JP5660741B1 - Epoxy resin coating composition and coated body using the same - Google Patents

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Abstract

【課題】ポットライフが十分に長く、塗装後の硬化性にも優れるエポキシ樹脂塗料組成物を提供する。【解決手段】混合アニリン点又はアニリン点が12〜70℃の範囲内にある溶剤(A)と、該溶剤(A)に可溶であるエポキシ樹脂成分(B)であって、エポキシ基を分子内に2個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含むエポキシ樹脂成分(B)と、該溶剤(A)に可溶なアミン系硬化剤(C)と、分子内にカルボニル基を有する溶剤(D)とを含むエポキシ樹脂塗料組成物であり、式(I):X=P/Q、式(II):P=(溶剤(D)の配合量)/(溶剤(D)の分子量)及び式(III):Q=(アミン系硬化剤(C)のアミン価)?(アミン系硬化剤(C)の配合量)/56110から求められる式(I)の左辺の値Xが0.5〜10であることを特徴とするエポキシ樹脂塗料組成物である。【選択図】なしAn epoxy resin coating composition having a sufficiently long pot life and excellent curability after coating is provided. A solvent (A) having a mixed aniline point or an aniline point within a range of 12 to 70 ° C. and an epoxy resin component (B) soluble in the solvent (A), wherein the epoxy group is a molecule. An epoxy resin component (B) containing at least two epoxy resins in the interior thereof, an amine curing agent (C) soluble in the solvent (A), and a solvent (D) having a carbonyl group in the molecule An epoxy resin coating composition comprising: Formula (I): X = P / Q, Formula (II): P = (Blend amount of solvent (D)) / (Molecular weight of solvent (D)) and Formula (III) : Q = (Amine value of amine curing agent (C))? (Amount of amine curing agent (C)) / 56110 The value X on the left side of formula (I) is 0.5 to 10 An epoxy resin coating composition characterized by that. [Selection figure] None

Description

本発明は、エポキシ樹脂塗料組成物及び該エポキシ樹脂塗料組成物を用いた塗装体に関し、特には、ポットライフが十分に長く、塗装後の硬化性にも優れるエポキシ樹脂塗料組成物に関するものである。   The present invention relates to an epoxy resin coating composition and a coated body using the epoxy resin coating composition, and particularly relates to an epoxy resin coating composition having a sufficiently long pot life and excellent curability after coating. .

従来、建築・建材用外壁材(窯業系サイディング(例えば、木繊維補強セメント板、繊維補強セメント板、繊維補強セメント・珪酸カルシウム板)、モルタル、軽量気泡コンクリート、金属サイディング及びタイル等)においては、上塗り塗膜等の付着性や基材の耐久性を高めるために、基材表面に下塗り塗料を塗布することが行われている。また、基材の改修塗装の際、基材上に劣化した旧塗膜が残っていても、そのままの状態で下塗り塗料を塗布することが行われている。   Conventionally, in exterior wall materials for construction and building materials (ceramic siding (for example, wood fiber reinforced cement board, fiber reinforced cement board, fiber reinforced cement / calcium silicate board), mortar, lightweight cellular concrete, metal siding, tile, etc.) In order to improve the adhesion of the top coat film and the durability of the base material, an undercoat paint is applied to the surface of the base material. Moreover, even when the deteriorated old coating film remains on the base material when the base material is renovated, the undercoat is applied as it is.

このような下塗り塗料には、エポキシ樹脂とアミン系硬化剤を主成分とし、有機溶剤を含む2液硬化形塗料が多く使用されており、近年では、PRTR法などの環境保全に関する法律や塗り替え市場の拡大に伴う市場のニーズに対応するために、環境に対する負荷が比較的少ない有機溶剤、例えばミネラルスピリットなどの弱溶剤に溶解可能なエポキシ樹脂を用いた2液硬化形塗料が開発されている(例えば、特許文献1〜4)。   In such undercoat paints, two-part curable paints that contain an epoxy resin and an amine curing agent as the main components and contain organic solvents are often used. In recent years, environmental protection laws such as the PRTR method and the paint market In response to market needs accompanying the expansion of the market, two-component curable paints using an epoxy resin that is soluble in organic solvents that have a relatively low environmental impact, for example, weak solvents such as mineral spirits, have been developed ( For example, Patent Documents 1 to 4).

特許文献1には、弱溶剤に溶解可能なエポキシ樹脂として、エポキシ樹脂に脂肪族モノカルボン酸を反応させ、次いでジイソシアネート化合物を反応させることにより得られる変性エポキシ樹脂を用いた2液硬化形塗料組成物が開示されている。また、特許文献2には、弱溶剤に溶解可能なエポキシ樹脂として、エポキシ樹脂に脂肪族モノカルボン酸及びアルキルフェノールを反応させ、次いでジイソシアネート化合物を反応させることにより得られる変性エポキシ樹脂を用いた2液硬化形塗料組成物が開示されている。   Patent Document 1 discloses a two-part curable coating composition using a modified epoxy resin obtained by reacting an epoxy resin with an aliphatic monocarboxylic acid and then a diisocyanate compound as an epoxy resin that can be dissolved in a weak solvent. Things are disclosed. Patent Document 2 discloses a two-part solution using a modified epoxy resin obtained by reacting an epoxy resin with an aliphatic monocarboxylic acid and an alkylphenol and then reacting a diisocyanate compound as an epoxy resin that can be dissolved in a weak solvent. A curable coating composition is disclosed.

特許文献3は、フェノール又は多価フェノールとアルデヒドとの縮合反応により得られるノボラック型エポキシ樹脂のポリグリシジルエーテルをエポキシ樹脂として用いており、該エポキシ樹脂に脂肪族モノカルボン酸を反応させることにより得られる変性エポキシ樹脂を用いた2液硬化形塗料組成物を開示している。   Patent Document 3 uses a polyglycidyl ether of a novolac type epoxy resin obtained by a condensation reaction of phenol or a polyhydric phenol and an aldehyde as an epoxy resin, and is obtained by reacting an aliphatic monocarboxylic acid with the epoxy resin. Discloses a two-component curable coating composition using a modified epoxy resin.

特許文献4には、粘度の異なる2種類の弱溶剤溶解タイプのエポキシ樹脂を含む2液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物が開示されている。   Patent Document 4 discloses a two-part curable epoxy resin coating composition containing two types of weak solvent-soluble epoxy resins having different viscosities.

特開平03−115318号公報Japanese Patent Laid-Open No. 03-115318 特開平04−039320号公報Japanese Patent Laid-Open No. 04-039320 特開平11−092709号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-092709 特開2001−323212号公報JP 2001-323212 A

しかしながら、特許文献1〜4に開示の弱溶剤タイプの2液硬化形エポキシ樹脂塗料組成物は、ポットライフが比較的短い傾向がある。そこで、ポットライフを長くする検討がこれまでに行われてきたが、一般に、ポットライフを長くすると、塗装後の硬化性が低下する傾向にあるため、ポットライフの延長と塗装後の良好な硬化性の両者を満足させることは困難であった。   However, the weak solvent type two-component curable epoxy resin coating composition disclosed in Patent Documents 1 to 4 tends to have a relatively short pot life. Therefore, studies have been made so far to increase the pot life, but in general, if the pot life is lengthened, the curability after painting tends to decrease. It was difficult to satisfy both sexes.

そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、ポットライフが十分に長く、塗装後の硬化性にも優れるエポキシ樹脂塗料組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、上記エポキシ樹脂塗料組成物により得られる塗膜を備える塗装体を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an epoxy resin coating composition that solves the above-described problems of the prior art, has a sufficiently long pot life, and is excellent in curability after coating. Moreover, the other objective of this invention is to provide a coating body provided with the coating film obtained by the said epoxy resin coating composition.

