JP5790348B2 - Process for producing pyridazinone compounds and production intermediates thereof - Google Patents
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Description
本発明は、ピリダジノン化合物の製造法およびその製造中間体に関する。 The present invention relates to a method for producing pyridazinone compounds and production intermediates thereof.
ある種のピリダジノン化合物が、医薬または農薬の有効成分として有用であったり、医薬または農薬活性化合物の中間体として使用されたりすることが知られている。（特許文献１〜10） Certain pyridazinone compounds are known to be useful as active ingredients in pharmaceuticals or agrochemicals or used as intermediates in pharmaceutical or agrochemical active compounds. (Patent Documents 1 to 10)
本発明は、ピリダジノン化合物の新規な製造方法およびその製造中間体を提供するものである。 The present invention provides a novel method for producing pyridazinone compounds and production intermediates thereof.
本発明は、ピリダジノン化合物の新規な製造方法およびその製造中間体に関する。以下、その概略を示す。
Ｒ1は水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
該フェニル基は、以下の＜群１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群１＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基
（尚、＜群１＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基および（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ2は水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基、フェニル基、または、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該C1−C6アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、および、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
該フェニル基およびは５若しくは６員へテロアリール基は以下の＜群２＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基、（C１−C６アルキルアミノ）カルボニル基、ジ（C１−C６アルキル）アミノカルボニル基、（C３−C６シクロアルキルアミノ）カルボニル基、および、トリ（C１−C６アルキル）シリル基
（尚、＜群２＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、および、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3は水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、フェニル基、ベンジル基、または、フェニルスルホニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
また、該フェニル基、ベンジル基、および、フェニルスルホニル基は以下の＜群３＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群３＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基
（尚、＜群３＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ5はC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
また、該フェニル基は以下の＜群５＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基
（尚、＜群５＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ＧはC6−C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、または、８〜１０員縮合へテロアリール基を表す。
（尚、C6-C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、および、８〜１０員縮合へテロアリール基は下記＜群Ｒ4＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、
C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
また、＜群Ｒ4＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ｎは整数０、１、または、２を表す。
Ｖは整数１または２を表す。
ＭはVが整数１を表す場合はアルカリ金属、Vが整数２を表す場合はアルカリ土類金属
を表す。
Ｘ1はフッ素、塩素、臭素、または、ヨウ素を表す。
Ｘ2は塩素、臭素、または、ヨウ素を表す。
ＹはC1-C6アルキル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）を表す。
Ｒ3BはC１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、 (C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、ベンジル基、または、フェニルスルホニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、 (C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基、および、フェニルスルホニル基は以下の＜群３Ｂ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群３Ｂ＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基
（尚、＜群３Ｂ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ＧBはフェニル基を表す。
（該フェニル基は下記＜群Ｒ4‐B＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4‐B＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、
C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4‐B＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4‐B＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４‐Ｂ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４‐Ｂ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４‐Ｂ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ10およびＲ11は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素、C１−C６アルキル基、C３−C６シクロアルキル基、または、フェニル基を表す。また、Ｒ10とＲ11は一緒になって、結合する炭素原子とともに、５、または６員環を形成しても良い。
（尚、該C１−C６アルキル基、およびC３−C６シクロアルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群１０＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群１０＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基）
Ｌはハロゲン、C１−C６アルキルスルホニルオキシ基、C１−C６アルコキシスルホニルオキシ基を表す。）
The present invention relates to a novel process for producing pyridazinone compounds and production intermediates thereof. The outline is shown below.
R 1 represents hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group.
(Note that the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when the C1-C6 alkyl group is substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.
The phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 1>, and when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different. It may be.
<Group 1>
Halogen, cyano group, nitro group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, and (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group (note that C1-C6 alkyl group of <Group 1>, C1-C6 The alkoxy group and the (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. Good)))
R 2 is hydrogen, C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1- A C6 alkyl group, a (C1-C6 alkylsulfinyl) C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkylsulfonyl) C1-C6 alkyl group, a phenyl group, or a 5- or 6-membered heteroaryl group is represented.
(In addition, the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1-C6 The alkyl group, (C1-C6 alkylsulfinyl) C1-C6 alkyl group, and (C1-C6 alkylsulfonyl) C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and may be substituted with two or more halogens. The halogens may be the same or different.
The phenyl group and the 5- or 6-membered heteroaryl group may have one or more substituents selected from the following <Group 2>, and when they have two or more substituents, The groups may be the same or different.
<Group 2>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (wherein C1-C6 alkyl of <Group 2>). Group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group Group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. When substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.))
R 3 is hydrogen, C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1- C6 alkyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3-C6 cycloalkylamino) represents a carbonyl group, a phenyl group, a benzyl group, or a phenylsulfonyl group.
(In addition, this C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1-C6 The alkyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens, and may be substituted with two or more halogens. The halogens may be the same or different.
In addition, the phenyl group, the benzyl group, and the phenylsulfonyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 3>, and when having two or more substituents, The substituents may be the same or different.
<Group 3>
Halogen, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, and (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group (wherein C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group of <Group 3>, and ( C1-C6 alkoxy) The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.))
R 5 represents a C1-C6 alkyl group or a phenyl group.
(Note that the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.
Further, the phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 5>, and when it has two or more substituents, the substituents may be the same. May be different.
<Group 5>
A halogen, a C1-C6 alkyl group, and a C1-C6 alkoxy group (the C1-C6 alkyl group and the C1-C6 alkoxy group in <Group 5> may be substituted with one or more halogen atoms; When substituted with the above halogens, the halogens may be the same or different.))
G represents a C6-C10 aryl group, a 5- or 6-membered heteroaryl group, or an 8- to 10-membered condensed heteroaryl group.
(The C6-C10 aryl group, the 5- or 6-membered heteroaryl group, and the 8- to 10-membered condensed heteroaryl group may have one or more substituents selected from the following <Group R 4 >. When it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group R 4 >
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group, tri (C1-C6 alkyl) silyl group,
A C6-C10 aryl group, and a 5- or 6-membered heteroaryl group (wherein C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group of <Group R 4 >), C2- C6-alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 (Cycloalkyl) carbonyl group and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. May be.
In addition, the C6-C10 aryl group of <Group R 4 > and the 5- or 6-membered heteroaryl group may have one or more substituents selected from the following <Group 4>, and two or more substituents When having a group, the substituents may be the same or different.
<Group 4>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (wherein C1-C6 alkyl group of <Group 4>, C1-C6 alkoxy group) Group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkyl The sulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. When substituted, the halogens may be the same or different.))
n represents an integer 0, 1, or 2.
V represents the integer 1 or 2.
M represents an alkali metal when V represents an integer 1, and represents an alkaline earth metal when V represents an integer 2.
X 1 represents fluorine, chlorine, bromine or iodine.
X 2 represents chlorine, bromine or iodine.
Y is a C1-C6 alkyl group (in addition, the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when it is substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. May be).
R 3B is a C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, (C1-C6 alkylthio) C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkylsulfonyl Group, a (C1-C6 alkyl) carbonyl group, a (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, a di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, a benzyl group, or a phenylsulfonyl group.
(Note that the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, (C1-C6 alkylthio) C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkyl group) The sulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens, and when they are substituted with two or more halogens, the halogens are the same In addition, the benzyl group and the phenylsulfonyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 3B>, and two or more substituents The substituents may be the same or different.
<Group 3B>
Halogen, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, and (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group (wherein C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group of <Group 3B>, and ( C1-C6 alkoxy) The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.))
G B represents a phenyl group.
(The phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group R 4-B >, and when it has two or more substituents, the substituents are the same. May be different.
<Group R 4-B >
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group, tri (C1-C6 alkyl) silyl group,
A C6-C10 aryl group, and a 5- or 6-membered heteroaryl group (wherein, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group of <Group R4 -B >), C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3 The -C6 cycloalkyl) carbonyl group and the (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same. In addition, the C6-C10 aryl group of <Group R 4-B > and the 5- or 6-membered heteroaryl group have one or more substituents selected from the following <Group 4-B>. do it When having two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 4-B>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (C1-C6 alkyl group of <Group 4-B>, C1-C6 alkyl) Xi group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 The alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. ), The halogens may be the same or different.))
R 10 and R 11 may be the same or different and each represents hydrogen, a C1-C6 alkyl group, a C3-C6 cycloalkyl group, or a phenyl group. R 10 and R 11 may be combined to form a 5- or 6-membered ring with the carbon atom to which they are bonded.
(The C1-C6 alkyl group and the C3-C6 cycloalkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. In addition, the phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 10>, and when it has two or more substituents, the substituent is They may be the same or different.
<Group 10>
Halogen, C1-C6 alkyl group, and C1-C6 alkoxy group)
L represents a halogen, a C1-C6 alkylsulfonyloxy group, or a C1-C6 alkoxysulfonyloxy group. )
本発明により、医薬または農薬の有効成分として有用である種々のピリダジン化合物を製造することができる。 According to the present invention, various pyridazine compounds that are useful as active ingredients of medicines or agricultural chemicals can be produced.
より詳細には、本発明は以下のものである。
［１］
式（２）：
で示される化合物と、式（３）：
で示される化合物とを反応させることによる式（１）：
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（１）、（２）および（３）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
［２］
ｎが整数２である、前記項［１］に記載の製造方法。
［３］ Ｇがフェニル基（尚、該フェニル基は＜群Ｒ4＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［１］または［２］に記載の製造方法。
［４］
＜群Ｒ4＞が、下記＜群Ｒ4-1＞である、前記項［１］〜［３］のいずれか１項に記載の製造方法。
＜群Ｒ4-1＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-1＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-1＞のフェニル基は下記＜群４−１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−１＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−１＞のC１−C６アルキルは１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［５］
Ｒ1が水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基であり、
Ｒ2が水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は1以上のハロゲンを有していても良く、2以上有している場合、ハロゲンは同一または異なっていても良い。）であり、
Ｒ3が水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ5がC1-C6アルキル基、または、フェニル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、該C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Gがフェニル基、ピリジル基、インドリル基、または、ピラゾリル基(尚、該フェニル基、ピリジル基、インドリル基、および、ピラゾリル基は＜群Ｒ4-1＞から選択される1以上の置換基を有していてもよく、2以上の置換基を有している場合、該置換基は、同一であっても異なっていても良い。) である、前記項［４］に記載の製造方法。
［６］
Ｒ1が水素、メチル基、エチル基、ノルマルブチル基、または、フェニル基、Ｒ2がメチル基、トリフルオロメチル基、または、４−フルオロフェニル基、Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、前記項［１］に記載の製造方法。
More specifically, the present invention is as follows.
[1]
Formula (2):
A compound of formula (3):
Formula (1) by reacting with a compound represented by:
The manufacturing method of the compound shown by these.
(Each symbol in these formulas (1), (2) and (3) has the same meaning as described above.)
[2]
The production method according to Item [1], wherein n is an integer 2.
[3] G is a phenyl group (wherein the phenyl group may have one or more substituents selected from <Group R 4 >, and when it has two or more substituents, The group may be the same or different.) The production method according to item [1] or [2].
[4]
<Group R < 4 >> is the following <Group R < 4-1 >>, The manufacturing method of any one of said item [1]-[3].
<Group R 4-1 >
Halogen, cyano group, nitro group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C3-C6 cycloalkyl group, C2-C6 alkynyl group, and phenyl group (in addition, C1- of the <group R 4-1 >) The C6 alkyl group, the C1-C6 alkoxy group, the C3-C6 cycloalkyl group, and the C2-C6 alkynyl group may be substituted with one or more halogens. The phenyl groups in <Group R 4-1 > may have one or more substituents selected from the following <Group 4-1>. When having the above substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 4-1>
A halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl of <Group 4-1> may be substituted with one or more halogens, when the halogen is substituted with two or more halogens, the halogen is May be the same or different.))
[5]
R 1 is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group;
R 2 is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, May be the same or different, and the phenyl group may have one or more halogens, and when it has two or more, the halogens may be the same or different.) Yes,
R 3 is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, or a benzyl group (wherein the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group is 1 When substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different, and the benzyl group is halogen, a C1-C6 alkyl group, And it may have one or more substituents selected from C1-C6 alkoxy groups, and when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different. .) And
R 5 is a C1-C6 alkyl group or a phenyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and the halogens are the same when substituted with two or more halogens) The phenyl group may have one or more C1-C6 alkyl groups, and when it has two or more, the C1-C6 alkyl groups are the same. Or they may be different.)
G is a phenyl group, a pyridyl group, an indolyl group, or a pyrazolyl group (wherein the phenyl group, the pyridyl group, the indolyl group, and the pyrazolyl group are one or more substituents selected from <Group R 4-1 >) The method according to item [4], wherein the substituent may be the same or different when it has two or more substituents.
[6]
R 1 is hydrogen, methyl group, ethyl group, normal butyl group, or phenyl group, R 2 is methyl group, trifluoromethyl group, or 4-fluorophenyl group, R 3 is methyl group, or benzyl group, R 5 is a methyl group or 4-methylphenyl group, G is 2,4,6-triethylphenyl group, 2,6-diethyl-4-methylphenyl group, 2-ethyl-5- (4-chlorophenyl) phenyl The production method according to item [1], wherein the group is a 1-methylindol-3-yl group.
［７］
式（４）：
で示される化合物を塩基と反応させることにより、式（２）：
式（２）で示される化合物と、式（３）：
で示される化合物とを反応させる工程からなる、式（１）：
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（１）、（２）、（３）および（４）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
[7]
Formula (4):
By reacting a compound of formula (2) with a base:
A compound of formula (2) and formula (3):
Comprising a step of reacting a compound represented by formula (1):
The manufacturing method of the compound shown by these.
(Each symbol in these formulas (1), (2), (3) and (4) represents the same meaning as described above).
［８］
式（４）：
で示される化合物を塩基と反応させることによる、式（２）：
（これらの式（２）、（４）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
［９］
Ｇがフェニル基（尚、該フェニル基は＜群Ｒ4＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［８］に記載の製造方法。
［１０］
＜群Ｒ4＞が、下記＜群Ｒ4-3＞である、前記項［８］または［９］に記載の製造方法。
＜群Ｒ4-3＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-3＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-3＞のフェニル基は下記＜群４−３＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−３＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−３＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［１１］
Ｒ2が水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は1以上のハロゲンを有していても良く、2以上有している場合、ハロゲンは同一または異なっていても良い。）であり、
Ｒ3が水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ5がC1-C6アルキル基、または、フェニル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Gがフェニル基、ピリジル基、インドリル基、または、ピラゾリル基(尚、該フェニル基、ピリジル基、インドリル基、および、ピラゾリル基は＜群Ｒ4-3＞から選択される1以上の置換基を有していてもよく、2以上の置換基を有している場合、該置換基は、同一であっても異なっていても良い。)である、前記項［１０］に記載の製造方法。
［１２］
Ｒ2がメチル基、トリフルオロメチル基、または、４−フルオロフェニル基、Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、前記項［８］に記載の製造方法
[8]
Formula (4):
By reacting a compound of formula (2) with a base:
(Each symbol in these formulas (2) and (4) has the same meaning as described above.)
[9]
G is a phenyl group (in addition, the phenyl group may have one or more substituents selected from <Group R 4 >, and when it has two or more substituents, the substituents are the same) Or the production method according to item [8].
[10]
<Group R 4 > is the following <Group R 4-3 >, [8] or [9].
<Group R 4-3 >
Halogen, cyano group, nitro group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C3-C6 cycloalkyl group, C2-C6 alkynyl group, and phenyl group (in addition, C1- of <group R 4-3 >) The C6 alkyl group, the C1-C6 alkoxy group, the C3-C6 cycloalkyl group, and the C2-C6 alkynyl group may be substituted with one or more halogens. The phenyl groups of <Group R 4-3 > may have one or more substituents selected from the following <Group 4-3>. When having the above substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 4-3>
Halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group of <Group 4-3> may be substituted with one or more halogens, May be the same or different.))
[11]
R 2 is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, May be the same or different, and the phenyl group may have one or more halogens, and when it has two or more, the halogens may be the same or different.) Yes,
R 3 is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, or a benzyl group (wherein the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group is 1 When substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different, and the benzyl group is halogen, a C1-C6 alkyl group, And may have one or more substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups, and when having two or more substituents, the substituents may be the same or different. May be)
R 5 is a C1-C6 alkyl group or a phenyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and the halogens are the same when substituted with two or more halogens) The phenyl group may have one or more C1-C6 alkyl groups, and when it has two or more, the C1-C6 alkyl groups are the same. May be different.)
G is a phenyl group, a pyridyl group, an indolyl group or a pyrazolyl group (Note that the phenyl group, a pyridyl group, an indolyl group, and pyrazolyl group is one or more substituents selected from <group R 4-3> The method according to item [10], wherein the substituent may be the same or different when it has two or more substituents.
[12]
R 2 is a methyl group, a trifluoromethyl group, or a 4-fluorophenyl group, R 3 is a methyl group or a benzyl group, R 5 is a methyl group or a 4-methylphenyl group, and G is 2, 4, The above-mentioned item [8], which is a 6-triethylphenyl group, a 2,6-diethyl-4-methylphenyl group, a 2-ethyl-5- (4-chlorophenyl) phenyl group, or a 1-methylindol-3-yl group. ] The manufacturing method as described in
［１３］
式（５）：
で示される化合物と、式（６）：
で示される化合物とを反応させることにより、式（４）：
で示される化合物を製造する工程、
式（４）で示される化合物を塩基と反応させることにより、式（２）：
式（２）で示される化合物と、式（３）：
で示される化合物とを反応させる工程からなる、式（１）：
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
[13]
Formula (5):
A compound of formula (6):
Is reacted with a compound represented by formula (4):
A step of producing a compound represented by:
By reacting the compound of formula (4) with a base, formula (2):
A compound of formula (2) and formula (3):
Comprising a step of reacting a compound represented by formula (1):
The manufacturing method of the compound shown by these.
(These symbols in these formulas (1), (2), (3), (4), (5), (6) have the same meaning as described above).
［１４］
式（５）：
で示される化合物と、式（６）：
で示される化合物とを反応させることによる、式（４）：
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（４）、（５）、（６）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
[１５]
Ｇがフェニル基（尚、該フェニル基は＜群Ｒ4＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［１４］に記載の製造方法。
［１６］
＜群Ｒ4＞が、下記＜群Ｒ4-5＞である、前記項［１４］または［１５］に記載の製造方法。
＜群Ｒ4-5＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-5＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-5＞のフェニル基は下記＜群４−５＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−５＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−５＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［１７］
Ｒ2が水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基（尚、該C１−C６アルキル基は1以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は1以上のハロゲンを有していても良く、2以上有している場合、ハロゲンは同一または異なっていても良い。）であり、
Ｒ3が水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ5がC1-C6アルキル基、または、フェニル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Gがフェニル基、ピリジル基、インドリル基、または、ピラゾリル基(尚、該フェニル基、ピリジル基、インドリル基、および、ピラゾリル基は＜群Ｒ4-5＞から選択される1以上の置換基を有していてもよく、2以上の置換基を有している場合、該置換基は、同一であっても異なっていても良い。) である、前記項［１６］に記載の製造方法。
［１８］
Ｒ2がメチル基、または、４−フルオロフェニル基、Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5がメチル基、Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、5−エチル−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール−1−イル基、または、１−メチルインドール−３−イル基、Ｘ1が塩素である、前記項［１４］に記載の製造方法
[14]
Formula (5):
A compound of formula (6):
By reacting with a compound of formula (4):
The manufacturing method of the compound shown by these.
(Each symbol in these formulas (4), (5), (6) has the same meaning as described above.)
[15]
G is a phenyl group (in addition, the phenyl group may have one or more substituents selected from <Group R 4 >, and when it has two or more substituents, the substituents are the same) Or the production method according to item [14].
[16]
<Group R 4 > is the production method according to [14] or [15] above, wherein <Group R 4-5 > is shown below.
<Group R 4-5 >
Halogen, cyano group, nitro group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C3-C6 cycloalkyl group, C2-C6 alkynyl group, and phenyl group (in addition, C1- of <group R 4-5 >) The C6 alkyl group, the C1-C6 alkoxy group, the C3-C6 cycloalkyl group, and the C2-C6 alkynyl group may be substituted with one or more halogens. The phenyl groups of <Group R 4-5 > may have one or more substituents selected from the following <Group 4-5>. When having the above substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 4-5>
A halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group of <Group 4-5> may be substituted with one or more halogens, May be the same or different.))
[17]
R 2 is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, May be the same or different, and the phenyl group may have one or more halogens, and when it has two or more, the halogens may be the same or different.) Yes,
R 3 is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, or a benzyl group (wherein the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group is 1 When substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different, and the benzyl group is halogen, a C1-C6 alkyl group, And may have one or more substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups, and when having two or more substituents, the substituents may be the same or different. May be)
R 5 is a C1-C6 alkyl group or a phenyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and the halogens are the same when substituted with two or more halogens) The phenyl group may have one or more C1-C6 alkyl groups, and when it has two or more, the C1-C6 alkyl groups are the same. May be different.)
G is a phenyl group, a pyridyl group, an indolyl group, or a pyrazolyl group (wherein the phenyl group, the pyridyl group, the indolyl group, and the pyrazolyl group are one or more substituents selected from the <group R 4-5 >) The method according to item [16], wherein the substituent may be the same or different when it has two or more substituents.
[18]
R 2 is a methyl group or 4-fluorophenyl group, R 3 is a methyl group or benzyl group, R 5 is a methyl group, G is 2,4,6-triethylphenyl group, 2,6-diethyl-4 -Methylphenyl group, 2-ethyl-5- (4-chlorophenyl) phenyl group, 5-ethyl-3- (4-trifluoromethylphenyl) pyrazol-1-yl group, or 1-methylindol-3-yl The production method according to item [14], wherein the group X 1 is chlorine.
［１９］
式（７）：
で示される化合物と、式（１２）：
で示される化合物とを反応させることにより、式（４）：
で示される化合物を製造する工程、
式（４）で示される化合物を塩基と反応させることにより、式（２）：
式（２）で示される化合物と、式（３）：
で示される化合物とを反応させる工程からなる、式（１）：
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（１）、（２）、（３）、（４）、（７）、（１２）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
[19]
Formula (7):
A compound of formula (12):
Is reacted with a compound represented by formula (4):
A step of producing a compound represented by:
By reacting the compound of formula (4) with a base, formula (2):
A compound of formula (2) and formula (3):
Comprising a step of reacting a compound represented by formula (1):
The manufacturing method of the compound shown by these.
(Each symbol in these formulas (1), (2), (3), (4), (7), (12) represents the same meaning as described above).
［２０］
式（７）：
で示される化合物と、式（１２）：
で示される化合物とを反応させることによる、式（４）：
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（４）、（７）、（１２）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
［２１］
Ｇがフェニル基（尚、該フェニル基は＜群Ｒ4＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［２０］に記載の製造方法。
［２２］
＜群Ｒ4＞が下記＜群Ｒ4-7＞である、前記項［２０］または［２１］に記載の製造方法。
＜群Ｒ4-7＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-7＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-7＞のフェニル基は下記＜群４−７＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−７＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−７＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［２３］
Ｒ2が水素、または、C１−C６アルキル基（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ3が水素、C１−C６アルキル基、または、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ5がC1-C6アルキル基、または、フェニル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Gがフェニル基、ピリジル基、インドリル基、または、ピラゾリル基(尚、該フェニル基、ピリジル基、インドリル基、および、ピラゾリル基は＜群Ｒ4-7＞から選択される1以上の置換基を有していてもよく、2以上の置換基を有している場合、該置換基は、同一であっても異なっていても良い。) である、前記項［２２］に記載の製造方法。
［２４］
Ｒ2がメチル基、または、トリフルオロメチル基、Ｒ3がメチル基、Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基である、前記項［２０］に記載の製造方法。
[20]
Formula (7):
A compound of formula (12):
By reacting with a compound of formula (4):
The manufacturing method of the compound shown by these.
(Each symbol in these formulas (4), (7), (12) has the same meaning as described above.)
[21]
G is a phenyl group (in addition, the phenyl group may have one or more substituents selected from <Group R 4 >, and when it has two or more substituents, the substituents are the same) Or the production method according to item [20].
[22]
<Group R 4 > is the following <Group R 4-7 >, [20] or [21].
<Group R 4-7 >
Halogen, cyano group, nitro group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C3-C6 cycloalkyl group, C2-C6 alkynyl group, and phenyl group (in addition, C1- of <group R 4-7 >) The C6 alkyl group, the C1-C6 alkoxy group, the C3-C6 cycloalkyl group, and the C2-C6 alkynyl group may be substituted with one or more halogens. The phenyl groups in <Group R 4-7 > may have one or more substituents selected from the following <Group 4-7>. When having the above substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 4-7>
Halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group of <Group 4-7> may be substituted with one or more halogens, May be the same or different.))
[23]
R 2 is hydrogen or a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when it is substituted with two or more halogens, the halogens are the same Or it may be different.)
R 3 is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group is one or more halogens) And when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.)
R 5 is a C1-C6 alkyl group or a phenyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and the halogens are the same when substituted with two or more halogens) The phenyl group may have one or more C1-C6 alkyl groups, and when it has two or more, the C1-C6 alkyl groups are the same. May be different.)
G represents a phenyl group, a pyridyl group, an indolyl group, or a pyrazolyl group (wherein the phenyl group, pyridyl group, indolyl group, and pyrazolyl group each have one or more substituents selected from <Group R 4-7 >). The method according to item [22], wherein the substituent may be the same or different when it has two or more substituents.
[24]
R 2 is a methyl group or trifluoromethyl group, R 3 is a methyl group, R 5 is a methyl group or 4-methylphenyl group, G is 2,4,6-triethylphenyl group, or 2,6 -The manufacturing method of the said item [20] which is a diethyl-4-methylphenyl group.
置換基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇがそれぞれ、以下に示すＲ2*、Ｒ3*、Ｒ5*、Ｇ*である場合：
［２５］
式（２*−O０）：
で示される化合物を酸化剤と反応させることによる、式（２*−O２）：
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（２*−O０）、（２*−O１）および（２*−O２）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ2*は水素、C１−C６アルキル基、フェニル基、または、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基は1以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基およびは５若しくは６員へテロアリール基は以下の＜群２＊＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２＊＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基
（尚、＜群２＊＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3*は水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ5*はC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群５＊＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５＊＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基
（尚、＜群５＊＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｇ*はフェニル基を表す。
（尚、該フェニル基は下記＜群Ｒ4*＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4*＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、
C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4*＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4*＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４＊＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４＊＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４＊＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［２６］
Ｒ2*が水素、または、C１−C６アルキル基（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ3*が水素、C１−C６アルキル基、または、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｇ*がフェニル基（尚、該フェニル基は下記＜群Ｒ4*-15＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［２５］に記載の製造方法。
＜群Ｒ4*-15＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4*-15＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4*-15＞のフェニル基は下記＜群４＊−１５＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４＊−１５＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４＊−１５＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［２７］
Ｒ2*がメチル基、Ｒ3*がメチル基、Ｒ5*がメチル基、Ｇ*が２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基である、前記項［２５］に記載の製造方法。
When the substituents R 2 , R 3 , R 5 , G are R 2 * , R 3 * , R 5 * , G * shown below:
[25]
Formula (2 * −O0):
By reacting a compound of formula (2 * -O2) with an oxidizing agent:
The manufacturing method of the compound shown by these.
(The symbols in these formulas (2 * -O0), (2 * -O1) and (2 * -O2) have the following meanings.)
R 2 * represents hydrogen, a C1-C6 alkyl group, a phenyl group, or a 5- or 6-membered heteroaryl group.
(The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. The phenyl group and the 5- or 6-membered heteroaryl group may have one or more substituents selected from the following <Group 2 *>, and when they have two or more substituents, The groups may be the same or different.
<Group 2 *>
Halogen, C1-C6 alkyl group (C1-C6 alkyl group of <Group 2 *> may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens are the same. Or it may be different.))
R 3 * represents hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group.
(The C1-C6 alkyl group and the (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens are the same. Or it may be different.))
R 5 * represents a C1-C6 alkyl group or a phenyl group.
(The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. The phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 5 *>, and when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different. May be.
<Group 5 *>
A halogen, a C1-C6 alkyl group, and a C1-C6 alkoxy group (wherein the C1-C6 alkyl group and the C1-C6 alkoxy group of <Group 5 *> may be substituted with one or more halogens; When substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.))
G * represents a phenyl group.
(The phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group R 4 * >, and when it has two or more substituents, the substituents are the same. Or different.
<Group R 4 * >
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group, tri (C1-C6 alkyl) silyl group,
A C6-C10 aryl group, and a 5- or 6-membered heteroaryl group (wherein C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group of <Group R 4 * >, C2 -C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3- The C6 cycloalkyl) carbonyl group and the (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens, and when they are substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. In addition, the C6-C10 aryl group of <Group R 4 * > and the 5- or 6-membered heteroaryl group have one or more substituents selected from the following <Group 4 *>. Also Ku, and when two or more substituents, the substituents may be different even in the same.
<Group 4 *>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (wherein C1-C6 alkyl group of <Group 4 *>, C1-C6 alcohol) Si group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 The alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. ), The halogens may be the same or different.))
[26]
R 2 * is hydrogen or a C1-C6 alkyl group (in addition, the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when the two or more halogens are substituted, the halogens are the same Or they may be different.)
R 3 * is hydrogen, C1-C6 alkyl group, or (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group is 1 or more And may be substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.)
G * is a phenyl group (wherein the phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group R 4 * -15 >, and when it has two or more substituents, The manufacturing method according to Item [25], wherein the substituents may be the same or different.
<Group R 4 * -15 >
Halogen, cyano group, nitro group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C3-C6 cycloalkyl group, C2-C6 alkynyl group, and phenyl group (in addition, C1 of <Group R 4 * -15 >) -C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C3-C6 cycloalkyl group, and C2-C6 alkynyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, The halogens may be the same or different, and the phenyl group of <Group R 4 * -15 > may have one or more substituents selected from the following <Group 4 * -15>. In the case of having two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 4 * -15>
Halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group of <Group 4 * -15> may be substituted with one or more halogens, The halogens may be the same or different.))
[27]
R 2 * is a methyl group, R 3 * is a methyl group, R 5 * is a methyl group, G * is a 2,4,6-triethylphenyl group, or a 2,6-diethyl-4-methylphenyl group, The manufacturing method according to item [25].
［２８］ 式（２*−O０）：
で示される化合物を酸化剤と反応させることによる、式（２*−O１）：
で示される化合物の製造方法。
（これらの式（２*−O０）、および、（２*−O１）における各記号はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
［２９］
Ｒ2*が水素、または、C１−C６アルキル基（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ3*が水素、C１−C６アルキル基、または、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｇ*がフェニル基（尚、該フェニル基は下記＜群Ｒ4*-16＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［２８］に記載の製造方法。
＜群Ｒ4*-16＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4*-16＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4*-16＞のフェニル基は下記＜群４＊−１６＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４＊−１６＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４＊−１６＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［３０］
Ｒ2*がメチル基、または、トリフルオロメチル基、Ｒ3*がメチル基、Ｒ5*がメチル基、Ｇ*が２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基である、前記項［２８］に記載の製造方法。
[28] Formula (2 * −O0):
By reacting a compound of formula (2 * -O1) with an oxidizing agent:
The manufacturing method of the compound shown by these.
(Each symbol in these formulas (2 * -O0) and (2 * -O1) has the same meaning as described above.)
[29]
R 2 * is hydrogen or a C1-C6 alkyl group (in addition, the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when the two or more halogens are substituted, the halogens are the same Or they may be different.)
R 3 * is hydrogen, C1-C6 alkyl group, or (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group is 1 or more And may be substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.)
G * is a phenyl group (wherein the phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group R 4 * -16 >, and when it has two or more substituents, The manufacturing method according to Item [28], wherein the substituents may be the same or different.
<Group R 4 * -16 >
Halogen, cyano group, nitro group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C3-C6 cycloalkyl group, C2-C6 alkynyl group, and phenyl group (in addition, C1 of <group R 4 * -16 >) -C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C3-C6 cycloalkyl group, and C2-C6 alkynyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, The halogens may be the same or different, and the phenyl group of <Group R 4 * -16 > may have one or more substituents selected from the following <Group 4 * -16>. In the case of having two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 4 * -16>
Halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group of <Group 4 * -16> may be substituted with one or more halogens, The halogens may be the same or different.))
[30]
R 2 * is a methyl group or trifluoromethyl group, R 3 * is a methyl group, R 5 * is a methyl group, G * is 2,4,6-triethylphenyl group, or 2,6-diethyl-4 -The manufacturing method of the said item [28] which is a methylphenyl group.
置換基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇがそれぞれ、以下に示すＲ2-2A、Ｒ3-2A、Ｒ5-2A、Ｇ2Aである場合：
［３１］
式（２Ａ）：
で示される化合物。
（式（２Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ2-2Aは水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群２−２Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２−２Ａ＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群２−２Ａ＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3-2Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、および、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ5-2AはC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
また、該フェニル基は以下の＜群５−２Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５−２Ａ＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基
（尚、＜群５−２Ａ＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｇ2Aは
下記＜群Ｒ4-2A＞から選択される１以上の置換基を有するフェニル基、または、下記＜群Ｒ4-2A＞から選択される１以上の置換基を有する５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該フェニル基、および、５若しくは６員へテロアリール基が２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は、ｎが整数０である場合は、２以上の置換基を有する。）
＜群Ｒ4-2A＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、
ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4-2A＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-2A＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４−２Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−２Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４−２Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ｎは前記と同じ意味を表す。）
［３２］
Ｒ2-2Aが水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は1以上のハロゲンを有していても良く、2以上有している場合、ハロゲンは同一または異なっていても良い。）であり、
Ｒ5-2AがC1-C6アルキル基、または、フェニル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｇ2Aが下記＜群Ｒ4-2A-1＞から選択される１以上の置換基を有するフェニル基、ピリジル基、または、ピラゾリル基（尚、該フェニル基、ピリジル基、および、ピラゾリル基が２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は、ｎが整数０である場合は、２以上の置換基を有する。）である、前記項［３１］に記載の化合物。
＜群Ｒ4-2A-1＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-2A-1＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-2A-1＞のフェニル基は下記＜群４−２Ａ−１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−２Ａ−１＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−２Ａ−１＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）））
［３３］
Ｒ2-2Aがメチル基、トリフルオロメチル基、または、4−フルオロフェニル基、Ｒ3-2Aがメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5-2Aがメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇ2Aが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、または、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基である、前記項［３１］に記載の化合物。
When the substituents R 2 , R 3 , R 5 and G are R 2-2A , R 3-2A , R 5-2A and G 2A shown below, respectively:
[31]
Formula (2A):
A compound represented by
(The symbols in formula (2A) have the following meanings.
R 2-2A represents hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group.
(The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. The phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 2-2A>, and when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different. It may be.
<Group 2-2A>
Halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group of <Group 2-2A> may be substituted with one or more halogens, May be the same or different.))
R 3-2A represents hydrogen, a C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, or a benzyl group.
(Note that the C1-C6 alkyl group and the (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogen is The benzyl group may have one or more substituents selected from the group consisting of halogen, C1-C6 alkyl group, and C1-C6 alkoxy group. Well, when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.)
R 5-2A represents a C1-C6 alkyl group or a phenyl group.
(Note that the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.
Further, the phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 5-2A>, and when having two or more substituents, the substituents are the same. Or different.
<Group 5-2A>
Halogen, C1-C6 alkyl group, and C1-C6 alkoxy group (C1-C6 alkyl group and C1-C6 alkoxy group of <Group 5-2A> may be substituted with one or more halogens) When substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.))
G 2A is a phenyl group having one or more substituents selected from <group R 4-2A>, or 5 or 6 membered with one or more substituents selected from <group R 4-2A> Represents a heteroaryl group.
(Note that when the phenyl group and the 5- or 6-membered heteroaryl group have two or more substituents, the substituents may be the same or different. , N is an integer 0, it has 2 or more substituents.)
<Group R 4-2A >
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 Cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkyl) Amino) carbonyl group,
Di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3-C6 cycloalkylamino) carbonyl group, tri (C1-C6 alkyl) silyl group, C6-C10 aryl group, and 5- or 6-membered heteroaryl group ( <Group R4-2A > C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group , C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group are substituted with one or more halogens may be, when it is substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. Further, C6-C10 aryl group <group R 4-2A>, and, 5 Alternatively, the 6-membered heteroaryl group may have one or more substituents selected from the following <Group 4-2A>, and when having two or more substituents, the substituents are the same. It may or may not be.
<Group 4-2A>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (wherein C1-C6 alkyl group of <Group 4-2A>, C1-C6 group) Coxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 The alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. ), The halogens may be the same or different.))
n represents the same meaning as described above. )
[32]
R 2-2A is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, The halogens may be the same or different, and the phenyl group may have one or more halogens, and when having two or more, the halogens may be the same or different. ) And
R 5-2A is a C1-C6 alkyl group or a phenyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, The phenyl groups may have one or more C1-C6 alkyl groups, and when they have two or more, the C1-C6 alkyl groups are the same. Or it may be different.)
G 2A is a phenyl group, pyridyl group or pyrazolyl group having one or more substituents selected from the following <Group R 4-2A-1 > (wherein the phenyl group, pyridyl group and pyrazolyl group are 2 When the above substituents are present, the substituents may be the same or different, and the phenyl group has two or more substituents when n is an integer 0. The compound according to Item [31], wherein
<Group R 4-2A-1 >
Halogen, cyano group, nitro group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C3-C6 cycloalkyl group, C2-C6 alkynyl group, and phenyl group (in the <group R 4-2A-1 > The C1-C6 alkyl group, the C1-C6 alkoxy group, the C3-C6 cycloalkyl group, and the C2-C6 alkynyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, The halogens may be the same or different, and the phenyl group of <Group R 4-2A-1 > has one or more substituents selected from the following <Group 4-2A-1>. When it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 4-2A-1>
A halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group of <Group 4-2A-1> may be substituted with one or more halogens, The halogens may be the same or different.)))
[33]
R 2-2A is a methyl group, trifluoromethyl group or 4-fluorophenyl group, R 3-2A is a methyl group or benzyl group, R 5-2A is a methyl group or 4-methylphenyl group, The item [31], wherein G 2A is a 2,4,6-triethylphenyl group, a 2,6-diethyl-4-methylphenyl group, or a 2-ethyl-5- (4-chlorophenyl) phenyl group. Compound.
置換基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇがそれぞれ、以下に示すＲ2-4A、Ｒ3-4A、Ｒ5-4A、Ｇ4Aである場合：
［３４］
式（４Ａ）
で示される化合物。
（式（４Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ2-4Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基、フェニル基、または、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、および、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該フェニル基およびは５若しくは６員へテロアリール基は以下の＜群２−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２−４Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基、（C１−C６アルキルアミノ）カルボニル基、ジ（C１−C６アルキル）アミノカルボニル基、（C３−C６シクロアルキルアミノ）カルボニル基、および、トリ（C１−C６アルキル）シリル基
（尚、＜群２−４Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、および、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3-4Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、フェニル基、ベンジル基、または、フェニルスルホニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基、ベンジル基、および、フェニルスルホニル基は以下の＜群３−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群３−４Ａ＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基
（尚、＜群３−４Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ5-4AはC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群５−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５−４Ａ＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基
（尚、＜群５−４Ａ＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｇ4AはC6−C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、または、８〜１０員縮合へテロアリール基を表す。
（尚、C6-C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、および、８〜１０員縮合へテロアリール基は下記＜群Ｒ4-4A＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4-4A＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4-4A＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-4A＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−４Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４−４Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ｎはは前記と同じ意味を表す。）
［３５］
Ｇ4Aがフェニル基（尚、該フェニル基は＜群Ｒ4-4A＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［３４］に記載の化合物。
[３６]
＜群Ｒ4-4A＞が下記＜群Ｒ4-4A-1＞である、前記項［３４］または［３５］に記載の化合物。
＜群Ｒ4-4A-1＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-4A-1＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-4A-1＞のフェニル基は下記＜群４−４Ａ−１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−４Ａ−１＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−４Ａ−１＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）））
［３７］
Ｒ2-4Aが水素、または、C１−C６アルキル基（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ3-4Aが水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｒ5-4AがC1-C6アルキル基、または、フェニル基（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｇ4Aがフェニル基、ピリジル基、インドリル基、または、ピラゾリル基（尚、該フェニル基、ピリジル基、インドリル基、ピラゾリル基は＜群Ｒ4-4A-1＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［３６］に記載の化合物。
［３８］
Ｒ2-4Aがメチル基、トリフルオロメチル基、または、4−フルオロフェニル基、Ｒ3-4Aがメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5-4Aがメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇ4Aが２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、5−エチル−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール−1−イル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、前記項［３４］に記載の化合物。
When the substituents R 2 , R 3 , R 5 and G are R 2-4A , R 3-4A , R 5-4A and G 4A shown below:
[34]
Formula (4A)
A compound represented by
(The symbols in formula (4A) have the following meanings.
R 2-4A is hydrogen, C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) A C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkylsulfinyl) C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkylsulfonyl) C1-C6 alkyl group, a phenyl group, or a 5- or 6-membered heteroaryl group is represented.
(In addition, the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1-C6 The alkyl group, (C1-C6 alkylsulfinyl) C1-C6 alkyl group, and (C1-C6 alkylsulfonyl) C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and may be substituted with two or more halogens. The halogens may be the same or different, and the phenyl group and the 5- or 6-membered heteroaryl group have one or more substituents selected from the following <Group 2-4A>. If it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 2-4A>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (in addition, C1-C6 of <Group 2-4A>) Alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkyl group The sulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. Well, when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.))
R 3-4A is hydrogen, C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl A group, (C3-C6 cycloalkylamino) carbonyl group, phenyl group, benzyl group or phenylsulfonyl group;
(In addition, the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1-C6 The alkyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens, and may be substituted with two or more halogens. The halogens may be the same or different, and the phenyl group, benzyl group, and phenylsulfonyl group each have one or more substituents selected from the following <Group 3-4A>. If it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 3-4A>
Halogen, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, and (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group (wherein, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group of <Group 3-4A>, and , (C1-C6 alkoxy) The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. ))
R 5-4A represents a C1-C6 alkyl group or a phenyl group.
(The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. The phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 5-4A>, and when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different. It may be.
<Group 5-4A>
Halogen, C1-C6 alkyl group, and C1-C6 alkoxy group (C1-C6 alkyl group and C1-C6 alkoxy group of <Group 5-4A> may be substituted with one or more halogens) When substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.))
G 4A represents a C6-C10 aryl group, a 5- or 6-membered heteroaryl group, or an 8- to 10-membered condensed heteroaryl group.
(The C6-C10 aryl group, the 5- or 6-membered heteroaryl group, and the 8- to 10-membered condensed heteroaryl group have one or more substituents selected from the following <Group R 4-4A >. In the case of having two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group R 4-4A >
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group, tri (C1-C6 alkyl) silyl group, C6-C10 aryl group, and 5- or 6-membered heteroaryl group ( , C1-C6 alkyl group <group R 4-4A>, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl Group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl The group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different, and C6 of <Group R 4-4A > The -C10 aryl group and the 5- or 6-membered heteroaryl group may have one or more substituents selected from the following <Group 4-4A> and have two or more substituents The substituents are the same It may be different even.
<Group 4-4A>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (wherein C1-C6 alkyl group of <Group 4-4A>, C1-C6 group) Lucoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 The alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. ), The halogens may be the same or different.))
n represents the same meaning as described above. )
[35]
G 4A is a phenyl group (in addition, the phenyl group may have one or more substituents selected from <Group R 4-4A >, and when it has two or more substituents, The group according to the item [34], wherein the groups may be the same or different.
[36]
The compound according to [34] or [35] above, wherein <Group R 4-4A > is the following <Group R 4-4A-1 >.
<Group R 4-4A-1 >
Halogen, cyano group, nitro group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C3-C6 cycloalkyl group, C2-C6 alkynyl group, and phenyl group (in the <Group R 4-4A-1 > The C1-C6 alkyl group, the C1-C6 alkoxy group, the C3-C6 cycloalkyl group, and the C2-C6 alkynyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, The halogens may be the same or different, and the phenyl group of <Group R 4-4A-1 > has one or more substituents selected from the following <Group 4-4A-1>. When it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 4-4A-1>
Halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group of <Group 4-4A-1> may be substituted with one or more halogens, The halogens may be the same or different.)))
[37]
R 2-4A is hydrogen or a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, when the halogen is substituted with two or more halogens, the halogen is They may be the same or different.)
R 3-4A is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, or a benzyl group (wherein the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group) May be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different, and the benzyl group is halogen, C1-C6 alkyl. Group, and one or more substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups, and when having two or more substituents, the substituents may be the same May be different.)
R 5-4A is a C1-C6 alkyl group or a phenyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogen atoms, The phenyl groups may have one or more C1-C6 alkyl groups, and when they have two or more, the C1-C6 alkyl groups are the same. Or it may be different.)
G 4A is a phenyl group, a pyridyl group, an indolyl group, or a pyrazolyl group (wherein the phenyl group, pyridyl group, indolyl group, pyrazolyl group is one or more substituents selected from the <group R 4-4A-1 >) Or a compound having two or more substituents, the substituents may be the same or different.) The compound according to item [36], wherein
[38]
R 2-4A is a methyl group, trifluoromethyl group or 4-fluorophenyl group, R 3-4A is a methyl group or benzyl group, R 5-4A is a methyl group or 4-methylphenyl group, G 4A is 2,4,6-triethylphenyl group, 2,6-diethyl-4-methylphenyl group, 2-ethyl-5- (4-chlorophenyl) phenyl group, 5-ethyl-3- (4- The compound according to [34] above, which is a (trifluoromethylphenyl) pyrazol-1-yl group or a 1-methylindol-3-yl group.
置換基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5がそれぞれ、以下に示すＲ2-5A、Ｒ3-5A、Ｒ5-5Aである場合：
［３９］
式（５Ａ）
（式（５Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ2-5Aは水素、C１−C６アルキル基、フェニル基、または、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基およびは５若しくは６員へテロアリール基は以下の＜群２−５Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２−５Ａ＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群２−５Ａ＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3-5Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、および、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ5-5AはC1-C6アルキル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
ｎは前記と同じ意味を表す。）
［４０］
Ｒ2-5Aがメチル基、または、4-フルオロフェニル基、Ｒ3-5Aがメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5-5Aがメチル基である、前記項［３９］に記載の化合物。
When the substituents R 2 , R 3 and R 5 are respectively R 2-5A , R 3-5A and R 5-5A shown below:
[39]
Formula (5A)
(The symbols in formula (5A) have the following meanings.
R 2-5A represents hydrogen, a C1-C6 alkyl group, a phenyl group, or a 5- or 6-membered heteroaryl group.
(The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. The phenyl group and the 5- or 6-membered heteroaryl group may have one or more substituents selected from the following <Group 2-5A>, and when having two or more substituents, The substituents may be the same or different.
<Group 2-5A>
Halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group of <Group 2-5A> may be substituted with one or more halogens, May be the same or different.))
R 3-5A represents hydrogen, a C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, or a benzyl group.
(Note that the C1-C6 alkyl group and the (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogen is The benzyl group may have one or more substituents selected from the group consisting of halogen, C1-C6 alkyl group, and C1-C6 alkoxy group. Well, when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.)
R 5-5A represents a C1-C6 alkyl group.
(The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.)
n represents the same meaning as described above. )
[40]
The compound according to item [39], wherein R 2-5A is a methyl group or 4-fluorophenyl group, R 3-5A is a methyl group or benzyl group, and R 5-5A is a methyl group.
置換基Ｇ、Ｘ1がそれぞれ、以下に示すＧ6A、Ｘ1-6Aである場合：
［４１］
式（６Ａ）
で示される化合物。
（式（６Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｇ6Aは２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、5−エチル−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール−1−イル基、または、１−メチルインドール−３−イル基を表す。
Ｘ1-6Aは塩素を表す。）
When the substituents G and X 1 are G 6A and X 1-6A shown below, respectively:
[41]
Formula (6A)
A compound represented by
(The symbols in formula (6A) have the following meanings.
G 6A is 2,4,6-triethylphenyl group, 2,6-diethyl-4-methylphenyl group, 2-ethyl-5- (4-chlorophenyl) phenyl group, 5-ethyl-3- (4-trifluoro). A methylphenyl) pyrazol-1-yl group or a 1-methylindol-3-yl group;
X 1-6A represents chlorine. )
置換基Ｇが以下に示すＧ8Aである場合：
［４２］
式（８Ａ）
で示される化合物。
（式（８Ａ）における、Ｇ8Aは２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基を表す。）
When the substituent G is G 8A shown below:
[42]
Formula (8A)
A compound represented by
(G 8A in the formula (8A) represents a 2,4,6-triethylphenyl group or a 2,6-diethyl-4-methylphenyl group.)
