JP5820669B2 - Switchable chemical loop combustor - Google Patents

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Description

本発明は、ケミカルループ燃焼器に関する。   The present invention relates to a chemical loop combustor.

流動性を持つ金属粒子が酸化剤と反応して酸化金属粒子となる酸化反応と、前記酸化金属粒子が還元剤による還元を受ける還元反応とを連続して進行させるようにした、ケミカルループ燃焼法は知られている。ケミカルループ燃焼を実際に行い、そのときに金属粒子の酸化反応によって生じる反応熱を収集して工業用に用いることも、特許文献1などに記載されている。また、ケミカルループ燃焼を実施するための装置も、例えば非特許文献1および非特許文献2等に記載されている。   A chemical loop combustion method in which an oxidation reaction in which fluid metal particles react with an oxidant to form metal oxide particles and a reduction reaction in which the metal oxide particles undergo reduction by a reducing agent continuously proceed. Is known. It is also described in Patent Document 1 and the like that chemical loop combustion is actually performed, and reaction heat generated by the oxidation reaction of metal particles at that time is collected and used for industrial purposes. Moreover, the apparatus for implementing chemical loop combustion is also described in the nonpatent literature 1, the nonpatent literature 2, etc., for example.

ケミカルループ燃焼では、燃料を直接空気と燃焼させる代わりに、燃焼反応を「金属粒子の酸化」と、「酸化した金属粒子の還元」という2つに分けることで、燃料(還元剤)と空気(酸化剤)の直接接触を行うことなく、金属粒子を媒体として純酸素のやり取りをしている。従来のケミカルループ燃焼装置は、非特許文献1に記載のように、酸化塔と還元塔と別個に設ける形態(外部循環式と呼ばれる)、または酸化塔の内部に還元塔を配置する形態(内部循環式と呼ばれる)であり、いずれの形態においても、酸化塔と還元塔とを物理的な金属粒子の循環で結ぶようにしている。   In chemical loop combustion, instead of burning the fuel directly with air, the combustion reaction is divided into two parts: "oxidation of metal particles" and "reduction of oxidized metal particles", so that fuel (reducing agent) and air ( Pure oxygen is exchanged using metal particles as a medium without direct contact of (oxidant). As described in Non-Patent Document 1, a conventional chemical loop combustion apparatus has a configuration in which an oxidation tower and a reduction tower are provided separately (referred to as an external circulation type), or a configuration in which a reduction tower is disposed inside the oxidation tower (internal In any form, the oxidation tower and the reduction tower are connected by circulation of physical metal particles.

ケミカルループ燃焼では、通常、酸化反応で生じる温度は800〜1200℃程度であり、主にNである排ガスは比較的低温であることからサーマルNOxはほとんど生成しない。また、還元反応系では、燃料としての炭化水素と酸化金属から供給される酸素のみが存在し、そのため、排ガス成分はほぼCOとHOだけとなる。そのために、排出される排ガスを冷却してHOを取り除けばほぼ純粋なCOを容易に収集可能となる。 In chemical loop combustion, the temperature generated by the oxidation reaction is usually about 800 to 1200 ° C., and the exhaust gas, which is mainly N 2 , has a relatively low temperature, so that thermal NOx is hardly generated. Further, in the reduction reaction system, only oxygen supplied from hydrocarbons and metal oxides as fuel exists, and therefore, exhaust gas components are substantially only CO 2 and H 2 O. Therefore, if the exhaust gas discharged is cooled to remove H 2 O, substantially pure CO 2 can be easily collected.

特開2000−337168号公報JP 2000-337168 A

Use of NiO/NiAl2O4 Particles in a 10 kW Chemical-Looping Combustor Marcus Johansson, Tobias Mattisson, and Anders Lyngfelt Ind. Eng. Chem. Res. 2006, 45, 5911 5919(外部循環式)Use of NiO / NiAl2O4 Particles in a 10 kW Chemical-Looping Combustor Marcus Johansson, Tobias Mattisson, and Anders Lyngfelt Ind. Eng. Chem. Res. 2006, 45, 5911 5919 (external circulation type) Experimental results of chemical-looping combustion with NiO/NiAl2O4 particle circulation at 1200 degrees C Ishida M, Yamamoto M, Ohba T ENERGY CONVERSION AND MANAGEMENT 2002, 43,9-12,1469-1478(内部循環)Experimental results of chemical-looping combustion with NiO / NiAl2O4 particle circulation at 1200 degrees C Ishida M, Yamamoto M, Ohba T ENERGY CONVERSION AND MANAGEMENT 2002, 43,9-12,1469-1478 (internal circulation)

上記のように、現在、検討されているケミカルループ燃焼装置は、外部循環式と内部循環式の二つの方法があり、いずれも酸化塔と還元塔の間を媒体としての金属粒子が循環することによって酸素を運搬し、反応を継続している。しかし、金属粒子を循環させるためには、外部循環式の場合では酸化塔と還元塔を接続する管が必要であり、表面積が増えて放熱のロスが大きくなる。また、内部循環式では、酸化塔と還元塔を接続する管を省略できることで、装置の小型化が可能となるが、800〜1200℃程度の温度に長時間曝される酸化塔内部に、金属粒子とガス成分とを分離するための複雑な形状の固気分離装置を設置することが必要であり、耐久性に難がある。さらに、いずれの方式にしろ、粒子を連続的に循環させることが必要であるが、高温の粒子を安定的に循環させること、またその量を正確に把握することは難しく、装置設計上の課題となっている。   As described above, there are two types of chemical loop combustion devices currently under investigation, an external circulation type and an internal circulation type, both of which circulate metal particles as a medium between an oxidation tower and a reduction tower. It carries oxygen and continues the reaction. However, in order to circulate the metal particles, in the case of the external circulation type, a pipe connecting the oxidation tower and the reduction tower is required, and the surface area increases and the heat dissipation loss increases. Further, in the internal circulation type, the pipe connecting the oxidation tower and the reduction tower can be omitted, so that the apparatus can be miniaturized. However, the metal inside the oxidation tower exposed to a temperature of about 800 to 1200 ° C. for a long time is provided. It is necessary to install a complex-shaped solid-gas separation device for separating particles and gas components, which is difficult in terms of durability. Furthermore, in any method, it is necessary to circulate the particles continuously, but it is difficult to circulate high temperature particles stably, and it is difficult to grasp the amount accurately. It has become.

本発明は上記の事情を踏まえてなされたものであり、1つの反応塔だけを用い、その反応塔に酸化塔としての機能と還元塔としての機能の双方を持たせることで、酸化還元反応に寄与する媒体としての金属が循環するのを不要とし、それにより、全体の構成を簡素化しかつ耐久性も向上させた新しい形態のケミカルループ燃焼器、すなわち切替式ケミカルループ燃焼器を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and by using only one reaction tower, the reaction tower has both a function as an oxidation tower and a function as a reduction tower. To provide a new type of chemical loop combustor, that is, a switchable chemical loop combustor, that eliminates the need for circulating metal as a contributing medium, thereby simplifying the overall configuration and improving durability. Let it be an issue.

本発明による切替式ケミカルループ燃焼器は、基本的に、酸化還元反応に寄与する媒体としての金属(以下、「媒体としての金属」という)が酸化剤と反応して酸化金属となる酸化反応ステージと前記酸化金属が還元剤による還元を受ける還元反応ステージとを繰り返して進行させるケミカルループ燃焼を実施するためのケミカルループ燃焼器であって、前記媒体としての金属を収容する1つの反応塔と、前記反応塔内に酸化剤と還元剤とを交互に切り替えて供給するガス供給手段と、前記反応塔内から排ガスを排気する排ガス排気手段と、を少なくとも備えることを特徴とする。   The switchable chemical loop combustor according to the present invention basically has an oxidation reaction stage in which a metal as a medium that contributes to a redox reaction (hereinafter referred to as “metal as a medium”) reacts with an oxidant to become a metal oxide. And a chemical loop combustor for performing chemical loop combustion in which the metal oxide is repeatedly advanced through a reduction reaction stage in which the metal oxide is reduced by a reducing agent, the reaction tower containing the metal as the medium, It is characterized by comprising at least gas supply means for alternately supplying an oxidizing agent and a reducing agent into the reaction tower and exhaust gas exhaust means for exhausting exhaust gas from the reaction tower.

上記の切替式ケミカルループ燃焼器は、1つの反応塔を備えるのみであり、反応塔内の前記媒体としての金属は、前記ガス供給手段が反応塔内に酸化剤を供給する酸化反応ステージでは、供給される酸化剤と反応して酸化金属となり、反応熱を発生する。反応後の高温のNリッチの排ガスは、排ガス排気手段によって反応塔外に排気される。次のステージ、すなわちガス供給手段が塔内に酸化剤ではなく還元剤を供給する還元反応ステージでは、反応塔内の酸化金属は還元剤による還元を受ける。反応後のCOリッチな排ガスは排ガス排気手段によって反応塔外に排気される。次のステージでは、再度、ガス供給手段は反応塔内に酸化剤を供給し、反応塔内は酸化反応ステージとなる。以下、上記の還元反応ステージと酸化反応ステージとが反覆される。 The switchable chemical loop combustor includes only one reaction tower, and the metal as the medium in the reaction tower is an oxidation reaction stage in which the gas supply means supplies an oxidant into the reaction tower. It reacts with the supplied oxidant to become metal oxide, and generates reaction heat. The high temperature N 2 rich exhaust gas after the reaction is exhausted out of the reaction tower by exhaust gas exhaust means. In the next stage, that is, the reduction reaction stage in which the gas supply means supplies the reducing agent instead of the oxidizing agent into the column, the metal oxide in the reaction column is reduced by the reducing agent. The CO 2 rich exhaust gas after the reaction is exhausted outside the reaction tower by the exhaust gas exhausting means. In the next stage, the gas supply means again supplies the oxidizing agent into the reaction tower, and the inside of the reaction tower becomes an oxidation reaction stage. Hereinafter, the reduction reaction stage and the oxidation reaction stage are repeated.

上記のように、本発明による切替式ケミカルループ燃焼器では、1つの反応塔を備えるだけで、ケミカルループ燃焼を継続して行うことが可能となる。また、従来知られた酸化塔と還元塔とを別個に備えたケミカルループ燃焼器のように、金属粒子の酸化塔と還元塔と間の循環を伴わないので、排ガスと金属粒子あるいは酸化した金属粒子とを分離する固気分離装置を反応塔内に設けることも要しない。そのために、燃焼器の構成を簡略化できるとともに、耐久性も向上する。また、装置設計も容易となる。   As described above, the switchable chemical loop combustor according to the present invention can continuously perform chemical loop combustion only by providing one reaction tower. In addition, unlike the conventional chemical loop combustor provided with an oxidation tower and a reduction tower separately, there is no circulation between the oxidation tower and the reduction tower of metal particles, so exhaust gas and metal particles or oxidized metal It is not necessary to provide a solid-gas separation apparatus for separating particles from the reaction tower. Therefore, the configuration of the combustor can be simplified and the durability is improved. In addition, device design is facilitated.

本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の一態様において、前記媒体としての金属は、反応塔内で流動可能な粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物である。また、本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の他の態様において、前記媒体としての金属は、前記反応塔に固定されたハニカム状の構造物、または前記反応塔に固定されたハニカム状をなす担体に担持された粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物である。   In one aspect of the switchable chemical loop combustor according to the present invention, the metal as the medium is a particulate metal or an oxide of the particulate metal that can flow in the reaction tower. Further, in another aspect of the switchable chemical loop combustor according to the present invention, the metal as the medium is a honeycomb-like structure fixed to the reaction tower, or a honeycomb-shaped carrier fixed to the reaction tower. It is a particulate metal or an oxide of the particulate metal supported on the surface.

前者の態様では、前記媒体としての金属である粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物は、酸化あるいは還元反応時に反応塔内で流動することができるので、前記媒体としての金属の全体に対して均一に酸化と還元が進行する。後者の態様では、前記媒体としての金属は反応塔内に固定された状態にあり、金属粒子の場合のように外部に飛散することはない。さらに、前記媒体としての金属が、ハニカム状の構造物である場合も、ハニカム状をなす担体に担持された粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物である場合も、ガスの流れは均一な方向の流れとなり、逆混合の少ない流れの中で反応が得られる。   In the former aspect, the particulate metal as the metal or the oxide of the particulate metal can flow in the reaction tower during the oxidation or reduction reaction, so that the entire metal as the medium In contrast, oxidation and reduction proceed uniformly. In the latter embodiment, the metal as the medium is fixed in the reaction tower and does not scatter to the outside as in the case of metal particles. Furthermore, whether the metal as the medium is a honeycomb-like structure or a particulate metal supported on a honeycomb-shaped carrier or an oxide of the particulate metal, the gas flow is The flow is in a uniform direction, and the reaction is obtained in a flow with little back-mixing.

