JP5712647B2

JP5712647B2 - Thermal transfer image receiving sheet

Info

Publication number: JP5712647B2
Application number: JP2011020158A
Authority: JP
Inventors: 雅行谷; 幸司山室
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2011-02-01
Filing date: 2011-02-01
Publication date: 2015-05-07
Anticipated expiration: 2031-02-01
Also published as: JP2012158124A

Description

本発明は、熱転写受像シートに関し、特には、基材との接着性、筆記性、糊接着性、及びカール防止性能に優れる裏面層を備えた熱転写受像シートに関する。 The present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet, and more particularly, to a thermal transfer image-receiving sheet provided with a back layer excellent in adhesion to a substrate, writing property, adhesiveness, and curl prevention performance.

従来、熱転写受像シートにおいては、基材の一方の面に染料等色材の受容性、保持性などをよくするための受容層を設けると同時に、基材の他方の面には、プリンターにおける自動給排紙などの搬送性をよくするため、また、受像シートの表裏を誤ってプリンターに挿入した場合に生じる熱転写シートと受像シートの融着を防止するため、更には、印画後の受像シートを重ね合わせて保存した際に、染料等が裏面に移行し、表面の画像濃度が低下したり、裏面が汚染されたりするのを防止するなどの目的で、裏面に適度の滑り性、離型性、耐汚染性を付与するための裏面層を設けることが行われてきた。 Conventionally, in a thermal transfer image-receiving sheet, a receiving layer is provided on one side of the substrate to improve the acceptability and retention of color materials such as dyes, and at the same time, the other side of the substrate is automatically In order to improve transportability such as paper feeding and discharging, to prevent the thermal transfer sheet and the image receiving sheet from being fused when the image receiving sheet is inserted into the printer by mistake, the image receiving sheet after printing is further removed. When stored overlaid, the back side has moderate slipperiness and releasability for the purpose of preventing dyes, etc. from moving to the back side, reducing the image density on the front side, and contaminating the back side. It has been practiced to provide a back layer for imparting stain resistance.

このような裏面層としては、アクリル樹脂をバインダーとし、アクリル樹脂やテフロン（登録商標）等からなる有機フィラーや、シリカ等の無機フィラーを添加剤として添加した裏面層、ブチラール、アクリルポリオール、塩化ビニリデン等の熱可塑性樹脂からなる裏面層などが知られている。しかしながら、これらの裏面層はカール防止性能が不十分であり、この裏面層を使用した熱転写受像シートでは、裏面層側からの吸湿により熱転写受像シート全体としてカールが生じてしまう。このような状況下、カール防止性能の向上を目的として、特許文献１には、ＯＨ値が１５以上５５以下であるアクリルポリオール、ナイロンフィラー、硬化剤を含有する塗工液を用いて、基材シート上に塗工、硬化されて形成された裏面層を備える熱転写受像シートが提案されている。 As such a back layer, an acrylic resin is used as a binder, an organic filler made of acrylic resin or Teflon (registered trademark), an inorganic filler such as silica is added as an additive, butyral, acrylic polyol, vinylidene chloride. A back layer made of a thermoplastic resin such as is known. However, these back layers have insufficient curl prevention performance, and in the thermal transfer image receiving sheet using the back layer, the entire heat transfer image receiving sheet is curled due to moisture absorption from the back layer side. Under such circumstances, for the purpose of improving the anti-curl performance, Patent Document 1 discloses a base material using a coating liquid containing an acrylic polyol having a OH value of 15 or more and 55 or less, a nylon filler, and a curing agent. There has been proposed a thermal transfer image receiving sheet including a back layer formed by coating and curing on a sheet.

また近年、熱転写受像シートを絵ハガキなどポストカードとして利用するニーズが高まっており、裏面層には、前記の性能に加えて、油性ペン、水性ペン、ボールペン、鉛筆等の筆記具によって記載することができる筆記性や、糊接着性が要求されている。このような要求に対し、特許文献２には、ポリウレタンあるいはポリビニルブチラールの熱可塑性樹脂と、細孔容積０．２〜３．０ｍｌ／ｇの親水性多孔質マイクロシリカとを主成分として含有し、該マイクロシリカの平均粒子径が、１〜５μｍであり、かつ該裏面層のマイクロシリカ／熱可塑性樹脂比が、重量比０．１〜３．０であり、また、離型層が、重合度５００〜２０００でケン化度７８．５〜９５％のポリビニルアルコールである裏面層を備えた熱転写受像シートが提案されている。 In recent years, there has been an increasing need to use the thermal transfer image-receiving sheet as a postcard such as a picture postcard. In addition to the above performance, the back layer can be described with a writing instrument such as an oil-based pen, an aqueous pen, a ballpoint pen, or a pencil. Writable and adhesive adhesiveness is required. In response to such a request, Patent Document 2 contains a polyurethane or polyvinyl butyral thermoplastic resin and hydrophilic porous microsilica having a pore volume of 0.2 to 3.0 ml / g as main components. The average particle size of the microsilica is 1 to 5 μm, the microsilica / thermoplastic resin ratio of the back layer is 0.1 to 3.0, and the release layer has a polymerization degree. There has been proposed a thermal transfer image-receiving sheet having a back surface layer of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 78.5 to 95% at 500 to 2000.

特許第３４９０７８６号公報Japanese Patent No. 3490786 特許第３８０２１１７号公報Japanese Patent No. 3802117

しかしながら、特許文献１で提案される裏面層は、高温高湿化におけるカール防止性能は未だ十分であるとはいえず、また、筆記性、糊接着性について何ら考慮されたものではない。また、特許文献２で提案される裏面層は、筆記性や糊接着性は改善されているものの、カール防止性能が不充分である。特にカール防止性能と、糊接着性とはトレードオフの関係にあり、カール防止性能を向上させた場合には、糊接着性が低下することとなり、一方、糊接着性を向上させた場合にはカール防止性能が低下することとなる。 However, the back surface layer proposed in Patent Document 1 is still not sufficient in curling prevention performance at high temperature and high humidity, and no consideration is given to writing properties and adhesiveness to glue. Moreover, although the back layer proposed in Patent Document 2 has improved writability and adhesiveness, it has insufficient curl prevention performance. In particular, there is a trade-off between anti-curl performance and glue adhesion, and when anti-curl performance is improved, glue adhesion decreases, whereas when glue adhesion is improved. The curl prevention performance will be reduced.

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、基材との接着性、筆記性、糊接着性、及びカール防止性能に優れる裏面層を備えた熱転写受像シートを提供することを主たる課題とする。 The present invention has been made in view of such a situation, and mainly provides a thermal transfer image-receiving sheet provided with a back layer excellent in adhesiveness to a substrate, writing property, glue adhesion, and anti-curl performance. Let it be an issue.

