JP5677893B2 - Phenol resin foam laminate and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、フェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法に関し、更に詳しくは、低価格でシワ、剥離といった発泡体の表面欠陥を覆い隠す効果が発揮されると共に、そり等の変形がなく、意匠、美観効果が加味され、更に前記積層板上を歩いて施工する時に滑りにくく、安全で作業性が向上した、エンボス加工表面材を用いたフェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a phenolic resin foam laminate and a method for producing the same, and more specifically, it has an effect of covering the surface defects of the foam such as wrinkles and peeling at a low price and is free from deformation such as warpage. Furthermore, the present invention relates to a phenolic resin foam laminate using an embossed surface material, which is slidable when walking on the laminate, and is safe and has improved workability.

従来、フェノール樹脂発泡体は、断熱性、難燃・防火性などに優れることから、断熱材として建築その他の産業分野において広く使用されている。
前記断熱材としては、フェノール樹脂発泡体の表面欠陥を覆い隠す効果と共に、意匠、美観効果の加味、長期使用時の防食性、難燃性、耐熱性、熱線反射性、意匠性などの品質の維持を目的として、少なくとも一方の面にエンボス加工金属箔を配したフェノール樹脂発泡体積層板が知られている(特許文献1参照)。
Conventionally, a phenol resin foam is widely used as a heat insulating material in construction and other industrial fields because it is excellent in heat insulating properties, flame retardancy, fire resistance, and the like.
As the heat insulating material, in addition to the effect of covering the surface defects of the phenolic resin foam, the design, the addition of the aesthetic effect, the anticorrosion properties during long-term use, flame resistance, heat resistance, heat ray reflectivity, design properties, etc. For the purpose of maintenance, a phenolic resin foam laminate in which an embossed metal foil is disposed on at least one surface is known (see Patent Document 1).

上記先行技術では、紙質層としてクラフト紙などの紙が用いられているためガス抜きができにくく、ガス剥がれが生じやすく、更には紙では連続成形が出来ないとし、解決手段としてアルミニウム箔などの金属箔を不織布または織布に接着した面材を配置すると記載している。
そして、アルミ箔はガス通気性がないため、金属箔とシート状布材間に介在させる接着剤層の端部よりフェノール樹脂の硬化時に生ずる水蒸気を外側へ逃散させると記載されている。
ところが、同特許文献においては、ポリエチレンを接着剤層としてアルミ箔と不織布を貼り合わせた面材をフェノール樹脂発泡組成物の面材に配置して製造した場合、実際にフェノール樹脂から生ずる水蒸気を逃散することはできず、面材が膨れたり、剥がれたりしてしまうことがわかった。更にはアルミ箔の表面に樹脂コート層がない場合では、ホルムアルデヒドキャッチャー剤を塗布する場合の水分、空気中の湿気などにより白錆が生じることもわかり、長期的な美観を損なうおそれがあった。
In the above prior art, since paper such as kraft paper is used as the paper quality layer, it is difficult to degas, gas is easily peeled off, and furthermore, continuous forming cannot be performed with paper. It describes that a face material in which a foil is bonded to a nonwoven fabric or a woven fabric is disposed.
And since aluminum foil does not have gas permeability, it describes that the water vapor | steam produced at the time of hardening of a phenol resin is escaped outside from the edge part of the adhesive bond layer interposed between metal foil and a sheet-like cloth material.
However, in this patent document, when a face material obtained by bonding polyethylene foil and an aluminum foil and a nonwoven fabric to a face material of a phenolic resin foam composition is disposed and manufactured, the water vapor actually generated from the phenol resin is escaped. It was not possible to do so, and it turned out that the face material swells or peels off. Further, when there is no resin coating layer on the surface of the aluminum foil, it was found that white rust was generated due to moisture in the application of the formaldehyde catcher agent, moisture in the air, etc., and there was a risk of impairing the long-term aesthetic appearance.

したがって、表面欠陥を覆い隠す効果、意匠性、美観効果並びに長期使用時の防食性、難燃性、耐熱性、熱線反射性及び意匠性などの品質の維持といった所望の効果が長期的に付与され、上記のような従来の問題が解決されたフェノール樹脂発泡体積層板の開発が望まれていた。   Therefore, the desired effects such as the effect of masking surface defects, the designability, the aesthetic effect, and the maintenance of quality such as anticorrosion properties, flame retardancy, heat resistance, heat ray reflectivity and designability during long-term use are provided over the long term. Therefore, it has been desired to develop a phenol resin foam laminate in which the conventional problems as described above are solved.

