JP5870834B2 - Method for producing gas barrier film - Google Patents

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本発明は、良好なガスバリア性と耐久性を示すガスバリア性フィルムの製造方法及びその製造方法で製造されたガスバリア性フィルムを備える装置の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a gas barrier film exhibiting good gas barrier properties and durability, and a method for producing an apparatus including a gas barrier film produced by the production method.

ガスバリア性フィルムは、有機エレクトロルミネッセンス素子(有機EL素子)、液晶表示素子、薄膜トランジスタ、太陽電池、タッチパネル、電子ペーパー等の装置に対し、それらの性能を劣化させる酸素又は水蒸気等の化学成分の透過を防ぐために好ましく適用されている。特に最近の電子デバイスの高性能化と高品質化に伴い、ガスバリア性フィルムは、高いガスバリア性を有することが求められている。   The gas barrier film is permeable to chemical components such as oxygen or water vapor that degrade the performance of organic electroluminescence elements (organic EL elements), liquid crystal display elements, thin film transistors, solar cells, touch panels, electronic paper, and other devices. It is preferably applied to prevent. In particular, with the recent enhancement of performance and quality of electronic devices, gas barrier films are required to have high gas barrier properties.

近年のガスバリア性フィルムには、プラスチックフィルム基材と、そのプラスチック基材上に設けられた有機層と、その有機層上に設けられた無機層とで構成されているものがある。有機層は、ガスバリア性の無機層の下に平坦化層として設けられ、無機層に欠陥が生じるのを防止してガスバリア性を高めるという役割を担うとされている。また、基材となるプラスチックフィルムとしては、機械的強度と化学的安定性に優れ、さらに軽量かつ安価であるポリエステルフィルムが広く用いられている。   Some gas barrier films in recent years are composed of a plastic film substrate, an organic layer provided on the plastic substrate, and an inorganic layer provided on the organic layer. The organic layer is provided as a planarizing layer under the gas barrier inorganic layer, and plays a role of enhancing the gas barrier property by preventing defects from occurring in the inorganic layer. Moreover, as a plastic film used as a base material, a polyester film which is excellent in mechanical strength and chemical stability, and is light and inexpensive is widely used.

ポリエステルフィルムは、表面の凹凸が小さく、密度が高いという性質を有する。また、ポリエステルフィルム表面には、カルボキシル基(COOH基)や、水酸基(OH基)等の極性を有する官能基が少ない。そのため、ポリエステルフィルムを基材として用いたガスバリア性フィルムは、ポリエステルフィルムとそのポリエステルフィルム上に設けられる有機層との密着性が低いという問題があった。   The polyester film has the property that the surface irregularities are small and the density is high. Moreover, there are few functional groups which have polarity, such as a carboxyl group (COOH group) and a hydroxyl group (OH group), on the polyester film surface. Therefore, the gas barrier film using a polyester film as a base material has a problem that the adhesion between the polyester film and the organic layer provided on the polyester film is low.

こうした構成を有するガスバリア性フィルムは、従来から種々提案されている。特許文献1には、プラスチックフィルムの片面又は両面に、エチレン性不飽和二重結合を2個以上有する化合物(A)、及びガラス転移温度が60℃以上200℃以下のアクリル系樹脂(B)を含む樹脂組成物の硬化物からなる樹脂層を有するガスバリア性積層体用基材に関する技術が提案されている。また、同文献には、アクリル系樹脂(B)が、ホモポリマーのガラス転移温度が−100℃以上60℃未満のラジカル重合性モノマー(b1)と、ホモポリマーのガラス転移温度が60℃以上200℃以下のラジカル重合性モノマー(b2)との共重合体であることが好ましいとされている。さらに、同文献には、そのラジカル重合性モノマー(b1)又は(b2)が、水酸基及びカルボキシル基の一方又は両方を有することが好ましいとされている。   Various gas barrier films having such a structure have been conventionally proposed. Patent Document 1 discloses a compound (A) having two or more ethylenically unsaturated double bonds on one or both sides of a plastic film, and an acrylic resin (B) having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. A technique relating to a base material for a gas barrier laminate having a resin layer made of a cured product of a resin composition is proposed. In the same document, the acrylic resin (B) includes a radically polymerizable monomer (b1) having a glass transition temperature of homopolymer of −100 ° C. or higher and lower than 60 ° C. and a glass transition temperature of homopolymer of 60 ° C. or higher and 200 ° C. A copolymer with a radically polymerizable monomer (b2) at a temperature of 0 ° C. or lower is preferred. Furthermore, it is said in the same document that the radical polymerizable monomer (b1) or (b2) preferably has one or both of a hydroxyl group and a carboxyl group.

特許文献2には、透明なフィルム基材の少なくとも一方の面に、ハードコート層が設けられているハードコートフィルムであって、そのハードコート層の形成材料がウレタンアクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート及び水酸基を2個以上含むアルキル基を有する(メタ)アクリルポリマーを含むハードコートフィルムに関する技術が提案されている。なお、本明細書において「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、「(メタ)アクリルポリマー」とは、アクリルポリマー又はメタクリルポリマーを意味する。   Patent Document 2 discloses a hard coat film in which a hard coat layer is provided on at least one surface of a transparent film substrate, and the material for forming the hard coat layer is urethane acrylate, polyol (meth) acrylate, and A technique relating to a hard coat film containing a (meth) acrylic polymer having an alkyl group containing two or more hydroxyl groups has been proposed. In the present specification, “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate, and “(meth) acrylic polymer” means acrylic polymer or methacrylic polymer.

特許文献3には、プラスチックフィルム上の少なくとも片面に、紫外線硬化樹脂層とガスバリア性無機化合物層とがこの順番で1層ずつ形成され、その紫外線硬化樹脂層がペンタエリスリトール(メタ)アクリレートとイソシアヌル酸(メタ)アクリレートとを主成分とする樹脂からなる表示素子用ガスバリア性基板に関する技術が提案されている。   In Patent Document 3, an ultraviolet curable resin layer and a gas barrier inorganic compound layer are formed on at least one surface of a plastic film one by one in this order, and the ultraviolet curable resin layer is composed of pentaerythritol (meth) acrylate and isocyanuric acid. A technique relating to a gas barrier substrate for a display element made of a resin mainly composed of (meth) acrylate has been proposed.

特開2003−118046号公報JP 2003-118046 A 特開2007−46031号公報JP 2007-46031 A 特開2010−94863号公報JP 2010-94863 A

最近の高性能化の要請はガスバリア性フィルムに対しても同様であり、必要十分なガスバリア性を確保した上で、熱や湿度に対する耐久性(耐湿熱性)を高くすることが望まれている。具体的には、本発明者の検討によれば、特許文献1〜3で提案されたガスバリア性積層体用基材、ハードコートフィルム及び表示素子用ガスバリア性基板のそれぞれは、高温で多湿の環境下に保持することにより、有機層とプラスチックフィルム基材との密着性が低下し、それらの耐久性が低下するという新たな問題が見出された。   The recent demand for higher performance is the same for gas barrier films, and it is desired to increase the durability against heat and humidity (moisture heat resistance) after ensuring the necessary and sufficient gas barrier properties. Specifically, according to the study of the present inventors, each of the substrate for gas barrier laminate, the hard coat film, and the gas barrier substrate for display element proposed in Patent Documents 1 to 3 is a high temperature and humid environment. By holding it underneath, a new problem has been found that the adhesion between the organic layer and the plastic film substrate is lowered, and their durability is lowered.

本発明は、上記課題を解決したものであって、その目的は、良好なガスバリア性と耐久性を示すガスバリア性フィルムの製造方法を提供することにある。また、本発明の他の目的は、良好な耐久性を示す装置の製造方法を提供することにある。   This invention solves the said subject, The objective is to provide the manufacturing method of the gas-barrier film which shows favorable gas-barrier property and durability. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a device exhibiting good durability.

本発明者が上記課題に対して鋭意検討した結果、ガスバリア性フィルムのプラスチックフィルム基材にポリエステル基材を用い、そのポリエステル基材上に設けられる有機層の組成を工夫することによって、このガスバリア性フィルムを高温で多湿の環境下に保持した後であっても、有機層とポリエステル基材との高い密着性を維持できることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies on the above problems by the present inventors, this gas barrier property is obtained by devising the composition of the organic layer provided on the polyester substrate using a polyester substrate as the plastic film substrate of the gas barrier film. The inventors have found that high adhesion between the organic layer and the polyester base material can be maintained even after the film is held in a high temperature and humidity environment, and the present invention has been completed.

上記課題を解決するための本発明に係るガスバリア性フィルムの製造方法は、ポリエステル基材を準備する工程と、前記ポリエステル基材上に、3以上のアクリロイル基を有するモノマーを含むモノマー原料と、アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体を含むポリマー原料とを含有する樹脂組成物を塗布する工程と、前記樹脂組成物を硬化させて有機層を形成する工程と、前記有機層上に無機層を形成する工程と、を有することを特徴とする。   The method for producing a gas barrier film according to the present invention for solving the above problems includes a step of preparing a polyester base material, a monomer raw material containing a monomer having three or more acryloyl groups on the polyester base material, and acrylonitrile. A step of applying a resin composition containing a polymer raw material containing a copolymer having a monomer component as a monomer component, a step of curing the resin composition to form an organic layer, and forming an inorganic layer on the organic layer And a step of performing.

この発明によれば、ポリエステル基材上に、3以上のアクリロイル基を有するモノマーを含むモノマー原料を含有する樹脂組成物を塗布する工程を有するので、形成される有機層の架橋密度が高くなると考えられる。そのため、この有機層は、高硬度で緻密なものになると推測されるので、その有機層上に形成される無機層は、緻密なものになると考えられる。よって、良好なガスバリア性を示すガスバリア性フィルムを製造できる。また、ポリエステル基材上に、アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体を含むポリマー原料を含有する樹脂組成物を塗布する工程を有するので、有機層にニトリル基(CN基)を導入することができる。この有機層に導入されたニトリル基とポリエステル基材中のエステル結合とは、極性相互作用により高い親和性を発現すると考えられるので、有機層とポリエステル基材との密着性が高くなる。よって、良好な耐久性を示すガスバリア性フィルムを製造できる。その結果、本発明のガスバリア性フィルムの製造方法は、良好なガスバリア性と耐久性を示すガスバリア性フィルムを製造できる。   According to this invention, since it has the process of apply | coating the resin composition containing the monomer raw material containing the monomer which has a 3 or more acryloyl group on a polyester base material, it is thought that the crosslinking density of the organic layer formed becomes high. It is done. Therefore, since this organic layer is estimated to be dense with high hardness, it is considered that the inorganic layer formed on the organic layer becomes dense. Therefore, a gas barrier film showing good gas barrier properties can be produced. Moreover, since it has the process of apply | coating the resin composition containing the polymer raw material containing the copolymer which uses acrylonitrile as a monomer component on a polyester base material, a nitrile group (CN group) can be introduce | transduced into an organic layer. . Since the nitrile group introduced into the organic layer and the ester bond in the polyester base material are considered to exhibit high affinity due to the polar interaction, the adhesion between the organic layer and the polyester base material becomes high. Therefore, a gas barrier film showing good durability can be produced. As a result, the method for producing a gas barrier film of the present invention can produce a gas barrier film exhibiting good gas barrier properties and durability.

本発明に係るガスバリア性フィルムの製造方法において、前記共重合体のアクリロニトリルの重合比率が、0.1モル%以上10モル%以下であることが好ましい。   In the method for producing a gas barrier film according to the present invention, it is preferable that a polymerization ratio of acrylonitrile of the copolymer is 0.1 mol% or more and 10 mol% or less.

