JP5813890B2 - Adhesive composition and use thereof - Google Patents
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Description
本発明は、接着剤組成物のための新規な配合物に関し、また、アミノ樹脂と少なくとも1種のポリエーテルとの少なくとも1つの混合物を含む、特にハイブリッド接着剤のための接着剤組成物、およびこの混合物とイソシアネートとの組み合わせに関し、また、アミノ樹脂系接着剤におけるポリエーテルの使用にも関する。これらの接着剤組成物は、木質系材料、特に、OSBボード、ファイバーボードまたはチップボード用の接着剤としての使用にとりわけ適している。さらなる側面において、本発明は、リグノセルロース系粉砕物を本発明の接着剤組成物に接触させ、その後、熱処理しながらプレスすることにより木質系材料を得る、リグノセルロース系粉砕物からこのような木質系材料を製造する方法、特に、OSBボード、木材ファイバーボードまたはチップボードを製造する方法に関する。最後に、本発明は、これによって得ることができる木質系材料を対象とする。 The present invention relates to a novel formulation for an adhesive composition and also an adhesive composition, in particular for a hybrid adhesive, comprising at least one mixture of an amino resin and at least one polyether, and It relates to the combination of this mixture with an isocyanate and also to the use of polyethers in amino resin adhesives. These adhesive compositions are particularly suitable for use as adhesives for wood based materials, in particular OSB boards, fiber boards or chip boards. In a further aspect, the present invention provides such a woody material from a lignocellulosic ground material, wherein the woody material is obtained by bringing the lignocellulosic ground material into contact with the adhesive composition of the present invention and then pressing with heat treatment. More particularly, the present invention relates to a method for manufacturing an OSB board, a wood fiber board or a chip board. Finally, the present invention is directed to a wood-based material that can be obtained thereby.
木質系材料の接着には、主として3種の異なる接着剤が長年にわたって用いられてきた。これらは、アミノ樹脂系接着剤、たとえば尿素−ホルムアルデヒド接着剤;フェノール−ホルムアルデヒド系接着剤;およびジイソシアネート系接着剤である。DIN7728に従った尿素樹脂は、尿素および/または尿素誘導体とアルデヒド、特にホルムアルデヒドとからの縮合生成物として調製することができるアミノプラストであり、通例、熱硬化させてもよい。これらの尿素樹脂は、UF樹脂とも呼ばれ、乾燥粉末接着剤と液状形態の両方として用いられる。 For bonding wood-based materials, mainly three different adhesives have been used for many years. These are amino resin adhesives such as urea-formaldehyde adhesives; phenol-formaldehyde adhesives; and diisocyanate adhesives. Urea resins according to DIN 7728 are aminoplasts that can be prepared as condensation products from urea and / or urea derivatives and aldehydes, in particular formaldehyde, and may usually be heat-cured. These urea resins, also called UF resins, are used both as dry powder adhesives and in liquid form.
低コストであるため、尿素樹脂は、木質系材料製造分野において広範な用途が見出されている。さらに、尿素樹脂は、良好な乾燥接合強度を発揮する。尿素樹脂、たとえば尿素−ホルムアルデヒド樹脂は、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂にも当てはまることであるが、メラミン樹脂で強化して機械的特性および/または耐水性を改善することができる。 Due to its low cost, urea resins have found wide application in the field of wood-based material production. Furthermore, the urea resin exhibits good dry bonding strength. Urea resins, such as urea-formaldehyde resins, also apply to phenol-formaldehyde resins, but can be reinforced with melamine resins to improve mechanical properties and / or water resistance.
尿素樹脂は、熱硬化性樹脂群の一部を形成し、熱硬化性樹脂は、重縮合反応を介して硬化する。それらの反応は、速やかであるが、非常に硬く脆い高分子をもたらす。さらに、これら2つの接着剤の水溶性は、特に良好とは限らず、そのため、これらの接着剤は、固形分含量で50重量%〜70重量%の濃度範囲で使用されることが必要となる。しかしながら、これらの品質は、たとえば木材に適用した場合、接着剤の分布および結合される材料の濡れに関してマイナスとなる。換言すると、通例、たとえば、スプレー塗布により達成される接着剤の分布は、用いられる接着剤が希釈された程度に比例して改善する。尿素樹脂は、木質系材料の製造においてコストの観点から最も望ましい溶液を確かに提供するが、それらがもたらす結果は、他の接着剤がもたらす結果に比べて、結合品質の点において劣る。さらに、それらの反応性に関し、たとえば、それらの接着剤は、他の接着剤、たとえばイソシアネート接着剤に比べて作用を受けにくい。 The urea resin forms a part of the thermosetting resin group, and the thermosetting resin is cured through a polycondensation reaction. Their reactions are rapid but result in very hard and brittle polymers. Furthermore, the water solubility of these two adhesives is not necessarily particularly good, so that these adhesives need to be used in a concentration range of 50% to 70% by weight in terms of solids content. . However, these qualities, for example when applied to wood, are negative with respect to adhesive distribution and wetting of the material to be bonded. In other words, typically the adhesive distribution achieved by, for example, spray application improves in proportion to the degree to which the adhesive used is diluted. Urea resins certainly provide the most desirable solution from a cost standpoint in the production of wood based materials, but the results they produce are inferior in terms of bond quality compared to the results produced by other adhesives. Furthermore, with regard to their reactivity, for example, their adhesives are less susceptible to action than other adhesives, such as isocyanate adhesives.
たとえば上述した尿素樹脂の不利な品質を克服するために、尿素接着剤を、他の非尿素樹脂接着剤、フェノール樹脂接着剤またはメラミン樹脂接着剤と組み合わせると、個々の接着剤の間での非相溶性の問題または混合の問題が頻繁に生じる。これに対応して、各接着剤構成成分の混合物は容易に製造することはできない。それどころか、相分離が発生する可能性があり、これは結合領域における不均質性をもたらす。さらに、反応速度、構造および形態などの結合特性が非常に異なる可能性がある。この問題を克服するため、様々な改良が提案されてきた。 For example, in order to overcome the disadvantageous qualities of urea resins described above, combining urea adhesives with other non-urea resin adhesives, phenolic resin adhesives or melamine resin adhesives can prevent non-adhesion between individual adhesives. Compatibility problems or mixing problems frequently occur. Correspondingly, a mixture of adhesive components cannot be easily produced. On the contrary, phase separation can occur, which leads to inhomogeneities in the binding region. Furthermore, binding properties such as reaction rate, structure and morphology can be very different. Various improvements have been proposed to overcome this problem.
界面活性剤の使用は、混和性を改良することを意図したものである。アミノ樹脂または特にイソシアネートの変性は、相溶性を改良することを意図したものである。特定の混合技術は、各構成成分の混合の改善を可能にすることを意図したものである。しかしながら、これらの提案は全て、技術的短所と経済的短所の両方を示してきた。たとえばWO02/22332には、安定性の改善を目的としてフェノール−ホルムアルデヒド樹脂が保護されている、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂とイソシアネート樹脂とのハイブリッド樹脂が記載されている。US6,465,104B1には、実質的にポリカルボン酸エステル、ポリオールおよびポリイソシアネートを含む、変性ポリウレタンを用いたホットメルト接着剤が記載されている。これらの各構成成分は、固体として混合されている。 The use of surfactants is intended to improve miscibility. The modification of the amino resin or in particular the isocyanate is intended to improve the compatibility. Certain mixing techniques are intended to allow improved mixing of each component. However, all these proposals have shown both technical and economic disadvantages. For example, WO 02/22332 describes a hybrid resin of a phenol-formaldehyde resin and an isocyanate resin in which the phenol-formaldehyde resin is protected for the purpose of improving stability. US Pat. No. 6,465,104 B1 describes hot melt adhesives using modified polyurethanes which substantially comprise polycarboxylic acid esters, polyols and polyisocyanates. Each of these components is mixed as a solid.
