 21 and the transparent protective film 22 or the optical compensation film 23 are, for example, through an adhesive layer similar to the adhesive layer 50 used for bonding the polarizing plate 20 and the separate film 40. It can also be pasted.

(他の光学層)
偏光板20は、実用に際して図示しない他の光学層が積層されていてもよい。または、透明保護フィルム22または光学補償フィルム23がこれらの光学層の機能を有していてもよい。他の光学層の例としては、ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルム、表面に凹凸形状を有する防眩機能付きフィルム、表面反射防止機能付きフィルム、表面に反射機能を有する反射フィルム、反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルム、視野角補償フィルム、光を拡散させる光拡散フィルムが挙げられる。
(Other optical layers)
The polarizing plate 20 may be laminated with other optical layers not shown in practical use. Or the transparent protective film 22 or the optical compensation film 23 may have the function of these optical layers. Examples of other optical layers include a reflective polarizing film that transmits certain types of polarized light and reflects polarized light that exhibits the opposite properties, a film with an antiglare function having an uneven shape on the surface, and a surface antireflection function. Examples thereof include an attached film, a reflective film having a reflective function on the surface, a transflective film having both a reflective function and a transmissive function, a viewing angle compensation film, and a light diffusion film that diffuses light.

ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルムに相当する市販品としては、例えばDBEF(3M社製、住友スリーエム(株)から入手可能)、APF(3M社製、住友スリーエム(株)から入手可能)が挙げられる。視野角補償フィルムとしては基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向されている光学補償フィルム、ポリカーボネート系樹脂からなる位相差フィルム、環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムが挙げられる。基材表面に液晶性化合物が塗布され、配向されている光学補償フィルムに相当する市販品としては、WVフィルム(富士フィルム(株)製)、NHフィルム(新日本石油(株)製)、NRフィルム(新日本石油(株)製)などが挙げられる。また、環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムに相当する市販品としては、アートン(登録商標)フィルム(JSR(株)製)、エスシーナ(登録商標)(積水化学工業(株)製)、ゼオノア(登録商標)フィルム((株)オプテス製)などが挙げられる。   Commercially available products corresponding to reflective polarizing films that transmit certain types of polarized light and reflect polarized light that exhibits the opposite properties include DBEF (available from 3M, Sumitomo 3M Co., Ltd.), APF (Available from 3M, available from Sumitomo 3M Limited). Examples of the viewing angle compensation film include an optical compensation film coated with a liquid crystal compound on the surface of the substrate and oriented, a retardation film made of a polycarbonate resin, and a retardation film made of a cyclic polyolefin resin. Commercially available products corresponding to an optical compensation film coated with a liquid crystal compound on the substrate surface and oriented are WV film (Fuji Film Co., Ltd.), NH film (Shin Nippon Oil Co., Ltd.), NR Examples include films (manufactured by Nippon Oil Corporation). Commercial products corresponding to retardation films made of cyclic polyolefin resins include Arton (registered trademark) film (manufactured by JSR Corporation), Essina (registered trademark) (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), Zeonor ( Registered trademark) film (manufactured by Optes Co., Ltd.).

これらの光学層は、偏光板20が液晶表示装置の視認側偏光板として用いられる場合には、好ましくは透明保護フィルム22の偏光フィルム21と貼合されている面とは反対側の面に積層される。透明保護フィルム22とこれら光学層とは、上述の透明保護フィルム22または光学補償フィルム23と偏光フィルム11との貼合において説明したのと同様の接着剤層または粘着剤層を介して貼合することができる。   When the polarizing plate 20 is used as a viewing side polarizing plate of a liquid crystal display device, these optical layers are preferably laminated on the surface of the transparent protective film 22 opposite to the surface bonded to the polarizing film 21. Is done. The transparent protective film 22 and these optical layers are bonded via the same adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer as described in the bonding of the transparent protective film 22 or the optical compensation film 23 and the polarizing film 11 described above. be able to.

<偏光フィルムの製造方法>
偏光フィルム21の製造方法は限定されないが、以下、代表的な2つの方法を例示する。第1の方法は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、空気あるいは不活性ガス中で一軸延伸後、膨潤工程、染色工程、ホウ酸処理工程および水洗工程の順に溶液処理し、最後に乾燥を行う方法である。第2の方法は、未延伸のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水溶液で膨潤工程、染色工程、ホウ酸処理工程および水洗工程の順に溶液処理し、ホウ酸処理工程および/またはその前の工程で湿式にて一軸延伸を行い、最後に乾燥を行う方法である。
<Production method of polarizing film>
Although the manufacturing method of the polarizing film 21 is not limited, Hereinafter, two typical methods are illustrated. The first method is a method in which a polyvinyl alcohol-based resin film is uniaxially stretched in air or an inert gas, followed by solution treatment in the order of a swelling step, a dyeing step, a boric acid treatment step, and a water washing step, followed by drying. is there. In the second method, an unstretched polyvinyl alcohol-based resin film is solution-treated with an aqueous solution in the order of a swelling step, a dyeing step, a boric acid treatment step, and a water washing step, and wetted in the boric acid treatment step and / or the previous step This is a method of performing uniaxial stretching and finally drying.

いずれの方法においても、一軸延伸は、1つの工程で行ってもよいし、2つ以上の工程で行なってもよい。延伸方法は、公知の方法を採用することができ、たとえばフィルムを搬送する2つのニップロール間に周速差をつけて延伸を行うロール間延伸、たとえば特許第2731813号公報に記載されたような熱ロール延伸法、テンター延伸法などがある。また、基本的に工程の順序は、上述のとおりであるが、処理浴の数や、処理条件などに制約はない。また、上記第1および第2の方法に記載されていない工程を別の目的で付加してもよい。かかる工程の例としては、ホウ酸を含む溶液中でホウ酸処理工程を行なった後に、ホウ酸を含まないヨウ化物水溶液による浸漬処理(ヨウ化物処理)またはホウ酸を含まない塩化亜鉛などを含有する水溶液による浸漬処理(亜鉛処理)を行なう工程などが挙げられる。   In any method, uniaxial stretching may be performed in one step or in two or more steps. As a stretching method, a known method can be adopted. For example, stretching between rolls in which stretching is performed with a peripheral speed difference between two nip rolls that transport a film, for example, heat described in Japanese Patent No. 2731813. Examples thereof include a roll stretching method and a tenter stretching method. The order of the steps is basically as described above, but there are no restrictions on the number of treatment baths, treatment conditions, and the like. Moreover, you may add the process which is not described in the said 1st and 2nd method for another objective. Examples of such processes include boric acid treatment in a solution containing boric acid, followed by immersion treatment (iodide treatment) with an aqueous iodide solution not containing boric acid or zinc chloride containing no boric acid. The process etc. which perform the immersion process (zinc process) by the aqueous solution to perform are mentioned.

