JP5758261B2 - Optical pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive layer, optical film, and image display device - Google Patents

Optical pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive layer, optical film, and image display device Download PDF

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Description

本発明は、光学用粘着剤、光学用粘着剤層、及び、光学フィルムに関する。さらには前記光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機EL表示装置、CRT、PDP等の画像表示装置に関する。   The present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive, an optical pressure-sensitive adhesive layer, and an optical film. Further, the present invention relates to an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, a CRT, or a PDP using the optical film.

液晶表示装置は、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。また液晶パネルには偏光板の他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。例えば、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。これらのフィルムは総称して、光学フィルムと呼ばれる。   In the liquid crystal display device, it is indispensable to dispose polarizing elements on both sides of the liquid crystal cell because of its image forming method, and generally a polarizing plate is attached. In addition to polarizing plates, various optical elements have been used for liquid crystal panels in order to improve the display quality of displays. For example, a retardation plate for preventing coloring, a viewing angle widening film for improving the viewing angle of a liquid crystal display, and a brightness enhancement film for increasing the contrast of the display are used. These films are collectively called optical films.

前記光学フィルムを液晶セルに貼り付ける際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムと液晶セル、また光学フィルム間の接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、粘着剤は、光学フィルムの片面に予め粘着剤層として設けられた光学フィルムが一般的に用いられる。   When the optical film is attached to the liquid crystal cell, an adhesive is usually used. In addition, the adhesive between the optical film and the liquid crystal cell and the optical film is usually in close contact with each other using an adhesive to reduce the loss of light. In such a case, the adhesive is generally an optical film provided in advance as an adhesive layer on one side of the optical film because it has a merit that a drying step is not required to fix the optical film. Used for.

前記粘着剤に要求される必要特性としては、光学フィルムを液晶パネル表面に貼り合わせる際、貼り合わせ位置を誤ったり、貼合せ面に異物が噛み込んだりしたような場合にも、光学フィルムを液晶パネル表面から糊残りなく剥離し、再度貼り合わせ(リワーク)が可能であること、環境促進試験として通常行われる加熱および加湿等による耐久試験に対して、粘着剤に起因する不具合が発生しないこと等が挙げられる。   Necessary characteristics required for the pressure-sensitive adhesive include that when the optical film is bonded to the surface of the liquid crystal panel, the optical film is liquid crystal even in the case where the bonding position is wrong or a foreign object is caught in the bonding surface. It can be peeled off from the panel surface without any adhesive residue, and can be pasted (reworked) again, and there should be no problems caused by adhesives for durability tests such as heating and humidification normally performed as environmental promotion tests. Is mentioned.

また、液晶表示装置には、画像の見栄えが要求されており、液晶表示装置には白表示と黒表示に係わる高コントラスト化が要求されている。液晶表示装置の高コントラスト化のために種々の部材が開発されている。そのため、液晶表示装置に用いられる部材、例えば、粘着剤層等には高コントラスト化を阻害しないことが求められる。   Further, liquid crystal display devices are required to have a good image appearance, and liquid crystal display devices are required to have high contrast related to white display and black display. Various members have been developed to increase the contrast of liquid crystal display devices. Therefore, it is required that members used in the liquid crystal display device, for example, the pressure-sensitive adhesive layer, do not hinder high contrast.

高コントラスト化を阻害しないためには、液晶表示装置に用いられる部材が偏光解消を生じさせないことが望まれる。特に、液晶表示装置において、液晶セルの両側に粘着剤層を介して配置される2枚の偏光板より内側の部材(偏光板における液晶セル側の透明保護フィルム、粘着剤層、液晶セル)については、偏光解消を生じさせないことが求められる。   In order not to inhibit the increase in contrast, it is desirable that the member used in the liquid crystal display device does not cause depolarization. In particular, in a liquid crystal display device, a member on the inner side of two polarizing plates (transparent protective film on the liquid crystal cell side, a pressure-sensitive adhesive layer, a liquid crystal cell in the polarizing plate) disposed on both sides of the liquid crystal cell via an adhesive layer Is required not to cause depolarization.

また、光学フィルムに使用される粘着剤や接着剤として、ブロックコポリマー(ブロック共重合体)を用いたものが提案されている(特許文献1〜3参照)。これら粘着剤等は、ブロックコポリマーを使用することにより、過酷な温度や湿度条件下での耐久性を向上させることができる。   Moreover, what used the block copolymer (block copolymer) as an adhesive and an adhesive agent used for an optical film is proposed (refer patent documents 1-3). These pressure-sensitive adhesives can improve durability under severe temperature and humidity conditions by using a block copolymer.

特表2008−508394号公報Special table 2008-508394 gazette 国際公開2008/065982号パンフレットInternational Publication No. 2008/065982 Pamphlet 特開平7−82542号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-82542

しかしながら、前記ブロックコポリマーを使用した粘着剤等は、高コントラストの液晶表示装置へ適応・実用化に向けた検討を進めるにあたり、偏光解消(コントラスト低下)が生じるという問題があることが確認された。   However, it has been confirmed that the pressure-sensitive adhesive using the block copolymer has a problem that depolarization (contrast reduction) occurs in the study for adaptation and practical application to a high-contrast liquid crystal display device.

前記偏光解消が生じる原因として、これらの粘着剤等が、内部でミクロ相分離によるドメイン構造を形成しており、そのドメイン界面での屈折・反射等による散乱が生じることにより、偏光解消を生じるものであり、ブロックポリマーを使用した粘着剤等では、耐久性に優れるという特徴はあるものの、偏光解消(コントラスト低下)が生じ、高コントラストの液晶表示装置へ適用することは困難であった。   The cause of the depolarization is that these adhesives form a domain structure by microphase separation inside, and the depolarization is caused by scattering due to refraction / reflection at the domain interface. However, the pressure-sensitive adhesive using a block polymer has a feature of excellent durability, but depolarization (contrast reduction) occurs, and it is difficult to apply it to a high-contrast liquid crystal display device.

また、特許文献1〜3においては、耐久性の観点でブロックコポリマーの提案はされているものの、偏光解消に関する開示はなく、高コントラストの液晶表示装置への具体的な開示もなされていないのが現状である。   In Patent Documents 1 to 3, although a block copolymer is proposed from the viewpoint of durability, there is no disclosure regarding depolarization and no specific disclosure to a high-contrast liquid crystal display device. Currently.

そこで、本発明は、加熱や加湿条件下での耐久性や、粘着特性に優れ、かつ、偏光解消を防止して偏光度の低下を抑制することができる光学用途に使用可能な粘着剤、粘着剤層、前記粘着剤層を有する光学フィルム、及び、前記光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention is a pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive that can be used in optical applications that are excellent in durability under heating and humidification conditions and adhesive properties, and that can prevent depolarization and suppress a decrease in polarization degree. An object is to provide an agent layer, an optical film having the pressure-sensitive adhesive layer, and an image display device using the optical film.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究したところ、下記の光学用粘着剤により上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above object can be achieved by the following optical pressure-sensitive adhesive, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の光学用粘着剤は、2種以上のモノマーから構成されるポリマーであり、前記モノマーが、前記ポリマー中で、2以上の異なるブロックを形成し、前記ブロックが、ホモポリマー、及び/又は、2種以上のモノマーから構成されるコポリマーから形成され、前記ブロック間の屈折率差が、0.015以下であることを特徴とする。   That is, the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention is a polymer composed of two or more types of monomers, and the monomers form two or more different blocks in the polymer, and the blocks are homopolymers, and / Or formed from a copolymer composed of two or more monomers, wherein the refractive index difference between the blocks is 0.015 or less.

本発明の光学用粘着剤は、前記2以上の異なるブロックの内、少なくとも1つのブロックが、2種以上のモノマーから構成されるブロックであり、前記2種以上のモノマーは、前記2種以上のモノマーがそれぞれホモポリマーを形成した場合の各屈折率が、前記2種以上のモノマーから構成されるブロック以外のブロックの屈折率に比べて、大きい屈折率になるモノマーと、小さい屈折率になるモノマーを少なくともそれぞれ1つ有していることが好ましい。   The optical pressure-sensitive adhesive of the present invention is a block in which at least one of the two or more different blocks is composed of two or more monomers, and the two or more monomers are the two or more types of monomers. Monomers that have a higher refractive index than those other than the block composed of two or more monomers and monomers that have a lower refractive index when each monomer forms a homopolymer. It is preferable to have at least one of each.

本発明の光学用粘着剤は、前記ブロックの内、少なくとも1つのブロックのガラス転移温度が、90℃以上であり、かつ、その他のブロックのガラス転移温度が、0℃以下であることが好ましい。   In the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention, the glass transition temperature of at least one of the blocks is preferably 90 ° C. or higher, and the glass transition temperature of other blocks is preferably 0 ° C. or lower.

本発明の光学用粘着剤は、前記ポリマーが、直鎖型、星型、及び、櫛型からなる群より選択される少なくとも1種のコポリマーであることが好ましい。   In the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention, the polymer is preferably at least one copolymer selected from the group consisting of a linear type, a star shape, and a comb shape.

本発明の光学用粘着剤は、前記ポリマーの重量平均分子量が、1万〜30万であることが好ましい。   In the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention, the polymer preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000.

本発明の光学用粘着剤は、前記ポリマーが、(メタ)アクリル酸エステル系ポリマーであることが好ましい。   In the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention, the polymer is preferably a (meth) acrylic acid ester-based polymer.

本発明の光学用粘着剤は、イソシアネート化合物を含有することが好ましい。   The optical pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably contains an isocyanate compound.

本発明の光学用粘着剤は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。   The optical pressure-sensitive adhesive of the present invention preferably contains a silane coupling agent.

本発明の光学用粘着剤層は、前記光学用粘着剤から形成されることが好ましい。   The optical pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably formed from the optical pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の光学フィルムは、前記粘着剤層を有することが好ましい。   The optical film of the present invention preferably has the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の光学フィルムは、前記粘着剤層を、下塗り層を介して、基材上に形成することが好ましい。   In the optical film of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed on a substrate via an undercoat layer.

本発明の画像表示装置は、前記光学フィルムを使用したものであることが好ましい。   The image display device of the present invention preferably uses the optical film.

本発明の画像表示装置は、前記光学フィルム、偏光子、及び、セルを有する画像表示装置であって、前記光学フィルムの粘着剤層が、前記偏光子よりも、セル側に配置されていることが好ましい。   The image display device of the present invention is an image display device having the optical film, a polarizer, and a cell, and the pressure-sensitive adhesive layer of the optical film is disposed on the cell side with respect to the polarizer. Is preferred.

