JP5678496B2 - Ink jet recording ink, ink cartridge, ink jet recording apparatus, ink jet recording method, and ink recorded matter - Google Patents

Ink jet recording ink, ink cartridge, ink jet recording apparatus, ink jet recording method, and ink recorded matter Download PDF

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本発明は、高い画像濃度が得られ、画像のシャープ性に優れ、かつインクジェットヘッドの目詰まりが改良されインクの吐出安定性に優れ、更に保存安定性に優れたインクジェット記録用インク、並びに該インクジェット記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインク記録物に関する。   The present invention provides an ink jet recording ink which can obtain a high image density, is excellent in image sharpness, is improved in clogging of an ink jet head, is excellent in ink ejection stability, and is excellent in storage stability, and the ink jet The present invention relates to an ink cartridge, an ink jet recording apparatus, an ink jet recording method, and an ink recorded matter using a recording ink.

インクジェット記録方式は他の記録方式に比べてプロセスが簡単であるためフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点がある。   The inkjet recording method is easy to make full color because the process is simpler than other recording methods, and there is an advantage that a high-resolution image can be obtained even with an apparatus having a simple configuration.

そのようなインクジェット記録方式に用いられるインクジェット記録用インクとしては、染料系インクと顔料系インクがある。染料系インクは、色調の鮮明性に優れているものの耐光性に劣る欠点がある。一方、顔料系インクは、染料系インクと比較して耐光性に優れる。そのため、顔料系インクは盛んに研究されている。しかし、顔料系インクは、染料系インクと比べてノズルの目詰まりが生じやすいという問題がある。   Ink jet recording inks used in such an ink jet recording system include dye-based inks and pigment-based inks. Dye-based inks are excellent in color tone sharpness but have the disadvantage of poor light resistance. On the other hand, pigment-based inks are superior in light resistance compared to dye-based inks. Therefore, pigment-based inks are actively researched. However, pigment-based inks have a problem that nozzles are more likely to be clogged than dye-based inks.

また、顔料系インクには、水に顔料を分散させた水性インクがあり、このような水性インクでは、疎水性の顔料を分散させるために界面活性剤や水溶性樹脂が使用されているのが一般的であるが、得られる画像のシャープ性は極めて悪いという問題がある。
そこで、画像のシャープ性向上を目的として、造膜性のある樹脂微粒子をインクに添加する技術が提案されているが、樹脂微粒子を含む複数の微粒子は、分散安定性が低いという問題がある。また、分散安定性が悪いと、高い画像濃度が得られなかったり、保存安定性が悪くなるという問題がある。
Pigment-based inks include water-based inks in which pigments are dispersed in water. In such water-based inks, surfactants and water-soluble resins are used to disperse hydrophobic pigments. Although it is general, there is a problem that the sharpness of the obtained image is extremely poor.
In order to improve the sharpness of the image, a technique for adding resin-forming resin fine particles to the ink has been proposed. However, a plurality of fine particles including the resin fine particles have a problem of low dispersion stability. Further, when the dispersion stability is poor, there are problems that a high image density cannot be obtained and storage stability is deteriorated.

これらの問題を解決する技術として、インク中に水不溶性色材と該色材より小さい荷電性樹脂擬似微粒子とを含有させる方法(特許文献1)、顔料のDBP吸油量を限定した自己分散型顔料を含有させる方法(特許文献2)、表面改質カーボンブラック、及びHLB値が7〜18でありかつアセチレン骨格を有するノニオン系界面活性剤、を含有する水系カーボンブラック分散液(特許文献3)、アセチレングリコール系界面活性剤を用いた水性インク(特許文献4)が提案されている。
また、分子内にカルボキシル基とノニオン親水基を有する水分散性樹脂を水に分散させる方法(特許文献5)、水溶性高分子と界面活性剤を同じ極性にするかノニオンを添加する方法(特許文献6)、水系記録液において着色イオン性含有ポリエステル樹脂と着色剤の親水基の極性を同じにする方法(特許文献7)、顔料と樹脂微粒子の分散極性を同じにする方法(特許文献8)、ジェミニ型界面活性剤を分散剤に用いた印刷インキ(特許文献9)が提案されている。
また、特定の粒度分布を有する顔料粒子を含有する顔料分散液を含む水性インク(特許文献10)、顔料、高分子分散剤及び非イオン性界面活性剤を含有する水性媒体を含む記録液(特許文献11)、AB又はBABブロックコポリマーからなる顔料分散剤(特許文献12、特許文献13)、特定の顔料、水溶性樹脂、溶媒を含有する水性インク(特許文献14)、分散粒子の体積平均粒子径が、30nm〜200nmである記録液(特許文献15)が提案されている。
また、分散剤を用いない顔料分散方法として、カーボンブラックに水可溶化基を含む置換基を導入する方法(特許文献16)、水溶性モノマー等をカーボンブラック表面に重合させる方法(特許文献17)、カーボンブラックを酸化処理する方法(特許文献18)、酸化処理を施したカーボンブラック、及びアクリル酸、スチレン、α−メチルスチレンからなる3元重合体を含むインク(特許文献19)が提案されている。
しかし、上記従来のインクでは、カラー顔料インクに関してはある程度の高い画像濃度が得られるものの、黒色顔料インクに関しては十分ではなかった。
As a technique for solving these problems, a method of incorporating a water-insoluble coloring material and a chargeable resin pseudo fine particle smaller than the coloring material in the ink (Patent Document 1), a self-dispersing pigment in which the DBP oil absorption amount of the pigment is limited A water-based carbon black dispersion (Patent Document 3) containing a surface-modified carbon black and a nonionic surfactant having an HLB value of 7 to 18 and having an acetylene skeleton, A water-based ink using an acetylene glycol surfactant (Patent Document 4) has been proposed.
In addition, a method of dispersing a water-dispersible resin having a carboxyl group and a nonionic hydrophilic group in the molecule in water (Patent Document 5), a method of making the water-soluble polymer and surfactant the same polarity, or adding nonions (patent) Document 6), a method of making the hydrophilic group polarities of the colored ionic polyester resin and the colorant the same in the aqueous recording liquid (Patent Document 7), and a method of making the dispersion polarity of the pigment and the resin fine particles the same (Patent Document 8). A printing ink using a Gemini surfactant as a dispersant (Patent Document 9) has been proposed.
Also, an aqueous ink containing a pigment dispersion containing pigment particles having a specific particle size distribution (Patent Document 10), a recording liquid containing an aqueous medium containing a pigment, a polymer dispersant, and a nonionic surfactant (Patent Document 10) 11), pigment dispersants comprising AB or BAB block copolymers (Patent Documents 12 and 13), aqueous pigments containing specific pigments, water-soluble resins and solvents (Patent Document 14), volume average particles of dispersed particles A recording liquid having a diameter of 30 nm to 200 nm (Patent Document 15) has been proposed.
Further, as a pigment dispersion method without using a dispersant, a method of introducing a substituent containing a water-solubilizing group into carbon black (Patent Document 16), a method of polymerizing a water-soluble monomer or the like on the surface of carbon black (Patent Document 17). , A method of oxidizing carbon black (Patent Document 18), an ink containing an oxidized carbon black and a terpolymer composed of acrylic acid, styrene, and α-methylstyrene (Patent Document 19). Yes.
However, the above-described conventional ink can obtain a certain high image density with respect to the color pigment ink, but is not sufficient with respect to the black pigment ink.

また、製造方法での工夫による分散安定性の向上を目的に、分散の際のビーズミル分散に使用するビーズ径が0.05mm〜1.0mm程度のものを使用した技術が提案されている(特許文献20、特許文献21、特許文献22)。しかし、これら提案の技術は、分散安定性の点で、いずれも満足のいくものではない。
また、分子量が1,000〜30,000のアニオン系界面活性剤を含有するインクが提案されている(特許文献23)。しかし、この提案の技術は、分散安定性が十分ではなく、特に分散時における強い衝撃に弱い顔料種は、インクでの吐出安定性などが悪くなるという問題がある。
また、ジイソブチレン−マレイン酸共重合体を使用したインクが提案されている(特許文献24、特許文献25)。しかし、これら提案の技術は、分散安定性の点で満足するものではなく、更に、画像濃度の点でも満足するものではない。
また、カルボキシル基が導入された親水性高分子化合物を含有するインクが提案されている(特許文献26)。しかし、この提案の技術は、画像濃度の点、及び画像のシャープ性の点で満足するものではない。
また、保存安定性、及び吐出安定化の向上を目的に、特定のフッ素系界面活性剤の添加、及びシリコーン系消泡剤を添加後、特定の濾過方法を行うことで、消泡性を改善する方法が提案されている(特許文献27)。しかし、この提案の技術は、泡立ちの問題は改善されるが、用いられているシリコーン系消泡剤が水系のインクとは不相溶であることから、インクジェット記録装置の通液経路等に残り易く、その結果、吐出安定性が悪くなる場合がある。
In addition, for the purpose of improving dispersion stability by devising a manufacturing method, a technique using beads having a bead diameter of about 0.05 mm to 1.0 mm used for dispersing the bead mill at the time of dispersion has been proposed (patent) Literature 20, Patent Literature 21, Patent Literature 22). However, none of these proposed techniques are satisfactory in terms of dispersion stability.
An ink containing an anionic surfactant having a molecular weight of 1,000 to 30,000 has been proposed (Patent Document 23). However, this proposed technique has a problem that the dispersion stability is not sufficient, and in particular, a pigment type that is weak against a strong impact at the time of dispersion deteriorates the ejection stability with ink.
Further, inks using a diisobutylene-maleic acid copolymer have been proposed (Patent Documents 24 and 25). However, these proposed techniques are not satisfactory in terms of dispersion stability, and are not satisfactory in terms of image density.
In addition, an ink containing a hydrophilic polymer compound into which a carboxyl group has been introduced has been proposed (Patent Document 26). However, this proposed technique is not satisfactory in terms of image density and image sharpness.
In addition, for the purpose of improving storage stability and ejection stability, the addition of a specific fluorine-based surfactant and the addition of a silicone-based antifoaming agent followed by a specific filtration method improve the defoaming property. A method to do this has been proposed (Patent Document 27). However, this proposed technique improves the foaming problem, but the silicone-based antifoaming agent used is incompatible with the water-based ink, so that it remains in the liquid flow path of the ink jet recording apparatus. As a result, the discharge stability may deteriorate.

上記いずれの技術においても、高い画像濃度が得られ、画像のシャープ性に優れ、かつインクジェットヘッドの目詰まりが改良されインクの吐出安定性に優れ、更に保存安定性に優れたインクジェット記録用インクは得られていない。   In any of the above-described techniques, an ink for ink-jet recording that provides high image density, excellent image sharpness, improved clogging of the ink-jet head, excellent ink ejection stability, and excellent storage stability is obtained. Not obtained.

