JP5760933B2

JP5760933B2 - Sanitary paper softener

Info

Publication number: JP5760933B2
Application number: JP2011223993A
Authority: JP
Inventors: 玉井　哲也; 哲也玉井; 藍子山仲
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2011-10-11
Filing date: 2011-10-11
Publication date: 2015-08-12
Anticipated expiration: 2031-10-11
Also published as: JP2013083018A

Description

本発明は衛生紙用柔軟剤に関する。より詳細には、紙に良好な柔らかさ、なめらかさとしっとり感をバランスよく付与することができ、かつ紙力の低下を抑制することができる衛生紙用柔軟剤に関する。 The present invention relates to a sanitizing paper softener. More specifically, the present invention relates to a sanitary paper softener capable of imparting good softness, smoothness and moist feeling to paper in a well-balanced manner and capable of suppressing a decrease in paper strength.

衛生紙、とりわけティシューペーパー、トイレットペーパーは、肌に直接触れて使用されるので、より良好な柔らかさとなめらかさが求められている。さらに近年では、花粉症患者の増加から、柔らかさ、なめらかさを有し、さらにしっとり感のある紙が求められている。 Sanitary paper, especially tissue paper and toilet paper are used by directly touching the skin, and therefore, better softness and smoothness are required. Furthermore, in recent years, a paper having softness and smoothness and having a moist feeling has been demanded due to an increase in hay fever patients.

特許文献１には、柔らかさおよびしっとり感を向上させるために、多価アルコールを繊維ウェブに含有させることが開示されている。しかし、この方法では柔らかさおよびしっとり感の向上は得られるものの、なめらかさの向上に関しては十分でなく、また、紙力の低下が大きいという問題もある。特許文献２には、柔らかさとなめらかさを向上させるために、モノステアリルトリメチルアンモニウム塩とジグリセリンをティシューペーパーに含有させることが記載されている。しかしながら、この方法ではなめらかさと柔らかさの向上は得られるが、十分な紙力を得られない場合がある。さらに、特許文献３には、柔らかさを向上させるために、多価アルコールのアルキレンオキシド付加物を含有する処理剤で紙類を処理することが開示されている。しかしながら、この方法では柔らかさの向上は得られるものの、しっとり感に関しては十分でない場合があり、さらに十分な紙力が得られない場合があるという問題がある。特許文献４には、柔らかさを向上させるために、二塩基酸とジオールのエステル化物を含有する処理剤で紙類を処理することが開示されている。しかしこの方法は柔らかさを十分満足させるものではなかった。 Patent Document 1 discloses that a polyhydric alcohol is contained in a fiber web in order to improve softness and moist feeling. However, although this method can improve the softness and moist feeling, it is not sufficient for improving the smoothness, and there is a problem that the paper strength is greatly reduced. Patent Document 2 describes that tissue paper contains monostearyltrimethylammonium salt and diglycerin in order to improve softness and smoothness. However, this method can improve smoothness and softness, but may not provide sufficient paper strength. Further, Patent Document 3 discloses that papers are treated with a treating agent containing an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol in order to improve softness. However, although this method can improve the softness, there is a case that the moist feeling is not sufficient, and there is a problem that a sufficient paper strength may not be obtained. Patent Document 4 discloses that papers are treated with a treating agent containing an esterified product of a dibasic acid and a diol in order to improve softness. However, this method did not sufficiently satisfy the softness.

このように、これらの方法では、十分な紙力を維持させながら、紙に良好な柔らかさ、なめらかさとしっとり感をバランスよく付与するという点において必ずしも十分とはいえない。 As described above, these methods are not necessarily sufficient in terms of imparting a good softness, smoothness and moist feeling to the paper in a balanced manner while maintaining a sufficient paper strength.

特開平５−１５６５９６号公報JP-A-5-156596 特開平７−１０９６９３号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-109693 特開２００４−８４１１６号公報JP 2004-84116 A 特開２００３−１３８４９８号公報JP 2003-138498 A

本発明の目的は、紙に良好な柔らかさ、なめらかさとしっとり感をバランスよく付与することができ、かつ紙力の低下を抑制することができる衛生紙用柔軟剤を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a sanitary paper softener that can impart good softness, smoothness and moist feeling to paper in a well-balanced manner and can suppress a decrease in paper strength.

本発明者らは、上記従来の課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のアルキレンオキシド誘導体とグリセリンを組み合わせた衛生紙用柔軟剤が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-described conventional problems, the present inventors have found that a sanitary paper softener combining a specific alkylene oxide derivative and glycerin can achieve the above-mentioned purpose, and has completed the present invention. It was.

