JP5805965B2 - Chloroprene rubber and adhesive using the same - Google Patents

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Description

本発明は、クロロプレンゴム及びそれを用いた接着剤に関する。   The present invention relates to a chloroprene rubber and an adhesive using the same.

クロロプレンゴムは、耐熱性、耐候性、耐オゾン性、耐薬品性、難燃性等に優れることから様々な用途に用いられている。
溶剤型接着剤もその代表例の一つであり、被着体適応性の広さや接着特性のバランスの良さから種々の用途で使用されている。近年、溶剤型接着剤に使用される溶剤はシックハウス症候群の原因となるトルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族系溶剤から非芳香族溶剤への転換が望まれている。しかしながら、この転換に伴って、溶剤型接着剤を貯蔵している際に有機溶剤に溶解する成分と不溶な成分に分離するいわゆる層分離が発生しやすくなってしまった。
溶剤型接着剤の層分離を改良する手段としては、(1)クロロプレン共重合体を、特定の構造を有する単量体とクロロプレンの共重合体とする方法、(2)クロロプレンゴムのポリマー構造を制御する方法などが発明されている。
(1)の例としては、クロロプレンと、特定のエチレン性不飽和スルホン酸やその塩との共重合体を、有機溶剤に溶解させることで、耐層分離性に優れる接着剤が知られている(例えば、特許文献1参照。)。
(2)の例としては、ポリクロロプレンラテックスを加熱処理し、重クロロホルム溶媒中で測定される1H−NMRスペクトルにおいて、ケミカルシフト4.13〜4.30ppmに現れるピーク面積を制御することで、耐層分離性の優れる接着剤が知られている(例えば、特許文献2参照。)。
Chloroprene rubber is used in various applications because of its excellent heat resistance, weather resistance, ozone resistance, chemical resistance, flame retardancy, and the like.
A solvent-type adhesive is one of the representative examples, and is used in various applications because of its wide adaptability to adherend and good balance of adhesive properties. In recent years, the solvent used in solvent-based adhesives is desired to be converted from aromatic solvents such as toluene, xylene, and ethylbenzene, which cause sick house syndrome, to non-aromatic solvents. However, with this conversion, so-called layer separation that separates into a component that dissolves in an organic solvent and an insoluble component tends to occur when the solvent-based adhesive is stored.
Means for improving the layer separation of the solvent-type adhesive include (1) a method in which a chloroprene copolymer is a copolymer of a monomer having a specific structure and chloroprene, and (2) a polymer structure of chloroprene rubber. A method of controlling has been invented.
As an example of (1), an adhesive having excellent layer separation resistance is known by dissolving a copolymer of chloroprene and a specific ethylenically unsaturated sulfonic acid or salt thereof in an organic solvent. (For example, refer to Patent Document 1).
As an example of (2), polychloroprene latex is heat-treated, and in a 1H-NMR spectrum measured in a deuterated chloroform solvent, the peak area appearing at a chemical shift of 4.13 to 4.30 ppm is controlled, thereby improving resistance. An adhesive having excellent layer separation is known (for example, see Patent Document 2).

特開2004−076015号公報JP 2004-076015 A 特開2010−275338号公報JP 2010-275338 A

これらの手段によって、接着剤の耐層分離性は改良が認められるが、接着剤の接着力やハンドリング性(刷毛塗り性)を犠牲にしてしまう場合があり、更なる改良が必要であった。
例えば、特許文献1のように、クロロプレン以外の単量体を共重合させると、クロロプレン単独重合体に比べて、重合体の結晶化速度が遅くなるため、溶剤系接着剤として利用した場合に、初期接着力が不足する場合がある。
特許文献2のように、ポリクロロプレンラテックスを加熱処理する方法では、クロロプレン重合体の分子鎖中の水酸基を増加させることになる。そのため、ポリクロロプレンゴムの有機溶剤溶液である主剤と、イソシアネート化合物の硬化剤を組み合わせて、2液型の溶剤系接着剤として使用した場合に、主剤と硬化剤を混合してから、使用可能な粘度上限に達するまでの時間(ポットライフ)が短くなる場合がある。
Although improvement in the layer separation resistance of the adhesive is recognized by these means, the adhesive strength and handling property (brush coating property) of the adhesive may be sacrificed, and further improvement is necessary.
For example, as in Patent Document 1, when a monomer other than chloroprene is copolymerized, the crystallization rate of the polymer is slower than that of the chloroprene homopolymer, so when used as a solvent-based adhesive, The initial adhesive strength may be insufficient.
As in Patent Document 2, in the method of heat-treating polychloroprene latex, the number of hydroxyl groups in the molecular chain of the chloroprene polymer is increased. Therefore, when the main agent, which is an organic solvent solution of polychloroprene rubber, is combined with a curing agent of an isocyanate compound and used as a two-component solvent-based adhesive, it can be used after mixing the main agent and the curing agent. The time (pot life) to reach the viscosity upper limit may be shortened.

本発明は、得られる接着剤の、刷毛塗り性を維持しつつその耐層分離性を向上させることができるクロロプレンゴム及びそれを用いた接着剤を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a chloroprene rubber capable of improving the layer separation resistance while maintaining the brushing property of the obtained adhesive and the adhesive using the same.

本発明は、ゲル浸透クロマトグラフ−多角度レーザー光散乱検出器(GPC−MALLS)を用いて測定される、線状ポリスチレンを基準ポリマーとする重量平均分子量100万〜150万での平均分岐指数gMが、1.00〜1.12であるクロロプレンゴムである。クロロプレンゴムのムーニー粘度は、55〜100ML(1+4)100℃であることが好ましい。また、トルエンに10質量%の濃度でクロロプレンゴムを溶解させて20℃に調整した溶液に、内径6mmの透明ガラス管を30mm沈めて2000rpmで30秒回転させた時、ガラス管内を上昇するトルエン溶液の最高高さが10mm以下となるものであることが好ましい。クロロプレンゴムは、非芳香族溶剤に溶解することで接着剤として用いることができる。   The present invention is an average branching index gM having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 1,500,000 using linear polystyrene as a reference polymer, measured using a gel permeation chromatograph-multi-angle laser light scattering detector (GPC-MALLS). Is a chloroprene rubber having 1.00 to 1.12. The Mooney viscosity of the chloroprene rubber is preferably 55 to 100 ML (1 + 4) 100 ° C. A toluene solution that rises in a glass tube when a transparent glass tube with an inner diameter of 6 mm is submerged 30 mm in a solution prepared by dissolving chloroprene rubber in toluene at a concentration of 10% by mass and adjusted to 20 ° C., and rotated at 2000 rpm for 30 seconds. It is preferable that the maximum height is 10 mm or less. Chloroprene rubber can be used as an adhesive by dissolving in a non-aromatic solvent.