上記課題を解決するための本発明は、基材と、該基材の一方の面に設けられる受容層と、基材の他方の面に設けられる裏面層とからなる熱転写受像シートであって、前記裏面層は、ポリエステルウレタンと、疎水性微粒子とを含有しており、前記ポリエステルウレタンが、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上４５０００以下であって、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が６５℃以上１１５℃以下のポリエステルウレタンであり、前記ポリエステルウレタンの含有量が、前記裏面層の全質量に対し７０質量％以上であり、前記疎水性微粒子の含有量が、前記ポリエステルウレタンの固形分総量に対し１０質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする。
また、一実施形態の本発明は、基材と、該基材の一方の面に設けられる受容層と、基材の他方の面に設けられる裏面層とからなる熱転写受像シートであって、前記裏面層が、ポリエステルウレタンと、疎水性微粒子とを含有することを特徴とする。 The present invention for solving the above problems is a thermal transfer image-receiving sheet comprising a base material, a receiving layer provided on one surface of the base material, and a back layer provided on the other surface of the base material, The back layer contains polyester urethane and hydrophobic fine particles, and the polyester urethane has a weight average molecular weight (Mw) of 20000 or more and 45000 or less, and a glass transition temperature (Tg) of 65 ° C. or more. The polyester urethane is 115 ° C. or less, the content of the polyester urethane is 70% by mass or more based on the total mass of the back layer, and the content of the hydrophobic fine particles is based on the total solid content of the polyester urethane. It is 10 mass% or more and 30 mass% or less.
The present invention of one embodiment is a thermal transfer image receiving sheet comprising a base material, a receiving layer provided on one surface of the base material, and a back layer provided on the other surface of the base material, The back layer contains polyester urethane and hydrophobic fine particles.

また、前記ポリエステルウレタンが、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上４５０００以下であって、且つＴｇが６５℃以上１１５℃以下であってもよい。また、前記疎水性微粒子が、前記裏面層の樹脂固形分の１０質量％以上３０質量％以下の範囲内で含有されていてもよい。 The polyester urethane may have a weight average molecular weight (Mw) of 20000 or more and 45000 or less and a Tg of 65 ° C or more and 115 ° C or less. The hydrophobic fine particles may be contained within a range of 10% by mass to 30% by mass of the resin solid content of the back layer.

本発明の熱転写受像シートによれば、基材との接着性、筆記性、糊接着性、及びカール防止性能に優れる裏面層を備えた熱転写受像シートを提供することができる。 According to the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, it is possible to provide a thermal transfer image receiving sheet provided with a back layer excellent in adhesiveness to a substrate, writing property, glue adhesiveness, and curl prevention performance.

本願発明の熱転写受像シートの層構成を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of the thermal transfer image receiving sheet of this invention. 本願発明の熱転写受像シートの層構成を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of the thermal transfer image receiving sheet of this invention. 本願発明の熱転写受像シートの層構成を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of the thermal transfer image receiving sheet of this invention.

以下に、本発明の熱転写受像シート１０について図面を用いて具体的に説明する。図１に示すように本発明の熱転写受像シート１０は、少なくとも基材１と、該基材１の一方の面に形成される受容層２と、基材１の他方の面に形成される裏面層３とから構成される。以下、本発明について更に具体的に説明する。 Hereinafter, the thermal transfer image receiving sheet 10 of the present invention will be specifically described with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, the thermal transfer image receiving sheet 10 of the present invention includes at least a base material 1, a receiving layer 2 formed on one surface of the base material 1, and a back surface formed on the other surface of the base material 1. Layer 3. Hereinafter, the present invention will be described more specifically.

（基材）
基材１は本発明の熱転写受像シート１０における必須の構成であり、受容層２及び裏面層３を保持するために設けられる。基材１について特に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムや、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等を挙げることができる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。なお、後述する裏面層との接着性を考慮すると、本発明においては、プラスチックフィルム以外の材料である上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等を好ましく使用することができる。これらの材料を使用した場合であっても、本発明は裏面層側からの吸湿を防止していることから、基材にカールが生ずることもない。 (Base material)
The substrate 1 is an essential component in the thermal transfer image-receiving sheet 10 of the present invention, and is provided to hold the receiving layer 2 and the back surface layer 3. The substrate 1 is not particularly limited, and stretched or unstretched films of high-quality polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polypropylene, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene derivatives, polyamide, polymethylpentene, etc. Examples thereof include paper, coated paper, art paper, cast coated paper, and paperboard. Moreover, the composite film which laminated | stacked 2 or more types of these materials can also be used. In consideration of the adhesiveness to the back layer described later, in the present invention, fine paper, coated paper, art paper, cast coated paper, paperboard, etc., which are materials other than the plastic film, can be preferably used. Even when these materials are used, since the present invention prevents moisture absorption from the back layer side, curling does not occur in the base material.

また、基材１として、上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙等を用いる場合には、該基材１の一方面、又は双方の面に樹脂層（図示しない）を形成することが好ましい。基材１上に樹脂層を形成することで基材１の表面に平滑性を付与することができる。樹脂層について限定はないが、例えば、溶融押し出し法により形成されたポリエチレン樹脂層等を挙げることができる。 Further, when using high-quality paper, coated paper, art paper, cast coated paper, paperboard, or the like as the substrate 1, a resin layer (not shown) is formed on one surface or both surfaces of the substrate 1. It is preferable. Smoothness can be imparted to the surface of the substrate 1 by forming a resin layer on the substrate 1. Although there is no limitation about a resin layer, For example, the polyethylene resin layer etc. which were formed by the melt extrusion method can be mentioned.

基材１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜３００μｍ程度のものが好ましく用いられる。 The thickness of the substrate 1 can be appropriately selected according to the material so that the strength, heat resistance, etc. thereof are appropriate, but usually a thickness of about 1 to 300 μm is preferably used.

（受容層）
図１に示すように基材１の一方の面上（図１に示す場合にあっては基材１の上面）には受容層２が形成されている。受容層２は本発明の熱転写受像シート１０における必須の構成であり、この受容層上には、熱転写によって、色材層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される。受容層２を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。 (Receptive layer)
As shown in FIG. 1, a receiving layer 2 is formed on one surface of the substrate 1 (in the case shown in FIG. 1, the upper surface of the substrate 1). The receiving layer 2 is an essential component of the thermal transfer image receiving sheet 10 of the present invention, and an image is formed on the receiving layer by thermal transfer from a thermal transfer sheet having a color material layer by thermal transfer. As a material for forming the receiving layer 2, a conventionally known resin material that can easily receive a heat transferable color material such as a sublimation dye or a heat-meltable ink can be used. For example, polyolefin resin such as polypropylene, halogenated resin such as polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer or polyacrylate Vinyl resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymers of olefins such as ethylene or propylene and other vinyl polymers, cellulose resins such as ionomers or cellulose diastases Polycarbonate and the like, and vinyl chloride resin, acrylic-styrene resin or polyester resin is particularly preferable.

受容層２は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で１〜１０ｇ／ｍ²程度である。 The receptive layer 2 is a receptive layer coating obtained by adding one or more materials selected from the above-mentioned materials and various additives as necessary, and dissolving or dispersing them in an appropriate solvent such as water or an organic solvent. A working solution is prepared, and this can be applied and dried by means of a gravure printing method, a screen printing method or a reverse coating method using a gravure plate. Its thickness is about 1 to 10 g / m ^{2 in} a dry state.

（裏面層）
図１に示すように基材１の他方の面（図１に示す場合にあっては基材１の下面）には、裏面層３が形成されている。そして、本発明は、この裏面層３が、ポリエステルウレタンと、疎水性微粒子とを含有することを特徴とする。ポリエステルウレタンと疎水性微粒子とを含有する裏面層３によれば、基材１との接着性が良好であり、且つ筆記性及び糊接着性に優れる。さらに、裏面層３を備える熱転写受像シート１０によれば、吸湿によるカール発生を防止することができ、またさらに、受容層２と裏面層３とがブロッキングすることを防止することができる。 (Back layer)
As shown in FIG. 1, the back surface layer 3 is formed on the other surface of the base material 1 (the lower surface of the base material 1 in the case shown in FIG. 1). The present invention is characterized in that the back layer 3 contains polyester urethane and hydrophobic fine particles. According to the back surface layer 3 containing polyester urethane and hydrophobic fine particles, the adhesiveness to the base material 1 is good, and the writing property and the adhesiveness to glue are excellent. Furthermore, according to the thermal transfer image receiving sheet 10 provided with the back surface layer 3, it is possible to prevent the occurrence of curling due to moisture absorption, and further it is possible to prevent the receiving layer 2 and the back surface layer 3 from blocking.