この発明によれば、前記した共重合体のアクリロニトリルの重合比率が、0.1モル%以上10モル%以下であるので、有機層にニトリル基を導入することができる。この有機層に導入されたニトリル基とポリエステル基材中のエステル結合とは、極性相互作用により高い親和性を発現すると考えられるので、有機層とポリエステル基材との密着性が高くなる。その結果、良好な耐久性を示すガスバリア性フィルムを製造できる。   According to this invention, since the polymerization ratio of acrylonitrile in the above-mentioned copolymer is 0.1 mol% or more and 10 mol% or less, a nitrile group can be introduced into the organic layer. Since the nitrile group introduced into the organic layer and the ester bond in the polyester base material are considered to exhibit high affinity due to the polar interaction, the adhesion between the organic layer and the polyester base material becomes high. As a result, a gas barrier film exhibiting good durability can be produced.

本発明に係るガスバリア性フィルムの製造方法において、前記3以上のアクリロイル基を有するモノマーの配合量が、前記モノマー原料と前記ポリマー原料との合計量に対して40質量%以上70質量%以下であることが好ましい。   In the method for producing a gas barrier film according to the present invention, the blending amount of the monomer having three or more acryloyl groups is 40% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the total amount of the monomer raw material and the polymer raw material. It is preferable.

この発明によれば、3以上のアクリロイル基を有するモノマーの配合量が、モノマー原料とポリマー原料との合計量に対して40質量%以上70質量%以下であるので、形成される有機層の架橋密度が高くなると考えられる。そのため、この有機層は、高硬度で緻密なものになると推測されるので、その有機層上に形成される無機層は、緻密なものになると考えられる。その結果、良好なガスバリア性を示すガスバリア性フィルムを製造できる。   According to this invention, the blending amount of the monomer having three or more acryloyl groups is 40% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the total amount of the monomer raw material and the polymer raw material. The density is thought to increase. Therefore, since this organic layer is estimated to be dense with high hardness, it is considered that the inorganic layer formed on the organic layer becomes dense. As a result, a gas barrier film showing good gas barrier properties can be produced.

本発明に係るガスバリア性フィルムの製造方法において、前記ポリエステル基材が、ポリエチレンテレフタレートフィルム又はポリエチレンナフタレートフィルムであることが好ましい。   In the method for producing a gas barrier film according to the present invention, the polyester base material is preferably a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film.

本発明に係るガスバリア性フィルムの製造方法において、前記有機層上に無機層を形成する工程が、イオンプレーティング法により行われることが好ましい。   In the method for producing a gas barrier film according to the present invention, the step of forming an inorganic layer on the organic layer is preferably performed by an ion plating method.

この発明によれば、有機層上に無機層を形成する工程が、イオンプレーティング法により行われるので、有機層上に緻密な無機層を形成できると考えられる。その結果、良好なガスバリア性を示すガスバリア性フィルムを製造できる。   According to this invention, since the step of forming the inorganic layer on the organic layer is performed by an ion plating method, it is considered that a dense inorganic layer can be formed on the organic layer. As a result, a gas barrier film showing good gas barrier properties can be produced.

上記課題を解決するための本発明に係る装置の製造方法は、上記本発明に係るガスバリア性フィルムの製造方法で製造されたガスバリア性フィルムを備える装置を製造する方法であることを特徴とする。   The method for producing an apparatus according to the present invention for solving the above-mentioned problems is a method for producing an apparatus comprising a gas barrier film produced by the method for producing a gas barrier film according to the present invention.

この発明によれば、良好なガスバリア性と耐久性を示すガスバリア性フィルムを備えるので、良好な耐久性を示す装置を製造できる。   According to the present invention, since the gas barrier film having good gas barrier properties and durability is provided, an apparatus having good durability can be manufactured.

本発明に係るガスバリア性フィルムの製造方法によれば、良好なガスバリア性と耐久性を示すガスバリア性フィルムを製造できる。また、本発明に係る装置の製造方法によれば、良好な耐久性を示す装置を製造できる。   According to the method for producing a gas barrier film according to the present invention, a gas barrier film exhibiting good gas barrier properties and durability can be produced. Moreover, according to the manufacturing method of the apparatus which concerns on this invention, the apparatus which shows favorable durability can be manufactured.

本発明に係るガスバリア性フィルムの一例を示す模式的な断面図である。It is a typical sectional view showing an example of a gas barrier film concerning the present invention. 本発明に係るガスバリア性フィルムの他の一例を示す模式的な断面図である。It is typical sectional drawing which shows another example of the gas barrier film which concerns on this invention. 本発明に係るガスバリア性フィルムのさらに他の一例を示す模式的な断面図である。It is typical sectional drawing which shows another example of the gas barrier film which concerns on this invention.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made within the scope of the gist thereof.

[ガスバリア性フィルムの製造方法]
本発明に係るガスバリア性フィルム10の製造方法は、図1〜図3に示すガスバリア性フィルム10を製造する方法であり、ポリエステル基材1を準備する工程(準備工程)と、ポリエステル基材1上に、3以上のアクリロイル基を有するモノマーを含むモノマー原料と、アクリロニトリル(ACN)をモノマー成分とする共重合体を含むポリマー原料とを含有する樹脂組成物を塗布する工程(塗布工程)と、その樹脂組成物を硬化させて有機層2を形成する工程(有機層形成工程)と、有機層2上に無機層3を形成する工程(無機層形成工程)と、を有することに特徴がある。
[Method for producing gas barrier film]
The method for producing the gas barrier film 10 according to the present invention is a method for producing the gas barrier film 10 shown in FIGS. 1 to 3, and a step of preparing the polyester substrate 1 (preparation step), and on the polyester substrate 1 A step of applying a resin composition containing a monomer raw material containing a monomer having three or more acryloyl groups and a polymer raw material containing a copolymer containing acrylonitrile (ACN) as a monomer component (application step); It is characterized by having a step of curing the resin composition to form the organic layer 2 (organic layer forming step) and a step of forming the inorganic layer 3 on the organic layer 2 (inorganic layer forming step).

こうしたガスバリア性フィルム10の製造方法によれば、形成される有機層2の架橋密度が高くなると考えられるので、この有機層2は、高硬度で緻密なものになると推測される。そのため、その有機層2上に形成される無機層3は、緻密なものになると考えられるので、良好なガスバリア性を示すガスバリア性フィルム10を製造できる。また、有機層2にニトリル基(CN基)を導入することができ、この有機層2に導入されたニトリル基とポリエステル基材1中のエステル結合とは、極性相互作用により高い親和性を発現すると考えられるので、有機層2とポリエステル基材1との密着性が高くなる。よって、良好な耐久性を示すガスバリア性フィルム10を製造できる。その結果、良好なガスバリア性と耐久性を示すガスバリア性フィルム10を製造できる。   According to such a method for producing the gas barrier film 10, it is considered that the organic layer 2 to be formed has a high crosslink density, and thus the organic layer 2 is presumed to be dense with high hardness. Therefore, since the inorganic layer 3 formed on the organic layer 2 is considered to be dense, a gas barrier film 10 exhibiting good gas barrier properties can be produced. Moreover, a nitrile group (CN group) can be introduced into the organic layer 2, and the nitrile group introduced into the organic layer 2 and the ester bond in the polyester base material 1 exhibit high affinity due to polar interaction. As a result, the adhesion between the organic layer 2 and the polyester substrate 1 is increased. Therefore, the gas barrier film 10 which shows favorable durability can be manufactured. As a result, the gas barrier film 10 showing good gas barrier properties and durability can be produced.

ガスバリア性フィルム10は、ポリエステル基材1と、ポリエステル基材1上に接して設けられた有機層2と、その有機層2上に設けられた無機層3とを有する。有機層2と無機層3は、図1に示すようにポリエステル基材1の一方の面S1にその順で少なくとも設けられるが、図2に示すように他方の面S2にも有機層2’と無機層3’とをその順で設けてもよい。ガスバリア性を向上させる観点からすれば、図2に示すように、ポリエステル基材1の両面に有機層2,2’と無機層3,3’をそれぞれその順で設けたガスバリア性フィルム10Bが好ましい。また、ガスバリア性フィルム10は、図3に示すように、有機層2が第1の有機層4と第2の有機層5との2層で形成されていてもよく、また、図示しないが、無機層3が2層で形成されていてもよい。   The gas barrier film 10 includes a polyester substrate 1, an organic layer 2 provided on the polyester substrate 1, and an inorganic layer 3 provided on the organic layer 2. The organic layer 2 and the inorganic layer 3 are at least provided in this order on one surface S1 of the polyester base 1 as shown in FIG. 1, but the organic layer 2 ′ and the other surface S2 as shown in FIG. The inorganic layer 3 ′ may be provided in that order. From the viewpoint of improving gas barrier properties, as shown in FIG. 2, a gas barrier film 10B in which organic layers 2, 2 ′ and inorganic layers 3, 3 ′ are respectively provided on both sides of the polyester substrate 1 in this order is preferable. . Further, as shown in FIG. 3, the gas barrier film 10 may be formed of two layers of the first organic layer 4 and the second organic layer 5 as shown in FIG. The inorganic layer 3 may be formed of two layers.

以下、各工程について詳細に説明する。   Hereinafter, each step will be described in detail.

(準備工程)
準備工程は、ポリエステル基材1を準備する工程である。ポリエステル基材1は、ポリエステル系樹脂で形成される。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、これらの共重合体、及びポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート(PCT)等から選ばれるものを挙げることができる。ポリエステル系樹脂の中でも、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、及びこれらの共重合体が好ましい。特に好ましくは、ポリエステル基材1をポリエチレンテレフタレートフィルム又はポリエチレンナフタレートフィルムとすることである。
(Preparation process)
The preparation step is a step of preparing the polyester base material 1. The polyester substrate 1 is formed of a polyester resin. Examples of the polyester resin include those selected from polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT), copolymers thereof, and polycyclohexanedimethylene terephthalate (PCT). be able to. Among the polyester resins, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and copolymers thereof are preferable. Particularly preferably, the polyester substrate 1 is a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film.

ポリエステル基材1の厚さは特に限定されないが、10μm以上500μm以下程度であることが好ましい。   Although the thickness of the polyester base material 1 is not specifically limited, It is preferable that they are 10 micrometers or more and about 500 micrometers or less.

ポリエステル基材1の表面は、有機層2との密着性を向上させるために、必要に応じて、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、グロー放電処理、粗面化処理、薬品処理、及び易接着処理等の表面処理を行ってもよいし、行わなくてもよい。こうした表面処理の具体的な方法は従来公知のものを適宜用いることができる。製造工程の簡略化や、コスト低減の観点からすれば、こうした表面処理を行わない方が好ましい。なお、ガスバリア性フィルム10は、こうした表面処理を行わなくても、有機層2とポリエステル基材1との高い密着性を維持でき、特に、ガスバリア性フィルム10を高温で多湿の環境下に保持した後でも、両者の高い密着性を維持できる。   The surface of the polyester substrate 1 is subjected to corona treatment, flame treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, roughening treatment, chemical treatment, and easy adhesion as necessary to improve the adhesion with the organic layer 2. Surface treatment such as treatment may or may not be performed. As a specific method of such surface treatment, a conventionally known method can be appropriately used. From the viewpoint of simplification of the manufacturing process and cost reduction, it is preferable not to perform such surface treatment. The gas barrier film 10 can maintain high adhesion between the organic layer 2 and the polyester base material 1 without performing such surface treatment, and in particular, the gas barrier film 10 is maintained in a high temperature and humidity environment. Even later, the high adhesion between the two can be maintained.