本発明の光学用粘着剤としては、2種以上のモノマーから構成されるポリマーであり、前記モノマーが、前記ポリマー中で、2以上の異なるブロックを形成し、前記ブロックが、ホモポリマー、及び/又は、2種以上のモノマーから構成されるコポリマーから形成され、前記ブロック間の屈折率差を特定範囲に抑えることにより、粘着剤中で形成される相分離構造に起因する散乱が解消され、それにより、偏光度の低下が抑制され、高偏光度が要求される用途に使用した場合であっても、コントラストの低下が抑制される。これにより、加熱・加湿条件下であっても、耐久性や粘着特性に優れた粘着剤を得ることができるとともに、高コントラストの液晶表示装置への適用でき、有用である。   The optical pressure-sensitive adhesive of the present invention is a polymer composed of two or more monomers, and the monomer forms two or more different blocks in the polymer, and the block is a homopolymer, and / or Alternatively, it is formed from a copolymer composed of two or more monomers, and by suppressing the refractive index difference between the blocks to a specific range, scattering due to the phase separation structure formed in the pressure-sensitive adhesive is eliminated. As a result, the decrease in the degree of polarization is suppressed, and the decrease in contrast is suppressed even when used in applications where a high degree of polarization is required. Thereby, even under heating and humidification conditions, an adhesive having excellent durability and adhesive properties can be obtained, and it can be applied to a high-contrast liquid crystal display device, which is useful.

以下に、本発明の光学用粘着剤、光学用粘着剤層、及び、光学フィルムの各構成について、詳細に説明する。更に、前記光学フィルムを使用した画像表示装置について説明する。   Below, each structure of the optical adhesive of this invention, the optical adhesive layer, and an optical film is demonstrated in detail. Further, an image display device using the optical film will be described.

本発明の光学用粘着剤は、2種以上のモノマーから構成されるポリマーであり、前記モノマーが、前記ポリマー中で、2以上の異なるブロックを形成し、前記ブロックが、ホモポリマー(単独重合体)、及び/又は、2種以上のモノマーから構成されるコポリマー(共重合体)から形成され、前記ブロック間の屈折率差が、0.015以下であり、好ましくは、0.012以下であり、より好ましくは、0.09以下である。前記ブロック間の屈折率差が、0.015以下であること、つまりは、ブロック間の屈折率差が小さく抑えることにより、粘着剤中で形成される相分離構造に起因する、屈折・反射などによる散乱が解消され、それにより、偏光解消を防止して、偏光度の低下が抑制され、高偏光度が要求される用途(例えば、TV等)に使用した場合であっても、コントラストの低下がなく、好ましい態様となる。   The optical pressure-sensitive adhesive of the present invention is a polymer composed of two or more types of monomers, and the monomers form two or more different blocks in the polymer, and the blocks are homopolymers (homopolymers). ) And / or a copolymer (copolymer) composed of two or more monomers, and the refractive index difference between the blocks is 0.015 or less, preferably 0.012 or less. More preferably, it is 0.09 or less. The refractive index difference between the blocks is 0.015 or less, that is, the refractive index difference between the blocks is suppressed to be small, resulting in refraction / reflection due to the phase separation structure formed in the adhesive. This eliminates the scattering caused by the light, thereby preventing the depolarization, suppressing the decrease in the degree of polarization, and reducing the contrast even when used for applications requiring a high degree of polarization (such as TV). This is a preferred embodiment.

また、本発明の光学用粘着剤は、前記2以上の異なるブロックの内、少なくとも1つのブロックが、2種以上のモノマーから構成されるブロックであり、前記2種以上のモノマーは、前記2種以上のモノマーがそれぞれホモポリマーを形成した場合の各屈折率が、前記2種以上のモノマーから構成されるブロック以外のブロックの屈折率に比べて、大きい屈折率になるモノマーと、小さい屈折率になるモノマーを少なくともそれぞれ1つ有していることが好ましい。屈折率の異なるブロックで、その他のブロックを挟み込むように設計することにより、容易に屈折率差を小さく抑えることができ、低偏光解消性だけでなく、特に、加熱・加湿条件下であっても、耐久性に優れたものとなり、有用である。   The optical pressure-sensitive adhesive of the present invention is a block in which at least one of the two or more different blocks is composed of two or more monomers, and the two or more monomers are When each of the above monomers forms a homopolymer, the refractive index is higher than the refractive index of the block other than the block composed of the two or more monomers, and the refractive index is small. It is preferable that each has at least one monomer. By designing the blocks with different refractive indexes so that other blocks are sandwiched, the refractive index difference can be easily kept small, not only with low depolarization, but especially under heating and humidification conditions. It is excellent in durability and useful.

なお、前記ブロックの屈折率は、前記ブロックに含まれるモノマーの屈折率と、前記モノマーの割合(組成比)に基づき、調製することができ、また、モノマーの構造が類似する場合には、モノマーの屈折率も類似する傾向にあるため、適宜調整が可能となる。   The refractive index of the block can be prepared based on the refractive index of the monomer contained in the block and the ratio (composition ratio) of the monomer. If the monomer structures are similar, the monomer Since the refractive index of these tends to be similar, it can be adjusted as appropriate.

前記ポリマーは、2以上の異なるブロックから形成されているが、例えば、前記ポリマーとしては、これらブロックから構成される直鎖型ブロックコポリマー(単に、ブロックコポリマー、又は、リニアブロックコポリマーやリニアブロックポリマー等という場合がある。)や、グラフト型ブロックコポリマー(単に、グラフトブロックコポリマーやグラフトポリマー、又は、櫛型コポリマー等という場合がある。)等が挙げられる。具体的には、前記少なくとも1つのブロックをA、前記ブロック以外の異なるブロックをBやCとして、それぞれ示した場合、直鎖型ブロックコポリマーとしては、例えば、A−Bで表されるジブロックコポリマー;A−B−A、B−A−Bで表されるトリブロックコポリマー;さらには、テトラブロックコポリマー;A−B−C−A、それ以上にA、Bを組み合わせたもの等が例示できる。また、グラフト型ブロックコポリマーとしては、AまたはBを主鎖として、主鎖とは異なるブロックを側鎖とするもの等が挙げられる。なお、A、B、Cなどの各ブロックが、2種以上のモノマーから構成されている場合は、各ブロックが、ランダムコポリマーや、交互コポリマー、周期コポリマーなどで構成されていても良い。   The polymer is formed of two or more different blocks. For example, as the polymer, a linear block copolymer composed of these blocks (simply a block copolymer, a linear block copolymer, a linear block polymer, etc.) And a graft type block copolymer (sometimes simply referred to as a graft block copolymer, a graft polymer, or a comb copolymer). Specifically, when the at least one block is indicated as A, and different blocks other than the block are indicated as B and C, respectively, as the linear block copolymer, for example, a diblock copolymer represented by AB A triblock copolymer represented by ABA, BAB, a tetrablock copolymer, ABCA, a combination of A and B, and the like. Examples of the graft type block copolymer include those having A or B as a main chain and a block different from the main chain as a side chain. In addition, when each block, such as A, B, and C, is composed of two or more types of monomers, each block may be composed of a random copolymer, an alternating copolymer, a periodic copolymer, or the like.

また、前記直鎖型ブロックコポリマーやグラフト型ブロックコポリマー等の中でも、ガラス転移温度(Tg)や分子量を制御しやすい点から、直鎖型ブロックコポリマーがより好ましく、直鎖型ブロックコポリマーのなかでも、A−B−A(又はB−A−B)で表される直鎖型トリブロックコポリマーを用いることが、特に、粘着特性とバルク物性を制御しやすい点から、好ましい。   Among the linear block copolymers and graft block copolymers, a linear block copolymer is more preferable from the viewpoint of easy control of glass transition temperature (Tg) and molecular weight, and among linear block copolymers, The use of a linear triblock copolymer represented by A-B-A (or B-A-B) is particularly preferred from the viewpoint of easily controlling the adhesive properties and bulk physical properties.

本発明の光学用粘着剤は、前記ブロックの内、少なくとも1つのブロックのガラス転移温度が、90℃以上であり、かつ、その他のブロックのガラス転移温度が、0℃以下であることが好ましい。これらブロックを含むポリマーを使用することにより、特に、加熱・加湿条件下であっても、粘着特性や耐久性に優れた粘着剤(層)を得ることができ、有用である。   In the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention, the glass transition temperature of at least one of the blocks is preferably 90 ° C. or higher, and the glass transition temperature of other blocks is preferably 0 ° C. or lower. By using a polymer containing these blocks, a pressure-sensitive adhesive (layer) excellent in adhesive properties and durability can be obtained even under heating and humidification conditions, which is useful.

前記ブロックの内、前記少なくとも1つのブロックのガラス転移温度(Tg)としては、90℃以上であることが好ましく、100℃以上であることがより好ましく、110℃以上であることが、特に好ましい。前記Tgが90℃以上であると、通常の使用温度において、粘着剤(層)に適当な凝集力を付与することができ、また、加熱(高温)・加湿(高湿)条件下でも、十分な粘着特性や耐久性を発揮することができ、発泡やハガレ等の不具合が生じることがなく、有用である。   Of the blocks, the glass transition temperature (Tg) of the at least one block is preferably 90 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and particularly preferably 110 ° C. or higher. When the Tg is 90 ° C. or higher, an appropriate cohesive force can be imparted to the pressure-sensitive adhesive (layer) at a normal use temperature, and sufficient under heating (high temperature) and humidification (high humidity) conditions. Can exhibit excellent adhesive properties and durability, and is useful without causing problems such as foaming and peeling.

前記ブロックの内、前記その他のブロックのガラス転移温度(Tg)としては、0℃以下であることが好ましく、−20℃以下であることが、より好ましく、−30℃以下であることが、特に好ましい。なお、前記Tgは、通常−70℃以上である。前記Tgが0℃以下であると、粘着剤(層)が、被着体に対して、適当な濡れ性や柔軟性、更には必要な粘着(接着)力を発揮できる。また、Tgが−20℃以下であると、低温条件下での耐久性が優れる点で、より好ましい態様となる。   Among the blocks, the glass transition temperature (Tg) of the other blocks is preferably 0 ° C. or lower, more preferably −20 ° C. or lower, and particularly preferably −30 ° C. or lower. preferable. The Tg is usually −70 ° C. or higher. When the Tg is 0 ° C. or lower, the pressure-sensitive adhesive (layer) can exhibit appropriate wettability, flexibility, and necessary adhesion (adhesion) force to the adherend. Further, when Tg is −20 ° C. or lower, a more preferable aspect is obtained in that durability under low temperature conditions is excellent.