本発明によれば、得られる接着剤の、刷毛塗り性を維持しつつその耐層分離性を向上させることができるクロロプレンゴム及びそれを用いた接着剤が得られる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the chloroprene rubber which can improve the layer-separation resistance, maintaining the brush coatability of the adhesive obtained, and an adhesive using the same are obtained.

以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. Note that the present invention is not limited to the embodiments described below.

クロロプレンゴムは、クロロプレン単量体及びクロロプレン単量体とこれと共重合可能な単量体を乳化/分散剤の存在下で乳化重合して得られる乳濁液(ラテックス)を、凍結凝固乾燥して得られる合成ゴムである。クロロプレン単量体とは、2−クロロ−1,3−ブタジエンである。クロロプレン単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン、1−クロロ−1,3−ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸又はそのエステル類、メタクリル酸又はそのエステル類、硫黄等が例示される。また、これらの単量体を必要に応じて2種類以上併用することもできる。本発明における共重合可能な単量体の添加量は、特に限定するものではないが、クロロプレンゴムとしての性状を維持するために全単量体100質量部に対し、30質量部以下が好ましい。   Chloroprene rubber is obtained by freeze-coagulating and drying an emulsion (latex) obtained by emulsion polymerization of chloroprene monomer, chloroprene monomer and copolymerizable monomer in the presence of an emulsifying / dispersing agent. It is a synthetic rubber obtained. The chloroprene monomer is 2-chloro-1,3-butadiene. Examples of the monomer copolymerizable with the chloroprene monomer include 2,3-dichloro-1,3-butadiene, 1-chloro-1,3-butadiene, butadiene, isoprene, styrene, acrylonitrile, acrylic acid or The ester, methacrylic acid or its ester, sulfur, etc. are illustrated. Two or more of these monomers can be used in combination as required. The addition amount of the copolymerizable monomer in the present invention is not particularly limited, but is preferably 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of all monomers in order to maintain the properties as a chloroprene rubber.

乳化重合で使用する、乳化/分散剤は、特に限定されるものではなく、通常のクロロプレンの乳化重合に使用されているアニオン型、ノニオン型、カチオン型など各種のものが使用できる。アニオン型の乳化剤としては、カルボン酸型、硫酸エステル型等があり、例えば、ロジン酸塩、炭素数が8〜20個のアルキルスルホネート、アルキルアリールサルフェート、ナフタリンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。   The emulsifying / dispersing agent used in the emulsion polymerization is not particularly limited, and various types such as an anionic type, a nonionic type and a cationic type, which are used for usual emulsion polymerization of chloroprene, can be used. Examples of anionic emulsifiers include carboxylic acid type and sulfuric acid ester type, such as rosinate, alkyl sulfonate having 8 to 20 carbon atoms, alkyl aryl sulfate, condensate of sodium naphthalene sulfonate and formaldehyde, alkyl Examples include sodium diphenyl ether disulfonate.

これらの乳化/分散剤の中でも、重合終了後の凍結凝固乾燥時のフィルム状のクロロプレンゴムに、適当な強度を持たせて過度の収縮および破損を防ぐことができるという理由から、ロジン酸又はそのアルカリ金属塩を使用することが最も好ましい。ロジン酸は、樹脂酸、脂肪酸などの混合物である。樹脂酸としては、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、ピマル酸、イソピマル酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロイソピマル酸、セコデヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸などが含まれ、脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸などが含まれている。これらの成分組成は、ガムロジン、ウッドロジン、トールロジンに分類されるロジン採取方法の違い、松の産地及び樹種、蒸留精製、不均化(不均斉化)反応によって変化するものであり、本発明では限定されない。乳化安定性や取り扱いやすさを考慮するとナトリウム塩またはカリウム塩の使用が好ましい。ロジン酸塩の添加量は、特に限定されないが、全単量体100質量部に対し、0.5〜5質量部が好ましく、1〜4質量部がより好ましい。0.5質量部よりも少ないと、乳化安定性が不良となり重合を安定して行うことができなくなる。また、5質量部よりも多いと、得られたクロロプレンゴムを溶剤型接着剤とした場合に、その耐水強度や層分離安定性が低下する。   Among these emulsifying / dispersing agents, rosin acid or its rosin acid is used for the reason that the film-like chloroprene rubber at the time of freeze-coagulation drying after the polymerization can be given appropriate strength to prevent excessive shrinkage and breakage. Most preferably, alkali metal salts are used. Rosin acid is a mixture of resin acid, fatty acid and the like. Resin acids include abietic acid, neoabietic acid, parastrinic acid, pimaric acid, isopimaric acid, dehydroabietic acid, dihydropimaric acid, dihydroisopimaric acid, secodehydroabietic acid, dihydroabietic acid, etc. , Oleic acid, linoleic acid and the like. The composition of these components varies depending on the difference in rosin collection methods classified into gum rosin, wood rosin and tall rosin, pine production area and tree species, distillation purification, and disproportionation (disproportionation) reaction. Not. In view of emulsion stability and ease of handling, use of sodium salt or potassium salt is preferred. The addition amount of the rosinate is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 5 parts by mass and more preferably 1 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all monomers. When the amount is less than 0.5 parts by mass, the emulsion stability becomes poor and the polymerization cannot be stably performed. On the other hand, when the amount is more than 5 parts by mass, when the obtained chloroprene rubber is used as a solvent-type adhesive, its water resistance strength and layer separation stability are lowered.