特開2006−035675号公報JP 2006-035675 A

本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、低価格でシワ、剥離といった発泡体の表面欠陥を覆い隠す効果が発揮されると共に、そり等の変形がなく、意匠、美観効果が加味され、更にはフェノール樹脂発泡体積層板上を歩いて施工する時に滑りにくく、安全で作業性が向上したフェノール樹脂発泡体積層板を提供することにある。   In view of the above-mentioned problems of the prior art, the object of the present invention is to provide an effect of covering the surface defects of the foam, such as wrinkles and peeling, at low cost, and there is no deformation such as warpage, and the design and aesthetic effects are Furthermore, another object of the present invention is to provide a phenolic resin foam laminate that is less slippery when walking on a phenolic resin foam laminate and is safe and has improved workability.

本発明者らは、前記したような従来の問題が解決されたフェノール樹脂発泡体積層板を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、フェノール樹脂発泡体の少なくとも一方の面に表面材を配してなるフェノール樹脂発泡体積層板であって、表面材は、セルロース成分単一物又はそれを主成分として得られたものであり、かつ、エンボス加工が施されているフェノール樹脂発泡体積層板によって、前記従来の問題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to develop a phenolic resin foam laminate in which the conventional problems as described above have been solved, the present inventors have arranged a surface material on at least one surface of the phenolic resin foam. The phenolic resin foam laminate, wherein the surface material is obtained by using the cellulose component as a single component or a main component thereof, and the embossed phenol resin foam laminate, The present inventors have found that the conventional problems can be solved and have completed the present invention.

すなわち、本発明の第1の発明によれば、フェノール樹脂発泡体の少なくとも一方の面に表面材を配してなるフェノール樹脂発泡体積層板であって、該表面材は、セルロース成分単一物又は、セルロース成分単一物を主成分とし、さらに、無機成分及び有機成分の中から選ばれる少なくとも1種を混合して得られたものであり、目付量が50〜500g/m かつ、JIS P 8117:2009に準拠して測定したガーレー通気抵抗が400秒/100ml以下であり、エンボス加工が施されており、該エンボス加工は、一個の形状が面積4〜400mm /1ケの略円形であり、かつ、面積占有率10〜80%で該表面材全体に一様になされることを特徴とするフェノール樹脂発泡体積層板が提供される。
That is, according to the first aspect of the present invention, there is provided a phenolic resin foam laminate in which a surface material is disposed on at least one surface of a phenolic resin foam, the surface material comprising a single cellulose component. or, as a main component cellulose component single product further it has been obtained by mixing at least one member selected from the group consisting of inorganic component and organic component, basis weight and 50 to 500 g / m 2, , JIS P 8117: is a 2009 compliant Gurley ventilation resistance measured by the following 400 seconds / 100 ml, embossing has been decorated, the embossing of the area 4~400mm 2/1 Ke one shape A phenol resin foam laminate is provided which is substantially circular and has a surface area of 10 to 80% and is uniformly formed on the entire surface material .

また、本発明の第の発明によれば、前記表面材を、フェノール樹脂発泡体組成物と対面接触するように供給し、該フェノール樹脂発泡組成物を硬化させ、フェノール樹脂発泡体と表面材とを一体化させることを特徴とする第1の発明のフェノール樹脂発泡体積層板の製造方法が提供される。
Further, according to the second aspect of the present invention, the surface material is fed to face contact with the phenolic foam composition, curing the phenolic foam composition, phenolic resin foam and a surface material And a method for producing a phenolic resin foam laminate according to the first aspect of the present invention.

本発明によれば、第1の発明においては、エンボス加工が施された表面材を用いることにより、低価格でシワ、剥離といった発泡体の表面欠陥を覆い隠す効果が発揮されると共に、そり等の変形がなく、意匠、美観効果が加味され、更に前記積層板上を歩いて施工する時に滑りにくく、安全で作業性が向上したフェノール樹脂発泡体積層板であり、ガス膨れ、ガス剥がれ、しわ、そりなどが生じず安定して安価に生産できるという効果がある。   According to the present invention, in the first invention, by using the embossed surface material, the effect of covering the surface defects of the foam such as wrinkles and peeling at low cost is exhibited, and warpage or the like is performed. This is a phenolic resin foam laminate that is not slippery, has a design and an aesthetic effect, and is not slippery when walking on the laminate, and has improved safety and workability. There is an effect that production can be stably and inexpensively without warping.

