JP5868647B2 - Coated paper and water-repellent paper - Google Patents

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Description

本発明は、自家撥水処理用の塗工紙及び撥水性紙に関する。   The present invention relates to a coated paper and a water-repellent paper for self-repellent treatment.

包装用の紙(板紙を含む)などには、水の付着を考慮して撥水性が要求されるものも多く、このような場合、表面に撥水剤が塗工された撥水性紙が使用される。この撥水剤の塗工は、製紙工場において抄紙等と共に一貫してされる場合もあるが、いわゆる自家撥水処理と言われる、製紙工場とは別の場所で行われる場合もある。この自家撥水処理としては、具体的には、例えば、段ボールシート加工工場でのコルゲーターによる貼合の際に、この貼合等と一貫して行われるものなどがある。   Many packaging papers (including paperboard) require water repellency in consideration of water adhesion. In such cases, water-repellent paper coated with a water-repellent agent is used. Is done. The application of the water repellent agent may be performed consistently with papermaking or the like in a paper mill, but may also be performed at a place different from the paper mill, which is referred to as so-called self-water repellent treatment. Specific examples of the self-water-repellent treatment include those that are performed consistently with the pasting or the like at the time of pasting by a corrugator in a corrugated cardboard processing factory.

抄紙等と共に一貫して撥水加工を施すことで得られた撥水加工品は、抄紙段階の乾燥工程等による加熱や、段ボール加工会社でのコルゲート加工時の過熱により撥水性の低下が生じる場合があるため、撥水性能の低下を見越した過剰な撥水性を予め付与する必要がある。このため、撥水加工品は、過剰な撥水性の付与により生産性の低下やコルゲーター加工時の加工不良を招く問題を招くため、最適な撥水性を段ボール加工時に付与する方策として上述の自家撥水処理が根強く利用されている。   Water-repellent processed products obtained by consistently performing water-repellent processing with papermaking etc. may cause a decrease in water repellency due to heating during the papermaking stage drying process or overheating during corrugating at a corrugated board processing company. Therefore, it is necessary to provide in advance an excessive water repellency in anticipation of a decrease in water repellency. For this reason, the water-repellent processed product causes problems such as a decrease in productivity and poor processing during corrugator processing due to excessive water repellency. Water treatment is deeply used.

上記自家撥水処理に用いられる紙には、撥水剤の塗工の際に表面への撥水剤の表面定着性がよく、撥水剤からなる被膜の形成性に優れることと共に、この表面がコルゲーターによる加工などに耐え得る強度を有することが要求される。自家撥水性用途に表面処理を施されていない基紙を用いた場合、自家撥水剤が基紙表面で過剰に含侵し、撥水効果の発現が劣るとともに、撥水性を醸し出すために多量の撥水剤を基紙表面に設けなければならない等の不都合が生じる。また、紙の表面の強度が十分ではない場合、コルゲーター加工を行った際に、表面のひび割れや熱劣化等が生じるという不都合を有する。   The paper used for the above-mentioned self-water repellent treatment has good surface fixability of the water repellent to the surface when the water repellent is applied, and is excellent in the formation of a film made of the water repellent. Is required to have a strength that can withstand processing by a corrugator. When base paper that has not been surface-treated is used for self-water-repellent applications, the self-water-repellent agent is excessively impregnated on the surface of the base paper, resulting in poor water-repellent effect and a large amount of water to bring out water repellency. Inconvenience arises in that a water repellent must be provided on the surface of the base paper. In addition, when the strength of the paper surface is not sufficient, there is a disadvantage that surface cracking or thermal degradation occurs when corrugator processing is performed.

ここで、撥水性を向上させることを目的とした紙にかかる技術としては、特定の樹脂や撥水剤を表面に塗工するものが提案されている(特開平9−310297号公報、特開平7−26495号公報、及び特開2005−200772号公報参照)。しかし、これらは、単に紙の撥水性を高める技術であって、上述の自家撥水処理に用いられる紙に要求される上記特性を満足するものではない。   Here, as a technique relating to paper for the purpose of improving water repellency, a technique of applying a specific resin or water repellent to the surface has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 9-310297, Japanese Patent Laid-open No. 7-26495 and JP-A-2005-200772). However, these are merely techniques for increasing the water repellency of paper, and do not satisfy the above-described characteristics required for the paper used for the above-mentioned self-water-repellent treatment.

特開平9−310297号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-310297 特開平7−26495号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-26495 特開2005−200772号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2005-200772

本発明は、上述のような事情に基づいてなされたものであり、表面への撥水剤の塗工の際の被膜形成性に優れ、かつ、表面の強度が高い自家撥水処理用の塗工紙、及びこのような塗工紙から得られる撥水性紙を提供することを目的とする。   The present invention has been made on the basis of the above-described circumstances, and is excellent in film-forming property when applying a water repellent to the surface, and has a high surface strength and is used for self-water repellent treatment. An object is to provide a craft paper and a water-repellent paper obtained from such a coated paper.

上記課題を解決するためになされた発明は、
基紙の表面に塗工液が塗工されてなる自家撥水処理用の塗工紙であって、
上記基紙が、ロジン系サイズ剤が内添された酸性紙であり、
上記塗工液が、カチオン性スチレン系樹脂、アクリルアミド系樹脂及びビニルアルコール系重合体を含むことを特徴とする。
The invention made to solve the above problems is
It is a coated paper for self-repellent treatment in which a coating liquid is coated on the surface of the base paper,
The base paper is an acidic paper with a rosin sizing agent added internally,
The coating liquid includes a cationic styrene resin, an acrylamide resin, and a vinyl alcohol polymer.

当該塗工紙に用いられる塗工液は、カチオン性スチレン系樹脂を含むため、当該塗工紙の表面はこの塗工液の塗工によりカチオン性となっている。また、自家撥水処理の際に塗工される撥水剤はアニオン性を有する。従って、当該塗工紙によれば、電気的な親和性により、表面への撥水剤の定着性が高く、撥水剤からなる被膜の形成性に優れる。また、当該塗工紙に用いられる塗工紙には、アクリルアミド樹脂及びビニルアルコール系重合体を含むため、当該塗工紙の表面強度が高い。さらには、当該塗工紙の基紙がロジン系サイズ剤が内添された酸性紙であるため、上記塗工液が基紙内部まで染み込みにくく、表面に上記各成分が残存しやすい。この理由は定かではないが、サイズ剤の効果に加え、基紙が酸性であることが触媒的に機能し、塗工液に含まれる各樹脂の架橋反応等が進行しやすくなることで、基紙内部への染み込みが低減されることなどが考えられる。従って、当該塗工紙によれば、自家撥水処理により、撥水性の高い紙を得ることができる。   Since the coating liquid used for the coated paper contains a cationic styrene resin, the surface of the coated paper is made cationic by the coating of the coating liquid. Further, the water repellent applied during the self-water repellent treatment has an anionic property. Therefore, according to the coated paper, due to the electrical affinity, the fixing property of the water repellent to the surface is high, and the formability of the film made of the water repellent is excellent. Moreover, since the coated paper used for the coated paper contains an acrylamide resin and a vinyl alcohol polymer, the surface strength of the coated paper is high. Furthermore, since the base paper of the coated paper is an acidic paper with a rosin sizing agent added internally, the coating liquid is unlikely to penetrate into the base paper, and the above components tend to remain on the surface. The reason for this is not clear, but in addition to the effect of the sizing agent, the base paper is catalytically functioning, and the crosslinking reaction of each resin contained in the coating liquid can easily proceed. It is conceivable that penetration into the paper is reduced. Therefore, according to the coated paper, paper having high water repellency can be obtained by the self-water repellent treatment.

