예시적인 점착제 조성물은, 블록 공중합체를 포함한다. 본 명세서에서 용어 「블록 공중합체」라 함은, 서로 상이한 중합된 단량체들의 블록들(blocks of different polymerized monomers)을 포함하는 공중합체를 지칭할 수 있다.Exemplary pressure-sensitive adhesive composition contains a block copolymer. As used herein, the term "block copolymer" may refer to a copolymer including blocks of different polymerized monomers.
하나의 예시에서, 블록 공중합체는 유리전이온도가 50℃ 이상인 제 1 블록 및 유리전이온도가 -10℃ 이하인 제 2 블록을 포함할 수 있다. 본 명세서에서 블록 공중합체의 「소정 블록의 유리전이온도」라 함은, 그 블록에 포함되는 단량체들만으로 형성된 중합체로부터 측정되거나 계산되는 유리전이온도를 의미할 수 있다. 제 1 블록의 유리전이온도는, 예를 들면, 60℃ 이상, 65℃ 이상 또는 70℃ 이상일 수도 있다. 제 1 블록의 유리전이온도의 상한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 150℃, 140℃, 130℃ 또는 120℃ 정도일 수 있다. 제 2 블록의 유리전이온도는, 예를 들면, -20℃ 이하, -30℃ 이하, -35℃ 이하 또는 -40℃ 이하일 수도 있다. 제 2 블록의 유리전이온도의 하한은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 -80℃, -70℃, -60℃, -55℃ 또는 -50℃ 정도일 수 있다. In one example, the block copolymer may include a first block having a glass transition temperature of 50 ° C. or more and a second block having a glass transition temperature of −10 ° C. or less. In the present specification, the "glass transition temperature of a predetermined block" of a block copolymer may mean a glass transition temperature measured or calculated from a polymer formed only of monomers included in the block. The glass transition temperature of the first block may be, for example, 60 ° C or higher, 65 ° C or higher, or 70 ° C or higher. The upper limit of the glass transition temperature of the first block is not particularly limited, and may be, for example, about 150 ° C, 140 ° C, 130 ° C or 120 ° C. The glass transition temperature of the second block may be, for example, -20 ° C or less, -30 ° C or less, -35 ° C or less, or -40 ° C or less. The lower limit of the glass transition temperature of the second block is not particularly limited and may be, for example, about -80 ° C, -70 ° C, -60 ° C, -55 ° C, or -50 ° C.
유리전이온도가 상기 범위 내인 제 1 및 제 2 블록을 포함하는 블록 공중합체는 점착제 내에서 적절한 미세 상분리 구조를 형성할 수 있고, 이러한 상분리 구조를 포함하는 점착제는 적정 수준의 응집력과 응력 완화성을 가지며, 내구 신뢰성, 빛샘 방지 특성 및 재작업성 등이 우수하다.The block copolymer including the first and second blocks having a glass transition temperature in the above range may form an appropriate fine phase separation structure in the pressure-sensitive adhesive, and the pressure-sensitive adhesive including the phase separation structure may have an appropriate level of cohesion and stress relaxation property. It has excellent durability, light leakage prevention and reworkability.
블록 공중합체에서 제 1 블록, 즉 유리전이온도가 상대적으로 높은 블록의 분자량은 조절될 수 있다. 예를 들면 상기 제 1 블록의 수평균분자량(Mn: Number Average Molecular Weight)이 2,500 내지 100,000의 범위 내로 조절될 수 있다. 상기 용어, 「제 1 블록의 수평균분자량」은, 예를 들면 제 1 블록을 형성하고 있는 단량체만을 중합시켜 제조되는 중합체의 수평균분자량을 의미할 수 있다. 본 명세서에서 언급하는 수평균분자량은, 예를 들면 GPC(Gel Permeation Chromatograph)를 사용하여 통상적인 방법으로 측정할 수 있다. 제 1 블록의 수평균분자량은 다른 예시에서는 5,000 내지 75,000 또는 10,000 내지 50,000 정도일 수 있다. 또한, 상기 제 1 블록은 분자량 분포(PDI; Mw/Mn), 즉 중량평균분자량(Mw)과 수평균분자량(Mn)의 비율(Mw/Mn)이 1.0 내지 2.0, 1.1 내지 1.75 또는 1.2 내지 1.5 정도의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 제 1 블록, 즉 유리전이온도가 높은 블록의 분자량의 특성을 전술한 바와 같이 조절하여 우수한 물성의 점착제 조성물 또는 점착제를 제공할 수 있다.In the block copolymer, the molecular weight of the first block, that is, the block having a relatively high glass transition temperature, can be controlled. For example, the number average molecular weight (M n ) of the first block may be adjusted within a range of 2,500 to 100,000. The term "number average molecular weight of the first block" may mean, for example, the number average molecular weight of a polymer produced by polymerizing only the monomer forming the first block. The number average molecular weight mentioned in this specification can be measured by a conventional method using, for example, GPC (Gel Permeation Chromatograph). The number average molecular weight of the first block may be about 5,000 to 75,000 or 10,000 to 50,000 in another example. In addition, the first block has a molecular weight distribution (PDI; Mw / Mn), that is, a ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of 1.0 to 2.0, 1.1 to 1.75, or 1.2 to 1.5. It may be within a range of degrees. By adjusting the characteristics of the molecular weight of the first block, that is, the block having a high glass transition temperature, as described above, an adhesive composition or an adhesive of excellent physical properties can be provided.
블록 공중합체는 10,000 내지 300,000의 수평균분자량을 가질 수 있다. 블록 공중합체의 수평균분자량은 다른 예시에서는 25,000 내지 250,000, 50,000 내지 200,000 또는 75,000 내지 180,000 정도일 수 있다. 또한, 상기 블록 공중합체는 분자량 분포는 1.0 내지 2.5, 1.2 내지 2.5 또는 1.4 내지 2.5 정도의 범위 내에 있을 수 있다. 위와 같은 분자량 특성을 가지는 블록 공중합체에 의해서 우수한 물성의 점착제 조성물 또는 점착제를 제공할 수 있다.The block copolymer may have a number average molecular weight of 10,000 to 300,000. The number average molecular weight of the block copolymer may be about 25,000 to 250,000, 50,000 to 200,000 or 75,000 to 180,000 in another example. In addition, the block copolymer may have a molecular weight distribution in the range of about 1.0 to 2.5, 1.2 to 2.5 or 1.4 to 2.5. By the block copolymer having the above molecular weight characteristics, it is possible to provide the pressure-sensitive adhesive composition or pressure-sensitive adhesive of excellent physical properties.