置換基Ｇ、Ｙがそれぞれ、以下に示すＧ9A、Ｙ9Aである場合：
［４３］
式（９Ａ）
で示される化合物。
（式（９Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｇ9Aは２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基を表す。
Ｙ9AはC1-C6アルキル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
［４４］
Ｙ9Aがメチル基、または、エチル基である、前記項［４３］記載の化合物。
When the substituents G and Y are G 9A and Y 9A shown below, respectively:
[43]
Formula (9A)
A compound represented by
(The symbols in formula (9A) have the following meanings.
G 9A represents a 2,4,6-triethylphenyl group or a 2,6-diethyl-4-methylphenyl group.
Y 9A represents a C1-C6 alkyl group.
(The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.)
[44]
The compound according to [43], wherein Y 9A is a methyl group or an ethyl group.
置換基Ｒ3、Ｇがそれぞれ、以下に示すＲ3-12A、Ｇ12Aである場合：
［４５］
式（１２Ａ）
で示される化合物。
（式（１２Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ3-12Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基
を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
Ｇ12Aは下記＜群Ｒ4-12A＞から選択される置換基を２位に有するフェニル基を表す。
（尚、該フェニル基は、さらに、下記＜群Ｒ4-12A-a＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、該フェニル基が２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4-12A＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、＜群Ｒ4-12A＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-12A＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４−１２Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−１２Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４−１２Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
＜群Ｒ4-12A-a＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4-12A-a＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-12A-a＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４−１２Ａ−ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−１２Ａ−ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４−１２Ａ−ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［４６］
Ｇ12Aが下記＜群Ｒ4-12A-1＞から選択される置換基を２位に有するフェニル基（尚、該フェニル基は、さらに、下記＜群Ｒ4-12A-a-1＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、該フェニル基が２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）である、前記項［４５］に記載の化合物。
＜群Ｒ4-12A-1＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-12A-1＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C２−C６アルキニル基、および、C３−C６シクロアルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-12A-1＞のフェニル基は下記＜群４−１２Ａ−１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−１２Ａ−１＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−１２Ａ−１＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
＜群Ｒ4-12A-a-1＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-12A-a-1＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C２−C６アルキニル基、および、C３−C６シクロアルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
また、＜群Ｒ4-12A-a-1＞のフェニル基は下記＜群４−１２Ａ−ａ−１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−１２Ａ−ａ−１＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−１２Ａ−ａ−１＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
［４７］
Ｒ3-12Aがメチル基であり、Ｇ12Aが２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基である、前記項［４５］に記載の化合物。
When the substituents R 3 and G are R 3-12A and G 12A shown below:
[45]
Formula (12A)
A compound represented by
(The symbols in formula (12A) have the following meanings.
R 3-12A represents hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group.
(The C1-C6 alkyl group and the (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens are the same. It may or may not be.
G 12A represents a phenyl group having a substituent selected from the following <Group R 4-12A > at the 2-position.
(The phenyl group may further have one or more substituents selected from the following <Group R 4-12A-a >, and the phenyl group has two or more substituents. The substituents may be the same or different.
<Group R 4-12A >
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 Cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl Group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3-C6 cycloalkylamino) carbonyl group, tri (C1-C6 alkyl) silyl group, C6-C10 aryl group, And represents a 5- or 6-membered heteroaryl group.
(C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 of <Group R 4-12A > A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a (C1-C6 alkyl) carbonyl group, a (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and a (C1-C6 alkoxy) ) carbonyl group may be substituted with one or more halogens, when it is substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. Further, <the group R 4-12A> The C6-C10 aryl group and the 5- or 6-membered heteroaryl group may have one or more substituents selected from the following <Group 4-12A> and have two or more substituents. The substitution It may not be the same or different.
<Group 4-12A>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group, and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (C1-C6 alkyl group of <Group 4-12A>, C1-C6 Lucoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 The alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. The halogens may be the same or different.
<Group R 4-12A-a >
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 Cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl Group, tri (C1-C6 alkyl) silyl group, C6-C10 aryl group, and 5- or 6-membered heteroaryl group (C1-C6 alkyl group of <group R 4-12A-a >, C1-C6 alkoxy group) Group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkyl The rufinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. In the case where it is substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different, a C6-C10 aryl group of <Group R 4-12A-a >, and 5 or 6 The membered heteroaryl group may have one or more substituents selected from the following <Group 4-12A-a>, and when having two or more substituents, the substituents are the same. Or different.
<Group 4-12A-a>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (wherein C1-C6 alkyl group of <Group 4-12A-a>, C1 C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1- The C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. When substituted with halogen, the halogen may be the same or different.))
[46]
G 12A is a phenyl group having a substituent selected from the following <Group R 4-12A-1 > at the 2-position (the phenyl group is further selected from the following <Group R 4-12A-a-1 > May be one or more substituents, and when the phenyl group has two or more substituents, the substituents may be the same or different.) The compound according to item [45].
<Group R 4-12A-1 >
Halogen, cyano group, nitro group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, and phenyl group (in the <group R 4-12A-1 > The C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C2-C6 alkynyl group, and C3-C6 cycloalkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, The halogens may be the same or different, and the phenyl group of <Group R 4-12A-1 > has one or more substituents selected from the following <Group 4-12A-1>. When it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 4-12A-1>
Halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group of <Group 4-12A-1> may be substituted with one or more halogens, The halogens may be the same or different.)
<Group R 4-12A-a-1 >
Halogen, cyano group, nitro group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, and phenyl group (in addition, <group R 4-12A-a-1 > C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C2-C6 alkynyl group, and C3-C6 cycloalkyl group may be substituted with one or more halogens, and are substituted with two or more halogens In this case, the halogens may be the same or different.
Further, the phenyl group of <Group R 4-12A-a-1 > may have one or more substituents selected from the following <Group 4-12A-a-1>, and may be two or more substituents. The substituents may be the same or different.
<Group 4-12A-a-1>
Halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group of <Group 4-12A-a-1> may be substituted with one or more halogens, is substituted with two or more halogens) In this case, the halogens may be the same or different.))
[47]
The compound according to item [45], wherein R 3-12A is a methyl group, and G 12A is a 2,4,6-triethylphenyl group or a 2,6-diethyl-4-methylphenyl group.
［４８］
Ｒ1が水素、メチル基、エチル基、ノルマルブチル基、または、フェニル基、Ｒ2がメチル基、トリフルオロメチル基、または、４−フルオロフェニル基、Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、前記項［７］に記載の製造方法。
[48]
R 1 is hydrogen, methyl group, ethyl group, normal butyl group, or phenyl group, R 2 is methyl group, trifluoromethyl group, or 4-fluorophenyl group, R 3 is methyl group, or benzyl group, R 5 is a methyl group or 4-methylphenyl group, G is 2,4,6-triethylphenyl group, 2,6-diethyl-4-methylphenyl group, 2-ethyl-5- (4-chlorophenyl) phenyl The production method according to [7] above, which is a group or a 1-methylindol-3-yl group.
［４９］
Ｒ1が水素、メチル基、エチル基、ノルマルブチル基、または、フェニル基、Ｒ2がメチル基、または、４−フルオロフェニル基、Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、前記項［１３］に記載の製造方法。
[49]
R 1 is hydrogen, methyl group, ethyl group, normal butyl group or phenyl group, R 2 is methyl group or 4-fluorophenyl group, R 3 is methyl group or benzyl group, R 5 is methyl group Or 4-methylphenyl group, G is 2,4,6-triethylphenyl group, 2,6-diethyl-4-methylphenyl group, 2-ethyl-5- (4-chlorophenyl) phenyl group, or 1 The production method of the above-mentioned item [13], which is a methylindol-3-yl group.
［５０］
Ｒ1が水素、メチル基、エチル基、ノルマルブチル基、または、フェニル基、Ｒ2がメチル基、または、トリフルオロメチル基、Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基、Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基、Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、または、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基である、前記項［１９］に記載の製造方法。
[50]
R 1 is hydrogen, methyl group, ethyl group, normal butyl group or phenyl group, R 2 is methyl group or trifluoromethyl group, R 3 is methyl group or benzyl group, R 5 is methyl group, Or, the production method according to item [19], wherein 4-methylphenyl group, G is 2,4,6-triethylphenyl group or 2,6-diethyl-4-methylphenyl group.
［５１］
式（１２B）：
で示される化合物と、式（２０）：
で示される化合物とを反応させることにより、式（１７）：
で示される化合物を製造する工程、
式（１７）で示される化合物と、式（１８）：
で示される化合物とを反応させることにより、式（１９）：
で示される化合物を製造する工程、
式（１９）で示される化合物を分解し、式（１２Ｃ）：
で示される化合物を製造する工程、
式（１２Ｃ）で示される化合物と、式（７）：
で示される化合物とを反応させることにより、式（４B）：
で示される化合物を製造する工程、
式（４Ｂ）で示される化合物を塩基と反応させることにより、式（２B）：
式（２Ｂ）で示される化合物と、式（３）：
で示される化合物とを反応させる工程からなる、式（１B）：
で示される化合物の製造方法。
[51]
Formula (12B):
A compound represented by formula (20):
Is reacted with a compound represented by formula (17):
A step of producing a compound represented by:
A compound of formula (17) and formula (18):
Is reacted with a compound represented by formula (19):
A step of producing a compound represented by:
The compound represented by the formula (19) is decomposed to obtain the formula (12C):
A step of producing a compound represented by:
A compound of formula (12C) and formula (7):
By reacting with a compound of formula (4B):
A step of producing a compound represented by:
By reacting the compound of formula (4B) with a base, formula (2B):
A compound of formula (2B) and formula (3):
Comprising a step of reacting the compound represented by formula (1B):
The manufacturing method of the compound shown by these.
［５２］
Ｒ1が水素、メチル基、エチル基、ノルマルブチル基、または、フェニル基、
Ｒ2がメチル基、トリフルオロメチル基、または、４−フルオロフェニル基、
Ｒ5がメチル基、または４−メチルフェニル基、
Ｒ3Bが、メチル基、
ＧBが２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、
Ｒ10が水素、または、メチル基、
Ｒ11が水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、または、フェニル基、
Ｌがメトキシスルホニルオキシ基である、前記項［５１］に記載の製造方法。
[52]
R 1 is hydrogen, methyl group, ethyl group, normal butyl group, or phenyl group,
R 2 is a methyl group, a trifluoromethyl group, or a 4-fluorophenyl group,
R 5 is a methyl group or a 4-methylphenyl group,
R 3B is a methyl group,
G B is 2,6-diethyl-4-methylphenyl group,
R 10 is hydrogen or a methyl group,
R 11 is hydrogen, methyl group, ethyl group, isopropyl group, or phenyl group,
The production method of the above item [51], wherein L is a methoxysulfonyloxy group.
［５３］
式（１７）：
で示される化合物と、式（１８）：
で示される化合物とを反応させることによる、式（１９）：
で示される化合物の製造方法。
[53]
Formula (17):
A compound of formula (18):
By reacting with a compound of formula (19):
The manufacturing method of the compound shown by these.
［５４］
Ｒ3Bが、C１−C６アルキル基であり、
ＧBはフェニル基（尚、該フェニル基は下記＜群Ｒ4‐10＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい）であり、
＜群Ｒ4‐10＞
C１−C６アルキル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4‐10＞のフェニル基は、１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ10が水素、または、C１−C６アルキル基であり、
Ｒ11が水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基である、
前記項［５３］に記載の製造方法。
[54]
R 3B is a C1-C6 alkyl group,
G B is a phenyl group (Note that the phenyl group may have one or more substituents selected from <group R 4-10>, and when two or more substituents, the The substituents may be the same or different)
<Group R 4-10 >
A C1-C6 alkyl group and a phenyl group (wherein the phenyl group of <Group R 4-10 > may be substituted with one or more halogen atoms, and when substituted with two or more halogen atoms, May be the same or different.)
R 10 is hydrogen or a C1-C6 alkyl group,
R 11 is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group,
The manufacturing method according to Item [53].
［５５］
Ｒ3Bが、メチル基、
ＧBが２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、
Ｒ10が水素、または、メチル基、
Ｒ11が水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、または、フェニル基、
Ｌがメトキシスルホニルオキシ基である、
前記項［５３］に記載の製造方法。
[55]
R 3B is a methyl group,
G B is 2,6-diethyl-4-methylphenyl group,
R 10 is hydrogen or a methyl group,
R 11 is hydrogen, methyl group, ethyl group, isopropyl group, or phenyl group,
L is a methoxysulfonyloxy group,
The manufacturing method according to Item [53].
［５６］
式（１９）：
で示される化合物を分解することによる、式（１２B）：
で示される化合物の製造方法。
[56]
Formula (19):
By decomposing the compound of formula (12B):
The manufacturing method of the compound shown by these.
［５７］
Ｒ3Bが、C１−C６アルキル基であり、
ＧBはフェニル基（尚、該フェニル基は下記＜群Ｒ4‐11＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい）であり、
＜群Ｒ4‐11＞
C１−C６アルキル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4‐11＞のフェニル基は、１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ10が水素、または、C１−C６アルキル基であり、
Ｒ11が水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基である、
前記項［５６］に記載の製造方法。
[57]
R 3B is a C1-C6 alkyl group,
G B is a phenyl group (Note that the phenyl group may have one or more substituents selected from <group R 4-11>, and when two or more substituents, the The substituents may be the same or different)
<Group R 4-11 >
The C1-C6 alkyl group and the phenyl group (wherein the phenyl group of <Group R 4-11 > may be substituted with one or more halogen atoms, and when substituted with two or more halogen atoms, May be the same or different.)
R 10 is hydrogen or a C1-C6 alkyl group,
R 11 is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group,
The manufacturing method according to Item [56].
［５８］
Ｒ3Bが、メチル基、
ＧBが２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、
Ｒ10が水素、または、メチル基、
Ｒ11が水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、または、フェニル基である、
前記項［５６］に記載の製造方法。
[58]
R 3B is a methyl group,
G B is 2,6-diethyl-4-methylphenyl group,
R 10 is hydrogen or a methyl group,
R 11 is hydrogen, methyl group, ethyl group, isopropyl group, or phenyl group,
The manufacturing method according to Item [56].
［５９］
式（１７Ａ）：
で示される化合物。
ＧB‐17Aはフェニル基を表す。
（尚、該フェニル基は下記＜群Ｒ4‐17A＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4‐17A＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、
C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4‐17A＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4‐17A＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４‐１７Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４‐１７Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４‐１７Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ10‐17A、および、Ｒ11‐17Aは、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素、C１−C６アルキル基、C３−C６シクロアルキル基、または、フェニル基を表す。また、Ｒ10‐17AとＲ11‐17Aは一緒になって、結合する炭素原子とともに、５、または６員環を形成しても良い。
（尚、該C１−C６アルキル基、およびC３−C６シクロアルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群１０‐１７Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群１０‐１７Ａ＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基
[59]
Formula (17A):
A compound represented by
GB -17A represents a phenyl group.
(The phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group R 4-17A >, and when it has two or more substituents, the substituents are the same. It may or may not be.
<Group R 4-17A >
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group, tri (C1-C6 alkyl) silyl group,
A C6-C10 aryl group, and a 5- or 6-membered heteroaryl group (wherein C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group of <Group R 4-17A >, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3 The -C6 cycloalkyl) carbonyl group and the (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same. may be different. also, <group R 4-17A> of C6-C10 aryl group, and one or more substituents heteroaryl group selected from: <group 4-17A> 5- or 6-membered It may have, and when two or more substituents, the substituents may be different even in the same.
<Group 4-17A>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (wherein C1-C6 alkyl group of <Group 4-17A>, C1-C6 Lucoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 The alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. ), The halogens may be the same or different.))
R 10-17A and R 11-17A may be the same or different and each represents hydrogen, a C1-C6 alkyl group, a C3-C6 cycloalkyl group, or a phenyl group. R 10-17A and R 11-17A may be taken together to form a 5- or 6-membered ring with the carbon atom to which they are attached.
(The C1-C6 alkyl group and the C3-C6 cycloalkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. In addition, the phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 10-17A>, and when it has two or more substituents, The groups may be the same or different.
<Group 10-17A>
Halogen, C1-C6 alkyl group, and C1-C6 alkoxy group
［６０］
ＧB‐17Aはフェニル基（該フェニル基は下記＜群Ｒ4‐17A‐1＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
＜群Ｒ4‐17A‐1＞
C１−C６アルキル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4‐17A‐1＞のフェニル基は、１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ10‐17Aが水素、または、C１−C６アルキル基であり、
Ｒ11‐17Aが水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基である、
前記項［５９］に記載の化合物。
[60]
GB -17A is a phenyl group (the phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group R 4-17A-1 > and may have two or more substituents) The substituents may be the same or different.)
<Group R 4-17A-1 >
A C1-C6 alkyl group and a phenyl group (wherein the phenyl group of <Group R 4-17A-1 > may be substituted with one or more halogens, The halogens may be the same or different.)
R 10-17A is hydrogen or a C1-C6 alkyl group,
R 11-17A is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group,
The compound according to item [59].
［６１］
ＧB-17Aが２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、
Ｒ10-17Aが水素、または、メチル基、
Ｒ11-17Aが水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、または、フェニル基である、
前記項［５９］に記載の化合物。
[61]
GB -17A is a 2,6-diethyl-4-methylphenyl group,
R 10-17A is hydrogen or a methyl group,
R 11-17A is hydrogen, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, or a phenyl group,
The compound according to item [59].
［６２］
式（１９Ａ）：
で示される化合物。
Ｒ3‐19AはC１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、フェニル基、ベンジル基、または、フェニルスルホニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基、ベンジル基、および、フェニルスルホニル基は以下の＜群３‐１９Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群３‐１９Ａ＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基
（尚、＜群３‐１９Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ＧB‐19Aはフェニル基を表す。
（尚、該フェニル基は下記＜群Ｒ4‐19A＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4‐19A＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、
C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4‐19A＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4‐19A＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４‐１９Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４‐１９Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４‐１９Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ10‐19A、および、Ｒ11‐19Aは、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素、C１−C６アルキル基、C３−C６シクロアルキル基、または、フェニル基を表す。また、Ｒ10‐19AとＲ11‐19Aは一緒になって、結合する炭素原子とともに、５、または６員環を形成しても良い。
（尚、該C１−C６アルキル基、およびC３−C６シクロアルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群１０‐１９Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群１０‐１９Ａ＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基
[62]
Formula (19A):
A compound represented by
R 3-19A is a C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a C3-C6 cycloalkyl group, a (C1-C6 alkylthio) C1- C6 alkyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3-C6 cycloalkylamino) represents a carbonyl group, a phenyl group, a benzyl group, or a phenylsulfonyl group.
(In addition, the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1-C6 The alkyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens, and may be substituted with two or more halogens. The halogens may be the same or different, and the phenyl group, benzyl group, and phenylsulfonyl group each have one or more substituents selected from the following <Group 3-19A>. If it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 3-19A>
Halogen, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, and (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group (wherein, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group of <Group 3-19A>, and , (C1-C6 alkoxy) The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. ))
GB -19A represents a phenyl group.
(The phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group R 4-19A >, and when it has two or more substituents, the substituents are the same. It may or may not be.
<Group R 4-19A >
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group, tri (C1-C6 alkyl) silyl group,
A C6-C10 aryl group, and a 5- or 6-membered heteroaryl group (wherein C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group of <Group R 4-19A >, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3 The -C6 cycloalkyl) carbonyl group and the (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same. may be different. also, <group R 4-19A> of C6-C10 aryl group, and one or more substituents heteroaryl group selected from: <group 4-19A> 5- or 6-membered It may have, and when two or more substituents, the substituents may be different even in the same.
<Group 4-19A>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (C1-C6 alkyl group of <Group 4-19A>, C1-C6 Lucoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 The alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. ), The halogens may be the same or different.))
R 10-19A, and, R 11-19A, which may be the same or different and each hydrogen, C1-C6 alkyl group, C3-C6 cycloalkyl group or a phenyl group. Also, R 10-19A and R 11-19A together, with the carbon atom bonded, 5, or may form a 6-membered ring.
(The C1-C6 alkyl group and the C3-C6 cycloalkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. In addition, the phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 10-19A>, and when it has two or more substituents, The groups may be the same or different.
<Group 10-19A>
Halogen, C1-C6 alkyl group, and C1-C6 alkoxy group
［６３］
ＧB‐19Aはフェニル基（該フェニル基は下記＜群Ｒ4‐19A‐1＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
＜群Ｒ4‐19A‐1＞
C１−C６アルキル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4‐19A‐1＞のフェニル基は、１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ3‐19Aが、C１−C６アルキル基であり、
Ｒ10‐19Aが水素、または、C１−C６アルキル基であり、
Ｒ11‐19Aが水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基である、
前記項［６２］に記載の化合物。
[63]
GB -19A is a phenyl group (the phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group R 4-19A-1 > and may have two or more substituents) The substituents may be the same or different.)
<Group R 4-19A-1 >
C1-C6 alkyl group and phenyl group (wherein the phenyl group of <Group R 4-19A-1 > may be substituted with one or more halogens, The halogens may be the same or different.)
R 3-19A is a C1-C6 alkyl group,
R 10-19A is hydrogen or a C1-C6 alkyl group,
R 11-19A is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group,
The compound according to item [62].
［６４］
Ｒ3‐19Aが、メチル基、
ＧB‐19Aが２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、
Ｒ10‐19Aが水素、または、メチル基、
Ｒ11‐19Aが水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、または、フェニル基である、
前記項［６２］に記載の化合物。
[64]
R 3-19A is a methyl group,
GB -19A is a 2,6-diethyl-4-methylphenyl group,
R 10-19A is hydrogen or a methyl group,
R 11-19A is hydrogen, methyl group, ethyl group, isopropyl group, or phenyl group,
The compound according to item [62].
本願明細書における各置換基の具体例を以下に挙げる。
ハロゲン： フッ素、塩素、臭素及びヨウ素；
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC１−C６アルキル基： メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ノルマルペンチル基、及び、ノルマルヘキシル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC１−C６アルコキシ基： メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、及び、ヘキシルオキシ基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよい（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基： メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−イソプロピルオキシエチル基、及び、2-トリフルオロメトキシエチル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC２−C６アルケニル基： エテニル基、２−プロペニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、２−クロロ−２−プロペニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−メチル−２−プロペニル基、３−メチル−２−ブテニル基、２−ペンテニル基、及び、１−ヘキセニル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC２−C６アルキニル基： エチニル基、２−プロピニル基、３−クロロ−２−プロピニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、２−ペンチニル基、及び、２−ヘキシニル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC３−C６シクロアルキル基： シクロプロピル基、２−クロロシクロプロピル基、２−ブロモシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、及び、シクロヘキシル基；
Specific examples of each substituent in the present specification are listed below.
Halogen: fluorine, chlorine, bromine and iodine;
C1-C6 alkyl group optionally substituted with one or more halogens: methyl group, ethyl group, normal propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, normal pentyl group, And normal hexyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group;
C1-C6 alkoxy group optionally substituted with one or more halogens: methoxy group, trifluoromethoxy group, ethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butoxy group, An isobutyloxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, a pentyloxy group, and a hexyloxy group;
(C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group optionally substituted with one or more halogens: methoxymethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-isopropyloxyethyl group, and 2- A trifluoromethoxyethyl group;
C2-C6 alkenyl group optionally substituted with one or more halogens: ethenyl group, 2-propenyl group, 3-chloro-2-propenyl group, 2-chloro-2-propenyl group, 3,3-dichloro-2 -Propenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 3-methyl-2-butenyl group, 2-pentenyl group, and 1-hexenyl group;
C2-C6 alkynyl group optionally substituted with one or more halogens: ethynyl group, 2-propynyl group, 3-chloro-2-propynyl group, 3-bromo-2-propynyl group, 2-butynyl group, 3- A butynyl group, a 2-pentynyl group, and a 2-hexynyl group;
A C3-C6 cycloalkyl group optionally substituted with one or more halogens: a cyclopropyl group, a 2-chlorocyclopropyl group, a 2-bromocyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group;
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC１−C６アルキルチオ基： メチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、エチルチオ基、プロピオチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、及び、ヘキシルチオ基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC１−C６アルキルスルフィニル基： メチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、及び、エチルスルフィニル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよいC１−C６アルキルスルホニル基： メチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、及び、エチルスルホニル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよい(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基： メチルチオメチル基、メチルチオエチル基、トリフルオロメチルチオメチル基、及び、エチルチオメチル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよい（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基： メチルスルフィニルメチル基、メチルスルフィニルエチル基、トリフルオロメチルスルフィニルメチル基、及び、エチルスルフィニルメチル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよい(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基：メチルスルホニルメチル基、メチルスルホニルエチル基、トリフルオロメチルスルホニルメチル基、及び、エチルスルホニルメチル基；
C１−C６アルキルアミノ基： メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、及び、ヘキシルアミノ基；
ジ（C１−C６アルキル）アミノ基： ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、及び、メチルプロピルアミノ基；
C３−C６シクロアルキルアミノ基： シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、及び、シクロヘキシルアミノ基；
C1-C6 alkylthio group optionally substituted with one or more halogens: methylthio group, trifluoromethylthio group, ethylthio group, propiothio group, butylthio group, pentylthio group, and hexylthio group;
A C1-C6 alkylsulfinyl group optionally substituted with one or more halogens: a methylsulfinyl group, a trifluoromethylsulfinyl group, and an ethylsulfinyl group;
A C1-C6 alkylsulfonyl group optionally substituted with one or more halogens: a methylsulfonyl group, a trifluoromethylsulfonyl group, and an ethylsulfonyl group;
(C1-C6 alkylthio) C1-C6 alkyl group optionally substituted with one or more halogens: methylthiomethyl group, methylthioethyl group, trifluoromethylthiomethyl group, and ethylthiomethyl group;
(C1-C6 alkylsulfinyl) C1-C6 alkyl group optionally substituted with one or more halogens: methylsulfinylmethyl group, methylsulfinylethyl group, trifluoromethylsulfinylmethyl group, and ethylsulfinylmethyl group;
(C1-C6 alkylsulfonyl) C1-C6 alkyl group optionally substituted with one or more halogens: methylsulfonylmethyl group, methylsulfonylethyl group, trifluoromethylsulfonylmethyl group, and ethylsulfonylmethyl group;
C1-C6 alkylamino group: methylamino group, ethylamino group, propylamino group, isopropylamino group, butylamino group, isobutylamino group, sec-butylamino group, tert-butylamino group, pentylamino group, and hexyl An amino group;
Di (C1-C6 alkyl) amino group: dimethylamino group, diethylamino group, ethylmethylamino group, dipropylamino group, diisopropylamino group, dibutylamino group, and methylpropylamino group;
C3-C6 cycloalkylamino group: cyclopropylamino group, cyclobutylamino group, cyclopentylamino group, and cyclohexylamino group;
１以上のハロゲンで置換されていてもよい(C１−C６アルキル)カルボニル基： アセチル基、トリフロロアセチル基、プロピオニル基、ペタフロロプロピオニル基、イソブチリル基、及び、トリメチルアセチル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよい(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基： シクロプロピルカルボニル基、２−クロロシクロプロピルカルボニル基、２−ブロモシクロプロピルカルボニル基、シクロブチルカルボニル基、シクロペンチルカルボニル基、及び、シクロヘキシルカルボニル基；
１以上のハロゲンで置換されていてもよい(C１−C６アルコキシ)カルボニル基： メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、及び、ブトキシカルボニル基が挙げられ；
(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基： メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、及び、イソプロピルアミノカルボニル基；
ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基： ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、エチルメチルアミノカルボニル基、ジプロピルアミノカルボニル基、ジイソプロピルアミノカルボニル基、ジブチルアミノカルボニル基、及び、メチルプロピルアミノカルボニル基；
(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基： シクロプロピルアミノカルボニル基、シクロブチルアミノカルボニル基、シクロペンチルアミノカルボニル基、及び、シクロヘキシルアミノカルボニル基；
トリ(C１−C６アルキル)シリル基： トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、及び、ジエチルイソプロピルシリル基；
(C1-C6 alkyl) carbonyl group optionally substituted with one or more halogens: acetyl group, trifluoroacetyl group, propionyl group, petafluoropropionyl group, isobutyryl group, and trimethylacetyl group;
(C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group optionally substituted with one or more halogens: cyclopropylcarbonyl group, 2-chlorocyclopropylcarbonyl group, 2-bromocyclopropylcarbonyl group, cyclobutylcarbonyl group, cyclopentylcarbonyl group And a cyclohexylcarbonyl group;
(C1-C6 alkoxy) carbonyl group optionally substituted with one or more halogens: methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, 2,2,2-trifluoroethoxycarbonyl group, propyloxycarbonyl group, isopropyloxycarbonyl group, And a butoxycarbonyl group;
(C1-C6 alkylamino) carbonyl group: methylaminocarbonyl group, ethylaminocarbonyl group, propylaminocarbonyl group, and isopropylaminocarbonyl group;
Di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group: dimethylaminocarbonyl group, diethylaminocarbonyl group, ethylmethylaminocarbonyl group, dipropylaminocarbonyl group, diisopropylaminocarbonyl group, dibutylaminocarbonyl group, and methylpropylaminocarbonyl group;
(C3-C6 cycloalkylamino) carbonyl group: cyclopropylaminocarbonyl group, cyclobutylaminocarbonyl group, cyclopentylaminocarbonyl group, and cyclohexylaminocarbonyl group;
Tri (C1-C6 alkyl) silyl group: trimethylsilyl group, triethylsilyl group, and diethylisopropylsilyl group;
１以上の置換基を有していてもよいC6-C10アリール基： フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，３−ジエチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、３，４−ジエチルフェニル基、２，５−ジエチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２，３，４−トリエチルフェニル基、２，３，５−トリエチルフェニル基、２，３，６−トリエチルフェニル基、２，４，５−トリエチルフェニル基、２，４，６−トリエチルフェニル基、３，４，５−トリエチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３，４−トリフルオロフェニル基、２，３，５−トリフルオロフェニル基、２，３，６−トリフルオロフェニル基、２，４，５−トリフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，３，４−トリクロロフェニル基、２，３，５−トリクロロフェニル基、２，３，６−トリクロロフェニル基、２，４，５−トリクロロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、
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シビフェニル−３−イル基、４−ヨード−３’−メトキシビフェニル−３−イル基、４−メチル−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−エチル−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−プロピル−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−フルオロ−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−クロロ−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−ヨード−３’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−メチルビフェニル−３−イル基、４−エチルビフェニル−３−イル基、４−プロピルビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピルビフェニル−３−イル基、４−フルオロビフェニル−３−イル基、４−クロロビフェニル−３−イル基、４−ブロモビフェニル−３−イル基、４−ヨードビフェニル−３−イル基、４’−フルオロ４−メチルビフェニル−３−イル基、４−エチル−４’−フルオロビフェニル−３−イル基、４’−フルオロ４−プロピルビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−４’−フルオロビフェニル−３−イル基、４，４’−ジフルオロビフェニル−３−イル基、４−クロロ−４’−フルオロビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−フルオロビフェニル−３−イル基、４’−フルオロ４−ヨードビフェニル−３−イル基、４’−クロロ−４−メチルビフェニル−３−イル基、４’−クロロ−４−エチルビフェニル−３−イル基、４’−クロロ−４−プロピルビフェニル−３−イル基、４’−クロロ−４−シクロプロピルビフェニル−３−イル基、４’−クロロ−４−フルオロビフェニル−３−イル基、４，４’−ジクロロビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−クロロビフェニル−３−イル基、４’−クロロ−４−ヨードビフェニル−３−イル基、４’−ブロモ−４−メチルビフェニル−３−イル基、４’−ブロモ−４−エチルビフェニル−３−イル基、４’−ブロモ−４−プロピルビフェニル−３−イル基、４’−ブロモ−４−シクロプロピルビフェニル−３−イル基、４’−ブロモ−４−フルオロビフェニル−３−イル基、４’−ブロモ−４−クロロビフェニル−３−イル基、４，４’−ジブロモビフェニル−３−イル基、４’−ブロモ−４−ヨードビフェニル−３−イル基、４’−ヨード−４−メチルビフェニル−３−イル基、４−エチル−４’−ヨードビフェニル−３−イル基、４’−ヨード−４−プロピルビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−４’−ヨードビフェニル−３−イル基、４−フルオロ４’−ヨードビフェニル−３−イル基、４−クロロ−４’−ヨードビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−ヨードビフェニル−３−イル基、４，４’−ジヨードビフェニル−３−イル基、
４，４’−ジメチルビフェニル−３−イル基、４−エチル−４’−メチルビフェニル−３−イル基、４’−メチル−４−プロピルビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−４’−メチルビフェニル−３−イル基、４−フルオロ−４’−メチルビフェニル−３−イル基、４−クロロ−４’−メチルビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−メチルビフェニル−３−イル基、４−ヨード−４’−メチルビフェニル−３−イル基、４’−エチル−４−メチルビフェニル−３−イル基、４，４’−ジエチルビフェニル−３−イル基、４’−エチル−４−プロピルビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−４’−エチルビフェニル−３−イル基、４’−エチル−４−フルオロビフェニル−３−イル基、４−クロロ−４’−エチルビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−エチルビフェニル−３−イル基、４’−エチル−４−ヨードビフェニル−３−イル基、４−メチル−４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４−エチル−４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４−プロピル−４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４−フルオロ４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４−クロロ−４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４−ヨード−４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４’−メトキシ−４−メチルビフェニル−３−イル基、４−エチル−４’−メトキシビフェニル−３−イル基、４’−メトキシ−４−プロピルビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−４’−メトキシビフェニル−３−イル基、４−フルオロ４’−メトキシビフェニル−３−イル基、４−クロロ−４’−メトキシビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−メトキシビフェニル−３−イル基、４−ヨード−４’−メトキシビフェニル−３−イル基、４−メチル−４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−エチル−４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−プロピル−４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−シクロプロピル−４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−フルオロ４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−クロロ−４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−ブロモ−４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、４−ヨード−４’−トリフルオロメトキシビフェニル−３−イル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、３−メチルナフタレン−１−イル基、８−メチルナフタレン−１−イル基、１−メチルナフタレン−２−イル基、３−メチルナフタレン−２−イル基、４−メチルナフタレン−２−イル基、２−エチルナフタレン−１−イル基、３−エチルナフタレン−１−イル基、８−エチルナフタレン−１−イル基、１−エチルナフタレン−２−イル基、３−エチルナフタレン−２−イル基、４−エチルナフタレン−２−イル基、２−フルオロナフタレン−１−イル基、３−フルオロナフタレン−１−イル基、８−フルオロナフタレン−１−イル基、１−フルオロナフタレン−２−イル基、３−フルオロナフタレン−２−イル基、４−フルオロナフタレン−２−イル基、２−クロロナフタレン−１−イル基、３−クロロナフタレン−１−イル基、８−クロロナフタレン−１−イル基、１−クロロナフタレン−２−イル基、３−クロロナフタレン−２−イル基、４−クロロナフタレン−２−イル基、２−ブロモナフタレン−１−イル基、３−ブロモナフタレン−１−イル基、８−ブロモナフタレン−１−イル基、１−ブロモナフタレン−２−イル基、３−ブロモナフタレン−２−イル基、４−ブロモナフタレン−２−イル基、２−ヨードナフタレン−１−イル基、３−ヨードナフタレン−１−イル基、８−ヨードナフタレン−１−イル基、１−ヨードナフタレン−２−イル基、３−ヨードナフタレン−２−イル基、４−ヨードナフタレン−２−イル基、２−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、３−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、８−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、１−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、３−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、４−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、２−メトキシナフタレン−１−イル基、３−メトキシナフタレン−１−イル基、８−メトキシナフタレン−１−イル基、１−メトキシナフタレン−２−イル基、３−メトキシナフタレン−２−イル基、４−メトキシナフタレン−２−イル基、２−シクロプロピルナフタレン−１−イル基、３−シクロプロピルナフタレン−１−イル基、８−シクロプロピルナフタレン−１−イル基、１−シクロプロピルナフタレン−２−イル基、３−シクロプロピルナフタレン−２−イル基、４−シクロプロピルナフタレン−２−イル基、２−エチニルナフタレン−１−イル基、３−エチニルナフタレン−１−イル基、８−エチニルナフタレン−１−イル基、１−エチニルナフタレン−２−イル基、３−エチニルナフタレン−２−イル基、４−エチニルナフタレン−２−イル基、；
C6-C10 aryl group optionally having one or more substituents: phenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2,3-dimethylphenyl group, 2,4 -Dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 2,3 , 5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,5-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2-ethyl Phenyl group, 3-ethylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 2,3-diethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 3,4-diethylphenyl group, 2,5-diethylphenyl Phenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 3,5-diethylphenyl group, 2,3,4-triethylphenyl group, 2,3,5-triethylphenyl group, 2,3,6-triethylphenyl group, 2 , 4,5-triethylphenyl group, 2,4,6-triethylphenyl group, 3,4,5-triethylphenyl group, 2-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 2,3 -Difluorophenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 2,3,4 -Trifluorophenyl group, 2,3,5-trifluorophenyl group, 2,3,6-trifluorophenyl group, 2,4,5-trifluorophenyl group, , 4,6-trifluorophenyl group, 3,4,5-trifluorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,3-dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 2,6-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2,3,4-trichlorophenyl group, 2,3,5-trichlorophenyl group, 2, 3,6-trichlorophenyl group, 2,4,5-trichlorophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 3,4,5-trichlorophenyl group,
2-bromophenyl group, 3-bromophenyl group, 4-bromophenyl group, 2,3-dibromophenyl group, 2,4-dibromophenyl group, 3,4-dibromophenyl group, 2,5-dibromophenyl group, 2,6-dibromophenyl group, 3,5-dibromophenyl group, 2,3,4-tribromophenyl group, 2,3,5-tribromophenyl group, 2,3,6-tribromophenyl group, 2 , 4,5-tribromophenyl group, 2,4,6-tribromophenyl group, 3,4,5-tribromophenyl group, 2-iodophenyl group, 3-iodophenyl group, 4-iodophenyl group, 2,3-diiodophenyl group, 2,4-diiodophenyl group, 3,4-diiodophenyl group, 2,5-diiodophenyl group, 2,6-diiodophenyl group, 3,5-diiodopheny Group, 2,3,4-triiodophenyl group, 2,3,5-triiodophenyl group, 2,3,6-triiodophenyl group, 2,4,5-triiodophenyl group, 2,4, 6-triiodophenyl group, 3,4,5-triiodophenyl group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 2,3-dimethoxyphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl Group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 2,5-dimethoxyphenyl group, 2,6-dimethoxyphenyl group, 3,5-dimethoxyphenyl group, 2,3,4-trimethoxyphenyl group, 2,3,5 -Trimethoxyphenyl group, 2,3,6-trimethoxyphenyl group, 2,4,5-trimethoxyphenyl group, 2,4,6-trimethoxyphenyl group, 3,4,5-trimethoxy Enyl group, 2-trifluoromethylphenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 2,3-bis (trifluoromethyl) phenyl group, 2,4-bis (trifluoromethyl) Phenyl group, 3,4-bis (trifluoromethyl) phenyl group, 2,5-bis (trifluoromethyl) phenyl group, 2,6-bis (trifluoromethyl) phenyl group, 3,5-bis (trifluoro) Methyl) phenyl group, 2,3,4-tris (trifluoromethyl) phenyl group, 2,3,5-tris (trifluoromethyl) phenyl group, 2,3,6-tris (trifluoromethyl) phenyl group, 2,4,5-tris (trifluoromethyl) phenyl group, 2,4,6-tris (trifluoromethyl) phenyl group, 3,4,5-tris (Trifluoromethyl) phenyl group, 2-ethyl-3-methylphenyl group, 3-ethyl-2-methylphenyl group, 2-ethyl-4-methylphenyl group, 4-ethyl-2-methylphenyl group, 3- Ethyl-4-methylphenyl group, 4-ethyl-3-methylphenyl group, 5-ethyl-2-methylphenyl group, 2-ethyl-5-methylphenyl group, 2-ethyl-6-methylphenyl group, 3- Ethyl-5-methylphenyl group, 2,3-diethyl-4-methylphenyl group, 2,4-diethyl-3-methylphenyl group, 3,4-diethyl-2-methylphenyl group, 4-ethyl-2, 3-dimethylphenyl group, 3-ethyl-2,4-dimethylphenyl group, 2-ethyl-3,4-dimethylphenyl group, 3,5-diethyl-2-methylphenyl group, 2,5-die Ru-3-methylphenyl group, 2,3-diethyl-5-methylphenyl group, 2-ethyl-3,5-dimethylphenyl group, 3-ethyl-2,5-dimethylphenyl group, 5-ethyl-2, 3-dimethylphenyl group, 2,3-diethyl-6-methylphenyl group, 2,6-diethyl-3-methylphenyl group, 3,6-diethyl-2-methylphenyl group, 6-ethyl-2,3- Dimethylphenyl group, 3-ethyl-2,6-dimethylphenyl group, 2-ethyl-3,6-dimethylphenyl group, 2,4-diethyl-5-methylphenyl group, 2,5-diethyl-4-methylphenyl Group, 4,5-diethyl-2-methylphenyl group, 5-ethyl-2,4-dimethylphenyl group, 4-ethyl-2,5-dimethylphenyl group, 2-ethyl-4,5-dimethylphenyl group 2,4-diethyl-6-methylphenyl group, 2,6-diethyl-4-methylphenyl group, 6-ethyl-2,4-dimethylphenyl group, 4-ethyl-2,6-dimethylphenyl group, 3, 4-diethyl-5-methylphenyl group, 3,5-diethyl-4-methylphenyl group, 5-ethyl-3,4-dimethylphenyl group, 4-ethyl-3,5-dimethylphenyl group, 2-fluoro- 3-methylphenyl group, 3-fluoro-2-methylphenyl group, 2-fluoro-4-methylphenyl group, 4-fluoro-2-methylphenyl group, 3-fluoro-4-methylphenyl group, 4-fluoro- 3-methylphenyl group, 5-fluoro-2-methylphenyl group, 2-fluoro-5-methylphenyl group, 2-fluoro-6-methylphenyl group, 3-fluoro-5-methyl Ruphenyl group, 2,3-difluoro-4-methylphenyl group, 2,4-difluoro-3-methylphenyl group, 3,4-difluoro-2-methylphenyl group, 4-fluoro-2,3-dimethylphenyl group 3-fluoro-2,4-dimethylphenyl group, 2-fluoro-3,4-dimethylphenyl group, 3,5-difluoro-2-methylphenyl group, 2,5-difluoro-3-methylphenyl group, 2 , 3-Difluoro-5-methylphenyl group, 2-fluoro-3,5-dimethylphenyl group, 3-fluoro-2,5-dimethylphenyl group, 5-fluoro-2,3-dimethylphenyl group, 2,3 -Difluoro-6-methylphenyl group, 2,6-difluoro-3-methylphenyl group, 3,6-difluoro-2-methylphenyl group, 6-fluoro-2,3- Methylphenyl group, 3-fluoro-2,6-dimethylphenyl group, 2-fluoro-3,6-dimethylphenyl group, 2,4-difluoro-5-methylphenyl group, 2,5-difluoro-4-methylphenyl Group, 4,5-difluoro-2-methylphenyl group, 5-fluoro-2,4-dimethylphenyl group, 4-fluoro-2,5-dimethylphenyl group, 2-fluoro-4,5-dimethylphenyl group, 2,4-difluoro-6-methylphenyl group, 2,6-difluoro-4-methylphenyl group, 6-fluoro-2,4-dimethylphenyl group, 4-fluoro-2,6-dimethylphenyl group, 3, 4-difluoro-5-methylphenyl group, 3,5-difluoro-4-methylphenyl group, 5-fluoro-3,4-dimethylphenyl group, 4-fluoro-3 5-dimethylphenyl group, 2-chloro-3-methylphenyl group, 3-chloro-2-methylphenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 4-chloro-2-methylphenyl group, 3-chloro- 4-methylphenyl group, 4-chloro-3-methylphenyl group, 5-chloro-2-methylphenyl group, 2-chloro-5-methylphenyl group, 2-chloro-6-methylphenyl group, 3-chloro- 5-methylphenyl group, 2,3-dichloro-4-methylphenyl group, 2,4-dichloro-3-methylphenyl group, 3,4-dichloro-2-methylphenyl group, 4-chloro-2,3- Dimethylphenyl group, 3-chloro-2,4-dimethylphenyl group, 2-chloro-3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dichloro-2-methylphenyl group, 2,5-dichloro-3 -Methylphenyl group, 2,3-dichloro-5-methylphenyl group, 2-chloro-3,5-dimethylphenyl group, 3-chloro-2,5-dimethylphenyl group, 5-chloro-2,3-dimethyl Phenyl group, 2,3-dichloro-6-methylphenyl group, 2,6-dichloro-3-methylphenyl group, 3,6-dichloro-2-methylphenyl group, 6-chloro-2,3-dimethylphenyl group 3-chloro-2,6-dimethylphenyl group, 2-chloro-3,6-dimethylphenyl group, 2,4-dichloro-5-methylphenyl group, 2,5-dichloro-4-methylphenyl group, 4 , 5-dichloro-2-methylphenyl group, 5-chloro-2,4-dimethylphenyl group, 4-chloro-2,5-dimethylphenyl group, 2-chloro-4,5-dimethylphenyl group, 2,4 Dichloro-6-methylphenyl group, 2,6-dichloro-4-methylphenyl group, 6-chloro-2,4-dimethylphenyl group, 4-chloro-2,6-dimethylphenyl group, 3,4-dichloro- 5-methylphenyl group, 3,5-dichloro-4-methylphenyl group, 5-chloro-3,4-dimethylphenyl group, 4-chloro-3,5-dimethylphenyl group, 2-bromo-3-methylphenyl Group, 3-bromo-2-methylphenyl group, 2-bromo-4-methylphenyl group, 4-bromo-2-methylphenyl group, 3-bromo-4-methylphenyl group, 4-bromo-3-methylphenyl group Group, 5-bromo-2-methylphenyl group, 2-bromo-5-methylphenyl group, 2-bromo-6-methylphenyl group, 3-bromo-5-methylphenyl group, 2,3-dibu Mo-4-methylphenyl group, 2,4-dibromo-3-methylphenyl group, 3,4-dibromo-2-methylphenyl group, 4-bromo-2,3-dimethylphenyl group, 3-bromo-2, 4-dimethylphenyl group, 2-bromo-3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dibromo-2-methylphenyl group, 2,5-dibromo-3-methylphenyl group, 2,3-dibromo-5 Methylphenyl group, 2-bromo-3,5-dimethylphenyl group, 3-bromo-2,5-dimethylphenyl group, 5-bromo-2,3-dimethylphenyl group, 2,3-dibromo-6-methylphenyl Group, 2,6-dibromo-3-methylphenyl group, 3,6-dibromo-2-methylphenyl group, 6-bromo-2,3-dimethylphenyl group, 3-bromo-2,6-dimethylphenyl group, 2-bromo-3,6-dimethylphenyl group, 2,4-dibromo-5-methylphenyl group, 2,5-dibromo-4-methylphenyl group, 4,5-dibromo-2-methylphenyl group, 5- Bromo-2,4-dimethylphenyl group, 4-bromo-2,5-dimethylphenyl group, 2-bromo-4,5-dimethylphenyl group, 2,4-dibromo-6-methylphenyl group, 2,6- Dibromo-4-methylphenyl group, 6-bromo-2,4-dimethylphenyl group, 4-bromo-2,6-dimethylphenyl group, 3,4-dibromo-5-methylphenyl group, 3,5-dibromo- 4-methylphenyl group, 5-bromo-3,4-dimethylphenyl group, 4-bromo-3,5-dimethylphenyl group, 2-ethyl-3-fluorophenyl group, 3-ethyl-2-fluoropheny Group, 2-ethyl-4-fluorophenyl group, 4-ethyl-2-fluorophenyl group, 3-ethyl-4-fluorophenyl group, 4-ethyl-3-fluorophenyl group, 5-ethyl-2-fluorophenyl Group, 2-ethyl-5-fluorophenyl group, 2-ethyl-6-fluorophenyl group, 3-ethyl-5-fluorophenyl group, 2,3-diethyl-4-fluorophenyl group, 2,4-diethyl- 3-fluorophenyl group, 3,4-diethyl-2-fluorophenyl group, 4-ethyl-2,3-difluorophenyl group, 3-ethyl-2,4-difluorophenyl group, 2-ethyl-3,4- Difluorophenyl group, 3,5-diethyl-2-fluorophenyl group, 2,5-diethyl-3-fluorophenyl group, 2,3-diethyl-5-fluorophenyl Group, 2-ethyl-3,5-difluorophenyl group, 3-ethyl-2,5-difluorophenyl group, 5-ethyl-2,3-difluorophenyl group, 2,3-diethyl-6-fluorophenyl group, 2,6-diethyl-3-fluorophenyl group, 3,6-diethyl-2-fluorophenyl group, 6-ethyl-2,3-difluorophenyl group, 3-ethyl-2,6-difluorophenyl group, 2- Ethyl-3,6-difluorophenyl group, 2,4-diethyl-5-fluorophenyl group, 2,5-diethyl-4-fluorophenyl group, 4,5-diethyl-2-fluorophenyl group, 5-ethyl- 2,4-difluorophenyl group, 4-ethyl-2,5-difluorophenyl group, 2-ethyl-4,5-difluorophenyl group, 2,4-diethyl-6-fluorophenyl Enyl group, 2,6-diethyl-4-fluorophenyl group, 6-ethyl-2,4-difluorophenyl group, 4-ethyl-2,6-difluorophenyl group, 3,4-diethyl-5-fluorophenyl group 3,5-diethyl-4-fluorophenyl group, 5-ethyl-3,4-di
