JP5812611B2 - Seed packaging using polyvinyl alcohol polymer film - Google Patents
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Description
本発明は、種子をポリビニルアルコール(以下、「ポリビニルアルコール」を「PVA」と略記することがある)系重合体フィルムで包んでなる、野菜等の種子の播種に好適に用いられる種子包装体、および、当該種子包装体に使用されるPVA系重合体フィルムに関する。 The present invention relates to a seed package that is preferably used for sowing seeds such as vegetables, wherein the seed is wrapped with a polyvinyl alcohol (hereinafter, “polyvinyl alcohol” may be abbreviated as “PVA”) polymer film, The present invention also relates to a PVA polymer film used for the seed package.
従来、野菜等の種子を水溶性や生分解性を有する長尺のフィルムあるいは多孔性シートで包装して帯状(テープ状や小袋が連なった形状を含む)や紐状の種子包装体とし、これを、畑に代表される農地などの土の上に配置し、必要に応じて上から土をかぶせることにより種子を播種する方法が知られている(例えば、特許文献1〜4などを参照)。当該播種方法では、灌漑や降雨により土中へ浸透するなどした水によってフィルムや多孔質シートが溶解(解体)したり、あるいは、土中のバクテリアによってフィルムや多孔性シートが分解されたりすることにより、封入された種子が露出し成長(発芽)する。このような種子包装体を用いれば、特別な装置や技能がなくても単位面積あたりに播く種子の数や間隔を一定にすることができるため、過剰な種子を播くことによる種子の無駄や間引きの手間を解消することができ、逆に、播く種子数の不足による農地の非効率的な運用を防止することができる。上記フィルムの素材としては、水溶性および生分解性というユニークな特徴を有するPVA系重合体が使用されている。 Conventionally, seeds such as vegetables are wrapped with a long water-soluble or biodegradable film or porous sheet to form a band-like (including tape or sachet-like shape) or string-like seed package, Is a method of sowing seeds by placing them on soil such as farmland typified by a field and covering the soil from above if necessary (see, for example, Patent Documents 1 to 4). . In the sowing method, the film or porous sheet is dissolved (disassembled) by water that has penetrated into the soil due to irrigation or rain, or the film or porous sheet is decomposed by bacteria in the soil. Encapsulated seeds are exposed and grow (germinate). By using such a seed package, the number and interval of seeds to be sown per unit area can be made constant even without special equipment or skill. Can be eliminated, and conversely, inefficient operation of the farmland due to the insufficient number of seeds to be sown can be prevented. As the material of the film, a PVA polymer having unique characteristics of water solubility and biodegradability is used.
従来、上記のような種子の包装用途に使用されるPVA系重合体フィルムは土中の水により速やかに溶解することが重要と考えられ、このような観点から、例えば、けん化度の異なる2種類のPVAをブレンドしてなる良好な水溶性を示すPVA系重合体フィルムが提案されている(特許文献5参照)。 Conventionally, it is considered important for PVA polymer films used for seed packaging as described above to be quickly dissolved by water in the soil. From this point of view, for example, two types of saponification degrees are different. There has been proposed a PVA-based polymer film having good water solubility obtained by blending these PVA (see Patent Document 5).
しかしながら、例えば、アブラナ科の植物の種子等のように、種子のサイズが比較的小さく発芽力の弱い種子については、上記の技術を用いても十分な発芽率(播いた種子の数に対する、正常に発芽した芽の数の割合)が得られないことがあり、種子が無駄になったり播種された種子が発芽せず農地を効率的に運用できないことがあった。そのため、発芽力の弱い種子でも良好な発芽率を示す種子包装体が求められていた。 However, for seeds having a relatively small seed size and weak germination, such as seeds of cruciferous plants, sufficient germination rate (normal with respect to the number of seeds sown) Ratio of the number of germinated buds) may not be obtained, and seeds were wasted or seeds that were sown did not germinate, and farmland could not be operated efficiently. Therefore, there has been a demand for a seed package that shows a good germination rate even for seeds with weak germination ability.
そこで本発明は、種子を長尺のPVA系重合体フィルムで包んでなり発芽力の弱い種子でも良好な発芽率を示すことのできる種子包装体、および、当該種子包装体に使用される長尺のPVA系重合体フィルムを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention provides a seed package that wraps seeds with a long PVA polymer film and can show a good germination rate even for seeds with low germination ability, and a long package used for the seed package. An object of the present invention is to provide a PVA polymer film.
本発明者は、上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、水に対する溶解性と水面に浮かべた時の収縮率がそれぞれ特定の範囲にある長尺のPVA系重合体フィルムを用いることにより上記目的が達成されることを見出し、当該知見に基づいてさらに検討を重ねて本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor uses a long PVA polymer film in which the solubility in water and the shrinkage rate when floated on the water surface are in specific ranges, respectively. As a result, the inventors have found that the above-described object can be achieved, and have further studied based on the findings to complete the present invention.
すなわち、本発明は、
[1]種子を長尺のPVA系重合体フィルムで包んでなる種子包装体であって、当該PVA系重合体フィルムは、5℃の水に浸漬した時の溶解時間が5〜30秒であり、20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率が15%以下である、種子包装体、
[2]前記PVA系重合体フィルムが、PVA系重合体(A)100質量部に対してデンプン(B)および無機物粉体(C)のうちの少なくとも1種を1〜30質量部含む、上記[1]の種子包装体、
[3]前記無機物粉体(C)が、タルク、シリカ、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムからなる群より選ばれる少なくとも1種である、上記[2]の種子包装体、
[4]前記種子が、アブラナ科の植物の種子である、上記[1]〜[3]のいずれか1つの種子包装体、
[5]種子を包んで種子包装体とするための長尺のPVA系重合体フィルムであって、5℃の水に浸漬した時の溶解時間が5〜30秒であり、20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率が15%以下である、PVA系重合体フィルム、
に関する。
That is, the present invention
[1] A seed package in which seeds are wrapped with a long PVA polymer film, and the PVA polymer film has a dissolution time of 5 to 30 seconds when immersed in water at 5 ° C. A seed package having a shrinkage ratio in the length direction of 15% or less when floated on the water surface at 20 ° C.,
[2] The above, wherein the PVA polymer film contains 1 to 30 parts by mass of at least one of starch (B) and inorganic powder (C) with respect to 100 parts by mass of the PVA polymer (A). [1] seed package,
[3] The seed package according to [2], wherein the inorganic powder (C) is at least one selected from the group consisting of talc, silica, titanium dioxide, and calcium carbonate,
[4] The seed package according to any one of the above [1] to [3], wherein the seed is a seed of a cruciferous plant.
[5] A long PVA polymer film for wrapping seeds into a seed wrap, having a dissolution time of 5 to 30 seconds when immersed in water at 5 ° C., on the water surface at 20 ° C. A PVA polymer film having a shrinkage in the length direction of 15% or less when floated,
About.
本発明によれば、発芽力の弱い種子でも良好な発芽率を示すことのできる種子包装体が得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the seed package which can show a favorable germination rate even with a seed with weak germination power is obtained.
以下に本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の種子包装体は種子を長尺のPVA系重合体フィルムで包んでなる。当該PVA系重合体フィルムを構成するPVA系重合体(A)としては、ビニルエステル系モノマーを重合して得られるビニルエステル系重合体をけん化することにより製造されたものを使用することができる。ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等を挙げることができ、これらの中でも酢酸ビニルが好ましい。
The present invention is described in further detail below.
The seed package of the present invention is obtained by wrapping seeds with a long PVA polymer film. As the PVA polymer (A) constituting the PVA polymer film, a polymer produced by saponifying a vinyl ester polymer obtained by polymerizing a vinyl ester monomer can be used. Examples of vinyl ester monomers include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl valerate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, vinyl pivalate, vinyl versatate, and the like. Among these, vinyl acetate is preferable.
上記のビニルエステル系重合体は、単量体として1種または2種以上のビニルエステル系モノマーのみを用いて得られたものが好ましく、単量体として1種のビニルエステル系モノマーのみを用いて得られたものがより好ましいが、1種または2種以上のビニルエステル系モノマーと、これと共重合可能な他のモノマーとの共重合体であってもよい。 The vinyl ester polymer is preferably obtained by using only one or two or more vinyl ester monomers as a monomer, and using only one vinyl ester monomer as a monomer. Although what was obtained is more preferable, the copolymer of 1 type, or 2 or more types of vinyl-ester type monomers and the other monomer copolymerizable with this may be sufficient.
このようなビニルエステル系モノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、エチレン;プロピレン、1−ブテン、イソブテン等の炭素数3〜30のオレフィン;アクリル酸またはその塩;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸i−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸i−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2−エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル;メタクリル酸またはその塩;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸i−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸i−ブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル;アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、N−メチロールアクリルアミドまたはその誘導体等のアクリルアミド誘導体;メタクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、N−メチロールメタクリルアミドまたはその誘導体等のメタクリルアミド誘導体;N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロリドン等のN−ビニルアミド;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、i−ブチルビニルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル;酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物;マレイン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物;イタコン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物;ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物;酢酸イソプロペニルなどを挙げることができる。上記のビニルエステル系重合体は、これらの他のモノマーのうち、1種または2種以上に由来する構造単位を有することができる。 Other monomers copolymerizable with such vinyl ester monomers include, for example, ethylene; olefins having 3 to 30 carbon atoms such as propylene, 1-butene and isobutene; acrylic acid or salts thereof; methyl acrylate, acrylic Ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, etc. Acrylic acid ester; methacrylic acid or salt thereof; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, methacrylic acid 2-ethylhexyl, dodecyl methacrylate Methacrylic acid esters such as octadecyl methacrylate; acrylamide, N-methyl acrylamide, N-ethyl acrylamide, N, N-dimethyl acrylamide, diacetone acrylamide, acrylamide propane sulfonic acid or salt thereof, acrylamidopropyldimethylamine or salt thereof, N- Acrylamide derivatives such as methylolacrylamide or derivatives thereof; methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, methacrylamidepropanesulfonic acid or salt thereof, methacrylamidepropyldimethylamine or salt thereof, N-methylolmethacrylamide or salt thereof Methacrylamide derivatives such as derivatives; N such as N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone Vinyl amides; vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, i-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, stearyl vinyl ether; cyan such as acrylonitrile and methacrylonitrile Vinyl halides; vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride and vinylidene fluoride; allyl compounds such as allyl acetate and allyl chloride; maleic acid or salts thereof, esters or acid anhydrides; itaconic acid or salts thereof; Examples thereof include esters or acid anhydrides; vinylsilyl compounds such as vinyltrimethoxysilane; and isopropenyl acetate. Said vinyl ester polymer can have a structural unit derived from 1 type (s) or 2 or more types among these other monomers.