また、第2の発明においては、前記エンボス加工が、形状、面積占有率が特定のものであるので、所望の好ましい性質を有するフェノール樹脂発泡体積層板が、ガス膨れ、ガス剥がれ、しわ、そりなどが生じず安定して安価に生産できるという効果がある。   In the second invention, since the embossing is specific in shape and area occupancy, the phenolic resin foam laminate having desired and desirable properties is obtained by gas expansion, gas peeling, wrinkling, warping. There is an effect that it can be produced stably and inexpensively.

また、第3の発明においては、前記表面材が、JIS P 8117:2009に準拠して測定したガーレー通気抵抗が特定のものであるので、クラフト紙を用いても、ガス膨れ、ガス剥がれが生じることなく安定して生産できるという効果がある。   In the third invention, since the surface material has a specific Gurley ventilation resistance measured in accordance with JIS P 8117: 2009, even if kraft paper is used, gas bulging and gas peeling occur. There is an effect that it can be produced stably without any problems.

また、第4の発明においては、フェノール樹脂発泡体の発泡成形工程内で表面材を施工できるため、安定して安価に生産できるという効果がある。   Moreover, in 4th invention, since a surface material can be constructed in the foam molding process of a phenol resin foam, there exists an effect that it can be manufactured stably and cheaply.

図1は、本発明のフェノール樹脂発泡体積層板の一例を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of a phenolic resin foam laminate of the present invention. 図2は、本発明の表面材の一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic view showing an example of the surface material of the present invention.

以下、図面を参照して本発明のフェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法を、以下に、具体的かつ詳細に説明する。   Hereinafter, with reference to drawings, the phenol resin foam laminated board of this invention and its manufacturing method are demonstrated concretely and in detail below.

1.発泡性フェノール樹脂発泡体積層板
本発明のフェノール樹脂発泡体積層板は、フェノール樹脂発泡体の少なくとも一方の面に表面材を配してなるフェノール樹脂発泡体積層板であって、該表面材は、セルロース成分単一物又はそれを主成分とし、その他無機成分及び有機成分の中から選ばれる少なくとも1種を混合して得られたものであり、かつ、エンボス加工が施されていることを特徴とする。本発明のフェノール樹脂発泡体積層板の一例を図1に示す。
1. Foamable phenolic resin laminate The phenolic resin foam laminate of the present invention is a phenolic resin foam laminate obtained by arranging a surface material on at least one surface of a phenolic resin foam, The cellulose component is a single component or a main component thereof, and is obtained by mixing at least one selected from inorganic components and organic components, and is embossed. And An example of the phenolic resin foam laminate of the present invention is shown in FIG.

本発明のフェノール樹脂発泡体積層板を構成するフェノール樹脂発泡体としては、フェノール樹脂発泡体を母体とするものであれば、特に制限無く用いることができる。
フェノール樹脂発泡体としては、フェノール樹脂に例えば、酸性硬化剤、整泡剤、発泡剤などを適宜添加したフェノール樹脂発泡組成物を硬化して得られるものが挙げられる。
As a phenol resin foam which comprises the phenol resin foam laminated board of this invention, if a phenol resin foam is used as a base | substrate, it can use without a restriction | limiting in particular.
As a phenol resin foam, what is obtained by hardening | curing the phenol resin foam composition which added the acidic hardening | curing agent, the foam stabilizer, the foaming agent, etc. suitably to the phenol resin is mentioned, for example.

前記フェノール樹脂としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、パラアルキルフェノール、パラフェニルフェノール、レゾルシン等のフェノール類及びその変性物とホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、フルフラール、アセトアルデヒドなどのアルデヒド類を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ヘキサメチレンテトラミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等のアルカリ性触媒の存在下に反応させて得られるレゾール型フェノール類が望ましいが、これに限定されるものではない。   As the phenol resin, phenols such as phenol, cresol, xylenol, paraalkylphenol, paraphenylphenol, resorcin, and modified products thereof, and aldehydes such as formaldehyde, paraformaldehyde, furfural, acetaldehyde, sodium hydroxide, potassium hydroxide, Although a resol type phenol obtained by reacting in the presence of an alkaline catalyst such as hexamethylenetetramine, trimethylamine, triethylamine or the like is desirable, it is not limited thereto.