すなわち本発明は、式（１）で表されるアルキレンオキシド誘導体１〜５０質量％、およびグリセリン５０〜９９質量％からなる衛生紙用柔軟剤である。 That is, the present invention is a sanitary paper softener comprising 1 to 50% by mass of an alkylene oxide derivative represented by the formula (1) and 50 to 99% by mass of glycerin.

ＲＯ（ＥＯ）m （ＰＯ）n Ｈ・・・（１）
（Ｒは水素原子または炭素数１〜４の炭化水素基である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｍはオキシエチレン基の平均付加モル数で４０〜３００であり、ｎはオキシプロピレン基の平均付加モル数で２０〜１５０であり、かつｍ／ｎ＝３０／７０〜９５／５である。ＥＯとＰＯとはランダム付加である。） RO (EO) m (PO) nH (1)
(R represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group. M represents an average added mole number of the oxyethylene group of 40 to 300; Is an average addition mole number of oxypropylene groups of 20 to 150, and m / n = 30/70 to 95/5. EO and PO are random additions.)

本発明の衛生紙用柔軟剤によれば、良好な柔らかさ、なめらかさとしっとり感をバランスよく有し、かつ十分な紙力を有する紙を得ることができる。 According to the sanitary paper softener of the present invention, it is possible to obtain a paper having good softness, smoothness and moist feeling in a balanced manner and having sufficient paper strength.

以下、本発明の実施形態について説明する。本発明の衛生紙用柔軟剤は、アキレンオキシド誘導体（ａ）、およびグリセリン（ｂ）からなる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The softener for sanitary paper of the present invention comprises an acetylene oxide derivative (a) and glycerin (b).

〔アルキレンオキシド誘導体（ａ）〕
本発明に用いるアルキレンオキシド誘導体（ａ）は下記式（１）で表される。 [Alkylene oxide derivative (a)]
The alkylene oxide derivative (a) used in the present invention is represented by the following formula (1).

ＲＯ（ＥＯ）m （ＰＯ）n Ｈ・・・（１） RO (EO) m (PO) nH (1)

式（１）中のＲは水素原子または炭素数１〜４の炭化水素基である。炭化水素基は直鎖でも分岐鎖でも良く、飽和でも不飽和でも良い。炭素数１〜４の炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アリル基等が挙げられる。 R in Formula (1) is a hydrogen atom or a C1-C4 hydrocarbon group. The hydrocarbon group may be linear or branched and may be saturated or unsaturated. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, and allyl group.

ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示し、ｍはオキシエチレン基の平均付加モル数で４０〜３００であり、好ましくは６０〜２５０である。ｍが４０未満の場合は十分ななめらかさが得られない場合があり、また十分な紙力が得られない場合がある。ｎはオキシプロピレン基の平均付加モル数で２０〜１５０であり、好ましくは３５〜１３０である。ｎが２０未満の場合は十分な柔らかさが得られない場合がある。ｍ＋ｎは６０〜４５０であり、好ましくは９５〜３８０である。ｍ＋ｎが６０未満の場合は十分な紙力が得られない場合がある。またｍ／ｎ＝３０／７０〜９５／５であり、好ましくは５０／５０〜８５／１５である。ｍ／ｎが３０／７０未満では十分なしっとり感が得られない場合があり、９５／５を超えると十分な柔らかさが得られない場合がある。さらに、ＥＯとＰＯとはランダム付加である。 EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, and m is an average added mole number of the oxyethylene group of 40 to 300, preferably 60 to 250. When m is less than 40, sufficient smoothness may not be obtained, and sufficient paper strength may not be obtained. n is an average addition mole number of oxypropylene groups, and is 20-150, Preferably it is 35-130. When n is less than 20, sufficient softness may not be obtained. m + n is 60 to 450, preferably 95 to 380. When m + n is less than 60, sufficient paper strength may not be obtained. Moreover, it is m / n = 30 / 70-95 / 5, Preferably it is 50 / 50-85 / 15. If m / n is less than 30/70, a sufficiently moist feeling may not be obtained, and if it exceeds 95/5, sufficient softness may not be obtained. Furthermore, EO and PO are random additions.

なお、アルキレンオキシド誘導体（ａ）の使用に際しては、単独若しくは２種以上の混合物として用いることができる。式（１）で表されるアルキレンオキシド誘導体（ａ）は、公知の方法により製造することができ、また工業的に入手可能なものを用いることができる。 In addition, when using alkylene oxide derivative (a), it can be used individually or in mixture of 2 or more types. The alkylene oxide derivative (a) represented by the formula (1) can be produced by a known method, and industrially available ones can be used.