乳化重合を行う際の重合温度は特に限定するものではないが、好ましくは0〜55℃である。重合温度をこの範囲に設定することによって、反応液中の水が凝固することなく、また、クロロプレンが揮発することもない。   Although the polymerization temperature at the time of performing emulsion polymerization is not specifically limited, Preferably it is 0-55 degreeC. By setting the polymerization temperature within this range, water in the reaction solution does not coagulate and chloroprene does not volatilize.

クロロプレンゴムの分子量は、連鎖移動剤の添加量によって調節できる。つまり、連鎖移動剤の添加量を増やすとクロロプレンゴムの分子量を小さくすることができ、添加量を減らすと分子量を大きくすることができる。用いる連鎖移動剤は特に限定されるものではなく、クロロプレンの重合に一般的に用いられる連鎖移動剤が使用可能である。連鎖移動剤としては、例えば、n−ドデシルメルカプタンやt−ドデシルメルカプタン等の長鎖アルキルメルカプタン類、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドやジエチルキサントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲンジスルフィド類、ヨードホルム等が例示できる。   The molecular weight of chloroprene rubber can be adjusted by the amount of chain transfer agent added. That is, when the addition amount of the chain transfer agent is increased, the molecular weight of the chloroprene rubber can be decreased, and when the addition amount is decreased, the molecular weight can be increased. The chain transfer agent to be used is not particularly limited, and a chain transfer agent generally used for polymerization of chloroprene can be used. Examples of the chain transfer agent include long-chain alkyl mercaptans such as n-dodecyl mercaptan and t-dodecyl mercaptan, dialkylxanthogen disulfides such as diisopropylxanthogen disulfide and diethylxanthogen disulfide, and iodoform.

連鎖移動剤の使用量は、特に限定されないが、クロロプレン系重合体の分子量(あるいは重合体を単離して得られるクロロプレンゴムのムーニー粘度)が適正となるように選定される。アルキル基の構造や目標とする分子量によって異なるが、一般にはクロロプレン系単量体100重量部に対して0.05〜5.0重量部、好ましくは0.1〜0.5重量部の範囲で用いられる。   The amount of chain transfer agent used is not particularly limited, but is selected so that the molecular weight of the chloroprene polymer (or the Mooney viscosity of the chloroprene rubber obtained by isolating the polymer) is appropriate. Although it varies depending on the structure of the alkyl group and the target molecular weight, it is generally 0.05 to 5.0 parts by weight, preferably 0.1 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the chloroprene monomer. Used.

乳化重合を終了させるためには、定法に従い重合禁止剤を添加すればよい。重合禁止剤としては、クロロプレンゴムの製造に一般的に用いられるものであれば特に制限は無く、例えば、フェノチアジン、ジエチルヒドロキシルアミン、ハイドロキノン、t−ブチルカテコール、1,3,5−トリヒドロキシベンゼン、ハイドロキノンメチルエーテル等が使用できる。   In order to complete the emulsion polymerization, a polymerization inhibitor may be added according to a conventional method. The polymerization inhibitor is not particularly limited as long as it is generally used in the production of chloroprene rubber. For example, phenothiazine, diethylhydroxylamine, hydroquinone, t-butylcatechol, 1,3,5-trihydroxybenzene, Hydroquinone methyl ether can be used.

これらのうち、非水溶性のものを使用する場合は、クロロプレンや有機溶剤に溶解後、界面活性剤を共存させて水性乳濁液として用いればよい。   Among these, when using a water-insoluble one, it may be used as an aqueous emulsion in the presence of a surfactant after being dissolved in chloroprene or an organic solvent.

乳化重合終了後のラテックスから重合体を単離する方法としては、凍結凝固法、塩析による方法、押出機による方法等、一般に知られている何れの方法を用いても良いが、通常、凍結凝固法が用いられる。   As a method for isolating the polymer from the latex after the completion of the emulsion polymerization, any generally known method such as a freeze coagulation method, a salting out method, a method using an extruder, etc. may be used. A coagulation method is used.

本発明のクロロプレンゴムは、線状ポリスチレンを基準ポリマーとする重量平均分子量100〜150万の範囲の平均分岐指数gMが1.00〜1.12である。1.00より小さいと、刷毛塗り性が低下する。1.12より大きいと、十分な耐層分離性を得ることができない。   The chloroprene rubber of the present invention has an average branching index gM of 1.00 to 1.12. If it is less than 1.00, the brush coatability is lowered. When it is larger than 1.12, sufficient layer separation resistance cannot be obtained.

平均分岐指数gMは、ポリクロロプレン鎖が線状であるか非線状であるかということを表した指数である。gM値が低い程、重合体鎖の分岐度は高く非線状であることを示す。本発明では、基準ポリマーとして、線状ポリスチレンを用いてクロロプレンゴムを相対比較する(基準ポリマー及び測定法については実施例参照)。gMの定義及び測定原理については、特開2005−220349などに記載がある。   The average branching index gM is an index representing whether the polychloroprene chain is linear or non-linear. The lower the gM value, the higher the degree of branching of the polymer chain, indicating a non-linear state. In the present invention, chloroprene rubber is relatively compared using a linear polystyrene as a reference polymer (refer to Examples for the reference polymer and measurement method). The definition of gM and the measurement principle are described in JP-A-2005-220349.

クロロプレンゴムのgM値を低くするには、クロロプレンゴムの分岐度を高くすればよく、例えば、クロロプレンの乳化重合の際の重合率を高くしたり、重合温度を上げたり、分子量が大きくなるように調整すればよい。   In order to lower the gM value of chloroprene rubber, the degree of branching of the chloroprene rubber may be increased. For example, the polymerization rate during emulsion polymerization of chloroprene is increased, the polymerization temperature is increased, and the molecular weight is increased. Adjust it.

本発明のクロロプレンゴムは、ムーニー粘度が55〜100ML(1+4)100℃であることが好ましい。55より小さいと接着剤の溶液粘度を使用領域にするために使用するクロロプレンゴムの量が多くなる場合がある。100より大きいと、接着剤の溶解時間が長くなる場合がある。   The chloroprene rubber of the present invention preferably has a Mooney viscosity of 55 to 100 ML (1 + 4) 100 ° C. If it is less than 55, the amount of chloroprene rubber used to bring the solution viscosity of the adhesive into the use range may increase. If it is greater than 100, the dissolution time of the adhesive may become longer.