ポリエステルウレタンは、ポリエステル樹脂をウレタン結合させたものであり、本発明においてはこのポリエステルウレタンによって、裏面層３にカール防止性能を付与している。具体的には、裏面層３に含有されるポリエステルウレタンは吸湿性が低く、常温保存中のみならず高温高湿化に晒された場合であっても吸湿しにくい特性を有する。つまり、ポリエステルウレタンを含有する裏面層３によれば、裏面層側からの吸湿により熱転写受像シート全体としてカールが生じてしまうことを防止することができる。 The polyester urethane is obtained by urethane bonding of a polyester resin, and in the present invention, the anti-curl performance is imparted to the back surface layer 3 by this polyester urethane. Specifically, the polyester urethane contained in the back surface layer 3 has a low hygroscopic property and has a characteristic that it is difficult to absorb moisture not only during storage at room temperature but also when exposed to high temperature and high humidity. That is, according to the back surface layer 3 containing polyester urethane, it is possible to prevent the entire thermal transfer image receiving sheet from curling due to moisture absorption from the back surface layer side.

ポリエステルウレタンは、従来公知のものを適宜選択して用いることができるが、その重量平均分子量（Ｍｗ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなるにしたがって、吸湿性が低下、すなわちカール防止性能は向上していく傾向にある一方で、基材との接着性が低下する傾向を示す。したがって、本発明においては、これらの点を考慮してポリエステルウレタンを選択することが好ましい。具体的には、重量平均分子量（Ｍｗ）が、２００００以上４５０００以下であって、且つＴｇが６５℃以上１１５℃以下であることが好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）が、２５０００以上４００００以下であって、且つＴｇが７３℃以上１０６℃以下であることが特に好ましい。なお、本発明における重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）である。 Conventionally known polyester urethanes can be selected and used as appropriate, but as their weight average molecular weight (Mw) and glass transition temperature (Tg) increase, the hygroscopicity decreases, that is, the curl prevention performance improves. On the other hand, the adhesiveness with the substrate tends to decrease. Therefore, in the present invention, it is preferable to select polyester urethane in consideration of these points. Specifically, the weight average molecular weight (Mw) is preferably 20000 or more and 45000 or less, and the Tg is preferably 65 ° C or more and 115 ° C or less, and the weight average molecular weight (Mw) is 25000 or more and 40000 or less. And Tg is particularly preferably 73 ° C. or higher and 106 ° C. or lower. In addition, the weight average molecular weight (Mw) in this invention is the weight average molecular weight (Mw) by polystyrene conversion measured by GPC.

また、ポリエステルウレタンは、裏面層３の全質量の７０質量％以上９０質量％以下の範囲内で含有されていることが好ましい。ポリエステルウレタンをこの範囲内で含有させることによって、カール防止性能を更に向上させることができる。 Further, the polyester urethane is preferably contained within a range of 70% by mass or more and 90% by mass or less of the total mass of the back surface layer 3. By including the polyester urethane within this range, the curl prevention performance can be further improved.

また、裏面層３には、ポリエステルウレタンに加え、裏面層３に筆記性、糊接着性、及び受像面とのブロッキング防止性能を付与するための疎水性微粒子が含有されている。疎水性微粒子は、微粒子自体が疎水性を有するものであってもよく、親水性の微粒子の表面に疎水処理が施されているものであってもよい。すなわち、疎水性微粒子の形態等について特に限定はないが、本発明においては、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の無機微粒子の表面を疎水処理した疎水性微粒子を好ましく用いることができる。中でも、筆記性、糊接着性、及び基材との接着性、並びに耐ブロッキング性の点から、本発明においては、疎水性のシリカ微粒子を好ましく用いることができる。疎水処理の方法としては、シラン化合物、シランカップリング剤、及びそれらのフッ素誘導体、シリコーンオイル等の疎水化剤によって無機微粒子の表面を疎水化する方法等を挙げることができる。 In addition to the polyester urethane, the back surface layer 3 contains hydrophobic fine particles for providing the back surface layer 3 with writability, adhesiveness, and anti-blocking performance with respect to the image receiving surface. Hydrophobic fine particles may be those in which the fine particles themselves are hydrophobic, or may be those in which the surface of hydrophilic fine particles has been subjected to a hydrophobic treatment. That is, the form of the hydrophobic fine particles is not particularly limited, but in the present invention, hydrophobic fine particles obtained by subjecting the surface of inorganic fine particles such as silica, alumina, and titanium oxide to a hydrophobic treatment can be preferably used. Among these, hydrophobic silica fine particles can be preferably used in the present invention from the viewpoints of writability, adhesiveness to adhesive, adhesion to a substrate, and blocking resistance. Examples of the hydrophobic treatment method include a method of hydrophobizing the surface of inorganic fine particles with a hydrophobizing agent such as a silane compound, a silane coupling agent, a fluorine derivative thereof, and silicone oil.

疎水性微粒子の粒子径についても特に限定はないが、粒子径が１μｍ未満である場合には、その含有量によっては、充分な筆記性と糊接着性、並びに耐ブロッキング性を満足させることができなくなるおそれがある。一方、粒子径が１０μｍより大きい場合には、裏面層３から疎水性微粒子が脱落するおそれが生じうる。したがって、この点を考慮すると、疎水性微粒子の粒子径は１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。 The particle size of the hydrophobic fine particles is not particularly limited, but when the particle size is less than 1 μm, depending on the content, sufficient writing property, adhesiveness to glue, and blocking resistance can be satisfied. There is a risk of disappearing. On the other hand, when the particle diameter is larger than 10 μm, there is a possibility that the hydrophobic fine particles fall off from the back surface layer 3. Therefore, in consideration of this point, the particle diameter of the hydrophobic fine particles is preferably 1 μm or more and 10 μm or less.

また、疎水性微粒子は、ポリエステルウレタンの固形分総量の１０質量％以上３０質量％以下の範囲内で含有されていることが好ましい。この範囲内で疎水性微粒子を裏面層３に含有させることで、裏面層３に優れた筆記性、糊接着性、基材との接着性を付与することができる。 The hydrophobic fine particles are preferably contained within a range of 10% by mass to 30% by mass of the total solid content of the polyester urethane. By containing the hydrophobic fine particles in the back surface layer 3 within this range, the back surface layer 3 can be provided with excellent writing properties, glue adhesion, and adhesion to the substrate.

また、裏面層３には、その他の成分が含有されていてもよく、例えば、基材１との高い接着性が要求される分野に用いられる場合にあっては、硬化剤や、低分子の樹脂を更に含有させることとしてもよい。また、帯電防止剤及び滑剤等を含有させることもできる。 Further, the back layer 3 may contain other components. For example, when used in a field where high adhesion to the substrate 1 is required, a curing agent or a low molecular weight material It is good also as containing resin further. Moreover, an antistatic agent, a lubricant, etc. can also be contained.

