JP5726682B2 - Textile treatment composition - Google Patents

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Description

本発明は、衣類等の繊維製品に適用して柔軟性を付与することができる、香りが長続きする繊維製品用処理剤組成物に関する。
本発明はまた、衣類等の繊維製品に適用して種々の機能を付与することができる機能性繊維製品用処理剤組成物及びその製造方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a treatment composition for a textile product that can be applied to textile products such as clothing to impart flexibility and has a long scent.
The present invention also relates to a functional fiber product treating agent composition that can be applied to textile products such as clothing and impart various functions, and a method for producing the same.

香気の放出を長続きさせる技術を一般にロングラスティング技術という。この技術は、当該技術分野でも利用されており、香料を含む柔軟剤、仕上げ剤又は繊維製品用処理剤を繊維製品に適用して香料を繊維製品に付着させている。当該技術分野におけるロングラスティング技術として、マイクロカプセルの活用(例えば、特許文献1)、香料前駆体の使用(例えば、特許文献2)、特定の香料成分の組合せ(例えば、特許文献3)などが公開されている。
しかしながら、マイクロカプセルを活用する技術は、持続効果は高いが、繊維製品を擦ることでカプセルを破壊し、香りを発散させる技術であり、カプセルが破壊されなければ香りは持続しない。従って、マイクロカプセルを破壊し得る程度の力が繊維製品に加わらないような状況下でのロングラスティング効果は期待できない。また、擦ることによって繊維製品が傷むこともある。香料前駆体を使用した場合、前駆体から放出される香料成分の香りが持続するが、残香の香調が限定される。特定の香料の組合せの場合、ラストノートとよばれる成分の香りが持続するが、残香の香調が限定される。
The technology that continues the release of fragrance is generally called the long lasting technology. This technique is also used in the technical field, and a softener, a finishing agent, or a treating agent for a textile product containing a fragrance is applied to the textile product to attach the fragrance to the textile product. As the long lasting technique in the technical field, utilization of microcapsules (for example, Patent Document 1), use of a fragrance precursor (for example, Patent Document 2), a combination of specific fragrance components (for example, Patent Document 3), and the like. It has been published.
However, although the technology utilizing microcapsules has a high sustaining effect, it is a technology that breaks the capsules by rubbing the fiber product and emits the scent, and the scent does not last unless the capsules are destroyed. Therefore, the long lasting effect cannot be expected in a situation in which a force sufficient to break the microcapsules is not applied to the fiber product. In addition, the textile product may be damaged by rubbing. When a fragrance | flavor precursor is used, the fragrance of the fragrance | flavor component discharge | released from a precursor continues, but the fragrance | flavor tone of a residual fragrance is limited. In the case of a combination of specific fragrances, the scent of a component called “last note” lasts, but the scent of the remaining scent is limited.

他方、消費者ニーズ等の点から、繊維処理剤には、洗濯後の繊維製品に、柔軟性や残香性以外の新しい機能を付与できることが要求されている。
かかる要求に対して、繊維製品が経時的に変色するのを抑制するため、紫外線吸収剤を、カチオン性化合物と酸化防止剤と水溶性溶剤に配合して得られる繊維処理剤が開示されている(特許文献4参照)。
On the other hand, from the viewpoint of consumer needs and the like, the fiber treatment agent is required to be capable of imparting new functions other than flexibility and residual fragrance property to the fiber product after washing.
In response to such a requirement, a fiber treatment agent obtained by blending a UV absorber with a cationic compound, an antioxidant and a water-soluble solvent in order to suppress the discoloration of the fiber product over time is disclosed. (See Patent Document 4).

特開2006-249326号公報JP 2006-249326 A 特開2003-534449号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-534449 特開2006-124884号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-124884 特開2009-7731号公報JP 2009-7731 A

従って、本発明は、繰り返し使用しても、香料を適用した繊維製品を擦ることなく、トップノートを含むフレッシュな香りが長続きする繊維製品用処理剤組成物を提供することを目的とする。
また、従来の繊維製品用処理剤組成物を製造する場合、機能性成分の種類によっては安定に配合することが難しく、柔軟性や残香性以外の新しい機能を付与すること自体が困難であった。
特許文献4に記載された技術では、洗濯におけるすすぎの際、繊維製品の変色を抑制する効果を発揮する機能性成分(紫外線吸収剤)がすすぎ液と共に排出されやすいため、繊維製品に充分に残存させることが困難であった。
従って、本発明はまた、繊維製品への機能性成分の吸着性が高く、柔軟性だけでなく、さらに種々の機能を繊維製品に付与することができ、更に繰り返しの使用により、より吸着性を向上させることが可能な機能性繊維製品用処理剤組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。
Therefore, even if it uses repeatedly, this invention aims at providing the processing agent composition for textiles with which the fresh fragrance containing a top note lasts long without rubbing the textiles to which the fragrance | flavor was applied.
In addition, when producing a conventional treatment composition for textile products, depending on the type of the functional component, it is difficult to stably mix it, and it is difficult to impart a new function other than flexibility and residual fragrance itself. .
In the technique described in Patent Document 4, a functional component (ultraviolet absorber) that exhibits an effect of suppressing discoloration of the textile product is easily discharged together with the rinsing liquid during rinsing in washing, so that it remains sufficiently in the textile product. It was difficult to make.
Therefore, the present invention also has high adsorptivity of the functional component to the fiber product, and can provide not only flexibility but also various functions to the fiber product. It aims at providing the processing agent composition for functional fiber products which can be improved, and its manufacturing method.

本発明者らが鋭意検討した結果、香料組成物を乳化物粒子の芯物質、油脂を乳化物粒子の壁材とした香料の乳化物粒子と、カチオン性化合物とを併用し、さらにシリコーン化合物を含ませることで、香料の乳化物粒子の吸着性を更に向上させることにより、繰り返し使用後も効果的に香料乳化物粒子を繊維製品に吸着させ、香りが長続きすることを見出した。すなわち、本発明は、
(A)常圧における融点が30℃以上の油脂と香料組成物との混合物を水に乳化分散させることにより得られる乳化物粒子を含有する水性液体、
(B)カチオン性化合物、及び
(C)シリコーン化合物
を含有する繊維製品用処理剤組成物を提供する。
本発明の繊維製品用処理剤組成物において、(A)成分の油脂が常圧における融点が40℃以上の高級脂肪酸及び/又は高級アルコールであるのが好ましい。
本発明の繊維製品用処理剤組成物において、(A)成分の油脂が、炭素数16〜24の高級アルコール及び/または高級脂肪酸であるのが好ましい。
本発明の繊維製品用処理剤組成物において、(A)成分の油脂が、1-オクタデカノール、1-イコサノール又は1-ドコサノールであるのが好ましい。
本発明の繊維製品用処理剤組成物において、(A)成分の油脂が、1-オクタデカノール及び/または1-ドコサノールと、オクタデカン酸及び/またはドコサン酸との混合物であるのが好ましい。
本発明の繊維製品用処理剤組成物において、(C)成分がポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ジメチルシリコーン及びアルキル変性シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも1種であるのが好ましい。
本発明の繊維製品用処理剤組成物において、(C)成分がポリエーテル変性シリコーンであるのが好ましい。
本発明の繊維製品用処理剤組成物において、(B)成分のカチオン性化合物が、下記式(I)、(II)及び/又は(IV)で表される化合物の中和物及び/又は4級化物であるのが好ましい。
As a result of intensive studies by the present inventors, the fragrance composition is used as a core material of the emulsion particles, and the fragrance emulsion particles using fats and oils as the wall material of the emulsion particles and a cationic compound are used together, and a silicone compound is further used. It was found that the inclusion of the fragrance emulsion particles further improved the adsorptivity of the fragrance emulsion particles so that the fragrance emulsion particles were effectively adsorbed to the fiber product even after repeated use, and the fragrance lasted long. That is, the present invention
(A) an aqueous liquid containing emulsion particles obtained by emulsifying and dispersing a mixture of an oil and a fragrance composition having a melting point of 30 ° C. or higher at normal pressure in water,
(B) a cationic compound, and
(C) A treating agent composition for textiles containing a silicone compound is provided.
In the fiber product treating agent composition of the present invention, it is preferable that the fat and oil (A) is a higher fatty acid and / or a higher alcohol having a melting point of 40 ° C. or higher at normal pressure.
In the treating agent composition for textile products of the present invention, it is preferable that the fat and oil of component (A) is a higher alcohol and / or higher fatty acid having 16 to 24 carbon atoms.
In the treating agent composition for textiles of the present invention, the fat or oil as component (A) is preferably 1-octadecanol, 1-icosanol or 1-docosanol.
In the treating agent composition for textiles of the present invention, the fat or oil as component (A) is preferably a mixture of 1-octadecanol and / or 1-docosanol and octadecanoic acid and / or docosanoic acid.
In the treatment composition for textiles of the present invention, the component (C) is preferably at least one selected from the group consisting of polyether-modified silicone, amino-modified silicone, dimethylsilicone and alkyl-modified silicone.
In the textile product treating agent composition of the present invention, the component (C) is preferably a polyether-modified silicone.
In the textile agent treatment composition of the present invention, the cationic compound of the component (B) is a neutralized product of the compound represented by the following formulas (I), (II) and / or (IV) and / or 4 It is preferably a graded product.

Figure 0005726682
Figure 0005726682

(式中、R1は、エステル基、エーテル基またはアミド基で分断されてもよい、炭素数12から20の炭化水素基を表す。
R2は、同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を示す。
R3は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基またはアミド基で分断されてもよい、炭素数8から12の炭化水素基を表す。
(In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms which may be divided by an ester group, an ether group or an amide group.
R2 may be the same or different and represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
R3 may be the same or different and represents a hydrocarbon group having 8 to 12 carbon atoms which may be separated by an ester group, an ether group or an amide group.

本発明はまた、
(A')(a'1)常温における融点が30℃以上の油脂と、(a’2)忌避剤、冷温感刺激剤、皮膚保護成分、紫外線吸収剤、抗菌剤及び抗ウイルス剤からなる群から選択される一種以上の機能性成分との混合物と、水との乳化物、
(B')カチオン性化合物、及び
(C')シリコーン化合物
を含有する機能性繊維製品用処理剤組成物を提供する。
本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物において、前記機能性成分(a'2)が、ジエチルトルアミド、パラメンタン−3,8−ジオール、アニスオイル、シンナミックアセテート、ネリルプロピオネート、メチルアンスラニレート、シトロネラ、蟻酸ネリル、環状テルペンアルコール、ヒノキ油、ベバー油、ブロモアンファー、ローレル油、ユーカリプタス油からなる群から選択される一種以上の忌避剤を含むことが好ましい。
また、本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物において、前記機能性成分(a'2)が、ノニル酸ワニリルアミド、ニコチン酸ベンジル、バニリルブチルエーテル、バニリルプロピルエーテル、バニリルペンチルエーテル、トウガラシエキス、メントール、メントール誘導体、カンフルからなる群から選択される一種以上の冷温感刺激剤を含むことが好ましい。
また、本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物において、前記油脂(a'1)が、融点が40℃以上の高級アルコール、及び融点が40℃以上の高級脂肪酸からなる群から選択される一種以上であることが好ましい。
また、本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物において、前記油脂(a'1)が、炭素数16〜24の高級アルコール、及び炭素数16〜24の高級脂肪酸からなる群から選択される一種以上であることが好ましい。
The present invention also provides
(A ') (a'1) A group consisting of fats and oils having a melting point of 30 ° C or higher at room temperature, and (a'2) repellents, cold / warm stimulants, skin protecting ingredients, UV absorbers, antibacterial agents and antiviral agents An emulsion of a mixture of one or more functional ingredients selected from water and water,
Provided is a functional fiber product treating agent composition comprising (B ′) a cationic compound and (C ′) a silicone compound.
In the functional fiber product treating agent composition of the present invention, the functional component (a′2) is diethyltoluamide, paramentane-3,8-diol, anise oil, cinnamic acetate, nerylpropionate, methyl It preferably contains one or more repellents selected from the group consisting of anthranilate, citronella, neryl formate, cyclic terpene alcohol, cypress oil, beaver oil, bromoampheter, laurel oil, eucalyptus oil.
In the treatment composition for functional fiber products of the present invention, the functional component (a′2) is nonyl acid vanillyl amide, nicotinic acid benzyl, vanillyl butyl ether, vanillyl propyl ether, vanillyl pentyl ether, chili pepper. It is preferable to include one or more cool / warm stimulants selected from the group consisting of extracts, menthol, menthol derivatives, and camphor.
In the functional fiber product treating agent composition of the present invention, the oil (a′1) is selected from the group consisting of higher alcohols having a melting point of 40 ° C. or higher and higher fatty acids having a melting point of 40 ° C. or higher. One or more are preferred.
Moreover, in the processing agent composition for functional textiles of this invention, the said fats and oils (a'1) are selected from the group which consists of a C16-24 higher alcohol and a C16-24 higher fatty acid. One or more are preferred.

本発明はまた、前記本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物の製造方法であって、
(i)(a'1)油脂と(a'2)機能性成分とを混合して混合物を得る工程と、
(ii)該混合物を水に乳化分散させて、これらの乳化物(A')を得る工程と、
(iii)(A')乳化物と、(B')カチオン性化合物と、(C')シリコーン化合物とを混合する工程と
を含む前記製造方法を提供する。
本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物の製造方法において、前記工程(iii)は、前記(B')カチオン性化合物と(C')シリコーン化合物と水とを乳化して乳化物(D')を得る操作、及び該乳化物(D')と前記乳化物(A')とを混合する操作を含むことが好ましい。
The present invention is also a method for producing the functional fiber product treating composition of the present invention,
(I) a step of mixing (a'1) oil and fat and (a'2) a functional component to obtain a mixture;
(Ii) emulsifying and dispersing the mixture in water to obtain these emulsions (A ′);
(Iii) The above production method comprising the step of mixing (A ′) an emulsion, (B ′) a cationic compound, and (C ′) a silicone compound.
In the method for producing a functional fiber product treating agent composition of the present invention, the step (iii) comprises emulsifying the (B ′) cationic compound, the (C ′) silicone compound, and water to obtain an emulsion (D It is preferable to include an operation of obtaining ') and an operation of mixing the emulsion (D') and the emulsion (A ').

本発明の繊維製品用処理剤組成物によれば、繰り返し使用しても、残香性が向上するとともに、残香の香調が、トップノートを含むフレッシュな香りである繊維製品用処理剤組成物を提供することができる。本発明によればまた、特に綿布に対してサラサラ感を付与できる。
本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物によれば、繊維製品への機能性成分の吸着性が高く、柔軟性だけでなく、さらに種々の機能を繊維製品に付与することができる。更に繰り返し使用において吸着性を増大させることができる。
According to the textile agent for treating a fiber product of the present invention, there is provided a textile agent for treating a textile product that has improved fragrance properties even after repeated use, and the fragrance of the remaining scent is a fresh fragrance including a top note. Can be provided. According to the present invention, it is also possible to impart a smooth feeling particularly to a cotton cloth.
According to the processing agent composition for functional fiber products of the present invention, the adsorptivity of the functional component to the fiber products is high, and not only flexibility but also various functions can be imparted to the fiber products. Furthermore, the adsorptivity can be increased in repeated use.

実施例で用いた油脂 a-3/a-5=1/12(wt/wt)混合物のDSCチャートDSC chart of fat / oil a-3 / a-5 = 1/12 (wt / wt) mixture used in Examples 実施例で用いた油脂 a-3/a-5=1/5(wt/wt)混合物のDSCチャートDSC chart of fat and oil a-3 / a-5 = 1/5 (wt / wt) mixture used in Examples

本発明の繊維製品用処理剤組成物について説明する。
〔A成分〕
<油脂>
本発明において、油脂は、乳化物粒子の壁材として作用する。本発明において用いることのできる油脂は、常圧における融点が30℃以上、好ましくは40℃以上、より好ましくは50℃以上であって、好ましくは100℃以下、より好ましくは90℃以下である。
融点が30℃以上であると、繊維製品用処理剤組成物中に含まれる乳化物粒子の高温保存時の安定性に優れている点、及び洗濯処理時に繊維製品に付いたトップノートを含むフレッシュな香りが乾燥時の外気温や室温に影響されず長続きする点で好ましい。なお、融点は、示差走査熱量測定法(DSC)などにより測定することができる。具体的には、DSC120(セイコーインスツル(SII)社製)を用いて測定することができる。具体的には、示差走査熱量計(例えば、DSC120(セイコーインスツル(SII)社製))を用いて測定することができる。融点を測定したい化合物を測定用セルにいれ、20℃から90℃まで、2℃/分の昇温速度で加温し、DSCの吸熱ピークから融けはじめの温度を読み取り、融点とする。但し、混合物など、融けはじめの温度が明確でない場合にはピークトップの温度を融点とする。ピークが複数現れる場合、最も大きなピークのピークトップの温度を融点とする。対照はアルミナを用いる。
The fiber composition treating agent composition of the present invention will be described.
[Component A]
<Oil and fat>
In the present invention, fats and oils act as wall materials for the emulsion particles. The fats and oils that can be used in the present invention have a melting point at normal pressure of 30 ° C. or higher, preferably 40 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or lower.
When the melting point is 30 ° C. or higher, the emulsion particles contained in the fiber product treatment composition are excellent in stability during high-temperature storage, and fresh including a top note attached to the fiber product during washing treatment It is preferable in that it has a long scent without being affected by the outside air temperature and room temperature during drying. The melting point can be measured by differential scanning calorimetry (DSC) or the like. Specifically, it can be measured using DSC120 (manufactured by Seiko Instruments (SII)). Specifically, it can be measured using a differential scanning calorimeter (for example, DSC 120 (manufactured by Seiko Instruments Inc. (SII))). A compound whose melting point is to be measured is placed in a measuring cell, heated from 20 ° C. to 90 ° C. at a rate of 2 ° C./min, and the temperature at the beginning of melting is read from the endothermic peak of DSC to obtain the melting point. However, if the temperature at the beginning of melting is not clear, such as a mixture, the peak top temperature is taken as the melting point. When a plurality of peaks appear, the temperature at the peak top of the largest peak is defined as the melting point. The control uses alumina.

本発明において使用できる油脂として、具体的には高級アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸グリセリンエステルなどが挙げられる。
本発明で使用可能な高級アルコールは、具体的には、炭素数が14以上、好ましくは18以上であって、好ましくは24以下の鎖式アルコールである。具体的には、1−テトラデカノール、1−ヘキサデカノール、1−オクタデカノール、1−イコサノール、1−ドコサノールなどが挙げられる。中でも1−オクタデカノール、1−イコサノール、1−ドコサノールが好ましい。これらを単独で使用することもできるし、二種以上を混合して使用することもできる。
本発明で使用可能な高級脂肪酸は、具体的には、炭素数12以上、好ましくは14以上、より好ましくは16以上であって、好ましくは24以下、より好ましくは22以下の鎖状飽和モノカルボン酸である。具体的には、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、イコサン酸、ドコサン酸などが挙げられる。中でもオクタデカン酸、イコサン酸、ドコサン酸が好ましい。これらを単独で使用することもできるし、二種以上を混合して使用することもできる。
Specific examples of the fats and oils that can be used in the present invention include higher alcohols, higher fatty acids, and fatty acid glycerin esters.
Specifically, the higher alcohol that can be used in the present invention is a chain alcohol having 14 or more, preferably 18 or more, and preferably 24 or less. Specific examples include 1-tetradecanol, 1-hexadecanol, 1-octadecanol, 1-icosanol, 1-docosanol and the like. Of these, 1-octadecanol, 1-icosanol, and 1-docosanol are preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
The higher fatty acid that can be used in the present invention is specifically a chain saturated monocarboxylic acid having 12 or more carbon atoms, preferably 14 or more, more preferably 16 or more, preferably 24 or less, more preferably 22 or less. It is an acid. Specific examples include dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, icosanoic acid, and docosanoic acid. Of these, octadecanoic acid, icosanoic acid and docosanoic acid are preferred. These can be used alone or in combination of two or more.

脂肪酸グリセリンエステルとしては、炭素数16以上の飽和脂肪酸とグリセリンとのモノ-、ジ-又はトリエステル、具体的には、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノパルミテートなどが挙げられる。このうち、グリセリンモノステアレートが好ましい。
高級アルコール、高級脂肪酸及び脂肪酸グリセリンエステルから選ばれる2種又は3種の混合物を使用することもできる。混合物としては、高級アルコールと高級脂肪酸との混合物が好ましい。
油脂としては、炭素数が14〜24の高級アルコール又は高級脂肪酸が好ましい。融点が50℃以上の高級脂肪酸又は高級アルコールがより好ましい。融点が50℃以上の高級アルコールが更に好ましく、1−オクタデカノール、1−ドコサノールが特に好ましい。
また、高級アルコールと高級脂肪酸を混合することも好ましい。混合物として最も好ましいのは、1−オクタデカノール及び/または1−ドコサノールから選ばれる高級アルコールと、オクタデカン酸及び/またはドコサン酸から選ばれる高級脂肪酸の混合物である。高級アルコールと高級脂肪酸の混合比率は質量比で30:1〜1:1、好ましくは15:1〜2:1である。高級アルコールと高級脂肪酸の混合比率がこの範囲にあると、残香強度を高めることができるために、好ましい。
(A)成分のハンドリング性を向上させるためには、常温における粘度(25℃)が10〜300mPa・sであるのが好ましい。高級アルコールと高級脂肪酸を混合すると粘度が高くなる傾向があり、ハンドリング面からは、油脂は単独で用いることが好ましい。
油脂は、本発明の(A)成分である乳化物粒子を含有する水性液体中に5〜30質量%の量で含まれるのが好ましく、5〜20質量%の量で含まれるのがより好ましい。
一方、本発明の繊維製品用処理剤組成物中に含まれる油脂の量としては、0.1〜5質量%の量で含まれるのが好ましい。本発明の繊維製品用処理剤組成物の香気強度を適度なものにする、または繊維製品用処理剤組成物中での安定性を確保する観点からは油脂の量として好ましくは0.3〜5質量%の量で含まれるのが好ましい。
Examples of the fatty acid glycerin ester include mono-, di- or triesters of saturated fatty acid having 16 or more carbon atoms and glycerin, specifically, glycerin monostearate, glycerin monopalmitate and the like. Of these, glycerin monostearate is preferred.
A mixture of two or three kinds selected from higher alcohols, higher fatty acids and fatty acid glycerin esters can also be used. As the mixture, a mixture of a higher alcohol and a higher fatty acid is preferable.
As fats and oils, higher alcohols or higher fatty acids having 14 to 24 carbon atoms are preferred. Higher fatty acids or higher alcohols having a melting point of 50 ° C. or higher are more preferred. Higher alcohols having a melting point of 50 ° C. or higher are more preferable, and 1-octadecanol and 1-docosanol are particularly preferable.
It is also preferable to mix a higher alcohol and a higher fatty acid. Most preferred as a mixture is a mixture of a higher alcohol selected from 1-octadecanol and / or 1-docosanol and a higher fatty acid selected from octadecanoic acid and / or docosanoic acid. The mixing ratio of the higher alcohol and the higher fatty acid is 30: 1 to 1: 1, preferably 15: 1 to 2: 1 in terms of mass ratio. When the mixing ratio of the higher alcohol and the higher fatty acid is within this range, the residual scent strength can be increased, which is preferable.
In order to improve the handleability of the component (A), the viscosity at room temperature (25 ° C.) is preferably 10 to 300 mPa · s. When a higher alcohol and a higher fatty acid are mixed, the viscosity tends to increase. From the handling aspect, it is preferable to use fats and oils alone.
The fats and oils are preferably contained in an amount of 5 to 30% by mass and more preferably 5 to 20% by mass in the aqueous liquid containing the emulsion particles which are the component (A) of the present invention. .
On the other hand, the amount of fats and oils contained in the textile product treating composition of the present invention is preferably contained in an amount of 0.1 to 5% by mass. From the viewpoint of making the fragrance strength of the fiber product treating agent composition of the present invention moderate or ensuring the stability in the fiber product treating agent composition, the amount of oil is preferably 0.3-5. It is preferably contained in an amount of mass%.

<香料組成物>
本発明において用いることのできる香料組成物は、繊維製品用処理剤組成物、繊維製品用仕上げ剤組成物又は柔軟剤組成物に一般的に使用される香料成分を1種類以上含む香料組成物である。
前記香料成分の具体例としては、例えば、アルデヒド類、フェノール類、アルコール類、エーテル類、エステル類、ハイドロカーボン類、ケトン類、ラクトン類、ムスク類、テルペン骨格を有する香料、天然香料、動物性香料などが挙げられる。
前記アルデヒド類としては、ウンデシレンアルデヒド、ラウリルアルデヒド、アルデヒドC−12MNA、ミラックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、エチルバニリン、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、オクタナール、リグストラール、リリアール、リラール、トリプラール、バニリン、ヘリオナールなどが挙げられる。
前記フェノール類としては、オイゲノール、イソオイゲノールなどが挙げられる。
前記アルコール類としては、バクダノール、シトロネロール、ジハイドロミルセノール、ジハイドロリナロール、ゲラニオール、リナロール、ネロール、サンダロール、サンタレックス、ターピネオール、テトラハイドロリナロール、フェニルエチルアルコールなどが挙げられる。
<Perfume composition>
The fragrance composition that can be used in the present invention is a fragrance composition containing one or more fragrance ingredients generally used in a textile product treating agent composition, a textile product finishing composition, or a softener composition. is there.
Specific examples of the fragrance component include, for example, aldehydes, phenols, alcohols, ethers, esters, hydrocarbons, ketones, lactones, musks, fragrances having a terpene skeleton, natural fragrances, and animal properties. Examples include fragrances.
Examples of the aldehydes include undecylene aldehyde, lauryl aldehyde, aldehyde C-12MNA, miracaldehyde, α-amylcinnamic aldehyde, cyclamenaldehyde, citral, citronellal, ethyl vanillin, heliotropin, anisaldehyde, α-hexylcinnamic aldehyde. , Octanal, ligustral, lilianal, rilal, triplar, vanillin, helional and the like.
Examples of the phenols include eugenol and isoeugenol.
Examples of the alcohols include vacudanol, citronellol, dihydromyrsenol, dihydrolinalool, geraniol, linalool, nerol, sandalol, santa rex, terpineol, tetrahydrolinalol, and phenylethyl alcohol.

前記エーテル類としては、セドランバー、グリサルバ、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノールなどが挙げられる。
前記エステル類としては、シス−3−ヘキセニルアセテート、シス−3−ヘキセニルプロピオネート、シス−3−ヘキセニルサリシレート、p−クレジルアセテート、p−t−ブチルシクロヘキシルアセテート、アミルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、アミルサリシレート、ベンジルサリシレート、ベンジルベンゾエート、ベンジルアセテート、セドリルアセテート、シトロネリルアセテート、デカハイドロ−β−ナフチルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エリカプロピオネート、エチルアセトアセテート、エリカアセテート、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、ヘディオン、リナリルアセテート、β−フェニルエチルアセテート、ヘキシルサリシレート、スチラリルアセテート、ターピニルアセテート、ベチベリルアセテート、o−t−ブチルシクロヘキシルアセテート、マンザネート、アリルヘプタノエートなどが挙げられる。
Examples of the ethers include cedlum bar, glycalva, methyl eugenol, and methyl isoeugenol.
Examples of the esters include cis-3-hexenyl acetate, cis-3-hexenyl propionate, cis-3-hexenyl salicylate, p-cresyl acetate, pt-butylcyclohexyl acetate, amyl acetate, methyl dihydrojasmo Nate, amyl salicylate, benzyl salicylate, benzyl benzoate, benzyl acetate, cedolyl acetate, citronellyl acetate, decahydro-β-naphthyl acetate, dimethyl benzylcarbinyl acetate, ericapropionate, ethyl acetoacetate, erica acetate, geranyl acetate , Geranyl formate, hedion, linalyl acetate, β-phenylethyl acetate, hexyl salicylate, styryl acetate, terpinyl acetate Examples thereof include tate, butyleveryl acetate, ot-butylcyclohexyl acetate, manzanate, and allyl heptanoate.