本発明のクロロプレンゴムは、これを用いて得られる接着剤を被着体に塗り伸ばす際の刷毛塗り性の良さにも特徴がある。刷毛塗り性は、20℃に調整したクロロプレンゴムの10%トルエン溶液に、内径6mmのガラス管を30mm沈めて2000rpmで30秒回転させた時、ガラス管内を上昇するトルエン溶液の最高高さを計測することで評価できる。その高さが10mmを越えるクロロプレンゴムを接着剤に使用すると、刷毛で被着体に塗工する際の作業性が悪くなる場合がある。また、塗り伸ばした時に波状となり、接着層の厚みが不均一になるので、十分な接着強度が得られない場合がある。   The chloroprene rubber of the present invention is also characterized by good brush coatability when an adhesive obtained by using the rubber is spread on an adherend. Brush coatability is measured by measuring the maximum height of the toluene solution rising in the glass tube when a glass tube with an inner diameter of 6 mm is submerged 30 mm in a 10% toluene solution of chloroprene rubber adjusted to 20 ° C. and rotated at 2000 rpm for 30 seconds. You can evaluate it. If a chloroprene rubber having a height exceeding 10 mm is used as an adhesive, workability when applied to an adherend with a brush may deteriorate. Moreover, since it becomes wavy when it is spread and the thickness of the adhesive layer becomes non-uniform, there are cases where sufficient adhesive strength cannot be obtained.

ガラス管内を上昇するトルエン溶液の最高高さを低くするには、クロロプレンゴムの分岐度を小さくすればよく、例えば、クロロプレンの乳化重合の際の重合率を低くしたり、重合温度を低く抑えたり、分子量が小さくなるように調整すればよい。   In order to reduce the maximum height of the toluene solution rising in the glass tube, the degree of branching of the chloroprene rubber may be reduced. For example, the polymerization rate during emulsion polymerization of chloroprene may be reduced, or the polymerization temperature may be kept low. The molecular weight may be adjusted to be small.

本発明のクロロプレンゴムは、有機溶剤に溶解させ、金属酸化物、粘着付与樹脂、老化防止剤などの一般に用いられる添加剤を混合することによって接着剤とすることができる。混合方法は特に限定されないが、クロロプレンゴムをオープンロールなどの混練機を用いて素練りし、金属酸化物等の薬品の混合を行ういわゆる「混練法」、混練機を用いることなく、クロロプレンゴムと配合薬品を直接有機溶剤に溶解するいわゆる「直溶法」の何れの方法でもよい。   The chloroprene rubber of the present invention can be made into an adhesive by dissolving it in an organic solvent and mixing commonly used additives such as metal oxides, tackifying resins, and antioxidants. The mixing method is not particularly limited, but the so-called “kneading method” in which chloroprene rubber is kneaded using a kneader such as an open roll and mixed with a chemical such as a metal oxide, without using a kneader, Any method of the so-called “direct solution method” in which the compounding chemical is directly dissolved in an organic solvent may be used.

本発明の溶剤系接着剤に用いる溶剤は、シックハウス症候群の原因物質となるトルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族系溶剤ではなく、n―ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの非芳香族系溶剤であって、単独ではクロロプレンゴムの溶解性に乏しい貧溶媒同士の混合体のみにてクロロプレンゴムを溶解することが好ましい。   The solvent used in the solvent-based adhesive of the present invention is not an aromatic solvent such as toluene, xylene, or ethylbenzene that causes sick house syndrome, but n-hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, acetic acid. It is preferable to dissolve the chloroprene rubber only with a mixture of poor solvents which are non-aromatic solvents such as butyl and are poor in solubility of the chloroprene rubber alone.

溶剤型接着剤を調製する際には、粘着付与樹脂を添加することが好ましい。この際に用いる粘着付与樹脂としては、特に限定するものではなく、溶剤型接着剤に一般的に使用される何れの粘着付与樹脂も使用可能である。具体的には、アルキルフェノール樹脂、ロジン樹脂、ロジンエステル、重合ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、ポリテルペン樹脂、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、テルペンフェノール樹脂、C5留分系石油樹脂、C9留分系石油樹脂、C5/C9留分系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、クマロン−インデン樹脂などが例示される。接着物性の観点からは、特にアルキルフェノール樹脂の使用が好ましい。   When preparing a solvent-type adhesive, it is preferable to add a tackifier resin. The tackifying resin used in this case is not particularly limited, and any tackifying resin generally used for solvent-based adhesives can be used. Specifically, alkylphenol resin, rosin resin, rosin ester, polymerized rosin resin, hydrogenated rosin resin, polyterpene resin, α-pinene resin, β-pinene resin, terpene phenol resin, C5 fraction petroleum resin, C9 fraction Examples include petroleum petroleum resins, C5 / C9 fraction petroleum resins, dicyclopentadiene petroleum resins, xylene resins, coumarone resins, coumarone-indene resins, and the like. From the viewpoint of adhesive properties, it is particularly preferable to use an alkylphenol resin.

粘着付与樹脂の配合量は、特に限定するものではないが、クロロプレンゴム100質量部に対し、10〜100質量部が好ましく、20〜80質量部がより好ましい。更に好ましくは、30〜70質量部である。   Although the compounding quantity of tackifying resin is not specifically limited, 10-100 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of chloroprene rubber, and 20-80 mass parts is more preferable. More preferably, it is 30-70 mass parts.

また、溶剤型接着剤には、クロロプレンゴムが経年劣化する際に発生する塩酸を捕捉する目的や、アルキルフェノール樹脂とキレート化反応を起こさせる目的で金属酸化物を配合することも好ましい。
金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム等が例示されるが、これらに限定するものではない。本発明の接着剤では、酸化マグネシウムと酸化亜鉛を併用することが、接着剤の貯蔵中の粘度安定性が良好であるため好ましい。
金属酸化物の配合量も、特に限定されるものではないが、クロロプレンゴム100質量部に対して0.5〜15質量部が好ましく、2〜10質量部がより好ましい。
Moreover, it is also preferable to mix | blend a metal oxide with a solvent type adhesive agent in order to capture the hydrochloric acid generated when a chloroprene rubber deteriorates over time, or to cause a chelating reaction with an alkylphenol resin.
Examples of the metal oxide include magnesium oxide, zinc oxide, and calcium oxide, but are not limited thereto. In the adhesive of the present invention, it is preferable to use magnesium oxide and zinc oxide in combination because the viscosity stability during storage of the adhesive is good.
The compounding amount of the metal oxide is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 15 parts by mass and more preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the chloroprene rubber.