したがたって、高い画像濃度が得られ、画像のシャープ性に優れ、かつインクジェットヘッドの目詰まりが改良されインクの吐出安定性に優れ、更に保存安定性に優れたインクジェット記録用インク、並びに該インクジェット記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインク記録物の提供が求められているのが現状である。   Therefore, a high image density is obtained, the image sharpness is excellent, the clogging of the inkjet head is improved, the ink ejection stability is excellent, and the storage stability is excellent, and the inkjet recording ink At present, there is a demand for providing an ink cartridge, an ink jet recording apparatus, an ink jet recording method, and an ink record using a recording ink.

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高い画像濃度が得られ、画像のシャープ性に優れ、かつインクジェットヘッドの目詰まりが改良されインクの吐出安定性に優れ、更に保存安定性に優れたインクジェット記録用インク、並びに該インクジェット記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインク記録物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, the present invention provides a high image density, excellent image sharpness, improved clogging of an inkjet head, improved ink ejection stability, and further excellent storage stability, and an inkjet recording ink, and An object of the present invention is to provide an ink cartridge, an ink jet recording apparatus, an ink jet recording method, and an ink recorded matter using the ink for ink jet recording.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 着色剤、分散剤、フッ素化合物、水、及び湿潤剤を含有してなるインクジェット記録用インクであって、
前記分散剤が、少なくともスチレン及びアクリルアミドを構成単位として含む共重合体であり、
前記フッ素化合物が、下記一般式(1)で表されるフッ素化合物及び下記一般式(2)で表されるフッ素化合物の少なくもいずれかであることを特徴とするインクジェット記録用インクである。
ただし、前記一般式(1)中、Rfは、それぞれ独立に、CF、C、C、及びCのいずれかを表す。Mは、H、Li、K、Na、及びNHのいずれかを表す。
ただし、前記一般式(2)中、Mは、H、Li、K、Na、及びNHのいずれかを表す。
<2> フッ素化合物の含有量が、0.1質量%〜10質量%である前記<1>に記載のインクジェット記録用インクである。
<3> 湿潤剤が、ジエチレングリコール、グリセリン、2−ピロリドン、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選択される少なくともいずれかである前記<1>から<2>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
<4> 更に、浸透剤として2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、及び2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオールの少なくもいずれかを含有する前記<1>から<3>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
<5> 分散剤が、スチレン、アクリルアミド及びマレイン酸を構成単位として含む共重合体である前記<1>から<4>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
<6> 前記<1>から<5>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器内に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
<7> 前記<1>から<5>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
<8> 前記<1>から<5>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
<9> 記録媒体上に前記<1>から<5>のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> An ink for inkjet recording comprising a colorant, a dispersant, a fluorine compound, water, and a wetting agent,
The dispersant is a copolymer containing at least styrene and acrylamide as structural units,
An ink for ink jet recording, wherein the fluorine compound is at least one of a fluorine compound represented by the following general formula (1) and a fluorine compound represented by the following general formula (2).
However, the general formula (1), Rf are each independently, CF 3, C 2 F 5 , C 3 F 7, and represent any one of C 4 F 9. M represents any of H, Li, K, Na, and NH 4 .
However, the in general formula (2), M represents H, Li, K, Na, and one of NH 4.
<2> The ink for inkjet recording according to <1>, wherein the content of the fluorine compound is 0.1% by mass to 10% by mass.
<3> The inkjet recording ink according to any one of <1> to <2>, wherein the wetting agent is at least one selected from diethylene glycol, glycerin, 2-pyrrolidone, and diethylene glycol monobutyl ether.
<4> Further, any of <1> to <3>, further containing at least one of 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2-dimethyl-1,3-propanediol as a penetrant An ink for ink-jet recording as described above.
<5> The ink for inkjet recording according to any one of <1> to <4>, wherein the dispersant is a copolymer containing styrene, acrylamide, and maleic acid as structural units.
<6> An ink cartridge comprising the ink-jet recording ink according to any one of <1> to <5>, contained in a container.
<7> Inkjet recording comprising at least ink flying means for recording an image by applying a stimulus to the inkjet recording ink according to any one of <1> to <5> and causing the ink to fly. Device.
<8> Inkjet recording comprising at least an ink flying step of recording an image by applying a stimulus to the inkjet recording ink according to any one of <1> to <5> and causing the ink to fly. Is the method.
<9> An ink recorded matter comprising an image formed on the recording medium using the ink for ink jet recording according to any one of <1> to <5>.

本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、高い画像濃度が得られ、画像のシャープ性に優れ、かつインクジェットヘッドの目詰まりが改良されインクの吐出安定性に優れ、更に保存安定性に優れたインクジェット記録用インク、並びに該インクジェット記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインク記録物を提供することができる。   According to the present invention, the conventional problems can be solved, a high image density is obtained, the image sharpness is excellent, the clogging of the ink jet head is improved, the ink ejection stability is excellent, and the storage is further performed. Ink jet recording ink having excellent stability, and an ink cartridge, an ink jet recording apparatus, an ink jet recording method, and an ink recorded matter using the ink for ink jet recording can be provided.

図1は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing an example of the ink jet recording apparatus of the present invention.

(インクジェット記録用インク)
本発明のインクジェット記録用インクは、着色剤と、分散剤と、フッ素化合物と、水と、湿潤剤とを少なくとも含有し、好ましくは浸透剤を含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
(Inkjet recording ink)
The ink for inkjet recording of the present invention contains at least a colorant, a dispersant, a fluorine compound, water, and a wetting agent, preferably contains a penetrating agent, and further contains other components as necessary. contains.

<着色剤>
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、有機顔料などが挙げられる。
<Colorant>
There is no restriction | limiting in particular as said coloring agent, According to the objective, it can select suitably, For example, an inorganic pigment, an organic pigment, etc. are mentioned.

前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。   Examples of the inorganic pigment include titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, chrome yellow, and carbon black. Among these, carbon black is preferable. In addition, as said carbon black, what was manufactured by well-known methods, such as a contact method, a furnace method, and a thermal method, is mentioned, for example.

前記着色剤の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例
えば、黒色用のもの、カラー用のもの、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用し
てもよいし、2種以上を併用してもよい。
There is no restriction | limiting in particular as a color of the said coloring agent, According to the objective, it can select suitably, For example, the thing for black, the thing for color, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレ
ンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7
)類、銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類、アニリンブ
ラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料、などが挙げられる。
Examples of the black color include carbon blacks such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black (CI Pigment Black 7).
), Copper, iron (CI Pigment Black 11), metals such as titanium oxide, organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1), and the like.

カーボンブラックの具体例としては、例えば、三菱化学社製の#10B、#20B、#30、#33、#40、#44、#45、#45L、#50、#55、#95、#260、#900、#1000、#2200B、#2300、#2350、#2400B、#2650、#2700、#4000B、CF9、MA8、MA11、MA77、MA100、MA220、MA230、MA600、MCF88;キャボット社製のモナーク120、モナーク700、モナーク800、モナーク880、モナーク1000、モナーク1100、モナーク1300、モナーク1400、モーガルL、リーガル99R、リーガル250R、リーガル300R、リーガル330R、リーガル400R、リーガル500R、リーガル660R;デグサ社製のプリンテックスA、プリンテックスG、プリンテックスU、プリンテックスV、プリンテックス55、プリンテックス140U、プリンテックス140V、スペシャルブラック4、スペシャルブラック4A、スペシャルブラック5、スペシャルブラック6、スペシャルブラック100、スペシャルブラック250、カラーブラックFW1、カラーブラックFW2、カラーブラックFW2V、カラーブラックFW18、カラーブラックFW200、カラーブラックS150、カラーブラックS160、カラーブラックS170などが挙げられる。   Specific examples of carbon black include, for example, # 10B, # 20B, # 30, # 33, # 40, # 44, # 45, # 45L, # 50, # 55, # 95, # 260 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. # 900, # 1000, # 2200B, # 2300, # 2350, # 2400B, # 2650, # 2700, # 4000B, CF9, MA8, MA11, MA77, MA100, MA220, MA230, MA600, MCF88; manufactured by Cabot Corporation Monarch 120, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400, Mogal L, Legal 99R, Legal 250R, Legal 300R, Legal 330R, Legal 400R, Legal 500R, Legal 660R; Made Printex A, Printex G, Printex U, Printex V, Printex 55, Printex 140U, Printex 140V, Special Black 4, Special Black 4A, Special Black 5, Special Black 6, Special Black 100, Special Black 250, color black FW1, color black FW2, color black FW2V, color black FW18, color black FW200, color black S150, color black S160, color black S170, and the like.

前記カラー用のものとしては、黄色用では、例えば、C.I.ピグメントイエロー1(ファストイエローG)、3、12(ジスアゾイエローAAA)、13、14、17、23、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、74、81、83(ジスアゾイエローHR)、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、150、153などが挙げられる。
マゼンタ用では、例えば、C.I.ピグメントレッド1、2、3、5、17、22(ブリリアントファーストスカーレット)、23、31、38、48:2(パーマネントレッド2B(Ba))、48:2(パーマネントレッド2B(Ca))、48:3(パーマネントレッド2B(Sr))、48:4(パーマネントレッド2B(Mn))、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81(ローダミン6Gレーキ)、83、88、92、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(ジメチルキナクリドン)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209、219などが挙げられる。
シアン用では、例えば、C.I.ピグメントブルー1、2、15(銅フタロシアニンブルーR)、15:1、15:2、15:3(銅フタロシアニンブルーG)、15:4、15:6(フタロシアニンブルーE)、16、17:1、56、60、63などが挙げられる。
中間色としては、レッド、グリーン、ブルー用として、C.I.ピグメントレッド177、194、224、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントバイオレット3、19、23、37、C.I.ピグメントグリーン7、36などが挙げられる。
As for the color, for yellow, for example, C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G), 3, 12 (Disazo Yellow AAA), 13, 14, 17, 23, 24, 34, 35, 37, 42 (Yellow Iron Oxide), 53, 55, 74, 81, 83 (Disazo Yellow HR), 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 128, 138, 150, 153 and the like.
For magenta, for example, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22 (Brilliant First Scarlet), 23, 31, 38, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ba)), 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48 : 3 (Permanent Red 2B (Sr)), 48: 4 (Permanent Red 2B (Mn)), 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81 (Rhodamine 6G Lake), 83, 88, 92, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 (Cadmium Red), 112, 114, 122 (Dimethylquinacridone), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 209, 2 9 and the like.
For cyan, for example, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (copper phthalocyanine blue R), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (copper phthalocyanine blue G), 15: 4, 15: 6 (phthalocyanine blue E), 16, 17: 1 , 56, 60, 63 and the like.
Intermediate colors include red, green and blue, C.I. I. Pigment red 177, 194, 224, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment violet 3, 19, 23, 37, C.I. I. Pigment green 7, 36, and the like.

前記着色剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記インクジェット記録用インクに対して、3質量%〜20質量%であることが好ましく、5質量%〜15質量%であることがより好ましい。前記含有量が、3質量%未満であると、画像濃度が低下することがあり、20質量%を超えると、インク粘度が高く着色剤の凝集性も増し吐出不安定となることがある。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said colorant, According to the objective, it can select suitably, It is preferable that it is 3 mass%-20 mass% with respect to the said ink for inkjet recording, and 5 mass%. More preferably, it is -15 mass%. When the content is less than 3% by mass, the image density may be lowered, and when it exceeds 20% by mass, the ink viscosity is high and the cohesiveness of the colorant may be increased, resulting in unstable ejection.