本発明者は、特定の混合アニリン点又はアニリン点を有する弱溶剤と、該溶剤に可溶なエポキシ樹脂及びアミン系硬化剤とを含む塗料組成物において、分子内にカルボニル基を有する溶剤を、該アミン系硬化剤との間に成り立つ特定の関係式を満たすように、配合することによって、塗装後の硬化性を低下させることなく、ポットライフを延長できることを見出し、本発明を完成させるに至った。   The present inventor, in a coating composition comprising a specific mixed aniline point or a weak solvent having an aniline point, an epoxy resin soluble in the solvent and an amine curing agent, a solvent having a carbonyl group in the molecule, It has been found that the pot life can be extended without lowering the curability after coating by blending so as to satisfy a specific relational expression established with the amine curing agent, and the present invention has been completed. It was.

即ち、本発明のエポキシ樹脂塗料組成物は、JIS K 2256に規定される混合アニリン点又はアニリン点が12〜70℃の範囲内にある溶剤(A)と、該溶剤(A)に可溶であるエポキシ樹脂成分(B)であって、エポキシ基を分子内に2個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含むエポキシ樹脂成分(B)と、該溶剤(A)に可溶なアミン系硬化剤(C)と、分子内にカルボニル基を有する溶剤(D)とを含むエポキシ樹脂塗料組成物であり、
下記式(I)〜(III):
X =P/Q ・・・ (I)
P =(溶剤(D)の配合量)/(溶剤(D)の分子量) ・・・ (II)
Q =(アミン系硬化剤(C)のアミン価)×(アミン系硬化剤(C)の配合量)/56110 ・・・ (III)
[式(II)中、溶剤(D)の配合量は、エポキシ樹脂成分(B)100質量部に対する溶剤(D)の配合量(質量部)であり、アミン系硬化剤(C)のアミン価は、JIS K 7237に規定される全アミン価であり、アミン系硬化剤(C)の配合量は、エポキシ樹脂成分(B)100質量部に対するアミン系硬化剤(C)の配合量(質量部)である]から求められる式(I)の左辺の値Xが0.5〜10であることを特徴とする。
That is, the epoxy resin coating composition of the present invention is soluble in the solvent (A) having a mixed aniline point or aniline point defined in JIS K 2256 within a range of 12 to 70 ° C., and the solvent (A). An epoxy resin component (B), which includes at least an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule, and an amine curing agent (C) soluble in the solvent (A) And an epoxy resin coating composition containing a solvent (D) having a carbonyl group in the molecule,
The following formulas (I) to (III):
X = P / Q (I)
P = (Amount of solvent (D)) / (Molecular weight of solvent (D)) (II)
Q = (Amine value of amine curing agent (C)) × (Amount of amine curing agent (C)) / 56110 (III)
[In formula (II), the compounding amount of the solvent (D) is the compounding amount (parts by mass) of the solvent (D) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B), and the amine value of the amine curing agent (C). Is the total amine value specified in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine curing agent (C) is the compounding amount (part by mass) of the amine curing agent (C) to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B). )], The value X on the left side of the formula (I) is 0.5 to 10.

本発明のエポキシ樹脂塗料組成物の好適例においては、前記溶剤(D)が、下記一般式(IV):
C(=O)R ・・・ (IV)
[式中、R及びRは、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はR及びRが一体となって環状構造を形成し、但し、RとRの炭素原子数の合計は3〜9である]で表されるカルボニル化合物である。
In a preferred example of the epoxy resin coating composition of the present invention, the solvent (D) is represented by the following general formula (IV):
R 1 C (═O) R 2 (IV)
[Wherein, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group or an aryl group, or R 1 and R 2 are united to form a cyclic structure, provided that R 1 and R 2 carbon atoms The sum of the numbers is 3 to 9.].

本発明のエポキシ樹脂塗料組成物の他の好適例においては、更に、顔料(E)を含む。   In another preferable example of the epoxy resin coating composition of the present invention, a pigment (E) is further contained.

また、本発明の第1の塗装体は、基材と、該基材表面に形成された塗膜とを備えており、該塗膜が、上記のエポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする。   Moreover, the 1st coating body of this invention is equipped with the base material and the coating film formed in this base-material surface, and this coating film was obtained with said epoxy resin coating composition. Features.

更に、本発明の第2の塗装体は、旧塗膜で覆われた被覆基材と、該被覆基材表面に形成された塗膜とを備えており、該被覆基材表面に形成された塗膜が、上記のエポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする。   Furthermore, the 2nd coating body of this invention was equipped with the coating base material covered with the old coating film, and the coating film formed in this coating base material surface, and was formed in this coating base material surface The coating film is obtained by the epoxy resin coating composition described above.

本発明のエポキシ樹脂塗料組成物によれば、ポットライフが十分に長く、塗装後の硬化性にも優れるエポキシ樹脂塗料組成物を提供することができる。また、本発明の塗装体によれば、上記エポキシ塗料組成物により得られる塗膜を備える塗装体を提供することができる。   According to the epoxy resin coating composition of the present invention, an epoxy resin coating composition having a sufficiently long pot life and excellent curability after coating can be provided. Moreover, according to the coated body of this invention, a coated body provided with the coating film obtained by the said epoxy coating composition can be provided.

以下に、本発明のエポキシ樹脂塗料組成物を詳細に説明する。本発明のエポキシ樹脂塗料組成物は、JIS K 2256に規定される混合アニリン点又はアニリン点が12〜70℃の範囲内にある溶剤(A)と、該溶剤(A)に可溶であるエポキシ樹脂成分(B)であって、エポキシ基を分子内に2個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含むエポキシ樹脂成分(B)と、該溶剤(A)に可溶なアミン系硬化剤(C)と、分子内にカルボニル基を有する溶剤(D)とを含むエポキシ樹脂塗料組成物であり、式(I):X =P/Q、式(II):P=(溶剤(D)の配合量)/(溶剤(D)の分子量)及び式(III):Q=(アミン系硬化剤(C)のアミン価)×(アミン系硬化剤(C)の配合量)/56110[式(II)中、溶剤(D)の配合量は、エポキシ樹脂成分(B)100質量部に対する溶剤(D)の配合量(質量部)であり、アミン系硬化剤(C)のアミン価は、JIS K 7237に規定される全アミン価であり、アミン系硬化剤(C)の配合量は、エポキシ樹脂成分(B)100質量部に対するアミン系硬化剤(C)の配合量(質量部)である]から求められる式(I)の左辺の値Xが0.5〜10であることを特徴とする。   Below, the epoxy resin coating composition of this invention is demonstrated in detail. The epoxy resin coating composition of the present invention comprises a solvent (A) having a mixed aniline point or aniline point defined in JIS K 2256 within a range of 12 to 70 ° C., and an epoxy soluble in the solvent (A). An epoxy resin component (B) containing at least an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule, and an amine-based curing agent (C) soluble in the solvent (A), An epoxy resin coating composition containing a solvent (D) having a carbonyl group in the molecule, formula (I): X = P / Q, formula (II): P = (blending amount of solvent (D)) / (Molecular weight of solvent (D)) and formula (III): Q = (amine value of amine curing agent (C)) × (blending amount of amine curing agent (C)) / 56110 [in formula (II), The compounding quantity of a solvent (D) is with respect to 100 mass parts of epoxy resin components (B). It is the compounding amount (part by mass) of the agent (D), the amine value of the amine curing agent (C) is the total amine value defined in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine curing agent (C) is The value X on the left side of the formula (I) determined from the compounding amount (parts by mass) of the amine curing agent (C) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B) is 0.5 to 10. Features.