なお、本発明において「ハニカム状」とは、所定長さの複数個の連通孔が隙間なく同方向に配列している状態を総称しており、該連通孔の断面形状は正六角形であることが強度の点から好ましいが、これに限らない。そして、前記のように、前記媒体としての金属それ自体がハニカム状の構造物を構成していてもよく、セラミックス等からなるハニカム状の部材を担体とし、該担体の表面に、焼結のような手段によって、前記媒体としての金属である粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物を固定するようにしてもよい。   In the present invention, “honeycomb shape” is a general term for a state in which a plurality of communication holes having a predetermined length are arranged in the same direction without gaps, and the cross-sectional shape of the communication holes is a regular hexagon. Is preferable from the viewpoint of strength, but is not limited thereto. As described above, the metal itself as the medium may form a honeycomb-like structure, and a honeycomb-like member made of ceramics or the like is used as a carrier, and the surface of the carrier is sintered. By such means, the particulate metal as the medium or the oxide of the particulate metal may be fixed.

本発明による切替式ケミカルループ燃焼器において、前記反応塔内で流動可能な粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物を前記媒体としての金属として用いる態様にあっては、前記反応塔内に前記媒体としての金属である粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物が循環移動することのできる内筒と該内筒内へガスを噴出するノズルとをさらに備えることは、好ましい態様である。   In the switchable chemical loop combustor according to the present invention, in an embodiment in which particulate metal that can flow in the reaction tower or an oxide of the particulate metal is used as the metal as the medium, It is preferable to further include an inner cylinder capable of circulating and moving the particulate metal as the medium as the medium or an oxide of the particulate metal and a nozzle for ejecting gas into the inner cylinder. It is.

この態様では、前記媒体としての金属(粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物)は前記内筒内を下部から上部に向けて移動するようになり、結果として、反応塔内で前記媒体としての金属の全体を確実に循環させることができるようになり、前記媒体としての金属の酸化反応および還元反応の進行が円滑となる。   In this aspect, the metal (particulate metal or the oxide of the particulate metal) as the medium moves in the inner cylinder from the lower part toward the upper part, and as a result, in the reaction tower, the metal The entire metal as the medium can be reliably circulated, and the oxidation reaction and reduction reaction of the metal as the medium proceed smoothly.

本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の好ましい形態では、前記反応塔の排ガス出口部に耐熱材料製のフィルターを備える。より好ましくは、サイクロンでは捕捉できないような直径が数μm程度の微粒子を捕捉できる形態の耐熱材料製のフィルターを備える。   In a preferred embodiment of the switchable chemical loop combustor according to the present invention, a filter made of a heat-resistant material is provided at the exhaust gas outlet of the reaction tower. More preferably, a filter made of a heat-resistant material in a form capable of capturing fine particles having a diameter of about several μm that cannot be captured by a cyclone is provided.

この形態の切替式ケミカルループ燃焼器では、前記耐熱材料製のフィルターが装置の系外に噴出しようとする固体粒子を捕捉することが可能となり、また、排ガス排気手段を構成する配管等に詰まりが生じる可能性を効果的に低減することができる。前記媒体としての金属が、反応塔内で流動可能な粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物である場合に、それらは外部に飛散し易くなるが、上記形態の切替式ケミカルループ燃焼器では、飛散する粒子を確実に捕捉できることから、特に有効である。   In this type of switchable chemical loop combustor, it becomes possible for the filter made of the heat-resistant material to capture the solid particles that are about to be ejected outside the system of the apparatus, and the pipes constituting the exhaust gas exhaust means are clogged. The possibility of occurring can be effectively reduced. When the metal as the medium is a particulate metal that can flow in the reaction tower or an oxide of the particulate metal, they are likely to be scattered to the outside. The vessel is particularly effective because it can reliably catch the scattered particles.

上記耐熱材料製のフィルターを備える形態の切替式ケミカルループ燃焼器において、より好ましくは、複数個の耐熱材料製のフィルターが備えられ、そこを通過する排ガスの通過方向を交番的に変えることのできるガス流路換え手段をさらに備える。この態様では、各耐熱材料製のフィルターの逆洗が可能となり、長時間にわたりフィルターとしての効果を維持できるようになる。   In the switchable chemical loop combustor having the above-mentioned heat-resistant material filter, more preferably, a plurality of heat-resistant material filters are provided, and the passage direction of the exhaust gas passing therethrough can be changed alternately. Gas flow path changing means is further provided. In this aspect, the filter made of each heat-resistant material can be backwashed, and the effect as a filter can be maintained for a long time.

本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の好ましい形態では、前記反応塔内の前記媒体としての金属を予熱するための予熱用バーナを備える。予熱用バーナを備えることにより、運転開始時での前記媒体としての金属をバーナによって加熱することが可能となり、酸化あるいは還元反応が進行しやすくなる。   In a preferred embodiment of the switchable chemical loop combustor according to the present invention, a preheating burner for preheating the metal as the medium in the reaction tower is provided. By providing the preheating burner, the metal as the medium at the start of operation can be heated by the burner, and the oxidation or reduction reaction easily proceeds.

本発明による切替式ケミカルループ燃焼器において、酸化反応により生成された熱は被加熱流体と熱交換することで系外に取り出される。被加熱流体との熱交換は前記した各排気系統で行ってもよく、反応塔内部で行ってもよく、その双方で行ってもよい。一態様において、本発明による切替式ケミカルループ燃焼器は、前記反応塔内に、被加熱流体が流れる伝熱管を有する熱交換手段を備える。   In the switchable chemical loop combustor according to the present invention, the heat generated by the oxidation reaction is taken out of the system by exchanging heat with the heated fluid. Heat exchange with the fluid to be heated may be performed in each exhaust system described above, may be performed inside the reaction tower, or may be performed in both of them. In one aspect, the switchable chemical loop combustor according to the present invention includes heat exchange means having a heat transfer tube through which a fluid to be heated flows in the reaction tower.

この形態の切替式ケミカルループ燃焼器では、反応塔内において、前記媒体としての金属の酸化反応で生じた熱は、伝熱管内を流れる被加熱流体と熱交換される。そのために、反応塔から排出されるNリッチ排ガスの温度が大きく上がることがなく、反応塔を通過する気体の平均温度も低くなる。その結果、空塔速度が抑えられるため、反応塔の断面積を小さくでき、結果として、切替式ケミカルループ燃焼器の小型化が可能となり、燃焼量あたりの表面積も抑えることができて、放熱のロスも小さくできる。そのために、本発明による切替式ケミカルループ燃焼器をオンサイトでのボイラや工業炉などの熱源として用いることも可能となる。 In the switchable chemical loop combustor of this form, heat generated by the oxidation reaction of the metal as the medium is exchanged with the heated fluid flowing in the heat transfer tube in the reaction tower. Therefore, the temperature of the N 2 rich exhaust gas discharged from the reaction tower does not increase greatly, and the average temperature of the gas passing through the reaction tower also decreases. As a result, the superficial velocity can be suppressed, so that the cross-sectional area of the reaction tower can be reduced.As a result, the switchable chemical loop combustor can be miniaturized, the surface area per combustion amount can be reduced, and heat dissipation can be reduced. Loss can be reduced. Therefore, the switchable chemical loop combustor according to the present invention can be used as a heat source for an on-site boiler, an industrial furnace, or the like.

上記の切替式ケミカルループ燃焼器の好ましい態様において、前記熱交換手段は、前記反応塔内に収容される前記媒体としての金属の上面から上方に離れた位置に設置される。そして、前記した予熱用バーナを備える形態であって、前記媒体としての金属として粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物を用いる態様では、前記媒体としての金属の上面と前記熱交換手段の間における前記反応塔の壁面に、前記予熱用バーナが備えられる。この態様では、予熱用バーナとして、通常の空気燃焼用バーナを使用することができ、その燃焼熱により、前記媒体としての金属を直接加熱することが可能となる。同時に、予熱用バーナからの燃焼排ガスは前記熱交換手段を加熱することもでき、熱の有効利用が可能となる。さらに、この形態では、金属粒子溜まり内に予熱用バーナを設置しないため、予熱用バーナに係る諸装置のメンテナンスが容易となる。さらに、加熱された前記媒体としての金属が反応塔内を循環することで、反応塔全体の加熱も進行する。また、予熱用バーナとして空気燃焼用バーナを用いる場合には、該バーナの空気供給口を2次空気(未燃分を2次燃焼させる空気)の投入口として利用することもできるようになる。   In a preferred aspect of the above switched chemical loop combustor, the heat exchange means is installed at a position away from the upper surface of the metal as the medium accommodated in the reaction tower. In the embodiment including the preheating burner described above, in an aspect using particulate metal or an oxide of the particulate metal as the metal as the medium, the upper surface of the metal as the medium and the heat exchange means The preheating burner is provided on the wall surface of the reaction tower in between. In this aspect, a normal air combustion burner can be used as the preheating burner, and the metal as the medium can be directly heated by the combustion heat. At the same time, the combustion exhaust gas from the preheating burner can also heat the heat exchanging means, and the heat can be used effectively. Further, in this embodiment, since the preheating burner is not installed in the metal particle reservoir, maintenance of various devices related to the preheating burner is facilitated. Further, the heated metal as the medium circulates in the reaction tower, so that the entire reaction tower is also heated. In addition, when an air combustion burner is used as the preheating burner, the air supply port of the burner can be used as an inlet for secondary air (air that unburns the secondary combustion).

前記媒体としての金属として、前記反応塔に固定されたハニカム状の構造物、または前記反応塔に固定されたハニカム状をなす担体に担持された粒子状の金属または該金属の酸化物を用いる場合には、前記予熱用バーナは、反応塔における前記ハニカム状部材の下方の領域に配置するのが好ましく、それによりハニカム状部材の予熱効率が向上する。   When the metal as the medium is a honeycomb structure fixed to the reaction tower, or a particulate metal or oxide of the metal supported on a honeycomb-shaped carrier fixed to the reaction tower In this case, the preheating burner is preferably arranged in a region below the honeycomb-shaped member in the reaction tower, thereby improving the preheating efficiency of the honeycomb-shaped member.

本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の一態様では、前記酸化反応ステージと還元反応ステージとの間および還元反応ステージと酸化反応ステージとの間に不活性ガスをパージガスとして前記反応塔内に供給するパージガス供給手段をさらに備える。   In one aspect of the switchable chemical loop combustor according to the present invention, an inert gas is supplied into the reaction tower as a purge gas between the oxidation reaction stage and the reduction reaction stage and between the reduction reaction stage and the oxidation reaction stage. A purge gas supply means is further provided.

上記形態の切替式ケミカルループ燃焼器では、酸化反応ステージと還元反応ステージとの間、および還元反応ステージと酸化反応ステージとの間に、反応塔内には不活性ガスが供給される。そのために、酸化反応ステージから還元反応ステージへの切り替え時、および還元反応ステージから酸化反応ステージへの切り替え時に、反応塔内で酸化剤と還元剤とが混合するのを確実に回避することができる。それにより、反応塔内で酸化剤と還元剤とが直接接触して燃焼が生じるのを阻止することができ、ケミカルループ燃焼の燃焼効率が向上する。   In the switchable chemical loop combustor having the above configuration, an inert gas is supplied into the reaction tower between the oxidation reaction stage and the reduction reaction stage and between the reduction reaction stage and the oxidation reaction stage. Therefore, it is possible to reliably avoid the mixing of the oxidizing agent and the reducing agent in the reaction tower when switching from the oxidation reaction stage to the reduction reaction stage and when switching from the reduction reaction stage to the oxidation reaction stage. . Thereby, it is possible to prevent the oxidant and the reducing agent from coming into direct contact with each other in the reaction tower to prevent combustion, and the combustion efficiency of chemical loop combustion is improved.

本発明による切替式ケミカルループ燃焼器において、反応塔と排ガス排気手段とを1本の排ガス排気管により接続する形態であってもよい。しかし、この形態では、酸化反応ステージに生じるNリッチ排ガス、パージガス供給ステージに生じるパージガスを含む排ガス、および還元反応ステージに生じるCOリッチ排ガスを、それぞれ分離回収することは容易でない。 In the switchable chemical loop combustor according to the present invention, the reaction tower and the exhaust gas exhaust means may be connected by a single exhaust gas exhaust pipe. However, in this embodiment, it is not easy to separate and recover N 2 rich exhaust gas generated in the oxidation reaction stage, exhaust gas including purge gas generated in the purge gas supply stage, and CO 2 rich exhaust gas generated in the reduction reaction stage.