本発明の光学用粘着剤は、前記ポリマーが、直鎖型、星型、及び、櫛型からなる群より選択される少なくとも1種のコポリマーであることが好ましい。これらの形状を有するコポリマーを使用することにより、粘着剤層中で形成される相分離構造の形態が、偏光度の低下を抑制するのに、好ましい態様となる。   In the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention, the polymer is preferably at least one copolymer selected from the group consisting of a linear type, a star shape, and a comb shape. By using the copolymer having these shapes, the form of the phase separation structure formed in the pressure-sensitive adhesive layer is a preferable embodiment for suppressing the decrease in the degree of polarization.

具体的な直鎖型のブロックコポリマーとしては、以下の構造(1)等が挙げられる。なお、以下に示す実線、及び、破線は、異なるブロックを示す。
Specific examples of the linear block copolymer include the following structure (1). In addition, the solid line shown below and a broken line show a different block.

具体的な星型のブロックコポリマーとしては、以下の構造(2)等が挙げられる。
Specific examples of the star-shaped block copolymer include the following structure (2).

具体的な櫛型のブロックコポリマーとしては、以下の構造(3)等が挙げられる。
Specific examples of the comb block copolymer include the following structure (3).

本発明の光学用粘着剤は、前記ポリマーの重量平均分子量(Mw)が、1万〜30万であることが好ましく、3万〜25万がより好ましく、4万〜20万が特に好ましい。前記分子量が、1万未満であると、粘着剤の凝集力が不十分であり、光学フィルムを貼り合わせて用いた場合に、粘着特性や耐久性に劣る。また、前記分子量が、30万を超えると、溶液粘度が高くなりすぎ、塗工できなくなる恐れがあり、生産性が低下するため、好ましくない。   In the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention, the weight average molecular weight (Mw) of the polymer is preferably 10,000 to 300,000, more preferably 30,000 to 250,000, and particularly preferably 40,000 to 200,000. When the molecular weight is less than 10,000, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is insufficient, and when the optical film is bonded and used, the pressure-sensitive adhesive properties and durability are inferior. On the other hand, when the molecular weight exceeds 300,000, the solution viscosity becomes too high, and there is a possibility that the coating cannot be performed, and productivity is lowered.

本発明の光学用粘着剤は、前記ポリマーを含有し、特に前記ブロック間の屈折率差を設けることができれば、特に制限なく使用できるが、例えば、前記ポリマーが、(メタ)アクリル系ポリマーや、ビニル系ポリマー、共役ジエン系ポリマー、オレフィン系ポリマー、ラクトン系ポリマーを使用することができ、中でも(メタ)アクリル系ポリマーが好ましく、特に、(メタ)アクリル酸エステル系ポリマーは、透明性や量産性に優れる点で、好ましい。   The optical pressure-sensitive adhesive of the present invention contains the polymer, and can be used without particular limitation as long as it can provide a difference in refractive index between the blocks, but for example, the polymer is a (meth) acrylic polymer, Vinyl polymers, conjugated diene polymers, olefin polymers, and lactone polymers can be used. Among them, (meth) acrylic polymers are preferable, and (meth) acrylic acid ester polymers are particularly transparent and mass-productive. It is preferable at the point which is excellent in.

前記(メタ)アクリル酸エステル系ポリマーを構成するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、前記モノマーから得られるブロックの屈折率を調整することができるものであれば、特に制限なく使用できる。例えば、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が1〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸アルキルエステル、及び/又は、メタクリル酸アルキルエステルをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらは単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the monomer constituting the (meth) acrylic acid ester-based polymer include (meth) acrylic acid alkyl ester, and there is no particular limitation as long as the refractive index of the block obtained from the monomer can be adjusted. Can be used. For example, examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. The (meth) acrylic acid alkyl ester refers to an acrylic acid alkyl ester and / or a methacrylic acid alkyl ester, and has the same meaning as (meth) in the present invention. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, (meth) acrylate n -Hexyl, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. Examples include (meth) acrylic acid alkyl esters. These can be used alone or in combination of two or more.

また、ブロックの屈折率を調整できる範囲内であれば、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル以外の他のモノマーを含んでもよい。前記他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−アミノエチル、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の官能基を有する(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を有するビニル系モノマー;(メタ)アクリルアミド等のアミド基を有するビニル系モノマー;スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン等の芳香族ビニル系モノマー;ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン系モノマー;エチレン、プロピレン等のオレフィン系モノマー;ε−カプロラクトン、バレロラクトン等のラクトン系モノマー等が挙げられる。これらは単独で、または2種以上を組み合わせても挙げることができる。   Moreover, as long as it is in the range which can adjust the refractive index of a block, you may include other monomers other than the said (meth) acrylic-acid alkylester. Examples of the other monomer include methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2- (meth) acrylic acid 2- (Meth) acrylic acid ester having a functional group such as aminoethyl, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, etc. Vinyl monomers having a carboxyl group; vinyl monomers having an amide group such as (meth) acrylamide; aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene and p-methylstyrene; conjugated dienes such as butadiene and isoprene Monomer: Olefin such as ethylene and propylene Nomar; .epsilon.-caprolactone, lactone-based monomers such as valerolactone. These may be used alone or in combination of two or more.

例えば、n−ブチルアクリレート(屈折率:1.466、Tg:−54℃)と、t−ブチルメタクリレート(屈折率:1.464、Tg:118℃)の組み合わせなどは、所望の屈折率差に調整しやすいため、使用することは、好ましい態様である。   For example, a combination of n-butyl acrylate (refractive index: 1.466, Tg: −54 ° C.) and t-butyl methacrylate (refractive index: 1.464, Tg: 118 ° C.) can provide a desired difference in refractive index. Since it is easy to adjust, using is a preferable aspect.

前記ポリマー(例えば、直鎖型や星型、櫛型のコポリマー)の製造方法は、特に限定されることなく、公知の手法に準じた方法を採用することができる。一般に、分子量分布の狭いブロックコポリマー(ブロック共重合体)を得る方法としては、構成単位であるモノマーをリビング重合する方法が採用される。このようなリビング重合の手法としては、例えば、有機希土類金属錯体を重合開始剤として重合する方法(特開平6−93060号公報)、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩等の鉱酸塩存在下でアニオン重合する方法(特公平7−25859号公報参照)、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法(特開平11−335432号公報)、原子移動ラジカル重合方法(ATRP)(Macromol.Chem.Phys.201,1108〜1114頁(2000年)等が挙げられる。またグラフトコポリマーを得る方法としては、特許第4228026号明細書等に記載の方法が挙げられる。   A method for producing the polymer (for example, a linear, star-shaped, or comb-shaped copolymer) is not particularly limited, and a method according to a known method can be employed. In general, as a method for obtaining a block copolymer (block copolymer) having a narrow molecular weight distribution, a method of living polymerizing monomers as constituent units is employed. Such living polymerization techniques include, for example, a method of polymerizing an organic rare earth metal complex as a polymerization initiator (Japanese Patent Laid-Open No. 6-93060), an alkali metal or an alkaline earth metal using an organic alkali metal compound as a polymerization initiator. Anionic polymerization in the presence of mineral salts such as salts (see Japanese Patent Publication No. 7-25859), anionic polymerization in the presence of an organoaluminum compound using an organic alkali metal compound as a polymerization initiator (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 11- 335432), atom transfer radical polymerization method (ATRP) (Macromol. Chem. Phys. 201, 1108 to 1114 (2000)), etc. Further, as a method for obtaining a graft copolymer, Japanese Patent No. 4228026 is disclosed. And the like.

上記の製造方法のうち、有機アルミニウム化合物を除触媒とするアニオン重合方法による場合は、重合途中の失活が少ないため失活成分であるホモポリマーの混入が少なく、その結果、得られる粘着剤の透明性が高い。また、モノマーの重合転化率が高いため、製品中の残存モノマーが少なく、光学フィルム用粘着剤として使用する際、貼り合わせ後の気泡の発生を抑制することができる。さらに、前記ポリマーの分子構造が、高シンジオタクチックとなり、光学フィルム用粘着剤に用いた場合に耐久性を高める効果がある。そして、比較的緩和な温度条件下でリビング重合が可能であることから、工業的に生産する場合に、環境負荷(主に重合温度を制御するための冷凍機にかかる電力)が少なくてすむ利点がある。   Among the above production methods, in the case of an anionic polymerization method using an organoaluminum compound as a catalyst, there is little deactivation during the polymerization, so there is little mixing of the deactivating component homopolymer. High transparency. Moreover, since the polymerization conversion rate of a monomer is high, there are few residual monomers in a product, and when using it as an adhesive for optical films, generation | occurrence | production of the bubble after bonding can be suppressed. Furthermore, the molecular structure of the polymer is highly syndiotactic and has the effect of enhancing durability when used in an optical film adhesive. And because living polymerization is possible under relatively mild temperature conditions, it is possible to reduce the environmental burden (mainly the power required for the refrigerator to control the polymerization temperature) for industrial production. There is.

本発明の光学用粘着剤は、添加剤として、イソシアネート化合物を含有することができる。前記イソシアネート化合物を含有することにより、光学部材との密着性の向上などが期待できる。イソシアネート化合物が特に好ましく用いられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   The optical pressure-sensitive adhesive of the present invention can contain an isocyanate compound as an additive. Inclusion of the isocyanate compound can be expected to improve the adhesion to the optical member. Isocyanate compounds are particularly preferably used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

前記イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのジイソシアネート類や、各種ポリオールで変性したジイソシアネート付加物、イソシアヌレート環やビューレット体やアロファネート体を形成させたポリイソシアネート化合物などが挙げられる。   Diisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diisocyanate adducts modified with various polyols, isocyanurate rings, burettes, and allophanates are formed as the isocyanate compounds. The polyisocyanate compound etc. which were made to be mentioned.

芳香族系のイソシアネート化合物は、過酸化物とともに使用した場合には、硬化後の粘着剤層が着色する場合がある。そのため、透明性が要求される用途では、イソシアネート化合物としては、脂肪族系や脂環族系のイソシアネート化合物が好ましい。   When an aromatic isocyanate compound is used together with a peroxide, the pressure-sensitive adhesive layer after curing may be colored. Therefore, in applications where transparency is required, the isocyanate compound is preferably an aliphatic or alicyclic isocyanate compound.

前記イソシアネート化合物の配合量は、ポリマー100重量部に対して、ポリマー100重量部に対して、0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部である。前記範囲内であれば、基材との密着性が良好となり、好ましい。   The compounding amount of the isocyanate compound is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer with respect to 100 parts by weight of the polymer. If it is in the said range, adhesiveness with a base material becomes favorable and is preferable.