上記ビニルアルコール系重合体の平均重合度が1,200以上2,200以下であり、けん化度が97%以上であることが好ましい。当該塗工紙によれば、上記範囲の重合度及びけん化度を有するビニルアルコール系重合体を用いることで、被膜形成性や表面強度を更に高めることができる。   The vinyl alcohol polymer preferably has an average degree of polymerization of 1,200 to 2,200 and a saponification degree of 97% or more. According to the coated paper, by using a vinyl alcohol polymer having a polymerization degree and a saponification degree within the above ranges, film formability and surface strength can be further increased.

上記基紙が2層以上のパルプ繊維層を備え、表面に位置する第1パルプ繊維層(以下、「表層」ということもある。)の坪量が15g/m以上35g/m以下であるとよい。当該塗工紙がこのように薄い表層を有することで、基紙内部まで染み込みにくく設定した上記塗工液の一部を表層の内側に積層される第2パルプ繊維層まで染み込ますことができる。従って、当該塗工紙によれば、塗工液に含まれる樹脂等のアンカー効果により、第1パルプ繊維層と第2パルプ繊維層との間の強度を高め、結果として表面強度をさらに高めることができる。 The base paper has two or more pulp fiber layers, and the basis weight of the first pulp fiber layer (hereinafter sometimes referred to as “surface layer”) located on the surface is 15 g / m 2 or more and 35 g / m 2 or less. There should be. When the coated paper has such a thin surface layer, a part of the coating liquid set so as not to penetrate into the base paper can be soaked into the second pulp fiber layer laminated on the inside of the surface layer. Therefore, according to the coated paper, due to the anchor effect of the resin or the like contained in the coating liquid, the strength between the first pulp fiber layer and the second pulp fiber layer is increased, and as a result, the surface strength is further increased. Can do.

当該塗工紙が、上記第1パルプ繊維層と、この第1パルプ繊維層の内側に積層される第2パルプ繊維層との間に形成される澱粉層をさらに備えるとよい。この澱粉層により、上記第1パルプ繊維層と第2パルプ繊維層とが密着し、さらに、この澱粉層へ上記塗工液に含まれる樹脂等が浸透することによるアンカー効果により、第1パルプ繊維層と第2パルプ繊維層との間の強度を更に高めることができる。また、塗工液の浸透をこの澱粉層付近で留めることができるため、塗工液成分が表面近傍へより残存し、その結果、撥水剤の被膜形成性を高めることができる。   The coated paper may further include a starch layer formed between the first pulp fiber layer and a second pulp fiber layer laminated inside the first pulp fiber layer. Due to the starch layer, the first pulp fiber layer and the second pulp fiber layer are brought into close contact with each other, and further, the first pulp fiber is obtained by an anchor effect due to penetration of the resin or the like contained in the coating liquid into the starch layer. The strength between the layer and the second pulp fiber layer can be further increased. Moreover, since the penetration of the coating liquid can be stopped in the vicinity of the starch layer, the coating liquid component remains in the vicinity of the surface, and as a result, the film forming property of the water repellent can be enhanced.

上記第1パルプ繊維層が、ロジン系サイズ剤を固形分濃度で6kg/t以上12kg/t以下含むパルプスラリーの抄紙により形成されているとよい。このようにすることで、表層のサイズ性を高めることができ、塗工液の塗工の際、塗工液中の樹脂等の成分の第2パルプ繊維層以降への染み込みを適当な量に制御できる。従って、当該塗工液によれば、自家撥水処理の際の被膜形成性及び強度をより高めることができる。
The first pulp fiber layer may be formed by papermaking of a pulp slurry containing a rosin-based sizing agent in a solid content concentration of 6 kg / t or more and 12 kg / t or less. By doing in this way, the size property of a surface layer can be improved, and at the time of coating of a coating liquid, the penetration | infiltration to components after the 2nd pulp fiber layer of components, such as resin in a coating liquid, is made into an appropriate quantity. Can be controlled. Therefore, according to the said coating liquid, the film formation property and intensity | strength in the case of a self-water-repellent process can be improved more.

本発明の撥水性紙は、当該塗工紙の表面に、アニオン性の撥水剤が塗工されてなるものである。当該撥水性紙は、表面への撥水剤の定着性が高いため、優れた撥水性を発揮することができる。   The water repellent paper of the present invention is obtained by coating an anionic water repellent on the surface of the coated paper. Since the water-repellent paper has high fixability of the water-repellent agent on the surface, it can exhibit excellent water repellency.

ここで、自家撥水処理とは、製紙工場で得られた紙に対し、上記製紙工場とは別の場所で、この紙の表面に撥水性を付与する処理をいう。平均重合度とは、JIS−K6726に準じて測定される粘度平均重合度をいう。けん化度とは、JIS−K6726に準じて測定される値をいう。表層の坪量とは、層毎に剥離した表層に対してJIS−P8124に準じて測定される値をいう。   Here, the self-water repellent treatment refers to a treatment for imparting water repellency to the surface of the paper obtained in the paper mill at a place different from the paper mill. The average degree of polymerization refers to the viscosity average degree of polymerization measured according to JIS-K6726. The saponification degree is a value measured according to JIS-K6726. The basis weight of the surface layer means a value measured according to JIS-P8124 with respect to the surface layer peeled for each layer.

以上説明したように、本発明の塗工紙は、表面への撥水剤の塗工による被膜形成性に優れ、かつ、この表面の強度が高いため、自家撥水処理により撥水性の高い撥水性紙を得ることができる。   As described above, the coated paper of the present invention is excellent in film formation by applying a water repellent to the surface and has high surface strength. An aqueous paper can be obtained.

以下、本発明の塗工紙及び撥水性紙の実施の形態を詳説する。   Hereinafter, embodiments of the coated paper and the water-repellent paper of the present invention will be described in detail.

<塗工紙>
本発明の塗工紙は、基紙の表面に特定の樹脂成分を含む塗工液が塗工されてなる自家撥水処理用の塗工紙である。
<Coated paper>
The coated paper of the present invention is a coated paper for self-repellent treatment in which a coating liquid containing a specific resin component is coated on the surface of a base paper.

(基紙)
上記基紙は、酸性紙である。このような基紙を用いることで、後に詳述する塗工液が基紙内部にまで染み込みにくく、表面に上記塗工液中の各成分が残存しやすい。この理由は定かではないが、基紙が酸性であることが触媒的に機能し、塗工液に含まれる各樹脂の架橋反応等が進行しやすくなることで、基紙内部への染み込みが低減されることなどが考えられる。
(Base paper)
The base paper is acid paper. By using such a base paper, the coating liquid described in detail later hardly penetrates into the base paper, and each component in the coating liquid tends to remain on the surface. The reason for this is not clear, but acidity of the base paper functions as a catalyst, and the cross-linking reaction of each resin contained in the coating solution is likely to proceed, thereby reducing penetration into the base paper. Can be considered.

