JP5656765B2 - ORGANIC LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT SOURCE DEVICE USING ORGANIC LIGHT EMITTING ELEMENT AND METHOD FOR PRODUCING THEM - Google Patents

ORGANIC LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT SOURCE DEVICE USING ORGANIC LIGHT EMITTING ELEMENT AND METHOD FOR PRODUCING THEM Download PDF

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Description

本発明は、有機発光素子、有機発光素子を用いた光源装置およびそれらの製造方法に関する。   The present invention relates to an organic light-emitting element, a light source device using the organic light-emitting element, and a method for manufacturing the same.

高い外部取り出し量子効率を示し、発光寿命が長く、且つ、駆動電圧の低い有機EL素子、照明装置および表示装置を提供するために、陰極と陽極との間に少なくとも三層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機層の少なくとも二層A、Bは、各々非水溶媒を用いる塗布法により形成され、且つ、該層Aと該層Bとの間に、混合領域が形成され、且つ、該混合領域中の、前記層Aまたは前記層Bの構成成分の濃度分布が連続的な濃度勾配を示すことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子が特許文献1にて報告されている。   Organic having at least three organic layers between a cathode and an anode in order to provide an organic EL element, an illuminating device and a display device having high external extraction quantum efficiency, long emission lifetime, and low driving voltage In the electroluminescence element, at least two layers A and B of the organic layer are each formed by a coating method using a non-aqueous solvent, and a mixed region is formed between the layer A and the layer B, and Patent Document 1 reports an organic electroluminescence device characterized in that the concentration distribution of the constituent components of the layer A or the layer B in the mixed region shows a continuous concentration gradient.

また、非特許文献1には、層Aが有機溶媒を用いる塗布法により形成され、その上に層Bがアルコール系溶媒を用いる塗布法により形成され、該層A及び該層Bの間に混合領域が形成されないことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子が報告されている。
なお、本発明に関連する他の先行技術文献としては、下記の特許文献2乃至3が存在する。
In Non-Patent Document 1, the layer A is formed by a coating method using an organic solvent, and the layer B is formed thereon by a coating method using an alcohol solvent, and mixed between the layer A and the layer B. An organic electroluminescence device characterized in that no region is formed has been reported.
The following patent documents 2 to 3 exist as other prior art documents related to the present invention.

特開2007−42314号公報JP 2007-42314 A 特開2009−267392号公報JP 2009-267392 A WO2006−103909号公報WO 2006-103909

Organic Electronics, V. 12, p. 291 (2011)Organic Electronics, V. 12, p. 291 (2011)

有機発光素子の発光効率を向上するためには、電子と正孔の両キャリアを発光層に閉じ込めて励起状態を効率的に生成する必要がある。そのため、発光層を突き抜けようとするキャリアを発光層に閉じ込めるキャリア輸送材料からなるキャリア輸送層を発光層に隣接させる必要がある。また、白色光を得るためには複数の発光ドーパントが必要であるが、一つの発光層に複数のドーパントを分散させると、発光波長が長波長のドーパントが強く光ってしまい、所望の白色光が得られなくなる問題がある。同課題には、一つ或いは二つの発光ドーパントを分散させる複数の発光層が有効である。以上の理由により、多層構造を採用することが有効である。しかし、塗布法では、多積層化すると下地層が上の有機層の溶媒で溶けてしまう問題があり、従来は四層以上の有機多層構造からなる有機発光素子を製造することができなかった。   In order to improve the light emission efficiency of the organic light emitting device, it is necessary to efficiently generate an excited state by confining both carriers of electrons and holes in the light emitting layer. Therefore, it is necessary to adjoin a light-emitting layer with a carrier transport layer made of a carrier transport material that confines carriers that try to penetrate the light-emitting layer in the light-emitting layer. Moreover, in order to obtain white light, a plurality of light-emitting dopants are necessary. However, when a plurality of dopants are dispersed in one light-emitting layer, a long-wavelength light-emitting dopant shines strongly, and desired white light is emitted. There is a problem that cannot be obtained. For this problem, a plurality of light emitting layers in which one or two light emitting dopants are dispersed are effective. For the above reasons, it is effective to adopt a multilayer structure. However, in the coating method, there is a problem that the base layer is dissolved by the solvent of the upper organic layer when it is multi-layered, and conventionally, an organic light emitting device having an organic multilayer structure of four or more layers could not be manufactured.