裏面層３は、上述のポリエステルウレタンと、疎水性微粒子、及び必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて裏面層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で０．５〜５ｇ／ｍ²程度であることが好ましい。 The back layer 3 is prepared by adding the above-described polyester urethane, hydrophobic fine particles, and various additives as necessary, and dissolving or dispersing them in an appropriate solvent such as water or an organic solvent. Then, this can be formed by applying and drying by means of a gravure printing method, a screen printing method or a reverse coating method using a gravure plate. The thickness is preferably about 0.5 to 5 g / m ^{2 in} a dry state.

以上、基材１、受容層２、裏面層３とからなる熱転写受像シート１０について説明を行ったが、本発明においては、少なくともこの構成を有するものであれば、必要に応じて他の層を設けることができる。例えば、図２に示す、本発明の一実施形態の熱転写受像シート１００は、基材１の一方の面に、中間層４、受容層２とがこの順で積層されてなり、基材１の他方の面に裏面中間層５、裏面層３とがこの順で積層された構成をとる。また、図３に示す本発明の一実施形態の熱転写受像シート２００は、図２に示す熱転写受像シート１００において中間層と基材との間に更にミクロボイドを有する層６を備えた構成をとる。なお、本発明は、上記で説明したように、基材１、受容層２、裏面層３とを少なくとも備えるものであれば、他の任意の構成についていかなる限定もされることはない。 The thermal transfer image-receiving sheet 10 composed of the base material 1, the receiving layer 2, and the back surface layer 3 has been described above. However, in the present invention, if it has at least this configuration, other layers may be added as necessary. Can be provided. For example, the thermal transfer image-receiving sheet 100 according to one embodiment of the present invention shown in FIG. 2 is formed by laminating an intermediate layer 4 and a receiving layer 2 in this order on one surface of the substrate 1. The back surface intermediate layer 5 and the back surface layer 3 are laminated on the other surface in this order. A thermal transfer image receiving sheet 200 according to an embodiment of the present invention shown in FIG. 3 has a configuration in which a layer 6 having a microvoid is further provided between the intermediate layer and the substrate in the thermal transfer image receiving sheet 100 shown in FIG. As described above, the present invention is not limited to any other configuration as long as it includes at least the substrate 1, the receiving layer 2, and the back surface layer 3.

（中間層）
中間層４は、本発明の熱転写受像シート１００の任意の構成であり、受容層２と基材１との接着性、白色度、クッション性、隠蔽性、帯電防止性の付与を目的とした、従来公知のあらゆる中間層を設けることができる。中間層４に用いるバインダー樹脂としてはポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられ、これらの樹脂のうちの活性水酸基を有するものについてはさらにそれらのイソシアネート硬化物をバインダーとすることもできる。 (Middle layer)
The intermediate layer 4 is an arbitrary configuration of the thermal transfer image-receiving sheet 100 of the present invention, and is intended to impart adhesion between the receiving layer 2 and the substrate 1, whiteness, cushioning properties, concealing properties, and antistatic properties. Any conventionally known intermediate layer can be provided. As the binder resin used for the intermediate layer 4, polyurethane resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyamide resin, acrylic resin, polystyrene resin, polysulfone resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride- Examples include vinyl acetate copolymer resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl alcohol resins, epoxy resins, cellulose resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, polyethylene resins, polypropylene resins, and the like. Of these, those having an active hydroxyl group can further be used as a cured product thereof.

また、白色性、隠蔽性を付与する為に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等のフィラーを添加することが好ましい。さらに、白色性を高める為にスチルベン系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物等を蛍光増白剤として添加したり、印画物の耐光性を高める為にヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物等を紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤として添加したり、あるいは帯電防止性を付与する為にカチオン系アクリル樹脂、ポリアニリン樹脂、各種導電性フィラー等を添加することができる。中間層の塗工量は、乾燥状態で０．５〜３０ｇ／ｍ²程度が好ましい。 Moreover, it is preferable to add fillers such as titanium oxide, zinc oxide, magnesium carbonate, and calcium carbonate in order to impart whiteness and concealability. Furthermore, stilbene compounds, benzimidazole compounds, benzoxazole compounds, etc. are added as fluorescent brighteners to enhance whiteness, and hindered amine compounds, hindered phenol compounds to enhance the light fastness of printed materials. Benzotriazole compounds, benzophenone compounds, etc. may be added as UV absorbers or antioxidants, or cationic acrylic resins, polyaniline resins, various conductive fillers, etc. may be added to impart antistatic properties. it can. The coating amount of the intermediate layer is preferably about 0.5 to 30 g / m ^{2 in} a dry state.

（裏面中間層）
本発明の熱転写受像シートを構成する裏面層３は、基材１との接着性が高いことから、裏面層３を基材１上に直接的に形成することができるが、必要に応じて、図２に示す、裏面中間層５を設けることができる。裏面中間層５に用いるバインダー樹脂としてはポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。 (Back layer)
Since the back surface layer 3 constituting the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has high adhesiveness with the base material 1, the back surface layer 3 can be directly formed on the base material 1, but if necessary, The back surface intermediate layer 5 shown in FIG. 2 can be provided. The binder resin used for the back surface intermediate layer 5 is polyurethane resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyamide resin, acrylic resin, polystyrene resin, polysulfone resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride. -Vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, epoxy resin, cellulose resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyethylene resin, polypropylene resin and the like.

上記のバインダー樹脂のうちで、活性水酸基を有するバインダー樹脂については、さらにイソシアネートを添加して、それらのイソシアネート硬化物をバインダーとすることもできる。裏面中間層の塗工量は、乾燥状態で０．５〜３０ｇ／ｍ²程度が好ましい。 Among the binder resins described above, for the binder resin having an active hydroxyl group, an isocyanate can be further added to use the cured isocyanate as a binder. The coating amount of the back surface intermediate layer is preferably about 0.5 to 30 g / m ^{2 in} a dry state.

（ミクロボイドを有する層）
また図３に示すように、基材１と受容層２との間、中間層４を形成する場合にあっては、基材１と中間層４との間にミクロボイドを有する層６（以下ミクロボイド層という）を設けることとしてもよい。ミクロボイド層６を基材１と受容層２との間に設けることで、受容層２側からの吸湿を防止することができ、熱転写受像シート全体としてのカールの発生を更に効果的に防止することができる。 (Layer with microvoids)
As shown in FIG. 3, when the intermediate layer 4 is formed between the base material 1 and the receiving layer 2, a layer 6 (hereinafter referred to as microvoid) having microvoids between the base material 1 and the intermediate layer 4. It is good also as providing a layer. By providing the microvoid layer 6 between the substrate 1 and the receiving layer 2, moisture absorption from the receiving layer 2 side can be prevented, and curling of the entire thermal transfer image receiving sheet can be more effectively prevented. Can do.

ミクロボイド層としては、内部にミクロボイドを有するプラスチックフィルムや合成紙を用いることができる。また、基材１上に、各種の塗工方式でミクロボイドを有する層を形成することもできる。ミクロボイドを有するプラスチックフィルム又は合成紙としては、ポリオレフィン、特にポリプロピレンを主体として、それに無機顔料及び／又はポリプロピレンと非相溶なポリマーをブレンドし、これらを発泡開始剤として用い、これらの混合物を延伸、成膜したプラスチックフィルム又は合成紙が好ましい。 As the microvoid layer, a plastic film or synthetic paper having a microvoid inside can be used. In addition, a layer having microvoids can be formed on the substrate 1 by various coating methods. As a plastic film or synthetic paper having microvoids, polyolefin, particularly polypropylene, is mainly blended with an inorganic pigment and / or a polymer incompatible with polypropylene, and these are used as a foaming initiator, and a mixture thereof is stretched. A formed plastic film or synthetic paper is preferred.

