JP5750759B2 - Sheet-like polyurethane foam and method for producing the same - Google Patents
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Description
本発明は、ＯＡ機器等の滑り止めや緩衝材等に用いられるシート状ポリウレタンフォームおよびその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a sheet-like polyurethane foam used for anti-slip and cushioning materials for OA equipment and the like, and a method for producing the same.
従来から、机上などの設置台等に設置されるパソコン、キーボード、プリンタ、ゲーム機などの滑り止め材や取扱い時や運送時の緩衝用としてシート状のポリウレタンフォームが広く用いられている（例えば、特許文献１および２を参照）。このシート状のポリウレタンフォームは、液状ポリウレタン原料を、紙やフィルム離型紙にコーティングしたり、離型性のよい樹脂をラミネートした工程紙の間に挟み、オーブン内でその液状ポリウレタン原料を加熱して発泡、硬化させることによって得られる。この場合、前記工程紙は表面が円滑であるため、硬化後にポリウレタンから工程紙を剥離した場合に、その硬化したポリウレタンシートの表面が工程紙と同様にミラー状の表面状態になる。 Conventionally, non-slip materials such as personal computers, keyboards, printers, game machines and the like installed on an installation table such as a desk, and sheet-like polyurethane foam are widely used for buffering during handling or transportation (for example, (See Patent Documents 1 and 2). In this sheet-like polyurethane foam, a liquid polyurethane raw material is coated on paper or film release paper, or sandwiched between process papers laminated with a resin having good releasability, and the liquid polyurethane raw material is heated in an oven. Obtained by foaming and curing. In this case, since the surface of the process paper is smooth, when the process paper is peeled from the polyurethane after curing, the surface of the cured polyurethane sheet becomes a mirror-like surface state like the process paper.
ところが、ポリウレタンシートがミラー状の表面状態になると、このポリウレタンシートを生産直後にロール状に巻き取る際に、ミラー調の表裏どうしが互いに張り付き合う（ブロッキング）ことがある。この場合には、このロール状のポリウレタンシートを巻き出す（巻き戻す）際に大きな力を必要としたり、無理に引き剥がそうとすると損傷したり、剥離不可能になったりする。このため、このポリウレタンシート表面に予めマット状表面となるような加工を施して、前述のようなポリウレタンシート表裏どうしの貼り付きを回避する方法が考えられている。 However, when the polyurethane sheet is in a mirror-like surface state, the mirror-like front and back may stick to each other (blocking) when the polyurethane sheet is rolled up immediately after production. In this case, a large force is required when unwinding (rewinding) the roll-shaped polyurethane sheet, or if it is forcibly peeled off, it may be damaged or become unpeelable. For this reason, a method has been considered in which the surface of the polyurethane sheet is preliminarily processed to have a mat-like surface to avoid sticking between the front and back surfaces of the polyurethane sheet.
しかしながら、かかる従来のポリウレタンシートの加工処理では、ポリウレタンシートをマット調表面とするために、ミラー調表面を持つ工程紙を用意し、この表面にエンボスやサンドブラストなどの表面加工を施す必要があり、この表面加工のために余計な費用が掛かり、これが製品コストに大きく影響するという課題があった。 However, in the processing of the conventional polyurethane sheet, in order to make the polyurethane sheet a matte surface, it is necessary to prepare a process paper having a mirror-like surface, and to perform surface processing such as embossing and sandblasting on the surface, There is a problem that an extra cost is required for the surface processing, which greatly affects the product cost.
本発明は、上述した事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、液状ポリウレタン原料の発泡および樹脂化のための加熱処理と熱膨張性マイクロカプセルの膨張のための加熱処理とを分けて実施することにより、高価なマット調表面を持つ工程紙を用いずに、マット調粗面を持つ所定厚みのシート状ポリウレタンフォームおよびそのシート状ポリウレタンフォームの製造方法を安価に得ることにある。 This invention is made | formed in view of the situation mentioned above, The objective is divided into the heat processing for foaming and resinification of a liquid polyurethane raw material, and the heat processing for expansion | swelling of a thermally expansible microcapsule. By carrying out the present invention, a sheet-like polyurethane foam having a predetermined thickness having a mat-like rough surface and a method for producing the sheet-like polyurethane foam can be obtained at low cost without using expensive process paper having a mat-like surface.
前述した目的を達成するために、本発明にかかるシート状ポリウレタンフォームは、離型性基材に塗布された熱膨張性マイクロカプセルを配合した液状ポリウレタン原料が、この熱膨張性マイクロカプセルの発泡開始温度より低い温度で加熱されて発泡、硬化したポリウレタンシートとされ、その後、離型性基材を剥離した後、このポリウレタンシートが前記熱膨張性マイクロカプセルの発泡開始温度以上で加熱されてマイクロカプセルを熱膨張させて表面がマット状粗面に形成されてなることを特徴とする。 To achieve the above object, a sheet-like polyurethane foam according to the present invention, liquid polyurethane raw material obtained by mixing heat-expandable microcapsules coated on the release substrate is foamed start of the thermally expandable microcapsule The polyurethane sheet is foamed and hardened by being heated at a temperature lower than the temperature, and then the release sheet is peeled off , and then the polyurethane sheet is heated at a temperature equal to or higher than the foaming start temperature of the thermally expandable microcapsule. The surface is formed into a mat-like rough surface by thermally expanding.
この構成により、加熱処理することによって適切に発泡および樹脂化したポリウレタンシートの表面に、続いて実施される高温の加熱処理によって熱膨張性マイクロカプセルの膨張を促して所定のマット調粗面を簡単かつ安価に形成でき、このマット調面を持つポリウレタンシートを所定形状、サイズにしてＯＡ機器等の滑り止め用および緩衝用に利用することができる。 With this configuration, the surface of a polyurethane sheet that has been appropriately foamed and resinated by heat treatment, and the expansion of the thermally expandable microcapsules by subsequent high-temperature heat treatment is promoted to easily make a predetermined matte rough surface The polyurethane sheet having the mat surface can be formed into a predetermined shape and size, and can be used for anti-slip and buffering for OA equipment and the like.
また、本発明にかかるシート状ポリウレタンフォームの製造方法は、熱膨張性マイクロカプセルを配合した液状ポリウレタン原料を離型性基材に塗布し、熱膨張性マイクロカプセルの発泡開始温度より低い温度で加熱発泡し硬化してポリウレタンシートを得る工程と、離型性基材を剥離した後、このポリウレタンシートを前記熱膨張性マイクロカプセルの発泡開始温度以上で加熱してマイクロカプセルを熱膨張させ表面にマット状粗面を形成する工程と、を具備することを特徴とする。
In the method for producing a sheet-like polyurethane foam according to the present invention, a liquid polyurethane material blended with thermally expandable microcapsules is applied to a releasable substrate and heated at a temperature lower than the foaming start temperature of the thermally expandable microcapsules. The process of foaming and curing to obtain a polyurethane sheet, and after releasing the releasable substrate, the polyurethane sheet is heated above the foaming start temperature of the thermally expandable microcapsule to thermally expand the microcapsule and mat on the surface And a step of forming a rough surface.