クロロプレンゴム接着剤には、上述した以外にも、要求性能に合わせて、充填剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、塩素化ゴム、塩素化ポリエチレン、着色剤、硬化剤等を任意に添加することができる。   In addition to the above, the chloroprene rubber adhesive includes fillers, ultraviolet absorbers, antioxidants, silane coupling agents, chlorinated rubber, chlorinated polyethylene, colorants, curing agents, etc., in accordance with the required performance. It can be added arbitrarily.

本発明のクロロプレンゴムは、グラフト糊に使用しても良い。グラフト糊とは、クロロプレンゴムをトルエン、メチルエチルケトン等の溶剤に溶かし、メタクリル酸メチル等の単量体を添加し、ベンゾイルパーオキサイド等の重合開始剤を用いグラフト重合した改質クロロプレンゴムを用いた溶剤型接着剤であり、軟質塩ビ素材の接着に有用である。   The chloroprene rubber of the present invention may be used for graft paste. Graft glue is a solvent that uses modified chloroprene rubber that is obtained by dissolving chloroprene rubber in a solvent such as toluene or methyl ethyl ketone, adding a monomer such as methyl methacrylate, and graft polymerization using a polymerization initiator such as benzoyl peroxide. It is a mold adhesive and is useful for bonding soft PVC materials.

以下、実施例及び比較例により本発明の効果を詳しく説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。なお、以下の説明においてとくに断りのない限り、部、及び%は質量基準で表す。   Hereinafter, the effects of the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but these Examples do not limit the present invention. In the following description, unless otherwise specified, parts and% are expressed on a mass basis.

[実施例1]
[クロロプレンゴムの製造]
内容積5リットルの反応機を用いて、窒素雰囲気下、純水100部に不均化ロジン酸カリウム塩ロンヂスK−25(荒川化学工業社製)12部、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物のナトリウム塩(商品名デモールN:花王製)0.5部、水酸化ナトリウム0.3部を溶解した。この溶液中にクロロプレン100部、ドデシルメルカプタン0.12部を加え乳化した後、過硫酸カリウムを開始剤として用い、窒素雰囲気下で10℃で乳化重合を行った。クロロプレンの重合率が75%に達したところでフェノチアジン乳濁液を加え重合を停止させた。次いで、減圧下で加熱し、未反応のクロロプレンを回収した。得られたポリクロロプレンラテックスを希酢酸によりpH7に調整後、定法の凍結凝固法によりシートとし、これを乾燥させてクロロプレンゴムを得た。平均分岐指数gM、ムーニー粘度ML(1+4)100℃、刷毛塗り性試験の結果を表1に示す。
[Example 1]
[Production of chloroprene rubber]
Using a reactor having an internal volume of 5 liters, 12 parts of disproportionated rosin acid potassium salt Longis K-25 (manufactured by Arakawa Chemical Industries) in 100 parts of pure water under a nitrogen atmosphere, a condensate of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde 0.5 parts of sodium salt (trade name Demol N: manufactured by Kao) and 0.3 parts of sodium hydroxide were dissolved. In this solution, 100 parts of chloroprene and 0.12 part of dodecyl mercaptan were added and emulsified, and then emulsion polymerization was performed at 10 ° C. in a nitrogen atmosphere using potassium persulfate as an initiator. When the polymerization rate of chloroprene reached 75%, phenothiazine emulsion was added to terminate the polymerization. Subsequently, it heated under reduced pressure and collect | recovered unreacted chloroprene. The obtained polychloroprene latex was adjusted to pH 7 with dilute acetic acid, and then made into a sheet by a conventional freeze coagulation method, which was dried to obtain chloroprene rubber. Table 1 shows the average branching index gM, Mooney viscosity ML (1 + 4) 100 ° C., and results of the brush coatability test.

[平均分岐指数gM測定サンプルの調整]
線状ポリマーとして、東ソー社製スタンダードポリスチレンF−128(Mw=109万、Mw/Mn=1.08)と東ソー社製スタンダードポリスチレンF288(Mw=288万、Mw/Mn=1.09)をそれぞれ20mg測りとり、混合して20mlのTHF(特級、99.5%、和光化学工業社製)に23℃で溶解し、標準液とした。クロロプレンゴム40mgを20mlの特級THF(和光化学株式会社製)に23℃で溶解し、クロロプレンゴムの0.2%THF溶液を作製した。その溶液を0.5μmのフィルターでろ過し、測定サンプルとした。
[Adjustment of average branching index gM measurement sample]
As the linear polymer, Tosoh standard polystyrene F-128 (Mw = 1.09 million, Mw / Mn = 1.08) and Tosoh standard polystyrene F288 (Mw = 2.88 million, Mw / Mn = 1.09), respectively. 20 mg was measured, mixed, and dissolved in 20 ml of THF (special grade, 99.5%, manufactured by Wako Chemical Industry Co., Ltd.) at 23 ° C. to obtain a standard solution. 40 mg of chloroprene rubber was dissolved in 20 ml of special grade THF (manufactured by Wako Chemical Co., Ltd.) at 23 ° C. to prepare a 0.2% THF solution of chloroprene rubber. The solution was filtered through a 0.5 μm filter to obtain a measurement sample.