膨潤工程は、フィルム表面の異物除去、フィルム中の可塑剤除去、次工程での易染色性の付与、フィルムの可塑化などの目的で行われる。処理条件は、これらの目的が達成できる範囲で、かつ基材フィルムの極端な溶解、失透などの不具合が生じない範囲で決定される。予め気体中で延伸したフィルムを膨潤させる場合には、たとえば20〜70℃、好ましくは30〜60℃の水溶液にフィルムを浸漬して行われる。フィルムの浸漬時間は、30〜300秒間、好ましくは60〜240秒間である。はじめから未延伸の原反フィルムを膨潤させる場合には、たとえば10〜50℃、好ましくは20〜40℃の水溶液にフィルムを浸漬して行われる。フィルムの浸漬時間は、30〜300秒間、好ましくは60〜240秒間である。   The swelling step is performed for the purpose of removing foreign matter from the film surface, removing the plasticizer in the film, imparting easy dyeability in the next step, and plasticizing the film. The processing conditions are determined within a range in which these objects can be achieved, and in a range in which problems such as extreme dissolution and devitrification of the base film do not occur. When the film previously stretched in the gas is swollen, for example, the film is immersed in an aqueous solution at 20 to 70 ° C, preferably 30 to 60 ° C. The immersion time of the film is 30 to 300 seconds, preferably 60 to 240 seconds. In order to swell the unstretched raw film from the beginning, the film is immersed in an aqueous solution of 10 to 50 ° C., preferably 20 to 40 ° C., for example. The immersion time of the film is 30 to 300 seconds, preferably 60 to 240 seconds.

膨潤工程では、フィルムが幅方向に膨潤してフィルムにシワが入るなどの問題が生じやすいため、拡幅ロール(エキスパンダーロール)、スパイラルロール、クラウンロール、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップなどの公知の拡幅装置でフィルムのシワを取りつつフィルムを搬送することが好ましい。浴中のフィルム搬送を安定化させる目的で、膨潤浴中での水流を水中シャワーで制御したり、EPC(Edge Position Control装置:フィルムの端部を検出し、フィルムの蛇行を防止する装置)などを併用することも有用である。本工程では、フィルムの搬送方向にもフィルムが膨潤拡大するので、搬送方向のフィルムのたるみを無くすために、たとえば処理槽前後の搬送ロールの速度をコントロールするなどの手段を講ずることが好ましい。また、使用する膨潤処理浴は、純水の他、ホウ酸(特開平10−153709号公報に記載)、塩化物(特開平06−281816号公報に記載)、無機酸、無機塩、水溶性有機溶媒、アルコール類などを0.01〜0.1重量%の範囲で添加した水溶液も使用可能である。   In the swelling process, problems such as swelling of the film in the width direction and wrinkling of the film are likely to occur, so known widening of widening roll (expander roll), spiral roll, crown roll, cross guider, bend bar, tenter clip, etc. It is preferable to transport the film while removing wrinkles of the film with an apparatus. In order to stabilize the film transport in the bath, the water flow in the swelling bath is controlled by an underwater shower, EPC (Edge Position Control device: a device that detects the edge of the film and prevents the film from meandering), etc. It is also useful to use together. In this step, since the film swells and expands in the film transport direction, it is preferable to take measures such as controlling the speed of the transport roll before and after the treatment tank in order to eliminate the sag of the film in the transport direction. In addition to pure water, the swelling treatment bath used is boric acid (described in JP-A-10-153709), chloride (described in JP-A-06-281816), inorganic acid, inorganic salt, water-soluble An aqueous solution to which an organic solvent, alcohol or the like is added in an amount of 0.01 to 0.1% by weight can also be used.

二色性色素による染色工程は、フィルムに二色性色素を吸着、配向させるなどの目的で行われる。処理条件は、これらの目的が達成できる範囲で、かつ基材フィルムの極端な溶解、失透などの不具合が生じない範囲で決定される。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、たとえば10〜45℃、好ましくは20〜35℃の温度条件下、重量比でヨウ素/ヨウ化カリウム/水=0.003〜0.2/0.1〜10/100の濃度の水溶液を用いて、30〜600秒間、好ましくは60〜300秒間浸漬処理を行う。ヨウ化カリウムに代えて、他のヨウ化物、たとえばヨウ化亜鉛などを用いてもよい。また、他のヨウ化物をヨウ化カリウムと併用してもよい。さらに、ヨウ化物以外の化合物、たとえばホウ酸、塩化亜鉛、塩化コバルトなどを共存させてもよい。ホウ酸を添加する場合、ヨウ素を含む点で下記の架橋工程と区別される。水100重量部に対し、ヨウ素を0.003重量部以上含んでいるものであれば染色槽とみなすことができる。   The dyeing step with the dichroic dye is performed for the purpose of adsorbing and orienting the dichroic dye on the film. The processing conditions are determined within a range in which these objects can be achieved, and in a range in which problems such as extreme dissolution and devitrification of the base film do not occur. When iodine is used as the dichroic dye, for example, iodine / potassium iodide / water = 0.003 to 0.2 / 0.1 in a weight ratio of 10 to 45 ° C., preferably 20 to 35 ° C. An immersion treatment is performed for 30 to 600 seconds, preferably 60 to 300 seconds, using an aqueous solution having a concentration of 10/100. Instead of potassium iodide, other iodides such as zinc iodide may be used. Other iodides may be used in combination with potassium iodide. Furthermore, compounds other than iodide, such as boric acid, zinc chloride, cobalt chloride, etc. may coexist. When boric acid is added, it is distinguished from the following crosslinking step in that it contains iodine. Any dye containing 0.003 parts by weight or more of iodine with respect to 100 parts by weight of water can be regarded as a dyeing tank.

二色性色素として水溶性二色性染料を用いる場合、たとえば20〜80℃、好ましくは30〜70℃の温度条件下、重量比で二色性染料/水=0.001〜0.1/100の濃度の水溶液を用いて、30〜600秒、好ましくは60〜300秒浸漬処理を行う。使用する二色性染料の水溶液は、染色助剤などを含有していてもよく、たとえば硫酸ナトリウムなどの無機塩、界面活性剤などを含有していてもよい。二色性染料は単独でもよいし、2種類以上の二色性染料を併用することもできる。   When a water-soluble dichroic dye is used as the dichroic dye, for example, dichroic dye / water = 0.001 to 0.1 / by weight ratio under a temperature condition of 20 to 80 ° C., preferably 30 to 70 ° C. A 100-concentration aqueous solution is used for 30 to 600 seconds, preferably 60 to 300 seconds. The aqueous solution of the dichroic dye to be used may contain a dyeing assistant or the like, and may contain, for example, an inorganic salt such as sodium sulfate, a surfactant or the like. The dichroic dye may be used alone, or two or more dichroic dyes may be used in combination.

