JP5870943B2 - Manufacturing method of fuel cell - Google Patents

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本発明は、燃料電池の技術に関する。   The present invention relates to fuel cell technology.

燃料電池は、膜電極接合体とガス拡散層とを備える。燃料電池は、単セルが複数積層されて積層方向の両側から所定の荷重が加えられることで形成される。燃料電池では、燃料ガスと酸化ガスとの両極間のクロスリークを抑えるために、電解質膜の外周部に、ガスシール部材(ガスケット)が設けられている場合がある。このような燃料電池の一つとして、一方の電極上に配置したガス拡散層が、他方の電極層上に配置したガス拡散層および電解質膜よりも小さく形成された燃料電池が知られている(例えば、特許文献1参照)。また特許文献1の技術では、ガスケットを設けることによって、燃料ガスおよび酸化ガスのクロスリークの抑制を図っている。   The fuel cell includes a membrane electrode assembly and a gas diffusion layer. A fuel cell is formed by stacking a plurality of single cells and applying a predetermined load from both sides in the stacking direction. In a fuel cell, a gas seal member (gasket) may be provided on the outer periphery of the electrolyte membrane in order to suppress cross leakage between both electrodes of fuel gas and oxidizing gas. As one of such fuel cells, a fuel cell is known in which a gas diffusion layer disposed on one electrode is formed smaller than a gas diffusion layer and an electrolyte membrane disposed on the other electrode layer ( For example, see Patent Document 1). Moreover, in the technique of patent document 1, suppression of the cross leak of fuel gas and oxidizing gas is aimed at by providing a gasket.

特開2007−066766号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2007-066766

ガスケットを、小さい方のガス拡散層の外周に接するように設ける場合には、例えばガス拡散層やガスケットの形成の精度等に起因して、小さい方のガス拡散層の外周とガスケットとの間に隙間が生じる場合があった。   When the gasket is provided so as to be in contact with the outer periphery of the smaller gas diffusion layer, the gap between the outer periphery of the smaller gas diffusion layer and the gasket is caused by, for example, the accuracy of formation of the gas diffusion layer or the gasket. There was a case where a gap occurred.

このように、ガス拡散層の外周とガスケットとの間に隙間が存在すると、この隙間において、膜電極接合体が露出する。固体高分子形燃料電池では、例えば燃料電池が発電と停止を繰り返すことにより、膜電極接合体が湿潤状態と乾燥状態との間で状態変化を引き起こす。ここで、膜電極接合体のうち露出した部分(露出部分)には、燃料電池の両側から所定の荷重を加えた場合でも、十分な外力が加わらない。よって、膜電極接合体が湿潤状態になった場合に、露出部分が膨らむことで座屈変形が生じる。また、膜電極接合体が乾燥状態となった場合は、露出部分は収縮する。このように、膜電極接合体の形状変化が繰り返されることで、膜電極接合体が損傷する可能性があった。   Thus, when a gap exists between the outer periphery of the gas diffusion layer and the gasket, the membrane electrode assembly is exposed in this gap. In a polymer electrolyte fuel cell, for example, when the fuel cell repeats power generation and stoppage, the membrane electrode assembly causes a state change between a wet state and a dry state. Here, sufficient external force is not applied to the exposed portion (exposed portion) of the membrane electrode assembly even when a predetermined load is applied from both sides of the fuel cell. Therefore, when the membrane electrode assembly becomes wet, the exposed portion swells to cause buckling deformation. Further, when the membrane electrode assembly is in a dry state, the exposed portion contracts. As described above, there is a possibility that the membrane / electrode assembly may be damaged by repeating the shape change of the membrane / electrode assembly.

ここで、上記隙間に樹脂を充填することで、湿潤状態における膜電極接合体の膨らみを抑制できる場合がある。しかしながら、隙間に樹脂を充填した場合でも膜電極接合体が損傷する場合がある。   Here, by filling the gap with the resin, the swelling of the membrane electrode assembly in a wet state may be suppressed in some cases. However, even when the gap is filled with resin, the membrane electrode assembly may be damaged.

膜電極接合体の損傷は、燃料ガスおよび酸化ガスのクロスリークを引き起こし得るため望ましくない。よって、膜電極接合体が湿潤状態と乾燥状態との間で状態変化しても、膜電極接合体の損傷を抑制する技術が望まれていた。また、燃料電池においては、部品点数を抑制することや、製造工程を簡素化することや、製造コストを低減すること等が望まれていた。   Damage to the membrane electrode assembly is undesirable because it can cause cross-leakage of fuel gas and oxidant gas. Therefore, there has been a demand for a technique for suppressing damage to the membrane / electrode assembly even when the membrane / electrode assembly changes between a wet state and a dry state. Further, in the fuel cell, it has been desired to suppress the number of parts, simplify the manufacturing process, reduce the manufacturing cost, and the like.

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の形態として実現することが可能である。   SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least a part of the problems described above, and the invention can be implemented as the following forms.

(1)本発明の一形態によれば、燃料電池の製造方法が提供される。この製造方法は、(a)膜電極接合体と、前記膜電極接合体の両側に配置された第1と第2のガス拡散層と、を備える電極体であって、前記第1のガス拡散層は、前記第2のガス拡散層よりも面積が小さく、前記第1のガス拡散層の外周部は、前記膜電極接合体の外周部および前記第2のガス拡散層の外周部よりも内側に位置する、電極体を準備する工程と、(b)前記膜電極接合体の外周部のうち、前記第1のガス拡散層が配置された側の第1面上に、熱硬化性樹脂を含む充填部材を塗布する工程と、(c)シール部材を前記第1のガス拡散層に対して隙間をあけて配置すると共に、塗布した前記充填部材上に前記シール部材を配置することで、前記充填部材の一部分であって前記シール部材と前記膜電極接合体とによって挟まれた第1充填部分と、前記充填部材の他の一部分であって前記隙間から前記第1のガス拡散層よりも前記膜電極接合体の積層方向外側にはみ出した露出部分と、を形成する工程と、(d)前記第1充填部分を硬化させて、シール付き電極体を形成する工程と、(e)前記シール部材の面上と前記第1のガス拡散層の面上とに第1のセパレータを配置すると共に、前記露出部分を硬化させる工程と、を備える。この形態の製造方法によれば、第1のセパレータを、シール部材の面上と第1のガス拡散層の面上とに配置する際に、充填部材の露出部分を硬化させている。すなわち、第1のセパレータを配置する際に、露出部分が第1のセパレータとシール付き電極体との間を流動できるため、過剰な圧力が膜電極接合体に加わる可能性を低減でき、膜電極接合体が損傷する可能性を低減できる。また、充填部材の一部を隙間からはみ出させているため、膜電極接合体のうち隙間に対応する部分にも所定の荷重を加えることができる。これにより、膜電極接合体が座屈変形する可能性を低減でき、膜電極接合体が損傷する可能性を低減できる。 (1) According to one form of this invention, the manufacturing method of a fuel cell is provided. This manufacturing method is an electrode body comprising (a) a membrane electrode assembly and first and second gas diffusion layers disposed on both sides of the membrane electrode assembly, wherein the first gas diffusion The layer has a smaller area than the second gas diffusion layer, and the outer peripheral portion of the first gas diffusion layer is inside the outer peripheral portion of the membrane electrode assembly and the outer peripheral portion of the second gas diffusion layer. A step of preparing an electrode body, and (b) a thermosetting resin on the first surface on the side where the first gas diffusion layer is disposed in the outer peripheral portion of the membrane electrode assembly. Applying the filling member, and (c) disposing the sealing member with a gap with respect to the first gas diffusion layer, and disposing the sealing member on the applied filling member, A first filling part of the filling member sandwiched between the sealing member and the membrane electrode assembly. (D) forming a portion and an exposed portion that is another part of the filling member and protrudes from the gap to the outside of the first gas diffusion layer in the stacking direction of the membrane electrode assembly; Curing the first filling portion to form an electrode body with a seal; and (e) disposing a first separator on the surface of the seal member and on the surface of the first gas diffusion layer. Curing the exposed portion. According to the manufacturing method of this aspect, when the first separator is disposed on the surface of the seal member and the surface of the first gas diffusion layer, the exposed portion of the filling member is cured. That is, when the first separator is disposed, since the exposed portion can flow between the first separator and the electrode body with the seal, the possibility that excessive pressure is applied to the membrane electrode assembly can be reduced. The possibility that the bonded body is damaged can be reduced. In addition, since a part of the filling member protrudes from the gap, a predetermined load can be applied to a portion of the membrane electrode assembly corresponding to the gap. Thereby, the possibility that the membrane electrode assembly is buckled and deformed can be reduced, and the possibility that the membrane electrode assembly is damaged can be reduced.