なお、酸性紙とは、紙面pHが7未満の紙をいう。また、上記基紙の紙面pHとしては、例えば5以上7未満が好ましい。なお、紙面pHは、J.TAPPI紙パルプ試験方法No.6−75で規定される方法により測定された値である。   Acid paper refers to paper having a paper surface pH of less than 7. Further, the paper surface pH of the base paper is preferably 5 or more and less than 7, for example. Note that the pH of the paper surface is J.P. TAPPI paper pulp test method no. It is a value measured by the method specified in 6-75.

上記基紙は、パルプを原料とするパルプ繊維を主成分とするパルプスラリーを抄紙することで形成されている。上記基紙は、1層のパルプ繊維層からなる単層構造であってもよいし、2層以上のパルプ繊維層を有する多層構造であってもよいが、塗工液の浸透制御性等の点から多層構造であることが好ましい。なお、多層構造である場合の層数としては、3層以上7層以下が好ましく、5層であることが特に好ましい。ここで、パルプ繊維層とは、パルプ繊維を主成分とするパルプスラリーを抄紙することで形成される層をいう。   The said base paper is formed by making the pulp slurry which has the pulp fiber which uses pulp as a raw material as a main component. The base paper may have a single-layer structure composed of one pulp fiber layer or a multilayer structure having two or more pulp fiber layers. From the viewpoint, a multilayer structure is preferable. In the case of a multilayer structure, the number of layers is preferably 3 or more and 7 or less, and more preferably 5 layers. Here, the pulp fiber layer refers to a layer formed by papermaking a pulp slurry mainly composed of pulp fibers.

上記パルプとしては、特に限定されず、例えば、古紙パルプ(DIP)、化学パルプ(例えば広葉樹クラフトパルプ:LBKP、針葉樹クラフトパルプ:NBKPなど)、機械パルプ(例えばサーモメカニカルパルプ:TMP、プレッシャライズトドクラフトパルプ:PGW、リファイナーグランドパルプ:RGP、グランドパルプ等)やケナフ、バガス、麻、コットンなどの非木材パルプなどを挙げることができる。これらの中でも、古紙パルプを用いることが好ましい。   The pulp is not particularly limited. For example, waste paper pulp (DIP), chemical pulp (for example, hardwood kraft pulp: LBKP, softwood kraft pulp: NBKP, etc.), mechanical pulp (for example, thermomechanical pulp: TMP, pressured kraft) Pulp, PGW, refiner ground pulp: RGP, ground pulp, etc.) and non-wood pulp such as kenaf, bagasse, hemp, and cotton. Among these, it is preferable to use waste paper pulp.

上記基紙が2層以上のパルプ繊維層を有する場合、表層(第1パルプ繊維層)を形成するパルプとして、古紙パルプを60質量%以上含むことが好ましい。このように、表層における古紙パルプの含有割合を高めることで、表層において塗工液の成分を浸透し易くし、塗工液成分のアンカー効果を高め、強固な表面を形成することができる。   When the base paper has two or more pulp fiber layers, it is preferable to contain 60% by mass or more of waste paper pulp as the pulp forming the surface layer (first pulp fiber layer). Thus, by increasing the content ratio of the used paper pulp in the surface layer, the components of the coating liquid can be easily penetrated in the surface layer, the anchor effect of the coating liquid component can be enhanced, and a firm surface can be formed.

上記基紙が2層以上のパルプ繊維層を有する場合、上記基紙が、上記表層と、この表層の内側に積層される第2パルプ繊維層との間に形成される澱粉層をさらに備えるとよい。この澱粉層により、上記表層と第2パルプ繊維層とが密着し、さらに、この澱粉層へ上記塗工液に含まれる樹脂等が浸透することによるアンカー効果により、表層と第2パルプ繊維層との間の強度を更に高めることができる。また、このような澱粉層を設けることで、塗工液の浸透をこの澱粉層付近で留めることができるため、塗工液成分が表面近傍へより残存し、その結果、撥水剤の被膜形成性を高めることができる。さらに、この効果を高めるためには、第2パルプ繊維層と、この第2パルプ繊維層の内側に積層される第3パルプ繊維層との間にも澱粉層が形成されていることが好ましい。   When the base paper has two or more pulp fiber layers, the base paper further includes a starch layer formed between the surface layer and a second pulp fiber layer laminated inside the surface layer. Good. Due to the starch layer, the surface layer and the second pulp fiber layer are in close contact with each other, and the surface layer and the second pulp fiber layer are further anchored by the anchor effect caused by the penetration of the resin contained in the coating liquid into the starch layer. The strength between can be further increased. In addition, by providing such a starch layer, the penetration of the coating liquid can be stopped in the vicinity of this starch layer, so that the coating liquid component remains from the vicinity of the surface, resulting in the formation of a water repellent film. Can increase the sex. Furthermore, in order to enhance this effect, it is preferable that a starch layer is also formed between the second pulp fiber layer and the third pulp fiber layer laminated inside the second pulp fiber layer.

第3パルプ繊維層の内側や更なる内側の繊維層間にも澱粉層を設けることができるが、過剰な澱粉層の形成は得られる段ボールシートが固くなり箱成型に支障が生じたり、貼合用の糊の繊維層への含侵が抑制され貼合不良を招く場合があるため、表層と第2パルプ繊維層間及び第2パルプ繊維層の内側に澱粉層を設けることが好ましい。   A starch layer can be provided on the inner side of the third pulp fiber layer and further on the inner fiber layer. However, the formation of an excess starch layer will cause the resulting corrugated cardboard sheet to become harder and hinder box molding, or for bonding It is preferable to provide a starch layer inside the surface layer, the second pulp fiber layer, and the inside of the second pulp fiber layer.

上記基紙には、内添サイズ剤として、ロジン系サイズ剤が内添されている。ロジン系サイズ剤を用いることで、塗工液中に含まれる各成分の内部への染み込みを効果的に制御することができる。上記ロジン系サイズ剤におけるロジン系物質としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等のロジン類をフマール酸、マレイン酸、アクリル酸等のα,β−不飽和カルボン酸あるいはその無水物で変性した強化ロジンや、上記ロジン類をグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン等の多価アルコールを反応させて得られるロジンエステルを挙げることができ、これらの単独又はその混合物をエマルジョン化したものや、単独でエマルジョン化した後に混合したものを使用可能である。さらに、上記ロジンエマルジョン中に、サイズ発現性をより向上させるために各種ポリマーを添加したものも使用できる。   The base paper contains a rosin sizing agent as an internally added sizing agent. By using the rosin sizing agent, it is possible to effectively control the penetration of each component contained in the coating liquid. As rosin substances in the above rosin sizing agents, rosins such as gum rosin, wood rosin and tall oil rosin are modified with α, β-unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid and acrylic acid or anhydrides thereof. Examples of rosin and rosin esters obtained by reacting the above rosins with polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, and diglycerin can be mentioned. Can be used alone or mixed after being emulsified alone. Furthermore, what added various polymers to the said rosin emulsion in order to improve size developability can also be used.

