JP5675246B2 - Multilayer film and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、ポリエステルフィルムに含まれるオリゴマーのシリコーン樹脂層への移行を抑制できる、離型フィルムとして好適な多層フィルムおよびその製造方法に関する。   The present invention relates to a multilayer film suitable as a release film capable of suppressing migration of an oligomer contained in a polyester film to a silicone resin layer, and a method for producing the same.

シリコーン樹脂層が積層されたポリエステルフィルムは、離型フィルムとして粘着フィルム、樹脂シート成形用の工程フィルムなどの用途に用いられている。最近では、液晶偏光板等の液晶ディスプレイ(以下、LCDと略記する)、プラズマディスプレイパネル(以下、PDPと略記する)の各種光学用途の工程フィルムとしても使用されている。   A polyester film on which a silicone resin layer is laminated is used as a release film in applications such as an adhesive film and a process film for molding a resin sheet. Recently, it is also used as a process film for various optical applications such as a liquid crystal display such as a liquid crystal polarizing plate (hereinafter abbreviated as LCD) and a plasma display panel (hereinafter abbreviated as PDP).

上述のような各種光学用途の工程フィルムとしてシリコーン樹脂が積層されたポリエステルフィルムを用いた場合、高度な透明性、また光を透過して見るというような視認性が重要視され、フィルム表面への異物が極力少ない事が望まれる。   When a polyester film laminated with a silicone resin is used as a process film for various optical applications as described above, high transparency and visibility such as viewing through light are regarded as important. It is desirable that there are as few foreign objects as possible.

例えば、液晶偏光板を例に挙げると、粘着剤を塗布した後、乾燥工程で加熱処理すると、フィルム表面に内部から浸出してきたオリゴマーが工程内を汚染したり、偏光板の粘着剤層へ転着し、ガラス基板と貼り合わせてLCDを作製した場合にはLCDの輝度が低下する等の不具合が生じる場合がある。   For example, in the case of a liquid crystal polarizing plate, when an adhesive is applied and then heat-treated in the drying process, oligomers that have leached from the inside of the film surface contaminate the inside of the process or are transferred to the adhesive layer of the polarizing plate. When the LCD is manufactured by being attached to a glass substrate, there may be a problem that the brightness of the LCD is lowered.

かかる問題点を解決する方法としては、ポリエステルフィルムに含まれるオリゴマー成分を低減化する方法(例えば、特許文献1:特開2000−141568号公報)あるいはグリセリンジエポキシ(メタ)アクリレートなどの紫外線硬化型目止め剤を塗布する方法(特許文献1:特開2002−240203号公報)が提案されている。   As a method for solving such a problem, a method for reducing oligomer components contained in a polyester film (for example, Patent Document 1: JP 2000-141568 A) or an ultraviolet curable type such as glycerol diepoxy (meth) acrylate. A method of applying a sealing agent (Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-240203) has been proposed.

また、ポリエステルフィルムの表面平滑性を改良する方法として、ポリエステルフィルムの少なくとも片面にアクリレート系化合物層を形成する方法(特許文献2:特開2006−159651号公報)が提案されている。   As a method for improving the surface smoothness of a polyester film, a method of forming an acrylate compound layer on at least one side of a polyester film (Patent Document 2: JP-A-2006-159651) has been proposed.

しかしながら、特許文献1あるいは特許文献2の実施例で用いられているアクリレート系化合物を用いても、ポリエステルフィルムに含まれるシリコーン硬化阻害物質のシリコーン樹脂層への移行の抑制効果は不十分である。   However, even if the acrylate compounds used in the examples of Patent Document 1 or Patent Document 2 are used, the effect of suppressing the migration of the silicone curing inhibitor contained in the polyester film to the silicone resin layer is insufficient.

特開2000−141568号公報JP 2000-141568 A 特開2002−240203号公報JP 2002-240203 A 特開2006−159651号公報JP 2006-159651 A

本発明は、ポリエステルフィルムに含まれるオリゴマーのシリコーン樹脂層への移行を抑制できる、離型フィルムとして好適な多層フィルムを得ることを目的とするものである。   An object of this invention is to obtain the multilayer film suitable as a release film which can suppress the transfer to the silicone resin layer of the oligomer contained in a polyester film.

本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層を介してシリコーン樹脂層が積層されてなることを特徴とする多層フィルムおよびその製造方法に関する。   The present invention relates to a multilayer film in which a silicone resin layer is laminated on at least one surface of a polyester film via a dipentaerythritol alkyl acrylate cured layer, and a method for producing the same.

本発明の多層フィルムは、ジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層を有しているので、ポリエステルフィルムに含まれるオリゴマーのシリコーン樹脂層への移行が抑制されているので、例えば、LCD、PDPなどの光学用途、また、多層フィルム表面へのPET起因のオリゴマーが存在することを嫌う用途に好適に使用することができる。   Since the multilayer film of the present invention has a dipentaerythritol alkyl acrylate cured layer, the migration of the oligomer contained in the polyester film to the silicone resin layer is suppressed. For example, optical applications such as LCD and PDP Moreover, it can use suitably for the use which dislikes the oligomer derived from PET to the multilayer film surface.

〈ポリエステルフィルム〉
本発明の多層フィルムを構成するポリエステルフィルムは、公知のポリエステルフィルムであり、未延伸、一軸延伸あるいは二軸延伸フィルムの何れでもよいが、機械的強度、耐熱性等の点で二軸延伸フィルムが好ましい。
<Polyester film>
The polyester film constituting the multilayer film of the present invention is a known polyester film, which may be any of unstretched, uniaxially stretched or biaxially stretched film, but the biaxially stretched film is in terms of mechanical strength, heat resistance, etc. preferable.