本発明のエポキシ樹脂塗料組成物に用いる溶剤(A)は、JIS K 2256に規定される混合アニリン点又はアニリン点が12〜70℃の範囲内にあることを要し、環境に対する負荷が比較的少ない有機溶剤である。アニリン点及び混合アニリン点は、溶剤の溶解力を表す指標の一種であり、アニリン点又は混合アニリン点が高いほど溶解力が弱くなる。アニリン点は、等容積の溶剤とアニリンとが均一な溶液として存在する最低温度であり、混合アニリン点は、溶剤1容積、ヘプタン1容積及びアニリン2容積が均一な溶液として存在する最低温度である。混合アニリン点又はアニリン点が12℃未満では、溶剤の溶解力が強すぎるため、上記エポキシ樹脂塗料組成物を被覆基材に塗装する場合、基材を既に覆っている塗膜(旧塗膜)が溶剤に侵され(具体的には旧塗膜が溶解したり膨潤したりして)、リフティングなどの不具合が発生する恐れがあるので好ましくない。また、混合アニリン点又はアニリン点が70℃を超えると、溶剤の溶解力が弱すぎるため、実用的な性能を有するエポキシ樹脂を溶解することができないので好ましくない。   The solvent (A) used in the epoxy resin coating composition of the present invention requires that the mixed aniline point or aniline point specified in JIS K 2256 is in the range of 12 to 70 ° C. Less organic solvent. The aniline point and the mixed aniline point are a kind of index representing the solvent dissolving power, and the higher the aniline point or the mixed aniline point, the weaker the dissolving power. The aniline point is the lowest temperature at which equal volumes of solvent and aniline exist as a homogeneous solution, and the mixed aniline point is the lowest temperature at which 1 volume of solvent, 1 volume of heptane and 2 volumes of aniline exist as a uniform solution. . When the mixed aniline point or the aniline point is less than 12 ° C., the solvent has too strong dissolving power, and therefore, when the epoxy resin coating composition is applied to a coated substrate, the coating already covering the substrate (old coating) Is undesirably invaded by the solvent (specifically, the old coating film dissolves or swells) and may cause problems such as lifting. On the other hand, if the mixed aniline point or the aniline point exceeds 70 ° C., the solvent is too weak, so that an epoxy resin having practical performance cannot be dissolved.

上記溶剤(A)は、JIS K 2256に規定される混合アニリン点又はアニリン点が12〜70℃の範囲内にあれば特に制限されるものではない。また、上記溶剤(A)は、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。上記溶剤(A)には、例えば、脂肪族系溶剤、ナフテン系溶剤、芳香族ナフサ等の炭化水素系有機溶剤が挙げられる。上記炭化水素系有機溶剤の具体例としては、メチルシクロヘキサン(アニリン点:40℃)、エチルシクロヘキサン(アニリン点:44℃)、ミネラルスピリット(アニリン点:56℃)、テレビン油(アニリン点:44℃)が挙げられる。また、上記炭化水素系有機溶剤には、石油系炭化水素として市販されるものがあり、例えば、HAWS(シェルケミカルズジャパン社製、アニリン点:17℃)、LAWS(シェルケミカルズジャパン社製、アニリン点:44℃)、エッソナフサNo.6(エクソンモービル社製、アニリン点:43℃)、ペガゾール3040(エクソンモービル社製、アニリン点:55℃)、ペガゾールAN45(エクソンモービル社製、アニリン点42℃)、Aソルベント(新日本石油社製、アニリン点:45℃)、クレンゾル(新日本石油社製、アニリン点:64℃)、ミネラルスピリットA(新日本石油社製、アニリン点:43℃)、ハイアロム2S(新日本石油社製、アニリン点:44℃)、エクソールD30(エクソンモービル社製、アニリン点:64℃)、エクソールD40(エクソンモービル社製、アニリン点:69℃)、ニューソルDXハイソフト(新日本石油社製、アニリン点:68℃)、ソルベッソ100(エクソンモービル社製、混合アニリン点:14℃)、ソルベッソ150(エクソンモービル社製、混合アニリン点:18.3℃)、スワゾール100(丸善石油化学社製、混合アニリン点:24.6℃)、スワゾール200(丸善石油化学社製、混合アニリン点:23.8℃)、スワゾール1000(丸善石油化学社製、混合アニリン点:12.7℃)、スワゾール1500(丸善石油化学社製、混合アニリン点:16.5℃)、スワゾール1800(丸善石油化学社製、混合アニリン点:15.7℃)、出光イプゾール100(出光興産社製、混合アニリン点:13.5℃)、出光イプゾール150(出光興産社製、混合アニリン点:15.2℃)、ペガゾールARO−80(エクソンモービル社製、混合アニリン点:25℃)、ペガゾールR−100(エクソンモービル社製、混合アニリン点:14℃)、昭石特ハイゾール(シェルケミカルズジャパン社製、混合アニリン点:12.6℃)、日石ハイゾール(新日本石油社製、混合アニリン点:17℃以下)等が挙げられる。   The said solvent (A) will not be restrict | limited especially if the mixed aniline point or aniline point prescribed | regulated to JISK2256 exists in the range of 12-70 degreeC. Moreover, the said solvent (A) may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it. Examples of the solvent (A) include hydrocarbon organic solvents such as aliphatic solvents, naphthene solvents, and aromatic naphthas. Specific examples of the hydrocarbon organic solvent include methylcyclohexane (aniline point: 40 ° C), ethylcyclohexane (aniline point: 44 ° C), mineral spirit (aniline point: 56 ° C), turpentine oil (aniline point: 44 ° C). Is mentioned. In addition, the hydrocarbon organic solvents include those commercially available as petroleum hydrocarbons, such as HAWS (manufactured by Shell Chemicals Japan, aniline point: 17 ° C.), LAWS (manufactured by Shell Chemicals Japan, aniline point). : 44 ° C.), Essonaphtha No. 6 (ExxonMobil, aniline point: 43 ° C), Pegasol 3040 (ExxonMobil, aniline point: 55 ° C), Pegasol AN45 (ExxonMobil, aniline point 42 ° C), A Solvent (Shin Nippon Oil Co., Ltd.) Manufactured, aniline point: 45 ° C.), Clensol (manufactured by Nippon Oil Corporation, aniline point: 64 ° C.), mineral spirit A (manufactured by Nippon Oil Corporation, aniline point: 43 ° C.), Hyalom 2S (manufactured by Nippon Oil Corporation, Aniline point: 44 ° C.), Exol D30 (exxon mobile, aniline point: 64 ° C.), Exol D40 (exxon mobile, aniline point: 69 ° C.), Newsol DX Hisoft (manufactured by Nippon Oil Corporation, aniline point) : 68 ° C), Solvesso 100 (manufactured by ExxonMobil, mixed aniline point: 14 ° C), Solvesso 150 (Ex Manufactured by NMobil, mixed aniline point: 18.3 ° C., Swazol 100 (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., mixed aniline point: 24.6 ° C.), swazol 200 (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., mixed aniline point: 23.8 ° C.) ), Swazol 1000 (Maruzen Petrochemical Co., Ltd., mixed aniline point: 12.7 ° C.), Swazol 1500 (Maruzen Petrochemical Co., Ltd., mixed aniline point: 16.5 ° C.), Swazol 1800 (Maruzen Petrochemical Co., Ltd., mixed) Aniline point: 15.7 ° C.), Idemitsu Ipsol 100 (produced by Idemitsu Kosan Co., Ltd., mixed aniline point: 13.5 ° C.), Idemitsu Ipsol 150 (produced by Idemitsu Kosan Co., Ltd., mixed aniline point: 15.2 ° C.), Pegazole ARO- 80 (manufactured by ExxonMobil, mixed aniline point: 25 ° C.), pegasol R-100 (manufactured by ExxonMobil, mixed aniline point: 14 ° C.) Tetrazole (Shell Chemicals Japan Ltd., mixed aniline point: 12.6 ° C.), Nisseki Hisol (Nippon Oil Co., mixed aniline point: 17 ° C. or less) and the like.

