JP5737877B2 - Acid hair dye composition and hair dyeing method using the same - Google Patents

Acid hair dye composition and hair dyeing method using the same Download PDF

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Description

本発明は酸性染料を含有する酸性染毛料組成物に関し、詳しくは染毛処理後の毛髪のpHを所定範囲内に維持することにより、pH変化に伴う感触の低下及び酸化染毛剤の色調の変色を抑制することができる酸性染毛料組成物及びそれを用いた染毛方法に関する。   The present invention relates to an acidic hair dye composition containing an acid dye. Specifically, by maintaining the pH of the hair after the hair dyeing treatment within a predetermined range, the feel of the hair due to the change in pH and the color tone of the oxidative hair dye are improved. The present invention relates to an acidic hair dye composition capable of suppressing discoloration and a hair dyeing method using the same.

一般に、直接染料として例えば酸性染料を含有し、半永久染毛料として使用される酸性染毛料組成物が知られている。一方、アルカリ剤の働きで酸化染料を毛髪のキューティクル内部に浸透させ、酸化剤でメラニン色素の分解と染料の発色を行わせる酸化染毛剤が知られている。酸性染毛料組成物は、コルテックスのごく浅い部分に染料をイオン結合させて発色させる。酸性染毛料組成物は、毛髪へのダメージを酸化染毛剤に比べて抑制することができるというメリットがある。   In general, an acidic hair dye composition containing, for example, an acid dye as a direct dye and used as a semi-permanent hair dye is known. On the other hand, an oxidative hair dye is known in which an oxidative dye penetrates into the hair cuticle by the action of an alkaline agent, and the oxidant decomposes the melanin pigment and colors the dye. The acidic hair dye composition develops color by ion-bonding a dye to a very shallow part of the cortex. The acidic hair dye composition has an advantage that damage to hair can be suppressed as compared with an oxidative hair dye.

従来より、特許文献1に開示される酸性染毛料組成物が知られている。特許文献1は、酸性染料、及びグリコール酸等を含有するとともにpH2.8〜3.3に調整された酸性染毛料組成物について開示する(表1等参照)。かかる構成により、染毛処理後の毛髪に対し、染毛力を向上させ、さらには櫛通りを向上させることができる。   Conventionally, an acidic hair dye composition disclosed in Patent Document 1 is known. Patent Document 1 discloses an acidic hair dye composition containing an acid dye, glycolic acid, and the like and adjusted to pH 2.8 to 3.3 (see Table 1 and the like). With this configuration, it is possible to improve the hair dyeing power and further improve combing with respect to the hair after the hair dyeing treatment.

特開平10−245327号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-245327 特開平10−273432号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-273432 特開2007−131569号公報JP 2007-131568 A

ところが、特許文献1に開示される酸性染毛料組成物は、pHが低いため、染毛処理後の毛髪の感触が悪いという問題があった。また、酸性染毛料組成物で染毛処理した後、続けて酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理する場合、又は酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理した後、続けて酸性染毛料組成物で染毛処理する場合、施術時のpH変動により酸化染毛剤の染毛色調に変色を引き起こすという問題があった。したがって、酸化染毛剤と酸性染毛料組成物を繰り返して使用する場合、特許文献2,3に記載されるような還元剤を含有する染料除去剤を使用する必要があった。特許文献2,3に記載されるような染料除去剤を使用する場合、施術が煩雑という問題が生ずる他、還元剤の使用により毛髪の感触が低下する場合があるという問題があった。   However, since the acidic hair dye composition disclosed in Patent Document 1 has a low pH, there is a problem that the feel of the hair after the hair dyeing treatment is poor. In addition, after the hair dyeing treatment with the acidic hair dye composition, the hair dyeing treatment is subsequently performed with the oxidation hair dye containing the oxidation dye, or after the hair dyeing treatment with the oxidation hair dye containing the oxidation dye, In the case of hair dyeing with an acidic hair dye composition, there has been a problem that the hair color tone of the oxidative hair dye causes discoloration due to pH fluctuation during treatment. Therefore, when the oxidative hair dye and the acidic hair dye composition are used repeatedly, it is necessary to use a dye remover containing a reducing agent as described in Patent Documents 2 and 3. When using a dye remover as described in Patent Documents 2 and 3, there are problems that the treatment is complicated, and that the feel of the hair may be reduced by the use of a reducing agent.

本発明は、本発明者らの鋭意研究の結果、酸性染料を含有する酸性染毛料組成物において、所定の水溶性高分子化合物等を使用し、染毛処理後の毛髪のpHを所定範囲内に維持することにより、上記問題が解決できることを見出したことによりなされたものである。その目的とするところは、酸性染料を含有する酸性染毛料組成物において、毛髪のpH変化に伴う感触の低下及び酸化染毛剤の色調の変色を抑制することができる酸性染毛料組成物及びそれを用いた染毛方法を提供することにある。   As a result of intensive studies by the present inventors, the present invention uses a predetermined water-soluble polymer compound or the like in an acidic hair dye composition containing an acidic dye, and the hair pH after the hair dyeing treatment is within a predetermined range. It has been made by finding that the above problem can be solved by maintaining the above. The object of the present invention is to provide an acidic hair dye composition containing an acid dye, and an acidic hair dye composition capable of suppressing a decrease in touch due to a change in hair pH and a change in color tone of an oxidative hair dye, and the same. It is in providing the hair dyeing method using.

上記の目的を達成するために、請求項1に記載の発明の酸性染毛料組成物は、(A)イオン性水溶性高分子化合物1.5〜4.5質量%、(B)有機酸とその塩、及び無機酸とその塩から選ばれる少なくとも一種として構成される緩衝剤0.005〜1.5質量%、及び(C)酸性染料を含有し、酸性染毛料組成物の10質量%水溶液のpHが4〜6であり、かつ、染毛後の毛髪のpHが5.5〜6であることを特徴とする。   In order to achieve the above object, the acidic hair dye composition of the invention according to claim 1 comprises (A) an ionic water-soluble polymer compound of 1.5 to 4.5% by mass, (B) an organic acid and 10% by weight aqueous solution of an acidic hair dye composition containing 0.005 to 1.5% by weight of a buffer composed of at least one selected from the salts and inorganic acids and salts thereof, and (C) an acidic dye The pH of the hair is 4-6, and the pH of the hair after dyeing is 5.5-6.

請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の酸性染毛料組成物において、前記有機酸は、酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする。   The invention according to claim 2 is the acidic hair dye composition according to claim 1, wherein the organic acid is at least one selected from acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, glycolic acid, and pyrrolidone carboxylic acid. It is characterized by that.

請求項3に記載の発明は、請求項1又は請求項2に記載の酸性染毛料組成物において、前記酸性染毛料組成物中における前記(B)緩衝剤の含有量に対する前記(A)イオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比は、1〜750であることを特徴とする。   The invention according to claim 3 is the acidic hair dye composition according to claim 1 or claim 2, wherein the (A) ionicity with respect to the content of the (B) buffer in the acidic hair dye composition. The mass ratio of the content of the water-soluble polymer compound is 1 to 750.

請求項4に記載の発明の染毛方法は、請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物を用いた染毛方法において、前記酸性染毛料組成物で染毛処理した後、酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理することを特徴とする。   The hair dyeing method of the invention described in claim 4 is the hair dyeing method using the acidic hair dye composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the acid hair dye composition is used for hair dyeing. After the treatment, the hair is treated with an oxidative hair dye containing an oxidative dye.

請求項5に記載の発明は、請求項4に記載の染毛方法において、前記酸化染毛剤は、酸化染毛剤の10質量%水溶液のpHが7〜9.5であることを特徴とする。
請求項6に記載の発明は、請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物を用いた染毛方法において、酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理した後、前記酸性染毛料組成物で染毛処理することを特徴とする。
The invention according to claim 5 is the hair dyeing method according to claim 4, wherein the oxidative hair dye has a pH of 7 to 9.5 in a 10% by mass aqueous solution of the oxidative hair dye. To do.
The invention according to claim 6 is a hair dyeing method using the acidic hair dye composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the hair is treated with an oxidative hair dye containing an oxidative dye. Then, the hair dyeing treatment is performed with the acidic hair dye composition.

請求項7に記載の発明は、請求項6に記載の染毛方法において、前記酸化染毛剤は、酸化染毛剤の10質量%水溶液のpHが7〜9.5であることを特徴とする。   The invention according to claim 7 is the hair dyeing method according to claim 6, wherein the oxidative hair dye has a pH of 7 to 9.5 in a 10% by mass aqueous solution of the oxidative hair dye. To do.

本発明によれば、酸性染料を含有する酸性染毛料組成物において、毛髪のpH変化に伴う感触の低下及び酸化染毛剤の色調の変色を抑制することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, in the acidic hair dye composition containing an acidic dye, the fall of the touch accompanying the pH change of hair and the discoloration of the color tone of an oxidation hair dye can be suppressed.

以下、本発明の酸性染毛料組成物を具体化した実施形態を詳細に説明する。
本実施形態の酸性染毛料組成物は、(A)イオン性水溶性高分子化合物、(B)緩衝剤、(C)酸性染料を含有しており、例えば浸透促進剤及び有機溶剤を更に含有してもよい。
Hereinafter, the embodiment which actualized the acidic hair dye composition of this invention is described in detail.
The acidic hair dye composition of the present embodiment contains (A) an ionic water-soluble polymer compound, (B) a buffering agent, and (C) an acidic dye, and further contains, for example, a penetration accelerator and an organic solvent. May be.