上記のビニルエステル系重合体に占める上記他のモノマーに由来する構造単位の割合は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に制限はないが、ビニルエステル系重合体を構成する全構造単位のモル数に基づいて、15モル%以下であることが好ましく、5モル%以下であることがより好ましい。 The proportion of the structural units derived from the other monomers in the vinyl ester polymer is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but the moles of all structural units constituting the vinyl ester polymer are not limited. Based on the number, it is preferably 15 mol% or less, and more preferably 5 mol% or less.
PVA系重合体(A)の重合度に必ずしも制限はないが、重合度が下がるにつれてフィルム強度が低下する傾向があることから、200以上であることが好ましく、300以上であることがより好ましく、400以上であることがさらに好ましく、500以上であることが特に好ましい。また、重合度が高すぎると水溶性が低下する傾向があることから、5000以下であることが好ましく、3000以下であることがより好ましく、2000以下であることがさらに好ましく、1000以下であることが特に好ましい。なお本明細書におけるPVA系重合体の重合度とは、JIS K6726−1994の記載に準じて測定される平均重合度を意味し、PVA系重合体(A)の重合度は、PVA系重合体(A)を再けん化し精製した後、30℃の水中で測定した極限粘度[η](単位:デシリットル/g)から次式により求めることができる。
Po = ([η]×103/8.29)(1/0.62)
The degree of polymerization of the PVA polymer (A) is not necessarily limited, but since the film strength tends to decrease as the degree of polymerization decreases, it is preferably 200 or more, more preferably 300 or more, It is more preferably 400 or more, and particularly preferably 500 or more. Moreover, since water solubility tends to decrease when the degree of polymerization is too high, it is preferably 5000 or less, more preferably 3000 or less, further preferably 2000 or less, and 1000 or less. Is particularly preferred. In addition, the polymerization degree of the PVA polymer in this specification means the average polymerization degree measured according to the description of JIS K6726-1994, and the polymerization degree of the PVA polymer (A) is the PVA polymer. After re-saponifying (A) and refining, it can be calculated from the intrinsic viscosity [η] (unit: deciliter / g) measured in water at 30 ° C. by the following equation.
Po = ([η] × 10 3 /8.29) (1 / 0.62)
本発明において、PVA系重合体フィルムは常温以下の温度で水に溶解可能である必要があることから、PVA系重合体(A)のけん化度は95モル%以下であることが好ましい。けん化度が95モル%を超えると、PVA系重合体フィルムの水溶性が不十分になるおそれがある。PVA系重合体(A)のけん化度は、93モル%以下であることがより好ましく、91モル%以下であることがさらに好ましい。また、PVA系重合体(A)のけん化度は、65モル%以上であることが好ましく、70モル%以上であることがより好ましく、75モル%以上であることがさらに好ましい。ここでPVA系重合体(A)のけん化度は、PVA系重合体(A)が有する、けん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位(典型的にはビニルエステル系モノマー単位)とビニルアルコール単位との合計モル数に対して当該ビニルアルコール単位のモル数が占める割合(モル%)をいう。PVA系重合体(A)のけん化度は、JIS K6726−1994の記載に準じて測定することができる。なお、後述するようにPVA系重合体(A)が2種以上のPVA系重合体のブレンド物である場合には、上記けん化度は当該2種以上のPVA系重合体のブレンド物全体を基準として求められる。 In the present invention, since the PVA polymer film needs to be soluble in water at a temperature below room temperature, the saponification degree of the PVA polymer (A) is preferably 95 mol% or less. If the degree of saponification exceeds 95 mol%, the water solubility of the PVA polymer film may be insufficient. The saponification degree of the PVA polymer (A) is more preferably 93 mol% or less, and still more preferably 91 mol% or less. The degree of saponification of the PVA polymer (A) is preferably 65 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and further preferably 75 mol% or more. Here, the degree of saponification of the PVA polymer (A) is a structural unit (typically a vinyl ester monomer unit) and a vinyl alcohol unit that the PVA polymer (A) can convert into a vinyl alcohol unit by saponification. The ratio of the number of moles of the vinyl alcohol unit to the total number of moles (mol%). The degree of saponification of the PVA polymer (A) can be measured according to the description of JIS K6726-1994. As will be described later, when the PVA polymer (A) is a blend of two or more PVA polymers, the degree of saponification is based on the whole blend of the two or more PVA polymers. As required.
PVA系重合体フィルムを構成するPVA系重合体(A)は1種類のPVA系重合体のみからなっていてもよいし、重合度、けん化度、変性の種類や変性量などが互いに異なる2種以上のPVA系重合体のブレンド物であってもよい。特に、重合度が互いに異なる2種以上のPVA系重合体のブレンド物である場合において、当該2種以上のPVA系重合体のうちの少なくとも2種のPVA系重合体の重合度の差が800以上あると、理由は定かではないが、1種類のPVA系重合体のみからなる場合と比較して種子の発芽率が向上する傾向があり、好ましい。 The PVA polymer (A) constituting the PVA polymer film may be composed of only one type of PVA polymer, or two types having different degrees of polymerization, degree of saponification, type of modification and amount of modification. It may be a blend of the above PVA polymers. In particular, in the case of a blend of two or more PVA polymers having different degrees of polymerization, the difference in the degree of polymerization of at least two PVA polymers of the two or more PVA polymers is 800. If it is above, the reason is not clear, but it is preferable because the germination rate of seeds tends to be improved as compared with the case of only one type of PVA polymer.
PVA系重合体フィルムが上記PVA系重合体(A)100質量部に対してデンプン(B)および無機物粉体(C)のうちの少なくとも1種を1〜30質量部含むと、種子の発芽率を向上させることができ好ましい。詳細は必ずしも明らかではないが、これはPVA系重合体フィルムが土中で溶解する際に容易に崩壊して、種子の回りに残留するPVA系重合体フィルムの量が少なくなるためと推測される。デンプン(B)および無機物粉体(C)のうちの少なくとも1種の含有量がPVA系重合体(A)100質量部に対して1質量部未満の場合は、上記の効果を十分に得られないことがある。この観点で、デンプン(B)および無機物粉体(C)の少なくとも1種の含有量は、PVA系重合体(A)100質量部に対して2質量部以上であることがより好ましく、3質量部以上であることがさらに好ましい。また、デンプン(B)および無機物粉体(C)のうちの少なくとも1種の含有量がPVA系重合体(A)100質量部に対して30質量部を超える場合は、PVA系重合体フィルムの強度や柔軟性が損なわれたり、PVA系重合体フィルムの製膜中にピンホールなどの欠点を生じやすくなるおそれがある。この観点から、デンプン(B)および無機物粉体(C)の少なくとも1種の含有量は、PVA系重合体(A)100質量部に対して20質量部以下であることがより好ましく、15質量部以下であることがさらに好ましい。 When the PVA polymer film contains 1 to 30 parts by mass of at least one of starch (B) and inorganic powder (C) with respect to 100 parts by mass of the PVA polymer (A), the germination rate of seeds Can be improved. Although details are not necessarily clear, it is assumed that this is because the PVA polymer film easily disintegrates when dissolved in the soil, and the amount of the PVA polymer film remaining around the seeds is reduced. . When the content of at least one of the starch (B) and the inorganic powder (C) is less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the PVA polymer (A), the above effect can be sufficiently obtained. There may not be. In this respect, the content of at least one of the starch (B) and the inorganic powder (C) is more preferably 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the PVA polymer (A). More preferably, it is at least part. When the content of at least one of starch (B) and inorganic powder (C) exceeds 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVA polymer (A), There exists a possibility that intensity | strength and a softness | flexibility may be impaired or it may become easy to produce faults, such as a pinhole, in film forming of a PVA-type polymer film. From this viewpoint, the content of at least one of the starch (B) and the inorganic powder (C) is more preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the PVA polymer (A), and 15 parts by mass. More preferably, it is at most parts.
上記のデンプン(B)としては、例えば、とうもろこしデンプン、ばれいしょデンプン等の天然デンプン;エーテル化デンプン、エステル化デンプン、架橋デンプン、グラフト化デンプン、培焼デキストリン、酵素変性デキストリン、アルファ化デンプン、酸化デンプン等の変性デンプンなどが挙げられる。デンプン(B)は1種を単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、価格・入手性の観点から天然デンプンが好ましい。 Examples of the starch (B) include natural starch such as corn starch and potato starch; etherified starch, esterified starch, cross-linked starch, grafted starch, baked dextrin, enzyme-modified dextrin, pregelatinized starch, oxidized starch And modified starch. Starch (B) may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. Among these, natural starch is preferable from the viewpoint of price and availability.
