JP5746549B2 - Waterless lithographic printing ink composition - Google Patents
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Description
本発明は、水無し平版印刷用インキ組成物に関し、特に地汚れが発生し難い水無し平版印刷用インキ組成物に関する。 The present invention relates to an ink composition for waterless lithographic printing, and more particularly to an ink composition for waterless lithographic printing that hardly causes background stains.
従来、平版印刷方法では、平面の印刷版に親油性の画線部及び親水性の非画線部を設けて、インキを供給する前に湿し水を供給し、非画線部における水とインキの反発性を利用することにより、画線部のみにインキ画像を形成させる方法が主流である。しかし、この平版印刷方法では、湿し水の供給量のコントロ−ルが難しく、それに起因する印刷品質の不安定性が常に問題視されてきた。例えば、湿し水の供給量が少ないと、親水性の非画線部に充分に湿し水が行き渡らず、非画線部にインキが転移して、印刷物が汚れる（地汚れ）という問題があった。一方、湿し水の供給量が過剰になると、印刷インキ中に湿し水が乳化して、水との反発性の低下に伴う非画線部への付着（地汚れ）や、印刷物の光沢の低下等が起こるという問題があった。
平版印刷方式では、美粧印刷物を得るためには湿し水の供給を適正に行う必要があり、印刷作業員の熟練を要する。そこで、美粧印刷物をより簡単に得る方法が要望され、それに対応すべく、湿し水を使用しない水無し平版印刷法が種々提案されている。
Conventionally, in a lithographic printing method, a flat printing plate is provided with an oleophilic image portion and a hydrophilic non-image portion, and dampening water is supplied before supplying ink, and water in the non-image portion is The mainstream method is to form an ink image only in the image area by utilizing the resilience of the ink. However, in this lithographic printing method, it is difficult to control the amount of dampening water supplied, and the instability of printing quality resulting from this has always been regarded as a problem. For example, if the supply amount of dampening water is small, dampening water does not reach the hydrophilic non-image area sufficiently, and ink is transferred to the non-image area and the printed matter becomes dirty (stain). there were. On the other hand, if the amount of dampening water supplied is excessive, the dampening water emulsifies in the printing ink, and adheres to non-image areas (soil stains) due to a decrease in the resilience with water, and gloss of printed matter. There has been a problem that a decrease in the amount occurs.
In the lithographic printing method, it is necessary to appropriately supply dampening water in order to obtain a cosmetic print, and skill of a printing worker is required. Therefore, there is a demand for a method for obtaining a cosmetic print more easily, and various waterless lithographic printing methods that do not use dampening water have been proposed.
水無し平版印刷では、印刷版の非画線部の表面は、シリコーンゴムで覆われている。シリコーンゴムは、もともと撥水性、撥油性が共に高く、基本的にインキが付着しにくいという特徴がある。しかし、インキを完全にはじくわけではなく、種々の印刷条件のもとで、インキが供給された時にシリコーンゴム表面にその一部が付着することになる。その際、インキ中に含まれる成分の中で最もシリコーンゴムとの親和性の高い成分が付着しやすいといえる。
従来のインキにおいて、シリコーンゴム表面に付着しやすい成分は主に石油系溶剤であり、印刷が進むにつれて、シリコーンゴムの表面付近には石油系溶剤成分の層が形成されると考えられている。この層形成は、ＷＥＢＬ（Ｗｅａｋ Ｆｌｕｉｄ Ｂｏｕｎｄａｒｙ Ｌａｙｅｒ：弱い液膜層形成）理論と呼ばれ、ＷＦＢＬがインキと非画線部のシリコーンゴムとの付着力をさらに弱めることにより、非画像部が汚れることなく印刷できることになる。
このため、水無し平版印刷で使用するインキでは、上記の現象で地汚れ抑制効果のある石油系溶剤が使用されてきた。
In waterless lithographic printing, the surface of the non-image area of the printing plate is covered with silicone rubber. Silicone rubber is originally characterized by high water repellency and oil repellency, and basically it is difficult for ink to adhere to it. However, the ink is not completely repelled, and a part of the ink adheres to the surface of the silicone rubber when the ink is supplied under various printing conditions. At that time, it can be said that the component having the highest affinity with the silicone rubber among the components contained in the ink is likely to adhere.
In conventional inks, the components that easily adhere to the surface of the silicone rubber are mainly petroleum solvents, and it is considered that a layer of petroleum solvent components is formed near the surface of the silicone rubber as printing proceeds. This layer formation is called WEBL (Weak Fluid Boundary Layer) theory, and WFBL further weakens the adhesion between the ink and the silicone rubber of the non-image area, and the non-image area is stained. It will be possible to print without.
For this reason, in the ink used for waterless lithographic printing, a petroleum-based solvent having an effect of suppressing scumming due to the above phenomenon has been used.
水無し平版印刷において、更に地汚れを改善するために、シリコーンゴムとの親和性のより高い成分として、オルガノポリシロキサンを添加した水無し平版印刷インキ組成物（例えば、特許文献１参照）も知られている。また、シリコーンゴムの撥水性の面から、バインダー樹脂として、ロジン変性フェノール樹脂の極性を高め、分子量３０００以上の植物性重合油及び／又は分子量４０００以上のアルキッド樹脂でクッキングして使用する水無し平版印刷インキ組成物（例えば、特許文献２参照）等も開示されている。この特許文献２では、分子量３０００未満の植物性重合油、例えば、大豆油等でクッキングした場合は、地汚れや乾燥性に問題が残ることが記載されている。 In waterless lithographic printing, a waterless lithographic printing ink composition to which organopolysiloxane is added as a component having a higher affinity with silicone rubber in order to further improve background stains (see, for example, Patent Document 1) is also known. It has been. Further, from the viewpoint of water repellency of silicone rubber, waterless lithographic plate used as a binder resin by increasing the polarity of rosin-modified phenolic resin and cooking with vegetable polymer oil having a molecular weight of 3000 or more and / or alkyd resin having a molecular weight of 4000 or more. A printing ink composition (see, for example, Patent Document 2) and the like are also disclosed. This Patent Document 2 describes that when cooking is performed with a vegetable polymer oil having a molecular weight of less than 3000, such as soybean oil, problems remain in soiling and drying.