本発明に係るポリエステルフィルムの厚さ、表面粗さは用途により種々選択することができる。通常は、厚さが3〜100μm、好ましくは5〜50μmである。
本発明に係るポリエステルフィルムは、従来から知られている方法で製造することができる。例えば、二軸延伸フィルムである場合は、原料となるポリエステルを溶融し冷却ドラムの上にキャストして未延伸フィルムとし、次いでその未延伸フィルムを当該ポリエステルの二次転移点(Tg)−10℃以上の温度で縦方向に通常2から7倍に延伸して、まず一軸延伸フィルムとし、この一軸延伸フィルムをさらに80〜140℃で横方向に通常2〜9倍延伸して二軸延伸フィルムとすることができる。その際、更に130〜250℃で熱処理することにより耐熱収縮性に優れたフィルムが得られる。また、二軸延伸フィルムは熱処理する前に必要に応じて更に縦方向及び/又は横方向に再延伸されていてもよい。
The thickness and surface roughness of the polyester film according to the present invention can be variously selected depending on the application. Usually, the thickness is 3 to 100 μm, preferably 5 to 50 μm.
The polyester film according to the present invention can be produced by a conventionally known method. For example, in the case of a biaxially stretched film, the raw material polyester is melted and cast on a cooling drum to form an unstretched film, and then the unstretched film is converted into a secondary transition point (Tg) of the polyester at −10 ° C. At the above temperature, the film is usually stretched 2 to 7 times in the machine direction, and is first made into a uniaxially stretched film. This uniaxially stretched film is further stretched usually 2 to 9 times in the transverse direction at 80 to 140 ° C. can do. In that case, the film excellent in heat-resistant shrinkage is obtained by heat-processing at 130-250 degreeC further. In addition, the biaxially stretched film may be further stretched in the machine direction and / or the transverse direction as necessary before heat treatment.

本発明に係わるポリエステルフィルムの原料となるポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコール成分(ジヒドロキシ化合物成分)からなる。
ポリエステルの成分の一つであるジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、4,4´−ジフェニルジカルボン酸などが例示され、中でもテレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸がポリエステルフィルムの機械的特性、熱的特性等に優れるため好ましい。また、かかるジカルボン酸成分は一種または二種以上であってもよい。
The polyester as a raw material for the polyester film according to the present invention comprises a dicarboxylic acid component and a glycol component (dihydroxy compound component).
Examples of the dicarboxylic acid component which is one of the components of the polyester include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, etc. 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is preferred because it is excellent in the mechanical properties and thermal properties of the polyester film. Moreover, 1 type, or 2 or more types may be sufficient as this dicarboxylic acid component.

ポリエステルの他の成分であるグリコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ビスフェノールなどが例示され、中でもエチレングリコールがポリエステルフィルムの機械的特性、熱的特性等に優れるため好ましい。また、かかるグリコール成分は一種または二種以上であってもよい。   Examples of the glycol component that is another component of the polyester include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, and polytetramethylene glycol. , Dipropylene glycol, triethylene glycol, bisphenol and the like are exemplified. Among them, ethylene glycol is preferable because it is excellent in mechanical properties, thermal properties and the like of the polyester film. Moreover, 1 type, or 2 or more types may be sufficient as this glycol component.

これらのポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートあるいはポリエチレン―2,6―ナフタレートを例示することができる。かかるポリエチレンテレフタレートあるいはポリエチレン―2,6―ナフタレートは、上記ジカルボン酸成分あるいはグリコール成分などを共重合したポリエステルであってもよく、三官能以上のポリカルボン酸成分あるいはポリオール成分をポリエステルが実質的に線状となる範囲、例えば5モル%以下で少量共重合したポリエステルであってもよい。   Examples of these polyesters include polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate. Such polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate may be a polyester obtained by copolymerization of the above dicarboxylic acid component or glycol component, and the polyester substantially comprises trifunctional or higher polycarboxylic acid component or polyol component. It may be a polyester copolymerized in a small amount in a range that is in the form of, for example, 5 mol% or less.

これらポリエステルは従来から知られている方法により製造することができ、平均分子量は10,000以上であることがフィルムの機械的特性が良好となるため好ましい。
これらのポリエステルには、フィルムの滑り性を良好なものとするため有機や無機の微粒子を滑剤として、例えば0.001〜5重量%の配合割合で含有させることができる。
These polyesters can be produced by a conventionally known method, and the average molecular weight is preferably 10,000 or more because the mechanical properties of the film are improved.
These polyesters can contain organic or inorganic fine particles as a lubricant in a blending ratio of, for example, 0.001 to 5% by weight in order to improve the slipperiness of the film.

このような微粒子として、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、グラファイト、カオリン、シリカ、アルミナ、酸化珪素、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化珪素、酸化錫、アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子などが好適な例として挙げることができる。   As such fine particles, calcium carbonate, calcium oxide, titanium oxide, graphite, kaolin, silica, alumina, silicon oxide, zinc oxide, carbon black, silicon carbide, tin oxide, acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine resin particles Cross-linked silicone resin particles and the like can be mentioned as suitable examples.

また、その他の配合剤として、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、着色剤、顔料、蛍光増白剤、可塑剤、架橋剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、他の樹脂などを必要に応じて添加することができる。   In addition, as other compounding agents, antistatic agents, antioxidants, organic lubricants, catalysts, colorants, pigments, fluorescent brighteners, plasticizers, crosslinking agents, lubricants, UV absorbers, and other resins are required. It can be added depending on.

〈ジペンタエリスリトールアルキルアクリレート〉
本発明の多層フィルムのジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層を形成するジペンタエリスリトールアルキルアクリレートは、ポリオールアクリレート化合物の1つであり、多価アルコールとアクリル基を有する不飽和カルボン酸とのエステルである。これらジペンタエリスリトールアルキルアクリレートの中でも、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。
<Dipentaerythritol alkyl acrylate>
The dipentaerythritol alkyl acrylate forming the dipentaerythritol alkyl acrylate cured layer of the multilayer film of the present invention is one of polyol acrylate compounds and is an ester of a polyhydric alcohol and an unsaturated carboxylic acid having an acrylic group. Among these dipentaerythritol alkyl acrylates, dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate are preferable.