(塗布工程)
塗布工程は、ポリエステル基材1上に、3以上のアクリロイル基を有するモノマーを含むモノマー原料と、アクリロニトリル(ACN)をモノマー成分とする共重合体を含むポリマー原料とを含有する樹脂組成物を塗布する工程である。
(Coating process)
In the coating step, a resin composition containing a monomer raw material containing a monomer having three or more acryloyl groups and a polymer raw material containing a copolymer containing acrylonitrile (ACN) as a monomer component is applied onto the polyester base 1. It is a process to do.

樹脂組成物は、モノマー原料とポリマー原料との混合物である。モノマー原料は、主に3以上のアクリロイル基を有するモノマーを含み、ポリマー原料は、主にアクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体を含む。   The resin composition is a mixture of a monomer raw material and a polymer raw material. The monomer raw material mainly includes a monomer having three or more acryloyl groups, and the polymer raw material mainly includes a copolymer having acrylonitrile as a monomer component.

3以上のアクリロイル基を有するモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、グリセロールアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等、及びこれらのエチレンオキシド変性物、プロピレンオキシド変性物、及びカプロラクタン変性物等から選ばれる1種又は2種以上のモノマーを挙げることができる。なお、本明細書において、「アクリロイル基」はメタクリロイル基を含み、「アクリレート」はメタクリレートを含み、「アクリル酸」はメタクリル酸を含み、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等の「アクリル酸エステル」は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステルを含む。   The monomer having three or more acryloyl groups is not particularly limited. For example, pentaerythritol triacrylate, glycerol acrylate, trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, ethoxylated isocyanuric acid triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, Examples of dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, etc., and one or more monomers selected from these ethylene oxide modified products, propylene oxide modified products, caprolactan modified products, etc. be able to. In this specification, “acryloyl group” includes a methacryloyl group, “acrylate” includes methacrylate, “acrylic acid” includes methacrylic acid, and “acrylic ester” such as methyl acrylate and ethyl acrylate is Methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate.

3以上のアクリロイル基を有するモノマーには、3以上のアクリロイル基を有するオリゴマーが含まれていてもよい。3以上のアクリロイル基を有するオリゴマーとしては、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、及びシリコーンアクリレート等から選ばれる1種又は2種以上のオリゴマーを挙げることができる。こうしたオリゴマーは、3以上のアクリロイル基を有するモノマーが結合して生成したものであってもよいし、3未満のアクリロイル基を有するモノマーが結合して生成したものであってもよい。   The monomer having three or more acryloyl groups may include an oligomer having three or more acryloyl groups. Examples of the oligomer having 3 or more acryloyl groups include one or more oligomers selected from polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, silicone acrylate, and the like. Such an oligomer may be produced by bonding monomers having 3 or more acryloyl groups, or may be produced by bonding monomers having less than 3 acryloyl groups.

3未満のアクリロイル基を有するモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、単官能のアクリル酸エステルモノマーや、2官能のアクリル酸エステルモノマーを挙げることができる。単官能のアクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、フェノキシエチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリレート、アクリロイルモルホリン等から選ばれる1又は2以上のモノマーを挙げることができる。また、2官能のアクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ノナンジオールジアクリレート、ペンタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロールートリシクロデカンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビスフェノールAポリエトキシジオールジアクリレート、ビスフェノールAポリプロポキシジオールジアクリレート等から選ばれる1又は2以上のモノマーを挙げることができる。   Although it does not specifically limit as a monomer which has an acryloyl group less than 3, For example, a monofunctional acrylate ester monomer and a bifunctional acrylate ester monomer can be mentioned. Monofunctional acrylic acid ester monomers include, for example, phenoxyethyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, butoxyethyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, nonylphenoxypolyethylene Examples thereof include one or more monomers selected from glycol acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, isobornyl acrylate, isooctyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate, acryloylmorpholine, and the like. Examples of the bifunctional acrylic acid ester monomer include diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polytetramethylene glycol diacrylate, and butanediol diacrylate. Acrylate, hexanediol diacrylate, nonanediol diacrylate, pentanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, dimethylol-tricyclodecane diacrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, bisphenol A polyethoxydiol diacrylate, bisphenol A Polypropoxydiol diacrylate, etc. It can be exemplified et 1 or 2 or more monomers selected.

3以上のアクリロイル基を有するモノマーを樹脂組成物に含有させることにより、形成される有機層2の架橋密度が高いものになると考えられる。そのため、有機層2は高硬度で緻密なものになると考えられるので、有機層2上に形成される無機層3は、緻密なものになると考えられる。その結果、良好なガスバリア性を示すガスバリア性フィルム10を製造できる。   It is considered that the crosslink density of the organic layer 2 to be formed becomes high by containing a monomer having three or more acryloyl groups in the resin composition. Therefore, since the organic layer 2 is considered to be dense with high hardness, the inorganic layer 3 formed on the organic layer 2 is considered to be dense. As a result, the gas barrier film 10 showing good gas barrier properties can be produced.

3以上のアクリロイル基を有するモノマーは、1以上の水酸基(OH基)を有することが好ましい。こうしたモノマーとしては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリペンタエリスリトールペンタアクリレート、及びジトリメチロールプロパントリアクリレートト等から選ばれる1種又は2種以上のモノマーを挙げることができる。   The monomer having 3 or more acryloyl groups preferably has 1 or more hydroxyl groups (OH groups). Examples of such monomers include pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, tripentaerythritol tetraacrylate, tripentaerythritol pentaacrylate, and ditrimethylolpropane triacrylate. One or two or more monomers selected from

3以上のアクリロイル基を有するモノマーのうち、1以上の水酸基(OH基)を有するモノマーを樹脂組成物に含有させ、この樹脂組成物で有機層2を形成することにより、水酸基を有機層2に導入することができる。この水酸基とポリエステル基材1中のエステル結合とは、水素結合に基づく相互作用により高い親和性を発現すると考えられるので、有機層2とポリエステル基材1との密着性を高めることができる。   Among the monomers having three or more acryloyl groups, a monomer having one or more hydroxyl groups (OH groups) is contained in the resin composition, and the organic layer 2 is formed with this resin composition, whereby the hydroxyl groups are added to the organic layer 2. Can be introduced. Since it is thought that this hydroxyl group and the ester bond in the polyester base material 1 express high affinity by the interaction based on a hydrogen bond, the adhesiveness of the organic layer 2 and the polyester base material 1 can be improved.

3以上のアクリロイル基を有するモノマーの配合量は、モノマー原料とポリマー原料との合計量に対して40質量%以上70質量%以下であることが好ましい。3以上のアクリロイル基を有するモノマーの配合量をこの範囲にすることにより、形成される有機層2の架橋密度がより一層高いものになると考えられるので、有機層2はより高硬度で緻密なものになると推測される。   It is preferable that the compounding quantity of the monomer which has 3 or more acryloyl groups is 40 to 70 mass% with respect to the total amount of a monomer raw material and a polymer raw material. By setting the blending amount of the monomer having three or more acryloyl groups within this range, it is considered that the cross-linking density of the organic layer 2 to be formed becomes higher, so that the organic layer 2 has a higher hardness and a higher density. It is estimated that

3以上のアクリロイル基を有するモノマーの配合量は、上記範囲外でも本発明の効果を奏するが、例えば、3以上のアクリロイル基を有するモノマーの配合量が、モノマー原料とポリマー原料との合計量に対して40質量%未満では、この樹脂組成物で形成される有機層2の架橋密度が低下すると考えられるので、耐熱性が低下したり、硬度が低下してしまうおそれがある。有機層2の耐熱性が低下した場合、有機層2が加熱された際に有機層2から低分子成分の揮発分が発生することがあるので、無機層3の形成時に緻密な無機層3を形成できない可能性がある。また、有機層2の硬度が低下した場合、有機層2上に無機層3を形成できない可能性がある。3以上のアクリロイル基を有するモノマーの配合量が、モノマー原料とポリマー原料との合計量に対して70質量%を超えると、樹脂組成物が硬化する際、無機層を成膜する際、又は、湿熱環境下に保持した際等に生じる有機層2の硬化収縮が大きくなると考えられるので、有機層2とポリエステル基材1との密着性が低下したり、有機層2と無機層3に欠陥が生じるおそれがある。そのため、有機層2とポリエステル基材1との間に剥離が生じてガスバリア性フィルム10の耐久性が低下したり、また、ガスバリア性フィルム10のガスバリア性が低下する可能性がある。   Although the blending amount of the monomer having 3 or more acryloyl groups is effective outside the above range, for example, the blending amount of the monomer having 3 or more acryloyl groups is the total amount of the monomer raw material and the polymer raw material. On the other hand, if it is less than 40% by mass, it is considered that the crosslinking density of the organic layer 2 formed with this resin composition is lowered, so that the heat resistance may be lowered or the hardness may be lowered. When the heat resistance of the organic layer 2 is lowered, a low-molecular component volatile matter may be generated from the organic layer 2 when the organic layer 2 is heated. There is a possibility that it cannot be formed. Moreover, when the hardness of the organic layer 2 falls, the inorganic layer 3 may not be formed on the organic layer 2. When the blending amount of the monomer having three or more acryloyl groups exceeds 70% by mass with respect to the total amount of the monomer raw material and the polymer raw material, the resin composition is cured, the inorganic layer is formed, or Since it is considered that the curing shrinkage of the organic layer 2 that occurs when it is held in a humid heat environment or the like, the adhesion between the organic layer 2 and the polyester substrate 1 is reduced, or the organic layer 2 and the inorganic layer 3 have defects. May occur. Therefore, there is a possibility that peeling occurs between the organic layer 2 and the polyester substrate 1 and the durability of the gas barrier film 10 is lowered, or the gas barrier property of the gas barrier film 10 is lowered.

アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体とは、アクリロニトリルモノマーと他のモノマーとの共重合体のことである。他のモノマーとしては、アクリロニトリルと共重合可能なモノマーであるならば特に限定されないが、例えば、分子中に1又は2以上のエチレン性不飽和二重結合を有するビニル系モノマーを挙げることができる。こうしたビニル系モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等のアクリル酸エステル類;塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類;アクリル酸、アクリルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、及び酢酸ビニル等から選ばれる1種又は2種以上のモノマーを挙げることができる。   The copolymer having acrylonitrile as a monomer component is a copolymer of an acrylonitrile monomer and another monomer. Although it will not specifically limit as another monomer if it is a monomer copolymerizable with acrylonitrile, For example, the vinyl-type monomer which has a 1 or 2 or more ethylenically unsaturated double bond in a molecule | numerator can be mentioned. Such a vinyl monomer is not particularly limited, and examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dodecyl acrylate, phenyl acrylate, and benzyl acrylate. Acrylic acid esters; vinyl halides such as vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride; one or more monomers selected from acrylic acid, acrylamide, styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, etc. be able to.

さらに、アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体は、下記化学式(1)で表される構造を有する共重合体を挙げることができる。   Furthermore, examples of the copolymer containing acrylonitrile as a monomer component include a copolymer having a structure represented by the following chemical formula (1).