블록 공중합체는 가교성 관능기를 가지는 가교성 공중합체일 수 있다. 본 명세서에서 용어 「가교성 관능기」라 함은, 중합체의 측쇄 또는 말단 등에 제공되어 있는 관능기로서 적어도 후술하는 다관능성 가교제의 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 의미할 수 있다. 가교성 관능기로는, 히드록시기, 카복실기, 이소시아네이트기 또는 글리시딜기 등이 예시될 수 있다. 통상적으로 가교성 관능기로는, 히드록시기 또는 카복실기가 사용되고, 본 출원에서는 적절하게 히드록시기가 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The block copolymer may be a crosslinkable copolymer having a crosslinkable functional group. As used herein, the term "crosslinkable functional group" may mean a functional group capable of reacting with at least the functional group of the multifunctional crosslinking agent described later as a functional group provided to the side chain, the terminal, or the like of the polymer. As a crosslinkable functional group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an isocyanate group, a glycidyl group, etc. can be illustrated. Typically, as the crosslinkable functional group, a hydroxy group or a carboxyl group is used, and a hydroxy group may be suitably used in the present application, but is not limited thereto.
블록 공중합체에 가교성 관능기가 포함되는 경우, 상기 가교성 관능기는, 예를 들면, 유리전이온도가 상대적으로 낮은 블록, 즉 제 2 블록에 포함될 수 있다. When the crosslinkable functional group is included in the block copolymer, the crosslinkable functional group may be included in, for example, a block having a relatively low glass transition temperature, that is, a second block.
하나의 예시에서, 가교성 관능기는 제 1 블록에는 포함되지 않고, 제 2 블록에만 포함되어 있을 수 있다. 가교성 관능기를 유리전이온도가 상대적으로 낮은 제 2 블록에 포함시키면, 적절한 응집력과 응력 완화성을 나타내어서 내구 신뢰성, 빛샘 방지 특성 및 재작업성 등의 물성이 우수하게 유지되는 점착제를 형성할 수 있다.In one example, the crosslinkable functional group may not be included in the first block but may be included only in the second block. When the crosslinkable functional group is included in the second block having a relatively low glass transition temperature, it is possible to form an adhesive that exhibits appropriate cohesion force and stress relaxation property and maintains excellent physical properties such as durability, light leakage resistance, and reworkability. have.
블록 공중합체에서 제 1 블록과 제 2 블록을 형성하는 단량체의 종류는 각 단량체의 조합에 의해 상기와 같은 유리전이온도가 확보되는 한 특별히 제한되지 않는다.The type of monomers forming the first block and the second block in the block copolymer is not particularly limited as long as the above glass transition temperature is secured by the combination of the monomers.
제 1 블록은, 예를 들면, 메타크릴산 에스테르 단량체로부터 유래된 중합 단위를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 「단량체가 중합된 단위로 중합체 또는 블록에 포함되어 있다」는 것은 그 단량체가 중합 반응을 거쳐서 그 중합체 또는 블록의 골격, 예를 들면, 주쇄 또는 측쇄를 형성하고 있다는 것을 의미할 수 있다. 상기 메타크릴산 에스테르 단량체로는, 예를 들면 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 응집력, 유리전이온도 및 점착성의 조절 등을 고려하여, 탄소수가 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 상기에서 알킬기는, 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있다. 이러한 단량체로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트 또는 라우릴 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상을 상기 유리전이온도가 확보되도록 선택하여 사용할 수 있다. The first block may comprise, for example, polymerized units derived from methacrylic acid ester monomers. In the present specification, "monomer is contained in a polymer or a block in a polymerized unit" may mean that the monomer forms a backbone, for example, a main chain or a side chain of the polymer or block through a polymerization reaction. . As said methacrylic acid ester monomer, an alkyl (meth) acrylate can be used, for example. Considering cohesion, glass transition temperature, and adhesion control, alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms Can be used. In the above, the alkyl group may be linear, branched or cyclic. Such monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) Acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isobor Nilyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate or lauryl (meth) acrylate, etc. may be exemplified, and the glass transition temperature is secured to one or more of the above. It can be selected to use.
유리전이온도 조절의 용이성 등을 고려하여 제 1 블록을 형성하는 단량체로는 상기 단량체 중에서 알킬 메타크릴레이트 등과 같은 메타크릴산 에스테르 단량체, 예를 들면, 탄소수가 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 가지는 알킬 메타크릴레이트를 사용할 수 있다.As a monomer forming the first block in consideration of the ease of glass transition temperature control, etc., a methacrylic acid ester monomer such as alkyl methacrylate, for example, 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms Alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 12, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms can be used.
제 2 블록은, 예를 들면 알킬 (메타)아크릴레이트의 중합 단위 90 중량부 내지 99.9 중량부 및 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체의 중합 단위 0.1 중량부 내지 10 중량부를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 단위 「중량부」는, 각 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다. 예를 들어, 제 2 블록이 알킬 (메타)아크릴레이트의 중합 단위 90 중량부 내지 99.9 중량부 및 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체의 중합 단위 0.1 중량부 내지 10 중량부를 포함한다는 것은, 제 2 블록의 중합된 단위를 형성하는 알킬 (메타)아크릴레이트(A) 및 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B)의 중량을 기준으로 한 비율(A:B)이 90 내지 99.9:0.1 내지 10인 경우를 의미할 수 있다. 이러한 중량 비율의 범위에서 점착제의 물성, 예를 들면 접착력과 내구성이 우수하게 유지될 수 있다. The second block may include, for example, 90 parts by weight to 99.9 parts by weight of polymerized units of alkyl (meth) acrylate and 0.1 parts by weight to 10 parts by weight of polymerized units of the copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group. In the present specification, the unit "parts by weight" may mean a ratio of weight between components. For example, the second block includes 90 parts by weight to 99.9 parts by weight of polymerized units of alkyl (meth) acrylate and 0.1 parts by weight to 10 parts by weight of polymerized units of the copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group. When the ratio (A: B) based on the weight of the alkyl (meth) acrylate (A) and the copolymerizable monomer (B) which has a crosslinkable functional group which forms the polymerized unit of is 90-99.9: 0.1-10 It may mean. The physical properties of the pressure-sensitive adhesive, such as adhesion and durability in the range of this weight ratio can be maintained excellent.