(2)上記形態の製造方法であって、前記工程(d)は、前記シール付き電極体のうち、前記第1充填部分が配置された部分を、一対の構造体で挟持して圧縮方向に力を加えつつ、前記第1充填部分を加熱して硬化させる工程を含み、前記圧縮方向に力を加える期間において、前記一対の構造体のうち、前記第1のガス拡散層側に配置した第1の構造体は、前記充填部材が硬化する温度より低い温度に維持され、前記一対の構造体のうち、前記第2のガス拡散層側に配置した第2の構造体は、前記充填部材が硬化する温度以上に維持されても良い。この形態の製造方法によれば、膜電極接合体を挟んで露出部分とは反対側から第1充填部分を加熱して硬化させることで、工程(d)において露出部分が硬化する可能性を低減できる。 (2) In the manufacturing method of the above aspect, in the step (d), the portion where the first filling portion is disposed is sandwiched between a pair of structures in the electrode body with seal in the compression direction. Including a step of heating and curing the first filling portion while applying force, and in a period in which force is applied in the compression direction, of the pair of structures disposed on the first gas diffusion layer side The structure 1 is maintained at a temperature lower than the temperature at which the filling member is cured, and the second structure disposed on the second gas diffusion layer side of the pair of structures is formed by the filling member. It may be maintained above the curing temperature. According to the manufacturing method of this embodiment, the possibility that the exposed portion is cured in the step (d) is reduced by heating and curing the first filling portion from the side opposite to the exposed portion across the membrane electrode assembly. it can.

(3)上記形態の製造方法であって、前記充填部材は、電気伝導体を含み、前記工程(d)は、前記第1充填部分を誘導加熱によって硬化させる工程を含んでも良い。この形態の製造方法によれば、誘導加熱によって直接に第1充填部分を加熱できるため、第1充填部分を硬化させる時間を短縮できる。 (3) In the manufacturing method of the above aspect, the filling member may include an electric conductor, and the step (d) may include a step of curing the first filling portion by induction heating. According to the manufacturing method of this aspect, since the first filling portion can be directly heated by induction heating, the time for curing the first filling portion can be shortened.

(4)上記形態の製造方法であって、前記シール部材は、前記第1充填部分と接する面を含む接触部分に電気伝導体を含み、前記工程(d)は、前記接触部分を誘導加熱することで前記第1充填部分を硬化させる工程を含んでも良い。この形態の製造方法によれば、接触部分を誘導加熱することで、容易に第1充填部分を熱硬化温度以上に昇温させて硬化させることができる。 (4) In the manufacturing method of the above aspect, the seal member includes an electric conductor in a contact portion including a surface in contact with the first filling portion, and the step (d) induction-heats the contact portion. Thus, a step of curing the first filling portion may be included. According to the manufacturing method of this aspect, the first filling portion can be easily heated to the thermosetting temperature or more and cured by induction heating of the contact portion.

(5)上記形態の製造方法であって、前記工程(b)において塗布する前記充填部材の量は、前記シール部材と前記電極体との間に形成された空間の容積の1.2倍以上2.0倍以下であっても良い。この形態の製造方法によれば、充填部材を第1のガス拡散層よりも外側に確実にはみ出させることができる。 (5) In the manufacturing method according to the above aspect, the amount of the filling member applied in the step (b) is 1.2 times or more the volume of the space formed between the seal member and the electrode body. It may be 2.0 times or less. According to the manufacturing method of this aspect, the filling member can surely protrude outside the first gas diffusion layer.

なお、本発明は、種々の形態で実現することが可能であり、例えば、燃料電池の製造方法、燃料電池、燃料電池を搭載した車両等の形態で実現することができる。   The present invention can be realized in various forms, for example, in the form of a fuel cell manufacturing method, a fuel cell, a vehicle equipped with a fuel cell, and the like.

第1の実施形態における燃料電池システムの概略構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows schematic structure of the fuel cell system in 1st Embodiment. 単セルの構成を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the structure of a single cell. 第1と第2のガス拡散層の配置関係を模式的に示す平面図である。It is a top view which shows typically the arrangement | positioning relationship of a 1st and 2nd gas diffusion layer. 燃料電池200の製造方法を説明するための図である。5 is a diagram for explaining a method for manufacturing the fuel cell 200. FIG. 第1の参考例の燃料電池の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the fuel cell of the 1st reference example. 第2の参考例の燃料電池の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the fuel cell of the 2nd reference example. 燃料電池の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of a fuel cell. 燃料電池の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of a fuel cell.

次に、本発明の実施の形態を以下の順序で説明する。
A.第1実施形態および参考例
B:第2実施形態:
C:第3実施形態:
D.変形例:
Next, embodiments of the present invention will be described in the following order.
A. First Embodiment and Reference Example B: Second Embodiment:
C: Third embodiment:
D. Variation:

A.第1実施形態および参考例:
A−1:第1実施形態:
A−1−1:燃料電池の構成:
図1は、第1の実施形態における燃料電池システム5の概略構成を示す説明図である。燃料電池システム5は、燃料電池200と、水素タンク50と、エアコンプレッサ40と、制御部26と、を備える。水素タンク50は、燃料ガスとしての水素を貯蔵する。エアコンプレッサ40は、酸化ガスとしての圧縮空気を燃料電池200に供給する。制御部26は、燃料電池システム5全体の制御を行う。
A. First embodiment and reference examples:
A-1: First embodiment:
A-1-1: Configuration of fuel cell:
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a schematic configuration of a fuel cell system 5 according to the first embodiment. The fuel cell system 5 includes a fuel cell 200, a hydrogen tank 50, an air compressor 40, and a control unit 26. The hydrogen tank 50 stores hydrogen as fuel gas. The air compressor 40 supplies compressed air as an oxidizing gas to the fuel cell 200. The control unit 26 controls the entire fuel cell system 5.

燃料電池200は、固体高分子形燃料電池である。燃料電池200の構造は、複数の単セル10を積層したスタック構造である。燃料電池200は、複数の単セル10の他に、エンドプレート21と、絶縁板22と、集電板23と、を備える。積層方向(Z軸方向)の両側には、それぞれ集電板23、絶縁板22およびエンドプレート21が、単セル10側から外側に向かってこの順に配置されている。2枚のエンドプレート21の間は、テンションロッド24及びナット25により、所定の締結力(荷重)で締結されている。これにより、各単セル10には、所定の力が積層方向の両側から加えられる。ナット25の少なくとも一方には、ナット25を回転させて締結力を調製するための駆動部27が設けられている。   The fuel cell 200 is a polymer electrolyte fuel cell. The structure of the fuel cell 200 is a stack structure in which a plurality of single cells 10 are stacked. The fuel cell 200 includes an end plate 21, an insulating plate 22, and a current collector plate 23 in addition to the plurality of single cells 10. On both sides in the stacking direction (Z-axis direction), current collector plate 23, insulating plate 22 and end plate 21 are arranged in this order from the single cell 10 side toward the outside. The two end plates 21 are fastened with a predetermined fastening force (load) by a tension rod 24 and a nut 25. Thereby, a predetermined force is applied to each single cell 10 from both sides in the stacking direction. At least one of the nuts 25 is provided with a drive unit 27 for adjusting the fastening force by rotating the nut 25.

単セル10はそれぞれ、燃料ガス(水素)と酸化ガス(空気に含まれる酸素)との電気化学反応により発電を行う。水素タンク50に貯蔵された燃料ガスとしての水素は、減圧弁51によって減圧された後に水素ガス供給路53を流通する。流通する水素は、水素ガス供給路53に設けられた圧力調整弁52によって所定の圧力に調整されて、燃料電池200に供給される。燃料電池200に供給された水素を含有するガス(アノード供給ガス)は、燃料電池200の内部に形成されるアノードガス供給マニホールド(図示せず)を介して各単セル10に供給され、各単セル10における発電に利用される。各単セル10において利用されなかった水素を含有するガス(アノード排ガス)は、燃料電池200の内部に形成されるアノードガス排出マニホールド(図示せず)を介して集約される。そして、アノード排ガスは、アノード排ガス路54を介して燃料電池200の外部に排出される。なお、燃料電池システム5は、アノード排ガスを供給側に再循環させる構成を有しても良い。   Each single cell 10 generates power by an electrochemical reaction between a fuel gas (hydrogen) and an oxidizing gas (oxygen contained in air). Hydrogen as fuel gas stored in the hydrogen tank 50 flows through the hydrogen gas supply path 53 after being decompressed by the decompression valve 51. The flowing hydrogen is adjusted to a predetermined pressure by a pressure adjusting valve 52 provided in the hydrogen gas supply path 53 and supplied to the fuel cell 200. A gas containing hydrogen (anode supply gas) supplied to the fuel cell 200 is supplied to each single cell 10 via an anode gas supply manifold (not shown) formed inside the fuel cell 200, and It is used for power generation in the cell 10. Gas (anode exhaust gas) containing hydrogen that has not been used in each single cell 10 is collected through an anode gas discharge manifold (not shown) formed inside the fuel cell 200. Then, the anode exhaust gas is discharged outside the fuel cell 200 through the anode exhaust gas passage 54. The fuel cell system 5 may have a configuration in which anode exhaust gas is recirculated to the supply side.