<分散剤>
前記分散剤は、スチレンと、アクリルアミドとを構成単位として少なくとも含む共重合体(以下、「共重合体」と称することがある。)である。前記共重合体は、カルボキシル基含有ビニル単量体類を構成単位として含むことが好ましい。前記共重合体は、更に必要に応じて、その他の構成単位を含む。
<Dispersant>
The dispersant is a copolymer (hereinafter sometimes referred to as “copolymer”) containing at least styrene and acrylamide as structural units. The copolymer preferably contains a carboxyl group-containing vinyl monomer as a structural unit. The copolymer further contains other structural units as necessary.

前記共重合体における構成単位としての前記スチレンの割合及び前記アクリルアミドの割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記共重合体の全構成単位に対して、スチレン/アクリルアミド=20質量%〜80質量%/20質量%〜80質量%が好ましく、20質量%〜60質量%/20質量%〜60質量%がより好ましく、30質量%〜50質量%/30質量%〜50質量%が特に好ましい。前記スチレンの割合及び前記アクリルアミドの割合が、前記好ましい範囲であると、画像濃度、吐出安定性、及び保存安定性の点で有利である。前記特に好ましい範囲であると、前記効果が顕著となる。   The proportion of the styrene and the proportion of the acrylamide as the structural unit in the copolymer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but with respect to all the structural units of the copolymer, Styrene / acrylamide = 20% by mass to 80% by mass / 20% by mass to 80% by mass is preferable, 20% by mass to 60% by mass / 20% by mass to 60% by mass is more preferable, and 30% by mass to 50% by mass / 30. A mass% to 50 mass% is particularly preferred. It is advantageous in terms of image density, ejection stability, and storage stability that the proportion of styrene and the proportion of acrylamide are within the preferred ranges. The said effect becomes remarkable as it is the said especially preferable range.

−カルボキシル基含有ビニル単量体類−
前記カルボキシル基含有ビニル単量体類としては、例えば、カルボキシル基を1つ有するビニル単量体、カルボキシル基を2つ有するビニル単量体などが挙げられる。カルボキシル基を1つ有するビニル単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。カルボキシル基を2つ有するビニル単量体としては、例えば、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸などが挙げられる。これらの中でも、カルボキシル基を2つ有するビニル単量体が好ましく、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸がより好ましく、マレイン酸が特に好ましい。前記好ましい態様であると、画像濃度、及び保存安定性の点で有利である。前記特に好ましい態様であると、前記効果が顕著となる。
-Carboxyl group-containing vinyl monomers-
Examples of the carboxyl group-containing vinyl monomers include a vinyl monomer having one carboxyl group and a vinyl monomer having two carboxyl groups. Examples of the vinyl monomer having one carboxyl group include acrylic acid and methacrylic acid. Examples of the vinyl monomer having two carboxyl groups include maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, alkenyl succinic acid, fumaric acid, and mesaconic acid. Among these, a vinyl monomer having two carboxyl groups is preferable, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid are more preferable, and maleic acid is particularly preferable. The preferred embodiment is advantageous in terms of image density and storage stability. In the particularly preferred embodiment, the effect becomes remarkable.

前記共重合体における構成単位としての前記スチレンの割合、前記アクリルアミドの割合、及び前記カルボキシル基含有ビニル単量体類の割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記共重合体の全構成単位に対して、スチレン/アクリルアミド/カルボキシル基含有ビニル単量体類=10質量%〜80質量%/10質量%〜80質量%/10質量%〜80質量%が好ましく、20質量%〜60質量%/20質量%〜60質量%/20質量%〜60質量%がより好ましく、25質量%〜50質量%/25質量%〜50質量%/25質量%〜50質量%が特に好ましい。前記スチレンの割合、前記アクリルアミドの割合及び前記カルボキシル基含有ビニル単量体類の割合が、前記好ましい範囲であると、画像濃度、吐出安定性、及び保存安定性の点で有利である。前記特に好ましい範囲であると、前記効果が顕著となる。   The proportion of the styrene as a constituent unit in the copolymer, the proportion of the acrylamide, and the proportion of the carboxyl group-containing vinyl monomers are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. The styrene / acrylamide / carboxyl group-containing vinyl monomers = 10% by mass to 80% by mass / 10% by mass to 80% by mass / 10% by mass to 80% by mass with respect to all the structural units of the copolymer. Preferably, 20% by mass to 60% by mass / 20% by mass to 60% by mass / 20% by mass to 60% by mass are more preferable, and 25% by mass to 50% by mass / 25% by mass to 50% by mass / 25% by mass to 50% by mass. Mass% is particularly preferred. When the ratio of the styrene, the ratio of the acrylamide, and the ratio of the carboxyl group-containing vinyl monomers are within the preferable ranges, it is advantageous in terms of image density, ejection stability, and storage stability. The said effect becomes remarkable as it is the said especially preferable range.

−その他の構成単位−
前記その他の構成単位としては、(メタ)アクリル酸エステル類、芳香族ビニル単量体類、(メタ)アクリルアミド類、不飽和基含有ポリアルキレンオキシド類などが挙げられる。
-Other structural units-
Examples of the other structural units include (meth) acrylic acid esters, aromatic vinyl monomers, (meth) acrylamides, unsaturated group-containing polyalkylene oxides, and the like.

前記(メタ)アクリル酸エステル類としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸アルキル類、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピルなどが挙げられる。   Examples of the (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and the like. (Meth) acrylate alkyls, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and the like.

前記芳香族ビニル単量体類としては、例えば、α−メチルスチレン、p−メチルスチレンなどが挙げられる。   Examples of the aromatic vinyl monomers include α-methylstyrene and p-methylstyrene.

前記(メタ)アクリルアミド類としては、例えば、メタクリルアミド、及びN−メチロール(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。   Examples of the (meth) acrylamides include methacrylamide and N-methylol (meth) acrylamide.

前記不飽和基含有ポリアルキレンオキシド類としては、例えば、ポリアルキレンオキシドの片末端がアルキル基でもう一方がエチレン性不飽和基を含有する化合物である(メタ)アクリレート末端ポリエチレングリコール、(メタ)アクリレート末端ポリプロピレングリコール、ビニルフェニル末端ポリエチレンオキシド、ビニルフェニル末端ポリプロピレンオキシド、ビニルベンジル末端ポリエチレンオキシド、ビニルベンジル末端ポリプロピレンオキシド、イソプロペニルフェニル末端ポリエチレンオキシド、イソプロペニルフェニル末端ポリプロピレンオキシド、イソプロペニルベンジル末端ポリエチレンオキシド、イソプロペニルベンジル末端ポリプロピレンオキシド、ビニル末端ポリエチレンオキシド、ビニル末端ポリプロピレンオキシド、アリル末端ポリエチレンオキシド、アリル末端ポリプロピレンオキシドなどが挙げられる。   Examples of the unsaturated group-containing polyalkylene oxides include (meth) acrylate-terminated polyethylene glycols and (meth) acrylates in which one end of the polyalkylene oxide is an alkyl group and the other is an ethylenically unsaturated group-containing compound. Terminal polypropylene glycol, vinyl phenyl terminated polyethylene oxide, vinyl phenyl terminated polypropylene oxide, vinyl benzyl terminated polyethylene oxide, vinyl benzyl terminated polypropylene oxide, isopropenyl phenyl terminated polyethylene oxide, isopropenyl phenyl terminated polypropylene oxide, isopropenyl benzyl terminated polyethylene oxide, iso Propenylbenzyl terminated polypropylene oxide, vinyl terminated polyethylene oxide, vinyl terminated polypropylene Kishido, allyl-terminated polyethylene oxide, and the like allyl-terminated polypropylene oxide.

前記共重合体としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、ヨドゾールGH952(アクゾノーベル社製)、アキュゾールOP303P(ローム・アンド・ハース社製)などが挙げられる。   As said copolymer, what was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used. Examples of the commercially available products include iodosol GH952 (manufactured by Akzo Nobel), accusol OP303P (manufactured by Rohm and Haas), and the like.

前記共重合体の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、重合操作及び分子量の調整が容易なことから、溶媒中でラジカル重合開始剤を用いて重合させる方法が好ましい。
前記ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸のアンモニウム塩、過硫酸のアルカリ金属塩、過酸化水素等の無機系重合開始剤、クメンヒドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉相酸等の有機系重合開始剤が挙げられる。また、遷移金属塩や亜硫酸塩、アミン化合物等のレドックス形成用の還元剤を併用してもよい。
前記溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ系溶剤、水、などが挙げられる。
また、前記共重合体の分子量を調節するために、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、2−プロパンチオール、2−メルカプトエタノール、チオフェノール、ドデシルメルカプタン、チオグリセロール等の連鎖移動剤を重合系に適量添加してもよい。
There is no restriction | limiting in particular as a synthesis method of the said copolymer, According to the objective, it can select suitably. For example, a polymerization method using a radical polymerization initiator in a solvent is preferable because the polymerization operation and the molecular weight can be easily adjusted.
Examples of the radical polymerization initiator include inorganic polymerization initiators such as ammonium persulfate, alkali metal persulfate, and hydrogen peroxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, t-butyl peroxide, Examples thereof include organic polymerization initiators such as benzoyl oxide, azobisisobutyronitrile, and azobiscyano anodic acid. Moreover, you may use together reducing agents for redox formation, such as a transition metal salt, sulfite, and an amine compound.
Examples of the solvent include alcohol solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropanol, butanol, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, cellosolv solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, and propylene glycol monomethyl ether, water , Etc.
In order to adjust the molecular weight of the copolymer, a suitable amount of chain transfer agent such as mercaptoacetic acid, mercaptopropionic acid, 2-propanethiol, 2-mercaptoethanol, thiophenol, dodecyl mercaptan, thioglycerol is added to the polymerization system. May be.

前記重合における重合温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、50℃〜130℃が挙げられる。
前記重合における重合時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1時間〜100時間が挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as superposition | polymerization temperature in the said superposition | polymerization, According to the objective, it can select suitably, For example, 50 to 130 degreeC is mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as superposition | polymerization time in the said superposition | polymerization, According to the objective, it can select suitably, For example, 1 hour-100 hours are mentioned.

前記共重合体の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1,000〜700,000が好ましく、1,000〜500,000がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a weight average molecular weight of the said copolymer, Although it can select suitably according to the objective, 1,000-700,000 are preferable and 1,000-500,000 are more preferable.