本発明のエポキシ樹脂塗料組成物において、上記溶剤(A)の含有量は、特に限定されるものではなく、塗料の状態や粘度が適性範囲となるように適宜調整でき、例えばエポキシ樹脂塗料組成物中20〜90質量%であることが好ましい。   In the epoxy resin coating composition of the present invention, the content of the solvent (A) is not particularly limited, and can be appropriately adjusted so that the state and viscosity of the coating are within an appropriate range. For example, the epoxy resin coating composition It is preferable that it is 20-90 mass% inside.

本発明のエポキシ樹脂塗料組成物において、エポキシ樹脂成分(B)は、エポキシ基を分子内に2個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含むことを要するが、エポキシ基を分子内に1個有するエポキシ樹脂を含んでもよく、エポキシ樹脂成分(B)中における2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂の含有量は、50質量%以上が好ましく、70質量%以上が更に好ましい。   In the epoxy resin coating composition of the present invention, the epoxy resin component (B) is required to contain at least an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule, but an epoxy resin having one epoxy group in the molecule. The content of the epoxy resin having two or more epoxy groups in the epoxy resin component (B) is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.

また、上記エポキシ樹脂成分(B)は、上記溶剤(A)に可溶であることを要する。なお、エポキシ樹脂成分(B)に変性エポキシ樹脂が含まれる場合、変性前のエポキシ当量は250以下であることが好ましい。変性前のエポキシ当量が250以下であれば、変性後のエポキシ樹脂の溶剤(A)に対する溶解性も十分に確保することができる。ここで、エポキシ当量とは、JIS K 7236に規定されるものである。   Moreover, the said epoxy resin component (B) needs to be soluble in the said solvent (A). In addition, when a modified epoxy resin is contained in the epoxy resin component (B), the epoxy equivalent before modification is preferably 250 or less. If the epoxy equivalent before modification is 250 or less, the solubility of the modified epoxy resin in the solvent (A) can be sufficiently ensured. Here, the epoxy equivalent is defined in JIS K 7236.

上記エポキシ樹脂成分(B)を構成し得るエポキシ樹脂としては、例えば、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、及び脂環族エポキシ樹脂等が挙げられ、更にはこれらエポキシ樹脂がアルキルフェノール又は/及び脂肪酸によって変性されてなる変性エポキシ樹脂、アルキルフェノールをエピクロルヒドリンと反応させてなるアルキルフェニルグリシジルエーテル、ノボラック型アルキルフェノール樹脂をエピクロルヒドリンと反応させてなるアルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂等も含まれる。これらエポキシ樹脂成分(B)は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the epoxy resin that can constitute the epoxy resin component (B) include glycidyl ether type epoxy resins, glycidyl ester type epoxy resins, and alicyclic epoxy resins. Further, these epoxy resins are alkylphenols or / Also included are modified epoxy resins modified with fatty acids, alkylphenyl glycidyl ethers obtained by reacting alkylphenols with epichlorohydrin, alkylphenol novolac epoxy resins obtained by reacting novolac type alkylphenol resins with epichlorohydrin, and the like. These epoxy resin components (B) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

上記グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、例えば、多価アルコール、多価フェノール等の水酸基含有化合物と、エピクロルヒドリン等のエポキシ基含有化合物を反応させて得られるグリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂である。上記多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,2−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール等を挙げることができる。また、上記多価フェノールの具体例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン[一般名:ビスフェノールA]、2,2−ビス(2−ヒドロキシフェニル)プロパン、2−(2−ヒドロキシフェニル)2−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ハロゲン化ビスフェノールA、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン[一般名:ビスフェノールF]、トリス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、レゾルシン、テトラヒドロキシフェニルエタン、1,2,3−トリス(2,3−エポキシプロポキシ)プロパン、ノボラック型多価フェノール、クレゾール型多価フェノール等を挙げることができる。   Examples of the glycidyl ether type epoxy resin include epoxy resins having a glycidyl ether group obtained by reacting a hydroxyl group-containing compound such as polyhydric alcohol and polyhydric phenol with an epoxy group-containing compound such as epichlorohydrin. Specific examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, triglyceride, Examples include methylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol and the like. Specific examples of the polyhydric phenol include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [generic name: bisphenol A], 2,2-bis (2-hydroxyphenyl) propane, 2- (2- Hydroxyphenyl) 2- (4-hydroxyphenyl) propane, halogenated bisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) methane [generic name: bisphenol F], tris (4-hydroxyphenyl) propane, resorcin, tetrahydroxyphenylethane, Examples include 1,2,3-tris (2,3-epoxypropoxy) propane, novolak type polyhydric phenol, cresol type polyhydric phenol, and the like.

上記グリシジルエステル型エポキシ樹脂としては、例えば、フタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステル等を挙げることができる。また、上記脂環族エポキシ樹脂としては、例えば(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシル)メチル−3,4−エポキシ6−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート等を挙げることができる。   Examples of the glycidyl ester type epoxy resin include phthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, and dimer acid diglycidyl ester. Examples of the alicyclic epoxy resin include (3,4-epoxycyclohexyl) methyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, (3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl) methyl-3,4-epoxy. Examples thereof include 6-methylcyclohexanecarboxylate and bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate.

上記アルキルフェノールとしては、炭素原子数2〜18のアルキル基を有するフェノールが好ましく、具体例としては、4−t−ブチルフェノール、4−t−ペンチルフェノール、4−ネオペンチルフェノール、4−オクチルフェノール、4−ノニルフェノール等を挙げることができる。また、上記脂肪酸としては、乾性油脂肪酸、半乾性油脂肪酸等が好ましく、具体例としては、亜麻仁油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、エノ油脂肪酸、桐油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、魚油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱水ひまし油脂肪酸、ハイジエン脂肪酸等を挙げることができる。   The alkylphenol is preferably a phenol having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms. Specific examples include 4-t-butylphenol, 4-t-pentylphenol, 4-neopentylphenol, 4-octylphenol, 4- Nonylphenol and the like can be mentioned. Further, the fatty acid is preferably a dry oil fatty acid, a semi-dry oil fatty acid, etc. Specific examples include linseed oil fatty acid, safflower oil fatty acid, soybean oil fatty acid, sesame oil fatty acid, eno oil fatty acid, tung oil fatty acid, corn oil fatty acid. , Sunflower oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, fish oil fatty acid, tall oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, and high diene fatty acid.

上記アルキルフェノールや脂肪酸を変性剤として用いて、エポキシ樹脂を変性する反応は、特に限定されず、従来公知の方法により行うことができる。なお、変性剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   The reaction for modifying the epoxy resin using the alkylphenol or fatty acid as a modifying agent is not particularly limited and can be performed by a conventionally known method. In addition, a modifier | denaturant may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

上記エポキシ樹脂成分(B)の中でも、ビスフェノールAエポキシ樹脂がアルキルフェノール又は/及び脂肪酸によって変性されてなる変性エポキシ樹脂、或いはアルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂が、塗膜の密着性及び強靭性等の観点から好ましい。   Among the epoxy resin components (B), a modified epoxy resin obtained by modifying a bisphenol A epoxy resin with an alkylphenol or / and a fatty acid, or an alkylphenol novolac type epoxy resin is preferable from the viewpoints of adhesion and toughness of a coating film. .