エアコンプレッサ40によって加圧された空気は、酸化ガス供給路41を介して燃料電池200に供給される。燃料電池200に供給された酸素を含む空気(カソード供給ガス)は、カソードガス供給マニホールド(図示せず)を介して各単セル10に供給され、各単セル10における発電に利用される。各単セル10において利用されなかった空気(カソード排ガス)は、カソードガス排出マニホールド(図示せず)を介して集約され、カソード排ガス路48を介して燃料電池200の外部に排出される。   The air pressurized by the air compressor 40 is supplied to the fuel cell 200 via the oxidizing gas supply path 41. Air containing oxygen (cathode supply gas) supplied to the fuel cell 200 is supplied to each single cell 10 via a cathode gas supply manifold (not shown), and is used for power generation in each single cell 10. Air (cathode exhaust gas) that has not been used in each single cell 10 is collected via a cathode gas exhaust manifold (not shown) and exhausted to the outside of the fuel cell 200 via a cathode exhaust gas channel 48.

冷媒循環ポンプ46は、冷媒循環流路47を介して、燃料電池200に冷媒を供給する。燃料電池200で暖められた冷却媒体は、ラジエータ45で冷却され、再び燃料電池200に供給される。冷却媒体は、冷媒供給マニホールド(図示せず)を介して各単セル10に供給され、各単セル10を冷却する。各単セル10を通過した後の冷却媒体は、冷媒排出マニホールド(図示せず)を介して集約され、冷媒循環流路43を介してラジエータ45に流通する。冷却媒体としては、水や、水とエチレングリコールとの混合液などの不凍水を用いることができる。本実施形態では、冷却媒体として液体を用いているが、冷却媒体として空気を用いる構成であってもよい。   The refrigerant circulation pump 46 supplies the refrigerant to the fuel cell 200 via the refrigerant circulation channel 47. The coolant heated by the fuel cell 200 is cooled by the radiator 45 and supplied to the fuel cell 200 again. The cooling medium is supplied to each single cell 10 via a refrigerant supply manifold (not shown), and cools each single cell 10. The cooling medium after passing through each single cell 10 is collected via a refrigerant discharge manifold (not shown) and circulates to the radiator 45 via the refrigerant circulation passage 43. As the cooling medium, water or non-freezing water such as a mixed solution of water and ethylene glycol can be used. In this embodiment, liquid is used as the cooling medium, but air may be used as the cooling medium.

制御部26は、図示しないCPUやメモリ等を備えたコンピュータである。制御部26は、燃料電池システム5の各部に配された温度センサや圧力センサ、電圧計等からの信号を受信し、受信した信号に基づき燃料電池システム5全体の制御を行う。   The control unit 26 is a computer that includes a CPU, a memory, and the like (not shown). The control unit 26 receives signals from temperature sensors, pressure sensors, voltmeters, and the like arranged in each unit of the fuel cell system 5 and controls the entire fuel cell system 5 based on the received signals.

図2は、単セル10の構成を説明するための図である。図3は、第1と第2のガス拡散層の配置関係を模式的に示す平面図である。図2では、単セル10の断面のうち、周縁部付近を示している。図2に示すように、単セル10は、電極体90と、電極体90の両面を挟むように配置された第1と第2のセパレータ62,64とを備える。また、単セル10は、充填部材120によって電極体90に貼り付けられたシール部材69を備える。電極体90と、充填部材120と、シール部材69は、シール付き電極体91を構成する。   FIG. 2 is a diagram for explaining the configuration of the single cell 10. FIG. 3 is a plan view schematically showing the positional relationship between the first and second gas diffusion layers. In FIG. 2, the vicinity of the peripheral portion is shown in the cross section of the single cell 10. As shown in FIG. 2, the single cell 10 includes an electrode body 90, and first and second separators 62 and 64 disposed so as to sandwich both surfaces of the electrode body 90. The single cell 10 includes a seal member 69 attached to the electrode body 90 by the filling member 120. The electrode body 90, the filling member 120, and the seal member 69 constitute a sealed electrode body 91.

電極体90は、膜電極接合体(MEA)80と、第1のガス拡散層66と、第2のガス拡散層68と、第1の撥水層70と、第2の撥水層72と、を備える。膜電極接合体80は、電解質膜84と、電解質膜84の両面に配置されたカソード82およびアノード86とを備える。電解質膜84は、固体高分子材料、例えばパーフルオロカーボンスルホン酸を備えるフッ素系樹脂により形成されたプロトン伝導性のイオン交換膜であり、湿潤状態において良好な電気伝導性を示す。カソード82とアノード86とはそれぞれ、触媒として、例えば白金、あるいは白金合金を備えている。より具体的には、カソード82とアノード86は、上記触媒を担持したカーボン粒子と、電解質膜20を構成する高分子電解質と同様の電解質と、を備えている。   The electrode assembly 90 includes a membrane electrode assembly (MEA) 80, a first gas diffusion layer 66, a second gas diffusion layer 68, a first water repellent layer 70, and a second water repellent layer 72. . The membrane electrode assembly 80 includes an electrolyte membrane 84 and a cathode 82 and an anode 86 disposed on both surfaces of the electrolyte membrane 84. The electrolyte membrane 84 is a proton-conducting ion exchange membrane formed of a solid polymer material, for example, a fluororesin containing perfluorocarbon sulfonic acid, and exhibits good electrical conductivity in a wet state. Each of the cathode 82 and the anode 86 includes, for example, platinum or a platinum alloy as a catalyst. More specifically, the cathode 82 and the anode 86 include carbon particles carrying the catalyst and an electrolyte similar to the polymer electrolyte that constitutes the electrolyte membrane 20.

第1のガス拡散層66と第2のガス拡散層68とは、膜電極接合体80を両側から挟むように配置されている。第1と第2のガス拡散層66,68は、ガス透過性を有する導電性部材によって形成される。導電性部材としては、例えば、カーボンペーパ、カーボンクロス、金属メッシュ、発泡金属がある。また、第1と第2のガス拡散層66,68は、いずれも、平坦な板状部材として形成されている。第1と第2のガス拡散層66,68を設けることによって、電極に対するガス供給効率を向上させると共に、第1と第2のセパレータ62,64と電極との間の集電性を高めることができる、また、第1と第2のガス拡散層66,68によって、電解質膜20を保護することができる。   The first gas diffusion layer 66 and the second gas diffusion layer 68 are arranged so as to sandwich the membrane electrode assembly 80 from both sides. The first and second gas diffusion layers 66 and 68 are formed of a conductive member having gas permeability. Examples of the conductive member include carbon paper, carbon cloth, metal mesh, and foam metal. The first and second gas diffusion layers 66 and 68 are both formed as flat plate members. By providing the first and second gas diffusion layers 66 and 68, the gas supply efficiency to the electrode can be improved, and the current collecting property between the first and second separators 62 and 64 and the electrode can be improved. In addition, the electrolyte membrane 20 can be protected by the first and second gas diffusion layers 66 and 68.