〈シリコーン樹脂〉
本発明の多層フィルムのシリコーン樹脂層を形成するシリコーン樹脂は、種々の用途に応じて選ばれる。例えば、離型フィルム基材への密着性、離型工程の際の剥離強度の安定性、シリコーン樹脂成分の非移行性を勘案して、熱、紫外線、電子線等による硬化反応にて得られるシリコーン樹脂であることが望ましい。また、1分子中に珪素原子に直結するアルケニル基を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサンと、1分子中に珪素原子に直結する水素原子を少なくとも2個有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンとの付加反応にて得られるシリコーン樹脂であることが望ましい。
<Silicone resin>
The silicone resin that forms the silicone resin layer of the multilayer film of the present invention is selected according to various uses. For example, it can be obtained by curing reaction with heat, ultraviolet rays, electron beams, etc. in consideration of adhesion to the release film substrate, stability of peel strength during the release process, and non-migration of the silicone resin component A silicone resin is desirable. In addition, an addition reaction of an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups directly bonded to silicon atoms in one molecule and an organohydropolyene polysiloxane having at least two hydrogen atoms directly bonded to silicon atoms in one molecule The obtained silicone resin is desirable.

具体的なオルガノポリシロキサンの例としては、ジメチルアルケニルシロキシ基末端封鎖ジメチルポリシロキサン、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルアルケニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、シラノール基末端封鎖メチルアルケニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、ジメチルアルケニルシロキシ基末端封鎖メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、ジメチルアルケニルシロキシ基末端封鎖ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、等が挙げられる。   Specific examples of organopolysiloxane include dimethylalkenylsiloxy group end-capped dimethylpolysiloxane, trimethylsiloxy group end-capped methylalkenylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, silanol group end-capped methylalkenylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, Examples thereof include dimethylalkenylsiloxy group end-capped methylphenylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, dimethylalkenylsiloxy group endcapped diphenylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, and the like.

また、具体的なオルガノハイドロジエンポリシロキサンの例としては、ジメチルハイドロジエンシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジエンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジエンシロキサン共重合体、ジメチルフェニルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジエンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジエンポリシロキサン、環状メチルハイドロジエンポリシロキサン 等が挙げられる。   Specific examples of the organohydrodiene polysiloxane include dimethylhydrosiloxy group end-capped dimethylsiloxane / methylhydrodiene siloxane copolymer, trimethylsiloxy group end-capped dimethylsiloxane / methylhydrodiene siloxane copolymer, dimethyl Examples thereof include phenylsiloxy group-end-capped dimethylsiloxane / methylhydrodienesiloxane copolymer, trimethylsiloxy group-end-capped methylhydropolyenepolysiloxane, and cyclic methylhydrodienepolysiloxane.

尚、シリコーン樹脂を形成するに当たって、本成分の使用量は、前記のオルガノポリシロキサン成分100重量部に対して、前記のオルガノハイドロジエンポリシロキサン成分は通常 0.2〜40重量部であり、これらを熱による付加反応を促進させるためには白金系触媒等を共存させ、また、紫外線による付加反応を促進させるためには光重合開始剤等を共存させることにより、比較的速やかに硬化反応を達成でき、目的とするシリコーン樹脂層を形成することができる。
このシリコーン樹脂には、本発明の範囲内で、必要に応じて公知の反応制御剤、シリカ等の無機充填剤、または、顔料を更に配合することもできる。
In forming the silicone resin, the amount of this component used is usually 0.2 to 40 parts by weight of the organohydropolyene component relative to 100 parts by weight of the organopolysiloxane component. In order to accelerate the addition reaction by heat, a platinum catalyst etc. coexist, and in order to promote the addition reaction by ultraviolet light, a photopolymerization initiator etc. coexist to achieve the curing reaction relatively quickly. The desired silicone resin layer can be formed.
Within the scope of the present invention, the silicone resin may further contain a known reaction control agent, an inorganic filler such as silica, or a pigment as necessary.

〈多層フィルム〉
本発明の多層フィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層を介してシリコーン樹脂層が積層されてなる。
<Multilayer film>
The multilayer film of the present invention is formed by laminating a silicone resin layer on at least one surface of a polyester film via a dipentaerythritol alkyl acrylate cured layer.

本発明の多層フィルムは、ジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層を介することにより、ポリエステルフィルムに含まれるオリゴマー等のシリコーン樹脂層への移行を抑制することができる。   The multilayer film of the present invention can suppress the transition to the silicone resin layer such as an oligomer contained in the polyester film by passing through the dipentaerythritol alkyl acrylate cured layer.

ジペンタエリスリトールアルキルアクリレートに替えて、ビスフェノーAタイプエポキシアクリレート系化合物、ポリエステルアクリレート系化合物、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、あるいは、グリセリンジエポキシ(メタ)アクリレート、グリセリントリエポキシ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジエポキシ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジエポキシ(メタ)アクリレート、ロジンエポキシアクリレートなどを用いた場合は、オリゴマーのシリコーン樹脂層への移行の抑制効果が不十分である。   Instead of dipentaerythritol alkyl acrylate, bisphenol A type epoxy acrylate compound, polyester acrylate compound, ditrimethylolpropane tetraacrylate, glycerol diepoxy (meth) acrylate, glycerol triepoxy (meth) acrylate, 1,6- When hexanediol diepoxy (meth) acrylate, neopentyl glycol diepoxy (meth) acrylate, rosin epoxy acrylate, or the like is used, the effect of suppressing migration of the oligomer to the silicone resin layer is insufficient.