本発明の目的は、多層構造からなる有機発光素子、この有機発光素子を用いた光源装置およびそれらの製造方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide an organic light-emitting element having a multilayer structure, a light source device using the organic light-emitting element, and a method for manufacturing the same.

本発明の有機発光素子は、下部電極と、上部電極と、前記下部電極と前記上部電極との間に配置された発光層および混合層と、を有し、前記混合層には第一のホスト、第一のドーパントおよび電荷輸送性材料が含まれ、前記発光層には第二のホストが含まれ、前記電荷輸送性材料には第一の機能性基が含まれ、前記電荷輸送性材料の濃度は、前記混合層における前記発光層が存在する側の領域よりも前記混合層における前記発光層が存在しない側の領域の方が高い。   The organic light emitting device of the present invention includes a lower electrode, an upper electrode, a light emitting layer and a mixed layer disposed between the lower electrode and the upper electrode, and the mixed layer includes a first host. A first dopant and a charge transporting material, the light emitting layer includes a second host, the charge transporting material includes a first functional group, and the charge transporting material includes: The concentration is higher in the region of the mixed layer where the light emitting layer is not present than in the region of the mixed layer where the light emitting layer is present.

本発明により、多層構造からなる有機発光素子、有機発光素子を用いた光源装置およびそれらの製造方法を提供できる。多層構造にすることで、第一の混合層を発光層と電荷輸送層に擬似的に分離できるので、高効率の有機発光素子を実現できる。   According to the present invention, it is possible to provide an organic light-emitting device having a multilayer structure, a light source device using the organic light-emitting device, and a manufacturing method thereof. Since the first mixed layer can be pseudo-separated into a light emitting layer and a charge transport layer by using a multilayer structure, a highly efficient organic light emitting device can be realized.

光源装置の一実施の形態における断面図である。It is sectional drawing in one Embodiment of a light source device. 有機発光素子の一実施の形態における断面図である。It is sectional drawing in one Embodiment of an organic light emitting element. 有機発光素子の一実施の形態における断面図である。It is sectional drawing in one Embodiment of an organic light emitting element. 有機発光素子の一実施の形態における断面図である。It is sectional drawing in one Embodiment of an organic light emitting element. 有機発光素子の一実施の形態における断面図である。It is sectional drawing in one Embodiment of an organic light emitting element. 擬似的な積層構造が形成される前後の層構成1である。It is the layer structure 1 before and after a pseudo | simulated laminated structure is formed. 擬似的な積層構造が形成される前後の層構成2である。It is the layer structure 2 before and after a pseudo | simulated laminated structure is formed. 擬似的な積層構造が形成される前後の層構成3である。It is the layer structure 3 before and after a pseudo | simulated laminated structure is formed. 擬似的な積層構造が形成される前後の層構成4である。It is the layer structure 4 before and after a pseudo | simulated laminated structure is formed. 擬似的な積層構造が形成される前後の層構成5である。It is the layer structure 5 before and after a pseudo | simulated laminated structure is formed. 擬似的な積層構造が形成される前後の層構成6である。It is the layer structure 6 before and after a pseudo | simulated laminated structure is formed. 擬似的な積層構造が形成される前後の層構成7である。It is the layer structure 7 before and after a pseudo | simulated laminated structure is formed. 擬似的な積層構造が形成される前後の層構成8である。It is the layer structure 8 before and after a pseudo | simulated laminated structure is formed. 本発明の光源装置の構成図である。It is a block diagram of the light source device of this invention.

以下、図面等により本発明を詳細に説明する。以下の説明は本願発明の内容の具体例を示すものであり、本願発明がこれらの説明に限定されるものではなく、本明細書に開示される技術的思想の範囲内において当業者による様々な変更および修正が可能である。また、本発明を説明するための全図において、同一の機能を有するものは、同一の符号を付け、その繰り返しの説明は省略する場合がある。図1は、本発明における光源装置の一実施の形態における断面図である。図1は、上部電極102側から光を取り出すトップエミッション型の光源装置である。図1では、基板100上に下部電極101、第一のバンク104、第二のバンク105、有機層103、上部電極102、樹脂層106、封止基板107、光取出し層108が上記の順で配置されている。図1に図示されていない駆動回路および筐体などが備えられることで光源装置となる。有機発光素子は、上部電極102、下部電極101および有機層103を有する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. The following description shows specific examples of the contents of the present invention, and the present invention is not limited to these descriptions. Various modifications by those skilled in the art are within the scope of the technical idea disclosed in this specification. Changes and modifications are possible. In all the drawings for explaining the present invention, components having the same function are denoted by the same reference numerals, and repeated description thereof may be omitted. FIG. 1 is a cross-sectional view of an embodiment of a light source device according to the present invention. FIG. 1 shows a top emission type light source device that extracts light from the upper electrode 102 side. In FIG. 1, the lower electrode 101, the first bank 104, the second bank 105, the organic layer 103, the upper electrode 102, the resin layer 106, the sealing substrate 107, and the light extraction layer 108 are arranged on the substrate 100 in the above order. Has been placed. A light source device is provided by including a drive circuit and a housing not shown in FIG. The organic light emitting device has an upper electrode 102, a lower electrode 101, and an organic layer 103.

