JP5766864B2 - Resin composition, resin molded product, and method for producing resin molded product - Google Patents

Resin composition, resin molded product, and method for producing resin molded product Download PDF

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Description

本発明は、レーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物(以下、単に、「樹脂組成物」ということがある)に関する。さらに、前記樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品および、前記樹脂成形品の表面に、メッキ層を形成したメッキ層付樹脂成形品の製造方法に関する。   The present invention relates to a resin composition for laser direct structuring (hereinafter sometimes simply referred to as “resin composition”). Furthermore, it is related with the manufacturing method of the resin molded product formed by shape | molding the said resin composition, and the resin molded product with a plating layer which formed the plating layer on the surface of the said resin molded product.

近年、スマートフォンを含む携帯電話の開発に伴い、携帯電話の内部にアンテナを製造する方法が種々検討されている。特に、携帯電話に3次元設計ができるアンテナを製造する方法が求められている。このような3次元アンテナを形成する技術の1つとして、レーザーダイレクトストラクチャリング(以下、「LDS」ということがある)技術が注目されている。LDS技術は、例えば、LDS添加剤を含む樹脂成形品の表面にレーザーを照射し、レーザーを照射した部分のみを活性化させ、前記活性化させた部分に金属を適用することによってメッキ層を形成する技術である。この技術の特徴は、接着剤などを使わずに、樹脂基材表面に直接にアンテナ等の金属構造体を製造できる点にある。かかるLDS技術は、例えば、特許文献1〜4等に開示されている。   In recent years, with the development of mobile phones including smartphones, various methods for manufacturing antennas inside mobile phones have been studied. In particular, there is a need for a method of manufacturing an antenna that can be three-dimensionally designed for a mobile phone. As one of the techniques for forming such a three-dimensional antenna, a laser direct structuring (hereinafter, also referred to as “LDS”) technique has attracted attention. LDS technology, for example, irradiates the surface of a resin molded product containing an LDS additive with a laser, activates only the portion irradiated with the laser, and forms a plating layer by applying metal to the activated portion. Technology. A feature of this technique is that a metal structure such as an antenna can be manufactured directly on the surface of the resin base material without using an adhesive or the like. Such LDS technology is disclosed in, for example, Patent Documents 1 to 4 and the like.

国際公開WO2011/095632号パンフレットInternational publication WO2011 / 095632 pamphlet 国際公開WO2011/076729号パンフレットInternational Publication WO2011 / 076729 Pamphlet 国際公開WO2011/076730号パンフレットInternational Publication WO2011 / 077630 Pamphlet 国際公開WO2012/128219号パンフレットInternational Publication WO2012 / 128219 Pamphlet

ところで、レーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物を形成してなる樹脂成形品は、LDS添加剤を含まない樹脂組成物を成形してなる成形品と比べて機械物性が低下する傾向にある。これは、LDS添加剤は、LDS加工のためには必須であるが、最終の樹脂成形品中では微細異物となるためである。
本発明は、かかる課題を解決することを目的としたものであって、LDS添加剤を配合しても、機械的強度を低下させない樹脂組成物を提供することを目的とする。
By the way, a resin molded product formed by forming a resin composition for laser direct structuring tends to have lower mechanical properties than a molded product formed by molding a resin composition not containing an LDS additive. This is because the LDS additive is essential for LDS processing but becomes a fine foreign matter in the final resin molded product.
An object of the present invention is to provide a resin composition that does not decrease mechanical strength even when an LDS additive is blended.

かかる状況のもと、本発明者が鋭意検討を行った結果、平均繊維長が1〜10mmのチョップドストランドを少量用いることにより、この点を解決しうることを見出し、本発明を完成させるに至った。具体的には、以下の手段<1>により、好ましくは<2>〜<16>により、上記課題は解決された。   Under such circumstances, as a result of intensive studies by the present inventors, it was found that this point can be solved by using a small amount of chopped strands having an average fiber length of 1 to 10 mm, and the present invention has been completed. It was. Specifically, the above problem has been solved by the following means <1>, preferably <2> to <16>.

<1>ポリカーボネート樹脂80〜30重量%と、スチレン系樹脂20〜70重量%とからなる樹脂成分100重量部に対し、平均繊維長が1〜10mmであるチョップドストランド0.5〜8重量部と、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤を含む樹脂組成物。
<2>前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤の配合量が、前記樹脂成分100重量部に対し、1〜30重量部である、<1>に記載の樹脂組成物。
<3>前記チョップドストランドがエポキシ樹脂で表面処理されている、<1>または<2>に記載の樹脂組成物。
<4>前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤が、金属成分としてアンチモンと錫を含み、かつ、アンチモンよりも錫の含有量の方が多い、<1>〜<3>のいずれかに記載の樹脂組成物。
<5>前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤が、金属成分としてアンチモンと錫を含み、かつ、金属成分の70重量%以上が錫である、<1>〜<3>のいずれかに記載の樹脂組成物。
<6>前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤が、金属成分としてアンチモンと錫の両方を含み、かつ、金属成分中のアンチモンと錫の合計量が90重量%以上である<1>〜<3>のいずれかに記載の樹脂組成物。
<7><1>〜<6>のいずれかに記載の樹脂組成物をコンパウンドしてなる樹脂ペレット。
<8><1>〜<6>のいずれかに記載の樹脂組成物または<7に記載の樹脂ペレットを成形してなる樹脂成形品。
<9>さらに、表面にメッキ層を有する、<8>に記載の樹脂成形品。
<10>前記メッキ層がアンテナとしての性能を保有する、<8>に記載の樹脂成形品。
<11>携帯電子機器部品である、<8>〜<10>のいずれかに記載の樹脂成形品。
<12><1>〜<6>のいずれかに記載の樹脂組成物を、二軸押出機を用いてコンパウンドすることを含む、樹脂ペレットの製造方法。
<13>チョップドストランドは、メインフィーダーから供給する、<12>に記載の樹脂ペレットの製造方法。
<14><8>に記載の樹脂成形品の表面に、レーザーを照射後、金属を適用して、メッキ層を形成することを含む、メッキ層付樹脂成形品の製造方法。
<15>前記メッキ層が銅メッキ層である、<14>に記載のメッキ層付樹脂成形品の製造方法。
<16><14>または<15>に記載のメッキ層付樹脂成形品の製造方法を含む、アンテナを有する携帯電子機器部品の製造方法。
<1> 0.5 to 8 parts by weight of chopped strands having an average fiber length of 1 to 10 mm with respect to 100 parts by weight of a resin component comprising 80 to 30% by weight of a polycarbonate resin and 20 to 70% by weight of a styrene resin A resin composition comprising a laser direct structuring additive.
<2> The resin composition according to <1>, wherein the amount of the laser direct structuring additive is 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
<3> The resin composition according to <1> or <2>, wherein the chopped strand is surface-treated with an epoxy resin.
<4> The resin composition according to any one of <1> to <3>, wherein the laser direct structuring additive includes antimony and tin as metal components, and has a higher tin content than antimony. object.
<5> The resin composition according to any one of <1> to <3>, wherein the laser direct structuring additive includes antimony and tin as metal components, and 70% by weight or more of the metal components is tin. object.
<6> The laser direct structuring additive includes both antimony and tin as metal components, and the total amount of antimony and tin in the metal components is 90% by weight or more. <1> to <3> The resin composition in any one.
<7> Resin pellets formed by compounding the resin composition according to any one of <1> to <6>.
<8> A resin molded product obtained by molding the resin composition according to any one of <1> to <6> or the resin pellet according to <7.
<9> The resin molded product according to <8>, further having a plating layer on the surface.
<10> The resin molded product according to <8>, wherein the plated layer has performance as an antenna.
<11> The resin molded product according to any one of <8> to <10>, which is a portable electronic device component.
<12> A method for producing resin pellets, comprising compounding the resin composition according to any one of <1> to <6> using a twin screw extruder.
A <13> chopped strand is a manufacturing method of the resin pellet as described in <12> supplied from a main feeder.
<14> A method for producing a resin molded product with a plating layer, comprising applying a metal to the surface of the resin molded product according to <8> and then applying a metal to form a plating layer.
<15> The method for producing a resin molded article with a plating layer according to <14>, wherein the plating layer is a copper plating layer.
<16> A method for manufacturing a portable electronic device component having an antenna, including the method for manufacturing a resin-molded article with a plated layer according to <14> or <15>.

本発明により、メッキ性に優れ、機械的強度に優れた樹脂組成物を提供することが可能になった。   According to the present invention, it is possible to provide a resin composition having excellent plating properties and excellent mechanical strength.

樹脂成形品の表面にメッキを設ける工程を示す概略図である。図1中、1は樹脂成形品を、2はレーザーを、3はレーザーが照射された部分を、4はメッキ液を、5はメッキ層をそれぞれ示している。It is the schematic which shows the process of providing plating on the surface of a resin molded product. In FIG. 1, 1 indicates a resin molded product, 2 indicates a laser, 3 indicates a portion irradiated with the laser, 4 indicates a plating solution, and 5 indicates a plating layer.

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。   Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail. In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.

本発明の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂80〜30重量%と、スチレン系樹脂20〜70重量%とからなる樹脂成分100重量部に対し、平均繊維長が1〜10mmであるチョップドストランド0.5〜8重量部と、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤を含むことを特徴とする。このような構成とすることにより、高い機械的強度を有する樹脂組成物とすることができる。
以下、本発明の樹脂組成物の詳細について説明する。
The resin composition of the present invention is a chopped strand having an average fiber length of 1 to 10 mm with respect to 100 parts by weight of a resin component comprising 80 to 30% by weight of a polycarbonate resin and 20 to 70% by weight of a styrene resin. -8 parts by weight and a laser direct structuring additive. By setting it as such a structure, it can be set as the resin composition which has high mechanical strength.
Hereinafter, details of the resin composition of the present invention will be described.

<ポリカーボネート樹脂>
本発明で用いるポリカーボネート樹脂としては特に制限されず、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、芳香族−脂肪族ポリカーボネートのいずれも用いることができる。中でも芳香族ポリカーボネートが好ましく、さらに、芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させることによって得られる熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体がより好ましい。
<Polycarbonate resin>
The polycarbonate resin used in the present invention is not particularly limited, and any of an aromatic polycarbonate, an aliphatic polycarbonate, and an aromatic-aliphatic polycarbonate can be used. Of these, an aromatic polycarbonate is preferable, and a thermoplastic aromatic polycarbonate polymer or copolymer obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound with phosgene or a diester of carbonic acid is more preferable.

芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、テトラメチルビスフェノールA、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−P−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4−ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールAが挙げられる。さらに、難燃性が高い組成物を調製する目的で、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが1個以上結合した化合物、またはシロキサン構造を有する両末端フェノール性OH基含有のポリマーもしくはオリゴマー等を、使用することができる。   As aromatic dihydroxy compounds, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -P-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4,4 -Dihydroxydiphenyl etc. are mentioned, Preferably bisphenol A is mentioned. Furthermore, for the purpose of preparing a composition having a high flame retardancy, a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above aromatic dihydroxy compound, or a polymer containing both terminal phenolic OH groups having a siloxane structure or Oligomers and the like can be used.