Fluorophenyl group, 4-ethyl-3,5-difluorophenyl group, 2-chloro-3-ethylphenyl group, 3-chloro-2-ethylphenyl group, 2-chloro-4-ethylphenyl group, 4-chloro- 2-ethylphenyl group, 3-chloro-4-ethylphenyl group, 4-chloro-3-ethylphenyl group, 5-chloro-2-ethylphenyl group, 2-chloro-5-ethylphenyl group, 2-chloro- 6-ethylphenyl group, 3-chloro-5-ethylphenyl group, 2,3-dichloro-4-ethylphenyl group, 2,4-dichloro-3-ethylphenyl group, 3,4-dichloro-2-ethylphenyl Group, 4-chloro-2,3-diethylphenyl group, 3-chloro-2,4-diethylphenyl group, 2-chloro-3,4-diethylphenyl group, 3,5-dichloro-2-ethyl Ruphenyl group, 2,5-dichloro-3-ethylphenyl group, 2,3-dichloro-5-ethylphenyl group, 2-chloro-3,5-diethylphenyl group, 3-chloro-2,5-diethylphenyl group 5-chloro-2,3-diethylphenyl group, 2,3-dichloro-6-ethylphenyl group, 2,6-dichloro-3-ethylphenyl group, 3,6-dichloro-2-ethylphenyl group, 6 -Chloro-2,3-diethylphenyl group, 3-chloro-2,6-diethylphenyl group, 2-chloro-3,6-diethylphenyl group, 2,4-dichloro-5-ethylphenyl group, 2,5 -Dichloro-4-ethylphenyl group, 4,5-dichloro-2-ethylphenyl group, 5-chloro-2,4-diethylphenyl group, 4-chloro-2,5-diethylphenyl group, 2-chloro 4,5-diethylphenyl group, 2,4-dichloro-6-ethylphenyl group, 2,6-dichloro-4-ethylphenyl group, 6-chloro-2,4-diethylphenyl group, 4-chloro-2, 6-diethylphenyl group, 3,4-dichloro-5-ethylphenyl group, 3,5-dichloro-4-ethylphenyl group, 5-chloro-3,4-diethylphenyl group, 4-chloro-3,5- Diethylphenyl group, 2-bromo-3-ethylphenyl group, 3-bromo-2-ethylphenyl group, 2-bromo-4-ethylphenyl group, 4-bromo-2-ethylphenyl group, 3-bromo-4- Ethylphenyl group, 4-bromo-3-ethylphenyl group, 5-bromo-2-ethylphenyl group, 2-bromo-5-ethylphenyl group, 2-bromo-6-ethylphenyl group, 3-bromo- 5-ethylphenyl group, 2,3-dibromo-4-ethylphenyl group, 2,4-dibromo-3-ethylphenyl group, 3,4-dibromo-2-ethylphenyl group, 4-bromo-2,3- Diethylphenyl group, 3-bromo-2,4-diethylphenyl group, 2-bromo-3,4-diethylphenyl group, 3,5-dibromo-2-ethylphenyl group, 2,5-dibromo-3-ethylphenyl Group, 2,3-dibromo-5-ethylphenyl group, 2-bromo-3,5-diethylphenyl group, 3-bromo-2,5-diethylphenyl group, 5-bromo-2,3-diethylphenyl group, 2,3-dibromo-6-ethylphenyl group, 2,6-dibromo-3-ethylphenyl group, 3,6-dibromo-2-ethylphenyl group, 6-bromo-2,3-diethylphenyl group, 3- Lomo-2,6-diethylphenyl group, 2-bromo-3,6-diethylphenyl group, 2,4-dibromo-5-ethylphenyl group, 2,5-dibromo-4-ethylphenyl group, 4,5- Dibromo-2-ethylphenyl group, 5-bromo-2,4-diethylphenyl group, 4-bromo-2,5-diethylphenyl group, 2-bromo-4,5-diethylphenyl group, 2,4-dibromo- 6-ethylphenyl group, 2,6-dibromo-4-ethylphenyl group, 6-bromo-2,4-diethylphenyl group, 4-bromo-2,6-diethylphenyl group, 3,4-dibromo-5- Ethylphenyl group, 3,5-dibromo-4-ethylphenyl group, 5-bromo-3,4-diethylphenyl group, 4-bromo-3,5-diethylphenyl group, 2-chloro-3-fluoropheny Group, 3-chloro-2-fluorophenyl group, 2-chloro-4-fluorophenyl group, 4-chloro-2-fluorophenyl group, 3-chloro-4-fluorophenyl group, 4-chloro-3-fluorophenyl Group, 5-chloro-2-fluorophenyl group, 2-chloro-5-fluorophenyl group, 2-chloro-6-fluorophenyl group, 3-chloro-5-fluorophenyl group, 2,3-dichloro-4- Fluorophenyl group, 2,4-dichloro-3-fluorophenyl group, 3,4-dichloro-2-fluorophenyl group, 4-chloro-2,3-difluorophenyl group, 3-chloro-2,4-difluorophenyl Group, 2-chloro-3,4-difluorophenyl group, 3,5-dichloro-2-fluorophenyl group, 2,5-dichloro-3-fluorophenyl group, 2 , 3-dichloro-5-fluorophenyl group, 2-chloro-3,5-difluorophenyl group, 3-chloro-2,5-difluorophenyl group, 5-chloro-2,3-difluorophenyl group, 2,3 -Dichloro-6-fluorophenyl group, 2,6-dichloro-3-fluorophenyl group, 3,6-dichloro-2-fluorophenyl group, 6-chloro-2,3-difluorophenyl group, 3-chloro-2 , 6-Difluorophenyl group, 2-chloro-3,6-difluorophenyl group, 2,4-dichloro-5-fluorophenyl group, 2,5-dichloro-4-fluorophenyl group, 4,5-dichloro-2 -Fluorophenyl group, 5-chloro-2,4-difluorophenyl group, 4-chloro-2,5-difluorophenyl group, 2-chloro-4,5-difluorophenyl 2,4-dichloro-6-fluorophenyl group, 2,6-dichloro-4-fluorophenyl group, 6-chloro-2,4-difluorophenyl group, 4-chloro-2,6-difluorophenyl group, 3 , 4-dichloro-5-fluorophenyl group, 3,5-dichloro-4-fluorophenyl group, 5-chloro-3,4-difluorophenyl group, 4-chloro-3,5-difluorophenyl group, 2-bromo -3-chlorophenyl group, 3-bromo-2-chlorophenyl group, 2-bromo-4-chlorophenyl group, 4-bromo-2-chlorophenyl group, 3-bromo-4-chlorophenyl group, 4-bromo-3-chlorophenyl group 5-bromo-2-chlorophenyl group, 2-bromo-5-chlorophenyl group, 2-bromo-6-chlorophenyl group, 3-bromo-5-chloro Phenyl group, 2,3-dibromo-4-chlorophenyl group, 2,4-dibromo-3-chlorophenyl group, 3,4-dibromo-2-chlorophenyl group, 4-bromo-2,3-dichlorophenyl group, 3-bromo -2,4-dichlorophenyl group, 2-bromo-3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dibromo-2-chlorophenyl group, 2,5-dibromo-3-chlorophenyl group, 2,3-dibromo-5-chlorophenyl Group, 2-bromo-3,5-dichlorophenyl group, 3-bromo-2,5-dichlorophenyl group, 5-bromo-2,3-dichlorophenyl group, 2,3-dibromo-6-chlorophenyl group, 2,6- Dibromo-3-chlorophenyl group, 3,6-dibromo-2-chlorophenyl group, 6-bromo-2,3-dichlorophenyl group, 3-bromo-2 , 6-dichlorophenyl group, 2-bromo-3,6-dichlorophenyl group, 2,4-dibromo-5-chlorophenyl group, 2,5-dibromo-4-chlorophenyl group, 4,5-dibromo-2-chlorophenyl group, 5-bromo-2,4-dichlorophenyl group, 4-bromo-2,5-dichlorophenyl group, 2-bromo-4,5-dichlorophenyl group, 2,4-dibromo-6-chlorophenyl group, 2,6-dibromo- 4-chlorophenyl group, 6-bromo-2,4-dichlorophenyl group, 4-bromo-2,6-dichlorophenyl group, 3,4-dibromo-5-chlorophenyl group, 3,5-dibromo-4-chlorophenyl group, 5 -Bromo-3,4-dichlorophenyl group, 4-bromo-3,5-dichlorophenyl group, 2-cyano-3-methylphenyl group, No-2-methylphenyl group, 2-cyano-4-methylphenyl group, 4-cyano-2-methylphenyl group, 3-cyano-4-methylphenyl group, 4-cyano-3-methylphenyl group, 5- Cyano-2-methylphenyl group, 2-cyano-5-methylphenyl group, 2-cyano-6-methylphenyl group, 3-cyano-5-methylphenyl group, 4-cyano-2,3-dimethylphenyl group, 3-cyano-2,4-dimethylphenyl group, 2-cyano-3,4-dimethylphenyl group,
2-cyano-3,5-dimethylphenyl group, 3-cyano-2,5-dimethylphenyl group, 5-cyano-2,3-dimethylphenyl group, 6-cyano-2,3-dimethylphenyl group, 3- A cyano-2,6-dimethylphenyl group, a 2-cyano-3,6-dimethylphenyl group,
5-cyano-2,4-dimethylphenyl group, 4-cyano-2,5-dimethylphenyl group, 2-cyano-4,5-dimethylphenyl group, 6-cyano-2,4-dimethylphenyl group, 4- Cyano-2,6-dimethylphenyl group, 5-cyano-3,4-dimethylphenyl group, 4-cyano-3,5-dimethylphenyl group, 2-methyl-3-trifluoromethylphenyl group, 3-methyl- 2-trifluoromethylphenyl group, 2-methyl-4-trifluoromethylphenyl group, 4-methyl-2-trifluoromethylphenyl group, 3-methyl-4-trifluoromethylphenyl group, 4-methyl-3- Trifluoromethylphenyl group, 5-methyl-2-trifluoromethylphenyl group, 2-methyl-5-trifluoromethylphenyl group, 2-methyl-6-to Fluoromethylphenyl group, 3-methyl-5-trifluoromethylphenyl group, 2,3-dimethyl-4-trifluoromethylphenyl group, 2,4-dimethyl-3-trifluoromethylphenyl group, 3,4-dimethyl 2-trifluoromethylphenyl group, 3,5-dimethyl-2-trifluoromethylphenyl group, 2,5-dimethyl-3-trifluoromethylphenyl group, 2,3-dimethyl-5-trifluoromethylphenyl group 2,3-dimethyl-6-trifluoromethylphenyl group, 2,6-dimethyl-3-trifluoromethylphenyl group, 3,6-dimethyl-2-trifluoromethylphenyl group, 2,4-dimethyl-5 -Trifluoromethylphenyl group, 2,5-dimethyl-4-trifluoromethylphenyl group, 4,5-dimethyl-2 Trifluoromethylphenyl group, 2,4-dimethyl-6-trifluoromethylphenyl group, 2,6-dimethyl-4-trifluoromethylphenyl group, 3,4-dimethyl-5-trifluoromethylphenyl group, 3, 5-dimethyl-4-trifluoromethylphenyl group, 2-cyclopropyl-3-methylphenyl group, 3-cyclopropyl-2-methylphenyl group, 2-cyclopropyl-4-methylphenyl group, 4-cyclopropyl- 2-methylphenyl group, 3-cyclopropyl-4-methylphenyl group, 4-cyclopropyl-3-methylphenyl group, 5-cyclopropyl-2-methylphenyl group, 2-cyclopropyl-5-methylphenyl group, 2-cyclopropyl-6-methylphenyl group, 3-cyclopropyl-5-methylphenyl group, 4-cycl Ropropyl-2,3-dimethylphenyl group, 3-cyclopropyl-2,4-dimethylphenyl group, 2-cyclopropyl-3,4-dimethyl-phenyl group, 2-cyclopropyl-3,5-dimethylphenyl group, 3-cyclopropyl-2,5-dimethylphenyl group, 5-cyclopropyl-2,3-dimethylphenyl group, 6-cyclopropyl-2,3-dimethylphenyl group, 3-cyclopropyl-2,6-dimethylphenyl Group, 2-cyclopropyl-3,6-dimethylphenyl group, 5-cyclopropyl-2,4-dimethylphenyl group, 4-cyclopropyl-2,5-dimethylphenyl group, 2-cyclopropyl-4,5- Dimethylphenyl group, 6-cyclopropyl-2,4-dimethylphenyl group, 4-cyclopropyl-2,6-dimethylphenyl group, -Cyclopropyl-3,4-dimethylphenyl group, 4-cyclopropyl-3,5-dimethylphenyl group, 2-ethynyl-3-methylphenyl group, 3-ethynyl-2-methylphenyl group, 2-ethynyl-4 -Methylphenyl group, 4-ethynyl-2-methylphenyl group, 3-ethynyl-4-methylphenyl group, 4-ethynyl-3-methylphenyl group, 5-ethynyl-2-methylphenyl group, 2-ethynyl-5 -Methylphenyl group, 2-ethynyl-6-methylphenyl group, 3-ethynyl-5-methylphenyl group,
4-ethynyl-2,3-dimethylphenyl group, 3-ethynyl-2,4-dimethylphenyl group, 2-ethynyl-3,4-dimethyl-phenyl group, 2-ethynyl-3,5-dimethylphenyl group, 3 -Ethynyl-2,5-dimethylphenyl group, 5-ethynyl-2,3-dimethylphenyl group, 6-ethynyl-2,3-dimethylphenyl group, 3-ethynyl-2,6-dimethylphenyl group, 2-ethynyl -3,6-dimethylphenyl group, 5-ethynyl-2,4-dimethylphenyl group, 4-ethynyl-2,5-dimethylphenyl group, 2-ethynyl-4,5-dimethylphenyl group, 6-ethynyl-2 , 4-dimethylphenyl group, 4-ethynyl-2,6-dimethylphenyl group, 5-ethynyl-3,4-dimethylphenyl group, 4-ethynyl-3,5-dimethylphenyl Group, 2-methyl-3-nitrophenyl group, 3-methyl-2-nitrophenyl group, 2-methyl-4-nitrophenyl group, 4-methyl-2-nitrophenyl group, 3-methyl-4-nitro Phenyl group, 4-methyl-3-nitrophenyl group, 5-methyl-2-nitrophenyl group, 2-methyl-5-nitrophenyl group, 2-methyl-6-nitrophenyl group, 3-methyl-5-nitro Phenyl group, 2,3-dimethyl-4-nitrophenyl group, 2,4-dimethyl-3-nitrophenyl group, 3,4-dimethyl-2-nitrophenyl group, 3,5-dimethyl-2-nitrophenyl group 2,5-dimethyl-3-nitrophenyl group, 2,3-dimethyl-5-nitrophenyl group, 2,3-dimethyl-6-nitrophenyl group, 2,6-dimethyl-3-nitrophenyl group 3,6-dimethyl-2-nitrophenyl group, 2,4-dimethyl-5-nitrophenyl group, 2,5-dimethyl-4-nitrophenyl group, 4,5-dimethyl-2-nitrophenyl group, 2, 4-dimethyl-6-nitrophenyl group, 2,6-dimethyl-4-nitrophenyl group, 3,4-dimethyl-5-nitrophenyl group, 3,5-dimethyl-4-nitrophenyl group, 2-methyl- 3-methoxyphenyl group, 3-methyl-2-methoxyphenyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group, 4-methyl-2-methoxyphenyl group, 3-methyl-4-methoxyphenyl group, 4-methyl- 3-methoxyphenyl group, 5-methyl-2-methoxyphenyl group, 2-methyl-5-methoxyphenyl group, 2-methyl-6-methoxyphenyl group, 3-methyl-5-methoxy Siphenyl group, 2,3-dimethyl-4-methoxyphenyl group, 2,4-dimethyl-3-methoxyphenyl group, 3,4-dimethyl-2-methoxyphenyl group, 3,5-dimethyl-2-methoxyphenyl group 2,5-dimethyl-3-methoxyphenyl group, 2,3-dimethyl-5-methoxyphenyl group, 2,3-dimethyl-6-methoxyphenyl group, 2,6-dimethyl-3-methoxyphenyl group, 3 , 6-dimethyl-2-methoxyphenyl group, 2,4-dimethyl-5-methoxyphenyl group, 2,5-dimethyl-4-methoxyphenyl group, 4,5-dimethyl-2-methoxyphenyl group, 2,4 -Dimethyl-6-methoxyphenyl group, 2,6-dimethyl-4-methoxyphenyl group, 3,4-dimethyl-5-methoxyphenyl group, 3,5-dimethyl-4- Toxiphenyl group, 2-cyano-3-ethylphenyl group, 3-cyano-2-ethylphenyl group, 2-cyano-4-ethylphenyl group, 4-cyano-2-ethylphenyl group, 3-cyano-4- Ethylphenyl group, 4-cyano-3-ethylphenyl group, 5-cyano-2-ethylphenyl group, 2-cyano-5-ethylphenyl group, 2-cyano-6-ethylphenyl group, 3-cyano-5- Ethylphenyl group, 4-cyano-2,3-diethylphenyl group, 3-cyano-2,4-diethylphenyl group, 2-cyano-3,4-diethylphenyl group, 2-cyano-3,5-diethylphenyl Group, 3-cyano-2,5-diethylphenyl group, 5-cyano-2,3-diethylphenyl group, 6-cyano-2,3-diethylphenyl group, 3-cyano-2,6-diethyl Phenyl group, 2-cyano-3,6-diethylphenyl group, 5-cyano-2,4-diethylphenyl group, 4-cyano-2,5-diethylphenyl group, 2-cyano-4,5-diethylphenyl group 6-cyano-2,4-diethylphenyl group, 4-cyano-2,6-diethylphenyl group, 5-cyano-3,4-diethylphenyl group, 4-cyano-3,5-diethylphenyl group, 2 -Ethyl-3-trifluoromethylphenyl group, 3-ethyl-2-trifluoromethylphenyl group, 2-ethyl-4-trifluoromethylphenyl group, 4-ethyl-2-trifluoromethylphenyl group, 3-ethyl -4-trifluoromethylphenyl group, 4-ethyl-3-trifluoromethylphenyl group, 5-ethyl-2-trifluoromethylphenyl group, 2-ethyl- 5-trifluoromethylphenyl group, 2-ethyl-6-trifluoromethylphenyl group, 3-ethyl-5-trifluoromethylphenyl group, 2,3-diethyl-4-trifluoromethylphenyl group, 2,4- Diethyl-3-trifluoromethylphenyl group, 3,4-diethyl-2-trifluoromethylphenyl group, 3,5-diethyl-2-trifluoromethylphenyl group, 2,5-diethyl-3-trifluoromethylphenyl group Group, 2,3-diethyl-5-trifluoromethylphenyl group, 2,3-diethyl-6-trifluoromethylphenyl group, 2,6-diethyl-3-trifluoromethylphenyl group, 3,6-diethyl- 2-trifluoromethylphenyl group, 2,4-diethyl-5-trifluoromethylphenyl group, 2,5-diethyl-4 Trifluoromethylphenyl group, 4,5-diethyl-2-trifluoromethylphenyl group, 2,4-diethyl-6-trifluoromethylphenyl group, 2,6-diethyl-4-trifluoromethylphenyl group, 3, 4-diethyl-5-trifluoromethylphenyl group, 3,5-diethyl-4-trifluoromethylphenyl group, 2-cyclopropyl-3-ethylphenyl group, 3-cyclopropyl-2-ethylphenyl group, 2- Cyclopropyl-4-ethylphenyl group, 4-cyclopropyl-2-ethylphenyl group, 3-cyclopropyl-4-ethylphenyl group, 4-cyclopropyl-3-ethylphenyl group, 5-cyclopropyl-2-ethyl Phenyl group, 2-cyclopropyl-5-ethylphenyl group, 2-cyclopropyl-6-ethylphenyl 3-cyclopropyl-5-ethylphenyl group, 4-cyclopropyl-2,3-diethylphenyl group, 3-cyclopropyl-2,4-diethylphenyl group, 2-cyclopropyl-3,4-diethylphenyl group 2-cyclopropyl-3,5-diethylphenyl group, 3-cyclopropyl-2,5-diethylphenyl group, 5-cyclopropyl-2,3-diethylphenyl group, 6-cyclopropyl-2,3-diethyl Phenyl group, 3-cyclopropyl-2,6-diethylphenyl group, 2-cyclopropyl-3,6-diethylphenyl group, 5-cyclopropyl-2,4-diethylphenyl group, 4-cyclopropyl-2,5 -Diethylphenyl group, 2-cyclopropyl-4,5-diethylphenyl group, 6-cyclopropyl-2,4-diethylphenyl group 4-cyclopropyl-2,6-diethylphenyl group, 5-cyclopropyl-3,4-diethylphenyl group, 4-cyclopropyl-3,5-diethylphenyl group, 2-ethyl-3-ethynylphenyl group, 3-ethyl-2-ethynylphenyl group, 2-ethyl-4-ethynylphenyl group, 4-ethyl-2-ethynylphenyl group, 3-ethyl-4-ethynylphenyl group, 4-ethyl-3-ethynylphenyl group, 5-ethyl-2-ethynylphenyl group, 2-ethyl-5-ethynylphenyl group, 2-ethyl-6-ethynylphenyl group, 3-ethyl-5-ethynylphenyl group, 2,3-diethyl-4-ethynylphenyl Group, 2,4-diethyl-3-ethynylphenyl group, 3,4-diethyl-2-ethynylphenyl group, 3,5-diethyl-2-ethynylphenol Group, 2,5-diethyl-3-ethynylphenyl group, 2,3-diethyl-5-ethynylphenyl group, 2,3-diethyl-6-ethynylphenyl group, 2,6-diethyl-3-ethynylphenyl group 3,6-diethyl-2-ethynylphenyl group, 2,4-diethyl-5-ethynylphenyl group, 2,5-diethyl-4-ethynylphenyl group, 4,5-diethyl-2-ethynylphenyl group, 2 , 4-Diethyl-6-ethynylphenyl group, 2,6-diethyl-4-ethynylphenyl group, 3,4-diethyl-5-ethynylphenyl group, 3,5-diethyl-4-ethynylphenyl group, 2-ethyl -3-nitrophenyl group, 3-ethyl-2-nitrophenyl group, 2-ethyl-4-nitrophenyl group, 4-ethyl-2-nitrophenyl group, 3-ethyl-4-ni Rophenyl group, 4-ethyl-3-nitrophenyl group, 5-ethyl-2-nitrophenyl group, 2-ethyl-5-nitrophenyl group, 2-ethyl-6-nitrophenyl group, 3-ethyl-5-nitro Phenyl group, 2,3-diethyl-4-nitrophenyl group, 2,4-diethyl-3-nitrophenyl group, 3,4-diethyl-2-nitrophenyl group, 3,5-diethyl-2-nitrophenyl group 2,5-diethyl-3-nitrophenyl group, 2,3-diethyl-5-nitrophenyl group, 2,3-diethyl-6-nitrophenyl group, 2,6-diethyl-3-nitrophenyl group, 3 , 6-diethyl-2-nitrophenyl group, 2,4-diethyl-5-nitrophenyl group, 2,5-diethyl-4-nitrophenyl group, 4,5-diethyl-2-nitrophenyl group, 2 , 4-Diethyl-6-nitrophenyl group, 2,6-diethyl-4-nitrophenyl group, 3,4-diethyl-5-nitrophenyl group, 3,5-diethyl-4-nitrophenyl group, 2-ethyl -3-methoxyphenyl group, 3-ethyl-2-methoxyphenyl group, 2-ethyl-4-methoxyphenyl group, 4-ethyl-2-methoxyphenyl group, 3-ethyl-4-methoxyphenyl group, 4-ethyl -3-methoxyphenyl group, 5-ethyl-2-methoxyphenyl group, 2-ethyl-5-methoxyphenyl group, 2-ethyl-6-methoxyphenyl group, 3-ethyl-5-methoxyphenyl group, 2,3 -Diethyl-4-methoxyphenyl group, 2,4-diethyl-3-methoxyphenyl group, 3,4-diethyl-2-methoxyphenyl group, 3,5-diethyl-2- Toxiphenyl group, 2,5-diethyl-3-methoxyphenyl group, 2,3-diethyl-5-methoxyphenyl group, 2,3-diethyl-6-methoxyphenyl group, 2,6-diethyl-3-methoxyphenyl Group, 3,6-diethyl-2-methoxyphenyl group, 2,4-diethyl-5-methoxyphenyl group, 2,5-diethyl-4-methoxyphenyl group, 4,5-diethyl-2-methoxyphenyl group, 2,4-diethyl-6-methoxyphenyl group, 2,6-diethyl-4-methoxyphenyl group, 3,4-diethyl-5-methoxyphenyl group, 3,5-diethyl-4-methoxyphenyl group, 2- Chloro-3-trifluoromethylphenyl group, 3-chloro-2-trifluoromethylphenyl group, 2-chloro-4-trifluoromethylphenyl group, 4- Lolo-2-trifluoromethylphenyl group, 3-chloro-4-trifluoromethylphenyl group, 4-chloro-3-trifluoromethylphenyl group, 5-chloro-2-trifluoromethylphenyl group, 2-chloro- 5-trifluoromethylphenyl group, 2-chloro-6-trifluoromethylphenyl group, 3-chloro-5-trifluoromethylphenyl group, 2,3-dichloro-4-trifluoromethylphenyl group, 2,4- Dichloro-3-trifluoromethylphenyl group, 3,4-dichloro-2-trifluoromethylphenyl group, 3,5-dichloro-2-trifluoromethylphenyl group, 2,5-dichloro-3-trifluoromethylphenyl group Group, 2,3-dichloro-5-trifluoromethylphenyl group, 2,3-dichloro-6-trifluoromethyl Ruphenyl group, 2,6-dichloro-3-trifluoromethylphenyl group, 3,6-dichloro-2-trifluoromethylphenyl group, 2,4-dichloro-5-trifluoromethylphenyl group, 2,5-dichloro -4-trifluoromethylphenyl group, 4,5-dichloro-2
-Trifluoromethylphenyl group, 2,4-dichloro-6-trifluoromethylphenyl group, 2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl group, 3,4-dichloro-5-trifluoromethylphenyl group, 3 , 5-dichloro-4-trifluoromethylphenyl group, 2-chloro-3-cyclopropylphenyl group, 3-chloro-2-cyclopropylphenyl group, 2-chloro-4-cyclopropylphenyl group, 4-chloro- 2-cyclopropylphenyl group, 3-chloro-4-cyclopropylphenyl group, 4-chloro-3-cyclopropylphenyl group, 5-chloro-2-cyclopropylphenyl group, 2-chloro-5-cyclopropylphenyl group 2-chloro-6-cyclopropylphenyl group, 3-chloro-5-cyclopropylphenyl group, 2,3 Dichloro-4-cyclopropylphenyl group, 2,4-dichloro-3-cyclopropylphenyl group, 3,4-dichloro-2-cyclopropylphenyl group, 3,5-dichloro-2-cyclopropylphenyl group, 2, 5-dichloro-3-cyclopropylphenyl group, 2,3-dichloro-5-cyclopropylphenyl group, 2,3-dichloro-6-cyclopropylphenyl group, 2,6-dichloro-3-cyclopropylphenyl group, 3,6-dichloro-2-cyclopropylphenyl group, 2,4-dichloro-5-cyclopropylphenyl group, 2,5-dichloro-4-cyclopropylphenyl group, 4,5-dichloro-2-cyclopropylphenyl group Group, 2,4-dichloro-6-cyclopropylphenyl group, 2,6-dichloro-4-cyclopropylphenyl group, , 4-dichloro-5-cyclopropylphenyl group, 3,5-dichloro-4-cyclopropylphenyl group, 2-ethoxy-3-fluorophenyl group, 3-ethoxy-2-fluorophenyl group, 2-ethoxy-4 -Fluorophenyl group, 4-ethoxy-2-fluorophenyl group, 3-ethoxy-4-fluorophenyl group, 4-ethoxy-3-fluorophenyl group, 5-ethoxy-2-fluorophenyl group, 2-ethoxy-5 -Fluorophenyl group, 2-ethoxy-6-fluorophenyl group, 3-ethoxy-5-fluorophenyl group, 4-ethoxy-2,3-difluorophenyl group, 3-ethoxy-2,4-difluorophenyl group, 2 -Ethoxy-3,4-difluorophenyl group, 2-ethoxy-3,5-difluorophenyl group, 3-ethoxy-2 , 5-difluorophenyl group, 5-ethoxy-2,3-difluorophenyl group, 6-ethoxy-2,3-difluorophenyl group, 3-ethoxy-2,6-difluorophenyl group, 2-ethoxy-3,6 -Difluorophenyl group, 5-ethoxy-2,4-difluorophenyl group, 4-ethoxy-2,5-difluorophenyl group, 2-ethoxy-4,5-difluorophenyl group,
6-ethoxy-2,4-difluorophenyl group, 4-ethoxy-2,6-difluorophenyl group, 5-ethoxy-3,4-difluorophenyl group, 4-ethoxy-3,5-difluorophenyl group, 2- Bromo-3-trifluoromethoxyphenyl group, 3-bromo-2-trifluoromethoxyphenyl group, 2-bromo-4-trifluoromethoxyphenyl group, 4-bromo-2-trifluoromethoxyphenyl group, 3-bromo- 4-trifluoromethoxyphenyl group, 4-bromo-3-trifluoromethoxyphenyl group, 5-bromo-2-trifluoromethoxyphenyl group, 2-bromo-5-trifluoromethoxyphenyl group, 2-bromo-6- Trifluoromethoxyphenyl group, 3-bromo-5-trifluoromethoxyphenyl group, 2,3-di Lomo-4-trifluoromethoxyphenyl group, 2,4-dibromo-3-trifluoromethoxyphenyl group, 3,4-dibromo-2-trifluoromethoxyphenyl group, 3,5-dibromo-2-trifluoromethoxyphenyl group Group, 2,5-dibromo-3-trifluoromethoxyphenyl group, 2,3-dibromo-5-trifluoromethoxyphenyl group, 2,3-dibromo-6-trifluoromethoxyphenyl group, 2,6-dibromo- 3-trifluoromethoxyphenyl group, 3,6-dibromo-2-trifluoromethoxyphenyl group, 2,4-dibromo-5-trifluoromethoxyphenyl group, 2,5-dibromo-4-trifluoromethoxyphenyl group, 4,5-dibromo-2-trifluoromethoxyphenyl group, 2,4-dibromo-6-trif Oromethoxyphenyl group, 2,6-dibromo-4-trifluoromethoxyphenyl group, 3,4-dibromo-5-trifluoromethoxyphenyl group, 3,5-dibromo-4-trifluoromethoxyphenyl group, 4-chloro -2,6-diethylphenyl group, 2-bromo-4,6-dimethylphenyl group, 4,6-dimethyl-2-methoxyphenyl group, 2-bromo-4,6-dimethylphenyl group, 4-bromo-2 , 6-diethylphenyl group, 4-ethynyl-2,6-dimethylphenyl group, 2,6-diethyl-4-methoxyphenyl group, 2,6-diethyl-4-nitrophenyl group, 2,6-diethyl-4 -Ethynylphenyl group, 2-cyano-4,6-dimethylphenyl group, 2-cyano-4,6-diethylphenyl group, 2-cyano-6-ethyl-4-methyl Ruphenyl group, 2,4-dichloro-6-methylphenyl group, 2-chloro-4,6-dimethylphenyl group, 2-chloro-6-ethyl-4-methylphenyl group, 2-chloro-6-ethyl-4 -Methoxyphenyl group, 2,4-dichloro-6-ethylphenyl group, 2-bromo-6-ethyl-4-methylphenyl group, 2-ethyl-4-methyl-6-methoxyphenyl group, 3-ethyl-5 -Ethynylbiphenyl-4-yl group, 3-ethyl-5-methoxybiphenyl-4-yl group, 2-cyclopropyl-6-ethyl-4-methylphenyl group, 4-cyclopropyl-2,6-diethylphenyl group 2-chloro-6-fluoro-3-methylphenyl group, 2-bromo-4-chloro-6-methylphenyl group, 2-bromo-6-chloro-4-methylphenyl group, 2-butyl Lomo-4-chloro-6-trifluoromethoxyphenyl group, 2-chloro-6-cyclopropyl-4-methylphenyl group, 4-bromo-2-chloro-6-trifluoromethoxyphenyl group, 2-chloro-6 -Fluoro-3-methylphenyl group, 3,5-diethylbiphenyl-4-yl group, 4'-chloro-3,5-diethylbiphenyl-4-yl group, 4'-methyl-3,5-diethylbiphenyl- 4-yl group, 4-methylbiphenyl-3-yl group, 4-ethylbiphenyl-3-yl group, 4-propylbiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropylbiphenyl-3-yl group, 4-fluorobiphenyl -3-yl group, 4-chlorobiphenyl-3-yl group, 4-bromobiphenyl-3-yl group, 4-iodobiphenyl-3-yl group, 2'-fluoro-4-methyl Biphenyl-3-yl group, 4-ethyl-2′-fluorobiphenyl-3-yl group, 2′-fluoro-4-propylbiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl-2′-fluorobiphenyl-3-yl Group, 4,2′-difluorobiphenyl-3-yl group, 4-chloro-2′-fluorobiphenyl-3-yl group, 4-bromo-2′-fluorobiphenyl-3-yl group, 2′-fluoro-4 -Iodobiphenyl-3-yl group, 2'-chloro-4-methylbiphenyl-3-yl group, 2'-chloro-4-ethylbiphenyl-3-yl group, 2'-chloro-4-propylbiphenyl-3 -Yl group, 2'-chloro-4-cyclopropylbiphenyl-3-yl group, 2'-chloro-4-fluorobiphenyl-3-yl group, 4,2'-dichlorobiphenyl-3-yl group, 4- Bromo-2 ' -Chlorobiphenyl-3-yl group, 2'-chloro-4-iodobiphenyl-3-yl group, 2'-bromo-4-methylbiphenyl-3-yl group, 2'-bromo-4-ethylbiphenyl-3 -Yl group, 2'-bromo-4-propylbiphenyl-3-yl group, 2'-bromo-4-cyclopropylbiphenyl-3-yl group, 2'-bromo-4-fluorobiphenyl-3-yl group, 2'-bromo-4-chlorobiphenyl-3-yl group, 4,2'-dibromobiphenyl-3-yl group, 2'-bromo-4-iodobiphenyl-3-yl group, 2'-iodo-4- Methylbiphenyl-3-yl group, 4-ethyl-2′-iodobiphenyl-3-yl group, 2′-iodo-4-propylbiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl-2′-iodobiphenyl-3 -Yl group, 4-fluoro 2'-iodobiphenyl-3-yl group, 4-chloro-2'-iodobiphenyl-3-yl group, 4-bromo-2'-iodobiphenyl-3-yl group, 4,2'-diiodobiphenyl- 3-yl group, 4,2′-dimethylbiphenyl-3-yl group, 4-ethyl-2′-methylbiphenyl-3-yl group, 2′-methyl-4-propylbiphenyl-3-yl group, 4- Cyclopropyl-2′-methylbiphenyl-3-yl group, 4-fluoro-2′-methylbiphenyl-3-yl group, 4-chloro-2′-methylbiphenyl-3-yl group, 4-bromo-2′- Methylbiphenyl-3-yl group, 4-iodo-2′-methylbiphenyl-3-yl group, 2′-ethyl-4-methylbiphenyl-3-yl group, 4,2′-diethylbiphenyl-3-yl group 2'-ethyl-4-propyl biphenyl -3-yl group, 4-cyclopropyl-2'-ethylbiphenyl-3-yl group, 2'-ethyl-4-fluorobiphenyl-3-yl group, 4-chloro-2'-ethylbiphenyl-3-yl 4-bromo-2'-ethylbiphenyl-3-yl group, 2'-ethyl-4-iodobiphenyl-3-yl group, 4-methyl-2'-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4 -Ethyl-2'-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4-propyl-2'-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl-2'-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group 4-fluoro-2′-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4-chloro-2′-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4-bromo-2′-trifluoromethylbiphenyl 3-yl group, 4-iodo-2′-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 2′-methoxy-4-methylbiphenyl-3-yl group, 4-ethyl-2′-methoxybiphenyl-3-yl Group, 2'-methoxy-4-propylbiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl-2'-methoxybiphenyl-3-yl group, 4-fluoro-2'-methoxybiphenyl-3-yl group, 4-chloro -2'-methoxybiphenyl-3-yl group, 4-bromo-2'-methoxybiphenyl-3-yl group, 4-iodo-2'-methoxybiphenyl-3-yl group, 4-methyl-2'-tri group Fluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-ethyl-2′-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-propyl-2′-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl Propyl-2′-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-fluoro-2′-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-chloro-2′-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4- Bromo-2′-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-iodo-2′-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 3′-fluoro-4-methylbiphenyl-3-yl group, 4-ethyl- 3'-fluorobiphenyl-3-yl group, 3'-fluoro-4-propylbiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl-3'-fluorobiphenyl-3-yl group, 4,3'-difluorobiphenyl-3 -Yl group, 4-chloro-3'-fluorobiphenyl-3-yl group, 4-bromo-3'-fluorobiphenyl-3-yl group, 3'-fluoro-4-iodobif Enyl-3-yl group, 3'-chloro-4-methylbiphenyl-3-yl group, 3'-chloro-4-ethylbiphenyl-3-yl group, 3'-chloro-4-propylbiphenyl-3-yl Group, 3'-chloro-4-cyclopropylbiphenyl-3-yl group, 3'-chloro-4-fluorobiphenyl-3-yl group, 4,3'-dichlorobiphenyl-3-yl group, 4-bromo- 3'-chlorobiphenyl-3-yl group, 3'-chloro-4-iodobiphenyl-3-yl group, 3'-bromo-4-methylbiphenyl-3-yl group, 3'-bromo-4-ethylbiphenyl -3-yl group, 3'-bromo-4-propylbiphenyl-3-yl group, 3'-bromo-4-cyclopropylbiphenyl-3-yl group, 3'-bromo-4-fluorobiphenyl-3-yl Group, 3′-bromo-4-chloro A biphenyl-3-yl group, a 4,3′-dibromobiphenyl-3-yl group, a 3′-bromo-4-iodobiphenyl-3-yl group, a 3′-iodo-4-methylbiphenyl-3-yl group, 4-ethyl-3′-iodobiphenyl-3-yl group, 3′-iodo-4-propylbiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl-3′-iodobiphenyl-3-yl group, 4-fluoro- 3'-iodobiphenyl-3-yl group, 4-chloro-3'-iodobiphenyl-3-yl group, 4-bromo-3'-iodobiphenyl-3-yl group, 4,3'-diiodobiphenyl- 3-yl group, 4,3′-dimethylbiphenyl-3-yl group, 4-ethyl-3′-methylbiphenyl-3-yl group, 3′-methyl-4-propylbiphenyl-3-yl group, 4- Cyclopropyl-3'-methylbiphenyl -3-yl group, 4-fluoro-3'-methylbiphenyl-3-yl group, 4-chloro-3'-methylbiphenyl-3-yl group, 4-bromo-3'-methylbiphenyl-3-yl group 4-iodo-3′-methylbiphenyl-3-yl group, 3′-ethyl-4-methylbiphenyl-3-yl group, 4,3′-diethylbiphenyl-3-yl group, 3′-ethyl-4 -Propyl biphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl-3'-ethylbiphenyl-3-yl group, 3'-ethyl-4-fluorobiphenyl-3-yl group, 4-chloro-3'-ethylbiphenyl- 3-yl group, 4-bromo-3'-ethylbiphenyl-3-yl group, 3'-ethyl-4-iodobiphenyl-3-yl group, 4-methyl-3'-trifluoromethylbiphenyl-3-yl Group, 4-ethyl-3'-triflu Oromethylbiphenyl-3-yl group, 4-propyl-3′-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl-3′-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4-fluoro-3 ′ -Trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4-chloro-3'-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4-bromo-3'-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4-iodo-3 '-Trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 3'-methoxy-4-methylbiphenyl-3-yl group, 4-ethyl-3'-methoxybiphenyl-3-yl group, 3'-methoxy-4-propyl Biphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl-3'-methoxybiphenyl-3-yl group, 4-fluoro-3'-methoxybiphenyl-3-yl group, 4-chloro- '- methoxy-biphenyl-3-yl group, 4-bromo-3'-methoxide
Cibiphenyl-3-yl group, 4-iodo-3′-methoxybiphenyl-3-yl group, 4-methyl-3′-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-ethyl-3′-trifluoromethoxy Biphenyl-3-yl group, 4-propyl-3'-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl-3'-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-fluoro-3'-tri group Fluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-chloro-3'-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-bromo-3'-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-iodo-3'- Trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-methylbiphenyl-3-yl group, 4-ethylbiphenyl-3-yl group, 4-propylbiphenyl-3 Yl group, 4-cyclopropylbiphenyl-3-yl group, 4-fluorobiphenyl-3-yl group, 4-chlorobiphenyl-3-yl group, 4-bromobiphenyl-3-yl group, 4-iodobiphenyl-3 -Yl group, 4'-fluoro-4-methylbiphenyl-3-yl group, 4-ethyl-4'-fluorobiphenyl-3-yl group, 4'-fluoro-4-propylbiphenyl-3-yl group, 4-cyclo Propyl-4′-fluorobiphenyl-3-yl group, 4,4′-difluorobiphenyl-3-yl group, 4-chloro-4′-fluorobiphenyl-3-yl group, 4-bromo-4′-fluorobiphenyl -3-yl group, 4'-fluoro-4-iodobiphenyl-3-yl group, 4'-chloro-4-methylbiphenyl-3-yl group, 4'-chloro-4-ethylbiphenyl-3-yl 4'-chloro-4-propylbiphenyl-3-yl group, 4'-chloro-4-cyclopropylbiphenyl-3-yl group, 4'-chloro-4-fluorobiphenyl-3-yl group, 4,4 '-Dichlorobiphenyl-3-yl group, 4-bromo-4'-chlorobiphenyl-3-yl group, 4'-chloro-4-iodobiphenyl-3-yl group, 4'-bromo-4-methylbiphenyl- 3-yl group, 4′-bromo-4-ethylbiphenyl-3-yl group, 4′-bromo-4-propylbiphenyl-3-yl group, 4′-bromo-4-cyclopropylbiphenyl-3-yl group 4'-bromo-4-fluorobiphenyl-3-yl group, 4'-bromo-4-chlorobiphenyl-3-yl group, 4,4'-dibromobiphenyl-3-yl group, 4'-bromo-4 -Iodobiphenyl-3-yl group 4'-iodo-4-methylbiphenyl-3-yl group, 4-ethyl-4'-iodobiphenyl-3-yl group, 4'-iodo-4-propylbiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl -4'-iodobiphenyl-3-yl group, 4-fluoro 4'-iodobiphenyl-3-yl group, 4-chloro-4'-iodobiphenyl-3-yl group, 4-bromo-4'-iodobiphenyl -3-yl group, 4,4′-diiodobiphenyl-3-yl group,
4,4′-dimethylbiphenyl-3-yl group, 4-ethyl-4′-methylbiphenyl-3-yl group, 4′-methyl-4-propylbiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl-4 ′ -Methylbiphenyl-3-yl group, 4-fluoro-4'-methylbiphenyl-3-yl group, 4-chloro-4'-methylbiphenyl-3-yl group, 4-bromo-4'-methylbiphenyl-3 -Yl group, 4-iodo-4'-methylbiphenyl-3-yl group, 4'-ethyl-4-methylbiphenyl-3-yl group, 4,4'-diethylbiphenyl-3-yl group, 4'- Ethyl-4-propylbiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl-4′-ethylbiphenyl-3-yl group, 4′-ethyl-4-fluorobiphenyl-3-yl group, 4-chloro-4′- An ethylbiphenyl-3-yl group, -Bromo-4'-ethylbiphenyl-3-yl group, 4'-ethyl-4-iodobiphenyl-3-yl group, 4-methyl-4'-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4-ethyl- 4′-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4-propyl-4′-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl-4′-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4- Fluoro 4′-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4-chloro-4′-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4-bromo-4′-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4- Iodo-4'-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4'-methoxy-4-methylbiphenyl-3-yl group, 4-ethyl-4'-methoxybiphenyl-3-yl group 4′-methoxy-4-propylbiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl-4′-methoxybiphenyl-3-yl group, 4-fluoro-4′-methoxybiphenyl-3-yl group, 4-chloro- 4'-methoxybiphenyl-3-yl group, 4-bromo-4'-methoxybiphenyl-3-yl group, 4-iodo-4'-methoxybiphenyl-3-yl group, 4-methyl-4'-trifluoro Methoxybiphenyl-3-yl group, 4-ethyl-4'-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-propyl-4'-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-cyclopropyl-4'- Trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-fluoro-4'-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-chloro-4'-trifluoromethoxybiphenyl- -Yl group, 4-bromo-4'-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 4-iodo-4'-trifluoromethoxybiphenyl-3-yl group, 2-methylnaphthalen-1-yl group, 3- Methylnaphthalen-1-yl group, 8-methylnaphthalen-1-yl group, 1-methylnaphthalen-2-yl group, 3-methylnaphthalen-2-yl group, 4-methylnaphthalen-2-yl group, 2- Ethyl naphthalen-1-yl group, 3-ethyl naphthalen-1-yl group, 8-ethyl naphthalen-1-yl group, 1-ethyl naphthalen-2-yl group, 3-ethyl naphthalen-2-yl group, 4- Ethyl naphthalen-2-yl group, 2-fluoronaphthalen-1-yl group, 3-fluoronaphthalen-1-yl group, 8-fluoronaphthalen-1-yl group, 1-fluoronaphtha Len-2-yl group, 3-fluoronaphthalen-2-yl group, 4-fluoronaphthalen-2-yl group, 2-chloronaphthalen-1-yl group, 3-chloronaphthalen-1-yl group, 8-chloro Naphthalen-1-yl group, 1-chloronaphthalen-2-yl group, 3-chloronaphthalen-2-yl group, 4-chloronaphthalen-2-yl group, 2-bromonaphthalen-1-yl group, 3-bromo Naphthalen-1-yl group, 8-bromonaphthalen-1-yl group, 1-bromonaphthalen-2-yl group, 3-bromonaphthalen-2-yl group, 4-bromonaphthalen-2-yl group, 2-iodo Naphthalen-1-yl group, 3-iodonaphthalen-1-yl group, 8-iodonaphthalen-1-yl group, 1-iodonaphthalen-2-yl group, 3-iodonaphthalen-2-yl group 4-iodonaphthalen-2-yl group, 2-trifluoromethylnaphthalen-1-yl group, 3-trifluoromethylnaphthalen-1-yl group, 8-trifluoromethylnaphthalen-1-yl group, 1-trifluoro Methylnaphthalen-2-yl group, 3-trifluoromethylnaphthalen-2-yl group, 4-trifluoromethylnaphthalen-2-yl group, 2-methoxynaphthalen-1-yl group, 3-methoxynaphthalen-1-yl Group, 8-methoxynaphthalen-1-yl group, 1-methoxynaphthalen-2-yl group, 3-methoxynaphthalen-2-yl group, 4-methoxynaphthalen-2-yl group, 2-cyclopropylnaphthalene-1- Yl group, 3-cyclopropylnaphthalen-1-yl group, 8-cyclopropylnaphthalen-1-yl group, 1-cyclopropyl Pyrnaphthalen-2-yl group, 3-cyclopropylnaphthalen-2-yl group, 4-cyclopropylnaphthalen-2-yl group, 2-ethynylnaphthalen-1-yl group, 3-ethynylnaphthalen-1-yl group, 8-ethynylnaphthalen-1-yl group, 1-ethynylnaphthalen-2-yl group, 3-ethynylnaphthalen-2-yl group, 4-ethynylnaphthalen-2-yl group;
１以上の置換基を有していてもよい５若しくは６員へテロアリール基： １−ピラゾリル基、２−ピラゾリル基、３−ピラゾリル基、５−メチル−１−ピラゾリル基、５−エチル−１−ピラゾリル基、３−フェニル−５−メチル−１−ピラゾリル基、３−フェニル−５−エチル−１−ピラゾリル基、３−(４−クロロフェニル)−５−メチル−１−ピラゾリル基、３−(４−クロロフェニル)−５−エチル−１−ピラゾリル基、３−(４−ブロモフェニル)−５−メチル−１−ピラゾリル基、３−(４−ブロモフェニル)−５−エチル−１−ピラゾリル基、３−(４−トリフルオロメチルフェニル)−５−メチル−１−ピラゾリル基、３−(４−トリフルオロメチルフェニル)−５−エチル−１−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、２−メチル−１−イミダゾリル基、２−エチル−１−イミダゾリル基、２−メチル−４−フェニル−１−イミダゾリル基、２−エチル−４−フェニル−１−イミダゾリル基、２−メチル−４−(４−クロロフェニル)−１−イミダゾリル基、２−エチル−４−(４−クロロフェニル)−１−イミダゾリル基、２−メチル−４−(４−ブロモフェニル)−１−イミダゾリル基、２−エチル−４−(４−ブロモフェニル)−１−イミダゾリル基、２−メチル−４−(４−トリフルオロメチルフェニル)−１−イミダゾリル基、２−エチル−４−(４−トリフルオロメチルフェニル)−１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、１−（１，２，４−トリアゾリル）基、３−（１，２，４−トリアゾリル）基、５−（１，２，４−トリアゾリル）基、１−テトラゾリル基、５−テトラゾリル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基、３−（１，２，４―オキサジアゾリル）基、５−（１，２，４―オキサジアゾリル）基、２−（１，３，４―オキサジアゾリル）基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基、３−（１，２，４―チアジアゾリル）基、５−（１，２，４―チアジアゾリル）基、２−（１，３，４―チアジアゾリル）基、３−（１，２，５―チアジアゾリル）基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、２−メチル−３−ピリジル基、2−エチル−3−ピリジル基、２−メチル−５−フェニル−３−ピリジル基、２−エチル−５−フェニル−３−ピリジル基、2−メチル−５−(４−クロロフェニル)−３−ピリジル基、２−エチル−５−(４−クロロフェニル)−３−ピリジル基、２−メチル−５−(４−ブロモフェニル)−３−ピリジル基、２−エチル−５−(４−ブロモフェニル)−３−ピリジル基、２−メチル−５−(４−トリフルオロメチルフェニル)−３−ピリジル基、２−エチル−５−(４−トリフルオロメチルフェニル)−３−ピリジル基、４−ピリジル基、３−メチル−４−ピリジル基、３−エチル−４−ピリジル基、２−フェニル−５−メチル−４−ピリジル基、２−フェニル−５−エチル−４−ピリジル基、２−(４−クロロフェニル)−５−メチル−４−ピリジル基、２−(４−クロロフェニル)−５−エチル−４−ピリジル基、２−(４−ブロモフェニル)−５−メチル−４−ピリジル基、２−(４−ブロモフェニル)−５−エチル−４−ピリジル基、２−(４−トリフルオロメチルフェニル)−５−メチル−４−ピリジル基、２−(４−トリフルオロメチルフェニル)−５−エチル−４−ピリジル基、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、５−ピリミジル基、３−ピリダジル基、４−ピリダジル基、3−メチル−4−ピリダジル基、３−エチル−４−ピリダジル基、３−メチル−６−フェニル−４−ピリダジル基、３−エチル−６−フェニル−３−ピリダジル基、３−メチル−6−(4−クロロフェニル)−４−ピリダジル基、３−エチル−6−(4−クロロフェニル)−4−ピリダジル基、３−メチル−6−(4−ブロモフェニル)−4−ピリダジル基、３−エチル−6−(4−ブロモフェニル)−4−ピリダジル基、３−メチル−6−(4−トリフルオロメチルフェニル)−4−ピリダジル基、３−エチル−６−(４−トリフルオロメチルフェニル)−４−ピリダジル基、２−ピラジル基、3−メチル−２−ピラジル基、3−エチル−2−ピラジル基、3−メチル−6−フェニル−2−ピラジル基、3−エチル−６−フェニル−２−ピラジル基、３−メチル−6−(4−クロロフェニル)−２−ピラジル基、３−エチル−6−(4−クロロフェニル)−２−ピラジル基、３−メチル−6−(4−ブロモフェニル)−２−ピラジル基、３−エチル−6−(4−ブロモフェニル)−２−ピラジル基、３−メチル−6−(4−トリフルオロメチルフェニル)−２−ピラジル基、３−エチル−６−(４−トリフルオロメチルフェニル)−２−ピラジル基、及び２−（１，３，５―トリアジ二ル）基； 5- or 6-membered heteroaryl group which may have one or more substituents: 1-pyrazolyl group, 2-pyrazolyl group, 3-pyrazolyl group, 5-methyl-1-pyrazolyl group, 5-ethyl-1- Pyrazolyl group, 3-phenyl-5-methyl-1-pyrazolyl group, 3-phenyl-5-ethyl-1-pyrazolyl group, 3- (4-chlorophenyl) -5-methyl-1-pyrazolyl group, 3- (4 -Chlorophenyl) -5-ethyl-1-pyrazolyl group, 3- (4-bromophenyl) -5-methyl-1-pyrazolyl group, 3- (4-bromophenyl) -5-ethyl-1-pyrazolyl group, 3 -(4-trifluoromethylphenyl) -5-methyl-1-pyrazolyl group, 3- (4-trifluoromethylphenyl) -5-ethyl-1-pyrazolyl group, 1-imidazolyl group, 2-methyl-1- Imida Ryl group, 2-ethyl-1-imidazolyl group, 2-methyl-4-phenyl-1-imidazolyl group, 2-ethyl-4-phenyl-1-imidazolyl group, 2-methyl-4- (4-chlorophenyl)- 1-imidazolyl group, 2-ethyl-4- (4-chlorophenyl) -1-imidazolyl group, 2-methyl-4- (4-bromophenyl) -1-imidazolyl group, 2-ethyl-4- (4-bromo Phenyl) -1-imidazolyl group, 2-methyl-4- (4-trifluoromethylphenyl) -1-imidazolyl group, 2-ethyl-4- (4-trifluoromethylphenyl) -1-imidazolyl group, 2- Imidazolyl group, 4-imidazolyl group, 1- (1,2,4-triazolyl) group, 3- (1,2,4-triazolyl) group, 5- (1,2,4-triazolyl) group, 1-tetrazolyl Base , 5-tetrazolyl group, 2-oxazolyl group, 4-oxazolyl group, 5-oxazolyl group, 3-isoxazolyl group, 4-isoxazolyl group, 5-isoxazolyl group, 3- (1,2,4-oxadiazolyl) group, 5 -(1,2,4-oxadiazolyl) group, 2- (1,3,4-oxadiazolyl) group, 2-thiazolyl group, 4-thiazolyl group, 5-thiazolyl group, 3-isothiazolyl group, 4-isothiazolyl group, 5-isothiazolyl group, 3- (1,2,4-thiadiazolyl) group, 5- (1,2,4-thiadiazolyl) group, 2- (1,3,4-thiadiazolyl) group, 3- (1,2 , 5-thiadiazolyl) group, 2-furyl group, 3-furyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 2-methyl-3-pyridyl group, 2 -Ethyl-3-pyridyl group, 2-methyl-5-phenyl-3-pyridyl group, 2-ethyl-5-phenyl-3-pyridyl group, 2-methyl-5- (4-chlorophenyl) -3-pyridyl group 2-ethyl-5- (4-chlorophenyl) -3-pyridyl group, 2-methyl-5- (4-bromophenyl) -3-pyridyl group, 2-ethyl-5- (4-bromophenyl) -3 -Pyridyl group, 2-methyl-5- (4-trifluoromethylphenyl) -3-pyridyl group, 2-ethyl-5- (4-trifluoromethylphenyl) -3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 3 -Methyl-4-pyridyl group, 3-ethyl-4-pyridyl group, 2-phenyl-5-methyl-4-pyridyl group, 2-phenyl-5-ethyl-4-pyridyl group, 2- (4-chlorophenyl) -5-methyl-4-pyridyl group, 2- ( -Chlorophenyl) -5-ethyl-4-pyridyl group, 2- (4-bromophenyl) -5-methyl-4-pyridyl group, 2- (4-bromophenyl) -5-ethyl-4-pyridyl group, 2 -(4-trifluoromethylphenyl) -5-methyl-4-pyridyl group, 2- (4-trifluoromethylphenyl) -5-ethyl-4-pyridyl group, 2-pyrimidyl group, 4-pyrimidyl group, 5 -Pyrimidyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridazyl group, 3-methyl-4-pyridazyl group, 3-ethyl-4-pyridazyl group, 3-methyl-6-phenyl-4-pyridazyl group, 3-ethyl-6 -Phenyl-3-pyridazyl group, 3-methyl-6- (4-chlorophenyl) -4-pyridazyl group, 3-ethyl-6- (4-chlorophenyl) -4-pyridazyl group, 3-methyl-6- (4 -Bromophenyl) -4-pyri Zyl group, 3-ethyl-6- (4-bromophenyl) -4-pyridazyl group, 3-methyl-6- (4-trifluoromethylphenyl) -4-pyridazyl group, 3-ethyl-6- (4- (Trifluoromethylphenyl) -4-pyridazyl group, 2-pyrazyl group, 3-methyl-2-pyrazyl group, 3-ethyl-2-pyrazyl group, 3-methyl-6-phenyl-2-pyrazyl group, 3-ethyl -6-phenyl-2-pyrazyl group, 3-methyl-6- (4-chlorophenyl) -2-pyrazyl group, 3-ethyl-6- (4-chlorophenyl) -2-pyrazyl group, 3-methyl-6- (4-bromophenyl) -2-pyrazyl group, 3-ethyl-6- (4-bromophenyl) -2-pyrazyl group, 3-methyl-6- (4-trifluoromethylphenyl) -2-pyrazyl group, 3-ethyl-6- (4-trifluoromethylphenyl) -2-pyrazyl group And 2- (1,3,5-triazine) group;
１以上の置換基を有していてもよい８〜１０員縮合へテロアリール基： インドール−１−イル基、インドール−２−イル基、インドール−３−イル基、インドール−４−イル基、インドール−５−イル基、インドール−６−イル基、インドール−７−イル基、１−メチルインドール−３−イル基、インダゾール−１−イル基、インダゾール−３−イル基、インダゾール−４−イル基、インダゾール−５−イル基、インダゾール−６−イル基、インダゾール−７−イル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基、ベンゾトリアゾール−４−イル基、ベンゾトリアゾール−５−イル基、ベンゾトリアゾール−６−イル基、ベンゾトリアゾール−７−イル基、ベンゾフラン−２−イル基、ベンゾフラン−３−イル基、ベンゾフラン−４−イル基、ベンゾフラン−５−イル基、ベンゾフラン−６−イル基、ベンゾフラン−７−イル基、ベンゾチオフェン−２−イル基、ベンゾチオフェン−３−イル基、ベンゾチオフェン−４−イル基、ベンゾチオフェン−５−イル基、ベンゾチオフェン−６−イル基、及びベンゾチオフェン−７−イル基。； 8- to 10-membered condensed heteroaryl group which may have one or more substituents: indol-1-yl group, indol-2-yl group, indol-3-yl group, indol-4-yl group, indole -5-yl group, indol-6-yl group, indol-7-yl group, 1-methylindol-3-yl group, indazol-1-yl group, indazol-3-yl group, indazol-4-yl group , Indazol-5-yl group, indazol-6-yl group, indazol-7-yl group, benzotriazol-1-yl group, benzotriazol-4-yl group, benzotriazol-5-yl group, benzotriazole-6 -Yl group, benzotriazol-7-yl group, benzofuran-2-yl group, benzofuran-3-yl group, benzofuran-4-yl group, Furan-5-yl group, benzofuran-6-yl group, benzofuran-7-yl group, benzothiophen-2-yl group, benzothiophen-3-yl group, benzothiophen-4-yl group, benzothiophen-5- An yl group, a benzothiophen-6-yl group, and a benzothiophen-7-yl group. ;
C１−C６アルキルスルホニルオキシ基： メタンスルホニルオキシ基、エタンスルホニルオキシ基、プロパンスルホニルオキシ基、及び、ヘキサンスルホニルオキシ基；
C１−C６アルコキシスルホニルオキシ基： メトキシスルホニルオキシ基、エトキシスルホニルオキシ基、プロポキシスルホニルオキシ基、及び、ヘキシルオキシスルホニルオキシ基；
Ｒ10とＲ11が一緒になって結合する炭素原子とともに形成する５または６員環、Ｒ10-17AとＲ11-17Aが一緒になって結合する炭素原子とともに形成する５または６員環、Ｒ10-19AとＲ11-19Aが一緒になって結合する炭素原子とともに形成する５または６員環： シクロペンチリデン基、及び、シクロヘキシリデン基；
C1-C6 alkylsulfonyloxy group: methanesulfonyloxy group, ethanesulfonyloxy group, propanesulfonyloxy group, and hexanesulfonyloxy group;
C1-C6 alkoxysulfonyloxy group: methoxysulfonyloxy group, ethoxysulfonyloxy group, propoxysulfonyloxy group, and hexyloxysulfonyloxy group;
A 5- or 6-membered ring formed with carbon atoms to which R 10 and R 11 are bonded together; a 5- or 6-membered ring formed with carbon atoms to which R 10-17A and R 11-17A are bonded; R 10-19A and R 11-19A 5 or 6-membered ring is formed together with the carbon atom bonded together: cyclopentylidene group and cyclohexylidene group;
尚、R1が水素原子である式（１−ａ）で示される化合物には、式（１−ａ’）および式（１−ａ’’）で示される互変異性体が存在し得る。式（１−ａ）で示される化合物には、これらの互変異性のすべておよびそれらのうちの任意の２個以上からなる混合物が包括される。
次に、本願発明の製造法を説明する。 Next, the manufacturing method of this invention is demonstrated.