ところで、近年、環境問題の意識の高まりから、種々の分野で脱石油化と再生産可能でカーボンニュートラルなバイオマス資源等の利用が進んでいる。平版印刷インキの分野も例外ではなく、溶剤として鉱物油（石油）成分から植物油成分への置き換えが進んでいるが、水無し平版インキ組成物では、鉱物油成分をそのまま植物油成分に変更した場合、地汚れが発生しやすくなり、印刷品質が低下するものであった。
この問題を解決するために、エステル変性炭化水素樹脂とエステル変性樹脂酸とオルガノポリシロキサンを含有する水無し平版インキ組成物（例えば、特許文献３参照）、環化ゴム及びα−オレフィンポリマーを含有させた水無し平版インキ組成物（例えば、特許文献４参照等）が提案されている。
これらの水無し平板インキ組成物により、地汚れはいくらか改善されるが、まだ改善する余地があるものであった。
By the way, in recent years, with the growing awareness of environmental problems, the use of carbon-neutral biomass resources and the like that can be de-oiled and re-produced in various fields is progressing. The field of lithographic printing ink is no exception, and replacement of mineral oil (petroleum) component with vegetable oil component is progressing as a solvent, but in waterless lithographic ink composition, when mineral oil component is changed to vegetable oil component as it is, Background stains are likely to occur, resulting in a decrease in print quality.
In order to solve this problem, a waterless lithographic ink composition containing an ester-modified hydrocarbon resin, an ester-modified resin acid and an organopolysiloxane (for example, see Patent Document 3), containing a cyclized rubber and an α-olefin polymer A waterless lithographic ink composition (for example, see Patent Document 4) has been proposed.
With these waterless lithographic ink compositions, scumming is somewhat improved, but there is still room for improvement.
本発明の課題は、環境問題に対応するため、地汚れ抑制効果を有する石油系溶剤を使用しないで、植物油に置き換えた中で、地汚れの発生しない水無し平版印刷用インキ組成物を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an ink composition for waterless lithographic printing that does not cause scumming when replaced with vegetable oil without using a petroleum solvent having a scumming-inhibiting effect in order to cope with environmental problems. For the purpose.
本発明者らは、上記の課題を解決するために、シリコーンゴムの撥水性・撥油性作用という性能面に着目して、とりわけ、主に撥水性作用の影響を強く受ける極性材料から合成されるバインダー樹脂とインキの非画像部への付着性との関係について検討した。その結果、分子内に特定の割合以上のカルボキシル基や水酸基を有し、植物油に溶解する高極性のバインダー樹脂を含有することで、インキの非画像部への反発性を高めて（撥水性に対する作用が高まったと推察される）、地汚れを改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors pay attention to the performance aspect of the water-repellent / oil-repellent action of silicone rubber, and are synthesized mainly from a polar material that is strongly influenced by the water-repellent action. The relationship between binder resin and ink adhesion to non-image areas was investigated. As a result, by containing a high-polarity binder resin that has a carboxyl group or hydroxyl group in the molecule at a specific ratio and dissolves in vegetable oil, the resilience of the ink to the non-image area is enhanced (for water repellency). It was presumed that the action was enhanced), and found that the soiling could be improved, and completed the present invention.
すなわち、本発明は、着色剤、バインダー樹脂及び植物油成分を含有し、鉱物油成分を含有しない水無し平版印刷用インキ組成物であって、上記バインダー樹脂は、分子内にカルボキシル基及び／又は水酸基を含有し、且つ、下記条件１、２を満足するロジン変性フェノール樹脂であることを特徴とする水無し平版印刷用インキ組成物に関する。
条件１
バインダー樹脂のカルボキシル基に基づく酸価をＡＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水酸基価をＯＨＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）としたとき、ＤＡＶＩＥＳによるカルボキシル基及び水酸基のＨＬＢ基数（カルボキシル基＝２．１、水酸基＝１．９）を用いて導かれる親水基数（２．１×ＡＶ＋１．９×ＯＨＶ）が、下記式１を満たし、上記バインダー樹脂のカルボキシル基に基づく酸価は、３０以上である。
２．１×ＡＶ＋１．９×ＯＨＶ≧１８０ （式１）
条件２
バインダー樹脂３５質量部を大豆油６５質量部に加え、１７０℃で加熱溶解した後、２５℃まで冷却したときに、バインダー樹脂の沈殿がなく、透明な樹脂溶液の状態を維持する。
That is, the present invention is a waterless lithographic printing ink composition containing a colorant, a binder resin and a vegetable oil component, and not containing a mineral oil component, wherein the binder resin contains a carboxyl group and / or a hydroxyl group in the molecule. And a water-free lithographic printing ink composition characterized by being a rosin-modified phenolic resin satisfying the following conditions 1 and 2.
Condition 1
When the acid value based on the carboxyl group of the binder resin is AV (mg KOH / g) and the hydroxyl value is OHV (mg KOH / g), the carboxyl group by DAVIES and the number of HLB groups of the hydroxyl group (carboxyl group = 2.1, hydroxyl group = 1) hydrophilic groups derived using .9) (2.1 × AV + 1.9 × OHV) is, meets the following formula 1, acid value based on carboxyl group of the binder resin is 30 or more.
2.1 × AV + 1.9 × OHV ≧ 180 (Formula 1)
Condition 2
35 parts by mass of binder resin is added to 65 parts by mass of soybean oil, heated and dissolved at 170 ° C., and then cooled to 25 ° C., when the binder resin is not precipitated, the state of a transparent resin solution is maintained.
また、本発明は、さらに、シリコーン油を０．０１〜１質量％含有することが好ましい。
以下、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物についてさらに詳細に説明する。
Moreover, it is preferable that this invention contains 0.01-1 mass% of silicone oil further .
Will be described in more detail hereinafter, water-free lithographic printing ink composition of the present invention.
＜着色剤＞
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、着色剤を含有する。
上記着色剤としては、平版印刷インキに用いられる無色または有色の、無機または有機顔料が挙げられる。具体的には、例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、磁性酸化鉄等の無機顔料、アゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、およびカーボンブラック等が挙げられる。
<Colorant>
The waterless lithographic printing ink composition of the present invention contains a colorant.