従って、本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の好ましい形態では、前記排ガス排気手段は分離した3つの排気系統、すなわち、前記反応塔内での酸化反応ステージに生じるNリッチ排ガスを排気するN排気系統と、前記反応塔内での還元反応ステージに生じるCOリッチ排ガスを排気するCO排気系統と、前記反応塔内にパージガスが供給されているときに生じるパージガスを含む排ガスを排気するパージガス排気系統との3本の排気系統を備えることを特徴とする。そして、各排気系統には遮断弁が備えられ、制御手段は、いずれか1の排気系統に備えた遮断弁が「開」のときは、他の2つの排気系統に備えた遮断弁は「閉」となるように開閉制御する。上記形態の切替式ケミカルループ燃焼器では、各ステージで生じる異なる成分からなる排ガスを、確実に分離して回収できるようになる。 Thus, in a preferred form of the switched Chemical looping combustion apparatus according to the present invention, N 2 said flue gas exhaust means three exhaust system separated, i.e., exhausting the N 2 rich flue gas generated in the oxidation reaction stage in the reaction column An exhaust system, a CO 2 exhaust system for exhausting CO 2 rich exhaust gas generated in the reduction reaction stage in the reaction tower, and a purge gas for exhausting exhaust gas including purge gas generated when purge gas is supplied into the reaction tower It is characterized by comprising three exhaust systems with the exhaust system. Each exhaust system is provided with a shut-off valve. When the shut-off valve provided in any one of the exhaust systems is “open”, the shut-off valves provided in the other two exhaust systems are “closed”. Is controlled to open and close. In the switching type chemical loop combustor having the above-described configuration, the exhaust gas composed of different components generated at each stage can be reliably separated and recovered.

また、本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の好ましい形態では、前記ガス供給手段は、前記反応塔内に酸化剤を供給する酸化剤供給系統と前記反応塔内に還元剤を供給する還元剤供給系統とを備え、前記パージガス供給手段は前記反応塔内にパージガスを供給するパージガス供給系統を備える。そして、各供給系統には遮断弁が備えられ、制御手段は、いずれか1の供給系統に備えた遮断弁が「開」のときは、他の2つの供給系統に備えた遮断弁は「閉」となるように開閉制御する。また。各供給系統はそれぞれの供給配管を通して、反応塔内に、酸化剤、還元剤、パージガスを供給する。この形態では、反応塔への酸化剤、用いる場合でのパージガス、還元剤のそれぞれの供給を、互いに混合させることなく、確実に分離した状態で行うことができる。それにより、燃焼効率が向上する。   In a preferred embodiment of the switchable chemical loop combustor according to the present invention, the gas supply means includes an oxidant supply system for supplying an oxidant into the reaction tower and a reductant supply for supplying a reductant into the reaction tower. The purge gas supply means includes a purge gas supply system for supplying purge gas into the reaction tower. Each supply system is provided with a shutoff valve. When the shutoff valve provided in any one of the supply systems is “open”, the shutoff valves provided in the other two supply systems are “closed”. Is controlled to open and close. Also. Each supply system supplies an oxidizing agent, a reducing agent, and a purge gas into the reaction tower through each supply pipe. In this embodiment, the oxidizing agent, the purge gas when used, and the reducing agent when supplied to the reaction tower can be reliably separated without being mixed with each other. Thereby, combustion efficiency improves.

本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の好ましい形態では、還元反応ステージで生じるCOリッチ排ガスを還元剤供給系統に戻す配管系をさらに備える。ケミカルループ燃焼では、還元剤の供給量は酸化剤の供給量に比べて流量が少ないため、前記媒体としての金属が前記反応塔内で流動可能な粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物である場合に、それを十分に流動化させられない可能性がある。上記形態の切替式ケミカルループ燃焼器では、COリッチ排ガスに含まれるCO、HOを還元剤供給系統に再循環させることで、反応塔に投入する気体の流量を増やし、粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物の流動状態をよくすることができる。また、再循環させた水蒸気は、還元剤による還元反応を促進させる。さらに、COリッチ排ガスの再循環量を調整することで、還元剤の投入量を変えずに、流動化の状態を調整することもできる。 In a preferred embodiment of the switchable chemical loop combustor according to the present invention, the switchable chemical loop combustor further includes a piping system for returning the CO 2 rich exhaust gas generated in the reduction reaction stage to the reducing agent supply system. In the chemical loop combustion, the supply amount of the reducing agent is smaller than the supply amount of the oxidant, so that the metal as the medium can flow in the reaction tower, or the oxidation of the particulate metal. If it is a product, it may not be fully fluidized. In the switchable chemical loop combustor of the above form, by recirculating CO 2 and H 2 O contained in the CO 2 rich exhaust gas to the reducing agent supply system, the flow rate of the gas introduced into the reaction tower is increased, and the particulate state The flow state of the metal or the oxide of the particulate metal can be improved. Further, the recirculated water vapor promotes the reduction reaction by the reducing agent. Furthermore, by adjusting the recirculation amount of the CO 2 rich exhaust gas, it is possible to adjust the fluidization state without changing the input amount of the reducing agent.

本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の好ましい形態では、酸化反応ステージで生じるNリッチ排ガスに含まれるNガスを酸化剤供給系統に戻す配管系をさらに備える。上記形態の切替式ケミカルループ燃焼器では、供給する酸化剤流量を小さくしたい場合でも、Nリッチ排ガスを再循環させることにより、反応塔への見かけの流量を増やすことができる。そのために、外部からの酸化剤投入量が小さくても、反応塔へ投入気体の流量を任意に変えることができる。 In a preferred form of the switchable chemical loop combustor according to the present invention, the switchable chemical loop combustor further includes a piping system that returns N 2 gas contained in the N 2 rich exhaust gas generated in the oxidation reaction stage to the oxidant supply system. In the switched chemical loop combustor of the above-described form, even when it is desired to reduce the supplied oxidant flow rate, the apparent flow rate to the reaction tower can be increased by recirculating the N 2 rich exhaust gas. Therefore, even if the amount of oxidant input from the outside is small, the flow rate of the input gas to the reaction tower can be arbitrarily changed.

本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の好ましい形態では、Nリッチ排ガスに含まれるNガスおよびCOリッチ排ガスに含まれるCOガスを前記パージガス供給手段に供給する配管系をさらに備える。反応塔内での酸化反応ステージおよび還元反応ステージで生じる排ガスには高濃度のCOガスまたはNガスが不活性ガスとして含まれるが、上記の形態の切替式ケミカルループ燃焼器ではその不活性ガスをパージガスとして用いることができ、パージガスの自給が可能なことから、運転コストの低減を図ることができる。 In a preferred form of the switched Chemical looping combustion apparatus according to the present invention further comprises a piping system for supplying the CO 2 gas contained in the N 2 gas and CO 2 rich exhaust gas contained in the N 2 rich flue gas to said purge gas supply means. The exhaust gas generated in the oxidation reaction stage and the reduction reaction stage in the reaction tower contains high-concentration CO 2 gas or N 2 gas as an inert gas. In the above-described switched chemical loop combustor, the inert gas is inactive. Since the gas can be used as the purge gas and the purge gas can be self-supplied, the operation cost can be reduced.

なお、本発明において、酸化剤としては、空気、酸素リッチ空気、低窒素空気などを用いることができる。還元剤としては、天然ガス、石油、石炭、水素、一酸化炭素、副生ガスなどが利用できる。また、上記の説明からわかるように、前記媒体としての金属は、酸化剤と反応して酸化金属となりうる能力を備えた金属であればよく、金属そのものばかりでなく、さらに酸化する能力を備えた当該金属の酸化物も含まれる。前記媒体としての金属には、Ni、Cu、Co、Feあるいはそれらの酸化物を例示できる。Feを例に取れば、その酸化物であるFeO、Feも、依然としてさらに酸化物となり得る能力を備えているので、本発明でいう「媒体としての金属」に含まれる。 In the present invention, air, oxygen-rich air, low nitrogen air, or the like can be used as the oxidizing agent. As the reducing agent, natural gas, petroleum, coal, hydrogen, carbon monoxide, by-product gas and the like can be used. Further, as can be seen from the above description, the metal as the medium may be a metal having the ability to react with an oxidizing agent to become a metal oxide, and not only the metal itself but also the ability to oxidize. The metal oxide is also included. Examples of the metal as the medium include Ni, Cu, Co, Fe, and oxides thereof. Taking Fe as an example, the oxides FeO and Fe 3 O 4 are still included in the “metal as a medium” in the present invention because they still have the ability to become oxides.

したがって、酸化還元の態様としては、例えば前記媒体としての金属がFeの場合、Fe→FeO→Fe→Feのように段階的に酸化が進行するときのいずれの段階の酸化反応も本発明でいう酸化反応ステージに含まれ、また、Fe→Fe→FeO→Feのように段階的に還元が進行するときのいずれの段階の還元反応も発明でいう還元反応ステージに含まれる。 Therefore, as an aspect of the oxidation-reduction, for example, when the metal as the medium is Fe, oxidation at any stage when the oxidation proceeds stepwise as Fe → FeO → Fe 3 O 4 → Fe 2 O 3 The reaction is also included in the oxidation reaction stage referred to in the present invention, and the reduction reaction at any stage when the reduction proceeds stepwise as in Fe 2 O 3 → Fe 3 O 4 → FeO → Fe is also referred to in the invention. Included in the reduction reaction stage.

本発明によれば、全体の構成を小型かつ簡素化しながら耐久性も向上させた新しい形態の切替式ケミカルループ燃焼器が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the switchable chemical loop combustor of the new form which improved durability while miniaturizing and simplifying the whole structure is provided.

本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の第1の形態を付設する配管系とともに示す図。The figure shown with the piping system which attaches the 1st form of the switchable chemical loop combustor by this invention. 本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の第2の形態を付設する配管系とともに示す図。The figure shown with the piping system which attaches the 2nd form of the switching type chemical loop combustor by this invention. 本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の第3の形態を付設する配管系とともに示す図。The figure shown with the piping system which attaches the 3rd form of the switching type chemical loop combustor by this invention. 本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の第4の形態を付設する配管系とともに示す図。The figure shown with the piping system which attaches the 4th form of the switching type chemical loop combustor by this invention.

以下、図面を参照して、本発明による切替式ケミカルループ燃焼器のいくつかの形態を説明する。   Hereinafter, several forms of the switchable chemical loop combustor according to the present invention will be described with reference to the drawings.

[第1の形態]
図1は、本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の第1の形態を付設する配管系とともに示している。第1の形態は、酸化還元反応に寄与する媒体としての金属として、反応塔内で流動可能な粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物(以下では単に金属粒子という)を用いる形態であり、かつ内筒5を有する形態である。
[First embodiment]
FIG. 1 shows a switching chemical loop combustor according to the present invention together with a piping system to which a first embodiment is attached. In the first form, a particulate metal that can flow in a reaction tower or an oxide of the particulate metal (hereinafter simply referred to as a metal particle) is used as a metal that contributes to the oxidation-reduction reaction. There is a form having an inner cylinder 5.

図示の切替式ケミカルループ燃焼装置Aは、1つの反応塔1を備える。反応塔1は鋼板と耐火煉瓦の積層体のような耐熱材料で作られる。反応塔1は、好ましくは円筒体であり、この例において、上端は開放しており、下端側は底板3により閉鎖されている。反応塔1の底板3から少し上方に離れた位置には、耐熱材からなる多孔性の分散板4が設置されている。また、図示しないが、反応塔1の周側壁には、金属粒子が酸化反応を開始する温度近くまで反応塔内を予熱するための電気ヒータ等の適宜の予熱手段が備えられている。   The illustrated switchable chemical loop combustion apparatus A includes one reaction tower 1. The reaction tower 1 is made of a heat-resistant material such as a laminate of steel plates and refractory bricks. The reaction tower 1 is preferably a cylindrical body, and in this example, the upper end is open and the lower end side is closed by a bottom plate 3. A porous dispersion plate 4 made of a heat-resistant material is installed at a position slightly above the bottom plate 3 of the reaction tower 1. Although not shown in the drawings, the peripheral wall of the reaction tower 1 is provided with appropriate preheating means such as an electric heater for preheating the inside of the reaction tower to a temperature close to the temperature at which the metal particles start the oxidation reaction.

反応塔1内には、ステンレス鋼などの耐熱材からなる内筒5が、反応塔1と共通の中心軸線を持つようにして収容されている。内筒5は、その下端と前記分散板4との間に隙間6が形成されるようにして、適宜の留め具7により反応塔1内に固定されている。前記した底板3と分散板4とを貫通してノズル8が取り付けてあり、該ノズル8の先端は、固定された内筒5の下端側の内部に開放している。また、前記底板3と分散板4との間の空間には、ガス供給管9が取り付けてあり、前記分散板4の直上における反応塔1の側壁には、適宜の開閉手段を備えた金属粒子取り出し口10が設けてある。   An inner cylinder 5 made of a heat-resistant material such as stainless steel is accommodated in the reaction tower 1 so as to have a central axis common to the reaction tower 1. The inner cylinder 5 is fixed in the reaction tower 1 by an appropriate fastener 7 so that a gap 6 is formed between the lower end of the inner cylinder 5 and the dispersion plate 4. A nozzle 8 is attached through the bottom plate 3 and the dispersion plate 4, and the tip of the nozzle 8 is open to the inside on the lower end side of the fixed inner cylinder 5. Further, a gas supply pipe 9 is attached to the space between the bottom plate 3 and the dispersion plate 4, and metal particles provided with appropriate opening / closing means on the side wall of the reaction tower 1 immediately above the dispersion plate 4. A take-out port 10 is provided.

