JP5683095B2 - Green composition for color filter and photosensitive green composition - Google Patents

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Description

本発明は、カラーフィルターに有用な緑色組成物及び感光性緑色組成物に関する。   The present invention relates to a green composition and a photosensitive green composition useful for a color filter.

近年、カラーフィルターを製造する方法としては、分光特性、耐光性、耐熱性等の観点から顔料分散法が主流となっている。
また、液晶表示装置においては、従来のノートパソコン等の用途以外にテレビや大型モニターへの用途展開が進んでおり、高明度化、高色純度化、高コントラスト化がカラーフィルターに求められている。
ところで、カラーフィルターのホワイトバランスをとるため、赤（Ｒ），緑（Ｇ），青（Ｂ）各色の輝度を調整する場合があり、特許文献１においては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７又は３６である銅フタロシアニン系緑色色素に紫色色素、赤色色素又は黒色色素を加えることにより緑の明度を調整する方法が提案されている。
しかしながら、この方法では、コントラストが低下するという問題があった。 In recent years, as a method for producing a color filter, a pigment dispersion method has become mainstream from the viewpoint of spectral characteristics, light resistance, heat resistance, and the like.
In addition, liquid crystal display devices are being used for televisions and large monitors in addition to conventional notebook personal computers, and color filters are required to have high brightness, high color purity, and high contrast. .
By the way, in order to obtain the white balance of the color filter, the luminance of each color of red (R), green (G), and blue (B) may be adjusted. I. A method of adjusting the brightness of green by adding a purple pigment, a red pigment, or a black pigment to the copper phthalocyanine-based green pigment that is CI Pigment Green 7 or 36 has been proposed.
However, this method has a problem that the contrast is lowered.

特開２００４−３０９５３７号公報JP 2004-309537 A

本発明は、このような状況下で、高いコントラストを低下させないで輝度を調整し得るカラーフィルター用緑色組成物及び感光性緑色組成物を提供することを課題とするものである。   An object of the present invention is to provide a green composition for a color filter and a photosensitive green composition capable of adjusting luminance without lowering high contrast under such circumstances.

本発明者は、前記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と黄色有機顔料を用い、且つ他の顔料と組み合わせることにより上記課題を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
［１］少なくとも顔料と分散剤と溶剤とを含むカラーフィルター用緑色組成物であって、該顔料がＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と黄色有機顔料を含み、且つ青色顔料、赤色顔料、紫色顔料及び橙色顔料から選ばれるいずれか１種を含むことを特徴とするカラーフィルター用緑色組成物、
［２］前記顔料全量中、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８が１０〜８０質量％、黄色有機顔料が１０〜７０質量％、並びに青色顔料、赤色顔料、紫色顔料及び橙色顔料から選ばれるいずれか１種が０．１〜５質量％含まれてなる上記［１］に記載のカラーフィルター用緑色組成物、
［３］前記黄色有機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０からなる上記［１］又は［２］に記載のカラーフィルター用緑色組成物、
［４］前記青色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５:６である上記［１］〜［３］のいずれかに記載のカラーフィルター用緑色組成物、
［５］前記赤色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７である上記［１］〜［３］のいずれかに記載のカラーフィルター用緑色組成物、
［６］前記紫色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である上記［１］〜［３］のいずれかに記載のカラーフィルター用緑色組成物、
［７］前記橙色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８である上記［１］〜［３］のいずれかに記載のカラーフィルター用緑色組成物、及び
［８］さらに、バインダー樹脂、光重合性モノマー及び光重合開始剤を含む上記［１］〜［７］のいずれかに記載のカラーフィルター用感光性緑色組成物である。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventor has found C.I. I. It has been found that the above-mentioned problem can be achieved by using Pigment Green 58 and a yellow organic pigment and combining with other pigments. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
[1] A green composition for a color filter containing at least a pigment, a dispersant, and a solvent, wherein the pigment is C.I. I. A green composition for a color filter, which includes CI Pigment Green 58 and a yellow organic pigment, and includes any one selected from a blue pigment, a red pigment, a purple pigment, and an orange pigment;
[2] Of the total amount of the pigment, C.I. I. 10 to 80% by mass of Pigment Green 58, 10 to 70% by mass of a yellow organic pigment, and 0.1 to 5% by mass of any one selected from a blue pigment, a red pigment, a purple pigment, and an orange pigment are included. The green composition for a color filter according to the above [1],
[3] The yellow organic pigment is C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 138 and / or C.I. I. The green composition for a color filter according to the above [1] or [2], comprising Pigment Yellow 150,
[4] The blue pigment is C.I. I. Green composition for color filter according to any one of [1] to [3], which is CI Pigment Blue 15: 6,
[5] The red pigment is C.I. I. Green composition for color filter according to any one of [1] to [3], which is CI Pigment Red 177,
[6] The purple pigment is C.I. I. The green composition for a color filter according to any one of [1] to [3], which is CI Pigment Violet 23;
[7] The orange pigment is C.I. I. [1] The green composition for a color filter according to any one of [1] to [3], which is CI Pigment Orange 38, and [8], further including a binder resin, a photopolymerizable monomer, and a photopolymerization initiator. It is the photosensitive green composition for color filters in any one of-[7].

本発明によれば、高いコントラストを低下させないで輝度を調整し得るカラーフィルター用緑色組成物及び感光性緑色組成物を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the green composition for color filters and the photosensitive green composition which can adjust a brightness | luminance without reducing a high contrast can be provided.