Examples of the colorant include colorless or colored inorganic or organic pigments used in lithographic printing inks. Specifically, for example, inorganic pigments such as titanium dioxide, barium sulfate, calcium carbonate, and magnetic iron oxide, azo pigments, lake pigments, phthalocyanine pigments, isoindoline pigments, anthraquinone pigments, organic pigments such as quinacridone pigments, and carbon black Etc.
上記着色剤の含有量としては、５〜３０質量％であることが好ましい。５質量％未満であると、充分な濃度の印刷物を得ることができなくなることがあり、一方、３０質量％を超えると、流動性不良などを引き起こす場合となることがある。 The content of the colorant is preferably 5 to 30% by mass. If the amount is less than 5% by mass, it may not be possible to obtain a printed matter with a sufficient concentration. On the other hand, if it exceeds 30% by mass, poor fluidity may be caused.
＜バインダー樹脂＞
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、バインダー樹脂を含有する。
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物において、上記バインダー樹脂は、下記条件１及び２を満足する。
条件１
バインダー樹脂のカルボキシル基に基づく酸価をＡＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水酸基価をＯＨＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）としたとき、ＤＡＶＩＥＳによるカルボキシル基及び水酸基のＨＬＢ基数（カルボキシル基＝２．１、水酸基＝１．９）を用いて導かれる親水基数（２．１×ＡＶ＋１．９×ＯＨＶ）が、下記式１を満たす。
２．１×ＡＶ＋１．９×ＯＨＶ≧１８０ （式１）
条件２
バインダー樹脂３５質量部を大豆油６５質量部に加え、１７０℃で加熱溶解した後、２５℃まで冷却したときに、バインダー樹脂の沈殿がなく、透明な樹脂溶液の状態を維持する。
<Binder resin>
The waterless lithographic printing ink composition of the present invention contains a binder resin.
In the waterless lithographic printing ink composition of the present invention, the binder resin satisfies the following conditions 1 and 2.
Condition 1
When the acid value based on the carboxyl group of the binder resin is AV (mg KOH / g) and the hydroxyl value is OHV (mg KOH / g), the carboxyl group by DAVIES and the number of HLB groups of the hydroxyl group (carboxyl group = 2.1, hydroxyl group = 1) .9) satisfies the following formula 1 as the number of hydrophilic groups (2.1 × AV + 1.9 × OHV).
2.1 × AV + 1.9 × OHV ≧ 180 (Formula 1)
Condition 2
35 parts by mass of binder resin is added to 65 parts by mass of soybean oil, heated and dissolved at 170 ° C., and then cooled to 25 ° C., when the binder resin is not precipitated, the state of a transparent resin solution is maintained.
上記条件１における式１を満たさない場合、すなわち、上記親水基数が１８０より小さい場合、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物の地汚れ適性が低下してしまう。上記親水基数は、１９０以上であることが好ましい。１９０以上であることで、地汚れ適性がさらに向上する。 When the formula 1 in the above condition 1 is not satisfied, that is, when the hydrophilic group number is smaller than 180, the soil stain aptitude of the waterless lithographic printing ink composition of the present invention is lowered. The number of hydrophilic groups is preferably 190 or more. By being 190 or more, the soil dirt aptitude is further improved.
ここで、上記条件１における「酸価」及び「水酸基価」は、以下の方法で求めた値である。
（酸価）
酸価は、［ＪＩＳ Ｋ ２５０１・２００３］に基づいて測定した値である。
具体的には、まず、バインダー樹脂を、キシレンとジメチルホルムアミド（１＋１）を混合した滴定溶剤に溶解し、電位差滴定法により０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定する。滴定曲線上の変曲点を終点としたときの、水酸化カリウムエタノール溶液の終点までの滴定量から酸価を算出する。
（水酸基価）
水酸基価は、［ＪＩＳ Ｋ １５５７・１］に基づいて測定した値である。
具体的には、まず、バインダー樹脂を、無水酢酸を含むピリジンに溶解し、水酸基をアセチル化させた後、過剰のアセチル化試薬を水によって加水分解し、生成した酢酸を水酸化カリウムで滴定する。滴定曲線上の変曲点を終点としたときの、水酸化カリウム溶液の終点までの滴定量から水酸基価を算出する。
Here, the “acid value” and “hydroxyl value” in the above condition 1 are values obtained by the following method.
(Acid value)
The acid value is a value measured based on [JIS K 2501, 2003].
Specifically, first, the binder resin is dissolved in a titration solvent in which xylene and dimethylformamide (1 + 1) are mixed, and titrated with a 0.1 mol / L potassium hydroxide ethanol solution by potentiometric titration. The acid value is calculated from the titration amount up to the end point of the potassium hydroxide ethanol solution when the inflection point on the titration curve is the end point.
(Hydroxyl value)
The hydroxyl value is a value measured based on [JIS K 1557/1].
Specifically, first, the binder resin is dissolved in pyridine containing acetic anhydride to acetylate the hydroxyl group, then the excess acetylating reagent is hydrolyzed with water, and the generated acetic acid is titrated with potassium hydroxide. . The hydroxyl value is calculated from the titration amount up to the end point of the potassium hydroxide solution with the inflection point on the titration curve as the end point.
本発明において、上記バインダー樹脂のカルボキシル基に基づく酸価（ＡＶ）は、３０以上であることが好ましく、水酸基価（ОＨＶ）は、６０以上であることが好ましい。 In the present invention, the acid value (AV) based on the carboxyl group of the binder resin is preferably 30 or more, and the hydroxyl value (OHV) is preferably 60 or more.