前記反応塔1の上端には第1の筒体20がフランジ接合されている。第1の筒体20は反応塔1と同じ材料で作られるとともに、切替式ケミカルループ燃焼器Aにおける反応塔の一部を構成する。第1の筒体20には、その側壁に貫通するようにして予熱用バーナ21が取り付けてある。この例において、予熱用バーナ21は空気燃焼用バーナであり、燃焼ガス供給ノズル22と空気ノズル23とを備える。さらに、第1の筒体20には、検知部が前記反応塔1に達するようにして、測温計24が取り付けられている。   A first cylinder 20 is flange-bonded to the upper end of the reaction tower 1. The first cylinder 20 is made of the same material as the reaction tower 1 and constitutes a part of the reaction tower in the switchable chemical loop combustor A. A preheating burner 21 is attached to the first cylindrical body 20 so as to penetrate the side wall. In this example, the preheating burner 21 is an air combustion burner, and includes a combustion gas supply nozzle 22 and an air nozzle 23. Further, a thermometer 24 is attached to the first cylindrical body 20 so that the detection unit reaches the reaction tower 1.

前記第1の筒体20の上端には、第2の筒体30がフランジ接合されている。第2の筒体30は反応塔1と同じ材料で作られるとともに、切替式ケミカルループ燃焼器Aにおける反応塔の一部を構成する。第2の筒体30内には、その全長にわたるようにして、被加熱流体(例えば水)が流れる多数本の伝熱管31を備えた熱交換手段32が取り付けてあり、熱交換手段32の下端部には被加熱流体の流入口33が、上端部には流出口34が取り付けてある。   A second cylinder 30 is flange-joined to the upper end of the first cylinder 20. The second cylinder 30 is made of the same material as the reaction tower 1 and constitutes a part of the reaction tower in the switchable chemical loop combustor A. Inside the second cylinder 30, heat exchange means 32 including a large number of heat transfer tubes 31 through which the fluid to be heated (for example, water) flows is attached so as to extend over the entire length of the second cylinder 30. An inlet 33 for the fluid to be heated is attached to the part, and an outlet 34 is attached to the upper end.

前記第2の筒体30の上端には、反応塔内の空間を密封できる材料からなる閉鎖部材40が、その開放している下端側が前記第2の筒体30に連通するようにしてフランジ接合されている。閉鎖部材40内には、その水平断面全体に亘るようにして適数の(この例では3つの)セラミックス製のフィルター41a、41b、41cが備えられており、各フィルターの上方はそれぞれに区画された室42a、42b、42cとされている。また、閉鎖部材40内のフィルター41a、41b、41cより下方の空間には排ガス温度確認用のセンサー40aが取り付けてある。なお、フィルターは、例えばニッケルステンレス合金やクロムステンレス合金のような耐熱材料で作ることもできる。   A closing member 40 made of a material capable of sealing the space in the reaction tower is connected to the upper end of the second cylindrical body 30 so that the open lower end side communicates with the second cylindrical body 30. Has been. A proper number (three in this example) of ceramic filters 41a, 41b, and 41c are provided in the closing member 40 so as to extend over the entire horizontal cross section, and the upper portions of the respective filters are partitioned. The chambers 42a, 42b, and 42c are provided. A sensor 40a for checking the exhaust gas temperature is attached to the space below the filters 41a, 41b, 41c in the closing member 40. The filter can also be made of a heat resistant material such as a nickel stainless alloy or a chrome stainless alloy.

次に、切替式ケミカルループ燃焼装置Aに付設する配管系について説明する。前記したノズル8には、配管51を介して空気供給系統50と、配管61を介して燃料供給系統60が接続している。空気供給系統50は、ブロワ53、遮断弁54、流量計55、調圧弁56および逆止弁57等から構成され、酸化剤として機能する調圧されかつ定量された空気(酸化剤の一例であってこれに限らない)が配管51およびノズル8を通して、前記した内筒5内に供給される。燃料供給系統60は、遮断弁64、流量計65、調圧弁66および逆止弁67等から構成され、還元剤として機能する調圧されかつ定量された都市ガス等の燃料ガス(還元剤の一例であってこれに限らない)が配管61およびノズル8を通して、前記した内筒5内に供給される。   Next, the piping system attached to the switching chemical loop combustion apparatus A will be described. An air supply system 50 and a fuel supply system 60 are connected to the nozzle 8 through a pipe 51 and a pipe 61. The air supply system 50 includes a blower 53, a shut-off valve 54, a flow meter 55, a pressure regulating valve 56, a check valve 57, and the like, and is a regulated and quantified air functioning as an oxidizing agent (an example of an oxidizing agent). Is not limited to this, but is supplied into the inner cylinder 5 through the pipe 51 and the nozzle 8. The fuel supply system 60 includes a shutoff valve 64, a flow meter 65, a pressure regulating valve 66, a check valve 67, and the like, and is a regulated and quantified fuel gas such as a city gas that functions as a reducing agent (an example of a reducing agent). (But not limited to this) is supplied into the inner cylinder 5 through the pipe 61 and the nozzle 8.

空気供給系統50は本発明でいう「酸化剤供給系統」に相当する。燃料供給系統60は反応塔1に還元剤を供給するためのものであり、本発明でいう「還元剤供給系統」に相当する。還元剤としては、メタンガスのような材料が燃料ガスとして供給されるのが普通であることから「燃料供給系統60」という。そして、前記「酸化剤供給系統」と「還元剤供給系統」が本発明でいう「ガス供給手段」を構成する。   The air supply system 50 corresponds to the “oxidant supply system” in the present invention. The fuel supply system 60 is for supplying a reducing agent to the reaction tower 1 and corresponds to the “reducing agent supply system” in the present invention. As the reducing agent, a material such as methane gas is usually supplied as a fuel gas, so that it is referred to as “fuel supply system 60”. The “oxidant supply system” and “reducing agent supply system” constitute the “gas supply means” in the present invention.

前記したガス供給管9には、配管71を介してパージガス供給系統70が接続している。パージガス供給系統70は反応塔1内に不活性ガスをパージガスとして供給するためのものであり、本発明でいう「パージガス供給手段」を構成する。パージガス供給系統70は、パージガスタンク73、遮断弁74、流量計75、調圧弁76および逆止弁77等から構成され、パージガスタンク73内に貯蔵されたCO、N等の不活性ガスが配管71およびガス供給管9を通して反応塔1内に供給される。 A purge gas supply system 70 is connected to the gas supply pipe 9 via a pipe 71. The purge gas supply system 70 is for supplying an inert gas as a purge gas into the reaction tower 1 and constitutes a “purge gas supply means” in the present invention. The purge gas supply system 70 includes a purge gas tank 73, a shut-off valve 74, a flow meter 75, a pressure regulating valve 76, a check valve 77, and the like, and inert gas such as CO 2 and N 2 stored in the purge gas tank 73 is stored therein. It is supplied into the reaction tower 1 through the pipe 71 and the gas supply pipe 9.

前記した閉鎖部材40の室42a、42b、42cの天板からは配管43a、43b、43cが延出しており、各配管43a、43b、43cには、第1入側ポートと出側ポートが接続するようにして、3方弁44a、44b、44cが介装されている。各3方弁44a、44b、44cの出側ポートはインバータ付きのブロワ45の吸い込み口に接続しており、該ブロワ45の噴き出し側の配管46からの分岐管47は各3方弁44a、44b、44cの第2入り側ポートに接続している。そのために、図示しない制御装置によって各3方弁44a、44b、44cを適宜制御することにより、例えば図1に示すように、2つのフィルター41a、41bを通過した排ガスを、2つの3方弁44a、44bの第1入側ポートおよび出側ポートを通してブロワ45によって吸引し、残りのフィルター41cには、ブロワ45から吹き出される排ガスの一部を前記分岐管47を通して3方弁44cの第2入側ポートに導入して第1入り側ポートから排気するようにセットすることにより、当該フィルター41cを逆洗するような処理が可能となる。これにより、フィルターが目詰まりするのを回避することができる。もちろん、3つのフィルター41a、41b、41cの通過するすべての排ガスをブロワ45によって吸引する操作も当然に可能である。なお、ブロワ45の噴き出し側の配管46には酸素や窒素や炭酸ガスの濃度を検出するガスセンサー48が取り付けられている。   Pipings 43a, 43b, 43c extend from the top plates of the chambers 42a, 42b, 42c of the closing member 40 described above, and a first inlet port and an outlet port are connected to each of the pipes 43a, 43b, 43c. Thus, the three-way valves 44a, 44b, and 44c are interposed. The outlet ports of the three-way valves 44a, 44b, and 44c are connected to the suction port of the blower 45 with an inverter, and the branch pipe 47 from the pipe 46 on the outlet side of the blower 45 is connected to the three-way valves 44a, 44b. , 44c is connected to the second incoming port. Therefore, by appropriately controlling each of the three-way valves 44a, 44b, 44c by a control device (not shown), for example, as shown in FIG. 1, the exhaust gas that has passed through the two filters 41a, 41b is converted into the two three-way valves 44a. , 44b is sucked by the blower 45 through the first inlet port and the outlet port, and a part of the exhaust gas blown from the blower 45 is passed through the branch pipe 47 to the second input of the three-way valve 44c to the remaining filter 41c. When the filter 41c is set so as to be introduced into the side port and exhausted from the first entry side port, a process for backwashing the filter 41c becomes possible. Thereby, clogging of the filter can be avoided. Of course, an operation of sucking all exhaust gas passing through the three filters 41a, 41b, and 41c by the blower 45 is naturally possible. A gas sensor 48 that detects the concentration of oxygen, nitrogen, or carbon dioxide gas is attached to the piping 46 on the ejection side of the blower 45.

ブロワ45の噴き出し側の配管46における前記分岐管47よりも下流には、N排気系統80が接続しており、また、それと平行にCO排気系統90が接続している。そして、前記N排気系統80およびCO排気系統90のそれぞれからはパージガス排気管100が分岐している。N排気系統80、CO排気系統90、およびパージガス排気管100が本発明でいう「排ガス排気手段」を構成する。 An N 2 exhaust system 80 is connected downstream of the branch pipe 47 in the blower 45 on the ejection side of the blower 45, and a CO 2 exhaust system 90 is connected in parallel therewith. A purge gas exhaust pipe 100 branches from each of the N 2 exhaust system 80 and the CO 2 exhaust system 90. The N 2 exhaust system 80, the CO 2 exhaust system 90, and the purge gas exhaust pipe 100 constitute the “exhaust gas exhaust means” in the present invention.

排気系統80は、この例では、遮断弁81、熱交換器82、排ガスセンサー83、調圧弁84、逆止弁85、N用タンク86を、上流側から下流側にこの順に備えている。CO排気系統90も同様に、この例では、遮断弁91、熱交換器92、排ガスセンサー93、調圧弁94、逆止弁95、CO用タンク96を、上流側から下流側にこの順に備えている。パージガス排気管100には、遮断弁101が取り付けてある。 In this example, the N 2 exhaust system 80 includes a shut-off valve 81, a heat exchanger 82, an exhaust gas sensor 83, a pressure regulating valve 84, a check valve 85, and an N 2 tank 86 in this order from the upstream side to the downstream side. Yes. Similarly, in this example, the CO 2 exhaust system 90 includes a shut-off valve 91, a heat exchanger 92, an exhaust gas sensor 93, a pressure regulating valve 94, a check valve 95, and a CO 2 tank 96 in this order from the upstream side to the downstream side. I have. A shutoff valve 101 is attached to the purge gas exhaust pipe 100.

図示の切替式ケミカルループ燃焼器Aにおいて、ブロワ45の噴き出し側の配管46は、遮断弁110、調圧弁111、逆止弁112を介して、燃料供給系統60の配管61にも接続している。さらに、前記した熱交換手段32の被加熱流体の流出口34からの配管120からの分岐管121も、遮断弁122、調圧弁123、逆止弁124を介して、燃料供給系統60の配管61に接続している。   In the illustrated switchable chemical loop combustor A, the blower-side piping 46 of the blower 45 is also connected to the piping 61 of the fuel supply system 60 via the shutoff valve 110, the pressure regulating valve 111, and the check valve 112. . Further, the branch pipe 121 from the pipe 120 from the heated fluid outlet 34 of the heat exchange means 32 is also connected to the pipe 61 of the fuel supply system 60 via the shutoff valve 122, the pressure regulating valve 123, and the check valve 124. Connected to.

排気系統80に配置した前記N用タンク86には配管87が取り付けられており、該配管87は遮断弁88、逆止弁89を介して、パージガス供給系統70の配管71に接続している。また、配管87の分岐管87aは、空気供給系統50の配管51にも接続している。また、前記N用タンク86には、遮断弁を介してN取り出し用配管も接続している。 A pipe 87 is attached to the N 2 tank 86 arranged in the N 2 exhaust system 80, and the pipe 87 is connected to a pipe 71 of the purge gas supply system 70 via a shutoff valve 88 and a check valve 89. ing. Further, the branch pipe 87 a of the pipe 87 is also connected to the pipe 51 of the air supply system 50. The N 2 tank 86 is also connected to an N 2 extraction pipe through a shut-off valve.

