JP5664560B2

JP5664560B2 - Light diffusing dimethyl silicone rubber composition

Info

Publication number: JP5664560B2
Application number: JP2012002941A
Authority: JP
Inventors: 政行吉田
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2011-01-26
Filing date: 2012-01-11
Publication date: 2015-02-04
Anticipated expiration: 2032-01-11
Also published as: CN102618039A; CN102618039B; JP2012167253A

Description

本発明は、照明カバー、照明看板、液晶ディスプレイのバックライト光拡散板やバックライト導光板、透過型スクリーン等の光の拡散を目的とした部材に好適な光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物に関する。 The present invention relates to a light diffusible dimethyl silicone rubber composition suitable for a member intended to diffuse light, such as a lighting cover, a lighting signboard, a backlight light diffusing plate, a backlight light guide plate, and a transmission screen of a liquid crystal display.

従来、光拡散性樹脂組成物としては、透明性の高い（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の熱可塑性バインダー樹脂やエポキシ樹脂、ユリア樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等に、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、ガラス等の無機系微粒子を添加、分散した樹脂が用いられていたが、その硬化物は全光線透過率が大きく低下してしまうという問題点があった。 Conventionally, as the light diffusing resin composition, a highly transparent (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyurethane resin, or other thermoplastic binder resin, epoxy resin, urea resin, silicone resin, fluorine A resin in which inorganic fine particles such as calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, titanium dioxide, and glass are added and dispersed in a resin has been used, but the cured product has a significant decrease in total light transmittance. There was a problem.

また、全光線透過率を損なわずに高い光拡散性を得る光拡散剤として、架橋ポリメチルメタクリレート、架橋ポリスチレン、架橋メチルメタクリレート・スチレンコポリマー、シリコーン樹脂等の有機系樹脂粉体が提案されている（特許文献１〜９：特開平１−１７２８０１号公報、特開２００５−２４７９９９号公報、特開２００５−２９８７１０号公報、特開２００５−３２０３８０号公報、特開２００６−３３９５８１号公報、特開２００６−３７００８号公報、特開２００６−８４９２７号公報、特開２００８−１９２８８０号公報、特開２００９−１０３８９２号公報参照）。 In addition, organic resin powders such as cross-linked polymethyl methacrylate, cross-linked polystyrene, cross-linked methyl methacrylate / styrene copolymer, and silicone resin have been proposed as light diffusing agents that obtain high light diffusivity without impairing the total light transmittance. (Patent Documents 1 to 9: JP-A-1-172801, JP-A-2005-247999, JP-A-2005-298710, JP-A-2005-320380, JP-A-2006-339581, JP-A-2006 -37008, JP-A-2006-84927, JP-A-2008-192880, and JP-A-2009-103892.

しかしながら、従来の光拡散性樹脂のバインダー樹脂は硬質の熱可塑性樹脂であり、柔らかいゴム質のバインダー樹脂を用いたものは開示されていない。照明器具やディスプレイに硬質樹脂からなる光拡散性樹脂成形物を適用した場合、衝撃による破損で身体に危害を及ぼしてしまう可能性を否定できないが、シリコーンゴムからなる光拡散性樹脂成形物であれば危険性が大きく低減する。 However, the conventional binder resin of the light diffusing resin is a hard thermoplastic resin, and a resin using a soft rubbery binder resin is not disclosed. If a light diffusing resin molding made of hard resin is applied to a lighting fixture or display, there is no denying the possibility of harm to the body due to damage caused by impact, but if it is a light diffusing resin molding made of silicone rubber, The risk is greatly reduced.

また、従来の光拡散性樹脂のバインダー樹脂として使用されていた熱可塑性樹脂では低温特性や耐熱性に乏しく、使用可能な温度範囲が狭いという欠点を有していた。 Further, the thermoplastic resin used as the binder resin of the conventional light diffusing resin has a drawback that it has poor low temperature characteristics and heat resistance, and the usable temperature range is narrow.

特開平１−１７２８０１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 1-172801 特開２００５−２４７９９９号公報JP 2005-247999 A 特開２００５−２９８７１０号公報JP 2005-298710 A 特開２００５−３２０３８０号公報JP 2005-320380 A 特開２００６−３３９５８１号公報JP 2006-339581 A 特開２００６−３７００８号公報JP 2006-37008 A 特開２００６−８４９２７号公報JP 2006-84927 A 特開２００８−１９２８８０号公報JP 2008-192880 A 特開２００９−１０３８９２号公報JP 2009-103892 A

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、耐候性に優れ、全光線透過率と光拡散性を両立した硬化物を与える光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the light diffusible dimethyl silicone rubber composition which is excellent in a weather resistance and gives the hardened | cured material which made the total light transmittance and light diffusibility compatible.

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、比較的透明性の高い（透明又は半透明な）未架橋ジメチルシリコーンゴム配合物に、微小ガラスビーズからなる光拡散剤を添加、分散することにより、−６０℃程度の低温から２００℃程度の高温まで使用可能で使用可能温度範囲が極めて広く、シリコーンゴムの柔らかさを有し、耐候性に優れ、高い全光線透過率と優れた光拡散性を両立した硬化物を与える光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物を得ることができることを見出し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has added a light diffusing agent comprising fine glass beads to a relatively highly transparent (transparent or translucent) uncrosslinked dimethyl silicone rubber compound. By adding and dispersing, it can be used from a low temperature of about −60 ° C. to a high temperature of about 200 ° C., has a very wide usable temperature range, has the softness of silicone rubber, has excellent weather resistance, and has a high total light transmittance. The present inventors have found that a light diffusible dimethyl silicone rubber composition that gives a cured product that achieves both excellent light diffusibility and excellent light diffusibility can be obtained.