前記ケトン類としては、α−イオノン、β−イオノン、メチル−β−ナフチルケトン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、シス−ジャスモン、メチルイオノン、アリルイオノン、カシュメラン、ジハイドロジャスモン、イソイースーパー、ベルトフィックス、イソロンジフォラノン、コアボン、ローズフェノン、ラズベリーケトン、ダイナスコンなどが挙げられる。
前記ラクトン類としては、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、γ−ドデカラクトン、クマリン、アンブロキサンなどが挙げられる。
前記ムスク類としては、シクロペンタデカノライド、エチレンブラシレート、ガラクソライド、ムスクケトン、トナリッド、ニトロムスク類などが挙げられる。
前記テルペン骨格を有する香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ゲラニオール(ゼラニオール)、ネロール、リナロール、シトラール、シトロネロール、メントール、ミント、シトロネラール、ミルセン、ピネン、リモネン、テレピネロール、カルボン、ヨノン、カンファー(樟脳)、ボルネオールなどが挙げられる。
前記天然香料としては、オレンジ油、レモン油、ライム油、プチグレン油、ユズ油、ネロリ油、ベルガモット油、ラベンダー油、ラバンジン油、アビエス油、アニス油、ベイ油、ボアドローズ油、イランイラン油、シトロネラ油、ゼラニウム油、ペパーミント油、ハッカ油、スペアミント油、ユーカリ油、レモングラス油、パチュリ油、ジャスミン油、ローズ油、シダー油、ベチバー油、ガルバナム油、オークモス油、パイン油、樟脳油、白檀油、芳樟油、テレピン油、クローブ油、クローブリーフ油、カシア油、ナツメッグ油、カナンガ油、タイム油などの精油が挙げられる。
前記動物性香料としては、じゃ香、霊猫香、海狸香、竜涎香などが挙げられる。
香料には通常用いる溶剤を配合してもよい。香料用溶剤としては、アセチン(トリアセチン)、MMBアセテート(3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート)、スクロースジアセテートヘキサイソブチレート、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ(イソプロピルミリステート)、メチルカルビトール(ジエチレングリコールモノメチルエーテル)、カルビトール(ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、TEG(トリエチレングリコール)、安息香酸ベンジル(BB)、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン(ジメチルフタレート)、デルチルプライム(イソプロピルパルミテート)、ジプロピレングリコール(DPG)、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン(グリセリルトリブタノエート)、ヒドロライト−5(1,2−ペンタンジオール)、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート(ヘキサデシルアセテート)、エチルアビエテート、アバリン(メチルアビエテート)、シトロフレックスA−2(アセチルトリエチルシトレート)、シトロフレックスA−4(トリブチルアセチルシトレート)、シトロフレックスNo.2(トリエチルシトレート)、シトロフレックスNo.4(トリブチルシトレート)、ドゥラフィックス(メチルジヒドロアビエテート)、MITD(イソトリデシルミリステート)、ポリリモネン(リモネンポリマー)、1,3−ブチレングリコール等が挙げられる。
これら溶剤の使用量は、香料組成物中に例えば0.1〜30質量%配合されるが、好ましくは1〜20質量%配合される。
Examples of the ketones include α-ionone, β-ionone, methyl-β-naphthyl ketone, α-damascone, β-damascone, δ-damascone, cis-jasmon, methylionone, allylionone, cachemelan, dihydrojasmon, and ISOEsuper. , Belt fix, isolone diforanone, coabon, rosephenone, raspberry ketone, dynascon and the like.
Examples of the lactones include γ-decalactone, γ-undecalactone, γ-nonalactone, γ-dodecalactone, coumarin, and ambroxan.
Examples of the musks include cyclopentadecanolide, ethylene brushate, galaxolide, musk ketone, tonalid, and nitro musk.
The fragrance having the terpene skeleton is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, geraniol (gelaniol), nerol, linalool, citral, citronellol, menthol, mint, citronellal, myrcene, pinene, Examples include limonene, terpineol, carvone, yonon, camphor, and borneol.
Examples of the natural fragrance include orange oil, lemon oil, lime oil, petitgren oil, yuzu oil, neroli oil, bergamot oil, lavender oil, lavandin oil, abies oil, anise oil, bay oil, bored rose oil, ylang ylang oil, citronella Oil, geranium oil, peppermint oil, peppermint oil, spearmint oil, eucalyptus oil, lemongrass oil, patchouli oil, jasmine oil, rose oil, cedar oil, vetiver oil, galvanum oil, oak moss oil, pine oil, camphor oil, sandalwood oil , Essential oils such as melamine oil, turpentine oil, clove oil, clove leaf oil, cassia oil, nutmeg oil, cananga oil and thyme oil.
Examples of the animal fragrances include jade scent, ghost cat scent, sea scent incense, and dragon scent incense.
You may mix | blend the solvent used normally with a fragrance | flavor. Examples of the fragrance solvent include acetin (triacetin), MMB acetate (3-methoxy-3-methylbutyl acetate), sucrose diacetate hexaisobutyrate, ethylene glycol dibutyrate, hexylene glycol, dibutyl sebacate, deltil extra ( Isopropyl myristate), methyl carbitol (diethylene glycol monomethyl ether), carbitol (diethylene glycol monoethyl ether), TEG (triethylene glycol), benzyl benzoate (BB), propylene glycol, diethyl phthalate, tripropylene glycol, aborin ( Dimethyl phthalate), deltyl prime (isopropyl palmitate), dipropylene glycol (DPG), farnesene, dioctyl adipate Tributyrin (glyceryl tributanoate), hydrolite-5 (1,2-pentanediol), propylene glycol diacetate, cetyl acetate (hexadecyl acetate), ethyl abiate, avaline (methyl abietate), citroflex A-2 (Acetyl triethyl citrate), citroflex A-4 (tributyl acetyl citrate), citroflex no. 2 (triethyl citrate), Citroflex No. 4 (tributyl citrate), Durafix (methyl dihydroabietate), MITD (isotridecyl myristate), polylimonene (limonene polymer), 1,3-butylene glycol and the like.
The amount of these solvents used is, for example, 0.1 to 30% by mass in the fragrance composition, but preferably 1 to 20% by mass.

[沸点]
香料成分の沸点は、例えば「Perfume and Flavor Chemicals」Vol.Iand II,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)及び「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社(1996)及び「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)及び「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店(1989)及び「香料と調香の基礎知識」、産業図書(1995)に記載されており、本明細書ではそれらの文献から引用する。
[boiling point]
The boiling point of the fragrance component is, for example, “Perfume and Flavor Chemicals” Vol. Iand II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) and “Synthetic fragrance chemistry and commercial knowledge”, Motoichi Into, Chemical Industry Daily (1996) and “Perfume and Flavor Materials of Natural Origin”, Stephen Arctander, Allred Pub. Co. (1994) and "Encyclopedia of Scent", edited by Japan Fragrance Association, Asakura Shoten (1989) and "Basic knowledge of perfume and fragrance", Sangyo Tosho (1995). Quote.

[ClogP]
ClogP値とは、化学物質について、1−オクタノール中及び水中の平衡濃度の比を表す1−オクタノール/水分配係数Pを、底10に対する対数logPの形態で表した値である。前記ClogP値は、f値法(疎水性フラグメント定数法)により、化合物の化学構造をその構成要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数・f値を積算して求めることができる(例えば、Clog 3 Reference Manual DaylightSoftware 4.34,Albert Leo,David Weininger, Version 1,March 1994 参照)。
一般に、香料はClogP値が大きいほど疎水的であることから、ClogP値が小さい香料成分を多く含む香料組成物は、ClogP値が大きい香料成分を多く含む香料組成物よりも親水的な香料組成物であるといえる。前記ClogP値が、好ましい範囲内であると、親水性の香料成分と疎水性の香料成分とがバランス良く組み合わされているために、より香気バランスに優れ嗜好性が高い香料となる点で有利である。
[ClogP]
The ClogP value is a value representing a 1-octanol / water partition coefficient P representing a ratio of equilibrium concentrations in 1-octanol and in water in the form of logarithmic logP with respect to the base 10 for a chemical substance. The ClogP value can be obtained by f-method (hydrophobic fragment constant method) by decomposing the chemical structure of a compound into its components and integrating the hydrophobic fragment constants / f values possessed by each fragment (for example, , Clog 3 Reference Manual DaylightSoftware 4.34, Albert Leo, David Weininger, Version 1, March 1994).
Generally, since a fragrance | flavor is so hydrophobic that a ClogP value is large, the fragrance | flavor composition containing many fragrance components with a small ClogP value is more hydrophilic than the fragrance | flavor composition containing many fragrance components with a large ClogP value. You can say that. When the ClogP value is within a preferable range, the hydrophilic fragrance component and the hydrophobic fragrance component are combined in a balanced manner, which is advantageous in that the fragrance has a better fragrance balance and higher palatability. is there.

香りのフレッシュ感と嗜好性の点から、常圧での沸点が260℃未満であって、ClogP値が1.0以上8.0以下である香料成分を、香料成分とし30質量%(以後単に%と表記)以上、より好ましくは45%以上、更に好ましくは50%以上、更に好ましくは80%以上、更に特に好ましくは90%以上含有することが望ましい。   From the viewpoint of the freshness and palatability of the scent, a fragrance component having a boiling point at normal pressure of less than 260 ° C. and a ClogP value of 1.0 or more and 8.0 or less is 30% by mass (hereinafter simply referred to as a fragrance component). %), More preferably 45% or more, still more preferably 50% or more, still more preferably 80% or more, and still more preferably 90% or more.

本発明で用いる香料組成物としては、アニスアルデヒド、アンブロキサン、イソイースーパー、γ−ウンデカラクトン、オイゲノール、オレンジテルペンオイル、ガラクソライド、クマリン、ゲラニオール、シトラール、シトロネラール、シトロネロール、ジハイドロミルセノール、1,8−シネオール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ゼラニウムオイル、ターピネオール、ダマスコン、ダマセノン、1−デカナール、テトラハイドロリナロール、トナライド、バクダノール、バニリン、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘディオン、ヘリオトロピン、ベルテネックス、ベルドックス、ベンジルアセテート、ベンジルサリシレート、メチルイオノン、2−メチルウンデカナール、l−メントール、ラズベリーケトン、リナリルアセテート、リナロール、リモネン、リラール、リリアール、ローズ、ベンジルベンゾエート及びジプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも1種の香料を含有するものが好ましい。   Examples of the fragrance composition used in the present invention include anisaldehyde, ambroxan, iso-esuper, γ-undecalactone, eugenol, orange terpene oil, galaxolide, coumarin, geraniol, citral, citronellal, citronellol, dihydromyrcenol, 1,8-cineole, dimethylbenzylcarbinyl acetate, geranium oil, terpineol, damascone, damasenone, 1-decanal, tetrahydrolinalol, tonalide, bacdanol, vanillin, phenylethyl alcohol, hexylcinnamic aldehyde, hedion, heliotropin, bell Tenex, Beldox, benzyl acetate, benzyl salicylate, methylionone, 2-methylundecanal, l-menthol, la Berry ketone, linalyl acetate, linalool, limonene, lyral, lilial, rose, those containing at least one perfume selected from benzyl benzoate and the group consisting of dipropylene glycol preferred.

より好ましくは、以下の(i)から(iv)からなる群から選ばれる香料組成物である:
(i)アニスアルデヒド、アンブロキサン、イソイースーパー、インドール、γ−ウンデカラクトン、エチルバニリン、オイゲノール、オレンジテルペンオイル、カシュメラン、ガラクソライド、クマリン、ゲラニオール、シトロネロール、ジハイドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ゼラニウムオイル、ダマスコン、ダマセノン、1−デカナール、テトラハイドロリナロール、トナライド、バクダノール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘディオン、ヘリオトロピン、ベルテネックス、ベルドックス、ベルトフィックス、ベンジルサリシレート、2−メチルウンデカナール、l−メントール、ラズベリーケトン、リナリルアセテート、リナロール、リモネン、リリアール、ローズ、ベンジルベンゾエート、ジプロピレングリコール、ジブチルヒドロキシトルエンからなる群から選ばれる少なくとも1種の香料を含有する香料組成物;
More preferably, it is a fragrance composition selected from the group consisting of the following (i) to (iv):
(I) anisaldehyde, ambroxan, iso-esuper, indole, γ-undecalactone, ethyl vanillin, eugenol, orange terpene oil, cachemelan, galaxolide, coumarin, geraniol, citronellol, dihydromyrcenol, dimethylbenzyl carvinyl Acetate, Geranium oil, Damascon, Damasenone, 1-decanal, Tetrahydrolinalol, Tonalide, Vacdanol, Phenylethyl alcohol, Hexylcinnamic aldehyde, Hedion, Heliotropin, Vertenex, Beldox, Beltfix, Benzyl salicylate, 2-methyl Undecanal, l-menthol, raspberry ketone, linalyl acetate, linalool, limonene, rigliall, rose, bell Jill benzoate, dipropylene glycol, perfume composition containing at least one perfume selected from the group consisting of dibutylhydroxytoluene;

(ii)アニスアルデヒド、アンブロキサン、イソイースーパー、インドール、γ−ウンデカラクトン、エチルバニリン、オイゲノール、オレンジテルペンオイル、カシュメラン、ガラクソライド、クマリン、ゲラニオール、シトロネラール、シトロネロール、ジハイドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ゼラニウムオイル、ターピネオール、ダマスコン、ダマセノン、1−デカナール、テトラハイドロリナロール、トナライド、バクダノール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘディオン、ヘリオトロピン、ベルテネックス、ベルドックス、ベルトフィックス、ベンジルアセテート、ベンジルサリシレート、2−メチルウンデカナール、ラズベリーケトン、リナリルアセテート、リナロール、リモネン、リラール、リリアール、ローズ、ベンジルベンゾエート、ジプロピレングリコール、ジブチルヒドロキシトルエンからなる群から選ばれる少なくとも1種の香料を含有する香料組成物; (Ii) Anisaldehyde, ambroxan, iso-e-super, indole, γ-undecalactone, ethyl vanillin, eugenol, orange terpene oil, cashamelan, galaxolide, coumarin, geraniol, citronellal, citronellol, dihydromyrcenol, dimethylbenzyl Carvinyl acetate, geranium oil, terpineol, damascon, damasenone, 1-decanal, tetrahydrolinalol, tonalide, bacdanol, phenylethyl alcohol, hexylcinnamic aldehyde, hedion, heliotropin, vertenex, veldox, belt fix, benzyl acetate , Benzyl salicylate, 2-methylundecanal, raspberry ketone, linalyl acetate, linaloe A fragrance composition containing at least one fragrance selected from the group consisting of ru, limonene, rilal, lyial, rose, benzyl benzoate, dipropylene glycol, and dibutylhydroxytoluene;

(iii)アニスアルデヒド、アンブロキサン、イソイースーパー、インドール、γ−ウンデカラクトン、エチルバニリン、オイゲノール、オレンジテルペンオイル、カシュメラン、ガラクソライド、クマリン、シトラール、シトロネロール、ジハイドロミルセノール、ゼラニウムオイル、ダマスコン、ダマセノン、1−デカナール、テトラハイドロリナロール、トナライド、バクダノール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘディオン、ヘリオトロピン、ベルテネックス、ベルドックス、ベルトフィックス、ベンジルアセテート、ベンジルサリシレート、メチルイオノン、2−メチルウンデカナール、ラズベリーケトン、リナロール、リモネンリリアール、ローズ、ベンジルベンゾエートジプロピレングリコール、ジブチルヒドロキシトルエンからなる群から選ばれる少なくとも1種の香料を含有する香料組成物; (Iii) anisaldehyde, ambroxan, iso-e-super, indole, γ-undecalactone, ethyl vanillin, eugenol, orange terpene oil, cachemelan, galaxolide, coumarin, citral, citronellol, dihydromyrsenol, geranium oil, damascon , Damasenone, 1-decanal, Tetrahydrolinalol, Tonalide, Vacdanol, Phenylethyl alcohol, Hexylcinnamic aldehyde, Hedion, Heliotropin, Vertenex, Beldox, Beltfix, Benzyl acetate, Benzyl salicylate, Methyl ionone, 2-Methylunde Canal, raspberry ketone, linalool, limonene liliaal, rose, benzyl benzoate dipropylene glycol Perfume compositions containing at least one perfume selected from the group consisting of dibutylhydroxytoluene;

(iv)アニスアルデヒド、アンブロキサン、イソイースーパー、インドール、γ−ウンデカラクトン、エチルバニリン、オイゲノール、カシュメラン、ガラクソライド、クマリン、ゲラニオール、シトラール、シトロネロール、1,8−シネオール、ターピネオール、ダマスコン、ダマセノン、1−デカナール、トナライド、バクダノール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘディオン、ヘリオトロピン、ベルテネックス、ベルドックス、ベルトフィックス、ベンジルサリシレート、メチルイオノン、2−メチルウンデカナール、l−メントール、ラズベリーケトン、リナロール、リモネン、リラール、ローズ、ベンジルベンゾエート、ジプロピレングリコール、ジブチルヒドロキシトルエンからなる群から選ばれる少なくとも1種の香料を含有する香料組成物。 (Iv) anisaldehyde, ambroxan, iso-e-super, indole, γ-undecalactone, ethyl vanillin, eugenol, cashamelan, galaxolide, coumarin, geraniol, citral, citronellol, 1,8-cineole, terpineol, damascon, damasenone, 1-decanal, tonalide, bacdanol, phenylethyl alcohol, hexylcinnamic aldehyde, hedion, heliotropin, vertenex, bellodox, belt fix, benzyl salicylate, methylionone, 2-methylundecanal, l-menthol, raspberry ketone, linalool, Selected from the group consisting of limonene, rilal, rose, benzylbenzoate, dipropylene glycol, dibutylhydroxytoluene A perfume composition containing at least one perfume.

香料組成物は、本発明の(A)成分である乳化物粒子を含有する水性液体中に5〜30質量%の量で含まれるのが好ましい。香り強度を適度なものにし、香りを長続きさせる観点から、10〜20質量%がより好ましい。
一方、繊維製品用処理剤組成物中の香料組成物の配合量は、香料成分として、好ましくは0.1〜5質量%、より好ましくは0.5%〜3質量%である。香料組成物の種類にもよるが、配合量が0.1%未満であると香気が弱く、香りのフレッシュ感を感じにくく、残香の効果がわかりにくい。5%以上配合しても、香りが強くなりすぎるために好ましくない。
It is preferable that a fragrance | flavor composition is contained in the quantity of 5-30 mass% in the aqueous liquid containing the emulsion particle | grains which are (A) component of this invention. 10-20 mass% is more preferable from a viewpoint which makes fragrance intensity | strength moderate and makes a fragrance last long.
On the other hand, the compounding quantity of the fragrance | flavor composition in the processing agent composition for textiles is 0.1-5 mass% preferably as a fragrance | flavor component, More preferably, it is 0.5-3 mass%. Although depending on the type of the fragrance composition, if the blending amount is less than 0.1%, the fragrance is weak, it is difficult to feel the fresh fragrance, and the effect of the remaining fragrance is difficult to understand. Even if blended in an amount of 5% or more, the fragrance becomes too strong, which is not preferable.

本発明の(A)成分である乳化物粒子を含有する水性液体中、油脂と香料組成物の配合量比率は、質量比で1:5〜5:1の範囲であることが好ましく、より好ましくは、1:3〜3:1である。配合比率がこの範囲にあると、本発明の(A)成分を含む繊維製品用処理剤組成物を仕上げ剤処理した処理布等の対象物の香り強度を適度なものにし、トップノートを含むフレッシュな香りを長続きさせることができる。なお、ここでの香料組成物の割合は、香料組成物中に含まれる香料成分としての量に基づく。   In the aqueous liquid containing the emulsion particles which are the component (A) of the present invention, the blending ratio of the fat and the fragrance composition is preferably in the range of 1: 5 to 5: 1 by mass ratio, more preferably. Is 1: 3 to 3: 1. When the blending ratio is within this range, the fragrance strength of the object such as a treated cloth treated with the finishing agent of the treating agent composition for textiles containing the component (A) of the present invention is moderated, and the freshness includes the top note. Can last a long time. In addition, the ratio of the fragrance | flavor composition here is based on the quantity as a fragrance | flavor component contained in a fragrance | flavor composition.

本発明の(A)成分である乳化物粒子を含有する水性液体には、本発明の効果を妨げない限り、水溶性溶剤、乳化剤を配合することも可能である。水溶性溶剤と乳化剤を併用することにより、本発明の(A)成分である香料乳化物粒子の平均粒子径を後述する範囲に収め、残香強度をより高めることができる
<水溶性溶剤>
本発明で使用できる水溶性溶剤としては、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数2〜3の1級アルコール;エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの炭素数2〜6のグリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの炭素数3〜8の多価アルコールが挙げられる。香気や価格の点からエタノール、グリセリンが好ましい。
水溶性溶剤は、本発明の(A)成分である乳化物粒子を含有する水性液体中に0〜30質量%、好ましくは3〜20質量%の量で含まれるのが好ましい。この範囲にあると、残香する香り強度が良好となる。
一方、繊維製品用処理剤組成物中の水溶性溶剤の配合量は、好ましくは0.1〜5質量%、より好ましくは0.3〜3質量%である。
A water-soluble solvent and an emulsifier can be added to the aqueous liquid containing the emulsion particles as the component (A) of the present invention as long as the effects of the present invention are not hindered. By using a water-soluble solvent and an emulsifier in combination, the average particle diameter of the fragrance emulsion particles that are the component (A) of the present invention is within the range described later, and the residual scent strength can be further increased.
Examples of the water-soluble solvent that can be used in the present invention include primary alcohols having 2 to 3 carbon atoms such as ethanol and isopropanol; glycols having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol, glycerin, and diethylene glycol monobutyl ether. Examples thereof include polyhydric alcohols having 3 to 8 carbon atoms. Ethanol and glycerin are preferable in terms of aroma and price.
The water-soluble solvent is preferably contained in an amount of 0 to 30% by mass, preferably 3 to 20% by mass, in the aqueous liquid containing the emulsion particles as the component (A) of the present invention. If it is within this range, the scent strength of the remaining scent becomes good.
On the other hand, the compounding quantity of the water-soluble solvent in the processing agent composition for textiles becomes like this. Preferably it is 0.1-5 mass%, More preferably, it is 0.3-3 mass%.

<乳化剤>
本発明の(A)成分である乳化物粒子を含有する水性液体に乳化剤を含ませることにより香り強度が強くなるので好ましい。
本発明において使用できる乳化剤としては、アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性の界面活性剤が挙げられる。乳化性能に優れ、安価であることから非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が好ましい。
本発明において使用できる非イオン性界面活性剤としては、炭素数10〜22のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が10〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキル(C1〜3)エステルや、オキシエチレン基の平均付加モル数が10〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルポリグルコシド、オキシエチレン基の平均付加モル数が10〜100モルである硬化ヒマシ油、などが挙げられる。中でも、炭素数10〜14のアルキル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が30〜70モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
<Emulsifier>
It is preferable to add an emulsifier to the aqueous liquid containing the emulsion particles which are the component (A) of the present invention, since the fragrance strength becomes strong.
Examples of the emulsifier that can be used in the present invention include anionic, cationic, amphoteric, and nonionic surfactants. Nonionic surfactants and cationic surfactants are preferred because of their excellent emulsifying performance and low cost.
As the nonionic surfactant that can be used in the present invention, a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms and an average addition mole number of oxyethylene groups of 10 to 100 moles, Polyoxyethylene fatty acid alkyl (C1-3) esters, polyoxyethylene alkylamines having an average addition mole number of oxyethylene groups of 10 to 100 moles, alkyl polyglucosides having an alkyl group or alkenyl group of 8 to 18 carbon atoms And hydrogenated castor oil having an average addition mole number of oxyethylene groups of 10 to 100 moles. Among these, a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms and an average addition mole number of oxyethylene group of 30 to 70 mol is preferable.

カチオン性の界面活性剤としては、エステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数8〜12のアルキル基またはアルケニル基を2つ有する2鎖型のカチオン性界面活性剤、エステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜20のアルキル基またはアルケニル基を1つ有する1鎖型のカチオン性界面活性剤、オキシエチレン基の平均付加モル数が5〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、分子中にエステル基またはアミド基で分断されていてもよい炭素数14〜20のアルキル基またはアルケニル基を2つ有する2鎖型のカチオン性界面活性剤等が挙げられる。中でも、N,N−ジステアロイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N−ジオレオイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド及びこれらの混合物が特に好ましい。   Examples of the cationic surfactant include a two-chain cationic surfactant, ester group or amide having two alkyl groups or alkenyl groups having 8 to 12 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group. 1-chain type cationic surfactant having one alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms which may be separated by a group, polyoxy having an average addition mole number of oxyethylene group of 5 to 100 moles Examples thereof include ethylene alkylmethylammonium salts and two-chain cationic surfactants having two alkyl groups or alkenyl groups having 14 to 20 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group in the molecule. Among them, N, N-distearoyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate, N, N-dioleoyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate, didecyldimethylammonium chloride , Stearyltrimethylammonium chloride and mixtures thereof are particularly preferred.

乳化剤は、本発明の(A)成分である乳化物粒子を含有する水性液体中に0〜30質量%の量で含まれるのが好ましく、1〜30質量%の量で含まれるのがより好ましい。このような量で含まれることにより、本発明の(A)成分である乳化物粒子の平均粒子径を容易に好ましいものにすることができる。
一方、繊維製品用処理剤組成物中の乳化剤の配合量は、好ましくは0〜0.5質量%、より好ましくは0.01%〜0.5質量%、更に好ましくは0.05〜0.3質量%である。
なお、乳化剤としてカチオン界面活性剤を使用した場合、後述する(B)成分と同じカチオン性化合物を用いてもよいし、異なる化合物を使用してもよい。
The emulsifier is preferably contained in an amount of 0 to 30% by mass, more preferably 1 to 30% by mass in the aqueous liquid containing the emulsion particles which are the component (A) of the present invention. . By being contained in such an amount, the average particle diameter of the emulsion particles as the component (A) of the present invention can be easily made preferable.
On the other hand, the compounding amount of the emulsifier in the treating agent composition for textile products is preferably 0 to 0.5% by mass, more preferably 0.01% to 0.5% by mass, and still more preferably 0.05 to 0.00%. 3% by mass.
In addition, when a cationic surfactant is used as an emulsifier, the same cationic compound as the component (B) described later may be used, or a different compound may be used.

本発明の(A)成分である乳化物粒子を含有する水性液体は、以下のようにして調製することができる。すなわち、油脂をその融点以上に加温して液状とする。そこに液状の香料組成物及び場合により水溶性溶剤、乳化剤を添加し、液状の混合物を調製する。この混合物を油脂の融点以上に予め加温したイオン交換水に、撹拌下で滴下し、常温まで冷却する事により乳化物粒子を調製することができる。もちろん、油脂、香料組成物、水溶性溶剤、乳化剤を混合した後に、油分の融点以上に加温してもかまわない。
本発明の(A)成分である乳化物粒子を含有する水性液体には、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて酸化防止剤、防腐剤、消泡剤、pH調整剤等の添加剤を通常の使用量の範囲内で更に配合することも可能である。
The aqueous liquid containing the emulsion particles as the component (A) of the present invention can be prepared as follows. That is, fats and oils are heated to the melting point or higher to make them liquid. A liquid fragrance composition and optionally a water-soluble solvent and an emulsifier are added to prepare a liquid mixture. The emulsion particles can be prepared by dropping the mixture into ion-exchanged water that has been preheated to the melting point of the oil or fat under stirring and cooling to room temperature. Of course, after mixing the fats and oils, the fragrance composition, the water-soluble solvent, and the emulsifier, the oil may be heated to the melting point or higher.
Addition of an antioxidant, preservative, antifoaming agent, pH adjuster, etc. as necessary to the aqueous liquid containing the emulsion particles which are the component (A) of the present invention, as long as the effects of the present invention are not hindered. It is also possible to further blend the agent within the range of the usual use amount.

本発明のA成分である乳化物粒子を含有する水性液体の25℃における粘度は、10〜300mPa・sであるのが好ましく、10〜200mPa・sであるのがより好ましい。このような範囲にあると、ハンドリング性がより向上するので好ましい。尚、本発明の(A)成分の粘度は、B型粘度計(TOKIMEC社製)を用いて測定することができる。
本発明の(A)成分である水性液体中の乳化物粒子の平均粒子径は100μm〜0.1μmであることが好ましく、さらに好ましくは50μm〜0.1μm、最も好ましくは50μm〜5μmである。この範囲にあると、黒色など濃色な繊維製品に本発明の乳化物粒子が吸着・付着した場合にも、粒子が目立たなく、また、(A)成分を含む繊維製品用処理剤組成物を仕上げ剤処理した処理布等の対象物の香り強度を良好なものにすることができるために好ましい。粒子径は、一般的な粒度分布計(例えば大塚電子株式会社 粒径アナライザー FPAR−1000、株式会社堀場製作所 LASER SCATTERING PARTICLE SIZE DISTRIBUTION ANALYZERなど)を用いて測定することができる。
The viscosity at 25 ° C. of the aqueous liquid containing the emulsion particles as the component A of the present invention is preferably 10 to 300 mPa · s, and more preferably 10 to 200 mPa · s. When it is in such a range, handling is further improved, which is preferable. In addition, the viscosity of (A) component of this invention can be measured using a B-type viscometer (made by TOKIMEC).
The average particle size of the emulsion particles in the aqueous liquid which is the component (A) of the present invention is preferably 100 μm to 0.1 μm, more preferably 50 μm to 0.1 μm, and most preferably 50 μm to 5 μm. Within this range, when the emulsion particles of the present invention are adsorbed and adhered to a dark fiber product such as black, the particles are inconspicuous, and the treating agent composition for fiber products containing the component (A) is used. It is preferable because the fragrance strength of an object such as a treated cloth treated with a finishing agent can be improved. The particle diameter can be measured using a general particle size distribution analyzer (for example, Otsuka Electronics Co., Ltd., Particle Size Analyzer FPAR-1000, Horiba, Ltd. LASER SCATTERING PARTICLE SIZE DISTRIBUTION ANALYZER, etc.).

〔B成分〕
本発明のB成分は、A成分中の乳化物粒子及びC成分であるシリコーン化合物を繊維製品の表面に効率的に吸着させる作用を有する。
本発明において用いることのできるB成分としては、水溶性のカチオン性化合物及び水不溶性のカチオン性化合物があげられ、それぞれを単独で用いても、混合物として用いてもかまわない。なお、本明細書において「水溶性」とは、25℃の水100gに1g以上溶解する場合をいい、「水不溶性」とは、25℃の水100gへの溶解度が1g未満である場合をいう。
水溶性のカチオン性化合物としては、下記一般式(I)または(II)で示される3級アミン化合物の中和物又は4級化物、及び水溶性の高分子化合物が好ましい。
[B component]
B component of this invention has the effect | action which adsorb | sucks the emulsion particle | grains in A component, and the silicone compound which is C component to the surface of a textile product efficiently.
Examples of the component B that can be used in the present invention include a water-soluble cationic compound and a water-insoluble cationic compound, and they may be used alone or as a mixture. In the present specification, “water-soluble” means that 1 g or more is dissolved in 100 g of water at 25 ° C., and “water-insoluble” means that the solubility in 100 g of water at 25 ° C. is less than 1 g. .
The water-soluble cationic compound is preferably a neutralized or quaternized compound of a tertiary amine compound represented by the following general formula (I) or (II) and a water-soluble polymer compound.

Figure 0005726682
Figure 0005726682

式中、R1は、エステル基、エーテル基またはアミド基で分断されてもよい、炭素数12から20の炭化水素基を表す。炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。R1としては、炭素数14〜20の炭化水素基が好ましく、炭素数14〜20の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数14〜18の直鎖アルキル基がさらに好ましい。
R2は、同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を示す。R2としては、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、メチル基、ヒドロキシエチル基がより好ましい。
R3は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基またはアミド基で分断されてもよい、炭素数8から12の炭化水素基を表す。炭化水素基は、R1について述べたのと同じである。R3としては、デシル基、ドデシル基、デシロイルオキシエチル基が好ましい。
In the formula, R1 represents a hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms which may be separated by an ester group, an ether group or an amide group. Examples of the hydrocarbon group include a linear or branched alkyl group or alkenyl group. R1 is preferably a hydrocarbon group having 14 to 20 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 14 to 20 carbon atoms, and more preferably a linear alkyl group having 14 to 18 carbon atoms.
R2 may be the same or different and represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms. R2 is preferably a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group, more preferably a methyl group or a hydroxyethyl group.
R3 may be the same or different and represents a hydrocarbon group having 8 to 12 carbon atoms which may be separated by an ester group, an ether group or an amide group. The hydrocarbon groups are the same as described for R1. R3 is preferably a decyl group, a dodecyl group, or a decylyloxyethyl group.