本発明の多層フィルムは、ポリエステルフィルムの厚さが、通常、3〜100μm、好ましくは5〜50μm、ジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層の厚さが、通常、0.1〜5μm、好ましくは0.1〜2μm、シリコーン樹脂層の厚さが、通常、0.01〜5μmであり、好ましくは0.05〜1μmである。   In the multilayer film of the present invention, the polyester film has a thickness of usually 3 to 100 μm, preferably 5 to 50 μm, and the dipentaerythritol alkyl acrylate cured layer has a thickness of usually 0.1 to 5 μm, preferably 0.00. The thickness of the 1-2 μm silicone resin layer is usually 0.01 to 5 μm, preferably 0.05 to 1 μm.

〈多層フィルムの製造方法〉
本発明の多層フィルムはポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ジペンタエリスリトールアルキルアクリレートを塗布した後、活性エネルギー線により硬化させてジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層を形成させた後、次いで、当該ジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層上にシリコーン樹脂を塗布した後、硬化させることにより効率良く調製することができる。
<Method for producing multilayer film>
In the multilayer film of the present invention, dipentaerythritol alkyl acrylate is applied to at least one surface of a polyester film, and then cured with active energy rays to form a dipentaerythritol alkyl acrylate cured layer. After applying a silicone resin on the acrylate cured layer, it can be efficiently prepared by curing.

《ジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層の形成》
ジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層は、ジペンタエリスリトールアルキルアクリレートをポリエステルフィルム上に塗布し、活性エネルギー線により硬化させて形成される。
<Formation of cured layer of dipentaerythritol alkyl acrylate>
The dipentaerythritol alkyl acrylate cured layer is formed by applying dipentaerythritol alkyl acrylate on a polyester film and curing it with active energy rays.

ジペンタエリスリトールアルキルアクリレートには、本発明の範囲内で、必要に応じてシリカ等の公知の無機微粒子を配合することもできる。
ジペンタエリスリトールアルキルアクリレートは通常は有機溶剤で希釈して用いられる。有機溶剤は、特に限定されないが、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、2−エトキシエタノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン類、これらの混合溶媒が例示される。
The dipentaerythritol alkyl acrylate may be blended with known inorganic fine particles such as silica as required within the scope of the present invention.
Dipentaerythritol alkyl acrylate is usually used after diluting with an organic solvent. The organic solvent is not particularly limited, but aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and 2-ethoxyethanol, ketones such as methyl ethyl ketone, dipropyl ketone and diisobutyl ketone, These mixed solvents are exemplified.

ジペンタエリスリトールアルキルアクリレートの有機溶剤の溶液をポリエステルフィルムの表面に塗布する方法としては、例えば、エアーナイフコーター、ダイレクトグラビアコーター、グラビアオフセット、アークグラビアコーター、グラビアリバースおよびジェットノズル方式などのグラビアコーター、トップフィードリバースコーター、ボトムフィードリバースコーターおよびノズルフィードリバースコーターなどのリバースロールコーター、5本ロールコーター、リップコーター、バーコーター、バーリバースコーター、ダイコーターなどの種々の公知の塗工機を用いることができる。   As a method of applying a solution of an organic solvent of dipentaerythritol alkyl acrylate to the surface of a polyester film, for example, an air knife coater, a direct gravure coater, a gravure offset, an arc gravure coater, a gravure coater such as a gravure reverse and jet nozzle method, Various known coating machines such as reverse roll coaters such as top feed reverse coater, bottom feed reverse coater and nozzle feed reverse coater, 5-roll coater, lip coater, bar coater, bar reverse coater and die coater may be used. it can.

ジペンタエリスリトールアルキルアクリレートの溶液の塗布は、塗布後の厚さが通常、0.1〜5μmとなるようにその濃度を調節して塗布することが望ましい。厚さが、0.1μm以上であれば、ポリエステルフィルムに含まれる硬化阻害物質のシリコーン樹脂層への移行を抑制することができる。   As for the application of the dipentaerythritol alkyl acrylate solution, it is desirable to adjust the concentration so that the thickness after application is usually 0.1 to 5 μm. If thickness is 0.1 micrometer or more, transfer to the silicone resin layer of the hardening inhibitor contained in a polyester film can be suppressed.

ジペンタエリスリトールアルキルアクリレートの溶液には、光重合開始剤が配合されていることが望ましい。光重合開始剤には、アセトフェノン、アセトフエノンベンジルケタール、アントラキノン、1−(4−イソプロピルフエニル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、カルバゾール、キサントン、4−クロロベンゾフェノン、4,4'−ジアミノベンゾフェノン、1,1−ジメトキシデオキシベンゾイン、3,3'−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、チオキサントン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルフォリノプロパン−1−オン、トリフェニルアミン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、フルオレノン、フルオレン、ベンズアルデヒド、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、3−メチルアセトフェノン、3,3',4,4'−テトラ−tert−ブチルパーオキシカルボニルベンゾフエノン(BTTB)、2−(ジメチルアミノ)−1−〔4−(モルフォリニル)フェニル〕−2−フェニルメチル)−1−ブタノン、4−ベンゾイル−4'−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルなどが挙げられる。   It is desirable that a photopolymerization initiator is blended in the dipentaerythritol alkyl acrylate solution. Photopolymerization initiators include acetophenone, acetophenone benzyl ketal, anthraquinone, 1- (4-isopropylphenyl-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, carbazole, xanthone, 4-chlorobenzophenone, 4, 4'-diaminobenzophenone, 1,1-dimethoxydeoxybenzoin, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, thioxanthone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1- (4-dodecylphenyl) -2- Hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, triphenylamine, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine Oxide, 1-hydroxycyclohexyl Phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, fluorenone, fluorene, benzaldehyde, benzoin ethyl ether, benzoisopropyl ether, benzophenone, Michler ketone, 3-methylacetophenone, 3,3 ′, 4,4 '-Tetra-tert-butylperoxycarbonylbenzophenone (BTTB), 2- (dimethylamino) -1- [4- (morpholinyl) phenyl] -2-phenylmethyl) -1-butanone, 4-benzoyl-4 Examples include '-methyldiphenyl sulfide, benzyl and the like.