これらがポリエステル等を主体としたものの場合には、その粘弾性的或いは熱的性質から、クッション性、および断熱性が、ポリプロピレンを主体としたものに比較して劣るため、印字感度に劣り、かつ濃度むら等も生じやすい。これらの点を考慮すると、プラスチックフィルム及び合成紙の２０℃に於ける弾性率は５×１０⁸Ｐａ〜１×１０¹⁰Ｐａが好ましい。また、これらのプラスチックフィルムや合成紙は、通常、二軸延伸により成膜されたものである。故に、これらは加熱により収縮する。これらを１１０℃下で６０秒放置した場合の収縮率は、０．５％〜２．５％である。上述のプラスチックフィルムや合成紙は、それ自体が、ミクロボイドを含む層の単層であっても良いし、複数の層構成であっても良い。複数の層構成の場合には、その構成する全ての層にミクロボイドを含有しても良いし、ミクロボイドが存在しない層が存在しても良い。そして、このプラスチックフィルムや合成紙には、必要に応じて隠蔽剤として、白色顔料を混入させても良い。また、白色性を増すために、蛍光増白剤等の添加剤を加えることができる。さらに、光沢性、平滑性を与えるために、表面にスキン層を設けても良い。ミクロボイド層の厚みは、３０〜８０μｍ程度が好ましい。 In the case of those mainly composed of polyester or the like, the cushioning property and the heat insulating property are inferior to those mainly composed of polypropylene because of their viscoelastic or thermal properties, so that the printing sensitivity is inferior, and Concentration unevenness is also likely to occur. Considering these points, the elastic modulus at 20 ° C. of the plastic film and synthetic paper is preferably 5 × 10 ⁸ Pa to 1 × 10 ¹⁰ Pa. In addition, these plastic films and synthetic paper are usually formed by biaxial stretching. Therefore, they shrink by heating. When these are left at 110 ° C. for 60 seconds, the shrinkage is 0.5% to 2.5%. The above-described plastic film and synthetic paper may be a single layer of a layer containing microvoids, or may have a plurality of layers. In the case of a plurality of layer structures, all layers constituting the layer may contain microvoids, or there may be a layer in which no microvoids exist. A white pigment may be mixed in the plastic film or synthetic paper as a concealing agent as necessary. Moreover, in order to increase whiteness, additives, such as a fluorescent whitening agent, can be added. Furthermore, in order to give glossiness and smoothness, a skin layer may be provided on the surface. The thickness of the microvoid layer is preferably about 30 to 80 μm.

（接着層）
また、図示しないが、基材１とミクロボイド層６とを張合わせて接着するための接着層を設けることとしてもよい。接着層は接着剤からなり、この接着剤としては、例えば、ウレタン系樹脂、α−オレフィン−無水マレイン酸樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウリア系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、シアノアクリレート系樹脂等が使用できる。中でもアクリル系樹脂の反応型のものや、変成したもの等が好ましく使用することができる。また、接着層は、ミクロボイド層６と受容層２、又はミクロボイド層６と上記で説明した任意の層との間や、基材１と裏面層３との間にも設けることもできる。 (Adhesive layer)
Although not shown, an adhesive layer for bonding the base material 1 and the microvoid layer 6 together may be provided. The adhesive layer is made of an adhesive. Examples of the adhesive include polyolefin resins such as urethane resins and α-olefin-maleic anhydride resins, polyester resins, acrylic resins, epoxy resins, urea resins, Melamine resins, phenol resins, vinyl acetate resins, cyanoacrylate resins and the like can be used. Among them, a reactive type of acrylic resin or a modified one can be preferably used. The adhesive layer can also be provided between the microvoid layer 6 and the receiving layer 2, or between the microvoid layer 6 and any layer described above, or between the substrate 1 and the back surface layer 3.

また、接着剤は硬化剤を用いて硬化させると、接着力も向上し、耐熱性も上がるため好ましい。硬化剤としては、イソシアネート化合物が一般的であるが、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物等を使用することができる。このような接着層の厚さは、塗工量で、通常、乾燥状態で２ｇ／ｍ²〜１０ｇ／ｍ²程度である。接着層の形成は、一般的に行われている塗工手段を用いることができ、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の手段により、塗工し、乾燥することで形成することができる。 Further, it is preferable to cure the adhesive using a curing agent because the adhesive force is improved and the heat resistance is also increased. As the curing agent, an isocyanate compound is generally used, but aliphatic amines, cycloaliphatic amines, aromatic amines, acid anhydrides and the like can be used. The thickness of the adhesive layer is in coating amount is usually, ² to 10 g / m ² about 2 g / m in the dry state. For the formation of the adhesive layer, commonly used coating means can be used, for example, by means of gravure printing, screen printing, reverse roll coating using a gravure plate, etc. By doing so, it can be formed.

上記で説明したように、本発明の熱転写受像シートは、基材１と任意の層とを張合わせる、例えば、基材１とミクロボイド層６とを接着層を介して張合わせることができる。ここで、張合わされる基材１と任意の層との材料によっては、収縮係数の違い等により、熱転写受像シート全体としてのカール防止性能の低下が懸念されるようにも考えられる。しかしながら、本発明では、基材１の任意の層が形成される面とは反対の面に裏面層３が設けられていることから、基材１と任意の層とを張合わせた場合であっても、カール防止性能が低下することはない。 As described above, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention can laminate the substrate 1 and an arbitrary layer, for example, the substrate 1 and the microvoid layer 6 via an adhesive layer. Here, depending on the material of the base material 1 to be bonded and an arbitrary layer, it may be considered that the curl prevention performance of the entire thermal transfer image-receiving sheet may be lowered due to a difference in shrinkage coefficient or the like. However, in the present invention, since the back surface layer 3 is provided on the surface opposite to the surface on which the arbitrary layer of the base material 1 is formed, the base material 1 is bonded to the arbitrary layer. However, the anti-curl performance does not deteriorate.

以上、本発明の熱転写受像シートについて詳細に説明したが、本発明は上記各実施形態に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更が可能である。 The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has been described in detail above, but the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.

次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Hereinafter, unless otherwise specified, parts or% is based on mass.

（実施例１）
基材として厚さ１９０μｍのＲＣペーパー（写真用原紙（厚さ１５０μｍ））を用意し、このＲＣペーパーの一方の面に溶融押し出し法により、ポリエチレン樹脂層１（厚さ１４μｍ）を形成した。また、基材の他方の面に溶融押し出し法により、ポリエチレン樹脂層２を形成した（厚さ２６μｍ）。 Example 1
A 190 μm-thick RC paper (photographic base paper (thickness 150 μm)) was prepared as a base material, and a polyethylene resin layer 1 (thickness 14 μm) was formed on one surface of this RC paper by a melt extrusion method. Moreover, the polyethylene resin layer 2 was formed on the other surface of the base material by a melt extrusion method (thickness: 26 μm).