前記分散剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記インクジェット記録用インクに対して、0.02質量%〜10質量%であることが好ましく、0.05質量%〜5質量%であることがより好ましい。前記含有量が、0.02質量%未満であると、分散性が不安定で保存安定性が悪くなることがあり、5質量%を超えると、粘度が高くなり、分散性が悪くなることがある。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said dispersing agent, According to the objective, it can select suitably, It is preferable that it is 0.02 mass%-10 mass% with respect to the said ink for inkjet recording, 0 It is more preferable that it is 0.05 mass%-5 mass%. When the content is less than 0.02% by mass, the dispersibility may be unstable and the storage stability may deteriorate, and when it exceeds 5% by mass, the viscosity may increase and the dispersibility may deteriorate. is there.

<フッ素化合物>
前記フッ素化合物としては、下記一般式(1)で表されるフッ素化合物及び下記一般式(2)で表されるフッ素化合物の少なくもいずれかである。
ただし、前記一般式(1)中、Rfは、それぞれ独立に、CF、C、C、及びCのいずれかを表す。Mは、H、Li、K、Na、及びNHのいずれかを表す。
ただし、前記一般式(2)中、Mは、H、Li、K、Na、及びNHのいずれかを表す。
なお、前記一般式(1)及び前記一般式(2)において、NとMの結合は、MがHの場合には、共有結合であり、MがLi、K、Na、及びNHのいずれかの場合には、イオン結合である。
<Fluorine compound>
The fluorine compound is at least one of a fluorine compound represented by the following general formula (1) and a fluorine compound represented by the following general formula (2).
However, the general formula (1), Rf are each independently, CF 3, C 2 F 5 , C 3 F 7, and represent any one of C 4 F 9. M represents any of H, Li, K, Na, and NH 4 .
However, the in general formula (2), M represents H, Li, K, Na, and one of NH 4.
In the general formula (1) and the general formula (2), the bond between N and M is a covalent bond when M is H, and M is any of Li, K, Na, and NH 4 . In such a case, it is an ionic bond.

前記一般式(1)における前記C、及びCは、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよい。 The C 3 F 7 and C 4 F 9 in the general formula (1) may be linear or branched.

前記一般式(1)及び前記一般式(2)におけるMとしては、画像のシャープ性、及び保存安定性に優れる点から、Li、K、Na、NHが好ましい。 As M in the general formula (1) and the general formula (2), Li, K, Na, and NH 4 are preferable from the viewpoint of excellent image sharpness and storage stability.

前記一般式(1)で表されるフッ素化合物、及び前記一般式(2)で表されるフッ素化合物は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。   As the fluorine compound represented by the general formula (1) and the fluorine compound represented by the general formula (2), those appropriately synthesized may be used, or commercially available products may be used.

前記一般式(1)で表されるフッ素化合物の市販品としては、例えば、EF−N301、EF−N442、EF−N443、EF−N444、EF−N445(三菱マテリアル電子化成社製)などが挙げられる。
前記一般式(2)で表されるフッ素化合物の市販品としては、例えば、EF−N302、EF−N303、EF−N304、EF−N305(三菱マテリアル電子化成社製)などが挙げられる。
As a commercial item of the fluorine compound represented by the said General formula (1), EF-N301, EF-N442, EF-N443, EF-N444, EF-N445 (made by Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example. It is done.
As a commercial item of the fluorine compound represented by the said General formula (2), EF-N302, EF-N303, EF-N304, EF-N305 (made by Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example.

前記フッ素化合物の前記インクジェット記録用インクにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1質量%〜10質量%が好ましく、0.2質量%〜5質量%がより好ましく、0.3質量%〜3質量%が特に好ましい。前記含有量が、0.1質量%未満であると、画像濃度の低下、画像ムラ等が起きることがあり、10質量%を超えると、画像にニジミが生じること、及び保存安定性が低下することがある。前記特に好ましい範囲であると、画像濃度、画像のシャープ性、及び保存安定性の点で利点がある。   There is no restriction | limiting in particular as content in the said inkjet recording ink of the said fluorine compound, Although it can select suitably according to the objective, 0.1 mass%-10 mass% are preferable, 0.2 mass%- 5 mass% is more preferable and 0.3 mass%-3 mass% is especially preferable. When the content is less than 0.1% by mass, the image density may be lowered and image unevenness may occur. When the content exceeds 10% by mass, the image is blurred and the storage stability is deteriorated. Sometimes. The particularly preferred range is advantageous in terms of image density, image sharpness, and storage stability.

<水>
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水などが挙げられる。
<Water>
There is no restriction | limiting in particular as said water, According to the objective, it can select suitably, For example, pure water, such as ion-exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, distilled water, ultrapure water, etc. are mentioned. .

<湿潤剤>
前記湿潤剤としては、単独では粘度が水よりも高いもので、かつ、水分の存在下では粘度が低下するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記湿潤剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−ブチルグリコール、3−メチル−1,3−ブチルグリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,5−ぺンタンジオール、1,6−へキサンジオール、グリセリン、1,2,6−へキサントリオール、エチル−1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等である。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ジエチレングリコール、グリセリン、2−ピロリドン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが、インクの乾燥による目詰まり、すなわち水分蒸発による噴射特性不良の防止、及び形成画像の彩度を向上する点で優れた効果が得られるため好ましい。
<Wetting agent>
The wetting agent is not particularly limited as long as it has a viscosity higher than that of water alone and decreases in the presence of moisture, and can be appropriately selected according to the purpose.
Examples of the wetting agent include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butyl glycol, 3-methyl-1,3-butyl glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, , 6-hexanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, polyhydric alcohols such as ethyl-1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, ethylene glycol monoethyl ether , Ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether Polyhydric alcohol alkyl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether, polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monobenzyl ether, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone , Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone, amides such as formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, monoethanolamine, diethanolamine, tri Examples include amines such as ethanolamine, monoethylamine, diethylamine, and triethylamine, sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide, sulfolane, and thiodiethanol, propylene carbonate, and ethylene carbonate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, diethylene glycol, glycerin, 2-pyrrolidone, and diethylene glycol monobutyl ether have excellent effects in terms of clogging due to drying of the ink, that is, prevention of poor jetting characteristics due to water evaporation, and improving the saturation of the formed image. Therefore, it is preferable.

前記湿潤剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記インクジェット記録用インクに対して10質量%〜50質量%が好ましく、5質量%〜40質量%がより好ましく、25質量%〜35質量%が特に好ましい。前記含有量が少ないと、インクの保存安定性及び吐出安定性が悪くなり、ノズルの目詰まりが起こりやすくなることがあり、多すぎると、乾燥性が悪くなり、文字の滲みや色境界の滲みが発生し、画像品質が低下することがある。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said wetting agent, Although it can select suitably according to the objective, 10 mass%-50 mass% are preferable with respect to the said ink for inkjet recording, 5 mass%-40 mass. % Is more preferable, and 25% by mass to 35% by mass is particularly preferable. If the content is low, the storage stability and ejection stability of the ink may be deteriorated, and the nozzle may be clogged easily. If the content is too large, the drying property is deteriorated, and bleeding of characters and color boundaries may occur. May occur and image quality may deteriorate.

<浸透剤>
前記浸透剤は、インクの表面張力を調整し、インクジェットヘッド部材や記録器具への濡れ性を改善し、充填性を向上させ気泡による記録不良を発生しにくくする。
前記浸透剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオールなどが挙げられる。
これらの中でも、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオールが好ましい。2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオールを用いることで、インクの浸透性を上げると同時に着色剤を表面にとどめることで滲みをなくし、画像濃度が高くかつ裏抜けが少ない印字画像を得ることが可能となる。
前記浸透剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1質量%〜10質量%が好ましく、0.5質量%〜5質量%がより好ましい。前記含有量が、0.1質量%未満であると、浸透性が不充分であり、10質量%を超えると、粒子化特性に悪影響を及ぼすことがある。
<Penetration agent>
The penetrant adjusts the surface tension of the ink, improves the wettability with respect to the ink jet head member and the recording device, improves the filling property, and makes it difficult for recording defects due to bubbles to occur.
The penetrant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, Examples include 2,2-dimethyl-1,3-propanediol.
Among these, 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2-dimethyl-1,3-propanediol are preferable. By using 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, the ink penetration is increased and at the same time, the colorant is kept on the surface to eliminate bleeding, and the image density. It is possible to obtain a printed image with a high image quality and a small amount of show-through.
There is no restriction | limiting in particular as content of the said penetrant, Although it can select suitably according to the objective, 0.1 mass%-10 mass% are preferable, and 0.5 mass%-5 mass% are more preferable. . When the content is less than 0.1% by mass, the permeability is insufficient, and when it exceeds 10% by mass, the particle formation characteristics may be adversely affected.

<その他の成分>
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、溶媒、pH調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などが挙げられる。
<Other ingredients>
There is no restriction | limiting in particular as said other component, It can select suitably as needed, For example, a solvent, pH adjuster, antiseptic / antifungal agent, rust preventive agent, antioxidant, ultraviolet absorber, oxygen absorption Agents, light stabilizers and the like.

−溶媒−
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール等のアルコールが挙げられる。
-Solvent-
There is no restriction | limiting in particular as said solvent, According to the objective, it can select suitably, For example, alcohol, such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, is mentioned.

−pH調整剤−
前記pH調整剤としては、調合されるインクジェット記録用インクに悪影響を及ぼさずにpHを調整できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などが挙げられる。
-PH adjuster-
The pH adjuster is not particularly limited as long as it can adjust the pH without adversely affecting the ink jet recording ink to be prepared, and can be appropriately selected according to the purpose. And alkali metal hydroxides, ammonium hydroxides, phosphonium hydroxides, alkali metal carbonates and the like.

−防腐防黴剤−
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。
-Antiseptic and fungicide-
Examples of the antiseptic / antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium sorbate, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol and the like.

−防錆剤−
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
-Antirust agent-
Examples of the rust inhibitor include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite, and benzotriazole.

−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む)、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが挙げられる。
-Antioxidant-
Examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants (including hindered phenol-based antioxidants), amine-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants.

前記インクジェット記録用インクの平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.02μm〜0.18μmであることが好ましく、0.05μm〜0.15μmであることがより好ましい。
前記インクジェット記録用インクの粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、25℃で、3mPa・s〜20mPa・sが好ましく、5mPa・s〜12mPa・sがより好ましい。
前記インクジェット記録用インクの静的表面張力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、25℃で、30mN/m以下が好ましく、25mN/m以下がより好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as an average particle diameter of the said ink for inkjet recording, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable that it is 0.02 micrometer-0.18 micrometer, 0.05 micrometer-0.15 micrometer. More preferably.
The viscosity of the inkjet recording ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 3 mPa · s to 20 mPa · s at 25 ° C., more preferably 5 mPa · s to 12 mPa · s. preferable.
There is no restriction | limiting in particular as static surface tension of the said ink for inkjet recording, Although it can select suitably according to the objective, 30 mN / m or less is preferable at 25 degreeC, and 25 mN / m or less is more preferable.