Figure 0005870834
Figure 0005870834

化学式(1)及び中、Rは水素原子又はメチル基であり、Rは、特に限定されないが、例えば、水素原子、炭素数18以下の直鎖又は分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシルアルキル基、スルホン酸基、アルキルエーテル基、アリルエーテル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルアミド基、及び、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子等であり、m及びnは、共重合体を構成するモノマー成分のモル比を表し、m+n=100であり、n=0.1〜10である。 In the chemical formula (1) and R 1 , R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is not particularly limited. For example, a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 18 or less carbon atoms, a cycloalkyl group, Aryl group, hydroxy group, alkoxy group, hydroxyalkyl group, mercapto group, alkylthio group, alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, carboxylalkyl group, sulfonic acid group, alkyl ether group, allyl ether group, A nitro group, an amino group, an alkylamino group, an alkylamide group, and a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom, and m and n represent a molar ratio of monomer components constituting the copolymer. M + n = 100 and n = 0.1-10.

アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体としては、具体的には、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エチル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸ブチル−アクリロニトリル共重合体、及びスチレン−アクリロニトリル共重合体等から選ばれる1種又は2種以上の共重合体を挙げることができる。   Specific examples of the copolymer having acrylonitrile as a monomer component include acrylic acid-acrylonitrile copolymer, methyl acrylate-acrylonitrile copolymer, ethyl acrylate-acrylonitrile copolymer, butyl acrylate-acrylonitrile copolymer. One type or two or more types of copolymers selected from a polymer, a styrene-acrylonitrile copolymer, and the like can be given.

アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体を樹脂組成物に含有させることにより、その樹脂組成物で形成される有機層2に、アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体の側鎖に由来するニトリル基(CN基)を導入することができる。有機層2のニトリル基とポリエステル基材1中のエステル結合とは、極性相互作用により高い親和性を発現すると考えられるので、有機層2とポリエステル基材1との密着性を向上させることができる。   By containing a copolymer having acrylonitrile as a monomer component in the resin composition, a nitrile group derived from a side chain of the copolymer having acrylonitrile as a monomer component is added to the organic layer 2 formed from the resin composition ( CN group) can be introduced. Since it is thought that the nitrile group of the organic layer 2 and the ester bond in the polyester base material 1 express high affinity by polar interaction, the adhesiveness of the organic layer 2 and the polyester base material 1 can be improved. .

また、樹脂組成物にポリマーを含有させることにより、樹脂組成物が硬化する際、無機層を成膜する際、又は、湿熱環境下に保持した際等に生じる有機層2の硬化収縮を緩和できると考えられる。そのため、有機層2とポリエステル基材1との密着性が低下したり、有機層2と無機層3に欠陥が生じるのを防止できると考えられるので、良好なガスバリア性と耐久性を示すガスバリア性フィルム10を製造できる。   Further, by containing a polymer in the resin composition, it is possible to alleviate curing shrinkage of the organic layer 2 that occurs when the resin composition is cured, when an inorganic layer is formed, or when it is held in a moist heat environment. it is conceivable that. Therefore, since it is thought that the adhesiveness of the organic layer 2 and the polyester base material 1 falls, or it can prevent that a defect arises in the organic layer 2 and the inorganic layer 3, the gas barrier property which shows favorable gas-barrier property and durability The film 10 can be manufactured.

アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体のアクリロニトリルの重合比率は、0.1モル%以上10モル%以下であることが好ましく、0.5モル%以上5モル%以下であることがより好ましい。アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体のアクリロニトリルの重合比率を0.1モル%以上10モル%以下にすることにより、有機層2にニトリル基を導入して、有機層2とポリエステル基材1との密着性をより向上させることができる。   The polymerization ratio of acrylonitrile in the copolymer containing acrylonitrile as a monomer component is preferably 0.1 mol% or more and 10 mol% or less, and more preferably 0.5 mol% or more and 5 mol% or less. By setting the polymerization ratio of acrylonitrile of the copolymer containing acrylonitrile as a monomer component to 0.1 mol% or more and 10 mol% or less, a nitrile group is introduced into the organic layer 2, and the organic layer 2, the polyester substrate 1, The adhesion can be further improved.

アクリロニトリルの重合比率は、上記範囲外でも本発明の効果を奏するが、例えば、アクリロニトリルの重合比率が10モル%を超えると、アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体の分子量が小さくなるので、樹脂組成物が硬化する際等に生じる有機層2の硬化収縮が大きくなると考えられる。そのため、有機層2とポリエステル基材1との密着性が低下したり、有機層2と無機層3に欠陥が生じるおそれがある。   Although the polymerization ratio of acrylonitrile is effective outside the above range, for example, when the polymerization ratio of acrylonitrile exceeds 10 mol%, the molecular weight of the copolymer containing acrylonitrile as a monomer component becomes small. It is considered that the curing shrinkage of the organic layer 2 that occurs when the product is cured is increased. Therefore, there is a possibility that the adhesion between the organic layer 2 and the polyester base material 1 may be reduced, or that the organic layer 2 and the inorganic layer 3 may be defective.

アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体の数平均分子量は、15000以上25000以下であることが好ましい。アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体の数平均分子量をこの範囲内にすることにより、樹脂組成物が硬化する際等に生じる有機層2の硬化収縮を緩和し、且つ、緻密な有機層2を形成できると考えられる。そのため、良好なガスバリア性と耐久性を示すガスバリア性フィルム10を製造できる。なお、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によるポリスチレン換算の値を用いることができる。   The number average molecular weight of the copolymer containing acrylonitrile as a monomer component is preferably 15000 or more and 25000 or less. By setting the number average molecular weight of the copolymer containing acrylonitrile as a monomer component within this range, the shrinkage of the organic layer 2 that occurs when the resin composition is cured is reduced, and the dense organic layer 2 is formed. It can be formed. Therefore, the gas barrier film 10 which shows favorable gas barrier property and durability can be manufactured. In addition, the value of polystyrene conversion by gel permeation chromatography (GPC) can be used for the number average molecular weight.

アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体の数平均分子量は、上記範囲外でも本発明の効果を奏するが、例えば、アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体の数平均分子量が15000未満では、この共重合体の分子量が小さいので、樹脂組成物が硬化する際等に生じる有機層2の硬化収縮が大きくなると考えられる。そのため、有機層2とポリエステル基材1との密着性が低下したり、有機層2と無機層3に欠陥が生じるおそれがある。また、アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体の数平均分子量が25000を超えると、有機層2の架橋密度が低下すると考えられるので、高硬度で緻密な有機層2を形成できないおそれがある。   The number average molecular weight of the copolymer containing acrylonitrile as the monomer component is effective even if it is outside the above range. For example, if the number average molecular weight of the copolymer containing acrylonitrile as the monomer component is less than 15,000, this copolymer Since the molecular weight of the coalescence is small, it is considered that the curing shrinkage of the organic layer 2 that occurs when the resin composition is cured is increased. Therefore, there is a possibility that the adhesion between the organic layer 2 and the polyester base material 1 may be reduced, or that the organic layer 2 and the inorganic layer 3 may be defective. Further, when the number average molecular weight of the copolymer containing acrylonitrile as a monomer component exceeds 25,000, it is considered that the crosslink density of the organic layer 2 is lowered, so that there is a possibility that the dense organic layer 2 with high hardness cannot be formed.

ポリマーであるアクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体の配合量は、モノマー原料とポリマー原料との合計量に対して30質量%以上60質量%以下であることが好ましい。アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体の配合量をこの範囲内にすることにより、有機層2にニトリル基を導入して、有機層2とポリエステル基材1との密着性をより向上させ、また、緻密な有機層2を形成できると考えられる。そのため、良好なガスバリア性と耐久性を示すガスバリア性フィルム10を製造できる。   The blending amount of the copolymer containing acrylonitrile as a monomer component is preferably 30% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the total amount of the monomer raw material and the polymer raw material. By setting the blending amount of the copolymer containing acrylonitrile as a monomer component within this range, a nitrile group is introduced into the organic layer 2 to further improve the adhesion between the organic layer 2 and the polyester substrate 1, It is considered that the dense organic layer 2 can be formed. Therefore, the gas barrier film 10 which shows favorable gas barrier property and durability can be manufactured.

アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体の配合量は、上記範囲外であっても本発明の効果を奏するが、例えば、アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体の配合量がモノマー原料とポリマー原料との合計量に対して30質量%未満では、有機層2に導入されるニトリル基の量が少ないので、有機層2とポリエステル基材1との密着性が十分に向上しないおそれがある。また、アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体の配合量がモノマー原料とポリマー原料との合計量に対して60質量%を超えると、有機層2の架橋密度が低下すると考えられるので、有機層2の耐熱性が低下したり、高硬度で緻密な有機層2を形成できないおそれがある。   Even if the amount of the copolymer containing acrylonitrile as the monomer component is outside the above range, the effects of the present invention can be obtained. For example, the amount of the copolymer containing acrylonitrile as the monomer component is different from the monomer raw material and the polymer raw material. If the total amount is less than 30% by mass, the amount of nitrile groups introduced into the organic layer 2 is small, so that the adhesion between the organic layer 2 and the polyester substrate 1 may not be sufficiently improved. Moreover, since it is thought that the crosslinking density of the organic layer 2 falls when the compounding quantity of the copolymer which uses acrylonitrile as a monomer component exceeds 60 mass% with respect to the total amount of a monomer raw material and a polymer raw material, the organic layer 2 There is a possibility that the heat resistance of the resin may be reduced, or the dense and dense organic layer 2 may not be formed.

樹脂組成物には、上記以外の従来公知のモノマー、オリゴマー、ポリマー等の重合性化合物を併せて含んでいてもよい。こうした重合性化合物は、ラジカル重合性化合物であることが好ましい。ラジカル重合性化合物としては、特に限定されないが、例えば、分子中に1又は2以上のエチレン性不飽和二重結合を有するものが好ましい。分子中に1又は2以上のエチレン性不飽和結合を含有するモノマーとしては、特に限定されないが、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカブロラクトン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、スチレン等のビニルモノマー;アクリルアミド誘導体、単官能アクリル酸エステルモノマー及び2官能のアクリル酸エステルモノマー等から選ばれる1又は2以上のモノマーを挙げることができる。分子中に1又は2以上のエチレン性不飽和結合を含有するオリゴマーとしては、特に限定されないが、例えば、上記したモノマーが結合して生成したオリゴマー、多官能性アクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等から選ばれる1又は2以上のオリゴマーが挙げられる。分子中に1又は2以上のエチレン性不飽和結合を含有するポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、上記したモノマー又はオリゴマーの重合体を挙げることができる。   The resin composition may contain a polymerizable compound such as a conventionally known monomer, oligomer or polymer other than those described above. Such a polymerizable compound is preferably a radical polymerizable compound. Although it does not specifically limit as a radically polymerizable compound, For example, what has a 1 or 2 or more ethylenically unsaturated double bond in a molecule | numerator is preferable. Although it does not specifically limit as a monomer containing 1 or 2 or more ethylenically unsaturated bond in a molecule | numerator, Vinyl monomers, such as N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl caprolactone, vinyl imidazole, vinyl pyridine, styrene; Examples thereof include one or more monomers selected from derivatives, monofunctional acrylate monomers, bifunctional acrylate monomers, and the like. The oligomer containing one or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule is not particularly limited. For example, oligomers formed by bonding the above monomers, polyfunctional acrylates, urethane acrylates, polyester acrylates, epoxies One or two or more oligomers selected from acrylate and the like can be mentioned. Although it does not specifically limit as a polymer which contains a 1 or 2 or more ethylenically unsaturated bond in a molecule | numerator, For example, the polymer of an above-described monomer or oligomer can be mentioned.