제 2 블록을 형성하는 상기 알킬 (메타)아크릴레이트로는, 제 1 블록에 포함될 수 있는 단량체 중에서 상기 공중합성 단량체와의 공중합 등을 통하여 최종적으로 상기 기술한 범위의 유리전이온도를 확보할 수 있는 종류의 단량체를 선택 및 사용할 수 있다. 특별히 제한하는 것은 아니지만, 유리전이온도 조절의 용이성 등을 고려하여 제 2 블록을 형성하는 알킬 (메타)아크릴레이트로는 상기 기술한 단량체 중에서 예를 들면, 탄소수가 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다.As the alkyl (meth) acrylate forming the second block, the glass transition temperature in the above-described range can be secured finally through copolymerization with the copolymerizable monomer among the monomers included in the first block. Kinds of monomers can be selected and used. Although not particularly limited, the alkyl (meth) acrylate forming the second block in consideration of the ease of glass transition temperature control and the like is, for example, 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, among the monomers described above. Alkyl (meth) acrylate which has a C1-C12, C1-C8, or C1-C4 alkyl group can be used.
제 2 블록을 형성하는 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체로는, 예를 들면, 알킬 (메타)아크릴레이트와 같이 블록 공중합체에 포함되는 다른 단량체와 공중합될 수 있는 부위를 가지고, 또한 상기 가교성 관능기를 가지는 화합물을 사용할 수 있다. 점착제의 제조 분야에서는 상기와 같은 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체가 다양하게 공지되어 있으며, 이러한 단량체는 모두 상기 중합체에 사용될 수 있다. 예를 들어, 히드록시기를 가지는 공중합성 단량체로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트 또는 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트, 또는 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등이 사용될 수 있고, 카복실기를 가지는 공중합성 단량체로는, (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물 등을 사용할 수 있으나. 이에 제한되는 것은 아니다. As a copolymerizable monomer which has a crosslinkable functional group which forms a 2nd block, it has a site | part which can be copolymerized with the other monomer contained in a block copolymer like alkyl (meth) acrylate, and is said crosslinkable The compound which has a functional group can be used. Copolymerizable monomers having such crosslinkable functional groups are variously known in the field of pressure-sensitive adhesives, and all of these monomers may be used in the polymer. For example, as a copolymerizable monomer which has a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxy Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hexyl (meth) acrylate or 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, or 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate or 2-hydroxypropylene glycol (meth) Hydroxyalkylene glycol (meth) acrylate, such as an acrylate, etc. can be used, As a copolymerizable monomer which has a carboxyl group, (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxy acetic acid, 3- (meth) Acryloyloxy propyl acid, 4- (meth) acryloyloxy butyl acid, acrylic acid duplex, itaconic acid, maleic acid and maleic anhydride may be used. It is not limited to this.
또한, 제 1 블록 및/또는 제 2 블록은, 필요한 경우 예를 들면, 유리전이온도의 조절 등을 위하여 필요한 경우에 다른 임의의 공단량체를 추가로 포함할 수 있고, 상기 단량체는 중합 단위로서 포함될 수 있다. 상기 공단량체로는, (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸 (메타)아크릴아미드, N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등과 같은 질소 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌과 같은 스티렌계 단량체; 글리시딜 (메타)아크릴레이트와 같은 글리시딜기 함유 단량체; 또는 비닐 아세테이트와 같은 카르복실산 비닐 에스테르 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이러한 공단량체들은 필요에 따라 적정한 종류가 일종 또는 이종 이상 선택되어 중합체에 포함될 수 있다. 이러한 공단량체는, 예를 들면 각각의 블록 공중합체 내에서 다른 단량체의 중량 대비 20 중량부 이하, 또는 0.1 중량부 내지 15 중량부의 비율로 블록 공중합체에 포함될 수 있다.In addition, the first block and / or the second block may further include any other comonomer if necessary, for example, for the control of the glass transition temperature, and the monomer may be included as a polymerization unit. Can be. As said comonomer, it is (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-butoxy methyl (meth) acrylamide, N-vinyl pyrrolidone, or N-vinyl capro Nitrogen-containing monomers such as lactams and the like; Styrene-based monomers such as styrene or methyl styrene; Glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate; Or carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, but are not limited thereto. Such comonomers may be included in the polymer by selecting one or more kinds thereof as necessary. Such comonomers may be included in the block copolymer, for example, in a ratio of 20 parts by weight or less, or 0.1 to 15 parts by weight, relative to the weight of other monomers in each block copolymer.
블록 공중합체는 제 1 블록 1 중량부 내지 30 중량부 및 제 2 블록 70 중량부 내지 99 중량부를 포함할 수 있다. 제 1 블록과 제 2 블록간의 중량의 비율은 특별히 제한되는 것은 아니나, 블록간 중량의 비율을 상기 비율과 같이 조절하여, 우수한 물성의 점착제 조성물 및 점착제를 제공할 수 있다. 블록 공중합체는 다른 예시에서 상기 제 1 블록 5 중량부 내지 30 중량부 및 제 2 블록 70 중량부 내지 95 중량부 또는 상기 제 1 블록 5 중량부 내지 15 중량부 및 제 2 블록 85 중량부 내지 95 중량부를 포함할 수 있다.The block copolymer may include 1 part by weight to 30 parts by weight of the first block and 70 parts by weight to 99 parts by weight of the second block. Although the ratio of the weight between the first block and the second block is not particularly limited, the ratio of the weight between the blocks may be adjusted in the same manner as the above ratio to provide an adhesive composition and an adhesive having excellent physical properties. The block copolymer may be, in another example, 5 parts by weight to 30 parts by weight of the first block and 70 parts by weight to 95 parts by weight of the second block, or 5 parts by weight to 15 parts by weight of the first block and 85 parts by weight to 95 parts by weight of the second block. It may include parts by weight.