上述した尿素樹脂は、特にファイバーボード分野において接着剤としての用途が見出されている。しかしながら、高湿度地域においてまたは水へ直接曝される場合でも、尿素系接着剤を用いたこのようなファイバーボードの使用は、ほとんど見込みがない。なぜならば、これらの接着剤は、加水分解耐性がないためである。 The urea resin described above finds use as an adhesive, particularly in the fiberboard field. However, the use of such fiberboards with urea-based adhesives is unlikely even in high humidity areas or when exposed directly to water. This is because these adhesives are not resistant to hydrolysis.
したがって、上述した短所を克服した新規な接着剤組成物が必要とされている。したがって、意図するのは、湿気への曝露に対してより高い安定性を有し、他の接着剤との改善された反応を可能にする尿素系接着剤を提供することである。さらに、接着剤は、より高い弾性および低減された脆性を発揮する必要がある。化学的安定性が好ましくは高められ、それに加えて、ホルムアルデヒドおよび他の揮発性または高揮発性有機化合物の放散の低減が達成される。 Accordingly, there is a need for new adhesive compositions that overcome the above-mentioned disadvantages. Accordingly, it is intended to provide a urea-based adhesive that has a higher stability to exposure to moisture and allows for improved reaction with other adhesives. Furthermore, the adhesive needs to exhibit higher elasticity and reduced brittleness. Chemical stability is preferably increased, and in addition, reduced emission of formaldehyde and other volatile or highly volatile organic compounds is achieved.
本発明は、これに対応して、このような接着剤を提供するという目的に基づいたものである。さらなる側面は、対応する木質系材料の製造におけるこれらの接着剤の使用およびこれらの木質系材料そのものである。本発明は、他の接着剤とのアミノ樹脂の混和性を改善するためのポリエーテルの使用、およびポリエーテルをアミノ樹脂に混合する、アミノ樹脂を含有する接着剤、特に尿素を含有する接着剤の製造方法をさらに提供する。本願は最後に、新規な接着剤の使用方法を対象とする。 Correspondingly, the present invention is based on the object of providing such an adhesive. A further aspect is the use of these adhesives in the production of the corresponding wood based material and the wood based material itself. The present invention relates to the use of polyethers to improve the miscibility of amino resins with other adhesives, and the adhesives containing amino resins, in particular the adhesives containing urea, which mix the polyethers with the amino resins. The manufacturing method is further provided. The present application is finally directed to a novel method of using an adhesive.
本発明の目的は、接着剤組成物のための新規な配合物、および少なくとも1種のアミノ樹脂、たとえば尿素樹脂と、少なくとも1種のポリエーテルとから形成される第1の構成成分を含み、特にハイブリッド接着剤に適した接着剤組成物の提供を通じて達成される。 The object of the present invention comprises a novel formulation for an adhesive composition and a first component formed from at least one amino resin, such as a urea resin, and at least one polyether, This is achieved through the provision of an adhesive composition particularly suitable for hybrid adhesives.
「アミノ樹脂」という表現は、アルデヒド、特にホルムアルデヒドと、アミノ基を含有する化合物、特に、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、アセトグアナミン、ビウレットおよびそれらの混合物との縮合生成物を指す。 The expression “amino resin” refers to the condensation product of an aldehyde, in particular formaldehyde, with a compound containing an amino group, in particular urea, melamine, benzoguanamine, glycoluril, acetoguanamine, biuret and mixtures thereof.
「尿素樹脂」という表現は、尿素および/または尿素誘導体と、アルデヒド、特にホルムアルデヒドとの縮合生成物をここでは指すと理解され、これは化学的および/または熱的に硬化させてもよい。尿素樹脂は、UF樹脂とも言い、さらなる成分、たとえば、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド樹脂を形成するためのメラミン、および/または尿素−フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を形成するためのフェノール、および/またはメラミン−尿素−フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を形成するためのそれらの混合物を追加的に有してもよい。 The expression “urea resin” is understood here to refer to the condensation product of urea and / or a urea derivative and an aldehyde, in particular formaldehyde, which may be chemically and / or thermally cured. Urea resins, also referred to as UF resins, are further components such as melamine to form melamine-urea-formaldehyde resins, and / or phenol to form urea-phenol-formaldehyde resins, and / or melamine-urea- They may additionally have a mixture thereof to form a phenol-formaldehyde resin.
「ポリエーテル」という表現は、少なくとも1つのエチレンオキサイド単位またはプロピレンオキサイド単位および少なくとも1つのイソシアネート反応性基を有する化合物をここでは指すと理解され、このイソシアネート反応性基は、ヒドロキシル、アミノ、エポキシおよびチオールを包含する群から選択され、好ましくはヒドロキシルである。 The expression “polyether” is understood here to refer to a compound having at least one ethylene oxide unit or propylene oxide unit and at least one isocyanate reactive group, which is hydroxyl, amino, epoxy and Selected from the group including thiols, preferably hydroxyl.
「イソシアネート」という表現は、特記しない限り、モノメリック、ジメリック、オリゴマーおよびポリメリックイソシアネートをここでは指すと理解される。 The expression “isocyanate” is understood here to refer to monomeric, dimeric, oligomeric and polymeric isocyanates, unless otherwise specified.
ここで用いられるポリエーテルは、ポリオールの異なるアルコキシ化物の混合物であってもよい。好ましいポリオールには、その中に重合されたプロピレンオキサイド単位および/または重合されたエチレンオキサイド単位があるものが含まれる。これらの単位は、これらの鎖および/または末端に、ポリエチレンオキサイドブロックの形態でランダムに分布していてもよい。 The polyether used here may be a mixture of different alkoxylated polyols. Preferred polyols include those having polymerized propylene oxide units and / or polymerized ethylene oxide units therein. These units may be randomly distributed in these chains and / or ends in the form of polyethylene oxide blocks.
「ポリエーテル」という表現は、少なくとも1つのエチレンオキサイド単位またはプロピレンオキサイド単位を擁する。それは、式(−CH2−CH2−O−、すなわちエチレンオキサイド、および/または−CH2−CH2−CH2−O−、すなわちプロピレンオキサイド)の単位に関連する。本発明に従って用いられるポリエーテルは、好ましくはポリオールである。 The expression “polyether” comprises at least one ethylene oxide unit or propylene oxide unit. It relates to units of the formula (—CH 2 —CH 2 —O—, ie ethylene oxide, and / or —CH 2 —CH 2 —CH 2 —O—, ie propylene oxide). The polyether used according to the invention is preferably a polyol.
「ポリオール」という表現は、2つ以上のヒドロキシル基(OH)を含む化合物をここでは指す。ポリオールは、多価アルコールと呼んでもよい。ポリオールは、直鎖状形態と環状形態の両方で存在してもよい。ポリオールは、特に、短鎖アルコールのオリゴマーまたはポリマーを表すアルコール、たとえばポリアルキレングリコールまたはグリセロールオリゴマーである。 The expression “polyol” refers herein to a compound containing two or more hydroxyl groups (OH). The polyol may be called a polyhydric alcohol. Polyols may exist in both linear and cyclic forms. Polyols are in particular alcohols representing oligomers or polymers of short-chain alcohols, such as polyalkylene glycols or glycerol oligomers.
「ハイブリッド接着剤」という表現は、少なくとも2つの構成成分で構成される接着剤または樹脂を指す。 The expression “hybrid adhesive” refers to an adhesive or resin composed of at least two components.
「包含する(encompass)」または「包含する(encompassing)」および「含む(comprise)」または「含む(comprising)」という表現は、ここでは同義的に用いられ、オープンな記述として理解されるべきであり、さらなる構成要素の存在を排除しない。これらの表現が、「なる(consist)」または「なる(consisting)」という排除的表現の態様を包含することは明らかである。 The expressions “encompass” or “encompassing” and “comprise” or “comprising” are used interchangeably herein and should be understood as an open description. And does not exclude the presence of additional components. It is clear that these expressions encompass the aspects of the exclusive expression “consist” or “consisting”.