上記の無機物粉体(C)としては、例えば、タルク、シリカ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、カーボンブラック、グラスファイバー、マイカ、ワラストナイトなどが挙げられる。無機物粉体(C)は1種を単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、PVA系重合体中の分散性・価格・入手性・フィルム外観などの観点から、タルク、シリカ、二酸化チタンおよび炭酸カルシウムからなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましい。 Examples of the inorganic powder (C) include talc, silica, titanium dioxide, calcium carbonate, carbon black, glass fiber, mica, and wollastonite. Inorganic powder (C) may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. Among these, at least one selected from the group consisting of talc, silica, titanium dioxide, and calcium carbonate is preferable from the viewpoints of dispersibility, price, availability, film appearance, and the like in the PVA polymer.
デンプン(B)と無機物粉体(C)とは、どちらか一方を用いてもよいし、両方を併用してもよいが、どちらか一方を用いる場合には、デンプン(B)に比べ無機物粉体(C)の方が、より少ない量で種子の発芽率を向上させることができることから好ましい。 Either one of the starch (B) and the inorganic powder (C) may be used, or both may be used together, but when either one is used, the inorganic powder compared to the starch (B). The body (C) is preferable because the germination rate of the seed can be improved with a smaller amount.
PVA系重合体フィルムは、可塑剤を含まない状態では他のプラスチックフィルムに比べ剛直であり、衝撃強度等の機械的物性や二次加工時の工程通過性などが問題になることがあり、それらの問題を防止するために、PVA系重合体フィルムに可塑剤(D)を含有させることが一般的に行われている。加えて、この可塑剤(D)の種類と量を適切に選択すれば、PVA系重合体フィルムの水に対する溶解性を制御することができる。 PVA polymer films are more rigid than other plastic films when they do not contain a plasticizer, and may have problems with mechanical properties such as impact strength and processability during secondary processing. In order to prevent this problem, it is generally performed that a PVA polymer film contains a plasticizer (D). In addition, if the kind and amount of the plasticizer (D) are appropriately selected, the solubility of the PVA polymer film in water can be controlled.
上記可塑剤(D)としては多価アルコールを好ましく使用することができる。当該多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン等を挙げることができる。これらの可塑剤(D)は1種を単独で使用しても2種以上を併用してもよい。これらの可塑剤の中でも、PVA系重合体との相溶性や入手性などの観点から、エチレングリコールまたはグリセリンが好ましい。 A polyhydric alcohol can be preferably used as the plasticizer (D). Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and trimethylolpropane. These plasticizers (D) may be used alone or in combination of two or more. Among these plasticizers, ethylene glycol or glycerin is preferable from the viewpoint of compatibility with PVA-based polymers and availability.
PVA系重合体フィルムにおける可塑剤(D)の含有量は、PVA系重合体100質量部に対して1〜30質量部の範囲内であることが好ましい。可塑剤(D)の含有量がPVA系重合体100質量部に対して1質量部未満では、上記の効果が十分に得られないおそれがある。この観点で、可塑剤(D)の含有量はPVA系重合体100質量部に対して3質量部以上であることがより好ましく、5質量部以上であることがさらに好ましい。また、可塑剤(D)の含有量がPVA系重合体100質量部に対して30質量部を超える場合は、可塑剤(D)がPVA系重合体フィルムの表面にブリードアウトしたり、PVA系重合体フィルムが柔軟になりすぎて取り扱い性が低下したりする場合がある。この観点で、可塑剤(D)の含有量はPVA系重合体100質量部に対して25質量部以下であることがより好ましく、20質量部以下であることがさらに好ましい。 It is preferable that content of the plasticizer (D) in a PVA-type polymer film exists in the range of 1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of PVA-type polymers. If content of a plasticizer (D) is less than 1 mass part with respect to 100 mass parts of PVA-type polymers, there exists a possibility that said effect may not fully be acquired. In this respect, the content of the plasticizer (D) is more preferably 3 parts by mass or more and further preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the PVA polymer. Moreover, when content of a plasticizer (D) exceeds 30 mass parts with respect to 100 mass parts of PVA-type polymers, a plasticizer (D) bleeds out on the surface of a PVA-type polymer film, or PVA-type In some cases, the polymer film becomes too flexible and the handleability is lowered. In this respect, the content of the plasticizer (D) is more preferably 25 parts by mass or less, and further preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the PVA polymer.
PVA系重合体フィルムを後述するように水などの液体媒体を用いて製膜する際、液体媒体の含有率が高い状態の時にPVA系重合体フィルムが製膜装置に付着しやすい傾向があり、それに起因する膜面欠陥などの問題を生じることがある。また、一般にPVA系重合体フィルム同士のスリップ性は、他のプラスチックフィルムに比べて良くないため、ロール形状に巻き取る時などにシワが発生したり、あるいは種子を包む時の工程通過性に問題を生じたりするおそれがある。それらの問題を防止するために、PVA系重合体フィルムあるいはPVA系重合体フィルムの製膜に使用される製膜原液に界面活性剤(E)を含有させることが好ましい。使用される界面活性剤(E)の種類に特に制限はないが、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などが挙げられる。 When forming a PVA polymer film using a liquid medium such as water as described later, the PVA polymer film tends to adhere to the film forming apparatus when the content of the liquid medium is high. This may cause problems such as film surface defects. In general, the slip property between PVA polymer films is not as good as that of other plastic films, so wrinkles are generated when winding into a roll shape, or there is a problem with process passability when wrapping seeds. May occur. In order to prevent these problems, it is preferable to contain the surfactant (E) in the PVA polymer film or the film forming stock solution used for forming the PVA polymer film. Although there is no restriction | limiting in particular in the kind of surfactant (E) used, For example, anionic surfactant, nonionic surfactant, etc. are mentioned.
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム等のカルボン酸型;オクチルサルフェート等の硫酸エステル型;ドデシルベンゼンスルホネート等のスルホン酸型などが挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル型;ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル型;ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル型;ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル等のアルキルアミン型;ポリオキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド型;ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のポリプロピレングリコールエーテル型;ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド型;ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル等のアリルフェニルエーテル型などが挙げられる。界面活性剤は1種を単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。これらの界面活性剤の中でも、製膜時の膜面異常の低減効果に優れることから、ノニオン性界面活性剤が好ましい。 Examples of the anionic surfactant include carboxylic acid types such as potassium laurate; sulfate ester types such as octyl sulfate; and sulfonic acid types such as dodecylbenzene sulfonate. Nonionic surfactants include, for example, alkyl ether types such as polyoxyethylene oleyl ether; alkylphenyl ether types such as polyoxyethylene octylphenyl ether; alkyl ester types such as polyoxyethylene laurate; polyoxyethylene laurylamino Alkylamine type such as ether; alkylamide type such as polyoxyethylene lauric acid amide; polypropylene glycol ether type such as polyoxyethylene polyoxypropylene ether; alkanolamide type such as lauric acid diethanolamide and oleic acid diethanolamide; polyoxy Examples include allyl phenyl ether type such as alkylene allyl phenyl ether. Surfactant may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. Among these surfactants, nonionic surfactants are preferable because they are excellent in reducing the film surface abnormality during film formation.
PVA系重合体フィルムあるいはPVA系重合体フィルムの製膜に使用される製膜原液における界面活性剤(E)の含有量は、PVA系重合体(A)100質量部に対して0.001〜1質量部の範囲内であることが好ましく、0.005〜0.7質量部の範囲内であることがより好ましく、0.01〜0.5質量部の範囲内であることがさらに好ましい。上記含有量が0.001質量部より少ないと製膜時の膜面異常の低減効果が現れにくく、1質量部より多いとPVA系重合体フィルムの表面に溶出して逆にブロッキングの原因になるおそれがある。 The content of the surfactant (E) in the film-forming stock solution used for forming the PVA-based polymer film or the PVA-based polymer film is 0.001 to 100 parts by mass of the PVA-based polymer (A). It is preferably in the range of 1 part by mass, more preferably in the range of 0.005 to 0.7 part by mass, and still more preferably in the range of 0.01 to 0.5 part by mass. If the content is less than 0.001 part by mass, the effect of reducing the abnormality of the film surface during film formation is difficult to appear, and if it is more than 1 part by mass, it elutes on the surface of the PVA polymer film and conversely causes blocking. There is a fear.
PVA系重合体フィルムには、上述のPVA系重合体(A)、デンプン(B)、無機物粉体(C)、可塑剤(D)、界面活性剤(E)以外の他の成分を、必要に応じ、本発明の効果を阻害しない範囲で含んでいてもよい。このような他の成分としては、例えば、水分、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤、充填剤、防腐剤、防黴剤、肥料(種子の成長に有効な成分)、農薬、上記した成分以外の他の高分子化合物などが挙げられる。PVA系重合体フィルム中に占める上記他の成分の含有率は、当該他の成分の種類にもよるが、50質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることがさらに好ましい。 The PVA polymer film requires other components than the PVA polymer (A), starch (B), inorganic powder (C), plasticizer (D), and surfactant (E). Depending on the above, it may be included in a range not inhibiting the effects of the present invention. Such other components include, for example, moisture, antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, colorants, fillers, preservatives, antifungal agents, fertilizers (effective ingredients for seed growth), pesticides, and the like Other polymer compounds other than the above components may be mentioned. The content of the other component in the PVA polymer film is preferably 50% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, although it depends on the type of the other component. More preferably, it is at most mass%.