本発明で用いるポリカーボネート樹脂の好ましい例には、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂;2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体;が含まれる。   Preferred examples of the polycarbonate resin used in the present invention include polycarbonate resins derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatic dihydroxy compounds A polycarbonate copolymer derived from

ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、14,000〜30,000であるのが好ましく、15,000〜28,000であるのがより好ましく、16,000〜26,000であるのがさらに好ましい。粘度平均分子量が前記範囲であると、機械的強度がより良好となり、且つ成形性もより良好となるので好ましい。   The molecular weight of the polycarbonate resin is preferably 14,000 to 30,000 in terms of viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent, and 15,000 to 28,000. It is more preferable that it is 16,000 to 26,000. It is preferable for the viscosity average molecular weight to be in the above-mentioned range since the mechanical strength becomes better and the moldability becomes better.

ポリカーボネート樹脂の製造方法については、特に限定されるものではなく、本発明には、ホスゲン法(界面重合法)、および溶融法(エステル交換法)等の、いずれの方法で製造したポリカーボネート樹脂も使用することができる。また、本発明では、一般的な溶融法の製造工程を経た後に、末端基のOH基量を調整する工程を経て製造されたポリカーボネート樹脂を使用してもよい。   The method for producing the polycarbonate resin is not particularly limited, and the present invention also uses a polycarbonate resin produced by any method such as the phosgene method (interfacial polymerization method) and the melting method (transesterification method). can do. Moreover, in this invention, after passing through the manufacturing process of a general melting method, you may use the polycarbonate resin manufactured through the process of adjusting the amount of OH groups of a terminal group.

さらに、本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、バージン原料としてのポリカーボネート樹脂のみならず、使用済みの製品から再生されたポリカーボネート樹脂、いわゆるマテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂であってもよい。   Furthermore, the polycarbonate resin used in the present invention may be not only a polycarbonate resin as a virgin raw material but also a polycarbonate resin regenerated from a used product, a so-called material-recycled polycarbonate resin.

その他、本発明で用いるポリカーボネート樹脂については、例えば、特開2012−072338号公報の段落番号0018〜0066の記載を参酌でき、その内容は本願明細書に組み込まれる。   In addition, about the polycarbonate resin used by this invention, description of paragraph number 0018-0066 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-072338 can be referred, for example, The content is integrated in this-application specification.

本発明の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂を1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。
本発明の樹脂組成物において、全樹脂成分中、ポリカーボネート樹脂の割合は、下限値が30重量%以上であり、45重量%以上が好ましく、50重量%以上がさらに好ましく、52重量%以上とすることもできる。上限値は、80重量%以下が好ましく、メッキ性向上の観点からは、70重量%以下とすることもできる。
The resin composition of the present invention may contain only one type of polycarbonate resin, or may contain two or more types.
In the resin composition of the present invention, the lower limit of the proportion of the polycarbonate resin in all resin components is 30% by weight or more, preferably 45% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and 52% by weight or more. You can also. The upper limit is preferably 80% by weight or less, and may be 70% by weight or less from the viewpoint of improving the plating property.

<スチレン系樹脂>
本発明の樹脂組成物は、樹脂成分として、ポリカーボネート樹脂の他にスチレン系樹脂を含む。スチレン樹脂を配合することにより、シャルピー衝撃強度を向上させることができる。
<Styrene resin>
The resin composition of the present invention contains a styrene resin in addition to the polycarbonate resin as a resin component. Charpy impact strength can be improved by blending styrene resin.

スチレン系樹脂とは、スチレン系単量体からなるスチレン系重合体、スチレン系単量体と他の共重合可能なビニル系単量体との共重合体、ゴム質重合体の存在下でスチレン系単量体を重合させてなる重合体、ゴム質重合体の存在下でスチレン系単量体およびスチレン系単量体と共重合可能なビニル系単量体を重合させてなる共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種の重合体をいう。これらの中でも、ゴム質重合体の存在下にスチレン系単量体を又はスチレン系単量体と他の共重合可能なビニル系単量体との共重合体を用いることが好ましい。   Styrenic resin is a styrene polymer composed of styrene monomers, a copolymer of styrene monomers and other copolymerizable vinyl monomers, or styrene in the presence of a rubbery polymer. A polymer obtained by polymerizing a monomer, a copolymer obtained by polymerizing a styrene monomer and a vinyl monomer copolymerizable with the styrene monomer in the presence of a rubbery polymer. Means at least one polymer selected from the group consisting of Among these, it is preferable to use a styrene monomer or a copolymer of a styrene monomer and another copolymerizable vinyl monomer in the presence of a rubbery polymer.

スチレン系単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、エチルビニルベンゼン、ジメチルスチレン、p−t−ブチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン等のスチレン誘導体が挙げられ、中でもスチレンが好ましい。尚、これらは単独で、又は2種類以上を混合して使用することもできる。   Specific examples of the styrene monomer include styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, ethylvinylbenzene, dimethylstyrene, pt-butylstyrene, bromostyrene, and dibromostyrene. Among them, styrene is preferable. In addition, these can also be used individually or in mixture of 2 or more types.

上記のスチレン系単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、へキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、へキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等のアクリル酸アリールエステル、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸アリールエステル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、マレイミド、N,N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミド等のマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のα,β−不飽和カルボン酸又はその無水物等が挙げられる。   As vinyl monomers copolymerizable with the above styrenic monomers, vinylcyan compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, Acrylic acid alkyl esters such as 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate and cyclohexyl acrylate, methacrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate Acrylic such as alkyl ester, phenyl acrylate, benzyl acrylate Aryl esters, aryl methacrylates such as phenyl methacrylate and benzyl methacrylate, epoxy group-containing acrylic or methacrylic esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, maleimides such as maleimide, N, N-methylmaleimide and N-phenylmaleimide Examples thereof include α, β-unsaturated carboxylic acids such as monomers, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid and itaconic acid, or anhydrides thereof.

さらにスチレン系単量体と共重合可能なゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンランダム共重合体及びブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエンランダム共重合体及びブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルとブタジエンとの共重合体、ポリブタジエン−ポリイソプレンジエン系共重合体、エチレン−イソプレンランダム共重合体及びブロック共重合体、エチレン−ブテンランダム共重合体及びブロック共重合体等のエチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン−メタクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体等のエチレンとα,β−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共重合体等のエチレン−プロピレン−非共役ジエンターポリマー、アクリル系ゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレート又はメタクリレートゴムとからなる複合ゴム等が挙げられる。   Further, rubbery polymers copolymerizable with styrene monomers include polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene random copolymers and block copolymers, acrylonitrile-butadiene random copolymers and block copolymers, acrylonitrile. -Butadiene copolymer, copolymer of alkyl acrylate or alkyl methacrylate and butadiene, polybutadiene-polyisoprene diene copolymer, ethylene-isoprene random copolymer and block copolymer, ethylene-butene random Copolymers of ethylene and α-olefins such as copolymers and block copolymers, ethylene-methacrylate copolymers, ethylene-butyl acrylate copolymers and the like of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid esters Copolymer, D Examples include ethylene-propylene-nonconjugated diene terpolymers such as len-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene-hexadiene copolymer, acrylic rubber, and composite rubber composed of polyorganosiloxane rubber and polyalkyl acrylate or methacrylate rubber. Can be mentioned.

この様なスチレン系樹脂は、例えば、スチレン樹脂、高衝撃ポリスチレン(HIPS)、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(MABS樹脂)、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体(ASA樹脂)、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体(AES樹脂)、スチレン−メチルメタクリレート共重合体(MS樹脂)、スチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。   Such styrene resins include, for example, styrene resin, high impact polystyrene (HIPS), acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene. -Styrene copolymer (MABS resin), acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymer (ASA resin), acrylonitrile-ethylenepropylene rubber-styrene copolymer (AES resin), styrene-methyl methacrylate copolymer (MS resin) ), Styrene-maleic anhydride copolymer, and the like.

これらの中でも、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体(ASA樹脂)、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体(AES樹脂)が好ましく、より好ましくはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体(ASA樹脂)、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体(AES樹脂)であり、特に好ましいのはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)である。   Among these, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymer (ASA resin), acrylonitrile-ethylenepropylene rubber-styrene A copolymer (AES resin) is preferred, more preferably an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), an acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymer (ASA resin), an acrylonitrile-ethylenepropylene rubber-styrene copolymer It is a combination (AES resin), and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin) is particularly preferable.

上記のスチレン系樹脂は、乳化重合、溶液重合、塊状重合、懸濁重合あるいは塊状・懸濁重合等の方法により製造されるが、本発明においては、いわゆるスチレン系重合体、又はスチレン系ランダム共重合体あるいはブロック共重合体の場合は、塊状重合、懸濁重合又は塊状・懸濁重合により製造されたものが好適であり、スチレン系グラフト共重合体の場合は塊状重合、塊状・懸濁重合あるいは乳化重合によって製造されたものが好適である。   The styrene resin is produced by a method such as emulsion polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or bulk / suspension polymerization. In the present invention, a so-called styrene polymer or styrene random copolymer is used. In the case of a polymer or block copolymer, those produced by bulk polymerization, suspension polymerization or bulk / suspension polymerization are suitable, and in the case of a styrene-based graft copolymer, bulk polymerization, bulk / suspension polymerization Or what was manufactured by emulsion polymerization is suitable.

本発明において、特に好適に用いられるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)とは、ブタジエンゴム成分にアクリロニトリルとスチレンをグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体とアクリロニトリルとスチレンの共重合体の混合物である。ブタジエンゴム成分は、ABS樹脂成分100重量%中、5〜40重量%であることが好ましく、中でも10〜35重量%、特に13〜25重量%であることが好ましい。またゴム粒子径は0.1〜5μmであることが好ましく、中でも0.2〜3μm、さらに0.3〜1.5μm、特に0.4〜0.9μmであることが好ましい。ゴム粒子径の分布は、単一分布でも二山以上の複数の分布を有するもののいずれであってもよい。   In the present invention, an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin) that is particularly preferably used is a thermoplastic graft copolymer obtained by graft polymerization of acrylonitrile and styrene to a butadiene rubber component, and a copolymer of acrylonitrile and styrene. It is a mixture. The butadiene rubber component is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 35% by weight, and particularly preferably 13 to 25% by weight, in 100% by weight of the ABS resin component. The rubber particle diameter is preferably 0.1 to 5 μm, more preferably 0.2 to 3 μm, further 0.3 to 1.5 μm, and particularly preferably 0.4 to 0.9 μm. The rubber particle size distribution may be either a single distribution or a plurality of distributions of two or more peaks.

