JP5813360B2 - Fiber treatment agent for non-woven fabric production and its application - Google Patents

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Description

本発明は、不織布製造用繊維処理剤、ポリエステル短繊維、不織布および不織布の製造方法に関する。詳細には、不織布の製造に用いるポリエステル短繊維に処理する不織布製造用繊維処理剤、該繊維処理剤を処理して得られるポリエステル短繊維、該短繊維を含有する不織布、該短繊維を用いた不織布の製造方法に関する。   The present invention relates to a fiber treatment agent for producing a nonwoven fabric, polyester short fibers, a nonwoven fabric, and a method for producing the nonwoven fabric. In detail, the fiber treatment agent for nonwoven fabric manufacture processed into the polyester short fiber used for manufacture of a nonwoven fabric, the polyester short fiber obtained by processing this fiber treatment agent, the nonwoven fabric containing this short fiber, and this short fiber were used. The present invention relates to a method for manufacturing a nonwoven fabric.

従来から、おしぼりや手拭等の不織布の製造方法として、高圧水流絡合法が用いられており、ポリエステル短繊維(以下、単に短繊維ということがある。)に対してこの方法を適用しようという試みがなされている。そのためには、ポリエステル繊維は一般に疎水性繊維であるため繊維処理剤処理などの方法で親水性を付与する必要がある。   Conventionally, a high-pressure water entanglement method has been used as a method for producing nonwoven fabrics such as hand towels and hand towels, and attempts have been made to apply this method to polyester short fibers (hereinafter sometimes simply referred to as short fibers). Has been made. For this purpose, polyester fibers are generally hydrophobic fibers, and therefore it is necessary to impart hydrophilicity by a method such as treatment with a fiber treatment agent.

親水性を付与する方法としては、短繊維製造工程時において、繊維処理剤により親水性を付与する方法がある。この方法は、短繊維製造時にのみ繊維処理剤を付与すればよく、低コストで生産効率が良いというメリットがある。しかしながら、繊維処理剤が高圧水流絡合処理によって洗い流されてしまい、おしぼりや手拭として使用するために必要な親水性が不足するという問題がある。従って、高圧水流による処理後でも親水性が保持される特性(耐久親水性)を有した処理剤が開発されることが強く望まれている。   As a method for imparting hydrophilicity, there is a method for imparting hydrophilicity with a fiber treatment agent in the short fiber manufacturing process. This method has the advantage that the fiber treatment agent only needs to be applied at the time of short fiber production, and the production efficiency is low and low. However, the fiber treatment agent is washed away by the high-pressure water entanglement treatment, and there is a problem that the hydrophilicity necessary for use as a wet towel or hand towel is insufficient. Therefore, it is strongly desired to develop a treatment agent having a characteristic (durable hydrophilicity) that maintains hydrophilicity even after treatment with a high-pressure water stream.

一方で、ポリエステル短繊維を高圧水流絡合処理する前工程として、ウェブ作製工程が
ある。ウェブ作製工程で、カード通過時に静電気発生量が多いと、ウェブが均一でなくなり、不織布の厚さに斑が生じる。このため、繊維処理剤には、静電気発生の抑制(制電性)および良好なカード通過性が要求され、一般的に界面活性剤を主体にした繊維処理剤が使用される。しかしながら、界面活性剤は起泡する性質が通常あり、高圧水流絡合時において脱落した繊維処理剤による起泡によって、ウェブが乱れ、不織布の厚さに斑が生じ、不織布の品質が低下するという問題がある。
On the other hand, there exists a web preparation process as a pre-process which carries out the high pressure hydroentanglement process of the polyester short fiber. If a large amount of static electricity is generated at the time of passing the card in the web production process, the web is not uniform and unevenness occurs in the thickness of the nonwoven fabric. For this reason, the fiber treatment agent is required to suppress the generation of static electricity (antistatic property) and to have good card passage properties, and generally a fiber treatment agent mainly composed of a surfactant is used. However, the surfactant usually has a foaming property, and the foaming by the fiber treatment agent dropped during the high-pressure water entanglement causes the web to be disturbed, causing unevenness in the thickness of the nonwoven fabric, and the quality of the nonwoven fabric is reduced. There's a problem.

ポリエステル繊維に耐久親水性を付与する例として、特許文献1には、ポリエステル共重合体と、アルキルリン酸エステル塩からなる混合物をポリエステル短繊維に付与する例が開示されている。また、起泡性の問題を解決する例として、特許文献2には、二塩基酸とジオールからなるエステル化合物およびアルキルリン酸エステルを含む繊維処理剤をポリエステル繊維に使用する例が開示されている。   As an example of imparting durable hydrophilicity to a polyester fiber, Patent Document 1 discloses an example in which a mixture comprising a polyester copolymer and an alkyl phosphate ester salt is imparted to a polyester short fiber. In addition, as an example for solving the problem of foamability, Patent Document 2 discloses an example in which a fiber treatment agent containing an ester compound composed of a dibasic acid and a diol and an alkyl phosphate is used for polyester fibers. .

国際公開第2005/098124号International Publication No. 2005/098124 特開2003−328272号公報JP 2003-328272 A

最近になって、再利用の考え方から、何度洗濯等しても親水性が保持され(耐久洗濯性)、繰り返し使用できるおしぼりや手拭等の不織布が脚光を浴び始めている。これまで、高圧水流絡合処理後でも一定の親水性が保持される、つまり耐久親水性を有する繊維処理剤は開発されてきているが、そのような処理剤であっても洗濯等で容易に脱落してしまい、耐久洗濯性を満足できるものはなかった。例えば、特許文献1の例では、高圧水流絡合処理後でも一定の親水性は保持されているが、洗濯等で繊維処理剤が容易に脱落してしまい、耐久洗濯性を満足できるものではない。特許文献2の例では、耐久親水性は不十分であり、耐久洗濯性に至ってはほとんど有しない。   Recently, from the viewpoint of reuse, hydrophilicity is maintained even after many washings (durable washability), and nonwoven fabrics such as hand towels and hand towels that can be used repeatedly have begun to attract attention. Up to now, fiber treatment agents that maintain a certain hydrophilicity even after high-pressure hydroentanglement treatment, that is, durable hydrophilic properties have been developed, but even such treatment agents can be easily washed. None of them fell off and could satisfy the durable washability. For example, in the example of Patent Document 1, a certain hydrophilicity is maintained even after the high-pressure water-entanglement treatment, but the fiber treatment agent easily falls off due to washing or the like, and the durable washability cannot be satisfied. . In the example of patent document 2, durable hydrophilicity is inadequate and has almost no durable washability.

このように、制電性、低起泡性、高圧水流絡合処理後における耐久親水性を満足した上で、さらに耐久洗濯性を満足する繊維処理剤が見出されていないのが現状であり、これらの物性を満足する繊維処理剤の開発が望まれている。
本発明の目的は、不織布製造用繊維に対して、良好な制電性、低起泡性、耐久親水性を付与できる上に、さらに優れた耐久洗濯性を付与できる不織布製造用繊維処理剤、該処理剤を処理して得られるポリエステル短繊維、該短繊維を含有する不織布、該短繊維を用いた不織布の製造方法を提供することにある。
As described above, there is no fiber treatment agent that satisfies the antistatic property, the low foaming property, the durable hydrophilic property after the high-pressure water entanglement treatment, and further satisfies the durable washing property. Therefore, development of a fiber treatment agent satisfying these physical properties is desired.
An object of the present invention is to provide a nonwoven fabric-producing fiber treatment agent that can impart good antistaticity, low foaming property, durable hydrophilicity to the nonwoven fabric-producing fiber, and further impart excellent durability washing properties, An object of the present invention is to provide a polyester staple fiber obtained by treating the treatment agent, a nonwoven fabric containing the staple fiber, and a method for producing a nonwoven fabric using the staple fiber.

上記課題を解決するために、本発明者は鋭意検討した結果、特定のA成分とB成分とを特定量含む不織布製造用繊維処理剤であれば、制電性、低起泡性、耐久親水性を満足する上で、さらに耐久洗濯性が飛躍的に向上することを見出し、本発明に到達した。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, if the fiber treatment agent for producing a nonwoven fabric contains specific amounts of specific A component and B component, the antistatic property, low foaming property, durable hydrophilic property As a result, the present inventors have found that the durability of the laundry is greatly improved and the present invention has been achieved.

すなわち、本発明の不織布製造用繊維処理剤は、平均重合度が500〜3000のポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体からなるA成分と、炭素数6〜22のアルキル基を有するジアルキルスルホサクシネート塩であるB成分とを必須成分として含み、処理剤の不揮発分に占める前記A成分の重量割合が10〜90重量%であり、前記B成分の重量割合が10〜90重量%である。   That is, the fiber treatment agent for producing a nonwoven fabric according to the present invention is a dialkyl sulfosuccinate salt having an A component composed of polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 500 to 3000 and / or a derivative thereof, and an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms. A certain B component is included as an essential component, and the weight proportion of the A component in the non-volatile content of the treatment agent is 10 to 90 wt%, and the weight proportion of the B component is 10 to 90 wt%.

前記ポリビニルアルコールの鹸化度は、70〜98モル%である。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol, Ru 70 to 98 mol% der.

本発明の繊維処理剤は、キレート型の配位子を有し、周期表3〜12族に属する金属を含有する有機化合物であるC成分をさらに含むことが好ましい。その際の処理剤の不揮発分に占める前記A成分の重量割合は10〜89重量%であり、前記B成分の重量割合は10〜89重量%であり、前記C成分の重量割合は1〜30重量%であることが好ましい。   The fiber treatment agent of the present invention preferably further includes a C component which is an organic compound having a chelate-type ligand and containing a metal belonging to Groups 3 to 12 of the periodic table. In this case, the weight ratio of the component A in the nonvolatile content of the treating agent is 10 to 89% by weight, the weight ratio of the component B is 10 to 89% by weight, and the weight ratio of the component C is 1 to 30%. It is preferable that it is weight%.

また、本発明の繊維処理剤は、炭素数6〜18のアルキル基を有するアルキルホスフェート塩および/または炭素数6〜18のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルホスフェート塩からなるD成分をさらに含むことが好ましい。その際の処理剤の不揮発分に占める前記A成分の重量割合は10〜85重量%であり、前記B成分の重量割合は10〜85重量%であり、D成分の重量割合は3〜50重量%であることが好ましい。   Moreover, the fiber treatment agent of this invention further contains D component which consists of an alkylphosphate salt which has a C6-C18 alkyl group, and / or a polyoxyalkylene alkyl phosphate salt which has a C6-C18 alkyl group. Is preferred. In this case, the weight ratio of the component A in the non-volatile content of the treating agent is 10 to 85% by weight, the weight ratio of the component B is 10 to 85% by weight, and the weight ratio of the component D is 3 to 50% by weight. % Is preferred.