前記酸性硬化剤としては、硫酸、リン酸などの無機酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ナフトールスルホン酸、フェノールスルホン酸などの有機酸が挙げられるがこれに限定されるものではない。
前記整泡剤としては、シリコン系非イオン界面活性剤、変性ひまし油などが挙げられるが、これに限定されるものではない。場合によっては入れなくても構わない。
前記発泡剤としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の低沸点の脂肪族炭化水素、イソプロピルエーテル等のエーテル、塩化メチレン等の塩素化脂肪族炭化水素や、これらの化合物が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
Examples of the acidic curing agent include, but are not limited to, inorganic acids such as sulfuric acid and phosphoric acid, and organic acids such as benzenesulfonic acid, paratoluenesulfonic acid, naphtholsulfonic acid, and phenolsulfonic acid.
Examples of the foam stabilizer include, but are not limited to, a silicon-based nonionic surfactant and a modified castor oil. In some cases, it does not have to be entered.
Examples of the blowing agent include, but are not limited to, low boiling point aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, and heptane, ethers such as isopropyl ether, chlorinated aliphatic hydrocarbons such as methylene chloride, and compounds thereof. It is not something.

フェノール樹脂発泡体は、任意の形状とすることができるが、直方体の場合、2つの主表面間の厚みが10〜150mm、特に12〜100mmであることが望ましい。   The phenol resin foam can have any shape, but in the case of a rectangular parallelepiped, it is desirable that the thickness between the two main surfaces be 10 to 150 mm, particularly 12 to 100 mm.

2.表面材
本発明において、表面材は、セルロース成分単一物又はそれを主成分とし、その他無機成分及び有機成分の中から選ばれる少なくとも1種を混合して得られたものであり、かつ、エンボス加工が施されていることを特徴とする。
2. Surface material In the present invention, the surface material is obtained by mixing at least one selected from the group consisting of a single cellulose component or a main component, other inorganic components and organic components, and embossing. It is characterized by being processed.

本発明のエンボス加工表面材は、セルロース成分100%かもしくはセルロース成分51〜98%、その他無機成分0〜49%、有機成分0〜49%で適宜混合されたものであっても構わない。
前記無機成分としては、ガラス繊維、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、けい砂、クレイ、カオリンなどが挙げられるがこれに限定されるものではない。
前記有機成分としては、ロジン、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、不飽和ポリエステル、アルキド、アミノアルキド樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリルシリコンエマルジョン、アクリルエマルジョン、ウレタンエマルジョン、アクリルウレタンエマルジョン、エポキシエマルジョン、炭素繊維、ポリエステル繊維、ビニロン繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、炭素繊維、アラミド繊維等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を用いることができるが、これに限定されるものではない。
The embossed surface material of the present invention may be appropriately mixed with cellulose component 100% or cellulose component 51-98%, other inorganic components 0-49%, and organic components 0-49%.
Examples of the inorganic component include glass fiber, aluminum hydroxide, aluminum oxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, magnesium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate, calcium carbonate, silica sand, clay, and kaolin. However, it is not limited to this.
Examples of the organic component include rosin, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, unsaturated polyester, alkyd, aminoalkyd resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, Acrylic silicon emulsion, acrylic emulsion, urethane emulsion, acrylic urethane emulsion, epoxy emulsion, carbon fiber, polyester fiber, vinylon fiber, acrylic fiber, nylon fiber, carbon fiber, aramid fiber, etc., and one or more of these However, the present invention is not limited to this.