好ましいある態様において、本発明の接着剤組成物は、ポリオールがポリアルキレングリコール、グリセロールオリゴマーまたはオリゴもしくはポリサッカライドである組成物である。 In certain preferred embodiments, the adhesive composition of the present invention is a composition wherein the polyol is a polyalkylene glycol, a glycerol oligomer or an oligo or polysaccharide.
特に好ましいある態様において、本発明の接着剤組成物中のポリエーテルは、一般式(I):
R3O−[(CHR1)X−O]n−R2
(式中、R1は、それぞれの出現において独立して、H、OH、OR4またはC(O)−R5から選択され、
R4は、それぞれの出現において独立して、水素またはC1〜C6アルキル基から選択され、
R5は、それぞれの出現において独立して、水素、OH、OR4またはN(R4)2から選択され、
R2およびR3は、互いに独立して、水素、またはヘテロ原子を含有してもよい炭化水素から選択され、
xは、それぞれの出現において独立して、1〜10の整数であり、
nは、1〜30の整数、好ましくは1〜20の整数である)
のポリオールである。
In a particularly preferred embodiment, the polyether in the adhesive composition of the present invention has the general formula (I):
R 3 O — [(CHR 1 ) X —O] n —R 2
Wherein R 1 is independently selected at each occurrence from H, OH, OR 4 or C (O) —R 5 ;
R 4 is independently selected at each occurrence from hydrogen or a C 1 -C 6 alkyl group;
R 5 is independently selected at each occurrence from hydrogen, OH, OR 4 or N (R 4 ) 2 ;
R 2 and R 3 are, independently of one another, selected from hydrogen or a hydrocarbon that may contain heteroatoms;
x is an integer from 1 to 10 independently at each occurrence;
n is an integer of 1-30, preferably an integer of 1-20)
Polyol.
このポリオールは、少なくとも2つのヒドロキシル基、たとえば少なくとも3つのヒドロキシル基を有する。 The polyol has at least two hydroxyl groups, for example at least three hydroxyl groups.
ポリオールはたとえば、特に、好ましくは平均分子量62〜2000g/molのポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールであり、好ましくは平均分子量100〜800g/molのものである。 For example, the polyol is particularly preferably polyethylene glycol or polypropylene glycol having an average molecular weight of 62 to 2000 g / mol, and preferably having an average molecular weight of 100 to 800 g / mol.
換言すれば、ポリオール構成成分は、短鎖ポリジオールまたはトリオール、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールまたはそのオリゴマーもしくはポリオールを構成することがとりわけ好ましい。それは、これらの構成成分の混合物の対応するオリゴマーまたはポリマーをさらに含む。これらの構成成分は、単独でまたは混合物として存在してもよい。 In other words, it is particularly preferred that the polyol component constitutes a short-chain polydiol or triol, such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol or oligomers or polyols thereof. It further comprises the corresponding oligomer or polymer of a mixture of these components. These components may be present alone or as a mixture.
本発明に従って用いてもよい種類のポリエーテルの例としては、エチレンオキサイドの重合によって得られたものが好ましく挙げられ、これには、エチレンオキサイドを、たとえば、他の環状オキサイド、プロピレンオキサイドと共に、開始化合物の存在下、好ましくは少なくとも1種以上の多官能開始化合物の存在下で共重合することにより得られた生成物も含まれる。適した開始化合物は、多数の活性水素原子を含み、水、および低分子量ポリエタン、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、レゾルシノール、ビスフェノールA、グリセロール、トリメチロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトールなどを包含する。これらの混合物および対応する環状オキサイドも使用することができる。 Examples of the types of polyethers that may be used in accordance with the present invention preferably include those obtained by polymerization of ethylene oxide, which includes starting with ethylene oxide, for example, with other cyclic oxides, propylene oxide. Also included are products obtained by copolymerization in the presence of compounds, preferably in the presence of at least one or more multifunctional starting compounds. Suitable starting compounds contain a large number of active hydrogen atoms, water, and low molecular weight polyethylenes such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, cyclohexanedimethanol, resorcinol, bisphenol A, glycerol, trimethylolpropane, 1,2,6-hexanetriol, pentaerythritol and the like are included. Mixtures of these and the corresponding cyclic oxides can also be used.
驚くべきことに、ポリエーテルは、アミノ樹脂、たとえば尿素樹脂の、他の接着剤との混和性を改善することが見出された。これは、アミノ樹脂、たとえば尿素樹脂を、他の接着剤、たとえばイソシアネート系接着剤と混合する際に、前もってポリオールと混合しておくと、さらなる接着剤との混和性を改善することができるということを意味している。 Surprisingly, it has been found that polyethers improve the miscibility of amino resins, such as urea resins, with other adhesives. This means that when an amino resin, such as a urea resin, is mixed with another adhesive, such as an isocyanate-based adhesive, if it is mixed with a polyol in advance, the miscibility with a further adhesive can be improved. It means that.
アミノ樹脂は、尿素樹脂、特に、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−尿素−フェノール−ホルムアルデヒド樹脂またはこれらの混合物から選択されるものであることが好ましい。 The amino resin is preferably selected from urea resins, in particular urea-formaldehyde resins, melamine-urea-formaldehyde resins, melamine-urea-phenol-formaldehyde resins or mixtures thereof.
ポリエーテル、特にポリオールの量は、アミノ樹脂の量を基準として、好ましくは0.1〜20重量%、たとえば0.1〜15重量%、例として0.5〜10重量%、たとえば2〜8重量%、例として、多くとも9、8、7、6、5または4重量%で、最少で少なくとも0.5、1、2または3重量%である。 The amount of polyether, in particular polyol, is preferably 0.1-20% by weight, for example 0.1-15% by weight, for example 0.5-10% by weight, for example 2-8, based on the amount of amino resin. % By weight, for example at most 9, 8, 7, 6, 5 or 4% by weight and at least 0.5, 1, 2 or 3% by weight.
ある特定の態様において、ポリエーテルは、第1および第2の構成成分を含む接着剤組成物を100重量%として、少なくとも0.01重量%の量で存在してもよい。好ましくは、ポリエーテルは、組成物を100重量%として、少なくとも0.05、たとえば0.1重量%、好ましくは0.3重量%、たとえば好ましくは0.5重量%の量で存在する。 In certain embodiments, the polyether may be present in an amount of at least 0.01% by weight, based on 100% by weight of the adhesive composition including the first and second components. Preferably, the polyether is present in an amount of at least 0.05, for example 0.1% by weight, preferably 0.3% by weight, for example preferably 0.5% by weight, based on 100% by weight of the composition.
アミノ樹脂、特に尿素樹脂中にポリエーテル、たとえばポリオールが存在するため、中でもハイブリッド接着剤を得るために、アミノ樹脂を、他の接着剤、たとえばイソシアネートおよびエポキシ樹脂と混合することが可能であり、また任意にフェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、タンパク質−フェノール接着剤、ポリアクリレート、重合アクリル酸系ホルムアルデヒド非含有接着剤および他の水系接着剤系を混合することも可能である。 Due to the presence of polyethers, such as polyols, in amino resins, particularly urea resins, it is possible to mix amino resins with other adhesives, such as isocyanates and epoxy resins, among others, in order to obtain hybrid adhesives, Optionally, a phenol resin, a melamine resin, a polyurethane resin, a protein-phenol adhesive, polyacrylate, a polymerized acrylic acid-based formaldehyde-free adhesive, and other aqueous adhesive systems can be mixed.
ここで第2の接着剤は、少なくとも1種のエポキシ化合物またはイソシアネート、特に脂肪族および芳香族イソシアネートを含む群から選択されるイソシアネートであることが好ましい。 The second adhesive here is preferably at least one epoxy compound or an isocyanate selected from the group comprising isocyanates, in particular aliphatic and aromatic isocyanates.