하나의 예시에서, 블록 공중합체는 상기 제 1 및 제 2 블록으로 되는 디블록 공중합체(diblock copolymer), 즉 상기 제 1 및 제 2 블록의 2개의 블록만을 포함하는 블록 공중합체일 수 있다. 디블록 공중합체를 사용함으로써, 점착제의 내구 신뢰성, 응력 완화성 및 재작업성 등을 보다 우수하게 유지할 수 있다.In one example, the block copolymer may be a diblock copolymer consisting of the first and second blocks, that is, a block copolymer including only two blocks of the first and second blocks. By using a diblock copolymer, the durability, stress relaxation property, and reworkability of an adhesive can be maintained more excellently.
블록 공중합체를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않고, 통상의 방식으로 제조할 수 있다. 블록 공중합체는, 예를 들면 LRP(Living Radical Polymerization) 방식으로 중합할 있고, 그 예로는 유기 희토류 금속 복합체를 중합 개시제로 사용하거나, 유기 알칼리 금속 화합물을 중합 개시제로 사용하여 알칼리 금속 또는 알칼리토금속의 염 등의 무기산염의 존재 하에 합성하는 음이온 중합, 유기 알칼리 금속 화합물을 중합 개시제로 사용하여 유기 알루미늄 화합물의 존재 하에 합성하는 음이온 중합 방법, 중합 제어제로서 원자 이동 라디칼 중합제를 이용하는 원자이동 라디칼 중합법(ATRP), 중합 제어제로서 원자이동 라디칼 중합제를 이용하되 전자를 발생시키는 유기 또는 무기 환원제 하에서 중합을 수행하는 ARGET(Activators Regenerated by Electron Transfer) 원자이동 라디칼 중합법(ATRP), ICAR(Initiators for continuous activator regeneration) 원자이동 라디칼 중합법(ATRP), 무기 환원제 가역 부가-개열 연쇄 이동제를 이용하는 가역 부가-개열 연쇄 이동에 의한 중합법(RAFT) 또는 유기 텔루륨 화합물을 개시제로서 이용하는 방법 등이 있으며, 이러한 방법 중에서 적절한 방법이 선택되어 적용될 수 있다.The method for producing the block copolymer is not particularly limited and can be prepared in a conventional manner. The block copolymer may be polymerized by, for example, LRP (Living Radical Polymerization), for example, an organic rare earth metal complex may be used as a polymerization initiator, or an organic alkali metal compound may be used as a polymerization initiator. Anion polymerization method synthesized in the presence of an inorganic acid salt such as a salt, anion polymerization method synthesized in the presence of an organoaluminum compound using an organoalkali metal compound as a polymerization initiator, atom transfer radical polymerization using an atom transfer radical polymerizer as a polymerization controller Method (ATRP), activators regenerated by electron transfer (ARRP), which uses an atomic transfer radical polymerizer as a polymerization control agent and performs polymerization under an organic or inorganic reducing agent that generates electrons for continuous activator regeneration Atomic radical polymerization (ATRP) Reducing agent reversible addition-cleavage reversible addition using a chain transfer agent - and a method of using a polymerization (RAFT) or an organic tellurium compound by cleavage of a chain transfer initiator, etc., may be subject to a suitable method among these methods is selected.
점착제 조성물은, 에폭시 화합물과 아지리딘 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition may include one or more selected from the group consisting of an epoxy compound and an aziridine compound.
상기 화합물은, 예를 들면 다관능성 화합물일 수 있다. 즉, 상기에서 에폭시 화합물은, 적어도 하나의 글리시딜기를 가지는 화합물을 의미하고, 다관능성 에폭시 화합물은, 적어도 2개, 예를 들면, 2개 내지 5개의 글리시딜기를 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. The compound may be, for example, a multifunctional compound. That is, in the above, the epoxy compound means a compound having at least one glycidyl group, and the polyfunctional epoxy compound means a compound including at least two, for example, two to five glycidyl groups. Can be.
상기 아지리딘 화합물은, 아지리딘 또는 아지리딘 유도체를 의미하고, 다관능성 아지리딘 화합물은, 2개, 예를 들면, 2개 내지 5개의 아지리딘 고리 또는 아지리딘 유도체 고리를 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 이러한 화합물은, 후술하는 바와 같이 광학 필름, 특히 표면에 카복실기가 존재하는 광학 필름과 점착제층과의 밀착성의 개선에 크게 기여할 수 있다. 상기에서 광학 필름 표면의 카복실기는 재료상 광학 필름이 자체적으로 포함하는 것이거나, 혹은 코로나 처리 등의 방식으로 인위적으로 도입한 것일 수 있다.The aziridine compound means an aziridine or aziridine derivative, and the polyfunctional aziridine compound may mean a compound including two, for example, two to five aziridine rings or aziridine derivative rings. Can be. Such a compound can greatly contribute to the improvement of the adhesiveness of an optical film, especially the optical film which a carboxyl group exists in the surface, and an adhesive layer as mentioned later. In the above, the carboxyl group on the surface of the optical film may be a material included in the optical film itself, or artificially introduced by a method such as corona treatment.
상기 에폭시 화합물로는, 예를 들면, 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸롤프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 또는 글리세린 디글리시딜에테르 등의 일종 또는 이종 이상의 화합물을 사용할 수 있으며, 상기 아지리딘 화합물로는, 예를 들어 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 또는 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드 등의 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.As said epoxy compound, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N ', N'- tetraglycidyl ethylenediamine or glycerin di One or more compounds such as glycidyl ether can be used. Examples of the aziridine compound include N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, bisisoprotaloyl-1- (2-methylaziridine) or tri-1-aziridinyl One kind or two or more kinds such as phosphine oxide may be used, but is not limited thereto.