本発明のエンボス加工表面材は、フェノール樹脂発泡体の少なくとも一方の面に配されるものであって、両側に配されても構わない。
エンボス加工は、通常行われているものが使用でき、形状は特に制限はないが、好ましくは、一個の形状が略円形である。また、一個の面積は、4〜400mm/1ケの割合でなるものが好ましく、より好ましくは9〜100mm/1ケの割合である。4mm/1ケより小さいと、エンボスが細か過ぎる為、効果が得られずシワの問題が生じるおそれがあり、400mm/1ケより大きいとまた、エンボスが粗すぎるためシワの問題が生じるおそれがある。
また、エンボスの専有面積は、表面材全体を基準として、10〜80%であるのが好ましい。10%より小さいと、シワの問題が生じるおそれがあり、80%より大きいと、面材効率が悪くなりコスト的に不利になる。
さらに、当該エンボス加工表面材の目付量は50〜500g/m、好ましくは70〜300g/mである。50g/mより少ないと、シワの問題が生じるおそれがあり、500g/mより多いと、コスト的に不利になる。
また、表面材の厚さとしては、50μ〜1000μが好ましい。50μより薄いと、シワの問題が生じるおそれがあり、1000μより厚いと、ガス膨れ、ガス剥がれが生じたり、またコスト的に不利になる。
図2に、本発明の表面材の一例を示す。図中、模式的に、点にて示した箇所が、エンボス加工されている箇所である。
The embossed surface material of the present invention is disposed on at least one surface of the phenol resin foam and may be disposed on both sides.
The embossing can be performed using a conventional one, and the shape is not particularly limited, but preferably one shape is substantially circular. Also, one of the areas is preferably made at a rate of 4~400mm 2/1 Ke, more preferably a rate of 9~100mm 2/1 Ke. When 4 mm 2/1 less than Ke, since embossing is too small, there is a possibility that the effect of wrinkles not obtained problems, 400 mm 2/1 Keyori large when also a risk that wrinkles problems because embossing is too coarse There is.
The exclusive area of the emboss is preferably 10 to 80% based on the entire surface material. If it is less than 10%, wrinkle problems may occur, and if it is more than 80%, the efficiency of the face material is deteriorated, which is disadvantageous in cost.
Furthermore, the basis weight of the embossed surface material is 50 to 500 g / m 2 , preferably 70 to 300 g / m 2 . If it is less than 50 g / m 2 , wrinkle problems may occur, and if it is more than 500 g / m 2 , the cost becomes disadvantageous.
Moreover, as thickness of a surface material, 50 micrometers-1000 micrometers are preferable. If the thickness is less than 50 μm, wrinkle problems may occur. If the thickness is greater than 1000 μm, gas swell and gas separation occur, and the cost is disadvantageous.
FIG. 2 shows an example of the surface material of the present invention. In the figure, the locations indicated by dots are the locations that are embossed.

本発明の表面材は、JIS P 8117:2009に準拠して測定したガーレー通気抵抗が、好ましくは400秒/100ml以下、より好ましくは300秒/100ml以下である。クラフト紙を用いても、上記通気抵抗のものを用いることにより、ガス膨れ、ガス剥がれが生じることなく、安定して生産できる。   The surface material of the present invention has a Gurley ventilation resistance measured according to JIS P 8117: 2009, preferably 400 seconds / 100 ml or less, more preferably 300 seconds / 100 ml or less. Even if kraft paper is used, by using the paper having the above-mentioned ventilation resistance, it can be stably produced without causing gas bulging and gas peeling.

本発明の表面材としては、ダンボールのライナー材、クラフト紙等を利用することもできる。例えば、丸三製紙(株)のKライナー紙、東海パルプ(株)社のKライナー紙等によってエンボス加工を施したものを使用することができる。   As the surface material of the present invention, a cardboard liner material, kraft paper, or the like can be used. For example, it is possible to use a material that has been embossed with K liner paper manufactured by Marusan Paper Co., Ltd. or K liner paper manufactured by Tokai Pulp Co., Ltd.

3.その他の層
本発明のフェノール樹脂発泡体積層板には、フェノール樹脂発泡体及び表面材からなる積層体の外面または層間に、本発明の目的を損なわない限りにおいて、他の層を積層することもできる。
例えば、Kライナー紙の表面に、撥水を目的として、撥水剤層を積層することができる。
3. Other layers In the phenolic resin foam laminate of the present invention, other layers may be laminated on the outer surface or interlayer of the laminate composed of the phenolic resin foam and the surface material as long as the object of the present invention is not impaired. it can.
For example, a water repellent layer can be laminated on the surface of K liner paper for the purpose of water repellency.

以上のような本発明のエンボス加工表面材は、前記フェノール樹脂発泡体に適用した際、成形時に発生しやすい、表面のシワ、剥離、ガス膨れ、ガス剥がれ、そりなどが生じにくく、また現れても目立たないという特性を示す。その上、エンボス加工が施されているため、フェノール樹脂発泡体積層板上を歩いて施工する時に滑りにくく、安全で作業性が向上する。   When the embossed surface material of the present invention as described above is applied to the phenolic resin foam, it tends to occur at the time of molding, the surface is not wrinkled, peeled, gas blown, gas peeled, warped, etc. Also shows the characteristic of not being noticeable. In addition, since it is embossed, it is less slippery when walking on the phenolic resin foam laminate, and safety and workability are improved.