換言すると、本発明によれば、接着剤組成物または接着剤組成物のための配合物は、第2の構成成分としてのイソシアネートを包含する。ある態様において、イソシアネートは、少なくとも1種のポリシアネート化合物を包含する。 In other words, according to the present invention, the adhesive composition or formulation for the adhesive composition includes an isocyanate as the second component. In some embodiments, the isocyanate includes at least one polycyanate compound.
本発明に従って用いてもよい適したポリイソシアネートの例は、有機ポリイソシアネート化合物または有機ポリイソシアネート化合物の混合物であり、好ましくは、これらの化合物は、少なくとも2つのイソシアネート基を有する。有機ポリイソシアネート化合物の例としては、ジイソシアネート、特に芳香族ジイソシアネート、および高い官能性を有するイソシアネートが挙げられる。これらの例としては、脂肪族イソシアネート、たとえばヘキサメチレンジイソシアネート、および芳香族ジイソシアネート、たとえば、2,4’、2,2’および4,4’異性体の形態のジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)ならびにそれらの混合物(ピュアMDIともいう)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)とそのオリゴマーとの混合物(ポリメリックMDIという)、m−およびp−フェニレンジイソシアネート、トリレン−2,4−およびトリレン−2,6−ジイソシアネート(トルエンジイソシアネートTDIとしても知られている)、たとえば適切な異性体混合物中の2,4−TDIおよび2,6−TDI、クロロフェニレン−2,4−ジイソシアネート、ナフタレン−1,5−ジイソシアネート、ジフェニレン−4,4’−ジイソシアネート、4,4’−ジイソシアネート−3,3’−ジメチルビフェニル、3−メチルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートならびにジフェニルエタジイソシアネートがさらに挙げられ、また、環状脂肪族ジイソシアネート、たとえば、シクロヘキサン−2,4−および2,3−ジイソシアネート、1−メチルシクロヘキシル−2,4−および2,6−ジイソシアネート、およびそれらの混合物、ならびにビス−イソシアナトシクロヘキシル)メタン(たとえば4,4’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン(H12MDI)、トリイソシアネート、たとえば2,4,6−トリイソシアナトトルエンおよび2,4,4−トリイソシアナトジフェニルエーテル、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ブチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソシアナトメチル−1,8−オクタンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート(DMXDI)、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート(CDI)ならびにトリジンジイソシアネート(TODI)も挙げられる。 Examples of suitable polyisocyanates that may be used according to the present invention are organic polyisocyanate compounds or mixtures of organic polyisocyanate compounds, preferably these compounds have at least two isocyanate groups. Examples of organic polyisocyanate compounds include diisocyanates, especially aromatic diisocyanates, and isocyanates with high functionality. Examples of these are aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, and aromatic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate (MDI) in the form of 2,4 ′, 2,2 ′ and 4,4 ′ isomers and mixtures thereof. (Also referred to as pure MDI), a mixture of diphenylmethane diisocyanate (MDI) and its oligomer (referred to as polymeric MDI), m- and p-phenylene diisocyanate, tolylene-2,4- and tolylene-2,6-diisocyanate (toluene diisocyanate TDI) Also known as 2,4-TDI and 2,6-TDI, chlorophenylene-2,4-diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, diphene in suitable isomer mixtures. Further examples include len-4,4′-diisocyanate, 4,4′-diisocyanate-3,3′-dimethylbiphenyl, 3-methyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate and diphenylethadiisocyanate, and cycloaliphatic diisocyanates. For example, cyclohexane-2,4- and 2,3-diisocyanate, 1-methylcyclohexyl-2,4- and 2,6-diisocyanate, and mixtures thereof, and bis-isocyanatocyclohexyl) methane (eg, 4,4 '-Diisocyanatodicyclohexylmethane (H12MDI), triisocyanates such as 2,4,6-triisocyanatotoluene and 2,4,4-triisocyanatodiphenyl ether, isophorone diisocyanate (IPD) ), Butylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, isocyanatomethyl-1,8-octane diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate (DMXDI), 1,4- cyclohexane diisocyanate (CDI) and tolidine diisocyanate (TODI) can also be mentioned.
イソシアヌレート、カルボジイミドまたはウレトンイミン基を含有する変性ポリイソシアネートも同様に使用してもよい。さらに、ブロックポリイソシアネート、たとえばポリイソシアネート中でのフェノールまたはオキシムの反応生成物、好ましくは、脱ブロック温度が、ポリイソシアネート組成物が利用される際に使用される温度未満であるブロックポリイソシアネートを用いてもよい。イソシアネートの混合物を用いることもできる。 Modified polyisocyanates containing isocyanurates, carbodiimides or uretonimine groups may be used as well. Furthermore, with block polyisocyanates, for example reaction products of phenol or oxime in polyisocyanates, preferably with block polyisocyanates whose deblocking temperature is below the temperature used when the polyisocyanate composition is utilized. May be. Mixtures of isocyanates can also be used.
ある態様において、イソシアネートは、乳化可能なポリイソシアネートであってもよい。適した乳化可能なイソシアネートは、たとえば、EP18061、EP516361、GB1523601、GB1444933またはGB2018796に開示の乳化可能なMDIであってもよい。適した乳化可能なポリイソシアネートは、特にHuntsmanから商標Suprasecで市販されており、たとえば、Huntsman(米国)からのSuprasec1042、Suprasec2405、Suprasec2408およびSuprasec2419である。 In some embodiments, the isocyanate may be an emulsifiable polyisocyanate. Suitable emulsifiable isocyanates may be, for example, the emulsifiable MDI disclosed in EP18061, EP516361, GB1523601, GB1444933 or GB2018796. Suitable emulsifiable polyisocyanates are commercially available in particular from Huntsman under the trademark Suprasec, for example Suprasec 1042, Suprasec 2405, Suprasec 2408 and Suprasec 2419 from Huntsman (USA).
好ましい代表的な脂肪族イソシアネートは、たとえば、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)および1,4−シクロヘキシルジイソシアネート(CHDI)である。好ましい芳香族ポリイソシアネートとしては、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート(PMDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)およびジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)が挙げられる。特に好ましくは、本発明の接着剤組成物中に存在する第2の接着剤は、ジイソシアネート系、特にPMDI系接着剤である。 Preferred representative aliphatic isocyanates are, for example, hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI) and 1,4-cyclohexyl diisocyanate (CHDI). Preferred aromatic polyisocyanates include polymeric diphenylmethane diisocyanate (PMDI), tolylene diisocyanate (TDI) and diphenylmethane diisocyanate (MDI). Particularly preferably, the second adhesive present in the adhesive composition according to the invention is a diisocyanate-based, in particular PMDI-based adhesive.
尿素樹脂に対するイソシアネートの量は、好ましくは0.5重量%〜40重量%の範囲である。特に好ましくは、尿素樹脂の量を基準として10〜30重量%の範囲の量、たとえば15〜25重量%、特に20重量%である。 The amount of isocyanate relative to the urea resin is preferably in the range of 0.5% to 40% by weight. Particularly preferred is an amount in the range of 10-30% by weight, for example 15-25% by weight, in particular 20% by weight, based on the amount of urea resin.
ある特定の態様において、少なくとも1種のイソシアネートは、配合物全体を100重量%として少なくとも0.5重量%の量、たとえば、配合物または接着剤組成物の全量を基準として少なくとも10重量%、たとえば少なくとも15重量%の量で存在してもよい。少なくとも1種のイソシアネートは、たとえば、配合物全体を100重量%として0.5〜60重量%、たとえば5〜40重量%、例として10〜30重量%の量で存在してもよい。 In certain embodiments, the at least one isocyanate is in an amount of at least 0.5% by weight, for example 100% by weight of the total formulation, such as at least 10% by weight, based on the total amount of the formulation or adhesive composition, for example It may be present in an amount of at least 15% by weight. The at least one isocyanate may be present, for example, in an amount of 0.5 to 60% by weight, for example 5 to 40% by weight, for example 10 to 30% by weight, based on 100% by weight of the total formulation.