上述したように、染色槽でフィルムを延伸させてもよい。延伸は染色槽の前後のニップロールに周速差を持たせるなどの方法で行われる。また、膨潤工程と同様に、拡幅ロール(エキスパンダーロール)、スパイラルロール、クラウンロール、クロスガイダー、ベンドバーなどを、染色浴中および/または浴出入口に設置することもできる。   As described above, the film may be stretched in a dyeing tank. Stretching is performed by a method of giving a peripheral speed difference between the nip rolls before and after the dyeing tank. Similarly to the swelling step, a widening roll (expander roll), a spiral roll, a crown roll, a cross guider, a bend bar, and the like can be installed in the dyeing bath and / or at the bath entrance / exit.

ホウ酸処理工程は、水100重量部に対してホウ酸を1〜10重量部含有する水溶液に、二色性色素で染色したポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬することにより行われる。二色性色素がヨウ素の場合、ヨウ化物を1〜30重量部含有させることが好ましい。ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛などが挙げられる。また、ヨウ化物以外の化合物、たとえば塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ジルコニウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、硫酸ナトリウムなどを共存させてもよい。   The boric acid treatment step is performed by immersing a polyvinyl alcohol resin film dyed with a dichroic dye in an aqueous solution containing 1 to 10 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water. When the dichroic dye is iodine, it is preferable to contain 1 to 30 parts by weight of iodide. Examples of iodide include potassium iodide and zinc iodide. Further, compounds other than iodide, such as zinc chloride, cobalt chloride, zirconium chloride, sodium thiosulfate, potassium sulfite, sodium sulfate, etc. may coexist.

ホウ酸処理工程は、架橋による耐水化や色相調整(青味がかるのを防止するなど)などのために実施される。耐水化のためにホウ酸処理工程が行われる場合には、必要に応じて、ホウ酸以外に、またはホウ酸と共に、グリオキザール、グルタルアルデヒドなどの架橋剤も使用することができる。なお、耐水化のためのホウ酸処理を、耐水化処理、架橋処理、固定化処理などの名称で呼称する場合もある。また、色相調整のためのホウ酸処理を、補色処理、再染色処理などの名称で呼称する場合もある。   The boric acid treatment step is carried out for water resistance by crosslinking or hue adjustment (for example, to prevent bluish tint). When a boric acid treatment step is performed for water resistance, a cross-linking agent such as glyoxal or glutaraldehyde can be used in addition to or together with boric acid, if necessary. In addition, the boric acid treatment for water resistance may be referred to by names such as water resistance treatment, crosslinking treatment, and immobilization treatment. In addition, boric acid treatment for hue adjustment may be referred to by a name such as complementary color treatment or re-dyeing treatment.

このホウ酸処理工程は、その目的によって、ホウ酸およびヨウ化物の濃度、処理浴の温度を適宜変更して行われる。耐水化のためのホウ酸処理工程、色相調整のためのホウ酸処理工程は特に区別されるものではないが、下記の条件で実施することができる。原反フィルムを膨潤工程、染色工程、ホウ酸処理工程を行なう場合であって、ホウ酸処理工程が架橋による耐水化を目的としている場合には、水100重量部に対してホウ酸を3〜10重量部、ヨウ化物を1〜20重量部含有するホウ酸処理浴を使用し、通常、50〜70℃、好ましくは55〜65℃の温度で行われる。浸漬時間は、90〜300秒である。なお、予め延伸したフィルムに染色工程、ホウ酸処理工程を行う場合、ホウ酸処理浴の温度は、通常、50〜85℃、好ましくは55〜80℃である。   This boric acid treatment step is performed by appropriately changing the concentrations of boric acid and iodide and the temperature of the treatment bath according to the purpose. The boric acid treatment step for water resistance and the boric acid treatment step for hue adjustment are not particularly distinguished, but can be carried out under the following conditions. When the raw film is subjected to a swelling step, a dyeing step, and a boric acid treatment step, and the boric acid treatment step is aimed at water resistance by cross-linking, boric acid is added to 3 parts by weight of 100 parts by weight of water. A boric acid treatment bath containing 10 parts by weight and 1 to 20 parts by weight of iodide is used, and is usually performed at a temperature of 50 to 70 ° C, preferably 55 to 65 ° C. The immersion time is 90 to 300 seconds. In addition, when performing a dyeing process and a boric-acid treatment process to the film extended | stretched previously, the temperature of a boric-acid treatment bath is 50-85 degreeC normally, Preferably it is 55-80 degreeC.

耐水化のためのホウ酸処理工程の後、色相調整のためのホウ酸処理工程を行うようにしてもよい。たとえば、二色性染料がヨウ素の場合、この目的のためには、水100重量部に対してホウ酸を1〜5重量部、ヨウ化物を3〜30重量部含有するホウ酸処理浴を使用し、通常、10〜45℃の温度で行われる。浸漬時間は、通常、3〜300秒、好ましくは10〜240秒である。続く色相調整のためのホウ酸処理工程は、耐水化のためのホウ酸処理工程と比較して、通常、低いホウ酸濃度、高いヨウ化物濃度、低い温度で行われる。   You may make it perform the boric-acid treatment process for a hue adjustment after the boric-acid treatment process for water resistance. For example, when the dichroic dye is iodine, a boric acid treatment bath containing 1 to 5 parts by weight of boric acid and 3 to 30 parts by weight of iodide for 100 parts by weight of water is used for this purpose. Usually, it is carried out at a temperature of 10 to 45 ° C. The immersion time is usually 3 to 300 seconds, preferably 10 to 240 seconds. The subsequent boric acid treatment step for adjusting the hue is usually performed at a lower boric acid concentration, a higher iodide concentration, and a lower temperature than the boric acid treatment step for water resistance.

これらのホウ酸処理工程は複数の工程からなっていてもよく、通常、2〜5の工程で行われることが多い。この場合、使用する各ホウ酸処理槽の水溶液組成、温度は上述した範囲内で、同じであっても異なっていてもよい。上記耐水化のためのホウ酸処理工程、色相調整のためのホウ酸処理工程をそれぞれ複数の工程で行ってもよい。   These boric acid treatment steps may consist of a plurality of steps and are usually carried out in 2 to 5 steps. In this case, the aqueous solution composition and temperature of each boric acid treatment tank to be used may be the same or different within the above-described range. The boric acid treatment step for water resistance and the boric acid treatment step for hue adjustment may be performed in a plurality of steps, respectively.