また、本発明の光学用粘着剤は、添加剤として、シランカップリング剤を含有することができる。シランカップリング剤を含有することにより、粘着剤(層)の耐久性の向上を図ることができる。   Moreover, the optical adhesive of this invention can contain a silane coupling agent as an additive. By containing a silane coupling agent, the durability of the pressure-sensitive adhesive (layer) can be improved.

前記シランカップリング剤としては、3‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3‐グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2‐(3,4‐エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するシランカップリング剤;3‐アミノプロピルトリメトキシシラン、N‐(2‐アミノエチル)3‐アミノプロピルトリメトキシシラン、N‐(2‐アミノエチル)3‐アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3‐トリエトキシシリル‐N‐(1,3‐ジメチルブチリデン)プロピルアミン等のアミノ基含有シランカップリング剤;3‐アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3‐メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤;3‐イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤;3‐クロロプロピルトリメトキシシラン;アセトアセチル基含有トリメトキシシランなどがあげられる。   Examples of the silane coupling agent include silane cups having an epoxy structure such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. Ring agent; 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N -Amino group-containing silane coupling agents such as (1,3-dimethylbutylidene) propylamine; (meth) acryl group-containing silane couplings such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane Agent; 3-isocyanate Isocyanate group-containing silane coupling agents such as Russia pills triethoxysilane; 3-chloropropyl trimethoxysilane; and acetoacetyl group-containing trimethoxysilane and the like.

前記シランカップリング剤は、1種を単独で使用しても良く、また2種以上を混合して使用しても良いが、全体としてのシランカップリング剤の配合量は、ポリマー100重量部に対して、0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜1重量部である。0.01重量部より少ない場合は、耐久性の向上を図ることが難しく、一方、5重量部を超える場合は、液晶セルへの粘着(接着)力が増大する傾向があり、再剥離性に劣る。   The silane coupling agent may be used alone or as a mixture of two or more. The total amount of the silane coupling agent is 100 parts by weight of the polymer. On the other hand, it is 0.01-5 weight part, Preferably it is 0.05-1 weight part. When the amount is less than 0.01 parts by weight, it is difficult to improve the durability. On the other hand, when the amount exceeds 5 parts by weight, the adhesion (adhesion) force to the liquid crystal cell tends to increase and the removability is improved. Inferior.

なお、本発明の光学用粘着剤層を形成する粘着剤には、本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。前記添加剤としては、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を挙げることができる。また、微粒子を含有して、光拡散性を示す粘着剤層などとしても良い。   In addition, various additives can also be used suitably for the adhesive which forms the optical adhesive layer of this invention in the range which does not deviate from the objective of this invention. Examples of the additive include tackifiers, plasticizers, glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, fillers, pigments, colorants, fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, and the like. be able to. Moreover, it is good also as an adhesive layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility.

本発明の光学用粘着剤層は、前記光学用粘着剤から形成されることが好ましい。前記光学用粘着剤を使用することにより、偏光度の低下が抑制され、高偏光度が要求される用途に前記光学用粘着剤層を使用した場合に、コントラストの低下がなく、有用である。また、加熱・加湿条件下であっても、十分な粘着力を発揮でき(粘着特性)、耐久性に優れたものが得られ、好ましい。   The optical pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably formed from the optical pressure-sensitive adhesive layer. By using the optical pressure-sensitive adhesive, a decrease in the degree of polarization is suppressed, and when the optical pressure-sensitive adhesive layer is used for applications requiring a high degree of polarization, there is no reduction in contrast, which is useful. Moreover, even under heating / humidifying conditions, sufficient adhesive strength can be exhibited (adhesive properties), and an excellent durability can be obtained.

本発明の光学用粘着剤層の形成方法としては、特に制限されず、公知の形成方法を使用できるが、例えば、粘着剤(溶液)を塗布し乾燥する方法、粘着剤層を設けた離型シートにより転写する方法等が挙げられる。塗布法は、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。   The method for forming the optical pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, and a known formation method can be used. For example, a method of applying and drying a pressure-sensitive adhesive (solution), a mold release provided with a pressure-sensitive adhesive layer Examples thereof include a method of transferring with a sheet. As a coating method, a roll coating method such as reverse coating or gravure coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, or a spray method can be adopted.

前記離型シートの構成材料としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体等が挙げられる。離型シートの表面には、粘着剤層からの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理が施されていても良い。   As the constituent material of the release sheet, appropriate thin leaf such as paper, polyethylene, polypropylene, synthetic resin film such as polyethylene terephthalate, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foam sheet, metal foil, laminates thereof, etc. Examples include the body. The surface of the release sheet may be subjected to a release treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, or a fluorine treatment as necessary in order to enhance the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の光学フィルムは、前記粘着剤層を有することが好ましく、前記粘着剤層を、下塗り層を介して、基材上に形成することが、より好ましい。前記光学フィルムは、粘着剤層付きの光学フィルムに該当し、前記粘着剤層を使用することにより、偏光度の低下を引き起こすことなく(低偏光解消性)、粘着特性や耐久性が良好となり、好ましい態様となる。また、前記粘着剤層を、下塗剤を介して設けることにより、基材との密着性が向上し、加工時の不具合等を減少させることができるため、好ましい態様となる。   The optical film of the present invention preferably has the pressure-sensitive adhesive layer, and more preferably, the pressure-sensitive adhesive layer is formed on a substrate via an undercoat layer. The optical film corresponds to an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, and by using the pressure-sensitive adhesive layer, without causing a decrease in the degree of polarization (low depolarization), the pressure-sensitive adhesive properties and durability are good, This is a preferred embodiment. Further, by providing the pressure-sensitive adhesive layer via an undercoat agent, the adhesiveness with the base material is improved, and defects during processing can be reduced.

前記下塗り層は、ポリマー類等を含有する下塗り剤により、形成することができる。前記ポリマー類の材料は、粘着剤層と光学フィルム(例えば、液晶光学補償層)のいずれにも良好な密着性を示し、凝集力に優れる皮膜を形成するものが望ましい。   The undercoat layer can be formed with an undercoat containing polymers or the like. The polymer material is preferably a material that exhibits good adhesion to both the pressure-sensitive adhesive layer and the optical film (for example, a liquid crystal optical compensation layer) and forms a film having excellent cohesive strength.

前記ポリマー類としては、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、分子中にアミノ基を含むポリマー類が挙げられる。ポリマー類の使用形態は溶剤可溶型、水分散型、水溶解型のいずれでもよい。例えば、水溶性ポリウレタン、水溶性ポリエステル、水溶性ポリアミド等や水分散性樹脂(エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、(メタ)アクリル系エマルジョンなど)が挙げられる。また、水分散型は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド等の各種の樹脂を乳化剤を用いてエマルジョン化したものや、前記樹脂中に、水分散性親水基のアニオン基、カチオン基またはノニオン基を導入して自己乳化物としたもの等を用いることができる。またイオン高分子錯体を用いることができる。   Examples of the polymers include polyurethane resins, polyester resins, and polymers containing an amino group in the molecule. The polymer may be used in any of a solvent-soluble type, a water-dispersed type, and a water-soluble type. For example, water-soluble polyurethane, water-soluble polyester, water-soluble polyamide, etc. and water-dispersible resins (ethylene-vinyl acetate emulsion, (meth) acrylic emulsion, etc.) can be mentioned. The water-dispersed type is obtained by emulsifying various resins such as polyurethane, polyester and polyamide using an emulsifier, or by introducing an anionic group, a cationic group or a nonionic group of a water-dispersible hydrophilic group into the resin. The self-emulsified product can be used. Moreover, an ionic polymer complex can be used.

また、前記下塗り層には、上記ポリマー類の他に、必要に応じて、また、本発明の目的を逸脱しない範囲で酸化防止剤や、架橋剤等の各種添加剤を適宜に使用することもできる。   In addition to the above-described polymers, the undercoat layer may be appropriately used with various additives such as an antioxidant and a crosslinking agent as necessary and within a range not departing from the object of the present invention. it can.

前記下塗り層の形成は、例えば、前記ポリマー類および酸化防止剤を含有する下塗り剤の溶液を、コーティング法、ディッピング法、スプレー法などの塗工法を用いて、塗布、乾燥し、下塗り層を形成させる。下塗り層の厚みとしては10〜5000nm程度、さらには50〜500nmの範囲にあることが好ましい。下塗り層の厚みが薄くなると、バルクとしての性質を有さず、十分な強度を示さなくなり、十分な密着性が得られない場合がある。また、厚すぎると光学特性の低下を招くおそれがある。   The undercoat layer is formed, for example, by applying and drying a solution of the undercoat containing the polymers and the antioxidant using a coating method such as a coating method, a dipping method, or a spray method to form an undercoat layer. Let The thickness of the undercoat layer is preferably about 10 to 5000 nm, more preferably in the range of 50 to 500 nm. When the thickness of the undercoat layer is reduced, it does not have bulk properties, does not exhibit sufficient strength, and sufficient adhesion may not be obtained. Moreover, when too thick, there exists a possibility of causing the fall of an optical characteristic.

前記光学フィルムには、帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を用いることもできる。帯電防止剤は、各層に含有させることができ、また、別途、帯電防止層を形成することができる。帯電防止剤としては、イオン性界面活性剤系;ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリキノキサリン等の導電ポリマー系;酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム等の金属酸化物系などが挙げられるが、特に光学特性、外観、帯電防止効果、および帯電防止効果の加熱時、加湿時での安定性という観点から、導電性ポリマー系が好ましく使用される。この中でも、ポリアニリン、ポリチオフェンなどの水溶性導電性ポリマー、もしくは水分散性導電性ポリマーが特に好ましく使用される。これは、帯電防止層の形成材料として水溶性導電性ポリマーや水分散性導電性ポリマーを用いた場合、塗布工程に際して有機溶剤による光学フィルム基材の変質を抑える点で好ましい。   An antistatic agent can also be used in the optical film in order to impart antistatic properties. The antistatic agent can be contained in each layer, and an antistatic layer can be separately formed. Antistatic agents include ionic surfactant systems; conductive polymer systems such as polyaniline, polythiophene, polypyrrole, and polyquinoxaline; metal oxide systems such as tin oxide, antimony oxide, and indium oxide. From the viewpoint of appearance, antistatic effect, and stability during heating and humidification, a conductive polymer system is preferably used. Among these, water-soluble conductive polymers such as polyaniline and polythiophene or water-dispersible conductive polymers are particularly preferably used. This is preferable in the case where a water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer is used as a material for forming the antistatic layer from the viewpoint of suppressing deterioration of the optical film substrate due to an organic solvent during the coating process.

前記光学フィルムとしては、各種のものを例示できる。前記光学フィルムとしては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものなどが挙げられる。   Examples of the optical film include various types. Examples of the optical film include a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, and those in which these are laminated.