本発明のエポキシ樹脂塗料組成物において、アミン系硬化剤(C)は、エポキシ樹脂成分(B)の硬化剤である。また、上記アミン系硬化剤は、上記溶剤(A)に可溶であることを要するため、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等の脂肪族ポリアミン類、メタキシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、フェニレンジアミン等の芳香族ポリアミン類、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環族ポリアミン類や、これらポリアミン類に対して公知の方法によりポリアミド化、エポキシアダクト化、マンニッヒ化、ケチミン化等の変性反応を行って得られる変性ポリアミン等が挙げられる。これらアミン系硬化剤(C)は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   In the epoxy resin coating composition of the present invention, the amine curing agent (C) is a curing agent for the epoxy resin component (B). Further, since the amine curing agent needs to be soluble in the solvent (A), for example, ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, penta Aliphatic polyamines such as ethylenehexamine, aromatic polyamines such as metaxylylenediamine, diaminodiphenylmethane, and phenylenediamine, alicyclic polyamines such as 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, isophoronediamine, and these polyamines Examples thereof include modified polyamines obtained by performing a modification reaction such as polyamidation, epoxy adduct formation, Mannich formation, ketiminization and the like by known methods. These amine curing agents (C) may be used alone or in combination of two or more.

本発明のエポキシ樹脂塗料組成物において、アミン系硬化剤(C)は、上記エポキシ樹脂成分(B)のエポキシ基1当量に対して0.5〜3.0当量の活性水素を有することが好ましく、0.6〜1.5当量の活性水素を有することが更に好ましい。上記特定した範囲内にあるアミン系硬化剤(C)の配合量は、塗膜の硬化性、不粘着性及び密着性等の点から好ましい。なお、本発明のエポキシ樹脂塗料組成物中において、エポキシ樹脂成分(B)とアミン系硬化剤(C)を合わせた含有量は、10〜80質量%であることが好ましい。   In the epoxy resin coating composition of the present invention, the amine curing agent (C) preferably has 0.5 to 3.0 equivalents of active hydrogen with respect to 1 equivalent of the epoxy group of the epoxy resin component (B). And more preferably 0.6 to 1.5 equivalents of active hydrogen. The compounding amount of the amine-based curing agent (C) within the above specified range is preferable from the viewpoints of the curability, non-adhesiveness and adhesion of the coating film. In the epoxy resin coating composition of the present invention, the total content of the epoxy resin component (B) and the amine curing agent (C) is preferably 10 to 80% by mass.

また、上記アミン系硬化剤(C)は、後述するように、分子内にカルボニル基を有する溶剤(D)との間に成り立つ関係式(I)の左辺の値Xが0.5〜10となるように選択される。このため、アミン系硬化剤(C)のアミン価(JIS K 7237に規定される全アミン価)は50〜1000の範囲内であることが好ましく、これにより、分子内にカルボニル基を有する溶剤(D)の選択が更に容易になる。   Further, as described later, the amine-based curing agent (C) has a value X of 0.5 to 10 on the left side of the relational formula (I) established between the amine-based curing agent (C) and the solvent (D) having a carbonyl group in the molecule. Selected to be. For this reason, it is preferable that the amine value (total amine value prescribed | regulated to JISK7237) of amine type hardening | curing agent (C) exists in the range of 50-1000, and, thereby, the solvent (( Selection of D) is further facilitated.

本発明のエポキシ樹脂塗料組成物において、分子内にカルボニル基を有する溶剤(D)は、本発明のエポキシ樹脂塗料組成物の塗装後の硬化性を低下させずに、ポットライフを延長させるために使用される溶剤である。なお、ポットライフとは、エポキシ樹脂塗料組成物において、エポキシ樹脂成分にアミン系硬化剤を混合してから、塗装可能である状態を維持できる最長時間をいう。   In the epoxy resin coating composition of the present invention, the solvent (D) having a carbonyl group in the molecule is used to extend the pot life without reducing the curability after coating of the epoxy resin coating composition of the present invention. The solvent used. In addition, pot life means the longest time which can maintain the state which can be painted, after mixing an amine-type hardener with an epoxy resin component in an epoxy resin coating composition.

本発明者は、溶剤(D)のカルボニル基が、アミン系硬化剤(C)が持つ窒素原子上の孤立電子対をマスクすることにより、ポットライフを延長することができることを見出し、アミン系硬化剤(C)と溶剤(D)との間に成り立つ関係式(I)〜(III):
X =P/Q ・・・ (I)
P =(溶剤(D)の配合量)/(溶剤(D)の分子量) ・・・ (II)
Q =(アミン系硬化剤(C)のアミン価)×(アミン系硬化剤(C)の配合量)/56110 ・・・ (III)
[式(II)中、溶剤(D)の配合量は、エポキシ樹脂成分(B)100質量部に対する溶剤(D)の配合量(質量部)であり、アミン系硬化剤(C)のアミン価は、JIS K 7237に規定される全アミン価であり、アミン系硬化剤(C)の配合量は、エポキシ樹脂成分(B)100質量部に対するアミン系硬化剤(C)の配合量(質量部)である]を導いた。ここで、式(II)中のPは、本発明のエポキシ樹脂塗料組成物に含まれる溶剤(D)の分子数の指標となり、式(III)中のQは、本発明のエポキシ樹脂塗料組成物に含まれるアミン系硬化剤(C)の孤立電子対の数の指標となる。なお、「アミン系硬化剤(C)のアミン価」は、「孤立電子対の数」とほぼ等しいと考え、また、溶剤(D)との単位の統一を図るため、56110[=56.11(KOHの分子量)×1000(mgをgに換算)]を定数として用い、式(II)を導いた。
The inventor has found that the carbonyl group of the solvent (D) can extend the pot life by masking the lone pair of electrons on the nitrogen atom of the amine curing agent (C). Relational expressions (I) to (III) established between the agent (C) and the solvent (D):
X = P / Q (I)
P = (Amount of solvent (D)) / (Molecular weight of solvent (D)) (II)
Q = (Amine value of amine curing agent (C)) × (Amount of amine curing agent (C)) / 56110 (III)
[In formula (II), the compounding amount of the solvent (D) is the compounding amount (parts by mass) of the solvent (D) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B), and the amine value of the amine curing agent (C). Is the total amine value specified in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine curing agent (C) is the compounding amount (part by mass) of the amine curing agent (C) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B). ). Here, P in the formula (II) is an indicator of the number of molecules of the solvent (D) contained in the epoxy resin coating composition of the present invention, and Q in the formula (III) is an epoxy resin coating composition of the present invention. This is an index of the number of lone pairs of the amine curing agent (C) contained in the product. In addition, it is considered that the “amine value of the amine-based curing agent (C)” is substantially equal to “the number of lone pairs”, and in order to unify the unit with the solvent (D), 56110 [= 56.11. Formula (II) was derived using (KOH molecular weight) × 1000 (mg converted to g)] as a constant.

そして、本発明のエポキシ樹脂塗料組成物においては、上記式(I)〜(III)から求められる式(I)の左辺の値Xが0.5〜10であることを要し、1.0〜5.0であることが好ましい。Xが0.5〜10であれば、アミン系硬化剤が持つ窒素原子上の孤立電子対数に対してカルボニル化合物の分子数が十分であるため、ポットライフが十分に長く且つ塗装後の硬化性も良好である塗料組成物を提供することができる。また、Xが0.5未満では、アミン系硬化剤が持つ窒素原子上の孤立電子対数に対してカルボニル化合物の分子数が不足するため、ポットライフが短くなり、施工に問題が生じ、一方、10を超えると、カルボニル化合物の分子数が過剰になるため、塗装後の硬化性が低下したり、比較的溶解力の強い溶剤(D)によって旧塗膜への塗装時にリフティングが発生したりする。   And in the epoxy resin coating composition of this invention, the value X of the left side of Formula (I) calculated | required from said Formula (I)-(III) needs to be 0.5-10, and 1.0 It is preferable that it is -5.0. If X is 0.5 to 10, the number of molecules of the carbonyl compound is sufficient with respect to the number of lone electrons on the nitrogen atom of the amine-based curing agent, so that the pot life is sufficiently long and the curability after coating. It is possible to provide a coating composition that is also good. Also, if X is less than 0.5, the number of molecules of the carbonyl compound is insufficient with respect to the number of lone electrons on the nitrogen atom of the amine curing agent, so that the pot life is shortened, causing problems in construction, If it exceeds 10, the number of molecules of the carbonyl compound will be excessive, so that the curability after coating will decrease, or lifting may occur during coating on the old paint film due to the relatively strong solvent (D). .