３９μｍ厚の内部にミクロボイドを有するポリプロピレンフィルム（東洋紡績（株）製、トヨパールＳＳＰ４２５５）上に、下記組成の受容層用塗工液を乾燥状態で４ｇ／ｍ²の厚さとなるように塗工し受容層を形成した。次いで、受容層を形成した面とは反対面に下記組成の接着層形成用塗工液を、乾燥状態で４ｇ／ｍ²の厚さとなるように塗工して接着層を形成し、この接着層とポリエチレン樹脂層１とを張合わせた。次いで、ポリエチレン層２上に下記組成の裏面層形成用塗工液１を乾燥状態で１．５ｇ／ｍ²の厚さとなるように塗工し裏面層を形成した。これにより、受容層／ミクロボイドを有するポリプロピレンフィルム／接着層／ポリエチレン樹脂層１／基材／ポリエチレン樹脂層２／裏面層がこの順で積層されてなる実施例１の熱転写受像シートを得た。 On a polypropylene film having a microvoid inside 39 μm thick (Toyobo Co., Ltd., Toyopearl SS P4255), a coating solution for a receiving layer having the following composition was applied to a thickness of 4 g / m ^{2 in} a dry state. Then, a receiving layer was formed. Next, an adhesive layer forming coating solution having the following composition is applied on the surface opposite to the surface on which the receptor layer is formed to a thickness of 4 g / m ^{2 in} a dry state to form an adhesive layer. The layer and the polyethylene resin layer 1 were bonded together. Next, a back surface layer-forming coating solution 1 having the following composition was applied on the polyethylene layer 2 to a thickness of 1.5 g / m ^{2 in} a dry state to form a back surface layer. As a result, a thermal transfer image-receiving sheet of Example 1 in which the receiving layer / polypropylene film having microvoids / adhesive layer / polyethylene resin layer 1 / base material / polyethylene resin layer 2 / back surface layer was laminated in this order was obtained.

＜受容層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合６０部
（日信化学工業（株）製、商品名：ソルバインＣ）
・エポキシ変性シリコーン１．２部
（信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
・メチルスチル変性シリコーン０．６部
（信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２４−５１０Ｔ）
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）５部 <Coating liquid for forming receiving layer>
-60 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvein C)
・ Epoxy-modified silicone 1.2 parts (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-22-3000T)
・ Methylstil modified silicone 0.6 part (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-24-510T)
・ Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 5 parts

＜接着層形成用塗工液＞
・ウレタン系樹脂３０部
（タケラックＡ９６９Ｖ三井化学ポリウレタン（株）製）
・イソシアネート化合物１０部
（タケネートＡ５三井化学ポリウレタン（株）製）
・酢酸エチル１２０部 <Adhesive layer forming coating solution>
・ 30 parts urethane resin (Takelac A969V, Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.)
・ Isocyanate compound 10 parts (Takenate A5, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes)
・ 120 parts of ethyl acetate

＜裏面層形成用塗工液１＞
・ポリエステルウレタン樹脂１００部
（ＵＲ−４８００Ｔｇ＝１０６℃、Ｍｗ＝２５，０００東洋紡（株）製）
・疎水性マイクロシリカ３０部
（サイロホービック４００４富士シリシア化学株式会社製）
・メチルエチルケトン５２０部 <Back surface layer forming coating solution 1>
Polyester urethane resin 100 parts (UR-4800 Tg = 106 ° C., Mw = 25,000 manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
-Hydrophobic microsilica 30 parts (Silo Hovic 4004 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 520 parts

（実施例２）
裏面層形成用塗工液１を下記組成の裏面層形成用塗工液２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例２の熱転写受像シートを得た。 (Example 2)
A thermal transfer image-receiving sheet of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back surface layer forming coating liquid 1 was changed to the back surface layer forming coating liquid 2 having the following composition.

＜裏面層形成用塗工液２＞
・ポリエステルウレタン樹脂１００部
（ＵＲ−４８００Ｔｇ＝１０６℃、Ｍｗ＝２５，０００東洋紡（株）製）
・疎水性マイクロシリカ１０部
（サイロホービック４００４富士シリシア化学株式会社製）
・メチルエチルケトン４４０部 <Back surface layer forming coating solution 2>
Polyester urethane resin 100 parts (UR-4800 Tg = 106 ° C., Mw = 25,000 manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
-Hydrophobic microsilica 10 parts (Silo Hovic 4004 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 440 parts

（実施例３）
裏面層形成用塗工液１を下記組成の裏面層形成用塗工液３に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例３の熱転写受像シートを得た。 (Example 3)
A thermal transfer image receiving sheet of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back surface layer forming coating liquid 1 was changed to the back surface layer forming coating liquid 3 having the following composition.

＜裏面層形成用塗工液３＞
・ポリエステルウレタン樹脂１００部
（ＵＲ−４８００Ｔｇ＝１０６℃、Ｍｗ＝２５，０００東洋紡（株）製）
・表面処理マイクロシリカ３０部
（サイリシア４３５富士シリシア化学株式会社製）
・メチルエチルケトン５２０部 <Back surface layer forming coating solution 3>
Polyester urethane resin 100 parts (UR-4800 Tg = 106 ° C., Mw = 25,000 manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Surface treatment microsilica 30 parts (Silicia 435 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 520 parts

（実施例４）
裏面層形成用塗工液１を下記組成の裏面層形成用塗工液４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例４の熱転写受像シートを得た。 Example 4
A thermal transfer image receiving sheet of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back surface layer forming coating liquid 1 was changed to the back surface layer forming coating liquid 4 having the following composition.

＜裏面層形成用塗工液４＞
・ポリエステルウレタン樹脂１００部
（ＵＲ−１４００Ｔｇ＝８３℃、Ｍｗ＝４０，０００東洋紡（株）製）
・疎水性マイクロシリカ３０部
（サイロホービック４００４富士シリシア化学株式会社製）
・メチルエチルケトン５２０部 <Back surface layer forming coating solution 4>
・ 100 parts of polyester urethane resin (UR-1400 Tg = 83 ° C., Mw = 40,000, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
-Hydrophobic microsilica 30 parts (Silo Hovic 4004 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 520 parts

（実施例５）
裏面層形成用塗工液１を下記組成の裏面層形成用塗工液５に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例５の熱転写受像シートを得た。 (Example 5)
A thermal transfer image-receiving sheet of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back surface layer forming coating liquid 1 was changed to the back surface layer forming coating liquid 5 having the following composition.

＜裏面層形成用塗工液５＞
・ポリエステルウレタン樹脂１００部
（ＵＲ−８２００Ｔｇ＝７３℃、Ｍｗ＝２５，０００東洋紡（株）製）
・疎水性マイクロシリカ３０部
（サイロホービック４００４富士シリシア化学株式会社製）
・メチルエチルケトン５２０部 <Back surface layer forming coating solution 5>
Polyester urethane resin 100 parts (UR-8200 Tg = 73 ° C., Mw = 25,000 manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
-Hydrophobic microsilica 30 parts (Silo Hovic 4004 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 520 parts

（参考例１）
裏面層形成用塗工液１を下記組成の裏面層形成用塗工液６に変更した以外は、全て実施例１と同様にして参考例１の熱転写受像シートを得た。 ( Reference Example 1 )
A thermal transfer image-receiving sheet of Reference Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the backside layer forming coating solution 1 was changed to the backside layer forming coating solution 6 having the following composition.

＜裏面層形成用塗工液６＞
・ポリエステルウレタン樹脂１００部
（ＵＲ−４８００Ｔｇ＝１０６℃、Ｍｗ＝２５，０００東洋紡（株）製）
・疎水性マイクロシリカ５部
（サイロホービック４００４富士シリシア化学株式会社製）
・メチルエチルケトン５２０部 <Back surface layer forming coating solution 6>
Polyester urethane resin 100 parts (UR-4800 Tg = 106 ° C., Mw = 25,000 manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Hydrophobic microsilica 5 parts (Silo Hovic 4004 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 520 parts

（参考例２）
裏面層形成用塗工液１を下記組成の裏面層形成用塗工液７に変更した以外は、全て実施例１と同様にして参考例２の熱転写受像シートを得た。 ( Reference Example 2 )
A thermal transfer image-receiving sheet of Reference Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back surface layer forming coating solution 1 was changed to the back surface layer forming coating solution 7 having the following composition.