CO排気系統90に配置した前記CO用タンク96にも配管97が取り付けられており、該配管97の出側は、遮断弁98、逆止弁99を介して、前記した配管87に接続している。また、前記CO用タンク96には、遮断弁を介してCO取り出し用配管も接続している。 A pipe 97 is also attached to the CO 2 tank 96 disposed in the CO 2 exhaust system 90, and the outlet side of the pipe 97 is connected to the pipe 87 through a shutoff valve 98 and a check valve 99. doing. The CO 2 tank 96 is also connected to a CO 2 extraction pipe via a shut-off valve.

上記の切替式ケミカルループ燃焼器Aにおいて、前記熱交換手段32の下端部に設けた被加熱流体の流入口33には、給水配管130を介して例えば水である被加熱流体が供給される。該給水配管130は、N排気系統80に設けた熱交換器82、CO排気系統90に設けた熱交換器92、および前記した閉鎖部材40の室42a、42b、42cの天板から延出する排ガス配管である配管43a、43b、43cに設けた熱交換器49を通るようにして設けてあり、それらの熱交換器と熱交換することで次第に昇温する。昇温した被加熱流体は、熱交換器32の伝熱管31内を流れることで、反応塔1からの排ガスとさらに熱交換してさらに昇温し、前記した流出口34から配管120を介して、図示しない外部熱負荷の蒸気ヘッダーに送られる。そこで熱交換した後の被加熱流体は再度給水配管130に戻される。また、前記した熱交換器82、92において、熱交換の結果として生成された水は、配管131を通して給水タンク等へ戻される。 In the switchable chemical loop combustor A, the fluid to be heated, which is water, for example, is supplied to the inlet 33 of the fluid to be heated provided at the lower end of the heat exchanging means 32 through the water supply pipe 130. The water supply pipe 130 extends from the heat exchanger 82 provided in the N 2 exhaust system 80, the heat exchanger 92 provided in the CO 2 exhaust system 90, and the top plates of the chambers 42a, 42b, and 42c of the closing member 40 described above. It is provided so as to pass through the heat exchanger 49 provided in the pipes 43a, 43b and 43c which are exhaust gas pipes to be discharged, and the temperature is gradually raised by exchanging heat with these heat exchangers. The heated fluid to be heated flows in the heat transfer pipe 31 of the heat exchanger 32, thereby further exchanging heat with the exhaust gas from the reaction tower 1, further raising the temperature, and from the outlet 34 through the pipe 120. , And sent to a steam header of an external heat load (not shown). Therefore, the heated fluid after heat exchange is returned to the water supply pipe 130 again. Further, in the heat exchangers 82 and 92 described above, the water generated as a result of the heat exchange is returned to the water supply tank or the like through the pipe 131.

上記した切替式ケミカルループ燃焼器Aの作動を説明する。事前に、反応塔1の内に、金属粒子Mを、前記した内筒5の上端を超えた位置まで充填する。金属粒子Mの好ましいものとしては、Ni、Cu、Co、Feあるいはそれらの酸化物を例示できる。充填後、前記した予熱用バーナ21を着火して、また図示しないは電気ヒータ等の予熱手段により反応塔1内を予熱して、金属粒子Mを酸化反応を開始できる温度近くまで加熱する。   The operation of the above-described switchable chemical loop combustor A will be described. In advance, the metal particles M are filled in the reaction tower 1 to a position beyond the upper end of the inner cylinder 5 described above. Preferred examples of the metal particles M include Ni, Cu, Co, Fe, and oxides thereof. After the filling, the preheating burner 21 is ignited, and the inside of the reaction tower 1 is preheated by a preheating means such as an electric heater (not shown) to heat the metal particles M to a temperature close to the temperature at which the oxidation reaction can be started.

図示しない制御手段は、ガス供給手段における燃料供給系統60に設けた遮断弁64、およびパージガス供給系統70に設けた遮断弁74を閉じ、空気供給系統50の遮断弁54を開とする。また、排ガス排気手段におけるCO排気系統90に設けた遮断弁91を閉じ、N排気系統80に設けた遮断弁81を開とする。N排気系統80におけるパージガス排気管100に設けた遮断弁101は閉じておく。そして、空気供給系統50に設けたブロワ53を稼働し、所定量の空気(環境温度の空気であってよい)をノズル8に送給する。送給された空気はノズル8から前記した内筒5内を上昇する。その上昇によって、反応塔1内に収容した金属粒子Mは、内筒5内を上昇し、内筒5の上端から反応塔1内に噴出し、反応塔1内を降下し、再び内筒5内に流入する循環移動を繰り返す。すなわち、金属粒子Mは内筒5と反応塔1との間で循環するようになる。その作業と並行して、給水配管130内に被加熱流体を送り込む。 The control means (not shown) closes the shutoff valve 64 provided in the fuel supply system 60 and the shutoff valve 74 provided in the purge gas supply system 70 in the gas supply means, and opens the shutoff valve 54 of the air supply system 50. Further, the shutoff valve 91 provided in the CO 2 exhaust system 90 in the exhaust gas exhaust means is closed, and the shutoff valve 81 provided in the N 2 exhaust system 80 is opened. The shutoff valve 101 provided in the purge gas exhaust pipe 100 in the N 2 exhaust system 80 is closed. Then, the blower 53 provided in the air supply system 50 is operated, and a predetermined amount of air (which may be air having an environmental temperature) is supplied to the nozzle 8. The supplied air rises from the nozzle 8 in the inner cylinder 5 described above. As a result of the rise, the metal particles M accommodated in the reaction tower 1 rise in the inner cylinder 5, are ejected into the reaction tower 1 from the upper end of the inner cylinder 5, descend in the reaction tower 1, and again the inner cylinder 5. It repeats the circular movement that flows in. That is, the metal particles M circulate between the inner cylinder 5 and the reaction tower 1. In parallel with the operation, the fluid to be heated is fed into the water supply pipe 130.

内筒5内に供給された空気中の酸素が酸化剤として機能することで、内筒5内では酸化反応ステージが始まり、内筒5内の金属粒子Mは酸化金属粒子MOとなる。その際に酸化反応による反応熱が発生し、その熱によって昇温した高温の排ガスは、熱交換器32を通過する。そのときに、熱交換器32の伝熱管31内を流れる被加熱流体を加熱する。酸化反応に寄与した後の高温の排ガスは、次いで、閉鎖部材40の室42a、42b、42cに設けたフィルター41a、41b、41cを通過し、ブロワ45によって、その噴き出し側の配管46に送られる。フィルター41a、41b、41cを通過することで排ガス中に含まれる金属粒子等の固形分は直径が数μm程度の微粒子まで捕捉され、排出される排ガスは固形分を含まないものとなる。   Oxygen in the air supplied into the inner cylinder 5 functions as an oxidizing agent, so that an oxidation reaction stage starts in the inner cylinder 5 and the metal particles M in the inner cylinder 5 become metal oxide particles MO. At that time, heat of reaction due to the oxidation reaction is generated, and the high-temperature exhaust gas heated by the heat passes through the heat exchanger 32. At that time, the fluid to be heated flowing in the heat transfer tube 31 of the heat exchanger 32 is heated. The high-temperature exhaust gas that has contributed to the oxidation reaction then passes through the filters 41a, 41b, and 41c provided in the chambers 42a, 42b, and 42c of the closing member 40, and is sent to the ejection side pipe 46 by the blower 45. . By passing through the filters 41a, 41b and 41c, the solid content such as metal particles contained in the exhaust gas is captured up to fine particles having a diameter of about several μm, and the exhaust gas discharged does not contain solid content.

次いで、排ガスは配管46から、N排気系統80内を通過する。Oが酸化反応により除去された排ガスの主成分は高濃度のNガスであるが、Oが残存している場合もあるので、排ガスセンサー83を通過させることで成分分析が行われる。その後、排ガスは、熱交換器82内を通過することで、給水配管130内を流れる被加熱流体との熱交換を行うと共に、水蒸気を凝縮して水として分離する。熱交換後の排ガスは、N用タンク86内に送られて高濃度のNガスとして貯留される。反応熱と熱交換することで昇温した被加熱流体は前記のように適宜の蒸気ヘッダーに送られ、例えばオンサイトでのボイラや工業炉などの熱源として用いられる。 Next, the exhaust gas passes through the N 2 exhaust system 80 from the pipe 46. The main component of the exhaust gas from which O 2 has been removed by the oxidation reaction is high-concentration N 2 gas. However, since O 2 may remain, component analysis is performed by passing the exhaust gas sensor 83. Thereafter, the exhaust gas passes through the heat exchanger 82, thereby exchanging heat with the heated fluid flowing in the feed water pipe 130 and condensing water vapor to separate it as water. The exhaust gas after the heat exchange is sent into the N 2 tank 86 and stored as high-concentration N 2 gas. The fluid to be heated, which has been heated by exchanging heat with the reaction heat, is sent to an appropriate steam header as described above, and is used as a heat source for an on-site boiler or industrial furnace, for example.

内筒5内への空気の供給を継続することで、金属粒子Mの酸化反応は連続して進行する。酸化反応ステージを所定時間にわたって継続した後、制御手段は、空気供給系統50の遮断弁54を閉じ、パージガス供給系統70に設けた遮断弁74を開く。その時点では、燃料供給系統60に設けた遮断弁64は閉じたままにおく。それにより、反応塔1内には、空気に代えて、パージガスタンク73に貯留された不活性ガス(好ましくはNガス)がパージガスとして送給される。そのときに、排ガス排気手段におけるN排気系統80に設けたパージガス排気管100に取り付けた遮断弁101を開くようにする。 By continuing the supply of air into the inner cylinder 5, the oxidation reaction of the metal particles M proceeds continuously. After continuing the oxidation reaction stage for a predetermined time, the control means closes the shut-off valve 54 of the air supply system 50 and opens the shut-off valve 74 provided in the purge gas supply system 70. At that time, the shutoff valve 64 provided in the fuel supply system 60 is kept closed. Thereby, in place of air, an inert gas (preferably N 2 gas) stored in the purge gas tank 73 is fed into the reaction tower 1 as a purge gas. At that time, the shutoff valve 101 attached to the purge gas exhaust pipe 100 provided in the N 2 exhaust system 80 in the exhaust gas exhaust means is opened.

パージガスの送給により、反応塔1内に残存している前記酸化反応ステージで生成された高濃度のNを含む排ガス(前記したようにOを含む場合がある)はパージガスとともに反応塔1から配管46に向けて排出され、排ガスセンサー48あるいは83を通過することで成分分析が行われた後、N排気系統80に設けたパージガス排気管100から系外に排出される。 The exhaust gas containing high-concentration N 2 generated in the oxidation reaction stage remaining in the reaction tower 1 by the supply of the purge gas (which may contain O 2 as described above) is combined with the purge gas in the reaction tower 1. From the exhaust gas sensor 48 or 83 to the exhaust gas sensor 48 or 83, the component analysis is performed, and then the exhaust gas is exhausted from the purge gas exhaust pipe 100 provided in the N 2 exhaust system 80 to the outside of the system.

排ガスセンサー83が酸化反応ステージで生成された排ガス中のOを検知しなくなった後に、制御手段は、ガス供給手段におけるパージガス供給系統70に設けた遮断弁74を閉じ、燃料供給系統60に設けた遮断弁64を開く。空気供給系統50の遮断弁54は閉じたままにおく。また、CO排気系統90に設けた遮断弁91を開くとともに、そこに設けたパージガス排気管100の遮断弁101は閉じておく。N排気系統80に設けた遮断弁81は閉じる。 After the exhaust gas sensor 83 no longer detects O 2 in the exhaust gas generated in the oxidation reaction stage, the control means closes the shut-off valve 74 provided in the purge gas supply system 70 in the gas supply means, and is provided in the fuel supply system 60. Open the shut-off valve 64. The shutoff valve 54 of the air supply system 50 is kept closed. Further, the shutoff valve 91 provided in the CO 2 exhaust system 90 is opened, and the shutoff valve 101 of the purge gas exhaust pipe 100 provided there is closed. The shutoff valve 81 provided in the N 2 exhaust system 80 is closed.