従って、本発明は下記光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物を提供する。
〔１〕分子鎖両末端及び／又は分子鎖途中のケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子当り２個以上有する又は分子鎖両末端が１分子当り２個以上の水酸基又はアルコキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン、又は該ジメチルポリシロキサンと無機質充填剤、又は該ジメチルポリシロキサンと無機質充填剤とウエッターとからなる透明又は半透明な未架橋ジメチルシリコーンゴム配合物１００質量部に、平均粒径が１〜１５０μｍの微小ガラスビーズからなる光拡散剤０．１〜５０質量部、及び、ＬｉＢＦ ₄ 、ＬｉＣｌＯ ₄ 、ＬｉＰＦ ₆ 、ＬｉＡｓＦ ₆ 、ＬｉＳｂＦ ₆ 、ＬｉＳＯ ₃ ＣＦ ₃ 、ＬｉＮ（ＳＯ ₂ ＣＦ ₃ ） ₂ 、ＬｉＳＯ ₃ Ｃ ₄ Ｆ ₉ 、ＬｉＣ（ＳＯ ₂ ＣＦ ₃ ） ₃ 、ＬｉＢ（Ｃ ₆ Ｈ ₅ ） ₄ から選ばれるリチウム塩含有イオン導電剤からなる帯電防止剤０．０１〜２０質量部を添加、分散してなることを特徴とする光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物。
〔２〕架橋形態が付加架橋型、有機過酸化物架橋型又は縮合架橋型である〔１〕記載の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物。
〔３〕ジメチルポリシロキサンが分子鎖両末端及び／又は分子鎖途中のケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子当り２個以上有するものであると共に、硬化剤として、１分子中に２個以上のＳｉＨ基を分子鎖両末端及び／又は分子鎖途中のケイ素原子上に有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金族金属化合物とを含有する〔１〕記載の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物。
〔４〕ジメチルポリシロキサンが分子鎖両末端及び／又は分子鎖途中のケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子当り２個以上有するものであると共に、硬化剤として有機過酸化物を含有する〔１〕記載の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物。
〔５〕ジメチルポリシロキサンが分子鎖両末端が１分子当り２個以上の水酸基又はアルコキシ基で封鎖されたものであり、硬化剤としてオルガノキシシラン又はその部分加水分解縮合物を含有する〔１〕記載の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物。
〔６〕透明又は半透明な未架橋ジメチルシリコーンゴム配合物が、厚さ２ｍｍのシート状硬化物について測定した全光線透過率が７０％以上の硬化物を与えるものである〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物。
〔７〕上記光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物の２ｍｍ厚硬化成形品の全光線透過率が５０％以上、拡散光線透過率が４５％以上、ヘーズ値が９０以上である〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物。
〔８〕上記光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物の２ｍｍ厚硬化成形品にＨｅ−Ｎｅレーザー光を照射させた場合の光散乱スポット径が入力ビーム径の５倍以上に光散乱されるものであることを特徴とする〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物。
〔９〕〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物の硬化物からなる光拡散部材。
〔１０〕液晶ディスプレイのバックライト光拡散板又はバックライト導光板である〔９〕記載の光拡散板。
Accordingly, the present invention provides the following light diffusing dimethyl silicone rubber composition.
[1] Two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms at both ends of the molecular chain and / or in the middle of the molecular chain, or both ends of the molecular chain are blocked with two or more hydroxyl groups or alkoxy groups per molecule The average particle size is 1 in 100 parts by mass of dimethylpolysiloxane, or the transparent or translucent uncrosslinked dimethylsilicone rubber compound composed of the dimethylpolysiloxane and the inorganic filler, or the dimethylpolysiloxane, the inorganic filler, and the wetter. light diffusing agent 0.1 to 50 parts by mass consisting of micro glass beads ～150Myuemu, _{_{and, LiBF 4, LiClO 4, LiPF}} 6, LiAsF 6, LiSbF 6, LiSO 3 CF 3, LiN (SO 2 CF 3) 2, _{_{_{LiSO 3 C 4 F 9, LiC}}} (SO 2 CF 3) 3, LiB (C 6 H 5) lithium salt-containing ionic conductive agent selected from ₄ It added Ranaru antistatic agent 0.01 to 20 parts by weight, light diffusing dimethylsilicone rubber composition characterized by comprising dispersed.
[2] crosslinked form additional cross-linked, organic peroxide crosslinking type or a condensation-crosslinking (1) Symbol placement of the light diffusing dimethylsilicone rubber composition.
[ 3 ] The dimethylpolysiloxane has two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms at both ends of the molecular chain and / or in the middle of the molecular chain, and two or more alkenyl groups per molecule as a curing agent. SiH group and containing organohydrogenpolysiloxane and a platinum group metal compound having both molecular chain terminals and / or along the molecular chain on the silicon atom [1] Symbol mounting of the light diffusing dimethylsilicone rubber composition.
[4] with dimethyl polysiloxane are those having both molecular chain terminals and / or molecular chain alkenyl groups bonded to silicon atoms in the middle of two or more per molecule, containing an organic peroxide as a curing agent [1 ] Symbol mounting of the light diffusing dimethylsilicone rubber composition.
[ 5 ] Dimethylpolysiloxane is one in which both ends of the molecular chain are blocked with two or more hydroxyl groups or alkoxy groups per molecule, and contains organoxysilane or a partially hydrolyzed condensate thereof as a curing agent [ 1] serial mounting of the light diffusing dimethylsilicone rubber composition.
[ 6 ] A transparent or translucent uncrosslinked dimethyl silicone rubber compound gives a cured product having a total light transmittance of 70% or more measured for a sheet-like cured product having a thickness of 2 mm. [1] to [ 5 ] ] The light diffusable dimethyl silicone rubber composition in any one of.
[7] The total light transmittance of 2mm thick cured molded article of the light diffusing dimethylsilicone rubber composition more than 50%, 45% or more diffuse light transmittance, haze value of 90 or more [1] to [6 ] The light diffusable dimethyl silicone rubber composition in any one of.
[ 8 ] The light-scattering spot diameter when the 2 mm-thick cured molded product of the light-diffusing dimethyl silicone rubber composition is irradiated with He-Ne laser light is scattered by more than 5 times the input beam diameter. The light-diffusing dimethyl silicone rubber composition according to any one of [1] to [ 7 ], wherein
[ 9 ] A light diffusing member comprising a cured product of the light diffusing dimethyl silicone rubber composition according to any one of [1] to [ 8 ].
[ 10 ] The light diffusion plate according to [ 9 ], which is a backlight light diffusion plate or a backlight light guide plate of a liquid crystal display.

本発明の光拡散性シリコーンゴム組成物は、透明又は半透明な未架橋ジメチルシリコーンゴム配合物に平均粒径が１〜１５０μｍの微小ガラスビーズからなる光拡散剤を添加、分散したことにより、高い全光線透過率と優れた光拡散性を両立した硬化物となり得る光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物を与え、これを成形した光拡散性シリコーンゴム成形物はシリコーンゴムの柔らかさを持ち、使用可能温度範囲が極めて広いという特徴を持つ。 The light diffusing silicone rubber composition of the present invention is high by adding and dispersing a light diffusing agent comprising fine glass beads having an average particle diameter of 1 to 150 μm to a transparent or translucent uncrosslinked dimethyl silicone rubber compound. A light diffusible dimethyl silicone rubber composition that can be a cured product that achieves both total light transmittance and excellent light diffusibility is provided, and the light diffusible silicone rubber molding formed from this has the softness of silicone rubber and can be used The temperature range is extremely wide.

本発明の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物は、〔Ａ〕（ｉ）分子鎖両末端及び／又は分子鎖途中のケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子当り２個以上有する又は分子鎖両末端が１分子当り２個以上の水酸基又はアルコキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン、又は（ｉｉ）該ジメチルポリシロキサンと無機質充填剤、又は（ｉｉｉ）該ジメチルポリシロキサンと、無機質充填剤と、ウエッターとからなる、透明又は半透明な未架橋ジメチルシリコーンゴム配合物と、〔Ｂ〕平均粒径が１〜１５０μｍの微小ガラスビーズからなる光拡散剤とを含有してなるものである。 The light diffusing dimethyl silicone rubber composition of the present invention has [A] (i) two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in the molecular chain and / or in the middle of the molecular chain, or both molecular chain terminals. Dimethylpolysiloxane blocked with two or more hydroxyl groups or alkoxy groups per molecule, or (ii) the dimethylpolysiloxane and an inorganic filler, or (iii) the dimethylpolysiloxane, an inorganic filler, a wetter, And a transparent or translucent uncrosslinked dimethyl silicone rubber compound and [B] a light diffusing agent comprising fine glass beads having an average particle diameter of 1 to 150 μm.

本発明に使用される透明又は半透明な未架橋ジメチルシリコーンゴム配合物は、比較的透明性の高いもの、具体的には厚さ２ｍｍの硬化シートで測定した全光線透過率が７０％以上（即ち、７０〜１００％）、特に８０％以上（８０〜１００％）のものを使用することが好ましい。 The transparent or translucent uncrosslinked dimethyl silicone rubber compound used in the present invention has a relatively high transparency, specifically, a total light transmittance of 70% or more measured with a 2 mm thick cured sheet ( That is, it is preferable to use 70 to 100%), particularly 80% or more (80 to 100%).

未架橋ジメチルシリコーンゴム配合物は、主剤（ベースポリマー）としてのジメチルポリシロキサン、好ましくは分子鎖（両）末端及び／又は分子鎖途中（非末端）のケイ素原子に結合したビニル基等のアルケニル基を１分子当り２個以上有するか、あるいは、分子鎖両末端が１分子当り２個以上の水酸基（シラノール基）又はアルコキシ基で封鎖された、直鎖状のジメチルポリシロキサンと、必要に応じて微粉末シリカ等の無機質充填剤と、この無機質充填剤に加えて更に必要に応じてウエッター（無機質充填剤を分散するための分散剤）を含有してなるもので、この配合物に硬化タイプに応じた硬化剤（あるいは架橋剤と硬化触媒）を適宜配合することができ、具体的には、未架橋ジメチルシリコーンゴム配合物に、硬化剤（あるいは架橋剤と硬化触媒の組み合わせ）が配合された形態として、ジメチルシリコーンレジン組成物、ミラブル型ジメチルシリコーンゴム組成物、液状ジメチルシリコーンゴム組成物等が挙げられる。 The uncrosslinked dimethyl silicone rubber compound is composed of dimethylpolysiloxane as a main agent (base polymer), preferably an alkenyl group such as a vinyl group bonded to a silicon atom in the molecular chain (both) terminal and / or in the middle of the molecular chain (non-terminal). A straight-chain dimethylpolysiloxane having two or more per molecule, or having both ends of the molecular chain blocked with two or more hydroxyl groups (silanol groups) or alkoxy groups per molecule; It contains an inorganic filler such as fine powder silica and a wetter (dispersant for dispersing the inorganic filler) as required in addition to the inorganic filler. A suitable curing agent (or a crosslinking agent and a curing catalyst) can be appropriately blended. Specifically, the curing agent (or a bridge) is added to the uncrosslinked dimethyl silicone rubber compound. The form in which agent combination of the curing catalyst and) is blended, dimethyl silicone resin composition, millable dimethylsilicone rubber composition, liquid dimethyl silicone rubber composition, and the like.