本発明の樹脂組成物は、スチレン系樹脂を1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。
本発明の樹脂組成物において、全樹脂成分中、スチレン系樹脂の割合が、20重量%以上であり、30重量%以上とすることもできる。上限値としては、70重量%以下であり、55重量%以下であることが好ましく、50重量%以下がより好ましく、48重量%以下とすることもできる。
The resin composition of the present invention may contain only one type of styrenic resin, or may contain two or more types.
In the resin composition of the present invention, the ratio of the styrene resin in all resin components is 20% by weight or more, and can be 30% by weight or more. As an upper limit, it is 70 weight% or less, It is preferable that it is 55 weight% or less, 50 weight% or less is more preferable, It can also be 48 weight% or less.

さらに本発明の樹脂組成物は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で他の樹脂成分を含んでいてもよい。しかしながら、他の樹脂は全樹脂成分の5重量%以下であることが好ましい。
本発明の樹脂組成物は、組成物の合計の60重量%以上が樹脂成分であることが好ましく、70重量%以上が樹脂成分であることがより好ましい。
Furthermore, the resin composition of the present invention may contain other resin components without departing from the spirit of the present invention. However, the other resin is preferably 5% by weight or less of the total resin components.
As for the resin composition of this invention, it is preferable that 60 weight% or more of the sum total of a composition is a resin component, and it is more preferable that 70 weight% or more is a resin component.

<チョップドストランド>
本発明の樹脂組成物は、樹脂成分100重量部に対して0.5〜8重量部の平均繊維長1〜10mmのチョップドストランドを含む。少量のチョップドストランドを含むことで、機械的強度に優れた樹脂組成物を提供可能となる。
<Chopped strand>
The resin composition of the present invention includes 0.5 to 8 parts by weight of chopped strands having an average fiber length of 1 to 10 mm with respect to 100 parts by weight of the resin component. By including a small amount of chopped strands, a resin composition having excellent mechanical strength can be provided.

本発明で用いるチョップドストランドの平均繊維長は、1〜5mmが好ましく、1〜4mmがさらに好ましい。平均繊維長が1mm以上であると、樹脂組成物の機械的強度を向上させることができ、10mm以下であると、樹脂組成物の成形加工性を向上させることができる。
また、チョップドストランドの平均繊維径は、1〜20μmが好ましく、10〜20μmがより好ましく、10〜15μmがさらに好ましい。
なお、本発明において、平均繊維長は重量平均繊維長を表す。
1-5 mm is preferable and, as for the average fiber length of the chopped strand used by this invention, 1-4 mm is more preferable. When the average fiber length is 1 mm or more, the mechanical strength of the resin composition can be improved, and when it is 10 mm or less, the moldability of the resin composition can be improved.
Moreover, 1-20 micrometers is preferable, as for the average fiber diameter of a chopped strand, 10-20 micrometers is more preferable, and 10-15 micrometers is further more preferable.
In the present invention, the average fiber length represents the weight average fiber length.

本発明で用いるチョップドストランドとしては、ストランド(連続した1本の繊維を数百本〜数千本束ねたもの)を所定の長さに切断したものであり、繊維としては、ガラス繊維、アルミナ繊維、チタン酸カリウムウィスカー、スチール繊維、ステンレス繊維等が挙げられるが、特に、ガラス繊維が好ましい。
ガラス繊維は、Aガラス、Cガラス、Eガラス、Sガラスなどのガラス組成からなり、特に、Eガラス(無アルカリガラス)がポリカーボネート樹脂に悪影響を及ぼさないので好ましい。
As the chopped strand used in the present invention, a strand (a bundle of hundreds to thousands of continuous fibers) is cut into a predetermined length, and the fibers include glass fibers and alumina fibers. , Potassium titanate whisker, steel fiber, stainless steel fiber and the like, and glass fiber is particularly preferable.
A glass fiber consists of glass compositions, such as A glass, C glass, E glass, and S glass, and since E glass (an alkali free glass) does not have a bad influence on polycarbonate resin especially, it is preferable.

チョップドストランドとしては、旭ファイバーグラスより、「グラスロンチョップドストランド」や「グラスロンミルドファイバー」の商品名で市販されており、容易に入手可能である。ガラス繊維は、形態が異なるものを併用することもできる。   The chopped strands are commercially available from Asahi Fiber Glass under the trade names of “Glasslon Chopped Strand” and “Glasslon Milled Fiber” and are easily available. Glass fibers having different forms can be used in combination.

また、本発明ではガラス繊維として、異形断面形状を有するものも好ましい。この異形断面形状とは、繊維の長さ方向に直角な断面の長径をD2、短径をD1とするときの長径/短径比(D2/D1)で示される扁平率が、例えば、1.5〜10であり、中でも2.5〜10、更には2.5〜8、特に2.5〜5であることが好ましい。かかる扁平ガラスについては、特開2011−195820号公報の段落番号0065〜0072の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。   In the present invention, glass fibers having an irregular cross-sectional shape are also preferable. This irregular cross-sectional shape means that the flatness indicated by the long diameter / short diameter ratio (D2 / D1) when the long diameter of the cross section perpendicular to the length direction of the fiber is D2 and the short diameter is D1, is, for example, 1. 5 to 10, particularly 2.5 to 10, more preferably 2.5 to 8, and particularly preferably 2.5 to 5. About such flat glass, description of paragraph number 0065-0072 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-195820 can be referred, This content is integrated in this-application specification.

本発明の樹脂組成物におけるチョップドストランドの配合量は、樹脂成分100重量部に対し、0.5〜8重量部であり、1〜8重量部が好ましく、2〜7重量部がより好ましい。
本発明の樹脂組成物は、チョップドストランドを1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。2種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。チョップドストランドを配合することにより、機械的強度を向上できるとともに、メッキ性も向上する傾向にある。
The compounding quantity of the chopped strand in the resin composition of this invention is 0.5-8 weight part with respect to 100 weight part of resin components, 1-8 weight part is preferable and 2-7 weight part is more preferable.
The resin composition of the present invention may contain only one type of chopped strands, or may contain two or more types. When two or more types are included, the total amount falls within the above range. By blending chopped strands, mechanical strength can be improved and plating properties tend to be improved.

<収束剤>
本発明の樹脂組成物に配合するチョップドストランドは、収束剤で被覆され表面処理されているものが好ましい。収束剤の種類は特に定めるものではない。収束剤は1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<Converging agent>
The chopped strand blended in the resin composition of the present invention is preferably coated with a sizing agent and surface-treated. The type of sizing agent is not particularly defined. A sizing agent may be used alone or in combination of two or more.

チョップドストランドは、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、およびシリコーン樹脂から選択される少なくとも1種の収束剤で表面処理されていることが好ましく、エポキシ樹脂で表面処理されていることがより好ましい。このような収束剤は、ポリカーボネート樹脂を含む本発明の樹脂成分との密着性が弱い。そのため、このようなチョップドストランドを含む樹脂組成物では、チョップドストランドと樹脂成分との間に隙間が形成され、かかる隙間にメッキ液が入り込み、メッキ性をより向上させることが可能になる。このような収束剤の中でも、高い機械的強度の観点から、ウレタン樹脂が好ましい。
本発明の樹脂組成物における収束剤の配合量は、チョップドストランドの0.1〜5.0重量%であることが好ましく、1.0〜5.0重量%であることがより好ましい。本発明の樹脂組成物は、収束剤を1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。2種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。
The chopped strand is preferably surface-treated with at least one sizing agent selected from polyolefin resins, epoxy resins, urethane resins, and silicone resins, and more preferably surface-treated with an epoxy resin. Such a sizing agent has poor adhesion to the resin component of the present invention including a polycarbonate resin. Therefore, in the resin composition containing such chopped strands, a gap is formed between the chopped strands and the resin component, and the plating solution enters the gap, and the plating property can be further improved. Among such sizing agents, urethane resin is preferable from the viewpoint of high mechanical strength.
The blending amount of the sizing agent in the resin composition of the present invention is preferably 0.1 to 5.0% by weight of the chopped strand, and more preferably 1.0 to 5.0% by weight. The resin composition of the present invention may contain only one type of sizing agent, or may contain two or more types. When two or more types are included, the total amount falls within the above range.

<レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤(LDS添加剤)>
本発明の樹脂組成物は、LDS添加剤を含む。
本発明におけるLDS添加剤は、ポリカーボネート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチックス製、ユーピロン(登録商標)、S−3000F)100重量部に対し、LDS添加剤と考えられる添加剤を4重量部添加し、1064nmのYAGレーザーを用い、出力2.6〜13Wの範囲のいずれか、スキャン速度1〜2m/sのいずれか、周波数10〜50μsの範囲のいずれかの条件でレーザー照射により印字し、続いて、試験片を硫酸にて脱脂後、キザイ製THPアルカリアクチ及びTHPアルカリアクセで処理後、キザイ製SELカッパ―にてメッキ処理を適用したときに、メッキを形成できる化合物をいう。本発明で用いるLDS添加剤は、合成品であってもよいし、市販品を用いてもよい。また、市販品はLDS添加剤として市販されているものの他、本発明におけるLDS添加剤の要件を満たす限り、他の用途として販売されている物質であってもよい。
<Laser direct structuring additive (LDS additive)>
The resin composition of the present invention contains an LDS additive.
The LDS additive in the present invention is obtained by adding 4 parts by weight of an additive considered to be an LDS additive to 100 parts by weight of polycarbonate resin (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, Iupilon (registered trademark), S-3000F). Using a YAG laser, printing is performed by laser irradiation under any of the output 2.6 to 13 W range, scan speed 1 to 2 m / s, frequency 10 to 50 μs, and then the test. This refers to a compound that can form a plating when a piece is degreased with sulfuric acid, treated with Kizai THP Alkali Acti and THP Alkali Ax, and then plated with Kizai SEL Kappa. The LDS additive used in the present invention may be a synthetic product or a commercial product. Moreover, as long as the commercially available product satisfies the requirements for the LDS additive in the present invention, it may be a material sold for other uses as well as those marketed as LDS additives.

本発明の組成物における、LDS添加剤の配合量は、樹脂成分100重量部に対し、1〜30重量部であることが好ましく、3〜15重量部であることがより好ましく、3〜9重量部であることがさらに好ましい。LDS添加剤は、1種類のみを用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。2種類以上用いる場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。   The compounding amount of the LDS additive in the composition of the present invention is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 15 parts by weight, and 3 to 9 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. More preferably, it is a part. Only one type of LDS additive may be used, or two or more types may be used in combination. When using 2 or more types, it is preferable that the total amount becomes the said range.

以下に、本発明で用いるLDS添加剤の好ましい実施形態を述べる。このような実施形態のLDS添加剤を用いることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される傾向にある。しかしながら、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではないことは言うまでもない。   Hereinafter, preferred embodiments of the LDS additive used in the present invention will be described. By using the LDS additive of such an embodiment, the effects of the present invention tend to be more effectively exhibited. However, it goes without saying that the present invention is not limited to these embodiments.