中和物を構成する酸としては、塩酸、硫酸、メチル硫酸等が挙げられる。中和物としては、上記式(I)又は(II)で表される3級アミンを予め中和したものを使用してもよいし、これらの酸を含有する水溶液中に、上記3級アミンを液状又は固体状で投入して得られたものを使用してもよい。上記3級アミンと酸とを同時に水に投入して得られたものでもよい。
上記3級アミンの4級化に用いる4級化剤としては塩化メチルやジメチル硫酸が挙げられる。
Examples of the acid constituting the neutralized product include hydrochloric acid, sulfuric acid, and methyl sulfuric acid. As the neutralized product, those obtained by neutralizing the tertiary amine represented by the above formula (I) or (II) in advance may be used, or the above-mentioned tertiary amine may be used in an aqueous solution containing these acids. You may use what was obtained by charging in liquid or solid form. It may be obtained by simultaneously adding the tertiary amine and the acid to water.
Examples of the quaternizing agent used for the quaternization of the tertiary amine include methyl chloride and dimethyl sulfate.

一般式(I)または(II)で示される3級アミンの中和物又は4級化物としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアロイルオキシエチル−N,N−ジヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N―ジデシロイルオキシエチル−N−ヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウムメチルサルフェートなどが好ましく、中でも、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアロイルオキシエチル−N,N−ジヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウムメチルサルフェートが特に好ましい。   Examples of the neutralized or quaternized tertiary amine represented by the general formula (I) or (II) include stearyl trimethyl ammonium chloride, didecyl dimethyl ammonium chloride, didodecyl dimethyl ammonium chloride, stearoyloxyethyl-N, N. -Dihydroxyethyl-N-methylammonium methylsulfate, N, N-didecylyloxyethyl-N-hydroxyethyl-N-methylammonium methylsulfate and the like are preferable, among which stearyltrimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, di Particularly preferred are dodecyldimethylammonium chloride and stearoyloxyethyl-N, N-dihydroxyethyl-N-methylammonium methyl sulfate.

上記式(I)又は(II)で表される3級アミンの中和物又は4級化物の配合量は、繊維製品用処理剤組成物の全質量をベースとして、1〜20質量%とするのがよく、さらに好ましくは1.5〜16質量%とするのがよい。配合量をこのような条件を満たすことにより、A成分中の乳化物粒子及びC成分であるシリコーン化合物を効率的に繊維へ吸着させることができ、且つ多量の配合が必要となって経済的でないケースを防止することができる。   The blending amount of the neutralized or quaternized tertiary amine represented by the above formula (I) or (II) is 1 to 20% by mass based on the total mass of the fiber product treatment composition. More preferably, it is good to set it as 1.5-16 mass%. By satisfying such a condition for the blending amount, the emulsion particles in the component A and the silicone compound that is the component C can be efficiently adsorbed to the fiber, and a large amount of blending is required, which is not economical. The case can be prevented.

水溶性のカチオン性高分子化合物としては、カチオン化度が0.1%以上のものが好ましく、例えば0.1〜35%であるのがよく、特に2.5%以上が好ましく、例えば2.5〜20%であるのがよい。カチオン化度がこのような条件を満たすことにより、乳化物粒子を効率的に繊維へ吸着させることができ、かつ、多量の配合が必要となって経済的でないケースを防止することができる。   The water-soluble cationic polymer compound preferably has a cationization degree of 0.1% or more, for example, preferably 0.1 to 35%, particularly preferably 2.5% or more. It should be 5 to 20%. When the degree of cationization satisfies such conditions, the emulsion particles can be efficiently adsorbed onto the fiber, and a case where a large amount of blending is required and is not economical can be prevented.

ここで、カチオン化度とは、高分子化合物がカチオン性モノマーの重合体、カチオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体、及びノニオン性重合体の一部をカチオン性基で変性又は置換したもの(カチオン化セルロースなど)の場合には下記式(1)により、また、高分子化合物がカチオン性モノマーとアニオン性モノマーの共重合体、及びカチオン性モノマーとアニオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体の場合には、下記式(2)により算出される値と定義する。
カチオン化度(%)=X×Y×100 …式(1)
[X:高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量
Y:高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基のモル数]
Here, the degree of cationization means that a polymer compound is a polymer of a cationic monomer, a copolymer of a cationic monomer and a nonionic monomer, and a part of a nonionic polymer modified or substituted with a cationic group. In the case of (cationized cellulose, etc.), the polymer compound is a copolymer of a cationic monomer and an anionic monomer, and a copolymer of a cationic monomer, an anionic monomer and a nonionic monomer. In the case of coalescence, it is defined as a value calculated by the following formula (2).
Cation degree (%) = X × Y × 100 (1)
[X: atomic weight of a cationized atom (such as nitrogen) in the cationic group of the polymer compound Y: number of moles of the cationic group contained in 1 g of the polymer compound]

カチオン化度(%)=X×(Y−Z)×100 …式(2)
[X:高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量
Y:高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基のモル数
Z:高分子化合物1g中に含まれるアニオン性基のモル数
(Zのアニオン性基とは、高分子鎖中のモノマー単位に含まれるカルボキシル基、スルホン酸基などが挙げられる。具体的には、アクリル酸中のカルボン酸などである。ただし、カチオン性基の対イオンは含まない。)]
Degree of cationization (%) = X × (Y−Z) × 100 Formula (2)
[X: atomic weight of a cationized atom (such as nitrogen) in a cationic group of a polymer compound Y: number of moles of a cationic group contained in 1 g of the polymer compound Z: anion contained in 1 g of the polymer compound The number of moles of the functional group (an anionic group of Z includes a carboxyl group, a sulfonic acid group, etc. contained in the monomer unit in the polymer chain. Specific examples include a carboxylic acid in acrylic acid. However, the counter ion of the cationic group is not included.)]

カチオン化度の算出例として、下記一般式(III)で表されるMERQUAT280(NALCO社製)の場合を示す。
X:14(窒素原子の原子量)
Y:4.95×10-3(カチオン性基の1g中の重量:0.8gとカチオン性基の分子量より算出)
Z:2.78×10-3(アニオン性基の1g中の重量:0.2gとアニオン性基の分子量より算出)
式(2)より、
カチオン化度(%)=14×(4.95×10-3−2.78×10-3)×100=3.0
である。
As an example of calculating the degree of cationization, a case of MERQUAT280 (manufactured by NALCO) represented by the following general formula (III) is shown.
X: 14 (atomic weight of nitrogen atom)
Y: 4.95 × 10 −3 (weight per 1 g of the cationic group: calculated from 0.8 g and the molecular weight of the cationic group)
Z: 2.78 × 10 −3 (weight per 1 g of anionic group: calculated from 0.2 g and molecular weight of the anionic group)
From equation (2)
Cation degree (%) = 14 × (4.95 × 10 −3 −2.78 × 10 −3 ) × 100 = 3.0
It is.

Figure 0005726682
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上記記載のカチオン化度の算出法によれば、ノニオン性モノマーの重合体やアニオン性モノマーの重合体のカチオン化度は0%となる。
本発明で用いることのできる水溶性のカチオン性高分子は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーメーションクロマトグラフィ法で測定される重量平均分子量が、1,000〜5,000,000であることが好ましく、より好ましくは3,000〜1,000,000であり、さらに好ましくは5,000〜500,000である。これにより、本発明の組成物の粘度の上昇を抑えて使用性を優秀なものとすることが可能となる。
According to the cationization degree calculation method described above, the cationization degree of the nonionic monomer polymer or the anionic monomer polymer is 0%.
The water-soluble cationic polymer that can be used in the present invention preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 5,000,000 as measured by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard substance. More preferably, it is 3,000-1,000,000, More preferably, it is 5,000-500,000. Thereby, it becomes possible to make the usability excellent by suppressing an increase in the viscosity of the composition of the present invention.

本発明で用いることのできる水溶性のカチオン性高分子の具体例としては、MERQUAT100(NALCO社製)、アデカカチオエースPD−50(旭電化工業(株))、ダイドールEC−004、ダイドールHEC、ダイドールEC(大同化成工業(株)製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、MERQUAT550 JL5(NALCO社製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、MERQUAT280(NALCO社製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、レオガードKGP(ライオン(株)製)等のカチオン化セルロース、LUVIQUAT−FC905(B・A・S・F社製)等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体、LUGALVAN−G15000(B・A・S・F社製)等のポリエチレンイミン、ポバールCM318((株)クラレ製)等のカチオン化ポリビニルアルコール、キトサン等のアミノ基を有する天然系の高分子誘導体、ジエチルアミノメタクリレート・エチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。中でも、塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、カチオン化セルロースが特に好ましい。   Specific examples of the water-soluble cationic polymer that can be used in the present invention include MERQUAT100 (manufactured by NALCO), Adeka thioace PD-50 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Daidol EC-004, Daidol HEC, Dimethyldiallylammonium chloride polymer such as Daidol EC (Daido Kasei Kogyo Co., Ltd.), dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer such as MERQUAT550 JL5 (NALCO), dimethyl chloride such as MERQUAT280 (NALCO) Diallylammonium / acrylic acid copolymer, cationized cellulose such as Leogard KGP (manufactured by Lion Corporation), imidazolinium chloride / vinylpyrrolidone copolymer such as LUVIQUAT-FC905 (manufactured by B / A / S / F), LUGALVAN Polyethyleneimine such as G15000 (manufactured by B.A.S.F), cationized polyvinyl alcohol such as Poval CM318 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), natural polymer derivatives having amino groups such as chitosan, diethylaminomethacrylate. Examples thereof include a copolymer with a vinyl monomer having a hydrophilic group to which ethylene oxide or the like is added. Among them, a polymer of dimethyldiallylammonium chloride and cationized cellulose are particularly preferable.

水溶性カチオン性高分子化合物の配合量は、繊維製品用処理剤組成物の全質量をベースとして、1〜10質量%とするのがよい。配合量をこのような範囲のものとすることにより、乳化物粒子の繊維製品への吸着効果を高めて、本発明の組成物の粘度の上昇を抑えて使用性の面で良好なものとすることができる。   The blending amount of the water-soluble cationic polymer compound is preferably 1 to 10% by mass based on the total mass of the fiber product treating agent composition. By setting the blending amount within such a range, the effect of adsorbing the emulsion particles on the fiber product is enhanced, and the increase in the viscosity of the composition of the present invention is suppressed to improve the usability. be able to.

水不溶性のカチオン性化合物としては、下記一般式(IV)で示されるアミンの中和物や4級化物が好ましい。   The water-insoluble cationic compound is preferably a neutralized or quaternized amine represented by the following general formula (IV).

Figure 0005726682
Figure 0005726682

式中、R4は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基またはアミド基で分断されてもよい、炭素数14〜20の炭化水素基を表す。炭化水素基は、R1について述べたのと同じである。R4としては、炭素数16〜20のエステル基またはアミド基で分断されてもよい炭化水素基が好ましく、炭素数18〜20のエステル基またはアミド基で分断されてもよい直鎖アルキル基またはアルケニル基がさらに好ましい。
R5は、R4、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数2〜4のヒドロキアルキル基を示す。R5としては、R4、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、R4、メチル基、ヒドロキシエチル基がより好ましい。
上記式(IV)で表される3級アミンの中和物を構成する酸及び4級化に用いる4級化剤は、式(I)及び(II)の化合物について述べたのと同じである。
In the formula, R4 may be the same or different, and represents a hydrocarbon group having 14 to 20 carbon atoms which may be divided by an ester group, an ether group or an amide group. The hydrocarbon groups are the same as described for R1. R4 is preferably a hydrocarbon group which may be separated by an ester group or an amide group having 16 to 20 carbon atoms, and a linear alkyl group or alkenyl which may be separated by an ester group or amide group having 18 to 20 carbon atoms. More preferred are groups.
R5 represents R4, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms. R5 is preferably R4, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group, more preferably R4, a methyl group or a hydroxyethyl group.
The acid constituting the neutralized product of the tertiary amine represented by the formula (IV) and the quaternizing agent used for the quaternization are the same as those described for the compounds of the formulas (I) and (II). .

一般式(IV)で表される水不溶性の3級アミンの中和物又は4級化物としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルジメチルアンモニウムクロライド、N,N−ジステアロイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N−ジオレオイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートなどが挙げられ、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、N,N−ジステアロイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N−ジオレオイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートが特に好ましい。
上記式(IV)で表される水不溶性の3級アミンの中和物又は4級化物の配合量は、繊維製品用処理剤組成物の全質量をベースとして、1〜20質量%とするのがよく、さらに好ましくは1.5〜16質量%とするのがよい。配合量をこのような範囲のものとすることにより、乳化物粒子の繊維製品への吸着効果を高めるとともに、良好な柔軟性を繊維製品に付与でき、さらに繊維製品用処理剤組成物の粘度の上昇を抑えて使用性の面で良好なものとすることができる。
B成分としては、式(I)又は式(IV)で表される3級アミンの4級化物が好ましく、これらの混合物がより好ましい。
Examples of the neutralized or quaternized water-insoluble tertiary amine represented by the general formula (IV) include distearyldimethylammonium chloride, dipalmityldimethylammonium chloride, N, N-distearoyloxyethyl-N- Methyl, N-hydroxyethylammonium methylsulfate, N, N-dioleoyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methylsulfate, etc., and distearyldimethylammonium chloride, N, N-distearoyloxyethyl -N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate, N, N-dioleoyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate are particularly preferred.
The blending amount of the water-insoluble tertiary amine neutralized product or quaternized product represented by the above formula (IV) is 1 to 20% by mass based on the total mass of the fiber product treating agent composition. More preferably, it is good to set it as 1.5-16 mass%. By making the blending amount in such a range, the effect of adsorbing the emulsion particles to the fiber product can be enhanced, and good flexibility can be imparted to the fiber product. Further, the viscosity of the fiber product treating agent composition can be increased. The rise can be suppressed and the usability can be improved.
As the component B, a quaternized product of a tertiary amine represented by the formula (I) or the formula (IV) is preferable, and a mixture thereof is more preferable.

〔C成分〕
本発明の繊維製品用処理剤組成物において、シリコーン化合物は、繰り返し処理時にA成分の香りの持続性を向上させることが可能になる。一般的に繊維製品処理に使用されているシリコーン化合物を使用できる。繊維製品処理に使用されているシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、ポリグリセロール変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられ、これらの1種を単独で又は2種以上の混合物として使用することができる。
このシリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。また、変性シリコーン化合物は1種類の有機官能基により変性されていても構わないし、2種以上の有機官能基により変性されていてもよい。
シリコーン化合物の25℃における動粘度は、10〜100,000,000mm2/sであるのが好ましく、1,000〜100,000mm2/sであるのがより好ましい。動粘度がこのような範囲にあると、配合のし易さの点で好ましい。
[C component]
In the treatment composition for textiles of the present invention, the silicone compound can improve the sustainability of the scent of the component A during repeated treatment. Silicone compounds that are generally used for textile processing can be used. Silicone compounds used in textile processing include dimethyl silicone, polyether modified silicone, methylphenyl silicone, alkyl modified silicone, higher fatty acid modified silicone, methyl hydrogen silicone, fluorine modified silicone, epoxy modified silicone, carboxy modified silicone. , Polyglycerol-modified silicone, carbinol-modified silicone, amino-modified silicone, and the like, and one of these can be used alone or as a mixture of two or more.
The molecular structure of the silicone compound may be linear or branched or cross-linked. The modified silicone compound may be modified with one kind of organic functional group or may be modified with two or more kinds of organic functional groups.
Kinematic viscosity at 25 ° C. of the silicone compounds is preferably from 10~100,000,000mm 2 / s, and more preferably 1,000~100,000mm 2 / s. When the kinematic viscosity is in such a range, it is preferable in terms of ease of blending.

シリコーン化合物はオイルとして使用でき、また任意の乳化剤によって分散された乳化物としても使用できる。(C)成分のシリコーン化合物は、綿布にサラサラ感を付与する観点からポリエーテル変性シリコーン、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、及びアルキル変性シリコーンが好ましく、特にポリエーテル変性シリコーンがサラサラ感の付与効果が高く好ましい。
好ましいポリエーテル変性シリコーンとしては、アルキル(炭素数1〜3)シロキサンとポリオキシアルキレン(アルキレン基の炭素数2〜5が好ましい)の共重合体が挙げられる。このうち、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレン(ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのランダム又はブロック共重合体など)の共重合体が好ましい。このようなものとして、下記一般式(V)又は(VI)で表される化合物が挙げられる。
The silicone compound can be used as an oil or as an emulsion dispersed by any emulsifier. The silicone compound of component (C) is preferably polyether-modified silicone, dimethyl silicone, amino-modified silicone, and alkyl-modified silicone from the viewpoint of imparting a smooth feeling to the cotton cloth. preferable.
Preferred polyether-modified silicones include copolymers of alkyl (C1 to C3) siloxane and polyoxyalkylene (preferably having 2 to 5 carbon atoms of an alkylene group). Among these, a copolymer of dimethylsiloxane and polyoxyalkylene (polyoxyethylene, polyoxypropylene, random or block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene, etc.) is preferable. Examples of such a compound include compounds represented by the following general formula (V) or (VI).

Figure 0005726682
Figure 0005726682

(式中、M、N、a及びbは平均重合度であり、Rは水素又はアルキル基を表す。)
ここで、Mは10〜10000、好ましくは100〜300、Nは1〜1000、好ましくは1〜100、かつM>Nであることが好ましく、aは2〜100、好ましくは2〜50、bは0〜50、好ましくは0〜10である。Rとしては水素又は炭素数1〜4のアルキル基が好ましい。
一般式(V)で表されるポリエーテル変性シリコーンは、一般に、Si−H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、例えばポリオキシアルキレンアリルエーテル等の、炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを白金触媒下、付加反応させることにより製造することができる。従って、ポリエーテル変性シリコーン中には未反応のポリオキシアルキレンアルキルエーテルやSi−H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンがわずかに含まれる場合がある。Si−H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは反応性が高いため、ポリエーテル変性シリコーン中の存在量として30ppm以下(−Hの量として)で存在していることが好ましい。
(In the formula, M, N, a and b are average polymerization degrees, and R represents hydrogen or an alkyl group.)
Here, M is 10 to 10000, preferably 100 to 300, N is 1 to 1000, preferably 1 to 100, and M> N, and a is 2 to 100, preferably 2 to 50, b. Is 0-50, preferably 0-10. R is preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
The polyether-modified silicone represented by the general formula (V) is generally an organohydrogenpolysiloxane having a Si—H group and a polycarbon having a carbon-carbon double bond at the end, such as a polyoxyalkylene allyl ether. It can be produced by an addition reaction of oxyalkylene alkyl ether with a platinum catalyst. Accordingly, the polyether-modified silicone may contain a slight amount of unreacted polyoxyalkylene alkyl ether or organohydrogenpolysiloxane having a Si—H group. Since the organohydrogenpolysiloxane having a Si-H group has high reactivity, it is preferably present in an amount of 30 ppm or less (as the amount of -H) in the polyether-modified silicone.

Figure 0005726682
Figure 0005726682

(式中、A、B、h、及びiは平均重合度であり、Rはアルキル基を表し、R’は水素又はアルキル基を表す。)
ここで、Aは5〜10000、Bは2〜10000であることが好ましく、hは2〜100、iは0〜50が好ましい。Rとしては炭素数1〜5のアルキル基が好ましい。R’としては水素又は炭素数1〜4のアルキル基が好ましい。また、式(VI)で表わされるブロック共重合体の重量平均分子量は、柔軟性及び滑らかさ付与の観点から15,000〜100,000,000であることが好ましい。
上記式(VI)で表される線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体は、反応性末端基を有するポリオキシアルキレン化合物と、該化合物の反応性末端基と反応する末端基を有するジヒドロカルビルシロキサンとを反応させることにより製造することができる。
(In the formula, A, B, h, and i are average polymerization degrees, R represents an alkyl group, and R ′ represents hydrogen or an alkyl group.)
Here, A is preferably 5 to 10,000, B is preferably 2 to 10,000, h is preferably 2 to 100, and i is preferably 0 to 50. R is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. R ′ is preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Moreover, it is preferable that the weight average molecular weight of the block copolymer represented by Formula (VI) is 15,000-100,000,000 from a viewpoint of a softness | flexibility and smoothness provision.
The linear polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymer represented by the above formula (VI) includes a polyoxyalkylene compound having a reactive end group and a dioxy group having a terminal group that reacts with the reactive end group of the compound. It can be produced by reacting with hydrocarbylsiloxane.

本発明で用いるポリエーテル変性シリコーンオイルの具体的な例としては、東レ・ダウ コーニング(株)製のSH3772M、SH3775、SH3775M、SH3749、FZ−2161、FZ−2203、信越化学工業(株)製のKF6011、KF6012、KF6013、KF6016、KF6017、モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製のSILWET L-7001、TSF4450、TSF4452等が挙げられ、これらを1種単独で又は2種以上の混合物として用いることができる。   Specific examples of the polyether-modified silicone oil used in the present invention include SH3772M, SH3775, SH3775M, SH3749, FZ-2161, FZ-2203, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF6011, KF6012, KF6013, KF6016, KF6017, SILWET L-7001, TSF4450, TSF4452 and the like manufactured by Momentive Performance Materials Japan GK are listed, and these can be used alone or as a mixture of two or more.

本発明で用いることのできる前記以外のシリコーン化合物としては市販品を使用することができ、例えば以下のものが上げられる。
ジメチルシリコーン
SH200C−1,000CS(東レ・ダウコーニング(株)製)
SH200C−5,000CS(東レ・ダウコーニング(株)製)
SH200C−30,000CS(東レ・ダウコーニング(株)製)
SH200C−60,000CS(東レ・ダウコーニング(株)製)
SH200C−100,000CS(東レ・ダウコーニング(株)製)
SH200C−1,000,000CS(東レ・ダウコーニング(株)製)
Commercially available products can be used as the silicone compounds other than those described above that can be used in the present invention.
Dimethyl silicone SH200C-1,000CS (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
SH200C-5,000CS (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
SH200C-30,000CS (Toray Dow Corning Co., Ltd.)
SH200C-60,000CS (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
SH200C-100,000CS (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
SH200C-1,000,000CS (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)

アミノ変性シリコーン
BY16−849(東レ・ダウコーニング(株)製)
BY16−853C(東レ・ダウコーニング(株)製)
BY16−872(東レ・ダウコーニング(株)製)
BY16−892(東レ・ダウコーニング(株)製)
BY16−879B(東レ・ダウコーニング(株)製)
TSF4706(モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製)
Amino-modified silicone BY16-849 (manufactured by Dow Corning Toray)
BY16-853C (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
BY16-872 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
BY16-892 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
BY16-879B (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
TSF4706 (made by Momentive Performance Materials Japan GK)

アルキル変性シリコーン
SF8416(東レ・ダウコーニング(株)製)
BY16−846(東レ・ダウコーニング(株)製)
AMS−C30(東レ・ダウコーニング(株)製)
SILSOFT034(モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製)
Alkyl-modified silicone SF8416 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
BY16-846 (Toray Dow Corning Co., Ltd.)
AMS-C30 (Toray Dow Corning Co., Ltd.)
SILSOFT034 (made by Momentive Performance Materials Japan GK)

アミド・ポリエーテル変性シリコーン
BY16−878(東レ・ダウコーニング(株)製)
BY16−891(東レ・ダウコーニング(株)製)
Amide / polyether modified silicone BY16-878 (manufactured by Toray Dow Corning)
BY16-891 (Toray Dow Corning Co., Ltd.)

本発明の組成物におけるC成分の配合量は、特に制限されるものではなく、通常、組成物全量に対して、好ましくは0.05〜20質量%、更に好ましくは0.2〜10質量%、特に好ましくは0.5〜8質量%配合するのがよい。配合量が少ないと繰り返し処理によるA成分の香りの持続性向上効果が悪く、多すぎると繊維製品処理剤組成物の粘度が上昇し、使用性が悪化する。
また、A成分中の香料組成物とC成分のシリコーン化合物との質量比は、繊維製品用処理剤組成物中に、好ましくは、A成分中の香料組成物/C成分=5/95〜95/5、より好ましくは20/80〜80/20、さらに好ましくは30/70〜60/40である。この範囲にあると、繰り返し処理時の残香性向上効果が判りやすい。
The compounding amount of the component C in the composition of the present invention is not particularly limited, and is usually preferably 0.05 to 20% by mass, more preferably 0.2 to 10% by mass, based on the total amount of the composition. Particularly preferably, 0.5 to 8% by mass is blended. If the blending amount is small, the effect of improving the sustainability of the scent of the component A by repeated treatment is poor, and if it is too large, the viscosity of the fiber product treating agent composition increases and the usability deteriorates.
The mass ratio of the fragrance composition in component A to the silicone compound in component C is preferably in the fiber composition treating agent composition, preferably fragrance composition in component A / C component = 5/95 to 95. / 5, more preferably 20/80 to 80/20, still more preferably 30/70 to 60/40. Within this range, it is easy to understand the effect of improving the remaining fragrance during the repeated treatment.

その他の成分:
本発明の組成物は、繊維製品用処理剤組成物に通常含まれる成分、例えば組成物の色調や臭いが劣化することを抑制する目的でジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤やヒドロキシエタンジホスホン酸などのキレート剤を組成物中に0〜1質量%、組成物で処理した布や衣類に抗菌性を付与したり、汗臭などの発生を抑制する目的で塩化ベンザルコニウムなどの抗菌剤を組成物中に0〜3質量%、組成物に防腐性を高めるためにイソチアゾロン液や2-ニトロ-1,3−プロパンジオールなどの防腐剤を組成物中に0〜0.1質量%、組成物に好ましい色調を付与する目的で酸性染料や直接染料などを組成物中に0〜0.1質量%、組成物の分散安定性を付与する目的で、アルコールエトキシレートや硬化ひまし油のアルキレンオキシド付加物などの非イオン界面活性剤を組成物中に0〜5質量%(この非イオン界面活性剤は本発明のA成分を調製する際に用いても良い非イオン界面活性剤と同じであっても異なっていても良い)、組成物自体の紫外線に対する安定性を向上させるために、或いは組成物で処理した衣類に紫外線吸収効果を付与する目的でベンゾフェノン3などの紫外線吸収剤を組成物中に0〜3質量%、組成物の安定性やハンドリング性を向上させる目的でエタノールやグリセリンなどの水溶性溶剤を組成物中に0.05〜10質量%(この水溶性溶剤は本発明のA成分を調製する際に用いても良い水溶性溶剤と同じであっても異なっていても良い)含有していてもよい。
Other ingredients:
The composition of the present invention contains components usually contained in a treating agent composition for textile products, for example, an antioxidant such as dibutylhydroxytoluene or hydroxyethanediphosphonic acid for the purpose of suppressing deterioration of the color tone and odor of the composition. 0 to 1% by mass of chelating agent such as benzalkonium chloride and other antibacterial agents for the purpose of imparting antibacterial properties to fabrics and clothes treated with the composition and suppressing sweat odor 0 to 3% by mass in the composition, and 0 to 0.1% by mass of a preservative such as isothiazolone liquid or 2-nitro-1,3-propanediol in the composition in order to enhance the antiseptic property of the composition 0 to 0.1% by mass of acid dyes or direct dyes in the composition for the purpose of imparting a preferable color tone to the product, and alcohol ethoxylates or alkylene oxides of hardened castor oil for the purpose of imparting dispersion stability of the composition 0 to 5% by mass of a nonionic surfactant such as an additive in the composition (this nonionic surfactant is the same as the nonionic surfactant that may be used in preparing the component A of the present invention). UV absorbers such as benzophenone 3 may be added to the composition for the purpose of improving the stability of the composition itself to ultraviolet light or for imparting an ultraviolet absorbing effect to clothing treated with the composition. 0 to 3% by mass, and 0.05 to 10% by mass of a water-soluble solvent such as ethanol or glycerin in the composition for the purpose of improving the stability and handling properties of the composition (this water-soluble solvent is A of the present invention). It may be the same as or different from the water-soluble solvent that may be used when preparing the components.

本発明の組成物は、25℃におけるpHが2.0〜7.0であるのが好ましい。なお、pHの測定は、pHメーターを使用し本発明の組成物を希釈せずに行う。
本発明の繊維製品用処理剤組成物の25℃における粘度は、10〜1000mPa・sであるのが好ましい。このような範囲にあると、ハンドリング性がより向上するので好ましい。尚、本発明の組成物の粘度は、B型粘度計(TOKIMEC社製)を用いて測定することができる。
The composition of the present invention preferably has a pH of 2.0 to 7.0 at 25 ° C. The pH is measured using a pH meter without diluting the composition of the present invention.
The viscosity of the treatment composition for textile products of the present invention at 25 ° C. is preferably 10 to 1000 mPa · s. When it is in such a range, handling is further improved, which is preferable. The viscosity of the composition of the present invention can be measured using a B-type viscometer (manufactured by TOKIMEC).

本発明の繊維製品用処理剤組成物の調製方法は特に限定されないが、特に特開平2-68137号、特開平10-237762号公報、特開2003-96674号公報に開示されている、液晶転相乳化法が好ましい。具体的には、(B)カチオン性化合物、(C)シリコーン化合物、及び必要によりノニオン性界面活性剤を混合することにより油相を得る。該油相と、必要により、前記任意成分のうちの水溶性成分を含む水相の一部とを、(B)成分の相転移温度(Tc)以上の温度で混合して、高濃度のカチオン性化合物を含む液晶組成物を形成する。次いで、該液晶組成物に残りの水相を添加して液晶組成物をO/W型エマルションへ転相し、室温まで冷却し、その後、(A)成分の乳化物粒子を添加し、攪拌するという方法により、本発明の繊維製品用処理剤組成物を調製することができる。
別法として、(C)シリコーン化合物、水、必要によりノニオン界面活性剤を攪拌し、さらに(B)カチオン性化合物を添加し、十分に攪拌後、(A)乳化物粒子を添加し、攪拌するという方法でも本発明の繊維製品用処理剤組成物を調製することもできる。
いずれの方法による場合も、(A)成分を添加する際、(B)+(C)成分の温度が30℃より下の温度で添加することが好ましい。30℃以上で添加すると乳化物粒子が融解し、香り持続効果が低下する可能性がある。
本発明の繊維製品用処理剤組成物は、例えば、洗濯の際のすすぎ時にすすぎ水に添加することにより使用することができる。別の例として、トリガー容器やディスペンサー容器、エアゾール缶などに充填し、繊維製品に直接噴霧することにより使用することもできる。
本発明の組成物は、繊維製品の原料が天然繊維でも合成繊維でも区別なく使用することができる。
The method for preparing the treating agent composition for textile products of the present invention is not particularly limited, but is not particularly limited to the liquid crystal conversion disclosed in JP-A-2-68137, JP-A-10-237762, and JP-A-2003-96674. A phase emulsification method is preferred. Specifically, an oil phase is obtained by mixing (B) a cationic compound, (C) a silicone compound, and, if necessary, a nonionic surfactant. The oil phase and, if necessary, a part of the aqueous phase containing the water-soluble component of the optional components are mixed at a temperature equal to or higher than the phase transition temperature (Tc) of the component (B) to obtain a high concentration cation. A liquid crystal composition containing a functional compound is formed. Next, the remaining aqueous phase is added to the liquid crystal composition, the liquid crystal composition is phase-inverted into an O / W emulsion, cooled to room temperature, and then the emulsion particles of component (A) are added and stirred. By this method, the treatment composition for textile products of the present invention can be prepared.
Alternatively, (C) a silicone compound, water, and if necessary, a nonionic surfactant is stirred, then (B) a cationic compound is added, and after sufficient stirring, (A) emulsion particles are added and stirred. The treatment composition for textiles of the present invention can also be prepared by this method.
In any method, when the component (A) is added, it is preferable to add the component (B) + (C) at a temperature lower than 30 ° C. When added at 30 ° C. or higher, the emulsion particles melt and the scent sustaining effect may be reduced.
The treatment composition for textiles of the present invention can be used, for example, by adding to the rinse water at the time of rinsing during washing. As another example, it can also be used by filling a trigger container, a dispenser container, an aerosol can, etc., and spraying directly on a textile product.
The composition of the present invention can be used regardless of whether the raw material of the textile product is natural fiber or synthetic fiber.