上記表層の坪量(付け量)としては、15g/m以上35g/m以下が好ましく、20g/m以上30g/m以下がさらに好ましい。当該塗工紙がこのように薄い表層を有することで、基紙内部まで染み込みにくく設定した上記塗工液の一部を第2パルプ繊維層まで染み込ますことができる。従って、当該塗工紙によれば、塗工液に含まれる樹脂等のアンカー効果により、表層と第2パルプ繊維層との間の強度を高め、結果として表面強度をさらに高めることができる。 The basis weight (attachment amount) of the surface layer is preferably 15 g / m 2 or more and 35 g / m 2 or less, more preferably 20 g / m 2 or more and 30 g / m 2 or less. Since the coated paper has such a thin surface layer, a part of the coating liquid set so as not to penetrate into the base paper can be soaked into the second pulp fiber layer. Therefore, according to the coated paper, the strength between the surface layer and the second pulp fiber layer can be increased by the anchor effect of the resin or the like contained in the coating liquid, and as a result, the surface strength can be further increased.

上記表層は、ロジン系サイズ剤を固形分濃度6kg/t以上12kg/t以下含むパルプスラリーの抄紙により形成されているとよい。このようにすることで、表層のサイズ性を高めることができ、塗工液の塗工の際、塗工液中の樹脂等の成分の2番目の層以降への染み込みを適当な量に制御できる。従って、当該塗工液によれば、自家撥水処理の際の被膜形成性及び強度をより高めることができる。   The said surface layer is good to be formed by the papermaking of the pulp slurry which contains rosin-type sizing agent solid content concentration 6kg / t or more and 12kg / t or less. By doing so, the size of the surface layer can be increased, and when the coating liquid is applied, the penetration of components such as resins in the coating liquid into the second and subsequent layers is controlled to an appropriate amount. it can. Therefore, according to the said coating liquid, the film formation property and intensity | strength in the case of a self-water-repellent process can be improved more.

上記基紙には、上記パルプ繊維及び内添サイズ剤であるロジン系サイズ剤以外の他の成分が含まれていてもよい。この他の成分としては、硫酸バンド、ロジン系サイズ剤以外の内添サイズ剤(例えば、合成高分子系のサイズ剤等)や、紙力増強剤、填料等を挙げることができる。   The base paper may contain components other than the pulp fiber and the rosin sizing agent which is an internal sizing agent. Examples of other components include an internal sizing agent (for example, a synthetic polymer sizing agent) other than a sulfate band and a rosin sizing agent, a paper strength enhancer, a filler, and the like.

上記基紙は、例えば、公知の方法で各層に対応する原料パルプスラリーを多層抄きすることで得ることができる。また、澱粉層を設ける場合は、澱粉を含む液のスプレー噴射により形成することができる。   The base paper can be obtained, for example, by subjecting a raw pulp slurry corresponding to each layer to multilayer paper making by a known method. Moreover, when providing a starch layer, it can form by spray injection of the liquid containing starch.

(塗工液)
上記塗工液は、カチオン性スチレン系樹脂、アクリルアミド系樹脂及びビニルアルコール系重合体を含む。このように当該塗工紙に用いられる塗工液は、カチオン性スチレン系樹脂を含むため、当該塗工紙の表面はこの塗工液の塗工によりカチオン性となっている。また、自家撥水処理の際に塗工される撥水剤はアニオン性を有する。従って、当該塗工紙によれば、電気的な親和性により、表面への撥水剤塗工の際の撥水剤による被膜形成性に優れる。また、当該塗工紙に用いられる塗工紙には、アクリルアミド樹脂及びビニルアルコール系重合体を含むため、当該塗工紙の表面強度が高い。従って、当該塗工紙によれば、自家撥水処理により、撥水性の高い紙を得ることができる。
(Coating fluid)
The coating solution includes a cationic styrene resin, an acrylamide resin, and a vinyl alcohol polymer. Thus, since the coating liquid used for the coated paper contains a cationic styrene-based resin, the surface of the coated paper is made cationic by application of the coating liquid. Further, the water repellent applied during the self-water repellent treatment has an anionic property. Therefore, according to the coated paper, the film-forming property by the water repellent when applying the water repellent to the surface is excellent due to electrical affinity. Moreover, since the coated paper used for the coated paper contains an acrylamide resin and a vinyl alcohol polymer, the surface strength of the coated paper is high. Therefore, according to the coated paper, paper having high water repellency can be obtained by the self-water repellent treatment.

上記カチオン性スチレン系樹脂としては、スチレンを単量体として含むカチオン性の樹脂であれば特に限定されず、公知のものを用いることができる。カチオン性スチレン系樹脂の市販品としては、例えば、荒川化学工業社製サイズパインW−360、ポリマロン360などを挙げることができる。   The cationic styrene resin is not particularly limited as long as it is a cationic resin containing styrene as a monomer, and known ones can be used. Examples of commercially available cationic styrene resins include Size Pine W-360 and Polymeron 360 manufactured by Arakawa Chemical Industries.

上記アクリルアミド系樹脂としては、アクリルアミドの重合体、メタアクリルアミドの重合体、アクリルアミドとメタアクリルアミドの共重合体等があげられる。上記アクリルアミド系樹脂としては、カチオン性であるものが好ましい。カチオン性のアクリルアミド系樹脂を用いることで、得られる塗工紙の表面のカチオン性がより高まり、表面への撥水剤塗工の際の撥水剤による被膜形成性が更に高まる。また、カチオン性のアクリルアミド系樹脂を用いることで、カチオン性スチレン系樹脂との相溶性も高まり、表面強度が高まると共に、撥水剤の浸透抑制効果も高めることができる。   Examples of the acrylamide resins include acrylamide polymers, methacrylamide polymers, and acrylamide / methacrylamide copolymers. As said acrylamide resin, what is cationic is preferable. By using a cationic acrylamide-based resin, the cationic property of the surface of the coated paper to be obtained is further increased, and the film-forming property of the water-repellent agent on the surface is further increased. Further, by using a cationic acrylamide resin, the compatibility with the cationic styrene resin is increased, the surface strength is increased, and the permeation suppressing effect of the water repellent can be enhanced.

上記カチオン性のアクリルアミド系樹脂としては、アクリルアミド等とカチオン性ビニルモノマー類とを重合して得られる樹脂等を挙げることができる。カチオン性ビニルモノマー類としては、1級アミノ基を有するビニルモノマー(2−プロペニルアミン等)、2級アミノ基を有するビニルモノマー(ジ(2−プロペニル)アミン等)、3級アミノ基を有するビニルモノマー(N,N−ジメチル−2−プロペロイロキシエチルアミン等)、及び4級アンモニウム塩類を有するビニルモノマー(N,N−ジメチル−N,N−ジ(2−プロペニル)アンモニウムクロライド等)等を挙げることができる。   Examples of the cationic acrylamide resin include resins obtained by polymerizing acrylamide or the like and cationic vinyl monomers. Examples of cationic vinyl monomers include vinyl monomers having a primary amino group (such as 2-propenylamine), vinyl monomers having a secondary amino group (such as di (2-propenyl) amine), and vinyl having a tertiary amino group. Monomers (N, N-dimethyl-2-properoyloxyethylamine, etc.), vinyl monomers having quaternary ammonium salts (N, N-dimethyl-N, N-di (2-propenyl) ammonium chloride, etc.), etc. be able to.