第1の撥水層70は、膜電極接合体80と第1のガス拡散層66との間に配置されている。第2の撥水層72は、膜電極接合体80と第2のガス拡散層68との間に配置されている。第1と第2の撥水層70,72は、カーボン粒子と、フッ素樹脂などの撥水性物質とを備えている。このような第1と第2の撥水層70,72は、カーボン粒子と撥水性物質とを含有する混合液である撥水インクを、第1と第2のガス拡散層66,68を構成する導電性部材の表面に塗布し、乾燥・焼成を行なうことによって形成される。第1と第2の撥水層70,72が、膜電極接合体80と第1と第2のガス拡散層66,68との間に配置されることで、液水を弾いて膜電極接合体80側に押し戻す。液水を押し戻すことによって電解質膜20が水分不足となることを抑制できる。また、液水を弾くことによって、第1と第2のガス拡散層66,68が備える細孔が液水によって閉塞されることを抑制できる。   The first water repellent layer 70 is disposed between the membrane electrode assembly 80 and the first gas diffusion layer 66. The second water repellent layer 72 is disposed between the membrane electrode assembly 80 and the second gas diffusion layer 68. The first and second water-repellent layers 70 and 72 include carbon particles and a water-repellent substance such as a fluororesin. The first and second water repellent layers 70 and 72 constitute the first and second gas diffusion layers 66 and 68 by using water repellent ink which is a mixed liquid containing carbon particles and a water repellent substance. It is formed by applying to the surface of the conductive member to be dried, drying and firing. Since the first and second water-repellent layers 70 and 72 are disposed between the membrane electrode assembly 80 and the first and second gas diffusion layers 66 and 68, the liquid electrode is repelled and the membrane electrode junction is repelled. Push it back to the body 80 side. It is possible to suppress the electrolyte membrane 20 from being deficient in moisture by pushing back the liquid water. Moreover, it can suppress that the pore with which the 1st and 2nd gas diffusion layers 66 and 68 are equipped with liquid water is obstruct | occluded by repelling liquid water.

図3に示すように、本実施形態では、第1のガス拡散層66と第2のガス拡散層68とは、その大きさ(面積)が異なっている。本実施形態では、第1のガス拡散層66は第2のガス拡散層68よりも面積が小さい。また、膜電極接合体80の面内方向(平面方向)において、第1のガス拡散層66の外周部61は、膜電極接合体80の外周部83および第2のガス拡散層68の外周部63よりも内側(中央側)に位置する。   As shown in FIG. 3, in the present embodiment, the first gas diffusion layer 66 and the second gas diffusion layer 68 have different sizes (areas). In the present embodiment, the area of the first gas diffusion layer 66 is smaller than that of the second gas diffusion layer 68. In the in-plane direction (plane direction) of the membrane electrode assembly 80, the outer peripheral portion 61 of the first gas diffusion layer 66 is the outer peripheral portion 83 of the membrane electrode assembly 80 and the outer peripheral portion of the second gas diffusion layer 68. It is located inside (center side) from 63.

図2に示すように、第1と第2のセパレータ62,64は、シール付き電極体91を両側から挟むように配置されている。第1と第2のセパレータ62,64は、ガス不透過な導電性部材によって形成される。導電性部材としては、例えば、カーボンを圧縮してガス不透過とした緻密質カーボン等のカーボン製部材や、プレス成形したステンレス鋼などの金属製部材がある。第1と第2のセパレータ62,64のうち、触媒電極層(カソード82あるいはアノード86)と対向する面には、反応ガスが流れる流路溝V1,V2を形成する凹凸形状が形成されている。流路溝V1は、第1のガス拡散層66に対し、酸化ガスを流通させる酸化ガス流路を形成する。また、流路溝V2は、第2のガス拡散層68に対し、燃料ガスを流通させる燃料ガス流路を形成する。   As shown in FIG. 2, the 1st and 2nd separators 62 and 64 are arrange | positioned so that the electrode body 91 with a seal | sticker may be pinched | interposed from both sides. The first and second separators 62 and 64 are formed of a gas impermeable conductive member. Examples of the conductive member include a carbon member such as dense carbon that has been made to be gas-impermeable by compressing carbon, and a metal member such as press-formed stainless steel. On the surface of the first and second separators 62 and 64 facing the catalyst electrode layer (cathode 82 or anode 86), irregularities for forming flow channel grooves V1 and V2 through which the reaction gas flows are formed. . The channel groove V <b> 1 forms an oxidizing gas channel through which the oxidizing gas flows with respect to the first gas diffusion layer 66. Further, the flow channel V2 forms a fuel gas flow channel through which the fuel gas flows with respect to the second gas diffusion layer 68.

シール部材69は、シート状であり、合成樹脂(例えば、ポリオレフィン)によって形成される。ポリオレフィンとしては、ポリプロピレンやポリエチレンを用いることができる。シール部材69の厚みは、第1と第2のガス拡散層66,68や第1と第2のセパレータ62,64の形状等によって適宜定めることができる。例えば、シール部材69の厚みは、100〜300μm程度である。シール部材69は、膜電極接合体80の外周部83のうち第1のガス拡散層66が配置された側の第1面89上に貼り付けられている。シール部材69の外形は、膜電極接合体80の外形と同じく矩形状である。また、シール部材69の中央は、第1のガス拡散層66と重ならないように空間が形成されている。また、シール部材69は、第1のガス拡散層66と隙間をあけて配置されている。シール部材69は、酸化ガス流路をシールしている。   The seal member 69 has a sheet shape and is formed of a synthetic resin (for example, polyolefin). Polypropylene or polyethylene can be used as the polyolefin. The thickness of the seal member 69 can be determined as appropriate depending on the shapes of the first and second gas diffusion layers 66 and 68 and the first and second separators 62 and 64. For example, the thickness of the seal member 69 is about 100 to 300 μm. The seal member 69 is attached to the first surface 89 on the side where the first gas diffusion layer 66 is disposed in the outer peripheral portion 83 of the membrane electrode assembly 80. The outer shape of the seal member 69 is rectangular as the outer shape of the membrane electrode assembly 80. A space is formed in the center of the seal member 69 so as not to overlap the first gas diffusion layer 66. Further, the seal member 69 is disposed with a gap from the first gas diffusion layer 66. The seal member 69 seals the oxidizing gas flow path.

充填部材120は、第1のガス拡散層66の外周部とシール部材69との間の隙間を塞ぐように、上記隙間で露出する膜電極接合体80上に設けられている。また、充填部材120は、シール部材69と膜電極接合体80との間に配置され、シール部材69を膜電極接合体80に取り付けるために用いられる。充填部材120は、ポリイソブチレン、エポキシ、ウレタンなどの熱硬化性樹脂を含む。   The filling member 120 is provided on the membrane electrode assembly 80 exposed in the gap so as to close the gap between the outer peripheral portion of the first gas diffusion layer 66 and the seal member 69. The filling member 120 is disposed between the seal member 69 and the membrane electrode assembly 80 and is used for attaching the seal member 69 to the membrane electrode assembly 80. The filling member 120 includes a thermosetting resin such as polyisobutylene, epoxy, or urethane.

A−1−2.燃料電池の製造方法:
図4は、燃料電池200の製造方法を説明するための図である。まず、膜電極接合体80を準備する(ステップS10)。次に、膜電極接合体80に、第1の撥水層70が取り付けられた第1のガス拡散層66を取り付けると共に、第2の撥水層72が取り付けられた第2のガス拡散層68を取り付ける(ステップS12)。すなわち、ステップS12は、電極体90を準備する工程である。
A-1-2. Manufacturing method of fuel cell:
FIG. 4 is a diagram for explaining a method for manufacturing the fuel cell 200. First, the membrane electrode assembly 80 is prepared (step S10). Next, the first gas diffusion layer 66 to which the first water repellent layer 70 is attached is attached to the membrane electrode assembly 80, and the second gas diffusion layer 68 to which the second water repellent layer 72 is attached. Is attached (step S12). That is, step S12 is a process of preparing the electrode body 90.

次に、膜電極接合体80の外周部のうち、第1のガス拡散層66が配置された側の第1面89上に、液状の充填部材120を塗布する(ステップS14)。塗布する充填部材120の量は、シール部材69と電極体90との間に形成される空間Sの容積の1.2倍以上2.0倍以下が好ましい。充填部材120の量が空間Sの容積の1.2倍以上であることで、後述するステップS16において、充填部材120を確実に隙間Mから外側にはみ出させることができる。また、充填部材120の量が空間Sの容積の2.0倍以下であることで、後述するステップS16において、隙間Mから充填部材120が過度にはみ出す可能性を低減できる。過度に充填部材120が隙間Mからはみ出すと、酸化ガス流路が閉塞する不具合が生じ得る。   Next, the liquid filling member 120 is applied to the first surface 89 on the side where the first gas diffusion layer 66 is disposed in the outer peripheral portion of the membrane electrode assembly 80 (step S14). The amount of the filling member 120 to be applied is preferably 1.2 to 2.0 times the volume of the space S formed between the seal member 69 and the electrode body 90. Since the amount of the filling member 120 is 1.2 times or more the volume of the space S, the filling member 120 can be reliably protruded from the gap M in step S <b> 16 described later. Moreover, since the amount of the filling member 120 is 2.0 times or less of the volume of the space S, the possibility that the filling member 120 protrudes excessively from the gap M in step S16 described later can be reduced. If the filling member 120 protrudes excessively from the gap M, there may be a problem that the oxidizing gas flow path is blocked.