本発明の光学フィルムとしては、例えば、光学フィルムが、基材(透明基材フィルム)の片面に、光学補償層を有するものが挙げられる。   Examples of the optical film of the present invention include an optical film having an optical compensation layer on one side of a base material (transparent base film).

前記基材(透明基材フィルム)としては、各種の透明材料を用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどが挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明基材フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。   Various transparent materials can be used as the substrate (transparent substrate film). For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin) And polymers based on polycarbonate and polycarbonate. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like can also be cited as examples of polymers forming the transparent substrate film.

また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、たとえば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が挙げられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムが挙げられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。   Moreover, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substitution in the side chain And / or a resin composition containing an unsubstituted phenyl and a thermoplastic resin having a nitrile group. Specific examples include a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of the resin composition or the like can be used.

前記透明基材フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性などの点より1〜500μm程度である。特に、5〜200μmが好ましい。   The thickness of the transparent substrate film can be appropriately determined, but is generally about 1 to 500 μm from the viewpoints of workability such as strength and handleability, and thin film properties. In particular, 5 to 200 μm is preferable.

また、前記透明基材フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。従って、Rth=(nx−nz)・d(ただし、nxはフィルム平面内の遅相軸方向の屈折率、nzはフィルム厚方向の屈折率、dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差が−90nm〜+75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値(Rth)が−90nm〜+75nmのものを使用することにより、透明基材フィルムに起因する偏光板の着色(光学的な着色)はほぼ解消することができる。厚み方向位相差(Rth)は、さらに好ましくは−80nm〜+60nm、特に−70nm〜+45nmが好ましい。   Moreover, it is preferable that the said transparent base film is as colored as possible. Therefore, Rth = (nx−nz) · d (where nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness). A protective film having a direction retardation of −90 nm to +75 nm is preferably used. By using a film having a retardation value (Rth) in the thickness direction of −90 nm to +75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate caused by the transparent substrate film can be almost eliminated. The thickness direction retardation (Rth) is more preferably -80 nm to +60 nm, and particularly preferably -70 nm to +45 nm.

前記透明基材フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーやノルボルネン系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。   The transparent substrate film is preferably a cellulose polymer such as triacetyl cellulose or a norbornene polymer from the viewpoints of polarization characteristics and durability. In particular, a cellulose polymer such as triacetylcellulose is preferable.

また、本発明の光学フィルムとしては、例えば、液晶光学補償層が形成されない側の、透明基材フィルムの片面に偏光子、次いで、透明保護フィルムが積層されているものを用いることができる。また、偏光子は、接着剤を用いて、透明基材フィルムに貼り合せて用いることもできる。なお、透明基材フィルムは、偏光子の透明保護フィルムを兼ねることもでき、透明基材フィルムには、偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有する偏光板を積層することもできる。   Moreover, as an optical film of this invention, the thing by which a polarizer and then a transparent protective film are laminated | stacked on the single side | surface of the transparent base film of the side in which a liquid crystal optical compensation layer is not formed can be used, for example. Moreover, a polarizer can also be bonded and used for a transparent base film using an adhesive agent. In addition, a transparent base film can also serve as the transparent protective film of a polarizer, and the polarizing plate which has a transparent protective film on the single side | surface or both surfaces of a polarizer can also be laminated | stacked on a transparent base film.

前記偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に0.5〜50μm程度である。   The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. Examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 0.5 to 50 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し、一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。   A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be prepared, for example, by immersing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. . If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched even in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.

前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。透明保護フィルムは、透明基材フィルムと同様の材料を用いることができる。また厚みについても同様である。   As a material for forming the transparent protective film provided on one side or both sides of the polarizer, a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is preferable. The transparent protective film can use the same material as the transparent substrate film. The same applies to the thickness.

なお、透明基材フィルムと透明保護フィルムは、同じポリマー材料を用いても良く、異なるポリマー材料等を用いても良い。   The transparent substrate film and the transparent protective film may use the same polymer material or different polymer materials.

前記偏光子と、透明基材フィルムおよび透明保護フィルムとは、通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。なお、偏光子と、透明基材フィルムおよび透明保護フィルムとの貼り合せにあたり、透明基材フィルムおよび透明保護フィルムには活性化処理を施すことができる。活性化処理は各種方法を採用でき、たとえばケン化処理、コロナ処理、低圧UV処理、プラズマ処理等を採用できる。活性化処理は、透明基材フィルムが、特にトリアセチルセルロース、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフィン系樹脂等の場合に有効である。   The polarizer, the transparent substrate film, and the transparent protective film are usually in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like. Examples of the water-based adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, a water-based polyurethane, and a water-based polyester. In addition, in bonding of a polarizer, a transparent base film, and a transparent protective film, an activation process can be performed to a transparent base film and a transparent protective film. Various methods can be employed for the activation treatment, for example, saponification treatment, corona treatment, low-pressure UV treatment, plasma treatment, or the like. The activation treatment is effective particularly when the transparent substrate film is triacetyl cellulose, norbornene resin, polycarbonate, polyolefin resin, or the like.

前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。   The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a treatment for the purpose of hard coat layer, antireflection treatment, sticking prevention, diffusion or antiglare.

また、前記偏光板を積層した光学フィルムの他に、本発明の光学フィルムとしては、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられ光学層を積層することができる。例えば反射板や反透過板、位相差板(1/2や1/4等の波長板を含む)、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは単独で光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、1層または2層以上用いることができる。   In addition to the optical film having the polarizing plate laminated thereon, the optical film of the present invention can be used for forming an image display device such as a liquid crystal display device, and an optical layer can be laminated thereon. For example, an optical layer that may be used for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), and a brightness enhancement film. Can be mentioned. These can be used alone as an optical film, or can be laminated on the polarizing plate for practical use and used as one layer or two or more layers.

偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。   An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. There is an advantage that the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like can be improved because of excellent stability and assembly work. For the lamination, an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used. When adhering the polarizing plate and the other optical layer, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target phase difference characteristic.

本発明の画像表示装置は、前記光学フィルムを使用したものが好ましい。前記光学フィルムは、前記粘着剤層を使用しているため、偏光度の低下を抑え、高いコントラストを維持することができ、液晶表示装置等の各種画像表示装置の製造などに好的に用いることができる。なお、前記液晶表示装置等の画像表示装置の製造は、従来に準じて、行うことができる。すなわち、液晶表示装置は、一般に、液晶セル(単にセルともいう)と光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明による光学フィルムを用いる点を除いて、特に限定は無く、従来に準じて、製造することができる。液晶セルについても、例えばVA型やIPS型などの任意なタイプのものを用いることができる。   The image display device of the present invention preferably uses the optical film. Since the optical film uses the pressure-sensitive adhesive layer, it can suppress a decrease in the degree of polarization and maintain a high contrast, and is preferably used for manufacturing various image display devices such as a liquid crystal display device. Can do. In addition, manufacture of image display apparatuses, such as the said liquid crystal display device, can be performed according to the past. That is, the liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell (also simply referred to as a cell), an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses the optical film by this invention, It can manufacture according to the former. As the liquid crystal cell, an arbitrary type such as a VA type or an IPS type can be used.

液晶セルの片側又は両側に光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライト、あるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。   An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which an optical film is arranged on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell. When optical films are provided on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.

また、本発明の画像表示装置は、前記光学フィルム、偏光子、及び、セル(液晶セル)を有する画像表示装置であって、前記光学フィルムの粘着剤層が、前記偏光子よりも、セル側に配置されていることが、好ましい。前記粘着剤層を、偏光子よりセル側(内側)に使用することにより、粘着特性や耐久性が良好となるとともに、低偏光解消性が最も効果的に働く配置となり、好ましい態様となる。   Moreover, the image display device of the present invention is an image display device having the optical film, a polarizer, and a cell (liquid crystal cell), wherein the adhesive layer of the optical film is closer to the cell than the polarizer. It is preferable that it is arrange | positioned. By using the pressure-sensitive adhesive layer on the cell side (inner side) with respect to the polarizer, the adhesive property and durability are improved, and the low depolarization property works most effectively, which is a preferred embodiment.

以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および%はいずれも重量基準である。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, all the parts and% in each example are based on weight.

実施例、及び、比較例に用いたコポリマー(共重合体)は、常法により乾燥精製した薬品を用い、以下に示す合成例によって得た。その際、得られたコポリマーの重量平均分子量、組成に関しては、以下の方法によって、測定した。また、実施例、及び、比較例で得られた光学フィルムについて、各ブロックの屈折率やガラス転移温度(Tg)、偏光解消値の分析、コントラストの分析、加熱や加湿条件下での耐久性試験に関しては、以下の方法によって、評価を実施した。なお、組成・構造については、表1に示し、評価結果を表2に示した。   The copolymer (copolymer) used in Examples and Comparative Examples was obtained by the following synthesis examples using chemicals dried and purified by a conventional method. At that time, the weight average molecular weight and composition of the obtained copolymer were measured by the following methods. Moreover, about the optical film obtained by the Example and the comparative example, the refractive index of each block, a glass transition temperature (Tg), the analysis of a depolarization value, the analysis of a contrast, the durability test under a heating or humidification condition The evaluation was carried out by the following method. The composition and structure are shown in Table 1, and the evaluation results are shown in Table 2.

<ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による重量平均分子量(Mw)の測定>
装置:東ソー社製ゲルパーミエーションクロマトグラフ(HLC−8120GPC)
カラム:東ソー社製TSKgel G7000HXL+GMHXL+GMHXL
溶離剤:テトラヒドロフラン(THF)
溶離剤流量:1.0ml/分
カラム温度:40℃
検出方法:示差屈折率(RI)
検量線:標準ポリスチレンを用いて作成
測定手順:試料を0.1重量%になるよう、THFに溶解し、1日放置した後、0.45μmのメンブランフィルタを用いてろ過し、ろ液のGPC測定を行った。
<Measurement of weight average molecular weight (Mw) by gel permeation chromatography (GPC)>
Apparatus: Tosoh gel permeation chromatograph (HLC-8120GPC)
Column: TSKgel G7000HXL + GMHXL + GMHXL manufactured by Tosoh Corporation
Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
Eluent flow rate: 1.0 ml / min Column temperature: 40 ° C
Detection method: differential refractive index (RI)
Calibration curve: Prepared using standard polystyrene Measurement procedure: The sample was dissolved in THF to 0.1% by weight and allowed to stand for 1 day, followed by filtration using a 0.45 μm membrane filter, and the GPC of the filtrate. Measurements were made.