上記ビニルアルコール系重合体は、ビニルアルコール単位(−CH−CHOH−)を主の構造単位として有する重合体である。なお、上記ビニルアルコール系重合体は、ビニルアルコール単位以外の構造体単位を含有していてもよい。 The vinyl alcohol polymer is a polymer having a vinyl alcohol unit (—CH 2 —CHOH—) as a main structural unit. In addition, the said vinyl alcohol-type polymer may contain structural body units other than a vinyl alcohol unit.

上記ビニルアルコール系重合体の平均重合度としては、1,200以上2,200以下が好ましく、1,500以上1,900以下がさらに好ましい。このような重合度を有するビニルアルコール系重合体を用いることで、当該塗工紙の表面強度を更に高めることができる。重合度が上記下限未満の場合は、当該紙の表面強度が低下しやすくなる。逆に、重合度が上記上限を超えると、粘性が高まったり溶解性が低下する結果、塗工性が低下し、表面強度が低下しやすくなる。また、このような重合度を有するビニルアルコール系重合体を用いることで、カチオン性スチレン系樹脂、アクリルアミド系樹脂及びビニルアルコール系重合体の3成分を含む塗膜(塗工層)自体の強度を高め、撥水剤の浸透抑制効果等を高めることができる。   The average degree of polymerization of the vinyl alcohol polymer is preferably 1,200 to 2,200, more preferably 1,500 to 1,900. By using a vinyl alcohol polymer having such a degree of polymerization, the surface strength of the coated paper can be further increased. When the degree of polymerization is less than the above lower limit, the surface strength of the paper tends to decrease. On the other hand, when the degree of polymerization exceeds the above upper limit, the viscosity increases or the solubility decreases, resulting in a decrease in coatability and a decrease in surface strength. In addition, by using a vinyl alcohol polymer having such a degree of polymerization, the strength of the coating film (coating layer) itself containing three components of a cationic styrene resin, an acrylamide resin and a vinyl alcohol polymer can be increased. It is possible to increase the penetration inhibiting effect of the water repellent.

上記ビニルアルコール系重合体のけん化度としては、97%以上が好ましく、97.5%以上がさらに好ましい。このようなけん化度を有するビニルアルコール系重合体を用いることで、当該塗工紙の表面強度を更に高めることができる。なお、上記ビニルアルコール系重合体のけん化度の上限としては、特に制限されないが、例えば99.9%である。   The saponification degree of the vinyl alcohol polymer is preferably 97% or more, and more preferably 97.5% or more. By using a vinyl alcohol polymer having such a saponification degree, the surface strength of the coated paper can be further increased. The upper limit of the saponification degree of the vinyl alcohol polymer is not particularly limited, but is 99.9%, for example.

また、上記塗工液に含まれる成分として、上記重合度及びけん化度を有するビニルアルコール系重合体を、カチオン性スチレン系樹脂及びアクリルアミド樹脂とともに用いることで、三成分が均一に溶解し、塗工紙の表面をむら無く強度を高めることができる。   Moreover, as a component contained in the coating solution, by using a vinyl alcohol polymer having the polymerization degree and saponification degree together with a cationic styrene resin and an acrylamide resin, the three components are uniformly dissolved, The strength can be increased without unevenness of the paper surface.

上記塗工液における、カチオン性スチレン系樹脂、アクリルアミド系樹脂及びビニルアルコール系重合体の含有割合としては、固形分換算10:8〜10:15〜25が好ましい。三成分をこのような比とすることで、塗工紙表面における被膜形成性及び強度をバランスよく高めることなどができる。   The content ratio of the cationic styrene resin, acrylamide resin and vinyl alcohol polymer in the coating liquid is preferably 10: 8 to 10:15 to 25 in terms of solid content. By setting the three components to such a ratio, the film forming property and strength on the coated paper surface can be improved in a balanced manner.

上記塗工液には、上記三成分以外に他の成分が含有されていてもよい。上記他の成分としては、例えば、その他の表面サイズ剤、紙力増強剤、水溶性高分子、顔料、その他の添加剤等を挙げることができる。   The coating liquid may contain other components in addition to the three components. Examples of the other components include other surface sizing agents, paper strength enhancers, water-soluble polymers, pigments, and other additives.

上記塗工液を上記基紙表面に塗工する方法としては特に限定されず、製紙分野で一般に使用されている塗布装置、例えばサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、ブレードコータ、バーコータ、ゲートロールコータ、ロッドコータ、エアナイフコータ等を用いることで行うことができる。   The method for coating the coating liquid on the surface of the base paper is not particularly limited, and is a coating apparatus commonly used in the papermaking field, for example, a size press, a blade metering size press, a rod metering size press, a blade coater. , Bar coater, gate roll coater, rod coater, air knife coater and the like.

上記塗工液の塗工量としては、基紙の表面に乾燥質量で0.1〜1.0g/m、さらには0.2〜0.8g/mの量で塗布されていることが好ましい。0.1g/mを下回ると充分な被膜を得ることが困難となり、充分な紙の表面強度や自家撥水処理した際に撥水性が得られない場合などがある。一方、1.0g/mを上回ると、周辺機器を汚損するとともに、コストが上昇したり、乾燥性が低下するなど操業性に支障をきたす場合がある。 As the coating amount of the coating liquid, it is applied to the surface of the base paper in a dry mass of 0.1 to 1.0 g / m 2 , and further 0.2 to 0.8 g / m 2 . Is preferred. When it is less than 0.1 g / m 2 , it is difficult to obtain a sufficient film, and there are cases where sufficient paper surface strength or water repellency cannot be obtained when subjected to self-water repellent treatment. On the other hand, if it exceeds 1.0 g / m 2 , the peripheral device may be soiled, and the operability may be hindered such as an increase in cost and a decrease in drying property.

上記塗工液を塗工し、乾燥した後には、カレンダに通紙して加圧仕上げが施される。この場合のカレンダ装置としては、例えばスーパーカレンダ、グロスカレンダ、ソフトコンパクトカレンダなどの金属またはドラムと弾性ロールの組み合わせになる各種カレンダが、オンマシン又はオフマシン仕様で適宜使用できる。   After the coating liquid is applied and dried, the paper is passed through a calendar and subjected to pressure finishing. As the calendar device in this case, for example, various calenders such as a super calender, a gloss calender, a soft compact calender, or a combination of a drum and an elastic roll can be used as appropriate in an on-machine or off-machine specification.