次に、本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物について説明する。
<機能性繊維製品用処理剤組成物>
[(A')成分]
(A')成分は、(a'1)融点が30℃以上の油脂(以下「(a'1)成分」ともいう。)、及び(a'2)忌避剤、冷温感刺激剤、皮膚保護成分、紫外線吸収剤、抗菌剤及び抗ウイルス剤からなる群から選択される一種以上の機能性成分(以下「(a'2)成分」ともいう。)との混合物と、水との乳化物である。
本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物においては、(a'2)成分を直接、そのまま配合するのではなく、(a'1)成分と共に水と乳化して得られる乳化物として配合することにより、繊維製品への(a'2)成分の吸着性が高まり、種々の機能を繊維製品に付与することができる。
乳化物は、水中油滴(O/W)型エマルションもしくは油中水滴(W/O)型エマルションのいずれであってもよく、又はこれら以外の型のエマルションであってもよく、なかでも分散安定性が良好であることから、水中油滴(O/W)型エマルションであることが好ましい。
Next, the processing agent composition for functional fiber products of this invention is demonstrated.
<Functional fiber product treating agent composition>
[(A ') component]
Component (A ′) consists of (a′1) oil and fat having a melting point of 30 ° C. or higher (hereinafter also referred to as “(a′1) component”), and (a′2) repellent, cold / warm irritant, skin protection An emulsion of a mixture of one or more functional ingredients selected from the group consisting of ingredients, ultraviolet absorbers, antibacterial agents and antiviral agents (hereinafter also referred to as “(a′2) ingredient”) and water. is there.
In the treatment composition for functional fiber products of the present invention, the component (a′2) is not directly blended as it is, but is blended as an emulsion obtained by emulsifying with water together with the component (a′1). As a result, the adsorptivity of the component (a′2) to the fiber product is enhanced, and various functions can be imparted to the fiber product.
The emulsion may be either an oil-in-water (O / W) emulsion or a water-in-oil (W / O) emulsion, or may be an emulsion of any other type, among which dispersion stability. From the viewpoint of good properties, an oil-in-water (O / W) emulsion is preferred.

(A')成分の25℃における粘度は、10〜300mPa・sであることが好ましく、10〜200mPa・sであることがより好ましい。この範囲にあると、(A')成分のハンドリング性がより向上する。
本発明において「粘度」は、試料を25℃に調整し、B型粘度計(TOKIMEC社製)を用いて測定される値を示す(測定条件:ロータNO.2、回転数30rpm、10回転後の粘度を測定する)。
The viscosity of component (A ′) at 25 ° C. is preferably 10 to 300 mPa · s, and more preferably 10 to 200 mPa · s. When it is within this range, the handling property of the component (A ′) is further improved.
In the present invention, “viscosity” indicates a value measured using a B-type viscometer (manufactured by TOKIMEC) after adjusting the sample to 25 ° C. (measurement conditions: rotor No. 2, rotation speed 30 rpm, after 10 rotations) To measure the viscosity).

(A')成分中の乳化物粒子の平均粒子径は、0.1〜100μmであることが好ましく、0.1〜50μmであることがより好ましく、5〜50μmであることがさらに好ましい。この範囲にあると、(a'2)成分の吸着により発揮される効果の持続性がより向上する。また、繊維製品が特に黒色などの濃色のものである場合、洗濯乾燥の後、繊維製品に残存した乳化物粒子の付着跡が残りにくくなる。
本発明において「平均粒子径」は、粒度分布計を用いて測定される体積平均粒子径をいう。該粒度分布計としては、大塚電子株式会社製の粒径アナライザーFPAR−1000、株式会社堀場製作所製のLASER SCATTERING PARTICLE SIZE DISTRIBUTION ANALYZER等を用いることができる。
The average particle diameter of the emulsion particles in the component (A ′) is preferably 0.1 to 100 μm, more preferably 0.1 to 50 μm, and further preferably 5 to 50 μm. Within this range, the sustainability of the effect exhibited by the adsorption of the component (a′2) is further improved. In addition, when the fiber product is particularly dark, such as black, it is difficult for the emulsion particles remaining on the fiber product to remain after washing and drying.
In the present invention, the “average particle diameter” refers to a volume average particle diameter measured using a particle size distribution meter. As the particle size distribution analyzer, a particle size analyzer FPAR-1000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., LASER SCATTERING PARTICLE SIZE DISTRIBUTION ANALYZER manufactured by Horiba, Ltd., or the like can be used.

(融点が30℃以上の油脂(a'1))
(a'1)成分の融点は30℃以上であり、好ましくは融点が40℃以上であり、より好ましくは50℃以上である。一方、(a'1)成分の融点の上限値は、好ましくは融点が100℃以下であり、より好ましくは90℃以下であり、さらに好ましくは80℃以下である。
(a'1)成分の融点が下限値以上であると、機能性繊維製品用処理剤組成物を高温条件で保存した際、(A')成分の分散安定性がより向上する。また、洗濯の後、繊維製品に吸着した(a'2)成分による効果が、外気温や室温に影響されず、長く持続しやすいため、好ましい。(a'1)成分の融点が上限値以下であると、ハンドリング性が良く、配合しやすい。
(Fat and fat with melting point of 30 ° C or higher (a'1))
The melting point of the component (a′1) is 30 ° C. or higher, preferably the melting point is 40 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher. On the other hand, the upper limit of the melting point of the component (a′1) is preferably a melting point of 100 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or lower, and further preferably 80 ° C. or lower.
When the melting point of the component (a′1) is not less than the lower limit, the dispersion stability of the component (A ′) is further improved when the functional fiber product treating agent composition is stored under high temperature conditions. In addition, the effect of the component (a′2) adsorbed on the textile product after washing is preferable because it is not affected by the outside air temperature and room temperature and is easily sustained for a long time. When the melting point of the component (a′1) is not more than the upper limit value, the handleability is good and it is easy to mix.

本発明において「融点」は、常圧のもとでの融点をいう。融点は、油化学辞典−脂質・界面活性剤−(丸善)に記載されている値、又は、示差走査熱量測定(DSC)法により測定される値を示す。
DSC法により測定する場合、示差走査熱量計(製品名:DSC120、セイコーインスツル(SII)社製)を用い、試料を測定用セルに入れ、20℃から90℃まで、2℃/分の昇温速度で加温し、吸熱ピークから融け始めの温度を読み取ることで融点とする。
ただし、試料が複数の油脂からなる混合物の場合など、融け始めの温度が明確でないときにはピークトップの温度を融点とする。複数のピークが現れる場合、ピーク面積(転移エンタルピー)が最も大きなピークのピークトップの温度を融点とする。対照にはアルミナを用いる。
In the present invention, the “melting point” refers to the melting point under normal pressure. Melting | fusing point shows the value measured by the differential scanning calorimetry (DSC) method as described in the oil chemistry dictionary-lipid and surfactant-(Maruzen).
When measuring by the DSC method, a differential scanning calorimeter (product name: DSC120, manufactured by Seiko Instruments Inc. (SII)) is used, and the sample is put in a measuring cell and the temperature is increased from 20 ° C. to 90 ° C. at 2 ° C./min. Heat at a temperature rate and read the temperature at the beginning of melting from the endothermic peak to obtain the melting point.
However, when the temperature at the beginning of melting is not clear, such as when the sample is a mixture of a plurality of oils and fats, the peak top temperature is taken as the melting point. When a plurality of peaks appear, the temperature at the peak top of the peak having the largest peak area (transition enthalpy) is defined as the melting point. Alumina is used as a control.

融点が30℃以上の油脂(a'1)としては、高級アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸グリセリンエステル等が挙げられる。
高級アルコールは、炭素数の下限値が好ましくは14以上、より好ましくは16以上であり、さらに好ましくは18以上であり、炭素数の上限値が好ましくは24以下であり、そのなかでも鎖式アルコールが特に好ましい。具体的には、1−テトラデカノール、1−ヘキサデカノール、1−オクタデカノール、1−イコサノール、1−ドコサノール等が挙げられ、なかでも1−テトラデカノール、1−オクタデカノール、1−イコサノール、1−ドコサノールが好ましく、1−オクタデカノール、1−イコサノール、1−ドコサノールがより好ましい。
高級脂肪酸は、炭素数の下限値が好ましくは12以上、より好ましくは14以上、さらに好ましくは16以上であり、炭素数の上限値が好ましくは24以下、より好ましくは22以下であり、そのなかでも鎖状飽和モノカルボン酸が特に好ましい。具体的には、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、イコサン酸、ドコサン酸などが挙げられ、なかでもオクタデカン酸、イコサン酸、ドコサン酸が好ましい。
脂肪酸グリセリンエステルは、炭素数16以上の飽和脂肪酸とグリセリンとのモノ、ジ又はトリエステルが好ましい。具体的には、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノパルミテート等が挙げられ、なかでもグリセリンモノステアレートが好ましい。
Examples of the fats and oils (a′1) having a melting point of 30 ° C. or higher include higher alcohols, higher fatty acids, and fatty acid glycerin esters.
The higher alcohol has a lower limit of carbon number of preferably 14 or more, more preferably 16 or more, further preferably 18 or more, and an upper limit of carbon number of preferably 24 or less. Is particularly preferred. Specific examples include 1-tetradecanol, 1-hexadecanol, 1-octadecanol, 1-icosanol, 1-docosanol, etc. Among them, 1-tetradecanol, 1-octadecanol, 1 -Icosanol and 1-docosanol are preferable, and 1-octadecanol, 1-icosanol and 1-docosanol are more preferable.
The higher fatty acid has a lower limit of carbon number of preferably 12 or more, more preferably 14 or more, further preferably 16 or more, and an upper limit of carbon number of preferably 24 or less, more preferably 22 or less. However, chain saturated monocarboxylic acids are particularly preferred. Specific examples include dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, icosanoic acid, and docosanoic acid. Among these, octadecanoic acid, icosanoic acid, and docosanoic acid are preferable.
The fatty acid glycerin ester is preferably a mono-, di- or triester of a saturated fatty acid having 16 or more carbon atoms and glycerin. Specific examples include glycerin monostearate and glycerin monopalmitate. Among them, glycerin monostearate is preferable.

(a'1)成分は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なかでも、(a'1)成分としては、水温が高くなる夏場においても乳化物粒子の吸着を高めるという観点から、融点が40℃以上の高級アルコール、及び融点が40℃以上の高級脂肪酸から選択される一種以上であることが好ましく、融点が50℃以上の高級アルコール、及び融点が50℃以上の高級脂肪酸から選択される一種以上であることがより好ましい。
また、(a'1)成分としては、高温条件での保存安定性を考慮し、融点が高いものを選ぶという観点から、炭素数16〜24の高級アルコール、及び炭素数16〜24の高級脂肪酸から選択される一種以上であることが好ましい。
(A'1) component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
Among them, the component (a′1) is selected from higher alcohols having a melting point of 40 ° C. or higher and higher fatty acids having a melting point of 40 ° C. or higher from the viewpoint of enhancing adsorption of emulsion particles even in the summer when the water temperature is high. The melting point is preferably one or more selected from higher alcohols having a melting point of 50 ° C. or higher and higher fatty acids having a melting point of 50 ° C. or higher.
In addition, as the component (a′1), in view of storage stability under high temperature conditions, a higher alcohol having a high melting point is selected, and higher alcohols having 16 to 24 carbon atoms and higher fatty acids having 16 to 24 carbon atoms. It is preferable that it is 1 or more types selected from.

二種以上の(a'1)成分を用いる場合、(a'1)成分としては、高級アルコール、高級脂肪酸及び脂肪酸グリセリンエステルから選択される二種以上を用いることが好ましく;高級アルコール、高級脂肪酸及び脂肪酸グリセリンエステルから選択される二種又は三種の混合物を用いることがより好ましく、高級アルコールと高級脂肪酸との混合物を用いることが特に好ましい。   When two or more kinds of (a′1) components are used, it is preferable to use two or more kinds selected from higher alcohols, higher fatty acids and fatty acid glycerin esters as the (a′1) components; higher alcohols, higher fatty acids It is more preferable to use a mixture of two or three kinds selected from fatty acid glycerin esters, and it is particularly preferable to use a mixture of a higher alcohol and a higher fatty acid.

(a'1)成分として高級アルコールと高級脂肪酸との混合物を用いる場合、1−オクタデカノール及び1−ドコサノールから選択される高級アルコールと、オクタデカン酸及びドコサン酸から選択される高級脂肪酸との混合物を用いることが好ましい。
高級アルコールと高級脂肪酸との混合比率は、質量比で、高級アルコール:高級脂肪酸=30:1〜1:1であることが好ましく、15:1〜2:1であることがより好ましく、13:1〜3:1であることがさらに好ましい。高級アルコールと高級脂肪酸との混合比率がこの範囲にあると、(a'2)成分の吸着性が 向上する。該混合比率において、特に高級脂肪酸の比率が高くなると、(A')成分のハンドリング性が悪くなるため、好ましくない。
When a mixture of a higher alcohol and a higher fatty acid is used as the component (a'1), a mixture of a higher alcohol selected from 1-octadecanol and 1-docosanol and a higher fatty acid selected from octadecanoic acid and docosanoic acid Is preferably used.
The mixing ratio of the higher alcohol and the higher fatty acid is, by mass ratio, preferably higher alcohol: higher fatty acid = 30: 1 to 1: 1, more preferably 15: 1 to 2: 1, and 13: More preferably, it is 1-3: 1. When the mixing ratio of the higher alcohol and the higher fatty acid is within this range, the adsorptivity of the component (a'2) is improved. In the mixing ratio, it is not preferable that the ratio of higher fatty acid is particularly high because the handling property of the component (A ′) is deteriorated.

(A')成分中、(a'1)成分の含有割合は、5〜30質量%が好ましく、5〜20質量%がより好ましい。
(a'1)成分の含有割合が下限値以上であると、繊維製品への(a'2)成分の吸着性が向上する。一方、(a'1)成分の含有割合が上限値以下であると、(A')成分の粘度が高くなりすぎず、ハンドリング性が向上する。
In the component (A ′), the content ratio of the component (a′1) is preferably 5 to 30% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass.
When the content ratio of the component (a′1) is equal to or higher than the lower limit, the adsorptivity of the component (a′2) to the fiber product is improved. On the other hand, when the content ratio of the component (a′1) is equal to or lower than the upper limit value, the viscosity of the component (A ′) is not excessively increased, and handling properties are improved.

(機能性成分(a'2))
本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物において、機能性成分(a'2)は、忌避剤、冷温感刺激剤、皮膚保護成分、紫外線吸収剤、抗菌剤及び抗ウイルス剤からなる群から選択される一種以上である。ただし、該機能性成分(a'2)は、前記の融点が30℃以上の油脂(a'1)を除くものである。
(Functional component (a'2))
In the functional fiber product treating agent composition of the present invention, the functional component (a'2) is selected from the group consisting of repellents, cool / warm stimulants, skin protecting components, ultraviolet absorbers, antibacterial agents and antiviral agents. One or more selected. However, the functional component (a′2) excludes the oil (a′1) having a melting point of 30 ° C. or higher.

・忌避剤
本発明において「忌避剤」は、蚊、ブヨ、アブ、刺しバエ、ダニ、蛾、アリ等の昆虫に対して忌避効果を有する成分である。
忌避剤としては、ジエチルトルアミド、パラメンタン−3,8−ジオール、アニスオイル、シンナミックアセテート、ネリルプロピオネート、メチルアンスラニレート、シトロネラ、蟻酸ネリル、環状テルペンアルコール、ヒノキ油、ベバー油、ブロモアンファー、ローレル油、ユーカリプタス油などが挙げられる。
なかでも、特に蚊の忌避効果、その効果の持続性及び安全性がより良好であることから、パラメンタン−3,8−ジオール、ジエチルトルアミド、ローレル油がより好ましく、パラメンタン−3,8−ジオール、ジエチルトルアミドがさらに好ましい。
-Repellent In the present invention, the "repellent" is a component having a repellent effect against insects such as mosquitoes, gnats, abs, stings flies, ticks, moths and ants.
Repellents include diethyltoluamide, paramenthane-3,8-diol, anise oil, cinnamic acetate, nerylpropionate, methylanthranilate, citronella, neryl formate, cyclic terpene alcohol, cypress oil, beaver oil, bromo Anfer, laurel oil, eucalyptus oil, etc. are mentioned.
Among these, paramentane-3,8-diol, diethyltoluamide, laurel oil are more preferable because parasiten-3,8-diol is more preferable since parasitane-3,8-diol, diethyltoluamide, and laurel oil are particularly preferable because of the better repellent effect of mosquitoes. More preferred is diethyl toluamide.

・冷温感刺激剤
本発明において「冷温感刺激剤」は、繊維に付着してその付着部の温度が低下したり上昇したり変化するのではなく、繊維製品を着用して皮膚にこの薬剤が接触した際に冷たさ又は温かさを感じる成分である。
冷温感刺激剤としては、ノニル酸ワニリルアミド、ニコチン酸ベンジル、バニリルブチルエーテル、バニリルプロピルエーテル、バニリルペンチルエーテル、トウガラシエキス、メントール、メントール誘導体、カンフルなどが挙げられる。
なかでも、冷温感刺激剤の発揮する効果の持続性がより良好であることから、バニリルブチルエーテル、メントール誘導体がより好ましい。
メントール誘導体としては、l−メンチルグリセリルエーテル、メントキシプロペンジオール等が挙げられる。
-Cold / warm irritant In the present invention, the “cold / warm irritant” is not attached to the fiber and the temperature of the attached part is lowered or increased, but the agent is applied to the skin by wearing a fiber product. It is a component that feels cold or warm when in contact.
Examples of the cool / warm stimulant include nonyl acid vanillyl amide, benzyl nicotinate, vanillyl butyl ether, vanillyl propyl ether, vanillyl pentyl ether, pepper extract, menthol, menthol derivative, camphor and the like.
Of these, vanillyl butyl ether and menthol derivatives are more preferred because the sustainability of the effect exhibited by the cool / warm stimulant is better.
Examples of the menthol derivative include l-menthyl glyceryl ether, menthoxypropene diol and the like.

・皮膚保護成分
本発明において「皮膚保護成分」は、繊維製品を着用して皮膚にこの薬剤が接触して皮膚の保湿効果が高まる成分である。
皮膚保護成分としては、液体状パラフィン、ワセリン、モンタンロウ、スクアラン、スクアレン、オリーブ油、アボガド油、月見草油、ホホバ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ハッカ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、ホホバ油、セラミド、擬似セラミド類などが挙げられる。
-Skin protection component In the present invention, the "skin protection component" is a component that increases the moisturizing effect of the skin by wearing the textile product and contacting the drug with the skin.
Skin protection ingredients include liquid paraffin, petrolatum, montan wax, squalane, squalene, olive oil, avocado oil, evening primrose oil, jojoba oil, camellia oil, macadamia nut oil, mint oil, sunflower oil, rapeseed oil, sesame oil, wheat germ oil, Castor oil, safflower oil, cottonseed oil, soybean oil, jojoba oil, ceramide, pseudoceramides and the like.

・紫外線吸収剤
本発明において「紫外線吸収剤」は、紫外線を防御する効果のある薬剤であり、紫外線を吸収し、赤外線や可視光線等に変換して放出する成分である。
紫外線吸収剤としては、p−アミノ安息香酸、p−アミノ安息香酸エチル、p−アミノ安息香酸グリセリル、p−ジメチルアミノ安息香酸アミル等のアミノ安息香酸誘導体;サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸オクチル、サリチル酸ミリスチル等のサリチル酸誘導体;ジイソプロピルケイ皮酸メチル、p−メトキシケイ皮酸エチル、p−メトキシケイ皮酸イソプロピル、p−メトキシケイ皮酸−2−エチルヘキシル、p−メトキシケイ皮酸ブチル等のケイ皮酸誘導体;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸、2、2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体;ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等のアゾール系化合物;4−t−ブチル−4'−メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
Ultraviolet absorber In the present invention, the “ultraviolet absorber” is a drug that has an effect of protecting ultraviolet rays, and is a component that absorbs ultraviolet rays, converts them into infrared rays, visible rays, and the like and emits them.
Examples of ultraviolet absorbers include aminobenzoic acid derivatives such as p-aminobenzoic acid, ethyl p-aminobenzoate, glyceryl p-aminobenzoate, and amyl p-dimethylaminobenzoate; ethylene glycol salicylate, dipropylene glycol salicylate, salicylic acid Salicylic acid derivatives such as octyl, myristyl salicylate; methyl diisopropylcinnamate, ethyl p-methoxycinnamate, isopropyl p-methoxycinnamate, p-methoxycinnamate-2-ethylhexyl, butyl p-methoxycinnamate, etc. Cinnamic acid derivatives of: benzophenone derivatives such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; urocanic acid, urocanic acid Examples thereof include azole compounds such as ethyl; 4-t-butyl-4′-methoxybenzoylmethane and the like.

・抗菌剤
本発明において「抗菌剤」は、繊維上での菌の増殖を抑え、さらには微生物の分解物由来の嫌なにおいの発生を抑える効果を有する成分である。
抗菌剤としては、ダイクロサン、トリクロサン、ビス−(2−ピリジルチオ−1−オキシド)亜鉛、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、8−オキシキノリン、ポリリジン等が挙げられる。
・抗ウイルス剤
本発明において、「抗ウイルス剤」は繊維上でウイルスを破壊する効果を有する成分である。抗ウイルス剤としては、炭素数10〜22のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が3〜5モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル、リシノレイン酸モノグリセリド等が挙げられる。
-Antibacterial agent In this invention, an "antibacterial agent" is a component which has the effect which suppresses the proliferation of the microbe on a fiber and also suppresses generation | occurrence | production of the bad smell derived from the decomposition product of microorganisms.
Examples of the antibacterial agent include diclosan, triclosan, bis- (2-pyridylthio-1-oxide) zinc, polyhexamethylene biguanidine hydrochloride, 8-oxyquinoline, polylysine and the like.
-Antiviral agent In this invention, an "antiviral agent" is a component which has an effect which destroys a virus on a fiber. Examples of the antiviral agent include polyoxyethylene alkyl ethers having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms and an average addition mole number of ethylene oxide of 3 to 5 mol, ricinoleic acid monoglyceride, and the like.

(a'2)成分は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なかでも、(a'2)成分としては、ジエチルトルアミド、パラメンタン−3,8−ジオール、アニスオイル、シンナミックアセテート、ネリルプロピオネート、メチルアンスラニレート、シトロネラ、蟻酸ネリル、環状テルペンアルコール、ヒノキ油、ベバー油、ブロモアンファー、ローレル油、ユーカリプタス油からなる群から選択される一種以上の忌避剤を含むことが好ましい。
また、(a'2)成分としては、ノニル酸ワニリルアミド、ニコチン酸ベンジル、バニリルブチルエーテル、バニリルプロピルエーテル、バニリルペンチルエーテル、トウガラシエキス、メントール、メントール誘導体、カンフルからなる群から選択される一種以上の冷温感刺激剤を含むことが好ましい。
(A'2) component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
Among them, as the component (a′2), diethyl toluamide, paramentane-3,8-diol, anise oil, cinnamic acetate, neryl propionate, methyl anthranilate, citronella, neryl formate, cyclic terpene alcohol, It preferably contains one or more repellents selected from the group consisting of cypress oil, beaver oil, bromoampheter, laurel oil, eucalyptus oil.
The component (a′2) is a kind selected from the group consisting of nonyl acid vanillylamide, benzyl nicotinate, vanillyl butyl ether, vanillyl propyl ether, vanillyl pentyl ether, red pepper extract, menthol, menthol derivative, camphor. It is preferable to contain the above cold / warm feeling stimulant.

(A')成分中、(a'2)成分の含有割合は、3〜30質量%が好ましく、5〜20質量%がより好ましい。
(a'2)成分の含有割合が下限値以上であると、(a'2)成分が発揮する効果がより得られやすくなる。一方、(a'2)成分の含有割合が上限値以下であれば、(a'2)成分が発揮する効果が持続しやすくなる。また、機能性繊維製品用処理剤組成物の高温条件での経時安定性が向上する。
In the component (A ′), the content ratio of the component (a′2) is preferably 3 to 30% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass.
When the content ratio of the component (a′2) is equal to or higher than the lower limit value, the effect exhibited by the component (a′2) is more easily obtained. On the other hand, if the content rate of (a'2) component is below an upper limit, the effect which (a'2) component exhibits will be easy to be sustained. In addition, the temporal stability of the treatment composition for functional fiber products under high temperature conditions is improved.

(A')成分中、(a'1)成分と(a'2)成分(二種以上含む場合はその全部)との混合比率は、質量比で、(a'1)成分:(a'2)成分=1:3〜3:1の範囲であることが好ましく、1:2〜2:1の範囲であることがより好ましい。(a'1)成分と(a'2)成分との混合比率がこの範囲にあると、繊維製品への(a'2)成分の吸着性が向上する。   In the component (A ′), the mixing ratio of the component (a′1) and the component (a′2) (or all of them when two or more are included) is a mass ratio, and the component (a′1): (a ′ 2) Component = 1: 3 to 3: 1 is preferable, and 1: 2 to 2: 1 is more preferable. When the mixing ratio of the component (a′1) and the component (a′2) is within this range, the adsorptivity of the component (a′2) to the fiber product is improved.

(水)
(A')成分中の水の含有割合は、40〜95質量%が好ましく、50〜90質量%がより好ましい。
水の含有割合が下限値以上であれば、ハンドリング性が良好となり、一方、水の含有割合が上限値以下であれば、粘度が低くなりすぎず、配合時に撹拌しやすい。
(water)
40 to 95 mass% is preferable and, as for the content rate of the water in (A ') component, 50 to 90 mass% is more preferable.
If the water content is at least the lower limit, the handling properties will be good. On the other hand, if the water content is not more than the upper limit, the viscosity will not be too low and stirring will be facilitated during compounding.

(A')成分には、上記の(a'1)成分、(a'2)成分及び水以外に、必要に応じてその他の成分を含ませてもよい。
本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物においては、その他の成分として、水溶性溶剤、乳化剤を含有することが好ましく、水溶性溶剤と乳化剤とを併用することが特に好ましい。水溶性溶剤と乳化剤とを併用することにより、(A')成分中の乳化物粒子の平均粒子径が前記の好適な範囲により安定に保たれ、繊維製品への(a'2)成分の吸着性がさらに向上する。
In addition to the component (a′1), the component (a′2) and water, the component (A ′) may contain other components as necessary.
In the processing agent composition for functional fiber products of this invention, it is preferable to contain a water-soluble solvent and an emulsifier as other components, and it is especially preferable to use a water-soluble solvent and an emulsifier together. By using a water-soluble solvent and an emulsifier in combination, the average particle diameter of the emulsion particles in the component (A ′) is kept stable within the above preferred range, and the component (a′2) is adsorbed on the fiber product. The nature is further improved.

・・水溶性溶剤
水溶性溶剤としては、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数2〜3の1級アルコール;エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの炭素数2〜6のグリコール;グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの炭素数3〜8の多価アルコール等が挙げられる。
なかでも、香気や価格の点から、炭素数2〜3の1級アルコール、多価アルコールが好ましく、そのなかでもエタノール、グリセリンが特に好ましい。
水溶性溶剤は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
(A')成分中、水溶性溶剤の含有割合は、30質量%以下が好ましく、2〜20質量%がより好ましい。水溶性溶剤の含有割合がこの範囲にあると、繊維製品への(a'2)成分の吸着性がより高まり、(a'2)成分が発揮する効果の持続性が向上する。
..Water-soluble solvents Water-soluble solvents include primary alcohols having 2 to 3 carbon atoms such as ethanol and isopropanol; glycols having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol and dipropylene glycol; glycerin and diethylene glycol monobutyl ether Examples thereof include polyhydric alcohols having 3 to 8 carbon atoms.
Of these, primary alcohols and polyhydric alcohols having 2 to 3 carbon atoms are preferable from the viewpoint of aroma and price, and ethanol and glycerin are particularly preferable.
A water-soluble solvent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
In the component (A ′), the content of the water-soluble solvent is preferably 30% by mass or less, and more preferably 2 to 20% by mass. When the content ratio of the water-soluble solvent is within this range, the adsorptivity of the component (a′2) to the fiber product is further increased, and the sustainability of the effect exhibited by the component (a′2) is improved.

・・乳化剤
乳化剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤などが挙げられる。なかでも、乳化性能に優れ、安価であることから、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が好ましい。
..Emulsifier Examples of the emulsifier include anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants. Of these, cationic surfactants and nonionic surfactants are preferred because of their excellent emulsifying performance and low cost.