에폭시 화합물 또는 아지리딘 화합물은, 예를 들면, 블록 공중합체 100 중량부 대비 0.001 중량부 내지 10 중량부, 0.01 중량부 내지 5 중량부 또는 0.025 중량부 내지 2.5 중량부로 포함될 수 있다. 그러나, 이 비율은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 광학 필름 등의 표면에 존재하는 카복실기의 양 등을 고려하여 적절하게 조절될 수 있다.The epoxy compound or the aziridine compound may be included, for example, in an amount of 0.001 to 10 parts by weight, 0.01 to 5 parts by weight, or 0.025 to 2.5 parts by weight relative to 100 parts by weight of the block copolymer. However, this ratio is not particularly limited, and can be appropriately adjusted in consideration of the amount of carboxyl groups present on the surface of an optical film or the like.
점착제 조성물은, 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 가교제로는 블록 공중합체의 가교성 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 적어도 2개, 예를 들면, 2개 내지 5개 정도 가지는 화합물을 사용할 수 있다. 따라서, 다관능성 가교제의 종류는 블록 공중합체에 존재하는 가교성 관능기의 종류를 고려하여 선택될 수 있고, 예를 들면, 다관능 이소시아네이트 화합물, 즉 이소시아네이트기를 2개 이상, 예를 들면, 2개 내지 5개 정도 가지는 화합물을 사용할 수 있다. 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물이나 또는 상기 디이소시아네이트 화합물을 폴리올과 반응시킨 화합물을 사용할 수 있으며, 상기에서 폴리올로는, 예를 들면 트리메틸롤 프로판 등을 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may further include a crosslinking agent. As a crosslinking agent, the compound which has at least 2 functional groups which can react with the crosslinkable functional group of a block copolymer, for example, about 2-5, can be used. Accordingly, the kind of the multifunctional crosslinking agent may be selected in consideration of the kind of the crosslinkable functional group present in the block copolymer, and for example, a polyfunctional isocyanate compound, that is, two or more isocyanate groups, for example, two to The compound which has about five can be used. As an isocyanate compound, For example, diisocyanate compounds, such as tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoborone diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, or naphthalene diisocyanate, or the said A compound obtained by reacting a diisocyanate compound with a polyol can be used. As the polyol, for example, trimethylol propane can be used.
다관능성 가교제는, 예를 들면, 블록 공중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 10 중량부, 0.01 중량부 내지 5 중량부 또는 0.01 중량부 내지 1 중량부로 점착제 조성물에 포함될 수 있다. 상기 비율은, 목적하는 가교도, 응집력, 점착력 및 내구성 등을 고려하여 적절하게 변경될 수 있다.For example, the multifunctional crosslinking agent may be included in the pressure-sensitive adhesive composition in an amount of 0.01 parts by weight to 10 parts by weight, 0.01 parts by weight to 5 parts by weight, or 0.01 parts by weight to 1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the block copolymer. The ratio may be appropriately changed in consideration of the desired degree of crosslinking, cohesion, adhesion and durability.
점착제 조성물은, 실란 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 실란 커플링제로는, 예를 들면 베타-시아노기 또는 아세토아세틸기를 가지는 실란 커플링제를 사용할 수 있다. 이러한 실란 커플링제는, 예를 들면 분자량이 낮은 공중합체에 의해 형성된 점착제가 우수한 밀착성 및 접착 안정성을 나타내도록 할 수 있고, 또한 내열 및 내습열 조건에서의 내구 신뢰성 등이 우수하게 유지되도록 할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may further include a silane coupling agent. As the silane coupling agent, for example, a silane coupling agent having a beta-cyano group or an acetoacetyl group can be used. Such a silane coupling agent can make the pressure-sensitive adhesive formed by a copolymer having a low molecular weight, for example, exhibit excellent adhesion and adhesion stability, and can also maintain excellent durability and the like in heat and moisture resistant conditions. .
베타-시아노기 또는 아세토아세틸기를 가지는 실란 커플링제로는, 예를 들면 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.As a silane coupling agent which has a beta-cyano group or an acetoacetyl group, the compound represented by following formula (1) or (2) can be used, for example.
[화학식 1][Formula 1]
(R1)nSi(R2)(4-n)
(R 1 ) n Si (R 2 ) (4-n)
[화학식 2][Formula 2]
(R3)nSi(R2) (4-n)
(R 3 ) n Si (R 2 ) (4-n)
상기 화학식 1 또는 2에서, R1은, 베타-시아노아세틸기 또는 베타-시아노아세틸알킬기이고, R3은 아세토아세틸기 또는 아세토아세틸알킬기이며, R2는 알콕시기이고, n은 1 내지 3의 수이다.In Formula 1 or 2, R 1 is a beta-cyanoacetyl group or a beta-cyanoacetylalkyl group, R 3 is an acetoacetyl group or acetoacetylalkyl group, R 2 is an alkoxy group, n is 1 to 3 Is the number of.
화학식 1 또는 2에서, 알킬기는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있고, 이러한 알킬기는 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상일 수 있다. In Formula 1 or 2, the alkyl group may be an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms, and the alkyl group may be linear, branched or cyclic. have.
화학식 1 또는 2에서, 알콕시기는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기일 수 있고, 이러한 알콕시기는 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리상일 수 있다.In Formula 1 or 2, the alkoxy group may be an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms, and the alkoxy group may be linear, branched or cyclic. have.
상기 화학식 1 또는 2에서 n은, 예를 들면 1 내지 3, 1 내지 2 또는 1일 수 있다.N in Formula 1 or 2 may be, for example, 1 to 3, 1 to 2, or 1.
화학식 1 또는 2의 화합물로는, 예를 들면 아세토아세틸프로필 트리메톡시 실란, 아세토아세틸프로필 트리에톡시 실란, 베타-시아노아세틸프로필 트리메톡시 실란 또는 베타-시아노아세틸프로필 트리에톡시 실란 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the compound represented by the formula (1) or (2) include acetoacetylpropyl trimethoxy silane, acetoacetylpropyl triethoxy silane, beta-cyanoacetylpropyl trimethoxy silane, beta-cyanoacetylpropyl triethoxy silane, and the like. It may be illustrated, but is not limited thereto.