本発明のエポキシ樹脂塗料組成物において、分子内にカルボニル基を有する溶剤(D)は、特に限定されないが、下記一般式(IV):
C(=O)R ・・・ (IV)
[式中、R及びRは、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はR及びRが一体となって環状構造を形成し、但し、RとRの炭素原子数の合計は3〜9である]で表されるカルボニル化合物であることが好ましい。
In the epoxy resin coating composition of the present invention, the solvent (D) having a carbonyl group in the molecule is not particularly limited, but the following general formula (IV):
R 1 C (═O) R 2 (IV)
[Wherein, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group or an aryl group, or R 1 and R 2 are united to form a cyclic structure, provided that R 1 and R 2 carbon atoms The total of the numbers is 3 to 9.] is preferable.

上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、イソブチル基、イソアミル基等が挙げられ、上記アリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。なお、RとRの炭素原子数の合計は、3〜9であることを要するが、臭気や引火性の観点から5〜8であることが好ましい。 Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an isobutyl group, and an isoamyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group. Incidentally, the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 is required to be 3 to 9, preferably a 5-8 from the viewpoint of odor and inflammability.

上記溶剤(D)の具体例としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、プロピオフェノン、アセトフェノン等が挙げられる。これらの中でも、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、及びシクロヘキサノンは、臭気や引火性が比較的穏やかであり、また工業的に入手がしやすいため好ましい。   Specific examples of the solvent (D) include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl isoamyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, propiophenone, acetophenone, and the like. Among these, methyl isobutyl ketone, methyl isoamyl ketone, diisobutyl ketone, and cyclohexanone are preferable because they have relatively mild odor and flammability and are easily available industrially.

本発明のエポキシ樹脂塗料組成物は、着色顔料、体質顔料、防錆顔料等の顔料(E)を更に含むことができる。顔料(E)を含有することで、塗膜の識別が容易になるため、塗装作業上有用である。特に、着色顔料は少量でも効果が高いため好ましい。着色顔料の具体例としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、黒色酸化鉄、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、チタンイエロー、クロムグリーン、コバルトブルーなどの無機着色顔料や、アゾ系、フタロシアニン系、縮合多環系などの有機着色顔料が挙げられる。また、体質顔料の具体例としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸バリウム、酸化ケイ素等が挙げられる。更に、防錆顔料の具体例としては、リン酸亜鉛、トリポリリン酸アルミニウム、リンモリブデン酸アルミニウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛カルシウム、亜リン酸亜鉛等が挙げられる。これら顔料(E)は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明のエポキシ樹脂塗料組成物中において、顔料(E)の含有量は、特に限定されるものではなく、塗膜の隠蔽性が適性範囲となる量であればよく、通常、0.01〜50質量%が好ましい。   The epoxy resin coating composition of the present invention may further contain a pigment (E) such as a color pigment, an extender pigment, and a rust preventive pigment. By containing the pigment (E), the coating film can be easily identified, which is useful for painting work. In particular, a color pigment is preferable because it is highly effective even in a small amount. Specific examples of the color pigment include titanium oxide, zinc oxide, carbon black, black iron oxide, red iron oxide, yellow iron oxide, titanium yellow, chrome green, cobalt blue and other inorganic color pigments, azo-based, phthalocyanine-based, Organic colored pigments such as condensed polycyclic systems are mentioned. Specific examples of extender pigments include calcium carbonate, barium sulfate, aluminum silicate, magnesium silicate, barium carbonate, and silicon oxide. Furthermore, specific examples of the rust preventive pigment include zinc phosphate, aluminum tripolyphosphate, aluminum phosphomolybdate, zinc molybdate, calcium calcium molybdate, zinc phosphite and the like. These pigments (E) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. In the epoxy resin coating composition of the present invention, the content of the pigment (E) is not particularly limited as long as the coating film has a concealability within an appropriate range. 50 mass% is preferable.

本発明のエポキシ樹脂塗料組成物には、その他の成分として、反応性希釈剤、非反応性希釈剤、増粘剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合することができる。これら添加剤としては、市販品を好適に使用することができる。   In the epoxy resin coating composition of the present invention, additives such as a reactive diluent, a non-reactive diluent, a thickener, a dispersant, and an antifoaming agent are not harmed as the other components. It can select suitably and mix | blend within the range. As these additives, commercially available products can be suitably used.

本発明のエポキシ樹脂塗料組成物は、上記溶剤(A)、エポキシ樹脂成分(B)、アミン系硬化剤(C)及び溶剤(D)と、必要に応じて適宜選択される各種添加剤とを混合することにより調製できる。また、本発明のエポキシ樹脂塗料組成物の塗装方法としては、特に制限されず、一般的な塗装手段、例えば、刷毛塗り、ローラー塗り、スプレー塗装、各種自動塗装機等による塗装等が利用できる。更に、本発明のエポキシ樹脂塗料組成物の塗布量は、基材による吸い込みや旧塗膜の劣化の程度により左右されるため、これを規定することは困難であるものの、通常0.05〜1.0kg/mであり、0.1〜0.5kg/mであることが好ましい。 The epoxy resin coating composition of the present invention comprises the solvent (A), the epoxy resin component (B), the amine curing agent (C) and the solvent (D), and various additives appropriately selected as necessary. It can be prepared by mixing. Moreover, the coating method of the epoxy resin coating composition of the present invention is not particularly limited, and general coating means such as brush coating, roller coating, spray coating, various automatic coating machines, and the like can be used. Furthermore, since the application amount of the epoxy resin coating composition of the present invention depends on the degree of suction by the base material and the deterioration of the old coating film, it is difficult to define this, but usually 0.05 to 1 0.0 kg / m 2 , preferably 0.1 to 0.5 kg / m 2 .

次に、本発明の塗装体を詳細に説明する。本発明の第1の塗装体は、基材と、該基材表面に形成された塗膜とを備えており、該塗膜が、上述のエポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする。ここで、基材としては、特に限定されるものではないが、例えば、木繊維補強セメント板、繊維補強セメント板、繊維補強セメント・珪酸カルシウム板等の窯業系サイディング、モルタル、軽量気泡コンクリート、金属サイディング、タイルなどの建築・建材用外壁材等が挙げられる。   Next, the coated body of the present invention will be described in detail. The first coated body of the present invention comprises a base material and a coating film formed on the surface of the base material, and the coating film is obtained by the above-described epoxy resin coating composition. To do. Here, the base material is not particularly limited. For example, wood fiber reinforced cement board, fiber reinforced cement board, ceramic siding such as fiber reinforced cement / calcium silicate board, mortar, lightweight cellular concrete, metal Examples include exterior wall materials for construction and building materials such as siding and tiles.

本発明の第2の塗装体は、旧塗膜で覆われた被覆基材と、該被覆基材表面に形成された塗膜とを備えており、該被覆基材表面に形成された塗膜が、上述のエポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする。上述のエポキシ樹脂塗料組成物は、JIS K 2256に規定される混合アニリン点又はアニリン点が12〜70℃の範囲内にある溶剤(A)を含むため、被覆基材への塗装時に、旧塗膜の縮みを起こし難く、塗膜外観に優れる塗装体を提供することができる。なお、旧塗膜とは、上述の通り、上記エポキシ樹脂塗料組成物の塗装時において基材を既に覆っている塗膜を意味する。また、被覆基材とは、基材表面の一部又は全部が塗膜で覆われている基材を意味し、ここで、該基材としては、例えば、本発明の第1の塗装体において説明したものが挙げられる。   The 2nd coating body of this invention is equipped with the coating base material covered with the old coating film, and the coating film formed in this coating base material surface, The coating film formed in this coating base material surface Is obtained by the above-mentioned epoxy resin coating composition. The above-mentioned epoxy resin coating composition contains a mixed aniline point or a solvent (A) having an aniline point in the range of 12 to 70 ° C. as defined in JIS K 2256. It is possible to provide a coated body that hardly causes film shrinkage and has an excellent coating film appearance. In addition, an old coating film means the coating film which has already covered the base material at the time of the application of the said epoxy resin coating composition as above-mentioned. In addition, the coated substrate means a substrate in which a part or all of the substrate surface is covered with a coating film, and the substrate is, for example, in the first coated body of the present invention. What has been described.