[平均分岐指数gMの測定]
平均分岐指数gMはGPC−MALLSにより測定した。MALLSは、ワイアットテクノロジー社製DAWN−DSP−F、ポンプはShodex社製DS−4、RI検出器はShodex社製RI−71を用いて行った。分離カラムはTSKgel GMHHR−H(30)を用い、流速は1ml/min、カラム温度は23℃、200μlの注入量で測定した。標準はジーエルサイエンス社製ポリスチレンスタンダード(Mw=30,300、Mw/Mn=1.0)を用いた。
ワイアットテクノロジー社製解析ソフトASTRAによりデータ処理を行い、基準試料に対する測定サンプルの回転2乗半径の比と分子量の相関を算出する。重量平均分子量100〜150万の範囲の分岐指数の平均をgMとする。
[Measurement of average branching index gM]
The average branching index gM was measured by GPC-MALLS. MALLS was performed using DAWN-DSP-F manufactured by Wyatt Technology, a pump using DS-4 manufactured by Shodex, and an RI detector using RI-71 manufactured by Shodex. The separation column was TSKgel GMHHR-H (30), and the flow rate was 1 ml / min, the column temperature was 23 ° C., and the injection volume was 200 μl. As a standard, polystyrene standard (Mw = 30,300, Mw / Mn = 1.0) manufactured by GL Sciences Inc. was used.
Data processing is performed by analysis software ASTRA manufactured by Wyatt Technology, and the correlation between the ratio of the rotational square radius of the measurement sample to the reference sample and the molecular weight is calculated. The average branching index in the weight average molecular weight range of 100 to 1,500,000 is defined as gM.

[平均分岐指数gM(参考)の測定]
本特許においては、容易に入手でき、かつ品質が安定しているポリスチレンを標準物質とした。ポリスチレンとポリクロロプレンは化学構造が異なるため、ポリスチレンを標準物質として測定したポリクロロプレンの平均分岐指数gMは1.00を越える場合がある。
参考データとして、比較例1のクロロプレンポリマーを標準に用いてGPC−MALLS測定して得られた、平均分岐指数gM(参考)を表1及び表2に示す。
[Measurement of average branching index gM (reference)]
In this patent, polystyrene, which is easily available and stable in quality, was used as a standard substance. Since polystyrene and polychloroprene have different chemical structures, the average branching index gM of polychloroprene measured using polystyrene as a standard substance may exceed 1.00.
As reference data, Tables 1 and 2 show the average branching index gM (reference) obtained by GPC-MALLS measurement using the chloroprene polymer of Comparative Example 1 as a standard.

[ムーニー粘度の測定]
クロロプレンゴムについて、JIS−K 6300に準拠し、100℃におけるムーニー粘度を測定した。
[Measurement of Mooney viscosity]
About the chloroprene rubber, the Mooney viscosity in 100 degreeC was measured based on JIS-K6300.

[刷毛塗り性の評価]
クロロプレンゴム17gとトルエン153gをクロロプレンゴムが完全に溶解するまで混合攪拌し、クロロプレンゴムの10%トルエン溶液とする。20℃に調節した試験溶液に、内径6mmの透明ガラス管を30mm沈め、2000rpmで30秒回転させた。液面を基準として、ガラス管内を上昇した10%トルエン溶液の最高高さをノギスで測定した。
[Evaluation of brush coatability]
17 g of chloroprene rubber and 153 g of toluene are mixed and stirred until the chloroprene rubber is completely dissolved to obtain a 10% toluene solution of chloroprene rubber. A transparent glass tube with an inner diameter of 6 mm was submerged 30 mm in the test solution adjusted to 20 ° C. and rotated at 2000 rpm for 30 seconds. Based on the liquid level, the maximum height of the 10% toluene solution rising in the glass tube was measured with a caliper.

[接着剤の調整]
アルキルフェノール樹脂(タマノル526:荒川化学工業社製)50部と酸化マグネシウム(キョウワマグ#150:協和化学工業社製)3部をシクロヘキサン100部に溶解させて、室温下、16時間キレート化反応させた。次に、そのシクロヘキサン溶液に対して、クロロプレンゴム100部、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール(ノクラック200:大内新興化学工業社製)1部、酸化マグネシウム3部、酸化亜鉛1部、シクロヘキサン180部、n−ヘキサン75部、アセトン120部、酢酸イソプロピル55部を加え、クロロプレンゴムが完全に溶解するまで混合攪拌し、接着剤を得た。接着剤の粘度、耐層分離性及び剥離強度の結果を表1に示す。
[Adhesive adjustment]
An alkylphenol resin (Tamanol 526: manufactured by Arakawa Chemical Industries) and 3 parts of magnesium oxide (Kyowa Mag # 150: manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) were dissolved in 100 parts of cyclohexane and subjected to a chelation reaction at room temperature for 16 hours. Next, 100 parts of chloroprene rubber, 1 part of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (NOCRACK 200: manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.), 3 parts of magnesium oxide, and oxidation with respect to the cyclohexane solution 1 part of zinc, 180 parts of cyclohexane, 75 parts of n-hexane, 120 parts of acetone and 55 parts of isopropyl acetate were added and mixed and stirred until the chloroprene rubber was completely dissolved to obtain an adhesive. Table 1 shows the results of the viscosity, delamination resistance and peel strength of the adhesive.

[接着剤の粘度測定]
接着剤を作成後、ブルックフィールド型粘度計を用いて25℃における粘度を測定した。
[Measurement of viscosity of adhesive]
After creating the adhesive, the viscosity at 25 ° C. was measured using a Brookfield viscometer.

[接着剤の耐層分離性試験]
接着剤をガラス製容器に入れ、遮光下、60℃の恒温水槽中に貯蔵した。8週間にわたり接着剤の外観観察を実施し、接着剤成分の分離が見られた週を記録した。
[Adhesive layer separation resistance test]
The adhesive was placed in a glass container and stored in a constant temperature water bath at 60 ° C. under light shielding. The appearance of the adhesive was observed over 8 weeks, and the week in which separation of the adhesive components was observed was recorded.

[剥離強度]
剥離強度試験は、被着体として帆布を用い、JIS K 6854−3:1999に規定された方法に準じて行った。得られた接着剤を、帆布に約300g/mの塗布量となるように3回に分けて刷毛にて塗布し、最終塗布から30分放置した後、帆布の接着剤塗布面同士を張り合わせて圧着した。張り合わせたサンプルを23℃で7日間養生した後、200×25mmのサイズに裁断し、23℃雰囲気下で200mm/分の速度でT型剥離試験を行った。
[Peel strength]
The peel strength test was performed according to the method defined in JIS K 6854-3: 1999, using canvas as the adherend. The obtained adhesive is applied to the canvas with a brush so that the application amount is about 300 g / m 2 , and is left for 30 minutes after the final application, and then the adhesive-coated surfaces of the canvas are bonded together. And crimped. The laminated sample was cured at 23 ° C. for 7 days, then cut to a size of 200 × 25 mm, and a T-type peel test was performed at a rate of 200 mm / min in an atmosphere at 23 ° C.