下部電極101は陽極である。下部電極101として陰極でも良い。下部電極101はホトリソグラフィーによりパターニングして形成される。   The lower electrode 101 is an anode. The lower electrode 101 may be a cathode. The lower electrode 101 is formed by patterning by photolithography.

下部電極101が陽極の場合、上部電極102は陰極となる。下部電極101が陰極の場合、上部電極102は陽極となる。上部電極102がITOまたはIZOであるとき、ITOまたはIZOをスパッタ法で形成する際には、スパッタによるダメージを緩和するため、有機層103および上部電極102の間にバッファ層を設けることがある。バッファ層には、酸化モリブデン、酸化バナジウムなどの金属酸化物、或いは、MgAg合金の極薄膜などを用いる。上部電極102は隣接する発光部の下部電極101と接続される。
これにより、発光部を直列接続することができる。
When the lower electrode 101 is an anode, the upper electrode 102 is a cathode. When the lower electrode 101 is a cathode, the upper electrode 102 is an anode. When the upper electrode 102 is ITO or IZO, when ITO or IZO is formed by sputtering, a buffer layer may be provided between the organic layer 103 and the upper electrode 102 in order to reduce damage caused by sputtering. For the buffer layer, a metal oxide such as molybdenum oxide or vanadium oxide, or an extremely thin film of MgAg alloy is used. The upper electrode 102 is connected to the lower electrode 101 of the adjacent light emitting unit.
Thereby, a light emission part can be connected in series.

有機発光素子の側面に形成された第一のバンク104は順テーパとなっており、パターンニングされた下部電極101の端部を覆い、発光部の部分的なショート故障を防止する。有機層103を塗布で形成した後、所定のフォトマスクを用いて現像露光することにより、第一のバンク104が形成される。第一のバンク104の有機層103が存在する側の表面に撥水性処理を施してもよい。例えば、第一のバンク104の表面にフッ素系ガスのプラズマ処理を行い、第一のバンク104の表面をフッ素化することで撥水性処理を行う。これにより、第一のバンク104の表面には撥水層が形成される。第一のバンク104として、感光性ポリイミドが好ましい。また、第一のバンク104として、アクリル樹脂、ノボラック樹脂、フェノール樹脂、非感光性材料なども用いることができる。   The first bank 104 formed on the side surface of the organic light emitting device has a forward taper, covers the end of the patterned lower electrode 101, and prevents a partial short-circuit failure of the light emitting unit. After the organic layer 103 is formed by coating, the first bank 104 is formed by developing and exposing using a predetermined photomask. The surface of the first bank 104 on the side where the organic layer 103 is present may be subjected to water repellency treatment. For example, the surface of the first bank 104 is subjected to a plasma treatment with a fluorine-based gas, and the surface of the first bank 104 is fluorinated to perform the water repellency treatment. Thereby, a water repellent layer is formed on the surface of the first bank 104. Photosensitive polyimide is preferable as the first bank 104. As the first bank 104, an acrylic resin, a novolac resin, a phenol resin, a non-photosensitive material, or the like can be used.