本発明のカラーフィルター用緑色組成物は、少なくとも顔料と分散剤と溶剤とを含む緑色組成物であり、必要に応じて、さらにバインダー樹脂、光重合性モノマー及び光重合開始剤を含む感光性緑色組成物である。
そして、上記顔料がＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と黄色有機顔料を含み、且つ青色顔料、赤色顔料、紫色顔料及び橙色顔料から選ばれるいずれか１種を含むことを特徴とする。ここで、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８は、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン系緑色顔料である。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と黄色有機顔料からなる緑色組成物は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６と黄色有機顔料からなる緑色組成物と比較して輝度とコントラストが高いという特徴があり、コントラストを低下させないでホワイトバランスを確保できれば、高い輝度と高いコントラストとを享受することができる。 The green composition for a color filter of the present invention is a green composition containing at least a pigment, a dispersant, and a solvent. If necessary, the green composition further contains a binder resin, a photopolymerizable monomer, and a photopolymerization initiator. It is a composition.
The pigment is C.I. I. Pigment Green 58 and a yellow organic pigment are included, and any one selected from a blue pigment, a red pigment, a purple pigment, and an orange pigment is included. Here, C.I. I. Pigment Green 58 is a halogenated zinc phthalocyanine-based green pigment.
C. I. Examples of the green composition composed of CI Pigment Green 58 and a yellow organic pigment include C.I. I. Compared with a green composition composed of Pigment Green 36 and a yellow organic pigment, it has a feature of high brightness and contrast. If white balance can be secured without lowering contrast, high brightness and high contrast can be enjoyed.

本発明に用いられる黄色有機顔料は、特に限定されず、種々の黄色有機顔料を用いることができる。具体例としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社発行）においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物、すなわち、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４等が挙げられる。
本発明において、黄色有機顔料は１種単独で用いても良いし、２種以上を用いても良い。
本発明に用いられる黄色有機顔料としては、上述の内、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、８３、１３８、１３９、１５０、１８０、１８５等が好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０はいずれも顔料粒径が小さく、コントラストの低下が少ないので特に好ましい。 The yellow organic pigment used in the present invention is not particularly limited, and various yellow organic pigments can be used. As a specific example, a compound classified as a pigment in a color index (CI; issued by The Society of Dyers and Colorists), that is, a color index (CI) number as shown below. What is attached can be mentioned. C. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 17 , And the like 177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214.
In this invention, a yellow organic pigment may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types.
Examples of the yellow organic pigment used in the present invention include C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 83, 138, 139, 150, 180, 185 and the like are preferable. C. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 138 and C.I. I. Pigment Yellow 150 is particularly preferable because it has a small pigment particle size and little decrease in contrast.

本発明に用いられる青色有機顔料も特に限定されず、種々の青色有機顔料を用いることができる。具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６等が好ましく挙げられる。これらの内、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６は顔料粒径が小さく、コントラストの低下が少ないので特に好ましい。   The blue organic pigment used in the present invention is not particularly limited, and various blue organic pigments can be used. As a specific example, C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 3, 15: 4, 15: 6 and the like are preferable. Of these, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 is particularly preferable because it has a small pigment particle size and little decrease in contrast.

本発明に用いられる赤色有機顔料としては特に限定されず、具体例として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、１７７、２４２等が好ましく挙げられる。これらの内、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７は顔料粒径が小さく、コントラストの低下が少ないので特に好ましい。   The red organic pigment used in the present invention is not particularly limited. I. Pigment Red 254, 177, 242 and the like are preferable. Of these, C.I. I. Pigment Red 177 is particularly preferable because it has a small pigment particle size and little decrease in contrast.

本発明に用いられる紫色有機顔料としては特に限定されず、具体例として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７等が好ましく挙げられ、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３７がさらに好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３は顔料粒径が小さく、コントラストの低下が少ないので特に好ましい。   The purple organic pigment used in the present invention is not particularly limited. I. CI pigment violet 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 and the like are preferable. I. Pigment Violet 19, 23, and 37 are more preferable, and C.I. I. Pigment Violet 23 is particularly preferable because it has a small pigment particle size and little decrease in contrast.

また、本発明に用いられる橙色有機顔料としては特に限定されず、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５，５９，６１，７１，７３等が好ましく挙げられ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１がさらに好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８は顔料粒径が小さく、コントラストの低下が少ないので特に好ましい。   Moreover, it does not specifically limit as an orange organic pigment used for this invention, Specifically, C.I. I. Pigment Orange 36, 43, 51, 55, 59, 61, 71, 73 and the like are preferable. I. Pigment Orange 38 and 71 are more preferable, and C.I. I. Pigment Orange 38 is particularly preferable because it has a small pigment particle size and little decrease in contrast.

本発明のカラーフィルター用緑色組成物においては、顔料全量中、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８が１０〜８０質量％、黄色有機顔料が１０〜７０質量％、並びに青色顔料、紫色顔料及び橙色顔料から選ばれるいずれか１種が０．１〜５質量％含まれることが好ましい。この範囲であれば、コントラストを低下させないで輝度を調整することができる。   In the green composition for a color filter of the present invention, C.I. I. It is preferable that 10 to 80% by mass of Pigment Green 58, 10 to 70% by mass of a yellow organic pigment, and 0.1 to 5% by mass of any one selected from a blue pigment, a violet pigment, and an orange pigment. Within this range, the brightness can be adjusted without reducing the contrast.