[実施例2]
ドデシルメルカプタンが0.11部、重合率が73%であること以外、実施例1と同様の条件で重合を行った。接着剤の調整は、キレート反応後に加える溶剤がシクロヘキサン203部、n−ヘキサン81部、アセトン130部、酢酸イソプロピル60部であること以外は実施例1の条件で行った。平均分岐指数gM、ムーニー粘度ML(1+4)100℃、刷毛塗り性試験、接着剤の粘度、耐層分離性、剥離強度の結果を表1に示す。
[Example 2]
Polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1, except that dodecyl mercaptan was 0.11 part and the polymerization rate was 73%. The adhesive was adjusted under the conditions of Example 1 except that the solvent added after the chelate reaction was 203 parts cyclohexane, 81 parts n-hexane, 130 parts acetone, and 60 parts isopropyl acetate. Table 1 shows the results of average branching index gM, Mooney viscosity ML (1 + 4) 100 ° C., brush coatability test, adhesive viscosity, delamination resistance, and peel strength.

[実施例3]
ドデシルメルカプタンが0.13部、重合率が79%であること以外、実施例1と同様の条件で重合を行った。接着剤の調整は、キレート反応後に加える溶剤が、シクロヘキサン157部、n−ヘキサン69部、アセトン110部、酢酸イソプロピル51部であること以外は実施例1の条件で行った。平均分岐指数gM、ムーニー粘度ML(1+4)100℃、刷毛塗り性試験、接着剤の粘度、耐層分離性、剥離強度の結果を表1に示す。
[Example 3]
Polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1, except that dodecyl mercaptan was 0.13 part and the polymerization rate was 79%. The adhesive was adjusted under the conditions of Example 1 except that the solvent added after the chelation reaction was 157 parts of cyclohexane, 69 parts of n-hexane, 110 parts of acetone, and 51 parts of isopropyl acetate. Table 1 shows the results of average branching index gM, Mooney viscosity ML (1 + 4) 100 ° C., brush coatability test, adhesive viscosity, delamination resistance, and peel strength.

[実施例4]
ドデシルメルカプタンが0.18部、重合温度が30℃であること以外、実施例1と同様の条件で重合を行った。接着剤の調整は、キレート反応後に加える溶剤が、シクロヘキサン157部、n−ヘキサン69部、アセトン110部、酢酸イソプロピル51部であること以外は実施例1の条件で行った。平均分岐指数gM、ムーニー粘度ML(1+4)100℃、刷毛塗り性試験、接着剤の粘度、耐層分離性、剥離強度の結果を表1に示す。
[Example 4]
Polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1 except that dodecyl mercaptan was 0.18 part and the polymerization temperature was 30 ° C. The adhesive was adjusted under the conditions of Example 1 except that the solvent added after the chelation reaction was 157 parts of cyclohexane, 69 parts of n-hexane, 110 parts of acetone, and 51 parts of isopropyl acetate. Table 1 shows the results of average branching index gM, Mooney viscosity ML (1 + 4) 100 ° C., brush coatability test, adhesive viscosity, delamination resistance, and peel strength.

[実施例5]
クロロプレン97部、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンが3部であること以外、実施例1と同様の条件で重合を行った。接着剤の調整は実施例1の条件で行った。平均分岐指数gM、ムーニー粘度ML(1+4)100℃、刷毛塗り性試験、接着剤の粘度、耐層分離性、剥離強度の結果を表1に示す。
[Example 5]
Polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1 except that 97 parts of chloroprene and 3 parts of 2,3-dichloro-1,3-butadiene were used. The adhesive was adjusted under the conditions of Example 1. Table 1 shows the results of average branching index gM, Mooney viscosity ML (1 + 4) 100 ° C., brush coatability test, adhesive viscosity, delamination resistance, and peel strength.

[実施例6]
ドデシルメルカプタンが0.16部、重合率が85%であること以外、実施例1と同様の条件で重合を行った。接着剤の調整は、キレート反応後に加える溶剤が、シクロヘキサン70部、n−ヘキサン31部、アセトン49部、酢酸イソプロピル23部であること以外は実施例1の条件で行った。平均分岐指数gM、ムーニー粘度ML(1+4)100℃、刷毛塗り性試験、接着剤の粘度、耐層分離性、剥離強度の結果を表1に示す。
[Example 6]
Polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1 except that dodecyl mercaptan was 0.16 part and the polymerization rate was 85%. The adhesive was adjusted under the conditions of Example 1 except that the solvent added after the chelation reaction was 70 parts cyclohexane, 31 parts n-hexane, 49 parts acetone, and 23 parts isopropyl acetate. Table 1 shows the results of average branching index gM, Mooney viscosity ML (1 + 4) 100 ° C., brush coatability test, adhesive viscosity, delamination resistance, and peel strength.

[実施例7]
ドデシルメルカプタンが0.09部、重合率が63%であること以外、実施例1と同様の条件で重合を行った。接着剤の調整は、キレート反応後に加える溶剤が、シクロヘキサン235部、n−ヘキサン103部、アセトン165部、酢酸イソプロピル76部であること以外は実施例1の条件で行った。平均分岐指数gM、ムーニー粘度ML(1+4)100℃、刷毛塗り性試験、接着剤の粘度、耐層分離性、剥離強度の結果を表1に示す。
[Example 7]
Polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1 except that the dodecyl mercaptan was 0.09 part and the polymerization rate was 63%. The adhesive was adjusted under the conditions of Example 1 except that the solvent added after the chelation reaction was 235 parts of cyclohexane, 103 parts of n-hexane, 165 parts of acetone, and 76 parts of isopropyl acetate. Table 1 shows the results of average branching index gM, Mooney viscosity ML (1 + 4) 100 ° C., brush coatability test, adhesive viscosity, delamination resistance, and peel strength.