本発明で用いるLDS添加剤の第一の実施形態は、銅を含むLDS添加剤である。第一の実施形態で用いるLDS添加剤は、銅を含む酸化物であることが好ましく、銅とクロムを含む酸化物(銅クロム酸化物)であることがより好ましい。このようなLDS添加剤としては、例えば、CuCr24やCu3(PO42Cu(OH)2が挙げられ、特にCuCr24が好ましい。このように、銅を含む酸化物をLDS添加剤として用いることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される傾向にある。第一の実施形態で用いるLDS添加剤における銅の含有量は、20〜95重量%であることが好ましい。 The first embodiment of the LDS additive used in the present invention is an LDS additive containing copper. The LDS additive used in the first embodiment is preferably an oxide containing copper, and more preferably an oxide containing copper and chromium (copper chromium oxide). Examples of such an LDS additive include CuCr 2 O 4 and Cu 3 (PO 4 ) 2 Cu (OH) 2 , and CuCr 2 O 4 is particularly preferable. Thus, the effect of the present invention tends to be exhibited more effectively by using an oxide containing copper as an LDS additive. The copper content in the LDS additive used in the first embodiment is preferably 20 to 95% by weight.

第一の実施形態で用いるLDS添加剤のモース硬度は、5.5以上であることが好ましく、5.5〜6.5であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、樹脂成形品の機械的強度をより向上させることができる。
第一の実施形態で用いるLDS添加剤は、平均粒径が0.01〜50μmであることが好ましく、0.05〜30μmであることがより好ましい。このような平均粒径とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される傾向にある。
The Mohs hardness of the LDS additive used in the first embodiment is preferably 5.5 or more, and more preferably 5.5 to 6.5. By setting it as such a range, the mechanical strength of a resin molded product can be improved more.
The LDS additive used in the first embodiment preferably has an average particle size of 0.01 to 50 μm, and more preferably 0.05 to 30 μm. By setting it as such an average particle diameter, it exists in the tendency for the effect of this invention to be exhibited more effectively.

本発明で用いるLDS添加剤の第二の実施形態は、アンチモンおよび/または錫を含むLDS添加剤である。本実施形態におけるLDS添加剤中の金属成分のうちアンチモンまたは錫の含有量は、それぞれ、1〜95重量%であることが好ましく、1.5〜60重量%がより好ましい。アンチモンと錫の両方を含む態様では、LDS添加剤の金属成分中、アンチモンと錫の合計量が90重量%以上であることが好ましく、90〜100重量%がより好ましい。   A second embodiment of the LDS additive used in the present invention is an LDS additive containing antimony and / or tin. Of the metal components in the LDS additive in the present embodiment, the content of antimony or tin is preferably 1 to 95% by weight, and more preferably 1.5 to 60% by weight, respectively. In the embodiment containing both antimony and tin, the total amount of antimony and tin in the metal component of the LDS additive is preferably 90% by weight or more, and more preferably 90 to 100% by weight.

LDS添加剤の第二の実施形態では、アンチモンと錫を含むLDS添加剤が好ましく例示される。本実施形態では、アンチモンと錫の両方を含み(より好ましくは、酸化アンチモンおよび酸化錫を含み)、かつ、アンチモンよりも錫の含有量の方が多い態様がより好ましく、アンチモンと錫の両方を含み(より好ましくは、酸化アンチモンおよび酸化錫を含み)、かつ、金属成分の70重量%以上が錫である態様がさらに好ましい。
本発明で用いられるLDS添加剤として、アンチモンがドープされた錫、アンチモンがドープされた酸化錫、酸化アンチモンがドープされた酸化錫が例示できる。
In the second embodiment of the LDS additive, an LDS additive containing antimony and tin is preferably exemplified. In the present embodiment, an embodiment is preferred in which both antimony and tin are included (more preferably, antimony oxide and tin oxide are included) and the content of tin is higher than that of antimony. Further preferred is an embodiment containing (more preferably, containing antimony oxide and tin oxide) and 70% by weight or more of the metal component being tin.
Examples of the LDS additive used in the present invention include tin doped with antimony, tin oxide doped with antimony, and tin oxide doped with antimony oxide.

<エラストマー>
本発明の樹脂組成物は、エラストマーを含む。エラストマーを含有することで、樹脂組成物の耐衝撃性を改良することができる。本発明に用いるエラストマーとしては、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体(MBS樹脂)、SBS、SEBSと呼ばれているスチレン−ブタジエン系トリブロック共重合体とその水添物、SPS、SEPSと呼ばれているスチレン−イソプレン系トリブロック共重合体とその水添物、TPOと呼ばれているオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系エラストマー、シロキサン系ゴム、アクリレート系ゴム等が挙げられる。エラストマーとしては、特開2012−251061号公報の段落番号0075〜0088に記載のエラストマー、特開2012−177047号公報の段落番号0101〜0107に記載のエラストマー等を用いることができ、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
<Elastomer>
The resin composition of the present invention contains an elastomer. By containing the elastomer, the impact resistance of the resin composition can be improved. Examples of the elastomer used in the present invention include methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS resin), styrene-butadiene triblock copolymer called SBS, SEBS, and hydrogenated products thereof, SPS, SEPS, Examples thereof include a styrene-isoprene triblock copolymer and its hydrogenated product, an olefinic thermoplastic elastomer called TPO, a polyester elastomer, a siloxane rubber, and an acrylate rubber. As the elastomer, the elastomer described in paragraphs 0075 to 0088 of JP2012-251061A, the elastomer described in paragraph numbers 0101 to 0107 of JP2012-1777047A, and the like can be used. It is incorporated herein.

本発明に用いるエラストマーは、ゴム成分にこれと共重合可能な単量体成分とをグラフト共重合したグラフト共重合体が好ましい。グラフト共重合体の製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などのいずれの製造方法であってもよく、共重合の方式は一段グラフトでも多段グラフトであってもよい。   The elastomer used in the present invention is preferably a graft copolymer obtained by graft copolymerizing a rubber component with a monomer component copolymerizable therewith. The production method of the graft copolymer may be any production method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, and the copolymerization method may be single-stage graft or multi-stage graft.

ゴム成分は、ガラス転移温度が通常0℃以下、中でも−20℃以下が好ましく、更には−30℃以下が好ましい。ゴム成分の具体例としては、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブチルアクリレートやポリ(2−エチルヘキシルアクリレート)、ブチルアクリレート・2−エチルヘキシルアクリレート共重合体などのポリアルキルアクリレートゴム、ポリオルガノシロキサンゴムなどのシリコーン系ゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるIPN(Interpenetrating Polymer Network)型複合ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴムやエチレン−ブテンゴム、エチレン−オクテンゴムなどのエチレン−α−オレフィン系ゴム、エチレン−アクリルゴム、フッ素ゴムなど挙げることができる。これらは、単独でも2種以上を混合して使用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、ポリブタジエンゴム、ポリアルキルアクリレートゴム、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるIPN型複合ゴム、スチレン−ブタジエンゴムが好ましい。   The rubber component usually has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower, preferably −20 ° C. or lower, more preferably −30 ° C. or lower. Specific examples of the rubber component include polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, polybutyl acrylate and poly (2-ethylhexyl acrylate), polyalkyl acrylate rubber such as butyl acrylate / 2-ethyl hexyl acrylate copolymer, and polyorganosiloxane rubber. Silicone rubber, butadiene-acrylic composite rubber, IPN (Interpenetrating Polymer Network) type composite rubber composed of polyorganosiloxane rubber and polyalkylacrylate rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-butene rubber, ethylene-octene rubber, etc. And ethylene-α-olefin rubber, ethylene-acrylic rubber, fluororubber, and the like. These may be used alone or in admixture of two or more. Among these, in terms of mechanical properties and surface appearance, polybutadiene rubber, polyalkyl acrylate rubber, polyorganosiloxane rubber, IPN composite rubber composed of polyorganosiloxane rubber and polyalkyl acrylate rubber, and styrene-butadiene rubber are preferable. .

ゴム成分とグラフト共重合可能な単量体成分の具体例としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル化合物、(メタ)アクリル酸化合物、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル化合物;マレイミド、N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミド等のマレイミド化合物;マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等のα,β−不飽和カルボン酸化合物やそれらの無水物(例えば無水マレイン酸等)などが挙げられる。これらの単量体成分は1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル化合物、(メタ)アクリル酸化合物が好ましく、より好ましくは(メタ)アクリル酸エステル化合物である。(メタ)アクリル酸エステル化合物の具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル等を挙げることができる。   Specific examples of monomer components that can be graft copolymerized with the rubber component include aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, (meth) acrylic acid ester compounds, (meth) acrylic acid compounds, glycidyl (meth) acrylates, and the like. Epoxy group-containing (meth) acrylic acid ester compounds; maleimide compounds such as maleimide, N-methylmaleimide and N-phenylmaleimide; α, β-unsaturated carboxylic acid compounds such as maleic acid, phthalic acid and itaconic acid and their anhydrides (For example, maleic anhydride, etc.). These monomer components may be used alone or in combination of two or more. Among these, aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, (meth) acrylic acid ester compounds, and (meth) acrylic acid compounds are preferable from the viewpoint of mechanical properties and surface appearance, and (meth) acrylic acid esters are more preferable. A compound. Specific examples of the (meth) acrylate compound include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, and the like. be able to.

ゴム成分を共重合したグラフト共重合体は、耐衝撃性や表面外観の点からコア/シェル型グラフト共重合体タイプのものが好ましい。なかでもポリブタジエン含有ゴム、ポリブチルアクリレート含有ゴム、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるIPN型複合ゴムから選ばれる少なくとも1種のゴム成分をコア層とし、その周囲に(メタ)アクリル酸エステルを共重合して形成されたシェル層からなる、コア/シェル型グラフト共重合体が特に好ましい。上記コア/シェル型グラフト共重合体において、ゴム成分を40重量%以上含有するものが好ましく、60重量%以上含有するものがさらに好ましい。また、(メタ)アクリル酸は、10重量%以上含有するものが好ましい。尚、本発明におけるコア/シェル型とは必ずしもコア層とシェル層が明確に区別できるものでは無なくてもよく、コアとなる部分の周囲にゴム成分をグラフト重合して得られる化合物を広く含む趣旨である。   The graft copolymer obtained by copolymerizing the rubber component is preferably of the core / shell type graft copolymer type from the viewpoint of impact resistance and surface appearance. Among them, at least one rubber component selected from polybutadiene-containing rubber, polybutyl acrylate-containing rubber, polyorganosiloxane rubber, IPN type composite rubber composed of polyorganosiloxane rubber and polyalkyl acrylate rubber is used as a core layer, and around it. A core / shell type graft copolymer comprising a shell layer formed by copolymerizing (meth) acrylic acid ester is particularly preferred. The core / shell type graft copolymer preferably contains 40% by weight or more of rubber component, more preferably 60% by weight or more. Moreover, what contains 10 weight% or more of (meth) acrylic acid is preferable. The core / shell type in the present invention does not necessarily have to be clearly distinguishable between the core layer and the shell layer, and widely includes compounds obtained by graft polymerization of a rubber component around the core portion. The purpose.