ある態様において、配合物またはハイブリッド接着剤組成物は、以上に定義したアミノ樹脂および以上に定義したポリエーテルを含む混合された構成成分と、以上に定義したイソシアネートを含むさらなる構成成分とからなる。 In certain embodiments, the formulation or hybrid adhesive composition consists of a mixed component comprising an amino resin as defined above and a polyether as defined above and a further component comprising an isocyanate as defined above.
本発明の接着剤組成物は、この場合、その製造において、ポリエーテルがアミノ樹脂と先ず混合され、引き続いて、組成物が接着剤組成物としてその後用いられる前に、可能なさらなる構成成分が添加されるように存在してもよい。本発明によれば、接着剤組成物は、好ましくは、少なくとも2つの別個の構成成分の状態にあるハイブリッド接着剤組成物の形態、または2つの構成成分の配合物である。この場合、1つの構成成分は、互いに混合されたアミノ樹脂とポリエーテルとを有し、少なくとも第2の構成成分は、さらなる接着剤、たとえばイソシアネート接着剤を有する。ポリエーテルは、接着剤組成物が製造されるときに先ずアミノ樹脂と混合されることが特に好ましい。引き続いて、さらなる接着剤、たとえばイソシアネート接着剤を混合してもよい。さらなる接着剤の混合は、第2の接着剤、たとえばイソシアネートがポリエーテルと反応するのを防ぐために、好ましくは硬化の直前に行われる。換言すると、この操作は、早計な硬化の発生を避けるために、好ましくは出来る限り遅くに行われる。 The adhesive composition according to the invention is in this case prepared in such a way that the polyether is first mixed with the amino resin and subsequently further possible components are added before the composition is subsequently used as an adhesive composition. May be present. According to the present invention, the adhesive composition is preferably in the form of a hybrid adhesive composition in the form of at least two separate components, or a blend of two components. In this case, one component has an amino resin and a polyether mixed together, and at least the second component has a further adhesive, for example an isocyanate adhesive. It is particularly preferred that the polyether is first mixed with an amino resin when the adhesive composition is produced. Subsequently, further adhesives such as isocyanate adhesives may be mixed. Further adhesive mixing is preferably performed immediately prior to curing to prevent the second adhesive, eg, isocyanate, from reacting with the polyether. In other words, this operation is preferably performed as late as possible to avoid premature curing.
したがって、好ましいある態様において、アミノ樹脂とポリエーテルとの混合物は、別個にまたは好ましくは混合物として、先ず適用され、イソシアネートを伴った第2の構成成分が、接着剤の硬化の直前に適用される。 Thus, in certain preferred embodiments, the mixture of amino resin and polyether is first applied separately or preferably as a mixture, and the second component with isocyanate is applied just prior to curing of the adhesive. .
ある特定の態様において、本発明の配合物または本発明の接着剤組成物は、少なくとも1種のさらなる添加剤を含んでもよい。これらの添加剤は、硬化剤、界面活性剤、ワックスまたは顔料の群から選択される種類のものであってよい。したがって、適した補助剤は、当業者に公知である。当業者はまた、配合物全体へのこれらの補助剤の適した添加量についても理解している。 In certain embodiments, the inventive formulation or the inventive adhesive composition may comprise at least one additional additive. These additives may be of the type selected from the group of curing agents, surfactants, waxes or pigments. Accordingly, suitable adjuvants are known to those skilled in the art. Those skilled in the art also understand the appropriate amount of these adjuvants added to the overall formulation.
ポリエーテルとアミノ樹脂との混合物は、さらなる接着剤との混合を、混合物中での相形成をほとんどまたは全く伴うことなく可能にすることが見出された。 It has been found that a mixture of polyether and amino resin allows further adhesive mixing with little or no phase formation in the mixture.
本発明によるある態様において、ここでの構成成分は、少なくとも部分的に、たとえば完全に、たとえば液状で存在する。アミノ樹脂およびポリエーテルを含む構成成分の、さらなる構成成分、たとえばイソシアネート構成成分との混合は、ある態様において、これらの構成成分が液状、たとえば室温で液状の状態で行われる。 In certain embodiments according to the invention, the constituents here are present at least partly, for example completely, for example in liquid form. Mixing the constituents comprising the amino resin and the polyether with further constituents, for example isocyanate constituents, in certain embodiments is performed in a state where these constituents are in liquid form, for example at room temperature.
驚くべきことに、ポリエーテル画分のない接着剤組成物と比較して、硬化がはるかに速やかであるということがさらに観察された。このように、たとえば、イソシアネートと尿素樹脂との混合物の場合は硬化が遅いのに対し、本発明に係るポリエーテル、たとえばポリオールの画分を加えると、硬化が非常に速やかであることが分かった。 Surprisingly, it was further observed that the cure was much faster compared to the adhesive composition without the polyether fraction. Thus, for example, in the case of a mixture of an isocyanate and a urea resin, the curing was slow, whereas it was found that the curing was very rapid when the polyether, eg, polyol, fraction according to the present invention was added. .
見出されたこのポリエーテルの特性は、予想し得るものではなく、したがって驚くべきものとみなされるべきである。本発明のハイブリッド接着剤組成物の使用は、改善された特性を有する木質系材料の製造を可能にする。特に、木質系材料製造時の本発明の接着剤の使用は、今日まで利用されてきた接着剤に対して有利である。良好な木質系材料の濡れ性および他の接着剤との混和性に基づいて、本発明の接着剤は長所を発揮する。これらの長所としては、他の接着剤との一層良好な混和性および製造時の改善された硬化が挙げられ、したがって結合品質の改善も挙げられる。本発明の接着剤は、各構成成分間での良好な反応を示す。硬化後には、接着剤は、湿気への曝露に対してより安定である。さらに、接着剤は、より高い弾性およびより低い脆性ならびに改善された化学的安定性を発揮する。最後に、ホルムアルデヒドならびに他の揮発性および高揮発性有機化合物の放散を低減することができる。本発明の接着剤組成物は、木質系材料、たとえばOSB(配向性ストランドボード)、ファイバーボードまたはチップボードの製造にとりわけ適している。 The properties of this polyether found are not predictable and should therefore be considered surprising. The use of the hybrid adhesive composition of the present invention allows for the production of wood based materials with improved properties. In particular, the use of the adhesive of the present invention in the production of wood-based materials is advantageous over the adhesives that have been utilized to date. Based on the good wettability of woody materials and miscibility with other adhesives, the adhesives of the present invention exhibit advantages. These advantages include better miscibility with other adhesives and improved cure during manufacture, and thus improved bond quality. The adhesive of the present invention exhibits a good reaction between the constituent components. After curing, the adhesive is more stable to exposure to moisture. In addition, the adhesive exhibits higher elasticity and lower brittleness and improved chemical stability. Finally, the emission of formaldehyde and other volatile and highly volatile organic compounds can be reduced. The adhesive composition according to the invention is particularly suitable for the production of wood-based materials such as OSB (oriented strand board), fiberboard or chipboard.
さらなる側面において、本願は、リグノセルロース系粉砕物から木質系材料、特に、OSBボード、木材ファイバーボードまたはチップボードを製造する方法であって、以下の製造工程、すなわち、
a)リグノセルロース系粉砕物を、本発明の接着剤組成物のための配合物および/または接着剤組成物に接触させる工程、および
b)a)からの混合物を熱処理しながらプレスする工程
を含む方法を対象とする。
In a further aspect, the present application is a method for producing a woody material, in particular OSB board, wood fiber board or chipboard, from lignocellulosic grounds, comprising the following production steps:
a) contacting the lignocellulosic ground product with the formulation and / or adhesive composition for the adhesive composition of the present invention, and b) pressing the mixture from a) with heat treatment. Target method.