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1)
容器に、「jER168V70」100質量部、ミネラルスピリット80質量部、及びメチルイソブチルケトン10質量部を順次仕込み、均一になるまで混合撹拌して、これを主剤とした。この主剤に、硬化剤として「フジキュアーFXP−8086」17質量部を加え、混合撹拌して、塗料組成物を得た。
Example 1
100 parts by weight of “jER168V70”, 80 parts by weight of mineral spirit, and 10 parts by weight of methyl isobutyl ketone were sequentially charged in a container, and mixed and stirred until uniform, and this was used as the main agent. To this main agent, 17 parts by mass of “Fujicure FXP-8086” as a curing agent was added and mixed and stirred to obtain a coating composition.

(実施例2〜4及び比較例1〜2)
表1〜2に従う配合処方に従う原料を用いた以外は、実施例1と同様にして、塗料組成物を得た。
(Examples 2-4 and Comparative Examples 1-2)
A coating composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material according to the formulation according to Tables 1 and 2 was used.

(実施例5)
容器に、「jER168V70」100質量部、ミネラルスピリット80質量部、酸化チタン40質量部、タルク60質量部、及びメチルイソブチルケトン10質量部を順次仕込み、ペイントコンディショナーを用いて1時間練合し、これを主剤とした。この主剤に、硬化剤として「フジキュアーFXP−8086」17質量部を加え、混合撹拌して、塗料組成物を得た。
(Example 5)
In a container, 100 parts by weight of “jER168V70”, 80 parts by weight of mineral spirit, 40 parts by weight of titanium oxide, 60 parts by weight of talc, and 10 parts by weight of methyl isobutyl ketone are sequentially charged and kneaded for 1 hour using a paint conditioner. Was the main ingredient. To this main agent, 17 parts by mass of “Fujicure FXP-8086” as a curing agent was added and mixed and stirred to obtain a coating composition.

(実施例6〜8及び比較例3〜4)
表1〜2に従う配合処方に従う原料を用いた以外は、実施例5と同様にして、塗料組成物を得た。
(Examples 6-8 and Comparative Examples 3-4)
A coating composition was obtained in the same manner as in Example 5 except that the raw material according to the formulation according to Tables 1 and 2 was used.

(比較例5)
市販の「マイティーエポシーラー クリヤー」(大日本塗料社製、強溶剤2液型エポキシ樹脂シーラー)を用いた。なお、塗料中にはキシレン(混合アニリン点:10℃)が約38質量%含まれており、混合アニリン点又はアニリン点が12〜70℃の範囲内にある溶剤および顔料は含まれていない。
(Comparative Example 5)
A commercially available “Mighty Epo Sealer Clear” (manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd., strong solvent two-pack type epoxy resin sealer) was used. In addition, about 38 mass% of xylene (mixed aniline point: 10 degreeC) is contained in the coating material, and the solvent and pigment which a mixed aniline point or an aniline point exists in the range of 12-70 degreeC are not contained.

(比較例6)
市販の「マイティーエポシーラー 白」(大日本塗料社製、強溶剤2液型エポキシ樹脂シーラー)を用いた。なお、塗料中にはキシレン(混合アニリン点:10℃)が約28質量%含まれており、混合アニリン点又はアニリン点が12〜70℃の範囲内にある溶剤は含まれていない。また、上記塗料は、顔料として二酸化チタン、硫酸バリウムおよびタルクを合計約36質量%含む。
(Comparative Example 6)
A commercially available “Mighty Epo Sealer White” (manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd., a strong solvent two-pack type epoxy resin sealer) was used. In addition, about 28 mass% of xylene (mixed aniline point: 10 degreeC) is contained in the coating material, and the solvent in which the mixed aniline point or aniline point exists in the range of 12-70 degreeC is not contained. Moreover, the said coating material contains a total of about 36 mass% of titanium dioxide, barium sulfate, and a talc as a pigment.

Figure 0005660741
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Figure 0005660741
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以下に、表1及び表2中で使用される配合剤について説明する。
(注1)「jER168V70」:三菱化学社製、変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂のミネラルスピリット溶液、固形分70質量%、エポキシ樹脂成分(B)中におけるエポキシ基を分子内に2個以上有するエポキシ樹脂の含有量約65質量%、エポキシ樹脂成分(B)のエポキシ当量460、ミネラルスピリットのアニリン点43℃。
(注2)「エピクロン5920−70MS」:DIC社製、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂のミネラルスピリット溶液、固形分70質量%、エポキシ樹脂成分(B)中におけるエポキシ基を分子内に2個以上有するエポキシ樹脂の含有量約60質量%、エポキシ樹脂成分(B)のエポキシ当量650、ミネラルスピリットのアニリン点43℃。
(注3)「ミネラルスピリット」:アニリン点:43℃。
(注4)「メチルイソブチルケトン」:分子量100。
(注5)「ジイソブチルケトン」:分子量142。
(注6)「フジキュアーFXP−8086」:T&K TOKA社製、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンのエポキシアダクト変性物、アミン価210
Below, the compounding agent used in Table 1 and Table 2 is demonstrated.
(Note 1) “jER168V70”: An epoxy resin having a mineral spirit solution of a modified bisphenol A type epoxy resin, solid content of 70% by mass, and two or more epoxy groups in the epoxy resin component (B), manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Content of about 65% by mass, epoxy equivalent of epoxy resin component (B) 460, mineral spirit aniline point 43 ° C.
(Note 2) “Epicron 5920-70MS”: manufactured by DIC, mineral spirit solution of alkylphenol novolac type epoxy resin, solid content 70% by mass, epoxy having two or more epoxy groups in the epoxy resin component (B) in the molecule The resin content is about 60% by mass, the epoxy equivalent of the epoxy resin component (B) is 650, and the aniline point of mineral spirit is 43 ° C.
(Note 3) “Mineral spirit”: aniline point: 43 ° C.
(Note 4) “Methyl isobutyl ketone”: molecular weight 100.
(Note 5) “Diisobutylketone”: molecular weight 142.
(Note 6) “Fujicure FXP-8086”: manufactured by T & K TOKA, modified with epoxy adduct of 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, amine value 210

次いで、上記塗料組成物に関して、下記の方法により、硬化性、旧塗膜適性、ポットライフ及び塗膜の識別を評価した。結果を表3〜4に示す。   Subsequently, regarding the said coating composition, sclerosis | hardenability, old coating-film suitability, pot life, and identification of the coating film were evaluated by the following method. The results are shown in Tables 3-4.

<硬化性>
4ミルアプリケーターを用いてブリキ板を塗料組成物で塗装し、温度23℃及び湿度50%RHの雰囲気下で、該塗料組成物を4時間乾燥させ、得られた塗膜の表面乾燥性をJIS K 5600−3−2の試験方法に準じて評価した。評価基準を以下に示す。
○:バロチニを軽く刷毛ではいて、塗膜の表面にきずを付けずに、バロチニが除去できる。
△:バロチニを軽く刷毛ではくと、塗膜の表面にきずが付くが、バロチニを除去できる。
×:バロチニを軽く刷毛ではいても、バロチニを除去できない。
<Curing property>
A tin plate was coated with a coating composition using a 4 mil applicator, and the coating composition was dried for 4 hours in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH. Evaluation was performed according to the test method of K5600-3-2. Evaluation criteria are shown below.
○: Balotini is lightly brushed and can be removed without scratching the surface of the coating.
Δ: When the ballotini is lightly brushed, the surface of the coating film is scratched, but the ballotini can be removed.
X: Even if the ballotini is lightly brushed, the ballotini cannot be removed.