(品質等)
当該塗工紙の坪量としては、特に限定されないが、100g/m以上300g/m以下が好ましく、150g/m以上260g/m以下がより好ましい。このような範囲の坪量とすることで、当該塗工紙が十分な強度等を発揮することができる。ここで、坪量は、JIS−P8124に準じて測定される値をいう。
(Quality etc.)
The basis weight of the coated paper is not particularly limited, but is preferably 100 g / m 2 or more and 300 g / m 2 or less, and more preferably 150 g / m 2 or more and 260 g / m 2 or less. By setting the basis weight within such a range, the coated paper can exhibit sufficient strength and the like. Here, the basis weight refers to a value measured according to JIS-P8124.

当該塗工紙の表面強度としては、10A以上が好ましく、12A以上20A以下がより好ましい。このような表面強度を有することで、当該塗工紙は、例えばコルゲーター加工を行った際の、表面のひび割れ等の発生を抑えることができる。なお、上記表面強度は、JAPAN TAPPI No.1にて規定された方法にて測定された値をいう。   The surface strength of the coated paper is preferably 10A or more, and more preferably 12A or more and 20A or less. By having such surface strength, the coated paper can suppress the occurrence of surface cracks, for example, when corrugator processing is performed. The surface strength is measured according to JAPAN TAPPI No. The value measured by the method specified in 1.

当該塗工紙は、このように表面への撥水剤の塗工による被膜形成性に優れ、かつ、この表面の強度が高いため、自家撥水処理により撥水性の高い撥水性紙を得ることができる。当該塗工紙は、具体的には、表ライナー等として好適に用いられる。表ライナーとして用いられる場合、自家撥水処理として、例えばコルゲーターによる貼合工程において、表面に撥水剤が塗工される。   Since the coated paper is excellent in film formation by applying a water repellent to the surface in this way, and the strength of the surface is high, a water-repellent paper having high water repellency can be obtained by self-water repellent treatment. Can do. Specifically, the coated paper is suitably used as a front liner or the like. When used as a front liner, a water repellent is applied to the surface as a self-water repellent treatment, for example, in a bonding step using a corrugator.

<撥水性紙>
本発明の撥水性紙は、自家撥水処理により、当該塗工紙の表面に、アニオン性の撥水剤が塗工されてなるものである。当該撥水性紙は、優れた撥水性を発揮することができる。
<Water repellent paper>
The water-repellent paper of the present invention is obtained by coating an anionic water-repellent agent on the surface of the coated paper by self-water-repellent treatment. The water-repellent paper can exhibit excellent water repellency.

上記撥水剤としては、アニオン性化合物を含むものであれば、制限なく用いることができる。このような撥水剤としては、例えば、ワックス、合成樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。上記撥水剤の市販品としては、例えば、近代化学工業社製のリパックスA−240等を挙げることができる。   As said water repellent, if an anionic compound is included, it can be used without a restriction | limiting. Examples of such water repellents include waxes, synthetic resins, and mixtures thereof. As a commercial item of the said water repellent, RIPAX A-240 etc. by a modern chemical industry company etc. can be mentioned, for example.

上記撥水剤の塗工量としては、特に制限されないが、好ましくは0.03〜1.0g/mであり、更に好ましくは、0.05〜0.8g/mである。撥水剤の塗工量が0.03g/m未満であると、撥水度が向上しない場合があり、一方、1.0g/mを超えると、滑り角度が低下する場合などがある。 The coating amount of the water repellent is not particularly limited, but is preferably 0.03 to 1.0 g / m 2 , and more preferably 0.05 to 0.8 g / m 2 . If the coating amount of the water repellent is less than 0.03 g / m 2 , the water repellency may not be improved. On the other hand, if it exceeds 1.0 g / m 2 , the slip angle may decrease. .

以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、各種薬品の添加量は固形分換算の値である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples. In addition, the addition amount of various chemical | medical agents is the value of solid content conversion.

[実施例1]
(基紙の製造)
第1パルプ繊維層用の原料パルプとして、古紙パルプを68質量%含むパルプを用いた。古紙パルプ以外のパルプとしては、NBKPとLBKPとを7:3の質量比で用いた。この原料パルプには、弱酸性系内添サイズ剤(ハリマ化成社製 ハーサイズNES−680 エマルション型のロジン系内添サイズ剤)を(7kg/t)、硫酸バンドを(32kg/t)、紙力剤(ハリマ化成社製 ハーマイドTA−238 カチオン系ポリアクリルアマイド)を(7kg/t)配合した。
第2パルプ繊維層用の原料パルプとして、古紙パルプ100%を用いた。この原料パルプには、弱酸性系内添サイズ剤(ハリマ化成社製 ハーサイズNES−680 エマルション型のロジン系内添サイズ剤)を(5kg/t)、硫酸バンドを(21kg/t)、紙力剤(ハリマ化成社製 ハーマイドTA−238 カチオン系ポリアクリルアマイド)を(4kg/t)配合した。
第3パルプ繊維層用の原料パルプとして、古紙パルプ100%を用いた。この原料パルプには、弱酸性系内添サイズ剤(ハリマ化成社製 ハーサイズNES−680 エマルション型のロジン系内添サイズ剤)を(4kg/t)、硫酸バンドを(12kg/t)、紙力剤(ハリマ化成社製 ハーマイドTA−238 カチオン系ポリアクリルアマイド)を(4kg/t)配合した。
第4パルプ繊維層用の原料パルプとして、古紙パルプ100%を用いた。この原料パルプには、弱酸性系内添サイズ剤(ハリマ化成社製 ハーサイズNES−680 エマルション型のロジン系内添サイズ剤)を(4kg/t)、硫酸バンドを(12kg/t)、紙力剤(ハリマ化成社製 ハーマイドTA−238 カチオン系ポリアクリルアマイド)を(2kg/t)配合した。
第5パルプ繊維層用の原料パルプとして、古紙パルプ100%を用いた。この原料パルプには、弱酸性系内添サイズ剤(ハリマ化成社製 ハーサイズNES−680 エマルション型のロジン系内添サイズ剤)を(7kg/t)、硫酸バンドを(24kg/t)、紙力剤(ハリマ化成社製 ハーマイドTA−238 カチオン系ポリアクリルアマイド)を(3kg/t)配合した。
上記各原料パルプを用いて、表面側から順に、第1〜第5パルプ繊維層を備える5層構造の基紙を得た。第1パルプ繊維層の付け量は25g/m、第2パルプ繊維層の付け量は38g/m、第3パルプ繊維層の付け量は47g/m、第4パルプ繊維層の付け量は48g/m、第5パルプ繊維層の付け量は47g/mとした。
また、第1パルプ繊維層と第2パルプ繊維層との間、及び第2パルプ繊維層と第3パルプ繊維層との間には、スプレー塗布により澱粉層を形成した。なお、得られた基紙のJ.TAPPI紙パルプ試験方法No.6−75で規定される方法により測定された紙面pHは、6.5であった。
(塗工液の調製)
(A)カチオン性スチレン系樹脂(荒川化学工業社製 ポリマロン360)、(B)カチオン性のアクリルアミド系樹脂(星光PMC社製 HG5304)及び(C)ビニルアルコール系重合体(日本酢ビ・ポバール社製 JF−17 平均重合度1,700、けん化度98.0〜99.0%)を固形分換算で10:9:20で配合し、塗工液を得た。
上記塗工液を上記基紙の表面に乾燥質量で0.3g/m塗工し、カレンダー処理することで、実施例1の塗工紙を得た。
[Example 1]
(Manufacture of base paper)
As a raw material pulp for the first pulp fiber layer, a pulp containing 68% by mass of waste paper pulp was used. As pulp other than waste paper pulp, NBKP and LBKP were used at a mass ratio of 7: 3. For this raw material pulp, a weakly acidic internal sizing agent (Harsize NES-680 emulsion type rosin internal sizing agent manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.) (7 kg / t), sulfuric acid band (32 kg / t), paper (7 kg / t) of a power agent (Harmide TA-238 Cationic Polyacrylamide, manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.) was added.
As raw material pulp for the second pulp fiber layer, 100% used paper pulp was used. For this raw material pulp, a weakly acidic internal additive sizing agent (Harsize NES-680 emulsion rosin internal additive sizing agent manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.) (5 kg / t), a sulfuric acid band (21 kg / t), paper (4 kg / t) of a power agent (Harmide TA-238 cationic polyacrylamide manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.) was added.
As raw material pulp for the third pulp fiber layer, 100% waste paper pulp was used. In this raw material pulp, a weakly acidic internal additive sizing agent (Harsize NES-680 emulsion type rosin internal additive sizing agent manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.) (4 kg / t), a sulfuric acid band (12 kg / t), paper (4 kg / t) of a power agent (Harmide TA-238 cationic polyacrylamide manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.) was added.
As a raw material pulp for the fourth pulp fiber layer, 100% used paper pulp was used. In this raw material pulp, a weakly acidic internal additive sizing agent (Harsize NES-680 emulsion type rosin internal additive sizing agent manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.) (4 kg / t), a sulfuric acid band (12 kg / t), paper (2 kg / t) of a strengthening agent (Harmide TA-238 cationic polyacrylamide manufactured by Harima Chemicals) was blended.
As raw material pulp for the fifth pulp fiber layer, 100% waste paper pulp was used. For this raw material pulp, a weakly acidic internal sizing agent (Harsize NES-680 emulsion type rosin internal sizing agent manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.) (7 kg / t), sulfuric acid band (24 kg / t), paper A power agent (Harmide TA-238 Cationic Polyacrylamide, Harima Chemicals Co., Ltd.) was blended (3 kg / t).
A base paper having a five-layer structure including first to fifth pulp fiber layers was obtained in order from the surface side using each raw material pulp. The weight of the first pulp fiber layer is 25 g / m 2 , the weight of the second pulp fiber layer is 38 g / m 2 , the weight of the third pulp fiber layer is 47 g / m 2 , and the weight of the fourth pulp fiber layer is Was 48 g / m 2 , and the amount of the fifth pulp fiber layer was 47 g / m 2 .
A starch layer was formed by spray coating between the first pulp fiber layer and the second pulp fiber layer and between the second pulp fiber layer and the third pulp fiber layer. In addition, J. of the obtained base paper. TAPPI paper pulp test method no. The paper surface pH measured by the method defined in 6-75 was 6.5.
(Preparation of coating solution)
(A) Cationic styrene resin (Polymaron 360 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), (B) Cationic acrylamide resin (HG5304 manufactured by Seiko PMC), and (C) Vinyl alcohol polymer (Nippon Vinegar-Povar) JF-17 average polymerization degree 1,700, saponification degree 98.0-99.0%) was blended at 10: 9: 20 in terms of solid content to obtain a coating solution.
The coated liquid of Example 1 was obtained by applying the coating liquid on the surface of the base paper in a dry mass of 0.3 g / m 2 and calendering.