ここで、接着剤組成物のための配合物または接着剤組成物の構成成分は、第1の組成物としてのアミノ樹脂およびポリエーテルと、任意に第2の組成物としての異なる接着剤、特にイソシアネートとを含んでおり、工程a)において、すなわち、リグノセルロース系粉砕物との接触の過程で、リグノセルロース系粉砕物中へ計量されてもよい。 Here, the formulation for the adhesive composition or the constituents of the adhesive composition comprises an amino resin and a polyether as the first composition and optionally a different adhesive as the second composition, in particular Isocyanate and may be metered into the lignocellulosic grind in step a), i.e. in the process of contact with the lignocellulosic grind.
この計量添加は、公知の方法により行ってもよい。配合物または接着剤組成物は、ブローライン、ミキサーまたはコイルの手段によって好ましくは混合される。あるいはまた、本発明の接着剤組成物は、完全な混合物としてまたは各構成成分の形態で、スプレーまたはノズル塗布によって適用されてもよい。当業者は、適した方法を理解している。 You may perform this metering addition by a well-known method. The formulation or adhesive composition is preferably mixed by means of a blow line, a mixer or a coil. Alternatively, the adhesive composition of the present invention may be applied by spray or nozzle application as a complete mixture or in the form of each component. Those skilled in the art understand suitable methods.
本発明の組成物を乾燥接着によってリグノセルロース系粉砕物と接触させることもできる。ここでの組成物は、極めて微細なノズル塗布により、乾燥したリグノセルロース系粉砕物に塗布される。熱的な集中した乾燥操作は、実質的に接着剤による接着の前に行われるため、おしなべて均質的な接着剤の分布を有しながら、接着剤の消費量は、ブローライン接着の場合より顕著に少ない。 The composition of the present invention can be brought into contact with the lignocellulosic ground product by dry adhesion. The composition here is applied to the dried lignocellulosic pulverized product by very fine nozzle coating. Thermally concentrated drying operations are performed prior to bonding with the adhesive, so that the consumption of the adhesive is more pronounced than with blowline bonding, while generally having a homogeneous adhesive distribution. Very few.
接着剤組成物を用いたリグノセルロース系粉砕物のさらなる加工は、木質系材料、例として木質系材料ボード、たとえば、OSB、ファイバーボードおよびチップボードの公知の製造方法にしたがって行ってよい。したがって、所望により予備プレスをしながら、ストランドまたはファイバーを分散させた後、混合物を熱処理しながらプレスすることができる。このホットプレスは、公知の方法に従って公知の条件下で行われる。 Further processing of the lignocellulosic grounds using the adhesive composition may be carried out according to known production methods for wood-based materials, for example wood-based material boards such as OSB, fiberboard and chipboard. Therefore, the strand or fiber can be dispersed while pre-pressing if desired, and then the mixture can be pressed while heat-treating. This hot pressing is performed under known conditions according to a known method.
リグノセルロース系粉砕物は、木材チップ、木材ストランドおよび木材ファイバーから好ましくは選択される。 The lignocellulosic ground product is preferably selected from wood chips, wood strands and wood fibers.
このようにして本発明の木質系材料を製造することができる。これらの木質系材料は、特にファイバーボード、たとえばHDF(高密度ファイバーボード)およびMDF(中密度ファイバーボード)であり、またOSBボードおよびチップボードである。 In this way, the woody material of the present invention can be produced. These wood based materials are in particular fiberboards such as HDF (high density fiberboard) and MDF (medium density fiberboard), and also OSB boards and chipboards.
ここでの木質系材料は、本発明の接着剤組成物を用いて結合されたものであり、かつ/または本発明の方法により得ることができるものである。 The woody material here is one that has been bonded using the adhesive composition of the present invention and / or can be obtained by the method of the present invention.
さらなる側面において、本発明は、アミノ樹脂の他の接着剤、特にイソシアネート系またはエポキシ系接着剤との混和性を改善するための、ポリエーテルの使用を対象とする。他の接着剤と共にアミノ樹脂を含む混合物であるこのような接着剤組成物におけるポリエーテルの使用は、さらなる接着剤とのこれらのアミノ樹脂の混和性の改善を示す。さらに、改善された硬化特性およびそれに伴う改善された結合特性が認められた。 In a further aspect, the present invention is directed to the use of polyethers to improve the miscibility of amino resins with other adhesives, particularly isocyanate-based or epoxy-based adhesives. The use of polyethers in such adhesive compositions that are mixtures containing amino resins with other adhesives shows improved miscibility of these amino resins with additional adhesives. In addition, improved cure properties and associated improved bond properties were observed.
ポリエーテルの使用により、引き続いての他の接着剤との混合の際のアミノ樹脂の混和性を改変し、それによって、アミノ樹脂およびさらなる接着剤を包含する接着剤組成物を用いた際の硬化速度を改善し、また結合の均質性も改善することができる。 Use of a polyether modifies the miscibility of the amino resin during subsequent mixing with other adhesives, thereby curing when using an adhesive composition that includes the amino resin and additional adhesive The speed can be improved and the homogeneity of the bond can also be improved.
最後に、本発明は、アミノ樹脂接着剤を含む接着剤組成物の製造方法を提供する。この方法は、ここで説明したように、アミノ樹脂接着剤をポリエーテルと混合する第1の工程を包含する。引き続き、アミノ接着剤、ポリエーテルおよび少なくとも第2の接着剤を伴った接着剤組成物を得るために、ポリエーテルからのアミノ樹脂のこの混合物を、少なくとも第2の接着剤と混合する。ここで、この少なくとも第2の接着剤は、好ましくはイソシアネート接着剤である。 Finally, the present invention provides a method for producing an adhesive composition comprising an amino resin adhesive. The method includes a first step of mixing an amino resin adhesive with a polyether as described herein. Subsequently, to obtain an adhesive composition with an amino adhesive, a polyether and at least a second adhesive, this mixture of amino resins from the polyether is mixed with at least the second adhesive. Here, the at least second adhesive is preferably an isocyanate adhesive.
本発明を実際の例により以下に例証するが、本発明はこの例に限定されるものではない。 The present invention is illustrated below with actual examples, but the present invention is not limited to these examples.
[実施例]
尿素樹脂を様々な量のポリオール(ポリオール200、平均分子量200g/mol)と混合し、その後、木質系材料産業において用いられている種類のイソシアネート接着剤を添加した。これらの構成成分は、互いに充分に混合した。比較のため、イソシアネートと尿素樹脂との混合物を含む接着剤組成物を、ポリオールの添加なしで調製した。以下の表1に示すように、少量のポリオールの添加は、混合物中での相形成の低減をもたらした。図1に提示した通り、相を形成する傾向は、ポリオール含量の増加に伴って顕著に低下した。図1は、表1に相当するサンプルの混合後を示している。
[Example]
The urea resin was mixed with various amounts of polyol (polyol 200, average molecular weight 200 g / mol) and then the type of isocyanate adhesive used in the wood based material industry was added. These components were thoroughly mixed with one another. For comparison, an adhesive composition comprising a mixture of isocyanate and urea resin was prepared without the addition of polyol. As shown in Table 1 below, the addition of a small amount of polyol resulted in reduced phase formation in the mixture. As presented in FIG. 1, the tendency to form phases decreased significantly with increasing polyol content. FIG. 1 shows the sample corresponding to Table 1 after mixing.