(A)イオン性水溶性高分子化合物は、染毛処理後の毛髪の感触を向上させるとともに、酸性染毛料組成物のpH安定性を向上させる。(A)イオン性水溶性高分子化合物としては、アニオン性、カチオン性、及び両性の天然又は合成高分子が使用可能である。アニオン性高分子としては、例えばアラビアガム、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、変性キサンタンガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、架橋ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミド・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体(市販名;SIMULGEL NS,FL;セイワサプライ社製)、アクリル酸塩・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体(市販名;SIMULGEL EG;セイワサプライ社製)、及び(アクリロイルジメチルタウリン塩/メタクリル酸ベヘネス−25)共重合体(市販名;Aristoflex HMB;クラリアントジャパン社製)が挙げられる。カチオン性高分子としては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル4級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物、及び4級化ポリビニルピロリドン誘導体が挙げられる。両性高分子としては、例えばN−メタクリロイルエチルN,N−ジメチルアンモニウムα−N−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体(市販名;ユカフォーマーAM−75;三菱化学社製)、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体(市販名;アンフォマー28−4910;ナショナルスターチ社製)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体(市販名;マーコート280,295;カルゴン社製)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸のターポリマー(市販名;マーコートプラス3330,3331;カルゴン社製)、及びアクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体(市販名;マーコート2001;カルゴン社製)が挙げられる。   (A) The ionic water-soluble polymer compound improves the feel of the hair after the hair dyeing treatment and improves the pH stability of the acidic hair dye composition. (A) Anionic, cationic, and amphoteric natural or synthetic polymers can be used as the ionic water-soluble polymer compound. Examples of the anionic polymer include gum arabic, gum karaya, gum tragacanth, sodium alginate, xanthan gum, modified xanthan gum, sodium carboxymethylcellulose, crosslinked polyacrylic acid, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, polyacrylamide, acrylamide / acryloyldimethyltaurine. Salt copolymer, hydroxyethyl acrylate / acryloyl dimethyl taurate salt copolymer (commercial name; SIMULGEL NS, FL; manufactured by Seiwa Supply), acrylate / acryloyl dimethyl taurate salt copolymer (commercial name: SIMULGEL EG; (Manufactured by Seiwa Supply Co., Ltd.), and (acryloyldimethyltaurine salt / behenes-25 methacrylate) copolymer (commercial name: Aristofl) ex HMB; manufactured by Clariant Japan). Examples of the cationic polymer include a cationized cellulose derivative, a cationic starch, a cationized guar gum derivative, a diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, and a quaternized polyvinylpyrrolidone derivative. Examples of the amphoteric polymer include N-methacryloylethyl N, N-dimethylammonium α-N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer (commercial name; Yucaformer AM-75; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), hydroxypropyl acrylate・ Butylaminoethyl methacrylate / acrylic acid octylamide copolymer (commercial name; Amphomer 28-4910; manufactured by National Starch Co., Ltd.), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (commercial name; Marquat 280, 295; Calgon Co., Ltd.) ), Terpolymer of dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide / acrylic acid (commercial name; Marquat Plus 3330, 3331; manufactured by Calgon), and acrylic acid / methyl acrylate / methacrylamidopropyltrimethyl ammonium chloride Um copolymer (trade name; Merquat 2001; manufactured by Calgon Corporation).

酸性染毛料組成物中における(A)イオン性水溶性高分子化合物の含有量は、1.5〜4.5質量%、好ましくは2〜3.5質量%である。含有量が1.5質量%未満であると毛髪の感触及び粘度安定性が低下する場合がある。一方、含有量が4.5質量%を超えると、毛髪の感触が低下する場合がある。   The content of the (A) ionic water-soluble polymer compound in the acidic hair dye composition is 1.5 to 4.5% by mass, preferably 2 to 3.5% by mass. If the content is less than 1.5% by mass, the feel and viscosity stability of the hair may be lowered. On the other hand, if the content exceeds 4.5% by mass, the feel of the hair may be lowered.

(B)緩衝剤は、酸性染毛料組成物のpHを所定範囲に規定し、それにより(C)酸性染料を毛髪タンパクに定着させる作用を発揮する。(B)緩衝剤は、有機酸とその塩、及び無機酸とその塩から選ばれる少なくとも一種として構成される。有機酸としては、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸が挙げられる。無機酸としては、例えば塩酸、リン酸、硫酸、硝酸、及び炭酸が挙げられる。それらの酸の塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、及びトリエタノールアミン塩が挙げられる。これらの中で、長期保存時におけるpH安定性を向上させる観点から、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸が好ましい。さらに、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸がより好ましい。なお、上記有機酸の具体例は、単独で使用されてもよく、二種以上を組み合わせて使用されてもよい。   (B) A buffering agent prescribes | regulates pH of an acidic hair dye composition to a predetermined range, and thereby exhibits the effect | action which fixes (C) acidic dye to hair protein. (B) A buffer is comprised as at least 1 type chosen from an organic acid and its salt, and an inorganic acid and its salt. Examples of the organic acid include acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, glycolic acid, and pyrrolidone carboxylic acid. Examples of inorganic acids include hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid, and carbonic acid. Examples of the acid salts include sodium salts, potassium salts, ammonium salts, and triethanolamine salts. Among these, citric acid, lactic acid, glycolic acid, and pyrrolidone carboxylic acid are preferable from the viewpoint of improving pH stability during long-term storage. Furthermore, lactic acid, glycolic acid, and pyrrolidone carboxylic acid are more preferable. In addition, the specific example of the said organic acid may be used independently, and may be used in combination of 2 or more type.

酸性染毛料組成物中における緩衝剤の含有量は、0.005〜1.5質量%、好ましくは0.01〜1質量%である。含有量が0.005質量%未満であると酸性染毛料組成物のpH安定性及び粘度安定性が低下する場合がある。一方、含有量が1.5質量%を超えると、染毛処理後の毛髪の感触が低下する場合があるとともに、酸性染料の保存安定性に影響を与えるおそれがある。   The content of the buffer in the acidic hair dye composition is 0.005 to 1.5% by mass, preferably 0.01 to 1% by mass. If the content is less than 0.005% by mass, the pH stability and viscosity stability of the acidic hair dye composition may be lowered. On the other hand, if the content exceeds 1.5% by mass, the feel of the hair after the hair dyeing treatment may be lowered, and the storage stability of the acid dye may be affected.

酸性染毛料組成物中における(B)緩衝剤の含有量に対する(A)イオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比(A/B)は、好ましくは1〜750、より好ましくは2〜350、さらに好ましくは4.5〜100に規定される。かかる範囲内に規定することにより、長期保存時における酸性染毛料組成物の粘度安定性をより向上させることができる。また、pH変化に伴う感触の低下をより抑制することができる。   The mass ratio (A / B) of the content of the (A) ionic water-soluble polymer compound to the content of the (B) buffer in the acidic hair dye composition is preferably 1 to 750, more preferably 2 to 2. 350, more preferably 4.5-100. By prescribing within this range, the viscosity stability of the acidic hair dye composition during long-term storage can be further improved. Moreover, the fall of the feeling accompanying pH change can be suppressed more.

(C)酸性染料は、毛髪を染色するために配合される。この酸性染料は、反応性がなく、それ自体で発色可能なものを示す。具体的には、「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」(昭和41年告示、厚生省)により定められた酸性染料等が挙げられ、例えば、赤色2号、赤色3号、赤色102号、赤色104号の(1)、赤色105号の(1)、赤色106号、赤色201号、赤色227号、赤色230号の(1)、赤色230号の(2)、赤色231号、赤色232号、赤色401号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色506号、黄色4号、黄色5号、黄色202号の(1)、黄色202号の(2)、黄色203号、黄色402号、黄色403号の(1)、黄色406号、黄色407号、だいだい色205号、だいだい色207号、だいだい色402号、緑色3号、緑色204号、緑色205号、緑色401号、緑色402号、紫色401号、青色1号、青色2号、青色202号、青色203号、青色205号、かっ色201号、及び黒色401号が挙げられる。なお、上記酸性染料の具体例は、単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。   (C) The acidic dye is blended for dyeing hair. This acid dye is non-reactive and can be colored by itself. Specific examples include acid dyes and the like specified by the “Ministerial Ordinance for Determining Tar Colors that can be Used in Pharmaceuticals” (1960 Notification, Ministry of Health and Welfare), such as Red No. 2, Red No. 3, Red 102, Red 104 (1), Red 105 (1), Red 106, Red 201, Red 227, Red 230 (1), Red 230 (2), Red 231 Red 232, Red 401, Red 502, Red 503, Red 504, Red 506, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202 (1), Yellow 202 (2), Yellow 203, yellow 402, yellow 403 (1), yellow 406, yellow 407, orange 205, orange 207, orange 402, green 3, green 204, green 205, Green 401, Green 402 Purple No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 202, Blue No. 203, Blue No. 205, and a brown No. 201, and black No. 401. In addition, the specific example of the said acidic dye may be mix | blended independently, and may be mix | blended in combination of 2 or more types.

酸性染毛料組成物中における酸性染料の含有量は、好ましくは0.001〜1質量%である。酸性染料の含有量が0.001質量%未満の場合には、染毛効果が十分に得られない場合がある。一方、酸性染料の含有量が1質量%を超える場合には、酸性染毛料組成物中における溶解性が十分に得られないおそれがある。   The content of the acidic dye in the acidic hair dye composition is preferably 0.001 to 1% by mass. When the content of the acid dye is less than 0.001% by mass, the hair dyeing effect may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the content of the acid dye exceeds 1% by mass, the solubility in the acid hair dye composition may not be sufficiently obtained.

浸透促進剤は、酸性染料の染毛力を向上させる。そのため酸性染毛料組成物は、好ましくは浸透促進剤を含有する。浸透促進剤としては、例えば炭素数4〜8の一価アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、芳香族アルコール、環状アルコール、及び低級アルキレンカーボネートが挙げられる。炭素数4〜8の一価アルコールとしては、例えばn−ブタノール、イソブタノール、n−ペンタノール、n−ヘキサノール、n−ヘプタノール、及びn−オクタノールが挙げられる。エチレングリコールアルキルエーテルとしては、例えばエチレングリコールモノn−ブチルエーテルが挙げられる。芳香族アルコールとしては、例えばベンジルアルコール、2−フェニルエチルアルコール、シンナミルアルコール、フェニルプロパノール、1−フェノキシ−2−プロパノール、フェニルジグリコール、α−メチルベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、及びp−アニシルアルコールが挙げられる。環状アルコールとしては、例えばシクロヘキサノールが挙げられる。低級アルキレンカーボネートとしては、例えば炭酸エチレン、及び炭酸プロピレンが挙げられる。浸透促進剤の中でも、染毛力を向上させる効果に優れるという観点から、芳香族アルコールが好ましい。酸性染毛料組成物中における浸透促進剤の含有量は、好ましくは0.1〜20質量%、より好ましくは0.5〜15質量%、さらに好ましくは1〜10質量%である。含有量が0.1質量%未満であると十分な染毛力の向上効果が得られない場合がある。一方、含有量が20質量%を超えると、地肌汚れが生じやすくなる場合がある。   The penetration enhancer improves the hair dyeing power of the acid dye. Therefore, the acidic hair dye composition preferably contains a penetration enhancer. Examples of the penetration accelerator include monohydric alcohols having 4 to 8 carbon atoms, ethylene glycol alkyl ethers, aromatic alcohols, cyclic alcohols, and lower alkylene carbonates. Examples of the monohydric alcohol having 4 to 8 carbon atoms include n-butanol, isobutanol, n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, and n-octanol. Examples of the ethylene glycol alkyl ether include ethylene glycol mono n-butyl ether. Examples of the aromatic alcohol include benzyl alcohol, 2-phenylethyl alcohol, cinnamyl alcohol, phenylpropanol, 1-phenoxy-2-propanol, phenyl diglycol, α-methylbenzyl alcohol, dimethylbenzyl carbinol, benzyloxyethanol, Examples include phenoxyethanol, phenoxyisopropanol, and p-anisyl alcohol. Examples of the cyclic alcohol include cyclohexanol. Examples of the lower alkylene carbonate include ethylene carbonate and propylene carbonate. Among the penetration enhancers, an aromatic alcohol is preferable from the viewpoint of being excellent in the effect of improving the hair dyeing power. The content of the penetration enhancer in the acidic hair dye composition is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass, and further preferably 1 to 10% by mass. If the content is less than 0.1% by mass, a sufficient effect of improving hair dyeing power may not be obtained. On the other hand, if the content exceeds 20% by mass, background stains may easily occur.