また、上記条件２は、インキ組成物として利用するために必要な条件であり、上記条件２を満たさないと、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物を得ることができない。
また、上記「バインダー樹脂の沈殿がなく、透明な樹脂溶液の状態を維持する」とは、具体的に、バインダー樹脂が大豆油に溶解しており、樹脂溶液が透明である状態を意味する。
上記樹脂溶液が透明であるか否かの判断は目視で行い、上記樹脂溶液に濁りが目視で確認されない場合、「バインダー樹脂の沈殿がなく、透明な樹脂溶液の状態を維持する」ものであると判断する。
一方、上記樹脂溶液に若干の濁りが確認され、バインダー樹脂が大豆油に溶解しているか否かの判断が付きにくい場合、上記樹脂溶液にヘキサンを少量添加してバインダー樹脂の析出があるかどうかで判断する（ｎ−ヘキサントレランス測定法）。具体的には、まず、１００ｍＬビーカーに上記樹脂溶液５ｇを計量する。次に、２５℃にて０．５ｇのｎ−ヘキサンを加えて混合し、バインダー樹脂の析出の有無を目視にて確認する。すなわち、バインダー樹脂の析出が目視で確認できない場合、上記樹脂溶液は、上記条件２を充足すると判断し、一方、バインダー樹脂の析出が目視で確認できる場合、上記樹脂溶液は、上記条件２を充足しないと判断する。
The condition 2 is a condition necessary for use as an ink composition. If the condition 2 is not satisfied, the waterless lithographic printing ink composition of the present invention cannot be obtained.
Moreover, the above-mentioned “maintaining a state of a transparent resin solution with no precipitation of the binder resin” specifically means a state in which the binder resin is dissolved in soybean oil and the resin solution is transparent.
Judgment of whether or not the resin solution is transparent is made visually, and when the turbidity is not visually confirmed in the resin solution, “the binder resin is not precipitated and the state of the transparent resin solution is maintained”. Judge.
On the other hand, if a slight turbidity is confirmed in the resin solution and it is difficult to determine whether the binder resin is dissolved in soybean oil, whether a binder resin is precipitated by adding a small amount of hexane to the resin solution. (N-hexane tolerance measurement method). Specifically, first, 5 g of the resin solution is weighed in a 100 mL beaker. Next, 0.5 g of n-hexane is added and mixed at 25 ° C., and the presence or absence of precipitation of the binder resin is visually confirmed. That is, when the precipitation of the binder resin cannot be visually confirmed, it is determined that the resin solution satisfies the above condition 2. On the other hand, when the precipitation of the binder resin can be visually confirmed, the resin solution satisfies the above condition 2. Judge not to.
上記バインダー樹脂の具体例としては、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレインン酸樹脂、マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が例示でき、より好ましくは、ロジン変性フェノール樹脂である。 Specific examples of the binder resin include rosin-modified phenolic resin, rosin-modified maleic acid resin, maleic acid resin, acrylic resin, styrene-maleic acid resin, epoxy resin, urethane resin, and more preferably rosin-modified phenol. Resin.
上記条件１及び２を満たすロジン変性フェノール樹脂の合成方法としては、特に限定されず、従来公知の方法、例えば、特開２００４−２６９７５２号公報、特開２００４−３５２７８２号公報、特開２０１１−０４６８９６号公報、特開平１０−３２４７２７号公報、特開平１１−２８６５２８号公報、特開平１１−２８６５２９号公報、特開２００１−１０６７５４号公報、特開２００８−２７４１５０号公報、特開２００９−２２７７８５号公報、特開２００９−２４２６４８号公報、特開平０８−１５７７６２号公報、特開２００７−１３８０６８号公報、特開平０７−１７９５４６号公報、特開平０３−２５９９１０号公報、特開平０４−０５３８１７号公報、特開平０４−１７５３２４号公報、特開平０９−２４９７２６号公報、特開平０７−０７０２６９号公報、特開平０７−１２６３３８号公報、特開平０７−１４９８５２号公報、特開平０９−２７８８５４号公報、特開平０９−３０２０５６号公報、特開２０１０−１８９６２４号公報、特開２００４−１３７４４１号公報、特開２００４−１３７４４２号公報、特開２００４−３００３９９号公報等に開示された方法で、上述した条件１及び２を満たすよう適宜調整する方法が挙げられる。 The method for synthesizing the rosin-modified phenolic resin that satisfies the above conditions 1 and 2 is not particularly limited, and is a conventionally known method, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2004-296752, 2004-352882, and 2011-046896. JP, 10-324727, JP 11-286528, JP 11-286529, 2001-106754, 2008-274150, 2009-227785. JP-A-2009-242648, JP-A-08-157762, JP-A-2007-138068, JP-A-07-179546, JP-A-03-259910, JP-A-04-053817, Japanese Utility Model Laid-Open No. 04-175324, Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-249726 JP 07-070269 A, JP 07-126338 A, JP 07-149852 A, JP 09-278854 A, JP 09-302056 A, JP 2010-189624 A, JP Examples of the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-137441, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-137442, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-300399, and the like include a method of appropriately adjusting the above-described conditions 1 and 2.
また、上記スチレン−マレイン酸樹脂やアクリル樹脂は、基本的に材料（モノマー）の反応部位がラジカル性不飽和二重結合であり、カルボキシル基や水酸基は反応に関与しないため、合成後の樹脂の酸価や水酸基価は、合成段階でのそれぞれの材料の比率に応じた理論酸価や理論水酸基価と、ほぼ同等となると考えてよい。
さらに上記条件１及び２を満たすスチレン−マレイン酸樹脂やアクリル樹脂の合成方法としては特に限定されず、例えば、従来公知の方法で上記条件１及び２を満たすよう適宜合成条件を調整する方法が挙げられる。
また、上記エポキシ樹脂やウレタン樹脂についても、材料（モノマー）の反応は定量的であり、上記条件１及び２を満たすよう調整された従来公知の方法で合成する方法が挙げられる。
In the styrene-maleic acid resin and acrylic resin, the reaction site of the material (monomer) is basically a radical unsaturated double bond, and carboxyl groups and hydroxyl groups are not involved in the reaction. It may be considered that the acid value and the hydroxyl value are substantially equal to the theoretical acid value and the theoretical hydroxyl value corresponding to the ratio of each material in the synthesis stage.
Furthermore, the method for synthesizing a styrene-maleic acid resin or an acrylic resin that satisfies the above conditions 1 and 2 is not particularly limited, and examples thereof include a method of appropriately adjusting the synthesis conditions so as to satisfy the above conditions 1 and 2 by a conventionally known method. It is done.