<ガラス転移温度(Tg)の算出>
ガラス転移温度は、共重合体の製造に用いたモノマーをホモポリマーとして重合した場合のTgと、各モノマーの割合から、FOXの式を用いて算出した理論値である。
ホモポリマーのTgは、メトラー社製のDSC測定装置(DSC−822)を使用して、昇温速度10℃/分の条件でDSC測定して得られた曲線において、外挿開始温度(Tgi)を算出する事により求めた。
<Calculation of glass transition temperature (Tg)>
The glass transition temperature is a theoretical value calculated using the formula of FOX from the Tg when the monomer used for the production of the copolymer is polymerized as a homopolymer and the ratio of each monomer.
The Tg of the homopolymer is an extrapolation start temperature (Tgi) in a curve obtained by DSC measurement using a DSC measuring device (DSC-822) manufactured by Mettler at a temperature increase rate of 10 ° C./min. It was obtained by calculating.

<屈折率の算出>
屈折率は共重合体の製造に用いたモノマーをホモポリマーとして重合した場合の屈折率と、各モノマーの割合から算出した理論値である。
ホモポリマーの屈折率は、(株)アタゴ製のアッベ屈折率計DR−M2を使用して、23℃におけるナトリウムランプの波長589.3で測定した値である。
<Calculation of refractive index>
The refractive index is a theoretical value calculated from the refractive index when the monomer used for the production of the copolymer is polymerized as a homopolymer and the ratio of each monomer.
The refractive index of the homopolymer is a value measured at a wavelength of 589.3 of a sodium lamp at 23 ° C. using an Abbe refractometer DR-M2 manufactured by Atago Co., Ltd.

<偏光度の低下:偏光解消性値>
偏光板、及び、粘着剤層付偏光板の偏光度を、積分球付き分光光度計(日本分光株式会社製のV7100)を用いて測定した。なお、偏光度は、偏光板または粘着型偏光板の透過軸を、プリズムからの偏光の振動面に直交する方向に設置して測定した最小透過率(K)と、偏光板または粘着型偏光板を90度回転させて測定した最大透過率(K)を以下の式に適用することにより求められるものである。
偏光度(%)={(K−K)/(K+K)}×100
各透過率は、グランテラープリズム偏光子を通して得られた完全偏光を100%として、JIS Z8701の2度視野(C光源)により、視感度補整したY値で示したものである。上記で測定した偏光板の偏光度(P1)、及び、粘着型偏光板の偏光度(P2)とし、それらの測定値の差(P2−P1)を算出して、これを偏光解消性値とした。
なお、偏光解消性値(偏光度の低下)としては、好ましくは、0.016以下が好ましく0.015以下がより好ましい。0.016を超えると、コントラストの低下を招くことになり、好ましくない。
<Decrease in polarization degree: Depolarization value>
The polarization degree of the polarizing plate and the polarizing plate with the adhesive layer was measured using a spectrophotometer with an integrating sphere (V7100 manufactured by JASCO Corporation). The degree of polarization refers to the minimum transmittance (K 2 ) measured by setting the transmission axis of the polarizing plate or the adhesive polarizing plate in a direction perpendicular to the plane of vibration of the polarized light from the prism, and the polarizing plate or the adhesive polarizing plate. The maximum transmittance (K 1 ) measured by rotating the plate 90 degrees is obtained by applying to the following equation.
Polarization degree (%) = {(K 2 −K 1 ) / (K 2 + K 1 )} × 100
Each transmittance is represented by a Y value obtained by correcting the visibility with a two-degree field of view (C light source) of JIS Z8701, with 100% of the completely polarized light obtained through the Granteller prism polarizer as 100%. The polarization degree (P1) of the polarizing plate measured above and the polarization degree (P2) of the pressure-sensitive adhesive polarizing plate were calculated, and the difference (P2−P1) between these measured values was calculated. did.
The depolarization value (decrease in polarization degree) is preferably 0.016 or less and more preferably 0.015 or less. If it exceeds 0.016, the contrast is lowered, which is not preferable.

<コントラストの評価>
コントラストの評価は、以下の基準の基づき行った。
偏光度の低下が、0.010以下の場合には、◎。
偏光度の低下が、0.010を超え、0.014以下の場合は、○。
偏光度の低下が、0.014を超え、0.016以下の場合は、△。
偏光度の低下が、0.016を超える場合は、×。
<Evaluation of contrast>
The contrast was evaluated based on the following criteria.
When the decrease in the degree of polarization is 0.010 or less, ◎.
When the decrease in the degree of polarization is more than 0.010 and 0.014 or less, it is good.
When the decrease in the degree of polarization exceeds 0.014 and is 0.016 or less, Δ.
When the decrease in the degree of polarization exceeds 0.016, x.

<耐久性>
(i)加熱耐久性(80℃)評価
装置:ESPEC社製恒温恒湿試験機
試験条件:80℃×500時間(試験温度×試験時間)
試料:粘着剤層付光学フィルム(粘着剤層付偏光板)
試料サイズ:250mm×300mm
無アルカリガラス:コーニング社製無アルカリガラスEagle−XG
オートクレーブ処理:5atm×50℃×15分
無アルカリガラスに、実施例及び比較例で作製した粘着剤層付き光学フィルムを貼り合わせた後、オートクレーブ処理を行い、更に、耐久性試験として、恒温恒湿試験機に投入し、500時間後の粘着剤層付き光学フィルムを構成している偏光板の状態を確認した。
<Durability>
(I) Heat durability (80 ° C.) evaluation apparatus: ESPEC constant temperature and humidity tester Test conditions: 80 ° C. × 500 hours (test temperature × test time)
Sample: optical film with adhesive layer (polarizing plate with adhesive layer)
Sample size: 250mm x 300mm
Non-alkali glass: Corning non-alkali glass Eagle-XG
Autoclave treatment: 5 atm × 50 ° C. × 15 minutes An optical film with an adhesive layer prepared in Examples and Comparative Examples was bonded to non-alkali glass, then autoclaved, and further subjected to constant temperature and humidity as a durability test. It put into the testing machine and the state of the polarizing plate which comprises the optical film with an adhesive layer 500 hours after was confirmed.

(ii)加熱耐久性(90℃)評価
試験温度を、90℃に変更した以外は、上記(i)と同様の方法にて、評価した。
(Ii) Evaluation of heat durability (90 ° C.) Evaluation was made in the same manner as in the above (i) except that the test temperature was changed to 90 ° C.

(iii)加湿耐久性(60℃×90%RH)評価
試験温度を、60℃に変更し、湿度を90%RHに調整した以外は、上記(i)と同様の方法にて、評価した。
(Iii) Humidification durability (60 ° C. × 90% RH) evaluation The evaluation was performed in the same manner as in the above (i) except that the test temperature was changed to 60 ° C. and the humidity was adjusted to 90% RH.

なお、前記(i)〜(iii)の評価は、以下の基準に基づき行った。
ハガレが全く見られない場合は、◎。
ハガレ量が1mm以下であり、実使用上問題とならない場合は、〇。
ハガレ量が3mm以下であり、要求が厳しい用途には使用できないが、高耐久性を求められない用途では使用できる場合は、△。
ハガレ量が3mmを超え、著しくハガレが発生し、光学用の粘着剤として使用できない場合は、×。
In addition, evaluation of said (i)-(iii) was performed based on the following references | standards.
If no peeling is seen, ◎.
Yes, when the peel-off amount is 1 mm or less and does not cause a problem in actual use.
If the peel-off amount is 3 mm or less and cannot be used in demanding applications, it can be used in applications where high durability is not required.
When the peel-off amount exceeds 3 mm, peel-off occurs remarkably and it cannot be used as an optical adhesive, x.

(ポリマーの合成)
<合成例1>
2Lの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン868g、1,2−ジメトキシエタン43.4g、イソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム40.2mmolを含有するトルエン溶液60.0gを加え、さらに、sec−ブチルリチウム5.0mmolを含有するシクロヘキサンとn−ヘキサンの混合溶液2.89gを加えた。続いて、これにt−ブチルメタクリレート(以下、tBMAと略す)30.5gを加え、室温にて60分撹拌した。引き続き、重合液の内部温度を−30℃に冷却し、n−ブチルアクリレート(以下、nBAと略す)240gを2時間かけて滴下した。次に、tBMA30.5gを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノール3.50gを添加して重合反応を停止した。得られた反応液をメタノール中に注ぎ、沈澱物を濾過により回収し、乾燥させることにより、PtBMA−PnBA−PtBMAの直鎖型トリブロックのコポリマー1を300g得た。なお、PtBMA−PnBA−PtBMAは、ポリt−ブチルメタクリレート−ポリn−ブチルアクリレート−ポリt−ブチルメタクリレートを表す。なお、GPC測定の結果、上記コポリマー1は、重量平均分子量(Mw)は、7.3万であった。
(Polymer synthesis)
<Synthesis Example 1>
A 2 L three-necked flask was fitted with a three-way cock, and the inside was replaced with nitrogen. At room temperature, 868 g of toluene, 43.4 g of 1,2-dimethoxyethane, isobutylbis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) ) 60.0 g of a toluene solution containing 40.2 mmol of aluminum was added, and 2.89 g of a mixed solution of cyclohexane and n-hexane containing 5.0 mmol of sec-butyllithium was further added. Subsequently, 30.5 g of t-butyl methacrylate (hereinafter abbreviated as tBMA) was added thereto and stirred at room temperature for 60 minutes. Subsequently, the internal temperature of the polymerization solution was cooled to −30 ° C., and 240 g of n-butyl acrylate (hereinafter abbreviated as nBA) was added dropwise over 2 hours. Next, 30.5 g of tBMA was added, and after stirring overnight at room temperature, 3.50 g of methanol was added to stop the polymerization reaction. The obtained reaction solution was poured into methanol, and the precipitate was collected by filtration and dried to obtain 300 g of a linear triblock copolymer 1 of PtBMA-PnBA-PtBMA. PtBMA-PnBA-PtBMA represents poly-t-butyl methacrylate-poly-n-butyl acrylate-poly-t-butyl methacrylate. As a result of the GPC measurement, the copolymer 1 had a weight average molecular weight (Mw) of 73,000.

<合成例2>
合成例1においてnBAの代わりに2−メトキシエチルアクリレート(MeOEA)を用いた事以外は合成例1と同様にしてPtBMA−PMeOEA−PtBMAの直鎖型トリブロックのコポリマー2を得た。
<Synthesis Example 2>
PtBMA-PMeOEA-PtBMA linear triblock copolymer 2 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 2-methoxyethyl acrylate (MeOEA) was used instead of nBA in Synthesis Example 1.