有機溶剤は、酸性染料の染毛力を向上させる。そのため酸性染毛料組成物は、好ましくは有機溶剤を含有する。有機溶剤としては、例えば炭素数1〜3の一価アルコール(低級アルコール)、多価アルコールとしてのグリコール類及びグリセリン類、並びにジエチレングリコール低級アルキルエーテルが挙げられる。炭素数1〜3の一価アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、及びイソプロパノールが挙げられる。グリコール類としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、及び1,3−ブチレングリコールが挙げられる。グリセリン類としては、例えばグリセリン、ジグリセリン、及びポリグリセリンが挙げられる。ジエチレングリコール低級アルキルエーテルとしては、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル(エチルカルビトール)が挙げられる。酸性染毛料組成物中における有機溶剤の含有量は、好ましくは0.1〜25質量%、より好ましくは2〜20質量%、さらに好ましくは5〜15質量%である。含有量が0.1質量%未満であると十分な染毛力の向上効果が得られない場合がある。一方、含有量が25質量%を超えると、地肌汚れが生じやすくなる場合がある。   The organic solvent improves the hair dyeing power of the acid dye. Therefore, the acidic hair dye composition preferably contains an organic solvent. Examples of the organic solvent include monohydric alcohols having 1 to 3 carbon atoms (lower alcohols), glycols and glycerols as polyhydric alcohols, and diethylene glycol lower alkyl ethers. Examples of the monohydric alcohol having 1 to 3 carbon atoms include methanol, ethanol, propanol, and isopropanol. Examples of glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, hexylene glycol, and 1,3-butylene glycol. Examples of glycerins include glycerin, diglycerin, and polyglycerin. Examples of the diethylene glycol lower alkyl ether include diethylene glycol monoethyl ether (ethyl carbitol). Content of the organic solvent in an acidic hair dye composition becomes like this. Preferably it is 0.1-25 mass%, More preferably, it is 2-20 mass%, More preferably, it is 5-15 mass%. If the content is less than 0.1% by mass, a sufficient effect of improving hair dyeing power may not be obtained. On the other hand, if the content exceeds 25% by mass, background stains may easily occur.

酸性染毛料組成物のpHは、酸性染毛料組成物の10質量%水溶液のpHが4〜6である。酸性染毛料組成物のpHをかかる範囲内に規定することにより、染毛後の毛髪内部のpHを本来の毛髪のpHである弱酸性領域、つまり5.5〜6の範囲に維持することができる。酸性染毛料組成物のpHは、上述した緩衝剤及び後述するpH調整剤を用いて調整することができる。   As for the pH of the acidic hair dye composition, the pH of a 10% by mass aqueous solution of the acidic hair dye composition is 4-6. By regulating the pH of the acidic hair dye composition within such a range, the pH inside the hair after dyeing can be maintained in a weakly acidic region that is the pH of the original hair, that is, in the range of 5.5-6. it can. The pH of the acidic hair dye composition can be adjusted using the aforementioned buffer and the pH adjuster described below.

酸性染毛料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内において、必要に応じて、例えば水、非イオン性の水溶性高分子化合物、油性成分、界面活性剤、糖、防腐剤、安定剤、キレート化剤、上記以外のpH調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、紫外線吸収剤、及び酸化防止剤から選ばれる少なくとも一種を含有してもよい。   The acidic hair dye composition is, for example, water, a nonionic water-soluble polymer compound, an oil component, a surfactant, a sugar, a preservative, and a stabilizer, as necessary, within a range that does not impair the effects of the present invention. , Chelating agents, pH adjusters other than those described above, plant extracts, herbal extracts, vitamins, fragrances, ultraviolet absorbers, and antioxidants may be contained.

非イオン性の水溶性高分子化合物としては、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デキストリン、グアーガム、及びポリビニルピロリドンが挙げられる。   Examples of the nonionic water-soluble polymer compound include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, dextrin, guar gum, and polyvinyl pyrrolidone.

油性成分は、毛髪にうるおい感を付与する。そのため酸性染毛料組成物は、好ましくは油性成分を含有する。油性成分としては、例えば油脂、ロウ、高級アルコール、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル、及びシリコーンが挙げられる。   The oily component imparts a moist feeling to the hair. Therefore, the acidic hair dye composition preferably contains an oil component. Examples of the oil component include fats and oils, waxes, higher alcohols, hydrocarbons, higher fatty acids, alkyl glyceryl ethers, esters, and silicones.

油脂としては、例えばオリーブ油、ローズヒップ油、ツバキ油、シア脂、マカデミアナッツ油、アーモンド油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アボカド油、カロット油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、及び卵黄油が挙げられる。ロウとしては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、及びラノリンが挙げられる。高級アルコールとしては、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール(セタノール)、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、2−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、2−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、及びラノリンアルコールが挙げられる。   Examples of oils and fats include olive oil, rosehip oil, camellia oil, shea fat, macadamia nut oil, almond oil, tea seed oil, sasanqua oil, safflower oil, sunflower oil, soybean oil, cottonseed oil, sesame oil, beef fat, cacao butter, corn Oil, peanut oil, rapeseed oil, rice bran oil, rice germ oil, wheat germ oil, pearl barley oil, grape seed oil, avocado oil, carrot oil, macadamia nut oil, castor oil, linseed oil, coconut oil, mink oil, and egg yolk Oil. Examples of the wax include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, jojoba oil, and lanolin. Examples of the higher alcohol include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol (cetanol), stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, 2-hexyldecanol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, decyltetradecanol, Examples include oleyl alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, and lanolin alcohol.

炭化水素としては、例えばα−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、及びワセリンが挙げられる。高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、及びラノリン脂肪酸が挙げられる。アルキルグリセリルエーテルとしては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、及びイソステアリルグリセリルエーテルが挙げられる。   Examples of the hydrocarbon include α-olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, liquid isoparaffin, liquid paraffin, squalane, polybutene, paraffin, polyethylene powder, microcrystalline wax, and petroleum jelly. Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid, oleic acid, undecylenic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, and lanolin fatty acid. Can be mentioned. Examples of the alkyl glyceryl ether include batyl alcohol, chimyl alcohol, ceralkyl alcohol, and isostearyl glyceryl ether.

エステルとしては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸−2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸2−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、10〜30の炭素数を有する脂肪酸コレステリル/ラノステリル、乳酸ラウリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、及びラノリン誘導体が挙げられる。   Examples of esters include diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, dioctyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, diisostearyl adipate, isopropyl myristate, cetyl octanoate, cetyl isooctanoate, isononyl isononanoate, and isodecyl isononanoate , Isotridecyl isononanoate, diisopropyl sebacate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, stearyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, triisodecyl myristate, myristic acid Isostearyl, 2-ethylhexyl palmitate, octyldodecyl ricinoleate, fat having 10 to 30 carbon atoms Cholesteryl acid / lanosteryl, lauryl lactate, cetyl lactate, myristyl lactate, octyldodecyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid Examples include esters, N-alkyl glycol monoisostearate, cetyl caprate, glyceryl tricaprylate, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, and lanolin derivatives.

シリコーンとしては、例えばジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルフェニルポリシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、グリセリン変性シリコーン、脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、及びポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。これらの油性成分の具体例は単独で使用されてもよく、2種以上を組み合わせて使用されてもよい。   Examples of silicone include dimethylpolysiloxane (dimethicone), methylphenylpolysiloxane, terminal hydroxyl group-modified dimethylpolysiloxane, fatty acid-modified polysiloxane, amino-modified silicone, alcohol-modified silicone, glycerin-modified silicone, aliphatic alcohol-modified polysiloxane, and epoxy-modified. Examples include silicone, fluorine-modified silicone, cyclic silicone, alkyl-modified silicone, and polyether-modified silicone. Specific examples of these oil components may be used alone or in combination of two or more.

界面活性剤は、乳化剤又は各成分の可溶化剤として酸性染毛料組成物の安定性を保持するために配合される場合がある。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。   Surfactant may be mix | blended in order to maintain the stability of an acidic hair dye composition as an emulsifier or a solubilizer of each component. Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant.

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、スルホン酸塩型のアニオン性界面活性剤、リン酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤、及びN−アシルアミノ酸型界面活性剤が挙げられる。アルキル硫酸エステル塩としては、例えばラウリル硫酸ナトリウム、及びラウリル硫酸トリエタノールアミンが挙げられる。アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えばポリオキシエチレン(以下、「POE」という)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。スルホン酸塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えばステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、及びテトラデセンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。リン酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤としては、例えばPOEラウリルエーテルリン酸及びその塩が挙げられる。N−アシルアミノ酸型界面活性剤としては、例えばN−ラウロイルグルタミン酸塩類、及びN−ラウロイルメチル−β−アラニン塩類が挙げられる。   Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfate ester salts, alkyl ether sulfate ester salts, sulfonate type anionic surfactants, phosphate ester type anionic surfactants, and N-acyl amino acid type interfaces. An activator is mentioned. Examples of the alkyl sulfate ester salt include sodium lauryl sulfate and triethanolamine lauryl sulfate. Examples of the alkyl ether sulfate ester salt include polyoxyethylene (hereinafter referred to as “POE”) sodium lauryl ether sulfate. Examples of the sulfonate type anionic surfactant include sodium stearoylmethyl taurate, triethanolamine dodecylbenzenesulfonate, and sodium tetradecenesulfonate. Examples of the phosphoric ester salt type anionic surfactant include POE lauryl ether phosphoric acid and salts thereof. Examples of the N-acyl amino acid type surfactant include N-lauroyl glutamates and N-lauroylmethyl-β-alanine salts.

カチオン性界面活性剤としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、及びメチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウムが挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include lauryl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium bromide, stearyl trimethyl ammonium bromide, ethyl lanolin sulfate. Examples include fatty acid aminopropylethyldimethylammonium, stearyltrimethylammonium saccharin, cetyltrimethylammonium saccharin, and behenyltrimethylammonium methylsulfate.

両性界面活性剤としては、例えば2−ウンデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ココアミドプロピルベタイン、及びラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインが挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include 2-undecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine sodium, cocoamidopropyl betaine, and lauryldimethylaminoacetic acid betaine.