これにより、加熱処理することによって適切に発泡、樹脂化されたポリウレタンシートの表面に、続いて実施される高温の加熱処理によって熱膨張性マイクロカプセルの膨張を促して滑り止め性および緩衝性を持つ所定のマット調粗面を形成でき、このマット粗面を持つ所定形状、サイズのポリウレタンシートを簡単かつ安価に提供できる。 As a result, the surface of the polyurethane sheet appropriately foamed and resinized by heat treatment is promoted to expand the thermally expandable microcapsules by the subsequent high-temperature heat treatment, and has anti-slip and buffer properties. A predetermined mat-like rough surface can be formed, and a polyurethane sheet having a predetermined shape and size having the mat rough surface can be provided easily and inexpensively.
本発明によれば、高価なマット調表面を持つ工程紙を用いずにマット調粗面を持つ所定厚みのシート状ポリウレタンフォームおよびその製造方法を簡単かつ安価に得ることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sheet-like polyurethane foam of the predetermined thickness which has a mat-like rough surface, and its manufacturing method can be obtained simply and cheaply, without using the process paper which has an expensive mat-like surface.
以上、本発明について簡潔に説明した。更に、以下に説明される発明を実施するための最良の形態を添付の図面を参照して詳細に説明する。 The present invention has been briefly described above. Further, the best mode for carrying out the invention described below will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
以下、本発明の一実施の形態にかかるシート状ポリウレタンフォームおよびその製造方法を、図１を参照して説明する。 Hereinafter, a sheet-like polyurethane foam and a manufacturing method thereof according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
本発明のシート状ポリウレタンフォームおよびその製造方法に用いる硬化性組成物は、ポリオールと多官能性有機イソシアナート、熱膨張性マイクロカプセル、を主原料とし、これに整泡剤、硬化触媒、発泡剤、架橋剤、着色剤、樹脂改質剤、難燃剤、紫外線吸収剤、耐久性改良剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができるが、特にこれらに限定するものではない。 The curable composition used in the sheet-like polyurethane foam of the present invention and the method for producing the same is mainly composed of a polyol, a polyfunctional organic isocyanate, and a thermally expandable microcapsule, and a foam stabilizer, a curing catalyst, and a foaming agent. Additives such as a crosslinking agent, a colorant, a resin modifier, a flame retardant, an ultraviolet absorber, and a durability improver can be added as long as the object of the present invention is not impaired, but the present invention is particularly limited thereto. It is not a thing.
本発明のポリウレタンフォームは、上述の様々な諸原料を用いることができ、従来から知られているワンショット法、プレポリマー法、部分プレポリマー法等を用いることができる。本発明のポリウレタンフォームはシート状態で発泡処理されて表面がマット調に形成される。 The above-mentioned various raw materials can be used for the polyurethane foam of the present invention, and conventionally known one-shot methods, prepolymer methods, partial prepolymer methods and the like can be used. The polyurethane foam of the present invention is foamed in a sheet state to form a matte surface.
本発明に用いるポリオールであるエーテルポリオールとしては、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の低分子量ポリオールを開始剤として用い、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン等のオキシラン化合物を付加重合させたものを用いてもよい。 The ether polyol used in the present invention is a product obtained by addition polymerization of an oxirane compound such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or tetrahydrofuran using a low molecular weight polyol such as propylene glycol, glycerin or trimethylolpropane as an initiator. May be used.
また、本発明に用いるポリオールであるポリエステルポリオールとしては、酸成分として、ダイマー酸、アジピン酸等とグリコール成分のエチレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール等を重合させたエステル化物を用いてもよい。 In addition, the polyester polyol which is a polyol used in the present invention includes dimer acid, adipic acid and the like as glycol components and ethylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexane glycol, 2-methyl-1,3 as glycol components. An esterified product obtained by polymerizing propanediol, 1,4-butanediol or the like may be used.
また、本発明に用いる他のポリオールとしては、ひまし油およびひまし油変性物、ポリブタジエン系ポリオールおよびその水添化物、ポリイソプレン系ポリオールおよびその水添化物等を用いてもよい。 As other polyols used in the present invention, castor oil and castor oil-modified products, polybutadiene-based polyols and hydrogenated products thereof, polyisoprene-based polyols and hydrogenated products thereof, and the like may be used.
上述の種々のポリオールは、それらを単独またはそれらの混合物として用いるものである。これらのポリオールは、後述の多官能性イソシアナートと予め反応させた水酸基末端プレポリマーまたはイソシアナート基末端プレポリマーとして使用されることが考えられるが、これらに限定されるものではない。 The various polyols described above are used alone or as a mixture thereof. These polyols may be used as a hydroxyl group-terminated prepolymer or isocyanate group-terminated prepolymer previously reacted with a polyfunctional isocyanate described below, but are not limited thereto.
本発明に用いる多官能性イソシアナートとしては、分子中にイソシアナート基が２個以上含有する芳香族イソシアナートおよび脂肪族イソシアナートまたはそれらの変性物を用いてもよい。具体的には、トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＡＩ）、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアナート（ＴＭＸＤＩ）等、およびこれらの混合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 As the polyfunctional isocyanate used in the present invention, aromatic isocyanates and aliphatic isocyanates containing two or more isocyanate groups in the molecule, or modified products thereof may be used. Specifically, toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), isophorone diisocyanate (IPDAI), hexamethylene diisocyanate (HDI), xylylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate Examples thereof include, but are not limited to, NATT (TMXDI) and the like, and mixtures thereof.
本発明に用いる熱膨張性マイクロカプセルは、加熱することで膨張する液体や気体で、例えばプロパン、ブタン、ノルマルブタン、イソブタン、イソペンタン、ノルマルペンタン、ヘキサン、メチレンクロライド、フロン類などを合成樹脂カプセルに内包させたものである。合成樹脂としては、アクリルニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデンなどの共重合体が挙げられる。それ以外に、発泡ビーズとして知られているスチレン樹脂に炭酸ガスを含浸したスチレンビーズやポリプロピレンビーズ、ポリエチレンビーズなども膨張性マイクロカプセルとして好適である。 The thermally expandable microcapsule used in the present invention is a liquid or gas that expands when heated.For example, propane, butane, normal butane, isobutane, isopentane, normal pentane, hexane, methylene chloride, chlorofluorocarbons, etc., are used as synthetic resin capsules. It is included. Examples of the synthetic resin include copolymers such as acrylonitrile, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, styrene, vinyl acetate, and vinylidene chloride. In addition, styrene beads, polypropylene beads, polyethylene beads and the like in which carbon dioxide gas is impregnated with styrene resin known as foam beads are also suitable as the expandable microcapsules.
また、前記架橋剤としては、比較的低分子量のものが用いられる。例えばジオールやトリオール、多価アミン、またはこれらにエチレンオキシド、プロピレンオキシドを付加したもの、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどを用いることができる。架橋剤の添加量は、ポリオール成分１００重量部に対して一般に０〜２０重量部程度が好ましい。 In addition, as the crosslinking agent, those having a relatively low molecular weight are used. For example, diol, triol, polyvalent amine, those obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide, triethanolamine, diethanolamine, or the like can be used. The addition amount of the crosslinking agent is generally preferably about 0 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol component.
さらに、前記整泡剤としては、一般に用いられているシリコーン系整泡剤を適宜用いることができる。なお、ポリウレタンフォームに要求される性能に応じて、難燃剤、充填材、帯電防止剤、着色剤、安定剤などを必要に応じて本発明の目的を逸脱しない範囲で添加することができる。 Furthermore, as the foam stabilizer, a commonly used silicone foam stabilizer can be used as appropriate. In addition, according to the performance requested | required of a polyurethane foam, a flame retardant, a filler, an antistatic agent, a coloring agent, a stabilizer, etc. can be added in the range which does not deviate from the objective of this invention as needed.