なお、無機質充填剤としては、微粉末シリカ（例えば、表面疎水化処理又は未処理の、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、焼成シリカ、ゾル−ゲル法シリカ、結晶性シリカ等）、ケイソウ土、炭酸カルシウム等の補強性又は非補強性の無機質充填剤や、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム等の熱伝導性無機質充填剤などから選ばれる１種又は２種以上の無機質充填剤が用いられ、ウエッターとしては、ジフェニルシランジオールや分子鎖両末端シラノール基封鎖オルガノシロキサンオリゴマー等のシラノール基含有シラン及び／又はシロキサンオリゴマー等が用いられる。
ここで、該無機質充填剤の配合量としては、ベースポリマー１００質量部に対し、０〜１００質量部とすることが好ましく、より好ましくは０〜６０質量部、更に好ましくは１０〜５０質量部の範囲の配合量とすることができる。また、ウエッターの配合量としては、ベースポリマー１００質量部に対し、０〜２５質量部とすることが好ましく、より好ましくは３〜２０質量部、更に好ましくは５〜１５質量部の範囲の配合量とすることができる。 Examples of inorganic fillers include finely divided silica (eg, surface hydrophobized or untreated fumed silica, precipitated silica, calcined silica, sol-gel silica, crystalline silica, etc.), diatomaceous earth, calcium carbonate. As a wetter, one or more inorganic fillers selected from reinforcing fillers such as reinforcing or non-reinforcing fillers and thermally conductive inorganic fillers such as titanium oxide, zinc oxide, and aluminum oxide are used. Silanol group-containing silane and / or siloxane oligomers such as diphenylsilane diol and molecular chain-terminated silanol group-blocked organosiloxane oligomers are used.
Here, as a compounding quantity of this inorganic filler, it is preferable to set it as 0-100 mass parts with respect to 100 mass parts of base polymers, More preferably, it is 0-60 mass parts, More preferably, it is 10-50 mass parts. The blending amount can be within a range. Moreover, as a compounding quantity of a wetter, it is preferable to set it as 0-25 mass parts with respect to 100 mass parts of base polymers, More preferably, it is 3-20 mass parts, More preferably, it is 5-15 mass parts. It can be.

硬化方法としては、加熱硬化型、室温硬化型、紫外線硬化型、あるいはこれらを組み合わせたものから選択でき、また架橋形態としては、付加（ヒドロシリル化）架橋型、縮合架橋型、有機過酸化物架橋型から選択できる。 The curing method can be selected from a heat curing type, a room temperature curing type, an ultraviolet curing type, or a combination thereof, and as a crosslinking form, an addition (hydrosilylation) crosslinking type, a condensation crosslinking type, or an organic peroxide crosslinking. You can choose from types.

これらのうち、成形時間が短く、成形物（シリコーンゴム硬化物）の透明性経時変化（黄変、濁り等）が少ない点で有利である、ジメチルポリシロキサンをベースポリマーとし、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（架橋剤）と白金族金属化合物（硬化触媒）との組み合わせを硬化剤として含有し、付加（ヒドロシリル化）架橋により加熱硬化する付加硬化型液状ジメチルシリコーンゴム組成物が好ましく用いられる。 Among these, dimethylpolysiloxane is the base polymer, which is advantageous in that the molding time is short and the time-dependent change (yellowing, turbidity, etc.) of the molded product (silicone rubber cured product) is small. An addition-curable liquid dimethylsilicone rubber composition containing a combination of (crosslinking agent) and a platinum group metal compound (curing catalyst) as a curing agent and heat-curing by addition (hydrosilylation) crosslinking is preferably used.

この付加架橋を採用する場合、ベースポリマーのジメチルポリシロキサンとしては、１分子中に２個以上のビニル基、アリル基等のアルケニル基を分子鎖（両）末端及び／又は分子鎖途中（非末端）のケイ素原子上に有する、通常、直鎖状構造のアルケニル基含有ジメチルポリシロキサンを使用する。オルガノハイドロジェンポリシロキサン（架橋剤）としては、１分子中に２個以上、好ましくは３個以上のＳｉＨ基を分子鎖（両）末端及び／又は分子鎖途中（非末端）のケイ素原子上に有する、通常、直鎖状、環状、分岐状又は三次元網状構造のものを使用し、この場合、ベースポリマーのアルケニル基１モルに対し、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基を０．５〜５モル、特に０．８〜３モルの割合で使用することが好ましい。白金族金属化合物（硬化触媒）としては、白金化合物が好ましく、ベースポリマーに対して白金族金属（質量）として０．１〜１，０００ｐｐｍ、特に０．５〜５００ｐｐｍの割合で使用することが好ましい。 When this addition crosslinking is employed, the base polymer dimethylpolysiloxane has two or more alkenyl groups such as vinyl groups and allyl groups in one molecule, and / or in the middle of the molecular chain (non-terminal). In general, an alkenyl group-containing dimethylpolysiloxane having a linear structure on a silicon atom is used. As organohydrogenpolysiloxane (crosslinking agent), 2 or more, preferably 3 or more SiH groups in one molecule are on the molecular chain (both) terminal and / or in the middle of the molecular chain (non-terminal). In general, a linear, cyclic, branched or three-dimensional network structure is used. In this case, the SiH group in the organohydrogenpolysiloxane is 0.5 to 1 mol per 1 mol of the alkenyl group of the base polymer. It is preferable to use 5 mol, particularly 0.8 to 3 mol. As the platinum group metal compound (curing catalyst), a platinum compound is preferable, and the platinum group metal (mass) is preferably used in a proportion of 0.1 to 1,000 ppm, particularly 0.5 to 500 ppm relative to the base polymer. .

また、有機過酸化物架橋の場合は、ベースポリマーのジメチルポリシロキサンとして、１分子中に２個以上のビニル基、アリル基等のアルケニル基を分子鎖（両）末端及び／又は分子鎖途中（非末端）のケイ素原子上に有する、通常、直鎖状構造のものが好ましい。有機過酸化物（硬化剤）としては、従来からこの種の有機過酸化物架橋に用いられている有機過酸化物が使用し得、ベースポリマー１００質量部に対して０．１〜１０質量部、特に０．５〜５質量部の配合量とすることが好ましい。 Further, in the case of organic peroxide crosslinking, as a base polymer dimethylpolysiloxane, two or more alkenyl groups such as vinyl groups and allyl groups in one molecule are connected to molecular chain (both) ends and / or in the middle of the molecular chain ( Usually, a linear structure having a non-terminal silicon atom is preferred. As the organic peroxide (curing agent), organic peroxides conventionally used for this kind of organic peroxide crosslinking can be used, and 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer. In particular, the blending amount is preferably 0.5 to 5 parts by mass.

縮合架橋の場合は、分子鎖（両）末端が１分子当り２個以上の水酸基又はメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基で封鎖された（特にアルコキシ基の場合は、１分子当り２個、４個又は６個のアルコキシ基で封鎖された）、通常、直鎖状構造のジメチルポリシロキサンをベースポリマーとして使用し、オルガノキシシランやその部分加水分解縮合物等の架橋剤、更に必要により縮合触媒を配合した公知の組成とすることができる。 In the case of condensation crosslinking, the molecular chain (both) ends are blocked with two or more hydroxyl groups per molecule or an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group (especially in the case of an alkoxy group, 2 per molecule, 4 Usually blocked with 6 or 6 alkoxy groups), usually using dimethylpolysiloxane having a linear structure as a base polymer, cross-linking agent such as organoxysilane and its partially hydrolyzed condensate, and further condensation catalyst if necessary It can be set as the well-known composition which mix | blended.