PVA系重合体フィルムは長尺である限りそのサイズに特に制限はなく種子包装体の使用形態などによって種々変更することができるが、種子を包装する直前の状態(後述するようにPVA系重合体フィルムを半分の幅に折る場合には折る前の状態)において、フィルムの長さを幅で除して得られる値が5以上であることが好ましく、30以上であることがより好ましい。上記値の上限に特に制限はないが、当該値は1,000,000以下であることが好ましい。PVA系重合体フィルムの幅は、種子の種類や包装方法、種子包装体の使用形態などによっても異なるが、例えば、種子を包装する直前の状態において、0.5〜20cmの範囲内であることが好ましく、1〜10cmの範囲内であることがより好ましい。またPVA系重合体フィルムの長さは、30cm以上であることが好ましく、1m以上であることがより好ましい。PVA系重合体フィルムの長さの上限に特に制限はないが、当該長さは10,000m以下であることが好ましい。 The size of the PVA polymer film is not particularly limited as long as it is long, and various changes can be made depending on the use form of the seed package, but the state immediately before the seed is packaged (as described later, the PVA polymer The value obtained by dividing the length of the film by the width is preferably 5 or more, more preferably 30 or more in the state before folding when the film is folded in half. Although there is no restriction | limiting in particular in the upper limit of the said value, It is preferable that the said value is 1,000,000 or less. The width of the PVA polymer film varies depending on the type of seed, the packaging method, the use form of the seed packaging, and the like, for example, within the range of 0.5 to 20 cm in the state immediately before packaging the seed. Is preferable, and it is more preferable that it is in the range of 1 to 10 cm. The length of the PVA polymer film is preferably 30 cm or more, and more preferably 1 m or more. Although there is no restriction | limiting in particular in the upper limit of the length of a PVA-type polymer film, It is preferable that the said length is 10,000 m or less.
PVA系重合体フィルムの厚みに特に制限はないが、厚みが厚いほど水溶性が低下する傾向にあり、この観点から厚みは50μm以下であることが好ましく、40μm以下であることがより好ましく、30μm以下であることがさらに好ましい。また厚みがあまりに薄い場合、PVA系重合体フィルムのハンドリング性や強度に問題が生じるおそれがあることから、5μm以上であることが好ましく、8μm以上であることがより好ましく、10μm以上であることがさらに好ましい。なお、PVA系重合体フィルムの厚みは任意の10箇所(例えば、PVA系重合体フィルムの長さ方向に引いた直線上にある任意の10箇所)の厚みを測定し、それらの平均値として求めることができる。 Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of a PVA-type polymer film, There exists a tendency for water solubility to fall, so that thickness is thick, From this viewpoint, it is preferable that thickness is 50 micrometers or less, It is more preferable that it is 40 micrometers or less, 30 micrometers More preferably, it is as follows. In addition, when the thickness is too thin, there is a possibility that a problem may occur in the handling property and strength of the PVA polymer film. Therefore, the thickness is preferably 5 μm or more, more preferably 8 μm or more, and preferably 10 μm or more. Further preferred. In addition, the thickness of a PVA polymer film measures the thickness of arbitrary 10 places (for example, arbitrary 10 places on the straight line drawn in the length direction of a PVA polymer film), and calculates | requires them as an average value. be able to.
本発明において、PVA系重合体フィルムを5℃の水に浸漬した時の溶解時間が5〜30秒の範囲内にあることが必要である。当該溶解時間が5秒未満のPVA系重合体フィルムの場合、ロール状に巻いたPVA系重合体フィルムでブロッキングを生じたり、あるいは種子をPVA系重合体フィルムで包む際にハンドリングが難しくなるなどの問題を生じやすい。この観点で、上記溶解時間は7秒以上であることが好ましく、9秒以上であることがより好ましい。一方、上記溶解時間が30秒を超える場合、アブラナ科の植物の種子等のように、種子のサイズが比較的小さく発芽力の弱い種子では十分な発芽率が得られないおそれがある。この観点で、上記溶解時間は20秒以下であることが好ましく、18秒以下であることがより好ましく、16秒以下であることがさらに好ましい。 In the present invention, it is necessary that the dissolution time when the PVA polymer film is immersed in water at 5 ° C. is in the range of 5 to 30 seconds. In the case of the PVA polymer film having a dissolution time of less than 5 seconds, blocking is caused by the PVA polymer film wound in a roll shape, or handling becomes difficult when the seed is wrapped with the PVA polymer film. Prone to problems. From this viewpoint, the dissolution time is preferably 7 seconds or longer, and more preferably 9 seconds or longer. On the other hand, when the dissolution time exceeds 30 seconds, there is a possibility that a sufficient germination rate may not be obtained with a seed having a relatively small seed size and a weak germination ability, such as a seed of a cruciferous plant. From this viewpoint, the dissolution time is preferably 20 seconds or shorter, more preferably 18 seconds or shorter, and further preferably 16 seconds or shorter.
本発明において、PVA系重合体フィルムを5℃の水に浸漬した時の溶解時間は、以下のようにして測定することができる。
<1>種子包装体を解体するなどして得られた、測定対象となる長尺のPVA系重合体フィルムを20℃−65%RHに調整した恒温恒湿器に16時間以上置いて、調湿する。
<2>調湿したフィルムから、長さ40mm×幅10mmの長方形のサンプルを切り出し、50mm×50mmのプラスチック板に長さ35mm×幅23mmの長方形の窓(穴)を開けたもの2枚の間に、サンプルの長さ方向が窓の長さ方向に平行でかつサンプルが窓の幅方向ほぼ中央に位置するように挟み込んで固定する。
<3>500mlのビーカーに300mlの水を入れ、回転数280rpmで3cm長のバーを備えたマグネティックスターラーで攪拌しつつ、水温を5℃に調整する。
<4>上記<2>においてプラスチック板に固定したサンプルをマグネティックスターラーのバーに接触させないように注意しながら、ビーカー内に浸漬する。
<5>水に浸漬してから、水中に分散したサンプル片が完全に消失するまでの時間を測定する。
In the present invention, the dissolution time when the PVA polymer film is immersed in water at 5 ° C. can be measured as follows.
<1> Place a long PVA polymer film to be measured, obtained by disassembling the seed wrapping body, in a constant temperature and humidity chamber adjusted to 20 ° C.-65% RH for 16 hours or longer. Moisten.
<2> A rectangular sample with a length of 40 mm and a width of 10 mm was cut out from the conditioned film, and a rectangular plate (hole) with a length of 35 mm and a width of 23 mm was opened on a 50 mm x 50 mm plastic plate. In addition, the sample is sandwiched and fixed so that the length direction of the sample is parallel to the length direction of the window and the sample is positioned substantially at the center in the width direction of the window.
<3> Pour 300 ml of water into a 500 ml beaker, and adjust the water temperature to 5 ° C. while stirring with a magnetic stirrer equipped with a 3 cm long bar at 280 rpm.
<4> The sample fixed to the plastic plate in <2> above is immersed in a beaker, taking care not to contact the magnetic stirrer bar.
<5> Measure the time until the sample pieces dispersed in water disappear completely after being immersed in water.
上記の溶解時間は、使用するPVA系重合体(A)の種類(重合度、けん化度、変性の種類や変性量など)、フィルムの厚み、可塑剤(D)などの添加剤の種類と量、製膜方法やその条件などを適宜調整することによって容易に上記範囲とすることができる。具体的には、例えば、使用するPVA系重合体(A)において、重合度を下げる;けん化度を下げる;変性種(上記したビニルエステル系モノマーと共重合可能な他のモノマーに由来する構造単位の種類)としてより親水性のものを採用する;その変性量を多くするなどすることによって、あるいは、PVA系重合体フィルムの厚みを薄くする;可塑剤(D)としてより親水性のものを採用する;可塑剤(D)の含有量を増やす;フィルムへの熱処理条件を弱めるなどすることによって、上記の溶解時間を短くすることができる。 The above dissolution time is the type and amount of additives such as the type of PVA polymer (A) used (degree of polymerization, degree of saponification, type of modification, amount of modification, etc.), film thickness, plasticizer (D), etc. The above range can be easily adjusted by appropriately adjusting the film forming method and its conditions. Specifically, for example, in the PVA polymer (A) to be used, the degree of polymerization is lowered; the degree of saponification is lowered; a modified species (a structural unit derived from another monomer copolymerizable with the vinyl ester monomer described above) Adopting a more hydrophilic material as the type)); increasing the amount of modification or reducing the thickness of the PVA polymer film; adopting a more hydrophilic material as the plasticizer (D) The dissolution time can be shortened by increasing the content of the plasticizer (D); weakening the heat treatment conditions for the film, and the like.
また、PVA系重合体フィルムを20℃の水面に浮かべた時の、PVA系重合体フィルムの長さ方向(長尺のPVA系重合体フィルムの長手方向)の収縮率が15%以下であることが、特に発芽率の観点から重要である。詳細は必ずしも明らかではないが、これはPVA系重合体フィルムが土中で溶解し始める時に、PVA系重合体フィルムの収縮率が大きいと種子の周りにPVA系重合体が凝集・残留して、種子の発芽を阻害するためと推測される。この観点で、上記の収縮率は10%以下であることが好ましく、7%以下であることがより好ましく、5%以下であることがさらに好ましい。 Moreover, the shrinkage | contraction rate of the length direction (longitudinal direction of a long PVA polymer film) of a PVA polymer film when a PVA polymer film floats on the water surface of 20 degreeC is 15% or less. However, it is particularly important from the viewpoint of germination rate. The details are not necessarily clear, but when the PVA polymer film starts to dissolve in the soil, if the PVA polymer film has a large shrinkage rate, the PVA polymer aggregates and remains around the seeds. It is presumed to inhibit seed germination. In this respect, the shrinkage rate is preferably 10% or less, more preferably 7% or less, and further preferably 5% or less.