＜裏面層形成用塗工液７＞
・ポリエステルウレタン樹脂１００部
（ＵＲ−４８００Ｔｇ＝１０６℃、Ｍｗ＝２５，０００東洋紡（株）製）
・疎水性マイクロシリカ５０部
（サイロホービック４００４富士シリシア化学株式会社製）
・メチルエチルケトン６００部 <Back surface layer forming coating solution 7>
Polyester urethane resin 100 parts (UR-4800 Tg = 106 ° C., Mw = 25,000 manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
-Hydrophobic microsilica 50 parts (Silo Hovic 4004 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 600 parts

（参考例３）
裏面層形成用塗工液１を下記組成の裏面層形成用塗工液８に変更した以外は、全て実施例１と同様にして参考例３の熱転写受像シートを得た。 ( Reference Example 3 )
A thermal transfer image receiving sheet of Reference Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back surface layer forming coating solution 1 was changed to the back surface layer forming coating solution 8 having the following composition.

＜裏面層形成用塗工液８＞
・ポリエステルウレタン樹脂１００部
（ＵＲ−１７００Ｔｇ＝９２℃、Ｍｗ＝１６，０００東洋紡（株）製）
・疎水性マイクロシリカ３０部
（サイロホービック４００４富士シリシア化学株式会社製）
・メチルエチルケトン５２０部 <Back surface layer forming coating solution 8>
Polyester urethane resin 100 parts (UR-1700 Tg = 92 ° C., Mw = 16,000 manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
-Hydrophobic microsilica 30 parts (Silo Hovic 4004 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 520 parts

（比較例１）
裏面層を形成しなかった以外は、全て実施例１と同様にして比較例１の熱転写受像シートを得た。 (Comparative Example 1)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as Example 1 except that the back layer was not formed.

（比較例２）
裏面層形成用塗工液１を下記組成の裏面層形成用塗工液９に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例２の熱転写受像シートを得た。 (Comparative Example 2)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back surface layer forming coating solution 1 was changed to the back surface layer forming coating solution 9 having the following composition.

＜裏面層形成用塗工液９＞
・ポリエステルウレタン樹脂１００部
（ＵＲ−４８００Ｔｇ＝１０６℃、Ｍｗ＝２５，０００東洋紡（株）製）
・メチルエチルケトン４００部 <Back surface layer forming coating solution 9>
Polyester urethane resin 100 parts (UR-4800 Tg = 106 ° C., Mw = 25,000 manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 400 parts

（比較例３）
裏面層形成用塗工液１を下記組成の裏面層形成用塗工液１０に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例３の熱転写受像シートを得た。 (Comparative Example 3)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back surface layer forming coating solution 1 was changed to the back surface layer forming coating solution 10 having the following composition.

＜裏面層形成用塗工液１０＞
・ポリエステル樹脂１００部
（バイロン２９０Ｔｇ＝７２℃、Ｍｗ＝２２，０００東洋紡（株）製）
・疎水性マイクロシリカ３０部
（サイロホービック４００４富士シリシア化学株式会社製）
・メチルエチルケトン５２０部 <Back surface layer forming coating solution 10>
・ 100 parts of polyester resin (Byron 290 Tg = 72 ° C., Mw = 22,000, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
-Hydrophobic microsilica 30 parts (Silo Hovic 4004 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 520 parts

（比較例４）
裏面層形成用塗工液１を下記組成の裏面層形成用塗工液１１に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例４の熱転写受像シートを得た。 (Comparative Example 4)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back surface layer forming coating solution 1 was changed to the back surface layer forming coating solution 11 having the following composition.

＜裏面層形成用塗工液１１＞
・塩酢ビ樹脂１００部
（ソルバインＣ日信化学（株）製）
・疎水性マイクロシリカ３０部
（サイロホービック４００４富士シリシア化学株式会社製）
・メチルエチルケトン５２０部 <Back surface layer forming coating solution 11>
・ 100 parts of vinyl chloride resin (Solvine C Nissin Chemical Co., Ltd.)
-Hydrophobic microsilica 30 parts (Silo Hovic 4004 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 520 parts

（比較例５）
裏面層形成用塗工液１を下記組成の裏面層形成用塗工液１２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例５の熱転写受像シートを得た。 (Comparative Example 5)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the backside layer forming coating solution 1 was changed to the backside layer forming coating solution 12 having the following composition.

＜裏面層形成用塗工液１２＞
・シクロオレフィン樹脂１００部
（ＡＰＬ８００８Ｔ三井化学（株）製）
・疎水性マイクロシリカ３０部
（サイロホービック４００４富士シリシア化学株式会社製）
・メチルエチルケトン５２０部 <Back surface layer forming coating solution 12>
・ 100 parts of cycloolefin resin (APL8008T manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
-Hydrophobic microsilica 30 parts (Silo Hovic 4004 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 520 parts

（比較例６）
裏面層形成用塗工液１を下記組成の裏面層形成用塗工液１３に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例６の熱転写受像シートを得た。 (Comparative Example 6)
A thermal transfer image receiving sheet of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back surface layer forming coating solution 1 was changed to the back surface layer forming coating solution 13 having the following composition.

＜裏面層形成用塗工液１３＞
・アクリルポリオール樹脂１００部
（ＢＺ−１１６０ＤＩＣ（株）製）
・疎水性マイクロシリカ３０部
（サイロホービック４００４富士シリシア化学株式会社製）
・メチルエチルケトン５２０部 <Back surface layer forming coating solution 13>
-Acrylic polyol resin 100 parts (BZ-1160 manufactured by DIC Corporation)
-Hydrophobic microsilica 30 parts (Silo Hovic 4004 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 520 parts

（比較例７）
裏面層形成用塗工液１を下記組成の裏面層形成用塗工液１４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例７の熱転写受像シートを得た。 (Comparative Example 7)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the backside layer forming coating solution 1 was changed to the backside layer forming coating solution 14 having the following composition.

＜裏面層形成用塗工液１４＞
・ポリエステルウレタン樹脂１００部
（ＵＲ−４８００Ｔｇ＝１０６℃、Ｍｗ＝２５，０００東洋紡（株）製）
・親水性マイクロシリカ３０部
（サイリシア３８０富士シリシア化学株式会社製）
・メチルエチルケトン５２０部 <Back surface layer forming coating solution 14>
Polyester urethane resin 100 parts (UR-4800 Tg = 106 ° C., Mw = 25,000 manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ 30 parts of hydrophilic microsilica (Silysia 380 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 520 parts

＜＜カール評価試験＞＞
実施例１〜５、参考例１〜３、比較例１〜７の熱転写受像シートを１５０ｍｍ×１００ｍｍに裁断し、受容層が上になるようにして２３℃ ６０％の環境下に１００時間保管した。その後熱転写受像シートの４隅が台から離れた距離を測定し、その平均値を算出し、以下の評価基準でカール評価を行った。評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
◎・・・０ｍｍ〜２ｍｍ。
○・・・２ｍｍ〜５ｍｍ。
△・・・５ｍｍ〜１０ｍｍ。
×・・・１０ｍｍ〜２０ｍｍ。 << Curl evaluation test >>
The thermal transfer image-receiving sheets of Examples 1 to 5, Reference Examples 1 to 3, and Comparative Examples 1 to 7 were cut into 150 mm × 100 mm, and stored for 100 hours in an environment of 23 ° C. and 60% with the receiving layer on top. . Thereafter, the distance at which the four corners of the thermal transfer image-receiving sheet were separated from the table was measured, the average value thereof was calculated, and the curl was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
<Evaluation criteria>
A: 0 mm to 2 mm.
○: 2 mm to 5 mm.
Δ: 5 mm to 10 mm.
X: 10 mm to 20 mm.