未架橋ジメチルシリコーンゴム配合物又はこれに硬化剤が配合されたものとしては、市場で一般に入手可能なものがそのまま使用できる。具体的には、例えばミラブル型シリコーンゴムコンパウンドＫＥ−５７１−Ｕ、ＫＥ−１５７１−Ｕ、ＫＥ−９５１−Ｕ、ＫＥ−５４１−Ｕ、ＫＥ−５５１−Ｕ、ＫＥ−５６１−Ｕ、ＫＥ−９６１Ｔ−Ｕ、ＫＥ−１５４１−Ｕ、ＫＥ−１５５１−Ｕ、ＫＥ−９４１−Ｕ、ＫＥ−９７１Ｔ−Ｕ（いずれも信越化学工業（株）製）や、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物ＫＥ−１９５０−４０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−５０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−６０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−７０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ−２０００−４０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ−２０００−５０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ−２０００−６０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ−２０００−７０Ａ／Ｂ（いずれも信越化学工業（株）製）や高透明液状付加硬化型シリコーンゴム組成物ＫＥ−１９３５Ａ／Ｂ、Ｘ−３４−１９３１Ａ／Ｂ（いずれも信越化学工業（株）製）等が挙げられる。 As an uncrosslinked dimethyl silicone rubber compound or a compound in which a curing agent is compounded, a compound generally available in the market can be used as it is. Specifically, for example, millable type silicone rubber compounds KE-571-U, KE-1571-U, KE-951-U, KE-541-U, KE-551-U, KE-561-U, KE-961T -U, KE-1541-U, KE-1551-U, KE-941-U, KE-971T-U (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and liquid addition curable silicone rubber composition KE-1950 -40A / B, KE-1950-50A / B, KE-1950-60A / B, KE-1950-70A / B, KEG-2000-40A / B, KEG-2000-50A / B, KEG-2000-60A / B, KEG-2000-70A / B (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and highly transparent liquid addition curable silicone rubber composition KE-1935A / B, X-34- 931A / B (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) and the like.

なお、未架橋ジメチルシリコーンゴム配合物は、上述したように、厚さ２ｍｍの硬化シートの全光線透過率が７０％以上の半透明乃至透明な硬化物を与えるものを使用することが好ましく、これは上記未架橋ジメチルシリコーンゴム配合物として、その架橋形態に応じた硬化剤を用いて厚さ２ｍｍのシートに硬化した場合の該シートの全光線透過率である。 As described above, the uncrosslinked dimethyl silicone rubber compound preferably uses a semi-transparent or transparent cured product having a total light transmittance of 70% or more of a cured sheet having a thickness of 2 mm. Is the total light transmittance of the uncrosslinked dimethyl silicone rubber compound when cured to a 2 mm thick sheet using a curing agent according to the crosslinked form.

なお、本発明において、全光線透過率の測定方法・条件は、スガ試験機（株）製の直読ヘイズコンピューターＨＧＭ−２を使用し、Ｃ光源２度視野、光束φ１３ｍｍの条件で測定することができる。 In the present invention, the measurement method and conditions of the total light transmittance can be measured using a direct reading haze computer HGM-2 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. it can.

本発明は、上記ジメチルシリコーンゴム配合物に光拡散剤を配合する。本発明の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物に使用される光拡散剤としては、微小ガラスビーズが使用される。この微小ガラスビーズは中実のガラスビーズであっても中空のガラスビーズであってもよい。 In the present invention, a light diffusing agent is blended with the dimethyl silicone rubber blend. As the light diffusing agent used in the light diffusing dimethyl silicone rubber composition of the present invention, fine glass beads are used. The fine glass beads may be solid glass beads or hollow glass beads.

一般に光拡散性の樹脂組成物は、バインダー樹脂（本発明の場合、未架橋あるいは硬化後のジメチルシリコーンゴム）と微粒子光拡散剤それぞれの屈折率の差が大きいほど光拡散効率が高いとされている。例えば、２５℃におけるナトリウムＤ線に対する屈折率では、ジメチルシリコーンゴムの屈折率は１．４０〜１．４２である。そのため本発明に用いられるガラスビーズの屈折率は１．４４以上が望ましい。この屈折率の差が大きくなる組み合わせを選択すると、光拡散効率の高い光拡散性シリコーンゴム組成物が得られる。即ち、一般的なガラスビーズは屈折率が１．５１であり好適である。また、中空であるガラスビーズを選定することで、添加量を抑制でき、物理特性の低下を抑えることが可能となる。 In general, a light diffusing resin composition has a higher light diffusion efficiency as the difference in refractive index between the binder resin (in the present invention, uncrosslinked or cured dimethyl silicone rubber) and the fine particle light diffusing agent is larger. Yes. For example, the refractive index of dimethyl silicone rubber is 1.40 to 1.42 with respect to the refractive index for sodium D-line at 25 ° C. Therefore, the refractive index of the glass beads used in the present invention is desirably 1.44 or more. When a combination that increases the difference in refractive index is selected, a light diffusing silicone rubber composition having high light diffusion efficiency can be obtained. That is, general glass beads have a refractive index of 1.51 and are suitable. In addition, by selecting hollow glass beads, the amount added can be suppressed, and a decrease in physical properties can be suppressed.

本発明では光拡散剤粒子の平均粒径は１〜１５０μｍであり、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは３〜２０μｍ、更に好ましくは５〜１６μｍである。平均粒径が１μｍよりも小さい微粒子では光拡散効率が低く、平均粒径が１５０μｍよりも大きい粒子では全光線透過率が低下してしまうという不都合が生じる。 In the present invention, the average particle size of the light diffusing agent particles is 1 to 150 μm, preferably 1 to 50 μm, more preferably 3 to 20 μm, and still more preferably 5 to 16 μm. Fine particles having an average particle diameter smaller than 1 μm have a low light diffusion efficiency, and particles having an average particle diameter larger than 150 μm cause a problem that the total light transmittance is lowered.

ここで、平均粒径の測定はレーザー光回折による粒度分布測定における累積重量平均値Ｄ₅₀（又はメジアン径）として求めることができる。
上記ガラスビーズとしては市販品を用いることができ、例えば中実のガラスビーズとしては、ポッターズ・バロティーニ（株）製のＥＭＢ−１０、ＥＭＢ−２０等、中空のガタスビーズとしては、住友スリーエム（株）製のグラスバブルズ（Ｋシリーズ、Ｓシリーズ、ｉＭ３０Ｋ等）、東海工業（株）製セルスター（Ｚシリーズ、ＣＺシリーズ、ＳＸシリーズ等）などを用いることができる。 Here, the measurement of the average particle diameter can be obtained as the cumulative weight average value D ₅₀ (or median diameter) in the particle size distribution measurement by laser light diffraction.
Commercially available products can be used as the glass beads. For example, solid glass beads include EMB-10 and EMB-20 manufactured by Potters Ballotini Co., Ltd., and hollow Gatas beads include Sumitomo 3M Co., Ltd. ) Glass Bubbles (K series, S series, iM30K, etc.) manufactured by Tokai Kogyo Co., Ltd., Cell Star (Z series, CZ series, SX series, etc.) and the like can be used.

本発明の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物には、更に光学特性及びシリコーンゴム物性を損なわない範囲で様々な添加剤を配合することが可能である。例えば、帯電防止剤、着色剤、酸化防止剤等が挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。帯電防止剤は光拡散性ジメチルシリコーンゴム成形物表面に静電気によるホコリが付着するのを防止するため、着色剤は光拡散性ジメチルシリコーンゴム成形物に色彩を付与して意匠性を向上させるため、酸化防止剤は配合成分の酸化劣化による着色を抑制するために配合するものである。 Various additives can be added to the light diffusing dimethyl silicone rubber composition of the present invention as long as the optical properties and the physical properties of the silicone rubber are not impaired. For example, an antistatic agent, a coloring agent, an antioxidant, etc. are mentioned, and these may be used alone or in combination. In order to prevent dust due to static electricity from adhering to the surface of the light diffusible dimethyl silicone rubber molding, the antistatic agent imparts color to the light diffusible dimethyl silicone rubber molding and improves the design, Antioxidants are blended in order to suppress coloring due to oxidative deterioration of the blended components.