次に、シール部材69を第1のガス拡散層66に対して隙間Mをあけて配置すると共に、シール部材69を充填部材120上に配置する。これにより、充填部材120の一部分であってシール部材69と膜電極接合体80とによって挟まれた第1充填部分121と、充填部材120の他の一部分であって隙間Mから第1のガス拡散層66よりも膜電極接合体80の積層方向外側にはみ出した露出部分122と、を形成する(ステップS16)。例えば、膜電極接合体80の積層方向に沿って見たときに、シール部材69と塗布した充填部材120とが一部重なるようにして、シール部材69を充填部材120上に配置する。   Next, the seal member 69 is disposed with a gap M with respect to the first gas diffusion layer 66, and the seal member 69 is disposed on the filling member 120. Accordingly, the first gas diffusion from the first filling portion 121 which is a part of the filling member 120 and sandwiched between the seal member 69 and the membrane electrode assembly 80 and the other part of the filling member 120 which is the gap M. An exposed portion 122 that protrudes outside the layer 66 in the stacking direction of the membrane electrode assembly 80 is formed (step S16). For example, the sealing member 69 is disposed on the filling member 120 so that the sealing member 69 and the applied filling member 120 partially overlap when viewed along the stacking direction of the membrane electrode assembly 80.

次に、充填部材120のうち、シール部材69と膜電極接合体80とによって挟まれた第1充填部分121を硬化させて、シール部材69を膜電極接合体80に取り付ける(ステップS17)。これにより、シール付き電極体91が形成される。ステップS17において、充填部材120のうち第1のガス拡散層66よりも外側にはみ出した露出部分122は硬化させない。第1充填部分121の硬化は以下のように行う。すなわち、シール付き電極体91のうち第1充填部分121が配置された部分を一対の構造体141,142で挟持して圧縮方向に力(面圧)Fを加えつつ、第1充填部分121を加熱して硬化させる。各箇所において面圧が加わる時間は1秒以内、面圧は0.01MPa〜1MPaであることが好ましい。ここで、一対の構造体141,142のうち、第1のガス拡散層66側に配置した構造体を「第1の構造体141」と呼び、第2のガス拡散層68側に配置した構造体を「第2の構造体142」と呼ぶ。本実施形態では、第1と第2の構造体141,142に金属ロールを用いている。第1と第2の構造体141,142を搬送して、シール付き電極体91のうち第1充填部分121が位置する部分のみをプレスしている。なお、第1と第2の構造体141,142はロールに限らず、平板などの他の構造でも良い。プレスしている期間(圧縮方向に力を加える)において、第1の構造体141は、充填部材120が硬化する温度よりも低い温度に維持され、第2の構造体142は、充填部材120が硬化する温度以上に維持されている。例えば、充填部材120の硬化温度が80℃の場合、第2の構造体142は、80℃以上に維持される。また、第1と第2の構造体141,142は、膜電極接合体80が損傷しない程度の温度(例えば120℃)以下に維持されることが好ましい。膜電極接合体80が高温に晒されることで損傷する場合があるからである。また、第1の構造体141は、例えば20℃程度に維持される。本実施形態では、ステップS17において、第1充填部分121を含む点線で囲んだ部分を硬化させている。充填部材120aのうち、第1充填部分121以外の部分も第1充填部分121からの熱伝導によって一部が硬化する。ここで、ステップS17においては、露出部分122は硬化させていない。   Next, the 1st filling part 121 pinched | interposed by the sealing member 69 and the membrane electrode assembly 80 among the filling members 120 is hardened, and the sealing member 69 is attached to the membrane electrode assembly 80 (step S17). Thereby, the electrode body 91 with a seal is formed. In step S <b> 17, the exposed portion 122 that protrudes outside the first gas diffusion layer 66 of the filling member 120 is not cured. Curing of the first filling portion 121 is performed as follows. That is, the portion of the electrode body with seal 91 where the first filling portion 121 is disposed is sandwiched between the pair of structures 141 and 142 and a force (surface pressure) F is applied in the compression direction, while the first filling portion 121 is Heat to cure. The time during which the surface pressure is applied at each location is preferably within 1 second, and the surface pressure is preferably 0.01 MPa to 1 MPa. Here, of the pair of structures 141 and 142, the structure disposed on the first gas diffusion layer 66 side is referred to as a “first structure 141” and is disposed on the second gas diffusion layer 68 side. The body is referred to as “second structure 142”. In the present embodiment, metal rolls are used for the first and second structures 141 and 142. The first and second structures 141 and 142 are conveyed to press only the portion of the electrode body 91 with the seal where the first filling portion 121 is located. The first and second structures 141 and 142 are not limited to rolls, and may have other structures such as a flat plate. During the pressing period (force is applied in the compression direction), the first structure 141 is maintained at a temperature lower than the temperature at which the filling member 120 is cured, and the second structure 142 Maintained above the curing temperature. For example, when the curing temperature of the filling member 120 is 80 ° C., the second structure 142 is maintained at 80 ° C. or higher. Further, the first and second structures 141 and 142 are preferably maintained at a temperature (for example, 120 ° C.) or less that does not damage the membrane electrode assembly 80. This is because the membrane electrode assembly 80 may be damaged when exposed to high temperatures. Further, the first structure 141 is maintained at about 20 ° C., for example. In this embodiment, in step S <b> 17, the portion surrounded by the dotted line including the first filling portion 121 is cured. Part of the filling member 120 a other than the first filling portion 121 is also cured by heat conduction from the first filling portion 121. Here, in step S17, the exposed portion 122 is not cured.

次に、第1と第2のセパレータ62,64をシール付き電極体91の両側に取り付ける(ステップS18)。詳細には、第1と第2のセパレータ62,64のうちシール部材69と当接する部分に接着剤を塗布して、第1と第2のセパレータ62,64によってシール付き電極体91を積層方向に圧縮する方向に力を加える。これにより、第1と第2のセパレータ62,64と、シール部材69とが取り付けられる。また、少なくとも第1のセパレータ62を充填部材120が硬化する温度以上に加熱する。これにより、露出部分122を硬化させて充填部材120と第1のセパレータ62とを取り付ける。これにより、単セル10が製造される。単セル10を複数積層することで燃料電池200が製造される。なお、シール部材69に第1と第2のセパレータ62,64とを取り付けて配置する工程(配置工程)と、露出部分122を硬化させる工程(露出硬化工程)とは、配置工程よりも前に露出硬化工程が行われなければ任意の順で行って良い。すなわち、配置工程を行いつつ露出硬化工程を行っても良いし、配置工程を行った後に露出硬化工程を行っても良い。   Next, the first and second separators 62 and 64 are attached to both sides of the electrode body 91 with a seal (step S18). Specifically, an adhesive is applied to a portion of the first and second separators 62 and 64 that contacts the seal member 69, and the electrode body with seal 91 is stacked in the stacking direction by the first and second separators 62 and 64. Apply force in the direction of compression. Thereby, the 1st and 2nd separators 62 and 64 and the seal member 69 are attached. Also, at least the first separator 62 is heated to a temperature at which the filling member 120 is cured. As a result, the exposed portion 122 is cured and the filling member 120 and the first separator 62 are attached. Thereby, the single cell 10 is manufactured. The fuel cell 200 is manufactured by stacking a plurality of single cells 10. The step of placing the first and second separators 62 and 64 on the seal member 69 (arrangement step) and the step of curing the exposed portion 122 (exposure curing step) are performed before the arrangement step. If the exposure curing process is not performed, the process may be performed in an arbitrary order. That is, the exposure curing process may be performed while performing the arrangement process, or the exposure curing process may be performed after the arrangement process.

A−1−3.第1の参考例:
図5は、第1の参考例の燃料電池200pの製造方法を説明するための図である。第1実施形態の製造方法と異なる点は、シール部材69を電極体90に取り付ける際に、充填部材120pの全てを硬化させて、その後に第1と第2のセパレータ(図示せず)をシール付き電極体91に取り付ける点である。すなわち、この参考例では、ステップS17(図4)において、充填部材120pを全て硬化させている。その他の構成については第1実施形態の燃料電池200と同一の構成である為、同一の構成については同一符号を付すと共に説明を省略する。
A-1-3. First reference example:
FIG. 5 is a diagram for explaining a method of manufacturing the fuel cell 200p of the first reference example. The difference from the manufacturing method of the first embodiment is that when the sealing member 69 is attached to the electrode body 90, all of the filling member 120p is cured, and then the first and second separators (not shown) are sealed. It is a point attached to the attached electrode body 91. That is, in this reference example, all the filling members 120p are cured in step S17 (FIG. 4). Since other configurations are the same as those of the fuel cell 200 of the first embodiment, the same configurations are denoted by the same reference numerals and description thereof is omitted.