第二のバンク105は第一のバンク104の上に形成される。第二のバンク105は逆テーパとなっており、隣接する発光部の上部電極102が導通しないようにするために用いられる。有機層103を塗布で形成した後、所定のフォトマスクを用いて現像露光することにより、第二のバンク105が形成される。第二のバンク105の有機層103が存在する側の表面には撥水性処理を施してもよい。例えば、第二のバンク105の表面にフッ素系ガスのプラズマ処理を行い、第二のバンク105の表面をフッ素化することで撥水性処理を行う。これにより、第二のバンク105の表面には撥水層が形成される。第二のバンク105として、ネガ型フォトレジストを用いることが好ましい。また、第二のバンク105として、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ノボラック樹脂、フェノール樹脂、非感光性材料なども用いることができる。   The second bank 105 is formed on the first bank 104. The second bank 105 has a reverse taper and is used to prevent the upper electrode 102 of the adjacent light emitting portion from conducting. After the organic layer 103 is formed by coating, the second bank 105 is formed by developing and exposing using a predetermined photomask. The surface of the second bank 105 on the side where the organic layer 103 is present may be subjected to water repellency treatment. For example, the surface of the second bank 105 is subjected to a plasma treatment with a fluorine-based gas, and the surface of the second bank 105 is fluorinated to perform the water repellency treatment. Thereby, a water repellent layer is formed on the surface of the second bank 105. It is preferable to use a negative photoresist as the second bank 105. As the second bank 105, an acrylic resin, a polyimide resin, a novolac resin, a phenol resin, a non-photosensitive material, or the like can be used.

樹脂層106は、上部電極102および第二のバンク105の上に形成される。樹脂層106は、発光部を封止するため、前記発光素子の劣化の要因となるガスや水分の浸入を防ぐために用いられる。樹脂層106として、エポキシ樹脂などの各種ポリマーを用いることができる。封止性能を向上させるために、樹脂層106として上部電極102上の無機パッシベーション膜を用いることもできる。   The resin layer 106 is formed on the upper electrode 102 and the second bank 105. The resin layer 106 is used in order to seal the light emitting portion and prevent intrusion of gas and moisture that cause deterioration of the light emitting element. As the resin layer 106, various polymers such as an epoxy resin can be used. In order to improve the sealing performance, an inorganic passivation film on the upper electrode 102 can be used as the resin layer 106.

封止基板107は樹脂層106の上に形成される。封止基板107はガラス基板である。但し、ガラス基板以外でも、適切なガスバリア膜を有するプラスチック基板も用いることができる。   The sealing substrate 107 is formed on the resin layer 106. The sealing substrate 107 is a glass substrate. However, other than the glass substrate, a plastic substrate having an appropriate gas barrier film can also be used.

光取出し層108は封止基板107に形成される。光取出し層108は、有機層103で発光した光を効率よく取出すために用いられる。光取出し層108として、例えば、マイクロレンズなどの構造体や、散乱性、拡散反射性を有するフィルムが用いられる。   The light extraction layer 108 is formed on the sealing substrate 107. The light extraction layer 108 is used for efficiently extracting light emitted from the organic layer 103. As the light extraction layer 108, for example, a structure such as a microlens, or a film having scattering properties and diffuse reflection properties is used.

ここで用いる有機発光素子は、単一の素子でも、複数に分割された素子でもかまわない。複数の素子を接続する方法は、各素子を直列、並列またはそれらを組み合わせた方法が挙げられる。   The organic light emitting element used here may be a single element or an element divided into a plurality of elements. Examples of a method of connecting a plurality of elements include a method in which each element is connected in series, in parallel, or a combination thereof.

図2は、本発明の一実施形態に係る有機発光素子の断面図である。図2の下側から基板100、下部電極101、有機層103、上部電極102の順に配置されており、図2の有機発光素子は上部電極102側から有機層103の発光を取り出すトップエミッション型である。下部電極101は陰極となる反射電極、上部電極102は陽極となる透明電極である。なお、上部電極102が陰極、下部電極101が陽極であれば、上部電極102を反射電極、下部電極101を透明電極としたボトムエミッション型の素子構造でも構わない。基板100および下部電極101、下部電極101および有機層103、有機層103および上部電極102はそれぞれ接していても構わず、各層の間に無機のバッファ層や注入層などを介在させてもよい。無機のバッファ層としては、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化タングステン等が挙げられる。注入層としては、電子注入層、正孔注入層などが挙げられる。   FIG. 2 is a cross-sectional view of an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention. The substrate 100, the lower electrode 101, the organic layer 103, and the upper electrode 102 are arranged in this order from the lower side of FIG. 2, and the organic light emitting device of FIG. 2 is a top emission type that extracts light emitted from the organic layer 103 from the upper electrode 102 side. is there. The lower electrode 101 is a reflective electrode serving as a cathode, and the upper electrode 102 is a transparent electrode serving as an anode. As long as the upper electrode 102 is a cathode and the lower electrode 101 is an anode, a bottom emission type element structure in which the upper electrode 102 is a reflective electrode and the lower electrode 101 is a transparent electrode may be used. The substrate 100 and the lower electrode 101, the lower electrode 101 and the organic layer 103, the organic layer 103 and the upper electrode 102 may be in contact with each other, and an inorganic buffer layer or an injection layer may be interposed between the layers. Examples of the inorganic buffer layer include vanadium oxide, molybdenum oxide, tungsten oxide, and the like. Examples of the injection layer include an electron injection layer and a hole injection layer.