カチオン界面活性剤としては、分子中にエステル基もしくはアミド基で分断されていてもよい炭素数8〜12のアルキル基又はアルケニル基を2つ有する2鎖型のカチオン界面活性剤、分子中にエステル基もしくはアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を1つ有する1鎖型のカチオン界面活性剤、エチレンオキシドの平均付加モル数が5〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、分子中にエステル基もしくはアミド基で分断されていてもよい炭素数14〜20のアルキル基又はアルケニル基を2つ有する2鎖型のカチオン界面活性剤等が挙げられる。具体的には、N,N−ジステアロイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N−ジオレオイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、又はこれらの混合物が好適なものとして挙げられる。
ここで「分子中にエステル基もしくはアミド基で分断されていてもよいアルキル基又はアルケニル基」とは、炭素鎖の途中(隣り合う炭素原子と炭素原子との間)に、エステル基及びアミド基の一種以上を有していてもよいアルキル基又はアルケニル基を意味する。
As the cationic surfactant, a two-chain cationic surfactant having two alkyl groups or alkenyl groups having 8 to 12 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group in the molecule, and an ester in the molecule 1-chain cationic surfactant having one alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms which may be interrupted by a group or an amide group, polyoxyethylene having an average addition mole number of ethylene oxide of 5 to 100 moles Examples thereof include ethylene alkylmethylammonium salts and two-chain cationic surfactants having two alkyl groups or alkenyl groups having 14 to 20 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group in the molecule. Specifically, N, N-distearoyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate, N, N-dioleoyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate, didecyl Suitable examples include dimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, or mixtures thereof.
Here, “an alkyl group or an alkenyl group optionally separated by an ester group or an amide group in the molecule” means an ester group and an amide group in the middle of the carbon chain (between adjacent carbon atoms). The alkyl group or alkenyl group which may have 1 or more types of these is meant.

ノニオン界面活性剤としては、炭素数10〜22のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数が10〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキル(該アルキルの炭素数1〜3)エステル;エチレンオキシドの平均付加モル数が10〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルポリグルコシド、エチレンオキシドの平均付加モル数が10〜100モルである硬化ヒマシ油などが挙げられる。中でも、炭素数10〜14のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数が30〜70モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。   Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene fatty acid alkyls having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms and an average addition mole number of ethylene oxide of 10 to 100 mol (of the alkyl group). C1-3 ester; polyoxyethylene alkylamine having an average addition mole number of ethylene oxide of 10 to 100 mole, alkyl polyglucoside having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, average addition mole number of ethylene oxide For example, hydrogenated castor oil in which is 10 to 100 mol. Among these, a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms and an average added mole number of ethylene oxide of 30 to 70 mol is preferable.

乳化剤は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
(A')成分中、乳化剤の含有割合は、30質量%以下が好ましく、1〜30質量%がより好ましい。
乳化剤の含有割合がこの範囲にあると、(A')成分中の乳化物粒子の平均粒子径を、上述した好適な範囲に容易に制御することができる。そして、繊維製品への(a'2)成分の吸着性が向上する。
なお、この乳化剤としてカチオン界面活性剤を用いる場合、後述する(B')カチオン性化合物と同じものを用いてもよい。
An emulsifier can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
In the component (A ′), the content of the emulsifier is preferably 30% by mass or less, and more preferably 1 to 30% by mass.
When the content ratio of the emulsifier is within this range, the average particle diameter of the emulsion particles in the component (A ′) can be easily controlled within the preferable range described above. And the adsorptivity of (a'2) component to a textile product improves.
In addition, when using a cationic surfactant as this emulsifier, you may use the same thing as the (B ') cationic compound mentioned later.

また、本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物においては、その他の成分として、酸化防止剤、防腐剤、消泡剤、pH調整剤等の添加剤を含有してもよい。   Moreover, in the processing agent composition for functional fiber products of this invention, you may contain additives, such as antioxidant, antiseptic | preservative, an antifoamer, and a pH adjuster, as another component.

機能性繊維製品用処理剤組成物中、(A')成分の含有割合は、0.01〜20質量%が好ましく、0.02〜15質量%がより好ましい。
(A')成分の含有割合が下限値以上であると、該機能性繊維製品用処理剤組成物中の(A')成分の含有割合が増えるため、繊維への吸着性が増して(a'2)成分が発揮する効果の持続性が高くなる。一方、(A')成分の含有割合が上限値以下であれば、(B')成分による乳化物粒子の吸着が阻害されにくくなる。
In the treatment composition for functional fiber products, the content ratio of the component (A ′) is preferably 0.01 to 20% by mass, and more preferably 0.02 to 15% by mass.
When the content ratio of the component (A ′) is equal to or higher than the lower limit, the content ratio of the component (A ′) in the functional fiber product treatment composition increases, so that the adsorptivity to the fibers increases (a '2) The sustainability of the effect of the ingredients is increased. On the other hand, if the content rate of (A ') component is below an upper limit, adsorption | suction of the emulsion particle | grains by (B') component will become difficult to be inhibited.

機能性繊維製品用処理剤組成物中、前記(a'1)成分の含有割合は、0.1〜5質量%が好ましく、0.3〜5質量%がより好ましい。
(a'1)成分の含有割合がこの範囲にあると、(A')成分における乳化物粒子の繊維製品への吸着性が向上する。また、該乳化物粒子の機能性繊維製品用処理剤組成物中での分散安定性が良好に保たれやすい。
In the treatment composition for functional fiber products, the content ratio of the component (a′1) is preferably 0.1 to 5% by mass, and more preferably 0.3 to 5% by mass.
When the content ratio of the component (a′1) is within this range, the adsorptivity of the emulsion particles in the component (A ′) to the fiber product is improved. Further, the dispersion stability of the emulsion particles in the functional fiber product treating agent composition is likely to be kept good.

機能性繊維製品用処理剤組成物中、前記(a'2)成分の含有割合は、0.01〜10質量%が好ましく、0.1〜5質量%がより好ましい。
(a'2)成分の含有割合が下限値以上であると、繊維製品への(a'2)成分の吸着性が高まり、(a'2)成分が発揮する効果が得られやすい。一方、(a'2)成分の含有割合が上限値以下であれば、機能性繊維製品用処理剤組成物が変色を起こしにくい。
In the processing agent composition for functional fiber products, the content ratio of the component (a′2) is preferably 0.01 to 10% by mass, and more preferably 0.1 to 5% by mass.
When the content ratio of the component (a′2) is equal to or higher than the lower limit, the adsorptivity of the component (a′2) to the fiber product is increased, and the effect exhibited by the component (a′2) is easily obtained. On the other hand, when the content ratio of the component (a′2) is not more than the upper limit value, the treatment composition for functional fiber products hardly causes discoloration.

(A')成分が水溶性溶剤又は乳化剤を含有する場合、機能性繊維製品用処理剤組成物中、水溶性溶剤の含有割合は、5質量%以下が好ましく、0.05〜5質量%がより好ましく、0.1〜3質量%がさらに好ましい。水溶性溶剤の含有割合がこの範囲にあると、繊維製品への(a'2)成分の吸着性が高まり、(a'2)成分が発揮する効果の持続性が向上する。
機能性繊維製品用処理剤組成物中、乳化剤の含有割合は、0.5質量%以下が好ましく、0.01〜0.5質量%がより好ましく、0.05〜0.3質量%がさらに好ましい。乳化剤の含有割合がこの範囲にあると、繊維製品への(a'2)成分の吸着性が向上する。
When the component (A ′) contains a water-soluble solvent or an emulsifier, the content ratio of the water-soluble solvent in the functional fiber product treating agent composition is preferably 5% by mass or less, and 0.05 to 5% by mass. More preferably, 0.1-3 mass% is further more preferable. When the content ratio of the water-soluble solvent is within this range, the adsorptivity of the component (a′2) to the fiber product is increased, and the sustainability of the effect exhibited by the component (a′2) is improved.
In the functional fiber product treating agent composition, the content of the emulsifier is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.01 to 0.5% by mass, and further 0.05 to 0.3% by mass. preferable. When the content of the emulsifier is within this range, the adsorptivity of the component (a′2) to the fiber product is improved.

[(B')カチオン性化合物]
本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物においては、前記(A')成分を、(B')カチオン性化合物(以下「(B')成分」ともいう。)と共に含有することにより、(A')成分における乳化物粒子が繊維製品の表面に効率的に吸着でき、該乳化物粒子の吸着性が向上する。
(B')カチオン性化合物は、水溶性のものでもよく、水不溶性のものでもよく、これらの混合物を用いてもよい。
ここで「水溶性」とは、25℃の水100gに1g以上が溶解することをいう。
「水不溶性」とは、25℃の水100gへの溶解度が1g未満であることをいう。
[(B ') Cationic compound]
In the processing agent composition for functional fiber products of the present invention, by containing the component (A ′) together with (B ′) a cationic compound (hereinafter also referred to as “component (B ′)”), ( The emulsion particles in the component A ′) can be efficiently adsorbed on the surface of the fiber product, and the adsorptivity of the emulsion particles is improved.
(B ′) The cationic compound may be water-soluble, water-insoluble, or a mixture thereof.
Here, “water-soluble” means that 1 g or more is dissolved in 100 g of water at 25 ° C.
“Water-insoluble” means that the solubility in 100 g of water at 25 ° C. is less than 1 g.

(水溶性のカチオン性化合物)
水溶性のカチオン性化合物のなかで好適なものとしては、下記の一般式(I)もしくは一般式(II)で表される3級アミン化合物の中和物又は4級化物、水溶性のカチオン性高分子化合物が挙げられる。
(Water-soluble cationic compound)
Among the water-soluble cationic compounds, preferred are neutralized or quaternized compounds of tertiary amine compounds represented by the following general formula (I) or general formula (II), water-soluble cationic compounds A high molecular compound is mentioned.

Figure 0005726682
[式(I)中、R1はエステル基、エーテル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数12〜20の炭化水素基を表す。複数のR2は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を表す。式(II)中、複数のR3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれエステル基、エーテル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数8〜12の炭化水素基を表す。R4は、炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を表す。]
Figure 0005726682
[In Formula (I), R1 represents a hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms which may be divided by an ester group, an ether group or an amide group. Several R2 may be same or different and represents a C1-C4 alkyl group or a C2-C4 hydroxyalkyl group, respectively. In formula (II), a plurality of R3 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 8 to 12 carbon atoms which may be separated by an ester group, an ether group or an amide group. R4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms. ]

・一般式(I)もしくは一般式(II)で表される3級アミン化合物の中和物又は4級化物
本発明において「エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されていてもよい炭化水素基」とは、炭素鎖の途中(隣り合う炭素原子と炭素原子との間)に、エステル基、エーテル基及びアミド基の一種以上を有していてもよい炭化水素基を意味する。
前記式(I)中、R1の炭化水素基としては、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。R1の炭素数は、14〜20が好ましく、14〜18がより好ましい。なかでも、R1の炭化水素基としては、繊維に吸着して柔軟性がより高まることから、炭素数14〜20の炭化水素基が好ましく、炭素数14〜20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数14〜18の直鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
前記式(I)中、R2としては、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、メチル基、ヒドロキシエチル基がより好ましい。
-Neutralized product or quaternized product of tertiary amine compound represented by general formula (I) or general formula (II) In the present invention, "hydrocarbon group optionally separated by ester group, ether group or amide group""Means a hydrocarbon group that may have one or more of an ester group, an ether group, and an amide group in the middle of the carbon chain (between adjacent carbon atoms).
In the formula (I), examples of the hydrocarbon group for R1 include a linear or branched alkyl group or alkenyl group. 14-20 are preferable and, as for carbon number of R1, 14-18 are more preferable. Among them, the hydrocarbon group of R1 is preferably a hydrocarbon group having 14 to 20 carbon atoms because it is adsorbed to the fiber and further increases flexibility, and is a linear or branched chain having 14 to 20 carbon atoms. An alkyl group or an alkenyl group is preferable, and a linear alkyl group having 14 to 18 carbon atoms is more preferable.
In the formula (I), R2 is preferably a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group, more preferably a methyl group or a hydroxyethyl group.

前記式(II)中、R3の炭化水素基としては、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。R3の炭素数は、10〜12が好ましい。なかでも、R3の炭化水素基としては、高温保存時の分散安定性の観点から、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。R3として具体的には、デシル基、ドデシル基、デシロイルオキシエチル基が好ましい。
前記式(II)中、R4としては、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、メチル基、ヒドロキシエチル基がより好ましい。
In the formula (II), examples of the hydrocarbon group represented by R3 include a linear or branched alkyl group or alkenyl group. As for carbon number of R3, 10-12 are preferable. Especially, as a hydrocarbon group of R3, a linear or branched alkyl group or an alkenyl group is preferable from the viewpoint of dispersion stability during high temperature storage. Specifically, R3 is preferably a decyl group, a dodecyl group, or a decylyloxyethyl group.
In the formula (II), R4 is preferably a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, or a hydroxypropyl group, and more preferably a methyl group or a hydroxyethyl group.

前記の一般式(I)又は一般式(II)で表される3級アミン化合物の中和物を形成する酸としては、塩酸、硫酸、メチル硫酸等が挙げられる。該中和物としては、前記式(I)又は前記式(II)で表される3級アミン化合物を予め中和したものを使用してもよく、これらの酸(塩酸、硫酸、メチル硫酸等)のいずれかを含有する水溶液中に、該3級アミン化合物の液状物又は固体状物を投入して得られたものを使用してもよく、該3級アミン化合物とこれらの酸のいずれかとを同時に水に投入して得られたものを使用してもよい。
該3級アミン化合物の4級化物を形成する4級化剤としては、塩化メチル、ジメチル硫酸等が挙げられる。
Examples of the acid that forms a neutralized product of the tertiary amine compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) include hydrochloric acid, sulfuric acid, and methyl sulfuric acid. As the neutralized product, one obtained by neutralizing a tertiary amine compound represented by the formula (I) or the formula (II) in advance may be used, and these acids (hydrochloric acid, sulfuric acid, methyl sulfuric acid, etc.) And a solution obtained by adding a liquid or solid product of the tertiary amine compound into an aqueous solution containing any of the above-mentioned tertiary amine compounds and any of these acids. You may use what was put into water at the same time.
Examples of the quaternizing agent that forms a quaternized product of the tertiary amine compound include methyl chloride and dimethyl sulfate.

前記の一般式(I)もしくは一般式(II)で表される3級アミン化合物の中和物又は4級化物としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアロイルオキシエチル−N,N−ジヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N−ジデシロイルオキシエチル−N−ヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウムメチルサルフェートが好ましい。
なかでも、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアロイルオキシエチル−N,N−ジヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウムメチルサルフェートがより好ましい。
Examples of neutralized or quaternized tertiary amine compounds represented by the above general formula (I) or general formula (II) include stearyltrimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, didodecyldimethylammonium chloride, stearoyl. Oxyethyl-N, N-dihydroxyethyl-N-methylammonium methyl sulfate and N, N-didecylyloxyethyl-N-hydroxyethyl-N-methylammonium methyl sulfate are preferred.
Of these, stearyltrimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, didodecyldimethylammonium chloride, and stearoyloxyethyl-N, N-dihydroxyethyl-N-methylammonium methylsulfate are more preferable.

・水溶性のカチオン性高分子化合物
水溶性のカチオン性高分子化合物としては、カチオン化度が0.1%以上であるものが好ましく、0.1〜35%であるものがより好ましい。特に、カチオン化度が2.5%以上であるものが好ましく、2.5〜20%であるものが最も好ましい。カチオン化度がこのような条件を満たすことにより、前記(A')成分における乳化物粒子を効率的に繊維製品へ吸着させることができる。
Water-soluble cationic polymer compound The water-soluble cationic polymer compound preferably has a cationization degree of 0.1% or more, more preferably 0.1 to 35%. In particular, those having a degree of cationization of 2.5% or more are preferred, and those having a cationization degree of 2.5 to 20% are most preferred. When the degree of cationization satisfies such a condition, the emulsion particles in the component (A ′) can be efficiently adsorbed to the fiber product.

ここで「カチオン化度」とは、水溶性のカチオン性高分子化合物がカチオン性モノマーの重合体、カチオン性モノマーとノニオン性モノマーとの共重合体、及びノニオン性重合体の一部をカチオン性基で変性又は置換したもの(カチオン化セルロースなど)の場合には下記式(1)により、また、水溶性のカチオン性高分子化合物がカチオン性モノマーとアニオン性モノマーとの共重合体、及びカチオン性モノマーとアニオン性モノマーとノニオン性モノマーとの共重合体の場合には下記式(2)により算出される値と定義する。
カチオン化度(%)=X×Y×100 ・・・式(1)
[X:高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量
Y:高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基のモル数]
Here, “cationization degree” means that a water-soluble cationic polymer compound is a polymer of a cationic monomer, a copolymer of a cationic monomer and a nonionic monomer, and a part of a nonionic polymer is made cationic. In the case of a group modified or substituted with a group (such as cationized cellulose), the water-soluble cationic polymer compound is a copolymer of a cationic monomer and an anionic monomer, and a cation. In the case of a copolymer of an ionic monomer, an anionic monomer and a nonionic monomer, it is defined as a value calculated by the following formula (2).
Cation degree (%) = X × Y × 100 Formula (1)
[X: atomic weight of a cationized atom (such as nitrogen) in the cationic group of the polymer compound Y: number of moles of the cationic group contained in 1 g of the polymer compound]

カチオン化度(%)=X×(Y−Z)×100 ・・・式(2)
[X:高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量
Y:高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基のモル数
Z:高分子化合物1g中に含まれるアニオン性基のモル数
(Zのアニオン性基とは、高分子鎖中のモノマー単位に含まれるカルボキシ基、スルホン酸基などが挙げられる。具体的には、アクリル酸中のカルボン酸などである。ただし、カチオン性基の対イオンは含まない。)]
Degree of cationization (%) = X × (Y−Z) × 100 Formula (2)
[X: atomic weight of a cationized atom (such as nitrogen) in a cationic group of a polymer compound Y: number of moles of a cationic group contained in 1 g of the polymer compound Z: anion contained in 1 g of the polymer compound The number of moles of the functional group (an anionic group of Z includes a carboxy group and a sulfonic acid group contained in the monomer unit in the polymer chain, specifically, a carboxylic acid in acrylic acid, and the like. However, the counter ion of the cationic group is not included.)]

カチオン化度の算出例として、下記一般式(III)で表されるMERQUAT280(NALCO社製、質量比でm:n=80:20)の場合を以下に示す。   As an example of calculating the degree of cationization, a case of MERQUAT280 (manufactured by NALCO, m: n = 80: 20) represented by the following general formula (III) is shown below.

Figure 0005726682
Figure 0005726682

X:14(窒素原子の原子量)
Y:4.95×10-3(カチオン性基の1g中の質量0.8gとカチオン性基の分子量より算出)
Z:2.78×10-3(アニオン性基の1g中の質量0.2gとアニオン性基の分子量より算出)
カチオン化度(%)=X×(Y−Z)×100
=14×(4.95×10-3−2.78×10-3)×100
≒3.0
前記式(2)により、カチオン化度は3.0(%)と算出される。
X: 14 (atomic weight of nitrogen atom)
Y: 4.95 × 10 −3 (calculated from the weight of 0.8 g of the cationic group in 1 g and the molecular weight of the cationic group)
Z: 2.78 × 10 −3 (calculated from the mass of 0.2 g of anionic group in 1 g and the molecular weight of the anionic group)
Cation degree (%) = X × (Y−Z) × 100
= 14 × (4.95 × 10 −3 −2.78 × 10 −3 ) × 100
≒ 3.0
According to the formula (2), the degree of cationization is calculated as 3.0 (%).

なお、上述したカチオン化度の算出法によれば、ノニオン性モノマーの重合体、及びアニオン性モノマーの重合体のカチオン化度は0%となる。   In addition, according to the calculation method of the cationization degree mentioned above, the cationization degree of the polymer of a nonionic monomer and the polymer of an anionic monomer will be 0%.

水溶性のカチオン性高分子化合物は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーメーションクロマトグラフィ法で測定される重量平均分子量(Mw)が1000〜5000000であるものが好ましく、3000〜1000000であるものがより好ましく、5000〜500000であるものがさらに好ましい。
Mwが前記範囲であると、機能性繊維製品用処理剤組成物の粘度の増加が抑制されて、使用性をより良好なものとすることが可能となる。
The water-soluble cationic polymer compound preferably has a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard substance of 1000 to 5000000, more preferably 3000 to 1000000. More preferably, it is 5,000 to 500,000.
When the Mw is in the above range, an increase in the viscosity of the functional fiber product treating agent composition is suppressed, and usability can be further improved.

水溶性のカチオン性高分子化合物の具体例としては、MERQUAT100(NALCO社製)、アデカカチオエースPD−50(旭電化工業(株))、ダイドールEC−004、ダイドールHEC、ダイドールEC(大同化成工業(株)製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体;MERQUAT550 JL5(NALCO社製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、MERQUAT280(NALCO社製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、レオガードKGP(ライオン(株)製)等のカチオン化セルロース、LUVIQUAT−FC905(B・A・S・F社製)等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体、LUGALVAN−G15000(B・A・S・F社製)等のポリエチレンイミン、ポバールCM318((株)クラレ製)等のカチオン化ポリビニルアルコール、キトサン等のアミノ基を有する天然系の高分子誘導体、ジエチルアミノメタクリレート・エチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。
なかでも、塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、カチオン化セルロースが特に好ましい。
Specific examples of the water-soluble cationic polymer compound include MERQUAT100 (manufactured by NALCO), Adekathioace PD-50 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Daidol EC-004, Daidoru HEC, Daido Kasei Kogyo Dimethyl diallylammonium chloride / acrylic acid copolymer such as MERQUAT550 JL5 (manufactured by NALCO), dimethyl diallylammonium chloride / acrylamide copolymer, MERQUAT280 (manufactured by NALCO), etc. Polymer, cationized cellulose such as Leogard KGP (manufactured by Lion Corporation), imidazolinium chloride / vinyl pyrrolidone copolymer such as LUVIQUAT-FC905 (manufactured by B / A / S / F), LUGALVAN-G15000 (B / A Polyethyleneimine such as S.F.), cationized polyvinyl alcohol such as Poval CM318 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), natural polymer derivatives having amino groups such as chitosan, diethylamino methacrylate, ethylene oxide, etc. are added. And a copolymer with a vinyl monomer having a hydrophilic group.
Of these, a polymer of dimethyldiallylammonium chloride and cationized cellulose are particularly preferred.

(水不溶性のカチオン性化合物)
水不溶性のカチオン性化合物のなかで好適なものとしては、下記の一般式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物又は4級化物が挙げられる。
(Water-insoluble cationic compound)
Preferred examples of the water-insoluble cationic compound include a neutralized product or a quaternized product of a tertiary amine compound represented by the following general formula (IV).

Figure 0005726682
[式中、複数のR5は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数14〜20の炭化水素基を表す。R6は、炭素数1〜4のアルキル基もしくは炭素数2〜4のヒドロキアルキル基、又はエステル基、エーテル基もしくはアミド基で分断されていてもよい炭素数14〜20の炭化水素基を表す。]
Figure 0005726682
[Wherein, a plurality of R5 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 14 to 20 carbon atoms which may be separated by an ester group, an ether group or an amide group. R6 represents a C14 to C20 hydrocarbon group which may be separated by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, or an ester group, an ether group or an amide group. ]

前記式(IV)中、R5の炭化水素基としては、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。R5の炭素数は、16〜20が好ましく、18〜20がより好ましい。なかでも、R5の炭化水素基としては、繊維に吸着して柔軟性がより高まることから、エステル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数16〜20の炭化水素基が好ましく、エステル基もしくはアミド基で分断されてもよい炭素数18〜20の直鎖状のアルキル基又はアルケニル基がさらに好ましい。
前記式(IV)中、R6のアルキル基、ヒドロキアルキル基としては、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、メチル基、ヒドロキシエチル基がより好ましい。R6の炭化水素基は、前記R5の炭化水素基と同様である。
In the formula (IV), examples of the hydrocarbon group for R5 include a linear or branched alkyl group or an alkenyl group. 16-20 are preferable and, as for carbon number of R5, 18-20 are more preferable. Among them, the hydrocarbon group of R5 is preferably a hydrocarbon group having 16 to 20 carbon atoms, which may be separated by an ester group or an amide group, because it is adsorbed on the fiber and becomes more flexible. A linear alkyl group or alkenyl group having 18 to 20 carbon atoms which may be interrupted by an amide group is more preferable.
In the formula (IV), the alkyl group and hydroxyalkyl group represented by R6 are preferably a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, or a hydroxypropyl group, and more preferably a methyl group or a hydroxyethyl group. The hydrocarbon group for R6 is the same as the hydrocarbon group for R5.

前記の一般式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物を形成する酸、該3級アミン化合物の4級化物を形成する4級化剤は、上記式(I)又は式(II)で表される3級アミン化合物における場合と同様のものが挙げられる。   The acid for forming the neutralized product of the tertiary amine compound represented by the general formula (IV) and the quaternizing agent for forming the quaternized product of the tertiary amine compound are represented by the above formula (I) or formula ( The same thing as the case in the tertiary amine compound represented by II) is mentioned.

前記の一般式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物又は4級化物としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルジメチルアンモニウムクロライド、N,N−ジステアロイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N−ジオレオイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。
なかでも、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、N,N−ジステアロイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N−ジオレオイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートが特に好ましい。
As a neutralized product or quaternized product of the tertiary amine compound represented by the general formula (IV), distearyldimethylammonium chloride, dipalmityldimethylammonium chloride, N, N-distearoyloxyethyl-N- Examples thereof include methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate, N, N-dioleoyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate and the like.
Among them, distearyldimethylammonium chloride, N, N-distearoyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate, N, N-dioleoyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl Sulfate is particularly preferred.

(B')カチオン性化合物は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
(B')成分としては、前記(A')成分における乳化物粒子の繊維製品への吸着性が特に良好であることから、前記式(I)で表される3級アミン化合物の中和物もしくは4級化物、前記式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物もしくは4級化物、又はこれらの混合物が好ましい。なかでも、前記の式(I)又は式(IV)で表される3級アミンの4級化物、又はこれらの混合物がより好ましい。
(B ') A cationic compound can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
As the component (B ′), the neutralized product of the tertiary amine compound represented by the formula (I), because the adsorbability of the emulsion particles in the component (A ′) is particularly good. Alternatively, a quaternized product, a neutralized or quaternized product of a tertiary amine compound represented by the formula (IV), or a mixture thereof is preferable. Especially, the quaternized product of the tertiary amine represented by the above formula (I) or formula (IV) or a mixture thereof is more preferable.

(B')カチオン性化合物として前記の式(I)もしくは式(II)で表される3級アミン化合物の中和物又は4級化物を用いる場合、機能性繊維製品用処理剤組成物中、該(B')成分の含有割合は、1〜20質量%が好ましく、1.5〜16質量%がより好ましい。
該(B')成分の含有割合が下限値以上であると、前記(A')成分における乳化物粒子を、より効率的に繊維製品へ吸着させることができる。一方、(B')成分の含有割合が上限値以下であれば、該乳化物粒子を充分に繊維製品へ吸着させることができ、経済的にも抑えられる。
(B ′) When using a neutralized or quaternized tertiary amine compound represented by the above formula (I) or (II) as the cationic compound, in the treatment composition for functional fiber products, The content ratio of the component (B ′) is preferably 1 to 20% by mass, and more preferably 1.5 to 16% by mass.
When the content ratio of the component (B ′) is not less than the lower limit value, the emulsion particles in the component (A ′) can be more efficiently adsorbed to the fiber product. On the other hand, if the content ratio of the component (B ′) is not more than the upper limit value, the emulsion particles can be sufficiently adsorbed to the fiber product, which is economically suppressed.

(B')カチオン性化合物として水溶性のカチオン性高分子化合物を用いる場合、機能性繊維製品用処理剤組成物中、該(B')成分の含有割合は、1〜10質量%が好ましく、1.2〜8質量%がより好ましい。
該(B')成分の含有割合が下限値以上であると、前記(A')成分における乳化物粒子の繊維製品への吸着性がより高まる。一方、(B')成分の含有割合が上限値以下であれば、機能性繊維製品用処理剤組成物の粘度の増加が抑制されて、使用性をより良好なものとすることが可能となる。
(B ′) When a water-soluble cationic polymer compound is used as the cationic compound, the content ratio of the component (B ′) in the functional fiber product treating agent composition is preferably 1 to 10% by mass, 1.2-8 mass% is more preferable.
When the content ratio of the component (B ′) is at least the lower limit value, the adsorptivity of the emulsion particles in the component (A ′) to the fiber product is further increased. On the other hand, if the content ratio of the component (B ′) is not more than the upper limit value, an increase in the viscosity of the functional fiber product treating agent composition is suppressed, and usability can be further improved. .

(B')カチオン性化合物として前記式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物又は4級化物を用いる場合、機能性繊維製品用処理剤組成物中、該(B')成分の含有割合は、1〜20質量%が好ましく、1.5〜16質量%がより好ましい。
該(B')成分の含有割合が下限値以上であると、前記(A')成分における乳化物粒子の繊維製品への吸着性がより高まる。また、良好な柔軟性を繊維製品に付与できる。一方、(B')成分の含有割合が上限値以下であれば、機能性繊維製品用処理剤組成物の粘度の増加が抑制されて、使用性をより良好なものとすることが可能となる。
(B ′) When a neutralized or quaternized tertiary amine compound represented by the above formula (IV) is used as the cationic compound, the component (B ′) in the functional fiber product treatment composition The content ratio is preferably 1 to 20% by mass, and more preferably 1.5 to 16% by mass.
When the content ratio of the component (B ′) is at least the lower limit value, the adsorptivity of the emulsion particles in the component (A ′) to the fiber product is further increased. Also, good flexibility can be imparted to the fiber product. On the other hand, if the content ratio of the component (B ′) is not more than the upper limit value, an increase in the viscosity of the functional fiber product treating agent composition is suppressed, and usability can be further improved. .

機能性繊維製品用処理剤組成物中、(A')成分と(B')成分との混合比率は、質量比で、(A'):(B')=0.5:99.5〜70:30の範囲であることが好ましく、1:99〜50:50の範囲であることがより好ましい。
前記質量比の範囲より、(A')成分の混合比率が高くなりすぎると、(A')成分が(B')成分と共に繊維に吸着する効果が低減しやすい。一方、(B')成分の混合比率が高くなりすぎると、繊維に吸着する乳化物粒子の量が少なくなりやすい。
In the functional fiber product treating agent composition, the mixing ratio of the component (A ′) and the component (B ′) is a mass ratio of (A ′) :( B ′) = 0.5: 99.5. The range is preferably 70:30, and more preferably 1:99 to 50:50.
When the mixing ratio of the component (A ′) is too high from the range of the mass ratio, the effect of adsorbing the component (A ′) on the fiber together with the component (B ′) is likely to be reduced. On the other hand, when the mixing ratio of the component (B ′) is too high, the amount of the emulsion particles adsorbed on the fiber tends to decrease.