前記処理剤が水をさらに含む水性液となっており、処理剤全体に占める不揮発分の割合が0.05〜50重量%であることが好ましい。   It is preferable that the treatment agent is an aqueous liquid further containing water, and the non-volatile content of the treatment agent is 0.05 to 50% by weight.

本発明のポリエステル短繊維は、短繊維本体を上記の繊維処理剤で処理して得られるものである。   The polyester short fiber of the present invention is obtained by treating a short fiber main body with the above-described fiber treating agent.

本発明の不織布は、上記のポリエステル短繊維を含有するものである。本発明の不織布の製造方法は、上記のポリエステル短繊維を集積させて繊維ウェブを作製し、該繊維ウェブを高圧水流絡合法で処理する工程を含むものである。   The nonwoven fabric of this invention contains said polyester short fiber. The manufacturing method of the nonwoven fabric of this invention includes the process of producing a fiber web by accumulating said polyester short fiber, and processing this fiber web by a high pressure hydroentanglement method.

本発明の不織布製造用繊維処理剤は、不織布製造用繊維に対して、良好な制電性、低起泡性、耐久親水性を付与できる上に、さらに優れた耐久洗濯性を付与できる。
本発明のポリエステル短繊維は、ポリエステル短繊維本体を本発明の不織布製造用繊維処理剤で処理して得られるので、良好な制電性、低起泡性、耐久親水性を有する上に、さらに優れた耐久洗濯性を有する。
本発明の不織布は、このポリエステル短繊維を含有するので、良好な耐久親水性を有する上に、さらに優れた耐久洗濯性を有する。本発明の不織布の製造方法は、このような不織布を効率よく製造することができる。
The fiber treatment agent for producing nonwoven fabrics of the present invention can impart good antistatic properties, low foaming properties, and durable hydrophilic properties to the fibers for producing nonwoven fabrics, and can impart further excellent durable washability.
Since the polyester staple fiber of the present invention is obtained by treating the polyester staple fiber main body with the fiber treatment agent for producing a nonwoven fabric of the present invention, the polyester staple fiber has good antistatic property, low foaming property, durable hydrophilic property, Excellent durable washability.
Since the nonwoven fabric of this invention contains this polyester staple fiber, it has the durable durable washability in addition to having favorable durable hydrophilicity. The manufacturing method of the nonwoven fabric of this invention can manufacture such a nonwoven fabric efficiently.

本発明の不織布製造用繊維処理剤(以下、繊維処理剤ということがある)は、特定のA成分とB成分とを特定量含むものである。以下、詳細に説明する。   The fiber treatment agent for producing a nonwoven fabric of the present invention (hereinafter sometimes referred to as a fiber treatment agent) contains a specific amount of a specific A component and a B component. Details will be described below.

[A成分]
A成分は、平均重合度が500〜3000であるポリビニルアルコール(以下ポリビニルアルコールをPVAと略すことがある)および/またはその誘導体である。A成分は、後述のB成分と併用されることによって、耐久洗濯性を飛躍的に向上させることができる。また、不織布製造用繊維に対して、良好な制電性、低起泡性、耐久親水性を付与できる。A成分単独では、これらの効果、特に耐久洗濯性の効果は発揮されない。
[Component A]
The component A is polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 500 to 3000 (hereinafter, polyvinyl alcohol may be abbreviated as PVA) and / or a derivative thereof. The A component can drastically improve the durable washability by being used in combination with the B component described later. Moreover, favorable antistaticity, low foaming property, and durable hydrophilicity can be imparted to the nonwoven fabric-producing fiber. A component A alone does not exhibit these effects, particularly the effect of durable washability.

PVAは、酢酸ビニルを重合して得られるポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、下記一般式(1)で表される。また、本発明のPVAは、完全鹸化PVA(鹸化度100モル%)、準完全鹸化PVA(鹸化度90モル%以上100モル%未満)および部分鹸化PVA(鹸化度90モル%未満)を含む。PVAの誘導体としては、PVAの水酸基をハロゲン化アルキル、アルキレンオキシド等によってエーテル化したものや、酢酸ビニルと、塩化ビニル、スチレン等の他の単量体を重合したものを鹸化したもの等が挙げられる。成分Aとしては、1種または2種以上を併用してもよい。   PVA is obtained by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate, and is represented by the following general formula (1). The PVA of the present invention includes fully saponified PVA (saponification degree 100 mol%), semi-fully saponified PVA (saponification degree 90 mol% or more and less than 100 mol%) and partially saponified PVA (saponification degree 90 mol% or less). Derivatives of PVA include those in which the hydroxyl group of PVA is etherified with an alkyl halide, alkylene oxide or the like, or those obtained by polymerizing other monomers such as vinyl acetate and vinyl chloride or styrene. It is done. Component A may be used alone or in combination of two or more.

Figure 0005813360
Figure 0005813360

(式中、Rは炭化水素基であり、通常はR=CHである。また、a、bは負でない数であり、a+bは重合度を、(a/(a+b))×100は鹸化度(モル%)を表わす。また、OH基(aの部分)とOCOR基(bの部分)の結合順序は特に問わず、ブロック体、ランダム体いずれでもよい。) (In the formula, R 1 is a hydrocarbon group, usually R 1 = CH 3 , a and b are non-negative numbers, a + b is the degree of polymerization, (a / (a + b)) × 100 Represents the degree of saponification (mol%), and the bonding order of the OH group (part a) and the OCOR group (part b) is not particularly limited, and may be either block or random.)

PVAの平均重合度は500〜3000であり、500〜2600が好ましく、1000〜2000がさらに好ましい。重合度が500未満の場合、高圧水流絡合処理後の不織布に一定の耐久親水性を保持させることはできるが、洗濯等により繊維処理剤が容易に脱落し、耐久洗濯性を満足できない。また、高圧水流絡合工程時の発泡の程度が高くなり、得られた不織布の地合が乱れる。一方、重合度が3000超の場合、制電性が悪くなり、ウェブ作製工程で、カード通過時ウェブが不均一になる場合がある。また、繊維処理剤の水性液の粘度が高くなり、取り扱い難くなる。なお、本発明のPVAの平均重合度は、JIS K6726に準拠して測定される値をいう。   The average degree of polymerization of PVA is 500 to 3000, preferably 500 to 2600, and more preferably 1000 to 2000. When the degree of polymerization is less than 500, the non-woven fabric after the high-pressure water entanglement treatment can maintain a certain durability hydrophilicity, but the fiber treatment agent easily falls off due to washing or the like, and the durability washability cannot be satisfied. Moreover, the degree of foaming at the time of the high-pressure water entanglement process becomes high, and the formation of the obtained nonwoven fabric is disturbed. On the other hand, when the degree of polymerization exceeds 3000, the antistatic property is deteriorated, and the web may be non-uniform when passing through the card in the web production process. Moreover, the viscosity of the aqueous liquid of a fiber treatment agent becomes high, and handling becomes difficult. In addition, the average degree of polymerization of PVA of this invention says the value measured based on JISK6726.

また、PVAの鹸化度は、70モル%以上が好ましく、70〜98モル%がより好ましく、72〜96モル%がさらに好ましく、74〜92モル%が特に好ましい。鹸化度が70モル%未満の場合、高圧水流絡合処理後の不織布に一定の耐久親水性を保持させることはできるが、洗濯等により繊維処理剤が脱落し、耐久洗濯性が不十分になることがある。また、PVAの水溶性が劣り、取り扱い難くなる。なお、本発明のPVAの鹸化度は、JIS K6726に準拠して測定される値をいう。   The saponification degree of PVA is preferably 70 mol% or more, more preferably 70 to 98 mol%, further preferably 72 to 96 mol%, particularly preferably 74 to 92 mol%. When the degree of saponification is less than 70 mol%, the nonwoven fabric after the high-pressure water-entanglement treatment can maintain a certain durability hydrophilicity, but the fiber treatment agent falls off due to washing or the like, and the durability washing property becomes insufficient. Sometimes. Moreover, the water solubility of PVA is inferior and handling becomes difficult. In addition, the saponification degree of PVA of this invention says the value measured based on JISK6726.

[B成分]
B成分は、炭素数が6〜22のアルキル基を有するジアルキルスルホサクシネート塩である。B成分は、前述のA成分と併用されることによって、耐久洗濯性を飛躍的に向上させることができる。また、不織布製造用繊維に対して、良好な制電性、低起泡性、耐久親水性を付与できる。B成分単独では、これらの効果、特に耐久洗濯性の効果は発揮されない。耐久洗濯性を飛躍的に向上させることができる作用は明確にはわからないが、次のように推測される。繊維処理剤が乾燥する過程で、B成分により、繊維処理剤の表面親水性をコントロールすることができ、A成分中の親水性基がB成分の親水性基に引き寄せられることで高い親水性が得られ、さらには、A成分の造膜性により高い耐久洗濯性が得られると推測する。
[B component]
The B component is a dialkyl sulfosuccinate salt having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms. B component can improve durability washability drastically by using together with the above-mentioned A component. Moreover, favorable antistaticity, low foaming property, and durable hydrophilicity can be imparted to the nonwoven fabric-producing fiber. The B component alone does not exhibit these effects, particularly the durable washability effect. Although the action that can dramatically improve the durability of washing is not clearly understood, it is presumed as follows. In the process of drying the fiber treatment agent, the surface hydrophilicity of the fiber treatment agent can be controlled by the B component, and the hydrophilic group in the A component is attracted to the hydrophilic group of the B component, resulting in high hydrophilicity. Further, it is presumed that a high durability washability is obtained by the film forming property of the component A.

B成分は、炭素数6〜22のアルキル基を有するものであるが、炭素数8〜18のアルキル基を有すると好ましく、炭素数10〜18のアルキル基を有するとさらに好ましく、炭素数10〜16のアルキル基を有すると特に好ましい。アルキル基としては、直鎖、分岐のいずれでもよく、2個のアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。アルキル基の炭素数が6未満では、高圧水流絡合処理後の不織布に一定の耐久親水性を保持させることはできるが、洗濯等により繊維処理剤が容易に脱落し、耐久洗濯性を満足できない。一方、アルキル基の炭素数が22を超えると、不織布製造用繊維に対して、親水性を付与することができなくなる。   The component B has an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, preferably having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, more preferably having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, and 10 to 10 carbon atoms. It is particularly preferred to have 16 alkyl groups. The alkyl group may be linear or branched, and the two alkyl groups may be the same or different. If the alkyl group has less than 6 carbon atoms, the nonwoven fabric after the high-pressure hydroentanglement treatment can maintain a certain level of hydrophilic durability, but the fiber treatment agent can easily fall off due to washing or the like, and the durable washability cannot be satisfied. . On the other hand, when the carbon number of the alkyl group exceeds 22, hydrophilicity cannot be imparted to the nonwoven fabric-producing fiber.

B成分としては、ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩を挙げることができ、ポリエステル短繊維に液体が速やかに浸透できる点から、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。   Examples of the component B include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, ammonium salts, and amine salts, and sodium salts and potassium salts are preferable from the viewpoint that the liquid can quickly penetrate into polyester short fibers.