前記硬化触媒としては、公知のアミン系触媒や有機金属系触媒を用いることができる。具体的には、例えばビーズ（ジメチルアミノエチル）エーテル、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（ジメチルアミノ）エチルピペラジン、Ｎ−メチルモノフォリン、Ｎ−エチルモノフォリン、トリエチルアミン、ラウリン酸錫、オクタン酸錫が挙げられる。この触媒の添加量は、ポリオール成分１００重量部に対して一般に０．０１〜５重量部程度が好ましい。 As the curing catalyst, a known amine catalyst or organometallic catalyst can be used. Specifically, for example, beads (dimethylaminoethyl) ether, pentamethyldiethylenetriamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N-dimethylethanolamine, N, N, N ′, N′-tetramethylhexamethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylpropylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, triethylenediamine, N-methyl-N ′-(dimethylamino) ethylpiperazine, N-methylmono Forin, N-ethylmonoforin, triethylamine, tin laurate, and tin octoate are mentioned. The amount of the catalyst added is generally preferably about 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol component.
前記発泡剤としては、通常のポリウレタンフォームを製造する時に用いる発泡剤で、水や低沸点炭化水素、フッ素系化合物、塩素系化合物など揮発性の有機化合物などを併用すると低密度発泡体を安定して製造するのに好ましい。 The foaming agent is a foaming agent used in the production of ordinary polyurethane foam. When used together with volatile organic compounds such as water, low-boiling hydrocarbons, fluorine-based compounds, and chlorine-based compounds, the low-density foam is stabilized. Is preferable.
次に、本発明のシート状ポリウレタンフォームの製造工程を、図１を参照しながら説明する。 Next, the manufacturing process of the sheet-like polyurethane foam of this invention is demonstrated, referring FIG.
先ず、ポリオール、イソシアネート、硬化触媒、熱膨張性マイクロカプセルおよび整泡材、発泡剤、架橋剤等の添加剤を配合した液状ポリウレタン原料を準備する。この液状ポリウレタン原料を離型性基材の少なくとも片面にシート状に均等厚みに塗布する。この離型性基材としては、マット加工を施してない表面が平滑な紙やポリエステルフィルムの表面にシリコーン樹脂をコーティングしたものやポリプロピレンやポリメチルペンテンのようにそれ自体が離型性を持った樹脂フィルムなどが用いられ、所期のコーティング法により前記液状ポリウレタン原料を塗付する。液状ポリウレタン原料を塗付する方法としては、例えばロールコーターやナイフコーター、ダイスコーター、スプレーコーターなどのうち好適な塗布方法が採用できる。 First, a liquid polyurethane raw material in which additives such as a polyol, an isocyanate, a curing catalyst, a thermally expandable microcapsule and a foam stabilizer, a foaming agent, and a crosslinking agent are blended is prepared. This liquid polyurethane raw material is applied to at least one surface of the releasable substrate in a sheet form with a uniform thickness. As this releasable base material, paper with a smooth surface not coated with matte or polyester film surface coated with silicone resin, and itself has releasability such as polypropylene and polymethylpentene. A resin film or the like is used, and the liquid polyurethane raw material is applied by an intended coating method. As a method for applying the liquid polyurethane raw material, for example, a suitable coating method among a roll coater, a knife coater, a die coater, a spray coater and the like can be adopted.
具体的には、前記ポリオール、多官能性有機イソシアナート、熱膨張性マイクロカプセル、整泡剤、硬化触媒、発泡剤、架橋剤、着色剤、樹脂改質剤、難燃剤、紫外線吸収剤、耐久性改良剤等の添加剤を所定配合量となるように混合して、液状ポリウレタン原料を準備する。次に、離型性基材としての表面が円滑な樹脂フィルムである第１のフィルム１ａ上に、図１（ａ）に示すように前記液状ポリウレタン原料２を均等の厚みに塗付する。続いて、この液状ポリウレタン原料２の上に、前記同様の樹脂フィルムとしての第２のフィルム１ｂを、図１（ｂ）に示すように載せる。これにより、液状ポリウレタン原料２は第１のフィルム１ａおよび第２のフィルム１ｂによって挟まれた状態になる。
Specifically, the polyol, polyfunctional organic isocyanate, thermally expandable microcapsule, foam stabilizer, curing catalyst, foaming agent, crosslinking agent, colorant, resin modifier, flame retardant, UV absorber, durability A liquid polyurethane raw material is prepared by mixing additives such as a property improving agent so as to have a predetermined blending amount. Next, the liquid polyurethane
次に、第１のフィルム１ａおよび第２のフィルム１ｂによって挟まれた状態の液状ポリウレタン原料２をオーブンに入れて加熱する。この加熱温度は液状ポリウレタン原料２に配合された熱膨張性マイクロカプセルの発泡開始温度より低い一定の温度とし、液状ポリウレタン原料２の全体を均一に加熱する。これによって、熱膨張性マイクロカプセルは膨張することなく、ポリウレタン原液２のみの発泡と樹脂化を促進しながらポリウレタンシートが形成される。
Next, the liquid polyurethane
続いて、第１のフィルム１ａおよび第２のフィルム１ｂによって挟まれた状態のポリウレタン原料２をオーブンから取り出し、このポリウレタン原料２から第１のフィルム１ａおよび第２のフィルム１ｂを剥離することによって、図１（ｃ）に示すように両面がミラー調のスキン層４となったポリウレタンシート３を得る。そこで、第１のフィルム１ａおよび第２のフィルム１ｂが剥離された状態のこのポリウレタンシート３をオーブンに入れて再び加熱する。この加熱は、熱膨張性マイクロカプセルの発泡開始温度より高い、例えば１００℃〜１５０℃の温度で行なう。これにより熱膨張マイクロカプセルは膨張を開始し、前記ポリウレタンシート３上にマット調粗面のスキン層５が形成される。なお、熱膨張性マイクロカプセルの加熱が均一に行なわれないと発泡倍率が不均一になり、厚みなど寸法が一定しないため、形状の整ったシート状のポリウレタンフォームが得られない。
Subsequently, the polyurethane
前記のような加熱処理では、先ず、熱膨張性マイクロカプセルの発泡開始温度より低い温度で加熱を行なうことで、熱膨張性マイクロカプセルの発泡を招かずに、ポリウレタン原液の発泡と樹脂化を行なわせて所期の柔軟性、弾力性があるポリウレタンフォームを形成し、続いて、熱膨張性マイクロカプセルの発泡開始温度より高い温度で加熱を行なうことで、初めて熱膨張マイクロカプセルを発泡させて、表面にマット調のスキン層５を持つシート状ポリウレタンフォームを得る。なお、図１では、第１のフィルム１ａおよび第２のフィルム１ｂの両方をポリウレタンシート３から剥離した場合について述べたが、これに限らず、第２のフィルム１ｂのみを剥し第１のフィルム１ａを残してもよい。この場合、片面にマット調のスキン層５を有するポリウレタンシート３と第１のフィルム１ａの一体品となる。 In the heat treatment as described above, first, the polyurethane undiluted solution is foamed and resinized without inducing foaming of the thermally expandable microcapsules by heating at a temperature lower than the foaming start temperature of the thermally expandable microcapsules. By forming a polyurethane foam with the desired flexibility and elasticity, followed by heating at a temperature higher than the foaming start temperature of the thermally expandable microcapsule, the thermally expanded microcapsule is foamed for the first time, A sheet-like polyurethane foam having a mat-like skin layer 5 on the surface is obtained. In addition, in FIG. 1, although the case where both the 1st film 1a and the 2nd film 1b were peeled from the polyurethane sheet 3 was described, it is not restricted to this, Only the 2nd film 1b is peeled and the 1st film 1a May be left. In this case, the polyurethane sheet 3 having the mat-like skin layer 5 on one side and the first film 1a are integrated.