本発明の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物に配合できる帯電防止剤としては、カーボン、導電性亜鉛華、過塩素酸リチウムやアミドリチウム等のリチウム塩含有イオン導電剤、イミダゾリウム塩類やピリジニウム塩類等のイオン性液体、アルコール誘導体、グリコール誘導体、グリセリン誘導体、ポリエーテル誘導体等が挙げられる。帯電防止剤としては、特にリチウム塩が好ましく、具体的には、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＳｂＦ₆、ＬｉＳＯ₃ＣＦ₃、ＬｉＮ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂、ＬｉＳＯ₃Ｃ₄Ｆ₉、ＬｉＣ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₃、ＬｉＢ（Ｃ₆Ｈ₅）₄等が少量の添加で大きな帯電防止効果が認められる。 Antistatic agents that can be blended in the light-diffusing dimethyl silicone rubber composition of the present invention include carbon, conductive zinc white, lithium salt-containing ionic conductive agents such as lithium perchlorate and amidolithium, imidazolium salts and pyridinium salts, etc. Ionic liquids, alcohol derivatives, glycol derivatives, glycerin derivatives, polyether derivatives and the like. As the antistatic agent, in particular lithium salts are preferred, _{_{specifically, LiBF 4, LiClO 4, LiPF}} 6, LiAsF 6, LiSbF 6, LiSO 3 CF 3, LiN (SO 2 CF 3) 2, LiSO 3 C 4 A large antistatic effect is observed when a small amount of F ₉ , LiC (SO ₂ CF ₃ ) ₃ , LiB (C ₆ H ₅ ) ₄ or the like is added.

上記帯電防止剤は１種を単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよいが、固体の帯電防止剤は光透過を妨げる性質を持つことから、全光線透過率を低下させないために液体の帯電防止剤を用いることが好ましい。帯電防止剤を使用する場合の配合量は、ジメチルシリコーンゴム配合物１００質量部に対し、０．０１〜２０質量部が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量部である。 The above-mentioned antistatic agents may be used alone or in combination, but a solid antistatic agent has the property of hindering light transmission and therefore does not reduce the total light transmittance. It is preferable to use a liquid antistatic agent. The amount of the antistatic agent used is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dimethyl silicone rubber compound.

ここで、帯電防止レベルについては、スタチックオネストメーター（シシド静電気（株）製）等を用いて、光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物を硬化して得られる成形物の表面に、コロナ放電により静電気をチャージした後、その帯電圧が半分になる時間を測定することによって評価することができる。本発明の帯電性レベルについては、上記半減期時間が２分以下、特に１分以下であることが好ましい。 Here, with respect to the antistatic level, static electricity is generated by corona discharge on the surface of the molded product obtained by curing the light-diffusing dimethylsilicone rubber composition using a static onemeter (manufactured by Sisid Electric Co., Ltd.). Can be evaluated by measuring the time when the charged voltage becomes half after charging. Regarding the chargeability level of the present invention, the half-life time is preferably 2 minutes or less, particularly preferably 1 minute or less.

着色剤としては、縮合アゾ、イソインドリノン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、アンスラキノン、ジオキサジン、銅フタロシアニン、アリルアマイド等の有機顔料、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄（赤ベンガラ、黒ベンガラ）、群青、コバルトブルー、カーボン、バナジウム酸ビスマス等の無機顔料、アゾ、クロム錯体、コバルト錯体、アンスラキノン、フタロシアニン等の染料が挙げられるが、光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物への分散性、着色力、色調安定性から有機顔料や無機顔料が好ましく用いられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。着色剤は、その多くが光透過を妨げる性質を持つことから、多量に配合すると全光線透過率を低下させてしまう。そこで、着色剤を使用する場合の配合量は、ジメチルシリコーンゴム配合物１００質量部に対し、０．０００１〜０．１質量部が好ましく、より好ましくは０．００１〜０．０１質量部である。 As colorants, organic pigments such as condensed azo, isoindolinone, quinacridone, diketopyrrolopyrrole, anthraquinone, dioxazine, copper phthalocyanine, allylamide, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide (red bengara, black bengara), Examples include inorganic pigments such as ultramarine, cobalt blue, carbon, bismuth vanadate, dyes such as azo, chromium complexes, cobalt complexes, anthraquinones, phthalocyanines, but dispersibility and coloring power in light-diffusing dimethyl silicone rubber compositions. From the viewpoint of color stability, organic pigments and inorganic pigments are preferably used. These may be used alone or in combination. Many of the colorants have the property of hindering light transmission. Therefore, when a large amount is added, the total light transmittance is lowered. Therefore, the blending amount in the case of using the colorant is preferably 0.0001 to 0.1 parts by mass, more preferably 0.001 to 0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dimethyl silicone rubber compound. .

酸化防止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）等のヒンダードフェノール系化合物が例示され、これらは１種を単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。酸化防止剤を使用する場合の配合量は、ジメチルシリコーンゴム配合物１００質量部に対し、０．００１〜１質量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．１質量部である。 Antioxidants include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, t-butyl hydroquinone, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (BHT), 2,2′-methylenebis (6-t-butyl-4- Examples thereof include hindered phenol compounds such as methylphenol, and these may be used alone or in combination. The amount of the antioxidant used is preferably 0.001 to 1 part by mass, more preferably 0.01 to 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the dimethyl silicone rubber compound.

以上、本発明の形態について詳述したが、本発明の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物によって得られる好ましい光学特性（厚さ２ｍｍの硬化シートで測定）は、全光線透過率が５０％以上、拡散光線透過率が４５％以上、ヘーズ（ＨＡＺＥ）値が９０以上である。より好ましくは、全光線透過率が５０％以上、拡散光線透過率が５０％以上、ヘーズ値が９２以上である。なお、かかる光学特性は、比表面積の大きい（例えばＢＥＴ法による比表面積が２００〜３８０ｍ²／ｇ程度が好ましい）乾式シリカ（ヒュームドシリカ）を補強性シリカ充填剤として用いることによって得られる。
上記光学特性は、光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物を１２０〜１６５℃で１０分間で硬化させた厚さ２ｍｍの硬化物シートを作製し、ヘイズメーターで全光線透過率、拡散光線透過率、ヘーズ値を測定して評価することができる。この際、光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物の硬化シートの表面状態が荒れていると、そこで光の乱反射が起こり、正確な光学特性が得られなくなるので注意が必要である。光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物の硬化シートを作製する金型表面を鏡面仕上げとするか、光沢面を持つライナーシートで挟んで成形することが好ましい。 As mentioned above, although the form of this invention was explained in full detail, the preferable optical characteristic (measured with the cured sheet of thickness 2mm) obtained with the light diffusible dimethyl silicone rubber composition of this invention has a total light transmittance of 50% or more, The diffuse light transmittance is 45% or more, and the haze value is 90 or more. More preferably, the total light transmittance is 50% or more, the diffused light transmittance is 50% or more, and the haze value is 92 or more. Such optical characteristics can be obtained by using dry silica (fumed silica) having a large specific surface area (for example, a specific surface area by the BET method of about 200 to 380 m ² / g) as a reinforcing silica filler.
The above optical properties were obtained by preparing a cured sheet having a thickness of 2 mm obtained by curing a light diffusible dimethyl silicone rubber composition at 120 to 165 ° C. for 10 minutes, and using a haze meter for total light transmittance, diffuse light transmittance, haze. The value can be measured and evaluated. At this time, if the surface state of the cured sheet of the light diffusing dimethylsilicone rubber composition is rough, light is diffusely reflected there and accurate optical characteristics cannot be obtained. It is preferable to mold the surface of the mold for producing a cured sheet of the light diffusing dimethyl silicone rubber composition with a mirror finish, or sandwich between glossy liner sheets.