図5に示すように、シール部材69と第1のガス拡散層66との隙間Mが広く、充填部材120pが第1のガス拡散層66よりも外側にはみ出ない場合を考える。この場合、燃料電池200pとして単セル10pを組み付けたとしても、積層方向両側から加えた荷重が、膜電極接合体80のうち充填部材120pと重なる部分(対応MEA部分)には十分に加わらない場合がある。高分子電解質によって構成される電解質膜20は、燃料電池200pが発電と停止を繰り返したり、発電状態が変化したりするのに伴って、吸湿と乾燥とを繰り返す。電解質膜20は吸湿することで膨潤し、乾燥することで収縮する。ここで、燃料電池200pの場合は、対応MEA部分に十分な圧縮荷重が加わらないため、電解質膜20が膨潤することで、電解質膜20が座屈する場合がある。特に、隙間Mが設計値よりも広い場合、充填部材120pが設計値よりも薄くなり、対応MEA部分に十分な圧縮荷重が加わらない可能性が高くなる。   As shown in FIG. 5, consider a case where the gap M between the seal member 69 and the first gas diffusion layer 66 is wide and the filling member 120 p does not protrude outside the first gas diffusion layer 66. In this case, even when the unit cell 10p is assembled as the fuel cell 200p, the load applied from both sides in the stacking direction is not sufficiently applied to the portion (corresponding MEA portion) of the membrane electrode assembly 80 that overlaps the filling member 120p. There is. The electrolyte membrane 20 composed of the polymer electrolyte repeats moisture absorption and drying as the fuel cell 200p repeats power generation and stoppage or the power generation state changes. The electrolyte membrane 20 swells by absorbing moisture and contracts by drying. Here, in the case of the fuel cell 200p, since a sufficient compressive load is not applied to the corresponding MEA portion, the electrolyte membrane 20 may be buckled due to swelling of the electrolyte membrane 20. In particular, when the gap M is wider than the design value, the filling member 120p is thinner than the design value, and there is a high possibility that a sufficient compressive load is not applied to the corresponding MEA portion.

A−1−4.第2の参考例:
図6は、第2の参考例の燃料電池200rの製造方法を説明するための図である。第1実施形態の製造方法と異なる点は、シール部材69を電極体90に取り付ける際に、充填部材120rの全てを硬化させた後に、第1と第2のセパレータ(図示せず)をシール付き電極体91に取り付ける点である。すなわち、この参考例では、ステップS17において、充填部材120rを全て硬化させている。その他の構成については第1実施形態の燃料電池200と同一の構成である為、同一の構成については同一符号を付すと共に説明を省略する。
A-1-4. Second reference example:
FIG. 6 is a diagram for explaining a method of manufacturing the fuel cell 200r of the second reference example. The difference from the manufacturing method of the first embodiment is that when the seal member 69 is attached to the electrode body 90, the first and second separators (not shown) are sealed after all of the filling member 120r is cured. It is a point attached to the electrode body 91. That is, in this reference example, all the filling members 120r are cured in step S17. Since other configurations are the same as those of the fuel cell 200 of the first embodiment, the same configurations are denoted by the same reference numerals and description thereof is omitted.

図6に示すように、充填部材120rが隙間Mから第1のガス拡散層66よりも外側にはみ出している場合、以下の不具合が生じる場合がある。すなわち、単セル10rを燃料電池200rとして組み付けた場合に、第1のセパレータ62からの力が充填部材120(特に第1のガス拡散層66よりも外側に突出した部分)に集中して加わることで、対応MEA部分に過剰な圧力が加わる。これにより、膜電極接合体80が損傷する場合がある。特に、隙間Mが設計値よりも狭い場合、充填部材120rが外側にはみ出る量が多くなり、対応MEA部分が損傷する可能性が高くなる。   As shown in FIG. 6, when the filling member 120r protrudes from the gap M to the outside of the first gas diffusion layer 66, the following problem may occur. That is, when the single cell 10r is assembled as the fuel cell 200r, the force from the first separator 62 is concentrated and applied to the filling member 120 (particularly, the portion protruding outward from the first gas diffusion layer 66). Thus, excessive pressure is applied to the corresponding MEA portion. Thereby, the membrane electrode assembly 80 may be damaged. In particular, when the gap M is narrower than the design value, the amount of the filling member 120r that protrudes to the outside increases, and the possibility that the corresponding MEA portion is damaged increases.

上記の第1と第2の参考例に説明したように、シール部材69に電極体90を取り付ける際に、充填部材120p,120rを全て硬化させる場合、隙間Mの大きさのばらつきが原因で膜電極接合体80が損傷する場合がある。   As described in the first and second reference examples, when all of the filling members 120p and 120r are cured when the electrode body 90 is attached to the seal member 69, the film is caused by the variation in the size of the gap M. The electrode assembly 80 may be damaged.

A−1−5.効果:
一方で、上記実施形態では、充填部材120の第1充填部分121を硬化させることでシール部材69を膜電極接合体80に取り付けている(図4のステップS16)。これにより、シール付き電極体91を容易に次の工程に搬送できる。また、シール部材69に膜電極接合体80を取り付ける際には露出部分122を硬化させることなく、第1のセパレータ62をシール付き電極体91に取り付ける際に露出部分122を硬化させている(図4のステップS17)。すなわち、第1のセパレータ62をシール付き電極体91に配置する際に、露出部分122を硬化させる。これにより、露出部分122が第1のセパレータ62とシール付き電極体91との隙間で流動した後に硬化するため、対応MEA部分に過剰な圧力が加わる可能性を低減できる。よって、膜電極接合体80が損傷する可能性を低減できる。また、充填部材120を隙間Mからはみ出させているため、充填部材120が第1のガス拡散層66よりも外側に出ない程度に薄くなることがない。これにより、対応MEA部分にも設計した適切な圧力を加えることができる。よって、膜電極接合体80が座屈変形する可能性を低減でき、膜電極接合体80が損傷する可能性を低減できる。
A-1-5. effect:
On the other hand, in the said embodiment, the sealing member 69 is attached to the membrane electrode assembly 80 by hardening the 1st filling part 121 of the filling member 120 (step S16 of FIG. 4). Thereby, the electrode body 91 with a seal | sticker can be easily conveyed to the following process. Further, when the membrane electrode assembly 80 is attached to the seal member 69, the exposed portion 122 is not cured when the first separator 62 is attached to the electrode body 91 with the seal without attaching the exposed portion 122 (FIG. 4 step S17). That is, when the first separator 62 is disposed on the electrode body 91 with a seal, the exposed portion 122 is cured. Thereby, since the exposed part 122 hardens | cures after flowing in the clearance gap between the 1st separator 62 and the electrode body 91 with a seal | sticker, possibility that an excessive pressure will be added to a corresponding MEA part can be reduced. Therefore, the possibility that the membrane electrode assembly 80 is damaged can be reduced. In addition, since the filling member 120 protrudes from the gap M, the filling member 120 does not become so thin that it does not protrude outside the first gas diffusion layer 66. Thereby, the suitable pressure designed also to corresponding | compatible MEA part can be applied. Therefore, the possibility that the membrane electrode assembly 80 is buckled and deformed can be reduced, and the possibility that the membrane electrode assembly 80 is damaged can be reduced.

また、上記実施形態では、ステップS17において、第1と第2の構造体141,142によってシール付き電極体91を積層方向について圧縮する方向に力を加えている。この時、第2のガス拡散層68側に配置した第2の構造体142は、熱硬化温度以上の温度に維持され、第1のガス拡散層66側に配置した第1の構造体141は、熱硬化温度よりも低い温度に維持されている。これにより、ステップS17において、露出部分122が硬化する可能性を低減できる。   Moreover, in the said embodiment, force is applied to the direction which compresses the electrode body 91 with a seal | sticker with respect to the lamination direction by 1st and 2nd structure 141,142 in step S17. At this time, the second structure 142 disposed on the second gas diffusion layer 68 side is maintained at a temperature equal to or higher than the thermosetting temperature, and the first structure 141 disposed on the first gas diffusion layer 66 side is The temperature is kept lower than the thermosetting temperature. Thereby, in step S17, possibility that the exposed part 122 will harden | cure can be reduced.