B成分としては、たとえば、ジヘキシルスルホサクシネートナトリウム塩、ジ−2−エチルヘキシルスルホサクシネートナトリウム塩、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩、ジラウリルスルホサクシネートナトリウム塩、ジ椰子アルキルスルホサクシネートナトリウム塩、ジトリデシルスルホサクシネートナトリウム塩、ジミリスチルスルホサクシネートナトリウム塩、ジステアリルスルホサクシネートナトリウム塩等が挙げられる。これらのジアルキルスルホサクシネート塩は、1種または2種以上を併用してもよい。   Examples of the component B include dihexyl sulfosuccinate sodium salt, di-2-ethylhexyl sulfosuccinate sodium salt, dioctyl sulfosuccinate sodium salt, dilauryl sulfosuccinate sodium salt, dicoco alkylsulfosuccinate sodium salt, ditril Examples include decyl sulfosuccinate sodium salt, dimyristyl sulfosuccinate sodium salt, and distearyl sulfosuccinate sodium salt. These dialkyl sulfosuccinate salts may be used alone or in combination of two or more.

[C成分]
本発明の繊維処理剤は、耐久洗濯性を一層向上できる観点から、上記のA成分およびB成分に加え、キレート型の配位子を有し、周期表3〜12族に属する金属を含有する有機化合物であるC成分をさらに含むことが好ましい。耐久洗濯性を向上できる作用は明確にはわからないが、C成分をさらに含むことでA成分が架橋し、繊維処理剤が繊維にさらに密着して、耐久洗濯性が向上するものと推測される。
ここでキレート型の配位子とは、1つの金属原子に対して共有結合や水素結合などにより二座あるいはそれ以上の多座で配位することが可能な配位子を意味する。従って、該有機化合物は、3〜12族に属する金属にキレート型の配位子が配位した金属キレート化合物である。
[C component]
The fiber treatment agent of the present invention has a chelate-type ligand and contains a metal belonging to Group 3 to 12 of the periodic table, in addition to the above-described A component and B component, from the viewpoint of further improving the durability washing property. It is preferable to further contain C component which is an organic compound. Although the effect of improving the durable washability is not clearly understood, it is presumed that the A component is further cross-linked by further containing the C component, the fiber treatment agent is further adhered to the fiber, and the durable washability is improved.
Here, the chelate-type ligand means a ligand capable of coordinating with one metal atom in a bidentate or higher polydentate by a covalent bond, a hydrogen bond, or the like. Therefore, the organic compound is a metal chelate compound in which a chelate-type ligand is coordinated to a metal belonging to Group 3-12.

該有機化合物に含まれる金属は、周期表3〜12属に属する金属であれば特に限定はない。たとえば、スカンジウム、イットリウム、セリウム等の3族金属;チタン、ジルコニウム、ハフニウム等の4族金属;バナジウム、ニオブ、タンタル等の5族金属、クロム、モリブデン、タングステン等の6族金属;マンガン、レニウム等の7族金属;鉄、ルテニウム、オスミウム等の8族金属;コバルト、ロジウム等の9族金属;ニッケル、パラジウム等の10族金属;銅、銀、金等の11族金属;亜鉛、カドミウム等の12金属等を挙げることができる。これらの金属は1種または2種以上を併用してもよい。上記金属の分類は、社団法人日本化学学会発行の「化学と教育」、54巻、4号(2006年)の末尾に綴じこまれた「元素の周期表(2005)」(2006日本化学会原子量小委員会)に基づいている。   The metal contained in this organic compound will not be specifically limited if it is a metal which belongs to the periodic table 3-12 genus. For example, Group 3 metals such as scandium, yttrium and cerium; Group 4 metals such as titanium, zirconium and hafnium; Group 5 metals such as vanadium, niobium and tantalum; Group 6 metals such as chromium, molybdenum and tungsten; Manganese and rhenium Group 8 metals such as iron, ruthenium and osmium; Group 9 metals such as cobalt and rhodium; Group 10 metals such as nickel and palladium; Group 11 metals such as copper, silver and gold; Zinc and cadmium 12 metals may be mentioned. These metals may be used alone or in combination of two or more. The classification of the above metals is “Chemical and Education” published by the Chemical Society of Japan, Volume 54, Issue 4 (2006). Subcommittee).

これらの金属のうちでも、遷移金属(3〜11族に属する金属)が好ましく、4〜5族に属する金属がさらに好ましい。
遷移金属としては、たとえば、スカンジウム、イットリウム、セリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、銅、銀、金等が挙げられる。その中でも、スカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、バナジウム、ニオブ、クロム、モリブデン、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、銅、銀等の周期表4〜5周期に属する遷移金属が好ましく、チタン、ジルコニウムおよびバナジウム等がさらに好ましい。遷移金属でない場合は、耐久親水性および耐久洗濯性向上が阻害されることがある。
Among these metals, transition metals (metals belonging to Group 3 to 11) are preferable, and metals belonging to Group 4 to 5 are more preferable.
Examples of transition metals include scandium, yttrium, cerium, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, rhenium, iron, ruthenium, osmium, cobalt, rhodium, nickel, palladium, copper , Silver, gold and the like. Among them, transition metals belonging to 4 to 5 periods of the periodic table such as scandium, yttrium, titanium, zirconium, vanadium, niobium, chromium, molybdenum, manganese, iron, ruthenium, cobalt, rhodium, nickel, palladium, copper, and silver are preferable. More preferred are titanium, zirconium, vanadium, and the like. When it is not a transition metal, improvement in durable hydrophilicity and durable washing properties may be hindered.

上記金属の原子価数については、特に限定はないが、1金属原子当たりの架橋効率という点で、2〜5価が好ましく、3〜5価がさらに好ましく、4〜5価が特に好ましい。原子価数が1価であると、耐久親水性および耐久洗濯性が悪化することがある。また、6価以上であると架橋効率が下がることがある。
金属含有有機化合物を構成する金属種およびその原子価数の組み合わせとしては、耐久親水性および耐久洗濯性向上の観点からは、亜鉛(II)、カドミウム(II)、アルミニウム(III)、バナジウム(III)、イットリウム(III)、チタン(IV)、ジルコニウム(IV)、鉛(IV)、セリウム(IV)、バナジウム(V)、ニオブ(V)、タンタル(V)等が好ましい。
The valence number of the metal is not particularly limited, but is preferably 2 to 5 valence, more preferably 3 to 5 valence, and particularly preferably 4 to 5 valence in terms of crosslinking efficiency per metal atom. When the valence number is monovalent, durable hydrophilicity and durable washability may be deteriorated. Moreover, the crosslinking efficiency may fall that it is 6 or more.
As a combination of the metal species constituting the metal-containing organic compound and the valence number thereof, zinc (II), cadmium (II), aluminum (III), vanadium (III ), Yttrium (III), titanium (IV), zirconium (IV), lead (IV), cerium (IV), vanadium (V), niobium (V), tantalum (V) and the like are preferable.

キレート型の配位子としては、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、サリチル酸等のヒドロキシカルボン酸またはそれらの塩;アセチルアセトン等のβ−ジケトン;エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール;エチレングリコール、ジエチレングリコール、3−メチル−1,3ブタンジオール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等のジオール類などが代表的なものとしてあげられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of chelating ligands include hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, and salicylic acid, and salts thereof; β-diketones such as acetylacetone; amino alcohols such as ethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine; Ethylene glycol, diethylene glycol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, hexylene glycol, octylene Representative examples include diols such as glycol, but are not limited thereto.

C成分である有機化合物としては、例えば、ジルコニウムラクテート、その部分または完全中和物(たとえば、ジルコニウムラクテート一アンモニウム塩、ジルコニウムラクテート二アンモニウム塩、ジルコニウムラクテート一ナトリウム塩、ジルコニウムラクテート二ナトリウム塩、ジルコニウムラクテート一カリウム塩、ジルコニウムラクテート二カリウム塩)、ジイソプロポキシジルコニウムビス(トリエタノールアミナート)、ジ−n−ブトキシジルコニウムビス(トリエタノールアミナート)、ジイソプロポキシジルコニウムビス(アセチルアセトナート)、ジルコニウムテトラキス(アセチルアセトナート)、ポリジルコニウムビス(アセチルアセトナート)、チタンラクテート、その部分または完全中和物(たとえば、チタンラクテート一アンモニウム塩、チタンラクテート二アンモニウム塩、チタンラクテート一ナトリウム塩、チタンラクテート二ナトリウム塩、チタンラクテート一カリウム塩、チタンラクテート二カリウム塩)、ジイソプロポキシチタンビス(トリエタノールアミナート)、ジ−n−ブトキシチタンビス(トリエタノールアミナート)、ジイソプロポキシチタンビス(アセチルアセトナート)、チタンテトラキス(アセチルアセトナート)、ポリチタンビス(アセチルアセトナート)などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらの有機化合物の中でも水溶性のものが好ましく、具体的にはジルコニウムラクテート、ジルコニウムラクテートアンモニウム塩、ジイソプロポキシジルコニウムビス(トリエタノールアミナート)、ジ−n−ブトキシジルコニウムビス(トリエタノールアミナート)、チタンラクテート、チタンラクテートアンモニウム塩、ジイソプロポキシチタンビス(トリエタノールアミナート)、ジ−n−ブトキシチタンビス(トリエタノールアミナート)が挙げられる。これらの有機化合物は必ずしも単独で使用する必要はなく、必要に応じて2種以上混合して用いることもできる。
Examples of the organic compound as component C include zirconium lactate, a portion thereof or a completely neutralized product (for example, zirconium lactate monoammonium salt, zirconium lactate diammonium salt, zirconium lactate monosodium salt, zirconium lactate disodium salt, zirconium lactate Monopotassium salt, zirconium lactate dipotassium salt), diisopropoxyzirconium bis (triethanolaminato), di-n-butoxyzirconium bis (triethanolaminato), diisopropoxyzirconium bis (acetylacetonate), zirconium tetrakis (Acetylacetonate), polyzirconium bis (acetylacetonate), titanium lactate, parts thereof or completely neutralized products (eg titanium Kutate monoammonium salt, titanium lactate diammonium salt, titanium lactate monosodium salt, titanium lactate disodium salt, titanium lactate monopotassium salt, titanium lactate dipotassium salt), diisopropoxy titanium bis (triethanolaminate), di-n -Butoxytitanium bis (triethanolaminato), diisopropoxytitanium bis (acetylacetonate), titanium tetrakis (acetylacetonate), polytitanium bis (acetylacetonate), etc., but are not limited thereto.
Among these organic compounds, water-soluble ones are preferable. Specifically, zirconium lactate, zirconium lactate ammonium salt, diisopropoxyzirconium bis (triethanolaminate), di-n-butoxyzirconium bis (triethanolaminate). , Titanium lactate, titanium lactate ammonium salt, diisopropoxy titanium bis (triethanolaminate), di-n-butoxytitanium bis (triethanolaminate). These organic compounds are not necessarily used alone, and may be used in combination of two or more as required.