樹脂組成物には、組成物の粘度調整の見地から溶剤を含有させてもよい。溶剤としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコール類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;ハロゲン化炭化水素;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;又はこれらの混合物を挙げることができる。こうした溶媒は、本発明の要旨の範囲内において、任意の割合で混合して用いてもよい。   The resin composition may contain a solvent from the viewpoint of adjusting the viscosity of the composition. Solvents include alcohols such as isopropyl alcohol, methanol and ethanol; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; halogenated hydrocarbons; aromatic carbonization such as toluene and xylene Mention may be made of hydrogen; or mixtures thereof. These solvents may be mixed and used at an arbitrary ratio within the scope of the gist of the present invention.

樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲内で、必要に応じて添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、熱安定剤、可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤、酸化防止剤、赤外線吸収剤、色素(着色染料、着色顔料)、体質顔料、及び光拡散剤等が挙げられる。   If necessary, an additive may be added to the resin composition as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the additive include a heat stabilizer, a plasticizer, a surfactant, an antistatic agent, an antioxidant, an infrared absorber, a dye (colored dye, colored pigment), an extender pigment, and a light diffusing agent. .

樹脂組成物には、重合開始剤を添加剤として含有させることが好ましい。重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類を挙げることができる。より具体的には、光重合開始剤として、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを好ましく挙げることができる。   The resin composition preferably contains a polymerization initiator as an additive. The polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, α-amyloxime ester, tetramethylthiuram monosulfide, and thioxanthones. More specifically, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone can be preferably exemplified as the photopolymerization initiator.

樹脂組成物を塗布する方法としては、従来公知の塗布方法を適用することができる。こうした塗布方法としては、例えば、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスロールコート法、リバースロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、カーテンコート法、フローコート法、ダイコート法等を挙げることができる。   As a method of applying the resin composition, a conventionally known application method can be applied. Examples of such coating methods include roll coating, gravure roll coating, kiss roll coating, reverse roll coating, Miya bar coating, gravure coating, spin coating, dip coating, spray coating, and curtain coating. Method, flow coating method, die coating method and the like.

樹脂組成物を塗布した後は、必要に応じて乾燥を行う。乾燥温度は、常温であってもよいが、樹脂組成物が溶剤を含有する場合には、溶剤の沸点以上の温度として溶剤を除去するための乾燥を行うことが好ましい。   After applying the resin composition, drying is performed as necessary. The drying temperature may be room temperature, but when the resin composition contains a solvent, drying for removing the solvent is preferably performed at a temperature equal to or higher than the boiling point of the solvent.

樹脂組成物をポリエステル基材1に塗布する回数は、1回でもよいし、2回以上でもよい。樹脂組成物の塗布を2回以上行うことにより、図3に示すガスバリア性フィルム10Cを製造できる。樹脂組成物の塗布を2回以上行う場合は、本発明の構成要素を満たせば、同じ組成の樹脂組成物を用いてもよいし、異なる組成の樹脂組成物を用いてもよい。ガスバリア性フィルム10のガスバリア性と耐久性向上の観点からすれば、1回目に塗布する樹脂組成物の組成は、この樹脂組成物で形成される有機層2とポリエステルフィルム基材1の密着性を向上させるために、ポリマーを多くする方が好ましい。また、2回目以降に塗布する樹脂組成物の組成は、この樹脂組成物で形成される有機層2上に形成される無機層3の緻密性を向上させるために、モノマーを多くする方が好ましい。樹脂組成物の塗布の回数を2回以上にする場合で、異なる組成の樹脂組成物を用いる場合は、ポリエステル基材1に塗布した樹脂組成物が互いに混ざらないようにするため、その塗布工程の間で塗布された樹脂組成物を乾燥させるか、又は、その塗布工程の間に後述する有機層形成工程を設けることが好ましい。   The number of times that the resin composition is applied to the polyester substrate 1 may be one time or two or more times. By applying the resin composition twice or more, the gas barrier film 10C shown in FIG. 3 can be manufactured. When the application of the resin composition is performed twice or more, a resin composition having the same composition may be used or a resin composition having a different composition may be used as long as the constituent elements of the present invention are satisfied. From the viewpoint of improving gas barrier properties and durability of the gas barrier film 10, the composition of the resin composition applied for the first time is that the adhesion between the organic layer 2 formed of this resin composition and the polyester film substrate 1 is determined. In order to improve, it is preferable to increase the polymer. In addition, the composition of the resin composition to be applied after the second time is preferable to increase the monomer in order to improve the denseness of the inorganic layer 3 formed on the organic layer 2 formed of this resin composition. . In the case where the number of times of application of the resin composition is two times or more and a resin composition having a different composition is used, in order to prevent the resin compositions applied to the polyester substrate 1 from being mixed with each other, It is preferable to dry the resin composition applied in between or to provide an organic layer forming step described later between the application steps.

(有機層形成工程)
有機層形成工程は、樹脂組成物を硬化させて有機層2を形成する工程である。こうした有機層2の形成方法により、有機層2はポリエステル基材1に接して設けられる。
(Organic layer formation process)
The organic layer forming step is a step of forming the organic layer 2 by curing the resin composition. The organic layer 2 is provided in contact with the polyester substrate 1 by such a method of forming the organic layer 2.

樹脂組成物を硬化させる方法は、特に限定されないが、電離放射線を照射して架橋重合等させて硬化させる方法が挙げられる。なお、電離放射線とは、電子線及び紫外線の他、可視光線、X線、γ線等の電磁波、α線等の荷電粒子線のことである。   The method for curing the resin composition is not particularly limited, and examples thereof include a method for curing by irradiating with ionizing radiation to cause crosslinking polymerization. The ionizing radiation is an electron beam and an ultraviolet ray, an electromagnetic wave such as a visible ray, an X-ray and a γ ray, and a charged particle beam such as an α ray.

電離放射線として紫外線を適用する場合には、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源が用いられる。また、電離放射線として電子線を適用する場合には、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を電子線源として用いることができる。   When ultraviolet rays are applied as the ionizing radiation, for example, a light source such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, or a metal halide lamp is used. When applying an electron beam as ionizing radiation, for example, various electron beam accelerators such as Cockcroft-Walton type, Bandegraft type, resonant transformer type, insulated core transformer type, linear type, dynamitron type, high frequency type, etc. Can be used as an electron beam source.

形成される有機層2の厚さは、単層又は2層以上に関わらず、基板のたわみの観点から0.1μm以上20μm以下であることが好ましく、さらに表面性や生産性の観点を加えると0.5μm以上10μm以下であることがより好ましい。   The thickness of the organic layer 2 to be formed is preferably 0.1 μm or more and 20 μm or less from the viewpoint of the deflection of the substrate regardless of whether it is a single layer or two or more layers. More preferably, it is 0.5 μm or more and 10 μm or less.

(無機層形成工程)
無機層形成工程は、有機層2上に無機層3を形成する工程である。
(Inorganic layer forming process)
The inorganic layer forming step is a step of forming the inorganic layer 3 on the organic layer 2.

無機層3は、水蒸気等のガスを遮断する機能層として有機層2上に形成される。無機層3の形成材料としては、例えば、無機酸化物、無機酸化窒化物、無機窒化物、無機酸化炭化物、無機酸化炭化窒化物、及び酸化珪素亜鉛等から選ばれる1又は2以上の無機化合物を挙げることができる。具体的には、珪素、アルミニウム、マグネシウム、チタン、スズ、インジウム、セリウム、及び亜鉛から選ばれる1種又は2種以上の元素を含有する無機化合物を挙げることができ、より具体的には、珪素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物、チタン酸化物、スズ酸化物、珪素亜鉛合金酸化物及びインジウム合金酸化物等の無機酸化物、珪素窒化物、アルミニウム窒化物、及びチタン窒化物等の無機窒化物、酸化窒化珪素等の無機酸化窒化珪素を挙げることができる。特に好ましくは、無機層3が、酸化珪素、窒化珪素、酸化窒化珪素、及び酸化珪素亜鉛から選ばれる1種又は2種以上からなる層である。無機層3は上記材料を単独で用いてもよいし、本発明の要旨の範囲内で上記材料を任意の割合で混合して用いてもよい。   The inorganic layer 3 is formed on the organic layer 2 as a functional layer that blocks gas such as water vapor. Examples of the material for forming the inorganic layer 3 include one or more inorganic compounds selected from inorganic oxides, inorganic oxynitrides, inorganic nitrides, inorganic oxide carbides, inorganic oxycarbonitrides, silicon zinc oxides, and the like. Can be mentioned. Specific examples include inorganic compounds containing one or more elements selected from silicon, aluminum, magnesium, titanium, tin, indium, cerium, and zinc, and more specifically, silicon. Inorganic oxides such as oxides, aluminum oxides, magnesium oxides, titanium oxides, tin oxides, silicon zinc alloy oxides and indium alloy oxides, inorganics such as silicon nitrides, aluminum nitrides and titanium nitrides Inorganic silicon oxynitride such as nitride and silicon oxynitride can be given. Particularly preferably, the inorganic layer 3 is a layer made of one or more selected from silicon oxide, silicon nitride, silicon oxynitride, and silicon zinc oxide. The inorganic layer 3 may use the said material independently, and may mix and use the said material in arbitrary ratios within the range of the summary of this invention.

無機層3の厚さは、使用する無機化合物によっても異なるが、ガスバリア性確保の見地から、通常5nm以上、好ましくは10nm以上であり、また、クラック等の発生を抑制する見地から、通常5000nm以下、好ましくは500nm以下、より好ましくは300nm以下である。また、無機層3は単層であってもよいし、合計厚さが上記範囲内となる2層以上の無機層3であってもよい。2層以上の無機層3の場合には、同じ材料同士を組み合わせてもよいし、異なる材料同士を組み合わせてもよい。   The thickness of the inorganic layer 3 varies depending on the inorganic compound used, but is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more from the viewpoint of securing gas barrier properties, and usually 5000 nm or less from the viewpoint of suppressing the occurrence of cracks and the like. , Preferably 500 nm or less, more preferably 300 nm or less. The inorganic layer 3 may be a single layer or two or more inorganic layers 3 having a total thickness within the above range. In the case of two or more inorganic layers 3, the same materials may be combined or different materials may be combined.

無機層3の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的気相成長法又はプラズマ化学気相成長法等を好ましく挙げることができる。こうした各種の形成方法での成膜条件は、得ようとする無機層の物性及び厚さ等を考慮し、従来公知の成膜条件を適宜調整して行えばよい。   As a method for forming the inorganic layer 3, for example, a physical vapor deposition method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or a plasma chemical vapor deposition method can be preferably exemplified. The film forming conditions in these various forming methods may be adjusted by appropriately adjusting conventionally known film forming conditions in consideration of the physical properties and thickness of the inorganic layer to be obtained.

より具体的には、(1)無機酸化物、無機窒化物、無機酸化窒化物、又は金属等の原料を基材上に加熱蒸着させる真空蒸着法、(2)原料に酸素ガスを導入して酸化させ、基材に蒸着させる酸化反応蒸着法、(3)ターゲット原料にアルゴンガス、酸素ガスを導入してスパッタリングすることにより、基材に堆積させるスパッタリング法、(4)原料をプラズマガンで発生させたプラズマビームで加熱させ、基材に堆積させるイオンプレーティング法、(5)有機珪素化合物等を原料とし、酸化珪素膜を基材に堆積させるプラズマ化学気相成長法、等を利用することができる。   More specifically, (1) a vacuum vapor deposition method in which a raw material such as an inorganic oxide, inorganic nitride, inorganic oxynitride, or metal is heated and deposited on a substrate, and (2) oxygen gas is introduced into the raw material. Oxidation reaction vapor deposition method to oxidize and deposit on the substrate, (3) Sputtering method to deposit on the substrate by introducing argon gas and oxygen gas into the target material and sputtering, (4) Generate the material with plasma gun Using an ion plating method in which the plasma beam is heated and deposited on the substrate, and (5) a plasma chemical vapor deposition method in which an organic silicon compound or the like is used as a raw material and a silicon oxide film is deposited on the substrate. Can do.