有機層103には電荷輸送層10、発光層11、及び混合層12が含まれる。図2では、混合層12の膜厚が電荷輸送層10、発光層11の膜厚より大きくなっているが、混合層12の膜厚を電荷輸送層10或いは発光層11の膜厚と等しくしても、混合層12の膜厚を電荷輸送層10或いは発光層11の膜厚より小さくしても構わない。図2では、基板100の上に下部電極101が形成され、下部電極101の上に電荷輸送層10が形成され、電荷輸送層10の上に発光層11が形成され、発光層11の上に混合層12が形成され、混合層12の上に上部電極102が形成されている。図3のように、下部電極101の上に電荷輸送層10が形成され、電荷輸送層10の上に混合層12が形成され、混合層12の上に発光層11が形成され、発光層11の上に上部電極102が形成されていても構わない。   The organic layer 103 includes a charge transport layer 10, a light emitting layer 11, and a mixed layer 12. In FIG. 2, the thickness of the mixed layer 12 is larger than the thickness of the charge transport layer 10 and the light emitting layer 11, but the thickness of the mixed layer 12 is made equal to the thickness of the charge transport layer 10 or the light emitting layer 11. Alternatively, the thickness of the mixed layer 12 may be smaller than the thickness of the charge transport layer 10 or the light emitting layer 11. In FIG. 2, the lower electrode 101 is formed on the substrate 100, the charge transport layer 10 is formed on the lower electrode 101, the light emitting layer 11 is formed on the charge transport layer 10, and the light emitting layer 11 is formed. A mixed layer 12 is formed, and an upper electrode 102 is formed on the mixed layer 12. As shown in FIG. 3, the charge transport layer 10 is formed on the lower electrode 101, the mixed layer 12 is formed on the charge transport layer 10, the light emitting layer 11 is formed on the mixed layer 12, and the light emitting layer 11 is formed. An upper electrode 102 may be formed thereon.

電荷輸送層10として、電子輸送層および正孔輸送層などが考えられる。   Examples of the charge transport layer 10 include an electron transport layer and a hole transport layer.

発光層11にはホスト、第二のドーパント、第三のドーパントが含まれる。発光層11内でホスト、第二のドーパント、或いは第三のドーパントで電子及び正孔が再結合して、発光層11が発光する。発光する部分は発光層11の層内であってもよいし、発光層11と隣接する層との界面であってもよい。   The light emitting layer 11 contains a host, a second dopant, and a third dopant. In the light emitting layer 11, electrons and holes are recombined by the host, the second dopant, or the third dopant, and the light emitting layer 11 emits light. The portion that emits light may be in the layer of the light emitting layer 11 or may be an interface between the light emitting layer 11 and an adjacent layer.

混合層12にはホスト、第一のドーパント、電荷輸送性材料が含まれる。混合層12に電子供与性材料または電子受容性材料が含まれていても構わない。混合層12内でホスト或いは第一のドーパントで電子及び正孔が再結合して、混合層12が発光する。発光する部分は混合層12の層内であってもよいし、混合層12と混合層12に隣接する層との界面であってもよい。   The mixed layer 12 includes a host, a first dopant, and a charge transport material. The mixed layer 12 may contain an electron donating material or an electron accepting material. In the mixed layer 12, electrons and holes are recombined by the host or the first dopant, and the mixed layer 12 emits light. The portion that emits light may be in the layer of the mixed layer 12 or an interface between the mixed layer 12 and a layer adjacent to the mixed layer 12.

有機層103として、電荷輸送層10、発光層11、及び混合層12以外の層が含まれていても構わない。電荷輸送層10、発光層11、及び混合層12以外の層としては、電子注入層、電子輸送層、正孔輸送層及び正孔注入層のいずれか一層以上が挙げられる。電荷輸送層10、発光層11、及び混合層12は接していても構わず、電荷輸送層10、発光層11、及び混合層12の間に無機のバッファ層や注入層などを介在させてもよい。   As the organic layer 103, layers other than the charge transport layer 10, the light emitting layer 11, and the mixed layer 12 may be included. Examples of the layer other than the charge transport layer 10, the light emitting layer 11, and the mixed layer 12 include one or more of an electron injection layer, an electron transport layer, a hole transport layer, and a hole injection layer. The charge transport layer 10, the light emitting layer 11, and the mixed layer 12 may be in contact with each other, and an inorganic buffer layer, an injection layer, or the like may be interposed between the charge transport layer 10, the light emitting layer 11, and the mixed layer 12. Good.