4.フェノール樹脂発泡体積層板の製造方法
本発明のフェノール樹脂発泡体積層板の製造方法は、セルロース成分単一物又はそれを主成分とし、その他無機成分及び有機成分の中から選ばれる少なくとも1種を混合して得られた表面材を、フェノール樹脂発泡体組成物と対面接触するように供給し、該フェノール樹脂発泡組成物を硬化させ、フェノール樹脂発泡体と表面材とを一体化させることを特徴とする。
4). Method for Producing Phenolic Resin Foam Laminate The method for producing a phenolic resin foam laminate of the present invention comprises a cellulose component alone or a main component thereof, and at least one selected from other inorganic components and organic components. The surface material obtained by mixing is supplied so as to face the phenol resin foam composition, the phenol resin foam composition is cured, and the phenol resin foam and the surface material are integrated. And

本発明においては、上記のエンボス加工を施した表面材をロール状に巻回したものを用い、前記表面材をコンベアで供給し、フェノール樹脂発泡組成物を表面材上に供給したのち、熱硬化する装置を有する製造装置を用いて、製造することができる。前記製造装置は、従来使用されているものを使用できる。
また、加熱した金型に、表面材を敷いた後、フェノール樹脂発泡体組成物を注入し、上型をかぶせて発泡・硬化させて金型から脱型し、さらに加熱して硬化させる方法を用いることもできる。
したがって、本発明の製造方法によれば、表面材施工のための別工程が不要であるため、フェノール樹脂発泡体積層体を、安価に製造することができる。
In the present invention, the surface material subjected to the above embossing is used in a roll shape, the surface material is supplied by a conveyor, and the phenol resin foam composition is supplied onto the surface material, followed by thermosetting. It can manufacture using the manufacturing apparatus which has an apparatus to do. The said manufacturing apparatus can use what is used conventionally.
Moreover, after laying the surface material on the heated mold, the phenol resin foam composition is injected, and the upper mold is covered, foamed and cured, removed from the mold, and further heated and cured. It can also be used.
Therefore, according to the manufacturing method of this invention, since the separate process for surface material construction is unnecessary, a phenol resin foam laminated body can be manufactured cheaply.

以下、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明における評価方法を以下に示す。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in more detail using an Example, this invention is not limited to these Examples.
The evaluation method in this invention is shown below.

1.評価方法
(1)しわ、ガス剥がれ、ガス膨れ、反り評価
目視判断による。
〇:なし △:多少あり目立つ ×:はっきりと目立つ
(2)表面材と基材の接着強度
50mm幅の試験体を作成し、表面材を引き剥がす際の強度をバネばかりにて測定(単位:g/50mm)。
(3)ガーレー通気抵抗
JIS P 8117に準拠し、642mmの表面材に対して空気100mlが通過する時間を測定した(単位:sec/100ml)。
1. Evaluation method (1) Wrinkle, gas peeling, gas blistering, warping evaluation By visual judgment.
◯: None △: Somewhat noticeable ×: Clearly noticeable (2) Adhesive strength between the surface material and the substrate A 50 mm width test specimen was prepared, and the strength when the surface material was peeled off was measured only with a spring (unit: g / 50 mm).
(3) Gurley ventilation resistance Based on JIS P 8117, the time required for 100 ml of air to pass through a surface material of 642 mm 2 was measured (unit: sec / 100 ml).