〔グリセリン（ｂ）〕
本発明に用いるグリセリン（ｂ）は、工業的に入手可能なものを用いることができ、油脂を原料として加水分解により得られる天然グリセリンでも、石油を原料として得られる合成グリセリンでも良い。また油脂の由来はヤシ油などの植物由来でも、牛脂などの動物由来でもよい。 [Glycerin (b)]
As the glycerin (b) used in the present invention, industrially available glycerin can be used, and natural glycerin obtained by hydrolysis using fats and oils as a raw material or synthetic glycerin obtained from petroleum as a raw material may be used. The oil and fat may be derived from plants such as coconut oil or from animals such as beef tallow.

〔衛生紙用柔軟剤〕
本発明の衛生紙用柔軟剤は、アルキレンオキシド誘導体（ａ）およびグリセリン（ｂ）からなり、アルキレンオキシド誘導体（ａ）１〜５０質量％、好ましくは５〜２５質量、およびグリセリン（ｂ）５０〜９９質量％、好ましくは７５〜９５質量％からなる。なお、アルキレンオキシド誘導体（ａ）とグリセリン（ｂ）の総量は１００質量％である。 [Sanitizer softener]
The sanitary paper softener of the present invention comprises an alkylene oxide derivative (a) and glycerin (b). The alkylene oxide derivative (a) is 1 to 50% by mass, preferably 5 to 25%, and glycerin (b) 50 to 99. % By mass, preferably 75 to 95% by mass. The total amount of alkylene oxide derivative (a) and glycerin (b) is 100% by mass.

アルキレンオキシド誘導体（ａ）が１質量％未満であり、グリセリン（ｂ）が９９質量％を超える場合には十分ななめらかさが得られない場合があり、また十分な紙力が得られない場合がある。アルキレンオキシド誘導体（ａ）が５０質量％を超え、グリセリン（ｂ）が５０質量％未満である場合には十分なしっとり感が得られない場合がある。 When the alkylene oxide derivative (a) is less than 1% by mass and the glycerin (b) exceeds 99% by mass, sufficient smoothness may not be obtained, and sufficient paper strength may not be obtained. is there. When the alkylene oxide derivative (a) exceeds 50% by mass and the glycerin (b) is less than 50% by mass, sufficient moist feeling may not be obtained.

本発明の衛生紙用柔軟剤は、取扱いを良くするために、水などの溶媒を用いて希釈して使用することができる。また、本衛生紙用柔軟剤には、油性成分、界面活性剤、防腐剤などの紙用添加剤として用いられる他の成分を配合してもよい。本発明の衛生紙用柔軟剤が塗布される衛生紙としては、ティシューペーパー、トイレットペーパー、キッチンペーパー等が挙げられる。 The sanitary paper softener of the present invention can be used after being diluted with a solvent such as water in order to improve handling. Moreover, you may mix | blend the other components used as paper additives, such as an oil-based component, surfactant, and antiseptic | preservative, with this softener for sanitary paper. Examples of the sanitary paper to which the sanitary paper softener of the present invention is applied include tissue paper, toilet paper, and kitchen paper.

本発明の衛生紙用柔軟剤の具体的な塗布方法としては、転写印刷方式、コーター、スプレーなどが挙げられる。好ましくは転写印刷方式である。本発明の衛生紙用柔軟剤を衛生紙原紙に塗布してから２枚重ねの加工を行ってもよく、あるいは２枚重ねの加工を行った後に塗布を行ってもよい。衛生紙に塗布する柔軟剤（有効分）の量は、紙に対して、１０〜３０質量％が好ましい。 Specific application methods of the sanitary paper softener of the present invention include a transfer printing method, a coater, and a spray. A transfer printing method is preferred. The sanitary paper softener of the present invention may be applied to the sanitary paper base paper and then the two sheets may be processed, or the two sheets may be processed after the application. The amount of the softening agent (effective amount) applied to the sanitary paper is preferably 10 to 30% by mass relative to the paper.

以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.

〔柔軟剤希釈液１の調製例〕
攪拌機、冷却管、温度計を備えた５００ｍＬの４つ口フラスコに表１に示すアルキレンオキシド誘導体１を１３ｇ、グリセリンを８７ｇ、イオン交換水を３００ｇ仕込み５０℃で３０分間撹拌し、有効分が２５質量％である柔軟剤希釈液１を得た。 [Example of Preparation of Softener Diluent 1]
A 500 mL four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, and a thermometer was charged with 13 g of alkylene oxide derivative 1 shown in Table 1, 87 g of glycerin and 300 g of ion-exchanged water, and stirred at 50 ° C. for 30 minutes. A softener diluent 1 having a mass% was obtained.