[D成分]
本発明の繊維処理剤は、耐久洗濯性を阻害することなく、制電性を一層向上できる観点から、上記のA成分およびB成分に加え、炭素数6〜18のアルキル基を有するアルキルホスフェート塩および/または炭素数6〜18のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルホスフェート塩からなるD成分をさらに含むことが好ましい。
[D component]
The fiber treatment agent of the present invention is an alkyl phosphate salt having an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms in addition to the above A component and B component, from the viewpoint of further improving the antistatic property without impairing the durable washability. It is preferable to further include a component D consisting of a polyoxyalkylene alkyl phosphate salt having an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms.

D成分としては、下記一般式(2)で示される化合物であることが好ましい。

Figure 0005813360
The component D is preferably a compound represented by the following general formula (2).
Figure 0005813360

一般式(2)において、Rは炭素数6〜22のアルキル基である。Rの炭素数は6〜18が好ましく、8〜12がさらに好ましい。アルキル基の炭素数は分布があってもよく、アルキル基は直鎖状であっても分岐を有していてもよい。Rとしては、例えば、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、トリデシル基、セチル基、ミリスチル基、ステアリル基、イソステアリル基、ベヘニル基等が挙げられる。
AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。オキシアルキレン単位の繰り返し数であるmは0〜15の整数であり、0〜8が好ましく、0〜4がさらに好ましい。(AO)は、オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を50モル%以上有するポリオキシアルキレン基が好ましい。
nは1〜2の整数である。
In general formula (2), R 2 is an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms. The number of carbon atoms of R 2 is 6 to 18 are preferred, 8 to 12 more preferred. The number of carbon atoms of the alkyl group may be distributed, and the alkyl group may be linear or branched. Examples of R 2 include a butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, lauryl group, tridecyl group, cetyl group, myristyl group, stearyl group, isostearyl group, and behenyl group.
AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. M, which is the number of repeating oxyalkylene units, is an integer of 0 to 15, preferably 0 to 8, and more preferably 0 to 4. (AO) m is preferably a polyoxyalkylene group having 50 mol% or more of oxyethylene units as oxyalkylene units.
n is an integer of 1-2.

は、H、Na、Kおよび[NR]からなる群から選択される少なくとも1種のイオン性残基である。R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基またはポリオキシアルキレン基を示す。アルキル基の炭素数は、1〜18が好ましく、4〜18がより好ましく、4〜12がさらに好ましい。アルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、オクチル基、ラウリル基、ステアリル基等が挙げられる。アルカノール基の炭素数は、通常1〜8が好ましく、2〜4がより好ましく、2〜3がさらに好ましい。アルカノール基としては、たとえば、メタノール基、エタノール基、n−プロパノール基、イソプロパノール基、ノルマルブタノール基、オクタノール基、等が挙げられる。ポリオキシアルキレン基の炭素数は、2〜6が好ましく、2〜4がより好ましく、2〜3がさらに好ましい。ポリオキシアルキレン基としては、たとえば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基等が挙げられる。Yとしては、Na、K、NH 、[NH(CHCHOH)]、[NH(CHCHOH)]が好ましく、Kがさらに好ましい。 Y + is at least one ionic residue selected from the group consisting of H + , Na + , K + and [NR a R b R c R d ] + . R a , R b , R c and R d each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkanol group or a polyoxyalkylene group. 1-18 are preferable, as for carbon number of an alkyl group, 4-18 are more preferable, and 4-12 are more preferable. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an octyl group, a lauryl group, and a stearyl group. As for carbon number of an alkanol group, 1-8 are preferable normally, 2-4 are more preferable, and 2-3 are more preferable. Examples of the alkanol group include methanol group, ethanol group, n-propanol group, isopropanol group, normal butanol group, octanol group, and the like. 2-6 are preferable, as for carbon number of a polyoxyalkylene group, 2-4 are more preferable, and 2-3 are more preferable. Examples of the polyoxyalkylene group include a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, and a polyoxybutylene group. Y + is preferably Na + , K + , NH 4 + , [NH 2 (CH 2 CH 2 OH) 2 ] + , [NH (CH 2 CH 2 OH) 3 ] + , and more preferably K + .

D成分としては、たとえば、n−ヘキシルホスフェートカリウム塩、n−ヘプチルホスフェートカリウム塩、n−オクチルホスフェートカリウム塩、n−ラウリルホスフェートカリウム塩、n−ステアリルホスフェートカリウム塩、n−オレイルホスフェートカリウム塩、ポリオキシエチレンn−ヘキシルホスフェートカリウム塩、ポリオキシエチレンn−オクチルホスフェートカリウム塩、ポリオキシエチレンn−ラウリルホスフェートカリウム塩、ポリオキシエチレンn−ステアリルホスフェートカリウム塩、ポリオキシエチレンn−オレイルホスフェートカリウム塩、ポリオキシエチレンn−ラウリルホスフェートナトリウム塩等が挙げられる。これらの中でも、耐久洗濯性を阻害することなく、制電性を一層向上できる観点から、D成分がn−ヘキシルホスフェートカリウム塩、n−オクチルホスフェートカリウム塩、n−ラウリルホスフェートカリウム塩が好ましい。D成分は、これらのアルキルホスフェートカリウム塩のうちの1種から構成されていてもよく、2種以上から構成されていてもよい。   Examples of the D component include n-hexyl phosphate potassium salt, n-heptyl phosphate potassium salt, n-octyl phosphate potassium salt, n-lauryl phosphate potassium salt, n-stearyl phosphate potassium salt, n-oleyl phosphate potassium salt, poly Oxyethylene n-hexyl phosphate potassium salt, polyoxyethylene n-octyl phosphate potassium salt, polyoxyethylene n-lauryl phosphate potassium salt, polyoxyethylene n-stearyl phosphate potassium salt, polyoxyethylene n-oleyl phosphate potassium salt, poly Examples include oxyethylene n-lauryl phosphate sodium salt. Among these, the D component is preferably n-hexyl phosphate potassium salt, n-octyl phosphate potassium salt, or n-lauryl phosphate potassium salt from the viewpoint that the antistatic property can be further improved without impairing the durable washability. D component may be comprised from 1 type of these alkyl phosphate potassium salts, and may be comprised from 2 or more types.

[不織布製造用繊維処理剤]
本発明の繊維処理剤は、不織布の製造に用いる短繊維に処理するものである。繊維については後述する。本発明の繊維処理剤は、上述のA成分、B成分を次の所定の割合で含むものである。
処理剤の不揮発分に占めるA成分の重量割合は、10〜90重量%であり、10〜89重量%が好ましく、15〜85重量%がより好ましく、20〜80重量%がさらに好ましく、25〜75重量%が特に好ましい。A成分の重量割合が10重量%未満の場合、A成分の造膜性が十分でないため、洗濯等により繊維処理剤が容易に脱落する。一方、A成分の重量割合が90重量%超の場合、不織布製造用繊維に対して、十分な親水性を付与することができなくなる。なお、本発明の不織布製造用処理剤の不揮発分とは、水分などを除くための熱乾燥工程後において繊維表面に残存する繊維処理剤中の成分を意味し、繊維処理剤を110℃で熱処理して水分などを除去し、恒量に達したときの揮発せずに残存した成分を意味する。
[Fiber treatment agent for non-woven fabric production]
The fiber treatment agent of the present invention treats short fibers used for the production of nonwoven fabrics. The fiber will be described later. The fiber treatment agent of the present invention contains the above-described A component and B component in the following predetermined ratio.
The weight ratio of the component A in the nonvolatile content of the treatment agent is 10 to 90% by weight, preferably 10 to 89% by weight, more preferably 15 to 85% by weight, still more preferably 20 to 80% by weight, and 25 to 25%. 75% by weight is particularly preferred. When the weight ratio of the component A is less than 10% by weight, since the film forming property of the component A is not sufficient, the fiber treatment agent easily falls off by washing or the like. On the other hand, when the weight ratio of the component A exceeds 90% by weight, sufficient hydrophilicity cannot be imparted to the nonwoven fabric-producing fiber. In addition, the non-volatile content of the processing agent for manufacturing a nonwoven fabric of the present invention means a component in the fiber processing agent remaining on the fiber surface after the heat drying step for removing moisture, and the fiber processing agent is heat-treated at 110 ° C. It means a component that remains without being evaporated when moisture is removed.

処理剤の不揮発分に占めるB成分の重量割合は、10〜90重量%であり、10〜89重量%が好ましく、15〜85重量%がより好ましく、20〜80重量%がさらに好ましく、25〜75重量%が特に好ましい。B成分の重量割合が10重量%未満の場合、不織布製造用繊維に対して、十分な親水性を付与することができなくなる。一方、B成分の重量割合が90重量%超の場合、不織布製造用繊維に対して、十分な耐久親水性を付与することができなくなり、洗濯等により繊維処理剤が容易に脱落する。   The weight ratio of the B component in the nonvolatile content of the treatment agent is 10 to 90% by weight, preferably 10 to 89% by weight, more preferably 15 to 85% by weight, still more preferably 20 to 80% by weight, and 25 to 25%. 75% by weight is particularly preferred. When the weight ratio of the component B is less than 10% by weight, sufficient hydrophilicity cannot be imparted to the nonwoven fabric-producing fiber. On the other hand, when the weight ratio of the component B exceeds 90% by weight, sufficient durability and hydrophilicity cannot be imparted to the nonwoven fabric-producing fibers, and the fiber treatment agent easily falls off due to washing or the like.

処理剤の不揮発分に占めるA成分とB成分の合計の重量割合は、20重量%以上が好ましく、25〜90重量%がより好ましく、30〜80重量%がさらに好ましく、35〜70重量%が特に好ましい。該重量割合が20重量%未満では、不織布製造用繊維に対して、十分な耐久親水性を付与することができなくなり、洗濯等により繊維処理剤が容易に脱落するおそれがある。   20 weight% or more is preferable, as for the weight ratio of the sum total of A component which occupies for the non volatile matter of a processing agent, 25-90 weight% is more preferable, 30-80 weight% is further more preferable, and 35-70 weight% is Particularly preferred. If the weight ratio is less than 20% by weight, sufficient durability and hydrophilicity cannot be imparted to the nonwoven fabric-producing fibers, and the fiber treatment agent may easily fall off due to washing or the like.

C成分を含む場合、処理剤の不揮発分に占めるC成分の重量割合は、1〜30重量%が好ましく、3〜25重量%がより好ましく、5〜20重量%がさらに好ましい。C成分の割合がこの範囲にあることにより、さらに良好な耐久親水性および耐久洗濯性を付与できる。C成分の重量割合が30重量%超の場合、不織布製造用繊維に対して、十分な親水性を付与することができなくなることがある。   When C component is contained, 1-30 weight% is preferable, as for the weight ratio of C component to the non volatile matter of a processing agent, 3-25 weight% is more preferable, and 5-20 weight% is further more preferable. When the proportion of component C is in this range, it is possible to impart even better durable hydrophilic properties and durable washing properties. When the weight ratio of component C is more than 30% by weight, sufficient hydrophilicity may not be imparted to the nonwoven fabric-producing fibers.