B.第2実施形態:
図7は、燃料電池200aの製造方法を説明するための図である。第1実施形態と同一の工程について同一符号を付すと共に説明を省略する。また、第1実施形態と燃料電池200と同一の構成については、同一符号を付すと共に説明を省略する。ステップS10,S12の後に、膜電極接合体80の外周部のうち、第1のガス拡散層66が配置された側の第1面89上に、液状の充填部材120aを塗布する(ステップS14a)。充填部材120aは、熱硬化性樹脂と電気伝導体とを含む。電気伝導体としては、例えば、カーボン、スチール、タングステン、錫、アルミニウム、銅、真鍮などの金属を用いることができる。また、電気伝導体は強磁性体であることが好ましい。電気伝導体が強磁性体であることで、後述する誘導加熱の際に、ヒステリシス損によって短時間で所定温度まで充填部材120aを加熱できる。また、電気伝導体は膜電極接合体80に対しダメージを加えないように、数十μmの粉状や、微細な粉体であることが好ましい。
B. Second embodiment:
FIG. 7 is a diagram for explaining a method of manufacturing the fuel cell 200a. The same steps as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals and description thereof is omitted. Moreover, about the same structure as 1st Embodiment and the fuel cell 200, while attaching | subjecting the same code | symbol, description is abbreviate | omitted. After Steps S10 and S12, the liquid filling member 120a is applied to the first surface 89 on the side where the first gas diffusion layer 66 is disposed in the outer peripheral portion of the membrane electrode assembly 80 (Step S14a). . Filling member 120a includes a thermosetting resin and an electrical conductor. As the electrical conductor, for example, a metal such as carbon, steel, tungsten, tin, aluminum, copper, or brass can be used. The electrical conductor is preferably a ferromagnetic material. When the electrical conductor is a ferromagnetic material, the filling member 120a can be heated to a predetermined temperature in a short time due to hysteresis loss during induction heating described later. The electrical conductor is preferably in the form of powder of several tens μm or fine powder so as not to damage the membrane electrode assembly 80.

ステップS14aの後に、シール部材69を第1のガス拡散層66に対して隙間Mをあけて配置すると共に、シール部材69を充填部材120a上に配置することで、充填部材120aの一部を隙間Mから第1のガス拡散層66よりも外側にはみ出させる(ステップS16)。次に、電極体90のうち第1充填部分121aに対応する部分92(第1対応部分92)を高周波誘導加熱する(ステップS17a)。具体的には、第1対応部分92を交流電源につながれたコイル中に挿入して、コイルに交流電流を流す。これにより、第1充填部分121aを加熱して硬化させる。本実施形態では、ステップS17aにおいて、第1充填部分121aを含む点線で囲んだ部分を硬化させている。充填部材120aのうち、第1充填部分121a以外の部分も第1充填部分121aからの熱伝導によって一部が硬化する。ここで、ステップS17aにおいては、露出部分122aは硬化させていない。   After step S14a, the sealing member 69 is disposed with a gap M with respect to the first gas diffusion layer 66, and the sealing member 69 is disposed on the filling member 120a, whereby a part of the filling member 120a is disposed in the gap. M protrudes outside the first gas diffusion layer 66 from M (step S16). Next, the portion 92 (first corresponding portion 92) corresponding to the first filling portion 121a in the electrode body 90 is heated by high frequency induction (step S17a). Specifically, the first corresponding portion 92 is inserted into a coil connected to an AC power source, and an AC current is passed through the coil. Thereby, the 1st filling part 121a is heated and hardened. In the present embodiment, in step S17a, the portion surrounded by a dotted line including the first filling portion 121a is cured. Part of the filling member 120a other than the first filling portion 121a is also cured by heat conduction from the first filling portion 121a. Here, in step S17a, the exposed portion 122a is not cured.

次に、第1と第2のセパレータ62,64をシール付き電極体91の両側に取り付ける(ステップS18)。これにより、単セル10aが製造される。単セル10aを複数積層することで燃料電池200aが製造される。   Next, the first and second separators 62 and 64 are attached to both sides of the electrode body 91 with a seal (step S18). Thereby, the single cell 10a is manufactured. The fuel cell 200a is manufactured by stacking a plurality of single cells 10a.

上記第2実施形態では、第1実施形態と同一の構成および製造工程については同一の効果を奏する。例えば、膜電極接合体80が座屈変形する可能性を低減でき、膜電極接合体80が損傷する可能性を低減できる。加えて、第2実施形態では、誘導加熱によって直接に第1充填部分121aを加熱できるため、第1充填部分121aを硬化させる時間を短縮できる。これにより、燃料電池200aの製造時間を短縮できる。   In the said 2nd Embodiment, there exists the same effect about the structure and manufacturing process same as 1st Embodiment. For example, the possibility that the membrane electrode assembly 80 is buckled and deformed can be reduced, and the possibility that the membrane electrode assembly 80 is damaged can be reduced. In addition, in the second embodiment, since the first filling portion 121a can be directly heated by induction heating, the time for curing the first filling portion 121a can be shortened. Thereby, the manufacturing time of the fuel cell 200a can be shortened.

C.第3実施形態:
図8は、燃料電池200bの製造方法を説明するための図である。第2実施形態と異なる点は、第1実施形態の充填部材120を用いた点と、シール部材69bの構成である。その他の製造工程および構成については第2実施形態と同一であるため、同一の構成については同一符号を付すと共に説明を省略する。
C. Third embodiment:
FIG. 8 is a diagram for explaining a method of manufacturing the fuel cell 200b. The differences from the second embodiment are the use of the filling member 120 of the first embodiment and the configuration of the seal member 69b. Since other manufacturing steps and configurations are the same as those of the second embodiment, the same configurations are denoted by the same reference numerals and description thereof is omitted.

ステップS10〜S14(図4参照)の後に、シール部材69bを第1のガス拡散層66に対して隙間Mをあけて配置すると共に、シール部材69bを充填部材120上に配置することで、充填部材120の一部を隙間Mから第1のガス拡散層66よりも外側にはみ出させる(ステップS16b)。シール部材69bは、主に、ポリオレフィン等の合成樹脂によって形成されている。また、シール部材69bのうち、第1充填部分121と接する面を含む接触部分610は電気伝導体を含む。   After steps S10 to S14 (see FIG. 4), the sealing member 69b is disposed with a gap M with respect to the first gas diffusion layer 66, and the sealing member 69b is disposed on the filling member 120, thereby filling. A part of the member 120 protrudes outside the first gas diffusion layer 66 from the gap M (step S16b). The seal member 69b is mainly formed of a synthetic resin such as polyolefin. Moreover, the contact part 610 including the surface which contacts the 1st filling part 121 among the sealing members 69b contains an electrical conductor.

ステップS16bの後に、接触部分610を高周波誘導加熱することで電極体90のうち接触部分610を加熱することで、第1充填部分121aを昇温させて硬化させる。この際、露出部分122は硬化させない。次に、ステップS18(図7)を行う。   After step S16b, the contact portion 610 of the electrode body 90 is heated by high-frequency induction heating of the contact portion 610, whereby the first filling portion 121a is heated and cured. At this time, the exposed portion 122 is not cured. Next, step S18 (FIG. 7) is performed.

上記第3実施形態では、第1実施形態と同一の構成および製造工程については同一の効果を奏する。例えば、膜電極接合体80が座屈変形する可能性を低減でき、膜電極接合体80が損傷する可能性を低減できる。加えて、第3実施形態では、接触部分610を誘導加熱することで、容易に第1充填部分121を熱硬化温度以上に昇温させて硬化させることができる。   In the said 3rd Embodiment, there exists the same effect about the structure and manufacturing process same as 1st Embodiment. For example, the possibility that the membrane electrode assembly 80 is buckled and deformed can be reduced, and the possibility that the membrane electrode assembly 80 is damaged can be reduced. In addition, in the third embodiment, the first filling portion 121 can be easily heated to a temperature equal to or higher than the thermosetting temperature and hardened by induction heating the contact portion 610.

D.変形例:
D−1.第1変形例:
上記実施形態のうち、第2実施形態と第3実施形態を組み合わせて燃料電池を製造しても良い。すなわち、電気伝導体を含む充填部材120aを用いると共に、電気伝導体を含むシール部材69bを用いても良い。こうすることで、より短時間で第1充填部分121aを硬化温度まで昇温させて硬化させることができる。
D. Variation:
D-1. First modification:
Among the above embodiments, the fuel cell may be manufactured by combining the second embodiment and the third embodiment. In other words, the filling member 120a including the electric conductor may be used, and the sealing member 69b including the electric conductor may be used. By doing so, the first filling portion 121a can be heated to the curing temperature and cured in a shorter time.