上記した無機層3の形成方法の中でも、好ましくは、イオンプレーティング法が挙げられる。イオンプレーティング法で無機層3を形成することにより、有機層2上に緻密な無機層3を形成できるので、良好なガスバリア性を示すガスバリア性フィルム10を製造できる。   Among the methods for forming the inorganic layer 3 described above, an ion plating method is preferable. Since the dense inorganic layer 3 can be formed on the organic layer 2 by forming the inorganic layer 3 by the ion plating method, the gas barrier film 10 exhibiting a good gas barrier property can be manufactured.

(他の工程)
ガスバリア性フィルム10の製造方法には、例えば、無機層3上や有機層2が設けられていない側の面S2上に任意の機能層を形成する工程が含まれていてもよい。任意の機能層としては、従来公知のマット剤層、保護層、帯電防止層、平滑化層、密着改良層、遮光層、反射防止層、ハードコート層、応力緩和層、防曇層、防汚層、被印刷層等が挙げられる。こうした機能層の形成工程は、従来公知の形成方法を適用できる。
(Other processes)
The method for producing the gas barrier film 10 may include, for example, a step of forming an arbitrary functional layer on the inorganic layer 3 or the surface S2 on the side where the organic layer 2 is not provided. As an optional functional layer, a conventionally known matting agent layer, protective layer, antistatic layer, smoothing layer, adhesion improving layer, light shielding layer, antireflection layer, hard coat layer, stress relaxation layer, antifogging layer, antifouling layer Layer, printing layer, and the like. A conventionally well-known formation method can be applied to the formation process of such a functional layer.

[装置の製造方法]
本発明に係る装置の製造方法は、上記本発明のガスバリア性フィルムの製造方法で製造されたガスバリア性フィルム10を備える装置であることに特徴がある。これにより、良好なガスバリア性と耐候性を示すガスバリア性フィルム10を備えるので、良好な耐候性を示す装置を提供できる。より具体的には、装置の品質特性を低下させる高温及び高湿度の影響を低減できる。こうした装置としては、例えば、表示装置及び発電装置が挙げることができる。
[Device Manufacturing Method]
The device manufacturing method according to the present invention is characterized in that it is a device including the gas barrier film 10 manufactured by the gas barrier film manufacturing method of the present invention. Thereby, since the gas barrier property film 10 which shows a favorable gas barrier property and a weather resistance is provided, the apparatus which shows a favorable weather resistance can be provided. More specifically, it is possible to reduce the influence of high temperature and high humidity that degrade the quality characteristics of the apparatus. Examples of such a device include a display device and a power generation device.

表示装置としては、例えば、有機EL素子、液晶表示素子、タッチパネル、電子ペーパー等を挙げることができる。また、発電装置としては、例えば、太陽電池素子(太陽電池モジュール)を挙げることができる。これら装置は、吸湿により被封止体たる有機EL素子、液晶表示素子、及び太陽電池素子等が劣化しやすい性質を有するので、本発明のガスバリア性フィルム10を備える意義が大きい。   Examples of the display device include an organic EL element, a liquid crystal display element, a touch panel, and electronic paper. Moreover, as a power generator, a solar cell element (solar cell module) can be mentioned, for example. Since these devices have the property that the organic EL element, the liquid crystal display element, the solar cell element, and the like, which are to be sealed, easily deteriorate due to moisture absorption, it is highly significant that the gas barrier film 10 of the present invention is provided.

装置の構成は特に限定されず、それぞれ従来公知の構成を適宜採用することができる。また、こうした装置の製造方法も特に限定されず、封止体としてガスバリア性フィルム10を備えれば、従来公知の製造方法を適用できる。   The configuration of the apparatus is not particularly limited, and a conventionally known configuration can be adopted as appropriate. Moreover, the manufacturing method of such an apparatus is not specifically limited, If a gas barrier film 10 is provided as a sealing body, a conventionally known manufacturing method can be applied.

具体的には、例えば、有機EL素子としては、本発明に係るガスバリア性フィルム10上に陰極と陽極を有し、両電極の間に、有機発光層(単に「発光層」ともいう。)を含む有機層を有するものを挙げることができる。こうした有機EL素子は、例えば、スパッタ法等の従来公知の方法により、ガスバリア性フィルム10上に電極を形成して製造できる。発光層を含む有機層の積層態様としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層及び電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。さらに、正孔輸送層と発光層との間、又は、発光層と電子輸送層との間には、電荷ブロック層等を有していてもよい。また、陽極と正孔輸送層との間に正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間に電子注入層を有してもよい。また、発光層は一層だけでもよく、また、第一発光層、第二発光層及び第三発光層等のように発光層を分割してもよい。さらに、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。なお、有機EL素子は発光素子であることから、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明であることが好ましい。   Specifically, for example, as an organic EL element, a cathode and an anode are provided on the gas barrier film 10 according to the present invention, and an organic light emitting layer (also simply referred to as “light emitting layer”) is provided between both electrodes. The thing which has an organic layer to include can be mentioned. Such an organic EL element can be manufactured by forming electrodes on the gas barrier film 10 by a conventionally known method such as sputtering. As a lamination | stacking aspect of the organic layer containing a light emitting layer, the aspect laminated | stacked in order of the positive hole transport layer, the light emitting layer, and the electron carrying layer from the anode side is preferable. Furthermore, a charge blocking layer or the like may be provided between the hole transport layer and the light-emitting layer, or between the light-emitting layer and the electron transport layer. Further, a hole injection layer may be provided between the anode and the hole transport layer, and an electron injection layer may be provided between the cathode and the electron transport layer. Further, the light emitting layer may be only one layer, or the light emitting layer may be divided like a first light emitting layer, a second light emitting layer, a third light emitting layer, and the like. Furthermore, each layer may be divided into a plurality of secondary layers. Since the organic EL element is a light emitting element, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent.

太陽電池モジュールとしては、本発明に係るガスバリア性フィルム10を太陽電池バックシートとして使用した例を挙げることができる。こうした太陽電池モジュールは、太陽光側から厚さ方向に順に、前面基材(ガラス又はフィルム等の高光線透過性を有するもの)、充填材、太陽電池素子、リード線、端子、端子ボックス、太陽電池バックシートの構成で、それらがシール材を介して両端の外装材(アルミニウム枠等)に固定されている。その太陽電池バックシートとしては、裏面封止用フィルムと、外層側に配置されるフィルムとの間に、本発明に係るガスバリア性フィルム10を配置する例を挙げることができる。裏面封止用フィルムとしては、太陽電池モジュール側で太陽光を反射して電換効率を高めるべく、高度な反射率を有する例えば白色のポリエステルフィルム等が使用される。また、外層側に配置されるフィルムとしては、耐候性、耐加水分解性フィルム等が使用される。   As a solar cell module, the example which uses the gas barrier film 10 which concerns on this invention as a solar cell backsheet can be given. Such solar cell modules are, in order from the sunlight side in the thickness direction, a front substrate (having high light transmittance such as glass or film), filler, solar cell element, lead wire, terminal, terminal box, solar In the configuration of the battery back sheet, they are fixed to exterior materials (aluminum frames or the like) at both ends via a sealing material. Examples of the solar cell backsheet include an example in which the gas barrier film 10 according to the present invention is disposed between the back surface sealing film and the film disposed on the outer layer side. As the back surface sealing film, for example, a white polyester film having a high reflectivity is used so as to reflect sunlight on the solar cell module side and increase the conversion efficiency. Moreover, as a film arrange | positioned at the outer layer side, a weather resistance, a hydrolysis resistance film, etc. are used.

本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the description of the following examples unless it exceeds the gist.

[実施例1]
ポリエステル基材として、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PET、東レ株式会社製、商品名:S10)の片面に、下記の組成に調製した樹脂組成物Aをダイコートにて塗布し、80℃で3分間乾燥させた後、波長260nm〜400nmの範囲における積算光量400mJの条件で紫外線を照射し、厚さ2μmの有機層を形成した。なお、ポリエチレンテレフタレートフィルムには、表面処理を行ったり、アンダーコート層を設けたりはしていない。
[Example 1]
As a polyester base material, a resin composition A prepared in the following composition was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (PET, manufactured by Toray Industries, Inc., trade name: S10) having a thickness of 100 μm by die coating, and 3% at 80 ° C. After drying for a minute, an organic layer having a thickness of 2 μm was formed by irradiating with ultraviolet rays under the condition of an integrated light quantity of 400 mJ in a wavelength range of 260 nm to 400 nm. The polyethylene terephthalate film is not surface-treated or provided with an undercoat layer.

(樹脂組成物Aの組成)
・ペンタエリスリトールトリアクリレート(モノマー)及びメタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体(ポリマー)の混合物(日本合成化学工業株式会社製、商品名:UV−5501):15.4質量部
・メチルエチルケトン:32質量部
・トルエン:32質量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(光重合開始剤、日本チバガイギー株式会社製、商品名:イルガキュア184):0.6質量部
・なお、上記したモノマーのアクリロイル基の数は3であり、上記したポリマーのアクリロニトリル(ACN)の重合比率は1モル%で、数平均分子量は20000である。
(Composition of resin composition A)
A mixture of pentaerythritol triacrylate (monomer) and methyl methacrylate-acrylonitrile copolymer (polymer) (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: UV-5501): 15.4 parts by mass Methyl ethyl ketone: 32 parts by mass Toluene: 32 parts by mass 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (photopolymerization initiator, manufactured by Ciba Geigy Japan Ltd., trade name: Irgacure 184): 0.6 parts by mass The number of acryloyl groups in the above monomer is 3 The polymerization ratio of acrylonitrile (ACN) of the above-mentioned polymer is 1 mol%, and the number average molecular weight is 20000.

無機層は、上記有機層上に形成した。具体的には、上記有機層が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムの有機層側を成膜する向きにしてホローカソード型イオンプレーティング装置にセットした。そして、蒸発源材料である酸化珪素(高純度化学研究所製)をホローカソード型イオンプレーティング装置内のるつぼに投入した後、真空引きを行った。真空度が5×10−4Paまで到達した後、プラズマガンにアルゴンガスを15sccm導入し、電流110A、電圧90Vのプラズマを発電させた。チャンバー内を1×10−1Paに維持することと磁力によりプラズマを所定方向に曲げ、蒸発源材料に照射させた。るつぼ内の蒸発源材料は溶融状態を経て昇華することが確認された。イオンプレーティングを15秒間行って基板に堆積させることにより、膜厚100nmの酸化珪素層を形成した。 The inorganic layer was formed on the organic layer. Specifically, the organic layer side of the polyethylene terephthalate film on which the organic layer was formed was set in a hollow cathode type ion plating apparatus in a direction to form a film. Then, silicon oxide (manufactured by High-Purity Chemical Laboratory), which is an evaporation source material, was put into a crucible in a hollow cathode ion plating apparatus, and then evacuated. After the degree of vacuum reached 5 × 10 −4 Pa, 15 sccm of argon gas was introduced into the plasma gun, and plasma with a current of 110 A and a voltage of 90 V was generated. Plasma was bent in a predetermined direction by maintaining the inside of the chamber at 1 × 10 −1 Pa and magnetic force, and the evaporation source material was irradiated. It was confirmed that the evaporation source material in the crucible sublimates through a molten state. Ion plating was performed for 15 seconds to deposit on the substrate, thereby forming a silicon oxide layer having a thickness of 100 nm.