非イオン性界面活性剤の具体例としては、エーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤等が挙げられる。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばPOEセチルエーテル、POEステアリルエーテル、POEベヘニルエーテル、POEオレイルエーテル、POEラウリルエーテル、POEオクチルドデシルエーテル、POEヘキシルデシルエーテル、POEイソステアリルエーテル、POEノニルフェニルエーテル、及びPOEオクチルフェニルエーテルが挙げられる。   Specific examples of the nonionic surfactant include ether type nonionic surfactants and ester type nonionic surfactants. Specific examples of the ether type nonionic surfactant include, for example, POE cetyl ether, POE stearyl ether, POE behenyl ether, POE oleyl ether, POE lauryl ether, POE octyl decyl ether, POE hexyl decyl ether, POE isostearyl ether, POE nonyl phenyl ether and POE octyl phenyl ether are mentioned.

エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばモノオレイン酸POEソルビタン、モノステアリン酸POEソルビタン、モノパルミチン酸POEソルビタン、モノラウリン酸POEソルビタン、トリオレイン酸POEソルビタン、モノステアリン酸POEグリセリン、モノミリスチン酸POEグリセリン、テトラオレイン酸POEソルビット、ヘキサステアリン酸POEソルビット、モノラウリン酸POEソルビット、POEソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、及びモノミリスチン酸デカグリセリルが挙げられる。これらの界面活性剤の具体例は、単独で使用されてもよく、二種以上を組み合わせて使用されてもよい。   Specific examples of the ester type nonionic surfactant include, for example, POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monopalmitate, POE sorbitan monolaurate, POE sorbitan trioleate, POE glycerol monostearate, Monomyristic acid POE glycerin, Tetraoleic acid POE sorbit, Hexostearic acid POE sorbit, Monolauric acid POE sorbit, POE sorbit beeswax, Monooleic acid polyethylene glycol, Monostearic acid polyethylene glycol, Monolauric acid polyethylene glycol, Lipophilic monooleic acid Glycerol, lipophilic glyceryl monostearate, self-emulsifying glyceryl monostearate, sorbitan monooleate, sesqui Sorbitan oleate, sorbitan trioleate, sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monolaurate, sucrose fatty acid ester, decaglyceryl monolaurate, decaglyceryl monostearate, decaglyceryl monooleate, and decaglyceryl monomyristate Examples include glyceryl. Specific examples of these surfactants may be used alone or in combination of two or more.

糖としては、例えばソルビトール、及びマルトースが挙げられる。防腐剤としては、例えばパラベンが挙げられる。安定剤としては、例えばフェナセチン、8−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、及びタンニン酸が挙げられる。キレート化剤としては、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸塩、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、並びにヒドロキシエチリデンジホスホン酸及びその塩が挙げられる。pH調整剤としては、例えば2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール(AMP)、トリエタノールアミン(TEA)、及びアルギニンが挙げられる。酸化防止剤としては、例えば亜硫酸塩が挙げられる。また「医薬部外品原料規格」(2006年6月発行、薬事日報社)に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。   Examples of the sugar include sorbitol and maltose. Examples of the preservative include parabens. Examples of the stabilizer include phenacetin, 8-hydroxyquinoline, acetanilide, sodium pyrophosphate, barbituric acid, uric acid, and tannic acid. Chelating agents include ethylenediamine hydroxyethyl triacetate, edetic acid, disodium edetate, tetrasodium edetate, sodium citrate, sodium metaphosphate, sodium polyphosphate, and hydroxyethylidene diphosphonic acid and its salts . Examples of the pH adjuster include 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), triethanolamine (TEA), and arginine. Examples of the antioxidant include sulfite. Moreover, you may mix | blend at least 1 type chosen from what is listed in "the quasi-drug raw material specification" (June 2006 issue, Yakuji Nippo).

酸性染毛料組成物の剤型は特に限定されず、例えば液状、ゲル状、フォーム状、及びクリーム状が挙げられる。液状としては、例えば水溶液、分散液、及び乳化液が挙げられる。酸性染毛料組成物の毛髪への塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を適宜使用することができる。例えばコーム又は刷毛を用いた塗布方法、手櫛による塗布方法、スプレー(噴霧)による塗布方法を挙げることができる。   The dosage form of the acidic hair dye composition is not particularly limited, and examples thereof include liquid, gel, foam, and cream. Examples of the liquid include aqueous solutions, dispersions, and emulsions. The method for applying the acidic hair dye composition to the hair is not particularly limited, and a known method can be appropriately used. For example, a coating method using a comb or a brush, a coating method using a hand comb, and a coating method using a spray (spraying) can be used.

次に、本実施形態の酸性染毛料組成物の作用について説明する。
本実施形態の酸性染毛料組成物は毛髪に塗布された後に、所定時間放置される。そして毛髪は、その表面における酸性染料の吸着、及び毛髪の内部への酸性染料の浸透により、所望の色調に染色される。染毛処理後、毛髪内部のpHは、本来の毛髪内部のpHである弱酸性領域、つまり5.5〜6の範囲に維持される。これにより、pH変動に伴う感触の低下を抑制することができる。また、施術時のpH変動に伴う酸化染毛剤の色調の変色を抑制することができる。つまり、酸性染毛料組成物で染毛処理した後、続けて酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理する場合、酸化染毛剤の染毛色調に変色を引き起こすことがないため、酸性染料を除染することなく、酸化染料をさらに重ね塗りした場合に予測される色調通りに染毛することができる。また、酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理した後、続けて酸性染毛料組成物で染毛処理する場合、先に染色した酸化染毛剤の染毛色調に変色を引き起こすことがないため、酸性染毛料組成物をさらに重ね塗りした場合に予測される色調通りに染色することができる。
Next, the effect | action of the acidic hair dye composition of this embodiment is demonstrated.
The acidic hair dye composition of this embodiment is allowed to stand for a predetermined time after being applied to the hair. The hair is dyed in a desired color tone by the adsorption of the acid dye on the surface and the penetration of the acid dye into the hair. After the hair dyeing treatment, the pH inside the hair is maintained in a weakly acidic region that is the pH inside the original hair, that is, in the range of 5.5-6. Thereby, the fall of the touch accompanying pH fluctuation | variation can be suppressed. Moreover, the discoloration of the color tone of the oxidative hair dye accompanying the pH fluctuation at the time of treatment can be suppressed. In other words, after the hair dyeing treatment with the acidic hair dye composition, when the hair dyeing treatment is subsequently performed with the oxidation hair dye containing the oxidation dye, the hair color tone of the oxidation hair dye does not cause discoloration. Without decontaminating the dye, the hair can be dyed according to the expected color tone when the oxidation dye is further applied. In addition, after hair treatment with an oxidative hair dye containing an oxidative dye, and subsequently hair treatment with an acidic hair dye composition, it may cause a discoloration in the hair color of the oxidative hair dye previously dyed. Therefore, it can be dyed according to the color tone expected when the acidic hair dye composition is further overcoated.

以上により、本実施形態の酸性染毛料組成物は、酸性染毛料組成物で染毛処理した後、続けて酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理する染毛方法、又は酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理した後、続けて酸性染毛料組成物で染毛処理する染毛方法に好ましく適用することができる。かかる染毛方法としては、酸化染毛剤で染毛処理を完了した直後に、本実施形態の酸性染毛料組成物で染毛処理してもよい。また、酸化染毛剤で染毛した後、数日から数週間、1ヶ月経過後に酸性染毛料組成物で染毛してもよい。同様に、本実施形態の酸性染毛料組成物で染毛処理を完了した直後に、酸化染毛剤で染毛してもよい。また、酸性染毛料組成物で染毛した後、数日から数週間、1ヶ月経過後に酸化染毛剤で染毛してもよい。   As described above, the acidic hair dye composition of the present embodiment is obtained by performing a hair dyeing process with an acidic hair dye composition, and subsequently performing a hair dyeing process with an oxidation hair dye containing an oxidation dye, or an oxidation dye. It can apply preferably to the hair dyeing method which dyes hair with the acidic hair dye composition after hair dyeing with the contained oxidation hair dye. As such a hair dyeing method, the hair dyeing treatment may be carried out with the acidic hair dye composition of the present embodiment immediately after completing the hair dyeing treatment with the oxidation hair dye. Further, after dyeing with an oxidative hair dye, hair may be dyed with an acidic hair dye composition after a lapse of several months to several weeks and one month. Similarly, hair may be dyed with an oxidation hair dye immediately after completing the hair dyeing treatment with the acidic hair dye composition of the present embodiment. In addition, after hair dyeing with an acidic hair dye composition, hair may be dyed with an oxidative hair dye after one month has passed for several days to several weeks.

かかる染毛方法に用いられる酸化染毛剤としては、公知のものを適宜採用することができる。例えば、酸化染毛剤は、アルカリ剤及び酸化染料を含有する第1剤と酸化剤を含有する第2剤とから構成される2剤式の酸化染毛剤が挙げられる。   As the oxidative hair dye used in such a hair dyeing method, known ones can be appropriately employed. For example, the oxidative hair dye may be a two-component oxidative hair dye composed of a first agent containing an alkali agent and an oxidative dye and a second agent containing an oxidant.

アルカリ剤は、第2剤に含有される酸化剤の作用を促進することにより、毛髪の染色性を向上させる。アルカリ剤としては、例えばアンモニア、アルカノールアミン、ハロゲン化アンモニウム、並びに無機系アンモニウム塩として、ケイ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、メタケイ酸塩、硫酸塩、及びリン酸塩が挙げられる。アルカノールアミンとしては、例えばモノエタノールアミン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。ハロゲン化アンモニウムとしては、例えば塩化アンモニウムが挙げられる。ケイ酸塩としては、例えばケイ酸ナトリウム、及びケイ酸カリウムが挙げられる。炭酸塩としては、例えば炭酸ナトリウム、及び炭酸アンモニウムが挙げられる。炭酸水素塩としては、例えば炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素アンモニウムが挙げられる。メタケイ酸塩としては、例えばメタケイ酸ナトリウム、及びメタケイ酸カリウムが挙げられる。硫酸塩としては、例えば硫酸アンモニウムが挙げられる。リン酸塩としては、例えばリン酸第1アンモニウム、及びリン酸第2アンモニウムが挙げられる。これらの中で、染毛力向上の観点から、アンモニア及びアンモニウム塩が好ましい。   The alkaline agent improves the dyeability of hair by promoting the action of the oxidizing agent contained in the second agent. Examples of the alkali agent include ammonia, alkanolamine, ammonium halide, and inorganic ammonium salts such as silicate, carbonate, hydrogencarbonate, metasilicate, sulfate, and phosphate. Examples of the alkanolamine include monoethanolamine and triethanolamine. Examples of the ammonium halide include ammonium chloride. Examples of the silicate include sodium silicate and potassium silicate. Examples of the carbonate include sodium carbonate and ammonium carbonate. Examples of the bicarbonate include sodium bicarbonate and ammonium bicarbonate. Examples of the metasilicate include sodium metasilicate and potassium metasilicate. Examples of the sulfate include ammonium sulfate. Examples of the phosphate include primary ammonium phosphate and secondary ammonium phosphate. Among these, ammonia and ammonium salts are preferable from the viewpoint of improving hair dyeing power.