これらコア/シェル型グラフト共重合体の好ましい具体例としては、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体(MBS)、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(MABS)、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体(MB)、メチルメタクリレート−アクリルゴム共重合体(MA)、メチルメタクリレート−アクリルゴム−スチレン共重合体(MAS)、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム共重合体、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−(アクリル・シリコーンIPNゴム)共重合体、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル(メタ)アクリレートとを含むシリコーン−アクリル複合ゴム等が挙げられ、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル(メタ)アクリレートとを含むシリコーン−アクリル複合ゴムおよびメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体(MB)が特に好ましい。このようなゴム質重合体は、1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。   Preferable specific examples of these core / shell type graft copolymers include methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (MABS), and methyl methacrylate-butadiene copolymer. Copolymer (MB), methyl methacrylate-acrylic rubber copolymer (MA), methyl methacrylate-acrylic rubber-styrene copolymer (MAS), methyl methacrylate-acrylic-butadiene rubber copolymer, methyl methacrylate-acrylic-butadiene rubber- Styrene copolymer, methyl methacrylate- (acrylic silicone IPN rubber) copolymer, silicone-acrylic composite rubber containing polyorganosiloxane and polyalkyl (meth) acrylate, etc. Polyorganosiloxane and polyalkyl (meth) silicone containing acrylate - acrylic composite rubber and methyl methacrylate - butadiene copolymer (MB) is particularly preferred. Such rubbery polymers may be used alone or in combination of two or more.

このようなエラストマーとしては、例えば、ローム・アンド・ハース・ジャパン製の「パラロイド(登録商標、以下同じ)EXL2602」、「パラロイドEXL2603」、「パラロイドEXL2655」、「パラロイドEXL2311」、「パラロイドEXL2313」、「パラロイドEXL2315」、「パラロイドKM330」、「パラロイドKM336P」、「パラロイドKCZ201」、三菱レイヨン製の「メタブレン(登録商標、以下同じ)C−223A」、「メタブレンE−901」、「メタブレンS−2001」、「メタブレンSRK−200」、「メタブレンS−2030」カネカ製の「カネエース(登録商標、以下同じ)M−511」、「カネエースM−600」、「カネエースM−400」、「カネエースM−580」、「カネエースM−711」、「カネエースMR−01」、宇部興産製の「UBESTA XPA」等が挙げられる。   As such an elastomer, for example, “Paraloid (registered trademark, same applies hereinafter) EXL2602,” “Paraloid EXL2603”, “Paraloid EXL2655”, “Paraloid EXL2311”, “Paraloid EXL2313” manufactured by Rohm and Haas Japan, “Paraloid EXL2315”, “Paraloid KM330”, “Paraloid KM336P”, “Paraloid KCZ201”, “Metabrene (registered trademark, the same applies hereinafter) C-223A”, “Metabrene E-901”, “Metabrene S-2001” manufactured by Mitsubishi Rayon ”,“ Metablene SRK-200 ”,“ Metablene S-2030 ”“ Kane Ace (registered trademark, the same shall apply hereinafter) M-511 ”,“ Kane Ace M-600 ”,“ Kane Ace M-400 ”,“ Kane Ace M- ” 58 "," Kane Ace M-711 "," Kane Ace MR-01 ", manufactured by Ube Industries, Ltd. of" UBESTA XPA ", and the like.

エラストマーの配合量は、樹脂成分100重量部に対し、1〜20重量部であり、1〜15重量部が好ましく、2〜10重量部がより好ましい。本発明の樹脂組成物は、エラストマーを1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。2種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。   The compounding amount of the elastomer is 1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, and more preferably 2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. The resin composition of the present invention may contain only one type of elastomer or two or more types. When two or more types are included, the total amount falls within the above range.

<白色顔料>
本発明の樹脂組成物は白色顔料を含んでいてもよい。本発明では、白色顔料を添加することにより、樹脂成形品を着色することが可能になる。白色顔料としては、ZnS、ZnO、酸化チタンが例示され、硫化亜鉛および酸化チタンが好ましい。
<White pigment>
The resin composition of the present invention may contain a white pigment. In the present invention, the resin molded product can be colored by adding a white pigment. Examples of white pigments include ZnS, ZnO, and titanium oxide, with zinc sulfide and titanium oxide being preferred.

酸化チタンとしては、一般に市販されているもののなかで白色度と隠蔽性の点で、酸化チタンを80重量%以上含有するものを用いるのが好ましい。本発明で使用する酸化チタンとしては、例えば、一酸化チタン(TiO)、三酸化ニチタン(Ti23)、二酸化チタン(TiO2)などが挙げられ、これらのいずれを使用してもよいが、二酸化チタンが好ましい。また、酸化チタンとしては、ルチル型の結晶構造を有するものが好ましく使用される。 As titanium oxide, it is preferable to use titanium oxide containing 80% by weight or more of titanium oxide from the viewpoint of whiteness and hiding properties among those commercially available. Examples of the titanium oxide used in the present invention include titanium monoxide (TiO), titanium trioxide (Ti 2 O 3 ), titanium dioxide (TiO 2 ), and any of these may be used. Titanium dioxide is preferred. Further, as the titanium oxide, those having a rutile type crystal structure are preferably used.

白色顔料の平均一次粒子径は、1μm以下であることが好ましく、0.001〜0.5μmの範囲内であることがより好ましく、0.002〜0.1μmの範囲内であることがさらに好ましい。白色顔料の平均粒径をこのような範囲とし、配合量を後述の範囲内とすることにより、白色度が高く、表面反射率の高い成形品を与える樹脂組成物を得ることができる。   The average primary particle diameter of the white pigment is preferably 1 μm or less, more preferably in the range of 0.001 to 0.5 μm, and still more preferably in the range of 0.002 to 0.1 μm. . By setting the average particle diameter of the white pigment in such a range and the blending amount in the range described later, a resin composition that gives a molded product having high whiteness and high surface reflectance can be obtained.

白色顔料として無機顔料を用いる場合、表面処理を施したものを使用してもよい。本発明で用いる白色顔料はシロキサン化合物の少なくとも1種で表面処理された白色顔料であることが好ましい。この場合、シロキサン化合物の付着量は、白色顔料の0.1〜5重量%であることが好ましい。シロキサン化合物については、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン類およびオルガノポリシロキサン類を好ましく用いることができる。
本発明の好ましい実施形態としては、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン類およびオルガノポリシロキサン類から選択される少なくとも1種で表面処理された酸化チタンを用いる処方が例示される。
白色顔料は、市販されているものを使用することができる。さらには、塊状のものや平均粒径が大きなものを適宜粉砕し、必要に応じて篩い等によって分級して、上記した平均粒径となるようにしたものを使用してもよい。
When an inorganic pigment is used as the white pigment, a surface-treated one may be used. The white pigment used in the present invention is preferably a white pigment surface-treated with at least one siloxane compound. In this case, the adhesion amount of the siloxane compound is preferably 0.1 to 5% by weight of the white pigment. As the siloxane compound, polyorganohydrogensiloxanes and organopolysiloxanes can be preferably used.
As a preferred embodiment of the present invention, a formulation using titanium oxide surface-treated with at least one selected from polyorganohydrogensiloxanes and organopolysiloxanes is exemplified.
A commercially available white pigment can be used. Furthermore, it is also possible to use a material obtained by pulverizing a lump-shaped material or a material having a large average particle size, and classifying the material with a sieve or the like as necessary to obtain the above-mentioned average particle size.

本発明の樹脂組成物が白色顔料を含む場合、白色顔料の配合量は、樹脂成分100重量部に対し、0.1〜10重量部であることが好ましく、1〜8重量部であることがより好ましく2〜5重量部であることがさらに好ましい。本発明の樹脂組成物は、白色顔料を1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。2種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。   When the resin composition of this invention contains a white pigment, it is preferable that the compounding quantity of a white pigment is 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of resin components, and it is 1-8 weight part. More preferably, it is 2 to 5 parts by weight. The resin composition of the present invention may contain only one type of white pigment, or may contain two or more types. When two or more types are included, the total amount falls within the above range.

<タルク>
本発明の樹脂組成物はタルクを含んでいてもよい。本発明では、タルクを配合することにより、レーザーを照射した部分のメッキ性能が向上する傾向にある。
また、本発明で用いるタルクは、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン類およびオルガノポリシロキサン類から選択される化合物の少なくとも1種で表面処理されたタルクであることが好ましい。この場合、シロキサン化合物の付着量は、タルクの0.1〜5重量%であることが好ましい。シロキサン化合物については、上述の白色顔料で述べたシロキサン化合物が好ましく採用できる。
本発明の樹脂組成物がタルクを含む場合、タルクの配合量は、樹脂成分100重量部に対し、1〜30重量部であることが好ましく、5〜28重量部がより好ましく、7〜22重量部がさらに好ましい。タルクが表面処理されている場合、表面処理された合計量が、上記範囲であることが好ましい。
<Talc>
The resin composition of the present invention may contain talc. In this invention, it exists in the tendency for the plating performance of the part irradiated with the laser to improve by mix | blending talc.
The talc used in the present invention is preferably talc that has been surface-treated with at least one compound selected from polyorganohydrogensiloxanes and organopolysiloxanes. In this case, the adhesion amount of the siloxane compound is preferably 0.1 to 5% by weight of talc. As the siloxane compound, the siloxane compounds described in the above white pigment can be preferably used.
When the resin composition of this invention contains a talc, it is preferable that the compounding quantity of a talc is 1-30 weight part with respect to 100 weight part of resin components, 5-28 weight part is more preferable, 7-22 weight part Part is more preferred. When talc is surface-treated, the total amount of the surface-treated is preferably within the above range.

<リン系安定剤>
本発明の樹脂組成物は、リン系安定剤を含むことが好ましい。
リン系安定剤としては、リン酸エステルおよび亜リン酸エステルが好ましい。
<Phosphorus stabilizer>
The resin composition of the present invention preferably contains a phosphorus stabilizer.
As the phosphorus stabilizer, phosphate ester and phosphite ester are preferable.

リン酸エステルとしては、下記一般式(3)で表される化合物が好ましい。
一般式(3)
O=P(OH)m(OR)3-m・・・(3)
(一般式(3)中、Rはアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。mは0〜2の整数である。)
Rは炭素数1〜30のアルキル基または、炭素数6〜30のアリール基であることが好ましく、炭素数2〜25のアルキル基、フェニル基、ノニルフェニル基、アテアリルフェニル基、2,4−ジtert−ブチルフェニル基、2,4−ジtert−ブチルメチルフェニル基、トリル基がより好ましい。
As the phosphate ester, a compound represented by the following general formula (3) is preferable.
General formula (3)
O = P (OH) m (OR) 3-m (3)
(In general formula (3), R is an alkyl group or an aryl group, and may be the same or different. M is an integer of 0-2.)
R is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and an alkyl group having 2 to 25 carbon atoms, a phenyl group, a nonylphenyl group, an atarylphenyl group, 2, 4 -Di-tert-butylphenyl group, 2,4-di-tert-butylmethylphenyl group, and tolyl group are more preferable.