2.実施例及び比較例
[実施例1]
(1)表面材の作成
表面材として丸三製紙(株)Kライナー紙210g/m(セルロース90%、アクリル樹脂3%、ロジン5%、カオリン2%)を用い、エンボスの占有面積を表面材全体の50%とし、16mm/1ケの割合でなるものに加工した。エンボスの形状は、略円状で、表面材全体に均一に分布するものであった。
(2)フェノール樹脂発泡体積層板の製造
フェノールとホルムアルデヒドをモル比1:2で反応させて得られたレゾール型フェノール樹脂(旭有機材工業(株)製)100重量部に、整泡剤としてひまし油エチレンオキサイド付加物3重量部を混合した。
このフェノール樹脂混合物103重量部に対し、無機フィラーとして比表面積700cm/gの炭酸カルシウム5重量部を加えた後、均一に分散するまでこれらを混合し、さらに発泡剤として予め混合されているイソプロピルクロリド/イソペンタン混合物(重量比85/15)8重量部、硬化剤としてパラトルエンスルホン酸:キシレンスルホン酸の重量比=2:1の混合物15重量部を加え、全体をピンミキサーにて攪拌・混合して発泡性フェノール樹脂組成物を調製した。
70〜75℃に加熱しておいた30×30×5cmの金型に(1)で作成した表面材を敷いてから前記樹脂組成物を注入し、内側に(1)で作成した表面材を貼った上型をかぶせて10分間発泡・硬化させた後金型から脱型し、12時間75℃オーブンで後硬化することでフェノール樹脂発泡体積層板を得た。評価結果を表1に示す。
2. Examples and Comparative Examples [Example 1]
(1) Preparation of surface material Maruzan Paper Co., Ltd. K liner paper 210 g / m 2 (cellulose 90%, acrylic resin 3%, rosin 5%, kaolin 2%) was used as the surface material, and the area occupied by embossing was the surface material. overall and 50%, it was processed into made at a rate of 16 mm 2/1 Ke. The shape of the emboss was substantially circular and was uniformly distributed throughout the surface material.
(2) Production of phenolic resin foam laminate As a foam stabilizer, 100 parts by weight of a resol type phenolic resin (manufactured by Asahi Organic Materials Co., Ltd.) obtained by reacting phenol and formaldehyde in a molar ratio of 1: 2. 3 parts by weight of castor oil ethylene oxide adduct was mixed.
After adding 5 parts by weight of calcium carbonate having a specific surface area of 700 cm 2 / g as an inorganic filler to 103 parts by weight of this phenol resin mixture, they are mixed until they are uniformly dispersed, and further isopropyl mixed in advance as a foaming agent. Add 8 parts by weight of a chloride / isopentane mixture (weight ratio 85/15) and 15 parts by weight of a mixture of paratoluenesulfonic acid: xylenesulfonic acid = 2: 1 as a curing agent, and stir and mix the whole with a pin mixer Thus, a foamable phenol resin composition was prepared.
After the surface material prepared in (1) is laid on a 30 × 30 × 5 cm mold heated to 70 to 75 ° C., the resin composition is injected, and the surface material prepared in (1) is placed inside. The applied upper mold was covered and foamed and cured for 10 minutes, then removed from the mold, and post-cured in a 75 ° C. oven for 12 hours to obtain a phenolic resin foam laminate. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例2]
表面材として500g/m(丸三製紙試作品)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、フェノール樹脂発泡体積層板を得た。評価結果を表1に示す。
[Example 2]
A phenol resin foam laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that 500 g / m 2 (Marusan Paper Trial) was used as the surface material. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例1]
実施例1における表面材の作成に、クラフト紙45g/mを用いたこと以外は実施例1と同様にして、フェノール樹脂発泡体積層板を得た。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
A phenolic resin foam laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that kraft paper 45 g / m 2 was used to prepare the surface material in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例2]
実施例1における表面材のエンボス加工の専有面積を、表面材全体を基準として8%、450mm/1ケにしたこと以外は実施例1と同様にして、フェノール樹脂発泡体積層板を得た。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
The footprint of the embossed surface material in Example 1, 8% whole surface member as a reference, except that the 450 mm 2/1 Ke in the same manner as in Example 1 to obtain a phenolic resin foam laminate . The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例3]
実施例1における表面材のガーレー通気抵抗が450秒/100mlであること以外は実施例1と同様にして、フェノール樹脂発泡体積層板を得た。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 3]
A phenol resin foam laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the Gurley ventilation resistance of the surface material in Example 1 was 450 seconds / 100 ml. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例4]
実施例1における表面材として、エンボス加工が施されていないものを用いた以外は実施例1と同様にして、フェノール樹脂発泡体積層板を得た。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 4]
A phenol resin foam laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surface material in Example 1 that was not embossed was used. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例5]
特開2006−35675号公報の実施例1に記載されている面材である、ガラス繊維不織布60g/mとアルミ箔(JIS H 4160)を低密度ポリエチレンで貼り合わせ、エンボス加工を施したものを表面材に用いたこと以外は実施例1と同様にして、フェノール樹脂発泡体積層板を得た。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 5]
A glass fiber nonwoven fabric 60 g / m 2 and aluminum foil (JIS H 4160), which are face materials described in Example 1 of JP-A-2006-35675, are bonded with low-density polyethylene and embossed. A phenol resin foam laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used for the surface material. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 0005677893
Figure 0005677893