本発明の前記インクジェット記録用インクの製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法により製造することができ、例えば、顔料(着色剤)と分散剤を含有する顔料分散液を調製した後、前記顔料分散液、水、フッ素化合物、及び湿潤剤などを攪拌混合し、金属フィルター、メンブレンフィルター等を用いた減圧濾過、加圧濾過、遠心分離機による遠心濾過を行い、粗大粒子、異物(ほこり、ごみ)等を除去し、必要に応じて脱気する方法が挙げられる。   The method for producing the ink for inkjet recording of the present invention is not particularly limited and can be produced by a known method. For example, after preparing a pigment dispersion containing a pigment (colorant) and a dispersant, The pigment dispersion, water, fluorine compound, wetting agent, etc. are stirred and mixed, vacuum filtration using a metal filter, membrane filter, etc., pressure filtration, centrifugal filtration using a centrifuge, coarse particles, foreign matter (dust) , Dust) and the like, and deaeration as necessary.

前記顔料分散液の調製は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、着色剤、分散剤、水、及び必要に応じて各種添加剤をビーズミル(例えば、ダイノーミルKDL型(シンマルエンタープライゼス社製)、アジテーターミルLMZ(アシザワ・ファインテック社製)、SCミル(三井鉱山社製)など)で分散し、更に前記ビーズミルでの分散の後にビーズレスミル(例えば、高速せん断力タイプのCLEAR SS5(エム・テクニック社製)、キャビトロンCD1010(ユーロテック社製)、モジュールDR2000(シンマルエンタープライゼス社製)、薄膜旋回タイプのT.K.フィルミックス(特殊機化工業社製)、超高圧衝突タイプのアルテマイザー(スギノマシン社製)、ナノマイザー(吉田機械興業社製)など)により分散することにより行うことができる。
また、前記ビーズミルでの分散の前にホモジナイザー等で粗大粒子を前処理することは、粒度分布をよりシャープにすることができ、画像濃度、吐出安定性等の改善に繋がる点で好ましい。
前記ビーズミルに使用するビーズとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、セラミックビーズが挙げられる。前記セラミックビーズとしては、例えば、ジルコニアビーズが挙げられる。前記セラミックビーズのビーズ径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、直径0.05mm以下が好ましく、直径0.03mm以下がより好ましい。
The preparation of the pigment dispersion is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a colorant, a dispersant, water, and various additives as necessary may be added to a bead mill (for example, dyno mill KDL type). (Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), agitator mill LMZ (Ashizawa Finetech Co., Ltd.), SC mill (Mitsui Mining Co., Ltd.), etc., and further dispersion in the bead mill followed by a beadless mill (for example, high-speed shearing) Force type CLEAR SS5 (manufactured by M Technique), Cavitron CD1010 (manufactured by Eurotech), module DR2000 (manufactured by Shinmaru Enterprises), thin-film swivel type TK Philmix (manufactured by Special Machine Industries) ), Ultra High Pressure Collision Type Althemizer (manufactured by Sugino Machine), Nanomizer (Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.) Etc.), etc.).
In addition, pretreatment of coarse particles with a homogenizer or the like before dispersion with the bead mill is preferable in that the particle size distribution can be made sharper and the image density, ejection stability and the like are improved.
There is no restriction | limiting in particular as a bead used for the said bead mill, According to the objective, it can select suitably, For example, a ceramic bead is mentioned. Examples of the ceramic beads include zirconia beads. There is no restriction | limiting in particular as a bead diameter of the said ceramic bead, Although it can select suitably according to the objective, 0.05 mm or less in diameter is preferable and 0.03 mm or less in diameter is more preferable.

前記攪拌混合の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などで行うことができる。   The stirring and mixing method is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the stirring and mixing method may be performed with a stirrer using a normal stirring blade, a magnetic stirrer, a high-speed disperser, or the like.

本発明のインクジェット記録用インクは、後述するように該インクを収容するインクカートリッジに好適に用いることができる。また、本発明のインクジェット記録用インクは、後述するように、紙等の記録媒体上に吐出させるインクジェット記録装置により、画像形成することができる。   The ink for ink jet recording of the present invention can be suitably used for an ink cartridge that contains the ink as described later. In addition, as described later, the ink for ink jet recording of the present invention can form an image by an ink jet recording apparatus ejected onto a recording medium such as paper.

(インクカートリッジ)
本発明のインクカートリッジは、前記インクジェット記録用インクを容器内に収容してなる。
前記容器の形状、構造、大きさ、材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋を少なくとも有するもの、プラスチックケース、などが好適に挙げられる。
(ink cartridge)
The ink cartridge of the present invention comprises the ink jet recording ink contained in a container.
The shape, structure, size, and material of the container are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.For example, the container having at least an ink bag formed of an aluminum laminate film, a resin film, A plastic case is preferable.

前記インクカートリッジは、前記インクジェット記録用インクを収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができる。また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが好ましい。   The ink cartridge contains the ink for ink jet recording and can be used by being detachably attached to various ink jet recording apparatuses. Further, it is preferably used by being detachably mounted on the ink jet recording apparatus of the present invention described later.

(インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法)
本発明のインクジェット記録装置は、前記インクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記インクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
なお、本発明のインクジェット記録方法において、前記インク飛翔工程は、前記インク飛翔手段により行うことができる。
(Inkjet recording apparatus and inkjet recording method)
The ink jet recording apparatus of the present invention has at least ink ejecting means for recording an image by applying a stimulus to the ink for ink jet recording and causing the ink to eject, and further includes other means as necessary.
The ink jet recording method of the present invention includes at least an ink flying step of applying an stimulus to the ink jet recording ink of the present invention and causing the ink to fly to record an image, and further includes other steps as necessary. .
In the ink jet recording method of the present invention, the ink flying step can be performed by the ink flying means.

<インク飛翔手段及びインク飛翔工程>
前記インク飛翔手段は、前記インクジェット記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。
前記インク飛翔工程は、前記インクジェット記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
<Ink flying means and ink flying process>
The ink flying means is means for applying a stimulus to the ink jet recording ink and causing the recording ink to fly to form an image.
The ink flying step is a step of forming an image by applying a stimulus to the ink jet recording ink and causing the recording ink to fly.

前記インク飛翔手段としては、連続噴射型又はオンデマンド型が挙げられる。前記オンデマンド型としては、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。これらの中でも、ピエゾ方式、サーマル方式が好ましい。
前記ピエゾ方式は、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるものである(特開平2−51734号公報参照)。
前記サーマル方式は、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させてインク滴を吐出させるものである(特開昭61−59911号公報参照)。
前記静電方式は、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるものである(特開平6−71882号公報参照)。
Examples of the ink flying means include a continuous ejection type and an on-demand type. Examples of the on-demand type include a piezo method, a thermal method, and an electrostatic method. Among these, the piezo method and the thermal method are preferable.
In the piezo method, a piezoelectric element is used as a pressure generating means for pressurizing ink in the ink flow path, and a diaphragm that forms the wall surface of the ink flow path is deformed to change the volume in the ink flow path to eject ink droplets. (See Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-51734).
In the thermal method, a heating resistor is used to heat ink in an ink flow path to generate bubbles and eject ink droplets (see JP-A-61-59911).
In the electrostatic method, the diaphragm and the electrode that form the wall surface of the ink flow path are arranged opposite to each other, and the diaphragm is deformed by an electrostatic force generated between the diaphragm and the electrode, whereby the ink flow path volume is increased. Ink droplets are ejected by changing (see Japanese Patent Laid-Open No. 6-71882).

前記刺激としては、例えば、刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱(温度)、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。   The stimulus can be generated by, for example, a stimulus generating means, and the stimulus is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, such as heat (temperature), pressure, vibration, light, etc. Is mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, heat and pressure are preferable.

前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられる。具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。   Examples of the stimulus generating means include a heating device, a pressurizing device, a piezoelectric element, a vibration generating device, an ultrasonic oscillator, a light, and the like. Specifically, a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, a thermal actuator that uses a phase change caused by film boiling of a liquid using an electrothermal transducer such as a heating resistor, a shape memory alloy actuator that uses a metal phase change caused by a temperature change, For example, an electrostatic actuator using an electrostatic force may be used.

前記インクジェット記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクジェット記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクジェット記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。   There is no particular limitation on the manner of flying the ink jet recording ink, and it varies depending on the type of the stimulus. For example, when the stimulus is “heat”, recording is performed on the ink jet recording ink in the recording head. Thermal energy corresponding to the signal is applied using, for example, a thermal head, bubbles are generated in the inkjet recording ink by the thermal energy, and the inkjet recording ink is generated from the nozzle holes of the recording head by the pressure of the bubbles. And the like. Further, when the stimulus is “pressure”, for example, by applying a voltage to a piezoelectric element bonded to a position called a pressure chamber in an ink flow path in the recording head, the piezoelectric element bends and the volume of the pressure chamber is increased. And a method of ejecting and ejecting the ink jet recording ink as droplets from the nozzle holes of the recording head.

前記インクジェット記録用インクを収容した前記インクジェット記録装置を用いて記録媒体上に画像を記録すると、オンデマンドで記録媒体上にインク記録物が得られる。また、インクジェット記録用インクの補充はインクカートリッジ単位で取り替えることが可能である。   When an image is recorded on a recording medium using the ink jet recording apparatus containing the ink for ink jet recording, an ink recorded matter is obtained on the recording medium on demand. Further, the replenishment of ink for ink jet recording can be replaced in units of ink cartridges.

ここで、本発明のインクカートリッジ及びインクジェット記録装置について、図1を参照して説明する。
図1において、本発明の前記インクジェット記録用インクが収容されるインクカートリッジ20は、キャリッジ18内に収納される。ここで、インクカートリッジ20は便宜上複数設けられているが、複数である必要はない。このような状態でインクジェット記録用インクが、インクカートリッジ20からキャリッジ18に搭載された液滴吐出ヘッド18aに供給される。なお、図1において、吐出ノズル面は下方向を向いた状態であるため見えない状態であるが、この吐出ノズルからインクジェット記録用インクが吐出される。
キャリッジ18に搭載された液滴吐出ヘッド18aは、主走査モータ24で駆動されるタイミングベルト23によってガイドシャフト21、22にガイドされて移動する。一方、特定のコート紙(画像支持体)はプラテン19によって液滴吐出ヘッド18aと対面する位置に置かれる。なお、図1中、1はインクジェット記録装置、2は本体筐体、16はギア機構、17は副走査モータ、25及び27はギア機構、26は主走査モータをそれぞれ示す。
Here, the ink cartridge and the ink jet recording apparatus of the present invention will be described with reference to FIG.
In FIG. 1, the ink cartridge 20 in which the ink jet recording ink of the present invention is accommodated is accommodated in a carriage 18. Here, a plurality of ink cartridges 20 are provided for convenience, but it is not necessary to have a plurality. In such a state, the ink for ink jet recording is supplied from the ink cartridge 20 to the droplet discharge head 18 a mounted on the carriage 18. In FIG. 1, the discharge nozzle surface is in an invisible state because it faces downward, but ink jet recording ink is discharged from this discharge nozzle.
The droplet discharge head 18 a mounted on the carriage 18 moves while being guided by guide shafts 21 and 22 by a timing belt 23 driven by a main scanning motor 24. On the other hand, a specific coated paper (image support) is placed at a position facing the droplet discharge head 18 a by the platen 19. In FIG. 1, 1 is an ink jet recording apparatus, 2 is a main body housing, 16 is a gear mechanism, 17 is a sub-scanning motor, 25 and 27 are gear mechanisms, and 26 is a main scanning motor.