光重合開始剤は色素増感剤と組合せて用いてもよい。色素増感剤としては、例えば、キサンテン、チオキサンテン、クマリン、ケトクマリンなどが挙げられる。
光重合開始剤と色素増感剤との組合せとしては、例えばBTTBとキサンテンとの組合せ、BTTBとチオキサンテンとの組合せ、BTTBとクマリンとの組合せ、BTTBとケトクマリンとの組合せなどが挙げられる。
The photopolymerization initiator may be used in combination with a dye sensitizer. Examples of the dye sensitizer include xanthene, thioxanthene, coumarin, and ketocoumarin.
Examples of the combination of the photopolymerization initiator and the dye sensitizer include a combination of BTTB and xanthene, a combination of BTTB and thioxanthene, a combination of BTTB and coumarin, and a combination of BTTB and ketocoumarin.

光重合開始剤の市販品としては、例えば、それぞれチバ・スペシャルティ・ケミカルズから販売されているIRGACURE 651、IRGACURE 184、IRGACURE 500、IRGACURE1000、IRGACURE 2959、DAROCUR 1173、またLambertiから販売されているESACURE ONE、ESACURE KIP150などを挙げることができる。   Examples of commercially available photopolymerization initiators include IRGACURE 651, IRGACURE 184, IRGACURE 500, IRGACURE 1000, IRGACURE 2959, DAROCUR 1173 sold by Ciba Specialty Chemicals, respectively, and ESACURE ONE sold by Lamberti, Examples include ESACURE KIP150.

これらの光重合開始剤、色素増感剤は、シリコーン樹脂層を形成する際の硬化阻害する物質は避けることが望ましい。例えば、白金触媒を用いる場合、窒素、リン、硫黄、鉛、錫などを含む化合物は避けることが望ましい。   As for these photopolymerization initiators and dye sensitizers, it is desirable to avoid a substance that inhibits curing when the silicone resin layer is formed. For example, when using a platinum catalyst, it is desirable to avoid compounds containing nitrogen, phosphorus, sulfur, lead, tin, and the like.

光重合開始剤を用いる場合、用いられる重合性化合物100重量部に対して通常0.1ないし10重量部程度である。この使用量があまり少ないと、光重合開始剤を使用しない場合と比較して硬化速度が大きくならない傾向にある。   When using a photoinitiator, it is about 0.1-10 weight part normally with respect to 100 weight part of polymeric compounds used. If the amount used is too small, the curing rate tends not to increase as compared with the case where no photopolymerization initiator is used.

ジペンタエリスリトールアルキルアクリレートを塗布した後、必要に応じて乾燥し、次いで、形成された塗膜に活性エネルギー線を照射して、ジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層が形成されたポリエステルフィルムを得ることができる。   After applying dipentaerythritol alkyl acrylate, it is dried as necessary, and then the formed coating film is irradiated with active energy rays to obtain a polyester film in which a cured layer of dipentaerythritol alkyl acrylate is formed. it can.

活性化エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、可視光線などが挙げられ、使用する活性化エネルギー線や硬化性化合物の種類に応じて適宜選ぶことができる。
照射する活性化エネルギー線の強度や照射時間は、用いる硬化性化合物の種類、硬化性化合物を含有する塗膜の厚さなどに応じて適宜選ぶことができる。活性化エネルギー線は、不活性ガス雰囲気中で照射してもよく、この不活性ガスとしては、窒素ガス、アルゴンガスなどが例示される。
Examples of the activation energy rays include electron beams, ultraviolet rays, and visible rays, and can be appropriately selected according to the type of activation energy rays and curable compounds to be used.
The intensity | strength and irradiation time of the activation energy ray to irradiate can be suitably selected according to the kind of curable compound to be used, the thickness of the coating film containing a curable compound, etc. The activation energy ray may be irradiated in an inert gas atmosphere, and examples of the inert gas include nitrogen gas and argon gas.

ジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層の膜厚は通常、0.1〜5μmであり、好ましくは0.1〜2μmの膜厚が好適である。硬化層の厚さが厚くなると、ジペンタエリスリトールアルキルアクリレートの架橋反応により、ジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層内に残留応力が生じる虞がある。このためジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層はその収縮によりカールが発生しハンドリング性が好ましくない傾向となる。さらに、基材ポリエステルフィルムとジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層との密着性の低下が生じる虞がある。   The film thickness of the dipentaerythritol alkyl acrylate cured layer is usually 0.1 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm. When the thickness of the cured layer is increased, residual stress may be generated in the dipentaerythritol alkyl acrylate cured layer due to a crosslinking reaction of dipentaerythritol alkyl acrylate. For this reason, the dipentaerythritol alkyl acrylate cured layer tends to curl due to its shrinkage, and the handling property tends to be unfavorable. Furthermore, there is a possibility that the adhesiveness between the base polyester film and the dipentaerythritol alkyl acrylate cured layer is lowered.

また、ポリエステルフィルムへのジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層の密着性を高めるために、ポリエステルフィルムの表面に接着層を設けて、接着層の上にジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層を設けてもよい。   Moreover, in order to improve the adhesiveness of the dipentaerythritol alkylacrylate cured layer to the polyester film, an adhesive layer may be provided on the surface of the polyester film, and a dipentaerythritol alkylacrylate cured layer may be provided on the adhesive layer.

《シリコーン樹脂層の形成》
ジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層を形成した後、シリコーン樹脂層が形成される。
<< Formation of silicone resin layer >>
After forming the dipentaerythritol alkyl acrylate cured layer, a silicone resin layer is formed.