D成分を含む場合、処理剤の不揮発分に占めるD成分の重量割合は、3〜50重量%が好ましく、5〜50重量%がより好ましく、10〜40重量%がさらに好ましく、20〜30重量%が特に好ましい。D成分の割合がこの範囲にあることにより、耐久洗濯性を阻害することなく、制電性を一層向上できる。D成分の重量割合が50重量%超の場合、不織布製造用繊維に対して、十分な耐久親水性を付与することができなくなり、洗濯等により繊維処理剤が容易に脱落することがある。   When the D component is included, the weight ratio of the D component in the non-volatile content of the treatment agent is preferably 3 to 50% by weight, more preferably 5 to 50% by weight, further preferably 10 to 40% by weight, and 20 to 30% by weight. % Is particularly preferred. When the ratio of the D component is within this range, the antistatic property can be further improved without impairing the durable washability. When the weight ratio of the D component is more than 50% by weight, sufficient durability and hydrophilicity cannot be imparted to the nonwoven fabric-producing fibers, and the fiber treatment agent may easily fall off due to washing or the like.

本発明の繊維処理剤は、前述の成分以外に、公知の水溶性ポリエステル樹脂を含有してもよい。水溶性ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸、炭素数4〜22の脂肪族ジカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体から選ばれる少なくとも1種のジカルボン酸(誘導体)と、アルキレングリコールと、ポリアルキレングリコールとを重縮合させたポリエステル化合物であることが好ましい。これらは1種または2種以上を併用してもよい。処理剤の不揮発分に占める該水溶性ポリエステル樹脂の重量割合は、1〜50重量%が好ましく、5〜40重量%がより好ましく、10〜30重量%がさらに好ましい。50重量%超であると、耐久親水性や耐久洗濯性が悪くなることがある。   The fiber treatment agent of the present invention may contain a known water-soluble polyester resin in addition to the aforementioned components. The water-soluble polyester resin comprises at least one dicarboxylic acid (derivative) selected from an aromatic dicarboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 22 carbon atoms, and an ester-forming derivative thereof, an alkylene glycol, and a polyalkylene glycol. Polyester compounds obtained by polycondensation of are preferred. These may be used alone or in combination of two or more. 1-50 weight% is preferable, as for the weight ratio of this water-soluble polyester resin to the non volatile matter of a processing agent, 5-40 weight% is more preferable, and 10-30 weight% is further more preferable. If it exceeds 50% by weight, durable hydrophilicity and durable washability may be deteriorated.

前述の水溶性ポリエステル樹脂中の芳香族ジカルボン酸、炭素数4〜22の脂肪族ジカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジメチル、5−スルホイソフタル酸ジメチル、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、アジピン酸ジメチル、ピメリン酸、セバシン酸、ジメチレンセバシン酸などが挙げられる。なかでも、芳香族ジカルボン酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。   Examples of the aromatic dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 22 carbon atoms, and ester-forming derivatives thereof in the water-soluble polyester resin include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and 5-sulfoisophthalic acid. Examples include dimethyl acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, dimethyl 1,4-naphthalenedicarboxylate, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, dimethyl adipate, pimelic acid, sebacic acid, dimethylene sebacic acid, and the like. Of these, aromatic dicarboxylic acids are preferable, and terephthalic acid is more preferable.

本発明の繊維処理剤は、前述の成分を分散或は乳化した水性液とするため、また付着時の濡れ特性を向上させる等の目的で、次の添加剤を含んでいてもよい。該添加剤としては、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンの共重合物誘導体、ポリオキシエチレン(以下POEと略記する)アルキルエーテル、POEアルキルエステル等の非イオン界面活性剤、アルキルサルフェート(塩)、アルキルスルホネート(塩)、等のアニオン界面活性剤が挙げられる。これらの添加剤を併用する場合も含め、本発明の繊維処理剤の水性液の作製に際しては適宜に有機溶媒を使用することもできる。また、処理剤の不揮発分に占めるこれらの添加剤の重量割合は特に限定はないが、50重量%未満が好ましく、20重量%未満がより好ましく、10重量%未満がさらに好ましい。   The fiber treatment agent of the present invention may contain the following additives in order to obtain an aqueous liquid in which the above-mentioned components are dispersed or emulsified, and for the purpose of improving the wettability during adhesion. Examples of the additives include copolymer derivatives of polyoxyethylene and polyoxypropylene, polyoxyethylene (hereinafter abbreviated as POE) alkyl ether, nonionic surfactants such as POE alkyl ester, alkyl sulfate (salt), alkyl Anionic surfactants such as sulfonate (salt) are exemplified. An organic solvent can be appropriately used in preparing the aqueous liquid of the fiber treatment agent of the present invention, including the case where these additives are used in combination. The weight ratio of these additives in the nonvolatile content of the treatment agent is not particularly limited, but is preferably less than 50% by weight, more preferably less than 20% by weight, and even more preferably less than 10% by weight.

本発明の繊維処理剤は、カード工程時の静電気を抑制する帯電防止剤を含んでもよい。帯電防止剤としては、たとえば、アルキルスルホネート塩、アルキルサルフェート塩、ポリオキシアルキレンアルキルサルフェート塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテル、脂肪酸石鹸、4級アンモニウム塩、アルキルベタイン等が挙げられる。また、4級アンモニウム塩は耐久親水性および耐久洗濯性を向上させる効果もあるので好ましく使用でき、具体的には、ジ椰子アルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド等が好ましい。また、不織布用合成繊維処理剤の不揮発分に占める帯電防止剤の重量割合は特に限定はないが、50重量%未満が好ましく、20重量%未満がより好ましく、10重量%未満がさらに好ましい。   The fiber treatment agent of the present invention may contain an antistatic agent that suppresses static electricity during the card process. Examples of the antistatic agent include alkyl sulfonate salts, alkyl sulfate salts, polyoxyalkylene alkyl sulfate salts, polyoxyalkylene alkyl amino ethers, fatty acid soaps, quaternary ammonium salts, alkyl betaines, and the like. Further, quaternary ammonium salts can be preferably used because they have the effect of improving durable hydrophilicity and durable washing properties. Specifically, dicoco alkyldimethyl ammonium chloride, di-cured tallow alkyl dimethyl ammonium chloride and the like are preferable. Moreover, the weight ratio of the antistatic agent in the non-volatile content of the synthetic fiber treating agent for nonwoven fabric is not particularly limited, but is preferably less than 50% by weight, more preferably less than 20% by weight, and even more preferably less than 10% by weight.

本発明の繊維処理剤は、集束性向上を目的とした集束剤を含んでもよい。集束剤としては、たとえば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリアルキレングリコールロジン(アビエチン酸)エステル、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンベンジル化フェニルエーテル等が挙げられる。これらのうちでも、ポリアルキレングリコールロジン(アビエチン酸)エステル、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンベンジル化フェニルエーテル等は、少量で集束性を高める効果があり、耐久親水性および耐久洗濯性を低下させることがなく、集束性を高めることができるので好ましい。また繊維処理剤の不揮発分に占める集束剤の重量割合は特に限定はないが、50重量%未満が好ましく、20重量%未満がより好ましく、10重量%未満がさらに好ましい。   The fiber treatment agent of the present invention may contain a sizing agent for the purpose of improving the sizing property. Examples of sizing agents include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyalkylene glycol fatty acid ester, polyalkylene glycol rosin (abietic acid) ester, polyoxyalkylene styrenated phenyl ether, polyoxyalkylene benzylated phenyl Examples include ether. Among these, polyalkylene glycol rosin (abietic acid) ester, polyoxyalkylene styrenated phenyl ether, polyoxyalkylene benzylated phenyl ether, and the like have an effect of increasing sizing properties in a small amount, durable hydrophilic property and durable washability. This is preferable because the focusing property can be improved without lowering. The weight ratio of the sizing agent to the nonvolatile content of the fiber treatment agent is not particularly limited, but is preferably less than 50% by weight, more preferably less than 20% by weight, and even more preferably less than 10% by weight.

また、本発明の繊維処理剤には、必要に応じて、抗菌剤、酸化防止剤、防腐剤、艶消し剤、顔料、抗菌剤、芳香剤、消泡剤等がさらに含まれていてもよい。   Further, the fiber treatment agent of the present invention may further contain an antibacterial agent, an antioxidant, a preservative, a matting agent, a pigment, an antibacterial agent, a fragrance, an antifoaming agent, and the like, if necessary. .

本発明の繊維処理剤は、前述の成分を分散あるいは乳化した水を含む水性液であることが好ましい。本発明に使用する水としては、純水、蒸留水、精製水、軟水、イオン交換水、水道水等のいずれであってもよい。水を含有する水性液の場合、処理剤全体に占める不揮発分の割合は、0.05〜50重量%が好ましく、0.5〜40重量%がより好ましく、1〜30重量%がさらに好ましい。   The fiber treatment agent of the present invention is preferably an aqueous liquid containing water in which the aforementioned components are dispersed or emulsified. The water used in the present invention may be any of pure water, distilled water, purified water, soft water, ion exchange water, tap water and the like. In the case of an aqueous liquid containing water, the proportion of the nonvolatile content in the entire treatment agent is preferably 0.05 to 50% by weight, more preferably 0.5 to 40% by weight, and further preferably 1 to 30% by weight.

本発明の繊維処理剤の製造方法としては、特に限定されず、公知の方法を採用できる。例えば、A成分の水溶液に、B成分の水溶液を配合し常温で攪拌することで製造できる。それぞれの成分の混合順序については特に限定はない。次に必要に応じてC成分やD成分、さらにはその他の成分から選ばれる成分の水溶液を配合して常温で攪拌することで製造できる。   It does not specifically limit as a manufacturing method of the fiber treatment agent of this invention, A well-known method is employable. For example, it can be produced by mixing an aqueous solution of the component B with an aqueous solution of the component A and stirring at room temperature. There is no particular limitation on the mixing order of each component. Next, it can manufacture by mix | blending the aqueous solution of the component chosen from C component, D component, and also another component as needed, and stirring at normal temperature.

本発明の繊維処理剤が処理対象とする繊維としては、疎水性繊維である。例えば、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維およびポリ塩化ビニル繊維等の非複合繊維、芯鞘構造のポリエステル−ポリエチレン系複合繊維、ポリプロピレン−ポリエチレン系複合繊維、コポリプロピレン−ポリプロピレン系複合繊維、コポリエステル−ポリプロピレン系複合繊維、コポリエステル−コポリエステル系複合繊維等の熱融着繊維を挙げることができる。なかでも、対象繊維がポリエステル繊維や芯鞘構造のポリエステル−ポリエチレン系複合繊維などのポリエステルを少なくとも一部含む繊維であると耐久親水性および耐久洗濯性を付与する効果が高い。   The fiber to be treated by the fiber treatment agent of the present invention is a hydrophobic fiber. For example, non-composite fibers such as polyolefin fibers, polyester fibers, polyamide fibers and polyvinyl chloride fibers, core-sheath polyester-polyethylene composite fibers, polypropylene-polyethylene composite fibers, copolypropylene-polypropylene composite fibers, copolyester- Examples thereof include heat-bonded fibers such as polypropylene-based composite fibers and copolyester-copolyester-based composite fibers. Among these, when the target fiber is a fiber containing at least a part of polyester, such as polyester fiber or polyester-polyethylene composite fiber having a core-sheath structure, the effect of imparting durable hydrophilicity and durable washability is high.