本発明のカラーフィルター用緑色組成物に用いられる分散剤としては、市販の分散剤を１種又は２種以上適宜使用すれば良い。具体的には、例えばビックケミー社からＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８２、１８３、１８４、１８５、２０００、２００１、２０２０、２０５０、２０７０、２０９６、２１５０、１０１、１０２、１０３、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１６、１３０、１４０、１４２、１４５等、また、味の素ファインテクノ（株）からアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２３、ＰＢ８２４、ＰＢ８２７、ＰＮ４１１、ＰＡ１１１、ＰＢ８１７等、また、Ｃｏｇｎｉｓ社からテキサホールＰ６１、Ｐ６３、Ｔ−９６４等、また、ルーブリゾール社からＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２４０００ＳＣ、２４０００ＧＲ、２６０００、２８０００、３２５００、３３５００等、また、エフカ社からＥＦＫＡ−４０４６、４０４７、４０６０、４３００、４３３０等の商品名で入手して本発明で使用することができる。
上記の分散剤は、耐熱性、電気信頼性、分散性等の点から、好ましくは重量平均分子量が５００〜５０，０００、好ましくは５００〜２０，０００の活性エネルギー線非硬化性樹脂である高分子分散剤が使用される。なお、上記の重量平均分子量はＧＰＣにてポリスチレン換算の分子量として求めた値である。
本発明の緑色組成物においては、顔料全量１００質量部に対して、分散剤を５〜５０質量部の範囲内で用いることが好ましく、１０〜４０質量部の範囲内で用いることがさらに好ましい。 As the dispersant used in the green composition for a color filter of the present invention, one or more commercially available dispersants may be appropriately used. Specifically, for example, Disperbyk 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 170, 171, 174, 180, 182, 183, 184, 185, 2000, 2001, 2020, 2050, 2070 from Big Chemie , 2096, 2150, 101, 102, 103, 106, 108, 109, 110, 111, 112, 116, 130, 140, 142, 145, etc., and Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., Ajisper PB821, PB711, PB822, PB823, PB824, PB827, PN411, PA111, PB817, etc., Coxnis from Texahole P61, P63, T-964, etc., Lubrizol from SOLPERSE24000SC, 24000GR, 2 000,28000,32500,33500, etc., also, can be used in the present invention is available under the trade names such as EFKA-4046,4047,4060,4300,4330 from Efka company.
The above dispersant is an active energy ray non-curable resin preferably having a weight average molecular weight of 500 to 50,000, preferably 500 to 20,000 from the viewpoints of heat resistance, electrical reliability, dispersibility, and the like. A molecular dispersant is used. In addition, said weight average molecular weight is the value calculated | required as molecular weight of polystyrene conversion by GPC.
In the green composition of this invention, it is preferable to use a dispersing agent within the range of 5-50 mass parts with respect to 100 mass parts of pigment whole quantity, and it is still more preferable to use within the range of 10-40 mass parts.

本発明において用いられる溶剤としては、一般的にカラーフィルター用緑色組成物に使用されているものであれば特に限定されるものではない。具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等の（モノあるいはポリ）アルキレングリコール（モノあるいはポリ）アルキルエーテル類、及びこれらのアセテート類；プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート等のジアセテート類；テトラヒドロフラン等のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン等のケトン類；２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、３−ヒドロキシプロピオン酸エチル、酢酸エチル、ｎ−ブチルアセテート、ｉ−ブチルアセテート、酪酸ｉ−ブチル、酪酸ｎ−ブチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、乳酸エチル、シクロヘキサノールアセテート等のエステル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等を挙げることができる。これらの溶剤のうち、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が溶解性、顔料分散性、塗布性の観点から好ましい。なお、上記溶剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。   The solvent used in the present invention is not particularly limited as long as it is generally used in a green composition for a color filter. Specifically, (mono or poly) alkylene glycol (mono or poly) such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, and dipropylene glycol dimethyl ether. ) Alkyl ethers and their acetates; diacetates such as propylene glycol diacetate and 1,3-butylene glycol diacetate; ethers such as tetrahydrofuran; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and 2-heptanone; Methyl hydroxypropionate, ethyl 3-hydroxypropionate, ethyl acetate, n Esters such as butyl acetate, i-butyl acetate, i-butyl butyrate, n-butyl butyrate, ethyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxybutyl acetate, ethyl lactate, cyclohexanol acetate; toluene And aromatic hydrocarbons such as xylene. Of these solvents, propylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, and the like are preferable from the viewpoints of solubility, pigment dispersibility, and coatability. In addition, the said solvent can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明のカラーフィルター用緑色組成物は、さらに、バインダー樹脂、光重合性モノマー及び光重合開始剤を含むことにより好適なカラーフィルター用感光性緑色組成物となる。
ここで、バインダー樹脂、光重合性モノマー及び光重合開始剤は、従来からカラーフィルター用感光性緑色組成物に用いられているものであればいずれでも良く、特に限定されない。 The green composition for a color filter of the present invention becomes a suitable photosensitive green composition for a color filter by further containing a binder resin, a photopolymerizable monomer, and a photopolymerization initiator.
Here, any binder resin, photopolymerizable monomer, and photopolymerization initiator may be used as long as they are conventionally used in photosensitive green compositions for color filters, and are not particularly limited.