なお、ホウ酸処理工程においても、染色工程と同様にフィルムの延伸を行ってもよい。最終的な積算延伸倍率は、4〜7倍、好ましくは4.5〜6.5倍である。ここでいう積算延伸倍率は、原反フィルムの長さ方向基準長さが、全ての延伸処理終了後のフィルムにおいてどれだけの長さになったかを意味し、たとえば、原反フィルムにおいて1mであった部分が全ての延伸処理終了後のフィルムにおいて5mとなっていれば、そのときの積算延伸倍率は5倍となる。   In the boric acid treatment step, the film may be stretched as in the dyeing step. The final cumulative draw ratio is 4 to 7 times, preferably 4.5 to 6.5 times. The cumulative stretching ratio here means how long the reference length in the length direction of the original film is in all the films after the completion of the stretching process. For example, it is 1 m in the original film. If the portion is 5 m in all the films after the stretching treatment, the cumulative stretching ratio at that time is 5 times.

ホウ酸処理工程の後、水洗工程が行われる。水洗工程は、耐水化および/または色相調整のためにホウ酸処理工程を施したポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬、水をシャワーとして噴霧、あるいは浸漬と噴霧とを併用することによって行われる。水洗工程における水の温度は、通常、2〜40℃であり、浸漬時間は2〜120秒である。   After the boric acid treatment step, a water washing step is performed. The water washing step is performed by immersing the polyvinyl alcohol resin film subjected to the boric acid treatment step for water resistance and / or hue adjustment in water, spraying water as a shower, or combining immersion and spraying. The temperature of the water in the washing step is usually 2 to 40 ° C., and the immersion time is 2 to 120 seconds.

ここで、延伸処理後のそれぞれの工程において、フィルムの張力がそれぞれ実質的に一定になるように張力制御を行ってもよい。具体的には、染色工程で延伸を終了した場合、以後のホウ酸処理工程および水洗工程で張力制御を行う。染色工程の前工程で延伸が終了している場合には、染色工程およびホウ酸処理工程を含む以後の工程で張力制御を行う。ホウ酸処理工程が複数のホウ酸処理工程からなる場合には、最初または最初から2段目までのホウ酸処理工程で上記フィルムを延伸し、延伸処理を行なったホウ酸処理工程の次のホウ酸処理工程から水洗工程までのそれぞれの工程において張力制御を行うか、最初から3段目までのホウ酸処理工程で上記フィルムを延伸し、延伸処理を行ったホウ酸処理工程の次のホウ酸処理工程から水洗工程までのそれぞれの工程において張力制御を行うことが好ましい。工業的には、最初または最初から2段目までのホウ酸処理工程で上記フィルムを延伸し、延伸工程を行ったホウ酸処理工程の次のホウ酸処理工程から水洗工程までのそれぞれの工程において張力制御を行うことがより好ましい。なお、ホウ酸処理後に、上述したヨウ化物処理または亜鉛処理を行う場合には、これらの工程についても張力制御を行うことができる。   Here, in each step after the stretching treatment, tension control may be performed so that the tension of the film becomes substantially constant. Specifically, when stretching is completed in the dyeing process, tension control is performed in the subsequent boric acid treatment process and the water washing process. When stretching is completed in the previous step of the dyeing step, tension control is performed in subsequent steps including the dyeing step and the boric acid treatment step. When the boric acid treatment step comprises a plurality of boric acid treatment steps, the film is stretched in the boric acid treatment step from the beginning or the first to the second step, and the next boric acid treatment step after the boric acid treatment step in which the stretching treatment has been performed. Tension control is performed in each step from the acid treatment step to the water washing step, or the above-described film is stretched in the boric acid treatment step from the first to the third step, and the boric acid next to the boric acid treatment step in which the stretching treatment is performed. It is preferable to perform tension control in each step from the treatment step to the water washing step. Industrially, in each step from the boric acid treatment step to the water washing step following the boric acid treatment step in which the film was stretched in the boric acid treatment step from the first or first to the second stage, and the stretching step was performed. More preferably, tension control is performed. In addition, when performing the above-described iodide treatment or zinc treatment after the boric acid treatment, tension control can also be performed for these steps.

張力制御するためのニップロール、フィルムの搬送方向を制御するためのガイドロールとしては、ゴムロール、ステンレススチール製研磨ロール、スポンジゴムロールなどを用いることができる。   As the nip roll for controlling the tension and the guide roll for controlling the film conveyance direction, a rubber roll, a stainless steel polishing roll, a sponge rubber roll, and the like can be used.

膨潤工程から水洗工程までのそれぞれの工程における張力は同じであってもよく、異なっていてもよい。張力制御におけるフィルムへの張力は、特に限定されるものではなく、単位幅当たり、150〜2000N/m、好ましくは600〜1500N/mの範囲内で適宜設定される。張力が150N/mを下回ると、フィルムにシワなどができやすくなる。一方、張力が2000N/mを超えると、フィルムの破断やベアリングの磨耗による低寿命化などの問題が生じる。また、この単位幅当たりの張力は、その工程の入口付近のフィルム幅と張力検出器の張力値から算出する。なお、張力制御を行った場合に、不可避的に若干延伸・収縮される場合があるが、本発明においては、これは延伸処理に含めない。   The tension in each step from the swelling step to the water washing step may be the same or different. The tension to the film in the tension control is not particularly limited, and is appropriately set within a range of 150 to 2000 N / m, preferably 600 to 1500 N / m per unit width. When the tension is less than 150 N / m, the film is likely to be wrinkled. On the other hand, when the tension exceeds 2000 N / m, problems such as film breakage and life reduction due to bearing wear occur. The tension per unit width is calculated from the film width near the entrance of the process and the tension value of the tension detector. In addition, when tension control is performed, there are cases where the film is inevitably slightly stretched or shrunk, but in the present invention, this is not included in the stretching process.

偏光フィルムの作製工程の最後には、乾燥処理が行われる。乾燥処理は、張力を少しずつ変えて多くの段数で行う方が好ましいが、設備上の制約などから、通常、2〜3段で行われる。2段で行われる場合、前段における張力は600〜1500N/mの範囲から、後段における張力は250〜1200N/mの範囲から設定されることが好ましい。張力が大きくなりすぎると、フィルムの破断が多くなり、小さくなりすぎるとシワの発生が多くなり好ましくない。また、前段の乾燥温度を30〜90℃の範囲から、後段の乾燥温度を40〜100℃の範囲から設定することが好ましい。温度が高くなりすぎると、フィルムの破断が多くなり、また光学特性が低下し、温度が低くなりすぎるとスジが多くなり好ましくない。乾燥処理温度は、たとえば60〜600秒とすることができ、各段における乾燥時間は同一でも異なっていてもよい。時間が長すぎると、生産性の面で好ましくなく、時間が短すぎると乾燥が不十分になり好ましくない。   A drying process is performed at the end of the manufacturing process of a polarizing film. The drying treatment is preferably carried out in a large number of stages by changing the tension little by little, but is usually carried out in 2 to 3 stages due to restrictions on equipment. When performed in two stages, the tension in the front stage is preferably set in the range of 600 to 1500 N / m, and the tension in the rear stage is preferably set in the range of 250 to 1200 N / m. When the tension becomes too large, the film breaks more, and when it becomes too small, the generation of wrinkles increases, which is not preferable. Moreover, it is preferable to set the drying temperature of the former stage from the range of 30-90 degreeC, and the drying temperature of the latter stage from the range of 40-100 degreeC. If the temperature is too high, the film will be ruptured and the optical properties will be deteriorated. If the temperature is too low, streaks will increase, which is not preferable. The drying treatment temperature can be 60 to 600 seconds, for example, and the drying time in each stage may be the same or different. If the time is too long, it is not preferable in terms of productivity, and if the time is too short, drying is insufficient, which is not preferable.