（製造法１）
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇ、Ｍ、ｎ、および、Ｖは前記と同じ意味を表す。］
式（１）で示される化合物（以下、化合物（１）と記す。）は、式（２）で示される化合物（以下、化合物（２）と記す）と式（３）で示される化合物（以下、化合物（３）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
(Production method 1)
[Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , G, M, n, and V represent the same meaning as described above. ]
A compound represented by formula (1) (hereinafter referred to as compound (1)) is a compound represented by formula (2) (hereinafter referred to as compound (2)) and a compound represented by formula (3) (hereinafter referred to as compound (1)). And compound (3)).
本反応は、通常、溶媒の存在下、実施される。使用できる溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ノルマルブタノール、等のアルコール系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；ピリジン等の芳香族複素環系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒；またはこれらの混合溶媒が挙げられる。
溶媒の使用量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（２）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
本反応において触媒を使用してもよく、触媒としては、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムヨード、ベンジルトリノルマルブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、メチルトリｎ−ブチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラｎ−ブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムヨード、ベンジルトリメチルアンモニウムヨード、等の4級アンモニウム塩類；ノルマルヘプチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド等の4級ホスホニウム塩等の相間移動触媒が挙げられる。触媒の量は、化合物（２）１モルに対して、触媒量でよく、通常、0.01から10モルである。
化合物（３）としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、リチウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムノルマルブトキシド等の金属アルコキシド；ナトリウムフェノキシド等の金属フェノキシド等が挙げられる。これらは市販されているものを使用しても良いし、適時調整したもの、または、溶媒に希釈したもののいずれかを使用してもよい。化合物（３）の量は、化合物（２）1モルに対して、1モル以上あればよく、その上限は特に制限されないが、通常1〜10モルの範囲である。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、50℃から使用する溶媒沸点までである。また、反応混合物にマイクロウェーブを照射してもよい。反応時間は、化合物（３）の種類および量、溶媒の種類および量、並びに、反応温度等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜60時間である。
本反応は、より具体的には、化合物（２）を含む溶液と、化合物（３）または化合物（３）を含む溶液とを混合することにより行うことができる。該混合は、化合物（２）を含む溶液に化合物（３）または化合物（３）を含む溶液を添加する方法、または、化合物（３）または化合物（３）を含む溶液に対し化合物（２）を含む溶液を添加する方法のどちらの方法で行ってもも良く、かつ、これらの溶液に使用する溶媒は、同一であっても異なっていても良い。また、触媒を添加する場合、触媒をどの段階で加えてもよく、また、反応の進行状況に応じて反応途中に添加しても良い。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（１）が主生成物として含まれる。該当反応混合物に例えば、洗浄、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（１）を単離することができる。また、単離された化合物（１）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
This reaction is usually carried out in the presence of a solvent. Examples of the solvent that can be used include water; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, chlorobenzene, toluene, and xylene; halogen-containing hydrocarbon solvents such as chloroform and dichloromethane; methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, normal butanol, Alcohol solvents such as ethyl acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; ether solvents such as 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, polyethylene glycol, tetrahydrofuran and dioxane; acetonitrile Nitrile solvents such as propionitrile; aromatic heterocyclic solvents such as pyridine; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide; dimethylformamide, dimethyla Toamido, amide solvents such as N- methyl pyrrolidone; or a mixed solvent thereof.
Although the usage-amount of a solvent is not specifically limited, From an economical viewpoint, it is 100 parts weight or less normally with respect to 1 weight part of compounds (2).
A catalyst may be used in this reaction. Examples of the catalyst include tetrabutylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium iodide, benzyltrinormalbutylammonium bromide, benzyltrimethylammonium chloride, benzyltriethylammonium chloride, methyltrin- Quaternary ammonium salts such as butylammonium chloride, tetraethylammonium chloride, tetra-n-butylammonium chloride, benzyltrimethylammonium bromide, benzyltriethylammonium bromide, tetraethylammonium iodide, benzyltrimethylammonium iodide; normal heptyltriphenylphosphonium bromide, tetraphenyl Such as phosphonium bromide Examples thereof include phase transfer catalysts such as quaternary phosphonium salts. The amount of the catalyst may be a catalytic amount with respect to 1 mol of the compound (2), and is usually 0.01 to 10 mol.
Examples of the compound (3) include metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide; sodium methoxide, potassium methoxide, lithium methoxide, sodium ethoxide, sodium normal butoxide. Metal alkoxides such as metal phenoxides such as sodium phenoxide. Those commercially available may be used, or those prepared in a timely manner or those diluted in a solvent may be used. The amount of the compound (3) may be 1 mol or more with respect to 1 mol of the compound (2), and the upper limit is not particularly limited, but is usually in the range of 1 to 10 mol.
The reaction temperature is usually not lower than the melting point of the solvent and not higher than the boiling point of the solvent, preferably from 50 ° C. to the boiling point of the solvent used. Further, the reaction mixture may be irradiated with microwaves. While the reaction time varies depending on the kind and amount of compound (3), the kind and amount of solvent, and the reaction temperature, it is usually in the range of 0.1 to 100 hours, and typically 0.1 to 60 hours.
More specifically, this reaction can be performed by mixing a solution containing the compound (2) and a solution containing the compound (3) or the compound (3). In the mixing, the compound (3) or the solution containing the compound (3) is added to the solution containing the compound (2), or the compound (2) is added to the solution containing the compound (3) or the compound (3). Either of the methods of adding the solution to be added may be used, and the solvents used in these solutions may be the same or different. In addition, when a catalyst is added, the catalyst may be added at any stage, or may be added during the reaction depending on the progress of the reaction.
In order to follow the progress of this reaction, usual analysis means such as thin layer chromatography, gas chromatography, high performance liquid chromatography, NMR, etc. can be used.
The reaction mixture thus obtained usually contains compound (1) as the main product. The compound (1) can be isolated by subjecting the corresponding reaction mixture to usual treatments such as washing, filtration, concentration, and recrystallization. The isolated compound (1) can be further purified by ordinary means such as distillation, column chromatography, recrystallization and the like.
（製造法２）
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇ、および、ｎは前記と同じ意味を表す。］
化合物（２）は式（４）で示される化合物（以下、化合物（４）と記す。）に塩基を反応させることにより製造することができる。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ノルマルブタノール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられる。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（４）1重量部に対して、通常100重量部以下である。
本反応において触媒を使用してもよく、触媒としては、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムヨード、ベンジルトリノルマルブチルアンモニウムブロマイド等の4級アンモニウム塩類；ノルマルヘプチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド等の4級ホスホニウム塩等の相間移動触媒が挙げられる。触媒の量は、化合物（４）１モルに対して、触媒量でよく、通常、0.01〜10モルである。
塩基としては、例えば、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、1,8-ジアザビシクロ[５. 4. 0]-7-ウンデセン等の有機塩基；リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムジイソプロピルアミド等の金属アミド塩基；リチウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド等の金属ジシラジド塩基；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物；水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩類；リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のリン酸塩類；酢酸ナトリウム等の酢酸塩類；ナトリウムメトキシド、リチウムメトキシド等の金属アルコキシドが挙げられ、これらの中では炭酸塩類、および、金属水酸化物が好ましい。
塩基の量は、触媒量あればよいが、通常、化合物（４）１モルに対して0.01モル〜10モルの範囲、好ましくは、0.1〜5モルであり、さらに好ましくは、0.1〜2モルである。。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、溶媒の融点から70℃までである。
反応時間は、塩基の種類および量、溶媒の種類および量、並びに、反応温度等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応は、より具体的には、化合物（４）を含む溶液と塩基または塩基を含む溶液とを混合することにより行うことができる。該混合は、化合物（４）を含む溶液に塩基または塩基を含む溶液を添加する方法、または、塩基または塩基を含む溶液に化合物（４）を含む溶液を添加する方法のどちらの方法で行っても良く、かつ、これらの溶液に使用する溶媒は、同一であっても異なっていても良い。
本反応において、式（１３）
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇ、および、ｎは前記と同じ意味を表す。］
で示されるジヒドロピリダジノン化合物の生成が確認できる。式（１３）で示される化合物は、反応中間体であり、単離、精製された後に、脱水条件に付されても良いし、単離されずに反応を進行させてもよい。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
該当反応混合物に例えば、洗浄、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（２）を単離することができる。単離された化合物（２）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
(Production method 2)
[Wherein R 2 , R 3 , R 5 , G and n represent the same meaning as described above. ]
Compound (2) can be produced by reacting a compound represented by formula (4) (hereinafter referred to as compound (4)) with a base.
This reaction is usually carried out in the presence of a solvent.
Examples of the solvent include water; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, chlorobenzene, toluene and xylene; halogen-containing hydrocarbon solvents such as chloroform and dichloromethane; hydrocarbon solvents such as hexane and heptane; methanol, ethanol, Alcohol solvents such as isopropanol, ethylene glycol and normal butanol; ether solvents such as 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; ester solvents such as ethyl acetate; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone Solvents; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide; dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone Amide solvents; or a mixed solvent thereof.
The amount of the solvent is not particularly limited, but is usually 100 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the compound (4) from the viewpoint of economy.
A catalyst may be used in this reaction. Examples of the catalyst include quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium iodide, and benzyltrinormalbutylammonium bromide; normal heptyltriphenylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium bromide, etc. And phase transfer catalysts such as quaternary phosphonium salts. The amount of the catalyst may be a catalytic amount with respect to 1 mol of the compound (4), and is usually 0.01 to 10 mol.
Examples of the base include organic bases such as pyridine, 4-dimethylaminopyridine, triethylamine, ethyldiisopropylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene; lithium diisopropylamide, sodium diisopropylamide, and the like. Metal amide bases; metal disilazide bases such as lithium hexamethyldisilazide and potassium hexamethyldisilazide; metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; sodium hydride and potassium hydride Metal hydrides; carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and sodium bicarbonate; phosphates such as sodium phosphate, disodium hydrogen phosphate and sodium dihydrogen phosphate; acetates such as sodium acetate; sodium methoxide; Metal alkoxy such as lithium methoxide And the like, carbonates Among these, and, metal hydroxides are preferred.
The amount of the base may be a catalytic amount, but is usually in the range of 0.01 mol to 10 mol, preferably 0.1 to 5 mol, more preferably 0.1 to 2 mol, relative to 1 mol of compound (4). is there. .
The reaction temperature is usually not less than the melting point of the solvent and not more than the boiling point of the solvent, preferably from the melting point of the solvent to 70 ° C.
The reaction time varies depending on the type and amount of the base, the type and amount of the solvent, the reaction temperature, and the like, but is usually in the range of 0.1 to 100 hours, typically 0.1 to 24 hours.
More specifically, this reaction can be performed by mixing a solution containing compound (4) with a base or a solution containing a base. The mixing is performed by either a method of adding a base or a solution containing a base to a solution containing the compound (4) or a method of adding a solution containing the compound (4) to a solution containing a base or a base. The solvents used in these solutions may be the same or different.
In this reaction, the formula (13)
[Wherein R 2 , R 3 , R 5 , G and n represent the same meaning as described above. ]
The production | generation of the dihydropyridazinone compound shown by can be confirmed. The compound represented by the formula (13) is a reaction intermediate, and may be subjected to dehydration conditions after being isolated and purified, or may be allowed to proceed without isolation.
In order to follow the progress of this reaction, usual analysis means such as thin layer chromatography, gas chromatography, high performance liquid chromatography, NMR, etc. can be used.
The compound (2) can be isolated by subjecting the corresponding reaction mixture to usual treatments such as washing, filtration, concentration and recrystallization. The isolated compound (2) can be further purified by ordinary means such as distillation, column chromatography, recrystallization and the like.
尚、Ｒ3が水素以外である化合物（２）は、Ｒ3が水素である化合物から製造することもできる。
（参考文献：Journal of American Chemical Society, 1945, 67, 60）
The compound (2) in which R 3 is other than hydrogen can also be produced from a compound in which R 3 is hydrogen.
(Reference: Journal of American Chemical Society, 1945, 67, 60)
また、ｎが整数１または２である化合物（２）は、ｎが整数０である化合物（２）から製造することもできる。
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、および、Ｇは前記と同じ意味を表す。）
式（２−O１）で示される化合物（以下、化合物（２−O１）と記す。）、または、式（２−O２）で示される化合物（以下、化合物（２−O２）と記す。）は、式（２−O０）で示される化合物（以下、化合物（２−O０）と記す。）に酸化剤を反応させることにより製造することができる。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒；ギ酸、酢酸等のカルボン酸系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられる。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（２−O０）1重量部に対して、通常100重量部以下である。
本反応において触媒を使用してもよく、触媒としては、タングステンやバナジウム等の重金属の酸化物類が挙げられる。触媒の量は、化合物（２−O０）１モルに対して、触媒量でよく、通常、0.01〜10モルである。
酸化剤としては、例えば、tert-ブチルヒドロペルオキシド（TBHP）等の有機過酸化物；過酸化水素水等の無機過酸化物；メタクロロ過安息香酸（mCPBA）、過酢酸等の過酸が挙げられ、これらの中ではメタクロロ過安息香酸、過酸化水素水が好ましい。
酸化剤の量は、通常、化合物（２−O０）１モルに対して、化合物（２−O２）を製造する場合は2モル以上あれば良く、好ましくは2〜20モルであり、化合物（２−O１）を製造する場合は1モル以上あれば良く、好ましくは、1.0〜1.5モルである。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、溶媒の融点から70℃までである。
反応時間は、酸化剤の種類および量、溶媒の種類および量、並びに、反応温度等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応は、より具体的には、化合物（２−O０）を含む溶液と酸化剤または酸化剤を含む溶液とを混合することにより行うことができる。該混合は、化合物（２−O０）を含む溶液に酸化剤または酸化剤を含む溶液を添加する方法、または、酸化剤または酸化剤を含む溶液に化合物（２−O０）を含む溶液を添加する方法のどちらの方法で行っても良く、かつ、これらの溶液に使用する溶媒は、同一であっても異なっていても良い。また、触媒を添加する場合、触媒をどの段階で加えてもよく、また、反応の進行状況に応じて反応途中に添加しても良い。
尚、化合物（２−O２）を製造する場合、本反応において、化合物（２−O１）が確認できる。化合物（２−O１）は、反応中間体であり、単離、精製された後に、酸化条件に付されても良いし、単離されずに反応を進行させてもよい。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
該反応混合物に例えば、洗浄、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（２−O１）または化合物（２−O２）を単離することができる。単離された（２−O１）または化合物（２−O２）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
The compound (2) in which n is an integer 1 or 2 can also be produced from the compound (2) in which n is an integer 0.
(In the formula, R 2 , R 3 , R 5 , and G represent the same meaning as described above.)
A compound represented by formula (2-O1) (hereinafter referred to as compound (2-O1)) or a compound represented by formula (2-O2) (hereinafter referred to as compound (2-O2)) is used. The compound represented by the formula (2-O0) (hereinafter referred to as the compound (2-O0)) is allowed to react with an oxidizing agent.
This reaction is usually carried out in the presence of a solvent.
Examples of the solvent include water; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, chlorobenzene, toluene and xylene; halogen-containing hydrocarbon solvents such as chloroform and dichloromethane; hydrocarbon solvents such as hexane and heptane; methanol, ethanol, Alcohol solvents such as isopropanol, normal butanol and ethylene glycol; ether solvents such as 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; ester solvents such as ethyl acetate; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone Solvents; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; amide solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; carboxylic acids such as formic acid and acetic acid Medium; or a mixed solvent thereof.
Although the quantity of a solvent is not specifically limited, From an economical viewpoint, it is 100 parts weight or less normally with respect to 1 weight part of compounds (2-O0).
A catalyst may be used in this reaction, and examples of the catalyst include heavy metal oxides such as tungsten and vanadium. The amount of the catalyst may be a catalytic amount with respect to 1 mol of the compound (2-O0), and is usually 0.01 to 10 mol.
Examples of the oxidizing agent include organic peroxides such as tert-butyl hydroperoxide (TBHP); inorganic peroxides such as aqueous hydrogen peroxide; and peracids such as metachloroperbenzoic acid (mCPBA) and peracetic acid. Of these, metachloroperbenzoic acid and aqueous hydrogen peroxide are preferred.
The amount of the oxidizing agent is usually 2 mol or more, preferably 2 to 20 mol, in the case of producing the compound (2-O2) with respect to 1 mol of the compound (2-O0). When -O1) is produced, it may be 1 mol or more, preferably 1.0 to 1.5 mol.
The reaction temperature is usually not less than the melting point of the solvent and not more than the boiling point of the solvent, preferably from the melting point of the solvent to 70 ° C.
The reaction time varies depending on the type and amount of the oxidizing agent, the type and amount of the solvent, the reaction temperature, and the like, but is usually in the range of 0.1 to 100 hours, typically 0.1 to 24 hours.
More specifically, this reaction can be performed by mixing a solution containing the compound (2-O0) with an oxidizing agent or a solution containing an oxidizing agent. The mixing is performed by adding an oxidizing agent or a solution containing an oxidizing agent to a solution containing the compound (2-O0), or adding a solution containing the compound (2-O0) to an oxidizing agent or a solution containing the oxidizing agent. Any of the methods may be used, and the solvents used in these solutions may be the same or different. In addition, when a catalyst is added, the catalyst may be added at any stage, or may be added during the reaction depending on the progress of the reaction.
In addition, when manufacturing a compound (2-O2), a compound (2-O1) can be confirmed in this reaction. Compound (2-O1) is a reaction intermediate, and may be subjected to oxidation conditions after being isolated and purified, or may be allowed to proceed without isolation.
In order to follow the progress of this reaction, usual analysis means such as thin layer chromatography, gas chromatography, high performance liquid chromatography, NMR, etc. can be used.
The compound (2-O1) or the compound (2-O2) can be isolated by subjecting the reaction mixture to usual treatments such as washing, filtration, concentration, recrystallization and the like. The isolated (2-O1) or compound (2-O2) can be further purified by usual means such as distillation, column chromatography, recrystallization and the like.
（製造法３）
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇ、ｎ、および、Ｘ1は前記と同じ意味を表す。］
化合物（４）は、式（６）で示される化合物（以下、化合物（６）と記す。）と式（５）で示される化合物（以下、化合物（５）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムの含ハロゲン炭化水素系溶媒；ピリジン等の芳香族複素環系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では芳香族炭化水素系溶媒、および、エーテル系溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（６）1重量部に対して、通常100重量部以下である。
化合物（５）の量は、化合物（６）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは1.0〜3.0モルである。
本反応は塩基の存在下で行われてもよい。
塩基としては、例えば、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、1,8-ジアザビシクロ[５. 4. 0]-7-ウンデセン等の有機塩基；リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムジイソプロピルアミド等の金属アミド塩基；リチウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド等のジシラジド塩基；水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩類；リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のリン酸塩類；酢酸ナトリウム等の酢酸塩類；ナトリウムメトキシド、リチウムメトキシド等の金属アルコキシドが挙げられ、これらの中では有機塩基が好ましい。
塩基の量は、化合物（６）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは、1〜5モルである。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、−30℃から50℃までである。
反応時間は、反応温度、塩基の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応は、化合物（６）または化合物（６）の溶液と化合物（５）を含む溶液とを混合することにより実施される。該混合は例えば、所定の温度下、化合物（５）を含む溶液に化合物（６）または化合物（６）の溶液を添加する方法；所定の温度下、化合物（６）または化合物（６）の溶液を含む溶液に化合物（５）を含む溶液を添加する方法等が挙げられ、所定の温度に調節された化合物（５）を含む溶液に、化合物（６）または化合物（６）の溶液を加える方法が好ましい。これらの溶液に使用される溶媒は、同一であってもまたは異なっていても良い。また、塩基を使用する場合、どの段階で加えてもよいが、好ましくは、化合物（５）を含む溶液に塩基を加え、所定の温度下化合物（６）を含む溶液を加えることが好ましい。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（４）が主生成物として含まれる。該当反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（４）を単離することができる。単離された化合物（４）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
(Production method 3)
[Wherein R 2 , R 3 , R 5 , G, n and X 1 represent the same meaning as described above. ]
Compound (4) is a reaction between a compound represented by formula (6) (hereinafter referred to as compound (6)) and a compound represented by formula (5) (hereinafter referred to as compound (5)). Can be manufactured.
This reaction is usually carried out in the presence of a solvent.
Examples of the solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, chlorobenzene, toluene and xylene; halogen-containing hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform; aromatic heterocyclic solvents such as pyridine; hydrocarbons such as hexane and heptane. Nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ether solvents such as 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; ester solvents such as ethyl acetate; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc. Ketone solvents; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide; amide solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone; or a mixed solvent thereof, among which aromatic carbon Based solvents, and ether solvents are preferable.
The amount of the solvent is not particularly limited, but is usually 100 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the compound (6) from the viewpoint of economy.
The amount of compound (5) may be usually 1 mol or more, preferably 1.0 to 3.0 mol, per 1 mol of compound (6).
This reaction may be performed in the presence of a base.
Examples of the base include organic bases such as pyridine, 4-dimethylaminopyridine, triethylamine, ethyldiisopropylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene; lithium diisopropylamide, sodium diisopropylamide, and the like. Metal amide bases; Disilazide bases such as lithium hexamethyldisilazide and potassium hexamethyldisilazide; Metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride; Metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; Carbonic acid Carbonates such as sodium, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate; phosphates such as sodium phosphate, disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate; acetates such as sodium acetate; sodium methoxide, lithium methoxide, etc. Metal alkoxides, and these Organic bases are preferred in the medium.
The amount of the base is usually 1 mol or more with respect to 1 mol of the compound (6), and preferably 1 to 5 mol.
The reaction temperature is usually not lower than the melting point of the solvent and not higher than the boiling point of the solvent, and is preferably from −30 ° C. to 50 ° C.
While the reaction time varies depending on the reaction temperature, the type and amount of base, the type and amount of solvent, etc., it is usually in the range of 0.1 to 100 hours, typically 0.1 to 24 hours.
This reaction is carried out by mixing a solution of compound (6) or compound (6) with a solution containing compound (5). The mixing is, for example, a method of adding the compound (6) or the solution of the compound (6) to a solution containing the compound (5) at a predetermined temperature; a solution of the compound (6) or the compound (6) at a predetermined temperature A method of adding a solution containing the compound (5) to a solution containing the compound, and a method of adding the compound (6) or the solution of the compound (6) to a solution containing the compound (5) adjusted to a predetermined temperature Is preferred. The solvents used in these solutions may be the same or different. Further, when a base is used, it may be added at any stage, but it is preferable to add a base to a solution containing the compound (5) and add a solution containing the compound (6) at a predetermined temperature.
In order to follow the progress of this reaction, usual analysis means such as thin layer chromatography, gas chromatography, high performance liquid chromatography, NMR, etc. can be used.
The reaction mixture thus obtained usually contains compound (4) as the main product. The compound (4) can be isolated by subjecting the corresponding reaction mixture to usual treatments such as filtration, concentration, and recrystallization. The isolated compound (4) can be further purified by ordinary means such as distillation, column chromatography, recrystallization and the like.
（製造法４）
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｇ、および、ｎは前記と同じ意味を表す。］
化合物（４）は、式（７）で示される化合物（以下、化合物（７）と記す。）と式（１２）で示される化合物（以下、化合物（１２）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では、アルコール系溶媒、および、芳香族炭化水素系溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（12）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
化合物（７）としては、通常、市販されているもの、または、適時、製造されたものを使用することができる。化合物（７）の合成方法としては、例えば、Organic Synthesis, 1977, 56, 72-74やHeterocycles, 2007,73 469-480に記載されている。
化合物（７）の量は、化合物（12）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは1.0〜3.0モルである。
本反応は、脱水剤、または、酸の存在下で行われても良い。また、脱水を行なうために、還流脱水を行なってもよい。
脱水剤としては、シリカゲル、モレキュラーシーブ、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機系脱水剤が挙げられる。
脱水剤の量は、化合物（12）1重量部に対して、通常1重量部以上あればよく、好ましくは、1〜5重量部である。
酸としては、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、酢酸等の有機酸、および、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸が挙げられる。
酸の量は、通常、触媒量あれば良く、化合物（１２）1モルに対して、0.01〜10モルである。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、0℃〜150℃までである。
反応時間は、反応温度、脱水剤または酸の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（４）が主生成物として含まれる。該反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（４）を単離することができる。単離された化合物（４）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
(Production Method 4)
[Wherein R 2 , R 3 , R 5 , G and n represent the same meaning as described above. ]
Compound (4) is a reaction of a compound represented by formula (7) (hereinafter referred to as compound (7)) with a compound represented by formula (12) (hereinafter referred to as compound (12)). Can be manufactured.
This reaction is usually carried out in the presence of a solvent.
Examples of the solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, chlorobenzene, toluene and xylene; halogen-containing hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform; hydrocarbon solvents such as hexane and heptane; methanol, ethanol, isopropanol, Alcohol solvents such as normal butanol and ethylene glycol; ether solvents such as 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate; dimethyl sulfoxide Sulfoxide solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, amide solvents such as N-methylpyrrolidone, and mixed solvents thereof. Among these, alcohols System solvents, and aromatic hydrocarbon solvents are preferred.
The amount of the solvent is not particularly limited, but is usually 100 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the compound (12) from the viewpoint of economy.
As compound (7), what is marketed normally or what was manufactured timely can be used. The synthesis method of the compound (7) is described in, for example, Organic Synthesis, 1977, 56, 72-74 and Heterocycles, 2007, 73 469-480.
The amount of compound (7) may be usually 1 mol or more, preferably 1.0 to 3.0 mol, per 1 mol of compound (12).
This reaction may be performed in the presence of a dehydrating agent or an acid. Further, in order to perform dehydration, reflux dehydration may be performed.
Examples of the dehydrating agent include inorganic dehydrating agents such as silica gel, molecular sieve, sodium sulfate, and magnesium sulfate.
The amount of the dehydrating agent is usually 1 part by weight or more with respect to 1 part by weight of the compound (12), and preferably 1 to 5 parts by weight.
Examples of the acid include organic acids such as methanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, and acetic acid, and inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid.
The amount of the acid is usually a catalytic amount, and is 0.01 to 10 mol with respect to 1 mol of the compound (12).
The reaction temperature is usually not lower than the melting point of the solvent and not higher than the boiling point of the solvent, and is preferably 0 ° C to 150 ° C.
The reaction time varies depending on the reaction temperature, the type and amount of the dehydrating agent or acid, the type and amount of the solvent, etc., but is usually in the range of 0.1 to 100 hours, typically 0.1 to 24 hours.
In order to follow the progress of this reaction, usual analysis means such as thin layer chromatography, gas chromatography, high performance liquid chromatography, NMR, etc. can be used.
The reaction mixture thus obtained usually contains compound (4) as the main product. The compound (4) can be isolated by subjecting the reaction mixture to usual treatments such as filtration, concentration, and recrystallization. The isolated compound (4) can be further purified by ordinary means such as distillation, column chromatography, recrystallization and the like.
尚、Ｒ3が水素以外である化合物（４）は、Ｒ3が水素である化合物から製造することもできる。
（参考文献：Journal of Organic Chemistry, 1998, 63, 8145-8149）
The compound (4) in which R 3 is other than hydrogen can also be produced from a compound in which R 3 is hydrogen.
(Reference: Journal of Organic Chemistry, 1998, 63, 8145-8149)
(製造法５)
化合物（１２）は、式（９）で示される化合物（以下、化合物（９）と記す。）と式（１４）で示される化合物（以下、化合物（１４）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では、アルコール系溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（９）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
化合物（1４）の量は、化合物（９）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは1.0〜3.0モルである。
化合物（１４）に関しては、市販されているものを利用しても良いし、適時、製造したものを使用してもよい。化合物（１４）の合成方法は、例えば、Science of Synthesis, 40b, 1133-1210に記載されている。また、化合物（１４）としては、例えば、ヒドラジン、モノメチルヒドラジン、モノエチルヒドラジン、モノメトキシカルボニルヒドラジン、モノベンジルヒドラジン等、または、それらヒドラジン化合物の水和物、および、塩酸、硫酸等との塩が挙げられ、これらの中ではヒドラジンおよびメチルヒドラジンが好ましい。
本反応は、塩基の存在下で行われても良い。
塩基としては、例えば、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、1,8-ジアザビシクロ[５. 4. 0]-7-ウンデセン等の有機塩基；リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムジイソプロピルアミド等の金属アミド塩基；リチウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド等のジシラジド塩基；水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物；酢酸ナトリウム等の酢酸塩類；ナトリウムメトキシド、リチウムメトキシド等の金属アルコキシドが挙げられ、これらの中では有機塩基が好ましい。
塩基の量は、化合物（1４）1モルに対して、通常、触媒量あれば良く、好ましくは、0.1〜5モルである。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、０℃から50℃までである。
反応時間は、反応温度、塩基の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（１２）、または、化合物（１４）の塩を使用した場合には化合物（１２）の塩が主生成物として含まれる。化合物（１２）の塩を含んだ反応混合物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、または、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩のような塩基を加え、塩基性化することで、化合物（１２）とすることができる。該当反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（１２）を単離することができる。単離された化合物（１２）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
(Production method 5)
Compound (12) is a reaction of a compound represented by formula (9) (hereinafter referred to as compound (9)) with a compound represented by formula (14) (hereinafter referred to as compound (14)). Can be manufactured.
This reaction is usually carried out in the presence of a solvent.
Examples of the solvent include water; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, chlorobenzene, toluene, and xylene; halogen-containing hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform; hydrocarbon solvents such as hexane and heptane; methanol, ethanol, Alcohol solvents such as isopropyl alcohol, normal butanol and ethylene glycol; ether solvents such as 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate A sulfoxide solvent such as dimethyl sulfoxide; an amide solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, or a mixed solvent thereof. Alcohol solvents are preferred.
The amount of the solvent is not particularly limited, but is usually 100 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the compound (9) from the viewpoint of economy.
The amount of compound (14) may be usually 1 mol or more, preferably 1.0 to 3.0 mol, per 1 mol of compound (9).
As for the compound (14), a commercially available product may be used, or a product produced in a timely manner may be used. A method for synthesizing the compound (14) is described, for example, in Science of Synthesis, 40b, 1133-1210. Examples of the compound (14) include hydrazine, monomethyl hydrazine, monoethyl hydrazine, monomethoxycarbonyl hydrazine, monobenzyl hydrazine and the like, or hydrates of these hydrazine compounds, and salts with hydrochloric acid, sulfuric acid and the like. Among them, hydrazine and methyl hydrazine are preferable.
This reaction may be performed in the presence of a base.
Examples of the base include organic bases such as pyridine, 4-dimethylaminopyridine, triethylamine, ethyldiisopropylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene; lithium diisopropylamide, sodium diisopropylamide, and the like. Metal amide bases; Disilazide bases such as lithium hexamethyldisilazide and potassium hexamethyldisilazide; Metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride; Metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; Acetic acid Examples thereof include acetates such as sodium; metal alkoxides such as sodium methoxide and lithium methoxide. Among these, organic bases are preferable.
The amount of the base is usually a catalytic amount with respect to 1 mol of the compound (14), and preferably 0.1 to 5 mol.
The reaction temperature is usually not lower than the melting point of the solvent and not higher than the boiling point of the solvent, and preferably 0 ° C. to 50 ° C.
While the reaction time varies depending on the reaction temperature, the type and amount of base, the type and amount of solvent, etc., it is usually in the range of 0.1 to 100 hours, typically 0.1 to 24 hours.
In order to follow the progress of this reaction, usual analysis means such as thin layer chromatography, gas chromatography, high performance liquid chromatography, NMR, etc. can be used.
The reaction mixture thus obtained usually contains compound (12) or the salt of compound (12) as the main product when the salt of compound (14) is used. To the reaction mixture containing the salt of compound (12), a base such as a metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or a carbonate such as sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate or potassium carbonate is added. It can be set as a compound (12) by characterizing. The compound (12) can be isolated by subjecting the corresponding reaction mixture to usual treatments such as filtration, concentration, and recrystallization. The isolated compound (12) can be further purified by conventional means such as distillation, column chromatography, recrystallization and the like.
（製造法６）
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、および、ｎは前記と同じ意味を表す。］
化合物（５）は、式（７）で示される化合物（以下、化合物（７）と記す。）と式（１４）で示される化合物（以下、化合物（１４）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では、アルコール系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、水、および、芳香族炭化水素系溶媒と水の混合溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（７）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
化合物（１４）に関しては、市販されているものを利用しても良いし、適時、製造したものを使用してもよい。化合物（１４）の合成方法は、例えば、Science of Synthesis, 40b, 1133-1210に記載されている。また、化合物（１４）としては、例えば、ヒドラジン、モノメチルヒドラジン、モノエチルヒドラジン、モノメトキシカルボニルヒドラジン、モノベンジルヒドラジン等、または、それらヒドラジン化合物の水和物、および、塩酸、硫酸等との塩が挙げられ、これらの中ではヒドラジン、メチルヒドラジン、および、モノベンジルヒドラジン塩酸塩が好ましい。
化合物（１４）の量は、化合物（７）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは1.0〜3.0モルである。化合物（１４）に関しては、市販されているものを利用しても良いし、適時、製造したものを使用してもよい。ヒドラジン化合物の合成方法は、Science of Synthesis, 40b, 1133-1210に記載されている。
本反応は、脱水剤、または、酸の存在下で行われても良い。また、脱水を行なうために、還流脱水を行なってもよい。
脱水剤としては、シリカゲル、モレキュラーシーブ、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機系脱水剤が挙げられる。
脱水剤の量は、化合物（７）1重量部に対して、通常1重量部以上あればよく、好ましくは、1〜5重量部である。
酸としては、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、酢酸等の有機酸、および、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸等が挙げられる。
酸の量は、通常、触媒量あれば良く、化合物（７）1モルに対して、0.01〜10モルである。
化合物（７）としては、通常、市販されているもの、または、適時、製造されたものを使用することができる。化合物（７）の合成方法は、例えば、Organic Synthesis, 1977, 56, 72-74やHeterocycles, 2007,73 469-480に記載されている。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、0℃から50℃までである。
反応時間は、反応温度、塩基の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（５）、または、化合物（１４）の塩を使用した場合には化合物（５）の塩が主生成物として含まれる。化合物（５）の塩を含んだ反応混合物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、または、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩のような塩基を加え、塩基性化することで、化合物（５）とすることができる。該反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（５）を単離することができる。単離された化合物（５）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
(Production method 6)
[Wherein R 2 , R 3 , R 5 , and n represent the same meaning as described above. ]
Compound (5) is a reaction of a compound represented by formula (7) (hereinafter referred to as compound (7)) with a compound represented by formula (14) (hereinafter referred to as compound (14)). Can be manufactured.
This reaction is usually carried out in the presence of a solvent.
Examples of the solvent include water; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, chlorobenzene, toluene, and xylene; halogen-containing hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform; hydrocarbon solvents such as hexane and heptane; methanol, ethanol, Alcohol solvents such as isopropanol, normal butanol and ethylene glycol; ether solvents such as 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate; Examples thereof include sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide; amide solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, and mixed solvents thereof. Lumpur solvents, aromatic hydrocarbon solvents, water, and a mixed solvent of aromatic hydrocarbon solvents and water are preferred.
The amount of the solvent is not particularly limited, but is usually 100 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the compound (7) from the viewpoint of economy.