In addition, the reaction of the material (monomer) is also quantitative for the epoxy resin and the urethane resin, and examples thereof include a method of synthesizing by a conventionally known method adjusted to satisfy the above conditions 1 and 2.
バインダー樹脂としては、ゲル化剤でゲル化させたバインダー樹脂であってもよい。
上記バインダー樹脂をゲル化させるために使用できるゲル化剤としては、例えば、アルミニウムアルコラート類、アルミニウムキレート化合物等が挙げられる。好ましい具体例としては、アルミニウムトリイソプロポキシド、モノ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブトキシド、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート等が例示できる。
上記ゲル化剤の使用量は、バインダー樹脂１００質量部に対して３質量部未満であることが好ましい。
As binder resin, the binder resin gelatinized with the gelatinizer may be sufficient.
Examples of the gelling agent that can be used to gel the binder resin include aluminum alcoholates and aluminum chelate compounds. Preferred specific examples include aluminum triisopropoxide, mono-sec-butoxyaluminum diisopropoxide, aluminum tri-sec-butoxide, ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide, aluminum trisethyl acetoacetate and the like.
The amount of the gelling agent used is preferably less than 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
上記バインダー樹脂は、重量平均分子量が１万〜２０万であることが好ましい。上記重量平均分子量が１万未満であると、得られる水無し平版印刷用インキ組成物の粘度が上昇せず、印刷適性が低下することがあり、２０万を超えるバインダー樹脂は、事実上入手が困難である。
なお、上記重量平均分子量は、カラムクロマトグラフィー法によって測定することができる。一例としては、Ｗａｔｅｒ ２６９０（ウォーターズ社製）で、カラムとしてＰＬｇｅｌ ５μ ＭＩＸＥＤ−Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）を使用して行いポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
また、上記バインダー樹脂の含有量としては１０〜４０質量％であることが好ましい。１０質量％未満であると、本発明の水無平版印刷用インキ組成物に充分な粘度を得ることができないことがあり、４０質量％を超えると、高粘度により製造適性に支障がでることがあるので好ましくない。
The binder resin preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000. When the weight average molecular weight is less than 10,000, the viscosity of the resulting waterless lithographic printing ink composition does not increase, and printability may be reduced. Binder resins exceeding 200,000 are practically available. Have difficulty.
The weight average molecular weight can be measured by a column chromatography method. As an example, Water 2690 (manufactured by Waters) is used and PLgel 5μ MIXED-D (manufactured by Polymer Laboratories) is used as a column, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene can be obtained.
Moreover, it is preferable that it is 10-40 mass% as content of the said binder resin. If it is less than 10% by mass, the ink composition for waterless planographic printing of the present invention may not be able to obtain a sufficient viscosity, and if it exceeds 40% by mass, it may hinder manufacturing suitability due to high viscosity. This is not preferable.
＜植物油成分＞
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、植物油成分を含有する。
上記植物油成分としては、植物油及び植物油由来の脂肪酸エステル化合物が挙げられる。
上記植物油としては、例えば、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油等の平版印刷に適した乾性油又は半乾性油が例示できる。これらは、単独で使用してもよく、また２種以上を併用することもできる。
<Vegetable oil component>
The waterless lithographic printing ink composition of the present invention contains a vegetable oil component.
Examples of the vegetable oil component include vegetable oil and fatty acid ester compounds derived from vegetable oil.
Examples of the vegetable oil include dry oil or semi-dry oil suitable for lithographic printing such as soybean oil, cottonseed oil, linseed oil, safflower oil, tung oil, tall oil, dehydrated castor oil, and canola oil. These may be used alone or in combination of two or more.
上記植物油由来の脂肪酸エステル化合物としては、上記の乾性油又は半乾性油由来の脂肪酸モノアルキルエステル化合物が挙げられる。かかる脂肪酸モノアルキルエステルを構成する脂肪酸としては、炭素数１６〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸が好ましく、例えば、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等が例示できる。また、上記脂肪酸モノアルキルエステルを構成するアルコール由来のアルキル基は、炭素数が１〜１０のものが好ましく、そのようなアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル基等のアルキル基が例示できる。
これらの脂肪酸モノエステル化合物は、単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
Examples of the fatty acid ester compound derived from vegetable oil include fatty acid monoalkyl ester compounds derived from the above-mentioned drying oil or semi-drying oil. The fatty acid constituting the fatty acid monoalkyl ester is preferably a saturated or unsaturated fatty acid having 16 to 20 carbon atoms, such as stearic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearin. An acid etc. can be illustrated. The alkyl group derived from alcohol constituting the fatty acid monoalkyl ester preferably has 1 to 10 carbon atoms. Examples of such an alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, Examples thereof include alkyl groups such as tert-butyl and 2-ethylhexyl groups.
These fatty acid monoester compounds may be used alone or in combination of two or more.
＜シリコーン油＞
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、高い地汚れの改善性が要求される場合には、シリコーン油を含有することが好ましい。
上記シリコーン油としては、具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、カルボキシル基変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサン、脂肪酸エステル変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、メチルスチリル変性ポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン等を挙げることができる。
シリコーン油の含有量としては、１質量％以下であることが好ましい。上記シリコーン油の含有量が１質量％を超えると、インキの印刷機のローラ間での転移性が低下するばかりでなく、紙面への転移性も低下する場合がある。
<Silicone oil>
The waterless lithographic printing ink composition of the present invention preferably contains silicone oil when high scumming improvement is required.
Specific examples of the silicone oil include dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, carboxyl group-modified polysiloxane, epoxy-modified polysiloxane, alkoxy-modified polysiloxane, carbinol-modified polysiloxane, and fatty acid ester. Examples thereof include modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, amino-modified polysiloxane, methylstyryl-modified polysiloxane, and methacryl-modified polysiloxane.
The silicone oil content is preferably 1% by mass or less. When the content of the silicone oil exceeds 1% by mass, not only the transferability of the ink between the rollers of the printing press but also the transferability to the paper surface may be reduced.