驚くべきことに、混合物の硬化は、ポリオール構成成分の存在下でははるかに速やかであるということも観察することができた。
[1] i)アルデヒドと、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、アセトグアナミン、ビウレットまたはそれらの混合物の群からの化合物との縮合生成物である少なくとも1種のアミノ樹脂と、
ii)少なくとも1つのエチレンオキサイド単位またはプロピレンオキサイド単位ならびにヒドロキシル、アミノ、エポキシおよびチオールを包含する群から選択される少なくとも1つのイソシアネート反応性基を含む少なくとも1種のポリエーテルとから形成される構成成分を含み、この構成成分は、i)およびii)が混合物として存在する、ハイブリッド接着剤組成物のための配合物。
[2] 前記ポリエーテルが、ポリオール、特に、ポリアルキレングリコール、グリセロールオリゴマーまたはオリゴもしくはポリサッカライドであり、特に、前記ポリオールが、一般式(I):
R 3 O−[(CHR 1 ) X −O] n −R 2 (I)(式中、R 1 は、それぞれの出現において独立して、H、OH、OR 4 またはC(O)−R 5 から選択され、
R 4 は、それぞれの出現において独立して、水素またはC 1 〜C 6 アルキル基から選択され、
R 5 は、それぞれの出現において独立して、水素、OH、OR 4 またはN(R 4 ) 2 から選択され、
R 2 およびR 3 は、互いに独立して、水素、またはヘテロ原子を含有してもよい炭化水素から選択され、
xは、それぞれの出現において独立して、1〜10の整数であり、
nは、1〜30の整数である)のものであり、特に、前記ポリオールが、平均分子量62〜4000のポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールである、[1]に記載のハイブリッド接着剤組成物のための配合物。
[3] ポリエーテルの量が、前記アミノ樹脂を基準として0.1〜20重量%、たとえば0.1〜10重量%、好ましくは1〜10重量%の範囲である、[1]および[2]の何れかに記載のハイブリッド接着剤組成物のための配合物。
[4] 前記アミノ樹脂が、尿素樹脂、特に、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−尿素−フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、タンパク質−フェノール樹脂、ポリアクリレート、重合アクリレート系ホルムアルデヒド非含有樹脂またはそれらの混合物である、先行する項の何れかに記載のハイブリッド接着剤組成物のための配合物。
[5] さらなる接着剤、特にイソシアネート系接着剤を含む少なくとも1種のさらなる構成成分を含む、先行する項の何れかに記載のハイブリッド接着剤組成物のための配合物。
[6] [1]〜[4]の何れかに記載の少なくとも1種のポリエーテルと混合された少なくとも1種のアミノ樹脂を含む第1の構成成分と、イソシアネート系接着剤である第2の構成成分とからなる、[5]に記載のハイブリッド接着剤組成物のための配合物。
[7] 前記少なくとも1種のイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネート、m−およびp−フェニレンジイソシアネート、トリレン−2,4−およびトリレン−2,6−ジイソシアネート、2,4’、2,2’および4,4’異性体の形態のジフェニルメタンジイソシアネートならびにそれらの混合物、ジフェニルメタンジイソシアネートとそのオリゴマーとの混合物、クロロフェニレン−2,4−ジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、ジフェニレン−4,4’−ジイソシアネート、4,4’−ジイソシアネート−3,3’−ジメチルフェニル、3−メチルジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、シクロヘキサン−2,4−および2,3−ジイソシアネート、1−メチルシクロヘキシル−2,4−および2,6−ジイソシアネート、ビス(イソシアナトシクロヘキシル)メタン、2,4,6−トリイソシアナトトルコール(tolkol)、2,4,4−トリイソシアナトジフェニルエーテル、イソホロンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソシアナトメチル−1,8−オクタンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される、[5]または[6]に記載のハイブリッド接着剤組成物のための配合物。
[8] アミノ樹脂の量が、配合物全体を100重量%として、少なくとも30重量%である、先行する項の何れかに記載のハイブリッド接着剤組成物のための配合物。
[9] 前記少なくとも1種のイソシアネートが、配合物全体を100重量%として、少なくとも0.5重量%、好ましくは少なくとも1重量%の量で存在する、[5]〜[8]の何れかに記載のハイブリッド接着剤組成物のための配合物。
[10] [1]〜[4]に記載の構成成分を、[5]または[7]に記載の前記さらなる構成成分と混合することにより得ることができる、[1]〜[9]の何れかに記載の配合物を含むハイブリッド接着剤組成物。
[11] 木質系材料、特に、OSBボード、ファイバーボードまたはチップボードの製造のための、先行する項の何れかに記載の配合物またはハイブリッド接着剤組成物の使用。
[12] ハイブリッド接着剤組成物における[1]〜[3]の何れかに記載のポリエーテルの使用であって、前記ハイブリッド接着剤組成物に引き続いて添加される他の接着剤とのアミノ樹脂の混和性を改善するために、第1の工程において前記ポリエーテルをアミノ樹脂と混合する使用。
[13] リグノセルロース系粉砕物から木質系材料を製造する、特に、OSBボード、木材ファイバーボードまたはチップボードを製造する方法であって、
a)リグノセルロース系粉砕物を、[1]〜[9]の何れかに記載のハイブリッド接着剤組成物のための配合物または[10]に記載のハイブリッド接着剤組成物に接触させる工程、
b)a)からの混合物を熱処理しながらプレスする工程を含む方法。
[14] 第1の組成物としてのアミノ樹脂とポリエーテルとの混合物、および任意に第2の組成物としての異なる接着剤、特にイソシアネート系接着剤を含む、前記配合物または前記ハイブリッド接着剤組成物の構成成分を、工程a)において前記リグノセルロース系粉砕物中へ計量することを特徴とする、特に、前記ハイブリッド接着剤組成物を、ブローライン、ミキサーまたはコイルの手段により適用することを特徴とする、[13]に記載の方法。
[15] [10]に記載のハイブリッド接着剤組成物を含みかつ/または[13]および14の何れかに記載の方法により得ることができ、好ましくは、ファイバーボード、特にHDFおよびMDFの形態、またはOSBボードの形態である、木質系材料。
[16] アルデヒドと、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、アセトグアナミン、ビウレットまたはそれらの混合物の群からの化合物との縮合生成物であるアミノ樹脂と、第2の接着剤、特にイソシアネートとを含むハイブリッド接着剤組成物を製造する方法であって、前記アミノ樹脂を、[1]〜[3]の何れかに記載のポリエーテルと混合し、得られたこのアミノ樹脂/ポリエーテル混合物を、前記第2の接着剤と引き続いて混合する工程を含む方法。
[17] 第1の工程において、[1]に記載の前記アミノ樹脂を、[1]〜[3]の何れかに記載の前記ポリエーテルと混合し、引き続いて、このアミノ樹脂とポリエーテルとの混合物を、[5]および7の何れかに記載のイソシアネートと混合する、アミノ樹脂とポリエーテルとを含む混合物およびイソシアネートからハイブリッド接着剤組成物を製造する、[16]に記載の方法。
Surprisingly, it could also be observed that the curing of the mixture was much faster in the presence of the polyol component.
[1] i) at least one amino resin that is a condensation product of an aldehyde with a compound from the group of urea, melamine, benzoguanamine, glycoluril, acetoguanamine, biuret or mixtures thereof;
ii) a component formed from at least one ethylene oxide unit or propylene oxide unit and at least one polyether comprising at least one isocyanate-reactive group selected from the group comprising hydroxyl, amino, epoxy and thiol. And the component is a formulation for a hybrid adhesive composition wherein i) and ii) are present as a mixture.
[2] The polyether is a polyol, in particular a polyalkylene glycol, a glycerol oligomer or an oligo or polysaccharide, and in particular, the polyol has the general formula (I):
R 3 O — [(CHR 1 ) X —O] n —R 2 (I) wherein R 1 is independently H, OH, OR 4 or C (O) —R 5 at each occurrence. Selected from
R 4 is independently selected at each occurrence from hydrogen or a C 1 -C 6 alkyl group;
R 5 is independently selected at each occurrence from hydrogen, OH, OR 4 or N (R 4 ) 2 ;
R 2 and R 3 are, independently of one another, selected from hydrogen or a hydrocarbon that may contain heteroatoms;
x is an integer from 1 to 10 independently at each occurrence;
n is an integer from 1 to 30, in particular, for the hybrid adhesive composition according to [1], wherein the polyol is polyethylene glycol or polypropylene glycol having an average molecular weight of 62 to 4000 Formulation.