本発明において、PVA系重合体フィルムを20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率は、以下のようにして測定することができる。
<1>種子包装体を解体するなどして得られた、測定対象となる長尺のPVA系重合体フィルムを20℃−65%RHに調整した恒温恒湿器に16時間以上置いて、調湿する。
<2>調湿したフィルムから、長さ150mm×幅10mmの長方形のサンプルを切り出す。
<3>水面が15cm×20cm以上の面積になるように容器に水を5〜10cmの深さに張り、20℃の室内に置いて水温が20℃になるまで放置する。
<4>20℃の水面上に、上記したサンプルを折れ曲がらないようにしながら静かに浮かべる。
<5>水面に浮かべてからサンプルが溶解するまでの間の時間において、サンプルの150mmの辺が一番短くなった時の当該辺の長さ(以下、「最小の長さ」ということがある)を測定する。なお、サンプルを水面に浮かべてから溶解するまでにサンプルが曲がった場合は、150mmの辺の両端を構成する頂点間の直線距離(2つあるうちの短い方)を辺の長さとする。得られた最小の長さと水面に浮かべる前の長さ(150mm)とから、以下の式によって収縮率を算出する。
収縮率(%) = 100 × ([水面に浮かべる前の長さ]−[最小の長さ])/[水面に浮かべる前の長さ]
なお、水面に浮かべた時にサンプルが収縮せずに広がる場合には上記収縮率は0%とする。
In the present invention, the shrinkage in the length direction when the PVA polymer film is floated on the water surface at 20 ° C. can be measured as follows.
<1> Place a long PVA polymer film to be measured, obtained by disassembling the seed wrapping body, in a constant temperature and humidity chamber adjusted to 20 ° C.-65% RH for 16 hours or longer. Moisten.
<2> A rectangular sample having a length of 150 mm and a width of 10 mm is cut out from the conditioned film.
<3> Water is spread on the container to a depth of 5 to 10 cm so that the water surface has an area of 15 cm × 20 cm or more, and is placed in a 20 ° C. room and left until the water temperature reaches 20 ° C.
<4> Gently float the above sample on the surface of water at 20 ° C. without bending.
<5> The length of the side when the 150 mm side of the sample is the shortest in the time from when the sample floats on the surface of the water (hereinafter referred to as “minimum length”) ). In addition, when a sample bends after it floats on the water surface and melt | dissolves, let the linear distance between the vertexes which comprise the both ends of a 150-mm edge | side (the shorter one of two) be the length of a side. From the obtained minimum length and the length before floating on the water surface (150 mm), the shrinkage rate is calculated by the following formula.
Shrinkage rate (%) = 100 × ([Length before floating on water surface] − [Minimum length]) / [Length before floating on water surface]
In addition, when the sample spreads without contracting when it floats on the water surface, the contraction rate is set to 0%.
本発明において、PVA系重合体フィルムを製造するための具体的な方法としては、例えば、PVA系重合体(A)と必要に応じて上記したデンプン(B)、無機物粉体(C)、可塑剤(D)、界面活性剤(E)および他の成分のうちの少なくとも1種を水などの液体媒体に溶解および/または分散してなる製膜原液を使用する、流延製膜法、湿式製膜法(貧溶媒中への吐出)、乾湿式製膜法、ゲル製膜法(製膜原液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去し、PVA系重合体フィルムを得る方法)、またはこれらを組み合わせた製膜方法や、あるいは、水などの液体媒体を含浸させたPVA系重合体(A)と必要に応じて上記したデンプン(B)、無機物粉体(C)、可塑剤(D)、界面活性剤(E)および他の成分のうちの少なくとも1種を押出機などに供給して溶融し、得られた製膜原液をTダイなどから押出すことにより製膜する溶融押出製膜法など、任意の方法を採用することができる。これらの中でも、流延製膜法および溶融押出製膜法が、透明性が高く着色の少ないPVA系重合体フィルムが得られることから好ましい。 In the present invention, as a specific method for producing a PVA polymer film, for example, a PVA polymer (A) and, if necessary, the above-mentioned starch (B), inorganic powder (C), plastic Casting film-forming method, wet method using a film-forming stock solution in which at least one of agent (D), surfactant (E) and other components is dissolved and / or dispersed in a liquid medium such as water Film-forming method (discharge into poor solvent), dry-wet film-forming method, gel film-forming method (method for obtaining a PVA polymer film by extracting and removing the solvent after the film-forming stock solution is once cooled and gelled), Alternatively, a film forming method combining these, or a PVA polymer (A) impregnated with a liquid medium such as water and, if necessary, the above-mentioned starch (B), inorganic powder (C), plasticizer ( D), at least of surfactant (E) and other ingredients Melted by supplying seeds and the like extruder, a film-forming solution obtained such melt extrusion film formation method for forming a film by extruding the like T-die, it is possible to employ any method. Among these, the casting film forming method and the melt extrusion film forming method are preferable because a PVA polymer film having high transparency and little coloring can be obtained.
上記製膜原液の揮発分濃度(製膜時などに揮発や蒸発によって除去される溶媒等の揮発性成分の濃度)は50〜90質量%の範囲内であることが好ましく、55〜80質量%の範囲内であることがより好ましい。揮発分濃度が50質量%未満であると、粘度が高くなり製膜が困難になる場合がある。一方、揮発分濃度が90質量%を超えると、粘度が低くなり得られるPVA系重合体フィルムの厚み均一性が損なわれることがある。 The concentration of volatile components in the film-forming stock solution (concentration of volatile components such as a solvent removed by volatilization or evaporation at the time of film formation) is preferably in the range of 50 to 90% by mass. It is more preferable to be within the range. If the volatile concentration is less than 50% by mass, the viscosity may increase and film formation may be difficult. On the other hand, when the volatile content concentration exceeds 90% by mass, the thickness uniformity of the PVA polymer film that can be obtained by lowering the viscosity may be impaired.
上記の製膜原液の調製方法に特に制限はなく、例えば、水などの液体媒体にPVA系重合体(A)を溶解させ、必要に応じて上記したデンプン(B)、無機物粉体(C)、可塑剤(D)、界面活性剤(E)および他の成分のうちの少なくとも1種を添加する方法や、押出機を使用して水などの液体媒体を含浸させたPVA系重合体(A)を溶融混練し、必要に応じて上記したデンプン(B)、無機物粉体(C)、可塑剤(D)、界面活性剤(E)および他の成分のうちの少なくとも1種を共に溶融混練する方法などが挙げられる。これらの中でも前者の方法が、使用した各成分の均一な溶解および/または分散の観点などから好ましい。 There is no restriction | limiting in particular in the preparation method of said film forming undiluted | stock solution, For example, PVA polymer (A) is melt | dissolved in liquid media, such as water, and above-mentioned starch (B) and inorganic substance powder (C) as needed. , A method of adding at least one of a plasticizer (D), a surfactant (E) and other components, or a PVA polymer impregnated with a liquid medium such as water using an extruder (A ), And if necessary, melt and knead together at least one of the above-mentioned starch (B), inorganic powder (C), plasticizer (D), surfactant (E) and other components. The method of doing is mentioned. Among these, the former method is preferable from the viewpoint of uniform dissolution and / or dispersion of the components used.
上記の製膜原液を使用して流延製膜法または溶融押出製膜法によりPVA系重合体フィルムを製膜する場合、製膜装置の各工程を通過するに従い流延されたまたは押出された膜の水分率が徐々に低下して、最終的に乾燥されたフィルム形態に成形加工されるが、この時の加工条件は、得られたPVA系重合体フィルムを20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率に影響を与える。 When a PVA polymer film is formed by the casting film forming method or the melt extrusion film forming method using the above film forming stock solution, it is cast or extruded as it passes through each step of the film forming apparatus. The moisture content of the film gradually decreases and is finally processed into a dried film. The processing conditions at this time are as follows: when the obtained PVA polymer film is floated on the water surface at 20 ° C. This affects the shrinkage rate in the length direction.
すなわち、一般にフィルムの製膜工程ではフィルムの搬送ロールでの蛇行や、巻き取り工程でのシワなどの問題を回避するために、フィルムに一定の張力をかけるが、この張力が過大な場合、あるいは溶融押出製膜法におけるインフレ製膜や意図的な一軸あるいは二軸延伸フィルムの製膜などの場合、製膜後のフィルムに残留応力を生じ、水面に浮かべた時のフィルムの収縮率が高くなる。 That is, in order to avoid problems such as meandering in the film transport roll and wrinkles in the winding process in the film forming process, generally, a certain tension is applied to the film, but if this tension is excessive, or In the case of inflation film forming in the melt extrusion film forming method or film formation of intentional uniaxially or biaxially stretched film, a residual stress is generated in the film after film formation, and the shrinkage rate of the film is increased when it floats on the water surface. .
そのため、例えば、流延製膜法または溶融押出製膜法によって連続的にPVA系重合体フィルムを製造する場合に、ダイスから製膜原液が吐出される支持体(キャストロールやベルトなど)における膜の速度に対する最終的に製膜されたPVA系重合体フィルムの巻き取り速度の倍率(延伸倍率)が1.5倍以下であることが、長さ方向の収縮率が上記範囲内にある長尺のPVA系重合体フィルムを効率的に得ることができ好ましい。連続的に製造しない場合においても、長尺のPVA系重合体フィルムにおいて長さ方向となる方向への延伸倍率(延伸前の長さに対する延伸後の長さの倍率)が1.5倍以下であることが、長さ方向の収縮率が上記範囲内にある長尺のPVA系重合体フィルムを効率的に得ることができ好ましい。長尺のPVA系重合体フィルムにおいて長さ方向の収縮率をより効率的に上記範囲内にすることができることから、上記延伸倍率は1.3倍以下であることがより好ましく、1.1倍以下であることがさらに好ましく、実質的に1.0倍であることが特に好ましい。 Therefore, for example, when a PVA polymer film is continuously produced by a casting film forming method or a melt extrusion film forming method, a film on a support (cast roll, belt, etc.) on which a film forming stock solution is discharged from a die. The length of the shrinkage rate in the length direction is within the above range that the winding rate (stretching ratio) of the finally formed PVA polymer film with respect to the speed of the film is 1.5 times or less. The PVA polymer film can be obtained efficiently and is preferred. Even when not continuously produced, the stretching ratio in the length direction of the long PVA polymer film (the ratio of the length after stretching to the length before stretching) is 1.5 times or less. It is preferable that a long PVA polymer film having a shrinkage in the length direction within the above range can be obtained efficiently. In the long PVA polymer film, the shrinkage ratio in the length direction can be more efficiently within the above range, and thus the draw ratio is more preferably 1.3 times or less, and 1.1 times. It is more preferable that it is as follows, and it is particularly preferable that it is substantially 1.0 times.