アルカリ剤の含有量は、適宜設定されるが、好ましくは第1剤及び第2剤を混合した酸化染毛剤において、その酸化染毛剤の10質量%水溶液のpHが好ましくは7〜9.5の範囲となる量である。pHが7未満では、第2剤の酸化剤の作用が十分に促進されないおそれがある。混合液のpHが9.5を超えると、酸性染毛料組成物で染毛した毛髪に重ね塗りする場合、又は酸化染毛剤で染毛処理後に酸性染毛料組成物を重ね塗りする場合に色調の変色が生じる場合がある。   The content of the alkaline agent is appropriately set. Preferably, in the oxidative hair dye in which the first agent and the second agent are mixed, the pH of a 10% by mass aqueous solution of the oxidative hair dye is preferably 7 to 9. The amount is in the range of 5. If pH is less than 7, there exists a possibility that the effect | action of the oxidizing agent of a 2nd agent may not fully be accelerated | stimulated. When the pH of the mixed solution exceeds 9.5, the color tone is applied to the hair dyed with the acidic hair dye composition or when the acid hair dye composition is applied again after the hair dyeing treatment with the oxidation hair dye. Discoloration may occur.

酸化染料は、第2剤に含有される酸化剤による酸化重合に起因して発色可能な化合物であり、染料中間体及びカプラーに分類される。酸化染料は少なくとも染料中間体を含んでいる。   Oxidative dyes are compounds that can develop color due to oxidative polymerization by an oxidant contained in the second agent, and are classified as dye intermediates and couplers. The oxidation dye contains at least a dye intermediate.

染料中間体としては、例えばp−フェニレンジアミン、トルエン−2,5−ジアミン(パラトルイレンジアミン)、N−フェニル−p−フェニレンジアミン、4,4'−ジアミノジフェニルアミン、p−アミノフェノール、o−アミノフェノール、p−メチルアミノフェノール、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン、2−ヒドロキシエチル−p−フェニレンジアミン、o−クロル−p−フェニレンジアミン、4−アミノ−m−クレゾール、2−アミノ−4−ヒドロキシエチルアミノアニソール、2,4−ジアミノフェノール、及びそれらの塩が挙げられる。これらの具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。   Examples of the dye intermediate include p-phenylenediamine, toluene-2,5-diamine (paratolylenediamine), N-phenyl-p-phenylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylamine, p-aminophenol, o- Aminophenol, p-methylaminophenol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-hydroxyethyl-p-phenylenediamine, o-chloro-p-phenylenediamine, 4-amino-m -Cresol, 2-amino-4-hydroxyethylaminoanisole, 2,4-diaminophenol, and salts thereof. Among these specific examples, only 1 type may be contained independently and 2 or more types may be combined and contained.

カプラーは、染料中間体と結合することにより発色する。カプラーとしては、例えばレゾルシン、5−アミノ−o−クレゾール、m−アミノフェノール、α−ナフトール、5−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−2−メチルフェノール、m−フェニレンジアミン、2,4−ジアミノフェノキシエタノール、トルエン−3,4−ジアミン、2,6−ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、N,N−ジエチル−m−アミノフェノール、フェニルメチルピラゾロン、及びそれらの塩が挙げられる。これらの具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。酸化染料は、毛髪の色調を様々に変化させることができることから、好ましくは、染料中間体の前記具体例の中から選ばれる少なくとも一種と、カプラーの前記具体例の中から選ばれる少なくとも一種とから構成される。第1剤は、前記酸化染料以外の染料として、例えば「医薬部外品原料規格」(2006年6月発行、薬事日報社)に収載された酸化染料、及び直接染料から選ばれる少なくとも一種を適宜含有してもよい。また、第1剤に含有される、前述した成分以外の成分としては、酸性染毛料組成物に含有される染料以外の成分、例えば水、水溶性高分子化合物、油性成分、界面活性剤、糖、防腐剤、安定剤、キレート化剤、pH調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、紫外線吸収剤、及び酸化防止剤が挙げられる。   Couplers develop color by binding to dye intermediates. Examples of the coupler include resorcin, 5-amino-o-cresol, m-aminophenol, α-naphthol, 5- (2-hydroxyethylamino) -2-methylphenol, m-phenylenediamine, and 2,4-diaminophenoxyethanol. , Toluene-3,4-diamine, 2,6-diaminopyridine, diphenylamine, N, N-diethyl-m-aminophenol, phenylmethylpyrazolone, and salts thereof. Among these specific examples, only 1 type may be contained independently and 2 or more types may be combined and contained. Since the oxidative dye can change the color tone of the hair in various ways, it is preferable that at least one selected from the specific examples of the dye intermediate and at least one selected from the specific examples of the coupler. Composed. The first agent is suitably selected from dyes other than the above-mentioned oxidation dyes, for example, at least one selected from oxidation dyes and direct dyes listed in "Quasi-drug raw material standards" (issued in June 2006, Yakuji Nippo). You may contain. Moreover, as components other than the component mentioned above contained in 1st agent, components other than the dye contained in an acidic hair dye composition, for example, water, a water-soluble polymer compound, an oil-based component, surfactant, sugar , Preservatives, stabilizers, chelating agents, pH adjusters, plant extracts, herbal extracts, vitamins, fragrances, UV absorbers, and antioxidants.

第2剤は、酸化剤を含有する。酸化剤は、毛髪に含まれるメラニンを脱色する。酸化剤としては、例えば過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、及びピロリン酸塩の過酸化水素付加物が挙げられる。第2剤中における酸化剤の含有量は、好ましくは0.1〜15.0質量%であり、より好ましくは2.0〜9.0質量%であり、最も好ましくは3.0〜6質量%である。酸化剤の含有量が0.1質量%未満では、メラニンを十分に脱色することができない場合がある。酸化剤の含有量が15.0質量%を超えると、毛髪に損傷等が発生するおそれがある。   The second agent contains an oxidizing agent. The oxidizing agent decolorizes melanin contained in the hair. Examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide, urea peroxide, melamine peroxide, sodium percarbonate, potassium percarbonate, sodium perborate, potassium perborate, ammonium persulfate, sodium peroxide, potassium peroxide, magnesium peroxide. , Barium peroxide, calcium peroxide, strontium peroxide, sulfate hydrogen peroxide adduct, phosphate hydrogen peroxide adduct, and pyrophosphate hydrogen peroxide adduct. The content of the oxidizing agent in the second agent is preferably 0.1 to 15.0% by mass, more preferably 2.0 to 9.0% by mass, and most preferably 3.0 to 6% by mass. %. If the content of the oxidizing agent is less than 0.1% by mass, melanin may not be sufficiently decolorized. If the content of the oxidizing agent exceeds 15.0% by mass, the hair may be damaged.

酸化剤として過酸化水素を第2剤に配合する場合、過酸化水素の安定性を向上させるために、好ましくは、第2剤は、安定化剤、例えばエチレングリコールフェニルエーテル(フェノキシエタノール)、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩を含有する。ヒドロキシエタンジホスホン酸塩としては、例えばヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム、及びヒドロキシエタンジホスホン酸二ナトリウムが挙げられる。第2剤は、酸化染毛剤に一般的に含有され、且つ前述した各成分の作用を阻害しない各成分を含有してもよい。例えば、前述した第1剤に含有される、アルカリ剤以外の成分を本発明の効果を阻害しない範囲内において適宜含有してもよい。   When hydrogen peroxide is added to the second agent as an oxidizing agent, the second agent is preferably a stabilizer such as ethylene glycol phenyl ether (phenoxyethanol), hydroxyethane, in order to improve the stability of hydrogen peroxide. Contains diphosphonic acid and its salts. Examples of the hydroxyethane diphosphonate include tetrasodium hydroxyethane diphosphonate and disodium hydroxyethane diphosphonate. The 2nd agent may contain each component which is generally contained in an oxidation hair dye and does not inhibit the operation of each component mentioned above. For example, components other than the alkaline agent contained in the first agent described above may be appropriately contained within a range that does not impair the effects of the present invention.

酸化染毛剤は、第1剤と第2剤とが混合された後、次いで、必要量の混合物が薄手の手袋をした手、コーム(櫛)又は刷毛に付着されて毛髪に塗布され、所定時間放置後、洗浄及び乾燥処理することにより染毛処理が施される。   After the first agent and the second agent are mixed, the oxidative hair dye is then applied to the hair with the required amount of the mixture attached to a hand with a thin glove, a comb (comb) or a brush. After being allowed to stand for a period of time, the hair is dyed by washing and drying.

本実施形態の酸性染毛料組成物によれば、以下のような効果を得ることができる。
(1)本実施形態の酸性染毛料組成物では、(A)イオン性水溶性高分子化合物1.5〜4.5質量%、(B)有機酸とその塩、及び無機酸とその塩から選ばれる少なくとも一種として構成される緩衝剤0.005〜1.5質量%、及び(C)酸性染料を含有するとともに、酸性染毛料組成物の10質量%水溶液のpHが4〜6に調整される。したがって、染毛処理後、毛髪内部のpHは、本来の毛髪内部の等電点である弱酸性領域、つまり5.5〜6の範囲に維持される。よって、酸性染料を含有する酸性染毛料組成物において、pH変化に伴う感触の低下及び酸化染毛剤の色調の変色を抑制することができる。
According to the acidic hair dye composition of the present embodiment, the following effects can be obtained.
(1) In the acidic hair dye composition of the present embodiment, (A) an ionic water-soluble polymer compound of 1.5 to 4.5% by mass, (B) an organic acid and its salt, and an inorganic acid and its salt While containing 0.005-1.5% by mass of a buffer configured as at least one selected, and (C) an acidic dye, the pH of a 10% by mass aqueous solution of the acidic hair dye composition is adjusted to 4-6. The Therefore, after the hair dyeing treatment, the pH inside the hair is maintained in a weakly acidic region that is the isoelectric point inside the original hair, that is, in the range of 5.5-6. Therefore, in the acidic hair dye composition containing an acidic dye, it is possible to suppress a decrease in touch accompanying a change in pH and a color change of the oxidative hair dye.

(2)また、酸性染毛料組成物の長期保存時における粘度安定性及びpH安定性を向上させることができる。
(3)好ましくは(B)緩衝剤を構成する有機酸として、酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸から選ばれる少なくとも一種が用いられる。したがって、長期保存時における酸性染毛料組成物のpH安定性をより向上させることができる。また、pH変化に伴う感触の低下及び酸化染毛剤の色調の変色をより抑制することができる。
(2) Moreover, the viscosity stability and pH stability at the time of long-term storage of an acidic hair dye composition can be improved.
(3) Preferably, (B) at least one selected from acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, glycolic acid, and pyrrolidone carboxylic acid is used as the organic acid constituting the buffer. Therefore, the pH stability of the acidic hair dye composition during long-term storage can be further improved. Moreover, the fall of the touch accompanying pH change and the discoloration of the color tone of an oxidative hair dye can be suppressed more.