As for the compound (14), a commercially available product may be used, or a product produced in a timely manner may be used. A method for synthesizing the compound (14) is described, for example, in Science of Synthesis, 40b, 1133-1210. Examples of the compound (14) include hydrazine, monomethyl hydrazine, monoethyl hydrazine, monomethoxycarbonyl hydrazine, monobenzyl hydrazine and the like, or hydrates of these hydrazine compounds, and salts with hydrochloric acid, sulfuric acid and the like. Among them, hydrazine, methyl hydrazine, and monobenzyl hydrazine hydrochloride are preferable.
The amount of compound (14) may be usually 1 mol or more, preferably 1.0 to 3.0 mol, per 1 mol of compound (7). As for the compound (14), a commercially available product may be used, or a product produced in a timely manner may be used. A method for synthesizing hydrazine compounds is described in Science of Synthesis, 40b, 1133-1210.
This reaction may be performed in the presence of a dehydrating agent or an acid. Further, in order to perform dehydration, reflux dehydration may be performed.
Examples of the dehydrating agent include inorganic dehydrating agents such as silica gel, molecular sieve, sodium sulfate, and magnesium sulfate.
The amount of the dehydrating agent is usually 1 part by weight or more with respect to 1 part by weight of the compound (7), and preferably 1 to 5 parts by weight.
Examples of the acid include organic acids such as methanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, and acetic acid, and inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid.
The amount of the acid is usually a catalytic amount, and is 0.01 to 10 mol with respect to 1 mol of the compound (7).
As compound (7), what is marketed normally or what was manufactured timely can be used. The synthesis method of the compound (7) is described in, for example, Organic Synthesis, 1977, 56, 72-74 and Heterocycles, 2007, 73 469-480.
The reaction temperature is usually not lower than the melting point of the solvent and not higher than the boiling point of the solvent, and preferably 0 ° C. to 50 ° C.
While the reaction time varies depending on the reaction temperature, the type and amount of base, the type and amount of solvent, etc., it is usually in the range of 0.1 to 100 hours, typically 0.1 to 24 hours.
In order to follow the progress of this reaction, usual analysis means such as thin layer chromatography, gas chromatography, high performance liquid chromatography, NMR, etc. can be used.
The reaction mixture thus obtained usually contains compound (5) or the salt of compound (5) as the main product when the salt of compound (14) is used. To the reaction mixture containing the salt of compound (5), a base such as a metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, or a carbonate such as sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate or potassium carbonate is added. It can be set as a compound (5) by characterizing. The compound (5) can be isolated by subjecting the reaction mixture to usual treatments such as filtration, concentration and recrystallization. The isolated compound (5) can be further purified by usual means such as distillation, column chromatography, recrystallization and the like.
（製造法７）
［式中、Ｇ、および、Ｘ1は前記と同じ意味を表す。］
化合物（６）は、上記一般式（８）で示される化合物（以下、化合物（８）と記す。）をハロゲン化剤を用いてハロゲン化することによって製造することができる
本反応は、溶媒を使用しても良い。
溶媒としては、例えば、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムの含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では芳香族炭化水素系溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（８）1重両部に対して、通常100重量部以下である。
ハロゲン化剤としては、例えば、塩化チオニル、臭化チオニル、オキシ塩化リン、塩化オキサリルなどが挙げられ、これらの中では、塩化チオニルが好ましい。
ハロゲン化剤の量は、化合物（８）1モルに対して、1モル以上あればよく、その上限は特に制限されないが、通常1〜10モルの範囲である。
本反応は、触媒の存在下に行われてもよい。
触媒としては、ジメチルホルムアミド等のアミド系化合物が挙げられ、その中ではジメチルホルムアミドが好ましい。
触媒の使用量は、化合物（８）1モルに対して、0.01モル以上あればよく、その上限は特にないが、通常、0.01〜0.5モルである。
反応温度は、35℃以上、、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、40℃以上、100℃以下である。
反応時間は、反応温度、ハロゲン化剤の種類および量、溶媒の種類および量、並びに、触媒の有無等によって変わるが、通常0.1〜100時間であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（６）が主生成物として含まれる。該当反応混合物に例えば、洗浄、ろ過、濃縮等の通常の処理を施すことにより、化合物（６）を単離することができる。単離された化合物（６）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー等の通常の手段により精製することも可能である。
また、上記化合物（６）は、下記式
［式中、ＧおよびＸ1は前記と同じ意味を表す。］
で示されるFriedel-Crafts アシル化反応を利用することで製造することもできる。
（参考文献：European J of Organic Chemistry, 2002, 14, 2298-2307）
(Production method 7)
[Wherein, G and X 1 represent the same meaning as described above. ]
Compound (6) can be produced by halogenating a compound represented by the above general formula (8) (hereinafter referred to as compound (8)) using a halogenating agent. May be used.
Examples of the solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, chlorobenzene, toluene, xylene; halogen-containing hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform; hydrocarbon solvents such as hexane and heptane; 1,2-dimethoxyethane, Examples include ether solvents such as diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, and dioxane; or a mixed solvent thereof. Among these, aromatic hydrocarbon solvents are preferable.
The amount of the solvent is not particularly limited, but is usually 100 parts by weight or less with respect to both single parts of compound (8) from the viewpoint of economy.
Examples of the halogenating agent include thionyl chloride, thionyl bromide, phosphorus oxychloride, oxalyl chloride, and the like. Among these, thionyl chloride is preferable.
The amount of the halogenating agent may be 1 mol or more with respect to 1 mol of the compound (8), and the upper limit is not particularly limited, but is usually in the range of 1 to 10 mol.
This reaction may be performed in the presence of a catalyst.
Examples of the catalyst include amide compounds such as dimethylformamide. Among them, dimethylformamide is preferable.
The amount of the catalyst used may be 0.01 mol or more with respect to 1 mol of compound (8), and there is no particular upper limit, but it is usually 0.01 to 0.5 mol.
The reaction temperature is 35 ° C. or higher and not higher than the boiling point of the solvent, preferably 40 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
The reaction time varies depending on the reaction temperature, the type and amount of the halogenating agent, the type and amount of the solvent, the presence or absence of a catalyst, and the like, but is usually 0.1 to 100 hours, typically 0.1 to 24 hours.
For analysis of the progress of this reaction, usual analytical means such as thin layer chromatography, gas chromatography, and NMR can be used. The reaction mixture thus obtained usually contains compound (6) as the main product. The compound (6) can be isolated by subjecting the corresponding reaction mixture to usual treatments such as washing, filtration and concentration. The isolated compound (6) can be further purified by ordinary means such as distillation, column chromatography and the like.
In addition, the compound (6) has the following formula:
[Wherein, G and X 1 represent the same meaning as described above. ]
It can also be produced by utilizing a Friedel-Crafts acylation reaction represented by
(Reference: European J of Organic Chemistry, 2002, 14, 2298-2307)
（製造法８）
［式中、Ｇ、および、Ｙは前記と同じ意味を表す。］
化合物（８）は、上記式（９）で示される化合物（以下、化合物（９）と記す。）を加水分解することによって製造される。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムの含ハロゲン炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられ、好ましくは、水、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、メタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、もしくは、それらのの混合液が挙げられる。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（９）１重両部に対して、通常100重量部以下である。
本反応は塩基の存在下で行うことができる。
塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の金属水酸化物が挙げられる。
塩基の量は、化合物（９）１モルに対して、1モル以上あればよく、その上限は特に限定されないが、通常1〜10モルである。
本反応は、塩基の代わりに酸の存在下で行うことができる。
酸としては、例えば、塩酸、硫酸、酢酸、リン酸等の無機酸が挙げられる。
酸の量は、化合物（９）の量に対して、触媒量あれば良く、その上限は特に特定されないが、通常、化合物（９）１モルに対して0.01〜10モルである。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、0℃から溶媒の沸点までである。
反応時間は、反応温度、塩基または酸の種類および、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（８）、または、塩基を使用した場合には化合物（８）の塩が主生成物として含まれる。化合物（８）の塩を含んだ反応混合物は、塩酸、硫酸のような酸を加えて、酸性化することで、化合物（８）とすることができる。該反応混合物に例えば、洗浄、ろ過、濃縮等の通常の処理を施すことにより、化合物（８）を単離することができる。単離された化合物（８）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
(Production method 8)
[Wherein, G and Y represent the same meaning as described above. ]
Compound (8) is produced by hydrolyzing a compound represented by the above formula (9) (hereinafter referred to as compound (9)).
This reaction is usually carried out in the presence of a solvent.
Examples of the solvent include water; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, chlorobenzene, toluene, and xylene; halogen-containing hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform; alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, normal butanol, and ethylene glycol. Solvents; ether solvents such as 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide; dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone Amide solvents such as: or mixed solvents thereof, preferably ether solvents such as water and tetrahydrofuran, methanol, ethylene glycol, etc. Alcohol solvents, toluene, aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, or mixtures of thereof.
The amount of the solvent is not particularly limited, but is usually 100 parts by weight or less with respect to both single parts of Compound (9) from the viewpoint of economy.
This reaction can be performed in the presence of a base.
Examples of the base include metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and lithium hydroxide.
The amount of the base may be 1 mol or more with respect to 1 mol of the compound (9), and the upper limit is not particularly limited, but is usually 1 to 10 mol.
This reaction can be performed in the presence of an acid instead of a base.
Examples of the acid include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, and phosphoric acid.
The amount of the acid may be a catalytic amount with respect to the amount of the compound (9), and the upper limit is not particularly specified, but is usually 0.01 to 10 mol with respect to 1 mol of the compound (9).
The reaction temperature is usually not lower than the melting point of the solvent and not higher than the boiling point of the solvent, preferably from 0 ° C. to the boiling point of the solvent.
While the reaction time varies depending on the reaction temperature, type of base or acid, and type and amount of solvent, etc., it is generally 0.1 to 100 hours, typically 0.1 to 24 hours.
In order to follow the progress of this reaction, usual analysis means such as thin layer chromatography, gas chromatography, high performance liquid chromatography, NMR, etc. can be used.
The reaction mixture thus obtained usually contains compound (8) or a salt of compound (8) as the main product when a base is used. The reaction mixture containing the salt of compound (8) can be converted to compound (8) by adding an acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid to acidify the reaction mixture. The compound (8) can be isolated by subjecting the reaction mixture to usual treatments such as washing, filtration and concentration. The isolated compound (8) can be further purified by ordinary means such as distillation, column chromatography, recrystallization and the like.
（製造法９）
（式中、Ｇ、Ｘ2、および、Ｙは前記と同じ意味を表す。）
化合物（９）は、上記式（１０）で示される化合物（以下、化合物（１０）と記す。）より調製されるGrignard試薬を式（１５）
（式中、Yは上記と同じ意味を表す。）
で示される化合物と反応させることにより製造することができる。
化合物（１０）としては、例えば、ブロモベンゼン、クロロベンゼン、ヨードベンゼン、2-メチルブロモベンゼン、3-メチルブロモベンゼン、4-メチルブロモベンゼン、2,4-ジメチルブロモベンゼン、2,4,6-トリメチルブロモベンゼン、2,3,5-トリメチルブロモベンゼン、2,4,6-トリエチルブロモベンゼン、2,4,6-トリブチルブロモベンゼン、2,6-ジエチル-4-メチルブロモベンゼン、３−ブロモ−４‘−クロロ−５−エチルビフェニル等のハロゲン化ベンゼン類、1-ブロモナフタレン、2-ブロモナフタレン等のハロゲン化ナフタレン類、3-ブロモフラン等のハロゲン化フラン類、2-ブロモピリジン、3-ブロモピリジン、4-ブロモピリジン等のハロゲン化ピリジン類、2-ブロモピリミジン、4-ブロモピリミジン等のハロゲン化ピリミジン類、3-ブロモキノリン、4-ブロモキノリン、6-ブロモキノリン、8-ブロモキノリン等のハロゲン化キノリン類、2-ブロモチオフェン、3-ブロモチオフェン、4-ブロモチオフェン等のハロゲン化チオフェン類、2-ブロモチアゾール、4-ブロモチアゾール、5-ブロモチアゾール等のハロゲン化チアゾール類、3-ブロモチアナフタレン等のハロゲン化チアナフタレン類が挙げられ、これらの中ではハロゲン化ベンゼン類が好ましく、臭化ベンゼン類およびヨウ化ベンゼン類がさらに好ましい。これらは、通常、市販されているもの、および、適時、製造したものを利用してよい。化合物（１０）の製造方法は、例えば、第四版 実験化学講座 19 有機合成Ｉ 炭化水素・ハロゲン化合物 363-479に記載されている。
本反応は、化合物（１０）のGrignard試薬の調製する第一工程、および、該Grignard試薬を化合物（１５）反応させる第二工程から構成される。
(Production method 9)
(In the formula, G, X 2 and Y have the same meaning as described above.)
Compound (9) is a Grignard reagent prepared from a compound represented by the above formula (10) (hereinafter referred to as compound (10)).
(In the formula, Y represents the same meaning as described above.)
It can manufacture by making it react with the compound shown by these.
Examples of the compound (10) include bromobenzene, chlorobenzene, iodobenzene, 2-methylbromobenzene, 3-methylbromobenzene, 4-methylbromobenzene, 2,4-dimethylbromobenzene, 2,4,6-trimethyl. Bromobenzene, 2,3,5-trimethylbromobenzene, 2,4,6-triethylbromobenzene, 2,4,6-tributylbromobenzene, 2,6-diethyl-4-methylbromobenzene, 3-bromo-4 Halogenated benzenes such as' -chloro-5-ethylbiphenyl, halogenated naphthalenes such as 1-bromonaphthalene and 2-bromonaphthalene, halogenated furans such as 3-bromofuran, 2-bromopyridine, 3-bromopyridine Halogenated pyridines such as 4-bromopyridine, halogenated pyrimidines such as 2-bromopyrimidine, 4-bromopyrimidine, 3-bromoquinoline, 4- Halogenated quinolines such as moquinoline, 6-bromoquinoline, 8-bromoquinoline, halogenated thiophenes such as 2-bromothiophene, 3-bromothiophene, 4-bromothiophene, 2-bromothiazole, 4-bromothiazole, 5 -Halogenated thiazoles such as bromothiazole, and halogenated thiaphthalenes such as 3-bromothiaphthalene. Among these, halogenated benzenes are preferable, and brominated benzenes and iodobenzenes are more preferable. These may be those that are usually commercially available and those that are manufactured in a timely manner. The production method of the compound (10) is described in, for example, Fourth Edition Experimental Chemistry Course 19 Organic Synthesis I Hydrocarbon / Halogen Compounds 363-479.
This reaction is composed of a first step of preparing a Grignard reagent of compound (10) and a second step of reacting the Grignard reagent with compound (15).
第一工程：
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中ではエーテル系溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（１０）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
本反応に用いられるマグネシウムの形状は、特に限定されないが、安全性および入手性の点から市販されている切削片状であるものが好ましい。
マグネシウムの量は、化合物（１０）１モルに対して、1モル以上あればよく、その上限は特に限定されないが、通常1〜2モルである。また、市販されているマグネシウムには通常、酸化皮膜が形成され、その反応性が低下しているため、ジブロモエタンやヨウ素等の活性化剤を追加しても良い。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、0℃から50℃の範囲である。反応時間は、反応温度、マグネシウムの量および形状、溶媒の種類および種類、並びに、活性化剤の有無等によって変わるが、通常0.1〜100時間であり、典型的には0.1〜24時間である。
First step:
This reaction is usually carried out in the presence of a solvent.
Solvents include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; hydrocarbon solvents such as hexane and heptane; ether solvents such as 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; or these Among these, ether solvents are preferable.
The amount of the solvent is not particularly limited, but is usually 100 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the compound (10) from the viewpoint of economy.
The shape of magnesium used in this reaction is not particularly limited, but a commercially available cut piece is preferable from the viewpoint of safety and availability.
The amount of magnesium may be 1 mol or more with respect to 1 mol of compound (10), and the upper limit is not particularly limited, but is usually 1 to 2 mol. In addition, commercially available magnesium usually has an oxide film formed thereon, and its reactivity is lowered. Therefore, an activator such as dibromoethane or iodine may be added.
The reaction temperature is usually not lower than the melting point of the solvent and not higher than the boiling point of the solvent, and is preferably in the range of 0 ° C to 50 ° C. While the reaction time varies depending on the reaction temperature, the amount and shape of magnesium, the type and type of solvent, the presence or absence of an activator, and the like, it is usually 0.1 to 100 hours, typically 0.1 to 24 hours.
第二工程：
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中ではエーテル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、もしくはそれらの混合溶媒が好ましい。
第一工程で使用された溶媒と同一の溶媒でも、異なる溶媒でもよい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（１０）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
化合物（１５）としては、例えば、ジメチルシュウ酸、ジエチルシュウ酸、ジプロピルシュウ酸、ジブチルシュウ酸、ジペンチルシュウ酸、ジヘキシルシュウ酸等のエステル部分の炭素数が1〜6のシュウ酸エステル化合物が挙げられ、これらの中ではジエチルシュウ酸が好ましい。
化合物（１５）の量は、化合物（１０）１モルに対して、1モル以上であればよく、その上限は特に限定されないが、通常1〜３モルである。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であるが、好ましくは、0℃から30℃である。
反応時間は、反応温度、化合物（１５）の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わり得るが、通常0.1〜100時間であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応は、第一工程により得られた溶液と化合物（１５）とを混合することにより実施され、それらの混合方法としては、例えば、第一工程により得られた溶液を所定の温度に調整し、そこに、化合物（１５）を含む溶液を添加する方法；所定の温度条件下、化合物（１５）含む溶液に第一工程により得られた溶液を滴下する方法等が挙げられる。
反応の進行追跡に関しては、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（９）が主生成物として含まれる。該当反応混合物に例えば、洗浄、ろ過、濃縮等の通常の処理を施すことにより、化合物（９）を単離することができる。単離された化合物（９）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー等の通常の手段により精製することも可能である。
（参考文献： Journal of Organic Chemistry., 1987, 52, 5026-5030）
Second step:
This reaction is usually carried out in the presence of a solvent.
Solvents include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; hydrocarbon solvents such as hexane and heptane; ether solvents such as 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; or these Of these, ether solvents, aromatic hydrocarbon solvents, or mixed solvents thereof are preferred.
The same solvent as the solvent used in the first step or a different solvent may be used.
The amount of the solvent is not particularly limited, but is usually 100 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the compound (10) from the viewpoint of economy.
Examples of the compound (15) include oxalic acid ester compounds having 1 to 6 carbon atoms in the ester moiety such as dimethyl oxalic acid, diethyl oxalic acid, dipropyl oxalic acid, dibutyl oxalic acid, dipentyl oxalic acid, and dihexyl oxalic acid. Among them, diethyl oxalic acid is preferable.
The amount of the compound (15) may be 1 mol or more with respect to 1 mol of the compound (10), and the upper limit thereof is not particularly limited, but is usually 1 to 3 mol.
The reaction temperature is usually not lower than the melting point of the solvent and not higher than the boiling point of the solvent, and is preferably 0 ° C. to 30 ° C.
While the reaction time may vary depending on the reaction temperature, the type and amount of compound (15), and the type and amount of solvent, etc., it is generally 0.1-100 hours and typically 0.1-24 hours.
This reaction is carried out by mixing the solution obtained in the first step and the compound (15). As a mixing method thereof, for example, the solution obtained in the first step is adjusted to a predetermined temperature. And a method of adding a solution containing the compound (15) thereto; a method of dropping the solution obtained in the first step into a solution containing the compound (15) under a predetermined temperature condition, and the like.
For analysis of the progress of the reaction, usual analytical means such as thin layer chromatography, gas chromatography, high performance liquid chromatography, NMR, etc. can be used.
The reaction mixture thus obtained usually contains compound (9) as the main product. The compound (9) can be isolated by subjecting the reaction mixture to usual treatments such as washing, filtration and concentration. The isolated compound (9) can be further purified by conventional means such as distillation and column chromatography.
(Reference: Journal of Organic Chemistry., 1987, 52, 5026-5030)
化合物（９）は、下記式
［式中、Ｘ3は、水素原子を表し、Ｇ、および、Ｙは前記と同じ意味を表す。］
に表されるように、化合物（１６）よりノルマルブチルリチウム、tert-ブチルリチウム等のアルキルリチウム塩基類、リチウムジイソプロピルアミド等の金属アミド塩基類を利用した金属化反応により調製された化合物と、シュウ酸ジエステル化合物とを反応させることでも製造できる。
Compound (9) has the following formula
[Wherein X 3 represents a hydrogen atom, and G and Y represent the same meaning as described above. ]
And a compound prepared from the compound (16) by a metallization reaction using an alkyllithium base such as normal butyllithium or tert-butyllithium or a metal amide base such as lithium diisopropylamide; It can also be produced by reacting with an acid diester compound.
（製造法１０）
化合物（１７）は、式（１２Ｂ）で示される化合物（以下、化合物（１２Ｂ）と記す。）と式（２０）で示される化合物（以下、化合物（２０）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では、アルコール系溶媒、および、芳香族炭化水素系溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（12Ｂ）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
化合物（２０）としては、通常、市販されているものを使用することができ、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロパナール、ブタナール、イソブタナール、ベンズアルデヒド、アセトン、メチル エチル ケトン、メチル イソブチル ケトン、アセトフェノン、シクロペンタノン、シクロヘキサロン等である。
化合物（２０）の量は、化合物（12Ｂ）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは1.0〜3.0モルである。
本反応は、脱水剤、または、酸の存在下で行われても良い。また、脱水を行なうために、還流脱水を行なってもよい。
脱水剤としては、シリカゲル、モレキュラーシーブ、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機系脱水剤が挙げられる。
脱水剤の量は、化合物（１２Ｂ）1重量部に対して、通常1重量部以上あればよく、好ましくは、1〜5重量部である。
酸としては、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、酢酸等の有機酸、および、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸が挙げられる。
酸の量は、通常、触媒量あれば良く、化合物（１２Ｂ）1モルに対して、0.01〜10モルである。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、0℃〜150℃までである。
反応時間は、反応温度、脱水剤または酸の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（１７）が主生成物として含まれる。該反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（１７）を単離することができる。単離された化合物（１７）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
Compound (17) is a reaction of a compound represented by formula (12B) (hereinafter referred to as compound (12B)) with a compound represented by formula (20) (hereinafter referred to as compound (20)). Can be manufactured.
This reaction is usually carried out in the presence of a solvent.
Examples of the solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, chlorobenzene, toluene and xylene; halogen-containing hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform; hydrocarbon solvents such as hexane and heptane; methanol, ethanol, isopropanol, Alcohol solvents such as normal butanol and ethylene glycol; ether solvents such as 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; ester solvents such as ethyl acetate; dimethyl sulfoxide Sulfoxide solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, amide solvents such as N-methylpyrrolidone, and mixed solvents thereof. Among these, alcohols System solvents, and aromatic hydrocarbon solvents are preferred.
The amount of the solvent is not particularly limited, but is usually 100 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the compound (12B) from the viewpoint of economy.
As the compound (20), commercially available compounds can be used. For example, formaldehyde, acetaldehyde, propanal, butanal, isobutanal, benzaldehyde, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone, cyclopenta Non-cyclohexane, etc.
The amount of compound (20) may be usually 1 mol or more, preferably 1.0 to 3.0 mol, per 1 mol of compound (12B).
This reaction may be performed in the presence of a dehydrating agent or an acid. Further, in order to perform dehydration, reflux dehydration may be performed.
Examples of the dehydrating agent include inorganic dehydrating agents such as silica gel, molecular sieve, sodium sulfate, and magnesium sulfate.
The amount of the dehydrating agent is usually 1 part by weight or more with respect to 1 part by weight of the compound (12B), and preferably 1 to 5 parts by weight.
Examples of the acid include organic acids such as methanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, and acetic acid, and inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid.
The amount of the acid is usually a catalytic amount, and is 0.01 to 10 mol per 1 mol of the compound (12B).
The reaction temperature is usually not lower than the melting point of the solvent and not higher than the boiling point of the solvent, and is preferably 0 ° C to 150 ° C.
The reaction time varies depending on the reaction temperature, the type and amount of the dehydrating agent or acid, the type and amount of the solvent, etc., but is usually in the range of 0.1 to 100 hours, typically 0.1 to 24 hours.
In order to follow the progress of this reaction, usual analysis means such as thin layer chromatography, gas chromatography, high performance liquid chromatography, NMR, etc. can be used.
The reaction mixture thus obtained usually contains compound (17) as the main product. The compound (17) can be isolated by subjecting the reaction mixture to usual treatments such as filtration, concentration, and recrystallization. The isolated compound (17) can be further purified by conventional means such as distillation, column chromatography, recrystallization and the like.
（製造法１１）
［式中、Ｒ3B、Ｒ10、Ｒ11、Ｌ、およびＧBは前記と同じ意味を表す。］
(Production method 11)
Wherein, R 3B, R 10, R 11, L, and G B are as defined above. ]
化合物（１９）は、式（１７）で示される化合物（以下、化合物（１７）と記す。）と式（１８）で示される化合物（以下、化合物（１８）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。 Compound (19) is a reaction of a compound represented by formula (17) (hereinafter referred to as compound (17)) with a compound represented by formula (18) (hereinafter referred to as compound (18)). Can be manufactured.
化合物（１８）としては、例えば、ヨウ化メチル、臭化エチル、塩化ベンジル、メチルメタンスルホナート、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル等が挙げられる。これらは、通常、市販されているもの、および、適時、製造したものを利用してよい。
本反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムの含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒；または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中ではケトン系溶媒、および芳香族炭化水素系溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（１７）1重量部に対して、通常100重量部以下である。
化合物（１８）の量は、化合物（１７）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは1.0〜3.0モルである。
Examples of the compound (18) include methyl iodide, ethyl bromide, benzyl chloride, methyl methanesulfonate, dimethyl sulfate, diethyl sulfate and the like. These may be those that are usually commercially available and those that are manufactured in a timely manner.
This reaction is usually carried out in the presence of a solvent.
Examples of the solvent include water; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, chlorobenzene, toluene, and xylene; halogen-containing hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform; hydrocarbon solvents such as hexane and heptane; acetonitrile and propionitrile. Nitrile solvents such as 1,2-dimethoxyethane, ether solvents such as diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; ester solvents such as ethyl acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; dimethyl sulfoxide and the like Sulfoxide solvents; amide solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone; or a mixed solvent thereof, including ketone solvents and aromatic hydrocarbons Medium is preferred.
The amount of the solvent is not particularly limited, but is usually 100 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the compound (17) from the viewpoint of economy.
The amount of compound (18) may be usually 1 mol or more, preferably 1.0 to 3.0 mol, per 1 mol of compound (17).
本反応は塩基の存在下で行われてもよい。
塩基としては、例えば、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、1,8-ジアザビシクロ[５. 4. 0]-7-ウンデセン等の有機塩基；水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩類；リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のリン酸塩類；酢酸ナトリウム等の酢酸塩類；ナトリウムメトキシド、リチウムメトキシド等の金属アルコキシドが挙げられ、これらの中では金属水酸化物、炭酸塩類が好ましい。
塩基の量は、化合物（１７）１モルに対して、通常1モル以上あればよく、好ましくは、1〜5モルである。
This reaction may be performed in the presence of a base.
Examples of the base include organic bases such as pyridine, 4-dimethylaminopyridine, triethylamine, ethyldiisopropylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene; sodium hydride, potassium hydride and the like. Metal hydrides; metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and sodium hydrogen carbonate; sodium phosphate, disodium hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate Examples thereof include phosphates such as sodium; acetates such as sodium acetate; metal alkoxides such as sodium methoxide and lithium methoxide. Among these, metal hydroxides and carbonates are preferable.
The amount of the base is usually 1 mol or more, preferably 1 to 5 mol, per 1 mol of the compound (17).
更に本反応は、触媒の存在下に行われてもよい。
触媒としては、例えば、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムヨード、ベンジルトリノルマルブチルアンモニウムブロマイド等の4級アンモニウム塩類；ノルマルヘプチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド等の4級ホスホニウム塩等の相間移動触媒、抱水ヒドラジン、メチルヒドラジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドラジン等のヒドラジン類が挙げられる。
触媒の量は、化合物（１７）１モルに対して、触媒量でよく、通常、0.01〜1モルである。
Furthermore, this reaction may be performed in the presence of a catalyst.
Examples of the catalyst include phase transfer of quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium iodide, and benzyltrinormalbutylammonium bromide; quaternary phosphonium salts such as normal heptyltriphenylphosphonium bromide and tetraphenylphosphonium bromide. Examples thereof include hydrazines such as a catalyst, hydrazine hydrate, methyl hydrazine, and N, N-dimethylhydrazine.
The amount of the catalyst may be a catalytic amount with respect to 1 mol of the compound (17), and is usually 0.01 to 1 mol.
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、−30℃から50℃までである。
反応時間は、反応温度、塩基の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
The reaction temperature is usually not lower than the melting point of the solvent and not higher than the boiling point of the solvent, and is preferably from −30 ° C. to 50 ° C.
While the reaction time varies depending on the reaction temperature, the type and amount of base, the type and amount of solvent, etc., it is usually in the range of 0.1 to 100 hours, typically 0.1 to 24 hours.
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（１９）が主生成物として含まれる。該当反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（１９）を単離することができる。単離された化合物（１９）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
In order to follow the progress of this reaction, usual analysis means such as thin layer chromatography, gas chromatography, high performance liquid chromatography, NMR, etc. can be used.
The reaction mixture thus obtained usually contains compound (19) as the main product. The compound (19) can be isolated by subjecting the corresponding reaction mixture to usual treatments such as filtration, concentration, and recrystallization. The isolated compound (19) can be further purified by conventional means such as distillation, column chromatography, recrystallization and the like.
（製造法１２）
［式中、Ｒ3B、Ｒ10、Ｒ11、およびＧBは前記と同じ意味を表す。］
(Production method 12)
Wherein, R 3B, R 10, R 11, and G B are as defined above. ]
化合物（１２Ｃ）は、式（１９）で示される化合物（以下、化合物（１９）と記す。）を分解することにより製造することができる。
分解方法としては、加水分解、加水素分解が挙げられる。
Compound (12C) can be produced by decomposing a compound represented by formula (19) (hereinafter referred to as compound (19)).
Examples of the decomposition method include hydrolysis and hydrogenolysis.
加水分解反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等の含ハロゲン炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では、水、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、および、これらの混合溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（１９）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
The hydrolysis reaction is usually carried out in the presence of a solvent.
Examples of the solvent include water; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, chlorobenzene, toluene, and xylene; halogen-containing hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform; hydrocarbon solvents such as hexane and heptane; methanol, ethanol, Alcohol solvents such as isopropanol, normal butanol and ethylene glycol; ether solvents such as 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide An amide solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, or a mixed solvent thereof. Among these, water, an alcohol solvent, an ether solvent Medium, and, a mixed solvent thereof are preferred.
The amount of the solvent is not particularly limited, but is usually 100 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the compound (19) from the viewpoint of economy.
本反応は、酸の存在下で行われても良い。
酸としては、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、酢酸等の有機酸、および、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸が挙げられる。
酸の量は、通常、触媒量あれば良く、化合物（１９）1モルに対して、0.01〜1モルである。
また本反応は、分解生成物を補足する目的で、ヒドロキシルアミン、またはその塩酸塩、硫酸塩、炭酸塩のような塩の存在下に行われてもよい。
This reaction may be performed in the presence of an acid.
Examples of the acid include organic acids such as methanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, and acetic acid, and inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid.
The amount of the acid is usually a catalytic amount, and is 0.01 to 1 mol with respect to 1 mol of the compound (19).
In addition, this reaction may be performed in the presence of hydroxylamine or a salt thereof such as hydrochloride, sulfate or carbonate for the purpose of capturing the decomposition product.
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、0℃〜150℃までである。
反応時間は、反応温度、酸の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
The reaction temperature is usually not lower than the melting point of the solvent and not higher than the boiling point of the solvent, and is preferably 0 ° C to 150 ° C.
While the reaction time varies depending on the reaction temperature, acid type and amount, and solvent type and amount, etc., it is generally in the range of 0.1 to 100 hours, typically 0.1 to 24 hours.
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（１２Ｃ）が主生成物として含まれる。該反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（１２Ｃ）を単離することができる。単離された化合物（１２Ｃ）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
In order to follow the progress of this reaction, usual analysis means such as thin layer chromatography, gas chromatography, high performance liquid chromatography, NMR, etc. can be used.
The reaction mixture thus obtained usually contains compound (12C) as the main product. The compound (12C) can be isolated by subjecting the reaction mixture to usual treatment such as filtration, concentration, recrystallization and the like. The isolated compound (12C) can be further purified by conventional means such as distillation, column chromatography, recrystallization and the like.
Ｒ10、およびＲ11、の少なくとも一つがフェニル基の場合、加水素分解を行ってもよい。
加水素分解反応は、通常、溶媒の存在下で実施される。
溶媒としては、例えば、水；ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒；１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒または、これらの混合溶媒が挙げられ、これらの中では、水、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、および、これらの混合溶媒が好ましい。
溶媒の量は、特に限定されないが、経済性の観点から、化合物（１９）１重量部に対して、通常100重量部以下である。
When at least one of R 10 and R 11 is a phenyl group, hydrogenolysis may be performed.
The hydrogenolysis reaction is usually performed in the presence of a solvent.
Examples of the solvent include water; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, chlorobenzene, toluene, and xylene; hydrocarbon solvents such as hexane and heptane; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, normal butanol, and ethylene glycol. ; Ether solvents such as 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane; ester solvents such as ethyl acetate or mixed solvents thereof. Among these, water, alcohol solvents, ether solvents And mixed solvents thereof are preferred.
The amount of the solvent is not particularly limited, but is usually 100 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the compound (19) from the viewpoint of economy.
本反応は、通常、触媒の存在下に行われる。
触媒としては、パラジウム、白金、ロジウム等の金属を活性炭に担持させたものが挙げられる。金属の担持割合に、特に制限は無いが、通常0.1から10重量％である。
触媒の量は、通常、触媒量あれば良く、化合物（１９）1重量部に対して、0.001〜0.1重量部である。
This reaction is usually performed in the presence of a catalyst.
Examples of the catalyst include those in which a metal such as palladium, platinum, or rhodium is supported on activated carbon. The metal loading ratio is not particularly limited, but is usually 0.1 to 10% by weight.
The amount of the catalyst is usually a catalytic amount, and is 0.001 to 0.1 parts by weight with respect to 1 part by weight of the compound (19).
反応圧力は、通常大気圧以上、かつ10気圧以下である。
反応温度は、通常溶媒の融点以上、かつ、溶媒の沸点以下であり、好ましくは、0℃〜80℃までである。
反応時間は、反応温度、酸の種類および量、並びに、溶媒の種類および量等によって変わるが、通常0.1〜100時間の範囲であり、典型的には0.1〜24時間である。
The reaction pressure is usually not less than atmospheric pressure and not more than 10 atmospheres.
The reaction temperature is usually not lower than the melting point of the solvent and not higher than the boiling point of the solvent, and is preferably 0 ° C to 80 ° C.
While the reaction time varies depending on the reaction temperature, acid type and amount, and solvent type and amount, etc., it is generally in the range of 0.1 to 100 hours, typically 0.1 to 24 hours.
本反応の進行追跡には、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、NMR等の通常の分析手段を用いることができる。
かくして得られる反応混合物には、通常、化合物（１２Ｃ）が主生成物として含まれる。該反応混合物に例えば、ろ過、濃縮、再結晶等の通常の処理を施すことにより、化合物（１２Ｃ）を単離することができる。単離された化合物（１２Ｃ）をさらに、蒸留、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の手段により精製することも可能である。
In order to follow the progress of this reaction, usual analysis means such as thin layer chromatography, gas chromatography, high performance liquid chromatography, NMR, etc. can be used.
The reaction mixture thus obtained usually contains compound (12C) as the main product. The compound (12C) can be isolated by subjecting the reaction mixture to usual treatment such as filtration, concentration, recrystallization and the like. The isolated compound (12C) can be further purified by conventional means such as distillation, column chromatography, recrystallization and the like.
本発明の製造方法により製造できる化合物のいくつかを以下に挙げる。
式（１−１）〜式（１−３１）、式（２−１）〜式（２−７２）、および、式（４−１）〜式（４−７２）中の記号の組み合わせは表１〜表２４で示し、式（１−１０１）〜式（１−１１５）、式（２−１０１）〜式（２−１４６）、および、式（４−１０１）〜式（４−１４５）中の記号の組み合わせは表２５〜表２６で示し、式（１２−１）〜式（１２−８）中の記号の組み合わせは表２７〜表２９で示し、式(２−２０１)、および、式(２−３０１)中の記号の組み合わせは表３０〜表31で示し、式（２−２０１）〜式（２−２０３）、式（４−２０１）〜式（４−２０３）、式（２−３０１）〜式（２−３０３）、および、式（４−３０１）〜式（４−３０３）中の記号の組み合わせは表３２〜表３７で示し、式（４０−ａ）中の記号の組み合わせは表３８で示し、式（４０−ｂ）中の記号の組み合わせは表３９で示し、式（４１−ａ）中の記号の組み合わせは表４０で示す。
また、式中、表中等において、「Me」はメチル基、「Et」はエチル基、「n-Pr」はノルマルプロピル基、「i-Pr」はイソプロピル基、「c-Pr」はシクロプロピル基、「n-Bu」はノルマルブチル基、「Ph」はフェニル基を表す。
Some of the compounds that can be produced by the production method of the present invention are listed below.
The combinations of symbols in formula (1-1) to formula (1-31), formula (2-1) to formula (2-72), and formula (4-1) to formula (4-72) 1 to Table 24, the formula (1-101) to the formula (1-115), the formula (2-101) to the formula (2-146), and the formula (4-101) to the formula (4-145). Combinations of symbols in Table 25 to Table 26, combinations of symbols in Formula (12-1) to Formula (12-8) are shown in Table 27 to Table 29, Formula (2-201), and Combinations of symbols in Formula (2-301) are shown in Table 30 to Table 31, and Formula (2-201) to Formula (2-203), Formula (4-201) to Formula (4-203), Formula ( 2-301) to Formula (2-303) and combinations of symbols in Formula (4-301) to Formula (4-303) are shown in Tables 32 to 37, and symbols in Formula (40-a) of See fit is shown in Table 38, the combination of the symbols in the formula (40-b) is shown in Table 39, the combination of the symbols in the formula (41-a) is shown in Table 40.
In the formulas and tables, “Me” is a methyl group, “Et” is an ethyl group, “n-Pr” is a normal propyl group, “i-Pr” is an isopropyl group, and “c-Pr” is cyclopropyl. Group, “n-Bu” represents a normal butyl group, and “Ph” represents a phenyl group.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例中、室温とは通常10〜30℃を示す。カラムクロマトグラフィーでは、関東化学製のシリカゲル60（球状、中性、粒径63−210nm）を用いた。展開溶媒として混合溶媒を用いる場合に（ ）に示した数値は各溶媒の容積混合比である。1H NMRとはプロトン核磁気共鳴スペクトルを示し、内部標準としてテトラメチルシランを用いて、JEOL AL-400(400Hz)型、および、Bruker ADBANCE400(400Hz)型スペクトロメーターで測定し、ケミカルシフト（δ）をppmで表記した。
実施例中用いられている記号は次のような意味を有するものである。
CDCl3：重クロロホルム、DMSO：ジメチルスルホキシド、s：シングレット、d：ダブレット、t：トリプレット、q：カルテット、m：マルチプレット、br.：ブロード（幅広い）、J：カップリング定数、Me：メチル基、Et：エチル基、n-Pr:ノルマルプロピル基、i-Pr:イソプロピル基、c-Pr:シクロプロピル基、n-Bu：ノルマルブチル基。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
In the examples, room temperature usually indicates 10 to 30 ° C. In column chromatography, silica gel 60 (spherical, neutral, particle size 63-210 nm) manufactured by Kanto Chemical was used. When a mixed solvent is used as a developing solvent, the numerical value shown in parentheses is the volume mixing ratio of each solvent. 1 H NMR indicates proton nuclear magnetic resonance spectrum, measured with a JEOL AL-400 (400Hz) type and Bruker ADBANCE400 (400Hz) type spectrometer using tetramethylsilane as an internal standard, and chemical shift (δ ) Was expressed in ppm.
The symbols used in the examples have the following meanings.
CDCl 3 : deuterated chloroform, DMSO: dimethyl sulfoxide, s: singlet, d: doublet, t: triplet, q: quartet, m: multiplet, br .: broad (wide), J: coupling constant, Me: methyl group Et: ethyl group, n-Pr: normal propyl group, i-Pr: isopropyl group, c-Pr: cyclopropyl group, n-Bu: normal butyl group.
実施例１
＜４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮo. (1)-39で示される化合物）の製造＞
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．０２（２Ｈ，ｓ），５．２８（１Ｈ，ｂｒ．），３．７５（３Ｈ，ｓ），２．３９−２．２３（１０Ｈ，ｍ），１．０６（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）
Example 1
<4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -5-hydroxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-4) and No. 1 in Table 1 ) Production of the compound represented by -39>
1 H NMR (CDCl 3 )
δppm: 7.02 (2H, s), 5.28 (1H, br.), 3.75 (3H, s), 2.39-2.23 (10H, m), 1.06 (6H, t , J = 7.6 Hz)
実施例２
＜４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮo. (1)-39で示される化合物）の製造＞
<4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -5-hydroxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-4) and No. 1 in Table 1 ) Production of the compound represented by -39>
実施例３
＜５−（ｎ-ブトキシ）−４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−５）および表１のＮo. (1)-39で示される化合物）の製造＞
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.94 (2H, s), 3.72 (3H, s), 3.39(2H, t, J = 6.2Hz), 2.81(3H, s), 2.47-2.31(7H, m), 1.41 (2H, tt, J = 8.0Hz, 6.2Hz), 1.23(2H, qt, J = 8.0Hz, 7.3Hz), 1.12(6H, t, J = 6.2Hz), 0.78(3H, t, J = 7.3Hz)
Example 3
<5- (n-butoxy) -4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-5) and No. (1) -39)
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.94 (2H, s), 3.72 (3H, s), 3.39 (2H, t, J = 6.2Hz), 2.81 (3H, s), 2.47-2.31 (7H, m), 1.41 (2H, tt , J = 8.0Hz, 6.2Hz), 1.23 (2H, qt, J = 8.0Hz, 7.3Hz), 1.12 (6H, t, J = 6.2Hz), 0.78 (3H, t, J = 7.3Hz)
実施例４
＜５−エトキシ−４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−６）および表１のＮo. (1)-39で示される化合物）の製造＞
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.94 (2H, s), 3.72 (3H, s), 3.45(2H, q, J = 7.0Hz), 2.50-2.31(7H, m), 2.28(3H, s), 1.14-1.06 (9H, m)
Example 4
<5-Ethoxy-4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-6) and No. 1 in Table 1 ) Production of the compound represented by -39>
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.94 (2H, s), 3.72 (3H, s), 3.45 (2H, q, J = 7.0Hz), 2.50-2.31 (7H, m), 2.28 (3H, s), 1.14-1.06 (9H , m)
実施例５
＜2−ベンジル−４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−６−メチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１９のＮo. (７)-39で示される化合物）の製造＞
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 7.42 (2H, d, J = 6.8Hz), 7.32-2.26 (3H, m), 7.02 (2H, s), 5.32 (2H, s), 5.18 (1H, s) 2.36-2.25(10H, m), 1.0 (6H, t, J = 7.6Hz)
Example 5
<2-Benzyl-4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -5-hydroxy-6-methyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-4) and Table 19 No. Production of (7) -39 Compound)>
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.42 (2H, d, J = 6.8Hz), 7.32-2.26 (3H, m), 7.02 (2H, s), 5.32 (2H, s), 5.18 (1H, s) 2.36-2.25 (10H, m), 1.0 (6H, t, J = 7.6Hz)
実施例６
＜エチル ２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセテート（式(9-a)で示される化合物）の製造＞
3L容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、マグネシウム（切削片状）35.31g、テトラヒドロフラン（脱水）600mlを入れ、攪拌を開始した後、内温を約30℃まで加温し、ジブロモエタン25.4gを20分かけて滴下した。得られた混合物を30分間攪拌した後、内温を約50℃まで加温し、そこにテトラヒドロフラン150mlに溶解させた２，６−ジエチル−４−メチルブロモベンゼン（10-a）300.18gを2時間かけて滴下した。得られた混合物を50℃、1時間攪拌した後、そこに、約0℃にて、シュウ酸ジエチル192.5gを15分かけて滴下した。得られた混合物を室温、2時間攪拌した。その後、冷却下、3.5重量%塩酸を1000ml、および濃塩酸60ml加えた。その後、有機層を留去し、水層をtert-ブチル メチル エーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮することで、エチル ２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセテート(9-a)320.82gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.92 (2H, s), 4.36(2H, q, J = 7.1Hz), 2.52(4H, q, J = 7.6Hz),2.34(3H, s), 1.36(3H, t, J = 7.1Hz), 1.16 (6H, t, J = 7.6Hz)
Example 6
<Production of ethyl 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetate (compound represented by the formula (9-a))>
In a 3 L four-necked flask under nitrogen atmosphere, 35.31 g of magnesium (cut pieces) and 600 ml of tetrahydrofuran (dehydrated) were added at room temperature. After stirring was started, the internal temperature was raised to about 30 ° C. and dibromo 25.4 g of ethane was added dropwise over 20 minutes. The resulting mixture was stirred for 30 minutes, and then the internal temperature was raised to about 50 ° C., and 300.18 g of 2,6-diethyl-4-methylbromobenzene (10-a) dissolved in 150 ml of tetrahydrofuran was added thereto. It was added dropwise over time. The obtained mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour, and then 192.5 g of diethyl oxalate was added dropwise at about 0 ° C. over 15 minutes. The resulting mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Thereafter, 1000 ml of 3.5 wt% hydrochloric acid and 60 ml of concentrated hydrochloric acid were added under cooling. Thereafter, the organic layer was distilled off, the aqueous layer was extracted with tert-butyl methyl ether, and the organic layer was concentrated under reduced pressure to obtain ethyl 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo. 320.82 g of acetate (9-a) was obtained.
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.92 (2H, s), 4.36 (2H, q, J = 7.1Hz), 2.52 (4H, q, J = 7.6Hz), 2.34 (3H, s), 1.36 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.16 (6H, t, J = 7.6Hz)
実施例７
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド（式(12-1)、および表２７の(11)-39で示される化合物）の製造＞
100ml容の四口フラスコに、室温にて、メタノール22.91g、抱水ヒドラジン1.93gを加え、攪拌を開始した。内温約1℃にて、メタノール10.02gで希釈したエチル ２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセテート(9-a)5.01gを5分間かけて滴下した。得られた混合物を内温約2℃にて4時間攪拌した。その後、ろ過し、得られたろ液を濃縮し、そこにtert-ブチル メチル エーテル41gを加え、食塩水14gにて分液洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、有機層を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー(シリカゲル：40g、ヘキサン:酢酸エチル＝１：１)を行なうことで、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド((12-1)-(11)-39)1.88g得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 8.13 (1H, br), 6.93 (2H, s), 4.11 (2H, br), 2.45 (4H, q, J = 7.5Hz), 2.34 (3H, s), 1.16 (6H, t, J = 7.5Hz)
Example 7
<Production of 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetohydrazide (compound represented by formula (12-1) and (11) -39 in Table 27)>
To a 100 ml four-necked flask, 22.91 g of methanol and 1.93 g of hydrazine hydrate were added at room temperature, and stirring was started. At an internal temperature of about 1 ° C., 5.01 g of ethyl 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetate (9-a) diluted with 10.02 g of methanol was added dropwise over 5 minutes. The resulting mixture was stirred at an internal temperature of about 2 ° C. for 4 hours. Thereafter, the mixture was filtered, and the obtained filtrate was concentrated, to which 41 g of tert-butyl methyl ether was added, followed by separation and washing with 14 g of brine. The obtained organic layer was dried over sodium sulfate, and the organic layer was concentrated under reduced pressure and subjected to silica gel chromatography (silica gel: 40 g, hexane: ethyl acetate = 1: 1) to give 2- (2,6-diethyl- 1.88 g of 4-methylphenyl) -2-oxoacetohydrazide ((12-1)-(11) -39) was obtained.