それにより、反応塔1内に収容された内筒5には、パージガスに代えて、還元剤として機能するメタン等の燃料ガスが送給される。送給された燃料ガスはノズル8から前記した内筒5内を上昇する。その上昇によって、反応塔1内に収容された酸化金属粒子MOは、酸化反応ステージにおける金属粒子Mの場合と同様に、内筒5内を上昇し、内筒5の上端から反応塔1内に噴出し、反応塔1内を降下し、再び内筒5内に流入する移動を繰り返す。すなわち、酸化金属粒子MOは内筒5と反応塔1との間で循環するようになる。その過程で、供給される燃料ガスと酸化金属粒子MOとが還元反応する還元反応ステージが進行し、酸化金属粒子MOを金属粒子Mに戻す(還元する)。なお、この段階では、前記パージガスの供給により、反応塔1内にOは存在しない状態となっており、燃料ガスが空気と直接燃焼するのは回避される。 As a result, a fuel gas such as methane that functions as a reducing agent is fed to the inner cylinder 5 accommodated in the reaction tower 1 instead of the purge gas. The supplied fuel gas rises from the nozzle 8 in the inner cylinder 5 described above. As a result of the rise, the metal oxide particles MO accommodated in the reaction tower 1 rise in the inner cylinder 5 as in the case of the metal particles M in the oxidation reaction stage, and enter the reaction tower 1 from the upper end of the inner cylinder 5. The movement which descends and falls in the reaction tower 1 and flows into the inner cylinder 5 again is repeated. That is, the metal oxide particles MO are circulated between the inner cylinder 5 and the reaction tower 1. In the process, a reduction reaction stage in which the supplied fuel gas and the metal oxide particles MO undergo a reduction reaction proceeds, and the metal oxide particles MO are returned (reduced) to the metal particles M. At this stage, O 2 is not present in the reaction tower 1 due to the supply of the purge gas, and it is avoided that the fuel gas directly burns with air.

還元反応に寄与した後の排ガスは高濃度のCOガスとHO(水蒸気)であり、排ガスは前記配管46からCO排気系統90内を通過する。すなわち、排ガスは、フィルター41a、41b、41cを通過することで排ガス中に含まれる固形分は除去された後、排ガスセンサー48、93を通過することで成分分析が行われる。さらに、排ガスは、熱交換器92内を通過することで、給水配管130内を流れる被加熱流体との熱交換を行うと共に、水蒸気を凝縮して水として分離する。分離後の高濃度のCOガスとされた排ガスはCO用タンク96内に送られて貯留される。 The exhaust gas after contributing to the reduction reaction is high-concentration CO 2 gas and H 2 O (water vapor), and the exhaust gas passes through the CO 2 exhaust system 90 from the pipe 46. That is, the exhaust gas passes through the filters 41a, 41b, and 41c to remove the solids contained in the exhaust gas, and then passes through the exhaust gas sensors 48 and 93 to perform component analysis. Further, the exhaust gas passes through the heat exchanger 92, thereby exchanging heat with the heated fluid flowing in the feed water pipe 130 and condensing water vapor to separate it as water. The separated exhaust gas having a high concentration of CO 2 gas is sent to the CO 2 tank 96 and stored.

排ガスセンサー93からの情報により、酸化金属粒子MOの金属粒子Mへの還元がほぼ終了したことを検知したときに(酸化金属粒子MOの金属粒子Mへの還元がほぼ終了したかどうかは、排ガス中に含まれる例えばメタンである還元剤の量を測定することで知ることができる)、制御手段は、ガス供給手段における燃料供給系統60に設けた遮断弁64を閉じ、パージガス供給系統70に設けた遮断弁74を再び開く。空気供給系統50の遮断弁34は閉じたままにおく。また、CO排気系統90に設けたパージガス排気管100の遮断弁101を開く。 When it is detected from the information from the exhaust gas sensor 93 that the reduction of the metal oxide particles MO to the metal particles M is almost finished (whether the reduction of the metal oxide particles MO to the metal particles M is almost finished is determined by the exhaust gas. The control means closes the shut-off valve 64 provided in the fuel supply system 60 in the gas supply means, and is provided in the purge gas supply system 70, which can be known by measuring the amount of reducing agent, for example, methane contained therein. Open the shut-off valve 74 again. The shutoff valve 34 of the air supply system 50 is kept closed. Further, the shutoff valve 101 of the purge gas exhaust pipe 100 provided in the CO 2 exhaust system 90 is opened.

それにより、反応塔1内には、燃料ガスに代えて、パージガスタンク73に貯留された不活性ガス(好ましくはCOガス)がパージガスとして送給される。パージガスの送給により、反応塔1内に残存しているメタン等の燃料ガスはパージガスとともに反応塔1から配管46に向けて排出され、排ガスセンサー48あるいは93を通過することで成分分析が行われた後、CO排気系統90に設けたパージガス排気管100から大気に放出される。 Thereby, in place of the fuel gas, the inert gas (preferably CO 2 gas) stored in the purge gas tank 73 is fed into the reaction tower 1 as the purge gas. By supplying the purge gas, fuel gas such as methane remaining in the reaction tower 1 is discharged together with the purge gas from the reaction tower 1 toward the pipe 46, and component analysis is performed by passing through the exhaust gas sensor 48 or 93. After that, the purge gas exhaust pipe 100 provided in the CO 2 exhaust system 90 is released to the atmosphere.

排ガスセンサー93がメタン等である還元剤を検知しなくなった後に、制御手段は、ガス供給手段におけるパージガス供給系統70に設けた遮断弁74を閉じ、空気供給系統50の遮断弁54を開く。燃料供給系統60に設けた遮断弁64は閉じたままにおく。また、CO排気系統90に設けた遮断弁91を閉じ、N排気系統80に設けた遮断弁81を開く。N排気系統80に取り付けたパージガス排気管100に設けた遮断弁101は閉とする。この状態は、前記した酸化反応ステージ開始のときと同じ状態であり、以下、酸化反応ステージ、パージガス供給、還元反応ステージ、パージガス供給とを繰り返し進行させることで、ケミカルループ燃焼が1つの反応塔1内で継続する。 After the exhaust gas sensor 93 no longer detects a reducing agent such as methane, the control means closes the cutoff valve 74 provided in the purge gas supply system 70 in the gas supply means and opens the cutoff valve 54 of the air supply system 50. The shutoff valve 64 provided in the fuel supply system 60 is kept closed. Further, the shutoff valve 91 provided in the CO 2 exhaust system 90 is closed, and the shutoff valve 81 provided in the N 2 exhaust system 80 is opened. The shutoff valve 101 provided in the purge gas exhaust pipe 100 attached to the N 2 exhaust system 80 is closed. This state is the same as that at the start of the above-described oxidation reaction stage. Hereinafter, the oxidation reaction stage, the purge gas supply, the reduction reaction stage, and the purge gas supply are repeatedly advanced so that the chemical loop combustion is performed in one reaction tower 1. Continue in.

上記した配管系を持つ切替式ケミカルループ燃焼器Aでは、熱交換手段32の流出口34から流出する被加熱流体の一部を、配管121、遮断弁122、調圧弁123、逆止弁124を介して、選択的に、燃料供給系統60の配管61内に供給できるようになっている。これにより、燃料ガス中の還元剤と酸化金属粒子MOとの間の還元反応を促進させることができ、Feのような比較して安価な金属を、ケミカルループ燃焼に有効な金属粒子として用いることが可能となる。さらに、メタンなどの反応性が遅い炭化水素を含む都市ガスを高い反応性を持つ還元剤として有効に用いることもできるようになる。   In the switchable chemical loop combustor A having the above-described piping system, a part of the heated fluid flowing out from the outlet 34 of the heat exchange means 32 is supplied to the piping 121, the shutoff valve 122, the pressure regulating valve 123, and the check valve 124. Thus, the fuel can be selectively supplied into the pipe 61 of the fuel supply system 60. As a result, the reduction reaction between the reducing agent in the fuel gas and the metal oxide particles MO can be promoted, and an inexpensive metal such as Fe is used as a metal particle effective for chemical loop combustion. Is possible. Furthermore, it becomes possible to effectively use a city gas containing a slow-reactive hydrocarbon such as methane as a highly reactive reducing agent.

さらに、図示の切替式ケミカルループ燃焼器Aでは、配管46を流れる排ガスの一部を、遮断弁110、調圧弁111、逆止弁112を介して、選択的に、燃料供給系統60の配管61内に供給できるようになっている。ケミカルループ燃焼では、一般に、還元剤である燃料ガスの供給量は酸化剤である空気の供給量に比べて流量が少ないので、還元反応ステージにおいて、酸化金属粒子MOを十分に流動化させられない可能性があるが、上記の切替式ケミカルループ燃焼器Aでは、排ガス(すなわち、CO、HO)を燃料供給系統60の配管61を通して再循環させることで、反応塔1に投入する気体の流量を増やし、粒子の流動状態を改善することができる。また、再循環量を調整することで、燃料ガスの投入量を変えずに、流動化の状態を調整することもできる。 Further, in the illustrated switchable chemical loop combustor A, a part of the exhaust gas flowing through the pipe 46 is selectively passed through the shutoff valve 110, the pressure regulating valve 111, and the check valve 112 to the pipe 61 of the fuel supply system 60. It can be supplied inside. In chemical loop combustion, the supply amount of fuel gas as a reducing agent is generally smaller than the supply amount of air as an oxidant, so that the metal oxide particles MO cannot be sufficiently fluidized in the reduction reaction stage. In the switchable chemical loop combustor A described above, there is a possibility that the exhaust gas (that is, CO 2 , H 2 O) is recirculated through the pipe 61 of the fuel supply system 60 to be introduced into the reaction tower 1. The flow rate of the particles can be increased to improve the flow state of the particles. Further, by adjusting the recirculation amount, the fluidization state can be adjusted without changing the input amount of the fuel gas.

また、上記した配管系を持つ切替式ケミカルループ燃焼器Aでは、N排気系統80に配置したN用タンク86には、貯留したNを外部に取り出す配管とともに、貯留したNの一部を、配管87を介してパージガス供給系統70と反応塔1とを接続する配管71内に選択的に供給できるようになっている。さらに、分岐配管87aを介して、貯留したNの一部を空気供給系統50と反応塔1に取り付けたノズル8とを接続する配管51内に選択的に供給できるようになっている。 Moreover, the switchable Chemical loop combustor A having a piping system as described above, the N 2 tank 86 disposed in the N 2 exhaust system 80, together with the pipe to retrieve the stored the N 2 to the outside, the retention of N 2 one This portion can be selectively supplied into a pipe 71 connecting the purge gas supply system 70 and the reaction tower 1 via a pipe 87. Furthermore, a part of the stored N 2 can be selectively supplied into the pipe 51 connecting the air supply system 50 and the nozzle 8 attached to the reaction tower 1 through the branch pipe 87a.

さらに、CO排気系統90に設けたタンク96にも、貯留したCOを外部に取り出す配管とともに、配管97を介して、貯留したCOの一部をパージガス供給系統70と反応塔1とを接続する配管71内に選択的に供給できるようになっている。 In addition, the tank 96 which is provided in the CO 2 exhaust system 90, together with the pipe to retrieve the stored the CO 2 to the outside through a pipe 97, a part of the reservoir the CO 2 purge gas supply line 70 and the reaction column 1 It can be selectively supplied into the pipe 71 to be connected.

前記したように、N排気系統80を流れるNガスを反応塔1(内筒5)内に供給する空気に添加することで、供給する空気流量を小さくしたい場合でも、反応塔1(内筒5)への見かけの流量を増やすことができ、外部からの空気投入量が小さくても、反応塔1(内筒5)へ投入気体の流量を任意に変えることが可能となる。さらに、N排気系統80を流れるNガスおよびCO排気系統90を流れるCOガスをパージガス用の配管71内に供給することで、パージガスとしての不活性ガスの供給を自給することが可能となり、外部からの不活性ガスの供給を無くすことも可能となる。 As described above, even when it is desired to reduce the flow rate of the supplied air by adding the N 2 gas flowing through the N 2 exhaust system 80 to the air supplied into the reaction tower 1 (inner cylinder 5), the reaction tower 1 (inner The apparent flow rate to the cylinder 5) can be increased, and the flow rate of the input gas to the reaction tower 1 (inner cylinder 5) can be arbitrarily changed even if the amount of air input from the outside is small. Further, by supplying the CO 2 gas flowing through the N 2 gas and CO 2 exhaust system 90 through the N 2 exhaust system 80 in the pipe 71 for the purge gas, it can be self-sufficient supply of inert gas as a purge gas Accordingly, it is possible to eliminate the supply of the inert gas from the outside.

なお、上記した切替式ケミカルループ燃焼器Aの運転に際して、CO排気系統90からCOガスをなるべく高濃度で取り出すために、燃料ガスを供給している時間(燃料ガスの供給開始から終了まで)の内、CO濃度が高濃度になる時間だけCO排気系統90から排気を行うように、CO排気系統90に設けた遮断弁91の開タイミングを遅らせる運転方法、また、N排気系統80からNガスをなるべく高濃度に取り出すため、空気を供給している時間(空気供給開始から終了まで)の内、N濃度が高濃度になる時間だけN排気系統80から排気を行うように、N排気系統80に設けた遮断弁81の開タイミングを遅らせる運転方法、を採用することもできる。 Note that when the operation of the switched Chemical looping combustion device A described above, from the CO 2 exhaust system 90 to retrieve as much as possible a high concentration of CO 2 gas, the fuel gas from the start to the end feed time (fuel gas being supplied ), An operation method for delaying the opening timing of the shut-off valve 91 provided in the CO 2 exhaust system 90 so as to exhaust from the CO 2 exhaust system 90 only during the time when the CO 2 concentration becomes high, and N 2 exhaust In order to extract the N 2 gas from the system 80 to the highest possible concentration, the exhaust gas is exhausted from the N 2 exhaust system 80 only during the time when the N 2 concentration is high during the air supply time (from the start to the end of air supply). An operation method that delays the opening timing of the shut-off valve 81 provided in the N 2 exhaust system 80 can also be adopted.