本発明のカラーフィルター用感光性緑色組成物に用いられるバインダー樹脂としては、光硬化性官能基を有するモノマー又はオリゴマーの重合体が好ましく挙げられる。中でも、エチレン性不飽和結合含有単位を含有する重合体がより好ましい。
このエチレン性不飽和二重結合を有する重合体としては、光重合性のアクリル系樹脂が好ましく使用される。上記のアクリル系樹脂としては、例えば、多価アルコールとモノカルボン酸または多塩基酸を縮合反応させて得られるポリエステルプレポリマーに（メタ）アクリル酸を反応して得られるポリエステル（メタ）アクリレート；ポリオールと２個のイソシアネート基を持つ化合物を反応させた後（メタ）アクリル酸を反応させて得られるポリウレタン（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸グリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエステル、脂肪族エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート；また、上記のエポキシ樹脂等のエポキシ基と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるヒドロキシル基に酸無水物を反応させたエポキシ（メタ）アクリレートのカルボン酸付加物、スチレン／アクリル酸共重合体等の光重合性のアクリル系樹脂が挙げられる。これらのアクリル系樹脂はカルボキシ基を含有し、アルカリ可溶性であることが好ましい。
なお、上記の（メタ）アクリレートとはアクリレートおよびメタクリレートの双方を意味する。
本発明の感光性緑色組成物固形成分中の、バインダー樹脂の使用量としては、５質量％〜３０質量％の範囲内であることが好ましく、５質量％〜１５質量％の範囲内であることが特に好ましい。 As the binder resin used in the photosensitive green composition for a color filter of the present invention, a monomer or oligomer polymer having a photocurable functional group is preferably exemplified. Among these, a polymer containing an ethylenically unsaturated bond-containing unit is more preferable.
As the polymer having an ethylenically unsaturated double bond, a photopolymerizable acrylic resin is preferably used. Examples of the acrylic resin include a polyester (meth) acrylate obtained by reacting a (meth) acrylic acid with a polyester prepolymer obtained by condensation reaction of a polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid or polybasic acid; a polyol. Polyurethane (meth) acrylate obtained by reacting a compound having two isocyanate groups with (meth) acrylic acid; bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, novolac type epoxy resin, polycarboxylic acid Epoxy (meth) acrylate obtained by reacting an epoxy resin such as acid glycidyl ester, polyol polyglycidyl ester, aliphatic epoxy resin, amine epoxy resin and (meth) acrylic acid; (Meta) a Epoxy obtained by reacting an acid anhydride to a hydroxyl group obtained by reacting acrylic acid (meth) carboxylic acid adduct acrylate, photopolymerizable acryl-based resins such as styrene / acrylic acid copolymer. These acrylic resins preferably contain a carboxy group and are alkali-soluble.
In addition, said (meth) acrylate means both an acrylate and a methacrylate.
The amount of the binder resin used in the solid component of the photosensitive green composition of the present invention is preferably within a range of 5% by mass to 30% by mass, and preferably within a range of 5% by mass to 15% by mass. Is particularly preferred.

上記のアクリル系樹脂は、エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１つ有する重量平均分子量が２，０００〜１５，０００、好ましくは８，０００〜１３，０００であり、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが使用される。
重量平均分子量が上記下限以上であれば、露光部塗膜の硬化性が向上し、アルカリ耐性が良好となる。また、重量平均分子量が上記上限以下であれば、得られるカラーフィルターを形成するパターン画素の解像性がより向上する。
また、上記アクリル系樹脂の酸価が、上記下限以上であれば、アルカリ現像性が向上し、酸価が上記上限以下であれば、露光部塗膜のアルカリ耐性が良化し、塗膜表面の荒れが発現しにくい。 The acrylic resin has a weight average molecular weight of at least one ethylenically unsaturated double bond, 2,000 to 15,000, preferably 8,000 to 13,000, and an acid value of 30 mgKOH / g to 120 mg KOH / g, preferably 50 mg KOH / g to 100 mg KOH / g is used.
If a weight average molecular weight is more than the said minimum, the sclerosis | hardenability of an exposure part coating film will improve and alkali tolerance will become favorable. Moreover, if a weight average molecular weight is below the said upper limit, the resolution of the pattern pixel which forms the color filter obtained will improve more.
Further, if the acid value of the acrylic resin is not less than the above lower limit, the alkali developability is improved, and if the acid value is not more than the above upper limit, the alkali resistance of the exposed area coating is improved, and the surface of the coating is improved. Roughness is unlikely to appear.

本発明に用いられるバインダー樹脂は、上述のアクリル系樹脂に加えて、塗膜形成性を改善する等の目的で、所望により、以下のような樹脂を含むことができる。
１）ポリオレフィン系ポリマー
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン等
２）ジエン系ポリマー
ポリブタジエン、ポリイソプレン等
３）共役ポリエン構造を有するポリマー
ポリアセチレン系ポリマー、ポリフェニレン系ポリマー等
４）ビニルポリマー
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルフェノール等
５）ポリエーテル
ポリフェニレンエーテル、ポリオキシラン、ポリオキセタン、ポリテトラヒドロフラン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアセタール等
６）フェノール樹脂
ノボラック樹脂、レゾール樹脂等
７）ポリエスエル
ポリエチレンテレフタレート、ポリフェノールフタレインテレフタレート、ポリカーボネート、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等
８）ポリアミド
ナイロン６、ナイロン６６、水溶性ナイロン、ポリフェニレンアミド等
９）ポリペプチド
ゼラチン、カゼイン等
１０）エポキシ樹脂
ノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールエポキシ樹脂、ノボラックエポキシアクリレート等
１１）その他
ポリウレタン、ポリイミド、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイミダゾール、ポリオキサゾール、ポリピロール、ポリアニリン、ポリスルフィド、ポリスルホン、セルロース類等
上述の樹脂の内、水溶性でも親水性でもない樹脂は、組成物中に大量に含有されることにより、本発明の緑色組成物のアルカリ現像性を低下させる。従って、このような樹脂は本発明の性能を損なわない範囲で使用することが好ましい。 In addition to the acrylic resin described above, the binder resin used in the present invention may contain the following resins as desired for the purpose of improving the film-forming property.
1) Polyolefin polymer polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, etc. 2) Diene polymer polybutadiene, polyisoprene, etc. 3) Polymer polyacetylene polymer having conjugated polyene structure, polyphenylene polymer, etc. 4) Vinyl polymer Polyvinyl chloride, polystyrene, vinyl acetate Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid ester, polyacrylamide, polyacrylonitrile, polyvinylphenol, etc. 5) Polyether polyphenylene ether, polyoxirane, polyoxetane, polytetrahydrofuran, polyether ketone, polyether ether ketone, polyacetal, etc. 6) Phenol resin novolak Resin, resol resin, etc. 7) Polyethylene terephthalate, polyphenolphthalein tele Talate, polycarbonate, alkyd resin, unsaturated polyester resin, etc. 8) Polyamide nylon 6, nylon 66, water-soluble nylon, polyphenyleneamide, etc. 9) Polypeptide gelatin, casein, etc. 10) Epoxy resin novolac epoxy resin, bisphenol epoxy resin, novolac epoxy 11) Other polyurethanes, polyimides, melamine resins, urea resins, polyimidazoles, polyoxazoles, polypyrroles, polyanilines, polysulfides, polysulfones, celluloses, etc. Among the above-mentioned resins, resins that are neither water-soluble nor hydrophilic are compositions. When contained in a large amount, the alkali developability of the green composition of the present invention is lowered. Therefore, it is preferable to use such a resin as long as the performance of the present invention is not impaired.