＜添加剤＞
さらに、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物には、着色剤の分散性を向上させるために分散剤、セット性、乾燥性、耐摩性等の各種紙面適性を付与するため、金属ドライヤーを、０．１質量％程度まで、また、ワックスを水無し平版印刷用インキ組成物中に１０質量％程度まで含有させることもできる。
<Additives>
Furthermore, the waterless lithographic printing ink composition of the present invention is provided with a metal dryer in order to impart various paper surface properties such as a dispersant, setability, drying property, and abrasion resistance in order to improve the dispersibility of the colorant. The wax may be contained in the waterless lithographic printing ink composition up to about 10% by mass.
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、鉱物油成分を含有しない。このため、近年の脱石油化と再生可能でカーボンニュートラルなバイオマス資源の利用の要求に充分に応えることができる。そして、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、上述した各成分を含有し、特に上記バインダー樹脂が、上述した条件１及び２を満たすものであるため、地汚れ抑制効果に優れ、印刷品質に優れたものである。
ここで、上記「鉱物油成分」とは、いわゆる石油系溶剤を意味し、該石油系溶剤としては、具体的には、例えば、水と相溶しない沸点１６０℃以上、好ましくは沸点２００℃以上の非芳香族系石油溶剤が挙げられる。上記非芳香族系石油溶剤の具体例としては、例えば、０号ソルベント、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号（以上、いずれも新日本石油（株）製）などが挙げられる。
また、「鉱物油成分を含有しない」とは、上述した石油系溶剤が全く含まれていない場合のほか、実質的に含まれない場合（例えば、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物の全質量中１質量％以下）を意味する。
The waterless lithographic printing ink composition of the present invention does not contain a mineral oil component. For this reason, it can fully meet the recent demands for depetroleumation and use of renewable and carbon-neutral biomass resources. The waterless lithographic printing ink composition of the present invention contains the above-described components, and particularly the binder resin satisfies the above-described conditions 1 and 2, so that it is excellent in the effect of suppressing scumming and printing. Excellent quality.
Here, the “mineral oil component” means a so-called petroleum solvent. Specifically, the petroleum solvent specifically has a boiling point of 160 ° C. or higher, preferably a boiling point of 200 ° C. or higher, which is incompatible with water. And non-aromatic petroleum solvents. Specific examples of the non-aromatic petroleum solvent include, for example, No. 0 Solvent, AF Solvent No. 5, AF Solvent No. 6, AF Solvent No. 7 (all of which are manufactured by Nippon Oil Corporation). .
In addition, “not containing a mineral oil component” means that the above-described petroleum solvent is not included at all, or is substantially not included (for example, the ink composition for waterless lithographic printing of the present invention). 1 mass% or less in the total mass).
次に、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物を製造する方法について説明する。
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物の製造方法としては、従来公知の製造方法（ドライフラッシング法、フラッシング法等）が使用できる。
例えば、（１）上述したバインダー樹脂、植物油成分を必要に応じて８０〜２００度で、３０分〜１２０分間加熱することで予め水無し平版印刷用インキワニスを調製する。次いで、水無し平版印刷用インキワニスに、乾燥した着色剤、必要に応じて更に植物油成分、分散剤を加え、ビーズミルや３本ロールミル等で練肉分散することにより水無し平版印刷用インキベースを得る。さらに、水無し平版印刷用インキベースに、必要に応じて、水無し平版印刷用インキワニス、植物油成分、各種添加剤を加え所定の粘度に調整する方法；（２）上述したバインダー樹脂、植物油成分を必要に応じて８０〜２００度で、３０分〜１２０分間、加熱することで予め水無し平版印刷用インキワニスを調製する。着色剤の水懸濁液（含水ケーキ、又は乾燥材料を水に加えて水懸濁液としたもの）に水無し平版印刷用インキワニスを加えて、フラッシャー（ニーダー）又は脱溶媒する機構を有する撹拌装置等でフラッシングし、フラッシングした組成中の水の含有量が、好ましくは２質量以下となるまで、脱水させる。次いで、脱水させた組成物に、必要に応じて、水無し平版印刷用インキワニス、植物油成分、顔料分散剤を更に加え、ビーズミルや３本ロールミル等で練肉分散されることにより水無し平版印刷用インキベースを得る。さらに、水無し平版印刷用インキベースに、必要に応じて、水無し平版印刷用インキワニス、植物油成分、各種添加剤を加え所定の粘度に調整する方法等が挙げられる。
Next, the method for producing the waterless lithographic printing ink composition of the present invention will be described.
As a method for producing the waterless lithographic printing ink composition of the present invention, conventionally known production methods (dry flushing method, flushing method, etc.) can be used.
For example, (1) A waterless lithographic printing ink varnish is prepared in advance by heating the above-described binder resin and vegetable oil component at 80 to 200 degrees as necessary for 30 minutes to 120 minutes. Next, a waterless lithographic printing ink varnish is added to the ink varnish for waterless lithographic printing, and if necessary, a vegetable oil component and a dispersing agent are further added, and kneaded and dispersed with a bead mill or a three-roll mill to obtain a waterless lithographic printing ink base. . Furthermore, a waterless lithographic printing ink varnish, a vegetable oil component, and various additives are added to the waterless lithographic printing ink base as necessary to adjust to a predetermined viscosity; (2) the binder resin and vegetable oil component described above An ink varnish for waterless lithographic printing is prepared in advance by heating at 80 to 200 degrees as necessary for 30 to 120 minutes. Addition of waterless lithographic printing ink varnish to an aqueous suspension of colorant (hydrous cake or dry material added to water) and a flasher (kneader) or stirring with a mechanism to remove the solvent It flushes with an apparatus etc., It dehydrates until the content of the water in the flushed composition becomes 2 masses or less preferably. Next, if necessary, waterless lithographic printing ink varnish, vegetable oil component, pigment dispersant is further added to the dehydrated composition, and the mixture is kneaded with a bead mill or a three-roll mill for waterless lithographic printing. Get an ink base. Furthermore, a waterless lithographic printing ink varnish, a vegetable oil component, and various additives may be added to the waterless lithographic printing ink base as necessary to adjust to a predetermined viscosity.