〔(C')シリコーン化合物〕
本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物はさらにシリコーン化合物を含有する。シリコーン化合物を含有することにより、繰り返し使用において機能性成分(a'2)の布への吸着性が向上する。本発明の組成物で処理した布のすべり性も向上する。本発明で使用可能なシリコーン化合物としては、一般的に繊維製品の処理に使用されているシリコーン化合物が挙げられ、機能性成分(a'2)の布への吸着性を増加し、繊維製品に吸着した際に滑らかさを付与するものであれば特に限定されない。
一般的に繊維製品の処理に使用されているシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、ポリグリセロール変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。
該シリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であってもよく、分岐又は架橋していてもよい。また、前記の変性シリコーン化合物は、1種類の有機官能基により変性されていてもよく、2種以上の有機官能基により変性されていてもよい。
[(C ′) silicone compound]
The processing agent composition for functional fiber products of the present invention further contains a silicone compound. By containing the silicone compound, the adsorptivity of the functional component (a′2) to the cloth is improved in repeated use. The slipperiness of the fabric treated with the composition of the present invention is also improved. Examples of the silicone compound that can be used in the present invention include silicone compounds that are generally used in the treatment of textile products, which increases the adsorptivity of the functional component (a'2) to the fabric, There is no particular limitation as long as it provides smoothness when adsorbed.
Silicone compounds commonly used in the treatment of textile products include dimethyl silicone, polyether modified silicone, methylphenyl silicone, alkyl modified silicone, higher fatty acid modified silicone, methyl hydrogen silicone, fluorine modified silicone, epoxy modified silicone. Carboxy-modified silicone, polyglycerol-modified silicone, carbinol-modified silicone, amino-modified silicone, and the like.
The molecular structure of the silicone compound may be linear or branched or cross-linked. The modified silicone compound may be modified with one kind of organic functional group or may be modified with two or more kinds of organic functional groups.

該シリコーン化合物は、その25℃における動粘度が10〜100000000mm2/sであるものが好ましく、1000〜100000mm2/sであるものがより好ましい。動粘度がこのような範囲にあると、機能性成分(a'2)の布への吸着性が増加し、配合がし易く、本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物で処理した布の滑り性が良好なのでましい。 The silicone compound preferably has a kinematic viscosity at 25 ° C. of 10 to 100000000 mm 2 / s, more preferably 1000 to 100000 mm 2 / s. When the kinematic viscosity is in such a range, the adsorptivity of the functional component (a'2) to the fabric increases, it is easy to mix, and the fabric treated with the functional fiber product treating agent composition of the present invention. The slipperiness of is good.

シリコーン化合物は、オイルをそのまま使用することができ、また、任意の乳化剤によって分散された乳化物としても使用できる。   As the silicone compound, oil can be used as it is, and it can also be used as an emulsion dispersed by any emulsifier.

シリコーン化合物は市販品を使用することができ、その具体例としては、たとえば以下に示すものが挙げられる。
ジメチルシリコーン:SH200C−1,000CS、SH200C−5,000CS、SH200C−30,000CS、SH200C−60,000CS、SH200C−100,000CS、SH200C−1,000,000CS(以上、東レ・ダウコーニング(株)製)。
ポリエーテル変性シリコーンオイル:SH3772M、SH3775M、SH3749、FZ−2161、FZ−2203(以上、東レ・ダウ コーニング(株)製);KF6011、KF6012、KF6013、KF6016、KF6017(以上、信越化学工業(株)製);SILWET L−7001、TSF4450、TSF4452(以上、モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製)。
アミノ変性シリコーン:BY16−849、BY16−853C、BY16−872、BY16−892、BY16−879B(以上、東レ・ダウコーニング(株)製);TSF4706(モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製)。
アルキル変性シリコーン:SF8416、BY16−846、AMS−C30(以上、東レ・ダウコーニング(株)製);SILSOFT034(モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製)。
アミド・ポリエーテル変性シリコーン:BY16−878、BY16−891(以上、東レ・ダウコーニング(株)製)。
A commercially available product can be used as the silicone compound, and specific examples thereof include those shown below.
Dimethyl silicone: SH200C-1,000CS, SH200C-5,000CS, SH200C-30,000CS, SH200C-60,000CS, SH200C-100,000CS, SH200C-1,000,000CS (above, Toray Dow Corning Co., Ltd.) Made).
Polyether-modified silicone oil: SH3772M, SH3775M, SH3749, FZ-2161, FZ-2203 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.); KF6011, KF6012, KF6013, KF6016, KF6017 (above, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) SILWET L-7001, TSF4450, TSF4452 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan GK).
Amino-modified silicone: BY16-849, BY16-853C, BY16-872, BY16-892, BY16-879B (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.); TSF4706 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan GK).
Alkyl-modified silicone: SF8416, BY16-846, AMS-C30 (above, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.); SILSOFT034 (produced by Momentive Performance Materials Japan GK).
Amide-polyether modified silicone: BY16-878, BY16-891 (above, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.).

シリコーン化合物は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
機能性繊維製品用処理剤組成物中、シリコーン化合物の含有割合は、0.05〜20質量%が好ましく、0.2〜10質量%がより好ましく、0.5〜5質量%がさらに好ましい。
シリコーン化合物の含有割合が下限値以上であると、繰り返し処理時に機能性成分(a'2)の布への吸着性が増加し、処理した布のすべり性や滑らかさがより高まり、上限値以下であれば、機能性繊維製品用処理剤組成物の粘度の増加が抑制されて、使用性をより良好なものとすることが可能となる。
A silicone compound can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
In the functional fiber product treating agent composition, the content ratio of the silicone compound is preferably 0.05 to 20% by mass, more preferably 0.2 to 10% by mass, and further preferably 0.5 to 5% by mass.
When the content ratio of the silicone compound is more than the lower limit, the adsorptivity of the functional component (a'2) to the fabric increases during repeated treatment, and the slipperiness and smoothness of the treated fabric is further increased, and the upper limit is not exceeded. If so, an increase in the viscosity of the functional fiber product treating agent composition is suppressed, and usability can be further improved.

[その他の成分]
本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物には、上記の(A')成分及び(B')成分、及び(C')成分以外に、必要に応じてその他の成分を含ませてもよい。
その他の成分としては、機能性繊維製品用処理剤組成物に通常含まれる成分、たとえば、該機能性繊維製品用処理剤組成物の色調又は臭いが劣化することを抑制する目的で、酸化防止剤(ジブチルヒドロキシトルエン等)又はキレート剤(ヒドロキシエタンジホスホン酸など)を機能性繊維製品用処理剤組成物中に0〜1質量%含有してもよい。
また、該機能性繊維製品用処理剤組成物で処理した布や衣類等に抗菌性を付与したり、汗臭などの発生を抑制したりする目的で、抗菌剤(塩化ベンザルコニウム等)を機能性繊維製品用処理剤組成物中に0〜3質量%含有してもよい。
また、該機能性繊維製品用処理剤組成物の防腐性を高めるために、防腐剤(イソチアゾロン液、2−ニトロ−1,3−プロパンジオール等)を機能性繊維製品用処理剤組成物中に0〜0.1質量%含有してもよい。
また、該機能性繊維製品用処理剤組成物に好ましい色調を付与する目的で、酸性染料や直接染料などを機能性繊維製品用処理剤組成物中に0〜0.1質量%含有してもよい。
また、該機能性繊維製品用処理剤組成物の分散安定性を高める目的で、ノニオン界面活性剤(アルコールエトキシレートのアルキレンオキシド付加物、硬化ひまし油のアルキレンオキシド付加物など)を機能性繊維製品用処理剤組成物中に0〜5質量%含有してもよい。なお、このノニオン界面活性剤は、(A')成分を調製する際、乳化剤として用いてもよいノニオン界面活性剤と同じものでもよく異なるものでもよい。
また、該機能性繊維製品用処理剤組成物の安定性やハンドリング性を向上させる目的で、水溶性溶剤(エタノール、グリセリン等)を機能性繊維製品用処理剤組成物中に0〜10質量%含有してもよい。なお、この水溶性溶剤は、(A')成分を調製する際に用いてもよい水溶性溶剤と同じものでもよく異なるものでもよい。
[Other ingredients]
In addition to the above components (A ′), (B ′), and (C ′), the treatment composition for functional fiber products of the present invention may contain other components as necessary. Good.
As other components, for the purpose of suppressing deterioration of the color tone or odor of the components usually contained in the functional fiber product treating agent composition, for example, the functional fiber product treating agent composition, an antioxidant. You may contain 0-1 mass% (dibutylhydroxytoluene etc.) or chelating agents (hydroxyethane diphosphonic acid etc.) in the processing agent composition for functional textiles.
In addition, an antibacterial agent (such as benzalkonium chloride) is added for the purpose of imparting antibacterial properties to fabrics and clothes treated with the functional fiber product treating agent composition and suppressing the generation of sweat odors. You may contain 0-3 mass% in the processing agent composition for functional textiles.
Further, in order to enhance the antiseptic property of the functional fiber product treating agent composition, an antiseptic (isothiazolone liquid, 2-nitro-1,3-propanediol, etc.) is added to the functional textile product treating agent composition. You may contain 0-0.1 mass%.
Moreover, even if it contains 0-0.1 mass% of acidic dye, a direct dye, etc. in the processing agent composition for functional textiles in order to provide a preferable color tone to this processing agent composition for functional textiles. Good.
In addition, for the purpose of enhancing the dispersion stability of the treatment composition for functional fiber products, nonionic surfactants (alkylene oxide adducts of alcohol ethoxylates, alkylene oxide adducts of hardened castor oil, etc.) are used for functional fiber products. You may contain 0-5 mass% in a processing agent composition. The nonionic surfactant may be the same as or different from the nonionic surfactant that may be used as an emulsifier when preparing the component (A ′).
In addition, in order to improve the stability and handling properties of the functional fiber product treating agent composition, a water-soluble solvent (ethanol, glycerin, etc.) is added to the functional fiber product treating agent composition in an amount of 0 to 10% by mass. You may contain. The water-soluble solvent may be the same as or different from the water-soluble solvent that may be used when preparing the component (A ′).

また、本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物は、該機能性繊維製品用処理剤組成物の香りを良くするため、香料を含有してもよい。香料としては、繊維用仕上げ剤又は衣料用柔軟剤等に一般的に使用される香料成分、香料組成物が挙げられる。
機能性繊維製品用処理剤組成物中、香料の含有割合は、0.001〜5質量%が好ましく、0.01〜4質量%がより好ましく、0.1〜3質量%がさらに好ましい。
香料の含有割合が下限値未満であると、繊維製品への残香性の付与が不充分であり、上限値を超えても、それ以上の残香性が得られず、経済的にも好ましくない。
Moreover, in order to improve the fragrance of the processing agent composition for functional fiber products, the processing agent composition for functional fiber products of the present invention may contain a fragrance. Examples of the fragrances include fragrance ingredients and fragrance compositions generally used for textile finishing agents or clothing softeners.
0.001-5 mass% is preferable, as for the content rate of a fragrance | flavor in the processing agent composition for functional fiber products, 0.01-4 mass% is more preferable, and 0.1-3 mass% is further more preferable.
If the content ratio of the fragrance is less than the lower limit value, imparting the remaining fragrance property to the fiber product is insufficient, and even if the upper limit value is exceeded, no more fragrance property is obtained, which is economically undesirable.

本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物は、25℃におけるpHが2〜7であることが好ましい。
該機能性繊維製品用処理剤組成物のpHは、機能性繊維製品用処理剤組成物を希釈せずに原液を25℃で静置し、pHメーターを使用して測定した値を示す。
本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物は、25℃における粘度が10〜1000mPa・sであることが好ましい。このような範囲にあると、ハンドリング性がより向上するため、好ましい。
The functional fiber product treating agent composition of the present invention preferably has a pH of 2 to 7 at 25 ° C.
The pH of the functional fiber product treating agent composition is a value measured using a pH meter after leaving the stock solution at 25 ° C. without diluting the functional fiber product treating agent composition.
The functional fiber product treating agent composition of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. of 10 to 1000 mPa · s. In such a range, the handling property is further improved, which is preferable.

<機能性繊維製品用処理剤組成物の製造方法>
[油脂(a'1)と機能性成分(a'2)との混合物を得る工程(i)]
(a'1)成分と(a'2)成分との混合物は、たとえば以下のようにして調製することができる。
(a'1)成分をその融点以上に加温して液状とする。次いで、液状とした(a'1)成分に、液状の(a'2)成分と、必要に応じて水溶性溶剤又は乳化剤等とを加えて液状の混合物を得る。あるいは、(a'1)成分と、(a'2)成分と、水溶性溶剤と、乳化剤とを、(a'1)成分の融点以上に加温しながら混合して液状の混合物を得る。
特に、(a'1)成分と、(a'2)成分と、水溶性溶剤と、乳化剤とを、同時に、(a'1)成分の融点以上に加温しながら混合して液状の混合物を得る方法が好ましい。かかる方法によれば、次の工程(ii)で、(a'2)成分を内包した乳化物粒子が分散した(A')乳化物を容易に調製できる。(a'2)成分を内包した乳化物粒子を配合することにより、繊維製品への(a'2)成分の吸着性が向上する。加えて、かかる方法によれば、ラメラ構造又はベシクル構造を有する乳化物粒子が得られやすい。乳化物粒子がラメラ構造又はベシクル構造を有すると、乳化物粒子の繊維製品への吸着性がより高まり、これに伴って(a'2)成分が発揮する効果の持続性に優れる。
ラメラ構造又はベシクル構造を有する乳化物粒子は、(a'1)成分、水溶性溶剤又は乳化剤の種類とこれらの配合量、乳化時の撹拌条件などを制御することにより調製できる。
<Method for producing functional fiber product treating agent composition>
[Step (i) for obtaining a mixture of oil (a'1) and functional component (a'2)]
A mixture of the component (a′1) and the component (a′2) can be prepared, for example, as follows.
The component (a'1) is heated to a temperature equal to or higher than its melting point to form a liquid. Next, a liquid mixture is obtained by adding the liquid (a′2) component and, if necessary, a water-soluble solvent or an emulsifier to the liquid (a′1) component. Alternatively, the component (a′1), the component (a′2), the water-soluble solvent, and the emulsifier are mixed while heating to a temperature equal to or higher than the melting point of the component (a′1) to obtain a liquid mixture.
In particular, the (a'1) component, the (a'2) component, the water-soluble solvent, and the emulsifier are simultaneously mixed while heating above the melting point of the (a'1) component to form a liquid mixture. The obtaining method is preferred. According to this method, the emulsion (A ′) in which the emulsion particles containing the component (a′2) are dispersed can be easily prepared in the next step (ii). By blending the emulsion particles containing the component (a′2), the adsorptivity of the component (a′2) to the fiber product is improved. In addition, according to such a method, emulsion particles having a lamellar structure or a vesicle structure are easily obtained. When the emulsion particles have a lamellar structure or a vesicle structure, the adsorptivity of the emulsion particles to the fiber product is further increased, and accordingly, the effect of the component (a′2) is excellent in sustainability.
Emulsion particles having a lamella structure or a vesicle structure can be prepared by controlling the type of component (a′1), water-soluble solvent or emulsifier, the amount of these components, and the stirring conditions during emulsification.

[(A')成分を得る工程(ii)]
本工程(ii)において、撹拌には、パドル翼、プロペラ羽根等を備えた低剪断型の混合装置を用いることができる。
(A')成分は、たとえば以下のようにして調製することができる。
工程(i)で得られた液状の混合物を、(a'1)成分の融点以上に予め加温したイオン交換水に撹拌しながら滴下する。
たとえばパドル翼を備えた低剪断型の混合装置を用いた場合、液状の混合物とイオン交換水とを撹拌する際の撹拌速度は、100〜2000rpmとすることが好ましく、200〜1500rpmとすることがより好ましい。
該撹拌速度が下限値以上であると、液状の混合物とイオン交換水とがより良好に混ざり合い、乳化物粒子の微細化が図られ、乳化物粒子の分散性が向上する。撹拌速度を上限値超としても、乳化物粒子の分散性向上の効果が飽和する。
液状の混合物とイオン交換水との撹拌時間は、10秒〜10分間とすることが好ましく、30秒〜5分間とすることがより好ましい。該撹拌時間がこの範囲であれば、乳化物粒子の微細化が充分に図られ、乳化物粒子の分散性が向上する。
[Step (ii) for obtaining component (A ′)]
In this step (ii), a low-shear mixer equipped with paddle blades, propeller blades, and the like can be used for stirring.
The component (A ′) can be prepared, for example, as follows.
The liquid mixture obtained in step (i) is added dropwise with stirring to ion-exchanged water that has been preheated to the melting point or higher of component (a′1).
For example, when a low shear type mixing device equipped with paddle blades is used, the stirring speed when stirring the liquid mixture and ion-exchanged water is preferably 100 to 2000 rpm, and preferably 200 to 1500 rpm. More preferred.
When the stirring speed is equal to or higher than the lower limit, the liquid mixture and ion-exchanged water are better mixed, the emulsion particles are miniaturized, and the dispersibility of the emulsion particles is improved. Even if the stirring speed exceeds the upper limit, the effect of improving the dispersibility of the emulsion particles is saturated.
The stirring time of the liquid mixture and ion-exchanged water is preferably 10 seconds to 10 minutes, and more preferably 30 seconds to 5 minutes. When the stirring time is within this range, the emulsion particles are sufficiently miniaturized and the dispersibility of the emulsion particles is improved.

その後、好ましくは30℃以下、より好ましくは15〜30℃まで撹拌を続けて冷却することにより(A')成分を調製することができる。   Thereafter, the component (A ′) can be prepared by continuing to stir and preferably cool to 30 ° C. or lower, more preferably 15 to 30 ° C.

[(A')成分と(B')カチオン性化合物とを混合する工程(iii)]
(A')成分と(B')カチオン性化合物とを混合する方法としては、(A')成分に(B')カチオン性化合物を加えてもよく、(B')カチオン性化合物に(A')成分を加えてもよい。
(B')カチオン性化合物は、固体状、溶液、分散液などの形態で配合することができる。
本工程(iii)の一例として、前記(B')カチオン性化合物と水とを乳化して乳化物(D')を得る操作、及び該乳化物(D')と前記乳化物(A')とを混合する操作を含む工程が好適に挙げられる。
[Step (iii) of mixing (A ′) component and (B ′) cationic compound]
As a method of mixing the (A ′) component and the (B ′) cationic compound, the (B ′) cationic compound may be added to the (A ′) component, or the (B ′) cationic compound (A ') You may add ingredients.
(B ′) The cationic compound can be blended in the form of a solid, a solution, a dispersion, or the like.
As an example of this step (iii), (B ′) an operation of emulsifying the cationic compound and water to obtain an emulsion (D ′), and the emulsion (D ′) and the emulsion (A ′) Preferably, a process including an operation of mixing is added.

・乳化物(D')を得る操作
本操作において、撹拌には、ホモミキサー、ウルトラミキサー、フィルミックス、クレアミックス等の高剪断型の混合装置;パドル翼、プロペラ羽根等を備えた低剪断型の混合装置を用いることができる。
乳化物(D')は、たとえば以下のようにして得ることができる。
(B')カチオン性化合物と(C')シリコーン化合物、必要に応じてノニオン界面活性剤などのその他の成分とを、(B')成分の融点以上の温度で加熱しながら混合することにより、溶融状態の油相を得る。次に、水溶性のその他の成分を任意に含む水相を用意し、(B')成分の融点以上の温度に予め加温した該水相と、前記油相とを、(B')成分の融点以上の温度で混合して乳化物(D')を得る。
その際、高剪断型の混合装置であるホモミキサー等を用い、加温した水相に、加温した油相を加えて混合することにより乳化物(D')を得る方法(前者)、又は、パドル翼、プロペラ羽根等を備えた低剪断型の混合装置を用い、加温した油相に、加温した水相を撹拌しながら徐々に加えて混合することにより乳化物(D')を得る方法(後者)、が好適な方法として挙げられる。
・ Operation for obtaining emulsion (D ′) In this operation, stirring is carried out by a high shear type mixing device such as a homomixer, ultramixer, fill mix, and clear mix; a low shear type equipped with paddle blades, propeller blades, etc. Can be used.
The emulsion (D ′) can be obtained, for example, as follows.
By mixing (B ′) the cationic compound and (C ′) the silicone compound, and optionally other components such as a nonionic surfactant, while heating at a temperature equal to or higher than the melting point of the component (B ′), A molten oil phase is obtained. Next, an aqueous phase optionally containing other water-soluble components is prepared, and the aqueous phase preheated to a temperature equal to or higher than the melting point of the component (B ′) and the oil phase are combined with the component (B ′). To obtain an emulsion (D ′).
At that time, a method (the former) of obtaining an emulsion (D ′) by adding a warmed oil phase to a warmed aqueous phase and mixing using a homomixer which is a high shear type mixing device, or Using a low shear type mixing device equipped with paddle blades, propeller blades, etc., the emulsion (D ') was added to the warmed oil phase by gradually adding and mixing the warmed water phase with stirring. The method of obtaining (the latter) is mentioned as a suitable method.

これらのなかでも、微細で均一な粒子径を有する(B')成分、及び(C')成分の乳化物を容易に調製でき、分散安定性の良好な機能性繊維製品用処理剤組成物が得られやすいことから、後者の方法が好ましく、液晶転相乳化法を用いることがより好ましい(特開平2−68137号公報、特開平10−237762号公報、特開2003−96674号公報参照)。
具体的には、水相を分割して加える。すなわち、前記油相と、(B')成分の融点以上の温度に予め加温した前記水相の一部(以下「第一水相」という)とを、(B')成分の融点以上の温度で混合して、高濃度の(B')成分を含む混合物(好ましくは液晶組成物)を得る。その後、該混合物に、(B')成分の融点以上の温度に予め加温した残りの水相(以下「第二水相」という)を加えて、(B')成分の融点以上の温度で混合(好ましくはO/W型エマルションへ転相)して乳化物(D')を得る。
Among these, there can be easily prepared an emulsion of the component (B ′) and the component (C ′) having a fine and uniform particle size, and a treatment composition for functional fiber products having good dispersion stability. The latter method is preferable because it is easily obtained, and the liquid crystal phase inversion emulsification method is more preferable (see JP-A-2-68137, JP-A-10-237762, and JP-A-2003-96674).
Specifically, the aqueous phase is added in portions. That is, the oil phase and a part of the aqueous phase preliminarily heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the component (B ′) (hereinafter referred to as “first aqueous phase”) are equal to or higher than the melting point of the component (B ′). By mixing at a temperature, a mixture (preferably a liquid crystal composition) containing a high-concentration (B ′) component is obtained. Thereafter, the remaining aqueous phase (hereinafter referred to as “second aqueous phase”) preheated to a temperature equal to or higher than the melting point of the component (B ′) is added to the mixture, and the temperature is equal to or higher than the melting point of the component (B ′). Mixing (preferably phase inversion to O / W type emulsion) to obtain an emulsion (D ′).

第一水相と第二水相との質量比は、第一水相:第二水相=10:90〜90:10とすることが好ましく、20:80〜50:50とすることがより好ましい。第一水相と第二水相との質量比が前記範囲であると、液晶が良好に形成され、転相によって分散安定性の高い乳化物が得られやすい。   The mass ratio of the first aqueous phase and the second aqueous phase is preferably 1st aqueous phase: 2nd aqueous phase = 10: 90 to 90:10, more preferably 20:80 to 50:50. preferable. When the mass ratio of the first aqueous phase and the second aqueous phase is within the above range, liquid crystal is formed well, and an emulsion having high dispersion stability is easily obtained by phase inversion.

乳化物(D')を調製する際、(B')成分と共に、ノニオン界面活性剤を併用することが好ましい。すなわち、(B')成分とノニオン界面活性剤とを含む油相と、水相とを乳化することが好ましい。ノニオン界面活性剤のなかでも、アルコールエトキシレートのアルキレンオキシド付加物、硬化ひまし油のアルキレンオキシド付加物を併用することがより好ましく、アルコールエトキシレートのアルキレンオキシド付加物を併用することが特に好ましく、ポリオキシエチレンイソデシルエーテルを併用することが最も好ましい。   When preparing the emulsion (D ′), it is preferable to use a nonionic surfactant in combination with the component (B ′). That is, it is preferable to emulsify the oil phase containing the component (B ′) and the nonionic surfactant with the aqueous phase. Among nonionic surfactants, it is more preferable to use an alkylene oxide adduct of alcohol ethoxylate and an alkylene oxide adduct of hydrogenated castor oil, and it is particularly preferable to use an alkylene oxide adduct of alcohol ethoxylate together. Most preferably, ethylene isodecyl ether is used in combination.

乳化時の撹拌条件としては、たとえばプロペラ羽根を備えた低剪断型の混合装置を用いた場合、前記油相と前記水相(第一水相又は第二水相)とを撹拌する際の撹拌速度を、100〜2000rpmとすることが好ましく、200〜1500rpmとすることがより好ましい。
撹拌速度が下限値以上であると、前記油相と前記水相とが充分に混ざり合い、(B')成分の乳化物粒子の微細化が図られ、乳化物粒子の分散性が向上する。撹拌速度を上限値超としても、乳化物粒子の分散性向上の効果が飽和する。
前記油相と前記第一水相との撹拌時間は、1〜10分間とすることが好ましく、2〜5分間とすることがより好ましく、前記第二水相を加えた際の撹拌時間は、1〜10分間とすることが好ましく、2〜5分間とすることがより好ましい。
該撹拌時間がこの範囲であれば、(B')成分の乳化物粒子の微細化が充分に図られ、乳化物粒子の分散性が向上する。
As a stirring condition at the time of emulsification, for example, when a low shear type mixing device equipped with propeller blades is used, stirring when stirring the oil phase and the aqueous phase (first aqueous phase or second aqueous phase) is performed. The speed is preferably 100 to 2000 rpm, more preferably 200 to 1500 rpm.
When the stirring speed is equal to or higher than the lower limit, the oil phase and the water phase are sufficiently mixed, the emulsion particles of the component (B ′) are miniaturized, and the dispersibility of the emulsion particles is improved. Even if the stirring speed exceeds the upper limit, the effect of improving the dispersibility of the emulsion particles is saturated.
The stirring time of the oil phase and the first aqueous phase is preferably 1 to 10 minutes, more preferably 2 to 5 minutes, and the stirring time when the second aqueous phase is added is It is preferably 1 to 10 minutes, and more preferably 2 to 5 minutes.
If the stirring time is within this range, the emulsion particles of the component (B ′) can be sufficiently miniaturized and the dispersibility of the emulsion particles can be improved.

乳化物(D')における乳化物粒子の平均粒子径は、好ましくは10nm〜1μmであり、より好ましくは50nm〜800nmである。この範囲にあると、最終的に得られる機能性繊維製品用処理剤組成物の分散安定性が向上する。   The average particle diameter of the emulsion particles in the emulsion (D ′) is preferably 10 nm to 1 μm, more preferably 50 nm to 800 nm. When it is in this range, the dispersion stability of the finally obtained treatment composition for functional fiber products is improved.

・乳化物(D')と乳化物(A')とを混合する操作
本操作において、撹拌には、スタティックミキサー等の公知の混合装置を使用することができる。本工程においては、乳化物(D')中に乳化物(A')を、又は、乳化物(A')中に乳化物(D')を安定に分散するため、低剪断での撹拌とすることが好ましい。
乳化物(D')と乳化物(A')とを混合する際、乳化物(D')を、好ましくは30℃以下、より好ましくは0〜30℃まで冷却した後、乳化物(A')と乳化物(D')とを混合することが好ましい。これにより、乳化物(D')と乳化物(A')とをより安定に分散させることができ、(a'2)成分が発揮する効果が持続しやすくなる。
乳化物(D')と乳化物(A')とを混合する際の撹拌速度は、10〜2000rpmとすることが好ましく、50〜1500rpmとすることがより好ましい。
撹拌速度が下限値以上であると、乳化物(D')と乳化物(A')とがより良好に混ざり合い、機能性繊維製品用処理剤組成物の分散安定性が向上する。撹拌速度を上限値以下であれば、(A')成分及び(C')成分の乳化物粒子が壊れにくく、安定に保たれやすい。
乳化物(D')と乳化物(A')との撹拌時間は、0.5〜60分間とすることが好ましく、0.5〜30分間とすることがより好ましい。該撹拌時間がこの範囲であれば、乳化物(D')と乳化物(A')とがより良好に混ざり合い、機能性繊維製品用処理剤組成物の分散安定性が向上する。
-Operation for mixing emulsion (D ') and emulsion (A') In this operation, a known mixing device such as a static mixer can be used for stirring. In this step, in order to stably disperse the emulsion (A ′) in the emulsion (D ′) or the emulsion (D ′) in the emulsion (A ′), stirring at low shear is performed. It is preferable to do.
When mixing the emulsion (D ′) and the emulsion (A ′), the emulsion (D ′) is preferably cooled to 30 ° C. or less, more preferably 0 to 30 ° C., and then the emulsion (A ′ ) And the emulsion (D ′) are preferably mixed. Thereby, an emulsion (D ') and an emulsion (A') can be disperse | distributed more stably, and the effect which (a'2) component exhibits becomes easy to be sustained.
The stirring speed when mixing the emulsion (D ′) and the emulsion (A ′) is preferably 10 to 2000 rpm, and more preferably 50 to 1500 rpm.
When the stirring speed is equal to or higher than the lower limit value, the emulsion (D ′) and the emulsion (A ′) are better mixed and the dispersion stability of the treatment composition for functional fiber products is improved. If the stirring speed is less than or equal to the upper limit value, the emulsion particles of the component (A ′) and the component (C ′) are difficult to break and can be kept stable.
The stirring time of the emulsion (D ′) and the emulsion (A ′) is preferably 0.5 to 60 minutes, and more preferably 0.5 to 30 minutes. When the stirring time is within this range, the emulsion (D ′) and the emulsion (A ′) are better mixed and the dispersion stability of the treatment composition for functional fiber products is improved.