第一のドーパント、第二のドーパント、及び第三のドーパントとして、蛍光性化合物、リン光性化合物等が挙げられる。また、第一のドーパント、第二のドーパント、及び第三のドーパントとして、赤色ドーパント、緑色ドーパント及び青色ドーパント等が挙げられる。   Examples of the first dopant, the second dopant, and the third dopant include a fluorescent compound and a phosphorescent compound. Moreover, a red dopant, a green dopant, a blue dopant, etc. are mentioned as a 1st dopant, a 2nd dopant, and a 3rd dopant.

有機発光素子の製造方法は真空蒸着法と塗布法に大別される。そのうち、塗布法は大面積の成膜が容易、材料の利用効率が高いなどの利点がある。塗布法を用いるためには有機発光素子の層数を少なくする必要があり、発光層を単層或いは二層にすることが求められている。   The manufacturing method of the organic light emitting device is roughly classified into a vacuum deposition method and a coating method. Among them, the coating method has advantages such as easy formation of a large area and high material utilization efficiency. In order to use the coating method, it is necessary to reduce the number of layers of the organic light emitting element, and it is required to make the light emitting layer a single layer or two layers.

従来の塗布法で作製した有機発光素子では、各材料の溶媒に対する溶解度の差を利用して、多積層する際に再溶解する下層の領域を制御し混合層を形成している。この方法では混合層に含まれる材料の濃度制御が難しい。   In an organic light emitting device manufactured by a conventional coating method, a mixed layer is formed by controlling a lower layer region to be redissolved when multiple layers are stacked by utilizing a difference in solubility of each material in a solvent. In this method, it is difficult to control the concentration of the material contained in the mixed layer.

電荷輸送材には第一の機能性基が含まれている。第一の機能性基により、電荷輸送材は混合層12における発光層11が存在する反対側の表面へ引き寄せられる。   The charge transport material contains a first functional group. By the first functional group, the charge transport material is attracted to the opposite surface of the mixed layer 12 where the light emitting layer 11 is present.

ホストには第二の機能性基、第一のドーパントには第三の機能性基が含まれている。その場合、第二の機能性基、第三の機能性基により、ホストおよび第一のドーパントは混合層12における発光層11が存在する側の表面へ引き寄せられる。ホストに第一の機能性基が含まれていなくても構わない。また、第一のドーパントに第三の機能性基が含まれていなくても構わない。ホストに第二の機能性基が含まれること、或いは、第一のドーパントに第三の機能性基が含まれることにより、第一のドーパントの濃度制御が容易になる。
以下では、ホストに第二の機能性基および第一のドーパントに第三の機能性基が含まれている場合について詳述する。
The host contains a second functional group, and the first dopant contains a third functional group. In that case, the host and the first dopant are attracted to the surface of the mixed layer 12 on the side where the light emitting layer 11 exists by the second functional group and the third functional group. The host may not contain the first functional group. Further, the first dopant may not contain the third functional group. When the second functional group is contained in the host or the third functional group is contained in the first dopant, the concentration control of the first dopant becomes easy.
Hereinafter, the case where the host contains the second functional group and the first dopant contains the third functional group will be described in detail.

発光層11のホストには第四の機能性基が含まれていることが望ましい。その場合、混合層12のホストの第二の機能性基、及び第一のドーパントの第三の機能性基と相互作用が強くなる。また、発光層の第二のドーパント、第三のドーパントの発光色は第一のドーパントの発光色と異なることが望ましい。「発光色が異なる」とは、各ドーパントのPLスペクトルにおいて最大強度を示す波長が異なることを言う。発光層11に第二のドーパントおよび第三のドーパントの発光色の一方は赤色であり、他方は緑色であることが望ましい。これにより、第二のドーパントから第三のドーパント、或いは第三のドーパントから第二のドーパントへのエネルギー移動の影響を最小限にできる。第一のドーパントおよび第二のドーパントのPLスペクトルの最大強度を調整することで有機発光素子から白色光が出射される。   It is desirable that the host of the light emitting layer 11 contains a fourth functional group. In that case, the interaction with the second functional group of the host of the mixed layer 12 and the third functional group of the first dopant becomes strong. Moreover, it is desirable that the emission color of the second dopant and the third dopant of the light emitting layer is different from the emission color of the first dopant. “Different emission colors” means that the wavelengths indicating the maximum intensities in the PL spectra of the respective dopants are different. One of the emission colors of the second dopant and the third dopant in the light emitting layer 11 is preferably red, and the other is preferably green. Thereby, the influence of the energy transfer from the second dopant to the third dopant or from the third dopant to the second dopant can be minimized. White light is emitted from the organic light emitting device by adjusting the maximum intensity of the PL spectrum of the first dopant and the second dopant.