(インク記録物)
本発明のインク記録物は、記録媒体上に前記インクジェット記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
(Ink record)
The ink recorded matter of the present invention has an image formed on a recording medium using the ink for ink jet recording.

前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紙等のインクに対して吸収性を有するもの、インクに対して実質的に非吸収性のもののいずれであっても好適に用いられる。
前記記録媒体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリサルフォン、ABS樹脂、ポリ塩化ビニル等を基材とするプラスチックシート;黄銅、鉄、アルミニウム、SUS、銅等の金属表面又は非金属の基材に蒸着等の手法により金属コーティング処理をした記録媒体;紙を基材として撥水処理などがなされた記録媒体、無機質の材料を高温で焼成した、いわゆるセラミックス材料からなる記録媒体などが挙げられる。これらの中でも、紙が経済性の点と画像の自然さの点で特に好ましい。
The recording medium is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the recording medium may be any one that has an absorptivity with respect to ink such as paper or a substantially non-absorbent with respect to ink. However, it is preferably used.
Examples of the recording medium include plastic sheets based on polyethylene terephthalate, polycarbonate, polypropylene, polyethylene, polysulfone, ABS resin, polyvinyl chloride, and the like; metal surfaces such as brass, iron, aluminum, SUS, copper, or nonmetals Recording media that have been subjected to metal coating treatment by a technique such as vapor deposition on a base material; recording media that have been subjected to water-repellent treatment using paper as a base material; recording media that are made of a so-called ceramic material obtained by firing an inorganic material at a high temperature, etc. Can be mentioned. Among these, paper is particularly preferable from the viewpoint of economy and the naturalness of images.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるもの
ではない。
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples.

(調製例1)
<顔料分散液Aの調製>
下記組成の混合物をプレミックス後、ビーズミル分散機(寿工業社製、UAM−015)を用い、直径0.03mmのジルコニアビーズ(密度6.03×10−6g/m)、周速10m/s、液温30℃で15分間の条件で分散した後、遠心分離機(久保田商事社製、Model−3600)で粗大粒子を遠心分離し、カーボンブラック分散液の平均粒子径129.6nm、標準偏差45.8nmの顔料分散液Aを調製した。
なお、平均粒子径及び標準偏差は、マイクロトラックUPA150(日機装社製)により測定した。
−組成−
・カーボンブラック(NIPEX150−IQ、degussa社製、ガスブラック)・・・15質量部
・スチレン−アクリルアミド コポリマー水溶液(アクゾノーベル社製、ヨドゾールGH952、固形分濃度40質量%)・・・2質量部
・NaOH水溶液(NaOH濃度20質量%)・・・0.8質量部
・蒸留水・・・82.2質量部
(Preparation Example 1)
<Preparation of pigment dispersion A>
After premixing a mixture having the following composition, using a bead mill disperser (manufactured by Kotobuki Industries Co., Ltd., UAM-015), zirconia beads having a diameter of 0.03 mm (density 6.03 × 10 −6 g / m 3 ) and a peripheral speed of 10 m / S, after dispersion at a liquid temperature of 30 ° C. for 15 minutes, the coarse particles were centrifuged with a centrifuge (Model 3600, manufactured by Kubota Corporation), and the average particle size of the carbon black dispersion was 129.6 nm. A pigment dispersion A having a standard deviation of 45.8 nm was prepared.
The average particle size and standard deviation were measured with Microtrac UPA150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
-Composition-
Carbon black (NIPEX150-IQ, manufactured by Degussa, gas black) 15 parts by mass Styrene-acrylamide copolymer aqueous solution (manufactured by Akzo Nobel, Yodosol GH952, solid concentration 40% by mass) 2 parts by mass NaOH aqueous solution (NaOH concentration 20% by mass): 0.8 parts by mass Distilled water: 82.2 parts by mass

(調製例2)
<顔料分散液Bの調製>
調製例1において、スチレン−アクリルアミド コポリマー水溶液(アクゾノーベル社製、ヨドゾールGH952、固形分濃度40質量%)の配合量を18質量部に代え、蒸留水の配合量を66.2質量部に代えた以外は、調製例1と同様にして、顔料分散液Bを調製した。
(Preparation Example 2)
<Preparation of pigment dispersion B>
In Preparation Example 1, the amount of the styrene-acrylamide copolymer aqueous solution (manufactured by Akzo Nobel, Yodosol GH952, solid concentration 40% by mass) was changed to 18 parts by mass, and the amount of distilled water was changed to 66.2 parts by mass. Except for the above, pigment dispersion B was prepared in the same manner as in Preparation Example 1.

(調製例3)
<顔料分散液Cの調製>
調製例1において、スチレン−アクリルアミド コポリマー水溶液(アクゾノーベル社製、ヨドゾールGH952、固形分濃度40質量%)の配合量を37質量部に代え、蒸留水の配合量を47.2質量部に代えた以外は、調製例1と同様にして、顔料分散液Cを調製した。
(Preparation Example 3)
<Preparation of pigment dispersion C>
In Preparation Example 1, the amount of styrene-acrylamide copolymer aqueous solution (Akzo Nobel, Yodosol GH952, solid concentration 40% by mass) was changed to 37 parts by mass, and the amount of distilled water was changed to 47.2 parts by mass. Except for the above, a pigment dispersion C was prepared in the same manner as in Preparation Example 1.

(調製例4)
<顔料分散液Dの調製>
調製例1において、カーボンブラックをC.I.ピグメントイエロー138(東洋インキ製造社製、LIONOGEN YELLOW 1010)に代えた以外は、調製例1と同様にして、顔料分散液Dを調製した。
(Preparation Example 4)
<Preparation of pigment dispersion D>
In Preparation Example 1, carbon black was changed to C.I. I. Pigment dispersion D was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that it was replaced with Pigment Yellow 138 (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., LIONOGEN YELLOW 1010).

(調製例5)
<顔料分散液Eの調製>
調製例1において、カーボンブラックをC.I.ピグメントレッド122(クラリアント社製、トナーマゼンタE02)に代えた以外は、調製例1と同様にして、顔料分散液Eを調製した。
(Preparation Example 5)
<Preparation of pigment dispersion E>
In Preparation Example 1, carbon black was changed to C.I. I. Pigment dispersion E was prepared in the same manner as Preparation Example 1, except that it was replaced with CI Pigment Red 122 (manufactured by Clariant, Toner Magenta E02).

(調製例6)
<顔料分散液Fの調製>
調製例1において、カーボンブラックをC.I.ピグメントブルー15:3(東洋インキ製造社製、LIONOL BLUE FG−7351)に代えた以外は、調製例1と同様にして、顔料分散液Fを調製した。
(Preparation Example 6)
<Preparation of pigment dispersion F>
In Preparation Example 1, carbon black was changed to C.I. I. Pigment dispersion liquid F was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that it was changed to CI Pigment Blue 15: 3 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., LIONOL BLUE FG-7351).

(調製例7)
<顔料分散液Gの調製>
調製例1において、スチレン−アクリルアミド コポリマー水溶液(アクゾノーベル社製、ヨドゾールGH952、固形分濃度40質量%)を下記方法で調製したスチレン−マレイン酸−アクリルアミドナトリウム水溶液(固形分濃度40質量%)に代えた以外は、調製例1と同様にして、顔料分散液Gを調製した。
−スチレン−マレイン酸−アクリルアミドナトリウム水溶液の調製−
四口フラスコに温度計、攪拌機、及び還流冷却機を設置し水500g及び過硫酸アニモニウム15gを仕込んだ溶液に、80℃〜90℃加熱条件下で芳香族を有するモノマーとしてスチレン100g、カルボキシル基含有ビニル単量体類としてマレイン酸130g、及び50%アクリルアミド水溶液140gをそれぞれ攪拌しながらゆっくり滴下し、その後4時間反応させた後、冷却し中和アルカリとしてNaOHを使用して中和し、蒸留水を加え固形分を40質量%に調整することでスチレン−マレイン酸−アクリルアミドナトリウム水溶液を得た。
(Preparation Example 7)
<Preparation of pigment dispersion G>
In Preparation Example 1, an aqueous solution of styrene-acrylamide copolymer (manufactured by Akzo Nobel, Yodosol GH952, solid concentration 40% by mass) was replaced with an aqueous solution of styrene-maleic acid-acrylamide sodium (solid concentration 40% by mass) prepared by the following method. A pigment dispersion G was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that
-Preparation of aqueous solution of styrene-maleic acid-sodium acrylamide-
A four-necked flask equipped with a thermometer, stirrer, and reflux condenser and charged with 500 g of water and 15 g of aninium persulfate containing 100 g of styrene and a carboxyl group as an aromatic monomer under heating conditions of 80 ° C. to 90 ° C. 130 g of maleic acid as a vinyl monomer and 140 g of a 50% acrylamide aqueous solution are slowly added dropwise with stirring, followed by reaction for 4 hours, followed by cooling and neutralization using NaOH as a neutralizing alkali, distilled water Was added to adjust the solid content to 40% by mass to obtain an aqueous styrene-maleic acid-sodium acrylamide solution.

(調製例8)
<顔料分散液Hの調製>
調製例2において、スチレン−アクリルアミド コポリマー水溶液(アクゾノーベル社製、ヨドゾールGH952、固形分濃度40質量%)をスチレン−マレイン酸−アクリルアミドナトリウム水溶液(固形分濃度40質量%)に代えた以外は、調製例2と同様にして、顔料分散液Hを調製した。
(Preparation Example 8)
<Preparation of pigment dispersion H>
Preparation Example 2 except that the aqueous styrene-acrylamide copolymer solution (manufactured by Akzo Nobel, Yodosol GH952, solid concentration 40% by mass) was replaced with the aqueous styrene-maleic acid-sodium acrylamide solution (solid content 40% by mass). In the same manner as in Example 2, a pigment dispersion H was prepared.

(調製例9)
<顔料分散液Iの調製>
調製例3において、スチレン−アクリルアミド コポリマー水溶液(アクゾノーベル社製、ヨドゾールGH952、固形分濃度40質量%)をスチレン−マレイン酸−アクリルアミドナトリウム水溶液(固形分濃度40質量%)に代えた以外は、調製例3と同様にして、顔料分散液Iを調製した。
(Preparation Example 9)
<Preparation of pigment dispersion I>
Preparation Example 3 except that the aqueous solution of styrene-acrylamide copolymer (manufactured by Akzo Nobel, Yodosol GH952, solid concentration 40% by mass) was replaced with an aqueous solution of styrene-maleic acid-sodium acrylamide (solid content 40% by mass). In the same manner as in Example 3, pigment dispersion I was prepared.