(4)好ましくは、酸性染毛料組成物中における(B)緩衝剤の含有量に対する(A)イオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比は、1〜750である。したがって、長期保存時における酸性染毛料組成物の粘度安定性をより向上させることができる。また、pH変化に伴う感触の低下をより抑制することができる。   (4) Preferably, the mass ratio of the content of (A) ionic water-soluble polymer compound to the content of (B) buffer in the acidic hair dye composition is 1 to 750. Therefore, the viscosity stability of the acidic hair dye composition during long-term storage can be further improved. Moreover, the fall of the feeling accompanying pH change can be suppressed more.

(5)本実施形態の酸性染毛料組成物は、好ましくは、酸性染毛料組成物で染毛処理した後、酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理する染毛方法に適用される。したがって、酸化染毛剤の染毛色調に変色を引き起こすことがないため、酸性染料を除染することなく、酸化染料をさらに重ね塗りした場合に予測される色調通りに染毛することができる。   (5) The acidic hair dye composition of the present embodiment is preferably applied to a hair dyeing method in which hair treatment is performed with an acidic hair dye composition, and then an oxidation hair dye containing an oxidation dye is used. . Accordingly, since the hair color tone of the oxidative hair dye does not cause discoloration, the hair color can be dyed in accordance with the color tone expected when the oxidative dye is further applied without decontaminating the acidic dye.

(6)本実施形態の酸性染毛料組成物は、好ましくは、酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理した後、酸性染毛料組成物で染毛処理する染毛方法に適用される。したがって、先に染色した酸化染毛剤の染毛色調に変色を引き起こすことがないため、酸性染毛料組成物をさらに重ね塗りした場合に予測される色調通りに染毛することができる。   (6) The acidic hair dye composition of this embodiment is preferably applied to a hair dyeing method in which hair is treated with an oxidative hair dye containing an oxidative dye and then treated with an acidic hair dye composition. . Therefore, since it does not cause discoloration in the hair color tone of the oxidative hair dye previously dyed, hair can be dyed according to the color tone expected when the acidic hair dye composition is further overcoated.

(7)本実施形態の酸性染毛料組成物と酸化染毛剤を交互に繰り返して使用する染毛方法において、好ましくは、酸化染毛剤の10質量%水溶液のpHは、7〜9.5である。したがって、第2剤の酸化剤の作用を十分に促進することができるとともに、酸性染毛料組成物で染毛した毛髪に重ね塗りする場合、又は酸化染毛剤で染毛処理後に酸性染毛料組成物を重ね塗りする場合に色調の変色を抑制することができる。   (7) In the hair dyeing method in which the acidic hair dye composition and the oxidative hair dye of this embodiment are used alternately and repeatedly, the pH of the 10% by mass aqueous solution of the oxidative hair dye is preferably 7 to 9.5. It is. Accordingly, the action of the oxidizing agent of the second agent can be sufficiently promoted, and when the hair is dyed over hair dyed with the acidic hair dye composition, or after the hair dyeing treatment with the oxidizing hair dye, the acidic hair dye composition Discoloration of the color tone can be suppressed when an object is overcoated.

なお、上記実施形態は以下のように変更してもよい。
・上記実施形態において、酸性染毛料組成物を構成する各成分を全て配合する1剤式として構成した。しかしながら、各成分を分離して複数剤式に構成し、使用直前にそれらを混合するよう構成してもよい。
In addition, you may change the said embodiment as follows.
-In the said embodiment, it comprised as 1 agent type | formula which mix | blends each component which comprises an acidic hair dye composition. However, each component may be separated into a multi-drug form and mixed immediately before use.

・上記実施形態において、酸化染毛剤をアルカリ剤及び酸化染料を含有する第1剤と酸化剤を含有する第2剤とからなる2剤式として構成した。しかしながら、各構成成分を全て配合する1剤式として構成してもよく、各構成成分を分離して3剤式以上の複数剤式に構成し、使用直前にそれらを混合するよう構成してもよい。   -In the said embodiment, the oxidative hair dye was comprised as a 2 agent type | formula which consists of the 1st agent containing an alkaline agent and an oxidative dye, and the 2nd agent containing an oxidizing agent. However, it may be configured as a one-component system in which all of the components are blended, or each component may be separated into a plurality of three-component or more and mixed immediately before use. Good.

・上記実施形態において、酸性染毛料組成物の製品形態は、ヘアマニキュアの他に、例えばカラートリートメントであってもよい。なお、ヘアマニキュアは、一度の染毛作業により、所望する色調に染め上げる染毛料である。一方、カラートリートメントは、日常的なヘアケア等により毛髪に適用されることで、染毛処理が繰り返される結果、所望する色調へ徐々に染め上げる徐染性の染毛料である。   -In the said embodiment, the product form of an acidic hair dye composition may be a color treatment other than hair manicure, for example. Hair nail polish is a hair dye that is dyed to a desired color tone by a single hair dyeing operation. On the other hand, the color treatment is a gradual dyeing hair dye that is gradually dyed to a desired color tone as a result of repeated hair dyeing treatment by applying it to hair by daily hair care or the like.

次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
表1,2に示される各成分を混合して各実施例及び比較例の酸性染毛料組成物を調製した。得られた酸性染毛料組成物を白髪混じりの人毛毛束に刷毛を用いて塗布し、40℃で20分放置した後、通常のシャンプーにて洗浄し、次いで乾燥させることにより染毛処理毛束とした。かかる染毛処理毛束について、染毛処理後の毛髪内部のpH及び毛髪の感触について評価を行った。また、各例の酸性染毛料組成物及び酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いて繰り返し染毛処理した場合の色調の変色抑制効果を評価した。また、各実施例及び比較例の酸性染毛料組成物についてpH安定性及び粘度安定性について評価を行った。それらの評価結果を表1,2に示す。なお、表1,2における各成分の配合を示す数値の単位は質量%である。また、表中「成分」欄における(A)〜(C)の表記は、それぞれ本願請求項記載の各成分に対応する化合物を示す。一方、表中「成分」欄における「a」の表記は、本願請求項記載の成分(A)の対比化合物を示す。
Next, the embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
The components shown in Tables 1 and 2 were mixed to prepare acidic hair dye compositions of Examples and Comparative Examples. The obtained acidic hair dye composition is applied to a human hair bundle mixed with gray hair using a brush, left at 40 ° C. for 20 minutes, washed with a normal shampoo, and then dried to obtain a hair dye-treated hair bundle. It was. About this hair dyeing process hair bundle, the hair inside hair after a hair dyeing process and the touch of hair were evaluated. Moreover, the discoloration inhibitory effect of the color tone at the time of repeating hair dyeing using the acidic hair dye composition of each example and the oxidation hair dye containing oxidation dye was evaluated. Moreover, about the acidic hair dye composition of each Example and a comparative example, it evaluated about pH stability and viscosity stability. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. In addition, the unit of the numerical value which shows the mixing | blending of each component in Table 1, 2 is the mass%. Moreover, the notation of (A)-(C) in the "component" column in a table | surface shows the compound corresponding to each component of this-application claim, respectively. On the other hand, the notation “a” in the “component” column in the table indicates the comparative compound of component (A) described in the claims of this application.

表中「(A)の合計質量/(B)の合計質量」は、酸性染毛料組成物中における(B)緩衝剤の含有量に対する(A)イオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比(A/B)を示す。また、酸性染毛料組成物のpHは、粘度を下げるために各調製された酸性染毛料組成物を水で10倍希釈した10質量%水溶液のpHを示す。また、後述する表3中の酸化染毛剤のpHは、粘度を下げるために各調製された第1剤と第2剤を混合した混合物を水で10倍希釈した10質量%水溶液のpHを示す。   In the table, “total mass of (A) / total mass of (B)” is the mass of the content of (A) ionic water-soluble polymer compound relative to the content of (B) buffer in the acidic hair dye composition. The ratio (A / B) is shown. Moreover, pH of acidic hair dye composition shows pH of 10 mass% aqueous solution which diluted each acidic hair dye composition prepared in order to reduce a viscosity 10 times. Moreover, the pH of the oxidative hair dye in Table 3 to be described later is the pH of a 10% by mass aqueous solution obtained by diluting a mixture of the first agent and the second agent prepared 10 times with water in order to lower the viscosity. Show.

表中のイオン性水溶性高分子化合物Aは、Aristoflex HMB((アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス−25)共重合体:クラリアントジャパン社製)を使用した。イオン性水溶性高分子化合物Bは、SIMULGEL EG((アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、イソヘキサデカン、ポリソルベート80、及び水の混合原料:セイワサプライ社製)を使用した。表中の配合量を示す数値は、イオン性水溶性高分子化合物の純分を示している。   As the ionic water-soluble polymer compound A in the table, Aristoflex HMB ((acryloyldimethyltaurine ammonium / beheneth-25 methacrylate) copolymer: manufactured by Clariant Japan) was used. As the ionic water-soluble polymer compound B, SIMULGEL EG ((Na acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na) copolymer, isohexadecane, polysorbate 80, and water mixed raw material: manufactured by Seiwa Supply Co., Ltd.) was used. The numerical value indicating the blending amount in the table indicates the pure content of the ionic water-soluble polymer compound.

<染毛処理後の毛髪内部のpH>
染毛処理した毛髪を約5mmに切断し、約1gを計りとり、凍結粉砕装置(FREEZER/MILL、Spex Industries Inc.N.J.U.S.A製)の粉砕用セルにと金属製粉砕用バーとともに入れ、液体窒素で20分冷やす。毛髪が完全に凍結したのを確認したのち、20分間粉砕を行い、毛髪パウダーを得た。毛髪パウダー0.5gを計りとり、精製水2gを加えペースト状水溶液を得た。ペースト状水溶液約1gを計りとり、コンパクトpHメータ<Twin pH>AS212形(堀場製作所社製)を用いてpHを測定した。
<PH inside hair after hair dyeing treatment>
Cut the hair that has been dyed to about 5 mm, weigh about 1 g, and crush it into a crushing cell of a freeze crusher (FREEZER / MILL, Spex Industries Inc. NJUSA) and metal crush Put together with the bar and cool with liquid nitrogen for 20 minutes. After confirming that the hair was completely frozen, it was pulverized for 20 minutes to obtain a hair powder. 0.5 g of hair powder was measured and 2 g of purified water was added to obtain a paste-like aqueous solution. About 1 g of the pasty aqueous solution was weighed and the pH was measured using a compact pH meter <Twin pH> AS212 type (Horiba Seisakusho).