점착제 조성물 내에서 실란 커플링제는 블록 공중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 5 중량부 또는 0.01 중량부 내지 1 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 목적하는 물성을 효과적으로 점착제에 부여할 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition, the silane coupling agent may be included in an amount of 0.01 parts by weight to 5 parts by weight or 0.01 parts by weight to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the block copolymer, and may effectively impart desired properties to the pressure-sensitive adhesive within this range.
점착제 조성물은, 필요에 따라 점착성 부여제를 추가로 포함할 수도 있다. 점착성 부여제로는 예를 들면, 히드로카본 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 에스테르 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 페놀 수지 또는 그의 수소 첨가물, 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 점착성 부여제는 블록 공중합체 100 중량부에 대하여, 100 중량부 이하의 양으로 점착제 조성물에 포함될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may further contain a tackifier as necessary. As the tackifier, for example, a hydrocarbon resin or a hydrogenated substance thereof, a rosin resin or a hydrogenated substance thereof, a rosin ester resin or a hydrogenated substance thereof, a terpene resin or a hydrogenated substance thereof, a terpene phenol resin or a hydrogenated substance thereof, a polymerized rosin resin or One kind or a mixture of two or more kinds such as a polymerized rosin ester resin may be used, but is not limited thereto. The tackifier may be included in the pressure-sensitive adhesive composition in an amount of 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the block copolymer.
점착제 조성물은, 또한 필요한 경우, 경화제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may also further comprise one or more additives selected from the group consisting of curing agents, ultraviolet stabilizers, antioxidants, colorants, reinforcing agents, fillers, antifoaming agents, surfactants and plasticizers, if desired.
점착제 조성물은 다양한 용도에 사용될 수 있다. 대표적인 용도로는 광학 필름 등으로의 적용이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기에서 광학 필름으로의 적용은, 예를 들면, 광학 필름끼리를 서로 적층하거나, 혹은 광학 필름 또는 그 적층체를 액정 패널 등의 다른 부품에 부착시키는 용도로 사용될 수 있는 점착제 조성물을 의미할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition can be used for various applications. Representative applications include, but are not limited to, application to optical films and the like. Application to the optical film in the above, for example, may mean a pressure-sensitive adhesive composition that can be used for the purpose of laminating the optical film to each other, or to attach the optical film or a laminate thereof to other parts such as a liquid crystal panel. .
본 출원은, 예를 들면, 점착형 광학 부재에 대한 것일 수 있다. 점착형 광학 부재는, 광학 필름 및 상기 광학 필름의 적어도 일면에 형성되어 있는 점착제층을 포함할 수 있다. 상기에서 점착제층은, 상기 기술한 점착제 조성물에 의해 형성된 것으로, 예를 들면, 가교 구조가 구현된 상기 점착제 조성물을 포함할 수 있다.The present application may be, for example, for an adhesive optical member. The pressure-sensitive adhesive optical member may include an optical film and a pressure-sensitive adhesive layer formed on at least one surface of the optical film. In the above, the pressure-sensitive adhesive layer is formed by the pressure-sensitive adhesive composition described above, and may include, for example, the pressure-sensitive adhesive composition having a crosslinked structure.
점착형 광학 부재에 포함될 수 있는 광학 필름의 종류는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 편광판, 편광자, 편광자 보호 필름, 광학 필름의 보호 필름, 위상차 필름, 시야각 보상 필름 또는 휘도 향상 필름 등이 예시될 수 있다. 본 명세서에서 용어 편광자와 편광판은 서로 구별되는 대상을 지칭한다. 즉, 편광자는 편광 기능을 나타내는 필름, 시트 또는 소자 그 자체를 지칭하고, 편광판은 상기 편광자와 함께 다른 요소를 포함하는 광학 소자를 의미한다. 편광자와 함께 광학 소자에 포함될 수 있는 다른 요소로는, 편광자 보호 필름 또는 위상차층 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The kind of optical film that can be included in the adhesive optical member is not particularly limited, and examples thereof include polarizing plates, polarizers, polarizer protective films, protective films of optical films, retardation films, viewing angle compensation films, brightness enhancement films, and the like. Can be. As used herein, the terms polarizer and polarizer refer to objects that are distinguished from each other. That is, the polarizer refers to the film, sheet or device itself exhibiting a polarizing function, and the polarizing plate means an optical element including other elements together with the polarizer. As other elements that may be included in the optical device together with the polarizer, a polarizer protective film or a retardation layer may be exemplified, but is not limited thereto.
하나의 예시에서 상기 광학 부재에 포함되는 광학 필름의 표면에는 카복실기가 존재할 수 있다. 이러한 경우에 점착제층이 상기 카복실기가 존재하는 표면에 부착되어 있을 수 있다. 이와 같은 구조에 의해 점착제층에 존재하는 에폭시 화합물 또는 아지리딘 화합물과 상기 카복실기와의 상호 작용을 통해 양자 간의 밀착성이 개선될 수 있다. In one example, a carboxyl group may be present on the surface of the optical film included in the optical member. In this case, the pressure-sensitive adhesive layer may be attached to the surface where the carboxyl group exists. By such a structure, adhesion between the epoxy compound or aziridine compound present in the pressure-sensitive adhesive layer and the carboxyl group may be improved.
상기 카복실기는 광학 필름의 종류에 따라서는 표면에 자연적으로 존재할 수 있다. 다른 예시에서, 상기 광학 필름 표면의 카복실기는 코로나 처리에 의해 인위적으로 도입된 것일 수 있다. 따라서, 상기 광학 부재의 광학 필름과 점착제층의 사이에 코로나 처리층이 존재하고, 점착제층이 상기 코로나 처리층에 부착되어 있을 수 있다. The carboxyl group may be naturally present on the surface depending on the type of the optical film. In another example, the carboxyl groups on the surface of the optical film may be artificially introduced by corona treatment. Accordingly, a corona treatment layer may be present between the optical film of the optical member and the pressure sensitive adhesive layer, and the pressure sensitive adhesive layer may be attached to the corona treatment layer.