[実施例8]
ドデシルメルカプタンが0.10部、重合率が85%であること以外、実施例1と同様の条件で重合を行った。接着剤の調整は、キレート反応後に加える溶剤がシクロヘキサン203部、n−ヘキサン81部、アセトン130部、酢酸イソプロピル60部であること以外は実施例1の条件で行った。平均分岐指数gM、ムーニー粘度ML(1+4)100℃、刷毛塗り性試験、接着剤の粘度、耐層分離性、剥離強度の結果を表1に示す。
[Example 8]
Polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1 except that dodecyl mercaptan was 0.10 parts and the polymerization rate was 85%. The adhesive was adjusted under the conditions of Example 1 except that the solvent added after the chelate reaction was 203 parts cyclohexane, 81 parts n-hexane, 130 parts acetone, and 60 parts isopropyl acetate. Table 1 shows the results of average branching index gM, Mooney viscosity ML (1 + 4) 100 ° C., brush coatability test, adhesive viscosity, delamination resistance, and peel strength.

[比較例1]
ドデシルメルカプタン0.11部、重合率が68%であること以外、実施例1と同様の条件で重合を行った。接着剤の配合は実施例1の条件で行った。平均分岐指数gM、ムーニー粘度ML(1+4)100℃、刷毛塗り性試験、接着剤の粘度、耐層分離性、剥離強度の結果を表2に示す。
[Comparative Example 1]
Polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1 except that 0.11 part of dodecyl mercaptan and the polymerization rate were 68%. The adhesive was blended under the conditions of Example 1. Table 2 shows the results of average branching index gM, Mooney viscosity ML (1 + 4) 100 ° C., brush coatability test, adhesive viscosity, delamination resistance, and peel strength.

[比較例2]
ドデシルメルカプタン0.14部、重合率が80%であること以外、実施例1と同様の条件で重合を行った。接着剤の配合はキレート反応後に加える溶剤が、シクロヘキサン192部、n−ヘキサン78部、アセトン125部、酢酸イソプロピル57部であること以外は実施例1の条件で行った。平均分岐指数gM、ムーニー粘度ML(1+4)100℃、刷毛塗り性試験、接着剤の粘度、耐層分離性、剥離強度の結果を表2に示す。
[Comparative Example 2]
Polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1, except that 0.14 part of dodecyl mercaptan and the polymerization rate were 80%. The adhesive was blended under the same conditions as in Example 1 except that the solvent added after the chelate reaction was 192 parts of cyclohexane, 78 parts of n-hexane, 125 parts of acetone, and 57 parts of isopropyl acetate. Table 2 shows the results of average branching index gM, Mooney viscosity ML (1 + 4) 100 ° C., brush coatability test, adhesive viscosity, delamination resistance, and peel strength.

[比較例3]
ドデシルメルカプタン0.10部、重合温度30℃、重合率が70%であること以外、実施例1と同様の条件で重合を行った。接着剤の配合はキレート反応後に加える溶剤が、シクロヘキサン151部、n−ヘキサン66部、アセトン108部、酢酸イソプロピル47部であること以外は実施例1の条件で行った。平均分岐指数gM、ムーニー粘度ML(1+4)100℃、刷毛塗り性試験、接着剤の粘度、耐層分離性、剥離強度の結果を表2に示す。
[Comparative Example 3]
Polymerization was performed under the same conditions as in Example 1 except that 0.10 parts of dodecyl mercaptan, a polymerization temperature of 30 ° C., and a polymerization rate of 70%. The adhesive was blended under the conditions of Example 1 except that the solvent added after the chelate reaction was 151 parts of cyclohexane, 66 parts of n-hexane, 108 parts of acetone, and 47 parts of isopropyl acetate. Table 2 shows the results of average branching index gM, Mooney viscosity ML (1 + 4) 100 ° C., brush coatability test, adhesive viscosity, delamination resistance, and peel strength.

[比較例4]
クロロプレン97部、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンが3部、重合率が68%であること以外、実施例1と同様の条件で重合を行った。接着剤の調整は実施例1の条件で行った。平均分岐指数gM、ムーニー粘度ML(1+4)100℃、刷毛塗り性試験、接着剤の粘度、耐層分離性、剥離強度の結果を表2に示す。
[Comparative Example 4]
Polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1 except that 97 parts of chloroprene, 3 parts of 2,3-dichloro-1,3-butadiene and a polymerization rate of 68% were obtained. The adhesive was adjusted under the conditions of Example 1. Table 2 shows the results of average branching index gM, Mooney viscosity ML (1 + 4) 100 ° C., brush coatability test, adhesive viscosity, delamination resistance, and peel strength.

Figure 0005805965
Figure 0005805965


Figure 0005805965
Figure 0005805965

Claims (1)

ゲル浸透クロマトグラフ−多角度レーザー光散乱検出器(GPC−MALLS)を用いて測定される、線状ポリスチレンを基準ポリマーとする重量平均分子量100万〜150万での平均分岐指数gMが、1.00〜1.12であり、ムーニー粘度が、55〜100ML(1+4)100℃であり、20℃に調整したクロロプレンゴムの10%トルエン溶液に、内径6mmの透明ガラス管を30mm沈めて2000rpmで30秒回転させた時、ガラス管内を上昇するトルエン溶液の最高高さが10mm以下となることを特徴とするクロロプレンゴムを非芳香族溶剤に溶解することで得られる接着剤。
The average branching index gM at a weight average molecular weight of 1,000,000 to 1,500,000 using linear polystyrene as a reference polymer, measured using a gel permeation chromatograph-multi-angle laser light scattering detector (GPC-MALLS) is 1. 00 to 1.12 der is, Mooney viscosity, a 55~100ML (1 + 4) 100 ℃ , 10% toluene solution of chloroprene rubber adjusted to 20 ° C., at 2000rpm submerged 30mm transparent glass tube having an inner diameter of 6mm An adhesive obtained by dissolving chloroprene rubber in a non-aromatic solvent, wherein the maximum height of the toluene solution rising in the glass tube is 10 mm or less when rotated for 30 seconds.
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