リン酸エステルとしては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス(ノニルフェニル)ホスフェート、2−エチルフェニルジフェニルホスフェート、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4−ジフェニレンホスフォナイト等が挙げられる。   Examples of phosphate esters include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris (nonylphenyl) phosphate, 2-ethylphenyldiphenyl phosphate, tetrakis (2,4-di-). tert-butylphenyl) -4,4-diphenylene phosphonite.

亜リン酸エステルとしては、下記一般式(4)で表される化合物が好ましい。
一般式(4)

Figure 0005766864
(一般式(4)中、R'は、アルキル基またはアリール基であり、各々同一でも異なっていてもよい。)
R'は炭素数1〜25のアルキル基または、炭素数6〜12のアリール基であることが好ましい。R’がアルキル基である場合、炭素数1〜30のアルキル基が好ましい。R’がアリール基である場合、炭素数6〜30のアリール基が好ましい。 As the phosphite, a compound represented by the following general formula (4) is preferable.
General formula (4)
Figure 0005766864
(In general formula (4), R ′ is an alkyl group or an aryl group, and each may be the same or different.)
R ′ is preferably an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. When R ′ is an alkyl group, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable. When R ′ is an aryl group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is preferable.

亜リン酸エステルとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、モノブチルジフエニルホスファイト、モノオクチルジフエニルホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、ビス(2.6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、モノステアリルアシッドフォスフェート、ジステアリルアシッドフォスフェート等の亜リン酸のトリエステル、ジエステル、モノエステル等が挙げられる。   Examples of phosphites include triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, and trioctyl phosphite. , Trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tricyclohexyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol phosphite Bis (2.6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, monostearate Lil acid phosphate, tri-esters of phosphorous acid such as di-stearyl acid phosphate, diester, monoester, and the like.

本発明の樹脂組成物がリン系安定剤を含む場合、リン系安定剤の配合量は、樹脂成分100重量部に対し、0.01〜5重量部であり、0.02〜2重量部がより好ましい。本発明の樹脂組成物は、リン系安定剤を1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。2種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。   When the resin composition of this invention contains a phosphorus stabilizer, the compounding quantity of a phosphorus stabilizer is 0.01-5 weight part with respect to 100 weight part of resin components, and is 0.02-2 weight part. More preferred. The resin composition of the present invention may contain only one type of phosphorus stabilizer, or may contain two or more types. When two or more types are included, the total amount falls within the above range.

<酸化防止剤>
本発明の樹脂組成物は、酸化防止剤を含んでいてもよい。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤が好ましく、より具体的には、2,6−ジ−オブチル−4−メチルフェノール、n−オクタデシル−3−(3',5'−ジ−t−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4―ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、4,4'−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、3,9−ビス{2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、およびオクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等が挙げられる。中でも、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンが好ましい。
本発明の樹脂組成物が酸化防止剤を含む場合、酸化防止剤の配合量は、樹脂成分100重量部に対し、0.01〜5重量部であり、0.05〜3重量部がより好ましい。本発明の樹脂組成物は、酸化防止剤を1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。2種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。
<Antioxidant>
The resin composition of the present invention may contain an antioxidant. As the antioxidant, a phenolic antioxidant is preferable, and more specifically, 2,6-di-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-). Butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, tris (3,5-di-t-butyl-4- Hydroxybenzyl) isocyanurate, 4,4′-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], 3,9-bis {2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl R} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, and octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate. Among them, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane preferable.
When the resin composition of this invention contains antioxidant, the compounding quantity of antioxidant is 0.01-5 weight part with respect to 100 weight part of resin components, and 0.05-3 weight part is more preferable. . The resin composition of the present invention may contain only one kind of antioxidant or two or more kinds. When two or more types are included, the total amount falls within the above range.

<離型剤>
本発明の樹脂組成物は、離型剤を含んでいてもよい。離型剤は、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、および数平均分子量200〜15000の脂肪族炭化水素化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物が好ましい。中でも、脂肪族カルボン酸、および脂肪族カルボン酸エステルから選ばれる少なくとも1種の化合物がより好ましく用いられる。
<Release agent>
The resin composition of the present invention may contain a release agent. The release agent is preferably at least one compound selected from aliphatic carboxylic acids, aliphatic carboxylic acid esters, and aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15000. Among these, at least one compound selected from aliphatic carboxylic acids and aliphatic carboxylic acid esters is more preferably used.

脂肪族カルボン酸としては、飽和または不飽和の脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸を挙げることができる。本明細書では、脂肪族カルボン酸の用語は、脂環式カルボン酸も包含する意味で用いる。脂肪族カルボン酸の中でも、炭素数6〜36のモノまたはジカルボン酸が好ましく、炭素数6〜36の脂肪族飽和モノカルボン酸がより好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。   Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and tricarboxylic acid. In the present specification, the term “aliphatic carboxylic acid” is used to include alicyclic carboxylic acids. Among the aliphatic carboxylic acids, mono- or dicarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monocarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, mellic acid, and tetrariacontanoic acid. , Montanic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid and the like.

脂肪族カルボン酸エステルを構成する脂肪族カルボン酸成分としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、脂肪族カルボン酸エステルを構成するアルコール成分としては、飽和または不飽和の1価アルコール、飽和または不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数30以下の1価または多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコールまたは多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらの脂肪族カルボン酸エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸および/またはアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、蜜ロウ(ミリシルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸オクチルドデシル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートを挙げることができる。   As the aliphatic carboxylic acid component constituting the aliphatic carboxylic acid ester, the same aliphatic carboxylic acid as that described above can be used. On the other hand, examples of the alcohol component constituting the aliphatic carboxylic acid ester include saturated or unsaturated monohydric alcohols and saturated or unsaturated polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Of these alcohols, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. Here, the aliphatic alcohol also includes an alicyclic alcohol. Specific examples of these alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol. Etc. These aliphatic carboxylic acid esters may contain an aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as impurities, and may be a mixture of a plurality of compounds. Specific examples of the aliphatic carboxylic acid ester include beeswax (mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, octyldodecyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin Examples thereof include distearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, and pentaerythritol tetrastearate.

本発明の樹脂組成物が離型剤を含む場合、離型剤の配合量は、樹脂成分100重量部に対し、0.01〜5重量部であり、0.05〜3重量部がより好ましい。本発明の樹脂組成物は、離型剤を1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。2種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。   When the resin composition of this invention contains a mold release agent, the compounding quantity of a mold release agent is 0.01-5 weight part with respect to 100 weight part of resin components, and 0.05-3 weight part is more preferable. . The resin composition of the present invention may contain only one type of release agent, or may contain two or more types. When two or more types are included, the total amount falls within the above range.

本発明の樹脂組成物は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、リン系安定剤以外の安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、チョップドストランドおよびタルク以外の無機フィラー、蛍光増白剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、防菌剤などが挙げられる。これらは2種以上を併用してもよい。
これらの成分については、特開2007−314766号公報、特開2008−127485号公報および特開2009−51989号公報、特開2012−72338号公報等の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
尚、本発明の樹脂組成物は、チョップドストランド以外の繊維状フィラーを含んでいてもよいが、チョップドストランド以外の繊維状フィラーの配合量をチョップドストランドの配合量の5重量%以下とすることもできる。
The resin composition of the present invention may contain other components without departing from the spirit of the present invention. Other components include stabilizers other than phosphorus stabilizers, ultraviolet absorbers, flame retardants, inorganic fillers other than chopped strands and talc, fluorescent whitening agents, anti-dripping agents, antistatic agents, antifogging agents, lubricants, Antiblocking agents, fluidity improvers, plasticizers, dispersants, antibacterial agents and the like can be mentioned. Two or more of these may be used in combination.
About these components, description of Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-314766, Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-127485, Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-51989, Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-72338, etc. can be referred, These content is this specification. Embedded in the book.
In addition, although the resin composition of this invention may contain fibrous fillers other than chopped strand, the compounding quantity of fibrous fillers other than chopped strand may be 5 weight% or less of the compounding quantity of chopped strand. it can.

本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に定めるものではなく、公知の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を広く採用できる。具体的には、各成分を、タンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどで溶融混練することによって樹脂組成物を製造することができる。本発明では、特に、樹脂組成物を、二軸押出機を用いてコンパウンドすることによって樹脂ペレットを製造することが好ましい。さらに、本発明では、繊維状のフィラーをメインフィーダーから供給することが好ましい。このようにコンパウンドすることで、得られる樹脂ペレット中のチョップドストランドの平均繊維長を長く残しつつ、安定した生産が可能となる。   The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly defined, and a wide variety of known methods for producing a thermoplastic resin composition can be adopted. Specifically, each component is mixed in advance using various mixers such as a tumbler or Henschel mixer, and then melt kneaded with a Banbury mixer, roll, Brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader, etc. By doing so, a resin composition can be produced. In the present invention, it is particularly preferable to produce resin pellets by compounding the resin composition using a twin screw extruder. Furthermore, in this invention, it is preferable to supply a fibrous filler from a main feeder. By compounding in this way, stable production is possible while leaving the average fiber length of the chopped strands in the resulting resin pellets long.

本発明の樹脂組成物またはペレットから樹脂成形品を製造する方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に採用されている成形法、すなわち一般的な射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシストなどの中空成形法、断熱金型を用いた成形法、急速加熱金型を用いた成形法、発泡成形(超臨界流体も含む)、インサ−ト成形、IMC(インモ−ルドコ−ティング成形)成形法、押出成形法、シ−ト成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法等を採用することができる。また、ホットランナ−方式を用いた成形法を選択することもできる。   The method for producing a resin molded product from the resin composition or pellet of the present invention is not particularly limited, and a molding method generally adopted for thermoplastic resins, that is, a general injection molding method, an ultra-high speed injection molding. Method, injection compression molding method, two-color molding method, hollow molding method such as gas assist, molding method using heat insulating mold, molding method using rapid heating mold, foam molding (including supercritical fluid), insert -Mold molding, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminate molding method, press molding method and the like can be employed. A molding method using a hot runner method can also be selected.