本発明の繊維処理剤が付与された繊維は、高圧水流絡合法により不織布を作製したときに良好な親水性を示すが、このような親水性不織布を作製するその他の方法としては、公知のニードルパンチ法、サーマルボンド法、スパンボンド法、エアーレイド法等を挙げることができる。   The fiber to which the fiber treating agent of the present invention is applied exhibits good hydrophilicity when a nonwoven fabric is produced by a high-pressure hydroentanglement method, but other methods for producing such a hydrophilic nonwoven fabric include known needles. Examples thereof include a punch method, a thermal bond method, a spun bond method, and an air raid method.

[ポリエステル短繊維、不織布およびその製造方法]
本発明のポリエステル短繊維は、ポリエステル短繊維本体を上記の繊維処理剤で処理して得られる繊維である。本発明のポリエステル短繊維の製造方法は、上記の繊維処理剤でポリエステル短繊維本体を処理する工程を含む。
[Polyester short fiber, non-woven fabric and production method thereof]
The polyester staple fiber of the present invention is a fiber obtained by treating a polyester staple fiber body with the above-described fiber treatment agent. The manufacturing method of the polyester staple fiber of this invention includes the process of processing a polyester staple fiber main body with said fiber processing agent.

ポリエステル短繊維本体は、エチレンテレフタレート単位を主体とするポリエステルからなることが好ましく、ポリエチレンテレフタレートであるとさらに好ましい。ポリエステルは、酸成分としてテレフタル酸が50重量%以上で、それ以外にイソフタル酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンジカルボン酸等を1種類または2種類以上を共重合したポリエステルが好ましい。また、グリコール成分としてエチレングリコールが70重量%以上で、それ以外にジエチレングリコール、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等を1種類または2種類以上共重合したポリエステルから構成されるものが好ましい。ポリエステル短繊維本体は、上述したポリエステルを溶融紡糸して製造され、カット長と捲縮は用途により選択される。これらのポリエステル繊維の断面形状は、丸、中空丸、異形、中空異形等いずれの形状であってもよい。   The polyester short fiber main body is preferably made of polyester mainly composed of ethylene terephthalate units, and more preferably polyethylene terephthalate. Polyester has 50% by weight or more of terephthalic acid as an acid component. In addition, isophthalic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, sodium 3,5-dicarboxybenzene sulfonate, naphthalenedicarboxylic acid, etc. are used in combination. Polymerized polyester is preferred. Moreover, what is comprised from the polyester which copolymerized ethylene glycol 70 weight% or more as a glycol component, and diethylene glycol, butanediol, cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, etc. in addition to that other than that is preferable. The polyester short fiber body is manufactured by melt spinning the above-described polyester, and the cut length and crimp are selected depending on the application. The cross-sectional shape of these polyester fibers may be any shape such as a circle, a hollow circle, an irregular shape, and a hollow irregular shape.

本発明のポリエステル短繊維において、本発明の繊維処理剤に含まれる不揮発分の付着割合は、ポリエステル短繊維本体に対して、0.05〜2重量%が好ましく、0.1〜1重量%がさらに好ましい。ポリエステル短繊維本体に対する不揮発分の付着割合が0.05重量%未満では、耐久洗濯性が低下し、制電性や耐久親水性も低下することがある。一方、不揮発分の付着割合が2重量%を超えると、繊維をカード処理する時に巻付き増加や高圧水流絡合処理の発泡が多くなり生産性が大幅に低下することがある。本発明のポリエステル短繊維の製造方法では、繊維処理剤に含まれる不揮発分の付着割合が上記範囲になるように制御されるとよい。   In the polyester short fiber of the present invention, the adhesion ratio of the nonvolatile content contained in the fiber treatment agent of the present invention is preferably 0.05 to 2% by weight, and 0.1 to 1% by weight with respect to the polyester short fiber main body. Further preferred. When the non-volatile component adhesion ratio to the polyester short fiber body is less than 0.05% by weight, the durable washability is lowered, and the antistatic property and the durable hydrophilic property may be lowered. On the other hand, if the adhesion ratio of the non-volatile component exceeds 2% by weight, when the fiber is carded, the winding increases and the foaming of the high-pressure water entanglement process increases, and the productivity may be significantly reduced. In the manufacturing method of the polyester staple fiber of this invention, it is good to control so that the adhesion rate of the non volatile matter contained in a fiber processing agent may become the said range.

本発明の繊維処理剤を、原液のままポリエステル短繊維本体に処理してもよいが、通常は、水に溶解または乳化させた希釈液(エマルション)の状態でポリエステル短繊維本体に処理する。希釈液中の不揮発分の濃度については、特に限定はないが、通常は1重量%〜20重量% 、好ましくは2重量%〜12重量%で用いる。繊維処理剤の原液または希釈液は、上記処理時に均一に分散していることが望ましく、その温度は、通常40℃〜60℃程度である。   The fiber treatment agent of the present invention may be treated on the polyester short fiber body as it is, but is usually treated on the polyester short fiber body in a diluted solution (emulsion) dissolved or emulsified in water. The concentration of the non-volatile content in the diluent is not particularly limited, but is usually 1 to 20% by weight, preferably 2 to 12% by weight. It is desirable that the fiber treatment agent stock solution or diluent is uniformly dispersed during the treatment, and the temperature is usually about 40 ° C to 60 ° C.

ポリエステル短繊維の製造方法において、ポリエステル短繊維の紡糸工程、延伸工程前または延伸工程中、クリンパー前またはクリンパー後の時点等で、ポリエステル短繊維本体を本発明の繊維処理剤で処理する工程を行えばよい。紡糸工程や延伸工程で処理する場合は、ローラー・タッチ、スプレー、浸漬等の通常の処理方法(給油方法)で行うことができる。   In the method for producing a polyester short fiber, a step of treating the polyester short fiber body with the fiber treatment agent of the present invention at the time of spinning the polyester short fiber, before or during the drawing process, before or after the crimper is performed. Just do it. When processing in a spinning process or a drawing process, it can be performed by a normal processing method (oil supply method) such as roller touch, spraying, or dipping.

本発明の不織布は、本発明のポリエステル短繊維を含有しており、たとえば、高圧水流絡合法等の公知の方法で、ポリエステル短繊維の繊維間を絡合させることによって得られる。以下、本発明の不織布の製造方法の一例として、ポリエステル短繊維を集積させて繊維ウェブを作製し、該繊維ウェブを高圧水流絡合法で処理(高圧水流絡合処理という)する工程を含む、不織布の製造方法について詳しく説明する。   The nonwoven fabric of the present invention contains the polyester short fibers of the present invention, and can be obtained, for example, by entanglement between the fibers of the polyester short fibers by a known method such as a high-pressure hydroentanglement method. Hereinafter, as an example of the method for producing a nonwoven fabric of the present invention, a nonwoven fabric comprising steps of accumulating polyester short fibers to produce a fiber web and treating the fiber web with a high-pressure water entanglement method (referred to as high-pressure water entanglement treatment). The manufacturing method will be described in detail.

まず、本発明のポリエステル短繊維を集積させて繊維ウェブを作製する。繊維ウェブを作製するには、繊維をカード機に供給し、カード機から排出されるフリースを適宜積層すればよい。カード機としては、フリース中の繊維がほぼ一方向に配列するパラレルカード機、フリース中の繊維が無配向となるランダムカード機、前二者の中間程度の配向となるセミランダムカード機、従来綿繊維の開繊に最も一般的に使用されているフラットカード機等を使用することができる。カード機から排出されたフリースを、そのまま多数枚重ねて、一方向に繊維が配列したウェブまたは繊維が無配向となっている繊維ウェブとしてもよい。また、一方向に繊維が配列したフリースを、各フリースの繊維が交差する状態で多数枚重ねて、縦・横均一な繊維ウェブとしてもよい。本発明においては、縦・横の引張強度が同等である方が好ましいので、繊維ウェブとしても、繊維が無配向となっている繊維ウェブまたは各フリース間の繊維が直交している繊維ウェブを採用することが好ましい。   First, a polyester web of the present invention is accumulated to produce a fiber web. In order to fabricate the fiber web, the fibers are supplied to the card machine, and the fleece discharged from the card machine may be appropriately laminated. The card machine includes a parallel card machine in which the fibers in the fleece are arranged in almost one direction, a random card machine in which the fibers in the fleece are non-oriented, a semi-random card machine in which the former two are oriented in the middle, and conventional cotton A flat card machine or the like that is most commonly used for fiber opening can be used. A large number of fleeces discharged from the card machine may be stacked as they are to form a web in which fibers are arranged in one direction or a fiber web in which fibers are not oriented. Alternatively, a plurality of fleeces in which fibers are arranged in one direction may be stacked in a state where the fibers of each fleece intersect to form a uniform longitudinal and lateral fiber web. In the present invention, since it is preferable that the longitudinal and lateral tensile strengths are equal, a fiber web in which fibers are non-oriented or fibers between each fleece are orthogonal is used as the fiber web. It is preferable to do.

このようにして得られた繊維ウェブは、本発明のポリエステル短繊維のみで構成されていてもよいし、他種繊維とともに構成されていてもよい。繊維ウェブ中に含有される他種繊維としては、従来公知の天然繊維、再生繊維、合成繊維等が用いられる。これらの繊維を1 種または2 種以上併用してもよい。天然繊維としては、たとえば、綿や羊毛や絹等が挙げられる。再生繊維としては、たとえば、レーヨン繊維等が挙げられる。合成繊維としては、たとえば、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリアクリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維等が挙げられる。合成繊維は、一般に使用されている非複合型繊維であってもよいし、異種重合体の組み合わせよりなる芯−鞘型複合繊維やサイドバイサイド型複合繊維でもよい。また、このような他種繊維は、ポリエステル短繊維と同様に、短繊維であるのが好ましい。これは、ポリエステル短繊維と他種繊維とが均一に混合しやすくなるからである。   Thus, the obtained fiber web may be comprised only with the polyester staple fiber of this invention, and may be comprised with the other kind fiber. As other kinds of fibers contained in the fiber web, conventionally known natural fibers, regenerated fibers, synthetic fibers and the like are used. These fibers may be used alone or in combination of two or more. Examples of natural fibers include cotton, wool, and silk. Examples of the recycled fiber include rayon fiber. Examples of synthetic fibers include polyamide fibers, polyolefin fibers, polyacrylic fibers, and polyvinyl alcohol fibers. The synthetic fiber may be a commonly used non-composite fiber, or a core-sheath composite fiber or a side-by-side composite fiber made of a combination of different polymers. Moreover, it is preferable that such other fiber is a short fiber like a polyester short fiber. This is because the polyester short fibers and other types of fibers can be easily mixed uniformly.