以下、本発明の具体的な実施例について説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されない。また、文中、「部」は質量基準である。 Hereinafter, specific examples of the present invention will be described. In addition, this invention is not limited to the following Example. In the text, “part” is based on mass.
まず、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製製、アクトコールＭＦ−１６）４０部、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製製、アクトコールＥＰ−５５１Ｃ）４０部、1,４−ブタンジオール２０部、ネオスタンＵ−１００（日東化成株式会社製、錫系触媒）０．０３部、イソシアナート末端プレポリマー（日本ポリウレタン社製ＤＣ５６００、分子量６００のポリプロピレングリコールとＭＤＩからなるプレポリマー）１７５部からなる液状ポリウレタン原料に、熱膨張性マイクロカプセル（松本油脂製薬株式会社製の商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−４８（発泡開始温度９０〜１００℃）、未膨張マイクロカプセル）１０部を配合して、液温３５℃にて攪拌した。次に、このマイクロカプセルを配合した液状ポリウレタン原料を、ポリエステル系離型フィルム上に１ｍｍの隙間を設けたナイフコーターを用いてコーティングした。次に、加熱オーブンに入れて８０℃で５分加熱して発泡させた後、シート状ポリウレタンを離型フィルムから剥離した。そのポリウレタンシートを加熱オーブンに入れて再び１３５℃で１０分加熱して、熱膨張性マイクロカプセルを熱膨張させサンプルを得た。 First, 40 parts of polyether polyol (manufactured by Mitsui Chemicals, Actcool MF-16), 40 parts of polyether polyol (manufactured by Mitsui Chemicals, Actol EP-551C), 20 parts of 1,4-butanediol , Neostan U-100 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin-based catalyst) 0.03 part, isocyanate-terminated prepolymer (Nihon Polyurethane Co., Ltd. DC5600, molecular weight 600 polypropylene glycol and MDI prepolymer) 10 parts of heat-expandable microcapsules (trade name: Matsumoto Microsphere F-48 (foaming start temperature 90 to 100 ° C.), non-expanded microcapsules) manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. are mixed with polyurethane raw material, Stir at a temperature of 35 ° C. Next, the liquid polyurethane raw material which mix | blended this microcapsule was coated using the knife coater which provided the clearance gap of 1 mm on the polyester-type release film. Next, after putting in a heating oven and heating at 80 ° C. for 5 minutes to foam, the sheet-like polyurethane was peeled from the release film. The polyurethane sheet was put in a heating oven and heated again at 135 ° C. for 10 minutes to thermally expand the thermally expandable microcapsules to obtain a sample.
まず、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＭＦ−１６）４０部、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＥＰ−５５１Ｃ）４０部、1,４−ブタンジオール２０部、ネオスタンＵ−１００（日東化成株式会社製、錫系触媒）０．０３部、イソシアナート末端プレポリマー（日本ポリウレタン社製ＤＣ５６００、分子量６００のポリプロピレングリコールとＭＤＩからなるプレポリマー）１７５部からなる液状ポリウレタン原料に、熱膨張性マイクロカプセル（松本油脂製薬株式会社製の商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−４８（発泡開始温度９０〜１００℃）、未膨張マイクロカプセル）５部を配合して、液温３５℃にて攪拌した。次に、このマイクロカプセルを配合した液状ポリウレタン原料を、ポリエステル系離型フィルム上に１ｍｍの隙間を設けたナイフコーターを用いてコーティングした。次に、加熱オーブンに入れて８０℃で５分加熱して発泡させた後、シート状ポリウレタンを離型フィルムから剥離した。そのポリウレタンシートを加熱オーブンに入れて再び１３５℃で１０分加熱して、熱膨張性マイクロカプセルを熱膨張させサンプルを得た。 First, polyether polyol (Mitsui Chemicals Co., Ltd. Actol MF-16) 40 parts, polyether polyol (Mitsui Chemicals Co., Ltd. Actol EP-551C) 40 parts, 1,4-butanediol 20 parts, neostan Liquid polyurethane raw material comprising 0.03 part of U-100 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin-based catalyst) and 175 parts of isocyanate-terminated prepolymer (DC5600, prepolymer comprising polypropylene glycol and MDI having a molecular weight of 600, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 5 parts of thermally expandable microcapsules (trade name: Matsumoto Microsphere F-48 (foaming start temperature 90 to 100 ° C.), non-expanded microcapsules manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) were added, and the liquid temperature was 35. Stir at ℃. Next, the liquid polyurethane raw material which mix | blended this microcapsule was coated using the knife coater which provided the clearance gap of 1 mm on the polyester-type release film. Next, after putting in a heating oven and heating at 80 ° C. for 5 minutes to foam, the sheet-like polyurethane was peeled from the release film. The polyurethane sheet was put in a heating oven and heated again at 135 ° C. for 10 minutes to thermally expand the thermally expandable microcapsules to obtain a sample.
まず、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＭＦ−１６）４０部、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＥＰ−５５１Ｃ）４０部、1,４−ブタンジオール２０部、ネオスタンＵ−１００（日東化成株式会社製、錫系触媒）０．０３部、イソシアナート末端プレポリマー（日本ポリウレタン社製ＤＣ５６００、分子量６００のポリプロピレングリコールとＭＤＩからなるプレポリマー）１７５部からなる液状ポリウレタン原料に、熱膨張性マイクロカプセル（松本油脂製薬株式会社製の商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−３６（発泡開始温度７５〜８５℃）、未膨張マイクロカプセル）１０部を配合して、液温３５℃にて攪拌した。次に、このマイクロカプセルを配合した液状ポリウレタン原料を、ポリエステル系離型フィルム上に１ｍｍの隙間を設けたナイフコーターを用いてコーティングした。次に、加熱オーブンに入れて８０℃で５分加熱して発泡させた後、シート状ポリウレタンを離型フィルムから剥離した。そのポリウレタンシートを加熱オーブンに入れて再び１３５℃で１０分加熱して、熱膨張性マイクロカプセルを熱膨張させサンプルを得た。 First, polyether polyol (Mitsui Chemicals Co., Ltd. Actol MF-16) 40 parts, polyether polyol (Mitsui Chemicals Co., Ltd. Actol EP-551C) 40 parts, 1,4-butanediol 20 parts, neostan Liquid polyurethane raw material comprising 0.03 part of U-100 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin-based catalyst) and 175 parts of isocyanate-terminated prepolymer (DC5600, prepolymer comprising polypropylene glycol and MDI having a molecular weight of 600, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 10 parts of heat-expandable microcapsules (trade name: Matsumoto Microsphere F-36 (foaming start temperature 75 to 85 ° C.), non-expanded microcapsules manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) are added, and the liquid temperature is 35. Stir at ℃. Next, the liquid polyurethane raw material which mix | blended this microcapsule was coated using the knife coater which provided the clearance gap of 1 mm on the polyester-type release film. Next, after putting in a heating oven and heating at 80 ° C. for 5 minutes to foam, the sheet-like polyurethane was peeled from the release film. The polyurethane sheet was put in a heating oven and heated again at 135 ° C. for 10 minutes to thermally expand the thermally expandable microcapsules to obtain a sample.