<感触>
染毛処理後の人毛毛束について、パネラー10名が手で触れることにより、感触が良いか否かを判断した。パネラー10人中「良い」と答えた人が8人以上を評価5、パネラー10人中「良い」と答えた人が6〜7人を評価4、パネラー10人中「良い」と答えた人が4〜5人を評価3、パネラー10人中「良い」と答えた人が2〜3人を評価2、パネラー10人中「良い」と答えた人が1人以下を評価1とした。
<Feel>
The human hair bundle after the hair dyeing treatment was touched by 10 panelists to determine whether or not the touch was good. People who answered “good” out of 10 panelists rated 5 or more, people who answered “good” out of 10 panelists rated 6-7, and those who answered “good” out of 10 panelists 4 to 5 were rated 3, 3 to 10 panelists answered “good”, 2 to 3 were rated 2, and 1 person out of 10 panelists rated “good” were rated 1 or less.

<pH安定性>
各例における酸性染毛料組成物を60℃の恒温槽に入れ、1週間保存した。1週間保存後の酸性染毛料組成物のpHを測定した。調製直後の酸性染毛料組成物のpH及び1週間保存後の酸性染毛料組成物のpHから比率(=調製直後のpH/1週間保存後のpH)を算出した。この比率が0.99以上1.01未満(非常に優れる:5)、pH比率が0.97以上0.99未満又は1.01以上1.03未満(優れる:4)、pH比率が0.95以上0.97未満又は1.03以上1.05未満(良好:3)、pH比率が0.93以上0.95未満又は1.05以上1.07未満(やや悪い:2)及びpH比率が0.93未満又は1.07以上(悪い:1)の5段階で評価した。
<PH stability>
The acidic hair dye composition in each example was placed in a constant temperature bath at 60 ° C. and stored for 1 week. The pH of the acidic hair dye composition after storage for 1 week was measured. A ratio (= pH immediately after preparation / pH after storage for 1 week) was calculated from the pH of the acid hair composition immediately after preparation and the pH of the acid hair composition after storage for 1 week. This ratio is 0.99 or more and less than 1.01 (very good: 5), the pH ratio is 0.97 or more and less than 0.99 or 1.01 or more and less than 1.03 (excellent: 4), and the pH ratio is 0.00. 95 or more and less than 0.97 or 1.03 or more and less than 1.05 (good: 3), pH ratio is 0.93 or more and less than 0.95 or 1.05 or more and less than 1.07 (somewhat bad: 2) and pH ratio Of less than 0.93 or 1.07 or more (bad: 1).

<粘度安定性>
各例における酸性染毛料組成物を60℃の恒温槽に入れ、1週間保存した。1週間保存後の酸性染毛料組成物の粘度をB型粘度計にて、BLアダプター(回転数60rpm、25℃、1分間の条件)、又はTV−10M形粘度計/デジタル形にて、ローターNo.3、ローターNo.4にて(回転数3rpm、6rpm、12rpm、25℃、1分間の条件)で測定した。調製直後の酸性染毛料組成物を同条件で測定した粘度及び1週間保存後の酸性染毛料組成物の粘度から粘度比率(=調製直後の粘度/1週間保存後の粘度)を算出した。この粘度比率が0.80以上1.20未満(非常に優れる:5)、粘度比率が0.60以上0.80未満又は1.2以上2.0未満(優れる:4)、粘度比率が0.40以上0.60未満又は2.0以上4.0未満(良好:3)、粘度比率が0.20以上0.40未満又は4.0以上6.0未満(やや悪い:2)及び粘度比率が0.20未満又は6.0以上(悪い:1)の5段階で評価した。
<Viscosity stability>
The acidic hair dye composition in each example was placed in a constant temperature bath at 60 ° C. and stored for 1 week. The viscosity of the acidic hair dye composition after storage for 1 week is measured using a B-type viscometer, BL adapter (rotation speed 60 rpm, 25 ° C., 1 minute), or TV-10M viscometer / digital type, rotor No. 3, rotor no. 4 (revolutions 3 rpm, 6 rpm, 12 rpm, 25 ° C., 1 minute condition). The viscosity ratio (= viscosity immediately after preparation / viscosity after storage for 1 week) was calculated from the viscosity measured for the acidic hair dye composition immediately after preparation under the same conditions and the viscosity of the acidic hair dye composition after storage for 1 week. This viscosity ratio is 0.80 or more and less than 1.20 (very good: 5), the viscosity ratio is 0.60 or more and less than 0.80 or 1.2 or more and less than 2.0 (excellent: 4), and the viscosity ratio is 0 .40 or more and less than 0.60 or 2.0 or more and less than 4.0 (good: 3), viscosity ratio is 0.20 or more and less than 0.40, or 4.0 or more and less than 6.0 (slightly bad: 2) and viscosity The ratio was evaluated in 5 grades of less than 0.20 or 6.0 or more (bad: 1).

<酸性染毛料組成物を用いた染毛処理の後に酸化染毛剤を用いて染毛処理した場合の色調の変色抑制効果>
上記のように酸性染毛料組成物を用いて処理された各例の染毛処理毛束について、さらに続けて酸化染料を含有する酸化染毛剤を用いて染毛処理した場合の色調の変色抑制効果を評価した。酸化染毛剤として、表3の処方4に示される各成分を含有する組成物を使用した。尚、表3における各成分を示す欄中の数値は当該欄の成分の含有量を示し、その単位は質量%である。そして、第1剤と第2剤とを1:1の質量比で混合して酸化染毛剤を調製した。得られた各例の酸化染毛剤を、各例の染毛処理毛束に刷毛を用いて塗布し、30℃にて30分間放置した。そして、毛束に付着した酸化染毛剤を水で洗い流した後、毛束にシャンプーを2回、及びリンスを1回施した。続いて、毛束を温風で乾燥した後、一日間放置した。酸性染毛料組成物と酸化染毛剤で染毛処理が施された毛束について、色調の変化について評価した。
<Effect of inhibiting discoloration of color tone in the case of hair dyeing treatment using an oxidative hair dye after hair dyeing treatment using an acidic hair dye composition>
Inhibition of discoloration of the color tone when the hair dyed hair bundle of each example treated with the acidic hair dye composition as described above is further dyed with an oxidative hair dye containing an oxidative dye. The effect was evaluated. As an oxidative hair dye, the composition containing each component shown by the prescription 4 of Table 3 was used. In addition, the numerical value in the column which shows each component in Table 3 shows content of the component of the said column, The unit is the mass%. And the 1st agent and the 2nd agent were mixed by mass ratio of 1: 1, and the oxidative hair dye was prepared. The obtained oxidative hair dye of each example was applied to the hair-dyed hair bundle of each example using a brush and allowed to stand at 30 ° C. for 30 minutes. The oxidative hair dye attached to the hair bundle was washed away with water, and then the shampoo was applied to the hair bundle twice and rinsed once. Subsequently, the hair bundle was dried with warm air and then left for one day. The change in color tone was evaluated for the hair bundle that was subjected to the hair dyeing treatment with the acidic hair dye composition and the oxidative hair dye.

上記のように染毛処理が施された毛束の色調について、専門のパネラーが標準光源下にて目視で観察し、色調の変色抑制効果が良好であると判定したパネラーの人数に基づいて評価した。パネラー10人中「良好」と答えた人が8人以上を評価5、パネラー10人中「良好」と答えた人が6〜7人を評価4、パネラー10人中「良好」と答えた人が4〜5人を評価3、パネラー10人中「良好」と答えた人が2〜3人を評価2、パネラー10人中「良好」と答えた人が1人以下を評価1とした。   As for the color tone of the hair bundle that has been subjected to the hair dyeing treatment as described above, an expert panelist visually observes it under a standard light source and evaluates it based on the number of panelists judged to have a good color tone discoloration suppressing effect. did. Those who answered “good” out of 10 panelists rated 5 or more 5 people who answered “good” out of 10 panelists rated 4 and 4 who answered “good” out of 10 panelists 4 to 5 were rated 3, 2 to 3 were answered as “good” among 10 panelists, and 1 or less were rated as 1 among 10 panelists.

<酸化染毛剤と酸性染毛料組成物を用いて染毛処理した場合の色調の変色抑制効果>
表4の試験例1〜12に示される各順番で実施例17又は比較例9の酸性染毛料組成物と表3に示される各処方の酸化染毛剤を用いて染毛処理した場合の色調の変色抑制効果を評価した。先に酸性染毛料組成物を用いて染毛処理し、続けて酸化染毛剤を用いて染毛処理した場合(試験例4〜6、10〜12)、及び先に酸化染毛剤を用いて染毛処理し、続けて酸性染毛料組成物を用いて染毛処理した場合(試験例1〜3、7〜9)の2つの染毛方法で処理した。酸性染毛料組成物と酸化染毛剤の染毛方法は、上記の方法に従った。
<Effect of inhibiting discoloration of color tone when hair is treated using an oxidation hair dye and an acidic hair dye composition>
Color tone when hair dyeing is performed using the acidic hair dye composition of Example 17 or Comparative Example 9 and the oxidative hair dye of each formulation shown in Table 3 in the order shown in Test Examples 1 to 12 of Table 4. The discoloration suppressing effect of was evaluated. When the hair dyeing treatment is performed using the acidic hair dye composition first, followed by the hair dyeing treatment using the oxidation hair dye (Test Examples 4 to 6 and 10 to 12), and the oxidation hair dye is used first. Then, the hair was treated by two hair dyeing methods (Test Examples 1 to 3 and 7 to 9). The hair dyeing method of the acidic hair dye composition and the oxidative hair dye followed the above method.

上記のように酸化染毛剤と酸性染毛料組成物で染毛処理が施された毛束の色調について、専門のパネラーが標準光源下にて目視で観察し、色調の変色抑制効果が良好であると判定したパネラーの人数に基づいて評価した。パネラー10人中「良好」と答えた人が8人以上を評価5、パネラー10人中「良好」と答えた人が6〜7人を評価4、パネラー10人中「良好」と答えた人が4〜5人を評価3、パネラー10人中「良好」と答えた人が2〜3人を評価2、パネラー10人中「良好」と答えた人が1人以下を評価1とした。   As for the color tone of the hair bundle that has been subjected to the hair dyeing treatment with the oxidative hair dye and the acidic hair dye composition as described above, a specialized panelist visually observes it under a standard light source, and the color change suppression effect is good. Evaluation was based on the number of panelists judged to be. Those who answered “good” out of 10 panelists rated 5 or more 5 people who answered “good” out of 10 panelists rated 4 and 4 who answered “good” out of 10 panelists 4 to 5 were rated 3, 2 to 3 were answered as “good” among 10 panelists, and 1 or less were rated as 1 among 10 panelists.