次に、本発明の樹脂組成物を成形した樹脂成形品の表面にメッキを設ける工程を図1に従って説明する。図1は、レーザーダイレクトストラクチャリング技術によって、樹脂成形品1の表面にメッキを形成する工程を示す概略図である。図1では、樹脂成形品1は、平坦な基板となっているが、必ずしも平坦な基板である必要はなく、一部または全部が曲面している樹脂成形品であってもよい。また、樹脂成形品は、最終製品に限らず、各種部品も含む趣旨である。本発明における樹脂成形品としては、携帯電子機器部品が好ましい。携帯電子機器部品は、高い耐衝撃性と剛性、優れた耐熱性を併せ持つうえ、異方性が小さく、反りが小さいという特徴を有し、電子手帳、携帯用コンピューター等のPDA、ポケットベル、携帯電話、PHSなどの内部構造物および筐体として極めて有効であり、特に樹脂成形品がリブを除く平均肉厚が1.2mm以下(下限値は特に定めるものではないが、例えば、0.4mm以上)である平板形状の携帯電子機器部品に適しており、中でも筐体として特に適している。   Next, the process of providing plating on the surface of a resin molded product obtained by molding the resin composition of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic view showing a process of forming plating on the surface of a resin molded product 1 by a laser direct structuring technique. In FIG. 1, the resin molded product 1 is a flat substrate. However, the resin molded product 1 is not necessarily a flat substrate, and may be a resin molded product having a partially or entirely curved surface. Further, the resin molded product is not limited to the final product, and includes various parts. As the resin molded product in the present invention, a portable electronic device component is preferable. Portable electronic equipment parts have both high impact resistance, rigidity, and excellent heat resistance, and are characterized by low anisotropy and low warpage. PDAs such as electronic notebooks and portable computers, pagers, and mobile phones. It is extremely effective as an internal structure such as a telephone or a PHS and a housing. Especially, the resin molded product has an average thickness excluding ribs of 1.2 mm or less (the lower limit is not particularly defined, but, for example, 0.4 mm or more ), Which is particularly suitable as a housing.

再び図1に戻り、樹脂成形品1にレーザー2を照射する。ここでのレーザーとは、特に定めるものではなく、YAGレーザー、エキシマレーザー、電磁線等の公知のレーザーから適宜選択することができ、YGAレーザーが好ましい。また、レーザーの波長も特に定めるものではない。好ましい波長範囲は、200nm〜1200nmである。特に好ましくは800〜1200nmである。
レーザーが照射されると、レーザーが照射された部分3のみ、樹脂成形品1が活性化される。この活性化された状態で、樹脂成形品1をメッキ液4に適用する。メッキ液4としては、特に定めるものではなく、公知のメッキ液を広く採用することができ、金属成分として銅、ニッケル、金、銀、パラジウムが混合されているものが好ましく、銅がより好ましい。
樹脂成形品1をメッキ液4に適用する方法についても、特に定めるものではないが、例えば、メッキ液を配合した液中に投入する方法が挙げられる。メッキ液を適用後の樹脂成形品は、レーザー照射した部分のみ、メッキ層5が形成される。
本発明の方法では、1mm以下、さらには、150μm以下の幅の回路間隔(下限値は特に定めるものではないが、例えば、30μm以上)を形成することができる。かかる回路は携帯電子機器部品のアンテナとして好ましく用いられる。すなわち、本発明の樹脂成形品の好ましい実施形態の一例として、携帯電子機器部品の表面に設けられたメッキ層が、アンテナとしての性能を保有する樹脂成形品が挙げられる。
Returning again to FIG. 1, the resin molded product 1 is irradiated with a laser 2. The laser here is not particularly defined, and can be appropriately selected from known lasers such as a YAG laser, an excimer laser, and electromagnetic radiation, and a YGA laser is preferable. Further, the wavelength of the laser is not particularly defined. A preferable wavelength range is 200 nm to 1200 nm. Especially preferably, it is 800-1200 nm.
When the laser is irradiated, the resin molded product 1 is activated only in the portion 3 irradiated with the laser. In this activated state, the resin molded product 1 is applied to the plating solution 4. The plating solution 4 is not particularly defined, and a wide variety of known plating solutions can be used. A metal component in which copper, nickel, gold, silver, and palladium are mixed is preferable, and copper is more preferable.
The method of applying the resin molded product 1 to the plating solution 4 is not particularly defined, but for example, a method of introducing the resin molded product 1 into a solution containing the plating solution. In the resin molded product after applying the plating solution, the plating layer 5 is formed only in the portion irradiated with the laser.
In the method of the present invention, a circuit interval having a width of 1 mm or less and further 150 μm or less (the lower limit is not particularly defined, but for example, 30 μm or more) can be formed. Such a circuit is preferably used as an antenna of a portable electronic device component. That is, as an example of a preferred embodiment of the resin molded product of the present invention, a resin molded product in which a plating layer provided on the surface of a portable electronic device component has performance as an antenna can be mentioned.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
比較例1−1〜比較例1−6、実施例1−1〜実施例1−8、比較例2−1、および、比較例2−3〜比較例2−6は参考例である。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
Comparative Example 1-1 to Comparative Example 1-6, Example 1-1 to Example 1-8, Comparative Example 2-1, and Comparative Example 2-3 to Comparative Example 2-6 are reference examples.

<樹脂成分>
S−3000F:三菱エンジニアリングプラスチックス製、芳香族ポリカーボネート樹脂
AT−08:日本A&L製、塊状重合させたABS樹脂
<Resin component>
S-3000F: Mitsubishi engineering plastics, aromatic polycarbonate resin AT-08: Japan A & L, bulk polymerized ABS resin

<繊維状フィラー>
T−187:日本電気硝子製、平均繊維径が13μmのチョップドストランド、平均繊維長3mmの円形断面を有するガラス繊維、収束剤としてエポキシ樹脂を使用。
T−571:日本電気硝子製、平均繊維径が13μmのチョップドストランド、平均繊維長3mm、収束剤としてウレタン樹脂を使用。
JB1−20:旭ファイバーグラス製、ミルドファイバー、平均繊維径10μm、平均繊維長30〜100μm
MF−S−R:旭ファイバーグラス製、平均繊維径10μm、平均繊維長110μmのミルドファイバー、亜リン酸で表面処理。
<Fibrous filler>
T-187: manufactured by Nippon Electric Glass, chopped strand having an average fiber diameter of 13 μm, glass fiber having a circular cross section having an average fiber length of 3 mm, and an epoxy resin as a converging agent.
T-571: Nippon Electric Glass, chopped strand with an average fiber diameter of 13 μm, an average fiber length of 3 mm, and urethane resin as a sizing agent.
JB1-20: Asahi fiberglass, milled fiber, average fiber diameter 10 μm, average fiber length 30-100 μm
MF-S-R: Asahi Fiber Glass, average fiber diameter 10 μm, average fiber length 110 μm milled fiber, surface treatment with phosphorous acid.

<LDS添加剤>
Black1G:シェパードジャパン製、スピネル構造の銅クロム酸化物
CP5C:Keeling&Walker製、アンチモンドープ酸化スズ(酸化スズ95重量%、酸化アンチモン5重量%、酸化鉛0.02重量%、酸化銅0.004重量%)からなる
<LDS additive>
Black1G: manufactured by Shepherd Japan, copper chromium oxide with spinel structure CP5C: manufactured by Keeling & Walker, antimony-doped tin oxide (95% by weight of tin oxide, 5% by weight of antimony oxide, 0.02% by weight of lead oxide, 0.004% by weight of copper oxide) )

<エラストマー>
M711:カネカ製、MBS樹脂
<Elastomer>
M711: Kaneka MBS resin

<白色顔料>
CP−K:レジノカラー製、メチルハイドロジェンシロキサン処理された酸化チタン
<White pigment>
CP-K: Resin Color, titanium oxide treated with methylhydrogensiloxane

<リン系安定剤>
PEP−8:ADEKA製、(サイクリックネオペンタンテトライルビス(オクタデシルホスファイト))
AX71:ADEKA製、(モノおよびジステアリルアシッドフォスフェート)の略等モルの混合物
<酸化防止剤>
Irganox1076:BASF製、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート
<離型剤>
VPG861:コグニスオレオケミカルズジャパン製、ペンタエリスリトールテトラステアレート
<Phosphorus stabilizer>
PEP-8: manufactured by ADEKA, (cyclic neopentanetetraylbis (octadecyl phosphite))
AX71: Made by ADEKA, a mixture of approximately equimolar (mono and distearyl acid phosphate) <Antioxidant>
Irganox 1076: manufactured by BASF, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate <release agent>
VPG861: manufactured by Cognis Oleochemicals Japan, pentaerythritol tetrastearate

<コンパウンド−サイドフィード>
後述する下記表に示す組成となるように、各成分をそれぞれ秤量し、繊維状フィラーを除く成分をタンブラーにてブレンドし、二軸押出機(東芝機械製、TEM26SS)の根元から投入し、溶融した後で、繊維状フィラーをサイドフィードして樹脂ペレットを作製した。押出機の温度設定は、280℃にて実施した。
<Compound-side feed>
Each component is weighed so as to have the composition shown in the following table, and the components excluding the fibrous filler are blended with a tumbler, introduced from the root of a twin-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine, TEM26SS), and melted. Thereafter, a fibrous filler was side-fed to produce a resin pellet. The temperature setting of the extruder was carried out at 280 ° C.

<コンパウンド−メインフィード>
後述する下記表に示す組成となるように、各成分をそれぞれ秤量し、タンブラーにてブレンドし、二軸押出機(東芝機械製、TEM26SS)の根元から投入し、溶融し樹脂ペレットを作製した。押出機の温度設定は、280℃にて実施した。なお、実施例1−3、2−3は単軸押出機(田辺プラスチック製、VS−40)を用いて樹脂ペレットを作製した。
<Compound-Main feed>
Each component was weighed so as to have the composition shown in the following table, blended with a tumbler, charged from the root of a twin-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine, TEM26SS), and melted to prepare resin pellets. The temperature setting of the extruder was carried out at 280 ° C. In Examples 1-3 and 2-3, resin pellets were produced using a single screw extruder (manufactured by Tanabe Plastics, VS-40).

<曲げ弾性率および曲げ強度>
上述の製造方法で得られた樹脂ペレットを100℃で5時間乾燥させた後、住友重機械工業製、SG75−MIIを用いて、シリンダー温度280℃、金型温度80℃、成形サイクル50秒の条件で射出成形し、4mm厚さのISO引張り試験片を成形した。
ISO178に準拠して、上記ISO引張り試験片(4mm厚)を用いて、23℃の温度で曲げ弾性率(単位:MPa)および曲げ強度(単位:MPa)を測定した。
<Bending elastic modulus and bending strength>
After drying the resin pellet obtained by the above-mentioned production method at 100 ° C. for 5 hours, using SG75-MII manufactured by Sumitomo Heavy Industries, the cylinder temperature is 280 ° C., the mold temperature is 80 ° C., and the molding cycle is 50 seconds. Under conditions, injection molding was performed to form a 4 mm thick ISO tensile test piece.
Based on ISO178, the bending elastic modulus (unit: MPa) and bending strength (unit: MPa) were measured at a temperature of 23 ° C. using the above ISO tensile test piece (4 mm thickness).