また、製膜後のフィルムに適度な熱処理を加えることは、フィルムに残留する収縮応力を緩和することができるため好ましい。但し、過剰な熱処理を行った場合、フィルムの水溶性が低下するおそれがあることから、熱処理温度は50〜160℃の範囲内であることが好ましく、60〜150℃の範囲内であることがより好ましく、70〜140℃の範囲内であることがさらに好ましい。熱処理時間は、熱処理温度にもよるが、熱処理を効率的に行うことができるとともに、水溶性の低下が小さくて劣化の少ないPVA系重合体フィルムを効率的に得ることができることから、0.1〜300秒の範囲内であることが好ましく、0.2〜250秒の範囲内であることがより好ましく、0.5〜200秒の範囲内であることがさらに好ましい。 In addition, it is preferable to apply an appropriate heat treatment to the film after film formation because the shrinkage stress remaining on the film can be relaxed. However, the heat treatment temperature is preferably in the range of 50 to 160 ° C., and preferably in the range of 60 to 150 ° C., because the water solubility of the film may decrease when excessive heat treatment is performed. More preferably, it is still more preferably in the range of 70 to 140 ° C. Although the heat treatment time depends on the heat treatment temperature, the heat treatment can be performed efficiently, and a PVA polymer film with little deterioration in water solubility and little deterioration can be obtained efficiently. It is preferably within the range of ˜300 seconds, more preferably within the range of 0.2 to 250 seconds, and even more preferably within the range of 0.5 to 200 seconds.
上記のようにして製膜されたPVA系重合体フィルムを一定幅にスリットしてテープ状のPVA系重合体フィルム(長尺のPVA系重合体フィルム)にした後、当該テープ状のPVA系重合体フィルムで種子を包むことにより種子包装体とすることができる。種子の包み方に特に制限はないが、例えば、当該テープ状のPVA系重合体フィルムを(長手方向に)半分の幅に折って、できた谷間部分に一定間隔に種子を置いていき、種子が封入されるようにPVA系重合体フィルムを捩る方法;テープ状のPVA系重合体フィルム上に一定間隔に種子を置いていき、種子が封入されるようにテープ状のPVA系重合体フィルムを筒状に丸め、強度向上や加工性の向上のため生分解性糸などの糸をさらに絡ませる方法;2枚のテープ状のPVA系重合体フィルムの間に一定間隔で種子を置いていき、接着剤等で2枚のテープ状のPVA系重合体フィルムを固定することにより種子を挟み込む方法など、公知の方法を採用することができる。これらの方法によって、帯状または紐状の種子包装体を得ることができる。 The PVA polymer film formed as described above is slit into a certain width to form a tape-like PVA polymer film (long PVA polymer film), and then the tape-like PVA polymer film By wrapping seeds with a coalesced film, a seed package can be obtained. There are no particular restrictions on how to wrap the seeds. For example, the tape-like PVA polymer film is folded in half (longitudinal direction), and seeds are placed at regular intervals in the resulting valleys. A method of twisting the PVA polymer film so that the seed is encapsulated; the seeds are placed on the tape-like PVA polymer film at regular intervals, and the tape-like PVA polymer film is placed so that the seeds are encapsulated. A method of rounding into a cylindrical shape and further entwining a thread such as a biodegradable thread to improve strength and workability; placing seeds at regular intervals between two tape-like PVA polymer films; Known methods such as a method of sandwiching seeds by fixing two tape-like PVA polymer films with an adhesive or the like can be employed. By these methods, a band-like or string-like seed package can be obtained.
本発明において包装される種子の種類に特に制限はないが、アブラナ科の植物の種子等のように、種子のサイズが比較的小さく発芽力が弱いために、発芽を阻害する要因が存在した場合に発芽率の低下に繋がりやすい種子において本発明の効果が特に顕著に奏されることから、当該種子はアブラナ科の植物の種子であることが好ましい。アブラナ科の植物としては、例えば、アブラナ、ミズナ、カブ、ノザワナ、コマツナ、パクチョイ、チンゲンサイ、ハクサイ等が挙げられる。また、本発明において使用される種子は、ニンジンなど、アブラナ科以外の植物であってもよい。 There are no particular restrictions on the type of seeds packaged in the present invention, but when there is a factor that inhibits germination because the seed size is relatively small and the germination power is weak, such as the seeds of cruciferous plants. In particular, the seed is preferably a seed of a cruciferous plant because the effect of the present invention is particularly remarkable in a seed that easily leads to a decrease in germination rate. Examples of the Brassicaceae plants include rape, Mizuna, turnip, Nozawana, Komatsuna, Pakchoi, Chingensai, Chinese cabbage and the like. The seed used in the present invention may be a plant other than the Brassicaceae such as carrot.
以下に本発明を実施例等により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例および対照例において採用された、5℃の水に浸漬した時の溶解時間、および、20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率の各測定方法を以下に示す。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and the like, but the present invention is not limited to these examples. In addition, each measuring method of the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. and the shrinkage rate in the length direction when floated on the water surface at 20 ° C., which was employed in the following examples, comparative examples and control examples Is shown below.
5℃の水に浸漬した時の溶解時間
以下の実施例、比較例または対照例で得られた種子包装用フィルムを20℃−65%RHに調整した恒温恒湿器に20時間置いて調湿した。調湿したフィルムから、長さ40mm×幅10mmの長方形のサンプルを切り出し、50mm×50mmのプラスチック板に長さ35mm×幅23mmの長方形の窓(穴)を開けたもの2枚の間に、サンプルの長さ方向が窓の長さ方向に平行でかつサンプルが窓の幅方向ほぼ中央に位置するように挟み込んで固定した。
一方、500mlのビーカーに300mlの水を入れ、回転数280rpmで3cm長のバーを備えたマグネティックスターラーで攪拌しつつ、水温を5℃に調整しておき、上記したプラスチック板に固定したサンプルをマグネティックスターラーのバーに接触させないように注意しながら、ビーカー内に浸漬した。水に浸漬してから、水中に分散したサンプル片が完全に消失するまでの時間を測定し、これを溶解時間とした。
Dissolution time when immersed in water at 5 ° C. The humidity of the seed packaging film obtained in Examples, Comparative Examples, or Control Examples below is placed in a thermo-hygrostat adjusted to 20 ° C.-65% RH for 20 hours. did. A rectangular sample with a length of 40 mm and a width of 10 mm was cut out from the conditioned film, and a sample of a rectangular plate (hole) with a length of 35 mm and a width of 23 mm on a 50 mm × 50 mm plastic plate was placed between the two sheets. The sample was sandwiched and fixed so that its length direction was parallel to the length direction of the window and the sample was positioned substantially at the center in the width direction of the window.
On the other hand, 300 ml of water is put into a 500 ml beaker, the water temperature is adjusted to 5 ° C. while stirring with a magnetic stirrer equipped with a 3 cm long bar at 280 rpm, and the sample fixed on the plastic plate is magnetically It was immersed in a beaker, being careful not to contact the stirrer bar. The time until the sample piece dispersed in water completely disappeared after being immersed in water was measured, and this was taken as the dissolution time.
20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率
以下の実施例、比較例または対照例で得られた種子包装用フィルムを20℃−65%RHに調整した恒温恒湿器に20時間置いて調湿した。調湿したフィルムから、長さ150mm×幅10mmの長方形のサンプルを切り出した。
一方、水面が15cm×20cm以上の面積になるように容器に水を8cmの深さに張り、20℃の室内に置いて水温が20℃になるまで放置しておき、その後、水面上に、上記したサンプルを折れ曲がらないようにしながら静かに浮かべた。水面に浮かべてからサンプルが溶解するまでの間の時間において、サンプルの150mmの辺が一番短くなった時の当該辺の長さ(最小の長さ)を測定した。得られた最小の長さと水面に浮かべる前の長さ(150mm)とから、以下の式によって収縮率を算出した。
収縮率(%) = 100 × ([水面に浮かべる前の長さ]−[最小の長さ])/[水面に浮かべる前の長さ]
なお、水面に浮かべた時にサンプルが収縮せずに広がった場合には上記収縮率は0%とした。
Shrinkage in the lengthwise direction when floated on the water surface at 20 ° C. The temperature of the seed packaging film obtained in Examples, Comparative Examples or Control Examples below 20 ° C. in a constant temperature and humidity chamber adjusted to 20 ° C.-65% RH for 20 hours. Placed and conditioned. A rectangular sample having a length of 150 mm and a width of 10 mm was cut out from the conditioned film.