以上のようにして、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色およびホウ酸処理が施されて、偏光フィルムが得られる。この偏光フィルムの厚みは、通常5〜50μmである。   As described above, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment to obtain a polarizing film. The thickness of this polarizing film is usually 5 to 50 μm.

<積層体の製造方法>
本発明の積層体の製造方法は、偏光板と、偏光板の一方の面に貼合されている表面保護フィルムと、偏光板の他方の面に粘着剤層を介して貼合されているセパレートフィルムとを備える積層体の製造方法であって、次の(i)偏光板製造工程と、(ii)積層体貼合工程とを有する。
<Method for producing laminate>
The method for producing a laminate of the present invention comprises a polarizing plate, a surface protective film bonded to one surface of the polarizing plate, and a separate bonded to the other surface of the polarizing plate via an adhesive layer. It is a manufacturing method of a laminated body provided with a film, Comprising: It has the following (i) polarizing plate manufacturing process and (ii) laminated body bonding process.

偏光板製造工程は、偏光板を、上記偏光板への表面保護フィルムおよびセパレートフィルムの貼合直前の水分率R1(%)が、温度23℃で相対湿度55%の雰囲気下における偏光板の平衡含水率をR0(%)とすると、下記式(1):
−0.85(%)≦R1(%)−R0(%)≦−0.2(%) 式(1)
の関係を満たすように製造する工程である。
In the polarizing plate production process, the polarizing plate is a polarizing plate in an atmosphere where the moisture content R 1 (%) immediately before bonding the surface protective film and the separate film to the polarizing plate is 23 ° C. and 55% relative humidity. When the equilibrium moisture content is R 0 (%), the following formula (1):
−0.85 (%) ≦ R 1 (%) − R 0 (%) ≦ −0.2 (%) Formula (1)
It is the process of manufacturing so that this relationship may be satisfy | filled.

積層体貼合工程は、偏光板の一方の面への表面保護フィルムの貼合、および、偏光板の他方の面への粘着剤層を介してのセパレートフィルムの貼合を行なう工程である。   The laminate bonding step is a step of bonding a surface protective film to one surface of the polarizing plate and bonding a separate film via an adhesive layer to the other surface of the polarizing plate.

図2は、本発明に係る積層体を製造するための装置の一例を示す概略図である。図2に示す装置60を用いて、図1に示す積層体1を製造する場合について説明する。まず、透明保護フィルム22、偏光フィルム21、光学補償フィルム23を、たとえば水系接着剤からなる接着剤層を介してこの順に積層した状態で、二つのニップロール61,62の間を通過させることにより互いに貼合する偏光板貼合工程が行なわれる。ついで、乾燥炉63内を通過させることにより乾燥工程が行なわれる。以上の工程を経て偏光板20が製造される。すなわち、偏光板製造工程は、偏光板貼合工程および乾燥工程とを有する。   FIG. 2 is a schematic view showing an example of an apparatus for producing a laminate according to the present invention. The case where the laminated body 1 shown in FIG. 1 is manufactured using the apparatus 60 shown in FIG. 2 is demonstrated. First, the transparent protective film 22, the polarizing film 21, and the optical compensation film 23 are laminated in this order via an adhesive layer made of, for example, a water-based adhesive, and are passed between the two nip rolls 61 and 62 to pass each other. A polarizing plate laminating step for laminating is performed. Next, a drying process is performed by passing the inside of the drying furnace 63. The polarizing plate 20 is manufactured through the above steps. That is, a polarizing plate manufacturing process has a polarizing plate bonding process and a drying process.

次に、バックアップロール64を使用して、偏光板20の透明保護フィルム22の表面に表面保護フィルム30を貼合し、さらに不図示の構成部材を使用して偏光板20の光学補償フィルム23の表面に粘着剤層50を介してセパレートフィルム40を貼合する積層体貼合工程が行なわれる。   Next, using the backup roll 64, the surface protective film 30 is bonded to the surface of the transparent protective film 22 of the polarizing plate 20, and further, the optical compensation film 23 of the polarizing plate 20 using the constituent member (not shown). The laminated body bonding process which bonds the separate film 40 to the surface via the adhesive layer 50 is performed.

以下に、(i)偏光板製造工程および(ii)積層体貼合工程の詳細について説明する。   Below, the detail of (i) polarizing plate manufacturing process and (ii) laminated body bonding process is demonstrated.

(i) 偏光板製造工程
(偏光板貼合工程)
偏光板貼合工程で用いられる二つのニップロールとしては、ゴムロール、ステンレススチール製研磨ロール、スポンジゴムロールなどを用いることができる。その中でも、ゴムロールとしてはNBRなどからなるものが好ましく、ステンレススチール製研磨ロールとしては、SUS304、SUS316などからなるものが好ましい。また、ニップロールとして、円筒状のロールを使用してもよいし、クラウンロールを使用してもよい。
(I) Polarizing plate manufacturing process (polarizing plate bonding process)
As the two nip rolls used in the polarizing plate bonding step, a rubber roll, a stainless steel polishing roll, a sponge rubber roll, or the like can be used. Among them, the rubber roll is preferably made of NBR or the like, and the stainless steel polishing roll is preferably made of SUS304, SUS316 or the like. Moreover, a cylindrical roll may be used as a nip roll, and a crown roll may be used.

ニップロール61,62のロールの押し込み量を調整することで、偏光板20の水分率を調整することが可能である。押し込み量が少ない場合は、偏光フィルム21と透明保護フィルム22,23間の接着剤量が多くなり、偏光板20の水分率が高くなり易い傾向にあるものの、押し込み量が少なすぎるとムラなどの欠陥が発生する恐れがあり好ましくない。また、ニップロール61,62間の押し込み量が大きすぎる場合は、水分率は小さくなる傾向にあり、好ましくない。偏光板貼合工程における温度は、通常15〜30℃程度の範囲である。なお、接着剤は、その調製後、たとえば15〜40℃の温度下で塗布される。   The moisture content of the polarizing plate 20 can be adjusted by adjusting the push-in amount of the nip rolls 61 and 62. When the amount of pushing is small, the amount of adhesive between the polarizing film 21 and the transparent protective films 22 and 23 tends to increase, and the moisture content of the polarizing plate 20 tends to increase. Defects may occur, which is not preferable. Moreover, when the pushing amount between the nip rolls 61 and 62 is too large, the moisture content tends to be small, which is not preferable. The temperature in the polarizing plate bonding step is usually in the range of about 15 to 30 ° C. In addition, an adhesive agent is apply | coated at the temperature of 15-40 degreeC after the preparation, for example.