また、本発明の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物は、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光を、該組成物を硬化させた２ｍｍ厚成形品（硬化シート）に照射させた場合に、硬化シート表面に散乱された光散乱スポット径が入力ビーム径の５倍以上に光散乱することが好ましい。より好ましくは１０倍以上、更に好ましくは３０倍以上であることが望ましい。これは、近年のＬＥＤ発光素子に対応するための必要特性で、光源が点発光（スポット）でかつ照度が高いＬＥＤ素子の特徴を光拡散によって面発光的な光へと拡散させるものである。
具体的な測定方法としては、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（ネオアーク社製波長６３２．８ｎｍ、発振出力０．６ｍＷ、ビーム径０．８ｍｍφ）光を３０ｃｍ離れた硬化シート（２ｍｍ厚）へ垂直に入射させ、硬化シート表面に赤色に広がったレーザー光のスポット径を測定する。光拡散性が良好な光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物を硬化させた硬化シートは、レーザー光が光拡散され、硬化シート表面の赤色スポット径が広くなる。また、レーザー光は、光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物の硬化シートをレーザー光が透過、貫通しない（入力ビーム径のまま貫通しない）ことが望ましい。 Further, the light diffusing dimethyl silicone rubber composition of the present invention is scattered on the surface of a cured sheet when a 2 mm thick molded product (cured sheet) obtained by curing the composition is irradiated with He—Ne laser light. It is preferable that the light scattering spot diameter is scattered to 5 times or more of the input beam diameter. More preferably, it is 10 times or more, more preferably 30 times or more. This is a necessary characteristic for dealing with recent LED light emitting elements, and diffuses the characteristics of an LED element having a light source that emits light at a spot (spot) and has high illuminance into surface emitting light by light diffusion.
As a specific measurement method, a He-Ne laser (Neoarc Corporation wavelength 632.8 nm, oscillation output 0.6 mW, beam diameter 0.8 mmφ) is vertically incident on a cured sheet (2 mm thickness) 30 cm away, The spot diameter of the laser beam spreading in red on the surface of the cured sheet is measured. In the cured sheet obtained by curing the light diffusible dimethyl silicone rubber composition having good light diffusibility, the laser beam is diffused and the red spot diameter on the surface of the cured sheet is widened. Further, it is desirable that the laser light does not pass through or penetrate the cured sheet of the light diffusing dimethyl silicone rubber composition (does not penetrate through the input beam diameter).

なお、本発明の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物の硬化条件としては、付加架橋では、通常、１００〜１８０℃で３〜１５分間、好ましくは１２０〜１５０℃で５〜１０分間の条件でプレス成形又は常圧熱気加硫（ＨＡＶ）することができ、必要に応じてその後１５０〜２００℃で１〜４時間程度の２次硬化（ポストキュア）を施すのが好ましく、有機過酸化物架橋では、通常、１２０〜２００℃で３〜１５分間、好ましくは１５０〜１８０℃で５〜１０分間の条件でプレス成形又は常圧熱気加硫（ＨＡＶ）することができ、その後、必要に応じて１５０〜２００℃で１〜４時間程度の２次硬化（ポストキュア）を施すのが好ましい。 The curing condition of the light diffusing dimethyl silicone rubber composition of the present invention is usually a press at 100 to 180 ° C. for 3 to 15 minutes, preferably 120 to 150 ° C. for 5 to 10 minutes in addition crosslinking. Molding or atmospheric pressure hot air vulcanization (HAV) can be performed, and then secondary curing (post cure) is preferably performed at 150 to 200 ° C. for about 1 to 4 hours, if necessary. In general, press molding or atmospheric pressure hot air vulcanization (HAV) can be performed at 120 to 200 ° C. for 3 to 15 minutes, preferably 150 to 180 ° C. for 5 to 10 minutes, and then 150 to 150 as necessary. It is preferable to perform secondary curing (post cure) at about 200 ° C. for about 1 to 4 hours.

以下、実施例と比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to a following example.

［参考例１］
透明な未架橋ジメチルシリコーンゴム配合物としてミラブル型ジメチルシリコーンゴムコンパウンドＫＥ−５７１−Ｕ（信越化学工業（株）製）、重合度が約５，０００のジメチルポリシロキサンを主成分とし、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇの乾式シリカを４０質量％以下、分子量７００以下の両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー（シリカ分散剤）を１０質量％以下含有し、コンパウンド中にフェニル基は含有していない）１００質量部に、光拡散剤として平均粒径５μｍの中実のマイクロガラスビーズであるＥＭＢ−１０（ポッターズ・バロティーニ（株）製）を５．０質量部添加し、ニーダー混練分散して乳白色の光拡散性シリコーンゴム組成物ベースを得た。
上記光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物ベース１００質量部に、付加（ヒドロシリル化）反応系加硫剤Ｃ−２５Ａ／Ｂ（信越化学工業（株）製）をそれぞれ０．５／２．０質量部添加して二本ロールで混練した光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物を表面光沢のＰＥＴフィルムに挟み、厚さ２ｍｍのシートが得られるような金型を用いて、１２０℃で１０分間プレス成形してシートを得た。更にこのシートを２００℃／４時間の２次加熱（ポストキュア）を行い、得られた硬化シートについて「全光線透過率、ＨＡＺＥ値」、「レーザー光拡散性」、「帯電性」、「紫外線劣化性」を下記に示す方法により評価した。 [ Reference Example 1]
Millable dimethyl silicone rubber compound KE-571-U (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a transparent uncrosslinked dimethyl silicone rubber compound, mainly composed of dimethylpolysiloxane having a polymerization degree of about 5,000, and according to the BET method 40 mass% or less of dry silica having a specific surface area of 200 m ² / g, 10 mass% or less of silanol group-blocked dimethylsiloxane oligomer (silica dispersant) having a molecular weight of 700 or less, and a phenyl group in the compound. None) EMB-10 (made by Potters Ballotini Co., Ltd.), which is a solid micro glass bead having an average particle diameter of 5 μm, is added to 100 parts by mass as a light diffusing agent, and the kneader is kneaded and dispersed. Thus, a milky white light diffusing silicone rubber composition base was obtained.
0.5 / 2.0 parts by mass of an addition (hydrosilylation) reaction system vulcanizing agent C-25A / B (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is added to 100 parts by mass of the light diffusing dimethyl silicone rubber composition base. The light diffusible dimethyl silicone rubber composition added and kneaded with two rolls is sandwiched between surface glossy PET films and press-molded at 120 ° C. for 10 minutes using a mold capable of obtaining a sheet having a thickness of 2 mm. I got a sheet. Further, this sheet was subjected to secondary heating (post cure) at 200 ° C. for 4 hours, and the obtained cured sheet was subjected to “total light transmittance, HAZE value”, “laser light diffusibility”, “chargeability”, “ultraviolet light”. “Degradability” was evaluated by the following method.

全光線透過率、ＨＡＺＥ値の測定
スガ試験機（株）製直読ヘイズコンピューターＨＧＭ−２で２ｍｍ厚の硬化シートの全光線透過率及びＨＡＺＥ値を測定した。これらの結果を表１に示す。 Measurement of total light transmittance and HAZE value The total light transmittance and HAZE value of a 2 mm thick cured sheet were measured with a direct reading haze computer HGM-2 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. These results are shown in Table 1.

レーザー光拡散性の測定
Ｈｅ−Ｎｅレーザー（ネオアーク社製波長６３２．８ｎｍ、発振出力０．６ｍＷ、ビーム径０．８ｍｍφ）光を３０ｃｍ離れた硬化シート（２ｍｍ厚）へ垂直に入射させ、シート表面に赤色に広がったレーザー光のスポット径を測定し、ビーム径倍率を求めた。またレーザー光がシリコーン光拡散シートを透過、貫通するかどうか（入力ビーム径のまま貫通しない）を観測し、「貫通なし＝○」、「貫通＝×」で評価した。これらの結果を表１に示す。 Laser light diffusivity measurement He-Ne laser (Neoarc wavelength 632.8nm, oscillation output 0.6mW, beam diameter 0.8mmφ) Light is incident on a cured sheet (2mm thickness) 30cm away perpendicularly The spot diameter of the laser beam spreading in red was measured to determine the beam diameter magnification. Further, whether or not the laser light permeates and penetrates the silicone light diffusion sheet (does not penetrate while maintaining the input beam diameter) was evaluated, and “no penetration = O” and “penetration = ×” were evaluated. These results are shown in Table 1.