まず、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＭＦ−１６）４０部、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＥＰ−５５１Ｃ）４０部、1,４−ブタンジオール２０部、ネオスタンＵ−１００（日東化成株式会社製、錫系触媒）０．０３部、イソシアナート末端プレポリマー（日本ポリウレタン社製ＤＣ５６００、分子量６００のポリプロピレングリコールとＭＤＩからなるプレポリマー）１７５部からなる液状ポリウレタン原料に、熱膨張性マイクロカプセル（松本油脂製薬株式会社製の商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−３６（発泡開始温度７５〜８５℃）、未膨張マイクロカプセル）５部を配合して、液温３５℃にて攪拌した。次に、このマイクロカプセルを配合した液状ポリウレタン原料を、ポリエステル系離型フィルム上に１ｍｍの隙間を設けたナイフコーターを用いてコーティングした。次に、加熱オーブンに入れて８０℃で５分加熱して発泡させた後、シート状ポリウレタンを離型フィルムから剥離した。そのポリウレタンシートを加熱オーブンに入れて再び１３５℃で１０分加熱して、熱膨張性マイクロカプセルを熱膨張させサンプルを得た。 First, polyether polyol (Mitsui Chemicals Co., Ltd. Actol MF-16) 40 parts, polyether polyol (Mitsui Chemicals Co., Ltd. Actol EP-551C) 40 parts, 1,4-butanediol 20 parts, neostan Liquid polyurethane raw material comprising 0.03 part of U-100 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin-based catalyst) and 175 parts of isocyanate-terminated prepolymer (DC5600, prepolymer comprising polypropylene glycol and MDI having a molecular weight of 600, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 5 parts of heat-expandable microcapsules (trade name: Matsumoto Microsphere F-36 (foaming start temperature 75 to 85 ° C.), non-expanded microcapsules manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) were added, and the liquid temperature was 35. Stir at ℃. Next, the liquid polyurethane raw material which mix | blended this microcapsule was coated using the knife coater which provided the clearance gap of 1 mm on the polyester-type release film. Next, after putting in a heating oven and heating at 80 ° C. for 5 minutes to foam, the sheet-like polyurethane was peeled from the release film. The polyurethane sheet was put in a heating oven and heated again at 135 ° C. for 10 minutes to thermally expand the thermally expandable microcapsules to obtain a sample.
まず、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＭＦ−１６）４０部、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＥＰ−５５１Ｃ）４０部、1,４−ブタンジオール２０部、ネオスタンＵ−１００（日東化成株式会社製、錫系触媒）０．０３部、イソシアナート末端プレポリマー（日本ポリウレタン社製ＤＣ５６００、分子量６００のポリプロピレングリコールとＭＤＩからなるプレポリマー）１７５部からなる液状ポリウレタン原料に、熱膨張性マイクロカプセル（松本油脂製薬株式会社製の商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−４８（発泡開始温度９０〜１００℃）、未膨張マイクロカプセル）１０部、水０．３５部、シリコーン整泡剤１．０部を配合して、液温３５℃にて攪拌した。次に、このマイクロカプセルを配合した液状ポリウレタン原料を、ポリエステル系離型フィルム上に１ｍｍの隙間を設けたナイフコーターを用いてコーティングした。次に、加熱オーブンに入れて８０℃で５分加熱して発泡させた後、シート状ポリウレタンを離型フィルムから剥離した。そのポリウレタンシートを加熱オーブンに入れて再び１３５℃で１０分加熱して、熱膨張性マイクロカプセルを熱膨張させサンプルを得た。 First, polyether polyol (Mitsui Chemicals Co., Ltd. Actol MF-16) 40 parts, polyether polyol (Mitsui Chemicals Co., Ltd. Actol EP-551C) 40 parts, 1,4-butanediol 20 parts, neostan Liquid polyurethane raw material comprising 0.03 part of U-100 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin-based catalyst) and 175 parts of isocyanate-terminated prepolymer (DC5600, prepolymer comprising polypropylene glycol and MDI having a molecular weight of 600, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) In addition, 10 parts of heat-expandable microcapsules (trade name: Matsumoto Microsphere F-48 (foaming start temperature 90 to 100 ° C.), unexpanded microcapsules manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.), water 0.35 parts, silicone 1.0 part of a foam stabilizer was blended and stirred at a liquid temperature of 35 ° C. Next, the liquid polyurethane raw material which mix | blended this microcapsule was coated using the knife coater which provided the clearance gap of 1 mm on the polyester-type release film. Next, after putting in a heating oven and heating at 80 ° C. for 5 minutes to foam, the sheet-like polyurethane was peeled from the release film. The polyurethane sheet was put in a heating oven and heated again at 135 ° C. for 10 minutes to thermally expand the thermally expandable microcapsules to obtain a sample.
ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＥＰ−２４０）１００部、1,４−ブタンジオール２０部、ネオスタンＵ−１００（日東化成株式会社製、錫系触媒）０．１部、イソシアナート末端プレポリマー（日本ポリウレタン社製ＤＣ５６００、分子量６００のポリプロピレングリコールとＭＤＩからなるプレポリマー）１８５部からなる液状ポリウレタン原料に、熱膨張性マイクロカプセル（松本油脂製薬株式会社製の商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−４８（発泡開始温度９０〜１００℃）、未膨張マイクロカプセル）３部を配合して、液温３５℃にて攪拌した。次に、このマイクロカプセルを配合した液状ポリウレタン原料を、ポリエステル系離型フィルム上に１ｍｍの隙間を設けたナイフコーターを用いてコーティングした。次に、加熱オーブンに入れて８０℃で５分加熱して発泡させた後、シート状ポリウレタンを離型フィルムから剥離した。そのポリウレタンシートを加熱オーブンに入れて再び１３５℃で１０分加熱して、熱膨張性マイクロカプセルを熱膨張させサンプルを得た。 100 parts of polyether polyol (Mitsui Chemicals, Actol EP-240), 20 parts of 1,4-butanediol, 0.1 part of Neostan U-100 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin-based catalyst), isocyanate A terminal prepolymer (DC5600 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., a prepolymer composed of polypropylene glycol and MDI having a molecular weight of 600) is added to a liquid polyurethane raw material consisting of 185 parts, and thermally expandable microcapsules (trade name: Matsumoto Micros Co., Ltd., manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) 3 parts of Fair F-48 (foaming start temperature 90 to 100 ° C., non-expanded microcapsule) were blended and stirred at a liquid temperature of 35 ° C. Next, the liquid polyurethane raw material which mix | blended this microcapsule was coated using the knife coater which provided the clearance gap of 1 mm on the polyester-type release film. Next, after putting in a heating oven and heating at 80 ° C. for 5 minutes to foam, the sheet-like polyurethane was peeled from the release film. The polyurethane sheet was put in a heating oven and heated again at 135 ° C. for 10 minutes to thermally expand the thermally expandable microcapsules to obtain a sample.
ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＭＦ−１６）４０部、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＥＰ−５５１Ｃ）４０部、1,４−ブタンジオール２０部、ネオスタンＵ−１００（日東化成株式会社製、錫系触媒）０．０３部、イソシアナート末端プレポリマー（日本ポリウレタン社製ＤＣ５６００、分子量６００のポリプロピレングリコールとＭＤＩからなるプレポリマー）１７５部からなる液状ポリウレタン原料に、熱膨張性マイクロカプセル（松本油脂製薬株式会社製の商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−４８（発泡開始温度９０〜１００℃）、未膨張マイクロカプセル）１０部を配合して、液温３５℃にて攪拌した。次に、このマイクロカプセルを配合した液状ポリウレタン原料を、ポリエステル系離型フィルム上に１ｍｍの隙間を設けたナイフコーターを用いてコーティングした。次に、加熱オーブンに入れて１００℃で５分加熱して発泡させた後、シート状ポリウレタンを離型フィルムから剥離した。そのポリウレタンシートを加熱オーブンに入れて再び１３５℃で１０分加熱して、熱膨張性マイクロカプセルを熱膨張させサンプルを得た。 40 parts of polyether polyol (Mitsui Chemicals, Actol MF-16), 40 parts of polyether polyol (Mitsui Chemicals, Actol EP-551C), 20 parts of 1,4-butanediol, Neostan U- In a liquid polyurethane raw material comprising 0.03 part of 100 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin-based catalyst), 175 parts of isocyanate-terminated prepolymer (DC5600 made by Nippon Polyurethane Co., Ltd., a prepolymer made of polypropylene glycol and MDI having a molecular weight of 600) 10 parts of thermally expandable microcapsules (trade name: Matsumoto Microsphere F-48 (foaming start temperature 90 to 100 ° C.), non-expanded microcapsules manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) are blended to a liquid temperature of 35 ° C. And stirred. Next, the liquid polyurethane raw material which mix | blended this microcapsule was coated using the knife coater which provided the clearance gap of 1 mm on the polyester-type release film. Next, after putting in a heating oven and heating at 100 ° C. for 5 minutes to foam, the sheet-like polyurethane was peeled from the release film. The polyurethane sheet was put in a heating oven and heated again at 135 ° C. for 10 minutes to thermally expand the thermally expandable microcapsules to obtain a sample.
ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＭＦ−１６）４０部、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＥＰ−５５１Ｃ）４０部、1,４−ブタンジオール２０部、ネオスタンＵ−１００（日東化成株式会社製、錫系触媒）０．０３部、イソシアナート末端プレポリマー（日本ポリウレタン社製ＤＣ５６００、分子量６００のポリプロピレングリコールとＭＤＩからなるプレポリマー）１７５部からなる液状ポリウレタン原料を、これに熱膨張性マイクロカプセルを配合しないで液温３５℃にて攪拌した。 次に、このマイクロカプセルを配合しない液状ポリウレタン原料を、ポリエステル系離型フィルム上に１ｍｍの隙間を設けたナイフコーターを用いてコーティングした。次に、加熱オーブンに入れて８０℃で５分加熱して発泡させた後、シート状ポリウレタンを離型フィルムから剥離した。そのポリウレタンシートを加熱オーブンに入れて再び１３５℃で１０分加熱して、サンプルを得た。 40 parts of polyether polyol (Mitsui Chemicals, Actol MF-16), 40 parts of polyether polyol (Mitsui Chemicals, Actol EP-551C), 20 parts of 1,4-butanediol, Neostan U- A liquid polyurethane raw material composed of 0.03 part 100 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin-based catalyst) and 175 parts isocyanate-terminated prepolymer (DC5600 made by Nippon Polyurethane Co., Ltd., a prepolymer made of polypropylene glycol and MDI having a molecular weight of 600) The mixture was stirred at a liquid temperature of 35 ° C. without adding thermally expandable microcapsules. Next, the liquid polyurethane raw material not containing the microcapsules was coated using a knife coater provided with a 1 mm gap on a polyester release film. Next, after putting in a heating oven and heating at 80 ° C. for 5 minutes to foam, the sheet-like polyurethane was peeled from the release film. The polyurethane sheet was put in a heating oven and again heated at 135 ° C. for 10 minutes to obtain a sample.
ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＭＦ−１６）４０部、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＥＰ−５５１Ｃ）４０部、1,４−ブタンジオール２０部、ネオスタンＵ−１００（日東化成株式会社製、錫系触媒）０．０３部、イソシアナート末端プレポリマー（日本ポリウレタン社製ＤＣ５６００、分子量６００のポリプロピレングリコールとＭＤＩからなるプレポリマー）１７５部からなる液状ポリウレタン原料に、熱膨張性マイクロカプセル（松本油脂製薬株式会社製の商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−４８（発泡開始温度９０〜１００℃）、未膨張マイクロカプセル）１部を配合して、液温３５℃にて攪拌した。次に、このマイクロカプセルを配合した液状ポリウレタン原料を、ポリエステル系離型フィルム上に１ｍｍの隙間を設けたナイフコーターを用いてコーティングした。次に、加熱オーブンに入れて８０℃で５分加熱して発泡させた後、シート状ポリウレタンを離型フィルムから剥離した。そのポリウレタンシートを加熱オーブンに入れて再び１３５℃で１０分加熱して、熱膨張性マイクロカプセルを熱膨張させサンプルを得た。 40 parts of polyether polyol (Mitsui Chemicals, Actol MF-16), 40 parts of polyether polyol (Mitsui Chemicals, Actol EP-551C), 20 parts of 1,4-butanediol, Neostan U- In a liquid polyurethane raw material comprising 0.03 part of 100 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin-based catalyst), 175 parts of isocyanate-terminated prepolymer (DC5600 made by Nippon Polyurethane Co., Ltd., a prepolymer made of polypropylene glycol and MDI having a molecular weight of 600) 1 part of thermally expandable microcapsule (trade name: Matsumoto Microsphere F-48 (foaming start temperature 90 to 100 ° C.), non-expanded microcapsule manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) is added to a liquid temperature of 35 ° C. And stirred. Next, the liquid polyurethane raw material which mix | blended this microcapsule was coated using the knife coater which provided the clearance gap of 1 mm on the polyester-type release film. Next, after putting in a heating oven and heating at 80 ° C. for 5 minutes to foam, the sheet-like polyurethane was peeled from the release film. The polyurethane sheet was put in a heating oven and heated again at 135 ° C. for 10 minutes to thermally expand the thermally expandable microcapsules to obtain a sample.
ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＭＦ−１６）４０部、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＥＰ−５５１Ｃ）４０部、1,４−ブタンジオール２０部、ネオスタンＵ−１００（日東化成株式会社製、錫系触媒）０．０３部、イソシアナート末端プレポリマー（日本ポリウレタン社製ＤＣ５６００、分子量６００のポリプロピレングリコールとＭＤＩからなるプレポリマー）１７５部からなる液状ポリウレタン原料に、熱膨張性マイクロカプセル（松本油脂製薬株式会社製の商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−４８（発泡開始温度９０〜１００℃）、未膨張マイクロカプセル）２０部を配合して、液温３５℃にて攪拌した。次に、このマイクロカプセルを配合した液状ポリウレタン原料を、ポリエステル系離型フィルム上に１ｍｍの隙間を設けたナイフコーターを用いてコーティングした。次に、加熱オーブンに入れて８０℃で５分加熱して発泡させた後、シート状ポリウレタンを離型フィルムから剥離した。そのポリウレタンシートを加熱オーブンに入れて再び１３５℃で１０分加熱して、熱膨張性マイクロカプセルを熱膨張させサンプルを得た。 40 parts of polyether polyol (Mitsui Chemicals, Actol MF-16), 40 parts of polyether polyol (Mitsui Chemicals, Actol EP-551C), 20 parts of 1,4-butanediol, Neostan U- In a liquid polyurethane raw material comprising 0.03 part of 100 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin-based catalyst), 175 parts of isocyanate-terminated prepolymer (DC5600 made by Nippon Polyurethane Co., Ltd., a prepolymer made of polypropylene glycol and MDI having a molecular weight of 600) 20 parts of heat-expandable microcapsules (trade name: Matsumoto Microsphere F-48 (foaming start temperature 90 to 100 ° C.), unexpanded microcapsules manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) are blended to a liquid temperature of 35 ° C. And stirred. Next, the liquid polyurethane raw material which mix | blended this microcapsule was coated using the knife coater which provided the clearance gap of 1 mm on the polyester-type release film. Next, after putting in a heating oven and heating at 80 ° C. for 5 minutes to foam, the sheet-like polyurethane was peeled from the release film. The polyurethane sheet was put in a heating oven and heated again at 135 ° C. for 10 minutes to thermally expand the thermally expandable microcapsules to obtain a sample.
ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＭＦ−１６）４０部、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＥＰ−５５１Ｃ）４０部、1,４−ブタンジオール２０部、ネオスタンＵ−１００（日東化成株式会社製、錫系触媒）０．０３部、イソシアナート末端プレポリマー（日本ポリウレタン社製ＤＣ５６００、分子量６００のポリプロピレングリコールとＭＤＩからなるプレポリマー）１７５部からなる液状ポリウレタン原料に、熱膨張性マイクロカプセル（松本油脂製薬株式会社製の商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−３６（発泡開始温度７５〜８５℃）、未膨張マイクロカプセル）１０部を配合して、液温３５℃にて攪拌した。次に、このマイクロカプセルを配合した液状ポリウレタン原料を、ポリエステル系離型フィルム上に１ｍｍの隙間を設けたナイフコーターを用いてコーティングした。次に、加熱オーブンに入れて１００℃で５分加熱して発泡させた後、シート状ポリウレタンを離型フィルムから剥離した。そのポリウレタンシートを加熱オーブンに入れて再び１３５℃で１０分加熱して、サンプルを得た。 40 parts of polyether polyol (Mitsui Chemicals, Actol MF-16), 40 parts of polyether polyol (Mitsui Chemicals, Actol EP-551C), 20 parts of 1,4-butanediol, Neostan U- In a liquid polyurethane raw material comprising 0.03 part of 100 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin-based catalyst), 175 parts of isocyanate-terminated prepolymer (DC5600 made by Nippon Polyurethane Co., Ltd., a prepolymer made of polypropylene glycol and MDI having a molecular weight of 600) 10 parts of heat-expandable microcapsules (trade name: Matsumoto Microsphere F-36 (foaming start temperature 75 to 85 ° C.), non-expanded microcapsules manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) are mixed to a liquid temperature of 35 ° C. And stirred. Next, the liquid polyurethane raw material which mix | blended this microcapsule was coated using the knife coater which provided the clearance gap of 1 mm on the polyester-type release film. Next, after putting in a heating oven and heating at 100 ° C. for 5 minutes to foam, the sheet-like polyurethane was peeled from the release film. The polyurethane sheet was put in a heating oven and again heated at 135 ° C. for 10 minutes to obtain a sample.
ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＭＦ−１６）４０部、ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＥＰ−５５１Ｃ）４０部、1,４−ブタンジオール２０部、ネオスタンＵ−１００（日東化成株式会社製、錫系触媒）０．０３部、イソシアナート末端プレポリマー（日本ポリウレタン社製ＤＣ５６００、分子量６００のポリプロピレングリコールとＭＤＩからなるプレポリマー）１７５部からなる液状ポリウレタン原料に、熱膨張性マイクロカプセル（松本油脂製薬株式会社製の商品名：マツモトマイクロスフェアーＦ−４８（発泡開始温度９０〜１００℃）、未膨張マイクロカプセル）１０部を配合して、液温３５℃にて攪拌した。次に、このマイクロカプセルを配合した液状ポリウレタン原料を、ポリエステル系離型フィルム上に１ｍｍの隙間を設けたナイフコーターを用いてコーティングした。次に、加熱オーブンに入れて１１０℃で５分加熱して発泡させた後、シート状ポリウレタンを離型フィルムから剥離した。そのポリウレタンシートを加熱オーブンに入れて再び１１０℃で５分加熱して、サンプルを得た。 40 parts of polyether polyol (Mitsui Chemicals, Actol MF-16), 40 parts of polyether polyol (Mitsui Chemicals, Actol EP-551C), 20 parts of 1,4-butanediol, Neostan U- In a liquid polyurethane raw material comprising 0.03 part of 100 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin-based catalyst), 175 parts of isocyanate-terminated prepolymer (DC5600 made by Nippon Polyurethane Co., Ltd., a prepolymer made of polypropylene glycol and MDI having a molecular weight of 600) 10 parts of thermally expandable microcapsules (trade name: Matsumoto Microsphere F-48 (foaming start temperature 90 to 100 ° C.), non-expanded microcapsules manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) are blended to a liquid temperature of 35 ° C. And stirred. Next, the liquid polyurethane raw material which mix | blended this microcapsule was coated using the knife coater which provided the clearance gap of 1 mm on the polyester-type release film. Next, after putting in a heating oven and heating at 110 ° C. for 5 minutes to foam, the sheet-like polyurethane was peeled from the release film. The polyurethane sheet was placed in a heating oven and heated again at 110 ° C. for 5 minutes to obtain a sample.
ポリエーテルポリオール（三井化学株式会社製、アクトコールＥＰ−２４０）１００部、1,４−ブタンジオール２０部、ネオスタンＵ−１００（日東化成株式会社製、錫系触媒）０．１部、イソシアナート末端プレポリマー（日本ポリウレタン社製ＤＣ５６００、分子量６００のポリプロピレングリコールとＭＤＩからなるプレポリマー）１８５部からなる液状ポリウレタン原料を、これに熱膨張性マイクロカプセルを配合しないで液温３５℃にて攪拌した。次に、このマイクロカプセルを配合しない液状ポリウレタン原料を、ポリエステル系離型フィルム上に１ｍｍの隙間を設けたナイフコーターを用いてコーティングした。次に、加熱オーブンに入れて８０℃で５分加熱して発泡させた後、シート状ポリウレタンを離型フィルムから剥離した。そのポリウレタンシートを加熱オーブンに入れて再び１３５℃で１０分加熱して、サンプルを得た。 100 parts of polyether polyol (Mitsui Chemicals, Actol EP-240), 20 parts of 1,4-butanediol, 0.1 part of Neostan U-100 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., tin-based catalyst), isocyanate A liquid polyurethane raw material consisting of 185 parts of a terminal prepolymer (DC5600 made by Nippon Polyurethane, prepolymer consisting of polypropylene glycol and MDI having a molecular weight of 600) was stirred at a liquid temperature of 35 ° C. without adding thermally expandable microcapsules. . Next, the liquid polyurethane raw material not containing the microcapsules was coated using a knife coater provided with a 1 mm gap on a polyester release film. Next, after putting in a heating oven and heating at 80 ° C. for 5 minutes to foam, the sheet-like polyurethane was peeled from the release film. The polyurethane sheet was put in a heating oven and again heated at 135 ° C. for 10 minutes to obtain a sample.