本発明は、上述の実施形態や実施例、変形例に限られるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲において種々の構成で実現することができる。例えば、発明の概要の欄に記載した各形態中の技術的特徴に対応する実施形態、実施例、変形例中の技術的特徴は、上述の課題の一部又は全部を解決するために、あるいは、上述の効果の一部又は全部を達成するために、適宜、差し替えや、組み合わせを行うことが可能である。また、その技術的特徴が本明細書中に必須なものとして説明されていなければ、適宜、削除することが可能である。   The present invention is not limited to the above-described embodiments, examples, and modifications, and can be realized with various configurations without departing from the spirit thereof. For example, the technical features in the embodiments, examples, and modifications corresponding to the technical features in each embodiment described in the summary section of the invention are to solve some or all of the above-described problems, or In order to achieve part or all of the above effects, replacement or combination can be performed as appropriate. Further, if the technical feature is not described as essential in the present specification, it can be deleted as appropriate.

5…燃料電池システム
10,10a,10p,10r…単セル
20…電解質膜
21…エンドプレート
22…絶縁板
23…集電板
24…テンションロッド
25…ナット
26…制御部
27…駆動部
40…エアコンプレッサ
41…酸化ガス供給路
43…冷媒循環流路
45…ラジエータ
46…冷媒循環ポンプ
47…冷媒循環流路
48…カソード排ガス路
50…水素タンク
51…減圧弁
52…圧力調整弁
53…水素ガス供給路
54…アノード排ガス路
61…外周部
62…第1のセパレータ
62…第2のセパレータ
63…外周部
66…第1のガス拡散層
68…第2のガス拡散層
69,69b…シール部材
70…第1の撥水層
72…第2の撥水層
80…膜電極接合体
82…カソード
83…外周部
84…電解質膜
86…アノード
89…第1面
90…電極体
シール付き91…電極体
92…第1対応部分
120,120a,120p、120r…充填部材
121,121a…第1充填部分
122,122a…露出部分
141…第1の構造体
142…第2の構造体
200,200a,200b,200p,200r…燃料電池
610…接触部分
S…空間
M…隙間
DESCRIPTION OF SYMBOLS 5 ... Fuel cell system 10, 10a, 10p, 10r ... Single cell 20 ... Electrolyte membrane 21 ... End plate 22 ... Insulating plate 23 ... Current collecting plate 24 ... Tension rod 25 ... Nut 26 ... Control part 27 ... Drive part 40 ... Air Compressor 41 ... Oxidizing gas supply passage 43 ... Refrigerant circulation passage 45 ... Radiator 46 ... Refrigerant circulation passage 47 ... Refrigerant circulation passage 48 ... Cathode exhaust passage 50 ... Hydrogen tank 51 ... Pressure reducing valve 52 ... Pressure regulating valve 53 ... Hydrogen gas supply Path 54 ... Anode exhaust gas path 61 ... Outer peripheral part 62 ... First separator 62 ... Second separator 63 ... Outer peripheral part 66 ... First gas diffusion layer 68 ... Second gas diffusion layer 69, 69b ... Seal member 70 ... First water repellent layer 72 ... Second water repellent layer 80 ... Membrane electrode assembly 82 ... Cathode 83 ... Outer peripheral portion 84 ... Electrolyte membrane 86 ... Anode 89 First surface 90: Electrode body 91 with seal 91 ... Electrode body 92 ... First corresponding portion 120, 120a, 120p, 120r ... Filling member 121, 121a ... First filling portion 122, 122a ... Exposed portion 141 ... First structure 142 ... second structure 200, 200a, 200b, 200p, 200r ... fuel cell 610 ... contact portion S ... space M ... gap

Claims (5)

燃料電池の製造方法であって、
(a)膜電極接合体と、前記膜電極接合体の両側に配置された第1と第2のガス拡散層と、を備える電極体であって、前記第1のガス拡散層は、前記第2のガス拡散層よりも面積が小さく、前記第1のガス拡散層の外周部は、前記膜電極接合体の外周部および前記第2のガス拡散層の外周部よりも内側に位置する、電極体を準備する工程と、
(b)前記膜電極接合体の外周部のうち、前記第1のガス拡散層が配置された側の第1面上に、熱硬化性樹脂を含む充填部材を塗布する工程と、
(c)シール部材を前記第1のガス拡散層に対して隙間をあけて配置すると共に、塗布した前記充填部材上に前記シール部材を配置することで、前記充填部材の一部分であって前記シール部材と前記膜電極接合体とによって挟まれた第1充填部分と、前記充填部材の他の一部分であって前記隙間から前記第1のガス拡散層よりも前記膜電極接合体の積層方向外側にはみ出した露出部分と、を形成する工程と、
(d)前記第1充填部分を硬化させて、シール付き電極体を形成する工程と、
(e)前記シール部材の面上と前記第1のガス拡散層の面上とに第1のセパレータを配置すると共に、前記露出部分を硬化させる工程と、を備える製造方法。
A fuel cell manufacturing method comprising:
(A) An electrode body comprising a membrane electrode assembly and first and second gas diffusion layers disposed on both sides of the membrane electrode assembly, wherein the first gas diffusion layer is An electrode having an area smaller than that of the second gas diffusion layer, wherein an outer peripheral portion of the first gas diffusion layer is positioned inside an outer peripheral portion of the membrane electrode assembly and an outer peripheral portion of the second gas diffusion layer Preparing the body,
(B) Applying a filling member containing a thermosetting resin on the first surface on the side where the first gas diffusion layer is disposed in the outer peripheral portion of the membrane electrode assembly;
(C) The seal member is disposed with a gap with respect to the first gas diffusion layer, and the seal member is disposed on the applied filling member, so that the seal member is a part of the filling member and the seal A first filling portion sandwiched between the member and the membrane electrode assembly, and another portion of the filling member that is more outward from the gap in the stacking direction of the membrane electrode assembly than the first gas diffusion layer. An exposed exposed portion, and a step of forming
(D) curing the first filling portion to form a sealed electrode body;
(E) A step of disposing a first separator on the surface of the seal member and on the surface of the first gas diffusion layer and curing the exposed portion.
請求項1に記載の製造方法であって、
前記工程(d)は、
前記シール付き電極体のうち、前記第1充填部分が配置された部分を、一対の構造体で挟持して圧縮方向に力を加えつつ、前記第1充填部分を加熱して硬化させる工程を含み、
前記圧縮方向に力を加える期間において、
前記一対の構造体のうち、前記第1のガス拡散層側に配置した第1の構造体は、前記充填部材が硬化する温度より低い温度に維持され、
前記一対の構造体のうち、前記第2のガス拡散層側に配置した第2の構造体は、前記充填部材が硬化する温度以上に維持されている、製造方法。
The manufacturing method according to claim 1,
The step (d)
Including a step of heating and curing the first filling portion while applying a force in a compression direction by sandwiching a portion where the first filling portion is disposed in the electrode body with the seal between a pair of structures. ,
In the period of applying force in the compression direction,
Of the pair of structures, the first structure disposed on the first gas diffusion layer side is maintained at a temperature lower than the temperature at which the filling member is cured,
Of the pair of structures, the second structure disposed on the second gas diffusion layer side is maintained at a temperature higher than the temperature at which the filling member is cured.
請求項1に記載の製造方法であって、
前記充填部材は、電気伝導体を含み、
前記工程(d)は、
前記第1充填部分を誘導加熱によって硬化させる工程を含む、製造方法。
The manufacturing method according to claim 1,
The filling member includes an electrical conductor;
The step (d)
The manufacturing method including the process of hardening the said 1st filling part by induction heating.
請求項1又は請求項3に記載の製造方法であって、
前記シール部材は、前記第1充填部分と接する面を含む接触部分に電気伝導体を含み、
前記工程(d)は、
前記接触部分を誘導加熱することで前記第1充填部分を硬化させる工程を含む、製造方法。
It is a manufacturing method of Claim 1 or Claim 3,
The seal member includes an electrical conductor in a contact portion including a surface in contact with the first filling portion,
The step (d)
The manufacturing method including the step of curing the first filling portion by induction heating the contact portion.
請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の製造方法であって、
前記工程(b)において塗布する前記充填部材の量は、前記シール部材と前記電極体との間に形成された空間の容積の1.2倍以上2.0倍以下である、製造方法。
It is a manufacturing method as described in any one of Claim 1- Claim 4, Comprising:
The manufacturing method wherein the amount of the filling member applied in the step (b) is not less than 1.2 times and not more than 2.0 times the volume of the space formed between the seal member and the electrode body.
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