本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物は、一例として、洗濯におけるすすぎの際、該機能性繊維製品用処理剤組成物をすすぎ水に加えることにより使用することができる。また、該機能性繊維製品用処理剤組成物を、トリガー容器、ディスペンサー容器又はエアゾール缶などに充填し、繊維製品に直接噴霧することで繊維を処理できる。
本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物は、繊維製品の原料が天然繊維でも合成繊維でも区別なく使用することができる。
As an example, the treatment composition for functional fiber products of the present invention can be used by adding the treatment composition for functional fiber products to rinse water during rinsing in washing. Moreover, a fiber can be processed by filling the processing agent composition for functional fiber products into a trigger container, a dispenser container, an aerosol can, or the like and spraying directly on the fiber product.
The functional fiber product treating agent composition of the present invention can be used regardless of whether the raw material of the fiber product is natural fiber or synthetic fiber.

従来の機能性繊維製品用処理剤組成物は、単に(a'2)成分を機能性繊維製品用処理剤組成物中に溶解する又は直接分散させているため、洗濯におけるすすぎの際、すすぎ液と共に排出されやすかった。また、(a'1)成分と(a'2)成分とが別個に配合された機能性繊維製品用処理剤組成物、たとえば(a'1)成分をその融点以上に加温して液状としたものと、(a'2)成分とを、順次、(a'1)成分の融点以上に予め加温したイオン交換水に撹拌しながら加えて得られる乳化物を含有する機能性繊維製品用処理剤組成物では、繊維製品への(a'2)成分の吸着性が充分とは云えなかった。
これに対して、本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物は、(a'1)成分及び(a'2)成分の混合物と水との乳化物(A')を含有することにより、洗濯後の繊維製品に(a'2)成分が残存しやすい。
これは、乳化物(A')中の(a'2)成分を含む乳化物粒子が、(a'2)成分単独に比べて、すすぎ液側よりも繊維側との親和性が高いことにより繊維に吸着しやすいため、と考えられる。
加えて、本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物は、繊維への吸着性の高い(B')カチオン性化合物を含有する。(A')成分における乳化物粒子は、(a'1)成分と(B')成分との間で相互作用が働き、(B')成分と共に繊維に吸着する。このため、(A')成分における乳化物粒子は、該乳化物粒子自体の繊維に対する吸着力に加えて、(B')成分との併用によっても繊維に吸着しやすくなっている、と考えられる。
更に(C')成分を加えることにより繰り返し使用による吸着性を高めることができると考える。
以上により、本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物によれば、繊維製品への(a'2)成分の吸着性が高く、柔軟性だけでなく、さらに種々の機能を繊維製品に付与することができる。
本発明の機能性繊維製品用処理剤組成物は、繊維用仕上げ剤、衣料用柔軟剤、衣料用液体洗剤、ハリ付与剤、アイロン助剤、除シワ剤、布製品用消臭剤等に利用できる。
In the conventional functional fiber product treating agent composition, the component (a'2) is simply dissolved or directly dispersed in the functional fiber product treating agent composition. It was easy to be discharged with. Further, a functional fiber product treating agent composition in which the component (a'1) and the component (a'2) are separately blended, for example, the component (a'1) And functional fiber products containing an emulsion obtained by sequentially adding the component (a'2) and the component (a'2) with stirring to ion-exchanged water heated in advance to the melting point of the component (a'1) In the treating agent composition, the adsorptivity of the component (a′2) to the fiber product was not sufficient.
On the other hand, the processing agent composition for functional fiber products of the present invention contains an emulsion (A ′) of a mixture of (a′1) component and (a′2) component and water, The component (a'2) tends to remain in the textile after washing.
This is because the emulsion particles containing the component (a′2) in the emulsion (A ′) have higher affinity with the fiber side than the rinse liquid side compared with the component (a′2) alone. This is thought to be because it easily adsorbs to the fiber.
In addition, the functional fiber product treating agent composition of the present invention contains a cationic compound (B ′) having high adsorptivity to fibers. The emulsion particles in the component (A ′) interact with each other between the component (a′1) and the component (B ′), and are adsorbed on the fiber together with the component (B ′). For this reason, it is considered that the emulsion particles in the component (A ′) are easily adsorbed to the fibers by the combined use with the component (B ′) in addition to the adsorption force of the emulsion particles themselves to the fibers. .
Further, it is considered that the adsorptivity by repeated use can be enhanced by adding the component (C ′).
As described above, according to the treatment agent composition for functional fiber products of the present invention, the component (a'2) has high adsorptivity to the fiber product and provides not only flexibility but also various functions to the fiber product. can do.
The functional fiber product treating composition of the present invention is used for textile finishing agents, clothing softeners, clothing liquid detergents, firming agents, ironing aids, anti-wrinkle agents, deodorants for fabric products, etc. it can.

上述した本発明の製造方法によれば、(a'2)成分を含む乳化物粒子が分散した水中油滴(O/W)型エマルションを形成できる。好ましくは、(a'1)成分及び(a'2)成分の混合物と水とを乳化して調製される乳化物(A')と、(B')カチオン性化合物と水とを乳化して調製される乳化物(D')とを混合して得られる組成物(O/W型エマルション)からなる機能性繊維製品用処理剤組成物が製造される。本発明により製造される機能性繊維製品用処理剤組成物は、繊維製品への(a'2)成分の吸着性が高く、柔軟性だけでなく、さらに種々の機能を繊維製品に付与することができる。   According to the production method of the present invention described above, an oil-in-water (O / W) type emulsion in which emulsion particles containing the component (a′2) are dispersed can be formed. Preferably, an emulsion (A ′) prepared by emulsifying a mixture of component (a′1) and component (a′2) and water, and (B ′) emulsifying a cationic compound and water. A treatment composition for functional fiber products is produced, which comprises a composition (O / W emulsion) obtained by mixing the prepared emulsion (D ′). The functional fiber product treating agent composition produced according to the present invention has a high adsorptivity of the component (a'2) to the fiber product, and provides not only flexibility but also various functions to the fiber product. Can do.

実施例及び比較例の繊維製品用処理剤組成物を製造するのに用いた成分を以下に示す。
〔油脂〕
a−1:1−テトラデカノール(常圧における融点37.9℃)
a−2:グリセリンモノステアレート(常圧における融点59℃)
a−3:オクタデカン酸(常圧における融点69.6℃)
a−4:1−オクタデカノール(常圧における融点58℃)
a−5:1−ドコサノール(常圧における融点70.6℃)
a−6:1−ドデカノール(常圧における融点24℃)
なお、上記a−1〜a−6の融点は、油化学辞典-脂質・界面活性剤-(丸善)から引用した。a−3とa−5との混合物の融点は、示差走査熱量計(DSC120(セイコーインスツル(SII)社製))を用いて測定した。油脂を測定用セルにいれ、20℃から90℃まで、2℃/分の昇温速度で加温し、ピークトップの温度を融点とした。対照はアルミナを用いた。DSCチャートを図1、2に示す。
Ingredients used to produce the treatment compositions for textile products of Examples and Comparative Examples are shown below.
[Oil]
a-1: 1-tetradecanol (melting point 37.9 ° C. at normal pressure)
a-2: Glycerol monostearate (melting point 59 ° C. at normal pressure)
a-3: Octadecanoic acid (melting point 69.6 ° C. at normal pressure)
a-4: 1-octadecanol (melting point 58 ° C. at normal pressure)
a-5: 1-docosanol (melting point 70.6 ° C. at normal pressure)
a-6: 1-dodecanol (melting point: 24 ° C. at normal pressure)
In addition, melting | fusing point of said a-1 to a-6 was quoted from oil chemistry dictionary-lipid and surfactant-(Maruzen). The melting point of the mixture of a-3 and a-5 was measured using a differential scanning calorimeter (DSC120 (manufactured by Seiko Instruments Inc. (SII))). Oils and fats were placed in a measuring cell and heated from 20 ° C. to 90 ° C. at a rate of temperature increase of 2 ° C./min, and the peak top temperature was taken as the melting point. Alumina was used as a control. DSC charts are shown in FIGS.

Figure 0005726682
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<(A)成分の調製>
上に示した油脂60g、香料組成物120g、エチルアルコール(95%合成エタノール(日本合成アルコール(株)))45g及び塩化ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド(アーカードT−800:ライオンアクゾ社製AI50%、ETOH AI50%)30gを混合し、70℃に加温して混合溶液を調製した。これを60℃のイオン交換水730gに乳化分散させた。このとき、パドル羽根とスリーワンモーター(TYPE HEIDON 1200G)を用いて、回転数1000rpmの条件で攪拌した。この乳化物をそのまま放置し、ゆっくりと常温まで冷却して、乳化物粒子を含有する水性液体(A成分)を調製した。使用した油脂及び香料組成物を表2に示す。
なお、表2中のA−7は油脂の代わりに水を60g増やして調製した。また、表2に記載した単位%は、A成分の全質量を基準とした質量%を表す。
これら乳化物粒子の粒子径を、株式会社堀場製作所 LASER SCATTERING PARTICLE SIZE DISTRIBUTION ANALYZER(型番:LA−920)を用いて装置に120〜150mLのイオン交換水を注いだ後、攪拌後透過率が90±2%になるよう(A)成分を加えて測定した。
<Preparation of component (A)>
60 g of the oils and fats shown above, 120 g of the fragrance composition, 45 g of ethyl alcohol (95% synthetic ethanol (Japan Synthetic Alcohol Co., Ltd.)) and stearyltrimethylammonium chloride (Arcade T-800: Lion Akzo AI50%, ETOH AI50 %) 30 g was mixed and heated to 70 ° C. to prepare a mixed solution. This was emulsified and dispersed in 730 g of ion-exchanged water at 60 ° C. At this time, the paddle blade and a three-one motor (TYPE HEIDON 1200G) were used for stirring under the condition of a rotation speed of 1000 rpm. This emulsion was left as it was and slowly cooled to room temperature to prepare an aqueous liquid (component A) containing emulsion particles. Table 2 shows the oils and fragrances used.
In addition, A-7 in Table 2 was prepared by increasing 60 g of water instead of fats and oils. Moreover, the unit% described in Table 2 represents mass% based on the total mass of the component A.
The particle diameter of these emulsion particles was adjusted to 120 ± 150 mL of ion-exchanged water using a Horiba, Ltd. LASER SCATTERING PARTICLE SIZE DISTRIBUTION ANALYZER (model number: LA-920), and the transmittance after stirring was 90 ±. (A) component was added and measured so that it might become 2%.

Figure 0005726682
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[(C−1)の製造方法]
(CH33SiO(CH3CH3SiO)210(CH3HSiO)9Si(CH3)3で表されるハイドロジェンシロキサン828g、平均組成CH2=CHCH2O(CH2CH2O)9Hで表されるアリル化ポリエーテル210g、エチルアルコール726g及び塩化白金酸のClを中和したものを白金がアリル化ポリエーテルに対して重量で5ppmとなるように秤量して、反応温度80℃で攪拌し、5時間反応させた。反応終了後、減圧留去することにより、ポリエーテル変性シリコーンを得た。このポリエーテル変性シリコーン90gに対して、10gのジエチレングリコールモノブチルエーテルを添加して使用した。
[Production method of (C-1)]
828 g of hydrogen siloxane represented by (CH 3 ) 3 SiO (CH 3 CH 3 SiO) 210 (CH 3 HSiO) 9 Si (CH 3 ) 3 , average composition CH 2 = CHCH 2 O (CH 2 CH 2 O) 9 g of allylated polyether represented by 9 H, 726 g of ethyl alcohol and chloroplatinic acid-Cl neutralized were weighed so that platinum was 5 ppm by weight relative to the allylated polyether, and the reaction temperature was 80 The mixture was stirred at 0 ° C. and reacted for 5 hours. After completion of the reaction, a polyether-modified silicone was obtained by distilling off under reduced pressure. 10 g of diethylene glycol monobutyl ether was added to 90 g of this polyether-modified silicone.

Figure 0005726682
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〔繊維製品用処理剤組成物の調製〕
先ず、(B)成分としてB−1又はB−2を用いた場合の繊維製品用処理剤組成物の調製方法を以下に説明する。
1000mlビーカーに、(C)シリコーン化合物、ノニオン界面活性剤(TAG−90、ライオン(株)製:POEトリデシルエーテル、EO=7モル付加)3%(組成物の全量基準)、及びイオン交換水を添加し、スターラーで1時間攪拌後、(B)カチオン性化合物を添加し、さらに1時間攪拌した。得られた混合物の温度は25℃であった。次に、上で調製した(A)成分(25℃)を添加し、スターラーで均一に分散するよう攪拌し、繊維製品用処理剤組成物600mlを得た。得られた組成物のpH(25℃)は5.2であった。
[Preparation of treatment composition for textile products]
First, the preparation method of the processing agent composition for textiles at the time of using B-1 or B-2 as (B) component is demonstrated below.
In a 1000 ml beaker, (C) silicone compound, nonionic surfactant (TAG-90, manufactured by Lion Corporation: POE tridecyl ether, EO = 7 mol addition) 3% (based on the total amount of the composition), and ion-exchanged water After stirring for 1 hour with a stirrer, the cationic compound (B) was added and further stirred for 1 hour. The temperature of the resulting mixture was 25 ° C. Next, the component (A) (25 ° C.) prepared above was added and stirred with a stirrer so as to uniformly disperse to obtain 600 ml of a fiber product treating agent composition. The pH (25 ° C.) of the obtained composition was 5.2.

次に、(B)成分としてB−3〜B−7を用いた場合の繊維製品用処理剤組成物の調製方法を以下に説明する。
内径100mm、高さ150mmのガラス容器と、攪拌機(スリーワンモーター(新東科学(株)社製)、攪拌羽は、1枚の羽の長さが15mm、幅が約13mmのものを12本有するもの)に、予め55℃に加温して溶融させた(B)成分、(C)成分、及びノニオン性界面活性剤(POEイソデシルエーテルEO60モル付加、後述のとおり製造)2%(組成物の全量基準)を入れ、攪拌機にて、回転数を1000rpmにして攪拌し、油相を得た。次に、55℃に加温しておいたイオン交換水を2度に分けて油相に添加して攪拌した。ここで、イオン交換水の分割比率は30:70(質量比)とし、攪拌は回転速度1000rpmで1回目のイオン交換水添加後に3分間、2回目のイオン交換水添加後に2分間行った。その後塩化カルシウム(2水塩)((株)トクヤマ製)を0.3%添加しスターラーで30分間攪拌し、室温まで冷却した。次に、上で調製した(A)成分(25℃)を添加し、スターラーで均一に分散するよう攪拌し、繊維製品用処理剤組成物600mlを得た。得られた組成物のpH(25℃)は2.7であった。
Next, the preparation method of the processing agent composition for textiles at the time of using B-3 to B-7 as (B) ingredient is explained below.
A glass container having an inner diameter of 100 mm and a height of 150 mm, a stirrer (three one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.)), and 12 stirring blades each having a length of 15 mm and a width of about 13 mm. (B) component, (C) component, and nonionic surfactant (POE isodecyl ether EO 60 mol addition, manufactured as described later) 2% (composition) Were added and stirred with a stirrer at a rotational speed of 1000 rpm to obtain an oil phase. Next, ion-exchanged water heated to 55 ° C. was added to the oil phase in two portions and stirred. Here, the split ratio of ion-exchanged water was 30:70 (mass ratio), and stirring was performed at a rotational speed of 1000 rpm for 3 minutes after the first ion-exchanged water addition and for 2 minutes after the second ion-exchanged water addition. Thereafter, 0.3% of calcium chloride (dihydrate) (manufactured by Tokuyama Corporation) was added, and the mixture was stirred with a stirrer for 30 minutes and cooled to room temperature. Next, the component (A) (25 ° C.) prepared above was added and stirred with a stirrer so as to uniformly disperse to obtain 600 ml of a fiber product treating agent composition. The pH (25 ° C.) of the obtained composition was 2.7.

上で用いたノニオン界面活性剤は、イソトリデシルアルコール「商品名:ルテンゾールTO3」(BASF社製)115g、触媒として40%KOH 1.25gを耐圧性反応容器に仕込み、常法により容器内を窒素置換した。触媒中の水分を100℃、2.7kPa以下で30分脱水してから温度を140℃まで昇温した。撹拌しながら0.25MPa以下でエチレンオキシド867.8gを付加反応させ、付加反応終了後、圧力が平衡になるまで熟成した。次に、温度60℃以下まで冷却し、精製水249gを添加後、80%酢酸を0.37gとエチレンジアミン4酢酸2ナトリウム(色調安定化のためのキレート剤)0.01gを添加し30分間分散させることにより得た。
なお、表4中の(A)〜(C)成分についての数字は、繊維製品用処理剤組成物の全量を基準とした各成分の質量%を表す。但し、(A)成分の配合量は、繊維製品用処理剤組成物中の香料組成物の量として記載した。
The nonionic surfactant used above is 115 g of isotridecyl alcohol “trade name: Rutensol TO3” (manufactured by BASF), and 1.25 g of 40% KOH as a catalyst is charged into a pressure-resistant reaction vessel, and the inside of the vessel is nitrogenated by a conventional method. Replaced. The water in the catalyst was dehydrated at 100 ° C. and 2.7 kPa or less for 30 minutes, and then the temperature was raised to 140 ° C. While stirring, 867.8 g of ethylene oxide was subjected to an addition reaction at 0.25 MPa or less, and after completion of the addition reaction, the mixture was aged until the pressure reached equilibrium. Next, cool to 60 ° C or lower, add 249 g of purified water, add 0.37 g of 80% acetic acid and 0.01 g of ethylenediaminetetraacetate (chelating agent for color tone stabilization) and disperse for 30 minutes. Obtained.
In addition, the number about (A)-(C) component in Table 4 represents the mass% of each component on the basis of the whole quantity of the processing agent composition for textiles. However, the blending amount of the component (A) is described as the amount of the fragrance composition in the fiber product treating agent composition.

〔粘度測定〕
上で調製した繊維製品処理剤組成物の25℃における粘度をB型粘度計(TOKIMEC社製)にて測定した。
(Viscosity measurement)
The viscosity of the fiber product treating agent composition prepared above at 25 ° C. was measured with a B-type viscometer (manufactured by TOKIMEC).

〔ロングラスティングの評価〕
以下の評価布A、Bを用意し、評価布Aに対する評価布Bの香り強度を20〜30代の女性10名により下記の基準に従って評価し、その平均をとった。結果を表4に示す。
評価布A:5Lのビーカーに4Lの水道水を入れたものを準備した。そこに、組成物として333ppmとなるように、上で得られた実施例及び比較例の繊維製品用処理剤組成物を投入し、分散させた。その中に市販の綿タオルを入れ(浴比20倍)、3分間攪拌した。その後タオルを取り出し、二槽式洗濯機の脱水槽に入れて2分間脱水した。このタオルを20℃、40%RH下で1晩乾燥させた。
評価布B:評価布Aの処理を5回繰り返したタオル。
<香りの強度>
3点:評価布Aより明らかに強いと判る
2点:評価布Aよりやや強いと判る
1点:評価布Aと同等
[Evaluation of long lasting]
The following evaluation cloths A and B were prepared, and the fragrance strength of the evaluation cloth B with respect to the evaluation cloth A was evaluated by 10 women in their 20s to 30s according to the following criteria, and the average was taken. The results are shown in Table 4.
Evaluation cloth A: What prepared 4L of tap water in a 5L beaker was prepared. Thereto, the treating agent compositions for textile products of Examples and Comparative Examples obtained above were charged and dispersed so that the composition was 333 ppm. A commercially available cotton towel was placed therein (bath ratio 20 times) and stirred for 3 minutes. Thereafter, the towel was taken out and placed in a dewatering tank of a two-tank washing machine and dehydrated for 2 minutes. The towel was dried overnight at 20 ° C. and 40% RH.
Evaluation cloth B: A towel obtained by repeating the treatment of evaluation cloth A five times.
<Scent intensity>
3 points: Clearly stronger than evaluation cloth A 2 points: Clearly stronger than evaluation cloth A 1 point: Equivalent to evaluation cloth A

〔布のサラサラ感の評価〕
上記ロングラスティング評価で用いた評価布Aのタオルのサラサラ感について、20〜30代の女性10名により下記の基準に従って評価し、その平均をとった。結果を表4に示す。
<サラサラ感の点数>
3点:かなりサラサラしている
2点:ややサラサラしている
1点:サラサラ感は感じない
[Evaluation of smooth feeling of cloth]
About the smooth feeling of the towel of the evaluation cloth A used in the above-mentioned long lasting evaluation, it was evaluated according to the following criteria by 10 women in their 20s and 30s, and the average was taken. The results are shown in Table 4.
<Smoothness score>
3 points: quite smooth 2 points: slightly smooth 1 point: I don't feel smooth

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次に、実施例及び比較例の機能性繊維製品用処理剤組成物を製造するのに用いた成分を以下に示す。
〔油脂(a'1)〕
既述のa−1〜a−5を用いた。
〔機能性成分(a'2)〕
a'2−1:忌避剤、パラメンタン−3,8−ジオール(高砂香料工業株式会社製)。
a'2−2:忌避剤、ジエチルトルアミド(純正化学株式会社製)。
a'2−3:忌避剤、ローレル油(Biolandes社製)。
a'2−4:冷温感刺激剤、バニリルブチルエーテル(商品名:HOT ACT VBE、高砂香料工業株式会社製)。
a'2−5:冷温感刺激剤、l−メンチルグリセリルエーテル(商品名:CA−10、高砂香料工業株式会社製)。
〔カチオン性化合物〕
表3に記載のB−3〜B−7を用いた。
〔シリコーン化合物〕
表4に記載のC−1、C−3、又はC−5を用いた。
〔ノニオン界面活性剤〕
イソトリデシルアルコール(商品名ルテンゾールTO3,BASF社製)にエチレンオキシドを付加することにより調製したポリオキシエチレンイソデシルエーテル(EO60モル付加)を用いた。
〔香料〕
香料として、以下の香料成分を以下の量含有する組成物を用いた:アンブロキサン2質量%、イソイースーパー1質量%、ガンマウンデカラクトン1質量%、エチルバニリン(ジプロピレングリコールの1質量%溶液として)1質量%、オイゲノール0.4質量%、オレンジオイル1質量%、カシュメラン0.5質量%、ガラクソライド(ベンジルベンゾエートの50質量%溶液として)10質量%、クマリン2質量%、ゲラニオール1質量%、シトラール1質量%、シトロネロール1質量%、ジハイドロミルセノール2質量%、フルーティアクセント2質量%、アルデヒド ミックス(炭素数10と炭素数11と炭素数12のアルデヒド混合物のジプロピレングリコールの10質量%溶液として)5質量%、ジメチルベンジルカルビニルアセテート1質量%、ゼラニウムオイル1質量%、ターピネオール1質量%、フェニルエチルアルコール8質量%、ダマセノン(ジプロピレングリコールの1質量%溶液として)5質量%、1−デカナール(ジプロピレングリコールの10質量%溶液として)1質量%、テトラハイドロリナロール1質量%、トナライド7質量%、トリプラール(ジプロピレングリコールの1質量%溶液として)0.5質量%、ヘキシルシンナミックアルデヒド2質量%、ベータヨノン1質量%、ヘディオン2質量%、ベルトフィックス2質量%、ベンジルサリシレート2質量%、ベンジルベンゾエート4質量%、メチルイオノン1質量%、ライムオイル1質量%、リナリルアセテート0.5質量%、リナロール1質量%、リモネン1質量%、リラール2質量%、リリアール3質量%、レモンオイル1質量%、ローズ ベース3質量%、ジプロピレングリコール17.1質量%。
Next, the components used to produce the functional fiber product treating agent compositions of Examples and Comparative Examples are shown below.
[Oil and fat (a'1)]
The a-1 to a-5 described above were used.
[Functional ingredients (a'2)]
a′2-1: repellent, paramentane-3,8-diol (manufactured by Takasago International Corporation).
a'2-2: repellent, diethyl toluamide (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.).
a'2-3: repellent, laurel oil (manufactured by Biolandes).
a'2-4: Cooling and warming stimulant, vanillyl butyl ether (trade name: HOT ACT VBE, manufactured by Takasago International Corporation).
a'2-5: Cooling and warming stimulant, l-menthyl glyceryl ether (trade name: CA-10, manufactured by Takasago International Corporation).
[Cationic compound]
B-3 to B-7 shown in Table 3 were used.
[Silicone compound]
C-1, C-3, or C-5 described in Table 4 was used.
[Nonionic surfactant]
Polyoxyethylene isodecyl ether (EO 60 mol addition) prepared by adding ethylene oxide to isotridecyl alcohol (trade name Rutensol TO3, manufactured by BASF) was used.
[Fragrance]
As the fragrance, a composition containing the following fragrance components in the following amounts was used: 2% by mass of ambroxan, 1% by mass of ISOE Super, 1% by mass of gamma undecalactone, ethyl vanillin (1% by mass of dipropylene glycol) 1% by weight as a solution), 0.4% by weight of eugenol, 1% by weight of orange oil, 0.5% by weight of cachemelan, 10% by weight of galaxolide (as a 50% by weight solution of benzylbenzoate), 2% by weight of coumarin, 1% by weight of geraniol %, Citral 1% by weight, Citronellol 1% by weight, Dihydromyrsenol 2% by weight, Fruity Accent 2% by weight, Aldehyde Mix (10 propylene glycols of 10, 11 and 12 carbon aldehyde mixtures) 5% by weight (as a solution by weight) 1% by weight of tate, 1% by weight of geranium oil, 1% by weight of terpineol, 8% by weight of phenylethyl alcohol, 5% by weight of damasenone (as a 1% by weight solution of dipropylene glycol), 1% by weight of 10% by weight of dipropylene glycol 1% by weight as a solution), 1% by weight of tetrahydrolinalol, 7% by weight of tonalide, 0.5% by weight of tripral (as a 1% by weight solution of dipropylene glycol), 2% by weight of hexylcinnamic aldehyde, 1% by weight of beta-ionone, 2% by weight of Hedion, 2% by weight of Beltfix, 2% by weight of benzyl salicylate, 4% by weight of benzylbenzoate, 1% by weight of methyl ionone, 1% by weight of lime oil, 0.5% by weight of linalyl acetate, 1% by weight of linalool, 1% by weight of limonene %, Rilal 2% by mass, Riaru 3 wt%, lemon oil 1 wt%, Rose base 3 wt% dipropylene glycol 17.1 weight%.

<機能性繊維製品用処理剤組成物の製造−実施例25>
[工程(i)]
下記の表6に示す組成に従って、油脂(a'1)としてa−1と、機能性成分(a'2)としてa’2−1と、エタノールと、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドとを、70℃に加温しながら混合して混合溶液を調製した。
<Manufacture of the processing agent composition for functional textiles-Example 25>
[Step (i)]
According to the composition shown in Table 6 below, a-1 as an oil (a'1), a'2-1 as a functional component (a'2), ethanol, and stearyltrimethylammonium chloride are added at 70 ° C. Was mixed while warming to prepare a mixed solution.

[工程(ii)]
次に、ガラス容器(内径9mm、高さ18mm)内で、該混合溶液と、60℃に加温したイオン交換水の残部とを混合(乳化)した。その際、パドル翼とスリーワンモーター(TYPE HEIDON 1200G)を用い、回転速度1000rpmの条件で1分間撹拌した。
次に、この乳化物をスターラーで60分間撹拌しながら、ゆっくりと常温(25℃)まで冷却し、全量で500gになるように再度、イオン交換水を用いてバランスすることにより(A')成分を調製した。
[Step (ii)]
Next, in a glass container (inner diameter 9 mm, height 18 mm), the mixed solution was mixed (emulsified) with the remainder of ion-exchanged water heated to 60 ° C. At that time, using a paddle blade and a three-one motor (TYPE HEIDON 1200G), stirring was performed for 1 minute under the condition of a rotation speed of 1000 rpm.
Next, while stirring this emulsion with a stirrer for 60 minutes, it is slowly cooled to room temperature (25 ° C.), and again balanced with ion-exchanged water so that the total amount becomes 500 g (A ′) component. Was prepared.

[工程(iii)]
次いで、スリーワンモーター(新東科学株式会社製)とプロペラ羽根(長さ15mm、幅13mmの羽根を12枚有するもの)とを備えた撹拌機を用いて、以下のようにして乳化物(D')を調製した。
下記の表7に示す組成に従って、予め55℃に加温して溶融させたカチオン性化合物B−5成分、シリコーン化合物C-1成分、ノニオン界面活性剤(ポリオキシエチレンイソデシルエーテル)を、ガラス容器(内径100mm、高さ150mm)に取り、前記撹拌機を用い、回転速度1000rpmの条件で撹拌することにより油相を得た。
次に、該油相に、55℃に加温したイオン交換水(全量で600mLになる量)を2回に分けて添加し、撹拌することにより乳化物(D')を調製した。その際、イオン交換水は、1回目に所定配合量の30質量%分、2回目に残りの70質量%分を配合した。また、撹拌は、1回目のイオン交換水の添加後に3分間、2回目のイオン交換水の添加後に2分間、それぞれ回転速度1000rpmの条件で行った。
[Step (iii)]
Next, using a stirrer equipped with a three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) and propeller blades (having 12 blades having a length of 15 mm and a width of 13 mm), an emulsion (D ′ ) Was prepared.
In accordance with the composition shown in Table 7 below, a cationic compound B-5 component, a silicone compound C-1 component and a nonionic surfactant (polyoxyethylene isodecyl ether), which were previously heated to 55 ° C. and melted, were added to glass. An oil phase was obtained by taking in a container (inner diameter 100 mm, height 150 mm) and stirring under the condition of a rotational speed of 1000 rpm using the stirrer.
Next, ion-exchanged water heated to 55 ° C. (a total amount of 600 mL) was added to the oil phase in two portions, and an emulsion (D ′) was prepared by stirring. At that time, the ion-exchanged water was blended 30% by mass of the predetermined blending amount at the first time and the remaining 70% by mass at the second time. Stirring was performed for 3 minutes after the first addition of ion-exchanged water and for 2 minutes after the addition of second-time ion-exchanged water, respectively, at a rotational speed of 1000 rpm.

次いで、得られた乳化物(D')を室温(25℃)まで冷却し、そこへ(A')成分を加え、スターラーで均一に分散するように、回転速度500rpmの条件で15分間撹拌し、全量で600mLになるように再度、イオン交換水を用いてバランスすることにより機能性繊維製品用処理剤組成物を製造した。   Next, the obtained emulsion (D ′) is cooled to room temperature (25 ° C.), the component (A ′) is added thereto, and the mixture is stirred for 15 minutes at a rotational speed of 500 rpm so as to be uniformly dispersed with a stirrer. Then, the treatment composition for functional fiber products was manufactured by balancing again with ion-exchanged water so that the total amount became 600 mL.