繊維ウェブの重量(目付) は、10〜150g/m程度であるのが好ましい。目付が10g/m未満であると、繊維密度が小さくなって、三次元的絡合が不十分になる傾向が生じる。一方、目付が150g/mを超える場合も、単位面積当りの繊維量が多すぎて、全ての繊維に高圧水流絡合処理によるエネルギーを与えにくくなり、三次元的絡合が不十分になる傾向が生じる。 The weight (weight per unit area) of the fiber web is preferably about 10 to 150 g / m 2 . When the basis weight is less than 10 g / m 2 , the fiber density becomes small, and the three-dimensional entanglement tends to be insufficient. On the other hand, when the basis weight exceeds 150 g / m 2 , the amount of fibers per unit area is too large, and it becomes difficult to give all fibers energy by high-pressure water entanglement treatment, resulting in insufficient three-dimensional entanglement. A trend arises.

高圧水流絡合処理については、二段階またはそれ以上に別けて施すのが好ましい。すなわち、第一段階の高圧水流絡合処理においては、高圧水流の噴射圧力を低くして、繊維に与える運動量を少なくし、繊維ウェブの地合が乱れるのを防止しながら、繊維相互間にある程度の予備的な三次元的絡合を与える。この第一段階における噴射圧力としては、5〜30kg/cm・G程度であるのが好ましい。噴射圧力が5kg/cm・G未満であると、繊維相互間に三次元的絡合が殆ど生じないおそれがある。また、噴射圧力が30kg/cm・Gを超えると、繊維ウェブの地合が乱れるおそれがある。このような第一段階の高圧水流絡合処理によって、繊維に絡合が与えられ、ある程度、繊維が拘束された状態で、第二段階の高圧水流絡合処理を施す。この際の噴射圧力は、第一段階の噴射圧力よりも高くして、繊維に大きな運動量を与え、繊維相互間の三次元的絡合をさらに進行させるのである。第二段階における噴射圧力は、40〜150kg/cm・G程度が好ましい。噴射圧力が40kg/cm・G未満であると、繊維相互間の三次元的絡合の進行が不十分になる傾向が生じる。また、噴射圧力が150kg/cm・Gを超えると、繊維相互間の三次元的絡合が強固になりすぎて、得られる不織布の柔軟性や嵩高性が低下する傾向が生じる。また、第一段階の処理で、ある程度繊維が拘束されているにもかかわらず、得られる不織布の地合が乱れる恐れもある。以上のような方法によると、得られる不織布の地合の乱れが少なくなり、且つ引張強度が高くなるという利点がある。 The high-pressure water entanglement treatment is preferably performed in two steps or more. That is, in the first stage high pressure water entanglement process, the jet pressure of the high pressure water flow is lowered, the momentum given to the fibers is reduced, and the formation of the fiber web is prevented from being disturbed to some extent between the fibers. Gives a preliminary three-dimensional entanglement. The injection pressure in the first stage is preferably about 5 to 30 kg / cm 2 · G. When the injection pressure is less than 5 kg / cm 2 · G, there is a possibility that three-dimensional entanglement hardly occurs between the fibers. Moreover, when the injection pressure exceeds 30 kg / cm 2 · G, the formation of the fiber web may be disturbed. By such a first stage high pressure hydroentanglement process, the fibers are entangled, and the second stage high pressure hydroentanglement process is performed while the fibers are restrained to some extent. The injection pressure at this time is higher than the injection pressure in the first stage, gives a large momentum to the fibers, and further advances the three-dimensional entanglement between the fibers. The injection pressure in the second stage is preferably about 40 to 150 kg / cm 2 · G. If the injection pressure is less than 40 kg / cm 2 · G, the three-dimensional entanglement between fibers tends to be insufficient. On the other hand, when the spray pressure exceeds 150 kg / cm 2 · G, the three-dimensional entanglement between the fibers becomes too strong, and the flexibility and bulkiness of the resulting nonwoven fabric tend to decrease. In addition, in the first stage of processing, although the fibers are restrained to some extent, the resulting nonwoven fabric may be disturbed. According to the above method, there is an advantage that the resulting nonwoven fabric is less disturbed and the tensile strength is increased.

繊維ウェブに高圧水流絡合処理を施す際、繊維ウェブは、通常、支持体に担持されている。すなわち、高圧水流絡合処理が施される側とは、反対面に支持体が置かれている。この支持体は、繊維ウェブに施された高圧水流を良好に通過させるものであれば、どのようなものでも使用でき、例えばメッシュスクリーンや有孔板等が採用される。一般的には、金網等のメッシュスクリーンが採用され、また孔の大きさは、20〜100メッシュ程度であるのが好ましい。   When the high-pressure hydroentanglement treatment is performed on the fiber web, the fiber web is usually carried on a support. In other words, the support is placed on the opposite side of the side subjected to the high-pressure water entanglement process. Any material can be used as the support so long as it allows a high-pressure water flow applied to the fiber web to pass well. For example, a mesh screen or a perforated plate is used. In general, a mesh screen such as a wire mesh is adopted, and the size of the hole is preferably about 20 to 100 mesh.

繊維ウェブに高圧水流絡合処理を施した後、繊維ウェブには液体流として使用した水や
温水等の液体が含浸された状態になっており、この液体を従来公知の方法で除去して、不
織布が得られるのである。ここで、液体を除去する方法としては、まず、マングルロール
等の絞り装置を用いて、過剰の液体を機械的に除去し、引き続き連続熱風乾燥機等の乾燥
装置を用いて、残余の液体を除去する方法等が用いられる。以上のようにして得られた不
織布は、繊維相互間の三次元的絡合が十分になされており、おしぼりや手拭き等の素材と
して使用するのに十分な引張強度を持つものである。
After the fiber web is subjected to high-pressure water flow entanglement treatment, the fiber web is impregnated with a liquid such as water or hot water used as a liquid flow, and this liquid is removed by a conventionally known method. A nonwoven fabric is obtained. Here, as a method of removing the liquid, first, excess liquid is mechanically removed using a squeezing device such as a mangle roll, and then the remaining liquid is removed using a drying device such as a continuous hot air dryer. A removal method or the like is used. The nonwoven fabric obtained as described above has sufficient three-dimensional entanglement between fibers, and has sufficient tensile strength for use as a material for hand towels, hand towels, and the like.

以下に本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、各実施例および比較例における評価項目と評価方法は以下の通りである。以下では、「%」はいずれも「重量%」を表す。   The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the evaluation items and the evaluation method in each example and comparative example are as follows. Hereinafter, “%” represents “% by weight”.

(実施例1〜51、および比較例1〜17)
表1〜3に示す各成分および水を混合して、処理剤に占める不揮発分の重量割合が5重量%となる不織布製造用繊維処理剤をそれぞれ調製した。得られた繊維処理剤について下記に示す方法(抑泡性試験)にて評価した。なお、表1〜3の数値は、繊維処理剤の不揮発分に占める各成分の重量割合を示している。
次に、それぞれの繊維処理剤を不揮発分の重量割合が0.6重量%となるよう約60℃の温水で希釈して、希釈液を得た。繊維本体(ポリエステル製で1.45dtex38mmの短繊維)100gに対しそれぞれの繊維処理剤の希釈液50gをスプレー処理した。希釈液で処理した繊維を、80℃の温風乾燥機の中に2時間入れた後、室温で8時間以上放置して乾燥させた。得られたポリエステル短繊維を下記の方法(制電性試験、耐久親水性試験、耐久洗濯性試験)にて評価した。その結果を表4〜6に示す。
(Examples 1 to 51 and Comparative Examples 1 to 17)
Each component shown in Tables 1 to 3 and water were mixed to prepare a nonwoven fabric-producing fiber treatment agent having a non-volatile content in the treatment agent of 5% by weight. The obtained fiber treating agent was evaluated by the following method (foam suppression test). In addition, the numerical value of Tables 1-3 has shown the weight ratio of each component which occupies for the non volatile matter of a fiber processing agent.
Next, each fiber treatment agent was diluted with hot water at about 60 ° C. so that the weight ratio of the non-volatile content was 0.6% by weight to obtain a diluted solution. 50 g of a diluted solution of each fiber treatment agent was sprayed on 100 g of a fiber main body (a polyester-made 1.45 dtex 38 mm short fiber). The fiber treated with the diluted solution was placed in a hot air dryer at 80 ° C. for 2 hours and then allowed to stand at room temperature for 8 hours or more to dry. The obtained polyester short fibers were evaluated by the following methods (antistatic test, durable hydrophilic test, durable washability test). The results are shown in Tables 4-6.

次に、得られたポリエステル短繊維をそれぞれ大和機工社製開繊機(型式OP−400)により開繊処理を施す。次いで、開繊処理されたポリエステル短繊維を、ランダムカード機に供給し、排出されたフリースを積層して、目付100g/mの繊維ウェブを得ることができる。この繊維ウェブを、金属製ネットよりなる支持体上に配置し、噴射圧力15kg/cm ・Gで第一段階の高圧水流絡合処理を施し、綿繊維相互間を予備的に三次元絡合させる。引き続き、噴射圧力100kg/cm・Gで第二段階の高圧水流絡合処理を施し、乾燥して不織布をそれぞれ得ることができる。 Next, the obtained polyester staple fibers are each subjected to a fiber opening treatment using a fiber spreader (model OP-400) manufactured by Daiwa Kiko Co., Ltd. Subsequently, the polyester short fibers subjected to the fiber opening treatment are supplied to a random card machine, and the discharged fleece can be laminated to obtain a fiber web having a basis weight of 100 g / m 2 . This fiber web is placed on a support made of a metal net, subjected to a first-stage high-pressure water entanglement treatment at an injection pressure of 15 kg / cm 2 · G, and the cotton fibers are preliminarily three-dimensional entangled. Let Subsequently, the second stage high-pressure water entanglement treatment is performed at an injection pressure of 100 kg / cm 2 · G and dried to obtain nonwoven fabrics.

[評価方法]
(1)抑泡性試験
不織布用合成繊維処理剤に含まれる不揮発分の濃度が0.1重量%のエマルションを用意し、30mlのメスシリンダーに10ml添加した。約10回振とうした後、5分後の高さを測定した。測定の雰囲気は、全て20℃とした。泡の高さが低いほど、高圧水流絡合処理時において、低起泡性であることの指標となる。泡の高さが10cm以下であれば、実用的に問題ないレベルである。
○:泡の高さが10cm以下。
×:泡の高さが10cmより高い。
[Evaluation method]
(1) Foam suppression test An emulsion having a non-volatile content of 0.1% by weight contained in the synthetic fiber treating agent for nonwoven fabric was prepared, and 10 ml was added to a 30 ml graduated cylinder. After shaking about 10 times, the height after 5 minutes was measured. The measurement atmosphere was all 20 ° C. The lower the foam height, the lower the foaming index during the high-pressure water entanglement treatment. If the height of the foam is 10 cm or less, the level is practically acceptable.
○: The height of the foam is 10 cm or less.
X: The height of a bubble is higher than 10 cm.