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 8.13 (1H, br), 6.93 (2H, s), 4.11 (2H, br), 2.45 (4H, q, J = 7.5Hz), 2.34 (3H, s), 1.16 (6H, t, J = 7.5Hz)
実施例８
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ酢酸（式(8-a)で示される化合物）の製造＞
3L容の四口フラスコに、室温にて、テトラヒドロフラン600mlで希釈したエチル ２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセテート(9-a)320.82gを加え、攪拌を開始した後、内温を約10℃にて、10.7重量% 水酸化ナトリウム水溶液900mlを2時間かけて滴下した。得られた混合物を室温にて、1時間攪拌した。その後、有機層を留去し、水層へtert-ブチル メチル エーテルを加え、洗浄した。有機層を除去した後に、水層へ濃塩酸180mlを滴下し、tert-ブチル メチル エーテルにて抽出、有機層を減圧濃縮することで、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ酢酸(8-a)166.55gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.95 (2H, s), 2.49 (4H, q, J = 7.5 Hz), 2.35 (3H, s), 1.16 (6H, t, J = 7.5Hz)
Example 8
<Production of 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetic acid (compound represented by the formula (8-a))>
To a 3 L four-necked flask was added 320.82 g of ethyl 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetate (9-a) diluted with 600 ml of tetrahydrofuran at room temperature, and stirring was started. Thereafter, 900 ml of a 10.7% by weight aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise over 2 hours at an internal temperature of about 10 ° C. The resulting mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Thereafter, the organic layer was distilled off, and tert-butyl methyl ether was added to the aqueous layer for washing. After removing the organic layer, 180 ml of concentrated hydrochloric acid was added dropwise to the aqueous layer, extracted with tert-butyl methyl ether, and the organic layer was concentrated under reduced pressure to give 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl)- 166.55 g of 2-oxoacetic acid (8-a) was obtained.
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.95 (2H, s), 2.49 (4H, q, J = 7.5 Hz), 2.35 (3H, s), 1.16 (6H, t, J = 7.5 Hz)
実施例９
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド（式(6-a)で示される化合物）の製造＞
50ml容の四口フラスコに、窒素雰囲気下、室温にて、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ酢酸(8-a)0.94g、トルエン（脱水）3.0ml、ジメチルホルムアミド（脱水）0.2mlを加え、攪拌を開始した後、内温を約50℃まで加熱し、塩化チオニルを0.45ml添加した。得られた混合物を50℃、２時間攪拌した後、減圧濃縮し、トルエンで共沸することで、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド(6-a)を0.96g得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.96 (2H, s), 2.53 (4H, q, J = 7.6 Hz), 2.38 (3H, s), 1.18 (6H, t, J = 7.6Hz)
Example 9
<Production of 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl chloride (compound represented by the formula (6-a))>
In a 50 ml four-necked flask under a nitrogen atmosphere at room temperature, 0.94 g of 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetic acid (8-a), 3.0 ml of toluene (dehydrated), After adding 0.2 ml of dimethylformamide (dehydration) and starting stirring, the internal temperature was heated to about 50 ° C., and 0.45 ml of thionyl chloride was added. The resulting mixture was stirred at 50 ° C. for 2 hours, then concentrated under reduced pressure, and azeotroped with toluene to give 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl chloride (6-a ) Was obtained.
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.96 (2H, s), 2.53 (4H, q, J = 7.6 Hz), 2.38 (3H, s), 1.18 (6H, t, J = 7.6 Hz)
実施例１０
＜１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式(5-0-1)で示される化合物）の製造＞
100ml容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−メチルスルファニル−２−プロパノン(7-0-1)19.46g、エタノール20mlを加え、約0℃に冷却し、そこにモノメチルヒドラジン(14-a)を8.6ml滴下した。得られた反応混合物を室温にて、1日間攪拌した後、減圧濃縮することで、１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(5-0-1)を16.91g得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 4.61 (1H, br), 3.20 (2H, s), 2.95 (3H, s), 2.01 (3H, s), 1.83 (3H, s)
Example 10
<Production of 1-methyl-2- (1-methylsulfanyl-2-propylidene) hydrazine (compound represented by the formula (5-0-1))>
To a 100 ml four-necked flask, 19.46 g of 1-methylsulfanyl-2-propanone (7-0-1) and 20 ml of ethanol were added at room temperature under a nitrogen atmosphere, cooled to about 0 ° C., and then monomethylhydrazine ( 8.6 ml of 14-a) was added dropwise. The obtained reaction mixture was stirred at room temperature for 1 day and then concentrated under reduced pressure to obtain 16.91 g of 1-methyl-2- (1-methylsulfanyl-2-propylidene) hydrazine (5-0-1). It was.
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 4.61 (1H, br), 3.20 (2H, s), 2.95 (3H, s), 2.01 (3H, s), 1.83 (3H, s)
実施例１１
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式(4-4)、および表１の（１）-39で示される化合物）の製造＞
200ml容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(5-0-1)5.0g、トルエン（脱水）9.6g、トリエチルアミン6.97gを加え、そこに、0℃にて、トルエン28.8gに溶解させた２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド(6-a)9.57gを2時間かけて滴下し、室温にて、2時間攪拌した。その後、反応混合物に、室温にて、水30mlを加え、tert-ブチル メチル エーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮することで、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-4)-(1)-39)10.96gを得た。
以下にスペクトルデータを示す。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.91 (1.0H, s), 6.89 (1.0H, s), 3.48(1.5H, s), 3.31(1H, s), 3.21(1H, s), 3.19(1.5H, s), 2.67-2.55(4H, m), 2.32 (1.5H, s), 2.31(1.5H, s), 2.18(1.5H, s), 2.11(1.5H, s), 2.05(1.5H, s), 1.98(1.5H, s), 1.23-1.16 (6H, m)
Example 11
<1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfanyl-2-propylidene) hydrazine (formula (4-4), And production of compounds represented by (1) -39 in Table 1>
1-methyl-2- (1-methylsulfanyl-2-propylidene) hydrazine (5-0-1) 5.0 g, toluene (dehydrated) 9.6 g, triethylamine in a 200 ml four-necked flask under nitrogen atmosphere at room temperature 6.97 g was added thereto, and 9.57 g of 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl chloride (6-a) dissolved in 28.8 g of toluene at 0 ° C. was added for 2 hours. The mixture was added dropwise and stirred at room temperature for 2 hours. Thereafter, 30 ml of water was added to the reaction mixture at room temperature, followed by extraction with tert-butyl methyl ether, and the organic layer was concentrated under reduced pressure to give 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl). ) -2-Oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfanyl-2-propylidene) hydrazine ((4-4)-(1) -39) 10.96 g was obtained.
The spectrum data is shown below.
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.91 (1.0H, s), 6.89 (1.0H, s), 3.48 (1.5H, s), 3.31 (1H, s), 3.21 (1H, s), 3.19 (1.5H, s), 2.67 -2.55 (4H, m), 2.32 (1.5H, s), 2.31 (1.5H, s), 2.18 (1.5H, s), 2.11 (1.5H, s), 2.05 (1.5H, s), 1.98 ( 1.5H, s), 1.23-1.16 (6H, m)
実施例１２
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(式(4-4)、および表1の(1)-39で表される化合物)の製造＞
20ml容の二口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン（(12-2)-(11)-39）0.50g、テトラヒドロフラン（脱水）9ml、１−メチルスルファニル−２−プロパノン(７-0-1)0.23gを加え、室温下、22時間撹拌した。その後、再度１−メチルスルファニル−２−プロパノン(7-0-1)0.12gを添加し、さらに室温下で7時間撹拌した。その後、反応液を減圧濃縮した。濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝1：1）により、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-4)-(1)-39)0.58gを得た。
Example 12
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfanyl-2-propylidene) hydrazine (formula (4-4), And production of compounds represented by (1) -39 in Table 1>
1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methylhydrazine ((12-2)-) was added to a 20 ml two-necked flask at room temperature under a nitrogen atmosphere. (11) -39) 0.50 g, tetrahydrofuran (dehydrated) 9 ml, 1-methylsulfanyl-2-propanone (7-0-1) 0.23 g were added, and the mixture was stirred at room temperature for 22 hours. Thereafter, 0.12 g of 1-methylsulfanyl-2-propanone (7-0-1) was added again, and the mixture was further stirred at room temperature for 7 hours. Thereafter, the reaction solution was concentrated under reduced pressure. After concentration, the residue was subjected to silica gel chromatography (hexane: ethyl acetate = 1: 1) to give 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1 0.58 g of methylsulfanyl-2-propylidene) hydrazine ((4-4)-(1) -39) was obtained.
実施例１３
＜１−メチル−２−(1−メチルスルホニル−2−プロピリデン)ヒドラジン(式（5-2-1)で示される化合物）の製造＞
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 3.83 (2H, s), 3.01 (3H, s), 2.90 (3H, s), 1.93 (3H, s)
Example 13
<Production of 1-methyl-2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine (compound represented by the formula (5-2-1))>
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 3.83 (2H, s), 3.01 (3H, s), 2.90 (3H, s), 1.93 (3H, s)
参考製造法１
＜1−メチルスルホニル−２−プロパノン（式(7-2-1)で示される化合物）の製造＞
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 4.05 (2H, s), 3.04 (3H, s), 2.44 (3H, s)
参考製造法2
＜1−メチルスルホニル−２−プロパノン（式(7-2-1)で示される化合物）の製造＞
500ml容の四口フラスコに、窒素雰囲気下、室温にて、亜硫酸ナトリウム57.56g、水149.35g、炭酸水素ナトリウム43.56gを加え、攪拌した。内温50℃まで昇温させ、そこにメチルスルホニル−クロリド(19−a)30.33gを45分間かけて滴下した。得られた混合物を50℃、5時間攪拌した後、そこに濃硫酸5.11gを滴下した。得られた混合物を50℃で、1時間攪拌した。その後、内温70℃まで昇温させ、そこにクロロアセトン(21-a)22.55gを10分かけて滴下した。得られた混合物を70℃で12時間攪拌した後、50℃にて酢酸エチルで抽出し、減圧濃縮することで、1−メチルスルホニル−２−プロパノン(7-2-1) 29.59gを得た。
Reference manufacturing method 1
<Production of 1-methylsulfonyl-2-propanone (compound represented by formula (7-2-1))>
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 4.05 (2H, s), 3.04 (3H, s), 2.44 (3H, s)
Reference production method 2
<Production of 1-methylsulfonyl-2-propanone (compound represented by formula (7-2-1))>
To a 500 ml four-necked flask, 57.56 g of sodium sulfite, 149.35 g of water and 43.56 g of sodium hydrogen carbonate were added and stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere. The internal temperature was raised to 50 ° C., and 30.33 g of methylsulfonyl-chloride (19-a) was added dropwise over 45 minutes. The obtained mixture was stirred at 50 ° C. for 5 hours, and 5.11 g of concentrated sulfuric acid was added dropwise thereto. The resulting mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour. Thereafter, the internal temperature was raised to 70 ° C., and 22.55 g of chloroacetone (21-a) was added dropwise over 10 minutes. The resulting mixture was stirred at 70 ° C. for 12 hours, extracted with ethyl acetate at 50 ° C., and concentrated under reduced pressure to obtain 29.59 g of 1-methylsulfonyl-2-propanone (7-2-1). .
実施例１４
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(式(4-34)、および、表1の(1)-39で示される化合物)の製造＞
100ml容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(5-2-1)2.51g、トルエン（脱水）10ml、アセトニトリル（脱水）4.0ml、トリエチルアミン4.0mlを入れ攪拌した。内温を約1℃まで冷却し、トルエン15mlに溶解させた２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド(6-a)3.44gを1時間かけて滴下し、0℃、1.5時間攪拌した。その後、室温にて、水30mlを加え、tert-ブチル メチル エーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮することで、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-34)-(1)-39)5.09gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.92 (1.2H, s), 6.91 (0.8H, s), 4.05(1.2H, s), 3.95(0.8H, s), 3.52(1.8H, s), 3.27(1.2H, s), 3.05(1.8H, s), 2.96(1.2H, s), 2.64-2.54(4H, m), 2.34 (1.2H, s), 2.33(3H, s), 2.11(1.8H, s), 1.22-1.17 (6H, m)
Example 14
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine (formula (4-34), And production of compounds represented by (1) -39 in Table 1>
In a 100 ml four-necked flask at room temperature under a nitrogen atmosphere, 2.51 g of 1-methyl-2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine (5-2-1), 10 ml of toluene (dehydrated), acetonitrile ( (Dehydration) 4.0 ml and triethylamine 4.0 ml were added and stirred. The internal temperature was cooled to about 1 ° C. and 3.44 g of 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl chloride (6-a) dissolved in 15 ml of toluene was added dropwise over 1 hour. The mixture was stirred at 0 ° C. for 1.5 hours. Thereafter, 30 ml of water was added at room temperature, followed by extraction with tert-butyl methyl ether, and the organic layer was concentrated under reduced pressure to give 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2- Oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine ((4-34)-(1) -39) (5.09 g) was obtained.
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.92 (1.2H, s), 6.91 (0.8H, s), 4.05 (1.2H, s), 3.95 (0.8H, s), 3.52 (1.8H, s), 3.27 (1.2H, s) , 3.05 (1.8H, s), 2.96 (1.2H, s), 2.64-2.54 (4H, m), 2.34 (1.2H, s), 2.33 (3H, s), 2.11 (1.8H, s), 1.22 -1.17 (6H, m)
実施例１５
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチル−２−(1−メチルエチリデン)ヒドラジン(式(18-a)で示される化合物)の製造＞
1000ml容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−メチル−２−（２−プロピリデン）ヒドラジン(17-a)9.61g、アセトニトリル280ml、トリエチルアミン17mlを入れ、攪拌した。内温を約1℃まで冷却し、アセトニトリル77mlに溶解させた２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド(６-a)27.12gを30分かけて滴下した。
室温にて、1時間撹拌した後、反応液を減圧濃縮した。アセトン300mlを加え、析出した結晶を濾別し、濾液を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：アセトン＝3：1）を行うことで、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチル−２−(1−メチルエチリデン)ヒドラジン(18-a)21.41gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.90 (1.2H, s), 6.88(0.8H, s), 3.45 (1.2H, s), 3.14(1.8H, s), 2.67-2.56(4H, m), 2.32(1.2H, s), 2.31(1.8H, s), 2.14(1.2H, s), 2.03(1.8H, s), 2.02(1.8H, s), 1.86(1.2H, s), 1.23-1.17 (6H, m)
Example 15
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylethylidene) hydrazine (compound represented by the formula (18-a)) Production>
In a 1000 ml four-necked flask, 9.61 g of 1-methyl-2- (2-propylidene) hydrazine (17-a), 280 ml of acetonitrile and 17 ml of triethylamine were added and stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere. The internal temperature was cooled to about 1 ° C., and 27.12 g of 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl chloride (6-a) dissolved in 77 ml of acetonitrile was added dropwise over 30 minutes. .
After stirring at room temperature for 1 hour, the reaction solution was concentrated under reduced pressure. 300 ml of acetone was added, the precipitated crystals were filtered off, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and subjected to silica gel chromatography (hexane: acetone = 3: 1) to give 1- [2- (2,6-diethyl-4- 21.41 g of methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylethylidene) hydrazine (18-a) were obtained.
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.90 (1.2H, s), 6.88 (0.8H, s), 3.45 (1.2H, s), 3.14 (1.8H, s), 2.67-2.56 (4H, m), 2.32 (1.2H, s ), 2.31 (1.8H, s), 2.14 (1.2H, s), 2.03 (1.8H, s), 2.02 (1.8H, s), 1.86 (1.2H, s), 1.23-1.17 (6H, m)
実施例１６
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン (式(12-2)、および、表２７の(11)-39で示される化合物)の製造＞
500ml容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−[（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチル−２−(1−メチルエチリデン)ヒドラジン(18-a)21.41g、テトラヒドロフラン 150mlを入れ、攪拌を開始した。そこに、さらに、10重量% 塩酸29.23gを5分かけて滴下し、室温にて、1時間撹拌した。その後、反応液を減圧濃縮した。水 80mlを加え、tert-ブチル メチル エーテルにて抽出した。有機層を減圧濃縮し、ヘキサン50mlを加え、析出した結晶をろ取、乾燥することで、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン((12-2)-(11)-39)12.70gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.91 (2H, s), 4.60(1.2H, s), 3.96(0.8H, s), 3.44 (1.9H, s), 3.22(1.1H, s), 2.66(1.5H, q, J = 7.6Hz), 2.53(2.5H, q, J = 7.6Hz), 2.32(3H, s), 1.23-1.18 (6H, m)
Example 16
<1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methylhydrazine (shown by the formula (12-2) and (11) -39 in Table 27) Compound)>
1-[(2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylethylidene) hydrazine in a 500 ml four-necked flask at room temperature under a nitrogen atmosphere (18-a) 21.41 g and tetrahydrofuran 150 ml were added and stirring was started. Further, 29.23 g of 10 wt% hydrochloric acid was added dropwise over 5 minutes, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Thereafter, the reaction solution was concentrated under reduced pressure. 80 ml of water was added and extracted with tert-butyl methyl ether. The organic layer was concentrated under reduced pressure, 50 ml of hexane was added, and the precipitated crystals were collected by filtration and dried to give 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1- 12.70 g of methyl hydrazine ((12-2)-(11) -39) was obtained.
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.91 (2H, s), 4.60 (1.2H, s), 3.96 (0.8H, s), 3.44 (1.9H, s), 3.22 (1.1H, s), 2.66 (1.5H, q, J = 7.6Hz), 2.53 (2.5H, q, J = 7.6Hz), 2.32 (3H, s), 1.23-1.18 (6H, m)
実施例１７
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(式(4-34)、および、表1の(1)-39で示される化合物)の製造＞
20ml容の二口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン((12-2)-(11)-39)0.50g、テトラヒドロフラン（脱水）9ml、１−メチルスルホニル−２−プロパノン(7-2-1)、0.30gを加え、
室温下、22時間撹拌した。その後、反応液を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：アセトン＝3：1）にて、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-34-(1)-39)0.25gを得た。
Example 17
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine (formula (4-34), And production of compounds represented by (1) -39 in Table 1>
1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methylhydrazine ((12-2)-) was added to a 20 ml two-necked flask at room temperature under a nitrogen atmosphere. (11) -39) 0.50 g, tetrahydrofuran (dehydrated) 9 ml, 1-methylsulfonyl-2-propanone (7-2-1), 0.30 g was added,
The mixture was stirred at room temperature for 22 hours. Thereafter, the reaction solution was concentrated under reduced pressure, and 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1- was purified by silica gel chromatography (hexane: acetone = 3: 1). 0.25 g of methyl-2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine ((4-34- (1) -39) was obtained.
実施例１８
＜１−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(式（5-2-2)で示される化合物）の製造＞
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 5.37 (2H, br), 3.83 (2H, s), 2.90 (3H, s), 1.97 (3H, s)
Example 18
<Production of 1- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine (compound represented by the formula (5-2-2))>
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 5.37 (2H, br), 3.83 (2H, s), 2.90 (3H, s), 1.97 (3H, s)
実施例１９
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(式(4-34)、および、表２２の(8)-39で示される化合物)の製造＞
滴下後、2時間攪拌した後、室温にて、水5.0mlを加え、tert-ブチル メチル エーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝9：1)を行うことで１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-34)-(8)-39)0.06gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 9.89 (1H, s), 6.95 (2H, s), 4.09 (2H, s), 3.01 (3H, s), 2.48 (4H, q, J = 7.6 Hz), 2.35 (3H, s), 2.27 (3H, s), 1.17 (6H, t, J = 7.6 Hz)
Example 19
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine (formula (4-34) and Table 22 Of (8) -39)
After dropwise addition, the mixture is stirred for 2 hours, then added with 5.0 ml of water at room temperature, extracted with tert-butyl methyl ether, the organic layer is concentrated under reduced pressure, and then silica gel chromatography (chloroform: methanol = 9: 1) 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine ((4-34)-(8)- 39) 0.06 g was obtained.
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 9.89 (1H, s), 6.95 (2H, s), 4.09 (2H, s), 3.01 (3H, s), 2.48 (4H, q, J = 7.6 Hz), 2.35 (3H, s), 2.27 (3H, s), 1.17 (6H, t, J = 7.6 Hz)
実施例２０
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン (式(4-4)、および、表２２の(8)-39で示される化合物)の製造＞
200ml容の四つ口フラスコに窒素雰囲気下、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジン（(12-1)-(11)-39）6.44g、テトラヒドロフラン72ml、酢酸1.65gを入れ、攪拌を開始した。その後、室温下にて、１−メチルスルファニル−２−プロパノン(7-0-1)3.12gを添加し、室温で2時間撹拌した。その後、反応液に水30mlを加え、tert-ブチル メチルエーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮することで、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−２−（１−メチルスルファン−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-4)-(8)-39)7.17gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 9.70 (1H, s), 6.93 (2H, s), 3.38 (2H, s), 2.48 (4H, q, J = 7.6 Hz), 2.34(3H, s), 2.14 (3H, s), 2.07 (3H, s), 1.16 (6H, t, J = 7.5Hz)
Example 20
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -2- (1-methylsulfanyl-2-propylidene) hydrazine (Formula (4-4) and Table 22 Of (8) -39)
In a 200 ml four-necked flask under nitrogen atmosphere, 6.44 g of 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetohydrazine ((12-1)-(11) -39), 72 ml of tetrahydrofuran Then, 1.65 g of acetic acid was added and stirring was started. Thereafter, 3.12 g of 1-methylsulfanyl-2-propanone (7-0-1) was added at room temperature, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Thereafter, 30 ml of water was added to the reaction solution, extracted with tert-butyl methyl ether, and the organic layer was concentrated under reduced pressure to give 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo. 7.17 g of acetyl] -2- (1-methylsulfan-2-propylidene) hydrazine ((4-4)-(8) -39) was obtained.
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 9.70 (1H, s), 6.93 (2H, s), 3.38 (2H, s), 2.48 (4H, q, J = 7.6 Hz), 2.34 (3H, s), 2.14 (3H, s), 2.07 (3H, s), 1.16 (6H, t, J = 7.5Hz)
実施例２１
＜１−ベンジル−２−(1−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン一塩酸塩（式(5-２-３)で示される化合物）の製造＞
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 7.34-7.23 (5H, m), 5.39 (1H, br), 4.39 (2H, d, J = 4.8Hz), 3.78 (2H, s), 2.67 (3H, s), 1.88 (3H, s)
Example 21
<Production of 1-benzyl-2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine monohydrochloride (compound represented by the formula (5-2-3))>
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.34-7.23 (5H, m), 5.39 (1H, br), 4.39 (2H, d, J = 4.8Hz), 3.78 (2H, s), 2.67 (3H, s), 1.88 (3H, s )
実施例２２
＜１−ベンジル−１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン(式(4-34)、および、表19のNo. (7)-39で示される化合物)の製造＞
得られた混合物を氷冷下にて、2時間攪拌した。その後、反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液60mlへ注ぎ、トルエン100mlにて3回抽出した。その後、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液100mlにて洗浄した後、減圧濃縮することで、１−ベンジル−１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-34)-(7)-39)を含む混合物3.90gを得た。この混合物1.08gを酢酸エチル3mlを溶解させ、ヘキサン7mlを加え、結晶化させ、ろ過を行い、1次晶として１−ベンジル−１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-34)-(7)-39)0.33gを得た。さらに、ろ液を減圧濃縮し、同様の方法にて再結晶、ろ過を行うことで、2次晶0.17gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 7.49-7.47 (2H, m), 7.40-7.31 (3H, m), 6.94 (1.6H, s), 6.89(0.4H, s), 5.06 (1.6H, s), 4.91(0.4H, s), 3.91(1.6H, s), 3.90(0.4H, s), 2.79 (2.4H, s), 2.67-2.51 (4.6H, m), 2.34(2.4H, s), 2.32(0.6H, s), 2.20(0.6H, s), 1.89(2.4H, s), 1.26-1.11 (6H, m)
Example 22
<1-Benzyl-1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine (formula (4-34), And production of compounds represented by No. (7) -39 in Table 19>
The resulting mixture was stirred for 2 hours under ice cooling. Thereafter, the reaction solution was poured into 60 ml of a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and extracted three times with 100 ml of toluene. Thereafter, the organic layer was washed with 100 ml of saturated aqueous ammonium chloride solution and then concentrated under reduced pressure to give 1-benzyl-1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl]- 3.90 g of a mixture containing 2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine ((4-34)-(7) -39) was obtained. 1.08 g of this mixture was dissolved in 3 ml of ethyl acetate, 7 ml of hexane was added, crystallized, filtered, and 1-benzyl-1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) as a primary crystal. There was obtained 0.33 g of 2-oxoacetyl] -2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine ((4-34)-(7) -39). Further, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and recrystallized and filtered in the same manner to obtain 0.17 g of secondary crystals.
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.49-7.47 (2H, m), 7.40-7.31 (3H, m), 6.94 (1.6H, s), 6.89 (0.4H, s), 5.06 (1.6H, s), 4.91 (0.4H, s), 3.91 (1.6H, s), 3.90 (0.4H, s), 2.79 (2.4H, s), 2.67-2.51 (4.6H, m), 2.34 (2.4H, s), 2.32 (0.6H, s), 2.20 (0.6H, s), 1.89 (2.4H, s), 1.26-1.11 (6H, m)
実施例２３
＜４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルファニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−４）、および表１のＮo. (1)-39で示される化合物）の製造＞
200ml容の四口フラスコに窒素雰囲気下、約0℃にてテトラヒドロフラン（脱水）27.0ml、水素化ナトリウム1.90gを加え攪拌した。そこに、続いて、テトラヒドロフラン（脱水）45mlに溶解させた１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチル−２−（１−メチルスルファニル−２−プロピリデン）ヒドラジン((4-4)-(1)-39)14.2gを30分かけて滴下し、0℃、2時間攪拌した。その後、室温にて、水100mlを加え、tert-ブチル メチル エーテルにて抽出した。さらに、有機層を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝4：1)をおこなうことで、４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルファン−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン5.45gを得た。
1H NMR (CDCl3)
δ ppm : 6.95 (2H, s), 3.75 (3H, s), 2.44 (3H, s), 2.39-2.32(7H, m),1.85 (3H, s), 1.13 (6H, t, J = 7.5 Hz)
Example 23
<4- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5-methylsulfanyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-4) and No. 1 in Table 1) (1) Production of compound represented by -39)
To a 200 ml four-necked flask, 27.0 ml of tetrahydrofuran (dehydrated) and 1.90 g of sodium hydride were added and stirred at about 0 ° C. in a nitrogen atmosphere. Subsequently, 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfanyl) dissolved in 45 ml of tetrahydrofuran (dehydrated) -2-propylidene) hydrazine ((4-4)-(1) -39) (14.2 g) was added dropwise over 30 minutes, and the mixture was stirred at 0 ° C. for 2 hours. Thereafter, 100 ml of water was added at room temperature, followed by extraction with tert-butyl methyl ether. Further, the organic layer was concentrated under reduced pressure and subjected to silica gel chromatography (hexane: ethyl acetate = 4: 1) to give 4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5- 5.45 g of methylsulfane-2,3-dihydro-3-pyridazinone was obtained.
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.95 (2H, s), 3.75 (3H, s), 2.44 (3H, s), 2.39-2.32 (7H, m), 1.85 (3H, s), 1.13 (6H, t, J = 7.5 Hz )
実施例２４
＜４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−３４）、および表１のＮo.（１）−３９で示される化合物）の製造＞
２０ｍｌ容二口フラスコに窒素雰囲気下、４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルファニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−４）−（１）−３９）０．１８ｇ、クロロホルム１．０ｍｌ、炭酸水素ナトリウム０．２０ｇを入れ、攪拌を開始した後、そこに、室温にて、メタクロロ過安息香酸、０．３２ｇ加え、４時間攪拌した。攪拌後、反応混合物に飽和亜硫酸ナトリウム水溶液１０ｍｌを加え、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルにて抽出し、有機層を減圧濃縮した。その後、シリカゲルクロマトグラフィー（シリカゲル１０ｇ、クロロホルム：酢酸エチル＝１５：１）を行うことで、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２、３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（１）−３９）０．１２ｇを得た。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．０２（２Ｈ，ｓ），３．８１（３Ｈ，ｓ），２．７３（３Ｈ，ｓ），２．４４（３Ｈ，ｓ），２．３９−２．３１（７Ｈ，ｍ），１．１５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
Example 24
<4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5-methylsulfonyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-34) and No. 1 in Table 1). Production of (1) -39 compound)>
In a 20 ml two-necked flask under a nitrogen atmosphere, 4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5-methylsulfanyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone ((2-4 )-(1) -39) 0.18 g, 1.0 ml of chloroform and 0.20 g of sodium hydrogen carbonate were added and stirring was started. Then, 0.32 g of metachloroperbenzoic acid was added thereto at room temperature. Stir for hours. After stirring, 10 ml of a saturated aqueous sodium sulfite solution was added to the reaction mixture, followed by extraction with tert-butyl methyl ether, and the organic layer was concentrated under reduced pressure. Then, 4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5-methylsulfonyl-2 was performed by silica gel chromatography (silica gel 10 g, chloroform: ethyl acetate = 15: 1). , 3-dihydro-3-pyridazinone ((2-34)-(1) -39) 0.12 g was obtained.
1 H NMR (CDCl 3 )
δppm: 7.02 (2H, s), 3.81 (3H, s), 2.73 (3H, s), 2.44 (3H, s), 2.39-2.31 (7H, m) , 1.15 (6H, t, J = 7.5Hz)
実施例２５
＜４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン(式（２−３４）、および、表１の（１）−３９で示される化合物)の製造方法＞
試験管（外径２１ｍｍφ×全長１６０ｍｍ）、室温にて１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−３４−（１）−３９）１０４．０ｍｇ、炭酸カリウム６０．２ｍｇジメチルホルムアミド３００ｍｇ、を加え、攪拌した。
２２時間攪拌後、室温にて、水を加え、酢酸エチルにて抽出し、有機層を減圧濃縮し、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（１）−３９）、および、５−［（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）カルボニル］−１，３−ジメチル−４−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール（２２）の混合物（１Ｈ−ＮＭＲ比：（（２−３４）−（１）−３９）／（２２）＝７／３）として８４．７ｍｇを得た。
1H NMR (CDCl3)
・４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン((2-34)-(1)-39)
δ ｐｐｍ ： ７．０２ （２Ｈ， ｓ）， ３．８１ （３Ｈ， ｓ）， ２．７３ （３Ｈ， ｓ）， ２．４４ （３Ｈ， ｓ）， ２．３９−２．３１ （７Ｈ， ｍ）， １．１５ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．５Ｈｚ）
・５−[（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）カルボニル]−１，３−ジメチル−４−メチルスルホニル−１H−ピラゾール(22)
δ ｐｐｍ ： ６．９７（２Ｈ， ｓ）， ３．４８ （３Ｈ， ｓ）， ３．１８ （３Ｈ， ｓ）， ２．５２−２．４４ （７Ｈ， ｍ）， ２．３６ （３Ｈ， ｓ）， １．１４ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．５Ｈｚ）
Example 25
<4- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5-methylsulfonyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-34) and ( 1) Method for producing compound represented by -39>
Test tube (outer diameter 21 mmφ × total length 160 mm), 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfonyl-) at room temperature 2-propylidene) hydrazine ((4-34- (1) -39) 104.0 mg, potassium carbonate 60.2 mg dimethylformamide 300 mg were added and stirred.
After stirring for 22 hours, water was added at room temperature, followed by extraction with ethyl acetate, the organic layer was concentrated under reduced pressure, and 4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5- Methylsulfonyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone ((2-34)-(1) -39) and 5-[(2,6-diethyl-4-methylphenyl) carbonyl] -1,3- 84.7 mg was obtained as a mixture of dimethyl-4-methylsulfonyl-1H-pyrazole (22) (1H-NMR ratio: ((2-34)-(1) -39) / (22) = 7/3)). .
1H NMR (CDCl 3 )
4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5-methylsulfonyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone ((2-34)-(1) -39)
δ ppm: 7.02 (2H, s), 3.81 (3H, s), 2.73 (3H, s), 2.44 (3H, s), 2.39-2.31 (7H, m ), 1.15 (6H, t, J = 7.5 Hz)
5-[(2,6-Diethyl-4-methylphenyl) carbonyl] -1,3-dimethyl-4-methylsulfonyl-1H-pyrazole (22)
δ ppm: 6.97 (2H, s), 3.48 (3H, s), 3.18 (3H, s), 2.52-2.44 (7H, m), 2.36 (3H, s ), 1.14 (6H, t, J = 7.5 Hz)
実施例２６
＜４−（２，６−ジエチル−4−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−３４）、および、表１の（１）−３９で示される化合物）の製造方法＞
試験管（外径２１ｍｍφ×全長１６０ｍｍ）、氷冷下、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］ −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−３４−（１）−３９）２０１．０ｍｇ、炭酸カリウム１１５．１ｍｇ、メタノール７５７μｌを加え、攪拌した。
氷冷下、３時間攪拌後、水を加え、酢酸エチルにて抽出し、有機層を減圧濃縮し、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２、３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（１）−３９）１８７．５ｍｇを得た。
1Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．０２ （２Ｈ， ｓ）， ３．８１ （３Ｈ， ｓ）， ２．７３ （３Ｈ， ｓ）， ２．４４ （３Ｈ， ｓ）， ２．３９−２．３１ （７Ｈ， ｍ）， １．１５ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．５Ｈｚ）
Example 26
<4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5-methylsulfonyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-34) and ( 1) Method for producing compound represented by -39>
Test tube (outer diameter 21 mmφ × total length 160 mm), 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfonyl) under ice cooling 2-Propyridene) hydrazine ((4-34- (1) -39) 201.0 mg, potassium carbonate 115.1 mg, and methanol 757 μl were added and stirred.
After stirring for 3 hours under ice cooling, water was added and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was concentrated under reduced pressure to give 4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5- 187.5 mg of methylsulfonyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone ((2-34)-(1) -39) was obtained.
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.02 (2H, s), 3.81 (3H, s), 2.73 (3H, s), 2.44 (3H, s), 2.39-2.31 (7H, m ), 1.15 (6H, t, J = 7.5 Hz)
実施例２７
＜２−ベンジル−４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−６−メチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−３４）および表１９のＮｏ． （７）−３９で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．４３ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ３．７Ｈｚ）， ７．３２−７．２９ （３Ｈ， ｍ）， ６．９９ （２Ｈ， ｓ）， ５．３１ （２Ｈ， ｓ）， ２．７３ （３Ｈ， ｓ）， ２．４３ （３Ｈ， ｓ）， ２．３６−２．２１ （７Ｈ， ｍ）， １．０５ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．５Ｈｚ）
Example 27
<2-Benzyl-4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -6-methyl-5-methylsulfonyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-34) and No in Table 19) (7) Production of compound represented by -39)
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.43 (2H, d, J = 3.7 Hz), 7.32-7.29 (3H, m), 6.99 (2H, s), 5.31 (2H, s), 2 .73 (3H, s), 2.43 (3H, s), 2.36-2.21 (7H, m), 1.05 (6H, t, J = 7.5 Hz)
実施例２８
＜１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−２−（１，１，１−トリフルオロ−３−メチルスルファニル−２−プロピリデン）−１−メチルヒドラジン （式（４−４６）、および、表１の（１）−３９で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ６．９２ （１．３Ｈ， ｓ）， ６．９１（０．７Ｈ， ｓ）， ３．６４ （１Ｈ， ｓ）， ３．６２ （２Ｈ， ｓ）， ３．５７ （１．３Ｈ， ｓ）， ３．３２ （０．７Ｈ， ｓ）， ２．６７−２．５０ （４Ｈ， ｍ）， ２．３２ （３Ｈ， ｓ）， ２．２０ （２Ｈ， ｓ）， ２．１１ （１Ｈ， ｓ）， １．２７−１．１１ （６Ｈ， ｍ）
Example 28
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -2- (1,1,1-trifluoro-3-methylsulfanyl-2-propylidene) -1-methyl Production of hydrazine (compound represented by formula (4-46) and (1) -39 in Table 1)>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.92 (1.3H, s), 6.91 (0.7H, s), 3.64 (1H, s), 3.62 (2H, s), 3.57 (1.3H , S), 3.32 (0.7H, s), 2.67-2.50 (4H, m), 2.32 (3H, s), 2.20 (2H, s), 2.11 ( 1H, s), 1.27-1.11 (6H, m)
実施例２９
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルファニル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−４６）および表１のＮｏ． （１）−３９で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．００（２Ｈ， ｓ）， ３．８５ （３Ｈ， ｓ）， ３．３７ （３Ｈ， ｓ）， ２．４５−２．２６ （４Ｈ， ｍ）， １．８６ （３Ｈ， ｓ），１．１４ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．６Ｈｚ）
Example 29
<4- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-methyl-5-methylsulfanyl-6-trifluoromethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-46) and Table 1) Of No. (1) -39)>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.00 (2H, s), 3.85 (3H, s), 3.37 (3H, s), 2.45-2.26 (4H, m), 1.86 (3H, s ), 1.14 (6H, t, J = 7.6 Hz)
実施例３０
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルフィニル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−４９）および表１のＮｏ． （１）−３９で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．０２（１Ｈ， ｓ）， ７．０１ （１Ｈ， ｓ）， ３．９２ （３Ｈ， ｓ）， ２．７０ （３Ｈ， ｓ）， ２．３７（３Ｈ， ｓ）， ２．５３−２．２２ （３Ｈ， ｓ）， ２．１７−２．０４ （１Ｈ， ｍ）， １．２０−１．１１ （６Ｈ， ｍ）
Example 30
<4- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-methyl-5-methylsulfinyl-6-trifluoromethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-49) and Table 1) Of No. (1) -39)>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.02 (1H, s), 7.01 (1H, s), 3.92 (3H, s), 2.70 (3H, s), 2.37 (3H, s), 53-2.22 (3H, s), 2.17-2.04 (1H, m), 1.20-1.11 (6H, m)
実施例３１
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２−メチル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−１６）および表１のＮｏ． （１）−３９で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．０６（２Ｈ， ｓ）， ５．８１ （１Ｈ， ｂｒ）， ３．８６ （３Ｈ， ｓ）， ２．３７（３Ｈ， ｓ）， ２．４２−２．２４ （４Ｈ， ｓ），１．０９ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．６Ｈｚ）
Example 31
<4- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -5-hydroxy-2-methyl-6-trifluoromethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-16) and Table 1 Production of No. (1) -39 Compound)>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.06 (2H, s), 5.81 (1H, br), 3.86 (3H, s), 2.37 (3H, s), 2.42-2.24 (4H, s ), 1.09 (6H, t, J = 7.6 Hz)
実施例３２
＜１−［２−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチル］−２−（１，１，１−トリフルオロ−３−メチルスルファニル−２−プロピリデン）−１−メチルヒドラジン （式（１２−２）、および、表２７の（１１）−４０で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ６．９４ （０．７Ｈ， ｓ）， ６．９２（１．３Ｈ， ｓ）， ３．６４ （１Ｈ， ｓ）， ３．６２ （２Ｈ， ｓ）， ３．５７ （１．３Ｈ， ｓ）， ３．３２ （０．７Ｈ， ｓ）， ２．６９−２．５２ （６Ｈ， ｍ）， ２．１９ （２Ｈ， ｓ）， ２．１１ （１Ｈ， ｓ）， １．２７−１．１４ （９Ｈ， ｍ）
Example 32
<1- [2- (2,4,6-triethylphenyl) -2-oxoacetyl] -2- (1,1,1-trifluoro-3-methylsulfanyl-2-propylidene) -1-methylhydrazine ( Production of Formula (12-2) and Compound (11) -40 in Table 27)>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.94 (0.7H, s), 6.92 (1.3H, s), 3.64 (1H, s), 3.62 (2H, s), 3.57 (1.3H , S), 3.32 (0.7H, s), 2.69-2.52 (6H, m), 2.19 (2H, s), 2.11 (1H, s), 1.27- 1.14 (9H, m)
実施例３３
＜４−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルファニル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−４６）および表１のＮｏ． （１）−４０で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．０２（２Ｈ， ｓ）， ３．８５ （３Ｈ， ｓ）， ２．６７ （２Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ７．６Ｈｚ）， ２．４５−２．２８ （４Ｈ， ｍ）， １．８４ （３Ｈ， ｓ）， １．２７ （３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．６Ｈｚ）， １．１５ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．６Ｈｚ）
Example 33
<4- (2,4,6-triethylphenyl) -2-methyl-5-methylsulfanyl-6-trifluoromethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-46) and No in Table 1) (1) Preparation of compound represented by -40>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.02 (2H, s), 3.85 (3H, s), 2.67 (2H, q, J = 7.6 Hz), 2.45-2.28 (4H, m), 1 .84 (3H, s), 1.27 (3H, t, J = 7.6 Hz), 1.15 (6H, t, J = 7.6 Hz)
実施例３４
＜４−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−メチル−５−メチルスルフィニル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−４９）および表１のＮｏ． （１）−４０で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．０５（１Ｈ， ｓ）， ７．０２ （１Ｈ， ｓ）， ３．９３ （３Ｈ， ｓ）， ２．７０ （３Ｈ， ｓ）， ２．７８−２．６３ （２Ｈ， ｍ）， ２．５３−２．０４ （４Ｈ， ｍ）， １．３２−１．２３ （３Ｈ， ｍ）， １．２２−１．１１ （６Ｈ， ｍ）
Example 34
<4- (2,4,6-triethylphenyl) -2-methyl-5-methylsulfinyl-6-trifluoromethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-49) and No in Table 1) (1) Preparation of compound represented by -40>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.05 (1H, s), 7.02 (1H, s), 3.93 (3H, s), 2.70 (3H, s), 2.78-2.63 (2H, m ), 2.53-2.04 (4H, m), 1.32-1.23 (3H, m), 1.22-1.11 (6H, m)
実施例３５
＜４−（２，４，６−トリエチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２−メチル−６−トリフルオロメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−１６）および表１のＮｏ． （１）−４０で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．０７（２Ｈ， ｓ）， ５．９９ （１Ｈ， ｂｒ）， ３．８７ （３Ｈ， ｓ）， ２．６７ （２Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ７．６Ｈｚ）， ２．４３−２．２６ （４Ｈ， ｍ）， １．２７ （２Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．６Ｈｚ），１．０９ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．６Ｈｚ）
Example 35
<4- (2,4,6-triethylphenyl) -5-hydroxy-2-methyl-6-trifluoromethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-16) and No. 1 in Table 1) (1) Production of compound represented by -40>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.07 (2H, s), 5.99 (1H, br), 3.87 (3H, s), 2.67 (2H, q, J = 7.6 Hz), 2.43-2 .26 (4H, m), 1.27 (2H, t, J = 7.6 Hz), 1.09 (6H, t, J = 7.6 Hz)
参考製造法３
＜１−メチルスルフィニルー２−プロパノン（式（７−１−１）で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ３．７０（１Ｈ， ｄ Ｊ＝１６Ｈｚ）， ３．８６（１Ｈ， ｄ Ｊ＝１６Ｈｚ）， ２．６９ （３Ｈ， ｓ）， ２．３６ （３Ｈ， ｓ）
Reference manufacturing method 3
<Production of 1-methylsulfinyl-2-propanone (compound represented by formula (7-1-1))>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 3.70 (1H, d J = 16 Hz), 3.86 (1H, d J = 16 Hz), 2.69 (3H, s), 2.36 (3H, s)
実施例３６
＜１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］ −１−メチル−２−（１−メチルスルフィニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式（４−１９）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ６．９２ （１．１Ｈ， ｓ）， ６．９０ （０．９Ｈ， ｓ）， ３．８７−３．６４ （２．０Ｈ， ｍ）， ３．５２ （１．７Ｈ， ｓ）， ３．２３ （１．３Ｈ， ｓ）， ２．７５−２．５３ （７．０Ｈ， ｍ）， ２．３２ （３．０Ｈ， ｓ）， ２．２６ （１．３Ｈ， ｓ）， ２．００ （１．７Ｈ， ｓ）， １．２３−１．１７ （６．０Ｈ， ｍ）
Example 36
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfinyl-2-propylidene) hydrazine (formula (4-19) and Production of Compound No. (1) -39 in Table 1>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.92 (1.1H, s), 6.90 (0.9H, s), 3.87-3.64 (2.0H, m), 3.52 (1.7H, s) , 3.23 (1.3H, s), 2.75-2.53 (7.0H, m), 2.32 (3.0H, s), 2.26 (1.3H, s), 2 .00 (1.7H, s), 1.23-1.17 (6.0H, m)
実施例３７
＜１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］ −１−メチル−２−（１−メチルスルフィニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式（４−１９）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造＞
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfinyl-2-propylidene) hydrazine (formula (4-19) and Production of Compound No. (1) -39 in Table 1>
実施例３８
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルフィニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−１９）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造＞
その後、反応混合物を水にあけ、酢酸エチルにて３回抽出した後、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）により、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルフィニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−１９）−（１）−３９）１．３ｇを得た。
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．０１ （１．１Ｈ， ｓ）， ６．９７ （０．９Ｈ， ｓ）， ３．８２ （３．０Ｈ， ｓ）， ２．７２ （３．０Ｈ， ｓ）， ２．７０ （３．０Ｈ， ｓ）， ２．４６−２．３９ （２．０Ｈ， ｍ）， ２．３７ （３．０Ｈ， ｓ）， ２．２０−２．１３ （２．０Ｈ， ｍ）， １．１８−１．１３ （６．０Ｈ， ｍ）
Example 38
<4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5-methylsulfinyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-19) and No. ( 1) Production of Compound (-39)>
Thereafter, the reaction mixture was poured into water and extracted three times with ethyl acetate, and then the organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The organic layer was concentrated under reduced pressure and purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 1: 1) to give 4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5-methylsulfinyl-2. , 3-Dihydro-3-pyridazinone ((2-19)-(1) -39) 1.3 g was obtained.
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.01 (1.1H, s), 6.97 (0.9H, s), 3.82 (3.0H, s), 2.72 (3.0H, s), 2.70 (3.0H, s), 2.46-2.39 (2.0H, m), 2.37 (3.0H, s), 2.20-2.13 (2.0H, m), 1 18-1.13 (6.0H, m)
実施例３９
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮｏ． （１）−３９で示される化合物）の製造＞
<4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -5-hydroxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-4) and No. 1 in Table 1) ) Production of Compound (-39)>
実施例４０
＜エチル ２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソアセテート（式（９−ｂ）で示される化合物）の製造＞
別途、３Ｌ容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、シュウ酸ジエチル２９５．ｇ、テトラヒドロフラン（脱水）３５０ｍｌを入れて氷冷した。そこに、１０℃以下を保って上記合成した１，３，５−トリエチルフェニルマグネシウムブロマイドのテトラヒドロフラン溶液を滴下した。得られた混合物を室温で２時間攪拌した。冷却下、２０重量％硫酸でｐＨ２未満に調整し、トルエンにて抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮することで、エチル ２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソアセテート（９−ｂ）４９５．３ｇを得た。
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ６．９４ （２Ｈ， ｓ）， ４．３２−４．４０ （２Ｈ， ｍ）， ２．４７−２．７９ （６Ｈ， ｍ）， １．３４−１．４１ （３Ｈ， ｍ）， １．１３−１．２８ （９Ｈ， ｍ）
Example 40
<Production of ethyl 2- (1,3,5-triethylphenyl) -2-oxoacetate (compound represented by the formula (9-b))>
Separately, diethyl oxalate 295. in a 3 L four-necked flask at room temperature under a nitrogen atmosphere. g, 350 ml of tetrahydrofuran (dehydrated) was added and ice-cooled. Thereto was added dropwise a tetrahydrofuran solution of 1,3,5-triethylphenylmagnesium bromide synthesized above while maintaining the temperature at 10 ° C. or lower. The resulting mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Under cooling, the pH is adjusted to less than 2 with 20% by weight sulfuric acid, extracted with toluene, the organic layer is dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give ethyl 2- (1,3,5-triethylphenyl)- 495.3 g of 2-oxoacetate (9-b) was obtained.