<旧塗膜適性>
ブリキ板に「アクリトップDX」(大日本塗料社製、アクリル樹脂エナメル)を塗布し、7日間乾燥させ、被覆ブリキ板を作製した。次いで、被覆ブリキ板の塗膜上に、塗料組成物が0.15kg/mとなるように該塗料組成物を刷毛塗りし、温度23℃及び湿度50%RHの雰囲気下で、該塗料組成物を4時間乾燥させ、更に、得られた塗膜上に、塗料組成物が0.15kg/mとなるように該塗料組成物を刷毛塗りし、温度23℃及び湿度50%RHの雰囲気下で、該塗料組成物を4時間乾燥させ、被覆ブリキ板を作製した。該被覆ブリキ板の塗面状態を評価した。評価基準を以下に示す。
○:塗面が滑らかで異常がない。
×:塗面にちぢみがある。
<Formality of old paint film>
“Acrytop DX” (manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd., acrylic resin enamel) was applied to the tin plate and dried for 7 days to prepare a coated tin plate. Next, the coating composition is brush-coated on the coated tin plate so that the coating composition becomes 0.15 kg / m 2, and the coating composition is used in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH. The product was dried for 4 hours, and further, the coating composition was brush-coated on the obtained coating film so that the coating composition was 0.15 kg / m 2, and the atmosphere was at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH. Under the condition, the coating composition was dried for 4 hours to prepare a coated tin plate. The coated surface state of the coated tin plate was evaluated. Evaluation criteria are shown below.
○: The painted surface is smooth and there is no abnormality.
X: There is a itch on the painted surface.

<ポットライフ>
主剤と硬化剤を混合してから、温度23℃及び湿度50%RHの雰囲気で該塗料組成物を7時間静置させ、その後、ブリキ板に刷毛塗りし、温度23℃及び湿度50%RHの雰囲気下で、該塗料組成物を4時間乾燥させ、被覆ブリキ板を作製した。該被覆ブリキ板の塗面状態を評価した。評価基準を以下に示す。
○:塗面が滑らかで異常がない。
×:塗面が均一でない、または塗装できない。
<Pot life>
After mixing the main agent and the curing agent, the coating composition is allowed to stand in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH for 7 hours, and then brushed on a tin plate, at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH. Under an atmosphere, the coating composition was dried for 4 hours to prepare a coated tin plate. The coated surface state of the coated tin plate was evaluated. Evaluation criteria are shown below.
○: The painted surface is smooth and there is no abnormality.
X: The coated surface is not uniform or cannot be painted.

<塗膜の識別>
4ミルアプリケーターを用いてブリキ板を塗料組成物で塗装し、温度23℃及び湿度50%RHの雰囲気下で、該塗料組成物を4時間乾燥させ、被覆ブリキ板を作製した。該被覆ブリキ板の塗面状態を目視により評価した。評価基準を以下に示す。
○:塗装部と無塗装部の識別が容易である。
△:塗装部と無塗装部の識別が容易でないが、注意深く観察することにより識別できる。
×:塗装部と無塗装部の識別ができない。
<Identification of coating film>
A tin plate was coated with the coating composition using a 4 mil applicator, and the coating composition was dried for 4 hours in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH to prepare a coated tin plate. The coated surface state of the coated tin plate was visually evaluated. Evaluation criteria are shown below.
○: Easy to distinguish between painted and unpainted areas.
Δ: Although it is not easy to distinguish between a painted part and an unpainted part, it can be distinguished by careful observation.
X: The painted part and the unpainted part cannot be distinguished.

Figure 0005660741
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Claims (3)

JIS K 2256に規定される混合アニリン点又はアニリン点が12〜70℃の範囲内にある溶剤(A)と、該溶剤(A)に可溶であるエポキシ樹脂成分(B)であって、エポキシ基を分子内に2個以上有するエポキシ樹脂を少なくとも含むエポキシ樹脂成分(B)と、該溶剤(A)に可溶なアミン系硬化剤(C)と、該溶剤(A)と異なる分子内にカルボニル基を有する溶剤(D)であって、下記一般式(IV):
C(=O)R ・・・ (IV)
[式中、R 及びR は、それぞれ独立してアルキル基若しくはアリール基であるか又はR 及びR が一体となって環状構造を形成し、但し、R とR の炭素原子数の合計は3〜9である]で表されるカルボニル化合物である溶剤(D)と、顔料(E)とを含むエポキシ樹脂塗料組成物であり、
下記式(I)〜(III):
X =P/Q ・・・ (I)
P =(溶剤(D)の配合量)/(溶剤(D)の分子量) ・・・ (II)
Q =(アミン系硬化剤(C)のアミン価)×(アミン系硬化剤(C)の配合量)/56110 ・・・ (III)
[式(II)中、溶剤(D)の配合量は、エポキシ樹脂成分(B)100質量部に対する溶剤(D)の配合量(質量部)であり、アミン系硬化剤(C)のアミン価は、JIS K 7237に規定される全アミン価であり、アミン系硬化剤(C)の配合量は、エポキシ樹脂成分(B)100質量部に対するアミン系硬化剤(C)の配合量(質量部)である]から求められる式(I)の左辺の値Xが0.5〜10であることを特徴とするエポキシ樹脂塗料組成物。
A solvent (A) having a mixed aniline point or aniline point defined in JIS K 2256 within a range of 12 to 70 ° C., and an epoxy resin component (B) soluble in the solvent (A), the epoxy An epoxy resin component (B) containing at least an epoxy resin having two or more groups in the molecule, an amine-based curing agent (C) soluble in the solvent (A), and a molecule different from the solvent (A). A solvent (D) having a carbonyl group , which has the following general formula (IV):
R 1 C (═O) R 2 (IV)
[Wherein, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group or an aryl group, or R 1 and R 2 are united to form a cyclic structure, provided that R 1 and R 2 carbon atoms The sum of the numbers is 3 to 9] is an epoxy resin coating composition containing a solvent (D) which is a carbonyl compound represented by the following formula:
The following formulas (I) to (III):
X = P / Q (I)
P = (Amount of solvent (D)) / (Molecular weight of solvent (D)) (II)
Q = (Amine value of amine curing agent (C)) × (Amount of amine curing agent (C)) / 56110 (III)
[In formula (II), the compounding amount of the solvent (D) is the compounding amount (parts by mass) of the solvent (D) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B), and the amine value of the amine curing agent (C). Is the total amine value specified in JIS K 7237, and the compounding amount of the amine curing agent (C) is the compounding amount (part by mass) of the amine curing agent (C) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin component (B). The epoxy resin coating composition is characterized in that the value X on the left side of the formula (I) determined from
基材と、該基材表面に形成された塗膜とを備えており、該塗膜が、請求項1に記載のエポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする塗装体。 A coated body comprising a base material and a coating film formed on the surface of the base material, wherein the coating film is obtained from the epoxy resin coating composition according to claim 1 . 旧塗膜で覆われた被覆基材と、該被覆基材表面に形成された塗膜とを備えており、該被覆基材表面に形成された塗膜が、請求項1に記載のエポキシ樹脂塗料組成物により得られたことを特徴とする塗装体。 The epoxy resin according to claim 1, comprising: a coated base material covered with an old coating film; and a coating film formed on the surface of the coated base material, wherein the coating film formed on the surface of the coated base material. A coated body obtained by using a coating composition.
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