[実施例2〜13、比較例1]
塗工液における(A)〜(C)成分の種類、表層(第1パルプ繊維層)の付け量(坪量)、表層のロジン系サイズ剤の含有量を表1に示すとおりにしたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜11、及び比較例1の塗工紙を得た。
なお、表層の付け量(坪量)は、塗工紙を得た後、層毎に剥離した表層に対してJIS−P8124に準じて測定した。
[Examples 2 to 13, Comparative Example 1]
Except for the types of components (A) to (C) in the coating liquid, the amount (basis weight) of the surface layer (first pulp fiber layer), and the content of the rosin sizing agent on the surface layer as shown in Table 1. In the same manner as Example 1, coated papers of Examples 2 to 11 and Comparative Example 1 were obtained.
The surface layer weight (basis weight) was measured according to JIS-P8124 with respect to the surface layer peeled for each layer after obtaining coated paper.

[比較例2]
表層の原料パルプにおいて、硫酸バンドの添加量を低減し紙面pHが7.0の基紙としたこと以外は実施例1と同様にして、比較例2の塗工紙を得た。
[Comparative Example 2]
A coated paper of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of sulfuric acid band added was reduced to a base paper having a paper surface pH of 7.0 in the raw material pulp of the surface layer.

なお、表1中の各成分は、以下のとおりである。
・カチオン性スチレン系樹脂:荒川化学工業社製 ポリマロン360
・アニオン性スチレン系樹脂:荒川化学工業社製 ポリマロン351S
・カチオン性アクリルアミド系樹脂:星光PMC社製 HG5304
・アニオン性アクリルアミド系樹脂:星光PMC社製 ST−5000
・PVA1:日本酢ビ・ポバール社製 JF−17 平均重合度1,700、けん化度98.0〜99.0%
・PVA2:日本酢ビ・ポバール社製 JF−10 平均重合度1,000、けん化度98.0〜99.0%
・PVA3:日本酢ビ・ポバール社製 JC−25 平均重合度2,500、けん化度99%以上
・PVA4:日本酢ビ・ポバール社製 JM−17 平均重合度1,700、けん化度95.5〜97.5%
In addition, each component in Table 1 is as follows.
Cationic styrenic resin: Polymeron 360 manufactured by Arakawa Chemical Industries
Anionic styrenic resin: manufactured by Arakawa Chemical Industries, Polymeron 351S
Cationic acrylamide resin: HG5304 manufactured by Seiko PMC
Anionic acrylamide resin: ST-5000 manufactured by Hoshimitsu PMC
-PVA1: Nippon Vinegar-Poval JF-17 Average polymerization degree 1,700, Saponification degree 98.0-99.0%
-PVA2: Nihon Azuma Bi-Poval JF-10 Average polymerization degree 1,000, Saponification degree 98.0-99.0%
-PVA3: Nippon Vinegar-Poval JC-25 average degree of polymerization 2,500, saponification degree 99% or more-PVA4: Nippon Vinegar-Poval JM-17 average degree of polymerization 1,700, saponification degree 95.5 ~ 97.5%

[実施例14〜21]
塗工液における(A)カチオン性スチレン系樹脂、(B)カチオン性のアクリルアミド系樹脂及び(C)ビニルアルコール系重合体の配合比を表2記載の通りとしたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例14〜21の塗工紙を得た。
[Examples 14 to 21]
Example 1 except that the blending ratio of (A) cationic styrene resin, (B) cationic acrylamide resin and (C) vinyl alcohol polymer in the coating solution was as shown in Table 2. Similarly, coated papers of Examples 14 to 21 were obtained.