＜＜筆記性試験＞＞
実施例１〜５、参考例１〜３、比較例１〜７の熱転写受像シートの裏面層上に、筆記具として水性ペン、油性ペン、ボールペン、鉛筆を用いて筆記を行い、以下の評価基準により筆記性評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
＜評価基準＞
◎・・・全ての筆記具において擦れなく書ける。
○・・・全ての筆記具において擦れるが書ける。
△・・・全ての筆記具、又は一部の筆記具において擦れる。
×・・・全ての筆記具、又は一部の筆記具において筆記が行えない。 << Writability test >>
On the back layer of the thermal transfer image-receiving sheets of Examples 1 to 5, Reference Examples 1 to 3, and Comparative Examples 1 to 7, writing was performed using a water-based pen, an oil pen, a ballpoint pen, and a pencil as a writing instrument. Writability evaluation was performed. The evaluation results are also shown in Table 1.
<Evaluation criteria>
◎ ・・・ Can be written on all writing instruments without rubbing.
○ ... Writing on all writing utensils.
Δ: Rub on all or some writing instruments.
X: Writing cannot be performed on all writing tools or on some writing tools.

＜＜糊接着性評価＞＞
実施例１〜５、参考例１〜３、比較例１〜７の熱転写受像シートの裏面層上に、各種糊（Ｐｒｉｔｔ（登録商標），Ｇｌｕｅ，アラビックヤマト（登録商標），Ｐｉｔ（登録商標），フエキ糊、一円切手）を塗り、普通紙に張合わせ、２４時間後に剥がし、以下の評価基準により糊接着性の評価を行った評価結果を表１に併せて示す。
＜評価基準＞
◎・・・全ての糊において剥がれない。
○・・・全ての糊、又は一部の糊において貼りついているが剥がれる。
△・・・全ての糊、又は一部の糊において容易に剥がれる。
×・・・全ての糊、又は一部の糊において貼りつかない。 << Glue adhesion evaluation >>
Various pastes (Pritt (registered trademark), Glue, Arabic Yamato (registered trademark), Pit (registered trademark)) on the back layer of the thermal transfer image receiving sheets of Examples 1 to 5, Reference Examples 1 to 3, and Comparative Examples 1 to 7 , Fue glue, one-yen stamp), pasted on plain paper, peeled off after 24 hours, and evaluated the adhesiveness of adhesive according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
◎ ・・・ Does not peel off in all glues.
○: All the glues or some glues are stuck but peeled off.
Δ: Easy to peel off in all or part of glue.
X: Not sticking to all or part of glue.

＜＜耐ブロッキング性評価＞＞
実施例１〜５、参考例１〜３、比較例１〜７の熱転写受像シートを枚葉の状態で重ね合わせ、２ｋｇｆ／ｃｍ²の荷重を加え、６０℃で２４時間保存を行い、以下の評価基準により耐ブロッキング性の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。なお、荷重放置の条件は、取り扱われる通常の保存条件よりも厳しい保存条件としたもので、強制的な促進条件である。
＜評価基準＞
◎・・・ブロッキングしていない。
○・・・わずかにブロッキングしている。
△・・・強くブロッキングしている。
×・・・強くブロッキングしており剥がれない。 << Evaluation of blocking resistance >>
The thermal transfer image-receiving sheets of Examples 1 to 5, Reference Examples 1 to 3, and Comparative Examples 1 to 7 are overlapped in a single sheet state, a load of ² kgf / cm ² is applied, and storage is performed at 60 ° C. for 24 hours. The blocking resistance was evaluated according to the evaluation criteria. The evaluation results are also shown in Table 1. Note that the condition for leaving the load is a strict storage condition that is stricter than the normal storage condition to be handled, and is a forced promotion condition.
<Evaluation criteria>
◎ ・・・ Not blocking.
○: Slightly blocking.
Δ: Strongly blocking.
X: Strongly blocking and does not peel off.

＜＜基材接着性評価＞＞
実施例１〜５、参考例１〜３、比較例１〜７の裏面層に、セロハン粘着テープ（ニチバン（株）セロテープ（登録商標）産業用Ｎｏ．４０５）を貼り付け、１８０°の剥離角度で剥離し、以下の評価基準により基材接着性の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
＜評価基準＞
○・・・裏面層が剥がれない。
△・・・裏面層が一部剥がれる。
×・・・裏面層の全面が容易に剥がれる。 << Base material adhesion evaluation >>
A cellophane adhesive tape (Nichiban Co., Ltd. Cellotape (registered trademark) No. 405 for industrial use) was applied to the back layers of Examples 1 to 5, Reference Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7, and a 180 ° peeling angle was applied. The substrate adhesion was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are also shown in Table 1.
<Evaluation criteria>
○ The back layer is not peeled off.
Δ: The back layer is partially peeled off.
X: The entire back layer is easily peeled off.

表１からも明らかなように、ポリエステルウレタンと疎水性微粒子とを含有する裏面層を備える熱転写受像シートは、全ての評価項目において良好な結果を得ることできた。一方、ポリエステルウレタン以外の樹脂が含有された比較例、及びポリエステルウレタンと親水性微粒子が含有された比較例は、カール防止性能が低い。また、疎水性微粒子が含有されていない裏面層は、実施例の熱転写受像シートと比較して、筆記性、耐ブロッキング性、糊接着性に劣る結果となった。 As is clear from Table 1, the thermal transfer image-receiving sheet provided with the back layer containing polyester urethane and hydrophobic fine particles was able to obtain good results in all evaluation items. On the other hand, the comparative example containing a resin other than polyester urethane and the comparative example containing polyester urethane and hydrophilic fine particles have low curl prevention performance. Further, the back layer containing no hydrophobic fine particles was inferior in writing property, blocking resistance and adhesiveness as compared with the thermal transfer image-receiving sheet of Examples.

１…基材
２…受容層
３…裏面層
４…中間層
５…裏面中間層
６…ミクロボイドを有する層
１０、１００、２００…熱転写受像シート DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base material 2 ... Receptive layer 3 ... Back surface layer 4 ... Intermediate | middle layer 5 ... Back surface intermediate | middle layer 6 ... Layer 10, 100, 200 which has a micro void ... Thermal transfer image receiving sheet

Claims

A substrate, and one provided on the surface receiving layer of the substrate, a thermal transfer image-receiving sheet comprising a back layer provided on the other surface of said substrate,
The back layer contains polyester urethane and hydrophobic fine particles ,
The polyester urethane is a polyester urethane having a weight average molecular weight (Mw) of 20,000 to 45,000 and a glass transition temperature (Tg) of 65 ° C. to 115 ° C.,
The content of the polyester urethane is 70% by mass or more based on the total mass of the back surface layer,
The thermal transfer image-receiving sheet , wherein the content of the hydrophobic fine particles is from 10% by mass to 30% by mass with respect to the total solid content of the polyester urethane .