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、分子内に特定の割合以上のカルボキシル基や水酸基を有し、植物油に溶解する高極性のバインダー樹脂を含有するため、従来の鉱物油成分を含有する水無し平版印刷用インキ組成物と同等の地汚れ抑制効果を発揮し印刷適性に優れたものである。 The waterless lithographic printing ink composition of the present invention contains a highly polar binder resin that has a carboxyl group or a hydroxyl group at a specific ratio or more in a molecule and dissolves in vegetable oil, and thus contains a conventional mineral oil component. It exhibits the same effect of suppressing scumming as the ink composition for waterless lithographic printing, and has excellent printability.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りがない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited only to these Examples. Unless otherwise specified, “%” means “mass%” and “part” means “part by mass”.
＜バインダー樹脂の大豆油に対する溶解性＞
コンデンサー、温度計及び撹拌機を装着した四つ口フラスコに、表１に示した実施例及び比較例に係る各バインダー樹脂の３５質量部と大豆油の６５質量部とを仕込み、１７０℃に昇温し、同温度で１時間加熱撹拌して溶解させた後、２５℃まで冷却し、バインダー樹脂の沈殿の有無、及び、透明性を目視にて確認し、バインダー樹脂の溶解性を調べた。
なお、比較例１及び比較例２に係るバインダー樹脂は、２５℃に冷却したときにバインダー樹脂の沈殿が生じ、不透明になったので、以降の製造、評価を行わなかった。
<Solubility of binder resin in soybean oil>
A four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer and a stirrer was charged with 35 parts by mass of each binder resin and 65 parts by mass of soybean oil according to the examples and comparative examples shown in Table 1, and the temperature was raised to 170 ° C. After heating and stirring at the same temperature for 1 hour to dissolve, the mixture was cooled to 25 ° C., and the presence or absence of precipitation of the binder resin and the transparency were visually confirmed to examine the solubility of the binder resin.
In addition, since the binder resin which concerns on the comparative example 1 and the comparative example 2 precipitates when the binder resin was cooled at 25 degreeC and became opaque, subsequent manufacture and evaluation were not performed.
＜インキワニスの調製＞
コンデンサー、温度計及び撹拌機を装着した四つ口フラスコに、表１に示した実施例及び比較例に係る各バインダー樹脂の３８質量部と大豆油の６２質量部とを仕込み、１７０℃に昇温し、同温度で１時間加熱撹拌し、実施例１〜４、比較例３〜７の水無し平版印刷用インキワニスを得た。
<Preparation of ink varnish>
A four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer and a stirrer was charged with 38 parts by mass of each binder resin and 62 parts by mass of soybean oil according to the examples and comparative examples shown in Table 1, and the temperature was raised to 170 ° C. The mixture was heated and stirred at the same temperature for 1 hour to obtain waterless lithographic printing ink varnishes of Examples 1-4 and Comparative Examples 3-7.
＜水無し平版印刷用インキ組成物（シリコーン油なし）の調製＞
フタロシアニンブルー２０質量部と、実施例１〜４及び比較例３〜７の水無し平版印刷用インキワニスの８０質量部とを混合し、７０℃でプレミキシングを行い、次いで、フタロシアニンブルーの粒径が５μｍ以下となるように３本ロールで２パス混練した。その後、各混合物の粘度（ラレー粘度計で測定）が７０±２Ｐａ・ｓとなるように大豆油を加え、実施例１〜４、比較例３〜７の水無し平版印刷用インキ組成物を得た。
<Preparation of waterless lithographic printing ink composition (without silicone oil)>
20 parts by mass of phthalocyanine blue and 80 parts by mass of the waterless lithographic printing ink varnishes of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 3 to 7 are mixed and premixed at 70 ° C., and then the particle size of phthalocyanine blue is Two-pass kneading was performed with three rolls so as to be 5 μm or less. Thereafter, soybean oil was added so that the viscosity of each mixture (measured with a Raleigh viscometer) was 70 ± 2 Pa · s, and water-free lithographic printing ink compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 3 to 7 were obtained. It was.
＜水無し平版印刷用インキ組成物（シリコーン油有）の調製＞
フタロシアニンブルー２０質量部と、実施例４の水無し平版印刷用インキワニスの８０質量部とを混合し、７０℃でプレミキシングを行い、次いで、フタロシアニンブルーの粒径が５μｍ以下となるように３本ロールで２パス混練した。その後、混合物の粘度が７０±２Ｐａ・ｓ（ラレー粘度計で測定）となるように大豆油を加え、さらに、シリコーン油を水無し平版印刷用インキ組成物に０．５質量部となるように加え撹拌し実施例５の水無し平版印刷用インキ組成物を得た。
また、実施例４の水無し平版印刷用インキワニスに代えて、比較例６の水無し平版印刷用インキワニスを用い、シリコーン油の添加量を１．０質量部とした以外は、実施例５と同様にして、参照例１の水無し平版印刷用インキ組成物を得た。
<Preparation of waterless lithographic printing ink composition (with silicone oil)>
20 parts by weight of phthalocyanine blue and 80 parts by weight of the waterless lithographic printing ink varnish of Example 4 were mixed, premixed at 70 ° C., and then 3 pieces so that the particle size of phthalocyanine blue was 5 μm or less. Two-pass kneading was performed with a roll. Thereafter, soybean oil is added so that the viscosity of the mixture becomes 70 ± 2 Pa · s (measured with a Raleigh viscometer), and further, the silicone oil is added to the waterless lithographic printing ink composition so as to be 0.5 parts by mass. In addition, stirring was performed to obtain a waterless lithographic printing ink composition of Example 5.
Further, in place of the waterless lithographic printing ink varnish of Example 4, the waterless lithographic printing ink varnish of Comparative Example 6 was used, and the addition amount of silicone oil was changed to 1.0 part by mass. Thus, a waterless lithographic printing ink composition of Reference Example 1 was obtained.
実施例、比較例及び参照例で得られた水無し平版印刷用インキ組成物について、以下の評価を行った。
［印刷物汚れ濃度、地汚れ抑制効果］
実施例、比較例及び参照例の水無し平版印刷用インキ組成物を用いて、下記印刷条件で印刷を行い、印刷後の紙面非画像部の最も汚れている部位の濃度（印刷物汚れ濃度）をグレタブマクベス濃度計（グレタブマクベス社製）で測定し、その結果を表１に示した。
また、上記印刷物汚れ濃度から、下記の基準に従って、５段階で各平版印刷用インキ組成物の地汚れ抑制効果を評価した。なお、上記印刷物汚れ濃度が低い方が地汚れ抑制効果が良好であると評価する。
（評価基準）
５：０．００〜０．１０
４：０．１１〜０．２９
３：０．３０〜０．４９
２：０．５０〜０．６９
１：０．７以上
The following evaluation was performed about the ink composition for waterless planographic printing obtained by the Example, the comparative example, and the reference example.