以上のようにして得た実施例1のガスバリア性フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムと、有機層と、無機層とがその順に積層して構成されている。   The gas barrier film of Example 1 obtained as described above is formed by laminating a polyethylene terephthalate film, an organic layer, and an inorganic layer in that order.

[実施例2]
ポリエステル基材として、厚さ100μmのポリエチレンナフタレートフィルム(PEN、帝人デュポンフィルム株式会社製、商品名:Q51)を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例2のガスバリア性フィルムを製造した。
[Example 2]
A gas barrier film of Example 2 is produced in the same manner as in Example 1 except that a 100 μm thick polyethylene naphthalate film (PEN, manufactured by Teijin DuPont Films Ltd., trade name: Q51) is used as the polyester base material. did.

[実施例3]
下記の組成に調製した樹脂組成物Bを用いたこと以外は、実施例1と同様にして実施例3のガスバリア性フィルムを製造した。樹脂組成物Bは、ポリマーの種類を変更したこと以外は、樹脂組成物Aと同様のものである。
[Example 3]
A gas barrier film of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition B prepared in the following composition was used. Resin composition B is the same as resin composition A except that the type of polymer is changed.

(樹脂組成物Bの組成)
・ペンタエリスリトールトリアクリレート(モノマー、日本化薬株式会社製、商品名:PET−30):7.7質量部
・スチレン−アクリロニトリル共重合体(ポリマー):7.7質量部
・メチルエチルケトン:32質量部
・トルエン:32質量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(光重合開始剤、日本チバガイギー株式会社製、商品名:イルガキュア184):0.6質量部
・なお、上記したモノマーのアクリロイル基の数は3であり、上記したポリマーのアクリロニトリル(ACN)の重合比率は1モル%で、数平均分子量は18000〜20000である。
(Composition of resin composition B)
Pentaerythritol triacrylate (monomer, Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: PET-30): 7.7 parts by mass Styrene-acrylonitrile copolymer (polymer): 7.7 parts by mass Methyl ethyl ketone: 32 parts by mass Toluene: 32 parts by mass 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (photopolymerization initiator, manufactured by Ciba Geigy Japan Ltd., trade name: Irgacure 184): 0.6 parts by mass The number of acryloyl groups in the above monomer is 3 The polymerization ratio of acrylonitrile (ACN) of the above-mentioned polymer is 1 mol%, and the number average molecular weight is 18000-20000.

[実施例4]
下記の組成に調製した樹脂組成物Cを用いたこと以外は、実施例1と同様にして実施例4のガスバリア性フィルムを製造した。樹脂組成物Cは、モノマーの種類を変更したこと以外は、樹脂組成物Bと同様のものである。
[Example 4]
A gas barrier film of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition C prepared in the following composition was used. Resin composition C is the same as resin composition B except that the type of monomer is changed.

(樹脂組成物Cの組成)
・6官能型ウレタンアクリレート(モノマー、日本合成化学工業株式会社製、商品名:UV−7600B):7.7質量部
・スチレン−アクリロニトリル共重合体(ポリマー):7.7質量部
・メチルエチルケトン:32質量部
・トルエン:32質量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(光重合開始剤、日本チバガイギー株式会社製、商品名:イルガキュア184):0.6質量部
・なお、上記したモノマーのアクリロイル基の数は6であり、上記したポリマーのアクリロニトリル(ACN)の重合比率は1モル%で、数平均分子量は18000〜20000である。
(Composition of resin composition C)
-Hexafunctional urethane acrylate (monomer, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: UV-7600B): 7.7 parts by mass-Styrene-acrylonitrile copolymer (polymer): 7.7 parts by mass-Methyl ethyl ketone: 32 -Toluene: 32 parts by mass-1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (photopolymerization initiator, manufactured by Ciba Geigy Japan, trade name: Irgacure 184): 0.6 parts by mass-Number of acryloyl groups of the above-described monomers The polymerization ratio of acrylonitrile (ACN) of the above-mentioned polymer is 1 mol%, and the number average molecular weight is 18000-20000.

[実施例5]
下記の組成に調製した樹脂組成物Dを用いたこと以外は、実施例1と同様にして実施例5のガスバリア性フィルムを製造した。樹脂組成物Dは、モノマーとポリマーの配合量を変更し、ポリマーの種類を変更したこと以外は、樹脂組成物Bと同様のものである。
[Example 5]
A gas barrier film of Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition D prepared in the following composition was used. The resin composition D is the same as the resin composition B except that the amount of the monomer and the polymer is changed and the type of the polymer is changed.

(樹脂組成物Dの組成)
・ペンタエリスリトールトリアクリレート(モノマー、日本化薬株式会社製、商品名:PET−30):10.8質量部
・スチレン−アクリロニトリル共重合体(ポリマー):4.6質量部
・メチルエチルケトン:32質量部
・トルエン:32質量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(光重合開始剤、日本チバガイギー株式会社製、商品名:イルガキュア184):0.6質量部
・なお、上記したモノマーのアクリロイル基の数は3であり、上記したポリマーのアクリロニトリル(ACN)の重合比率は1モル%で、数平均分子量は18000〜20000である。
(Composition of resin composition D)
Pentaerythritol triacrylate (monomer, Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: PET-30): 10.8 parts by mass Styrene-acrylonitrile copolymer (polymer): 4.6 parts by mass Methyl ethyl ketone: 32 parts by mass Toluene: 32 parts by mass 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (photopolymerization initiator, manufactured by Ciba Geigy Japan Ltd., trade name: Irgacure 184): 0.6 parts by mass The number of acryloyl groups in the above monomer is 3 The polymerization ratio of acrylonitrile (ACN) of the above-mentioned polymer is 1 mol%, and the number average molecular weight is 18000-20000.

[比較例1]
下記の組成に調製した樹脂組成物aを用いたこと以外は、実施例1と同様にして比較例1のガスバリア性フィルムを製造した。樹脂組成物aは、モノマーの種類及び配合量を変更し、ポリマーを含まないこと以外は、樹脂組成物Aと同様のものである。
[Comparative Example 1]
A gas barrier film of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition a prepared in the following composition was used. The resin composition a is the same as the resin composition A except that the type and amount of the monomer are changed and no polymer is contained.

(樹脂組成物aの組成)
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(モノマー、東亞合成株式会社製、商品名:M−403):15.4質量部
・メチルエチルケトン:32質量部
・トルエン:32質量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(光重合開始剤、日本チバガイギー株式会社製、商品名:イルガキュア184):0.6質量部
・なお、上記したモノマーのアクリロイル基の数は6である。
(Composition of resin composition a)
Dipentaerythritol hexaacrylate (monomer, manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: M-403): 15.4 parts by mass Methyl ethyl ketone: 32 parts by mass Toluene: 32 parts by mass 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (photopolymerization) Initiator, manufactured by Nippon Ciba-Geigy Co., Ltd., trade name: Irgacure 184): 0.6 parts by mass The number of acryloyl groups in the monomer described above is 6.

[比較例2]
下記の組成に調製した樹脂組成物bを用いたこと以外は、実施例1と同様にして比較例2のガスバリア性フィルムを製造した。樹脂組成物bは、モノマーの種類を変更したこと以外は、樹脂組成物aと同様のものである。
[Comparative Example 2]
A gas barrier film of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition b prepared in the following composition was used. The resin composition b is the same as the resin composition a except that the type of monomer is changed.

(樹脂組成物bの組成)
・6官能型ウレタンアクリレート(モノマー、日本合成化学工業株式会社製、商品名:UV−7600B):15.4質量部
・メチルエチルケトン:32質量部
・トルエン:32質量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(光重合開始剤、日本チバガイギー株式会社製、商品名:イルガキュア184):0.6質量部
・なお、上記したモノマーのアクリロイル基の数は6である。
(Composition of resin composition b)
-Hexafunctional urethane acrylate (monomer, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: UV-7600B): 15.4 parts by mass-Methyl ethyl ketone: 32 parts by mass-Toluene: 32 parts by mass-1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone ( Photopolymerization initiator, manufactured by Ciba Geigy Japan, trade name: Irgacure 184): 0.6 parts by mass The number of acryloyl groups in the above-described monomer is 6.

[比較例3]
下記の組成に調製した樹脂組成物cを用いたこと以外は、実施例1と同様にして比較例3のガスバリア性フィルムを製造した。樹脂組成物cは、モノマーの種類を変更したこと以外は、樹脂組成物aと同様のものである。
[Comparative Example 3]
A gas barrier film of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition c prepared in the following composition was used. The resin composition c is the same as the resin composition a except that the type of monomer is changed.

(樹脂組成物cの組成)
・2官能型ウレタンアクリレート(モノマー、日本合成化学工業株式会社製、商品名:UV−3000B):15.4質量部
・メチルエチルケトン:32質量部
・トルエン:32質量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(光重合開始剤、日本チバガイギー株式会社製、商品名:イルガキュア184):0.6質量部
・なお、上記したモノマーのアクリロイル基の数は2である。
(Composition of resin composition c)
-Bifunctional urethane acrylate (monomer, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: UV-3000B): 15.4 parts by mass-Methyl ethyl ketone: 32 parts by mass-Toluene: 32 parts by mass-1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone ( Photopolymerization initiator, manufactured by Ciba Geigy Japan Ltd., trade name: Irgacure 184): 0.6 parts by mass The number of acryloyl groups in the above-described monomer is 2.

[比較例4]
下記の組成に調製した樹脂組成物dを用いたこと以外は、実施例1と同様にして比較例4のガスバリア性フィルムを製造した。樹脂組成物dは、ポリマーの種類及び含有量を変更し、モノマーを含まないこと以外は、樹脂組成物Aと同様のものである。
[Comparative Example 4]
A gas barrier film of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition d prepared in the following composition was used. The resin composition d is the same as the resin composition A except that the type and content of the polymer are changed and no monomer is contained.

(樹脂組成物dの組成)
・ポリメタクリル酸メチル(ポリマー、シグマアルドリッチジャパン株式会社製):15.4質量部
・メチルエチルケトン:32質量部
・トルエン:32質量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(光重合開始剤、日本チバガイギー株式会社製、商品名:イルガキュア184):0.6質量部
・なお、上記したポリマーのアクリロニトリル(ACN)の重合比率は0モル%であり、数平均分子量は12000〜24000である。
(Composition of resin composition d)
-Polymethyl methacrylate (polymer, manufactured by Sigma-Aldrich Japan): 15.4 parts by mass-Methyl ethyl ketone: 32 parts by mass-Toluene: 32 parts by mass-1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (photopolymerization initiator, Nippon Ciba-Geigy Corporation) Manufactured, trade name: Irgacure 184): 0.6 parts by mass The polymerization ratio of acrylonitrile (ACN) of the above-mentioned polymer is 0 mol%, and the number average molecular weight is 12000 to 24000.

[比較例5]
下記の組成に調製した樹脂組成物eを用いたこと以外は、実施例1と同様にして比較例5のガスバリア性フィルムを製造した。樹脂組成物eは、モノマーの種類を変更したこと以外は、樹脂組成物Cと同様のものである。
[Comparative Example 5]
A gas barrier film of Comparative Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition e prepared in the following composition was used. The resin composition e is the same as the resin composition C except that the type of monomer is changed.