なお、このような運転方法を採用するときには、酸化反応ステージでありながらN排気系統80に設けた遮断弁81を閉じている間は、CO排気系統90に設けた遮断弁91およびそこに設けたパージガス排気管100に取り付けた遮断弁101を開とすることで、また、還元反応ステージでありながらCO排気系統90に設けた遮断弁91を閉じている間は、N排気系統80に設けた遮断弁81およびそこにも受けたパージガス排気管100に取り付けた遮断弁101を開とすることで、ケミカルループ燃焼を継続して行うことが可能となる。 When such an operation method is employed, while the shutoff valve 81 provided in the N 2 exhaust system 80 is closed while being in the oxidation reaction stage, the shutoff valve 91 provided in the CO 2 exhaust system 90 and While the shut-off valve 101 attached to the provided purge gas exhaust pipe 100 is opened, and while the shut-off valve 91 provided in the CO 2 exhaust system 90 is closed while being in the reduction reaction stage, the N 2 exhaust system 80 By opening the shut-off valve 81 provided on and the shut-off valve 101 attached to the purge gas exhaust pipe 100 also received there, it becomes possible to continue chemical loop combustion.

上記の切替式ケミカルループ燃焼器Aにおいて、継続して運転を行うことにより、セラミックス製のフィルター41a、41b、41cに目詰まりが生じることが起こり得る。その際には、前記したように、制御装置によって各3方弁44a、44b、44cの開閉を適宜制御して、目詰まりしたフィルター41a、41b、41における排ガスの流れ方向を逆転させることで、自動的に目詰まりを解消することができる。   In the above-described switchable chemical loop combustor A, clogging may occur in the ceramic filters 41a, 41b, and 41c by continuously operating. At that time, as described above, the control device appropriately controls the opening and closing of the three-way valves 44a, 44b, 44c, and reverses the flow direction of the exhaust gas in the clogged filters 41a, 41b, 41, Clogging can be resolved automatically.

[第2の形態]
図2は、本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の第2の形態を付設する配管系とともに示している。第2の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Bは、図1に示した第1の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Aとは、その内筒5およびノズル8を備えない点で相違している。配管系は、一部を除き第1の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Aの場合と同じであり、同じ符号を付すことで、同じ部分についての説明は省略する。
[Second form]
FIG. 2 shows a switching chemical loop combustor according to the present invention together with a piping system to which a second embodiment is attached. The switchable chemical loop combustor B of the second embodiment is different from the switchable chemical loop combustor A of the first embodiment shown in FIG. 1 in that the inner cylinder 5 and the nozzle 8 are not provided. . The piping system is the same as in the case of the switchable chemical loop combustor A of the first embodiment except for a part, and the description of the same part is omitted by giving the same reference numeral.

第2の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Bでは、内筒5を備えないことから、反応塔1内への酸化剤ガス(空気)、還元剤ガス(燃料ガス)、パージガス(N、CO)の供給は、すべて、反応塔1の底板3と分散板4との間の空間に出口部を持つ前記したガス供給管9を介して行われる。すなわち、第2の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Bでは、ガス供給管9に接続する配管9aに対して、前記燃料供給系統60の出口側配管61、パージガス供給系統70における出口側配管71、および空気供給系統50の出口側配管51が接続している。なお、各ガスの供給開始および供給停止のタイミング等は、第1の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Aの場合と同じである。 Since the switchable chemical loop combustor B of the second embodiment does not include the inner cylinder 5, the oxidant gas (air), the reductant gas (fuel gas), the purge gas (N 2 , CO 2 ) into the reaction tower 1 are included. The supply of 2 ) is all performed through the gas supply pipe 9 having an outlet in the space between the bottom plate 3 and the dispersion plate 4 of the reaction tower 1. That is, in the switchable chemical loop combustor B of the second embodiment, the outlet side pipe 61 of the fuel supply system 60 and the outlet side pipe 71 of the purge gas supply system 70 are connected to the pipe 9a connected to the gas supply pipe 9. And the outlet side piping 51 of the air supply system 50 is connected. In addition, the timing of supply start and supply stop of each gas is the same as that of the switchable chemical loop combustor A of the first embodiment.

[第3の形態]
図3は、本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の第3の形態を付設する配管系とともに示している。第3の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Cは、第1の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Aとは、閉鎖部材40内にセラミックス製のフィルター41a、41b、41cが備えられてなく、したがって、3方弁44a、44b、44c等も備えない点で相違している。配管系は、前記3方弁44a、44b、44c等に係る配管部分を除き第1の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Aの場合と同じであり、同じ符号を付すことで、同じ部分についての説明は省略する。
[Third embodiment]
FIG. 3 shows a switching chemical loop combustor according to the present invention together with a piping system to which a third embodiment is attached. The switchable chemical loop combustor C of the third embodiment is different from the switchable chemical loop combustor A of the first embodiment in that the ceramic filters 41a, 41b, 41c are not provided in the closing member 40, and therefore The difference is that the three-way valves 44a, 44b, and 44c are not provided. The piping system is the same as in the case of the switchable chemical loop combustor A of the first embodiment except for the piping portions related to the three-way valves 44a, 44b, 44c, etc. Description is omitted.

第3の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Cでは、閉鎖部材40は単に反応塔の上方端を閉鎖するだけのものであり、その天面から一本の配管43だけが延出しており、該配管43の他端は固気分離型サイクロン140の入口側に接続している。そして、固気分離型サイクロン140の排気側が前記したブロワ45の吸い込み口に接続している。第3の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Cでは、セラミックス製のフィルター41を有しないことから、反応塔から排出される排ガス中に金属粒子Mあるいは酸化金属粒子MO等の固形物が含まれる恐れがある。しかし、含まれる固形物は固気分離型サイクロン140によって除去されるので、配管に詰まりが生じることは回避できる。   In the switchable chemical loop combustor C of the third embodiment, the closing member 40 merely closes the upper end of the reaction tower, and only one pipe 43 extends from the top surface thereof. The other end of the pipe 43 is connected to the inlet side of the solid-gas separation type cyclone 140. The exhaust side of the solid-gas separation type cyclone 140 is connected to the suction port of the blower 45 described above. Since the switchable chemical loop combustor C of the third embodiment does not have the ceramic filter 41, the exhaust gas discharged from the reaction tower may contain solids such as metal particles M or metal oxide particles MO. There is. However, since the contained solid matter is removed by the solid-gas separation type cyclone 140, it is possible to avoid clogging of the piping.

[第4の形態]
図4は、本発明による切替式ケミカルループ燃焼器の第4の形態を付設する配管系とともに示している。第4の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Dは、酸化還元反応に寄与する媒体としての金属Mが、反応塔1内で流動可能な粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物ではなく、ハニカム状をなす担体に担持された粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物(以下、媒体金属粒子という)である点で、上記した切替式ケミカルループ燃焼器A〜Cの場合と相違している。
[Fourth form]
FIG. 4 shows a switching chemical loop combustor according to the present invention together with a piping system to which a fourth embodiment is attached. In the switchable chemical loop combustor D of the fourth form, the metal M as a medium contributing to the redox reaction is not a particulate metal or an oxide of the particulate metal that can flow in the reaction tower 1. In the case of the above-described switchable chemical loop combustors A to C, in that it is a particulate metal supported on a honeycomb-shaped carrier or an oxide of the particulate metal (hereinafter referred to as medium metal particles). It is different.

担体となるハニカム状の構造物は、前記媒体金属粒子を担持できかつ耐熱性と所要の機械的強度を備えた材料であれば任意の材料で作ることができる。好適な材料としては、アルミナ(Al)や炭化珪素(SiC)などのセラミックスが挙げられる。これらの材料を、所定長さの複数個の連通孔が隙間なく同方向に配列するように押し出し成形し、それを焼成することで得ることができる。各連通孔の口径は、小さい方が全体の表面積(反応面積)が大きくなり好ましいが、反面、圧損が大きくなる不都合がある。切替式ケミカルループ燃焼器Dの設計出力にもよるが、600〜1200cpsi(1インチ角当たりのセル数)程度が好適である。 The honeycomb-like structure serving as a carrier can be made of any material as long as it can support the medium metal particles and has heat resistance and required mechanical strength. Suitable materials include ceramics such as alumina (Al 2 O 3 ) and silicon carbide (SiC). These materials can be obtained by extrusion-molding such that a plurality of communication holes having a predetermined length are arranged in the same direction without gaps, and firing them. A smaller diameter of each communication hole is preferable because the entire surface area (reaction area) is large, but there is a disadvantage that the pressure loss is large. Depending on the design output of the switchable chemical loop combustor D, about 600 to 1200 cpsi (number of cells per inch square) is preferable.

このようにハニカム状の構造物の例としては、自動車の排ガス処理に用いられている三元触媒用のハニカム状の構造物を挙げることができる。前記ハニカム状の構造物に媒体金属粒子を担持させる手法も従来知られた担持手法で行えばよく、例えば、目的の媒体金属粒子が含まれる溶液にハニカム状の構造物を浸して、媒体金属粒子を溶液と一緒に付着させ、その後、乾燥させた後に、焼成することで担持させることができる。   As an example of such a honeycomb structure, a honeycomb structure for a three-way catalyst used for exhaust gas treatment of automobiles can be given. A technique for supporting the medium metal particles on the honeycomb structure may be performed by a conventionally known support technique. For example, the honeycomb structure is immersed in a solution containing the target medium metal particles, and the medium metal particles are immersed in the honeycomb structure. Can be attached together with the solution, and then dried and then baked.

切替式ケミカルループ燃焼器Dでは、そのようにして製造した媒体金属粒子を担持したハニカム状の構造物150が反応塔1内に固定状態で配置される。図4に示す例では、反応塔1の水平断面をカバーできる平面積を持つ平板状の前記ハニカム状の構造物150が所要段数だけ積層されることで、「媒体としての金属M」が形成されている。なお、前記ハニカム状の構造物150多段に積層するときに、それぞれの連通孔がガスの流れ方向に連続した状態となるように配置することは必要である。   In the switchable chemical loop combustor D, the honeycomb-like structure 150 supporting the medium metal particles thus manufactured is arranged in a fixed state in the reaction tower 1. In the example shown in FIG. 4, a “metal M as a medium” is formed by stacking the required number of plate-like honeycomb-like structures 150 having a flat area that can cover the horizontal section of the reaction tower 1. ing. In addition, when the honeycomb structure 150 is stacked in multiple stages, it is necessary to arrange the communication holes so as to be continuous in the gas flow direction.

より詳細には、第4の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Dでは、反応塔1内への酸化剤ガス(空気)、還元剤ガス(燃料ガス)、パージガス(N、CO)の供給は、すべて、図2に示した第2の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Bと同様に、反応塔1の底板3と分散板4との間の空間に出口部を持つガス供給管9を介して行われる。そして、反応塔1内における前記分散板4から一定距離離れた上方位置に、前記したハニカム状の構造物150からなる媒体としての金属Mが固定される。また、前記分散板4と前記ハニカム状の構造物150からなる媒体としての金属Mの下端部との間における反応塔1の周壁には、前記したと同じ予熱用バーナ21が取り付けられる。 More specifically, in the switchable chemical loop combustor D of the fourth embodiment, supply of oxidant gas (air), reducing agent gas (fuel gas), and purge gas (N 2 , CO 2 ) into the reaction tower 1. Are all provided with a gas supply pipe 9 having an outlet in the space between the bottom plate 3 and the dispersion plate 4 of the reaction tower 1, as in the switchable chemical loop combustor B of the second form shown in FIG. Done through. And the metal M as a medium which consists of the above-mentioned honeycomb-like structure 150 is fixed to the upper position in the reaction tower 1 which is away from the dispersion plate 4 by a certain distance. Further, the same preheating burner 21 as described above is attached to the peripheral wall of the reaction tower 1 between the dispersion plate 4 and the lower end portion of the metal M as a medium composed of the honeycomb structure 150.

また、第4の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Dでは、媒体としての金属として、反応塔1内で流動する粒子状の金属を用いないので、金属粒子が反応塔内に飛散することはない。そのために、図示のように、閉鎖部材40は、図3に示した第3の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Cの場合のように、単に反応塔の上方端を閉鎖する機能を備えた部材であってよく、第1の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Aあるいは第2の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Bのように、セラミックス製のフィルター41を用いることを要しない。そして、閉鎖部材40の天面から一本の配管43を延出させ、それをブロワ45の吸い込み口に接続するだけでよい。そのために、構成も簡素化される。もちろん、図示のように、前記配管43の排気端を固気分離型サイクロン140に接続し、固気分離型サイクロン140の排気側が前記ブロワ45の吸い込み口に接続させることで、配管に詰まりが生じるのを一層確実に回避することができる。   Moreover, in the switching type chemical loop combustor D of the fourth embodiment, the particulate metal flowing in the reaction tower 1 is not used as the metal as the medium, so that the metal particles are not scattered in the reaction tower. . Therefore, as shown in the figure, the closing member 40 is a member having a function of simply closing the upper end of the reaction tower as in the case of the switchable chemical loop combustor C of the third embodiment shown in FIG. However, unlike the switchable chemical loop combustor A of the first form or the switchable chemical loop combustor B of the second form, it is not necessary to use the filter 41 made of ceramics. Then, it is only necessary to extend one pipe 43 from the top surface of the closing member 40 and connect it to the suction port of the blower 45. Therefore, the configuration is also simplified. Of course, as shown in the figure, the exhaust end of the pipe 43 is connected to the solid-gas separation type cyclone 140, and the exhaust side of the solid-gas separation type cyclone 140 is connected to the suction port of the blower 45, so that the pipe is clogged. This can be avoided more reliably.