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.94 (2H, s), 4.32-4.40 (2H, m), 2.47-2.79 (6H, m), 1.34-1.41 (3H, m) , 1.13-1.28 (9H, m)
実施例４１
＜２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソ酢酸（式（８−ｂ）で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ６．９７ （２Ｈ， ｓ）， ２．４４−２．７５ （６Ｈ， ｍ）， １．１３−１．２８ （９Ｈ， ｍ）
Example 41
<Production of 2- (1,3,5-triethylphenyl) -2-oxoacetic acid (compound represented by the formula (8-b))>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.97 (2H, s), 2.44-2.75 (6H, m), 1.13-1.28 (9H, m)
実施例４２
＜２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチルクロリド（式（６−ｂ）で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ６．９８ （２Ｈ， ｓ）， ２．４９−２．７４ （６Ｈ， ｍ）， １．１４−１．２９ （９Ｈ， ｍ）
Example 42
<Production of 2- (1,3,5-triethylphenyl) -2-oxoacetyl chloride (compound represented by the formula (6-b))>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.98 (2H, s), 2.49-2.74 (6H, m), 1.14-1.29 (9H, m)
実施例４３
＜１−［２−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチル］ −１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式（４−３４）および表１のＮｏ．（１）−４０で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ６．９４ （１．１Ｈ， ｓ）， ６．９３ （０．９Ｈ， ｓ）， ４．０５ （１．２Ｈ， ｓ）， ３．９４ （０．８Ｈ， ｓ）， ３．５２ （１．７Ｈ， ｓ）， ３．２７ （１．３Ｈ， ｓ）， ３．０６ （１．７Ｈ， ｓ）， ２．９６ （１．３Ｈ， ｓ）， ２．６５−２．５５ （６．０Ｈ， ｍ）， ２．３４ （１．３Ｈ， ｓ）， ２．１１ （１．７Ｈ， ｓ）， １．２５−１．１８ （９．０Ｈ， ｍ）
Example 43
<1- [2- (1,3,5-triethylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine (formula (4-34) and Table 1 Of No. (1) -40 of No. 1)>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.94 (1.1H, s), 6.93 (0.9H, s), 4.05 (1.2H, s), 3.94 (0.8H, s), 3.52 (1.7H, s), 3.27 (1.3H, s), 3.06 (1.7H, s), 2.96 (1.3H, s), 2.65-2.55 (6 .0H, m), 2.34 (1.3H, s), 2.11 (1.7H, s), 1.25-1.18 (9.0H, m)
実施例４４
＜４−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（（２−３４）および表１のＮｏ．（１）−４０）で示される化合物）の製造方法＞
水７５ｍｌに溶かした濃硫酸１８．７ｇを、液温５℃以下で分割仕込みした（ｐＨ１）。トルエンで抽出し、有機液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過で不溶物を除去した。濾洗液を減圧下濃縮して得られた残渣を熱ヘキサンで洗浄し、減圧下乾燥して４−（１，３，５−トリエチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（１）−４０）１０１．０ｇを得た。
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ：７．０３ （２Ｈ， ｓ）， ３．８１ （３Ｈ， ｓ）， ２．７３ （３Ｈ， ｓ）， ２．６６ （２Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ２．４０ （３Ｈ， ｓ）， ２．３５ （４Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， １．２５ （３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， １．１５ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）
Example 44
<4- (1,3,5-triethylphenyl) -2,6-dimethyl-5-methylsulfonyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula ((2-34) and No. 1 in Table 1) ) Method for producing compound -40)>
18.7 g of concentrated sulfuric acid dissolved in 75 ml of water was dividedly charged at a liquid temperature of 5 ° C. or less (pH 1). Extraction was performed with toluene, and the organic solution was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and then insoluble matters were removed by filtration. The residue obtained by concentrating the filtrate was concentrated under reduced pressure, washed with hot hexane, and dried under reduced pressure to give 4- (1,3,5-triethylphenyl) -2,6-dimethyl-5-methylsulfonyl-2. , 3-Dihydro-3-pyridazinone ((2-34)-(1) -40) 101.0 g was obtained.
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.03 (2H, s), 3.81 (3H, s), 2.73 (3H, s), 2.66 (2H, q, J = 8 Hz), 2.40 (3H, s), 2.35 (4H, q, J = 8 Hz), 1.25 (3H, t, J = 8 Hz), 1.15 (6H, t, J = 8 Hz)
実施例４５
＜４−（１，３，５−トリエチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−３４）および表１のＮｏ．（１）−４０で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．０５ （２Ｈ， ｓ）， ５．２６ （１Ｈ， ｓ）， ３．７７ （３Ｈ， ｓ）， ２．６６ （２Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ２．４３−２．２６ （７Ｈ， ｍ）， １．２７ （３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， １．０７ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）
Example 45
<4- (1,3,5-triethylphenyl) -5-hydroxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-34) and No. (1) in Table 1) Production of Compound 40)>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.05 (2H, s), 5.26 (1H, s), 3.77 (3H, s), 2.66 (2H, q, J = 8 Hz), 2.43-2. 26 (7H, m), 1.27 (3H, t, J = 8 Hz), 1.07 (6H, t, J = 8 Hz)
参考製造法４
＜１−（４−フルオロフェニル）−２−メチルスルホニルエタン−１−オン（式（７−２−３）で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ：８．０７−８．０３ （２Ｈ， ｍ）， ７．２２−７．１８ （２Ｈ， ｍ）， ４．５９ （２Ｈ， ｓ）， ３．１５ （３Ｈ， ｓ）
Reference production method 4
<Production of 1- (4-fluorophenyl) -2-methylsulfonylethane-1-one (a compound represented by the formula (7-2-3))>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 8.07-8.03 (2H, m), 7.22-7.18 (2H, m), 4.59 (2H, s), 3.15 (3H, s)
実施例４６
＜１−［１−（４−フルオロフェニル）−２−メチルスルホニルエチリデン］−２−メチルヒドラジン（式（５−２−４）で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ：７．６９−７．６６ （２Ｈ， ｍ）， ７．１０−７．０４ （２Ｈ， ｍ）， ６．６５ （１Ｈ， ｂｒ ｓ）， ４．４５ （２Ｈ， ｓ）， ３．１２ （３Ｈ， ｓ）， ２．９１ （３Ｈ， ｓ）
Example 46
<Production of 1- [1- (4-fluorophenyl) -2-methylsulfonylethylidene] -2-methylhydrazine (compound represented by the formula (5-2-4))>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.69-7.66 (2H, m), 7.10-7.04 (2H, m), 6.65 (1H, br s), 4.45 (2H, s), 2. 12 (3H, s), 2.91 (3H, s)
実施例４７
＜１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−２−［１−（４−フルオロフェニル）−２−メチルスルホニルエチリデン］ −１−メチルヒドラジン （式（４−６４）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．６１−７．５７ （２Ｈ， ｍ）， ７．２１−７．１２ （２Ｈ， ｍ）， ６．９６ （１．６Ｈ， ｓ）， ６．８８ （０．４Ｈ， ｓ）， ４．４１ （０．４Ｈ， ｓ）， ４．２０ （１．６Ｈ， ｓ）， ２．９９ （０．６Ｈ， ｓ）， ２．９８ （２．４Ｈ， ｓ）， ２．９３ （０．６Ｈ， ｓ）， ２．８６ （２．４Ｈ， ｓ）， ２．７０ （３．２Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ７．５ Ｈｚ）， ２．６０ （０．８Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ７．９ Ｈｚ）， ２．３４ （２．４Ｈ， ｓ）， ２．３１ （０．６Ｈ， ｓ）， １．２５−１．２１ （６．０Ｈ， ｍ）．
Example 47
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -2- [1- (4-fluorophenyl) -2-methylsulfonylethylidene] -1-methylhydrazine (formula Production of (4-64) and No. (1) -39 of Table 1)>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.61-7.57 (2H, m), 7.21-7.12 (2H, m), 6.96 (1.6H, s), 6.88 (0.4H, s) , 4.41 (0.4H, s), 4.20 (1.6H, s), 2.99 (0.6H, s), 2.98 (2.4H, s), 2.93 (0 .6H, s), 2.86 (2.4H, s), 2.70 (3.2H, q, J = 7.5 Hz), 2.60 (0.8H, q, J = 7.9) Hz), 2.34 (2.4H, s), 2.31 (0.6H, s), 1.25-1.21 (6.0H, m).
実施例４８
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）−２−メチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−６４）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造方法＞
・４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）−２−メチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−６４）−（１）−３９）
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．６１−７．５６ （２Ｈ， ｍ）， ７．１９−７．１４ （２Ｈ， ｍ）， ７．０５ （２Ｈ， ｓ）， ３．８９ （３Ｈ， ｓ）， ２．５０−２．３７ （７Ｈ， ｍ）， ２．３３ （３Ｈ， ｓ）， １．１９ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）
・５−［（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）カルボニル］−３−（４−フルオロフェニル）−１−メチル−４−メチルスルホニル−１Ｈ−ピラゾール（２２−ｂ）
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．５９−７．５４ （２Ｈ， ｍ）， ７．１５−７．０９ （２Ｈ， ｍ）， ７．０１ （２Ｈ， ｓ）， ３．６４ （３Ｈ， ｓ）， ３．１３ （３Ｈ， ｓ）， ２．５９−２．５１ （４Ｈ， ｍ）， ２．３８ （３Ｈ， ｓ）， １．１７ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）
Example 48
<4- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -6- (4-fluorophenyl) -2-methyl-5-methylsulfonyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-64) And the production method of No. (1) -39 of Table 1)>
4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -6- (4-fluorophenyl) -2-methyl-5-methylsulfonyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone ((2-64)- (1) -39)
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.61-7.56 (2H, m), 7.19-7.14 (2H, m), 7.05 (2H, s), 3.89 (3H, s), 2.50 -2.37 (7H, m), 2.33 (3H, s), 1.19 (6H, t, J = 7 Hz)
5-[(2,6-diethyl-4-methylphenyl) carbonyl] -3- (4-fluorophenyl) -1-methyl-4-methylsulfonyl-1H-pyrazole (22-b)
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.59-7.54 (2H, m), 7.15-7.09 (2H, m), 7.01 (2H, s), 3.64 (3H, s), 3.13 (3H, s), 2.59-2.51 (4H, m), 2.38 (3H, s), 1.17 (6H, t, J = 7 Hz)
実施例４９
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）−５−ヒドロキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−２８）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造＞
冷却後、混合液を氷水にあけ、塩酸を加え、ｐＨ１とした。酢酸エチルで３回抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧濃縮して得られた残渣からカラムクロマトグラフフィー（クロロホルム）により、４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）−５−ヒドロキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（１−２８）−（１）−３９）０．１０ｇを得た。
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： δ： ７．８７−７．８１ （２Ｈ， ｍ）， ７．１７−７．１１ （２Ｈ， ｍ）， ７．０７ （２Ｈ， ｓ）， ５．４３ （１Ｈ， ｓ）， ３．８９ （３Ｈ， ｓ）， ２．４７−２．３０ （７Ｈ， ｍ）， １．１１ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）
Example 49
<4- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -6- (4-fluorophenyl) -5-hydroxy-2-methyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-28) and Production of Compound No. (1) -39 in Table 1>
After cooling, the mixture was poured into ice water and hydrochloric acid was added to adjust the pH to 1. The mixture was extracted 3 times with ethyl acetate, and the organic layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate. 4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -6- (4-fluorophenyl) -5-hydroxy-2-methyl- was extracted from the residue obtained by concentration under reduced pressure by column chromatography (chloroform). 0.10 g of 2,3-dihydro-3-pyridazinone ((1-28)-(1) -39) was obtained.
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: δ: 7.87-7.81 (2H, m), 7.17-7.11 (2H, m), 7.07 (2H, s), 5.43 (1H, s), 3 .89 (3H, s), 2.47-2.30 (7H, m), 1.11 (6H, t, J = 8 Hz)
実施例５０
＜１−［２−［５−エチル−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式（４−１３４）および表２５のＮｏ．（９）−５で示される化合物）の製造＞
１０ｍｌ容の二口フラスコに窒素雰囲気下、塩化オキサリル０．３ｇ、トルエン１ｍｌを仕込み、５−エチル−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］ −１Ｈ−ピラゾール（２４−ａ）０．５ｇ、トリエチルアミン０．２５ｇのトルエン１ｍｌ液を、−２０℃のバスで冷却下で加えた。氷冷下２時間攪拌の後、１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（５−２−１）０．６６ｇ、トリエチルアミン１．０ｇのトルエン２ｍｌ懸濁液加え、３時間攪拌した。
反応混合液を水にあけ、トルエンで３回抽出し、有機液を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過で不溶物を除去した後、減圧下濃縮し、得られた残渣からカラムクロマトグラフフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１→２：１）により、１−［２−［５−エチル−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−１３４）−（９）−５）０．２７ｇ及び１−［２−［５−エチル−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−オキソアセチル］−１−メチルヒドラジン（１２−９）０．０４ｇを得た。
・１−［２−［５−エチル−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−１３４）−（９）−５）
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ：７．８８ （２．０Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ７．７０−７．６５ （２．０Ｈ， ｍ）， ６．６８ （０．４Ｈ， ｓ）， ６．６１ （０．６Ｈ， ｓ）， ４．１２ （０．８Ｈ， ｓ）， ３．７５ （１．２Ｈ， ｓ）， ３．５４ （１．７Ｈ， ｓ）， ３．２８ （１．３Ｈ， ｓ）， ３．１８−３．０７ （３．３Ｈ， ｍ）， ２．５７ （１．７Ｈ， ｓ）， ２．４０ （１．３Ｈ， ｓ）， ２．３４ （１．７Ｈ， ｓ）， １．４１−１．３１ （３．０Ｈ， ｍ）．
・１−［２−［５−エチル−３−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］ −１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−オキソアセチル］−１−メチルヒドラジン（１２−９）
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．９２ （１．４Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ７．８７ （０．６Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ７．６９−７．６３ （２．０Ｈ， ｍ）， ６．６０ （０．７Ｈ， ｓ）， ６．４４ （０．３Ｈ， ｓ）， ３．９２ （１．０Ｈ， ｓ）， ３．３３ （２．０Ｈ， ｓ）， ３．１８−３．１２ （１．６Ｈ， ｍ）， ２．７４ （０．４Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， １．３９−１．３２ （３．０Ｈ， ｍ）
Example 50
<1- [2- [5-Ethyl-3- [4- (trifluoromethyl) phenyl] -1H-pyrazol-1-yl] -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfonyl) -2-Propyridene) hydrazine (Compound represented by Formula (4-134) and No. (9) -5 in Table 25)>
A 10 ml two-necked flask was charged with 0.3 g of oxalyl chloride and 1 ml of toluene under a nitrogen atmosphere, and 0.5 g of 5-ethyl-3- [4- (trifluoromethyl) phenyl] -1H-pyrazole (24-a). A solution of 0.25 g of triethylamine in 1 ml of toluene was added with cooling at −20 ° C. bath. After stirring for 2 hours under ice-cooling, a suspension of 0.66 g of 1-methyl-2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine (5-2-1) and 1.0 g of triethylamine in 2 ml of toluene was added. Stir for hours.
The reaction mixture was poured into water and extracted three times with toluene. The organic solution was washed with saturated brine and then dried over anhydrous sodium sulfate. The insoluble material was removed by filtration, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to column chromatography (hexane: ethyl acetate = 5: 1 → 2: 1) to give 1- [2- [5-ethyl-3 -[4- (Trifluoromethyl) phenyl] -1H-pyrazol-1-yl] -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine ((4-134) -(9) -5) 0.27 g and 1- [2- [5-ethyl-3- [4- (trifluoromethyl) phenyl] -1H-pyrazol-1-yl] -2-oxoacetyl] -1 0.04 g of methyl hydrazine (12-9) was obtained.
1- [2- [5-Ethyl-3- [4- (trifluoromethyl) phenyl] -1H-pyrazol-1-yl] -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfonyl) -2-propylidene) hydrazine ((4-134)-(9) -5)
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.88 (2.0H, d, J = 8 Hz), 7.70-7.65 (2.0H, m), 6.68 (0.4H, s), 6.61 (0 .6H, s), 4.12 (0.8H, s), 3.75 (1.2H, s), 3.54 (1.7H, s), 3.28 (1.3H, s), 3.18-3.07 (3.3H, m), 2.57 (1.7H, s), 2.40 (1.3H, s), 2.34 (1.7H, s), 41-1.31 (3.0H, m).
1- [2- [5-Ethyl-3- [4- (trifluoromethyl) phenyl] -1H-pyrazol-1-yl] -2-oxoacetyl] -1-methylhydrazine (12-9)
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.92 (1.4H, d, J = 8 Hz), 7.87 (0.6H, d, J = 8 Hz), 7.69-7.63 (2.0H, m), 6.60 (0.7H, s), 6.44 (0.3H, s), 3.92 (1.0H, s), 3.33 (2.0H, s), 3.18-3. 12 (1.6H, m), 2.74 (0.4H, q, J = 8 Hz), 1.39-1.32 (3.0H, m)
参考製造法５
＜２−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−２−オキソアセチルクロライド（式（２６−ａ）で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ８．４０−８．３８ （１Ｈ， ｍ）， ８．１５ （１Ｈ， ｓ）， ７．４３−７．４０ （３Ｈ， ｍ）， ３．９１ （３Ｈ， ｓ）
Reference production method 5
<Production of 2- (1-methyl-1H-indol-3-yl) -2-oxoacetyl chloride (compound represented by the formula (26-a))>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 8.40-8.38 (1H, m), 8.15 (1H, s), 7.43-7.40 (3H, m), 3.91 (3H, s)
実施例５１
＜１−メチル−１−［２−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−２−オキソアセチル）］−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン （式（４−２０３）および表３２のＮｏ．（１３）−２８で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ８．４１−８．３６ （０．６Ｈ， ｍ）， ８．２２ （０．４Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）， ７．９５ （０．６Ｈ， ｓ）， ７．８４ （０．４Ｈ， ｓ）， ７．４０−７．２９ （３．０Ｈ， ｍ）， ４．１０ （１．２Ｈ， ｓ）， ３．８８−３．８３ （３．８Ｈ， ｍ）， ３．３８ （１．９Ｈ， ｓ）， ３．３６ （１．１Ｈ， ｓ）， ３．１６ （１．９Ｈ， ｓ）， ２．８０ （１．１Ｈ， ｓ）， ２．３１ （１．１Ｈ， ｓ）， ２．２１ （１．９Ｈ， ｓ）
Example 51
<1-Methyl-1- [2- (1-methyl-1H-indol-3-yl) -2-oxoacetyl)]-2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine (Formula (4-203 ) And the compound represented by No. (13) -28 in Table 32>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 8.41-8.36 (0.6H, m), 8.22 (0.4H, d, J = 7 Hz), 7.95 (0.6H, s), 7.84 (0 .4H, s), 7.40-7.29 (3.0H, m), 4.10 (1.2H, s), 3.88-3.83 (3.8H, m), 3.38 (1.9H, s), 3.36 (1.1H, s), 3.16 (1.9H, s), 2.80 (1.1H, s), 2.31 (1.1H, s ), 2.21 (1.9H, s)
実施例５２
＜２，６−ジメチル−４−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−２０３）および表３２のＮｏ．（１３）−２８で示される化合物）の製造方法＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．５７−７．５３ （２Ｈ， ｍ）， ７．３９ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ７．３１ （１Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ７．２３ （１Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）， ３．８９ （３Ｈ， ｓ）， ３．８２ （３Ｈ， ｓ）， ２．７２ （３Ｈ， ｓ）， ２．５１ （３Ｈ， ｓ）
Example 52
<2,6-Dimethyl-4- (1-methyl-1H-indol-3-yl) -5-methylsulfonyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-203) and No. (13) Method for producing compound represented by -28>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.57-7.53 (2H, m), 7.39 (1H, d, J = 8 Hz), 7.31 (1H, t, J = 8 Hz), 7.23 (1H, t, J = 7 Hz), 3.89 (3H, s), 3.82 (3H, s), 2.72 (3H, s), 2.51 (3H, s)
実施例５３
＜５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−４−（１−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−２０１）および表のＮｏ．（１２）−１０で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．６３ （１Ｈ， ｓ）， ７．４３−７．４０ （２Ｈ， ｍ）， ７．３２ （１Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）， ７．２２ （１Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ５．９５ （１Ｈ， ｓ）， ３．８９ （３Ｈ， ｓ）， ３．７８ （３Ｈ， ｓ）， ２．３７ （３Ｈ， ｓ）
Example 53
<5-Hydroxy-2,6-dimethyl-4- (1-methyl-1H-indol-3-yl) -2,3-dihydro-3-pyridazinone (Formula (1-201) and Table No. 12) ) Preparation of Compound -10)>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.63 (1H, s), 7.43-7.40 (2H, m), 7.32 (1H, t, J = 7 Hz), 7.22 (1H, t, J = 8 Hz), 5.95 (1H, s), 3.89 (3H, s), 3.78 (3H, s), 2.37 (3H, s)
参考製造法６
＜エチル ２−（３−メチルピリジン−２−イル）−２−オキソアセテート（式（２９−ａ）で示される化合物）の製造＞
別途、５００ｍｌ三口フラスコに窒素雰囲気下、シュウ酸ジエチル３９．４ｇ、テトラヒドロフラン（脱水）６６．３ｇを仕込み、−６５℃以下にて上記ジエチルエーテル溶液を滴下して５時間攪拌した。−４０℃以下で水を加え、ＭＴＢＥ（メチル ｔ−ブチルエーテル）で３回抽出した。有機液を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。残渣にＭＴＢＥを加え、冷却下析出結晶を濾取し、冷ＭＴＢＥで洗浄、乾燥した。残渣からカラムクロマトグラフフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１→３０：１→２５：１→２０：１→１５：１）により、エチル ２−（３−メチルピリジン−２−イル）−２−オキソアセテート（２９−ａ）１１．５ｇを得た。
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ：８．５８ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ５ Ｈｚ）， ７．６６ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ７．４１ （１Ｈ， ｄｄ， Ｊ ＝ ８， ５ Ｈｚ）， ４．４６ （２Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）， ２．６７ （３Ｈ， ｓ）， １．４１ （３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）
Reference manufacturing method 6
<Production of ethyl 2- (3-methylpyridin-2-yl) -2-oxoacetate (compound represented by the formula (29-a))>
Separately, 39.4 g of diethyl oxalate and 66.3 g of tetrahydrofuran (dehydrated) were charged in a 500 ml three-necked flask under a nitrogen atmosphere, and the above diethyl ether solution was added dropwise at −65 ° C. or lower and stirred for 5 hours. Water was added at −40 ° C. or lower, and extraction was performed three times with MTBE (methyl t-butyl ether). The organic solution was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. MTBE was added to the residue, and the precipitated crystals were collected by filtration under cooling, washed with cold MTBE and dried. The residue was subjected to column chromatography (hexane: ethyl acetate = 50: 1 → 30: 1 → 25: 1 → 20: 1 → 15: 1) to give ethyl 2- (3-methylpyridin-2-yl) -2- 11.5 g of oxoacetate (29-a) was obtained.
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 8.58 (1H, d, J = 5 Hz), 7.66 (1H, d, J = 8 Hz), 7.41 (1H, dd, J = 8, 5 Hz), 4.46 (2H, q, J = 7 Hz), 2.67 (3H, s), 1.41 (3H, t, J = 7 Hz)
実施例５４
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮｏ． （１）−３９で示される化合物）の製造＞
<4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -5-hydroxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-4) and No. 1 in Table 1) ) Production of Compound (-39)>
実施例５５
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮｏ． （１）−３９で示される化合物）の製造＞
<4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -5-hydroxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-4) and No. 1 in Table 1) ) Production of Compound (-39)>
実施例５６
＜エチル ２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセテート（式（９−ａ）で示される化合物）の製造＞
２Ｌ容の四口フラスコに窒素雰囲気下、室温にて、マグネシウム（切削片状）６６．２ｇ、テトラヒドロフラン（脱水）４９４ｇ、トルエン５４９ｇを入れ、攪拌を開始した後、内温約２０℃にて、ジブロモエタン２６．９ｇを１０分かけて滴下し、内温３３℃まで上昇した。得られた混合物を３０℃で２０分間攪拌した後、内温を約４０℃まで加温し、そこに２，６−ジエチル−４−メチルブロモベンゼン（１０−ａ）５４９．０ｇを１時間かけて滴下した。得られた混合物を５０℃５１時間攪拌した後、そこに、約０℃にて、トルエン５５０．１ｇに溶解させたシュウ酸ジエチル３８９．１ｇを１時間かけて滴下した。得られた混合物を約５℃にて１時間攪拌した。その後、同温で３．５重量％塩酸を８３２ｇ滴下した。その後、室温に戻して油水を分離し、水層をトルエン５４８．３ｇで目的物を抽出し、先の油層と混合して水１０９８ｇで洗浄・分液後、油層を減圧濃縮することで、エチル ２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセテート（９−ａ）７１０．８ｇを得た。
Example 56
<Production of ethyl 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetate (compound represented by the formula (9-a))>
In a 2 L four-necked flask, 66.2 g of magnesium (cut pieces), 494 g of tetrahydrofuran (dehydrated), and 549 g of toluene were placed at room temperature under a nitrogen atmosphere. 26.9 g of dibromoethane was added dropwise over 10 minutes, and the internal temperature rose to 33 ° C. After stirring the obtained mixture at 30 ° C. for 20 minutes, the internal temperature was raised to about 40 ° C., and 549.0 g of 2,6-diethyl-4-methylbromobenzene (10-a) was added to the mixture over 1 hour. And dripped. After stirring the obtained mixture at 50 ° C. for 51 hours, 389.1 g of diethyl oxalate dissolved in 550.1 g of toluene was added dropwise thereto at about 0 ° C. over 1 hour. The resulting mixture was stirred at about 5 ° C. for 1 hour. Thereafter, 832 g of 3.5 wt% hydrochloric acid was added dropwise at the same temperature. Thereafter, the temperature is returned to room temperature, and the oil and water are separated. The aqueous layer is extracted with 548.3 g of toluene, mixed with the previous oil layer, washed and separated with 1098 g of water, and the oil layer is concentrated under reduced pressure. 710.8 g of 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetate (9-a) was obtained.
参考製造法７
＜１−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−プロパノン（式（７−２−４）で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ：７．７６ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ７．３７ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ４．１４ （２Ｈ， ｓ）， ２．４６ （３Ｈ， ｓ）， ２．４１ （３Ｈ， ｓ）
Reference manufacturing method 7
<Production of 1- (4-methylphenylsulfonyl) -2-propanone (compound represented by formula (7-2-4))>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.76 (2H, d, J = 8 Hz), 7.37 (2H, d, J = 8 Hz), 4.14 (2H, s), 2.46 (3H, s), 2 .41 (3H, s)
実施例５７
＜１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−［１−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−プロピリデン］ヒドラジン（式（４−３６）および表１の（１）−３９で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ：７．８４−７．７０ （２．０Ｈ， ｍ）， ７．３８−７．１４ （２．０Ｈ， ｍ）， ６．９０ （０．９Ｈ， ｓ）， ６．８５ （１．１Ｈ， ｓ）， ４．１３ （０．９Ｈ， ｓ）， ４．０６ （１．１Ｈ， ｓ）， ３．２５ （１．４Ｈ， ｓ）， ３．０３ （１．６Ｈ， ｓ）， ２．５５−２．２４ （１１．６Ｈ， ｍ）， ２．０６ （１．４Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ １ Ｈｚ）， １．１７ （２．７Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， １．０９ （３．３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）
Example 57
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- [1- (4-methylphenylsulfonyl) -2-propylidene] hydrazine (formula ( 4-36) and the production of the compounds represented by (1) -39 in Table 1>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.84-7.70 (2.0H, m), 7.38-7.14 (2.0H, m), 6.90 (0.9H, s), 6.85 (1. 1H, s), 4.13 (0.9H, s), 4.06 (1.1H, s), 3.25 (1.4H, s), 3.03 (1.6H, s), 2 .55-2.24 (11.6H, m), 2.06 (1.4H, d, J = 1 Hz), 1.17 (2.7H, t, J = 8 Hz), 1.09 ( 3.3H, t, J = 8 Hz)
実施例５８
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−（４−メチルフェニルスルホニル）−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−３６）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造）
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ：７．３２ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ７．０７ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ９ Ｈｚ）， ６．７４ （２Ｈ， ｓ）， ３．７７ （３Ｈ， ｓ）， ２．７２ （３Ｈ， ｓ）， ２．３８ （３Ｈ， ｓ）， ２．３０ （３Ｈ， ｓ）， ２．１３−２．０５ （４Ｈ， ｍ）， １．０２ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）．
Example 58
<4- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5- (4-methylphenylsulfonyl) -2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-36) and table) Of No. 1 (1) -39)
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.32 (2H, d, J = 8 Hz), 7.07 (2H, d, J = 9 Hz), 6.74 (2H, s), 3.77 (3H, s), 2 .72 (3H, s), 2.38 (3H, s), 2.30 (3H, s), 2.13 to 2.05 (4H, m), 1.02 (6H, t, J = 7 Hz).
実施例５９
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮｏ． （１）−３９で示される化合物）の製造＞
<4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -5-hydroxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-4) and No. 1 in Table 1) ) Production of Compound (-39)>
実施例６０
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−フェノキシ−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−３１）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．１０ （２Ｈ， ｄｄ， Ｊ ＝ ８， ８ Ｈｚ）， ６．９３ （１Ｈ， ｄｄ， Ｊ ＝ ８， ８ Ｈｚ）， ６．７９ （２Ｈ， ｓ）， ６．６１ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ３．８２ （３Ｈ， ｓ）， ２．４０−２．１６ （１０Ｈ， ｍ）， １．０６ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）．
Example 60
<4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5-phenoxy-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-31) and No. 1 in Table 1) ) Production of Compound (-39)>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.10 (2H, dd, J = 8, 8 Hz), 6.93 (1H, dd, J = 8, 8 Hz), 6.79 (2H, s), 6.61 (2H, d, J = 8 Hz), 3.82 (3H, s), 2.40-2.16 (10H, m), 1.06 (6H, t, J = 7 Hz).
実施例６１
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮｏ． （１）−３９で示される化合物）の製造＞
・４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メルカプト−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（３０−ａ）
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ：： ： ７．０２ （２Ｈ， ｓ）， ３．７６ （３Ｈ， ｓ）， ３．４２ （１Ｈ， ｓ）， ２．３９−２．２３ （１０Ｈ， ｍ）， １．１１ （６Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）．
Example 61
<4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -5-hydroxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-4) and No. 1 in Table 1) ) Production of Compound (-39)>
4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -5-mercapto-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (30-a)
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm ::: 7.02 (2H, s), 3.76 (3H, s), 3.42 (1H, s), 2.39-2.23 (10H, m), 1.11 (6H , T, J = 8 Hz).
実施例６２
＜１−［２−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルエチリデン）ヒドラジン（式（１８−ｂ）で示される化合物）の製造＞
δｐｐｍ： ６．９２ （０．６７Ｈ， ｓ）， ６．９０ （１．３３Ｈ， ｓ）， ３．４５（１Ｈ， ｓ）， ３．１５ （２Ｈ， ｓ）， ２．７７−２．４８ （６Ｈ， ｍ）， ２．１４（１Ｈ， ｓ）， ２．０３ （２Ｈ， ｓ）， ２．０２ （１Ｈ， ｓ）， １．８７ （２Ｈ， ｓ）， １．２９−１．１２ （９Ｈ， ｍ）
Example 62
<Production of 1- [2- (2,4,6-triethylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylethylidene) hydrazine (compound represented by the formula (18-b)) >
δppm: 6.92 (0.67H, s), 6.90 (1.33H, s), 3.45 (1H, s), 3.15 (2H, s), 2.77-2.48 ( 6H, m), 2.14 (1H, s), 2.03 (2H, s), 2.02 (1H, s), 1.87 (2H, s), 1.29-1.12 (9H , M)
実施例６３
＜１−［２−（２，４，６−トリエチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチルヒドラジン （式（１２−２）、および、表２７の（１１）−４０で示される化合物）の製造＞
1Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ６．９３ （２Ｈ， ｓ）， ３．４５ （２Ｈ， ｓ）， ３．２４（１Ｈ， ｓ）， ２．７１−２．５１（６Ｈ， ｍ）， １．２６−１．１６ （９Ｈ， ｍ）
Example 63
<1- [2- (2,4,6-triethylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methylhydrazine (compound represented by formula (12-2) and (11) -40 in Table 27) Production>
1 H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.93 (2H, s), 3.45 (2H, s), 3.24 (1H, s), 2.71-2.51 (6H, m), 1.26-1.16 (9H, m)
実施例６４
＜エチル ２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソアセテート（式（９−ｃ）で示される化合物）の製造＞
別途、５０ｍｌ容の三口フラスコに窒素雰囲気下、シュウ酸ジエチル（１．７８ｇ）、テトラヒドロフラン（脱水）（６．７５ｍｌ）を入れて氷冷し、上記溶液を滴下した。得られた混合物を室温で１時間攪拌した後、シュウ酸ジエチル（１．７８ｇ）を滴下して室温で３０分攪拌した。氷冷下、塩酸（１０重量％）でｐＨ２未満に調整し、トルエンにて３回抽出し、有機層を希塩酸、水、ブラインで洗浄し、減圧濃縮した。得られた残渣からカラムクロマトグラフフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１）により、エチル ２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソアセテート（９−ｃ）（１．６５ｇ）を得た。
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ：７．８１ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ２ Ｈｚ）， ７．７０ （１Ｈ， ｄｄ， Ｊ ＝ ８， ２ Ｈｚ）， ７．５０−７．３４ （５Ｈ， ｍ）， ４．４５ （２Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）， ２．９８ （２Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）， １．４２ （３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）， １．２８ （３Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）
Example 64
<Production of ethyl 2- [5- (4-chlorophenyl) -2-ethylphenyl] -2-oxoacetate (compound represented by the formula (9-c))>
Separately, diethyl oxalate (1.78 g) and tetrahydrofuran (dehydrated) (6.75 ml) were placed in a 50 ml three-necked flask under a nitrogen atmosphere, and the solution was added dropwise. The resulting mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and then diethyl oxalate (1.78 g) was added dropwise and stirred at room temperature for 30 minutes. Under ice-cooling, the pH was adjusted to less than 2 with hydrochloric acid (10% by weight), extracted three times with toluene, and the organic layer was washed with dilute hydrochloric acid, water and brine, and concentrated under reduced pressure. From the obtained residue, ethyl 2- [5- (4-chlorophenyl) -2-ethylphenyl] -2-oxoacetate (9-c) (1) was subjected to column chromatography (hexane: ethyl acetate = 20: 1). .65 g) was obtained.
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.81 (1H, d, J = 2 Hz), 7.70 (1H, dd, J = 8, 2 Hz), 7.50-7.34 (5H, m), 4.45 ( 2H, q, J = 7 Hz), 2.98 (2H, q, J = 7 Hz), 1.42 (3H, t, J = 7 Hz), 1.28 (3H, q, J = 7 Hz) )
実施例６５
＜２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソ酢酸（式（８−ｃ）で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ：８．１６ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ２ Ｈｚ）， ７．７３ （１Ｈ， ｄｄ， Ｊ ＝ ８， ２ Ｈｚ）， ７．５３−７．４１ （４Ｈ， ｍ）， ７．１８ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ５．５９ （１Ｈ， ｂｒ ｓ）， ２．９４ （２Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）， １．２７ （３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）
Example 65
<Production of 2- [5- (4-chlorophenyl) -2-ethylphenyl] -2-oxoacetic acid (compound represented by the formula (8-c))>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 8.16 (1H, d, J = 2 Hz), 7.73 (1H, dd, J = 8, 2 Hz), 7.53-7.41 (4H, m), 7.18 ( 1H, d, J = 8 Hz), 5.59 (1H, br s), 2.94 (2H, q, J = 7 Hz), 1.27 (3H, t, J = 7 Hz)
実施例６６
＜２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソアセチルクロリド（式（６−ｃ）で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．８０ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ２ Ｈｚ）， ７．７７ （１Ｈ， ｄｄ， Ｊ ＝ ８， ２ Ｈｚ）， ７．５１−７．４３ （５Ｈ， ｍ）， ３．０３ （２Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）， １．２９ （３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）．
Example 66
<Production of 2- [5- (4-chlorophenyl) -2-ethylphenyl] -2-oxoacetyl chloride (compound represented by the formula (6-c))>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.80 (1H, d, J = 2 Hz), 7.77 (1H, dd, J = 8, 2 Hz), 7.51-7.43 (5H, m), 3.03 ( 2H, q, J = 7 Hz), 1.29 (3H, t, J = 7 Hz).
実施例６７
＜１−［２−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式（４−３４）、および、表２のＮｏ．（１）−６７で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．８４−７．７６ （１．０Ｈ， ｍ）， ７．７３−７．６４ （１．０Ｈ， ｍ）， ７．５０−７．４０ （５．０Ｈ， ｍ）， ４．１０ （０．５Ｈ， ｓ）， ４．０５ （０．５Ｈ， ｓ）， ３．８２ （０．３Ｈ， ｓ）， ３．７６ （０．７Ｈ， ｓ）， ３．４７ （１．３Ｈ， ｓ）， ３．３０ （０．９Ｈ， ｓ）， ３．２９ （０．８Ｈ， ｓ）， ３．１２−３．００ （３．７Ｈ， ｍ）， ２．６２ （１．２Ｈ， ｓ）， ２．４４ （０．８Ｈ， ｓ）， ２．３２ （１．３Ｈ， ｓ）， ２．２３ （１．０Ｈ， ｓ）， １．３２−１．２５ （３．０Ｈ， ｍ）
Example 67
<1- [2- [5- (4-Chlorophenyl) -2-ethylphenyl] -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine (formula (4-34 ) And the compound represented by No. (1) -67 in Table 2>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.84-7.76 (1.0H, m), 7.73-7.64 (1.0H, m), 7.50-7.40 (5.0H, m), 4. 10 (0.5H, s), 4.05 (0.5H, s), 3.82 (0.3H, s), 3.76 (0.7H, s), 3.47 (1.3H, s), 3.30 (0.9H, s), 3.29 (0.8H, s), 3.12-3.00 (3.7H, m), 2.62 (1.2H, s) , 2.44 (0.8H, s), 2.32 (1.3H, s), 2.23 (1.0H, s), 1.32-1.25 (3.0H, m)
実施例６８
＜４−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−３４）、および、表２のＮｏ．（１）−６７で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
・４−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（（２−３４）−（１）−６７）
δ ｐｐｍ ： ７．６３ （１Ｈ， ｄｄ， Ｊ ＝ ８， ２ Ｈｚ）， ７．５１−７．４５ （３Ｈ， ｍ）， ７．３９−７．３６ （２Ｈ， ｍ）， ７．２７ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ２ Ｈｚ）， ３．８３ （３Ｈ， ｓ）， ２．７３ （３Ｈ， ｓ）， ２．６３ （３Ｈ， ｓ）， ２．６１−２．４５ （２Ｈ， ｍ）， １．２７ （３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）．
・４−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］ −５−メトキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（３１−ａ）
δ ｐｐｍ ： ７．５８− ７．４８ （３Ｈ， ｍ）， ７．４３−７．３３ （４Ｈ， ｍ）， ３．７５ （３Ｈ， ｓ）， ３．４０ （３Ｈ， ｓ）， ２．６４−２．４５ （２Ｈ， ｍ）， ２．２９ （３Ｈ， ｓ）， １．２１ （３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）
Example 68
<4- [5- (4-Chlorophenyl) -2-ethylphenyl] -2,6-dimethyl-5-methylsulfonyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-34) and Table 2) Production of Compound No. (1) -67)>
1H NMR (CDCl 3 )
4- [5- (4-chlorophenyl) -2-ethylphenyl] -2,6-dimethyl-5-methylsulfonyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone ((2-34)-(1) -67 )
δ ppm: 7.63 (1H, dd, J = 8, 2 Hz), 7.51-7.45 (3H, m), 7.39-7.36 (2H, m), 7.27 (1H , D, J = 2 Hz), 3.83 (3H, s), 2.73 (3H, s), 2.63 (3H, s), 2.61-2.45 (2H, m), 1 .27 (3H, t, J = 7 Hz).
4- [5- (4-Chlorophenyl) -2-ethylphenyl] -5-methoxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (31-a)
δ ppm: 7.58-7.48 (3H, m), 7.43-7.33 (4H, m), 3.75 (3H, s), 3.40 (3H, s), 2.64 -2.45 (2H, m), 2.29 (3H, s), 1.21 (3H, t, J = 8 Hz)
実施例６９
＜４−［５−（４−クロロフェニル）−２−エチルフェニル］−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表２のＮｏ．（１）−６７で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δ ｐｐｍ ： ７．６０ （１Ｈ， ｄｄ， Ｊ ＝ ８．２ Ｈｚ）， ７．４９ （３Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８．０ Ｈｚ）， ７．３８ （２Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ８．０ Ｈｚ）， ７．３２ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ２．０ Ｈｚ）， ５．４３ （１Ｈ， ｓ）， ３．７７ （３Ｈ， ｓ）， ２．６１−２．４３ （２Ｈ， ｍ）， ２．３４ （３Ｈ， ｓ）， １．１５ （３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ８．０ Ｈｚ）
Example 69
<4- [5- (4-Chlorophenyl) -2-ethylphenyl] -5-hydroxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-4) and No. 2 in Table 2). (1) Production of compound represented by -67>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 7.60 (1H, dd, J = 8.2 Hz), 7.49 (3H, d, J = 8.0 Hz), 7.38 (2H, d, J = 8.0 Hz) 7.32 (1H, d, J = 2.0 Hz), 5.43 (1H, s), 3.77 (3H, s), 2.61-2.43 (2H, m), 2. 34 (3H, s), 1.15 (3H, t, J = 8.0 Hz)
実施例７０
＜１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（式（４−３４）、および、表１の（１）−３９で示される化合物）の製造＞
別途、５０ｍｌ容の三口フラスコにヘプタン１５ｍｌを仕込み、氷冷下で攪拌しながら上記反応混合物を滴下した。析出した結晶をろ取し、２回ヘプタンで洗浄した。その後、水で２回洗浄し、減圧下で乾燥し、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−（１−メチルスルホニル−２−プロピリデン）ヒドラジン（（４−３４）−（１）−３９）２．４４ｇを得た。
Example 70
<1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfonyl-2-propylidene) hydrazine (formula (4-34), And production of compounds represented by (1) -39 in Table 1>
Separately, 15 ml of heptane was charged into a 50 ml three-necked flask, and the above reaction mixture was added dropwise with stirring under ice cooling. The precipitated crystals were collected by filtration and washed twice with heptane. Then, it was washed twice with water, dried under reduced pressure, and 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-methylsulfonyl) -2-propylidene) hydrazine ((4-34)-(1) -39) 2.44 g was obtained.
実施例７１
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−３４）、および、表１の（１）−３９で示される化合物）の製造＞
<4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5-methylsulfonyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-34) and ( 1) Production of Compound (-39)>
実施例７２
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮｏ． （１）−３９で示される化合物）の製造＞
<4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -5-hydroxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-4) and No. 1 in Table 1) ) Production of Compound (-39)>
実施例７３
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２，６−ジメチル−５−メチルスルホニル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（２−３４）、および、表１の（１）−３９で示される化合物）の製造＞
<4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2,6-dimethyl-5-methylsulfonyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (2-34) and ( 1) Production of Compound (-39)>
実施例７４
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（１−４）および表１のＮｏ．（１）−３９で示される化合物）の製造＞
<4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -5-hydroxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (formula (1-4) and No. 1 in Table 1) ) Production of Compound (-39)>
実施例７５
＜４−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−５−メトキシ−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−３−ピリダジノン（式（30-b）で示される化合物）の製造＞
1H NMR (CDCl3)
δ ppm :6.95 (2H, s), 3.72 (3H, s), 3.33 (3H, s), 2.47-2.32 (7H, m), 2.27 (3H, s), 1.13 (6H, t, J = 8 Hz).
Example 75
<Production of 4- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -5-methoxy-2,6-dimethyl-2,3-dihydro-3-pyridazinone (compound represented by the formula (30-b))>
1H NMR (CDCl 3 )
δ ppm: 6.95 (2H, s), 3.72 (3H, s), 3.33 (3H, s), 2.47-2.32 (7H, m), 2.27 (3H, s), 1.13 (6H, t, J = 8 Hz ).
実施例７６
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド（式（１２−１）および表２７のＮo. (１１)-３９で示される化合物）の製造＞
<Production of 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetohydrazide (compound represented by Formula (12-1) and No. (11) -39 in Table 27)>
実施例７７
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（１−フェニルエチリデン）アセトヒドラジド（式（40-ａ）および表38のＮo. (14)-7で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：９．９５（１Ｈ，ｓ），７．８９（２Ｈ，ｍ），７．４１（３Ｈ，ｍ），６．９５（２Ｈ，ｓ），２．４９（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．４１（３Ｈ，ｓ），２．３５（３Ｈ，ｓ），１．１８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
Example 77
<2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N ′-(1-phenylethylidene) acetohydrazide (formula (40-a) and No. (14) -7 in Table 38) Production of the compounds shown>
1H NMR (CDCl 3 )
δppm: 9.95 (1H, s), 7.89 (2H, m), 7.41 (3H, m), 6.95 (2H, s), 2.49 (4H, q, J = 8 Hz) , 2.41 (3H, s), 2.35 (3H, s), 1.18 (6H, t, J = 8 Hz).
実施例７８
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルエチリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-6で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．８４（０．６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．８９（１．４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．４１（３Ｈ，ｍ），６．９１（０．７Ｈ，ｓ），６．８７（１．３Ｈ，ｓ），３．５９（１Ｈ，ｓ），３．２７（２Ｈ，ｓ），２．６５（４Ｈ，ｍ），２．４１（２Ｈ，ｓ），２．３２（１Ｈ，ｓ），２．３０（２Ｈ，ｓ），２．２４（１Ｈ，ｓ），１．２３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．１９（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
Example 78
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-phenylethylidene) hydrazine ((Formula (40-b) and Table 39) No. (15) -6 Production of Compound)>
1H NMR (CDCl 3 )
δppm: 7.84 (0.6H, d, J = 6.6 Hz), 7.89 (1.4H, d, J = 7.1 Hz), 7.41 (3H, m), 6.91 (0 .7H, s), 6.87 (1.3H, s), 3.59 (1H, s), 3.27 (2H, s), 2.65 (4H, m), 2.41 (2H, s), 2.32 (1H, s), 2.30 (2H, s), 2.24 (1H, s), 1.23 (2H, t, J = 7.5 Hz), 1.19 (4H) , T, J = 7.5 Hz)
実施例７９
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（１−フェニルメチリデン）アセトヒドラジド（式（40-a）および表38のＮo. (14)-6で示される化合物）の製造＞
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：９．９９（１Ｈ，ｓ），８．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７．８１−７．７７（２Ｈ，ｍ），７．４５−７．４０（３Ｈ，ｍ），６．９４（２Ｈ，ｓ），２．５０（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３５（３Ｈ，ｓ），１．１７（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）．
Example 79
<2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N ′-(1-phenylmethylidene) acetohydrazide (formula (40-a) and No. 14 of Table 38) Of the compound represented by
1H NMR (CDCl 3 )
δppm: 9.99 (1H, s), 8.40 (1H, d, J = 10 Hz), 7.81-7.77 (2H, m), 7.45-7.40 (3H, m), 6.94 (2H, s), 2.50 (4H, q, J = 7 Hz), 2.35 (3H, s), 1.17 (6H, t, J = 7 Hz).
実施例８０
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-5で示される化合物）の製造＞
１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．８１（１Ｈ，ｓ），７．５４−７．５１（２Ｈ，ｍ），７．３８−７．３３（３Ｈ，ｍ），６．９４（２Ｈ，ｓ），３．４７（３Ｈ，ｓ），２．７１（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３３（３Ｈ，ｓ），１．２０（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）．
メチル ２−（２，６−ジエチルー４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ−（フェニルメチリデン）エタンヒドラゾネート
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：８．６７（１Ｈ，ｓ），７．８７−７．８３（２Ｈ，ｍ），７．４８−７．４５（３Ｈ，ｍ），６．９３（２Ｈ，ｓ），３．９０（３Ｈ，ｓ），２．５１（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３４（３Ｈ，ｓ），１．１６（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）．
Example 80
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-phenylmethylidene) hydrazine ((Formula (40-b) and Table 39) Of No. (15) -5)>
1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-phenylmethylidene) hydrazine 1H NMR (CDCl 3 )
δppm: 7.81 (1H, s), 7.54-7.51 (2H, m), 7.38-7.33 (3H, m), 6.94 (2H, s), 3.47 ( 3H, s), 2.71 (4H, q, J = 7 Hz), 2.33 (3H, s), 1.20 (6H, t, J = 7 Hz).
Methyl 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N- (phenylmethylidene) ethanehydrazonate 1H NMR (CDCl 3 )
δppm: 8.67 (1H, s), 7.87-7.83 (2H, m), 7.48-7.45 (3H, m), 6.93 (2H, s), 3.90 ( 3H, s), 2.51 (4H, q, J = 7 Hz), 2.34 (3H, s), 1.16 (6H, t, J = 7 Hz).
実施例８１
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-5で示される化合物）の製造＞
100ml容の三口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（１−フェニルメチリデン）アセトヒドラジド（(40-a)-(14)-6）5.0g、メチル イソブチル ケトン31ml、炭酸カリウム6.43g、ジメチル硫酸1.75mlを加えて、室温で7.5時間攪拌した。水30mlを加えて有機層を除去した後、水層をメチル イソブチル ケトン31ml で抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣からカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１→１０：１）により、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（（(40-b)-(15)-5）2.52g、メチル ２−（２，６−ジエチルー４−メチルフェニル）−２−オキソ−N−（フェニルメチリデン）エタンヒドラゾネート0.324gを得た。
Example 81
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-phenylmethylidene) hydrazine ((Formula (40-b) and Table 39) Of No. (15) -5)>
To a 100 ml three-necked flask was added 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N ′-(1-phenylmethylidene) acetohydrazide ((40-a)-(14) -6. ) 5.0 g, methyl isobutyl ketone 31 ml, potassium carbonate 6.43 g, and dimethyl sulfate 1.75 ml were added, and the mixture was stirred at room temperature for 7.5 hours. After adding 30 ml of water to remove the organic layer, the aqueous layer was extracted with 31 ml of methyl isobutyl ketone. The organic layers were combined, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to column chromatography (hexane: ethyl acetate = 20: 1 → 10: 1) to give 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2. -(1-Phenylmethylidene) hydrazine (((40-b)-(15) -5) 2.52 g, methyl 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N- (phenylmethyl) Reden) ethanehydrazonate 0.324 g was obtained.