<機能性繊維製品用処理剤組成物の製造−実施例26〜46>
表6,7に示す組成に従って配合成分とその配合量を変更した以外は、実施例25と同様にして機能性繊維製品用処理剤組成物を製造した。
ただし、実施例26〜46において、[工程(ii)]で配合するイオン交換水の残部は、各例で配合する油性成分(a'1)の融点以上に加温した状態で用いた。
実施例39では、[工程(iii)]で、さらに香料を、カチオン性化合物(B')及びノニオン界面活性剤と共に加えた。
<Manufacture of the processing agent composition for functional fiber products-Examples 26-46>
A functional fiber product treating agent composition was produced in the same manner as in Example 25 except that the blending components and blending amounts thereof were changed according to the compositions shown in Tables 6 and 7.
However, in Examples 26 to 46, the remainder of the ion-exchanged water blended in [Step (ii)] was used in a state of being heated above the melting point of the oil component (a′1) blended in each example.
In Example 39, in [Step (iii)], a further fragrance was added together with the cationic compound (B ′) and the nonionic surfactant.

<機能性繊維製品用処理剤組成物の製造−比較例6〜15>
表6、7に示す組成に従って配合成分とその配合量を変更した以外は、実施例25と同様にして機能性繊維製品用処理剤組成物を製造した。
ただし、比較例6において、[工程(ii)]で配合するイオン交換水の残部は、配合する油性成分(a'1)の融点以上に加温した状態で用いた。
比較例7〜11では、油性成分(a'1)を配合しなかったこと以外は、実施例25と同様にして繊維処理剤を製造した。
<Manufacture of the processing agent composition for functional textiles-Comparative Examples 6-15>
A functional fiber product treating agent composition was produced in the same manner as in Example 25 except that the blending components and blending amounts thereof were changed according to the compositions shown in Tables 6 and 7.
However, in Comparative Example 6, the remainder of the ion exchange water blended in [Step (ii)] was used in a state of being heated to the melting point or higher of the oil component (a′1) to be blended.
In Comparative Examples 7 to 11, fiber treatment agents were produced in the same manner as in Example 25 except that the oil component (a′1) was not blended.

表6は、実施例25〜46及び比較例6〜15で調製した各乳化物(A')の組成を示す。
表6中、各配合成分の配合量は、乳化物中の含有割合(質量%)を表す。「残部」は、乳化物(A')に含まれる各成分の総量が100質量%になるように配合した、乳化物(A')中のイオン交換水の含有量を意味する
Table 6 shows the composition of each emulsion (A ′) prepared in Examples 25-46 and Comparative Examples 6-15.
In Table 6, the compounding amount of each compounding component represents the content ratio (% by mass) in the emulsion. “Remainder” means the content of ion-exchanged water in the emulsion (A ′) blended so that the total amount of each component contained in the emulsion (A ′) is 100% by mass.

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表6に示す乳化物A'−1〜A'−14中に分散している乳化物粒子の体積平均粒子径を、株式会社堀場製作所製のLASER SCATTERING PARTICLE SIZE DISTRIBUTION ANALYZER(型番:LA−920)を用いて測定した。具体的には、この装置に120〜150mLのイオン交換水を注いだ後、撹拌した後の透過率が90±2%となるように(A')成分を加えて測定した。
その結果、乳化物A'−1〜A'−14中に分散している乳化物粒子の体積平均粒子径はいずれも10〜40μmであった。
The volume average particle diameters of the emulsion particles dispersed in the emulsions A′-1 to A′-14 shown in Table 6 are the same as those of LASER SCATTERING PARTICLE SIZE DISTRIBUTION ANALYZER (model number: LA-920) manufactured by HORIBA, Ltd. It measured using. Specifically, 120 to 150 mL of ion exchange water was poured into this apparatus, and then the component (A ′) was added and measured so that the transmittance after stirring was 90 ± 2%.
As a result, the volume average particle diameter of the emulsion particles dispersed in the emulsions A′-1 to A′-14 was 10 to 40 μm.

<機能性繊維製品用処理剤組成物の評価>
[繊維製品への機能性成分の吸着性;1回処理]
繊維製品への機能性成分の吸着性は、機能性繊維製品用処理剤組成物で処理した評価布に対して、GC−MS装置にてヘッドスペース分析を行い、該評価布からの揮発量を求めることにより評価した。具体的には、以下のようにして行った。
評価布A':5Lのビーカーに、水道水4Lを入れたものを準備した。そこに、機能性繊維製品用処理剤組成物の濃度が333ppmとなるように、実施例25〜31、34〜46の組成物をそれぞれ添加して分散させた。その中に、市販の綿100%のタオルを入れ(浴比20倍)、3分間撹拌した。その後、該綿タオルを取り出し、二槽式洗濯機の脱水槽に入れて2分間脱水したものを評価布A'として用いた。
評価布B':実施例の繊維製品処理剤の代わりに、比較例の組成物を用いた以外は、評価布A'の場合と同様に処理したものを評価布B'として用いた。
前記の評価布A'と評価布B'について下記のヘッドスペース分析を行い、揮発量の比(評価布B'の揮発量に対する、評価布A'の揮発量)を指標とし、下記の評価基準に従って評価を行った。
なお、前記揮発量の比は、同一の機能性成分(a'2)を含有する機能性繊維製品用処理剤組成物で処理した評価布間で算出した(比較例7と実施例25〜29及び34〜46、比較例8と実施例30、比較例9と実施例31、比較例7と比較例6、比較例12及び比較例13)。評価布の揮発量は、各例につき3回の測定の平均値を採用した。
評価基準
◎◎:評価布B'の揮発量に対して、評価布A'の揮発量が3倍以上であった。
◎:評価布B'の揮発量に対して、評価布A'の揮発量が2倍以上3倍未満であった。
○:評価布B'の揮発量に対して、評価布A'の揮発量が1.2倍より多く、2倍未満であった。
×:評価布B'の揮発量に対して、評価布A'の揮発量が1.2倍以下であった。
<Evaluation of functional fiber product treatment composition>
[Adsorption of functional components on textile products; one-time treatment]
The adsorptivity of the functional component to the textile product is determined by performing headspace analysis with a GC-MS apparatus on the evaluation fabric treated with the functional fiber product treating agent composition, and calculating the volatilization amount from the evaluation fabric. Evaluated by seeking. Specifically, it was performed as follows.
Evaluation cloth A ′: A 5 L beaker containing 4 L of tap water was prepared. The compositions of Examples 25-31 and 34-46 were added and dispersed therein so that the concentration of the functional fiber product treating agent composition was 333 ppm. Into that, a commercially available 100% cotton towel was added (bath ratio 20 times) and stirred for 3 minutes. Thereafter, the cotton towel was taken out, put into a dewatering tank of a two-tank washing machine and dehydrated for 2 minutes, and used as an evaluation cloth A ′.
Evaluation cloth B ′: A cloth treated in the same manner as the evaluation cloth A ′ was used as the evaluation cloth B ′ except that the composition of the comparative example was used instead of the textile product treating agent of the example.
The evaluation cloth A ′ and the evaluation cloth B ′ are subjected to the following headspace analysis, and the ratio of volatilization (the volatilization amount of the evaluation cloth A ′ with respect to the volatilization amount of the evaluation cloth B ′) is used as an index. Evaluation was performed according to
The ratio of the volatilization amount was calculated between the evaluation fabrics treated with the functional fiber product treating agent composition containing the same functional component (a′2) (Comparative Example 7 and Examples 25 to 29). And 34 to 46, Comparative Example 8 and Example 30, Comparative Example 9 and Example 31, Comparative Example 7 and Comparative Example 6, Comparative Example 12 and Comparative Example 13). As the volatilization amount of the evaluation cloth, an average value of three measurements was adopted for each example.
Evaluation criteria A: The volatilization amount of the evaluation cloth A 'was three times or more the volatilization amount of the evaluation cloth B'.
A: The volatilization amount of the evaluation cloth A ′ was 2 times or more and less than 3 times the volatilization amount of the evaluation cloth B ′.
◯: The volatilization amount of the evaluation cloth A ′ was more than 1.2 times and less than 2 times the volatilization amount of the evaluation cloth B ′.
X: The volatilization amount of the evaluation cloth A ′ was 1.2 times or less of the volatilization amount of the evaluation cloth B ′.

〔繊維製品への機能性成分の吸着性;繰り返し処理〕
繊維製品への機能性成分の吸着性は、繊維処理剤で処理した評価布に対して、GC−MS装置にてヘッドスペース分析を行い、該評価布からの揮発量を求めることにより評価した。具体的には、以下のようにして行った。
評価布E':5Lのビーカーに、水道水4Lを入れたものを準備した。そこに、繊維処理剤の濃度が333ppmとなるように、実施例の繊維処理剤をそれぞれ添加して分散させた。その中に、市販の綿100%のタオルを入れ(浴比20倍)、3分間撹拌した。その後、該綿タオルを取り出し、二槽式洗濯機の脱水槽に入れて2分間脱水する工程を繰り返し20回行い評価布E'として用いた。
前記の評価布E'と評価布B'について下記のヘッドスペース分析を行い、揮発量の比(評価布B'の揮発量に対する、評価布E'の揮発量)を指標とし、下記の評価基準に従って評価を行った。
なお、前記揮発量の比は、同一の機能性成分(a'2)を含有する繊維処理剤で処理した評価布間で算出した(比較例7と実施例25〜29及び34〜46、比較例8と実施例30、比較例9と実施例31、比較例7と比較例6、比較例12及び比較例13)。評価布の揮発量は、各例につき3回の測定の平均値を採用した。
評価基準
◎◎:評価布B'の揮発量に対して、評価布E'の揮発量が3倍以上であった。
◎:評価布B'の揮発量に対して、評価布E'の揮発量が2倍以上3倍未満であった。
○:評価布B'の揮発量に対して、評価布E'の揮発量が1.2倍より多く、2倍未満であった。
×:評価布B'の揮発量に対して、評価布E'の揮発量が1.2倍以下であった。
[Adsorption of functional components to textile products; repeated treatment]
The adsorptivity of the functional component to the textile product was evaluated by performing a headspace analysis with a GC-MS apparatus on the evaluation cloth treated with the fiber treatment agent and determining the volatilization amount from the evaluation cloth. Specifically, it was performed as follows.
Evaluation cloth E ′: A 5 L beaker containing 4 L of tap water was prepared. The fiber treatment agent of an Example was added and disperse | distributed there so that the density | concentration of a fiber treatment agent might be 333 ppm there. Into that, a commercially available 100% cotton towel was added (bath ratio 20 times) and stirred for 3 minutes. Thereafter, the cotton towel was taken out, placed in a dewatering tub of a two-tank washing machine and dehydrated for 2 minutes, repeated 20 times, and used as an evaluation cloth E ′.
The following headspace analysis is performed on the evaluation cloth E ′ and the evaluation cloth B ′, and the following evaluation criteria are used with the ratio of volatilization amount (the volatilization amount of the evaluation cloth E ′ with respect to the volatilization amount of the evaluation cloth B ′) as an index. Evaluation was performed according to
The ratio of the volatilization amount was calculated between the evaluation fabrics treated with the fiber treatment agent containing the same functional component (a′2) (Comparative Example 7 and Examples 25 to 29 and 34 to 46, comparison) Example 8 and Example 30, Comparative Example 9 and Example 31, Comparative Example 7 and Comparative Example 6, Comparative Example 12 and Comparative Example 13). As the volatilization amount of the evaluation cloth, an average value of three measurements was adopted for each example.
Evaluation Criteria A: The volatilization amount of the evaluation fabric E ′ was three times or more than the volatilization amount of the evaluation fabric B ′.
A: The volatilization amount of the evaluation cloth E ′ was 2 times or more and less than 3 times the volatilization amount of the evaluation cloth B ′.
A: The volatilization amount of the evaluation cloth E ′ was more than 1.2 times and less than 2 times the volatilization amount of the evaluation cloth B ′.
X: The volatilization amount of the evaluation cloth E ′ was 1.2 times or less of the volatilization amount of the evaluation cloth B ′.

ヘッドスペース分析の方法:
評価布を裁断したもの5gをそれぞれ100mLのバイヤル瓶に入れて密栓し、40℃の恒温槽内で30分間静置し、そのヘッドスペースを、スペルコ社製の固相マイクロ抽出SPME(ファイバー:StableflexTM/SS、50μm/30μm Divinylbenzen/CarboxenTM/Polydimethylsiloxane)で30分間抽出した。
抽出後のSPMEを、Agilent社製のGC−MS装置(HP7890 Series GC System+Mass Selective Detector)を用いて、以下に示す条件にて測定した。
カラム:HP−INNOWAX(30m×0.25mm×0.25μm)
測定温度:40(10分間ホールド)〜150℃、昇温速度5℃/min.
150〜260℃(5分間ホールド)、昇温速度10℃/min.
キャリアガス:ヘリウム、注入口温度250℃
注入法:パルスドスプリットレス
Headspace analysis method:
5 g of cut evaluation cloths are placed in 100 mL vials and sealed, and left in a constant temperature bath at 40 ° C. for 30 minutes. The headspace is solid phase microextraction SPME (Fiber: StableflexTM) manufactured by Spelco. / SS, 50 μm / 30 μm Divinylbenzen / Carboxen ™ / Polydimethylsiloxane) for 30 minutes.
SPME after extraction was measured under the conditions shown below using a GC-MS apparatus (HP 7890 Series GC System + Mass Selective Detector) manufactured by Agilent.
Column: HP-INNOWAX (30 m × 0.25 mm × 0.25 μm)
Measurement temperature: 40 (hold for 10 minutes) to 150 ° C., heating rate 5 ° C./min.
150 to 260 ° C. (hold for 5 minutes), temperature rising rate 10 ° C./min.
Carrier gas: helium, inlet temperature 250 ° C
Injection method: pulsed splitless

[繊維製品を着用した際の冷温感効果;1回処理]
繊維製品を着用した際の冷温感効果は、実施例及び比較例の機能性繊維製品用処理剤組成物でそれぞれ処理した評価布を縫い合わせたシャツを実際に着用することにより評価した。具体的には、以下のようにして行った。
評価布C':5Lのビーカーに、水道水4Lを入れたものを準備した。そこに、繊維処理剤の濃度が1200ppmとなるように、実施例の機能性繊維製品用処理剤組成物をそれぞれ添加して分散させた。その中に、半裁した市販の綿100%の肌シャツを入れ(浴比20倍)、3分間撹拌した。その後、該肌シャツを取り出し、二槽式洗濯機の脱水槽に入れて2分間脱水した。そして、この肌シャツを20℃、40%RH下で1晩乾燥させたものを評価布C'として用いた。
評価布D':実施例の機能性繊維製品用処理剤組成物の代わりに、比較例の機能性繊維製品用処理剤組成物を用いた以外は、評価布C'の場合と同様に処理したものを評価布D'として用いた。
1晩乾燥した後、評価布C'(半裁した肌シャツ)と評価布D'(半裁した肌シャツ)とを縫い合わせて1枚の肌シャツを作製した。そして、該肌シャツを20〜40代の男性10名がそれぞれ1日着用した後、評価布C'側と評価布D'側とで冷温感に相違があったか否かについて、下記の評価基準に従って評価を行った。その結果を、10名の評価点の平均点で示す。
評価基準
3点:評価布C'が、評価布D'に比べて、明らかに温かい又は冷たいと感じた。
2点:評価布C'が、評価布D'に比べて、やや温かい又は冷たいと感じた。
1点:評価布C'と評価布D'とは冷温感に差はないと感じた。
[Cool and warm feeling effect when wearing fiber products; 1 treatment]
The cool and warm feeling effect when the textile product was worn was evaluated by actually wearing a shirt in which evaluation cloths treated with the functional fiber product treatment compositions of Examples and Comparative Examples were sewn together. Specifically, it was performed as follows.
Evaluation cloth C ′: A 5 L beaker containing 4 L of tap water was prepared. The functional fiber product treating agent compositions of Examples were added and dispersed therein so that the concentration of the fiber treating agent was 1200 ppm. A commercially available 100% cotton skin shirt cut into half was put in it (bath ratio 20 times) and stirred for 3 minutes. Thereafter, the skin shirt was taken out and placed in a dewatering tank of a two-tank washing machine and dehydrated for 2 minutes. And what dried this skin shirt under 20 degreeC and 40% RH overnight was used as evaluation cloth C '.
Evaluation Cloth D ′: Treated in the same manner as in Evaluation Cloth C ′, except that the functional fiber product treating agent composition of Comparative Example was used instead of the functional fiber product treating agent composition of Example. The thing used as evaluation cloth D '.
After drying overnight, the evaluation cloth C ′ (half-cut skin shirt) and the evaluation cloth D ′ (half-cut skin shirt) were stitched together to produce one skin shirt. Then, after 10 men in their 20s and 40s wear the skin shirts for 1 day, whether or not there is a difference in the feeling of coolness between the evaluation cloth C ′ side and the evaluation cloth D ′ side according to the following evaluation criteria. Evaluation was performed. The result is shown by the average score of 10 evaluation points.
Evaluation Criteria 3 points: The evaluation cloth C ′ clearly felt warmer or colder than the evaluation cloth D ′.
2 points: The evaluation cloth C ′ felt slightly warmer or colder than the evaluation cloth D ′.
1 point: I felt that there was no difference in feeling of coolness between the evaluation cloth C ′ and the evaluation cloth D ′.

表6〜7は、本実施例で製造した各例の機能性繊維製品用処理剤組成物の組成と、前記の評価結果を示す。
表6に記載した単位%は、(A')成分の全質量を基準とした質量%を表す。
表6〜7中、(A')の配合量は、機能性繊維製品用処理剤組成物中の忌避剤又は冷温感刺激剤の含有割合(質量%)を表す。(A')以外の成分の配合量は、その成分の繊維処理剤中の含有割合(質量%)を表す。「残部」は、機能性繊維製品用処理剤組成物に含まれる各成分の総量が100質量%になるように配合した、機能性繊維製品用処理剤組成物中のイオン交換水の含有量を意味する。
Tables 6 to 7 show the composition of the functional fiber product treating agent composition of each example manufactured in this example and the evaluation results.
The unit% described in Table 6 represents mass% based on the total mass of the component (A ′).
In Tables 6 to 7, the blending amount (A ′) represents the content ratio (% by mass) of the repellent or the cool / warm stimulant in the functional fiber product treating agent composition. The compounding quantity of components other than (A ') represents the content rate (mass%) in the fiber processing agent of the component. “Remainder” is the content of ion-exchanged water in the functional fiber product treatment composition, which is formulated so that the total amount of each component contained in the functional fiber product treatment composition is 100% by mass. means.

〔繊維製品を着用した際の冷温感効果;繰り返し処理〕
評価布F':5Lのビーカーに、水道水4Lを入れたものを準備した。そこに、機能性繊維製品用処理剤組成物の濃度が1200ppmとなるように、実施例の組成物をそれぞれ添加して分散させた。その中に、半裁した市販の綿100%の肌シャツを入れ(浴比20倍)、3分間撹拌した。その後、該肌シャツを取り出し、二槽式洗濯機の脱水槽に入れて2分間脱水した。そして、この肌シャツを20℃、40%RH下で1晩乾燥させる。この処理を繰り返し10回行ったものを評価布F'として用いた。
評価布D':実施例の機能性繊維製品用処理剤組成物の代わりに、比較例の組成物を用いた以外は、評価布C'の場合と同様に処理したものを評価布D'として用いた。
1晩乾燥した後、評価布F'(半裁した肌シャツ)と評価布D'(半裁した肌シャツ)とを縫い合わせて1枚の肌シャツを作製した。そして、該肌シャツを20〜40代の男性10名がそれぞれ1日着用した後、評価布F'側と評価布D'側とで冷温感に相違があったか否かについて、下記の評価基準に従って評価を行った。その結果を、10名の評価点の平均点で示す。
評価基準
3点:評価布F'が、評価布D'に比べて、明らかに温かい又は冷たいと感じた。
2点:評価布F'が、評価布D'に比べて、やや温かい又は冷たいと感じた。
1点:評価布F'と評価布D'とは冷温感に差はないと感じた。
なお、前記着用評価は、同一の機能性成分(a'2)を含有する繊維処理剤で処理した評価布間で評価した(比較例10と実施例32、比較例11と実施例33、比較例14及び比較例15)。冷温感評価は、各例につき3回の測定の平均値を採用した。
[Cooling effect when wearing textile products; repeated treatment]
Evaluation cloth F ′: A 5 L beaker containing 4 L of tap water was prepared. The compositions of the examples were added and dispersed therein so that the concentration of the functional fiber product treating agent composition was 1200 ppm. A commercially available 100% cotton skin shirt cut into half was put in it (bath ratio 20 times) and stirred for 3 minutes. Thereafter, the skin shirt was taken out and placed in a dewatering tank of a two-tank washing machine and dehydrated for 2 minutes. The skin shirt is then dried overnight at 20 ° C. and 40% RH. What performed this process 10 times repeatedly was used as evaluation cloth F '.
Evaluation cloth D ′: An evaluation cloth D ′ treated in the same manner as the evaluation cloth C ′ except that the composition of the comparative example was used instead of the functional fiber product treatment composition of the example. Using.
After drying overnight, the evaluation cloth F ′ (half-cut skin shirt) and the evaluation cloth D ′ (half-cut skin shirt) were stitched together to produce one skin shirt. And after 10 men in their 20s and 40s wear the skin shirts for one day, whether or not there is a difference in the feeling of coolness between the evaluation cloth F ′ side and the evaluation cloth D ′ side according to the following evaluation criteria. Evaluation was performed. The result is shown by the average score of 10 evaluation points.
Evaluation Criteria 3 points: The evaluation cloth F ′ felt clearly warmer or colder than the evaluation cloth D ′.
2 points: The evaluation cloth F ′ felt slightly warmer or colder than the evaluation cloth D ′.
1 point: I felt that there was no difference between the evaluation cloth F ′ and the evaluation cloth D ′.
In addition, the said wear evaluation was evaluated between the evaluation cloth processed with the fiber processing agent containing the same functional component (a'2) (Comparative Example 10 and Example 32, Comparative Example 11 and Example 33, comparison) Example 14 and Comparative Example 15). For the evaluation of cold feeling, an average value of three measurements was adopted for each example.

Figure 0005726682
Figure 0005726682

Claims (15)

(A)常圧における融点が30℃以上の油脂と香料組成物との混合物を水に乳化分散させることにより得られる乳化物粒子を含有する水性液体、
(B)カチオン性化合物、及び
(C)シリコーン化合物
を含有する繊維製品用処理剤組成物。
(A) an aqueous liquid containing emulsion particles obtained by emulsifying and dispersing a mixture of an oil and a fragrance composition having a melting point of 30 ° C. or higher at normal pressure in water,
(B) a cationic compound, and
(C) A treating agent composition for textiles containing a silicone compound.
(A)成分の油脂が常圧における融点が40℃以上の高級脂肪酸及び/又は高級アルコールであることを特徴とする請求項1に記載の繊維製品用処理剤組成物。   The treating agent composition for textiles according to claim 1, wherein the fat (A) is a higher fatty acid and / or higher alcohol having a melting point of 40 ° C or higher at normal pressure. (A)成分の油脂が、炭素数16〜24の高級アルコール及び/または高級脂肪酸である請求項1又は2記載の繊維製品用処理剤組成物。   The treatment composition for textiles according to claim 1 or 2, wherein the fat or oil as component (A) is a higher alcohol and / or higher fatty acid having 16 to 24 carbon atoms. (A)成分の油脂が、1-オクタデカノール、1-イコサノール又は1-ドコサノールであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の繊維製品用処理剤組成物。   The treatment composition for textiles according to any one of claims 1 to 3, wherein the fat (A) is 1-octadecanol, 1-icosanol or 1-docosanol. (A)成分の油脂が、1-オクタデカノール及び/または1-ドコサノールと、オクタデカン酸及び/またはドコサン酸との混合物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の繊維製品用処理剤組成物。   The fat or oil of component (A) is a mixture of 1-octadecanol and / or 1-docosanol and octadecanoic acid and / or docosanoic acid, according to any one of claims 1 to 4. A treatment composition for textile products. (C)成分がポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ジメチルシリコーン及びアルキル変性シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜5のいずれか記載の繊維製品用処理剤組成物。   (C) Component is at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of polyether modified silicone, amino modified silicone, dimethyl silicone, and alkyl modified silicone, The processing agent composition for textiles in any one of Claims 1-5. (C)成分がポリエーテル変性シリコーンである請求項1〜5のいずれか1項記載の繊維製品用処理剤組成物。   (C) A component is polyether modified silicone, The processing agent composition for textiles of any one of Claims 1-5. (B)成分のカチオン性化合物が、下記式(I)、(II)及び/又は(IV)で表される化合物の中和物及び/又は4級化物である請求項1〜7のいずれか1項記載の繊維製品用処理剤組成物。
Figure 0005726682
(式中、R1は、エステル基、エーテル基またはアミド基で分断されてもよい、炭素数12から20の炭化水素基を表す。
R2は、同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を示す。
R3は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基またはアミド基で分断されてもよい、炭素数8から12の炭化水素基を表す。
R4は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基またはアミド基で分断されてもよい、炭素数14から20の炭化水素基を表す。
R5は、前記R4、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を表す。)
The cationic compound of component (B) is a neutralized product and / or quaternized product of a compound represented by the following formula (I), (II) and / or (IV): The treatment composition for textiles according to 1.
Figure 0005726682
(In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms which may be divided by an ester group, an ether group or an amide group.
R2 may be the same or different and represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
R3 may be the same or different and represents a hydrocarbon group having 8 to 12 carbon atoms which may be separated by an ester group, an ether group or an amide group.
R4 may be the same or different and represents a hydrocarbon group having 14 to 20 carbon atoms which may be separated by an ester group, an ether group or an amide group.
R5 represents R4, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms. )
(A')(a'1)常温における融点が30℃以上の油脂と、(a’2)忌避剤、冷温感刺激剤、皮膚保護成分、紫外線吸収剤、抗菌剤及び抗ウイルス剤からなる群から選択される一種以上の機能性成分との混合物と、水との乳化物、
(B')カチオン性化合物、及び
(C')シリコーン化合物
を含有する機能性繊維製品用処理剤組成物。
(A ') (a'1) A group consisting of fats and oils having a melting point of 30 ° C or higher at room temperature, and (a'2) repellents, cold / warm stimulants, skin protecting ingredients, UV absorbers, antibacterial agents and antiviral agents An emulsion of a mixture of one or more functional ingredients selected from water and water,
(B ′) A cationic compound, and (C ′) a functional fiber product treating agent composition comprising a silicone compound.
(a'2)機能性成分が、ジエチルトルアミド、パラメンタン−3,8−ジオール、アニスオイル、シンナミックアセテート、ネリルプロピオネート、メチルアンスラニレート、シトロネラ、蟻酸ネリル、環状テルペンアルコール、ヒノキ油、ベバー油、ブロモアンファー、ローレル油、ユーカリプタス油からなる群から選択される一種以上の忌避剤を含む、請求項9記載の機能性繊維製品用処理剤組成物。   (A'2) Functional component is diethyl toluamide, paramentane-3,8-diol, anise oil, cinnamic acetate, neryl propionate, methyl anthranilate, citronella, neryl formate, cyclic terpene alcohol, hinoki oil The processing agent composition for functional textiles of Claim 9 containing 1 or more types of repellent selected from the group which consists of a beaver oil, a bromoampheter, a laurel oil, and eucalyptus oil. (a'2)機能性成分が、ノニル酸ワニリルアミド、ニコチン酸ベンジル、バニリルブチルエーテル、バニリルプロピルエーテル、バニリルペンチルエーテル、トウガラシエキス、メントール、メントール誘導体、カンフルからなる群から選択される一種以上の冷温感刺激剤を含む、請求項9又は請求項10記載の機能性繊維製品用処理剤組成物。   (A'2) The functional component is one or more selected from the group consisting of nonylic acid vanillylamide, benzyl nicotinate, vanillyl butyl ether, vanillyl propyl ether, vanillyl pentyl ether, red pepper extract, menthol, menthol derivative, camphor The processing agent composition for functional textiles of Claim 9 or Claim 10 containing the cold / warm feeling stimulant of this. (a'1)油脂が、融点が40℃以上の高級アルコール、及び融点が40℃以上の高級脂肪酸からなる群から選択される一種以上である、請求項9〜11のいずれか一項に記載の機能性繊維製品用処理剤組成物。   (A'1) Fats and oils are 1 or more types selected from the group which consists of higher alcohol whose melting | fusing point is 40 degreeC or more, and higher fatty acid whose melting | fusing point is 40 degreeC or more, It is any one of Claims 9-11. A treatment composition for functional fiber products. (a'1)油脂が、炭素数16〜24の高級アルコール、及び炭素数16〜24の高級脂肪酸からなる群から選択される一種以上である、請求項9〜12のいずれか一項に記載の機能性繊維製品用処理剤組成物。   (A'1) Fats and oils are 1 or more types selected from the group which consists of a C16-24 higher alcohol, and a C16-24 higher fatty acid, It is any one of Claims 9-12. A treatment composition for functional fiber products. 請求項9〜13のいずれか一項に記載の機能性繊維製品用処理剤組成物の製造方法であって、
(i)(a'1)油脂と(a'2)機能性成分とを混合して混合物を得る工程と、
(ii)該混合物を水に乳化分散させて、乳化物(A')を得る工程と、
(iii)(A')乳化物と、(B')カチオン性化合物と、(C')シリコーン化合物とを混合する工程と
を含む機能性繊維製品用処理剤組成物の製造方法。
It is a manufacturing method of the processing agent constituent for functional textiles according to any one of claims 9-13,
(I) a step of mixing (a'1) oil and fat and (a'2) a functional component to obtain a mixture;
(Ii) emulsifying and dispersing the mixture in water to obtain an emulsion (A ′);
(Iii) A method for producing a treatment composition for functional fiber products, comprising the step of mixing (A ′) an emulsion, (B ′) a cationic compound, and (C ′) a silicone compound.
前記工程(iii)が、(B')カチオン性化合物及び(C')シリコーン化合物と水とを乳化して(D')乳化物を得る操作、及び(D')乳化物と(A')乳化物とを混合する操作を含む、請求項14記載の機能性繊維製品用処理剤組成物の製造方法。   The step (iii) comprises (B ′) cationic compound and (C ′) an operation of emulsifying a silicone compound and water, (D ′) obtaining an emulsion, and (D ′) the emulsion and (A ′). The manufacturing method of the processing agent composition for functional fiber products of Claim 14 including operation which mixes an emulsion.
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