<引張最大点強度>
上述の製造方法で得られた樹脂ペレットを100℃で5時間乾燥させた後、住友重機械工業製、SG75−MIIを用いて、シリンダー温度280℃、金型温度80℃、成形サイクル50秒の条件で射出成形し、4mm厚さのISO引張り試験片を成形した。
ISO527−1&2に準拠して、上記ISO引張り試験片(4mm厚)を用いて、23℃の温度で引張最大点強度(単位:MPa)を測定した。
<Maximum tensile strength>
After drying the resin pellet obtained by the above-mentioned production method at 100 ° C. for 5 hours, using SG75-MII manufactured by Sumitomo Heavy Industries, the cylinder temperature is 280 ° C., the mold temperature is 80 ° C., and the molding cycle is 50 seconds. Under conditions, injection molding was performed to form a 4 mm thick ISO tensile test piece.
Based on ISO527-1 & 2, the maximum tensile point strength (unit: MPa) was measured at a temperature of 23 ° C. using the above ISO tensile test piece (4 mm thickness).

<ウェルド引張最大点強度>
上述の製造方法で得られた樹脂ペレットを100℃で5時間乾燥させた後、日精樹脂工業製、NEX80を用いて、シリンダー温度280℃、金型温度80℃、成形サイクル50秒の条件で射出成形し、4mm厚さの中央部にウェルドを有する引張り試験片を成形した。
ISO527−1&2に準拠して、上記のウェルドを有する引張り試験片(4mm厚)を用いて、23℃の温度でウェルド引張最大点強度(単位:MPa)を測定した。
<Weld tensile maximum point strength>
After drying the resin pellet obtained by the above-mentioned manufacturing method at 100 ° C. for 5 hours, it is injected under the conditions of a cylinder temperature of 280 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a molding cycle of 50 seconds using NEX80 manufactured by Nissei Plastic Industry. A tensile test piece having a weld in the center of 4 mm was formed.
In accordance with ISO527-1 & 2, the tensile strength (unit: MPa) of the weld tensile maximum point was measured at a temperature of 23 ° C. using the tensile test piece (4 mm thickness) having the above weld.

<シャルピー衝撃強度>
上述の製造方法で得られた樹脂ペレットを100℃で5時間乾燥させた後、住友重機械工業製、SG75−MIIを用いて、シリンダー温度280℃、金型温度80℃、成形サイクル50秒の条件で射出成形し、3mm厚さのISOダンベル試験片を成形した。
上記で得られたISOダンベル試験片(3mm厚)を用い、ISO179に準拠し、23℃の条件で、ノッチ有およびノッチ無シャルピー衝撃強度を測定した。NBは、ノンブレイクであることを意味する。
<Charpy impact strength>
After drying the resin pellet obtained by the above-mentioned production method at 100 ° C. for 5 hours, using SG75-MII manufactured by Sumitomo Heavy Industries, the cylinder temperature is 280 ° C., the mold temperature is 80 ° C., and the molding cycle is 50 seconds. Injection molding was performed under the conditions, and a 3 mm thick ISO dumbbell test piece was formed.
Using the ISO dumbbell test piece (3 mm thickness) obtained above, the notched and notched Charpy impact strength was measured under the condition of 23 ° C. in accordance with ISO179. NB means non-break.

<メッキ性(LDS活性)−Plating Index>
上述の製造方法で得られた樹脂ペレットを100℃で5時間乾燥させた後、日精樹脂工業製、J−50を用いて、シリンダー温度280℃、金型温度80℃、成形サイクル30秒の条件で射出成形し、3mm厚さのプレートを成形した。
上記で得られた3mm厚のプレートに1064nmのYAGレーザーを用い、出力2.6〜13Wの範囲のいずれか、スキャン速度1〜2m/sのいずれか、周波数10〜50μsの範囲のいずれかの条件から組み合わされた各種条件でレーザー照射により印字し、続いて、プレートを硫酸にて脱脂後、キザイ製THPアルカリアクチ及びTHPアルカリアクセで処理後、キザイ製SELカッパ―にてメッキ処理を行った。メッキ処理後のプレートを目視にて判定し、下記5段階に分類した。
5:各種レーザー条件中、明瞭にメッキが載った条件が40%以上100%以下
4:各種レーザー条件中、明瞭にメッキが載った条件が30%以上40%未満
3:各種レーザー条件中、明瞭にメッキが載った条件が20%以上30%未満
2:各種レーザー条件中、明瞭にメッキが載った条件が10%以上20%未満
1:各種レーザー条件中、明瞭にメッキが載った条件が10%未満
<Plating property (LDS activity) -Plating Index>
After drying the resin pellet obtained by the above-mentioned manufacturing method at 100 ° C. for 5 hours, using Nissei Plastic Industries, J-50, cylinder temperature 280 ° C., mold temperature 80 ° C., molding cycle 30 seconds And 3 mm thick plate was formed by injection molding.
A 1064 nm YAG laser is used for the 3 mm-thick plate obtained above, and the output is either 2.6 to 13 W, the scan speed is 1 to 2 m / s, and the frequency is 10 to 50 μs. Printing was performed by laser irradiation under various conditions combined from the conditions, and then the plate was degreased with sulfuric acid, treated with Kizai THP Alkali Acti and THP Alkali Ax, and then plated with Kizai SEL Kappa . Plates after the plating treatment were visually judged and classified into the following 5 levels.
5: The condition in which the plating is clearly placed in various laser conditions is 40% or more and 100% or less 4: The condition in which the plating is clearly placed in various laser conditions is 30% or more and less than 40% 3: The condition is clear in various laser conditions 20% or more and less than 30% of the conditions in which the plating is placed on the surface 2: In various laser conditions, the condition in which the plating is clearly placed is 10% or more and less than 20% 1: In various laser conditions, the condition in which the plating is clearly placed is 10 %Less than

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結果を下記表に示す。表中、配合量は重量%である。
上記表から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物は、LDS添加剤を含んでいても、機械的強度が低下しておらず、メッキ性に優れていることが分かった。これに対し、比較例の組成物は、満足する機械的強度が得られなかった。すなわち、本発明の樹脂組成物は、メッキ性を維持しつつ、優れた機械的強度を有することがわかった。
The results are shown in the table below. In the table, the blending amount is% by weight.
As is clear from the above table, it was found that the resin composition of the present invention was excellent in plating property because the mechanical strength was not lowered even when the LDS additive was included. On the other hand, the composition of the comparative example could not obtain satisfactory mechanical strength. That is, it was found that the resin composition of the present invention has excellent mechanical strength while maintaining plating properties.

Claims (17)

ポリカーボネート樹脂80〜30重量%と、スチレン系樹脂20〜70重量%とからなる樹脂成分100重量部に対し、平均繊維長が1〜10mmであるチョップドストランド0.5〜8重量部と、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤を含み、
前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤が、金属成分としてアンチモンと錫を含み、かつ、アンチモンよりも錫の含有量の方が多い、樹脂組成物。
0.5 to 8 parts by weight of chopped strands having an average fiber length of 1 to 10 mm, and laser direct with respect to 100 parts by weight of a resin component consisting of 80 to 30% by weight of polycarbonate resin and 20 to 70% by weight of styrene resin Including structuring additives,
A resin composition in which the laser direct structuring additive contains antimony and tin as metal components, and has a higher tin content than antimony.
前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤の配合量が、前記樹脂成分100重量部に対し、1〜30重量部である、請求項1に記載の樹脂組成物。 The resin composition of Claim 1 whose compounding quantity of the said laser direct structuring additive is 1-30 weight part with respect to 100 weight part of said resin components. 前記チョップドストランドが、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、およびシリコーン樹脂から選択される少なくとも1種の収束剤で表面処理されている、請求項1または2に記載の樹脂組成物。The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the chopped strand is surface-treated with at least one sizing agent selected from a polyolefin resin, an epoxy resin, a urethane resin, and a silicone resin. 前記収束剤がエポキシ樹脂を含む、請求項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 3 , wherein the sizing agent contains an epoxy resin . 前記収束剤が、チョップドストランドの0.1〜5.0重量%である、請求項3または4に記載の樹脂組成物。The resin composition according to claim 3 or 4, wherein the sizing agent is 0.1 to 5.0% by weight of chopped strands. 前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤が、金属成分としてアンチモンと錫の両方を含み、かつ、金属成分の70重量%以上が錫である、請求項1〜のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 5 , wherein the laser direct structuring additive contains both antimony and tin as metal components, and 70 wt% or more of the metal components is tin. . 前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤が、金属成分としてアンチモンと錫の両方を含み、かつ、金属成分中のアンチモンと錫の合計量が金属成分の90重量%以上である請求項1〜のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The laser direct structuring additive comprises both antimony and tin as the metal component, and any of claims 1-6 total amount of antimony and tin in the metal component is not less than 90 wt% of the metal components 2. The resin composition according to item 1. 請求項1〜のいずれか1項に記載の樹脂組成物をコンパウンドしてなる樹脂ペレット。 Resin pellets obtained by compounding the resin composition according to any one of claims 1-7. 請求項1〜のいずれか1項に記載の樹脂組成物または請求項に記載の樹脂ペレットを成形してなる樹脂成形品。 Claim 1 resin composition according to any one of 7 or claim 8 resin molded article obtained by molding the resin pellets according to. さらに、表面にメッキ層を有する、請求項に記載の樹脂成形品。 Furthermore, the resin molded product of Claim 9 which has a plating layer on the surface. 前記メッキ層がアンテナとしての性能を保有する、請求項10に記載の樹脂成形品。 The resin molded product according to claim 10 , wherein the plated layer retains performance as an antenna. 携帯電子機器部品である、請求項11のいずれか1項に記載の樹脂成形品。 The resin molded product according to any one of claims 9 to 11 , which is a portable electronic device part. 請求項1〜のいずれか1項に記載の樹脂組成物を、二軸押出機を用いてコンパウンドすることを含む、樹脂ペレットの製造方法。 The resin composition according to any one of claims 1 to 7 comprising compounding using a twin screw extruder, the production method of the resin pellets. チョップドストランドは、メインフィーダーから供給する、請求項13に記載の樹脂ペレットの製造方法。 14. The method for producing resin pellets according to claim 13 , wherein the chopped strand is supplied from a main feeder. 請求項に記載の樹脂成形品の表面に、レーザーを照射後、金属を適用して、メッキ層を形成することを含む、メッキ層付樹脂成形品の製造方法。 A method for producing a resin molded product with a plating layer, comprising applying a metal to the surface of the resin molded product according to claim 9 after laser irradiation to form a plating layer. 前記メッキ層が銅メッキ層である、請求項1に記載のメッキ層付樹脂成形品の製造方法。 The plating layer is a copper plating layer, the manufacturing method according to claim 1 5-plated layer with a resin molded article according to. 請求項1または1に記載のメッキ層付樹脂成形品の製造方法を含む、アンテナを有する携帯電子機器部品の製造方法。 Including the claims 1 5 or 1 6 production method of plating layer with a resin molded article according to manufacturing method for a portable electronic equipment parts having an antenna.
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