実施例８２
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-5で示される化合物）の製造＞
50ml容の三口フラスコに、抱水ヒドラジン7.6mg、トルエン2.3ml、炭酸カリウム629mg、ジメチル硫酸574mgを加えて、室温で1時間攪拌した。5℃に冷却し、トルエン2.3gに溶かした２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（１−フェニルメチリデン）アセトヒドラジド（(40-a)-(14)-6）1.0gを加え、5℃で31.5時間攪拌した。水5mlを加え、20重量％の硫酸でpH. 7 に中和した。有機層を除去した後、水層をトルエン2.3mlで 2回抽出した。有機層を合わせて減圧濃縮し、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（(40-b)-(15)-5）とメチル ２−（２，６−ジエチルー４−メチルフェニル）−２−オキソ−N−（フェニルメチリデン）エタンヒドラゾネートの22:1(GC面百)混合物を1.022g得た。
Example 82
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-phenylmethylidene) hydrazine ((Formula (40-b) and Table 39) Of No. (15) -5)>
To a 50 ml three-necked flask, hydrazine hydrate 7.6 mg, toluene 2.3 ml, potassium carbonate 629 mg, and dimethylsulfate 574 mg were added and stirred at room temperature for 1 hour. 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N ′-(1-phenylmethylidene) acetohydrazide ((40-a)-) cooled to 5 ° C. and dissolved in 2.3 g of toluene (14) -6) 1.0 g was added and stirred at 5 ° C. for 31.5 hours. 5 ml of water was added and neutralized to pH 7 with 20% by weight sulfuric acid. After removing the organic layer, the aqueous layer was extracted twice with 2.3 ml of toluene. The organic layers were combined and concentrated under reduced pressure to give 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-phenylmethylidene) hydrazine ((40 -b)-(15) -5) and methyl 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N- (phenylmethylidene) ethanehydrazonate 22: 1 (GC area) 1.022 g of the mixture was obtained.
実施例８３
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-5で示される化合物）の製造＞
50ml容の三口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（１−フェニルメチリデン）アセトヒドラジド（(40-a)-(14)-6）1.0g、トルエン3.5ml、炭酸カリウム629mgを加え、5℃でトルエン2.3mlに溶かしたN, N- ジメチルヒドラジン9.1mg、ジメチル硫酸577mgを加えた。5℃で24時間攪拌した後、水3gを加えて有機層を除去した。水層をトルエン3.5ml で2回抽出した。有機層を合わせて減圧濃縮し、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（(40-b)-(15)-5）とメチル ２−（２，６−ジエチルー４−メチルフェニル）−２−オキソ−N−（フェニルメチリデン）エタンヒドラゾネートの19:1(GC面百)混合物を1.037g得た。
Example 83
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-phenylmethylidene) hydrazine ((Formula (40-b) and Table 39) Of No. (15) -5)>
To a 50 ml three-necked flask was added 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N ′-(1-phenylmethylidene) acetohydrazide ((40-a)-(14) -6. ) 1.0 g, 3.5 ml of toluene and 629 mg of potassium carbonate were added, and 9.1 mg of N, N-dimethylhydrazine and 577 mg of dimethyl sulfate dissolved in 2.3 ml of toluene at 5 ° C. were added. After stirring at 5 ° C. for 24 hours, 3 g of water was added to remove the organic layer. The aqueous layer was extracted twice with 3.5 ml of toluene. The organic layers were combined and concentrated under reduced pressure to give 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-phenylmethylidene) hydrazine ((40 -b)-(15) -5) and methyl 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N- (phenylmethylidene) ethanehydrazonate 19: 1 (GC area) 1.037 g of the mixture was obtained.
実施例８４
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-5で示される化合物）の製造＞
25ml容の二口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（１−フェニルメチリデン）アセトヒドラジド（(40-a)-(14)-6）500mg、トルエン2.3ml、ジメチル硫酸345mg、炭酸カリウム315mgを5℃で加えた。トルエン1.15mlに溶かした抱水ヒドラジン3.8mgを加えて5℃で24時間攪拌した。水2ml、トルエン2.3mlを加えて抽出し、更に水層をトルエン2.5ml で2回抽出した。有機層を合わせて減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）により、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（(40-b)-(15)-5）411mgを得た。
Example 84
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-phenylmethylidene) hydrazine ((Formula (40-b) and Table 39) Of No. (15) -5)>
In a 25 ml two-necked flask, 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N ′-(1-phenylmethylidene) acetohydrazide ((40-a)-(14)- 6) 500 mg, 2.3 ml of toluene, 345 mg of dimethyl sulfate, and 315 mg of potassium carbonate were added at 5 ° C. 3.8 mg of hydrazine hydrate dissolved in 1.15 ml of toluene was added and stirred at 5 ° C. for 24 hours. Extraction was performed by adding 2 ml of water and 2.3 ml of toluene, and the aqueous layer was extracted twice with 2.5 ml of toluene. The organic layers were combined, concentrated under reduced pressure, and 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1- by column chromatography (hexane: ethyl acetate = 5: 1). 411 mg of methyl-2- (1-phenylmethylidene) hydrazine ((40-b)-(15) -5) was obtained.
実施例８５
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン（（式（12-2）および表27のＮo. (11)-39で示される化合物）の製造＞
<1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methylhydrazine ((shown by Formula (12-2) and No. (11) -39 in Table 27) Compound)>
実施例８６
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン（（式（12-2）および表27のＮo. (11)-39で示される化合物）の製造＞
試験管（外径21mmφ×全長160mm）に、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（１−フェニルメチリデン）ヒドラジン（(40-b)-(15)-5）100mg、メタノール0.5ml、10重量％パラジウム炭素10mg、濃塩酸1滴を加え、0℃水素雰囲気下で7時間攪拌した。不溶物を濾去し、残渣をメタノールで洗浄した。濾洗液を合わせて減圧濃縮し、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル]−１−メチルヒドラジン（(12-2)- (11)-39）70mgを得た。
Example 86
<1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methylhydrazine ((shown by Formula (12-2) and No. (11) -39 in Table 27) Compound)>
In a test tube (outer diameter 21 mmφ × total length 160 mm), 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (1-phenylmethylidene) hydrazine ((40-b)-(15) -5) 100 mg, methanol 0.5 ml, 10 wt% palladium carbon 10 mg, and 1 drop of concentrated hydrochloric acid were added, and the mixture was stirred at 0 ° C. in a hydrogen atmosphere for 7 hours. The insoluble material was removed by filtration, and the residue was washed with methanol. The filtrate was combined and concentrated under reduced pressure to give 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methylhydrazine ((12-2)-(11) -39. ) 70 mg was obtained.
実施例８７
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（２−メチルプロピリデン）アセトヒドラジド（（式（40-a）および表38のＮo. (14)-4で示される化合物）の製造＞
<2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N ′-(2-methylpropylidene) acetohydrazide ((Formula (40-a) and Table 38 No. (14)- Production of Compound 4)>
実施例８８
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（２−メチルプロピリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-4で示される化合物）の製造＞
50ml容の三口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（２−メチルプロピリデン）アセトヒドラジド（(40-a)-(14)-4）5.0g、アセトン19ml、炭酸カリウム7.19g、ジメチル硫酸2.13mlを加え、室温で6時間攪拌した。水、トルエンを加えて抽出し、更に水層をトルエンで2回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：１→２：１）により、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（２−メチルプロピリデン）ヒドラジン（(40-b)-(15)-4）2.99g、メチル ２−（２，６−ジエチルー４−メチルフェニル）−２−オキソ−N−（２−メチルプロピリデン）エタンヒドラゾネート0.28g得た。
１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（２−メチルプロピリデン）ヒドラジン
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．９０（２Ｈ，ｓ），３．２７（３Ｈ，ｓ），２．６７（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．５５−２．４２（１Ｈ，ｍ），２．３２（３Ｈ，ｓ），１．１９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．０４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７ Ｈｚ）．
メチル ２−（２，６−ジエチルー４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ−（２−メチルプロピリデン）エタンヒドラゾネート
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．８８（２Ｈ，ｓ），３．８５（３Ｈ，ｓ），２．５９（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．３８−２．３０（４Ｈ，ｍ），１．１８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８ Ｈｚ），０．９２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）．
Example 88
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (2-methylpropylidene) hydrazine ((Formula (40-b) and Table 39) Of No. (15) -4)>
In a 50 ml three-necked flask, 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N ′-(2-methylpropylidene) acetohydrazide ((40-a)-(14) -4 ) 5.0 g, 19 ml of acetone, 7.19 g of potassium carbonate and 2.13 ml of dimethyl sulfate were added and stirred at room temperature for 6 hours. Water and toluene were added for extraction, and the aqueous layer was extracted twice with toluene. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. By column chromatography (hexane: ethyl acetate = 6: 1 → 2: 1), 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- ( 2-methylpropylidene) hydrazine ((40-b)-(15) -4) 2.99 g, methyl 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N- (2-methylpropylidene ) 0.28 g of ethane hydrazonate was obtained.
1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (2-methylpropylidene) hydrazine 1H NMR (CDCl 3 )
δppm: 7.04 (1H, d, J = 5 Hz), 6.90 (2H, s), 3.27 (3H, s), 2.67 (4H, q, J = 8 Hz), 2.55- 2.42 (1H, m), 2.32 (3H, s), 1.19 (6H, t, J = 7 Hz), 1.04 (6H, d, J = 7 Hz).
Methyl 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N- (2-methylpropylidene) ethanehydrazonate 1H NMR (CDCl 3 )
δppm: 7.49 (1H, d, J = 5 Hz), 6.88 (2H, s), 3.85 (3H, s), 2.59 (4H, q, J = 8 Hz), 2.38− 2.30 (4H, m), 1.18 (6H, t, J = 8 Hz), 0.92 (6H, d, J = 7 Hz).
実施例８９
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（２−メチルプロピリデン）ヒドラジン（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-4で示される化合物）の製造＞
50ml容の三口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−（２−メチルプロピリデン）アセトヒドラジド（(40-a)-(14)-4）5.0g、DMF16ml、炭酸カリウム7.19g、ジメチル硫酸2.13mlを加え、室温で2.5時間攪拌した。水、トルエンを加えて抽出し、更に水層をトルエンで2回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：１→２：１）により、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（２−メチルプロピリデン）ヒドラジン（(40-b)-(15)-4）3.04g、メチル ２−（２，６−ジエチルー４−メチルフェニル）−２−オキソ−N−（２−メチルプロピリデン）エタンヒドラゾネート0.74g得た。
Example 89
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (2-methylpropylidene) hydrazine ((Formula (40-b) and Table 39) Of No. (15) -4)>
In a 50 ml three-necked flask, 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N ′-(2-methylpropylidene) acetohydrazide ((40-a)-(14) -4 ) 5.0 g, DMF 16 ml, potassium carbonate 7.19 g and dimethyl sulfate 2.13 ml were added and stirred at room temperature for 2.5 hours. Water and toluene were added for extraction, and the aqueous layer was extracted twice with toluene. The organic layers were combined, washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. By column chromatography (hexane: ethyl acetate = 6: 1 → 2: 1), 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- ( 2-methylpropylidene) hydrazine ((40-b)-(15) -4) 3.04 g, methyl 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N- (2-methylpropylidene ) 0.74 g of ethane hydrazonate was obtained.
実施例９０
＜１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチルヒドラジン（（式（12-2）および表27のＮo. (11)-39で示される化合物）の製造＞
25ml容の三口フラスコに、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチル−２−（２−メチルプロピリデン）ヒドラジン（(40-b)-(15)-4）1.0g、メタノール3.8ml、50重量％ヒドロキシアミン水溶液330mgを加え、50℃で2.5時間、60℃で14.5時間攪拌した。反応混合物を減圧濃縮し、残渣に水、ｔ−ブチル メチル エーテルを加えて析出した結晶を濾取、ヘキサン洗浄、乾燥し、１−[２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル] −１−メチルヒドラジン（(12-2)-(11)-39）0.63gを得た。
Example 90
<1- [2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methylhydrazine (denoted by the formula (12-2) and No. (11) -39 in Table 27 Compound)>
In a 25 ml three-necked flask, 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2- (2-methylpropylidene) hydrazine ((40-b )-(15) -4) 1.0 g, 3.8 ml of methanol, and 330 mg of a 50 wt% hydroxyamine aqueous solution were added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 2.5 hours and at 60 ° C. for 14.5 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, water and t-butyl methyl ether were added to the residue, and the precipitated crystals were collected by filtration, washed with hexane, dried, and 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl)- 0.63 g of 2-oxoacetyl] -1-methylhydrazine ((12-2)-(11) -39) was obtained.
実施例９１
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−プロピリデンアセトヒドラジド（（式（40-a）および表38のＮo. (14)-3で示される化合物）の製造
100ml容の三口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド（(12-1)-(11)-39）10.0g、メタノール38ml、プロパナール6.16mlを加え、室温で2時間攪拌した。減圧濃縮の後、残渣をヘキサンで洗浄、減圧乾燥して、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−プロピリデンアセトヒドラジド（(40-a)-(14)-3）9.44gを得た。
Example 91
<2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N′-propylideneacetohydrazide ((Formula (40-a) and the compound represented by No. (14) -3 in Table 38) )Manufacturing of
In a 100 ml three-necked flask, 10.0 g of 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetohydrazide ((12-1)-(11) -39), 38 ml of methanol, 6.16 ml of propanal And stirred at room temperature for 2 hours. After concentration under reduced pressure, the residue was washed with hexane and dried under reduced pressure to give 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N′-propylideneacetohydrazide ((40-a)-( 14) -3) 9.44 g was obtained.
実施例９２
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−プロピリデンアセトヒドラジド（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-3で示される化合物）の製造
試験管（外径21mmφ×全長160mm）に、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセト］−１−メチルヒドラジン（(12-2)-(11)-39）100mg、メタノール380mg、プロパナール58μlを加え、室温で1.5時間攪拌した。水を加え、クロロホルムで3回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−プロピリデンヒドラジン（(40-b)-(15)-3）127mgを得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．１３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．９０（２Ｈ，ｓ），３．２７（３Ｈ，ｓ），２．６８（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３２（３Ｈ，ｓ），２．３０−２．２３（２Ｈ，ｍ），１．１９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．０３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
Example 92
<2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N′-propylideneacetohydrazide ((Formula (40-b) and compound represented by No. (15) -3 in Table 39) )Manufacturing of
In a test tube (outer diameter 21 mmφ × total length 160 mm), 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoaceto] -1-methylhydrazine ((12-2)-(11)- 39) 100 mg, 380 mg of methanol and 58 μl of propanal were added and stirred at room temperature for 1.5 hours. Water was added and extracted three times with chloroform. The organic layers were combined, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2-propylidenehydrazine. 127 mg of ((40-b)-(15) -3) was obtained.
1H NMR (CDCl 3 )
δppm: 7.13 (1H, t, J = 5 Hz), 6.90 (2H, s), 3.27 (3H, s), 2.68 (4H, q, J = 7 Hz), 2.32 ( 3H, s), 2.30-2.23 (2H, m), 1.19 (6H, t, J = 7 Hz), 1.03 (3H, t, J = 8 Hz).
実施例９３
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−エチリデンアセトヒドラジド（（式（40-a）および表38のＮo. (14)-2で示される化合物）の製造
100ml容の三口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド（(12-1)-(11)-39）10.0g、メタノール38ml、アセトアルデヒド4.79mlを加え、室温で1時間攪拌した。減圧濃縮の後、残渣をヘキサンで洗浄、減圧乾燥して、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−エチリデンアセトヒドラジド（(40-a)-(14)-2）9.71gを５：１の幾何異性体混合物として得た。
Example 93
<2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N′-ethylideneacetohydrazide (compound represented by formula (40-a) and No. (14) -2 in Table 38) Manufacturing of
In a 100 ml three-necked flask, 10.0 g of 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetohydrazide ((12-1)-(11) -39), 38 ml of methanol, and 4.79 ml of acetaldehyde were added. The mixture was further stirred at room temperature for 1 hour. After concentration under reduced pressure, the residue was washed with hexane and dried under reduced pressure to give 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N′-ethylideneacetohydrazide ((40-a)-(14 ) -2) 9.71 g was obtained as a 5: 1 geometric isomer mixture.
実施例９４
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−エチリデンアセトヒドラジド（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-2で示される化合物）の製造
試験管（外径21mmφ×全長160mm）に、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセト］−１−メチルヒドラジン（(12-2)-(11)-39）100mg、メタノール380mg、アセトアルデヒド45μlを加え、室温で2時間攪拌した。水を加え、クロロホルムで3回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−エチリデンヒドラジン（(40-b)-(15)-2で示される化合物）103mgを得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：７．１２（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．９０（２Ｈ，ｓ），３．２６（３Ｈ，ｓ），２．６９（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３２（３Ｈ，ｓ），１．９２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），１．２０（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）．
Example 94
<2- (2,6-Diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N′-ethylideneacetohydrazide (compound represented by formula (40-b) and No. (15) -2 in Table 39) Manufacturing of
In a test tube (outer diameter 21 mmφ × total length 160 mm), 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoaceto] -1-methylhydrazine ((12-2)-(11)- 39) 100 mg, 380 mg of methanol and 45 μl of acetaldehyde were added and stirred at room temperature for 2 hours. Water was added and extracted three times with chloroform. The organic layers were combined, dried over anhydrous magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2-ethylidenehydrazine ( 103 mg of the compound represented by (40-b)-(15) -2) was obtained.
1H NMR (CDCl 3 )
δppm: 7.12 (1H, q, J = 5 Hz), 6.90 (2H, s), 3.26 (3H, s), 2.69 (4H, q, J = 7 Hz), 2.32 ( 3H, s), 1.92 (3H, d, J = 5 Hz), 1.20 (6H, t, J = 7 Hz).
実施例９５
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−メチリデンアセトヒドラジド（（式（40-a）および表38のＮo. (14)-1で示される化合物）の製造
100ml容の三口フラスコに、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセトヒドラジド（(12-1)-(11)-39）10.0g、メタノール38ml、37重量％ホルマリン水溶液6.93gを加え、室温で5時間攪拌した。メタノールを加えて氷冷し、析出した結晶を濾取、冷メタノール洗浄、減圧乾燥して、２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−メチリデンアセトヒドラジド（(40-a)-(14)-1）1.22gを得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：９．４４（１Ｈ，ｓ），６．９１（２Ｈ，ｓ），４．５３（２Ｈ，ｂｒｓ），２．４４（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３３（３Ｈ，ｓ），１．１３（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）．
Example 95
<2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N'-methylideneacetohydrazide ((Formula (40-a) and the compound represented by No. (14) -1 in Table 38) )Manufacturing of
In a 100 ml three-necked flask, 10.0 g of 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetohydrazide ((12-1)-(11) -39), 38 ml of methanol, 37% by weight formalin 6.93 g of aqueous solution was added and stirred at room temperature for 5 hours. Methanol was added and ice-cooled, and the precipitated crystals were collected by filtration, washed with cold methanol and dried under reduced pressure to give 2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N'-methylideneacetohydrazide. 1.22 g of ((40-a)-(14) -1) was obtained.
1H NMR (CDCl 3 )
δppm: 9.44 (1H, s), 6.91 (2H, s), 4.53 (2H, brs), 2.44 (4H, q, J = 7 Hz), 2.33 (3H, s) 1.13 (6H, t, J = 7 Hz).
実施例９６
＜２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソ−Ｎ’−メチリデンアセトヒドラジド（（式（40-b）および表39のＮo. (15)-1で示される化合物）の製造
試験管（外径21mmφ×全長160mm）に、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセト］−１−メチルヒドラジン（(12-2)-(11)-39）100mg、メタノール380mg、37重量％ホルマリン水溶液130μlを加え、室温で2.5時間攪拌した。水を加え、クロロホルムで3回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、１−［２−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−２−オキソアセチル］−１−メチル−２−メチリデンヒドラジン（(40-b)-(15)-1）97mgを得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δｐｐｍ：６．９１（２Ｈ，ｓ），６．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），６．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），３．２８（３Ｈ，ｓ），２．６７（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．３２（３Ｈ，ｓ），１．１９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）．
Example 96
<2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxo-N'-methylideneacetohydrazide ((Formula (40-b) and the compound represented by No. (15) -1 in Table 39) )Manufacturing of
In a test tube (outer diameter 21 mmφ × total length 160 mm), 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoaceto] -1-methylhydrazine ((12-2)-(11)- 39) 100 mg, 380 mg of methanol, and 130 μl of a 37 wt% formalin aqueous solution were added and stirred at room temperature for 2.5 hours. Water was added and extracted three times with chloroform. The organic layers were combined, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure to give 1- [2- (2,6-diethyl-4-methylphenyl) -2-oxoacetyl] -1-methyl-2-methylidenehydrazine. 97 mg of ((40-b)-(15) -1) was obtained.
1H NMR (CDCl 3 )
δppm: 6.91 (2H, s), 6.74 (1H, d, J = 10 Hz), 6.50 (1H, d, J = 10 Hz), 3.28 (3H, s), 2.67 ( 4H, q, J = 7 Hz), 2.32 (3H, s), 1.19 (6H, t, J = 7 Hz).
Claims (15)
式（２）で示される化合物と、式（３）：
（これらの式（１）、（２）、（３）、（４）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ1は水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
該フェニル基は、以下の＜群１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群１＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基
（尚、＜群１＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基および（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ2は水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基、フェニル基、または、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、および、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該フェニル基およびは５若しくは６員へテロアリール基は以下の＜群２＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基、（C１−C６アルキルアミノ）カルボニル基、ジ（C１−C６アルキル）アミノカルボニル基、（C３−C６シクロアルキルアミノ）カルボニル基、および、トリ（C１−C６アルキル）シリル基
（尚、＜群２＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、および、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3は水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、フェニル基、ベンジル基、または、フェニルスルホニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基、ベンジル基、および、フェニルスルホニル基は以下の＜群３＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群３＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基（尚、＜群３＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ5はC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群５＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基（尚、＜群５＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ＧはC6−C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、または、８〜１０員縮合へテロアリール基を表す。
（尚、C6-C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、および、８〜１０員縮合へテロアリール基は下記＜群Ｒ4＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基（尚、＜群４＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ｎは整数１、または、２を表す。
Ｖは整数１または２を表す。
ＭはVが整数１を表す場合はアルカリ金属、Vが整数２を表す場合はアルカリ土類金属を表す。） Formula (4):
A compound of formula (2) and formula (3):
(The symbols in these formulas (1), (2), (3), (4) represent the following meanings.
R 1 represents hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group.
(Note that the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when the C1-C6 alkyl group is substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.
The phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 1>, and when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different. It may be.
<Group 1>
Halogen, cyano group, nitro group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, and (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group (note that C1-C6 alkyl group of <Group 1>, C1-C6 The alkoxy group and the (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. Good)))
R 2 is hydrogen, C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1- A C6 alkyl group, a (C1-C6 alkylsulfinyl) C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkylsulfonyl) C1-C6 alkyl group, a phenyl group, or a 5- or 6-membered heteroaryl group is represented.
(In addition, this C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1-C6 The alkyl group, (C1-C6 alkylsulfinyl) C1-C6 alkyl group, and (C1-C6 alkylsulfonyl) C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and may be substituted with two or more halogens. The halogen group may be the same or different, and the phenyl group and the 5- or 6-membered heteroaryl group have one or more substituents selected from the following <Group 2>. In the case of having two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 2>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (wherein C1-C6 alkyl of <Group 2>). Group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group Group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. When substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.))
R 3 is hydrogen, C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1- C6 alkyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3-C6 cycloalkylamino) represents a carbonyl group, a phenyl group, a benzyl group, or a phenylsulfonyl group.
(In addition, the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1-C6 The alkyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens, and may be substituted with two or more halogens. The halogens may be the same or different, and the phenyl group, benzyl group, and phenylsulfonyl group have one or more substituents selected from the following <Group 3>. When it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 3>
Halogen, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, and (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group (wherein C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group of <Group 3>, and ( C1-C6 alkoxy) The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.))
R 5 represents a C1-C6 alkyl group or a phenyl group. (The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. The phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 5>, and when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different. Also good.
<Group 5>
A halogen, a C1-C6 alkyl group, and a C1-C6 alkoxy group (the C1-C6 alkyl group and the C1-C6 alkoxy group in <Group 5> may be substituted with one or more halogen atoms; When substituted with the above halogens, the halogens may be the same or different.))
G represents a C6-C10 aryl group, a 5- or 6-membered heteroaryl group, or an 8- to 10-membered condensed heteroaryl group.
(The C6-C10 aryl group, the 5- or 6-membered heteroaryl group, and the 8- to 10-membered condensed heteroaryl group may have one or more substituents selected from the following <Group R 4 >. When it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group R 4 >
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group, tri (C1-C6 alkyl) silyl group, C6-C10 aryl group, and 5- or 6-membered heteroaryl group ( , C1-C6 alkyl group <group R 4>, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group are It may be substituted with one or more halogens, and when it is substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different, and the C6-C10 aryl group of <Group R 4 > And the 5- or 6-membered heteroaryl group may have one or more substituents selected from the following <Group 4>, and when having two or more substituents, the substituents are the same Because May be different.
<Group 4>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (wherein C1-C6 alkyl group of <Group 4>, C1-C6 alkoxy group) Group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkyl The sulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. When substituted, the halogens may be the same or different.))
n is a number integer 1, or represents 2.
V represents the integer 1 or 2.
M represents an alkali metal when V represents an integer 1, and represents an alkaline earth metal when V represents an integer 2. )
Ｒ2がメチル基、トリフルオロメチル基、または、４−フルオロフェニル基であり、
Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基であり、
Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基であり、
Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、請求項１に記載の製造方法。 R 1 is hydrogen, methyl group, ethyl group, normal butyl group, or phenyl group;
R 2 is a methyl group, a trifluoromethyl group, or a 4-fluorophenyl group;
R 3 is a methyl group or a benzyl group,
R 5 is a methyl group or a 4-methylphenyl group;
G is 2,4,6-triethylphenyl group, 2,6-diethyl-4-methylphenyl group, 2-ethyl-5- (4-chlorophenyl) phenyl group, or 1-methylindol-3-yl group The manufacturing method of Claim 1 which exists.
（これらの式（２）、（４）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ2は水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基、フェニル基、または、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、および、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該フェニル基およびは５若しくは６員へテロアリール基は以下の＜群２＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基、（C１−C６アルキルアミノ）カルボニル基、ジ（C１−C６アルキル）アミノカルボニル基、（C３−C６シクロアルキルアミノ）カルボニル基、および、トリ（C１−C６アルキル）シリル基
（尚、＜群２＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、および、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3は水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、フェニル基、ベンジル基、または、フェニルスルホニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基、ベンジル基、および、フェニルスルホニル基は以下の＜群３＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群３＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基
（尚、＜群３＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ5はC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群５＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基
（尚、＜群５＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ＧはC6−C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、または、８〜１０員縮合へテロアリール基を表す。
（尚、C6-C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、および、８〜１０員縮合へテロアリール基は下記＜群Ｒ4＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ｎは整数０、１、または、２を表す。） Formula (4):
(The symbols in these formulas (2) and (4) represent the following meanings.
R 2 is hydrogen, C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1- A C6 alkyl group, a (C1-C6 alkylsulfinyl) C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkylsulfonyl) C1-C6 alkyl group, a phenyl group, or a 5- or 6-membered heteroaryl group is represented.
(In addition, this C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1-C6 The alkyl group, (C1-C6 alkylsulfinyl) C1-C6 alkyl group, and (C1-C6 alkylsulfonyl) C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and may be substituted with two or more halogens. The halogen group may be the same or different, and the phenyl group and the 5- or 6-membered heteroaryl group have one or more substituents selected from the following <Group 2>. In the case of having two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 2>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (wherein C1-C6 alkyl of <Group 2>). Group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group Group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. When substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.))
R 3 is hydrogen, C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1- C6 alkyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3-C6 cycloalkylamino) represents a carbonyl group, a phenyl group, a benzyl group, or a phenylsulfonyl group.
(In addition, the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1-C6 The alkyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens, and may be substituted with two or more halogens. The halogens may be the same or different, and the phenyl group, benzyl group, and phenylsulfonyl group have one or more substituents selected from the following <Group 3>. When it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 3>
Halogen, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, and (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group (wherein C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group of <Group 3>, and ( C1-C6 alkoxy) The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.))
R 5 represents a C1-C6 alkyl group or a phenyl group.
(The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. The phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 5>, and when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different. Also good.
<Group 5>
A halogen, a C1-C6 alkyl group, and a C1-C6 alkoxy group (the C1-C6 alkyl group and the C1-C6 alkoxy group in <Group 5> may be substituted with one or more halogen atoms; When substituted with the above halogens, the halogens may be the same or different.))
G represents a C6-C10 aryl group, a 5- or 6-membered heteroaryl group, or an 8- to 10-membered condensed heteroaryl group.
(The C6-C10 aryl group, the 5- or 6-membered heteroaryl group, and the 8- to 10-membered condensed heteroaryl group may have one or more substituents selected from the following <Group R 4 >. When it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group R 4 >
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group, tri (C1-C6 alkyl) silyl group, C6-C10 aryl group, and 5- or 6-membered heteroaryl group ( , C1-C6 alkyl group <group R 4>, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group are It may be substituted with one or more halogens, and when it is substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different, and the C6-C10 aryl group of <Group R 4 > And the 5- or 6-membered heteroaryl group may have one or more substituents selected from the following <Group 4>, and when having two or more substituents, the substituents are the same Because It may be different.
<Group 4>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group, and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (C1-C6 alkyl group of <Group 4>, C1-C6 alkoxy) Si group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 The alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. ), The halogens may be the same or different.))
n represents an integer 0, 1, or 2. )
＜群Ｒ4-3＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-3＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-3＞のフェニル基は下記＜群４−３＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−３＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−３＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）） The manufacturing method of Claim 3 or Claim 4 whose <group R < 4 >> is the following <group R < 4-3 >>.
<Group R 4-3 >
Halogen, cyano group, nitro group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C3-C6 cycloalkyl group, C2-C6 alkynyl group, and phenyl group (in addition, C1- of <group R 4-3 >) The C6 alkyl group, the C1-C6 alkoxy group, the C3-C6 cycloalkyl group, and the C2-C6 alkynyl group may be substituted with one or more halogens. The phenyl groups of <Group R 4-3 > may have one or more substituents selected from the following <Group 4-3>. When having the above substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 4-3>
Halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group of <Group 4-3> may be substituted with one or more halogens, May be the same or different.))
（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は1以上のハロゲンを有していても良く、2以上有している場合、ハロゲンは同一または異なっていても良い。）
であり、
Ｒ3が水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
であり、
Ｒ5がC1-C6アルキル基、または、フェニル基
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）
であり、
Ｇがフェニル基、ピリジル基、インドリル基、または、ピラゾリル基
（尚、該フェニル基、ピリジル基、インドリル基、および、ピラゾリル基は＜群Ｒ4-3＞から選択される1以上の置換基を有していてもよく、2以上の置換基を有している場合、該置換基は、同一であっても異なっていても良い。）
である、請求項５に記載の製造方法。 R 2 is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, And the phenyl groups may have one or more halogens, and when they have two or more, the halogens may be the same or different.)
And
R 3 is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, or a benzyl group (wherein the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group is 1 When substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different, and the benzyl group is halogen, a C1-C6 alkyl group, And may have one or more substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups, and when having two or more substituents, the substituents may be the same or different. May be.)
And
R 5 is a C1-C6 alkyl group or a phenyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and the halogens are the same when substituted with two or more halogens) The phenyl group may have one or more C1-C6 alkyl groups, and when it has two or more, the C1-C6 alkyl groups are the same. May be different.)
And
G is a phenyl group, a pyridyl group, an indolyl group, or a pyrazolyl group (wherein the phenyl group, pyridyl group, indolyl group, and pyrazolyl group are one or more substituents selected from the <group R 4-3 >). And when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.)
The manufacturing method according to claim 5, wherein
Ｒ3がメチル基、または、ベンジル基であり、
Ｒ5がメチル基、または、4−メチルフェニル基であり、
Ｇが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、請求項３に記載の製造方法。 R 2 is a methyl group, a trifluoromethyl group, or a 4-fluorophenyl group;
R 3 is a methyl group or a benzyl group,
R 5 is a methyl group or a 4-methylphenyl group;
G is 2,4,6-triethylphenyl group, 2,6-diethyl-4-methylphenyl group, 2-ethyl-5- (4-chlorophenyl) phenyl group, or 1-methylindol-3-yl group The manufacturing method of Claim 3 which exists.
（式（２Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ2-2Aは水素、C１−C６アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群２−２Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２−２Ａ＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群２−２Ａ＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3-2Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、および、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ5-2AはC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。
また、該フェニル基は以下の＜群５−２Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５−２Ａ＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基
（尚、＜群５−２Ａ＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｇ2Aは下記＜群Ｒ4-2A＞から選択される１以上の置換基を有するフェニル基、または、下記＜群Ｒ4-2A＞から選択される１以上の置換基を有する５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該フェニル基、および、５若しくは６員へテロアリール基が２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は、ｎが整数０である場合は、２以上の置換基を有する。）
＜群Ｒ4-2A＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4-2A＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-2A＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４−２Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−２Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４−２Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ｎは整数０、１、または、２を表す。） Formula (2A):
(The symbols in formula (2A) have the following meanings.
R 2-2A represents hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group.
(The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. The phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 2-2A>, and when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different. It may be.
<Group 2-2A>
Halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group of <Group 2-2A> may be substituted with one or more halogens, May be the same or different.))
R 3-2A represents hydrogen, a C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, or a benzyl group.
(Note that the C1-C6 alkyl group and the (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogen is The benzyl group may have one or more substituents selected from the group consisting of halogen, C1-C6 alkyl group, and C1-C6 alkoxy group. Well, when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.)
R 5-2A represents a C1-C6 alkyl group or a phenyl group.
(Note that the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.
Further, the phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 5-2A>, and when having two or more substituents, the substituents are the same. Or different.
<Group 5-2A>
Halogen, C1-C6 alkyl group, and C1-C6 alkoxy group (C1-C6 alkyl group and C1-C6 alkoxy group of <Group 5-2A> may be substituted with one or more halogens) When substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.))
G 2A is a phenyl group having one or more substituents selected from <group R 4-2A>, or 5 or 6 membered with one or more substituents selected from <group R 4-2A> Represents a heteroaryl group.
(Note that when the phenyl group and the 5- or 6-membered heteroaryl group have two or more substituents, the substituents may be the same or different. , N is an integer 0, it has 2 or more substituents.)
<Group R 4-2A >
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 Cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkyl) Amino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3-C6 cycloalkylamino) carbonyl group, tri (C1-C6 alkyl) silyl group, C6-C10 aryl group, and 5- or 6-membered heteroaryl group (Note, C1-C6 alkyl group <group R 4-2A>, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1- C6 alkoxy) carbonyl group may be optionally substituted with one or more halogens, when it is substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. Further, <group R 4- The C6-C10 aryl group of 2A > and the 5- or 6-membered heteroaryl group may have one or more substituents selected from the following <Group 4-2A> and have two or more substituents. The substituents may be the same or different.
<Group 4-2A>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (wherein C1-C6 alkyl group of <Group 4-2A>, C1-C6 group) Lucoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 The alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. ), The halogens may be the same or different.))
n represents an integer 0, 1, or 2. )
（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は1以上のハロゲンを有していても良く、2以上有している場合、ハロゲンは同一または異なっていても良い。）であり、
Ｒ5-2AがC1-C6アルキル基、または、フェニル基
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）であり、
Ｇ2Aが下記＜群Ｒ4-2A-1＞から選択される１以上の置換基を有するフェニル基、ピリジル基、または、ピラゾリル基
（尚、該フェニル基、ピリジル基、および、ピラゾリル基が２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は、ｎが整数０である場合は、２以上の置換基を有する。）である、請求項８に記載の化合物。
＜群Ｒ4-2A-1＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-2A-1＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-2A-1＞のフェニル基は下記＜群４−２Ａ−１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−２Ａ−１＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−２Ａ−１＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））） R 2-2A is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, The halogens may be the same or different, and the phenyl group may have one or more halogens, and when having two or more, the halogens may be the same or different. ) And
R 5-2A is a C1-C6 alkyl group or a phenyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, The phenyl groups may have one or more C1-C6 alkyl groups, and when they have two or more, the C1-C6 alkyl groups are the same. Or it may be different.)
G 2A is a phenyl group, pyridyl group or pyrazolyl group having one or more substituents selected from the following <Group R 4-2A-1 > (wherein the phenyl group, pyridyl group and pyrazolyl group are 2 When the above substituents are present, the substituents may be the same or different, and the phenyl group has two or more substituents when n is an integer 0. 9. The compound of claim 8, which is
<Group R 4-2A-1 >
Halogen, cyano group, nitro group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C3-C6 cycloalkyl group, C2-C6 alkynyl group, and phenyl group (in the <group R 4-2A-1 > The C1-C6 alkyl group, the C1-C6 alkoxy group, the C3-C6 cycloalkyl group, and the C2-C6 alkynyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, The halogens may be the same or different, and the phenyl group of <Group R 4-2A-1 > has one or more substituents selected from the following <Group 4-2A-1>. When it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 4-2A-1>
A halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group of <Group 4-2A-1> may be substituted with one or more halogens, The halogens may be the same or different.)))
Ｒ3-2Aがメチル基、または、ベンジル基であり、
Ｒ5-2Aがメチル基、または、4−メチルフェニル基であり、
Ｇ2Aが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、または、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基である、請求項８に記載の化合物。 R 2-2A is a methyl group, a trifluoromethyl group, or a 4-fluorophenyl group;
R 3-2A is a methyl group or a benzyl group,
R 5-2A is a methyl group or a 4-methylphenyl group;
The compound according to claim 8, wherein G 2A is 2,4,6-triethylphenyl group, 2,6-diethyl-4-methylphenyl group, or 2-ethyl-5- (4-chlorophenyl) phenyl group. .
（式（４Ａ）における記号は以下の意味を表す。
Ｒ2-4Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基、フェニル基、または、５若しくは６員へテロアリール基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ)C１−C６アルキル基、（C１−C６アルキルスルフィニル）C１−C６アルキル基、および、(C１−C６アルキルスルホニル)C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。該フェニル基およびは５若しくは６員へテロアリール基は以下の＜群２−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群２−４Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基、（C１−C６アルキルアミノ）カルボニル基、ジ（C１−C６アルキル）アミノカルボニル基、（C３−C６シクロアルキルアミノ）カルボニル基、および、トリ（C１−C６アルキル）シリル基
（尚、＜群２−４Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、（C１−C６アルキル）カルボニル基、（C３−C６シクロアルキル）カルボニル基、および、（C１−C６アルコキシ）カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ3-4Aは水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、フェニル基、ベンジル基、または、フェニルスルホニル基を表す。
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、(C１−C６アルキルチオ) C１−C６アルキル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基、ベンジル基、および、フェニルスルホニル基は以下の＜群３−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群３−４Ａ＞
ハロゲン、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基
（尚、＜群３−４Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、および、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｒ5-4AはC1-C6アルキル基、または、フェニル基を表す。
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は以下の＜群５−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群５−４Ａ＞
ハロゲン、C1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基
（尚、＜群５−４Ａ＞のC1-C6アルキル基、および、C1-C6アルコキシ基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
Ｇ4AはC6−C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、または、８〜１０員縮合へテロアリール基を表す。
（尚、C6-C10アリール基、５若しくは６員へテロアリール基、および、８〜１０員縮合へテロアリール基は下記＜群Ｒ4-4A＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群Ｒ4-4A＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、トリ(C１−C６アルキル)シリル基、C6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基
（尚、＜群Ｒ4-4A＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-4A＞のC6-C10アリール基、および、５若しくは６員へテロアリール基は下記＜群４−４Ａ＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−４Ａ＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ)C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、C１−C６アルキルアミノ基、ジ（C１−C６アルキル）アミノ基、C３−C６シクロアルキルアミノ基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基、(C１−C６アルキルアミノ)カルボニル基、ジ(C１−C６アルキル)アミノカルボニル基、(C３−C６シクロアルキルアミノ)カルボニル基、および、トリ(C１−C６アルキル)シリル基
（尚、＜群４−４Ａ＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、(C１−C６アルコキシ) C１−C６アルキル基、C２−C６アルケニル基、C２−C６アルキニル基、C３−C６シクロアルキル基、C１−C６アルキルチオ基、C１−C６アルキルスルフィニル基、C１−C６アルキルスルホニル基、(C１−C６アルキル)カルボニル基、(C３−C６シクロアルキル)カルボニル基、および、(C１−C６アルコキシ)カルボニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））
ｎは整数０、１、または、２を表す。） Formula (4A)
(The symbols in formula (4A) have the following meanings.
R 2-4A is hydrogen, C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) A C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkylsulfinyl) C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkylsulfonyl) C1-C6 alkyl group, a phenyl group, or a 5- or 6-membered heteroaryl group is represented.
(In addition, this C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1-C6 The alkyl group, (C1-C6 alkylsulfinyl) C1-C6 alkyl group, and (C1-C6 alkylsulfonyl) C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and may be substituted with two or more halogens. The halogens may be the same or different, and the phenyl group and the 5- or 6-membered heteroaryl group have one or more substituents selected from the following <Group 2-4A>. If it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 2-4A>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (in addition, C1-C6 of <Group 2-4A>) Alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkyl group The sulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. Well, when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.))
R 3-4A is hydrogen, C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl A group, (C3-C6 cycloalkylamino) carbonyl group, phenyl group, benzyl group or phenylsulfonyl group;
(In addition, the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, (C1-C6 alkylthio) C1-C6 The alkyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens, and may be substituted with two or more halogens. The halogens may be the same or different, and the phenyl group, benzyl group, and phenylsulfonyl group each have one or more substituents selected from the following <Group 3-4A>. If it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 3-4A>
Halogen, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, and (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group (wherein, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group of <Group 3-4A>, and , (C1-C6 alkoxy) The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. ))
R 5-4A represents a C1-C6 alkyl group or a phenyl group.
(The C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different. The phenyl group may have one or more substituents selected from the following <Group 5-4A>, and when it has two or more substituents, the substituents may be the same or different. It may be.
<Group 5-4A>
Halogen, C1-C6 alkyl group, and C1-C6 alkoxy group (C1-C6 alkyl group and C1-C6 alkoxy group of <Group 5-4A> may be substituted with one or more halogens) When substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different.))
G 4A represents a C6-C10 aryl group, a 5- or 6-membered heteroaryl group, or an 8- to 10-membered condensed heteroaryl group.
(The C6-C10 aryl group, the 5- or 6-membered heteroaryl group, and the 8- to 10-membered condensed heteroaryl group have one or more substituents selected from the following <Group R 4-4A >. In the case of having two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group R 4-4A >
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group, tri (C1-C6 alkyl) silyl group, C6-C10 aryl group, and 5- or 6-membered heteroaryl group ( , C1-C6 alkyl group <group R 4-4A>, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl Group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl The group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different, and C6 of <Group R 4-4A > The -C10 aryl group and the 5- or 6-membered heteroaryl group may have one or more substituents selected from the following <Group 4-4A> and have two or more substituents The substituents are the same It may be different even.
<Group 4-4A>
Halogen, cyano group, nitro group, formyl group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 A cycloalkyl group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 alkylamino group, a di (C1-C6 alkyl) amino group, a C3-C6 cycloalkylamino group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, (C1-C6 alkoxy) carbonyl group, (C1-C6 alkylamino) carbonyl group, di (C1-C6 alkyl) aminocarbonyl group, (C3 -C6 cycloalkylamino) carbonyl group and tri (C1-C6 alkyl) silyl group (wherein C1-C6 alkyl group of <Group 4-4A>, C1-C6 group) Coxy group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 The alkylsulfonyl group, (C1-C6 alkyl) carbonyl group, (C3-C6 cycloalkyl) carbonyl group, and (C1-C6 alkoxy) carbonyl group may be substituted with one or more halogens. ), The halogens may be the same or different.))
n represents an integer 0, 1, or 2. )
（尚、該フェニル基は＜群Ｒ4-4A＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
である、請求項１１に記載の化合物。 G 4A is a phenyl group (in addition, the phenyl group may have one or more substituents selected from <Group R 4-4A >, and when it has two or more substituents, The groups may be the same or different.)
The compound according to claim 11, wherein
＜群Ｒ4-4A-1＞
ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、C１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、C２−C６アルキニル基、および、フェニル基
（尚、＜群Ｒ4-4A-1＞のC１−C６アルキル基、C１−C６アルコキシ基、C３−C６シクロアルキル基、および、C２−C６アルキニル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、＜群Ｒ4-4A-1＞のフェニル基は下記＜群４−４Ａ−１＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
＜群４−４Ａ−１＞
ハロゲン、および、C１−C６アルキル基
（尚、＜群４−４Ａ−１＞のC１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。））） The compound according to claim 11 or 12, wherein <Group R 4-4A > is the following <Group R 4-4A-1 >.
<Group R 4-4A-1 >
Halogen, cyano group, nitro group, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C3-C6 cycloalkyl group, C2-C6 alkynyl group, and phenyl group (in the <Group R 4-4A-1 > The C1-C6 alkyl group, the C1-C6 alkoxy group, the C3-C6 cycloalkyl group, and the C2-C6 alkynyl group may be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, The halogens may be the same or different, and the phenyl group of <Group R 4-4A-1 > has one or more substituents selected from the following <Group 4-4A-1>. When it has two or more substituents, the substituents may be the same or different.
<Group 4-4A-1>
Halogen and a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group of <Group 4-4A-1> may be substituted with one or more halogens, The halogens may be the same or different.)))
（尚、該C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。）
であり、
Ｒ3-4Aが水素、C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基、または、ベンジル基
（尚、該C１−C６アルキル基、（C１−C６アルコキシ）C１−C６アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該ベンジル基はハロゲン、C１−C６アルキル基、および、C１−C６アルコキシ基からなる群から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
であり、
Ｒ5-4AがC1-C6アルキル基、または、フェニル基
（尚、該C1-C6アルキル基は１以上のハロゲンで置換されていてもよく、２以上のハロゲンで置換されている場合、該ハロゲンは同一であっても異なっていてもよい。また、該フェニル基は１以上のC1-C6アルキル基を有していてもよく、２以上有している場合、C1-C6アルキル基は同一であっても異なっていてもよい。）
であり、
Ｇ4Aがフェニル基、ピリジル基、インドリル基、または、ピラゾリル基
（尚、該フェニル基、ピリジル基、インドリル基、ピラゾリル基は＜群Ｒ4-4A-1＞から選択される１以上の置換基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。）
である請求項１１〜請求項１３のいずれか１項に記載の化合物。 R 2-4A is hydrogen or a C1-C6 alkyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogens, when the halogen is substituted with two or more halogens, the halogen is They may be the same or different.)
And
R 3-4A is hydrogen, a C1-C6 alkyl group, a (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group, or a benzyl group (wherein the C1-C6 alkyl group, (C1-C6 alkoxy) C1-C6 alkyl group) May be substituted with one or more halogens, and when substituted with two or more halogens, the halogens may be the same or different, and the benzyl group is halogen, C1-C6 alkyl. Group, and one or more substituents selected from the group consisting of C1-C6 alkoxy groups, and when having two or more substituents, the substituents may be the same May be different.)
And
R 5-4A is a C1-C6 alkyl group or a phenyl group (wherein the C1-C6 alkyl group may be substituted with one or more halogen atoms, The phenyl groups may have one or more C1-C6 alkyl groups, and when they have two or more, the C1-C6 alkyl groups are the same. It may or may not be.)
And
G 4A is a phenyl group, a pyridyl group, an indolyl group, or a pyrazolyl group (wherein the phenyl group, pyridyl group, indolyl group, pyrazolyl group is one or more substituents selected from <Group R 4-4A-1 >) And when having two or more substituents, the substituents may be the same or different.)
The compound according to any one of claims 11 to 13, which is
Ｒ3-4Aがメチル基、または、ベンジル基であり、
Ｒ5-4Aがメチル基、または、4−メチルフェニル基であり、
Ｇ4Aが２，４，６−トリエチルフェニル基、２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−5−(4−クロロフェニル)フェニル基、5−エチル−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール−1−イル基、または、１−メチルインドール−３−イル基である、請求項１１に記載の化合物。 R 2-4A is a methyl group, a trifluoromethyl group, or a 4-fluorophenyl group;
R 3-4A is a methyl group or a benzyl group;
R 5-4A is a methyl group or a 4-methylphenyl group;
G 4A is 2,4,6-triethylphenyl group, 2,6-diethyl-4-methylphenyl group, 2-ethyl-5- (4-chlorophenyl) phenyl group, 5-ethyl-3- (4-trifluoro The compound according to claim 11, which is a methylphenyl) pyrazol-1-yl group or a 1-methylindol-3-yl group.
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