上記においては、偏光フィルム21に、透明保護フィルム22と光学補償フィルム23とを同時に貼合する方法について説明したが、偏光フィルム21において、ニップロールを用いて、片面ずつ逐次に貼合することもできる。なお、製造効率の面から両面同時貼合することが好ましい。   In the above description, the method of simultaneously bonding the transparent protective film 22 and the optical compensation film 23 to the polarizing film 21 has been described. However, in the polarizing film 21, it is possible to sequentially bond one surface at a time using a nip roll. . In addition, it is preferable to bond both surfaces simultaneously from the viewpoint of production efficiency.

(乾燥工程)
乾燥工程は、水系接着剤を用いた場合には、水系接着剤中に含まれる水を除去するため行なわれる。乾燥は適切な温度に保持された乾燥炉を連続的に通過させることにより行われ、たとえば、乾燥炉内を連続して通過させながら行うことができるが、これに限定されるものではない。
(Drying process)
A drying process is performed in order to remove the water contained in an aqueous adhesive, when an aqueous adhesive is used. Drying is performed by continuously passing through a drying furnace maintained at an appropriate temperature. For example, the drying can be performed while continuously passing through the drying furnace, but is not limited thereto.

乾燥炉63内における乾燥工程において、好ましくは、偏光板が60℃以上90℃以下の雰囲気下に所定時間以上滞留するように制御される。乾燥時間が所定時間未満である場合には乾燥が不十分になり、製造された偏光板はカールが大きくなる場合がある。このときの所定時間は、好ましくは210秒以上であり、生産性の観点から好ましくは600秒以下である。   In the drying process in the drying furnace 63, it is preferable that the polarizing plate is controlled to stay in an atmosphere of 60 ° C. or higher and 90 ° C. or lower for a predetermined time or longer. When the drying time is less than the predetermined time, the drying becomes insufficient, and the manufactured polarizing plate may have a large curl. The predetermined time at this time is preferably 210 seconds or more, and preferably 600 seconds or less from the viewpoint of productivity.

(水分率測定)
本発明に係る積層体の製造方法で用いられる偏光板は、表面保護フィルムおよびセパレートフィルムを貼合する直前の水分率R1(%)が、上記式(1)の関係を満たす。図2に示す装置60においては、表面保護フィルムおよびセパレートフィルムを貼合する直前の偏光板20の水分率R1(%)は、矢印で示したポイントP1において赤外線水分率計を用いて水分測定値を測定し、その後上述したように、換算式を用いて水分率R1(%)を求めることができる。ポイントP1は、偏光板に表面保護フィルムおよびセパレートフィルムを貼合する直前のポイントである。
(Moisture content measurement)
Polarizing plate used in the method for producing a laminate according to the present invention, moisture content R 1 immediately before laminating the surface protection film and the separate film (%) satisfies the relation of the equation (1). In the apparatus 60 shown in FIG. 2, the moisture content R 1 (%) of the polarizing plate 20 just before the surface protective film and the separate film are bonded is measured using an infrared moisture meter at a point P1 indicated by an arrow. After measuring the value, the moisture content R 1 (%) can be obtained using the conversion formula as described above. Point P1 is a point immediately before the surface protective film and the separate film are bonded to the polarizing plate.

(ii) 積層体貼合工程
本発明の積層体は、上記のように作成された偏光板の一方の面に表面保護フィルムが貼合され、もう一方の面に粘着剤層を介してセパレートフィルムが貼合される。セパレートフィルムを貼合するために用いられる粘着剤層を偏光板上に形成する方法としては特に制限されるものではなく、プロテクトフィルムを積層した面と違う面に、上記したベースポリマーをはじめとする各成分を含む溶液を塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した後、シリコーン系などの離型処理が施されているセパレートフィルムを積層して得てもよいし、セパレートフィルム上に粘着剤層を形成した後、偏光板に転写して積層してもよい。また、粘着剤層を偏光板上に形成する際には、必要に応じて偏光板および粘着剤層の少なくとも一方に密着処理、たとえばコロナ処理などを施してもよい。形成された粘着剤層の偏光板と反対側の表面は、上述のように離型処理が施されたセパレートフィルムで保護されており、セパレートフィルムは、液晶セルや他の光学フィルムなどへこの偏光板を貼合する前に剥がされる。
(Ii) Laminate Bonding Step The laminate of the present invention has a surface protective film bonded to one surface of the polarizing plate prepared as described above, and a separate film via an adhesive layer on the other surface. Is pasted. The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer used for laminating the separate film on the polarizing plate is not particularly limited, and includes the above-mentioned base polymer on a surface different from the surface on which the protective film is laminated. After applying a solution containing each component and drying to form a pressure-sensitive adhesive layer, it may be obtained by laminating a separate film that has been subjected to a release treatment such as a silicone-based adhesive, or a pressure-sensitive adhesive on the separate film After forming the layer, it may be transferred to a polarizing plate and laminated. Moreover, when forming an adhesive layer on a polarizing plate, you may perform an adhesion | attachment process, for example, a corona treatment, etc. to at least one of a polarizing plate and an adhesive layer as needed. The surface of the pressure-sensitive adhesive layer on the side opposite to the polarizing plate is protected by the separation film that has been subjected to the release treatment as described above, and the separation film is applied to the liquid crystal cell or other optical film. It is peeled off before the board is bonded.

以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these.

<実施例および比較例>
(偏光フィルムの作製)
平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上で厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを、緊張状態を保ったまま、30℃の純水に浸漬し膨潤させながら、その中で延伸倍率1.3倍まで長手方向に延伸した。このポリビニルアルコールフィルムを、上記延伸倍率を保持した状態で、30℃のヨウ素/ヨウ化カリウム/水の質量比が0.05/2/100の水溶液を用いて染色し、その後、54℃のヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が12/5/100の水溶液にて架橋処理を行ないながら、総倍率5.6倍になるように延伸した後、12℃の純水で洗浄した。洗浄後のポリビニルアルコールフィルムを、65℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムを得た。
<Examples and Comparative Examples>
(Preparation of polarizing film)
A polyvinyl alcohol film having an average polymerization degree of about 2,400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more and a thickness of 75 μm is stretched while being immersed and swollen in pure water at 30 ° C. while maintaining a tension state. The film was stretched in the longitudinal direction up to a magnification of 1.3. The polyvinyl alcohol film was dyed with an aqueous solution having a mass ratio of iodine / potassium iodide / water at 30 ° C. of 0.05 / 2/100 while maintaining the above draw ratio. While performing a crosslinking treatment with an aqueous solution having a potassium fluoride / boric acid / water mass ratio of 12/5/100, the film was stretched to a total magnification of 5.6 times and then washed with pure water at 12 ° C. The polyvinyl alcohol film after washing was dried at 65 ° C. to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol.