シリコーン樹脂層は従来公知の種々の方法で形成される。例えば、溶剤型およびエマルジョン型の形態を有する熱硬化型のシリコーン樹脂をコーティングする場合、コーティングされたシリコーン樹脂の溶液または水分散液は乾燥工程へと移されるが、その際の乾燥温度は 50〜120℃の範囲であればよく、60〜110℃の範囲が好ましい。乾燥温度が50℃未満であると、熱硬化時間が長くなり生産性が低下するので好ましくない。一方、120℃を越えると、フィルムにしわが生じるため好ましくない。   The silicone resin layer is formed by various conventionally known methods. For example, in the case of coating a thermosetting silicone resin having a solvent type and an emulsion type, the solution or aqueous dispersion of the coated silicone resin is transferred to a drying step, and the drying temperature at that time is 50 to It may be in a range of 120 ° C, and a range of 60 to 110 ° C is preferable. If the drying temperature is less than 50 ° C., the thermosetting time becomes longer and the productivity is lowered, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 120 ° C., wrinkles occur in the film, which is not preferable.

一方、溶剤型およびエマルジョン型の形態を有する紫外線または電子線硬化型のシリコーン樹脂をコーティングする場合には、乾燥工程の後に紫外線または電子線の照射工程を有しているため、その乾燥は、溶剤または水の乾燥除去に必要な最低温度にて実施しても差し支えない。   On the other hand, in the case of coating an ultraviolet or electron beam curable type silicone resin having a solvent type and an emulsion type, since the ultraviolet ray or electron beam irradiation step is provided after the drying step, the drying is performed in the solvent. Alternatively, it may be carried out at the minimum temperature necessary for drying and removing water.

シリコーン樹脂のポリエステルフィルムへの密着性を高めるために、シリコーン樹脂のコーティング前に、ポリエステルフィルムのジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層の面側にコロナ放電処理、フレーム処理、オゾン処理等の表面活性化処理、あるいはアンカー処理剤を用いたアンカーコーティング処理を施してもよい。   In order to improve the adhesion of silicone resin to polyester film, surface activation treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment on the surface of the cured layer of dipentaerythritol alkyl acrylate of polyester film before coating with silicone resin Alternatively, an anchor coating treatment using an anchor treatment agent may be performed.

さらに必要に応じて、多層フィルムの表面上(ただし、シリコーン樹脂層と反対面側)に、他のポリエステルフィルムをアンカー処理剤や接着剤を介して積層したり、あるいは、印刷層や帯電防止剤層を設けたりして使用することができる。   Furthermore, if necessary, another polyester film is laminated on the surface of the multilayer film (the side opposite to the silicone resin layer) via an anchor treatment agent or an adhesive, or a printing layer or an antistatic agent. It can be used by providing a layer.

なお、片面のみジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層及びシリコーン樹脂層を設けた場合、その反対面に他の樹脂層を設けることも行われる。このような他の樹脂層として上記のジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層がある。   In addition, when a dipentaerythritol alkyl acrylate hardened layer and a silicone resin layer are provided only on one side, another resin layer may be provided on the opposite side. As such another resin layer, there is the above-mentioned dipentaerythritol alkyl acrylate cured layer.

シリコーン樹脂層はコーティング法により設けることができるが、その場合、形態的には、溶剤型、エマルジョン型、無溶剤型のいずれかの方法をとり得ることができる。ただし、シリコーン樹脂の薄膜を均一に形成させるためには、溶剤型またはエマルジョン型が望ましく、硬化型シリコーン樹脂成分のポットライフの点からも、溶剤型またはエマルジョン型が望ましい。   The silicone resin layer can be provided by a coating method. In that case, any one of a solvent type, an emulsion type, and a solventless type can be used in terms of form. However, in order to uniformly form a thin film of a silicone resin, a solvent type or an emulsion type is desirable, and a solvent type or an emulsion type is also desirable from the viewpoint of pot life of a curable silicone resin component.

シリコーン樹脂のポリエステルフィルムへのコーティングの方法は、溶剤型、エマルジョン型、無溶剤のいずれの形態をとるかによっても異なるが、例えば、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、バーコート法、スプレーコート法等何れの方法も採用することができ、中でも、ロールコーティング法は高速度で均一被膜を成形する方法として適している。   The method of coating the silicone resin on the polyester film depends on whether it is a solvent type, an emulsion type, or a solvent-free form. For example, a roll coating method, a screen printing method, a bar coating method, a spray coating method, etc. Any method can be adopted, and the roll coating method is suitable as a method for forming a uniform film at a high speed.

シリコーン樹脂層の厚さは通常0.01〜5μmであり、好ましくは0.05〜1μmである。例えば、この範囲内にあれば、離型フィルム基材への密着性、離型工程の際の剥離強度の安定性、シリコーン樹脂成分の非移行性の点で性能の調整が可能であり、これにより目的とする優れた離型性を得ることができる。   The thickness of the silicone resin layer is usually from 0.01 to 5 μm, preferably from 0.05 to 1 μm. For example, within this range, the performance can be adjusted in terms of adhesion to the release film substrate, stability of the peel strength during the release process, and non-migration of the silicone resin component. As a result, the desired excellent releasability can be obtained.

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例における物性値等は、以下の方法により測定した。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
The physical property values and the like in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.

(1)サンプルの調製
下記の各サンプル用の重合性化合物と開始剤それぞれをメチルエチルケトンの溶液として調製し、それぞれ幅210mm×長さ290mm(A4サイズ)でフィルム厚みが38μm、表面粗さ(中心面平均粗さSRa)が0.027μmのPETフィルムの片面に、メーヤーバNo.4を用いて塗工し、70℃のオーブンで20秒乾燥させ、さらに紫外線(UV)照射(120W×8m/分)して硬化させ塗工膜とした。
(1) Preparation of sample Each of the following polymerizable compounds and initiators for each sample was prepared as a solution of methyl ethyl ketone, each having a width of 210 mm × length of 290 mm (A4 size), a film thickness of 38 μm, and a surface roughness (center plane). On one side of a PET film having an average roughness SRa) of 0.027 μm, Mayaba No. 4 was dried in an oven at 70 ° C. for 20 seconds, and further cured by ultraviolet (UV) irradiation (120 W × 8 m / min) to obtain a coated film.