[Print stain density, background stain suppression effect]
Using the ink composition for waterless planographic printing of Examples, Comparative Examples, and Reference Examples, printing is performed under the following printing conditions, and the density of the most soiled portion of the non-image area on the paper surface after printing (printed soil density) The results were measured with a Gretab Macbeth densitometer (manufactured by Gretab Macbeth Co.).
Further, from the printed matter stain density, the scumming inhibiting effect of each lithographic printing ink composition was evaluated in five stages according to the following criteria. In addition, it evaluates that the one where the said printed matter stain | concentration density | concentration is low has a favorable background stain | pollution | contamination suppression effect.
(Evaluation criteria)
5: 0.00-0.10
4: 0.11 to 0.29
3: 0.30-0.49
2: 0.50-0.69
1: 0.7 or more
＜印刷条件＞
印刷機：三菱ダイヤ印刷機
印刷速度：８０００ｓｐｈ
枚数：５００枚
紙：オーロラコート紙
ベタ部印刷濃度基準：１．５５
<Printing conditions>
Printing machine: Mitsubishi diamond printing machine Printing speed: 8000sph
Number of sheets: 500 sheets: Aurora-coated paper solid print density standard: 1.55
表１に示したように、バインダー樹脂が上述した条件１及び条件２の要件を満たす実施例１〜４に係る平版印刷用インキ組成物は、シリコーンオイルを添加しなくても印刷物汚れ濃度が低く、地汚れ抑制効果に優れたものであった（シリコーンオイルを添加している参照例１と同等以上）。
また、実施例４にシリコーンオイルを添加した実施例５は、印刷物の汚れがなくなり、地汚れ効果に優れたものであった（シリコーンオイルを添加している参照例１以上）。
一方、比較例３〜７に係る平版印刷用インキ組成物は、バインダー樹脂の親水基数が１８０未満で上述した条件１の要件を満たさず、いずれも実施例に係る平版印刷用インキ組成物と比較して、印刷物汚れ濃度が高く、地汚れ抑制効果に劣るものであった。
As shown in Table 1, the lithographic printing ink compositions according to Examples 1 to 4 in which the binder resin satisfies the requirements of Condition 1 and Condition 2 described above have a low printed stain density without adding silicone oil. It was excellent in the effect of suppressing soiling (equivalent to or better than Reference Example 1 in which silicone oil was added).
Further, in Example 5 in which silicone oil was added to Example 4, the printed matter was free from stains and was excellent in background stain effect (reference example 1 or more in which silicone oil was added).
On the other hand, the ink composition for lithographic printing according to Comparative Examples 3 to 7 does not satisfy the requirement of Condition 1 described above because the number of hydrophilic groups of the binder resin is less than 180, and all of them are compared with the ink composition for lithographic printing according to Examples. As a result, the printed matter stain density is high and the background stain inhibiting effect is poor.
本発明の水無し平板印刷用インキ組成物は、分子内に特定の割合以上のカルボキシル基や水酸基を有し、植物油に溶解する高極性のバインダー樹脂を含有するため、従来の鉱物油成分を含有する水無し平版印刷用インキ組成物と同等の地汚れ抑制効果を発揮し印刷適性に優れたものである。 The ink composition for waterless lithographic printing of the present invention contains a highly polar binder resin that has a carboxyl group or a hydroxyl group at a specific ratio or more in a molecule and dissolves in vegetable oil, and therefore contains a conventional mineral oil component. It exhibits the same effect of suppressing scumming as the ink composition for waterless lithographic printing, and has excellent printability.
Claims (2)
前記バインダー樹脂は、分子内にカルボキシル基及び／又は水酸基を含有し、且つ、下記条件１、２を満足するロジン変性フェノール樹脂である
ことを特徴とする水無し平版印刷用インキ組成物。
条件１
バインダー樹脂のカルボキシル基に基づく酸価をＡＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、水酸基価をＯＨＶ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）としたとき、ＤＡＶＩＥＳによるカルボキシル基及び水酸基のＨＬＢ基数（カルボキシル基＝２．１、水酸基＝１．９）を用いて導かれる親水基数（２．１×ＡＶ＋１．９×ＯＨＶ）が、下記式１を満たし、
前記バインダー樹脂のカルボキシル基に基づく酸価は、３０以上である。
２．１×ＡＶ＋１．９×ＯＨＶ≧１８０ （式１）
条件２
バインダー樹脂３５質量部を大豆油６５質量部に加え、１７０℃で加熱溶解した後、２５℃まで冷却したときに、バインダー樹脂の沈殿がなく、透明な樹脂溶液の状態を維持する。 A waterless lithographic printing ink composition containing a colorant, a binder resin and a vegetable oil component, and not containing a mineral oil component,
The water-free lithographic printing ink composition, wherein the binder resin is a rosin-modified phenolic resin containing a carboxyl group and / or a hydroxyl group in a molecule and satisfying the following conditions 1 and 2: object.
Condition 1
When the acid value based on the carboxyl group of the binder resin is AV (mg KOH / g) and the hydroxyl value is OHV (mg KOH / g), the carboxyl group by DAVIES and the number of HLB groups of the hydroxyl group (carboxyl group = 2.1, hydroxyl group = 1) hydrophilic groups derived using .9) (2.1 × AV + 1.9 × OHV) is, meets the following formula 1,
The acid value based on the carboxyl group of the binder resin is 30 or more.
2.1 × AV + 1.9 × OHV ≧ 180 (Formula 1)
Condition 2
35 parts by mass of binder resin is added to 65 parts by mass of soybean oil, heated and dissolved at 170 ° C., and then cooled to 25 ° C., when the binder resin is not precipitated, the state of a transparent resin solution is maintained.
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