本発明において、混合層とは、その層内に含まれるもの(電荷輸送材、ホスト、ドーパントなど)が機能性基の働きにより、層内の所定の膜厚方向へ移動するものである。一方、発光層とは原則としてその層内に含まれるもの(ホスト、ドーパントなど)が均一分散するものをいう。   In the present invention, the mixed layer is a layer (charge transport material, host, dopant, etc.) contained in the layer moves in a predetermined film thickness direction in the layer by the function of the functional group. On the other hand, the light emitting layer is a layer in which the substances (host, dopant, etc.) contained in the layer are dispersed in principle.

図2のように、電荷輸送層10、発光層11、混合層12、上部電極102の順に形成されている場合、第一の機能性基としては、例えばフルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基、アルキル基(ただし、Cの数は10以上とする。)、パーフルオロポリエーテル基、シロキシ基(−Si−O−Si−)があげられる。表面エネルギーを考慮すれば、フルオロアルキル基、パーフルオロポリエーテル基が望ましく、パーフルオロアルキル基がさらに望ましい。ホストおよび第一のドーパントには、これらの機能性基を一つでも有していれば良いが、複数種類有していても構わない。これらの基は主骨格に直接導入してもよいが、(化1)のようにアミド結合やエステル結合などを介して導入してもかまわない。   As shown in FIG. 2, when the charge transport layer 10, the light emitting layer 11, the mixed layer 12, and the upper electrode 102 are formed in this order, examples of the first functional group include a fluoroalkyl group, a perfluoroalkyl group, and an alkyl group. And a group (provided that the number of C is 10 or more), a perfluoropolyether group, and a siloxy group (—Si—O—Si—). Considering the surface energy, a fluoroalkyl group and a perfluoropolyether group are desirable, and a perfluoroalkyl group is more desirable. The host and the first dopant may have at least one of these functional groups, but they may have a plurality of types. These groups may be introduced directly into the main skeleton, but may be introduced via an amide bond or an ester bond as in (Chemical Formula 1).

物質の表面は一般に内部(バルク)と異なり片側に同種の分子が存在しないため引力が働かずエネルギーが高く不安定である。そのため、表面エネルギーを低下させるために表面積を小さくするように変形させる力(表面張力)が働く。また、物質内に表面エネルギーの低い官能基を有する分子がある場合には、その官能基を表面に出すことで表面エネルギーを低下させ、安定化する。例えば、水と界面活性剤(両親媒性分子)の場合、界面活性剤は表面エネルギーの低い官能基である疎水基を分子内に有し、その疎水基を水面から出す形で水面に単分子膜を形成することで水面の表面エネルギー低下させている。   Unlike the inside (bulk), the surface of a substance is generally unstable because of the absence of the same kind of molecules on one side and no attractive force. Therefore, a force (surface tension) for deforming the surface area to reduce the surface energy acts. In addition, when there is a molecule having a functional group with low surface energy in the substance, the surface energy is lowered and stabilized by exposing the functional group to the surface. For example, in the case of water and a surfactant (amphiphilic molecule), the surfactant has a hydrophobic group, which is a functional group having a low surface energy, in the molecule, and the single molecule on the surface of the water in the form of releasing the hydrophobic group from the water surface. The surface energy of the water surface is reduced by forming a film.

本発明の分子は分子内にフルオロアルキル基などの表面エネルギーが低い官能基を有している。ベンゼン環などの部位はそれよりも表面エネルギーが高い。膜が形成される際には、表面エネルギーを小さくするために、上記表面エネルギーの低い官能基を表面に出すように力が働く。(化1)のように機能性基を付加した分子ではこの作用により表面エネルギーの低い官能基を膜表面に移動させることができる。   The molecule of the present invention has a functional group having a low surface energy such as a fluoroalkyl group in the molecule. Sites such as the benzene ring have higher surface energy. When a film is formed, a force acts to bring out the functional group having a low surface energy on the surface in order to reduce the surface energy. In a molecule to which a functional group is added as in (Chemical Formula 1), a functional group having a low surface energy can be moved to the film surface by this action.