サンプル1
(ジペンタエリスリトールアルキルアクリレート):実施例1
重合性化合物: ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物
(CH2=CHCOOCH23CCH20CH2C(CH2=CHCOOCH23
(CH2=CHCOOCH23CCH20CH2C(CH2=CHCOOCH22OH
(*注1)(溶液中の濃度2質量%)
開始剤:2官能アルファヒドロキシケトン(*注2)(溶液中の濃度0.3質量%)
*注1: アロニックスM-406(東亜合成社製)
*注2 :ESACURE ONE(Lamberti社製)
Sample 1
(Dipentaerythritol alkyl acrylate): Example 1
Polymerizable compound: Dipentaerythritol hexaacrylate compound (CH 2 ═CHCOOCH 2 ) 3 CCH 2 0CH 2 C (CH 2 ═CHCOOCH 2 ) 3
(CH 2 = CHCOOCH 2 ) 3 CCH 2 0CH 2 C (CH 2 = CHCOOCH 2 ) 2 OH
(* Note 1) (Concentration in solution: 2% by mass)
Initiator: Bifunctional alpha hydroxy ketone (* Note 2) (concentration in solution: 0.3% by mass)
* Note 1: Aronix M-406 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
* Note 2: ESACURE ONE (Lamberti)

サンプル2
(グリセリンジエポキシ(メタ)アクリレート):比較例1
グリセリンジエポキシアクリレートの混合物
グリセリンジエポキシアクリレート(*注3)(溶液中の濃度0.7質量%)
ロジンエポキシアクリレート(*注4)(溶液中の濃度0.6質量%)
ヘキサエチレンジアクリレート(*注5)(溶液中の濃度0.7質量%)
開始剤:ヒドロキシシクロヘキシルケトン(*注6)(溶液中の濃度0.2質量%)
*注3: 80MFA(共栄社化学社製)
*注4: ビームセット101(荒川化学工業社製)
*注5: ニューフロンティアPE-300(第一工業製薬社製)
*注6: イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
Sample 2
(Glycerin diepoxy (meth) acrylate): Comparative Example 1
Mixture of glycerin diepoxy acrylate Glycerin diepoxy acrylate (* Note 3) (concentration in solution 0.7 mass%)
Rosin epoxy acrylate (* Note 4) (concentration in solution 0.6% by mass)
Hexaethylene diacrylate (* Note 5) (concentration in solution: 0.7% by mass)
Initiator: Hydroxycyclohexyl ketone (* Note 6) (concentration in solution: 0.2% by mass)
* Note 3: 80MFA (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
* Note 4: Beam Set 101 (Arakawa Chemical Industries)
* Note 5: New Frontier PE-300 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
* Note 6: Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals)

サンプル3
(ビスフェノールAタイプエポキシアクリレート系化合物):比較例2
重合性化合物: ビスフェノールAタイプエポキシアクリレート系化合物
CH=CHCOOCH2CH(OH)CH20−φ−C(CH32−φ−OCH2CH(OH)CH2OOCCH=CH2(*注7)(溶液中の濃度15質量%)
開始剤: 2官能アルファヒドロキシケトン(*注2)(溶液中の濃度0.3質量%)
*注7: NKオリゴ EA−1020(新中村化学工業社製 分子量540)
Sample 3
(Bisphenol A type epoxy acrylate compound): Comparative Example 2
Polymerizable compound: bisphenol A type epoxy acrylate compound CH = CHCOOCH 2 CH (OH) CH 2 0-φ-C (CH 3) 2 -φ-OCH 2 CH (OH) CH 2 OOCCH = CH 2 (* Note 7 (Concentration in solution: 15% by mass)
Initiator: Bifunctional alpha hydroxy ketone (* Note 2) (concentration in solution: 0.3% by mass)
* Note 7: NK Oligo EA-1020 (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd., molecular weight 540)

サンプル4
(トリメチロールプロパンテトラアクリレート系化合物):比較例3
トリメチロールプロパンテトラアクリレート(*注8)(溶液中の濃度2質量%)
開始剤:2官能アルファヒドロキシケトン(*注2)(溶液中の濃度0.3質量%)
*注8 : AD-TMP(新中村化学工業社製)
Sample 4
(Trimethylolpropane tetraacrylate compound): Comparative Example 3
Trimethylolpropane tetraacrylate (* Note 8) (concentration in solution of 2% by mass)
Initiator: Bifunctional alpha hydroxy ketone (* Note 2) (concentration in solution: 0.3% by mass)
* Note 8: AD-TMP (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)

サンプル5
(ペンタエリスリトールトリアクリレート系化合物):比較例4
ペンタエリスリトールトリアクリレート(*注9)(溶液中の濃度2質量%)
開始剤:2官能アルファヒドロキシケトン(*注2)(溶液中の濃度0.3質量%)
*注9 : A-TMM-3LM-N(新中村化学工業社製)
Sample 5
(Pentaerythritol triacrylate compound): Comparative Example 4
Pentaerythritol triacrylate (* Note 9) (concentration in solution: 2% by mass)
Initiator: Bifunctional alpha hydroxy ketone (* Note 2) (concentration in solution: 0.3% by mass)
* Note 9: A-TMM-3LM-N (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)

サンプル6
(トリシクロデカンジメタノールジアクリレート系化合物):比較例5
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(*注10)(溶液中の濃度2質量%)
開始剤:2官能アルファヒドロキシケトン(*注2)(溶液中の濃度0.3質量%)
*注10 : A-DCP(新中村化学工業社製)
Sample 6
(Tricyclodecane dimethanol diacrylate compound): Comparative Example 5
Tricyclodecane dimethanol diacrylate (* Note 10) (concentration in solution of 2% by mass)
Initiator: Bifunctional alpha hydroxy ketone (* Note 2) (concentration in solution: 0.3% by mass)
* Note 10: A-DCP (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)

次に、下記のシリコーンと触媒のトルエン/メチルエチルケトン(70/30容量比)混合溶媒の溶液を調製し、上記のそれぞれのPETフィルムの塗工膜の上に、メーヤーバNo.4を用いてシリコーン(:KS−847(信越化学社製)および触媒(PL−50T(信越化学社製)の塗工液塗工し、100℃のオーブンで20秒乾燥させ、 0.1g/m2の塗工膜を形成させ、多層フィルムのサンプルを作成した。 Next, a solution of the following silicone / catalyst mixed solvent of toluene / methyl ethyl ketone (70/30 volume ratio) was prepared. No. 4 was used to apply silicone (: KS-847 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)) and catalyst (PL-50T (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)), dried in an oven at 100 ° C. for 20 seconds, and 0.1 g / A coating film of m 2 was formed to prepare a multilayer film sample.