本発明に用いられる光重合性モノマーとしては、上記のバインダー樹脂と相溶性のあるエチレン性不飽和二重結合を少なくとも２つ有する化合物が好ましく挙げられる。
上記のエチレン性不飽和二重結合を少なくとも２つ有する化合物としては、二官能（メタ）アクリレート及び三官能以上の（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの内、三官能以上の（メタ）アクリレートが好ましい。 Preferred examples of the photopolymerizable monomer used in the present invention include compounds having at least two ethylenically unsaturated double bonds compatible with the binder resin.
Examples of the compound having at least two ethylenically unsaturated double bonds include bifunctional (meth) acrylates and polyfunctional (meth) acrylates such as trifunctional or higher functional (meth) acrylates. Of these, trifunctional or higher functional (meth) acrylates are preferred.

本発明の感光性緑色組成物固形成分中の、光重合性モノマーの使用量としては、０．５質量％〜８０質量％の範囲内であることが好ましく、２質量％〜６０質量％の範囲内であることが特に好ましい。また、バインダー樹脂／光重合性モノマーの質量比は、好ましくは（１０／９０）〜（９０／１０）、さらに好ましくは（２０／８０）〜（８０／２０）である。   The use amount of the photopolymerizable monomer in the solid component of the photosensitive green composition of the present invention is preferably in the range of 0.5% by mass to 80% by mass, and in the range of 2% by mass to 60% by mass. It is particularly preferred that The mass ratio of the binder resin / photopolymerizable monomer is preferably (10/90) to (90/10), more preferably (20/80) to (80/20).

上述の二官能以上の（メタ）アクリレートの内、二官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジ（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。   Among the bifunctional or higher (meth) acrylates described above, examples of the bifunctional (meth) acrylate include diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol. Di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, hexane di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1, 4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, bis Phenol A di (meth) acrylate, 3-methyl-pentanediol di (meth) acrylate phthalate, di (meth) acrylate, methoxylated cyclohexyl di (meth) acrylate.

三官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンテトラ（メタ）アクリレート、テトラトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。   Examples of the tri- or higher functional (meth) acrylate include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol. Tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, glycerin tetra (meth) acrylate, tetratrimethylolpropane tri (meth) acrylate, etc. It is done.

本発明で使用される光重合開始剤としては、具体的には、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン（４，４'−ビスジメチルアミノベンゾフェノン）、４，４'−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４'−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン、フェナントレン等の芳香族ケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル類、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メチルフェニル）イミダゾール２量体、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等のハロメチルチアゾール化合物、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−Ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−Ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン等のハロメチル−Ｓ−トリアジン系化合物、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパノン、１，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１，１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ベンジル、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４´−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノベンゾエート、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−ｎ−ブチキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−クロロチオキサントン、２，４ジエチルチオキサントン、２，４ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、スピードキュアーＢＭＳ（ラムソン社製）、イルガキュアー１８４（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）、イルガキュアー３６９（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）、イルガキュアー３７９（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）、イルガキュアー６５１（チバスペシャルティケミカルズ社製）、イルガキュアー８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）、イルガキュアー９０７（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）、イルガキュアーＯＸＥ０１（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）、イルガキュアーＯＸＥ０２（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）、ダロキュアーＴＰＯ（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）等の光重合開始剤が挙げられる。本発明では、これらの光重合開始剤を単独で、又は、２種以上を混合して使用することができる。
本発明の感光性緑色組成物固形成分中の、光重合開始剤の使用量としては、０．５質量％〜３０質量％の範囲内であることが好ましく、２質量％〜２０質量％の範囲内であることが特に好ましい。 Specific examples of the photopolymerization initiator used in the present invention include benzophenone, Michler's ketone (4,4′-bisdimethylaminobenzophenone), 4,4′-bisdiethylaminobenzophenone, 4-methoxy-4′-dimethyl. Aromatic ketones such as aminobenzophenone, 2-ethylanthraquinone and phenanthrene, benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether and benzoin phenyl ether, benzoin such as methyl benzoin and ethyl benzoin, 2- (o-chlorophenyl) -4 , 5-phenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer Body, 2- (o-methoxyph Nil) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4,5-triarylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-methylphenyl) imidazole dimer, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone, 2-trichloromethyl-5-styryl-1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (p- Halomethylthiazole compounds such as cyanostyryl) -1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (p-methoxystyryl) -1,3,4-oxadiazole, 2,4-bis ( Trichloromethyl) -6-p-methoxystyryl-S-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (1-p-dimethylaminophenyl-1,3-butyl) Dienyl) -S-triazine, 2-trichloromethyl-4-amino-6-p-methoxystyryl-S-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-S-triazine, 2- (4-Ethoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-S-triazine, 2- (4-butoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl- Halomethyl-S-triazine compounds such as S-triazine, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone 1,2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,1-hydroxy-cyclohexyl-phenylketone, benzyl Benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, benzylmethyl ketal, dimethylaminobenzoate, isoamyl P-dimethylaminobenzoate, 2-n-butoxyethyl-4-dimethylaminobenzoate, 2 -Chlorothioxanthone, 2,4 diethylthioxanthone, 2,4 dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, Speed Cure BMS (Lambson), Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 369 (Ciba Specialty Chemicals) ), Irgacure 379 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 651 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure 819 (Cibas) Charty Chemicals), Irgacure 907 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure OXE01 (Ciba Specialty Chemicals), Irgacure OXE02 (Ciba Specialty Chemicals), Darocur TPO (Ciba Specialty Chemicals) Photopolymerization initiators such as those manufactured by Komatsu Ltd.). In this invention, these photoinitiators can be used individually or in mixture of 2 or more types.
As a usage-amount of the photoinitiator in the photosensitive green composition solid component of this invention, it is preferable to exist in the range of 0.5 mass%-30 mass%, and the range of 2 mass%-20 mass%. It is particularly preferred that