<合成例3>
冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた反応容器に、室温にてトルエン466g、イソオクチルアクリレート(以下IOA)240g、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.4gを入れ、窒素置換を行った後、55℃に昇温し6時間重合反応を行ない、ポリイソオクチルアクリレート(PIOA)の溶液を得た。
このPIOAの固形分240gに対して、末端基にメタクリロイル基を有するメタクリル酸メチルマクロモノマー(東亜合成化学工業(株)社製)60gを加え、トルエンを溶媒として通常の溶液重合を行い、主鎖IOA−側鎖tBAのグラフト型ブロックのコポリマー3を得た。
<Synthesis Example 3>
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirrer, 466 g of toluene, 240 g of isooctyl acrylate (hereinafter IOA), and 0.4 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile are placed at room temperature. After performing nitrogen substitution, the temperature was raised to 55 ° C. and a polymerization reaction was carried out for 6 hours to obtain a polyisooctyl acrylate (PIOA) solution.
60 g of methyl methacrylate macromonomer (manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd.) having a methacryloyl group at the end group is added to 240 g of this solid content of PIOA, and normal solution polymerization is carried out using toluene as a solvent. A copolymer 3 of graft type block of IOA-side chain tBA was obtained.

<合成例4>
攪拌装置、窒素導入管、滴下ロ−ト、温度計、冷却管を備えた2リットルの4つ口フラスコに第1(重合性)モノマーとして、メチルメタクリレート(MMA)120g、溶剤として酢酸エチル95gを加え、窒素雰囲気下で85℃まで昇温した。内温が85℃に達した後、多価メルカプタンとしてペンタエリスリト−ルテトラキスチオグリコレ−ト2g、ラジカル重合開始剤として2,2′−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)(日本ヒドラジン工業社製、商品名ABN−E、以下はABNEと略す)0.4g、溶剤として酢酸エチル15gを加えて重合を開始した。重合開始50分後、80分後にそれぞれ多価メルカプタンとしてペンタエリスリト−ルテトラキスチオグリコレ−ト1.0g、ラジカル重合開始剤としてABN−E0.2g、溶剤として酢酸エチル10gを加え、140分間反応させた。続いて、この反応液に滴下ロ−トから第2(重合性)モノマーとしてn−ヘキシルメタクリレート(nHMA)480g、溶剤として酢酸エチル460gを2時間かけて滴下した。滴下終了30分後、60分後にそれぞれラジカル重合開始剤としてABN−E0.3g、溶剤として酢酸エチル6g加えた。さらに60分後にラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(日本ヒドラジン工業社製、商品名ABN−R)0.7g、溶剤として酢酸エチル15gを加えた。環流下でさらに2時間反応させた後、室温まで冷却して反応を停止した。得られた反応液をメタノール中に注ぎ、沈殿物を濾過により回収し、乾燥させることにより、PMMAブロック(3本)およびPnHMAブロック(1本)からなる星型ブロックのコポリマー4を得た。
<Synthesis Example 4>
In a 2 liter four-necked flask equipped with a stirrer, nitrogen introduction tube, dropping funnel, thermometer, and cooling tube, 120 g of methyl methacrylate (MMA) as the first (polymerizable) monomer and 95 g of ethyl acetate as the solvent In addition, the temperature was raised to 85 ° C. in a nitrogen atmosphere. After the internal temperature reached 85 ° C., 2 g of pentaerythritol tetrakisthioglycolate as a polyvalent mercaptan and 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) as a radical polymerization initiator (Nippon Hydrazine Industries) Polymerization was started by adding 0.4 g of a trade name, ABN-E, hereinafter abbreviated as ABNE), and 15 g of ethyl acetate as a solvent. After 50 minutes and 80 minutes from the start of polymerization, 1.0 g of pentaerythritol tetrakisthioglycolate as a polyvalent mercaptan, 0.2 g of ABN-E as a radical polymerization initiator, and 10 g of ethyl acetate as a solvent were added for 140 minutes. Reacted. Subsequently, 480 g of n-hexyl methacrylate (nHMA) as a second (polymerizable) monomer and 460 g of ethyl acetate as a solvent were dropped from the dropping funnel over 2 hours. 30 minutes and 60 minutes after the completion of the dropping, 0.3 g of ABN-E as a radical polymerization initiator and 6 g of ethyl acetate as a solvent were added, respectively. Further, after 60 minutes, 0.7 g of azobisisobutyronitrile (manufactured by Nippon Hydrazine Kogyo Co., Ltd., trade name ABN-R) as a radical polymerization initiator and 15 g of ethyl acetate as a solvent were added. After further reaction for 2 hours under reflux, the reaction was stopped by cooling to room temperature. The obtained reaction solution was poured into methanol, and the precipitate was collected by filtration and dried to obtain a star block copolymer 4 comprising PMMA blocks (3) and PnHMA blocks (1).

<合成例5>
合成例1においてnBAの代わりにn−ドデシルメタクリレート(nDDMA)を用いた事以外は合成例1と同様にして直鎖型トリブロックのコポリマー5を得た。
<Synthesis Example 5>
A linear triblock copolymer 5 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that n-dodecyl methacrylate (nDDMA) was used instead of nBA in Synthesis Example 1.

<合成例6>
合成例2においてtBMAの代わりにイソボルニルメタクリレート(IBMA)を用いた事以外は合成例2と同様にして直鎖型トリブロックのコポリマー6を得た。
<Synthesis Example 6>
A linear triblock copolymer 6 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that isobornyl methacrylate (IBMA) was used instead of tBMA in Synthesis Example 2.

<合成例7>
合成例5においてtBMAの代わりにイソボルニルアクリレート(IBA)を用いた事以外は合成例5と同様にして直鎖型トリブロックのコポリマー7を得た。
<Synthesis Example 7>
A linear triblock copolymer 7 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 5 except that isobornyl acrylate (IBA) was used instead of tBMA in Synthesis Example 5.

<合成例8>
2Lの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン868g、1,2−ジメトキシエタン43.4g、イソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム40.2mmolを含有するトルエン溶液60.0gを加え、さらにsec−ブチルリチウム5.00mmolを含有するシクロヘキサンとn−ヘキサンの混合溶液2.89gを加えた。続いて、これにtBMA30.5gを加え、室温にて60分攪拌した。引き続き、重合液の内部温度を−30℃に冷却し、nBAと2-メトキシエチルアクリレート(MeOEA)の混合物(混合比33/67)240gを2時間かけて滴下した。次にtBMA30.5gを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノ−ル3.50gを添加して重合反応を停止した。得られた反応液をメタノール中に注ぎ、沈殿物を濾過により回収し、乾燥させることにより、PtBA−P(nBA/MeOEA)−PtBAの直鎖型トリブロックのコポリマー8を300g得た。
<Synthesis Example 8>
A 2 L three-necked flask was fitted with a three-way cock, and the inside was replaced with nitrogen. At room temperature, 868 g of toluene, 43.4 g of 1,2-dimethoxyethane, isobutylbis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) ) 60.0 g of a toluene solution containing 40.2 mmol of aluminum was added, and 2.89 g of a mixed solution of cyclohexane and n-hexane containing 5.00 mmol of sec-butyllithium was further added. Subsequently, 30.5 g of tBMA was added thereto and stirred at room temperature for 60 minutes. Subsequently, the internal temperature of the polymerization solution was cooled to −30 ° C., and 240 g of a mixture of nBA and 2-methoxyethyl acrylate (MeOEA) (mixing ratio 33/67) was added dropwise over 2 hours. Next, 30.5 g of tBMA was added, and after stirring overnight at room temperature, 3.50 g of methanol was added to stop the polymerization reaction. The obtained reaction solution was poured into methanol, and the precipitate was collected by filtration and dried to obtain 300 g of PtBA-P (nBA / MeOEA) -PtBA linear triblock copolymer 8.

<合成例9>
2Lの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン868g、1,2−ジメトキシエタン43.4g、イソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム40.2mmolを含有するトルエン溶液60.0gを加え、さらにsec−ブチルリチウム5.00mmolを含有するシクロヘキサンとn−ヘキサンの混合溶液2.89gを加えた。続いて、これにMMAとtBMAの混合物(混合比8/92)30.5gを加え、室温にて60分攪拌した。引き続き、重合液の内部温度を−30℃に冷却し、nBA240gを2時間かけて滴下した。次にMMAとtBMAの混合物(混合比8/92)30.5gを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノ−ル3.50gを添加して重合反応を停止した。得られた反応液をメタノール中に注ぎ、沈殿物を濾過により回収し、乾燥させることにより、P(MMA/tBMA)−PnBA−P(MMA/tBMA)のトリブロックのコポリマー9を300g得た。
<Synthesis Example 9>
A 2 L three-necked flask was fitted with a three-way cock, and the inside was replaced with nitrogen. At room temperature, 868 g of toluene, 43.4 g of 1,2-dimethoxyethane, isobutylbis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) ) 60.0 g of a toluene solution containing 40.2 mmol of aluminum was added, and 2.89 g of a mixed solution of cyclohexane and n-hexane containing 5.00 mmol of sec-butyllithium was further added. Subsequently, 30.5 g of a mixture of MMA and tBMA (mixing ratio 8/92) was added thereto, followed by stirring at room temperature for 60 minutes. Subsequently, the internal temperature of the polymerization solution was cooled to −30 ° C., and 240 g of nBA was added dropwise over 2 hours. Next, 30.5 g of a mixture of MMA and tBMA (mixing ratio 8/92) was added, and after stirring overnight at room temperature, 3.50 g of methanol was added to stop the polymerization reaction. The obtained reaction solution was poured into methanol, and the precipitate was collected by filtration and dried to obtain 300 g of a triblock copolymer 9 of P (MMA / tBMA) -PnBA-P (MMA / tBMA).