〔柔軟剤希釈液２〜１４の調製例〕
表１に示すアルキレンオキシド誘導体２〜１０を表２に示す割合で用いて、柔軟剤希釈液１の調製例と同様の操作を行い、有効分が２５質量％である柔軟剤希釈液２〜１４を得た。 [Examples of preparation of softener diluents 2-14]
Using the alkylene oxide derivatives 2 to 10 shown in Table 1 in the proportions shown in Table 2, the same operation as in the preparation example of the softener diluent 1 was performed, and the softener diluents 2 to 14 having an effective content of 25% by mass. Got.

〔柔軟紙の調製〕
柔軟剤希釈液１をハンドスプレーにてティシューペーパー１枚（市販されている２枚１組を１枚とする）に噴霧し、柔軟剤希釈液１を塗布したティシューペーパーを合計３０枚用意した。噴霧前後のティシューの質量差から求めた柔軟剤希釈液１の平均塗布量は噴霧前のティシュー質量に対して７９．２質量％（有効分１９. ８質量％）であった。同様に、柔軟剤希釈液２〜１４についても、それぞれの希釈液をティシューペーパー１枚に噴霧し、噴霧したティシューペーパーを合計３０枚ずつ用意し、各希釈液について柔軟剤の平均塗布量を求め、その結果を表２および表３に記載した。各柔軟剤が塗布されたティシューを室温２３℃、湿度３０％の恒温恒湿室で４８時間保管した後に以下の評価を行った。 [Preparation of flexible paper]
The softener diluent 1 was sprayed on one piece of tissue paper by hand spraying (one set of two commercially available sheets), and a total of 30 pieces of tissue paper coated with the softener diluent 1 were prepared. The average application amount of the softener diluent 1 obtained from the mass difference between the tissue before and after spraying was 79.2% by mass (effective amount 19.8% by mass) with respect to the tissue mass before spraying. Similarly, for each of the softener diluents 2 to 14, each of the diluents is sprayed on one piece of tissue paper, a total of 30 sprayed tissue papers are prepared, and the average amount of softener applied for each diluent is obtained. The results are shown in Tables 2 and 3. The tissue to which each softener was applied was stored in a constant temperature and humidity room at room temperature of 23 ° C. and humidity of 30% for 48 hours, and the following evaluation was performed.

〔柔らかさ、なめらかさおよびしっとり感の評価〕
調湿したティシュー３枚を重ねて女性評価者が片手で握り、柔らかさ、なめらかさおよびしっとり感についてそれぞれ以下の評価基準に従い官能評価を行った。評価者１０人の評価値合計を求めて、評価値合計が２０点以上であり、かつ１点をつけた評価者がいないものをそれぞれ良好である（○）と評価し、それ以外を不良（×）と評価した。その結果を表２および表３に記載した。 [Evaluation of softness, smoothness and moist feeling]
A female evaluator gripped with three moisture-controlled tissues and held with one hand, and sensory evaluation was performed according to the following evaluation criteria for softness, smoothness and moist feeling. The total evaluation value of 10 evaluators was obtained, and the evaluation value total was 20 points or more, and those without an evaluator who gave 1 point were evaluated as good (◯), and the others were defective ( X). The results are shown in Tables 2 and 3.

（柔らかさ官能評価）（評価値）
・非常に柔らかい：３点
・柔らかい：２点
・やや硬い：１点
（なめらかさ官能評価）（評価値）
・非常になめらかである：３点
・なめらかである：２点
・なめらかでない：１点
（しっとり感官能評価）（評価値）
・非常にしっとりしている：３点
・しっとりしている：２点
・しっとりしていない：１点 (Softness sensory evaluation) (Evaluation value)
・ Very soft: 3 points ・ Soft: 2 points ・ Slightly hard: 1 point (Smoothness sensory evaluation) (Evaluation value)
・ Smooth: 3 points ・ Smooth: 2 points ・ Smooth: 1 point (Moist sensory evaluation) (Evaluation value)
・ It is very moist: 3 points ・ It is moist: 2 points ・ It is not moist: 1 point