(調製例10)
<顔料分散液Jの調製>
調製例1において、スチレン−アクリルアミド コポリマー水溶液(アクゾノーベル社製、ヨドゾールGH952、固形分濃度40質量%)をジラウロイルグルタミン酸リシンNa(旭化成ケミカルズ社製、ペリセア L−30)に代えた以外は、調製例1と同様にして、顔料分散液Jを調製した。
(Preparation Example 10)
<Preparation of pigment dispersion J>
Preparation Example 1 except that the aqueous styrene-acrylamide copolymer solution (Akzo Nobel, Yodosol GH952, solid concentration 40% by mass) was replaced with dilauroylglutamate lysine Na (Asahi Kasei Chemicals, Perisea L-30). In the same manner as in Example 1, a pigment dispersion J was prepared.

(調製例11)
<顔料分散液Kの調製>
調製例1において、スチレン−アクリルアミド コポリマー水溶液(アクゾノーベル社製、ヨドゾールGH952、固形分濃度40質量%)をアニオン系界面活性剤(竹本油脂社製、パイオニンA−45−PN、ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物・Na塩)に代えた以外は、調製例1と同様にして、顔料分散液Kを調製した。
(Preparation Example 11)
<Preparation of pigment dispersion K>
In Preparation Example 1, a styrene-acrylamide copolymer aqueous solution (manufactured by Akzo Nobel, Yodosol GH952, solid concentration 40% by mass) was mixed with an anionic surfactant (Takemoto Yushi Co., Ltd., Pionine A-45-PN, naphthalenesulfonate formalin condensate). A pigment dispersion K was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that it was replaced with Na salt.

(調製例12)
<顔料分散液Lの調製>
調製例1において、スチレン−アクリルアミド コポリマー水溶液(アクゾノーベル社製、ヨドゾールGH952、固形分濃度40質量%)をポリビニルピロリドン(重量平均分子量45,000、第一工業製薬株式会社製、ビッツコールK30)に代えた以外は、調製例1と同様にして、顔料分散液Lを調製した。
(Preparation Example 12)
<Preparation of pigment dispersion L>
In Preparation Example 1, a styrene-acrylamide copolymer aqueous solution (manufactured by Akzo Nobel, Yodosol GH952, solid concentration 40% by mass) was added to polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 45,000, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Vitzkor K30). A pigment dispersion L was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that it was replaced.

(調製例13)
<顔料分散液Mの調製>
調製例1において、スチレン−アクリルアミド コポリマー水溶液(アクゾノーベル社製、ヨドゾールGH952、固形分濃度40質量%)を、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル(第一工業製薬社製、プライサーフA219B)に代えた以外は、調製例1と同様にして、顔料分散液Mを調製した。
(Preparation Example 13)
<Preparation of pigment dispersion M>
In Preparation Example 1, an aqueous styrene-acrylamide copolymer solution (Akzo Nobel, Yodosol GH952, solid concentration 40% by mass) is replaced with polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Prisurf A219B). A pigment dispersion M was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that

(調製例14)
<顔料分散液Nの調製>
調製例1において、スチレン−アクリルアミド コポリマー水溶液(アクゾノーベル社製、ヨドゾールGH952、固形分濃度40質量%)を、アニオン系界面活性剤(第一工業製薬社製、ハイテノール18E、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩)に代えた以外は、調製例1と同様にして、顔料分散液Nを調製した。
(Preparation Example 14)
<Preparation of pigment dispersion N>
In Preparation Example 1, a styrene-acrylamide copolymer aqueous solution (manufactured by Akzo Nobel, Yodosol GH952, solid concentration 40% by mass) was mixed with an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Hytenol 18E, polyoxyethylene alkyl ether). A pigment dispersion N was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the sulfate was replaced.

(調製例15)
<顔料分散液Oの調製>
調製例4において、スチレン−アクリルアミド コポリマー水溶液(アクゾノーベル社製、ヨドゾールGH952、固形分濃度40質量%)を、ポリオキシエチレンナフチルエーテル(竹本油脂社製、パイオニンD−7240)に代えた以外は、調製例4と同様にして、顔料分散液Oを調製した。
(Preparation Example 15)
<Preparation of pigment dispersion O>
In Preparation Example 4, except that the styrene-acrylamide copolymer aqueous solution (manufactured by Akzo Nobel, Yodosol GH952, solid concentration 40% by mass) was replaced with polyoxyethylene naphthyl ether (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., Pionin D-7240), In the same manner as in Preparation Example 4, a pigment dispersion O was prepared.

(調製例16)
<顔料分散液Pの調製>
調製例5において、スチレン−アクリルアミド コポリマー水溶液(アクゾノーベル社製、ヨドゾールGH952、固形分濃度40質量%)を、ポリオキシエチレンナフチルエーテル(竹本油脂社製、パイオニンD−7240)に代えた以外は、調製例5と同様にして、顔料分散液Pを調製した。
(Preparation Example 16)
<Preparation of pigment dispersion P>
In Preparation Example 5, except that the styrene-acrylamide copolymer aqueous solution (manufactured by Akzo Nobel, Yodosol GH952, solid concentration 40% by mass) was replaced with polyoxyethylene naphthyl ether (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., Pionin D-7240), In the same manner as in Preparation Example 5, a pigment dispersion P was prepared.

(調製例17)
<顔料分散液Qの調製>
調製例6において、スチレン−アクリルアミド コポリマー水溶液(アクゾノーベル社製、ヨドゾールGH952、固形分濃度40質量%)を、ポリオキシエチレンナフチルエーテル(竹本油脂社製、パイオニンD−7240)に代えた以外は、調製例6と同様にして、顔料分散液Qを調製した。
(Preparation Example 17)
<Preparation of pigment dispersion Q>
In Preparation Example 6, except that the styrene-acrylamide copolymer aqueous solution (manufactured by Akzo Nobel, Yodosol GH952, solid concentration 40% by mass) was replaced with polyoxyethylene naphthyl ether (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., Pionine D-7240), In the same manner as in Preparation Example 6, pigment dispersion Q was prepared.

(実施例1)
<インク1の作製>
下記のインク処方を、30分間攪拌後、孔径0.8μmのメンブランフィルターでろ過し、真空脱気して、インク1を作製した。
−インク処方−
・顔料分散液A(顔料濃度15質量%)・・・40.0質量部
・グリセリン・・・15.0質量部
・ジエチレングリコール・・・15.0質量部
・下記構造式で表されるフッ素化合物A−1・・・0.5質量部
・2−エチル−1,3−ヘキサンジオール・・・3.0質量部
・2−ピロリドン・・・3.0質量部
・ポリオキシエチレン(3)アルキル(C13)エーテル酢酸ナトリウム(日光ケミカル社製、ECTD−3NEX)・・・0.45質量部
・蒸留水・・・23.05質量部
ここで、上記構造式中、Rfは、いずれもCである。なお、フッ素化合物A−1として、EF−N442(三菱マテリアル電子化成社製)を用いた。
Example 1
<Preparation of ink 1>
The following ink formulation was stirred for 30 minutes, then filtered through a membrane filter having a pore size of 0.8 μm, and vacuum degassed to produce ink 1.
-Ink formula-
Pigment dispersion A (pigment concentration: 15% by mass): 40.0 parts by mass Glycerin: 15.0 parts by mass Diethylene glycol: 15.0 parts by mass Fluorine compound represented by the following structural formula A-1: 0.5 parts by mass-2-ethyl-1,3-hexanediol ... 3.0 parts by mass-2-pyrrolidone ... 3.0 parts by mass-Polyoxyethylene (3) alkyl (C13) Sodium ether acetate (manufactured by Nikko Chemical Co., ECTD-3NEX) 0.45 parts by mass Distilled water 23.05 parts by mass
Here, in the above structural formulas, all Rf are C 4 F 9 . In addition, EF-N442 (made by Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.) was used as the fluorine compound A-1.

<評価>
作製したインクについて、株式会社リコー製ジェルジェットプリンターIPSiO GX5000を用い、ゼロックス社製PPC用紙4024に印字し、以下のようにして、画像濃度、画像シャープ性及び吐出安定性を評価した。結果を表1−1に示す。
また、作製したインクについて、以下のようにして、保存安定性を評価した。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
About the produced ink, it printed on the PPC paper 4024 made from Xerox Co., Ltd. using the gel jet printer IPSiO GX5000 made from Ricoh, and image density, image sharpness, and discharge stability were evaluated as follows. The results are shown in Table 1-1.
Further, the storage stability of the produced ink was evaluated as follows. The results are shown in Table 1-1.

−画像濃度−
画像濃度は、インクで作成した画像サンプルのベタ画像の測色をXrite濃度計938にて測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎:1.31〜1.40
○:1.21〜1.30
△:1.11〜1.20
×:1.01〜1.10
-Image density-
The image density was evaluated by measuring the color measurement of a solid image of an image sample prepared with ink with an Xrite densitometer 938 and using the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
A: 1.31-1.40
○: 1.21 to 1.30
Δ: 1.11 to 1.20
X: 1.01-1.10

−画像シャープ性−
画像シャープ性は、印字された文字部のシャープ性を目視にて観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎:極めて良好
○:良好
△:普通
×:不良
なお、文字部がシャープであるとは、文字のニジミが無く、文字部のエッジがシャープなことを指す。
-Image sharpness-
The image sharpness was evaluated based on the following criteria by visually observing the sharpness of the printed character portion.
〔Evaluation criteria〕
◎: Extremely good ○: Good △: Normal ×: Poor The sharp character portion means that there is no blurring of the character and the edge of the character portion is sharp.

−吐出安定性−
吐出安定性については、インクで印刷物を印刷した後、プリンタヘッドにキャップした状態で前記プリンタを40℃の環境下で1ヶ月放置した。放置後のプリンタの吐出状態が初期の吐出状態に回復するか否かを下記のクリーニング動作回数の評価基準によって評価した。
〔評価基準〕
○:1回の動作により回復した。
△:2回〜3回の動作により回復した。
×:3回を超える動作によっても回復がみられなかった。
−Discharge stability−
With respect to ejection stability, after printing a printed matter with ink, the printer was left in a 40 ° C. environment for one month with the printer head capped. Whether or not the discharge state of the printer after being left is restored to the initial discharge state was evaluated based on the following evaluation criteria for the number of cleaning operations.
〔Evaluation criteria〕
○: Recovered by one operation.
Δ: Recovered by 2 to 3 operations.
X: No recovery was observed even after three or more operations.