<合成例10>
2Lの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン868g、1,2−ジメトキシエタン43.4g、イソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム40.2mmolを含有するトルエン溶液60.0gを加え、さらに、sec−ブチルリチウム5.0mmolを含有するシクロヘキサンとn−ヘキサンの混合溶液2.89gを加えた。続いて、これにMMAとtBMAの混合物(18/82)の混合物30.5gを加え、室温にて60分撹拌した。引き続き、重合液の内部温度を−30℃に冷却し、DDMAとMeOEA(27/73)の混合物120gを2時間かけて滴下しさらに、nBA120gを2時間かけて滴下した。次に、これにMMAとtBMA(18/82)30.5gを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノール3.50gを添加して重合反応を停止した。得られた反応液をメタノール中に注ぎ、沈澱物を濾過により回収し、乾燥させることにより、P(MMA/tBMA)−P(DDMA/MeOEA)−PBA−P(MMA/tBMA)直鎖型テトラブロックの直鎖型テトラブロックのコポリマー10を300g得た。
<Synthesis Example 10>
A 2 L three-necked flask was fitted with a three-way cock, and the inside was replaced with nitrogen. At room temperature, 868 g of toluene, 43.4 g of 1,2-dimethoxyethane, isobutylbis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxy) ) 60.0 g of a toluene solution containing 40.2 mmol of aluminum was added, and 2.89 g of a mixed solution of cyclohexane and n-hexane containing 5.0 mmol of sec-butyllithium was further added. Subsequently, 30.5 g of a mixture of MMA and tBMA (18/82) was added thereto, followed by stirring at room temperature for 60 minutes. Subsequently, the internal temperature of the polymerization solution was cooled to −30 ° C., 120 g of a mixture of DDMA and MeOEA (27/73) was added dropwise over 2 hours, and 120 g of nBA was added dropwise over 2 hours. Next, MMA and 30.5 g of tBMA (18/82) were added thereto, and after stirring overnight at room temperature, 3.50 g of methanol was added to terminate the polymerization reaction. The obtained reaction solution was poured into methanol, and the precipitate was collected by filtration and dried to give P (MMA / tBMA) -P (DDMA / MeOEA) -PBA-P (MMA / tBMA) linear tetra. 300 g of block linear tetrablock copolymer 10 were obtained.

<比較合成例1>
合成例1においてtBMAの代わりにMMAを用いた事以外は合成例1と同様にしてトリブロックのコポリマー11を得た。
<Comparative Synthesis Example 1>
A triblock copolymer 11 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that MMA was used instead of tBMA in Synthesis Example 1.

<比較合成例2>
合成例2においてtBMAの代わりにMMAを用いた事以外は合成例1と同様にしてトリブロックのコポリマー12を得た。
<Comparative Synthesis Example 2>
A triblock copolymer 12 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that MMA was used instead of tBMA in Synthesis Example 2.

なお、コポリマー(ブロック)中の各ブロックの屈折率及びガラス転移温度(Tg)は、以下の通りである。
PMMA:屈折率:1.490、Tg:105℃
PnBA:屈折率:1.466、Tg:−56℃
PnBMA:屈折率:1.483、Tg:20℃
PMeOEA:屈折率:1.463、Tg:−50℃
PIOA:屈折率:1.470、Tg:−58℃
PnHMA:屈折率:1.481、Tg:−5℃
PDDMA:屈折率:1.447、Tg:−40℃
PIBMA:屈折率:1.474、Tg:110℃
PIBA:屈折率:1.475、Tg:94℃
In addition, the refractive index and glass transition temperature (Tg) of each block in the copolymer (block) are as follows.
PMMA: Refractive index: 1.490, Tg: 105 ° C
PnBA: Refractive index: 1.466, Tg: -56 ° C
PnBMA: Refractive index: 1.383, Tg: 20 ° C
PMeOEA: Refractive index: 1.463, Tg: -50 ° C
PIOA: Refractive index: 1.470, Tg: -58 ° C
PnHMA: Refractive index: 1.481, Tg: -5 ° C
PDDMA: Refractive index: 1.447, Tg: -40 ° C
PIBMA: Refractive index: 1.474, Tg: 110 ° C
PIBA: Refractive index: 1.475, Tg: 94 ° C

[実施例1]
<粘着剤層の形成>
合成例1で得られたコポリマー1をトルエンに溶解して固形分濃度30重量%の粘着剤溶液を調製した後、前記粘着剤溶液を、離型処理を施したポリエステルフィルム(三菱樹脂(株)製MRF38、厚さ38μm)からなるセパレータ上に、乾燥後の粘着剤層の厚さが25μmになるように塗布し、90℃で3分間加熱処理して、溶剤を揮発させ、粘着剤層を得た。
[Example 1]
<Formation of adhesive layer>
After the copolymer 1 obtained in Synthesis Example 1 was dissolved in toluene to prepare a pressure-sensitive adhesive solution having a solid content concentration of 30% by weight, the pressure-sensitive adhesive solution was subjected to a release treatment on a polyester film (Mitsubishi Resin Co., Ltd.). On the separator made of MRF38 (made of 38 μm thickness), the pressure-sensitive adhesive layer after drying is applied to a thickness of 25 μm, heat-treated at 90 ° C. for 3 minutes to volatilize the solvent, Obtained.

<光学フィルム>
厚さ80μmのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、30℃、0.3%濃度のヨウ素溶液中で1分間染色しながら、3倍に延伸した。その後、60℃、4%濃度のホウ酸、及び、10%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に0.5分間浸漬しながら、総合延伸率が6倍になるまで延伸した。ついで、30℃、1.5%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に、10秒間浸漬することで、洗浄した後、50℃で4分間乾燥させて、偏光子を得た。得られた偏光子の両面に、けん化処理した厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルムをポリビニル系接着剤により、貼り合わせて、光学フィルムである偏光板を作製した。
<Optical film>
A 80 μm-thick polyvinyl alcohol film was stretched 3 times between rolls with different speed ratios while being dyed in an iodine solution of 0.3% concentration at 30 ° C. for 1 minute. Thereafter, the film was stretched until it was 6 times as long as it was immersed in an aqueous solution containing 60% at 4% concentration of boric acid and 10% concentration of potassium iodide for 0.5 minutes. Subsequently, it was immersed in an aqueous solution containing potassium iodide at 30 ° C. and 1.5% concentration for 10 seconds, washed, and then dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer. A saponified 80 μm thick triacetyl cellulose film was bonded to both surfaces of the obtained polarizer with a polyvinyl adhesive to produce a polarizing plate as an optical film.

<粘着剤層付き光学フィルムの作製>
前記粘着層を前記偏光板(光学フィルム)に貼り合わせ、粘着剤層付き光学フィルム(粘着型光学フィルム)を作製した。
<Preparation of optical film with adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the polarizing plate (optical film) to produce an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive optical film).

[実施例2〜10、及び、比較例1〜2]
実施例1において、粘着剤層の形成にあたり、合成例1で得られたコポリマー1の代わりに、コポリマー2〜12を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付き光学フィルムを作製した。
[Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 and 2]
In Example 1, in the formation of the pressure-sensitive adhesive layer, an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymers 2 to 12 were used instead of the copolymer 1 obtained in Synthesis Example 1. Was made.

上記で得られた粘着剤層付き光学フィルムについて、上記方法によって、評価を実施した。   About the optical film with an adhesive layer obtained above, evaluation was implemented by the said method.

表2の評価結果より、全ての実施例において、所望の範囲に屈折率差を調整することにより、偏光度の低下を抑え、高いコントラストを維持でき、粘着特性や耐久性に優れたものが得られることを確認できた。一方、比較例1及び2においては、所望の範囲の屈折率差から外れるため、偏光度の大幅な低下により、コントラストも低下する結果となった。   From the evaluation results of Table 2, in all examples, by adjusting the refractive index difference within a desired range, it is possible to suppress the decrease in the degree of polarization, maintain high contrast, and have excellent adhesive properties and durability. I was able to confirm that On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, since the difference in refractive index within a desired range is deviated, the contrast is also lowered due to a significant decrease in the degree of polarization.

Claims (11)

2種以上のモノマーから構成されるポリマーであり、
前記モノマーが、前記ポリマー中で、2以上の異なるブロックを形成し、
前記ブロックが、ホモポリマー、及び/又は、2種以上のモノマーから構成されるコポリマーから形成され、
前記ブロック間の屈折率差が、0.015以下であり、
前記ブロックの内、少なくとも1つのブロックのガラス転移温度が、90℃以上であり、かつ、その他のブロックのガラス転移温度が、0℃以下であり、
前記ポリマーが、(メタ)アクリル酸エステル系ポリマーであることを特徴とする光学用粘着剤。
A polymer composed of two or more monomers,
The monomer forms two or more different blocks in the polymer;
The block is formed from a homopolymer and / or a copolymer composed of two or more monomers;
Refractive index difference between the block state, and are 0.015 or less,
Among the blocks, the glass transition temperature of at least one block is 90 ° C. or higher, and the glass transition temperature of the other blocks is 0 ° C. or lower,
It said polymer (meth) optical pressure-sensitive adhesive agent characterized acrylate polymer der Rukoto.
前記2以上の異なるブロックの内、少なくとも1つのブロックが、2種以上のモノマーから構成されるブロックであり、
前記2種以上のモノマーは、前記2種以上のモノマーがそれぞれホモポリマーを形成した場合の各屈折率が、
前記2種以上のモノマーから構成されるブロック以外のブロックの屈折率に比べて、大きい屈折率になるモノマーと、小さい屈折率になるモノマーを少なくともそれぞれ1つ有していることを特徴とする請求項1に記載の光学用粘着剤。
Of the two or more different blocks, at least one block is a block composed of two or more monomers,
Each of the two or more monomers has a refractive index when the two or more monomers each form a homopolymer,
It has at least one monomer each having a higher refractive index and a monomer having a lower refractive index than the refractive index of a block other than the block composed of the two or more monomers. Item 2. The optical pressure-sensitive adhesive according to Item 1.
前記ポリマーが、直鎖型、星型、及び、櫛型からなる群より選択される少なくとも1種のコポリマーであることを特徴とする請求項1又は2に記載の光学用粘着剤。 The optical pressure-sensitive adhesive according to claim 1 or 2 , wherein the polymer is at least one copolymer selected from the group consisting of a linear type, a star type, and a comb type. 前記ポリマーの重量平均分子量が、1万〜30万であることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の光学用粘着剤。 The optical pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 3 , wherein the polymer has a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000. イソシアネート化合物を含有することを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の光学用粘着剤。 The optical pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 4 , comprising an isocyanate compound. シランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の光学用粘着剤。 A silane coupling agent is contained, The optical adhesive in any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. 請求項1〜のいずれかに記載の光学用粘着剤から形成される光学用粘着剤層。 The optical adhesive layer formed from the optical adhesive in any one of Claims 1-6 . 請求項に記載の光学用粘着剤層を有する光学フィルム。 An optical film having the optical pressure-sensitive adhesive layer according to claim 7 . 前記粘着剤層を、下塗り層を介して、基材上に形成することを特徴とする請求項に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 8 , wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed on a substrate via an undercoat layer. 請求項8又は9に記載の光学フィルムを使用した画像表示装置。 An image display device using the optical film according to claim 8 . 前記光学フィルム、偏光子、及び、セルを有する画像表示装置であって、
前記光学フィルムの粘着剤層が、前記偏光子よりも、セル側に配置されていることを特徴とする請求項10に記載の画像表示装置。
An image display device having the optical film, a polarizer, and a cell,
The image display device according to claim 10 , wherein the pressure-sensitive adhesive layer of the optical film is disposed closer to the cell side than the polarizer.
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