코로나 처리는 고주파수의 전기 방전에 의해 피처리 표면에 젖음성(wettability)을 증가시키는 처리 방법이고, 예를 들면, 2개의 전극 사이에 고주파의 고전압을 인가하여 발생한 코로나를 피처리 표면에 조사함으로써 수행할 수 있고, 이를 통해 상기 표면에 히드록시기 또는 카복실기 등의 관능기가 도입될 수 있다. 코로나 처리를 수행하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 이 분야의 일반적인 방법을 제한 없이 사용할 수 있다.Corona treatment is a treatment method of increasing wettability on a surface to be treated by high frequency electric discharge. For example, the corona treatment may be performed by irradiating the surface to be treated with corona generated by applying a high frequency high voltage between two electrodes. In this case, a functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group may be introduced to the surface. The method of performing corona treatment is not specifically limited, The general method in this field can be used without a restriction.
본 출원은 또한 편광자; 및 상기 편광자의 일면에 형성된 점착제층을 포함하는 점착형 편광판에 대한 것이다. 상기에서 점착제층은, 상기 기술한 점착제 조성물에 의해 형성된 것으로, 예를 들면, 가교 구조가 구현된 상기 점착제 조성물을 포함할 수 있다.The present application also relates to a polarizer; And it relates to a pressure-sensitive adhesive polarizing plate comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of the polarizer. In the above, the pressure-sensitive adhesive layer is formed by the pressure-sensitive adhesive composition described above, and may include, for example, the pressure-sensitive adhesive composition having a crosslinked structure.
편광판에 포함되는 편광자의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 편광자 등과 같이 이 분야에서 공지되어 있는 일반적인 종류를 제한 없이 채용할 수 있다.The kind of polarizer contained in a polarizing plate is not specifically limited, For example, the general kind known in this field, such as a polyvinyl alcohol-type polarizer, can be employ | adopted without a restriction | limiting.
편광자는 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 기능성 필름이다. 이와 같은 편광자는, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 형태일 수 있다. 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는, 예를 들면, 폴리비닐아세테이트계 수지를 겔화하여 얻을 수 있다. 이 경우, 사용될 수 있는 폴리비닐아세테이트계 수지에는, 비닐 아세테이트의 단독 중합체는 물론, 비닐 아세테이트 및 상기와 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체도 포함될 수 있다. 상기에서 비닐 아세테이트와 공중합 가능한 단량체의 예에는, 불포화 카르본산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 및 암모늄기를 가지는 아크릴아미드류 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 폴리비닐알코올계 수지의 겔화도는, 통상 85몰% 내지 100몰% 정도, 바람직하게는 98몰% 이상일 수 있다. 상기 폴리비닐알코올계 수지는 추가로 변성되어 있을 수도 있으며, 예를 들면, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말 또는 폴리비닐아세탈 등도 사용될 수 있다. 또한 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상 1,000 내지 10,000 정도 또는 1,500 내지 5,000 정도일 수 있다.The polarizer is a functional film capable of extracting only light vibrating in one direction from incident light while vibrating in various directions. Such a polarizer may be, for example, a form in which a dichroic dye is adsorbed in a polyvinyl alcohol-based resin film. Polyvinyl alcohol-type resin which comprises a polarizer can be obtained by gelatinizing polyvinylacetate-type resin, for example. In this case, the polyvinylacetate resin which can be used may include not only a homopolymer of vinyl acetate but also a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable with the above. Examples of the monomer copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and a mixture of one or two or more kinds of acrylamides having an ammonium group, but are not limited thereto. no. The degree of gelation of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 mol% to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. In addition, the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin may be about 1,000 to 10,000 or about 1,500 to 5,000.
편광자는 상기와 같은 폴리비닐알코올계 수지 필름을 연신(ex. 일축 연신)하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색하고, 그 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산(boric acid) 수용액으로 처리하는 공정 및 붕산 수용액으로 처리 후에 수세하는 공정 등을 거쳐 제조할 수 있다. 상기에서 이색성 색소로서는, 요오드(iodine)나 이색성의 유기염료 등이 사용될 수 있다.The polarizer is a step of stretching (ex. Uniaxial stretching) the polyvinyl alcohol resin film as described above, a step of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye, adsorbing the dichroic dye, and a dichroic dye adsorbed. The polyvinyl alcohol-based resin film can be produced through a process of treating with a boric acid aqueous solution and a process of washing with water after treating with a boric acid aqueous solution. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye may be used.
편광판은, 또한 상기 편광자의 일면 또는 양면에 부착된 보호 필름을 추가로 포함할 수 있고, 이 경우, 상기 점착제층은 상기 보호 필름의 일면에 형성되어 있을 수 있다. 보호 필름의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, TAC(Triacetyl cellulose)와 같은 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름 또는 PET(poly(ethylene terephthalet))와 같은 폴리에스테르계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 또는 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 또는 시클로계나 노르보르넨 구조를 가지는 수지나 에틸렌-프로필렌 공중합체 등을 사용하여 제조되는 폴리올레핀계 필름 등의 일층 또는 이층 이상의 적층 구조의 필름 등을 사용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 TAC와 같은 셀룰로오스계 필름을 사용할 수 있다.The polarizing plate may further include a protective film attached to one side or both sides of the polarizer, in which case, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one side of the protective film. The type of protective film is not particularly limited, and includes, for example, a cellulose film such as triacetyl cellulose (TAC); Polyester film such as polycarbonate film or PET (poly (ethylene terephthalet)); Polyether sulfone-based film; Or a film having a laminated structure of one layer or two or more layers, such as a polyethylene film, a polypropylene film, or a polyolefin-based film produced using a resin having a cyclo or norbornene structure, an ethylene-propylene copolymer, or the like. Preferably, a cellulose film such as TAC can be used.
예를 들면, 상기와 같이 보호 필름이 존재하는 구조에서 보호 필름의 표면에 카복실기가 존재하고, 그 표면에 점착제층이 부착되어 있을 수 있다. 즉, 상기 편광판에서 편광자와 점착제층의 사이에는 표면에 카복실기가 존재하는 편광자 보호 필름이 존재하고, 점착제층은 상기 카복실기가 존재하는 보호 필름의 표면에 부착되어 있을 수 있다.For example, in the structure in which a protective film exists as mentioned above, a carboxyl group may exist in the surface of a protective film, and the adhesive layer may be attached to the surface. That is, in the polarizing plate, a polarizer protective film having a carboxyl group exists on the surface between the polarizer and the pressure sensitive adhesive layer, and the pressure sensitive adhesive layer may be attached to the surface of the protective film having the carboxyl group.