(接着剤の調製)
別途、100重量部の水に、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール((株)クラレ製の「クラレポバール KL318」)1.8重量部と、水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(住化ケムテックス(株)製の「スミレーズレジン 650」(固形分濃度30重量%の水溶液))0.9重量部を溶解させて、ポリビニルアルコール系樹脂接着剤を調製した。
(Preparation of adhesive)
Separately, in 100 parts by weight of water, 1.8 parts by weight of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol (“Kuraray Poval KL318” manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and a water-soluble polyamide epoxy resin (“Sumi” manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.) 0.9 parts by weight of Resin Resin 650 "(aqueous solution having a solid content concentration of 30% by weight)) was dissolved to prepare a polyvinyl alcohol-based resin adhesive.

(偏光板の作製)
先に得られた偏光フィルムの片面に、厚み83μmの光学補償フィルム(「WV FILM ワイドビューEA80」(商品名)、富士フィルム(株)製)を、また他面には、として、トリアセチルセルロース樹脂からなる厚さ83μmの透明保護フィルム(「マットハードコートTACフィルム DTAC AG6 UV80H−25W(H)」(商品名)、大日本印刷(株)製)を、それぞれ上記接着剤を介して、二つのニップロールの間を通過させることにより貼合し、積層フィルムを得た。また、実施例および比較例について、二つのニップロールの押し込み量は表1に示すように700と1000μmに設定した。
(Preparation of polarizing plate)
An optical compensation film (“WV FILM Wide View EA80” (trade name), manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) having a thickness of 83 μm is provided on one side of the polarizing film obtained previously, and triacetyl cellulose is provided on the other side. A transparent protective film made of resin having a thickness of 83 μm (“Matte Hard Coat TAC Film DTAC AG6 UV80H-25W (H)” (trade name), manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.) is used for each of the above two adhesives. Bonding was performed by passing between two nip rolls to obtain a laminated film. For the examples and comparative examples, the push amounts of the two nip rolls were set to 700 and 1000 μm as shown in Table 1.

上記積層フィルムを、所定の温度に保たれた乾燥炉(合計3段)を順次通過させ、乾燥させることにより偏光板を得た。第1段の乾燥炉の温度は約50℃であり、第2段の乾燥炉の温度は約80℃であった。また、第3段の乾燥炉の温度は約45℃であった。第2段の乾燥炉の滞留時間は222秒であった。   The laminated film was sequentially passed through a drying furnace (three stages in total) maintained at a predetermined temperature and dried to obtain a polarizing plate. The temperature of the first stage drying furnace was about 50 ° C., and the temperature of the second stage drying furnace was about 80 ° C. The temperature of the third stage drying furnace was about 45 ° C. The residence time of the second stage drying furnace was 222 seconds.

(偏光板の水分率測定)
上記偏光板について、表面保護フィルムおよびセパレートフィルムを貼合する直前の時点で、上述の方法により水分測定値を測定して水分率R1(%)を算出した。この偏光板の平衡含水率R0(%)についても、上述の方法により測定し算出した。各偏光板について算出した、水分率R1(%)、平衡含水率R0(%)、および、水分率R1(%)−平衡含水率R0(%)の値を表1に示す。
(Measurement of moisture content of polarizing plate)
For the polarizing plate, at the time immediately before laminating the surface protection film and the separate film, by measuring the water content measurements was calculated moisture content R 1 a (%) by the method described above. The equilibrium water content R 0 (%) of this polarizing plate was also measured and calculated by the method described above. Table 1 shows the values of water content R 1 (%), equilibrium water content R 0 (%), and water content R 1 (%) − equilibrium water content R 0 (%) calculated for each polarizing plate.

(積層体の作製)
上記で得られた偏光板のトリアセチルセルロース側に厚さ60μmの、粘着剤層付き表面保護フィルム(NBO−0424、藤森工業(株)製)を、次いで光学補償フィルム側にアクリル系粘着剤からなる25μmの粘着剤層付の厚み38μmのセパレートフィルム(MRV−38、三菱樹脂(株)製)をそれぞれ積層して、表1に示す各実施例および各比較例の積層体(表面保護フィルムおよび粘着剤付セパレートフィルムが積層された偏光板)を得た。なお、得られた積層体における偏光板の水分率は、貼合直前の水分率と同様の値になっている。
(Production of laminate)
A surface protective film with a pressure-sensitive adhesive layer (NBO-0424, manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) having a thickness of 60 μm is provided on the triacetylcellulose side of the polarizing plate obtained above, and then an acrylic pressure-sensitive adhesive is provided on the optical compensation film side. Each laminated film of each example and each comparative example shown in Table 1 (surface protective film and surface protective film) was obtained by laminating a separate film (MRV-38, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) having a thickness of 25 μm and a pressure-sensitive adhesive layer of A polarizing plate on which a separate film with an adhesive was laminated was obtained. In addition, the moisture content of the polarizing plate in the obtained laminated body is the same value as the moisture content just before bonding.

<評価>
上記にて作製した各積層体について、以下の評価を行なった。
<Evaluation>
The following evaluation was performed about each laminated body produced above.

(粘着剤層のスジの評価)
上記の各積層体から、3インチサイズの測定サンプルを切り出し、温度23℃、相対湿度55%にて管理された雰囲気下で一週間保管した。保管後の測定サンプルを平面台の上に置き、測定サンプルの粘着剤層(偏光板とセパレートフィルムの間の粘着剤層)のスジを目視観察により、以下のレベル判定基準に基づいて評価した。
(Evaluation of stripes on the adhesive layer)
A 3 inch size measurement sample was cut out from each of the above laminates, and stored for one week in an atmosphere controlled at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. The measurement sample after storage was placed on a flat table, and the streaks of the pressure-sensitive adhesive layer (the pressure-sensitive adhesive layer between the polarizing plate and the separate film) of the measurement sample were visually evaluated based on the following level judgment criteria.

レベル1:粘着剤層に生じた最も深いスジの深さが3mm未満の場合
レベル2:粘着剤層に生じた最も深いスジの深さが5mm±2mm程度の場合
レベル3:粘着剤層に生じた最も深いスジの深さが8〜15mm程度の場合
レベル4:粘着剤層に生じた最も深いスジの深さがレベル3よりも深い場合
結果を表1に示す。
Level 1: When the depth of the deepest streaks generated in the pressure-sensitive adhesive layer is less than 3 mm Level 2: When the depth of the deepest streaks generated in the pressure-sensitive adhesive layer is about 5 mm ± 2 mm Level 3: Generated in the pressure-sensitive adhesive layer When the depth of the deepest stripe is about 8 to 15 mm Level 4: When the depth of the deepest stripe generated in the pressure-sensitive adhesive layer is deeper than Level 3 The results are shown in Table 1.