On the other hand, the water surface is stretched to a depth of 8 cm so that the water surface has an area of 15 cm × 20 cm or more, placed in a room at 20 ° C. and allowed to stand until the water temperature reaches 20 ° C., and then on the water surface. The above sample was floated gently while avoiding bending. In the time from when the sample floated on the water surface until the sample was dissolved, the length (minimum length) of the side when the 150 mm side of the sample was the shortest was measured. From the obtained minimum length and the length before floating on the water surface (150 mm), the shrinkage rate was calculated by the following formula.
Shrinkage rate (%) = 100 × ([Length before floating on water surface] − [Minimum length]) / [Length before floating on water surface]
In addition, when the sample spreads without contracting when floated on the water surface, the contraction rate was set to 0%.
[対照例1]
20cm×70cmのプラスチック製プランターに培養土を入れ、プランターの長手方向に深さ約6mmの溝を3本掘った。溝の間隔は約5cmであった。この溝にカブの種子(タキイ種苗株式会社製:カブ・耐病ひかり)を、そのまま約5cm間隔で置いて、種子の上に軽く土をかけた。種子の数は溝1本当たり12個であった。従って、プランター1つ当りの種子の数は36個である。このプランターを2つ準備して、4月1日より23℃に温調した部屋の東側の窓際に置き、毎日適量の水をやった。2週間後に、発芽している種子の数を数えたところ、70個であった。従って、発芽率は97%である。
[Control Example 1]
Culture soil was put in a plastic planter of 20 cm × 70 cm, and three grooves of about 6 mm depth were dug in the longitudinal direction of the planter. The spacing between the grooves was about 5 cm. Turnip seeds (Takii Seedling Co., Ltd .: Turnip / Disease Hikari) were placed in this groove as they were at intervals of about 5 cm, and lightly soiled on the seeds. The number of seeds was 12 per groove. Therefore, the number of seeds per planter is 36. Two of these planters were prepared and placed on the east side window of the room, which was temperature-controlled at 23 ° C. from April 1, and an appropriate amount of water was given every day. Two weeks later, the number of germinating seeds was counted and found to be 70. Therefore, the germination rate is 97%.
[実施例1]
重合度1700、けん化度88.5モル%のPVA(ポリ酢酸ビニルのけん化物)のチップ100質量部、タルク(平均粒径80μm)10質量部、グリセリン14質量部および界面活性剤(ラウリン酸ジエタノールアミド)0.1質量部を、室温で900質量部の脱イオン水中に入れ、ウォーターバスを用いて90℃まで攪拌しながら昇温し、90℃に達してから2時間攪拌して、PVA水溶液を作製した。このPVA水溶液を表面温度60℃の金属ロール(表面を硬質クロムメッキで鏡面処理した物)の上に流延し、そのまま30分間保持して乾燥し、フィルムに製膜した。このフィルムを、張力をかけないようにしながら金属枠にクリップで固定し、熱風乾燥機中で120℃、2分間の熱処理を行い、熱処理された厚み18μmのPVAフィルムを得た。
得られたPVAフィルムをフィルム長さ(製膜方向の長さ)350mm×フィルム幅15mmのサイズにカットして種子包装用フィルムとし、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定した。結果を表1に示した。なお、20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率の測定において、フィルムは全く収縮せずに溶解した。
[Example 1]
100 parts by mass of PVA (polyvinyl acetate saponified product) having a polymerization degree of 1700 and a saponification degree of 88.5 mol%, 10 parts by mass of talc (average particle size 80 μm), 14 parts by mass of glycerin and a surfactant (diethanolamine laurate) D) 0.1 part by mass is put in 900 parts by mass of deionized water at room temperature, heated to 90 ° C. with stirring using a water bath, and stirred for 2 hours after reaching 90 ° C. Was made. This PVA aqueous solution was cast on a metal roll having a surface temperature of 60 ° C. (the surface was mirror-finished with hard chrome plating), held for 30 minutes as it was, and dried to form a film. This film was fixed to a metal frame with a clip while applying no tension, and heat-treated at 120 ° C. for 2 minutes in a hot air dryer to obtain a heat-treated PVA film having a thickness of 18 μm.
The obtained PVA film was cut into a film length (length in the film forming direction) of 350 mm × film width of 15 mm to form a seed packaging film, and the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and The shrinkage in the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. was measured. The results are shown in Table 1. In the measurement of the contraction rate in the length direction when floating on the water surface at 20 ° C., the film was dissolved without contracting at all.
上記と同様にして得られた別の種子包装用フィルム(フィルム長さ350mm×フィルム幅15mm)の15mm幅の中央部付近に、対照例1で使用したのと同じ種子を1個ずつ約5cm間隔で置き(計6個)、種子がこぼれないようにしながら種子包装用フィルムを筒状に丸め、さらにその回りをレーヨンの糸で軽くしばって、長さ約350mmの紐状の種子包装体を作製した。同様のものを12本作製した。次に対照例1と同様に、20cm×70cmのプラスチック製プランターに培養土を入れ、プランターの長手方向に深さ約6mmの溝を約5cm間隔で3本掘り、この溝に作製した種子包装体を、溝1本につき直列に2本置き、上に軽く土をかけた。このプランターを2つ準備して、4月1日より23℃に温調した部屋の東側の窓際に置き、毎日適量の水をやった。2週間後に、発芽している種子の数を数えたところ、66個であった。従って、発芽率は92%である。 Another seed packaging film (film length 350 mm × film width 15 mm) obtained in the same manner as described above, the same seed as used in Control Example 1 is spaced by about 5 cm, one by one, in the vicinity of the center of 15 mm width. (6 in total), roll the seed wrapping film into a cylinder while preventing seeds from spilling, and lightly wrap the area around with a rayon thread to produce a string-like seed package of about 350 mm in length did. Twelve similar ones were produced. Next, similarly to the control example 1, the culture soil was put into a 20 cm × 70 cm plastic planter, and three grooves having a depth of about 6 mm were dug in the longitudinal direction of the planter at an interval of about 5 cm, and the seed package produced in this groove Were placed in series per groove, and lightly soiled on top. Two of these planters were prepared and placed on the east side window of the room, which was temperature-controlled at 23 ° C. from April 1, and an appropriate amount of water was given every day. Two weeks later, the number of germinating seeds was counted and found to be 66. Therefore, the germination rate is 92%.
[実施例2]
実施例1において、重合度1700、けん化度88.5モル%のPVAのチップ100質量部を使用する代わりに、重合度1700、けん化度88.5モル%のPVAのチップ30質量部と重合度500、けん化度88.7モル%のPVAのチップ70質量部の混合物を使用したこと以外は実施例1と同様にして、熱処理された厚み18μmのPVAフィルムを得た。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Example 2]
In Example 1, instead of using 100 parts by mass of PVA chips having a degree of polymerization of 1700 and a degree of saponification of 88.5 mol%, 30 parts by mass of PVA chips having a degree of polymerization of 1700 and a degree of saponification of 88.5 mol% and a degree of polymerization were used. A heat-treated PVA film having a thickness of 18 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixture of 500 parts of PVA chips having a saponification degree of 88.7 mol% was used.
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[実施例3]
実施例2において、タルクの添加量をPVAチップ100質量部に対して10質量部から4質量部に変更したこと以外は実施例2と同様にして、熱処理された厚み18μmのPVAフィルムを得た。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Example 3]
In Example 2, a heat-treated PVA film having a thickness of 18 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount of talc added was changed from 10 parts by mass to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PVA chip. .
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[実施例4]
実施例1において、タルク、グリセリンおよび界面活性剤を添加しなかったこと以外は実施例1と同様にして、熱処理された厚み18μmのPVAフィルムを得た。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Example 4]
A heat-treated PVA film having a thickness of 18 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that talc, glycerin and surfactant were not added.
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[実施例5]
実施例2において、フィルムの厚みを18μmから12μmに変更したこと以外は実施例2と同様にして、熱処理されたPVAフィルムを得た。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Example 5]
In Example 2, a heat-treated PVA film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the film was changed from 18 μm to 12 μm.
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[実施例6]
実施例1において、タルクを添加しなかったこと以外は実施例1と同様にして、熱処理された厚み18μmのPVAフィルムを得た。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Example 6]
A heat-treated PVA film having a thickness of 18 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that talc was not added.
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[実施例7]
実施例1において、熱処理温度を120℃から80℃に変更したこと以外は実施例1と同様にして、熱処理された厚み18μmのPVAフィルムを得た。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Example 7]
A heat-treated PVA film having a thickness of 18 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature was changed from 120 ° C. to 80 ° C. in Example 1.
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[実施例8]
実施例1において、タルク10質量部の代わりにシリカ(平均粒径30μm)10質量部を用いたこと以外は実施例1と同様にして、熱処理された厚み18μmのPVAフィルムを得た。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Example 8]
In Example 1, a heat-treated PVA film having a thickness of 18 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of silica (average particle size 30 μm) was used instead of 10 parts by mass of talc.
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[実施例9]
実施例1において、タルク10質量部の代わりにとうもろこしデンプン(平均粒径70μm)10質量部を用いたこと以外は実施例1と同様にして、熱処理された厚み18μmのPVAフィルムを得た。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Example 9]
A heat-treated PVA film having a thickness of 18 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of corn starch (average particle size 70 μm) was used instead of 10 parts by weight of talc.
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[比較例1]
実施例1において、フィルムの厚みを18μmから60μmに変更したこと以外は実施例1と同様にして、熱処理されたPVAフィルムを得た。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Comparative Example 1]
In Example 1, a heat-treated PVA film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the film was changed from 18 μm to 60 μm.