また、上記の光重合開始剤と併用して、必要に応じ、水素供与体として、脂肪族あるいは芳香族の単、多官能チオール化合物や芳香族アミン系化合物を用いることができる。本発明の感光性緑色組成物固形成分中の、上記の水素供与体の使用量としては、０．０５質量％〜１５質量％、特に０．１質量％〜５質量％の範囲内であることが好ましい。   Further, in combination with the above photopolymerization initiator, if necessary, an aliphatic or aromatic mono- or polyfunctional thiol compound or aromatic amine compound can be used as a hydrogen donor. The amount of the hydrogen donor used in the solid component of the photosensitive green composition of the present invention is in the range of 0.05 mass% to 15 mass%, particularly 0.1 mass% to 5 mass%. Is preferred.

また、本発明の感光性緑色組成物には、添加剤として、増感剤、重合停止剤、連鎖移動剤、レベリング剤、可塑剤、シランカップリング剤、界面活性剤、消泡剤等が必要に応じて用いられる。
本発明において用いることができる界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類等を挙げることができる。 Further, the photosensitive green composition of the present invention requires a sensitizer, a polymerization terminator, a chain transfer agent, a leveling agent, a plasticizer, a silane coupling agent, a surfactant, an antifoaming agent, etc. as additives. Depending on the use.
Examples of the surfactant that can be used in the present invention include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, and polyethylene glycol dilaurate. , Polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid esters, fatty acid-modified polyesters, tertiary amine-modified polyurethanes, and the like.

本発明のカラーフィルター用緑色組成物は、顔料、分散剤及び溶剤を、さらに必要に応じ適量のバインダー樹脂を加え、混合分散機にて混合して、調製することができる。
また、この緑色組成物に残余のバインダー樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤、必要に応じ追加される溶剤及び所望により添加される添加剤を混合分散機にて混合して、カラーフィルター用感光性緑色組成物が得られる。但し、上記の顔料、分散剤、バインダー樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤及び溶剤と、所望により添加される添加剤とを一度に混合してカラーフィルター用感光性緑色組成物を調製しても良い。得られた感光性緑色組成物は好ましくは濾過して調製する。
本発明の感光性緑色組成物は通常、紫外線照射や可視光線照射により硬化するが、紫外線照射による硬化が好ましい。 The green composition for a color filter of the present invention can be prepared by adding a pigment, a dispersant, and a solvent to a binder resin in an appropriate amount as necessary, and mixing them with a mixing and dispersing machine.
Further, the remaining binder resin, photopolymerizable monomer, photopolymerization initiator, solvent added if necessary and additive added as necessary are mixed in this green composition with a mixing disperser, and used for a color filter. A photosensitive green composition is obtained. However, the above-mentioned pigment, dispersant, binder resin, photopolymerizable monomer, photopolymerization initiator and solvent, and an additive that is optionally added are mixed at once to prepare a photosensitive green composition for a color filter. May be. The resulting photosensitive green composition is preferably prepared by filtration.
The photosensitive green composition of the present invention is usually cured by ultraviolet irradiation or visible light irradiation, but is preferably cured by ultraviolet irradiation.

上記のように調製された本発明の感光性緑色組成物は、例えば、これを用いて、遮光層がパターン形成されたカラーフィルター用のガラス等の基板に回転塗布（スピンコート）、流延塗布、浸漬塗布、ロール塗布、特にダイコート法等の公知の塗布方法により塗布し、真空度が０．１〜１．０ｔｏｒｒ程度、例えば０．２ｔｏｒｒに到達するまで真空ベイクを行って０．５〜４μｍ程度（乾燥膜厚）の塗布膜を得る。得られた塗布膜に目的の画素を形成するためのネガ型のフォトマスクを介して高圧水銀灯や超高圧水銀灯等により１０〜５００ｍJ／ｃｍ2 程度の光量の紫外線を照射し露光する。露光により、光硬化した緑色着色層が基板上に設けられる。この板上に設けられた緑色着色層を公知のアルカリ現像液を使用してスプレイ法や浸漬法にて現像し、未露光部を溶解して目的とする色に相当する画素を得る。必要に応じて、現像後、２００〜２５０℃程度の温度で１０〜６０分程度、後硬化処理（ポストベイク）することができる。上記の緑の画素を得る工程を、カラーフィルターに必要とされる色の数だけ繰り返すことによって目的とするカラーフィルターが得られる。上記のカラーフィルターは、通常、赤、緑及び青の各画素を遮光層がパターン形成されたカラーフィルター用のガラス等の基板上に配置したものが製造される。 The photosensitive green composition of the present invention prepared as described above is used, for example, by spin coating (spin coating) or casting coating on a substrate such as glass for a color filter in which a light shielding layer is patterned. , Dip coating, roll coating, in particular by a known coating method such as die coating, and vacuum baking is performed until the degree of vacuum reaches about 0.1 to 1.0 torr, for example 0.2 torr, and 0.5 to 4 μm. A coating film having a degree (dry film thickness) is obtained. The obtained coating film is exposed by irradiating it with ultraviolet light having a light amount of about 10 to 500 mJ / cm 2 by a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp or the like through a negative photomask for forming a target pixel. By exposure, a photocured green colored layer is provided on the substrate. The green colored layer provided on the plate is developed by a spray method or a dipping method using a known alkali developer, and the unexposed portion is dissolved to obtain a pixel corresponding to the target color. If necessary, after development, post-curing can be performed at a temperature of about 200 to 250 ° C. for about 10 to 60 minutes. A target color filter is obtained by repeating the above-described process of obtaining green pixels by the number of colors required for the color filter. The color filter is usually manufactured by arranging each pixel of red, green, and blue on a substrate such as glass for a color filter in which a light shielding layer is patterned.