3.評価
表1から明らかなように、実施例1及び2と比較例1〜2とを対比すると、本発明のフェノール樹脂発泡体積層板の特定事項である「表面材は、セルロース成分単一物又はそれを主成分とし、その他無機成分及び有機成分の中から選ばれる少なくとも1種を混合して得られたものであり、かつ、エンボス加工が施されている」との要件を満たさないものは、製造直後から24時間以内に、表面材のシワ、膨れ、剥がれが発生した。特に、比較例1では、製造直後にシワが多数発生した。
これらに比べて、本発明によるフェノール樹脂発泡体積層板は、製造直後においても、製造後時間が経過したものでも、表面材のシワ、膨れ、剥がれ等が全く発生しなかった。
したがって、本発明によるフェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法によれば、シワ、剥離といった発泡体の表面欠陥を覆い隠す効果が発揮されると共に、そり等の変形がないフェノール樹脂発泡体積層板が、簡便に製造できることが明らかになった。
3. Evaluation As apparent from Table 1, when Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 are compared, “surface material is a cellulose component single substance or a specific matter of the phenol resin foam laminate of the present invention. It is obtained by mixing at least one selected from the other inorganic components and organic components, and is embossed. Within 24 hours immediately after production, wrinkles, swelling, and peeling of the surface material occurred. In particular, in Comparative Example 1, many wrinkles occurred immediately after production.
Compared with these, the phenol resin foam laminate according to the present invention did not cause any wrinkling, swelling, or peeling of the surface material, either immediately after the production or after the time had elapsed after the production.
Therefore, according to the phenol resin foam laminate and the method for producing the same according to the present invention, the phenol resin foam laminate that exhibits the effect of covering the surface defects of the foam, such as wrinkles and peeling, and has no deformation such as warpage. However, it became clear that it can manufacture easily.

本発明のフェノール樹脂発泡体積層板及びその製造方法によれば、低価格でシワ、剥離といった発泡体の表面欠陥を覆い隠す効果が発揮されると共に、そり等の変形がなく、意匠、美観効果が加味され、更に前記積層板上を歩いて施工する時に滑りにくく、安全で作業性が向上したフェノール樹脂発泡体積層板、及び、ガス膨れ、ガス剥がれ、しわ、そりなどが生じず安定して安価に生産できる製造方法が提供されるものである。そのため、本発明の産業上の利用可能性は極めて大きい。   According to the phenolic resin foam laminate of the present invention and the method for producing the same, the effect of masking the surface defects of the foam such as wrinkles and peeling is exhibited at low cost, and there is no deformation such as warpage, and the design and aesthetic effects. In addition, phenol resin foam laminates that are less slippery and safer and easier to work when walking on the laminates, and that are stable without causing gas blistering, gas peeling, wrinkles, warping, etc. A manufacturing method that can be produced at low cost is provided. Therefore, the industrial applicability of the present invention is extremely large.

1 表面材
2 フェノール樹脂発泡体
1 Surface material 2 Phenolic resin foam

Claims (2)

フェノール樹脂発泡体の少なくとも一方の面に表面材を配してなるフェノール樹脂発泡体積層板であって、
該表面材は、セルロース成分単一物又は、セルロース成分単一物を主成分とし、さらに、無機成分及び有機成分の中から選ばれる少なくとも1種を混合して得られたものであり、目付量が50〜500g/m かつ、JIS P 8117:2009に準拠して測定したガーレー通気抵抗が400秒/100ml以下であり、エンボス加工が施されており、該エンボス加工は、一個の形状が面積4〜400mm /1ケの略円形であり、かつ、面積占有率10〜80%で該表面材全体に一様になされることを特徴とするフェノール樹脂発泡体積層板。
A phenolic resin foam laminate comprising a surface material disposed on at least one surface of a phenolic resin foam,
The surface material is cellulose component single substance, or, as a main component cellulose component single product further has been obtained by mixing at least one member selected from the group consisting of inorganic component and organic component, basis weight amount 50 to 500 g / m 2 and,, JIS P 8117: 2009 Gurley ventilation resistance measured in accordance with is not more than 400 sec / 100 ml, embossing has been decorated, the embossing one shape There area 4~400mm 2/1 is a substantially circular Ke, and phenolic foam laminate, characterized in that it is made uniform over the entire surface material in the area occupancy rate 10% to 80%.
前記表面材を、フェノール樹脂発泡体組成物と対面接触するように供給し、該フェノール樹脂発泡組成物を硬化させ、フェノール樹脂発泡体と面材とを一体化させることを特徴とする請求項1に記載のフェノール樹脂発泡体積層板の製造方法。
It said surface material is fed to face contact with the phenolic foam composition, curing the phenolic foam composition according to claim 1, characterized in that to integrate the phenolic resin foam and a surface material method for producing a phenolic resin foam laminate according to.
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