下記表１は、実施例１〜実施例７の各ポリウレタンフォームの物性をまとめて示し、密度、引張り強さ、伸び、２５％圧縮残留歪、動摩擦係数およびＡ硬度が適正値内にあり、特に動摩擦係数が熱膨張性マイクロカプセルによるポリウレタンシートのマット調化によって１．５以下の０．７３〜１．４８の適正値となり、これがＯＡ機器等の滑り止め等の用途に優れた効果を発揮する。 Table 1 below collectively shows the physical properties of each polyurethane foam of Examples 1 to 7, and the density, tensile strength, elongation, 25% compression residual strain, dynamic friction coefficient, and A hardness are within appropriate values. The dynamic friction coefficient becomes an appropriate value of 0.73 to 1.48 of 1.5 or less by mat matting of the polyurethane sheet with the heat-expandable microcapsule, and this demonstrates an excellent effect for non-slip applications such as OA equipment. .
下記表２は、比較例1〜比較例６の各ポリウレタンフォームの物性をまとめて示し、密度、引張り強さ、伸び、２５％圧縮残留歪、動摩擦係数およびＡ硬度についての物性値が示されている。これらのうち、比較例１は熱膨張性マイクロカプセルを配合しないこと以外は、前記実施例1と同様であり、熱膨張性マイクロカプセルを配合しない場合には、動摩擦係数が高くなり過ぎて測定不可能である。比較例２は熱膨張性マイクロカプセルを１部配合すること以外は実施例１と同様であり、熱膨張性マイクロカプセルの配合量が少ないので動摩擦係数が２．０３という高い値となる。比較例３は熱膨張性マイクロカプセルを２０部としたこと以外は実施例１と同様であり、逆に熱膨張性マイクロカプセルの配合量が多いので、２５％圧縮残留歪が１０．３と悪くなる。 Table 2 below collectively shows the physical properties of the polyurethane foams of Comparative Examples 1 to 6, and the physical property values for density, tensile strength, elongation, 25% compression residual strain, dynamic friction coefficient, and A hardness are shown. Yes. Among these, Comparative Example 1 is the same as Example 1 except that the thermally expandable microcapsules are not blended. When the thermally expandable microcapsules are not blended, the dynamic friction coefficient becomes too high to be measured. Is possible. Comparative Example 2 is the same as Example 1 except that 1 part of the thermally expandable microcapsule is blended. Since the blending amount of the thermally expandable microcapsule is small, the dynamic friction coefficient is a high value of 2.03. Comparative Example 3 is the same as Example 1 except that 20 parts of the thermally expandable microcapsule is used. Conversely, since the amount of thermally expandable microcapsule is large, the 25% compression residual strain is as bad as 10.3. Become.
さらに、比較例４は加熱オーブンに入れて１００℃で、５分間加熱後シート状ポリウレタンを離型フィルムから剥離する以外は実施例３と同様であり、熱膨張性マイクロカプセルの発泡温度より高い温度でポリウレタンを発泡、樹脂化したことで動摩擦係数が高くなる。そして、比較例５は加熱オーブンに入れて１１０℃で、５分間加熱後ポリウレタンを離型フィルムから剥離する以外は実施例１と同様であり、熱膨張性マイクロカプセルの発泡温度より高い温度でポリウレタンを発泡、樹脂化した場合は動摩擦係数が１．５を超えた１．７４と極めて高い。また、比較例６は熱膨張性マイクロカプセルを配合しないこと以外は実施例６と同様であり、動摩擦係数が高くなり過ぎて、測定不可能になる。 Furthermore, Comparative Example 4 is the same as Example 3 except that the sheet-like polyurethane is peeled off from the release film after heating in a heating oven at 100 ° C. for 5 minutes, and a temperature higher than the foaming temperature of the thermally expandable microcapsule. In this way, the coefficient of dynamic friction is increased by foaming and converting polyurethane to resin. Comparative Example 5 is the same as Example 1 except that the polyurethane is peeled off from the release film after heating for 5 minutes at 110 ° C. in a heating oven, and the polyurethane is heated at a temperature higher than the foaming temperature of the thermally expandable microcapsule. Is foamed and resinated, the coefficient of dynamic friction is very high at 1.74 exceeding 1.5. Further, Comparative Example 6 is the same as Example 6 except that no thermally expandable microcapsules are blended, and the dynamic friction coefficient becomes too high to make measurement impossible.
以上の結果から、本発明のシート状ポリウレタンフォームおよびその製造方法は、熱膨張性マイクロカプセルを配合した液状ポリウレタン原料をこの熱膨張性マイクロカプセルの発泡開始温度より低い温度で加熱して発泡、樹脂化してポリウレタンシートとし、さらにこのポリウレタンシートを前記熱膨張性マイクロカプセルの発泡開始温度以上で加熱してこのポリウレタンシートの表面をマット状に形成することで、マット調工程紙で作成したものと同様の表面粗度のポリウレタンシートを簡単かつ安価に得ることができる。この場合に液状ポリウレタン原料を２枚の剥離性基材間に介在させることで、ポリウレタンの厚み（例えば、０．１〜４．０ミリ）精度を例えば±１０％以内に高めることができるとともに、表面の平坦性を高めることができる。また、ポリウレタン製品の表面をマット調にしたことにより、ＯＡ機器等の滑り止めとしての利用が可能であり、この場合に歪、転写汚染性、剥がれ性などによってポリウレタン本来の特性が損なわれることを未然に回避できる。 From the above results, the sheet-like polyurethane foam of the present invention and the method for producing the same are obtained by heating the liquid polyurethane raw material containing the thermally expandable microcapsule at a temperature lower than the foaming start temperature of the thermally expandable microcapsule. To form a polyurethane sheet, and the polyurethane sheet is further heated to a temperature equal to or higher than the foaming start temperature of the thermally expandable microcapsule to form a surface of the polyurethane sheet in a mat shape, which is the same as that made with the mat-like process paper. A polyurethane sheet having a surface roughness of can be obtained easily and inexpensively. In this case, by interposing the liquid polyurethane raw material between the two peelable substrates, the accuracy of the polyurethane thickness (for example, 0.1 to 4.0 mm) can be increased to within ± 10%, for example, Surface flatness can be improved. In addition, by making the surface of the polyurethane product matte, it can be used as an anti-slip material for OA equipment, etc. In this case, the original properties of polyurethane are impaired by distortion, transfer contamination, peeling properties, etc. It can be avoided in advance.
本発明のシート状ポリウレタンフォームおよびその製造方法は高価なマット調表面を持つ工程紙を用いずにマット調粗面を持つ所定厚みのシート状ポリウレタンフォームおよびその製造方法を簡単かつ安価に得ることができるという効果を有し、ＯＡ機器等の滑り止めや緩衝材等に用いられるシート状ポリウレタンフォーム等に有用である。 The sheet-like polyurethane foam of the present invention and the production method thereof can easily and inexpensively obtain a sheet-like polyurethane foam having a matte rough surface and a production method thereof without using expensive process paper having a matte surface. It is useful for sheet-like polyurethane foam and the like used for anti-slip and cushioning materials for OA equipment.
１ａ 第１のフィルム（離型性基材）
１ｂ 第２のフィルム（離型性基材）
２ 液状ポリウレタン原料
３ ポリウレタンシート
４ ミラー調のスキン層
５ マット調のスキン層
1a First film (releasing substrate)
1b Second film (releasing substrate)
2 Liquid polyurethane raw material 3 Polyurethane sheet 4 Mirror-like skin layer 5 Matte-like skin layer
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