本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、感光性緑色組成物の輝度及びコントラストは、下記の方法に従って評価した。
＜輝度＞
オリンパス（株）製 ＯＳＰ−ＳＰ２００顕微分光測光装置を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７０１に準拠して、色度ｘ＝０．２８３、色度ｙ＝０．６０３における、ＸＹＺ表色系の三刺激値のＹ（明るさＹ）値を輝度として測定した。測定条件は、光源がＣ光源、照明倍率２０倍、ピンボールＮｏ．７（５０μｍ）である。
＜コントラスト＞
特開２００７−１２２０４２に記載された方法により測定した。すなわち、厚み０．７ｍｍのガラス基板（ＮＨテクノグラス(株)製、ＮＡ３５）上に、偏光フィルム（日東電工製、ＮＰＦ−ＳＥＧ１４２５ＤＵ）を貼り合わせて偏光板を形成した。また、上記ガラス基板上に緑色着色層を形成したものに対して、偏光フィルム側が外側になるように、２枚の上記偏光板Ａ及びＢを直交、或いは平行となるように挟んで測定試料とした。この測定試料の構成において、偏光板Ａと緑色着色層との距離ｌ1を９．３ｍｍ、偏光板Ｂとガラス基板との距離ｌ2を０ｍｍとした。
この測定試料にバックライトを点灯し、輝度を測定した。偏光板を直交、続いて平行にセットして測定試料を準備し、それぞれの輝度の測定を行った。試料において輝度を測定する位置は、カラーフィルター層において膜厚が均一な位置にした。コントラスト測定における輝度を測定するための装置としては、輝度計（コニカミノルタセンシング製、ＬＳ−１００）にクローズアップレンズ（Ｎｏ．１５３）を装着したもの用いた。輝度計の視角は１°を用いた。クローズアップレンズから測定試料までの距離Ｌは、７１０ｍｍで行った。以下の式により、コントラストを算出した。
コントラスト＝｛平行輝度（ｃｄ／ｍ2）｝／｛直交輝度（ｃｄ／ｍ2）｝ Examples The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In addition, the brightness | luminance and contrast of the photosensitive green composition were evaluated in accordance with the following method.
<Luminance>
Using Olympus Co., Ltd. OSP-SP200 microspectrophotometer, Y of XYZ color system tristimulus value at chromaticity x = 0.283 and chromaticity y = 0.603 according to JIS Z8701 The (brightness Y) value was measured as luminance. The measurement conditions were as follows: the light source was a C light source, the illumination magnification was 20 times, and the pinball no. 7 (50 μm).
<Contrast>
It was measured by the method described in JP2007-124202. That is, a polarizing film was formed by laminating a polarizing film (manufactured by Nitto Denko, NPF-SEG1425DU) on a 0.7 mm thick glass substrate (manufactured by NH Techno Glass Co., Ltd., NA35). Further, with respect to the green colored layer formed on the glass substrate, the two polarizing plates A and B are sandwiched so as to be orthogonal or parallel so that the polarizing film side is outside, and a measurement sample did. In the configuration of this measurement sample, the distance l 1 between the polarizing plate A and the green colored layer was 9.3 mm, and the distance l 2 between the polarizing plate B and the glass substrate was 0 mm.
A backlight was lit on the measurement sample, and the luminance was measured. A measurement sample was prepared by setting the polarizing plates orthogonally and then in parallel, and each luminance was measured. The position where the luminance was measured in the sample was a position where the film thickness was uniform in the color filter layer. As an apparatus for measuring the luminance in contrast measurement, a luminance meter (manufactured by Konica Minolta Sensing, LS-100) equipped with a close-up lens (No. 153) was used. The viewing angle of the luminance meter was 1 °. The distance L from the close-up lens to the measurement sample was 710 mm. The contrast was calculated by the following formula.
Contrast = {parallel luminance (cd / m 2 )} / {orthogonal luminance (cd / m 2 )}