帯電性の測定
スタチックオネストメーター（シシド静電気（株）製）を用いて、２ｍｍ厚の硬化シート表面に、コロナ放電により６ｋＶの静電気をチャージした後、その帯電圧が半分になる時間を測定した。結果を表１に示す。 Measurement of charging property Using a static Honestometer (manufactured by Sisid Electric Co., Ltd.), the surface of a cured sheet having a thickness of 2 mm was charged with 6 kV of static electricity by corona discharge, and then the time during which the charged voltage was halved was measured. . The results are shown in Table 1.

紫外線劣化性の測定
紫外線照射漕ＥＹＥＳＵＰＥＲＵＶＴＥＳＴＥＲＳＵＶ−Ｗ１５１（岩崎電気社製、照度１００ｍＷ、温度５０℃、湿度３０％）に２ｍｍ厚の硬化シートを２４時間放置して硬化シートの外観及び変色を色差計にて（Ｌ，ａ，ｂ）値で表示して測定し、下記基準により評価した。結果を表１に示す。
○：良好（黄変なし）（黄方向を表すｂ値が＋５〜−５の範囲内）
△：やや黄変（黄方向を表すｂ値が＋５を超え＋１５未満）
×：黄変（黄方向を表すｂ値が＋１５以上） Measurement of UV degradation UV irradiation EYE SUPER UV TESTER SUV-W151 (Iwasaki Electric Co., Ltd., illuminance 100 mW, temperature 50 ° C., humidity 30%) left a cured sheet 2 mm thick for 24 hours, and the appearance and discoloration of the cured sheet Was measured with (L, a, b) values using a color difference meter, and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
○: Good (no yellowing) (b value indicating yellow direction is within the range of +5 to -5)
Δ: Slightly yellow (b value indicating yellow direction exceeds +5 and less than +15)
X: Yellowing (b value indicating yellow direction is +15 or more)

［参考例２］
参考例１の光拡散性ジメチルシリコーンゴム組成物ベース１００質量部に、架橋剤として有機過酸化物系加硫剤Ｃ−８Ｂ（信越化学工業（株）製）１．０質量部を添加して二本ロールで混練し、参考例１と同様にプレス成形して得られた厚さ２ｍｍの硬化シートを用いて参考例１と同様に各種測定を行った。 [ Reference Example 2]
To 100 parts by mass of the light diffusing dimethyl silicone rubber composition base of Reference Example 1, 1.0 part by mass of an organic peroxide vulcanizing agent C-8B (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added as a crosslinking agent. kneaded by a twin roll, it was subjected to various measurements in the same manner as in reference example 1 using a cured sheet having a thickness of 2mm was obtained by press molding in the same manner as in reference example 1.

［実施例１］
参考例１のシリコーンゴム組成物に帯電防止剤としてＬｉＮ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂の２０質量％アジピン酸エステル溶液０．０５質量部を混練し、参考例１と同様に付加架橋にて２ｍｍシートを作製し、各種測定を行った。 [Example 1 ]
Kneading LiN (SO ₂ CF ₃₎ ₂ of 20 wt% adipic acid ester solution 0.05 part by weight as antistatic agents in the silicone rubber composition of Example 1, 2 mm sheet in the same added crosslinking in Reference Example 1 And various measurements were performed.

［実施例２］
光拡散剤として、参考例１と同様のマイクロガラスビーズを１０．０質量部に増量し、帯電防止剤としてＬｉＮ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂の２０質量％アジピン酸エステル溶液０．０５質量部を添加した以外は、参考例１と同様に付加架橋にて２ｍｍシートを作製し、各種測定を行った。 [Example 2 ]
As a light diffusing agent, the same amount of microglass beads as in Reference Example 1 was increased to 10.0 parts by mass, and 0.05 parts by mass of a 20% adipic acid ester solution of LiN (SO ₂ CF ₃ ) ₂ as an antistatic agent. Except for the addition, a 2 mm sheet was prepared by addition crosslinking in the same manner as in Reference Example 1, and various measurements were performed.

［実施例３］
光拡散剤として、参考例１と同様のマイクロガラスビーズを２．０質量部に減量し、帯電防止剤としてＬｉＮ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂の２０質量％アジピン酸エステル溶液０．０５質量部を添加した以外は、参考例１と同様に付加架橋にて２ｍｍシートを作製し、各種測定を行った。 [Example 3 ]
As a light diffusing agent, the same amount of microglass beads as in Reference Example 1 was reduced to 2.0 parts by mass, and as an antistatic agent, 0.05 part by mass of a 20% adipic acid ester solution of LiN (SO ₂ CF ₃ ) ₂ was added. Except for the addition, a 2 mm sheet was prepared by addition crosslinking in the same manner as in Reference Example 1, and various measurements were performed.

［実施例４］
光拡散剤として、参考例１と同様のマイクロガラスビーズを１．０質量部に減量し、帯電防止剤としてＬｉＮ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂の２０質量％アジピン酸エステル溶液０．０５質量部を添加した以外は、参考例１と同様に付加架橋にて２ｍｍシートを作製し、各種測定を行った。 [Example 4 ]
As a light diffusing agent, the same amount of micro glass beads as in Reference Example 1 was reduced to 1.0 part by mass, and as an antistatic agent, 0.05 part by mass of a 20% adipic acid ester solution of LiN (SO ₂ CF ₃ ) ₂ was added. Except for the addition, a 2 mm sheet was prepared by addition crosslinking in the same manner as in Reference Example 1, and various measurements were performed.

［参考例３］
ＫＥ−５７１−Ｕ：１００質量部に、光拡散剤として平均粒径が１６μｍの中空ガラスビーズであるグラスバブルズｉＭ３０Ｋ（住友スリーエム（株）製）を１．０質量部添加し、ニーダー混練分散して乳白色の光拡散性シリコーンゴム組成物ベースを得た。
上記シリコーンゴム組成物ベース１００質量部に付加反応系加硫剤Ｃ−２５Ａ／Ｂをそれぞれ０．５／２．０質量部添加し、２ｍｍシートを作製し、参考例１と同様に各種測定を行った。 [ Reference Example 3 ]
KE-571-U: To 100 parts by mass, 1.0 part by mass of Glass Bubbles iM30K (Sumitomo 3M Co., Ltd.), which is a hollow glass bead having an average particle diameter of 16 μm, is added as a light diffusing agent, and kneader kneading dispersion Thus, a milky white light diffusing silicone rubber composition base was obtained.
The silicone rubber composition based 100 parts by weight of the addition reaction curing agent C-25A / B were added respectively 0.5 / 2.0 parts by mass, to prepare a 2mm sheet, the various measurements in the same manner as in Reference Example 1 went.

［実施例５］
参考例３のシリコーンゴム組成物に帯電防止剤としてＬｉＮ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂の２０質量％アジピン酸エステル溶液０．０５質量部を混練し、参考例１と同様に付加架橋にて２ｍｍシートを作製し、各種測定を行った。 [Example 5 ]
The silicone rubber composition of Reference Example 3 was kneaded with 0.05 part by weight of a 20% by weight adipic acid ester solution of LiN (SO ₂ CF ₃ ) ₂ as an antistatic agent, and a 2 mm sheet was obtained by addition crosslinking as in Reference Example 1. And various measurements were performed.

［比較例１］
光拡散剤が配合されない例として、ＫＥ−５７１−Ｕ：１００質量部に付加（ヒドロシリル化）反応系加硫剤Ｃ−２５Ａ／Ｂ（信越化学工業（株）製）をそれぞれ０．５／２．０質量部添加し、２ｍｍシートを作製し、同様に各種測定を行った。 [Comparative Example 1]
As an example in which a light diffusing agent is not blended, KE-571-U: 100 parts by mass of an addition (hydrosilylation) reaction vulcanizing agent C-25A / B (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is 0.5 / 2 respectively. 0.02 parts by mass was added to prepare a 2 mm sheet, and various measurements were performed in the same manner.