이러한 카복실기는, 전술한 바와 같이 소재의 특성상 보호 필름이 자체적으로 포함하는 것이거나, 혹은 코로나 처리 등에 의해 도입된 것일 수 있다. 이에 따라서 상기 편광판에서는 편광자와 점착제층의 사이에는 표면에 코로나 처리층이 있는 편광자 보호 필름이 존재하고, 점착제층은 상기 코로나 처리층에 부착되어 있을 수 있다. 상기에서 보호 필름에 코로나 처리층을 형성하는 방식은 특별히 제한되지 않는다.As described above, such a carboxyl group may be one in which a protective film is included in itself, or may be introduced by corona treatment or the like. Accordingly, in the polarizing plate, a polarizer protective film having a corona treatment layer may be present between the polarizer and the pressure sensitive adhesive layer, and the pressure sensitive adhesive layer may be attached to the corona treatment layer. The method of forming a corona treatment layer in a protective film in the above is not specifically limited.
편광판은 또한 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기능성 층을 추가로 포함할 수 있다.The polarizer may also further include one or more functional layers selected from the group consisting of protective layers, reflective layers, antiglare layers, retardation plates, wide viewing angle compensation films, and brightness enhancement films.
본 출원에서 상기 편광판 또는 광학 부재에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 상기 점착제 조성물을 직접 코팅하고, 경화시켜서 가교 구조를 구현하는 방식을 사용하거나, 혹은 이형 필름의 이형 처리면에 상기 점착제 조성물을 코팅 및 경화시켜서 가교 구조를 형성시킨 후에 이를 전사하는 방식 등을 사용할 수 있다.In the present application, the method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizing plate or the optical member is not particularly limited, and for example, a method of directly coating and curing the pressure-sensitive adhesive composition to realize a crosslinked structure or releasing treatment of a release film After coating and curing the pressure-sensitive adhesive composition on the surface to form a crosslinked structure, such a method of transferring it may be used.
점착제 조성물을 코팅하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 바 코터(bar coater) 등의 통상의 수단으로 점착제 조성물을 도포하는 방식을 사용하면 된다.The method of coating the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, and for example, a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition by conventional means such as a bar coater may be used.
코팅 과정에서 점착제 조성물에 포함되어 있는 다관능성 가교제는 작용기의 가교 반응이 진행되지 않도록 제어되는 것이 균일한 코팅 공정의 수행의 관점에서 바람직하고, 이를 통해, 가교제가 코팅 작업 후의 경화 및 숙성 과정에서 가교 구조를 형성하여 점착제의 응집력을 향상시키고, 점착 물성 및 절단성(cuttability) 등을 향상시킬 수 있다.In the coating process, the multifunctional crosslinking agent included in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably controlled from the crosslinking reaction of the functional group from the viewpoint of performing a uniform coating process, whereby the crosslinking agent crosslinks in the curing and aging process after the coating operation. By forming a structure, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be improved, and adhesive properties and cuttability may be improved.
코팅 과정은 또한, 점착제 조성물 내부의 휘발 성분 또는 반응 잔류물과 같은 기포 유발 성분을 충분히 제거한 후, 수행하는 것이 바람직하고, 이에 따라 점착제의 가교 밀도 또는 분자량 등이 지나치게 낮아 탄성률이 떨어지고, 고온 상태에서 유리판 및 점착층 사이에 존재하는 기포들이 커져 내부에서 산란체를 형성하는 문제점 등을 방지할 수 있다.The coating process is also preferably carried out after sufficiently removing the bubble-inducing components such as volatile components or reaction residues in the pressure-sensitive adhesive composition, so that the crosslinking density or molecular weight of the pressure-sensitive adhesive is too low to lower the elastic modulus, at a high temperature Bubbles existing between the glass plate and the adhesive layer may be increased to prevent a problem of forming scatterers therein.
본 출원은 또한 디스플레이 장치, 예를 들면, LCD 장치에 대한 것이다. 디스플레이 장치는, 예를 들면, 상기 언급한 광학 부재 또는 편광판을 포함할 수 있다. 디스플레이 장치가 LCD인 경우에 상기 장치는, 액정 패널 및 상기 액정 패널의 일면 또는 양면에 부착된 상기 편광판 또는 광학 부재를 포함할 수 있다. 상기 편광판 또는 광학 부재는 상기 기술한 점착제에 의해 액정 패널에 부착되어 있을 수 있다. LCD에 적용되는 액정 패널로는, 예를 들면, TN(twisted nematic)형, STN(super twisted nematic)형, F(ferroelectic)형 또는 PD(polymer dispersed)형과 같은 수동 행렬 방식의 패널; 2단자형(two terminal) 또는 3단자형(threeterminal)과 같은 능동행렬 방식의 패널; 횡전계형(IPS; In Plane Switching) 패널 및 수직배향형(VA; Vertical Alignment) 패널 등의 공지의 패널이 모두 적용될 수 있다.The present application also relates to a display device, for example an LCD device. The display device may include, for example, the above-mentioned optical member or polarizing plate. When the display device is an LCD, the device may include a liquid crystal panel and the polarizing plate or the optical member attached to one side or both sides of the liquid crystal panel. The polarizing plate or the optical member may be attached to the liquid crystal panel by the adhesive described above. Examples of liquid crystal panels applied to LCDs include passive matrix panels such as twisted nematic (TN) type, super twisted nematic (STN) type, ferroelectic (F) type, or polymer dispersed (PD) type; Active matrix panels, such as two-terminal or three-terminal; All known panels, such as an In Plane Switching (IPS) panel and a Vertical Alignment (VA) panel, can be applied.
디스플레이 장치의 기타 구성, 예를 들면, LCD에서의 컬러 필터 기판 또는 어레이 기판과 같은 상하부 기판 등의 종류도 특별히 제한되지 않고, 이 분야에 공지되어 있는 구성이 제한 없이 채용될 수 있다.Other configurations of the display apparatus, for example, types of upper and lower substrates such as color filter substrates or array substrates in LCDs are not particularly limited, and configurations known in the art can be employed without limitation.