[評価]
得られた各塗工紙について、以下の項目を評価した。評価結果を表1及び表2に示す。
[Evaluation]
The following items were evaluated for each coated paper obtained. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

[表面強度]
得られた塗工紙の表面強度をJAPAN TAPPI No.1の記載に準じて測定した。
[Surface strength]
The surface strength of the obtained coated paper was measured using JAPAN TAPPI No. Measured according to the description in 1.

[撥水度]
得られた塗工紙の表面に、アニオン性の撥水剤(近代科学工業社製 リパックスA−240)を0.6g/mの塗工量で塗工して、撥水性紙を得た。得られた撥水性紙の撥水度をJIS−P8137で規定される方法に従って測定した。具体的には、得られた撥水性紙を、幅200mm、長さ300mmに切断して試料とし、45度の傾斜を有する試験片取付面に固定する。ビュレットより蒸留水を1滴滴下し、流下の跡を観察して撥水度を決定した。撥水度は以下の基準に従って決定した。なお、この撥水度(撥水性)の高さが、塗工紙の被膜形成性として評価することができる。
:連続した跡であって、一様な幅を示した。
:連続した跡であって、水滴よりわずかに狭い幅を示した。
:連続した跡であるが、ところどころ切れていて、明らかに水滴より狭い幅を示した。
:跡の半分がぬれていた。
:跡の1/4以上は長く伸びた水滴によってぬれていた。
:跡の1/4以上は、球形の小滴が散在していた。
:ところどころに球形の小水滴が散らばっていた。
10:完全に水滴が転がり落ちた。
[Water repellency]
On the surface of the obtained coated paper, an anionic water repellent (Ripax A-240 manufactured by Modern Science Industrial Co., Ltd.) was applied at a coating amount of 0.6 g / m 2 to obtain a water-repellent paper. . The water repellency of the obtained water repellent paper was measured according to the method defined in JIS-P8137. Specifically, the obtained water-repellent paper is cut into a width of 200 mm and a length of 300 mm as a sample, and is fixed to a test piece mounting surface having an inclination of 45 degrees. One drop of distilled water was dropped from the burette, and the water repellency was determined by observing traces of flow. The water repellency was determined according to the following criteria. The high water repellency (water repellency) can be evaluated as the film forming property of the coated paper.
R 0 : A continuous trace, showing a uniform width.
R 2 : A continuous trace, showing a slightly narrower width than a water droplet.
R 4 : Although it was a continuous trace, it was cut off several times and clearly showed a narrower width than a water droplet.
R 6 : Half of the trace was wet.
R 7 : A quarter or more of the trace was wet by a long water droplet.
R 8 : Spherical droplets were scattered over 1/4 of the trace.
R 9 : Spherical small water droplets were scattered everywhere.
R 10 : Water droplets completely rolled down.

Figure 0005868647
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Figure 0005868647
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[実施例22〜27及び比較例3]
塗工液の基紙表面への塗工量を表3に示すとおりにしたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例22〜27及び比較例3の塗工紙を得た。
[Examples 22 to 27 and Comparative Example 3]
The coated papers of Examples 22 to 27 and Comparative Example 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the coating liquid on the base paper surface was as shown in Table 3.

実施例1、実施例22〜27及び比較例3の塗工紙について、上記撥水度及び以下の基準による操業性の評価を行った。評価結果をあわせて、表3に示す。   About the coated paper of Example 1, Examples 22-27, and Comparative Example 3, the operability was evaluated based on the above water repellency and the following criteria. The evaluation results are shown in Table 3.

[操業性]
◎:操業上問題なし。
○:乾燥性が劣るが、汚れ等の問題なし。
△:乾燥性が劣り、汚れも生じやすいが操業可能。
×:乾燥に問題が生じ、汚れも生じる。
[Operability]
A: There is no operational problem.
○: Dryability is inferior, but there are no problems such as dirt.
Δ: Inferior in drying property and easily contaminated, but operable.
X: Problems occur in drying, and dirt is also generated.

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上記表1及び表2に示されるように、実施例の各塗工紙は表面強度に優れる。また、これらの塗工紙から得られる撥水性紙は、撥水剤による被膜形成性に優れるため、撥水度が高いことがわかる。また、表3に示されるように、塗工量を調整することで、撥水度及び操業性をともに高めることができることがわかる。   As shown in Table 1 and Table 2, each coated paper of the examples is excellent in surface strength. Moreover, since the water-repellent paper obtained from these coated papers is excellent in the film-forming property by a water-repellent agent, it turns out that the water repellency is high. Moreover, as Table 3 shows, it turns out that both water repellency and operativity can be improved by adjusting a coating amount.

以上説明したように、本発明の塗工紙は、自家撥水処理用の塗工紙として好適であり、具体的には、段ボール紙のライナー等として好適に用いることができる。   As described above, the coated paper of the present invention is suitable as a coated paper for self-water-repellent treatment, and specifically, can be suitably used as a liner for corrugated cardboard.

Claims (5)

基紙の表面に塗工液が塗工されてなる自家撥水処理用の塗工紙であって、
上記基紙が、ロジン系サイズ剤が内添された酸性紙であり、
上記塗工液が、カチオン性スチレン系樹脂、アクリルアミド系樹脂及びビニルアルコール系重合体を含み、
上記基紙が2層以上のパルプ繊維層を備え、
表面に位置する第1パルプ繊維層が、ロジン系サイズ剤を固形分濃度で6kg/t以上12kg/t以下含むことを特徴とする塗工紙。
It is a coated paper for self-repellent treatment in which a coating liquid is coated on the surface of the base paper,
The base paper is an acidic paper with a rosin sizing agent added internally,
The coating liquid, seen containing a cationic styrene resin, an acrylamide resin and the vinyl alcohol polymer,
The base paper has two or more pulp fiber layers,
A coated paper, wherein the first pulp fiber layer located on the surface contains a rosin-based sizing agent in a solid content concentration of 6 kg / t or more and 12 kg / t or less .
上記ビニルアルコール系重合体の平均重合度が1,200以上2,200以下であり、けん化度が97%以上である請求項1に記載の塗工紙。   The coated paper according to claim 1, wherein the vinyl alcohol polymer has an average degree of polymerization of 1,200 to 2,200, and a saponification degree of 97% or more. 上記第1パルプ繊維層の坪量が15g/m以上35g/m以下である請求項1又は請求項2に記載の塗工紙。 The coated paper according to claim 1 or 2, wherein the basis weight of the first pulp fiber layer is 15 g / m 2 or more and 35 g / m 2 or less. 上記第1パルプ繊維層と、この第1パルプ繊維層の内側に積層される第2パルプ繊維層との間に澱粉層をさらに備える請求項1、請求項2又は請求項3に記載の塗工紙。 Coating described above with the first pulp fiber layer, according to claim 1, further comprising a sediment Konaso between the second pulp fiber layer laminated on the inside of the first pulp fiber layer, according to claim 2 or claim 3 Craft paper. 請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の塗工紙と、この塗工紙の表面に積層され、アニオン性の撥水剤を含む層とを備える撥水性紙。
A water-repellent paper comprising the coated paper according to any one of claims 1 to 4 and a layer containing an anionic water-repellent agent laminated on the surface of the coated paper.
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