〔紙力の評価〕
調湿したティシューを１２０×１５ｍｍに裁断し、引張圧縮試験機（（株）今田製作所製、ＳＶ−２０１−０−ＳＨ）を用いて紙の繊維方向の引張り強度を測定した。各例で５回測定を行って平均を求め、その平均値を表２および表３に記載した。柔軟剤塗布前のティシューの引張り強度（２. ０Ｎ）に対して紙力低下が２５％以下（１. ５Ｎ以上）である場合を紙力良好（○）と評価し、紙力低下が２５％を超える（１. ５Ｎ未満）場合を紙力不十分（×）と評価した。 [Evaluation of paper strength]
The moisture-controlled tissue was cut into 120 × 15 mm, and the tensile strength in the fiber direction of the paper was measured using a tensile / compression tester (manufactured by Imada Seisakusho, SV-201-0-SH). Each example was measured five times to obtain an average, and the average value is shown in Table 2 and Table 3. When the paper strength drop is 25% or less (1.5N or more) with respect to the tensile strength (2.0N) of the tissue before applying the softening agent, the paper strength is evaluated as good (○), and the paper strength reduction is 25%. The case of exceeding (less than 1.5N) was evaluated as insufficient paper strength (×).

（引張り強度）・紙力低下が２５％以下（１. ５Ｎ以上）：紙力良好（○）
・紙力低下が２５％を超える（１. ５Ｎ未満）：紙力不十分（×） (Tensile strength) ・ Reduced paper strength is 25% or less (1.5N or more): Good paper strength (○)
・ Decrease in paper strength exceeds 25% (less than 1.5N): insufficient paper strength (×)

表２に示すように実施例１〜８の衛生紙用柔軟剤では、いずれも３０％の低湿度の条件下においても、良好な柔らかさ、なめらかさおよびしっとり感がバランスよく向上され、かつ十分な紙力を有する紙を得ることができる。 As shown in Table 2, in the sanitary paper softeners of Examples 1 to 8, good softness, smoothness and moist feeling were improved in a well-balanced manner even under conditions of low humidity of 30%, and sufficient Paper having paper strength can be obtained.

これに対して比較例１では、本発明のアルキレンオキシド誘導体（ａ）を用いず、グリセリンのみを塗布しているので、十分ななめらかさと十分な紙力が得られていない。比較例２では、アルキレンオキシド誘導体７のｍおよびｍ／ｎのモル比が本発明の範囲を外れているので、十分な柔らかさが得られていない。比較例３では、アルキレンオキシド誘導体８のｍ／ｎのモル比が本発明の範囲を外れているので、十分なしっとり感が得られていない。比較例４では、アルキレンオキシド誘導体９のｍおよびｎの付加モル数が本発明の範囲の下限値より小さいので、十分ななめらかさと十分な紙力が得られていない。比較例５では、アルキレンオキシド誘導体（ａ）およびグリセリン（ｂ）の質量比が本発明の範囲を外れているので、十分なしっとり感が得られていない。比較例６では、エステル化物を用いているので、十分な柔らかさが得られていない。 On the other hand, in Comparative Example 1, since the alkylene oxide derivative (a) of the present invention was not used and only glycerin was applied, sufficient smoothness and sufficient paper strength were not obtained. In Comparative Example 2, since the molar ratio of m and m / n of the alkylene oxide derivative 7 is out of the scope of the present invention, sufficient softness is not obtained. In Comparative Example 3, the m / n molar ratio of the alkylene oxide derivative 8 is out of the scope of the present invention, so that a sufficiently moist feeling is not obtained. In Comparative Example 4, since the number of added moles of m and n of the alkylene oxide derivative 9 is smaller than the lower limit value of the range of the present invention, sufficient smoothness and sufficient paper strength are not obtained. In Comparative Example 5, since the mass ratio of the alkylene oxide derivative (a) and the glycerin (b) is out of the range of the present invention, a sufficiently moist feeling is not obtained. In Comparative Example 6, since an esterified product is used, sufficient softness is not obtained.

本発明の衛生紙用柔軟剤は、十分な紙力を維持させながら、紙に良好な柔らかさ、なめらかさとしっとり感をバランスよく付与することができるので、肌に直接触れて使用される衛生紙、とりわけティシューペーパー、トイレットペーパー、キッチンペーパーなどに好適に使用することができる。 The sanitary paper softener of the present invention can impart a good softness, smoothness and moist feeling to the paper in a well-balanced manner while maintaining a sufficient paper strength. It can be suitably used for tissue paper, toilet paper, kitchen paper and the like.

Claims

A sanitary paper softener comprising 1 to 50% by mass of an alkylene oxide derivative represented by the formula (1) and 50 to 99% by mass of glycerin.
RO (EO) m (PO) nH (1)
(R represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group. M represents an average added mole number of the oxyethylene group of 40 to 300; Is an average addition mole number of oxypropylene groups of 20 to 150, and m / n = 30/70 to 95/5. EO and PO are random additions.)