−保存安定性−
インクをポリエチレン容器に入れ密封し、70℃で3週間保存した後のインクの平均粒径、インクの表面張力、及びインクの粘度を測定し、初期物性との変化率により、下記基準で評価した。
なお、インクの平均粒径は日機装社製のマイクロトラックEX150、インクの表面張力は協和界面科学社製の全自動表面張力計CBVP−Z、インクの粘度は、25℃で東機産業社製のRE500L型粘度計により、それぞれ測定した。
〔評価基準〕
◎:5%未満(インクの平均粒径、表面張力、粘度の全ての項目)
○:10%未満(インクの平均粒径、表面張力、粘度の全ての項目)
△:30%未満(インクの平均粒径、表面張力、粘度の全ての項目)
×:30%以上(インクの平均粒径、表面張力、粘度の少なくとも1つの項目)
-Storage stability-
After the ink was sealed in a polyethylene container and stored at 70 ° C. for 3 weeks, the average particle diameter of the ink, the surface tension of the ink, and the viscosity of the ink were measured, and evaluated according to the following criteria based on the rate of change from the initial physical properties. .
The average particle size of the ink is Microtrack EX150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd., the surface tension of the ink is a fully automatic surface tension meter CBVP-Z manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., and the viscosity of the ink is 25 ° C. manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. Each was measured with a RE500L viscometer.
〔Evaluation criteria〕
A: Less than 5% (all items of average particle diameter, surface tension, and viscosity of ink)
○: Less than 10% (all items of average particle diameter, surface tension, and viscosity of ink)
Δ: Less than 30% (all items of average particle diameter, surface tension and viscosity of ink)
X: 30% or more (at least one item of average particle diameter, surface tension, and viscosity of ink)

(実施例2〜34、37〜40、及び比較例1〜34)
実施例1において、顔料分散液の種類、並びにフッ素化合物の種類及び配合量を表1−1、及び表1−2に記載の顔料分散液の種類、並びにフッ素化合物の種類及び配合量に代えた以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜34、37〜40、及び比較例1〜34のインクを作製した。
なお、フッ素化合物A−2〜A−9、及びフッ素化合物Bの構造は下記の通りである。
作製した各インクについて、実施例1と同様の評価をした。評価結果を表1−1及び表1−2に示す。
ここで、上記構造式中、Rfは、いずれもCである。なお、フッ素化合物A−2として、EF−N443(三菱マテリアル電子化成社製)を用いた。
ここで、上記構造式中、Rfは、いずれもCである。なお、フッ素化合物A−3として、EF−N445(三菱マテリアル電子化成社製)を用いた。
ここで、上記構造式中、Rfは、いずれもCである。なお、フッ素化合物A−4として、EF−N444(三菱マテリアル電子化成社製)を用いた。
なお、フッ素化合物A−5として、EF−N302(三菱マテリアル電子化成社製)を用いた。
なお、フッ素化合物A−6として、EF−N303(三菱マテリアル電子化成社製)を用いた。
なお、フッ素化合物A−7として、EF−N305(三菱マテリアル電子化成社製)を用いた。
なお、フッ素化合物A−8として、EF−N304(三菱マテリアル電子化成社製)を用いた。
ここで、上記構造式中、Rfは、いずれもCである。なお、フッ素化合物A−9として、EF−N301(三菱マテリアル電子化成社製)を用いた。
(Examples 2-34, 37-40, and Comparative Examples 1-34)
In Example 1, the type of pigment dispersion and the type and blending amount of the fluorine compound were replaced with the types of pigment dispersion and the type and blending amount of the fluorine compound described in Table 1-1 and Table 1-2. Except for the above, inks of Examples 2-34, 37-40, and Comparative Examples 1-34 were prepared in the same manner as Example 1.
The structures of fluorine compounds A-2 to A-9 and fluorine compound B are as follows.
Each manufactured ink was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1-1 and Table 1-2.
Here, in the above structural formulas, all Rf are C 4 F 9 . In addition, EF-N443 (made by Mitsubishi Materials Electronics Kasei Co., Ltd.) was used as the fluorine compound A-2.
Here, in the above structural formulas, all Rf are C 4 F 9 . Note that EF-N445 (manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.) was used as the fluorine compound A-3.
Here, in the above structural formulas, all Rf are C 4 F 9 . In addition, EF-N444 (Mitsubishi Materials Electronics Kasei Co., Ltd.) was used as the fluorine compound A-4.
In addition, as fluorine compound A-5, EF-N302 (made by Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.) was used.
In addition, EF-N303 (Mitsubishi Materials Electronics Kasei Co., Ltd.) was used as the fluorine compound A-6.
In addition, EF-N305 (Mitsubishi Materials Electronics Kasei Co., Ltd.) was used as the fluorine compound A-7.
In addition, EF-N304 (Mitsubishi Materials Electronics Kasei Co., Ltd.) was used as the fluorine compound A-8.
Here, in the above structural formulas, all Rf are C 4 F 9 . In addition, EF-N301 (Mitsubishi Materials Electronics Kasei Co., Ltd.) was used as the fluorine compound A-9.

フッ素化合物B:下記一般式(3)で表されるフッ素系界面活性剤(DuPont社製、FS−300)
ただし、前記一般式(3)中、m=6〜8、n=26以上である。
Fluorine compound B: fluorinated surfactant represented by the following general formula (3) (manufactured by DuPont, FS-300)
However, in the general formula (3), m = 6 to 8, and n = 26 or more.

(実施例35)
実施例1において、ジエチレングリコールをジエチレングリコールモノブチルエーテルに代えた以外は、実施例1と同様にして、実施例35のインクを作製した。
作製したインクについて、実施例1と同様の評価をした。評価結果を表1−1に示す。
(Example 35)
Ink of Example 35 was produced in the same manner as in Example 1 except that diethylene glycol was replaced with diethylene glycol monobutyl ether in Example 1.
The produced ink was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1-1.

(実施例36)
実施例1において、2−エチル−1,3−ヘキサンジオールを2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオールに代えた以外は、実施例1と同様にして、実施例36のインクを作製した。
作製したインクについて、実施例1と同様の評価をした。評価結果を表1−1に示す。
(Example 36)
Ink of Example 36 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2-ethyl-1,3-hexanediol was replaced with 2,2-dimethyl-1,3-propanediol in Example 1. .
The produced ink was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1-1.

本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェットプリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、などに好適に適用することができる。   The ink for ink jet recording of the present invention can be applied to various recordings by an ink jet recording method, and can be suitably applied to, for example, an ink jet printer, a facsimile machine, a copying machine, and the like.

1 インクジェット記録装置
2 本体筐体
16 ギア機構
17 副走査モータ
18 キャリッジ
18a 液滴吐出ヘッド
19 プラテン
20 インクカートリッジ
21 ガイドシャフト
22 ガイドシャフト
23 タイミングベルト
24 主走査モータ
25 ギア機構
26 主走査モータ
27 ギア機構
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Inkjet recording device 2 Main body housing | casing 16 Gear mechanism 17 Subscanning motor 18 Carriage 18a Droplet discharge head 19 Platen 20 Ink cartridge 21 Guide shaft 22 Guide shaft 23 Timing belt 24 Main scanning motor 25 Gear mechanism 26 Main scanning motor 27 Gear mechanism

特開2006−8858号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2006-8858 特開2002−3767号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-3767 特開2006−219584号公報JP 2006-219484 A 特開2004−123904号公報JP 2004-123904 A 特開平5−239392号公報JP-A-5-239392 特開平8−283633号公報JP-A-8-283633 特開2000−63727号公報JP 2000-63727 A 特開2001−81366号公報JP 2001-81366 A 特表2003−509571号公報Special table 2003-509571 gazette 特開平08−333531号公報JP-A-08-333531 特開昭56−147871号公報Japanese Patent Laid-Open No. 56-147871 米国特許第5085698号明細書US Pat. No. 5,085,698 米国特許第5221334号明細書US Pat. No. 5,221,334 米国特許第5172133号明細書US Pat. No. 5,172,133 特開2000−144028号公報JP 2000-144028 A 米国特許第5571311号明細書US Pat. No. 5,571,311 特開平8−81646号公報JP-A-8-81646 特開平8−3498号公報JP-A-8-3498 特開平9−194775号公報JP-A-9-194775 特開2005−281691号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-281691 特開2005−314528号公報JP 2005-314528 A 特開2006−188626号公報JP 2006-188626 A 特許第3625595号公報Japanese Patent No. 3625595 特公平01−15542号公報Japanese Patent Publication No. 01-15542 特開平08−41394号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-41394 特開2009−241586号公報JP 2009-241586 A 特開2009−1741号公報JP 2009-1741 A

Claims (9)

着色剤、分散剤、フッ素化合物、水、及び湿潤剤を含有してなるインクジェット記録用インクであって、
前記分散剤が、少なくともスチレン及びアクリルアミドを構成単位として含む共重合体であり、
前記フッ素化合物が、下記一般式(1)で表されるフッ素化合物及び下記一般式(2)で表されるフッ素化合物の少なくもいずれかであることを特徴とするインクジェット記録用インク。
ただし、前記一般式(1)中、Rfは、それぞれ独立に、C、及びCのいずれかを表す。Mは、H、Li、K、Na、及びNHのいずれかを表す。
ただし、前記一般式(2)中、Mは、H、Li、K、Na、及びNHのいずれかを表す。
An inkjet recording ink comprising a colorant, a dispersant, a fluorine compound, water, and a wetting agent,
The dispersant is a copolymer containing at least styrene and acrylamide as structural units,
The fluorine compound-jet recording ink, characterized in that at least one be a fluorine compound represented by the fluorine compound and the following general formula represented by the following general formula (1) (2).
However, the general formula (1), Rf are each independently, C 2 F 5, C 3 F 7, and represent any one of C 4 F 9. M represents any of H, Li, K, Na, and NH 4 .
However, the in general formula (2), M represents H, Li, K, Na, and one of NH 4.
フッ素化合物の含有量が、0.1質量%〜10質量%である請求項1に記載のインクジェット記録用インク。   The ink for inkjet recording according to claim 1, wherein the content of the fluorine compound is 0.1 mass% to 10 mass%. 湿潤剤が、ジエチレングリコール、グリセリン、2−ピロリドン、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選択される少なくともいずれかである請求項1から2のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。   The ink for inkjet recording according to any one of claims 1 to 2, wherein the wetting agent is at least one selected from diethylene glycol, glycerin, 2-pyrrolidone, and diethylene glycol monobutyl ether. 更に、浸透剤として2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、及び2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオールの少なくもいずれかを含有する請求項1から3のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。 Furthermore, the ink jet according to any one of claims 1 to 3 containing either 2-ethyl-1,3-hexanediol as a penetrant, and 2,2-dimethyl-1,3-also less propanediol Recording ink. 分散剤が、スチレン、アクリルアミド及びマレイン酸を構成単位として含む共重合体である請求項1から4のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。   The ink for inkjet recording according to any one of claims 1 to 4, wherein the dispersant is a copolymer containing styrene, acrylamide and maleic acid as structural units. 請求項1から5のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器内に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。   An ink cartridge comprising the ink jet recording ink according to claim 1 contained in a container. 請求項1から5のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。   An ink jet recording apparatus comprising at least ink flying means for recording an image by applying a stimulus to the ink for ink jet recording according to claim 1 and causing the ink to fly. 請求項1から5のいずれかに記載のインクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。   6. An ink jet recording method comprising at least an ink flying step of recording an image by applying a stimulus to the ink for ink jet recording according to claim 1 and causing the ink to fly. 記録媒体上に請求項1から5のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。   An ink recorded matter comprising an image formed using the ink for ink jet recording according to any one of claims 1 to 5 on a recording medium.
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