切替式ケミカルループ燃焼器Dの運転態様、各ガスの供給開始および供給停止のタイミング等は、第1の形態の切替式ケミカルループ燃焼器Aの場合と実質的に同じであり、同じ符号を付すことで、同じ部分についての説明は省略する。切替式ケミカルループ燃焼器Dでは、媒体金属粒子を担持したハニカム状の構造物150に形成されている貫通孔内を、ガス供給管9から供給される酸化剤ガス(空気)が通過するときに、そこに担持されている媒体金属粒子の酸化反応が進行し、還元剤ガス(燃料ガス)が通過するときに、酸化した媒体金属粒子の還元反応が進行する。また、パージガス(N、CO)が通過するときに、貫通孔内に残存する酸化剤ガスあるいは還元剤ガスのパージが進行する。それにより、反応塔1内で流動する粒子状の金属を媒体としての金属とて用いる場合と同様に、ケミカルループ燃焼を連続的に進行させることができる。 The operation mode of the switchable chemical loop combustor D, the timing of starting and stopping the supply of each gas, and the like are substantially the same as those in the switchable chemical loop combustor A of the first embodiment, and are given the same reference numerals. Therefore, the description about the same part is abbreviate | omitted. In the switchable chemical loop combustor D, when the oxidant gas (air) supplied from the gas supply pipe 9 passes through the through-hole formed in the honeycomb structure 150 supporting the medium metal particles. The oxidation reaction of the medium metal particles carried thereon proceeds, and when the reducing agent gas (fuel gas) passes, the reduction reaction of the oxidized medium metal particles proceeds. Further, when the purge gas (N 2 , CO 2 ) passes, purging of the oxidant gas or the reductant gas remaining in the through hole proceeds. Thereby, the chemical loop combustion can be continuously advanced as in the case where the particulate metal flowing in the reaction tower 1 is used as the metal as the medium.

[第5の形態]
図示しないが、切替式ケミカルループ燃焼器Dの変形例として、「媒体としての金属」として、前記した反応塔内で流動可能な粒子状の金属と同種の金属または金属酸化物によって、ハニカム状の構造物を作り、それを前記した切替式ケミカルループ燃焼器Dにおける媒体金属粒子を担持したハニカム状をなす担体の代わりに、反応塔1内に固定した形態も存在する。この場合でも、切替式ケミカルループ燃焼器Dと同様にして、切替式ケミカルループ燃焼器としての所期の目的を達成することができることは説明を要しない。
[Fifth embodiment]
Although not shown, as a modified example of the switchable chemical loop combustor D, a “metal as a medium” is made of a honeycomb-like metal or metal oxide that is the same kind of particulate metal that can flow in the reaction tower. There is also a form in which a structure is formed and fixed in the reaction tower 1 in place of the honeycomb-shaped carrier supporting the medium metal particles in the switching chemical loop combustor D described above. Even in this case, it is not necessary to explain that the intended purpose of the switched chemical loop combustor can be achieved in the same manner as the switched chemical loop combustor D.

[第6の形態]
図示しないが、図2に示した切替式ケミカルループ燃焼器Bの変形例として、セラミックス製のフィルター41とを備えない形態も挙げることができる。この形態であっても、所期の目的が達成可能であることは説明を要しない。
[Sixth embodiment]
Although not shown, as a modification of the switchable chemical loop combustor B shown in FIG. 2, there may be mentioned a form in which the ceramic filter 41 is not provided. Even in this form, it is not necessary to explain that the intended purpose can be achieved.

[第7の形態]
図示しないが、切替式ケミカルループ燃焼器A〜Cの変形例として、熱交換器32を反応塔1の金属粒子が存在しない上方空間に位置させる形態ではなく、非加熱流体の通過する伝熱管を金属粒子が存在する反応塔1内に配置するようにしてもよい。この態様でも、切替式ケミカルループ燃焼器としての所期の目的を達成することが可能であることは説明を要しない。
[Seventh form]
Although not shown, as a modification of the switchable chemical loop combustors A to C, the heat exchanger 32 is not in a form in which the heat exchanger 32 is positioned in the upper space where the metal particles do not exist, but a heat transfer tube through which an unheated fluid passes is provided. You may make it arrange | position in the reaction tower 1 in which a metal particle exists. Even in this aspect, it is not necessary to explain that the intended purpose of the switchable chemical loop combustor can be achieved.

[第8の形態]
図示しないが、上記したすべての形態の切替式ケミカルループ燃焼器において、前記したパージガス供給手段を省略することもできる。その場合、燃焼効率の低下、排ガスからのCOガス、Nガスの分離回収効率の低下が起こるのは避けられないが、装置として簡素化できる利点がある。
[Eighth form]
Although not shown in the drawings, the above-described purge gas supply means can be omitted in all the above-described switched chemical loop combustors. In that case, it is inevitable that the combustion efficiency is reduced and the CO 2 gas and N 2 gas from the exhaust gas are separated and recovered, but there is an advantage that the apparatus can be simplified.

A〜D…切替式ケミカルループ燃焼器、
1…反応塔、
5…内筒、
8…ノズル、
9…ガス供給管、
10…金属粒子取り出し口、
21…予熱用バーナ、
31…伝熱管、
32…熱交換手段、
33…被加熱流体の流入口、
34…被加熱流体の流出口、
40…閉鎖部材、
41…セラミックス製のフィルター、
44…3方弁、
45…ブロワ、
50…空気供給系統、
60…燃料供給系統、
70…パージガス供給系統、
80…N排気系統、
86…N用タンク、
90…CO排気系統、
96…CO用タンク、
100…パージガス排気管、
130…給水配管、
150…粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物を担持したハニカム状をなす担体。
A to D: Switchable chemical loop combustor,
1 ... reaction tower,
5 ... Inner cylinder,
8 ... Nozzle,
9: Gas supply pipe,
10 ... Metal particle outlet,
21 ... Burner for preheating,
31 ... Heat transfer tube,
32 ... heat exchange means,
33 ... Inlet of heated fluid,
34: Heated fluid outlet,
40. Closure member,
41 ... Ceramic filter,
44 ... 3-way valve,
45 ... Blower,
50 ... Air supply system,
60 ... Fuel supply system,
70 ... purge gas supply system,
80 ... N 2 exhaust system,
86 ... N 2 tank,
90 ... CO 2 exhaust system,
96 ... CO 2 tank,
100 ... Purge gas exhaust pipe,
130 ... water supply piping,
150... A honeycomb-shaped carrier carrying particulate metal or an oxide of the particulate metal.

Claims (10)

酸化還元反応に寄与する媒体としての金属が酸化剤と反応して酸化金属となる酸化反応ステージと前記酸化金属が還元剤による還元を受ける還元反応ステージとを繰り返して進行させるケミカルループ燃焼を実施するためのケミカルループ燃焼器であって、
前記媒体としての金属を収容する1つの反応塔と、
前記反応塔内に酸化剤と還元剤とを交互に切り替えて供給するガス供給手段と、
前記反応塔内から排ガスを排気する排ガス排気手段と、
を少なくとも備え
前記媒体としての金属は、前記反応塔に固定されたハニカム状の構造物、または前記反応塔に固定されたハニカム状をなす担体に担持された粒子状の金属または該粒子状の金属の酸化物であることを特徴とする切替式ケミカルループ燃焼器。
A chemical loop combustion is performed in which a metal as a medium that contributes to the oxidation-reduction reaction reacts with an oxidant to form a metal oxide, and a reduction reaction stage in which the metal oxide undergoes reduction by the reductant repeatedly proceeds. A chemical loop combustor for
One reaction column containing the metal as the medium;
A gas supply means for alternately supplying an oxidizing agent and a reducing agent into the reaction tower;
Exhaust gas exhaust means for exhausting exhaust gas from the reaction tower;
With at least,
The metal as the medium is a honeycomb structure fixed to the reaction tower, a particulate metal supported on a honeycomb-shaped carrier fixed to the reaction tower, or an oxide of the particulate metal. switchable Chemical looping combustion device, characterized in that it.
前記反応塔内の前記媒体としての金属を予熱するための予熱用バーナを備えることを特徴とする請求項1に記載の切替式ケミカルループ燃焼器。 Switchable Chemical looping combustion of claim 1, characterized in that it comprises a preheating burner for preheating the metal as the medium of the reaction column. 前記反応塔内に被加熱流体が流れる伝熱管を有する熱交換手段を備えることを特徴とする請求項1に記載の切替式ケミカルループ燃焼器。 The switchable chemical loop combustor according to claim 1, further comprising heat exchange means having a heat transfer tube through which a fluid to be heated flows in the reaction tower. 前記熱交換手段は、前記反応塔内に収容される前記媒体としての金属の上面から上方に離れた位置に設置されていることを特徴とする請求項に記載の切替式ケミカルループ燃焼器。 The switchable chemical loop combustor according to claim 3 , wherein the heat exchange means is installed at a position away from an upper surface of a metal as the medium accommodated in the reaction tower. 前記酸化反応ステージと還元反応ステージとの間および還元反応ステージと酸化反応ステージとの間に不活性ガスをパージガスとして前記反応塔内に供給するパージガス供給手段をさらに備えることを特徴とする請求項1ないしのいずれか一項に記載の切替式ケミカルループ燃焼器。 2. A purge gas supply means for supplying an inert gas as a purge gas into the reaction tower between the oxidation reaction stage and the reduction reaction stage and between the reduction reaction stage and the oxidation reaction stage. The switchable chemical loop combustor as described in any one of thru | or 4 . 前記排ガス排気手段は、前記反応塔内での酸化反応ステージに生じるNリッチ排ガスを排気するN排気系統と、前記反応塔内での還元反応ステージに生じるCOリッチ排ガスを排気するCO排気系統と、前記反応塔内にパージガスが供給されているときに生じるパージガスを含む排ガスを排気するパージガス排気系統との3つの排気系統を備えることを特徴とする請求項に記載の切替式ケミカルループ燃焼器。 The flue gas exhaust means, CO 2 for exhausting the N 2 exhaust system for exhausting the N 2 rich flue gas generated in the oxidation reaction stage in the reaction column, the CO 2 rich flue gas generated in the reduction reaction stage in the reaction column 6. The switchable chemical system according to claim 5 , comprising three exhaust systems: an exhaust system and a purge gas exhaust system for exhausting exhaust gas containing purge gas generated when purge gas is supplied into the reaction tower. Loop combustor. 前記ガス供給手段は、前記反応塔内に酸化剤を供給する酸化剤供給系統と前記反応塔内に還元剤を供給する還元剤供給系統とを備え、前記パージガス供給手段は前記反応塔内にパージガスを供給するパージガス供給系統を備えることを特徴とする請求項5または6に記載の切替式ケミカルループ燃焼器。 The gas supply means includes an oxidant supply system for supplying an oxidant into the reaction tower and a reductant supply system for supplying a reductant into the reaction tower, and the purge gas supply means includes a purge gas in the reaction tower. The switchable chemical loop combustor according to claim 5 , further comprising a purge gas supply system for supplying the gas. 還元反応ステージで生じるCOリッチ排ガスを還元剤供給系統に戻す配管系をさらに備えることを特徴とする請求項に記載の切替式ケミカルループ燃焼器。 The switchable chemical loop combustor according to claim 7 , further comprising a piping system that returns the CO 2 rich exhaust gas generated in the reduction reaction stage to the reducing agent supply system. 酸化反応ステージで生じるNリッチ排ガスに含まれるNガスを酸化剤供給系統に戻す配管系をさらに備えることを特徴とする請求項に記載の切替式ケミカルループ燃焼器。 The switchable chemical loop combustor according to claim 7 , further comprising a piping system for returning N 2 gas contained in the N 2 rich exhaust gas generated in the oxidation reaction stage to the oxidant supply system. リッチ排ガスに含まれるNガスおよびCOリッチ排ガスに含まれるCO ガスを前記パージガス供給手段に供給する配管系をさらに備えることを特徴とする請求項5ないし9のいずれか一項に記載の切替式ケミカルループ燃焼器。 N 2 and CO 2 gas contained in the N 2 gas and CO 2 rich exhaust gas contained in the rich exhaust gas to one of claims 5 to 9, further comprising a piping system for supplying said purge gas supply means Switchable chemical loop combustor as described.
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