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[比較例2]
実施例1において、重合度1700、けん化度88.5モル%のPVAのチップ100質量部を使用する代わりに、重合度1300、けん化度93.5モル%のPVAのチップ70質量部と重合度500、けん化度88.7モル%のPVAのチップ30質量部の混合物を使用したこと以外は実施例1と同様にして、熱処理された厚み18μmのPVAフィルムを得た。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Comparative Example 2]
In Example 1, instead of using 100 parts by mass of PVA chips having a polymerization degree of 1700 and a saponification degree of 88.5 mol%, 70 parts by mass of PVA chips having a polymerization degree of 1300 and a saponification degree of 93.5 mol% and a polymerization degree were used. A heat-treated PVA film having a thickness of 18 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixture of 500 parts of PVA chips having a saponification degree of 88.7 mol% was used.
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[比較例3]
実施例2において作製したPVA水溶液を、実施例1と同様に金属ロールの上に流延・乾燥し、厚み35μmのフィルムに製膜した。このフィルムを、フィルムの長手方向(金属ロールの回転方向)に2.0倍の長さに引き伸ばしながら、金属枠にクリップで固定し、熱風乾燥機中で120℃、2分間の熱処理を行った。従って、このフィルムの種子包装用フィルムにおける長さ方向への延伸倍率は2.0倍となる。得られた熱処理されたPVAフィルムの厚みは18μmであった。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Comparative Example 3]
The aqueous PVA solution produced in Example 2 was cast and dried on a metal roll in the same manner as in Example 1 to form a film having a thickness of 35 μm. The film was fixed to a metal frame with a clip while being stretched 2.0 times in the longitudinal direction of the film (rotating direction of the metal roll), and heat-treated at 120 ° C. for 2 minutes in a hot air dryer. . Therefore, the draw ratio of the film in the length direction in the seed packaging film is 2.0 times. The thickness of the obtained heat-treated PVA film was 18 μm.
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[比較例4]
重合度800、けん化度72.1モル%のPVAのチップ60質量部、重合度2400、けん化度78.4モル%のPVAのチップ40質量部、とうもろこしデンプン(平均粒径70μm)25質量部および可塑剤としてポリエチレングリコール5質量部を、室温で900質量部の脱イオン水中に入れ、実施例1と同様にしてPVA水溶液を作製した。このPVA水溶液を、実施例1と同様に金属ロールの上に流延・乾燥し、厚み30μmのフィルムに製膜した。このフィルムを、フィルムの長手方向(金属ロールの回転方向)に2.0倍の長さに引き伸ばしながら、金属枠にクリップで固定し、熱風乾燥機中で105℃、8分間の熱処理を行った。従って、このフィルムの種子包装用フィルムにおける長さ方向への延伸倍率は2.0倍となる。得られた熱処理されたPVAフィルムの厚みは15μmであった。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Comparative Example 4]
60 parts by mass of PVA chips having a degree of polymerization of 800 and a saponification degree of 72.1 mol%, 40 parts by mass of PVA chips having a degree of polymerization of 2400 and a degree of saponification of 78.4 mol%, 25 parts by mass of corn starch (average particle size 70 μm) and As a plasticizer, 5 parts by mass of polyethylene glycol was placed in 900 parts by mass of deionized water at room temperature, and an aqueous PVA solution was prepared in the same manner as in Example 1. This PVA aqueous solution was cast and dried on a metal roll in the same manner as in Example 1 to form a film having a thickness of 30 μm. The film was fixed to a metal frame with a clip while being stretched to a length of 2.0 times in the longitudinal direction of the film (rotating direction of the metal roll), and heat-treated at 105 ° C. for 8 minutes in a hot air dryer. . Therefore, the draw ratio of the film in the length direction in the seed packaging film is 2.0 times. The thickness of the obtained heat-treated PVA film was 15 μm.
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[比較例5]
実施例2において、熱処理温度を120℃から200℃に変更したこと以外は実施例2と同様にして、熱処理された厚み18μmのPVAフィルムを得た。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Comparative Example 5]
In Example 2, a heat-treated PVA film having a thickness of 18 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the heat treatment temperature was changed from 120 ° C. to 200 ° C.
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[実施例10]
重合度1700、けん化度88.5モル%のPVAのチップ30質量部、重合度500、けん化度88.7モル%のPVAのチップ70質量部、タルク(平均粒径80μm)10質量部、グリセリン14質量部および界面活性剤(ラウリン酸ジエタノールアミド)0.1質量部をドライブレンドした混合物に水170質量部を含浸させ、二軸押出機にて押出温度150℃で溶融混練して、脱泡後、得られたPVA溶融物をTダイから表面温度90℃の金属ロール上に膜状に溶融押出した。金属ロール表面での膜の走行速度(ロール表面での線速度)は5.0m/分であった。この金属ロール上で固化したフィルムは、加熱乾燥された後、105℃で0.5分間の熱処理をされて、巻き取りロールによってロール状に巻き取られた。巻き取りロール上でのフィルムの走行速度は5.5m/分であった。従って、金属ロール上での膜の走行速度に対する巻き取りロール上でのフィルムの走行速度の倍率(延伸倍率)は1.1倍となる。得られた熱処理されたPVAフィルムの厚みは18μmであった。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Example 10]
30 parts by mass of PVA chips having a polymerization degree of 1700 and a degree of saponification of 88.5 mol%, 70 parts by mass of PVA chips having a degree of polymerization of 500 and a degree of saponification of 88.7 mol%, 10 parts by mass of talc (average particle size 80 μm), glycerin A mixture obtained by dry blending 14 parts by mass and 0.1 parts by mass of a surfactant (lauric acid diethanolamide) was impregnated with 170 parts by mass of water, melt-kneaded at an extrusion temperature of 150 ° C. by a twin screw extruder, and defoamed. Thereafter, the obtained PVA melt was melt extruded from a T die onto a metal roll having a surface temperature of 90 ° C. The running speed of the film on the metal roll surface (linear speed on the roll surface) was 5.0 m / min. The film solidified on the metal roll was heat-dried and then heat-treated at 105 ° C. for 0.5 minutes, and was wound into a roll by a take-up roll. The running speed of the film on the take-up roll was 5.5 m / min. Therefore, the magnification (stretching ratio) of the traveling speed of the film on the winding roll with respect to the traveling speed of the film on the metal roll is 1.1 times. The thickness of the obtained heat-treated PVA film was 18 μm.
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[比較例6]
実施例10において、PVA溶融物の金属ロール上への押出量を実施例10の1.6倍にして、巻き取りロール上でのフィルムの走行速度を5.5m/分から9.0m/分に変更したこと以外は実施例10と同様にして、熱処理された厚み18μmのPVAフィルムを得た。この時の金属ロール上での膜の走行速度に対する巻き取りロール上でのフィルムの走行速度の倍率(延伸倍率)は1.8倍となる。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Comparative Example 6]
In Example 10, the extrusion rate of the PVA melt onto the metal roll was 1.6 times that of Example 10, and the running speed of the film on the take-up roll was changed from 5.5 m / min to 9.0 m / min. A heat-treated PVA film having a thickness of 18 μm was obtained in the same manner as in Example 10 except that the change was made. At this time, the ratio (stretch ratio) of the traveling speed of the film on the winding roll to the traveling speed of the film on the metal roll is 1.8 times.
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[実施例11]
実施例2において作製したPVA水溶液を、実施例1と同様に金属ロールの上に流延・乾燥し、厚み29μmのフィルムに製膜した。このフィルムを、フィルムの長手方向(金属ロールの回転方向)に1.6倍の長さに引き伸ばしながら、金属枠にクリップで固定し、熱風乾燥機中で120℃、2分間の熱処理を行った。従って、このフィルムの種子包装用フィルムにおける長さ方向への延伸倍率は1.6倍となる。得られた熱処理されたPVAフィルムの厚みは18μmであった。
このPVAフィルムを用いて、実施例1と同様にして種子包装用フィルムを作製後、上記した方法に従って5℃の水に浸漬した時の溶解時間および20℃の水面に浮かべた時の長さ方向の収縮率を測定するとともに、実施例1と同様にして発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Example 11]
The aqueous PVA solution prepared in Example 2 was cast and dried on a metal roll in the same manner as in Example 1 to form a film having a thickness of 29 μm. While this film was stretched 1.6 times in the longitudinal direction of the film (rotating direction of the metal roll), it was fixed to the metal frame with a clip, and was subjected to heat treatment at 120 ° C. for 2 minutes in a hot air dryer. . Therefore, the draw ratio of the film in the length direction in the seed packaging film is 1.6 times. The thickness of the obtained heat-treated PVA film was 18 μm.
Using this PVA film, after producing a seed packaging film in the same manner as in Example 1, the dissolution time when immersed in water at 5 ° C. according to the method described above and the length direction when floating on the water surface at 20 ° C. The number of seeds germinated was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[対照例2]
比較例3において、カブの種子に代えてトウモロコシの種子(タキイ種苗株式会社製:スイートコーン・キャンベラ90)を使用したこと以外は比較例3と同様にして、発芽した種子の数を調べた。結果を表1に示した。
[Control Example 2]
In Comparative Example 3, the number of germinated seeds was examined in the same manner as in Comparative Example 3 except that corn seeds (Takii Seed Co., Ltd .: Sweetcorn Canberra 90) were used instead of turnip seeds. The results are shown in Table 1.
本発明によれば、発芽力の弱い種子でも良好な発芽率を示す種子包装体が得られるため、種子の無駄や間引きの手間を解消することができるとともに、播く種子数の不足や播種された種子が発芽しなかったことによる農地の非効率的な運用を防止することができ、結果として、野菜等の作物の生産コストを抑えることが可能になる。 According to the present invention, since a seed package showing a good germination rate can be obtained even for seeds with weak germination ability, it is possible to eliminate the waste of seeds and the trouble of thinning, and the number of seeds to be sown or seeded. It is possible to prevent inefficient operation of farmland due to seeds not germinating, and as a result, it is possible to reduce the production cost of crops such as vegetables.
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