(樹脂組成物eの組成)
・2官能型ウレタンアクリレート(モノマー、日本合成化学工業株式会社製、商品名:UV−3000B:7.7質量部
・スチレン−アクリロニトリル共重合体(ポリマー):7.7質量部
・メチルエチルケトン:32質量部
・トルエン:32質量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(光重合開始剤、日本チバガイギー株式会社製、商品名:イルガキュア184):0.6質量部
・なお、上記したモノマーのアクリロイル基の数は2であり、上記したポリマーのアクリロニトリル(ACN)の重合比率は1モル%で、数平均分子量は18000〜20000である。
(Composition of resin composition e)
-Bifunctional urethane acrylate (monomer, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: UV-3000B: 7.7 parts by mass)-Styrene-acrylonitrile copolymer (polymer): 7.7 parts by mass-Methyl ethyl ketone: 32 parts by mass Parts Toluene: 32 parts by mass 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (photopolymerization initiator, Nippon Ciba Geigy Co., Ltd., trade name: Irgacure 184): 0.6 parts by mass The number of acryloyl groups of the above-described monomers is The polymerization ratio of acrylonitrile (ACN) of the above-mentioned polymer is 1 mol%, and the number average molecular weight is 18000-20000.

[参考例1]
下記の組成に調製した樹脂組成物fを用いたこと以外は、実施例1と同様にして参考例1のガスバリア性フィルムを製造した。樹脂組成物fは、ポリマーの種類を変更したこと以外は、樹脂組成物Bと同様のものである。
[Reference Example 1]
A gas barrier film of Reference Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition f prepared in the following composition was used. The resin composition f is the same as the resin composition B except that the type of polymer is changed.

(樹脂組成物fの組成)
・ペンタエリスリトールトリアクリレート(モノマー、日本化薬株式会社製、商品名:PET−30):7.7質量部
・スチレン−アクリロニトリル共重合体(ポリマー、和光純薬工業株式会社製):7.7質量部
・メチルエチルケトン:32質量部
・トルエン:32質量部
・1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(光重合開始剤、日本チバガイギー株式会社製、商品名:イルガキュア184):0.6質量部
・なお、上記したモノマーのアクリロイル基の数は3であり、上記したポリマーのアクリロニトリル(ACN)の重合比率は25モル%で、数平均分子量は18000〜20000である。
(Composition of resin composition f)
Pentaerythritol triacrylate (monomer, Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: PET-30): 7.7 parts by mass Styrene-acrylonitrile copolymer (polymer, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 7.7 -Methyl ethyl ketone: 32 parts by mass-Toluene: 32 parts by mass-1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone (photopolymerization initiator, manufactured by Nippon Ciba-Geigy Co., Ltd., trade name: Irgacure 184): 0.6 parts by mass The number of acryloyl groups of the monomer is 3, the polymerization ratio of acrylonitrile (ACN) of the above-mentioned polymer is 25 mol%, and the number average molecular weight is 18,000 to 20,000.

実施例1〜5、比較例1〜5及び参考例1の樹脂組成物の組成を表1に示す。なお、モノマー原料とポリマー原料のそれぞれの配合量は、モノマー原料とポリマー原料との合計量に対する配合量を表している。   Table 1 shows the compositions of the resin compositions of Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 5, and Reference Example 1. In addition, each compounding quantity of a monomer raw material and a polymer raw material represents the compounding quantity with respect to the total amount of a monomer raw material and a polymer raw material.

Figure 0005870834
Figure 0005870834

[評価と結果]
実施例1〜5、比較例1〜5及び参考例1のガスバリア性フィルムについて、(ア)製造直後(初期)の水蒸気透過率の測定、(イ)製造直後(初期)の密着性試験、(ウ)耐湿熱試験後の水蒸気透過率の測定、及び(エ)耐湿熱試験後の密着性試験を行った。
[Evaluation and results]
For the gas barrier films of Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 5 and Reference Example 1, (A) Measurement of water vapor permeability immediately after production (initial), (A) Adhesion test immediately after production (initial), ( C) Measurement of water vapor transmission rate after the moist heat resistance test and (d) an adhesion test after the moist heat resistance test.

水蒸気透過率の測定は、温度40℃、湿度100%RHの雰囲気下で、水蒸気透過率測定装置(MOCON社製、商品名:PERMATRAN−W3/31)を用いて行った。   The measurement of water vapor transmission rate was performed using a water vapor transmission rate measurement device (manufactured by MOCON, trade name: PERMATRAN-W3 / 31) in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 100% RH.

耐湿熱試験は、不飽和型プレッシャークッカー装置(平山製作所株式会社製、商品名:PC−422R7)を用いて温度:120℃、湿度:85%RHに調節された雰囲気下に、ガスバリア性フィルムを48時間保持することによって行った。   The moisture and heat resistance test is performed using an unsaturated pressure cooker apparatus (trade name: PC-422R7, manufactured by Hirayama Seisakusho Co., Ltd.) in an atmosphere adjusted to a temperature of 120 ° C. and a humidity of 85% RH. Performed by holding for 48 hours.

密着性試験は、碁盤目試験により行った。碁盤目試験は、JIS−K5600−5−6(1999)「塗料一般試験方法−第5部:塗膜の機械的性質−第6節:付着性(クロスカット法)」の記載に準拠して行った。具体的には、無機層を貫通してポリエステル基材に達する切れ目を1mm間隔で縦横に11本入れて100個の碁盤目を作り、この碁盤目上にセロテープ(ニチバン株式会社の登録商標、商品名)を貼り付けた後、これを速やかに60°の方向に引っ張って剥離させ、目視により観察して剥離の有無を確認した。結果の表記方法としては、100個の碁盤目の剥がれが全くない場合を0/100と表記し、10個が剥がれた場合を10/100と表記し、100個の碁盤目のすべてが剥がれた場合を100/100と表記した。   The adhesion test was performed by a cross cut test. The cross cut test is based on the description of JIS-K5600-5-6 (1999) "Paint general test method-Part 5: Mechanical properties of coating film-Section 6: Adhesion (cross-cut method)". went. Specifically, 100 cuts are made by placing 11 cuts vertically and horizontally at intervals of 1 mm through the inorganic layer to reach the polyester base material, and cello tape (registered trademark of Nichiban Co., Ltd. After attaching the name), this was quickly pulled in the direction of 60 ° to be peeled off, and visually observed to confirm the presence or absence of peeling. As a notation method of the result, the case where there is no peeling of 100 grids is indicated as 0/100, the case where 10 pieces are peeled off is indicated as 10/100, and all 100 grids are peeled off. The case was expressed as 100/100.

結果を表2に示す。   The results are shown in Table 2.

Figure 0005870834
Figure 0005870834

表1から、実施例1〜5のガスバリア性フィルムは、耐湿熱試験後であっても、高い水蒸気透過率を維持できた。また、実施例1〜3及び5のガスバリア性フィルムは、密着性試験によって有機層と無機層との間に剥離が生じず、実施例4のガスバリア性フィルムは、生じた剥離は100個中5個のみであり、実用上問題ないことがわかった。   From Table 1, the gas barrier films of Examples 1 to 5 were able to maintain a high water vapor transmission rate even after the wet heat resistance test. In addition, the gas barrier films of Examples 1 to 3 and 5 were not peeled between the organic layer and the inorganic layer by the adhesion test, and the gas barrier film of Example 4 was peeled 5 out of 100 pieces. It turned out to be no problem in practical use.

参考例1のガスバリア性フィルムは、耐湿熱試験後の水蒸気透過率と密着性試験の結果が、実施例1〜5のガスバリア性フィルムに比べてやや劣るものであったが、用途によっては実用上問題なく使用できるものであった。   The gas barrier film of Reference Example 1 was slightly inferior to the gas barrier films of Examples 1 to 5 in terms of water vapor transmission rate and adhesion test after the heat and humidity resistance test, but it was practically used depending on applications. It was usable without problems.

比較例1及び2のガスバリア性フィルムは、初期の水蒸気透過率及び密着性は良好であったが、耐湿熱試験後、水蒸気透過率及び密着性が共に悪化した。比較例3のガスバリア性フィルムは、初期の水蒸気透過率が高く、ガスバリア性が不十分であった。比較例4及び5のガスバリア性フィルムは、耐湿熱試験後も密着性は良好であったが、初期の水蒸気透過率が高く、ガスバリア性が不十分であった。   The gas barrier films of Comparative Examples 1 and 2 had good initial water vapor transmission rate and adhesion, but both the water vapor transmission rate and adhesion deteriorated after the wet heat resistance test. The gas barrier film of Comparative Example 3 had a high initial water vapor permeability and insufficient gas barrier properties. The gas barrier films of Comparative Examples 4 and 5 had good adhesion even after the wet heat resistance test, but had a high initial water vapor permeability and insufficient gas barrier properties.

1 ポリエステル基材
2,2’ 有機層
3,3’ 無機層
4 第1の有機層
5 第2の有機層
10,10A,10B,10C ガスバリア性フィルム
S1 ポリエステル基材の片面
S2 ポリエステル基材の他の面
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polyester base material 2,2 'Organic layer 3,3' Inorganic layer 4 1st organic layer 5 2nd organic layer 10, 10A, 10B, 10C Gas barrier film S1 One side of polyester base material S2 Other than polyester base material Face of

Claims (6)

ポリエステル基材を準備する工程と、
前記ポリエステル基材上に、3以上のアクリロイル基を有するモノマーを含むモノマー原料と、アクリロニトリルをモノマー成分とする共重合体を含むポリマー原料とを含有する樹脂組成物を塗布する工程と、
前記樹脂組成物を硬化させて有機層を形成する工程と、
前記有機層上に無機層を形成する工程と、を有することを特徴とするガスバリア性フィルムの製造方法。
Preparing a polyester substrate;
Applying a resin composition containing a monomer raw material containing a monomer having three or more acryloyl groups and a polymer raw material containing a copolymer containing acrylonitrile as a monomer component on the polyester substrate;
Curing the resin composition to form an organic layer;
And a step of forming an inorganic layer on the organic layer.
前記共重合体のアクリロニトリルの重合比率が、0.1モル%以上10モル%以下である、請求項1に記載のガスバリア性フィルムの製造方法。   The method for producing a gas barrier film according to claim 1, wherein a polymerization ratio of acrylonitrile of the copolymer is 0.1 mol% or more and 10 mol% or less. 前記3以上のアクリロイル基を有するモノマーの配合量が、前記モノマー原料と前記ポリマー原料との合計量に対して40質量%以上70質量%以下である、請求項1又は2に記載のガスバリア性フィルムの製造方法。   The gas barrier film according to claim 1 or 2, wherein a blending amount of the monomer having three or more acryloyl groups is 40% by mass or more and 70% by mass or less with respect to a total amount of the monomer raw material and the polymer raw material. Manufacturing method. 前記ポリエステル基材が、ポリエチレンテレフタレートフィルム又はポリエチレンナフタレートフィルムである、請求項1〜3のいずれか1項に記載のガスバリア性フィルムの製造方法。   The method for producing a gas barrier film according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyester substrate is a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film. 前記有機層上に無機層を形成する工程が、イオンプレーティング法により行われる、請求項1〜4のいずれか1項に記載のガスバリア性フィルムの製造方法。   The method for producing a gas barrier film according to claim 1, wherein the step of forming an inorganic layer on the organic layer is performed by an ion plating method. 請求項1〜5のいずれか1項に記載のガスバリア性フィルムの製造方法で製造されたガスバリア性フィルムを備える装置の製造方法。   The manufacturing method of an apparatus provided with the gas barrier film manufactured with the manufacturing method of the gas barrier film of any one of Claims 1-5.
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