(2)走査型電子顕微鏡によるオリゴマーの観察
作製したサンプルについて、160℃のオーブンで10分及び30分間熱処理した後、取り出し冷却後、それぞれのサンプルの離型層面にAuをスパッタし、このスパッタ表面を走査型電子顕微鏡にて500倍の倍率で200μm×200μmの視野を観察し、オリゴマーの表面への突き出し、及びオリゴマーの結晶(6角柱状結晶)が認められないものを離型フィルムの離型層表面にオリゴマーが存在しないものとした。装置は日本電子株式会社製のJSM-5600型を用いた。
(2) Observation of oligomers with a scanning electron microscope The prepared samples were heat-treated in an oven at 160 ° C. for 10 minutes and 30 minutes, then taken out and cooled, and then Au was sputtered onto the release layer surface of each sample. Observing a 200 μm × 200 μm field of view with a scanning electron microscope at a magnification of 500 times, and extruding the oligomer onto the surface and removing the oligomer crystal (hexagonal columnar crystal) from the release film The oligomer was not present on the surface of the layer. The apparatus used was JSM-5600 manufactured by JEOL Ltd.

実施例1および比較例1〜5
上記のサンプル1から6を用いて、上記について測定した。
結果を表1に示す。
Example 1 and Comparative Examples 1-5
Using the above samples 1 to 6, the above was measured.
The results are shown in Table 1.

Figure 0005675246
実施例1の多層フィルム(サンプル1)は、熱処理を施しても離型層表面へのオリゴマー析出は観察されなかった。比較例1〜5の多層フィルム(サンプル2〜6)は、離型層表面への析出が観察され、オリゴマー析出抑制能は不十分なものであった。
Figure 0005675246
In the multilayer film of Example 1 (Sample 1), oligomer deposition on the surface of the release layer was not observed even when heat treatment was performed. In the multilayer films of Comparative Examples 1 to 5 (Samples 2 to 6), precipitation on the surface of the release layer was observed, and the oligomer precipitation suppressing ability was insufficient.

本発明の多層フィルムは、例えば、偏光板用の離型フィルムとして好適に利用することが可能である。   The multilayer film of the present invention can be suitably used as a release film for a polarizing plate, for example.

Claims (3)

ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、帯電防止剤を含まないジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートであるジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層を介して、1分子中に珪素原子に直結するアルケニル基を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサンと、1分子中に珪素原子に直結する水素原子を少なくとも2個有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンとの付加反応にて得られるシリコーン樹脂層が積層されてなることを特徴とする多層フィルム。 On at least one surface of the polyester film, through a dipentaerythritol acrylate cured layer dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate containing no antistatic agent, an alkenyl group directly attached to a silicon atom in a molecule A silicone resin layer obtained by an addition reaction of an organopolysiloxane having at least two hydrogen atoms and an organohydropolyene polysiloxane having at least two hydrogen atoms directly bonded to silicon atoms in one molecule is laminated. A multilayer film. 厚さ5〜50μmのポリエステルフィルム、厚さ0.1〜5μmのジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層および厚さ0.01〜5μmのシリコーン樹脂層であることを特徴とする請求項1記載の多層フィルム。   The multilayer film according to claim 1, which is a polyester film having a thickness of 5 to 50 µm, a cured layer of dipentaerythritol alkyl acrylate having a thickness of 0.1 to 5 µm, and a silicone resin layer having a thickness of 0.01 to 5 µm. . ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、帯電防止剤を含まないジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを塗布した後、活性エネルギー線により硬化させてジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層を形成させた後、次いで、当該ジペンタエリスリトールアルキルアクリレート硬化層上に1分子中に珪素原子に直結するアルケニル基を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサンと、1分子中に珪素原子に直結する水素原子を少なくとも2個有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンからなるシリコーン樹脂を塗布した後、加熱してシリコーン樹脂を硬化させることを特徴とする多層フィルムの製造方法。 On at least one surface of the polyester film, after dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate containing no antistatic agent is applied, after forming a dipentaerythritol acrylate cured layer is cured by active energy ray Next, an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups directly bonded to silicon atoms in one molecule and at least two hydrogen atoms directly bonded to silicon atoms in one molecule on the dipentaerythritol alkyl acrylate cured layer. A method for producing a multilayer film, comprising: applying a silicone resin comprising an organohydrodiene polysiloxane, and then curing the silicone resin by heating.
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JP6531348B2 (en) * 2014-04-16 2019-06-19 三菱ケミカル株式会社 Release film
JP6451034B2 (en) * 2015-03-31 2019-01-16 フジコピアン株式会社 Self-adhesive film
JP6551117B2 (en) * 2015-09-30 2019-07-31 大日本印刷株式会社 Optical laminate and method for producing the same

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3286824B2 (en) * 1994-04-13 2002-05-27 大日本印刷株式会社 Shaped sheet for thermosetting resin decorative board
JP4439886B2 (en) * 2003-11-25 2010-03-24 リンテック株式会社 Method for producing release film having antistatic property
JP4738801B2 (en) * 2004-12-07 2011-08-03 三井化学東セロ株式会社 Multilayer film and method for producing the same
JP4866811B2 (en) * 2007-08-24 2012-02-01 リケンテクノス株式会社 Antireflection film

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