[3] The amount of polyether ranges from 0.1 to 20% by weight, for example from 0.1 to 10% by weight, preferably from 1 to 10% by weight, based on the amino resin, [1] and [2 ] The formulation for the hybrid adhesive composition in any one of.
[4] The amino resin is a urea resin, in particular urea-formaldehyde resin, melamine-urea-formaldehyde resin, melamine-urea-phenol-formaldehyde resin, protein-phenol resin, polyacrylate, polymerized acrylate-based formaldehyde-free resin or A blend for a hybrid adhesive composition according to any of the preceding paragraphs, which is a mixture thereof.
[5] Formulation for a hybrid adhesive composition according to any of the preceding paragraphs, comprising at least one further component comprising an additional adhesive, in particular an isocyanate-based adhesive.
[6] A first component containing at least one amino resin mixed with at least one polyether according to any one of [1] to [4], and a second component which is an isocyanate-based adhesive The formulation for a hybrid adhesive composition according to [5], comprising constituent components.
[7] The at least one isocyanate is hexamethylene diisocyanate, m- and p-phenylene diisocyanate, tolylene-2,4- and tolylene-2,6-diisocyanate, 2,4 ′, 2,2 ′ and 4, 4 'isomer form of diphenylmethane diisocyanate and mixtures thereof, mixtures of diphenylmethane diisocyanate and oligomers thereof, chlorophenylene-2,4-diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, diphenylene-4,4'-diisocyanate, 4 , 4′-diisocyanate-3,3′-dimethylphenyl, 3-methyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, cyclohexane-2,4- and 2,3-diisocyanate, 1-methyl Lucyclohexyl-2,4- and 2,6-diisocyanate, bis (isocyanatocyclohexyl) methane, 2,4,6-triisocyanatotolucol, 2,4,4-triisocyanatodiphenyl ether, isophorone diisocyanate, [5] or selected from the group consisting of butylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, isocyanatomethyl-1,8-octane diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, toluene diisocyanate, and mixtures thereof. Formulation for the hybrid adhesive composition according to [6].
[8] The blend for a hybrid adhesive composition according to any one of the preceding items, wherein the amount of the amino resin is at least 30% by weight based on 100% by weight of the entire blend.
[9] Any one of [5] to [8], wherein the at least one isocyanate is present in an amount of at least 0.5% by weight, preferably at least 1% by weight, based on 100% by weight of the total formulation. Formulation for the described hybrid adhesive composition.
[10] Any of [1] to [9], which can be obtained by mixing the constituents described in [1] to [4] with the further constituents described in [5] or [7] A hybrid adhesive composition comprising the formulation of claim 1.
[11] Use of a formulation or hybrid adhesive composition according to any of the preceding paragraphs for the production of wood-based materials, in particular OSB boards, fiberboards or chipboards.
[12] Use of the polyether according to any one of [1] to [3] in a hybrid adhesive composition, which is an amino resin with another adhesive subsequently added to the hybrid adhesive composition Use to mix the polyether with an amino resin in the first step to improve the miscibility of the.
[13] A method for producing a wood-based material from a lignocellulosic pulverized product, in particular, an OSB board, a wood fiber board or a chip board,
a) contacting the lignocellulosic pulverized product with the formulation for the hybrid adhesive composition according to any one of [1] to [9] or the hybrid adhesive composition according to [10],
b) A method comprising pressing the mixture from a) with heat treatment.
[14] The blend or the hybrid adhesive composition comprising a mixture of an amino resin and a polyether as the first composition, and optionally a different adhesive as the second composition, in particular an isocyanate-based adhesive. The component of the product is metered into the lignocellulosic ground product in step a), in particular the hybrid adhesive composition is applied by means of a blow line, a mixer or a coil. The method according to [13].
[15] The hybrid adhesive composition according to [10] is included and / or can be obtained by the method according to any of [13] and 14, preferably, in the form of fiberboard, particularly HDF and MDF, Or a wood-based material in the form of an OSB board.
[16] comprising an amino resin that is a condensation product of an aldehyde with a compound from the group of urea, melamine, benzoguanamine, glycoluril, acetoguanamine, biuret or mixtures thereof, and a second adhesive, particularly an isocyanate A method for producing a hybrid adhesive composition, wherein the amino resin is mixed with the polyether according to any one of [1] to [3], and the resulting amino resin / polyether mixture is A method comprising the step of subsequent mixing with a second adhesive.
[17] In the first step, the amino resin according to [1] is mixed with the polyether according to any one of [1] to [3], and then the amino resin and the polyether are mixed. The method according to [16], wherein the hybrid adhesive composition is produced from the mixture comprising the amino resin and the polyether and the isocyanate, wherein the mixture is mixed with the isocyanate according to any one of [5] and 7.
Claims (25)
ii)少なくとも1つのエチレンオキサイド単位またはプロピレンオキサイド単位ならびに少なくとも1つのイソシアネート反応性基を含む少なくとも1種のポリオールとから形成され、i)およびii)が混合物として存在する構成成分と、さらにイソシアネート系接着剤を含む少なくとも1種のさらなる構成成分との、ハイブリッド接着剤組成物のための配合物。 i) at least one amino resin that is a condensation product of an aldehyde with a compound from the group of urea, melamine, benzoguanamine, glycoluril, acetoguanamine, biuret or mixtures thereof;
ii) formed from at least one polyol contains one isocyanate-reactive groups even without least in at least one of ethylene oxide units or propylene oxide units list, i) and ii) and the components present as a mixture, further Formulation for a hybrid adhesive composition with at least one further component comprising an isocyanate-based adhesive.
R3O−[(CHR1)X−O]n−R2 (I)(式中、R1は、それぞれの出現において独立して、H、OH、OR4またはC(O)−R5から選択され、
R4は、それぞれの出現において独立して、水素またはC1〜C6アルキル基から選択され、
R5は、それぞれの出現において独立して、水素、OH、OR4またはN(R4)2から選択され、
R2およびR3は、互いに独立して、水素、またはヘテロ原子を含有してもよい炭化水素から選択され、
xは、それぞれの出現において独立して、1〜10の整数であり、
nは、1〜30の整数である)のものである、請求項1に記載のハイブリッド接着剤組成物のための配合物。 The polyol has the general formula (I):
R 3 O — [(CHR 1 ) X —O] n —R 2 (I) wherein R 1 is independently H, OH, OR 4 or C (O) —R 5 at each occurrence. Selected from
R 4 is independently selected at each occurrence from hydrogen or a C 1 -C 6 alkyl group;
R 5 is independently selected at each occurrence from hydrogen, OH, OR 4 or N (R 4 ) 2 ;
R 2 and R 3 are, independently of one another, selected from hydrogen or a hydrocarbon that may contain heteroatoms;
x is an integer from 1 to 10 independently at each occurrence;
The formulation for a hybrid adhesive composition according to claim 1 , wherein n is an integer from 1 to 30).
a)リグノセルロース系粉砕物を、請求項1〜12の何れかに記載のハイブリッド接着剤組成物のための配合物または請求項13に記載のハイブリッド接着剤組成物に接触させる工程、
b)a)からの混合物を熱処理しながらプレスする工程を含む方法。 A method for producing a wood-based material from a lignocellulosic ground material,
a) contacting the lignocellulosic ground product with the formulation for a hybrid adhesive composition according to any one of claims 1 to 12 or the hybrid adhesive composition according to claim 13 ;
b) A method comprising pressing the mixture from a) with heat treatment.
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