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表1に示されるように(A)イオン性水溶性高分子化合物1.5〜4.5質量%、(B)緩衝剤0.005〜1.5質量%、及び(C)酸性染料を含有するとともに、pH4〜6の範囲に調整された各実施例は、各評価が良好な結果であることが確認される。また、(B)緩衝剤としてクエン酸、乳酸、グリコール酸、又はピロリドンカルボン酸を使用する実施例9〜14は、酢酸又は酒石酸を使用する実施例1〜8に対し、pH安定性の評価がより優れることが確認される。(B)緩衝剤の含有量に対する(A)イオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比(A/B)が、2〜350である実施例15〜18は、実施例1〜14に対し、感触及び粘度安定性の評価がより優れることが確認される。
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As shown in Table 1, (A) ionic water-soluble polymer compound 1.5 to 4.5% by mass, (B) buffering agent 0.005 to 1.5% by mass, and (C) acidic dye In addition, each example adjusted to a pH of 4 to 6 confirms that each evaluation is a good result. In addition, (B) Examples 9 to 14 using citric acid, lactic acid, glycolic acid, or pyrrolidone carboxylic acid as a buffering agent were evaluated for pH stability relative to Examples 1 to 8 using acetic acid or tartaric acid. It is confirmed that it is superior. (B) Examples 15 to 18 in which the mass ratio (A / B) of the content of the (A) ionic water-soluble polymer compound to the content of the buffer is 2 to 350 are the same as those of Examples 1 to 14. On the other hand, it is confirmed that the evaluation of feel and viscosity stability is more excellent.

また、表2に示されるように(A)イオン性の水溶性高分子化合物を含有しない比較例1は、感触及びpH安定性の評価が各実施例に比べて低いことが確認される。(A)イオン性の水溶性高分子化合物の含有量が1.5質量%未満である比較例2は、感触及び粘度安定性の評価が各実施例に比べて低いことが確認される。(A)イオン性の水溶性高分子化合物の含有量が4.5質量%を超える比較例3は、感触の評価が各実施例に比べて低いことが確認される。(B)緩衝剤の含有量が0.005質量%未満の比較例4は、pH安定性及び粘度安定性の評価が各実施例に比べて低いことが確認される。(B)緩衝剤の含有量が1.5質量%を超える比較例5は、感触及び粘度安定性の評価が各実施例に比べて低いことが確認される。(B)緩衝剤を含有しない比較例6は、pH安定性及び粘度安定性の評価が各実施例に比べて低いことが確認される。酸性染毛料組成物のpHが4未満である比較例7,9は、染毛処理後の毛髪内のpHが5.5を下回るため、酸化染毛剤を用いた染毛処理において、色調の変色抑制効果が各実施例に比べて低いことが確認される。酸性染毛料組成物のpHが6を超える比較例8は、染毛処理後の毛髪内のpHが6を超えるため、毛髪の感触が各実施例に比べて低下することが確認される。(A)イオン性の水溶性高分子化合物の代わりに非イオン性の水溶性高分子化合物を含有する比較例10は、特に粘度安定性の評価が各実施例に比べて低いことが確認される。   Further, as shown in Table 2, it is confirmed that Comparative Example 1 which does not contain (A) an ionic water-soluble polymer compound has a lower evaluation of feel and pH stability than each Example. (A) In Comparative Example 2 in which the content of the ionic water-soluble polymer compound is less than 1.5% by mass, it is confirmed that the evaluation of feel and viscosity stability is lower than in each Example. (A) In Comparative Example 3 in which the content of the ionic water-soluble polymer compound exceeds 4.5% by mass, it is confirmed that the evaluation of touch is lower than in each Example. (B) It is confirmed that the comparative example 4 whose buffering agent content is less than 0.005 mass% has low evaluation of pH stability and viscosity stability compared with each Example. (B) In Comparative Example 5 in which the content of the buffering agent exceeds 1.5% by mass, it is confirmed that the feel and viscosity stability are evaluated lower than in each Example. (B) It is confirmed that the comparative example 6 which does not contain a buffer has low evaluation of pH stability and viscosity stability compared with each Example. In Comparative Examples 7 and 9 in which the pH of the acidic hair dye composition is less than 4, the pH in the hair after the hair dyeing treatment is lower than 5.5. Therefore, in the hair dyeing treatment using the oxidation hair dye, It is confirmed that the discoloration suppressing effect is lower than in each example. In Comparative Example 8 in which the pH of the acidic hair dye composition exceeds 6, the pH in the hair after the hair dyeing treatment exceeds 6, and thus it is confirmed that the feel of the hair is lower than in each Example. (A) Comparative Example 10 containing a nonionic water-soluble polymer compound instead of an ionic water-soluble polymer compound is confirmed to have a particularly low evaluation of viscosity stability as compared to each example. .

表4に示されるように、処方1の酸化染毛剤で染毛処理した直後の毛束に、実施例17の酸性染毛料組成物で染毛処理した毛束は色調変化が少ない。処方2及び処方3の各酸化染毛剤で染毛処理した直後の毛束に、実施例17の酸性染毛料組成物で染毛処理した毛束は色調の変色抑制効果が良好であることが確認された。実施例17の酸性染毛料組成物で染毛した直後の毛束に処方1〜処方3の各酸化染毛剤で染毛処理した各毛束は色調の変色抑制効果が良好であることが確認された。   As shown in Table 4, the hair bundle that was dyed with the acidic hair dye composition of Example 17 on the hair bundle immediately after the hair dyeing treatment with the oxidation hair dye of Formula 1 has little color tone change. The hair bundle that has been dyed with the acidic hair dye composition of Example 17 on the hair bundle immediately after the hair dyeing treatment with each of the oxidative hair dyes of Formula 2 and Formula 3 has a good effect of suppressing color change. confirmed. It was confirmed that each hair bundle that had been hair-dyed with each of the oxidation hair dyes of Formulations 1 to 3 on the hair bundle immediately after dyeing with the acidic hair dye composition of Example 17 had a good effect of suppressing color change. It was done.

処方1の酸化染毛剤で染毛した直後の毛束に、比較例9の酸性染毛料組成物で染毛処理した毛束は、酸性染毛料組成物のpHが低いため色調変化が大きい。処方2及び処方3の各酸化染毛剤で染毛した直後の毛束に、比較例9の酸性染毛料組成物で染毛処理した毛束は、酸性染毛料組成物のpHが低いため色調変化がやや大きい。比較例9の酸性染毛料組成物で染毛した直後の毛束に処方1の酸化染毛剤で染毛処理した毛束は、酸性染毛料組成物のpHが低いため色調変化がやや大きい。比較例9の酸性染毛料組成物で染毛した直後の毛束に処方2,3の各酸化染毛剤で染毛処理した各毛束は、酸性染毛料組成物のpHが低いため色調変化が大きい。   The hair bundle obtained by dyeing the hair bundle immediately after dyeing with the oxidation hair dye of Formula 1 with the acidic hair dye composition of Comparative Example 9 has a large color change because the pH of the acidic hair dye composition is low. The hair bundle that has been dyed with the acidic hair dye composition of Comparative Example 9 on the hair bundle immediately after dyeing with each of the oxidative hair dyes of Formula 2 and Formula 3 has a color tone because the pH of the acidic hair dye composition is low. The change is a little big. The hair bundle obtained by dyeing the hair bundle immediately after dyeing with the acidic hair dye composition of Comparative Example 9 with the oxidation hair dye of Formula 1 has a slightly large change in color tone because the pH of the acidic hair dye composition is low. Each hair bundle obtained by dyeing the hair bundle immediately after dyeing with the acidic hair dye composition of Comparative Example 9 with each of the oxidation hair dyes of Formulations 2 and 3 has a change in color tone because the pH of the acidic hair dye composition is low. Is big.

次に、上記実施形態及び別例から把握できる技術的思想について、以下に追記する。
(a)前記酸性染毛料組成物と前記酸化染毛剤と交互に複数回繰り返し処理することを特徴とする染毛方法。
Next, the technical idea that can be grasped from the above embodiment and other examples will be described below.
(A) A hair dyeing method comprising treating the acid hair dye composition and the oxidative hair dye alternately and repeatedly a plurality of times.

Claims (7)

下記の成分(A)〜(C)を含有し、酸性染毛料組成物の10質量%水溶液のpHが4〜6であり、かつ、染毛後の毛髪のpHが5.5〜6であることを特徴とする酸性染毛料組成物。
(A)イオン性水溶性高分子化合物1.5〜4.5質量%。
(B)有機酸とその塩、及び無機酸とその塩から選ばれる少なくとも一種として構成される緩衝剤0.005〜1.5質量%。
(C)酸性染料。
It contains the following components (A) to (C), the pH of the 10% by mass aqueous solution of the acidic hair dye composition is 4 to 6, and the pH of the hair after dyeing is 5.5 to 6 An acidic hair dye composition characterized by that.
(A) 1.5 to 4.5% by mass of an ionic water-soluble polymer compound.
(B) Buffering agent 0.005-1.5 mass% comprised as at least 1 type chosen from an organic acid and its salt, and an inorganic acid and its salt.
(C) Acid dye.
前記有機酸は、酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及びピロリドンカルボン酸から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項1に記載の酸性染毛料組成物。   The acidic hair dye composition according to claim 1, wherein the organic acid is at least one selected from acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, glycolic acid, and pyrrolidone carboxylic acid. 前記酸性染毛料組成物中における前記(B)緩衝剤の含有量に対する前記(A)イオン性水溶性高分子化合物の含有量の質量比は、1〜750であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の酸性染毛料組成物。   The mass ratio of the content of the (A) ionic water-soluble polymer compound to the content of the (B) buffer in the acidic hair dye composition is 1 to 750. Or the acidic hair dye composition of Claim 2. 請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物を用いた染毛方法において、
前記酸性染毛料組成物で染毛処理した後、酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理することを特徴とする染毛方法。
In the hair dyeing method using the acidic hair dye composition according to any one of claims 1 to 3,
A hair dyeing method, wherein after the hair dyeing treatment with the acidic hair dye composition, the hair dyeing treatment is carried out with an oxidation hair dye containing an oxidation dye.
前記酸化染毛剤は、酸化染毛剤の10質量%水溶液のpHが7〜9.5であることを特徴とする請求項4に記載の染毛方法。   The hair dyeing method according to claim 4, wherein the oxidative hair dye has a pH of 7 to 9.5 in a 10 mass% aqueous solution of the oxidative hair dye. 請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物を用いた染毛方法において、
酸化染料を含有する酸化染毛剤で染毛処理した後、前記酸性染毛料組成物で染毛処理することを特徴とする染毛方法。
In the hair dyeing method using the acidic hair dye composition according to any one of claims 1 to 3,
A hair dyeing method comprising performing a hair dyeing treatment with an acidic hair dye composition after hair dyeing with an oxidation hair dye containing an oxidation dye.
前記酸化染毛剤は、酸化染毛剤の10質量%水溶液のpHが7〜9.5であることを特徴とする請求項6に記載の染毛方法。   The hair dyeing method according to claim 6, wherein the oxidative hair dye has a pH of 7 to 9.5 in a 10% by mass aqueous solution of the oxidative hair dye.
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