［比較例２］
ＫＥ−５７１−Ｕ：１００質量部に、帯電防止剤としてＬｉＮ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂の２０質量％アジピン酸エステル溶液０．０５質量部、及び光拡散剤として平均粒径が４μｍ、屈折率１．５９の球状架橋ポリスチレン微粒子からなるテクポリマーＳＢＸ−４（積水化成品工業（株）製）を１．０質量部添加し、ニーダー混練分散して乳白色の光拡散性シリコーンゴム組成物ベースを得た。
上記シリコーンゴム組成物ベース１００質量部に付加反応系加硫剤Ｃ−２５Ａ／Ｂをそれぞれ０．５／２．０質量部添加し、２ｍｍシートを作製し、参考例１と同様に各種測定を行った。 [Comparative Example 2]
KE-571-U: 100 parts by _{_{weight, LiN (SO 2 CF 3)}} 20 wt% adipic acid ester solution 0.05 part by weight of ₂ as an antistatic agent, and an average particle diameter of the light diffusing agent 4 [mu] m, refractive index 1.0 part by weight of techpolymer SBX-4 (produced by Sekisui Plastics Co., Ltd.) composed of 1.59 spherical cross-linked polystyrene fine particles was added, and kneader kneaded and dispersed to prepare a milky white light diffusing silicone rubber composition base. Obtained.
The silicone rubber composition based 100 parts by weight of the addition reaction curing agent C-25A / B were added respectively 0.5 / 2.0 parts by mass, to prepare a 2mm sheet, the various measurements in the same manner as in Reference Example 1 went.

［比較例３］
ＫＥ−５７１−Ｕ：１００質量部に、帯電防止剤としてＬｉＮ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂の２０質量％アジピン酸エステル溶液０．０５質量部、及び光拡散剤として平均粒径が８μｍ、屈折率１．４９の球状架橋ポリメタクリル酸メチル微粒子からなる光拡散剤テクポリマーＭＢＸ−８（積水化成品工業（株）製）を５．０質量部添加し、ニーダー混練分散して乳白色の光拡散性シリコーンゴム組成物ベースを得た。
上記シリコーンゴム組成物ベース１００質量部に付加反応系加硫剤Ｃ−２５Ａ／Ｂをそれぞれ０．５／２．０質量部添加し、２ｍｍシートを作製し、参考例１と同様に各種測定を行った。 [Comparative Example 3]
KE-571-U: 100 parts by _{_{weight, LiN (SO 2 CF 3)}} 20 wt% adipic acid ester solution 0.05 part by weight of ₂ as an antistatic agent, and an average particle diameter of the light diffusing agent 8 [mu] m, refractive index Light diffusion agent Techpolymer MBX-8 (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) consisting of 1.49 spherical cross-linked polymethyl methacrylate fine particles was added in an amount of 5.0 parts by mass, kneaded and dispersed to give milky white light diffusibility. A silicone rubber composition base was obtained.
The silicone rubber composition based 100 parts by weight of the addition reaction curing agent C-25A / B were added respectively 0.5 / 2.0 parts by mass, to prepare a 2mm sheet, the various measurements in the same manner as in Reference Example 1 went.

［比較例４］
ＫＥ−５７１−Ｕ：１００質量部に、帯電防止剤としてＬｉＮ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂の２０質量％アジピン酸エステル溶液０．０５質量部、及び光拡散剤として平均粒径が５μｍの炭酸カルシウム微粒子からなるルミパールＤＳＮ−３０（根本特殊化学（株）製）を５．０質量部添加し、ニーダー混練分散して乳白色の光拡散性シリコーンゴム組成物ベースを得た。
上記シリコーンゴム組成物ベース１００質量部に付加反応系加硫剤Ｃ−２５Ａ／Ｂをそれぞれ０．５／２．０質量部添加し、２ｍｍシートを作製し、参考例１と同様に各種測定を行った。 [Comparative Example 4]
KE-571-U: 100 parts by mass, 20 parts by mass of a 20% adipic acid ester solution of LiN (SO ₂ CF ₃ ) ₂ as an antistatic agent, and calcium carbonate having an average particle diameter of 5 μm as a light diffusing agent 5.0 parts by mass of Lumipearl DSN-30 (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd.) consisting of fine particles was added and kneaded and dispersed to obtain a milky white light diffusing silicone rubber composition base.
The silicone rubber composition based 100 parts by weight of the addition reaction curing agent C-25A / B were added respectively 0.5 / 2.0 parts by mass, to prepare a 2mm sheet, the various measurements in the same manner as in Reference Example 1 went.

［比較例５］
光拡散剤として、比較例４と同様の炭酸カルシウム微粒子の配合量を１質量部に減量し、帯電防止剤としてＬｉＮ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂の２０質量％アジピン酸エステル溶液０．０５質量部を添加した以外は、参考例１と同様に付加架橋にて２ｍｍシートを作製し、各種測定を行った。
以上の結果を表１に示す。 [Comparative Example 5]
As a light diffusing agent, the blending amount of calcium carbonate fine particles as in Comparative Example 4 is reduced to 1 part by mass, and as an antistatic agent, 0.05 part by mass of a 20% adipic acid ester solution of LiN (SO ₂ CF ₃ ) ₂ is used. A 2 mm sheet was prepared by addition crosslinking in the same manner as in Reference Example 1 except that was added, and various measurements were performed.
The results are shown in Table 1.

Claims

Dimethylpolysiloxane having two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms at both ends of the molecular chain and / or in the middle of the molecular chain, or having both ends of the molecular chain blocked with two or more hydroxyl groups or alkoxy groups per molecule Or 100 parts by mass of a transparent or translucent uncrosslinked dimethyl silicone rubber composition comprising the dimethylpolysiloxane and an inorganic filler, or the dimethylpolysiloxane, an inorganic filler, and a wetter; light diffusing agent 0.1 to 50 parts by mass consisting of micro glass beads, _{_{and, LiBF 4, LiClO 4, LiPF}} 6, LiAsF 6, LiSbF 6, LiSO 3 CF 3, LiN (SO 2 CF 3) 2, LiSO 3 C _{_{_{4 F 9, LiC (SO 2}}} CF 3) 3, LiB (C 6 H 5) I a lithium salt-containing ionic conductive agent selected from ₄ Adding an antistatic agent 0.01 to 20 parts by weight, light diffusing dimethylsilicone rubber composition characterized by comprising dispersed.

Crosslinked form additional cross-linked, organic peroxide crosslinking type or claim 1 Symbol placement of the light diffusing dimethylsilicone rubber composition is a condensation-crosslinking.

Dimethylpolysiloxane has two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms at both ends of the molecular chain and / or in the middle of the molecular chain, and has two or more SiH groups in one molecule as a curing agent. both ends of the molecular chain and / or organohydrogenpolysiloxane and a platinum group metal compound and claim 1 Symbol placement of the light diffusing dimethylsilicone rubber composition containing a having on the molecule chain middle silicon atom.

With dimethyl polysiloxane are those having both molecular chain terminals and / or molecular chain alkenyl groups bonded to silicon atoms in the middle of two or more per molecule, according to claim 1 Symbol placement contains an organic peroxide as a curing agent A light diffusing dimethyl silicone rubber composition.

Dimethylpolysiloxane is intended both molecular chain terminals blocked with 2 or more hydroxyl groups or alkoxy groups per molecule, No placement claim 1 Symbol containing organoxysilane or partial hydrolytic condensate thereof as a curing agent Light diffusing dimethyl silicone rubber composition.

Transparent or semi-transparent non-crosslinked dimethyl silicone rubber formulation, claim 1-5 total light transmittance measured for a sheet-like cured product with a thickness of 2mm is what gives a cured product of 70% or more 1 4. A light diffusing dimethyl silicone rubber composition according to the item.

Total light transmittance of the 2mm thick cured molded article of the light diffusing dimethylsilicone rubber composition more than 50%, diffusion light transmittance of 45% or more, claim 1-6 haze value of 90 or more 1 4. A light diffusing dimethyl silicone rubber composition according to the item.

The light-scattering spot diameter when a 2 mm thick cured product of the light diffusible dimethyl silicone rubber composition is irradiated with He-Ne laser light is light-scattered to more than 5 times the input beam diameter. The light-diffusing dimethyl silicone rubber composition according to any one of claims 1 to 7 .

The light-diffusion member which consists of a hardened | cured material of the light-diffusible dimethyl silicone rubber composition of any one of Claims 1-8 .

The light diffusing plate according to claim 9, which is a backlight light diffusing plate or a backlight light guide plate of a liquid crystal display.