Figure 0005886575
Figure 0005886575

表1に示されるように、偏光板の「水分率R1(%)−平衡含水率R0(%)」が、−0.85未満である比較例の積層体の粘着剤層にレベル3のスジが観察された。一方、偏光板の「水分率R1(%)−平衡含水率R0(%)」が−0.85(%)以上である実施例では、積層体のカール量は小さく、粘着剤層でのレベル3のスジの発生は観察されなかった。したがって、偏光板の「水分率R1(%)−平衡含水率R0(%)」が、上記式(1)の関係を満たす場合、粘着剤層のスジの発生を抑制することができると考えられる。 As shown in Table 1, level 3 was added to the pressure-sensitive adhesive layer of the comparative laminate having “moisture content R 1 (%) − equilibrium water content R 0 (%)” of the polarizing plate of less than −0.85. This streak was observed. On the other hand, in the example in which “moisture content R 1 (%) − equilibrium water content R 0 (%)” of the polarizing plate is −0.85 (%) or more, the curl amount of the laminate is small, and the pressure-sensitive adhesive layer No level 3 streaking was observed. Therefore, when the “moisture content R 1 (%) − equilibrium water content R 0 (%)” of the polarizing plate satisfies the relationship of the above formula (1), the generation of streaks in the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed. Conceivable.

1 積層体、20 偏光板、21 偏光フィルム、22 透明保護フィルム、23 光学補償フィルム、231 透明支持体、232 配向膜、233 コーティング層、30 表面保護フィルム、40 セパレートフィルム、50 粘着剤層、61,62 ニップロール、63 乾燥炉、64 バックアップロール。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Laminated body, 20 Polarizing plate, 21 Polarizing film, 22 Transparent protective film, 23 Optical compensation film, 231 Transparent support body, 232 Orientation film, 233 Coating layer, 30 Surface protective film, 40 Separate film, 50 Adhesive layer, 61 , 62 Nip roll, 63 Drying furnace, 64 Backup roll.

Claims (4)

偏光板と、前記偏光板の一方の面に貼合されている表面保護フィルムと、前記偏光板の他方の面に粘着剤層を介して貼合されているセパレートフィルムとを備える積層体の製造方法であって、
前記偏光板を製造する偏光板製造工程と、
前記偏光板の一方の面への前記表面保護フィルムの貼合および前記偏光板の他方の面への前記粘着剤層を介しての前記セパレートフィルムの貼合を行なう積層体貼合工程と、を備え、
前記偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムと、前記偏光フィルムの一方の面に水系接着剤により貼り合わされた透明保護フィルムとを含み、
前記偏光板製造工程は、少なくとも前記偏光フィルムと、前記透明保護フィルムとを水系接着剤からなる接着剤層を介してこの順で積層した状態で二つのロールの間を通過させることで互いに貼合する偏光板貼合工程を含み、
前記偏光板への前記表面保護フィルムおよび前記セパレートフィルムの貼合直前における前記偏光板の水分率をR 1 (%)とし、温度23℃で相対湿度55%の雰囲気下における前記偏光板の平衡含水率をR 0 (%)としたときに、前記偏光板貼合工程において、下記式(1)の関係を満たすように、前記二つのロールの押し込み量を調整する、積層体の製造方法。
−0.85(%)≦R1(%)−R0(%)≦−0.2(%) 式(1)
Manufacture of a laminate comprising a polarizing plate, a surface protective film bonded to one surface of the polarizing plate, and a separate film bonded to the other surface of the polarizing plate via an adhesive layer A method,
A polarizing plate manufacturing process for manufacturing the polarizing plate;
A laminate laminating step of laminating the surface protective film on one surface of the polarizing plate and laminating the separate film via the pressure-sensitive adhesive layer on the other surface of the polarizing plate; Prepared,
The polarizing plate includes a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin, and a transparent protective film bonded to one surface of the polarizing film with a water-based adhesive ,
The polarizing plate manufacturing process, and the polarizing film even without low, together by passing between the two rolls in the state in which the said transparent protective film are laminated in this order via an adhesive layer comprising a water-based adhesive viewing including the bonding to a polarizing plate bonding step,
The water content of the polarizing plate immediately before bonding of the surface protective film and the separate film to the polarizing plate is R 1 (%), and the equilibrium water content of the polarizing plate in an atmosphere having a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. The manufacturing method of a laminated body which adjusts the pushing amount of said two rolls so that the relationship of following formula (1) may be satisfy | filled in the said polarizing plate bonding process when a rate is set to R0 (%) .
−0.85 (%) ≦ R 1 (%) − R 0 (%) ≦ −0.2 (%) Formula (1)
前記偏光板は、前記偏光フィルムの前記透明保護フィルムと反対側の面に水系接着剤により貼り合わされた光学補償フィルムをさらに含み、
前記偏光板貼合工程において、前記光学補償フィルムと、前記水系接着剤からなる接着剤層と、前記偏光フィルムと、前記水系接着剤からなる接着剤層と、前記透明保護フィルムとをこの順で積層した状態で二つのロールの間を通過させる、請求項1に記載の積層体の製造方法。
The polarizing plate further includes an optical compensation film bonded to the surface of the polarizing film opposite to the transparent protective film with a water-based adhesive ,
In the polarizing plate bonding step, the optical compensation film, an adhesive layer made of the aqueous adhesive , the polarizing film, an adhesive layer made of the aqueous adhesive, and the transparent protective film in this order. passing between the two rolls in a stacked state, method for producing a laminate according to claim 1.
前記光学補償フィルムは、セルロース系樹脂からなる透明支持体と、該透明支持体の片面に形成された配向膜と、該配向膜の前記透明支持体とは反対側の面に形成された液晶化合物を含有するコーティング層とを有し、その透明支持体側で前記偏光フィルムの前記一方の面に貼り合わされている、請求項に記載の積層体の製造方法。 The optical compensation film includes a transparent support made of a cellulose-based resin, an alignment film formed on one surface of the transparent support, and a liquid crystal compound formed on the surface of the alignment film opposite to the transparent support. The manufacturing method of the laminated body of Claim 2 which has a coating layer containing this, and is bonded together by said one surface of the said polarizing film at the transparent support side. 前記偏光板製造工程は、前記偏光板を60℃以上90℃以下の雰囲気下に210秒以上滞留させる乾燥工程を含む、請求項1〜のいずれか1項に記載の積層体の製造方法。 The said polarizing plate manufacturing process is a manufacturing method of the laminated body of any one of Claims 1-3 including the drying process which makes the said polarizing plate retain for 210 second or more in 60 degreeC or more and 90 degrees C or less atmosphere.
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