(2)制電性試験
それぞれの不織布用合成繊維処理剤で処理したポリエステル短繊維を温湿度20℃×45%RHの条件下でミニチュアカード機に通して、ウェブを作製した。カード通過時の発生静電気量を測定し、評価した。
◎:発生静電気量が0
○:発生静電気量が0〜−0.05kVの範囲。
△:発生静電気量が−0.05〜−0.5kVの範囲。
×:発生静電気量が−0.5kVより大。
(2) Antistatic test The polyester short fiber processed with each synthetic fiber processing agent for nonwoven fabrics was passed through a miniature card machine under conditions of temperature and humidity of 20 ° C. × 45% RH to prepare a web. The amount of static electricity generated when the card passed was measured and evaluated.
A: Generated static electricity is 0
A: The amount of generated static electricity is in the range of 0 to -0.05 kV.
Δ: The amount of generated static electricity is in the range of −0.05 to −0.5 kV.
X: The amount of generated static electricity is larger than -0.5 kV.

(3)耐久親水性試験
上記(2)の制電性試験で作製したウェブ5gを、ポリプロピレン製編み寵に入れ、20℃の水に浮かべてから沈むまでの時間を測定した。その後、この濡れたウェブを遠心脱水機にて脱水した後、80℃で20分間乾燥させ、20分間室温で調湿してから再度、20℃の水に沈むまでの時間(秒数)を測定した。この操作を繰り返し、沈む時間が60秒を超えると親水性が低下したと判断した。繰り返しのウェブ沈降回数が多いほど、不織布の耐久親水性が優れるという指標となる。なお、表4〜6に示した数値は、水に沈むまでの秒数である。
(3) Durability hydrophilicity test The web 5g produced by the antistatic test of said (2) was put into the polypropylene braid, and the time after it floated in 20 degreeC water until it sank was measured. Thereafter, the wet web is dewatered with a centrifugal dehydrator, dried at 80 ° C. for 20 minutes, conditioned for 20 minutes at room temperature, and then measured for the time (seconds) until sinking again into 20 ° C. water. did. This operation was repeated, and when the sinking time exceeded 60 seconds, it was determined that the hydrophilicity was lowered. The higher the number of repeated web sedimentation times, the better the hydrophilic durability of the nonwoven fabric. In addition, the numerical value shown to Tables 4-6 is the number of seconds until it sinks in water.

(4)耐久洗濯性試験
上記(2)の制電性試験で作製したウェブ5gを、JIS規格L−0217の103法に準拠し、20回洗濯した後、20℃の水に沈むまでの時間(秒数)を測定した。沈降秒数が小さいほど、不織布の耐久洗濯性が優れるという指標となる。
◎:沈降秒数が10秒未満。
○:沈降秒数が10秒〜30秒の範囲。
△:沈降秒数が30秒〜60秒の範囲。
×:沈降秒数が60秒以上。
(4) Durability washability test 5 g of web produced in the antistatic test of (2) above, after washing 20 times in accordance with JIS standard L-0217, method 103, and before sinking in water at 20 ° C. (Seconds) was measured. The smaller the settling time, the better the durable washability of the nonwoven fabric.
A: Settling time is less than 10 seconds.
A: Settling time is in the range of 10 to 30 seconds.
(Triangle | delta): The range whose sedimentation seconds are 30 to 60 seconds.
X: Settling time is 60 seconds or more.

Figure 0005813360
Figure 0005813360

Figure 0005813360
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表1、2に記載した各成分は下記の通りである。
成分A1:重合度500、鹸化度70のPVA
成分A2:重合度500、鹸化度100のPVA
成分A3:重合度1000、鹸化度80のPVA
成分A4:重合度1000、鹸化度88のPVA
成分A5:重合度1800、鹸化度80のPVA
成分A6:重合度1800、鹸化度98のPVA
成分A7:重合度2600、鹸化度88のPVA
成分A8:重合度2600、鹸化度98のPVA
成分B1:ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩
成分B2:ジラウリルスルホサクシネートナトリウム塩
成分B3:ジ2−エチルヘキシルスルホサクシネートナトリウム塩
成分B4:ジステアリルスルホサクシネートナトリウム塩
成分C1:チタンラクテート
成分C2:ジイソプロポキシチタンビス(トリエタノールアミナート)
成分C3:ジルコニウムラクテート
成分C4:ジルコニウムラクテートアンモニウム塩
成分D1:ヘキシルホスフェートカリウム塩
成分D2:ラウリルホスフェートカリウム塩
成分D3:ポリオキシエチレン(4モル)オクチルホスフェートカリウム塩
成分E:テレフタル酸−イソフタル酸−エチレングリコール−ポリエチレングリコールモノフェニルエーテル共重合体(平均分子量7000)
Each component described in Tables 1 and 2 is as follows.
Component A1: PVA having a polymerization degree of 500 and a saponification degree of 70
Component A2: PVA having a polymerization degree of 500 and a saponification degree of 100
Component A3: PVA having a polymerization degree of 1000 and a saponification degree of 80
Component A4: PVA having a polymerization degree of 1000 and a saponification degree of 88
Component A5: PVA having a polymerization degree of 1800 and a saponification degree of 80
Component A6: PVA having a polymerization degree of 1800 and a saponification degree of 98
Component A7: PVA having a polymerization degree of 2600 and a saponification degree of 88
Component A8: PVA having a polymerization degree of 2600 and a saponification degree of 98
Component B1: Dioctyl sulfosuccinate sodium salt Component B2: Dilauryl sulfosuccinate sodium salt Component B3: Di-2-ethylhexyl sulfosuccinate sodium salt component B4: Distearyl sulfosuccinate sodium salt component C1: Titanium lactate component C2: Di Isopropoxy titanium bis (triethanolaminate)
Component C3: Zirconium lactate Component C4: Zirconium lactate ammonium salt Component D1: Hexyl phosphate potassium salt Component D2: Lauryl phosphate potassium salt component D3: Polyoxyethylene (4 mol) Octyl phosphate potassium salt Component E: Terephthalic acid-isophthalic acid-ethylene Glycol-polyethylene glycol monophenyl ether copolymer (average molecular weight 7000)

Figure 0005813360
Figure 0005813360

表3に記載した各成分は下記の通りである。
成分A9:重合度300、鹸化度99のPVA
成分A10:重合度3500、鹸化度80のPVA
成分B5:ジブチルスルホサクシネートナトリウム塩
成分B6:ジテトラコシルスルホサクシネートナトリウム塩
Each component described in Table 3 is as follows.
Component A9: PVA having a polymerization degree of 300 and a saponification degree of 99
Component A10: PVA having a polymerization degree of 3500 and a saponification degree of 80
Component B5: Dibutylsulfosuccinate sodium salt Component B6: Ditetracosylsulfosuccinate sodium salt

Figure 0005813360
Figure 0005813360

Figure 0005813360
Figure 0005813360

Figure 0005813360
Figure 0005813360

Claims (7)

平均重合度が500〜3000のポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体から
なるA成分と、炭素数6〜22のアルキル基を有するジアルキルスルホサクシネート塩で
あるB成分とを必須成分として含み、
処理剤の不揮発分に占める前記A成分の重量割合が10〜90重量%であり、前記B成
分の重量割合が10〜90重量%であり、
前記ポリビニルアルコールの鹸化度が70〜98モル%である、
不織布製造用繊維処理剤。
An A component composed of polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 500 to 3000 and / or a derivative thereof, and a B component which is a dialkyl sulfosuccinate salt having an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms are included as essential components.
Weight ratio of the component A accounts for a non-volatile content of the treatment agent is 10 to 90 wt%, Ri weight ratio 10 to 90 wt% der of the B component,
The saponification degree of the polyvinyl alcohol is 70 to 98 mol%.
Fiber treatment agent for nonwoven fabric production.
キレート型の配位子を有し、周期表3〜12族に属する金属を含有する有機化合物であ
るC成分をさらに含み、
処理剤の不揮発分に占める前記A成分の重量割合が10〜89重量%であり、前記B成
分の重量割合が10〜89重量%であり、前記C成分の重量割合が1〜30重量%である
、請求項1に記載の繊維処理剤。
It further includes a C component, which is an organic compound having a chelate-type ligand and containing a metal belonging to Groups 3 to 12 of the periodic table,
The weight ratio of the component A in the nonvolatile content of the treatment agent is 10 to 89% by weight, the weight ratio of the component B is 10 to 89% by weight, and the weight ratio of the component C is 1 to 30% by weight. The fiber treatment agent according to claim 1, wherein
炭素数6〜18のアルキル基を有するアルキルホスフェート塩および/または炭素数6
〜18のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルホスフェート塩からなるD成
分をさらに含み、
処理剤の不揮発分に占める前記A成分の重量割合が10〜85重量%であり、前記B成
分の重量割合が10〜85重量%であり、D成分の重量割合が3〜50重量%である、請
求項1または2に記載の繊維処理剤。
Alkyl phosphate salt having an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms and / or 6 carbon atoms
Further comprising a D component consisting of a polyoxyalkylene alkyl phosphate salt having -18 alkyl groups,
The weight ratio of the A component in the non-volatile content of the treatment agent is 10 to 85% by weight, the weight ratio of the B component is 10 to 85% by weight, and the weight ratio of the D component is 3 to 50% by weight. The fiber treatment agent according to claim 1 or 2 .
前記処理剤が水をさらに含む水性液となっており、処理剤全体に占める不揮発分の割合
が0.05〜50重量%である、請求項1〜のいずれかに記載の繊維処理剤。
The fiber treatment agent according to any one of claims 1 to 3 , wherein the treatment agent is an aqueous liquid further containing water, and a ratio of a nonvolatile content in the entire treatment agent is 0.05 to 50% by weight.
ポリエステル短繊維本体を請求項1〜のいずれかに記載の繊維処理剤で処理して得ら
れる、ポリエステル短繊維。
A polyester staple fiber obtained by treating a polyester staple fiber main body with the fiber treatment agent according to any one of claims 1 to 4 .
請求項に記載のポリエステル短繊維を含有する、不織布。 A nonwoven fabric containing the polyester staple fiber according to claim 5 . 請求項に記載のポリエステル短繊維を集積させて繊維ウェブを作製し、該繊維ウェブ
を高圧水流絡合法で処理する工程を含む、不織布の製造方法。
The manufacturing method of a nonwoven fabric including the process of accumulating the polyester short fiber of Claim 5 , producing a fiber web, and processing this fiber web by a high pressure hydroentanglement method.
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