実施例１〜５、参考例及び比較例１〜２
表１に示す種類及び質量部の顔料、分散剤及び溶剤を均一に攪拌して分散工程に供した。分散機はダイノミル（商品名、（株）シンマルエンタープライセス製）を用い、メディアである直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを容積比で８５％充填し、周速１０ｍ／ｓ、滞留時間３０分で分散を行い、７種類のカラーフィルター用緑色組成物を得た。
次に、７種類のカラーフィルター用緑色組成物について、各緑色組成物１０質量部、バインダー樹脂として、メタクリル酸２１質量部とベンジルメタクリレート７０質量部を共重合させ、さらにグリシジルメタクリレート９質量部をトリエタノールアミン触媒の存在下で、付加させたもの（ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量；１２，０００、酸価：８０ｍｇＫＯＨ）を１質量部、光重合性モノマーとしてジペンタエリスリトールペンタアクリレートを５．２質量部、光重合開始剤としてイルガキュアー９０７｛２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノ−1−プロパノンの商品名、チバスペシャルティケミカルズ社製｝を０．５質量部、４，４´−ビスジエチルアミノベンゾフェノンを１．３質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを８２質量部を配合し、ディゾルバー型高速攪拌機で均一攪拌し、７種類のカラーフィルタ用感光性緑色組成物を得た。
次いで、上記７種類のカラーフィルタ用感光性緑色組成物をそれぞれ清浄な表面を有する厚み０．７ｍｍのガラス基板（ＮＨテクノグラス(株)製、ＮＡ３５）上にスピンコーター（ミカサ（株）製、商品名：１Ｈ−ＤＸ２）を用いて、乾燥膜厚が１．８μｍとなるように塗布し、７０℃のホットプレートで３分間乾燥させてカラーフィルター用緑色着色層を形成した。これら７種類の緑色着色層の輝度及びコントラストを上記の方法に従って評価した。結果を表１に示す。 Examples 1-5, Reference Examples and Comparative Examples 1-2
The types and parts by mass of the pigment, dispersant and solvent shown in Table 1 were uniformly stirred and used for the dispersion step. The disperser uses Dynomill (trade name, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.) and is filled with zirconia beads having a diameter of 0.3 mm as a medium in a volume ratio of 85%, a peripheral speed of 10 m / s, and a residence time of 30 minutes. The dispersion was carried out to obtain 7 types of green compositions for color filters.
Next, about 7 types of green compositions for color filters, 10 parts by weight of each green composition, 21 parts by weight of methacrylic acid and 70 parts by weight of benzyl methacrylate as a binder resin were copolymerized, and 9 parts by weight of glycidyl methacrylate was further added. In the presence of an ethanolamine catalyst, 1 part by mass of the one added (polystyrene-converted weight average molecular weight measured by GPC; 12,000, acid value: 80 mgKOH), 5 dipentaerythritol pentaacrylate as a photopolymerizable monomer 0.5 parts by mass of Irgacure 907 {2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc.} as a photopolymerization initiator , 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone, 1.3 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether acetate were blended 82 parts by weight as a solvent, and uniformly stirred with a dissolver-type high-speed stirrer to obtain 7 kinds of color filters for photosensitive green composition.
Next, spin coaters (manufactured by Mikasa Co., Ltd.) on the 0.7 mm thick glass substrates (NH Techno Glass Co., Ltd., NA35) each having a clean surface for each of the above seven types of photosensitive green compositions for color filters. Using a product name: 1H-DX2), it was applied to a dry film thickness of 1.8 μm, and dried on a hot plate at 70 ° C. for 3 minutes to form a green colored layer for a color filter. The luminance and contrast of these seven types of green colored layers were evaluated according to the above methods. The results are shown in Table 1.

Figure 0005683095
（注）
分散剤：商品名「アジスパーＰＢ８２１」（味の素ファインテクノ株式会社製、分散剤濃度：３０質量％）
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）
Figure 0005683095
 (note)
Dispersant: Trade name “Ajisper PB821” (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., dispersant concentration: 30% by mass)
Solvent: Propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA)

表１から明らかなように、本発明の実施例１〜５の緑色組成物及び感光性緑色組成物は参考例と比較してコントラストを低下させないで輝度を調整する範囲が大幅に広がった。
一方、比較例１〜２の緑色組成物及び感光性緑色組成物は実施例１〜５の緑色組成物及び感光性緑色組成物と同程度の輝度調整をするとコントラストが大幅に低下してしまった。 As can be seen from Table 1, the green composition and the photosensitive green composition of Examples 1 to 5 of the present invention greatly expanded the range of adjusting the luminance without reducing the contrast as compared with the reference example.
On the other hand, the contrast of the green compositions and photosensitive green compositions of Comparative Examples 1 and 2 was greatly reduced when the brightness was adjusted to the same level as the green compositions and photosensitive green compositions of Examples 1 to 5. .

本発明の緑色組成物及び感光性緑色組成物は、カラーフィルターに好適に用いられ、それを有するカラーフィルターは、テレビジョン等に用いられる高精細なカラーフィルター、特に、大型テレビジョン等の液晶表示装置の大型ガラス基板を有するカラーフィルターとして好適に用いられる。   The green composition and the photosensitive green composition of the present invention are suitably used for a color filter, and the color filter having the green composition is a high-definition color filter used for a television or the like, particularly a liquid crystal display such as a large television. It is suitably used as a color filter having a large glass substrate of the apparatus.

Claims (2)

少なくとも顔料と分散剤と溶剤とを含むカラーフィルター用緑色組成物であって、該顔料がＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を含み、且つ青色顔料、赤色顔料、紫色顔料及び橙色顔料から選ばれるいずれか１種を含み、青色顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６であり、赤色顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７であり、紫色顔料がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３であり、橙色顔料がＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８であり、該顔料全量中、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８が１０〜８０質量％、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０が１０〜７０質量％、並びに青色顔料、赤色顔料、紫色顔料及び橙色顔料から選ばれるいずれか１種が０．１〜５質量％含まれてなることを特徴とするカラーフィルター用緑色組成物。 A green composition for a color filter comprising at least a pigment, a dispersant, and a solvent, wherein the pigment is C.I. I. Pigment Green 58 and C.I. I. Include Pigment Yellow 150, and a blue pigment, a red pigment, viewed contains any one selected from the violet pigment and an orange pigment, a blue pigment is C. I. Pigment Blue 15: 6, and the red pigment is C.I. I. Pigment Red 177, and the purple pigment is C.I. I. Pigment Violet 23, and the orange pigment is C.I. I. Pigment Orange 38, and C.I. I. Pigment Green 58 is 10 to 80% by mass, C.I. I. Pigment Yellow 150 is contained in an amount of 10 to 70% by mass, and 0.1 to 5% by mass of any one selected from a blue pigment, a red pigment, a purple pigment and an orange pigment is contained. Composition. さらに、バインダー樹脂、光重合性モノマー及び光重合開始剤を含む請求項１に記載のカラーフィルター用感光性緑色組成物。 Moreover, the binder resin, a color filter for photosensitive green composition of claim 1 containing a photopolymerizable monomer and a photopolymerization initiator.
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