また下地層と相互作用を利用する場合には、下地層と機能性基の間に働く、分子間力、水素結合、配位結合の作用により機能性基が下地層に引き寄せられる。   In the case of utilizing the interaction with the underlayer, the functional group is attracted to the underlayer by the action of intermolecular force, hydrogen bond, and coordination bond that acts between the underlayer and the functional group.

電荷輸送材に第一の機能性基が付加されることにより、電荷輸送材は混合層12において上部電極102が存在する側の表面に偏在、局在化することになる。つまり、電荷輸送材は混合層12において濃度勾配を形成する。電荷輸送材に第一の機能性基が付加されることにより、混合層12の膜厚方向において、電荷輸送材の濃度がピークとなる位置は混合層12の中央より上部電極102側に存在することになる。   By adding the first functional group to the charge transport material, the charge transport material is unevenly distributed and localized on the surface of the mixed layer 12 on the side where the upper electrode 102 exists. That is, the charge transport material forms a concentration gradient in the mixed layer 12. By adding the first functional group to the charge transport material, the position where the concentration of the charge transport material peaks in the film thickness direction of the mixed layer 12 exists on the upper electrode 102 side from the center of the mixed layer 12. It will be.

第二の機能性基、第三の機能性基、第四の機能性基は、発光層のホスト材の種類によって以下のように分けられる。発光層のホストが正孔輸送性の高い材料ではフェニルアミノ基、カルバゾール基、ヒドラゾン基等があげられる。発光層のホスト材が電子輸送性の高い材料では、オキサジアゾール基、トリアゾール基、フェナントロリン基等があげられる。発光層のホスト材が、正孔輸送性及び電子輸送性の高い材料では、ヒドロキシ基(−OH)、チオール基(−SH)、カルボキシル基(−COOH)、スルホ基(−SO3H)等があげられる。これらの基は(化2)のように主骨格に直接導入してもよいが、(化3)のようにアミド結合やエステル結合、または分子の大きさを考慮しアルキル鎖などを介して導入してもかまわない。また、ホストおよび第一のドーパントはこれらの機能性基を一つでも有していれば良いが、複数種類有していても構わない。 The second functional group, the third functional group, and the fourth functional group are classified as follows depending on the type of the host material of the light emitting layer. Examples of the material in which the host of the light emitting layer has a high hole transporting property include a phenylamino group, a carbazole group, and a hydrazone group. Examples of the material having a high electron transporting property as the host material of the light emitting layer include an oxadiazole group, a triazole group, and a phenanthroline group. When the host material of the light emitting layer is a material having a high hole transport property and electron transport property, a hydroxy group (—OH), a thiol group (—SH), a carboxyl group (—COOH), a sulfo group (—SO 3 H), etc. Can be given. These groups may be introduced directly into the main skeleton as in (Chemical Formula 2), but introduced through an alkyl chain or the like in consideration of the amide bond, ester bond, or molecular size as in (Chemical Formula 3). It doesn't matter. Further, the host and the first dopant may have at least one of these functional groups, but may have a plurality of types.

図3のように、電荷輸送層10、混合層12、発光層11、上部電極102の順に形成されている場合、第一の機能性基は、混合層12に接する電荷輸送層10の種類によって以下のように分けられる。   As shown in FIG. 3, when the charge transport layer 10, the mixed layer 12, the light emitting layer 11, and the upper electrode 102 are formed in this order, the first functional group depends on the type of the charge transport layer 10 in contact with the mixed layer 12. It is divided as follows.

電荷輸送層10が正孔輸送層である場合には、第一の機能性基に正孔輸送層と同様の構造を導入する。具体的には、フェニルアミノ基、カルバゾール基、ヒドラゾン部位などがあげられる。   When the charge transport layer 10 is a hole transport layer, the same structure as the hole transport layer is introduced into the first functional group. Specific examples include a phenylamino group, a carbazole group, and a hydrazone site.

電荷輸送層10が電子輸送層である場合には、第一の機能性基に電子輸送層と同様の構造を導入する。具体的には、オキサジアゾール基、トリアゾール基、フェナントロリン部位などがあげられる。   When the charge transport layer 10 is an electron transport layer, a structure similar to that of the electron transport layer is introduced into the first functional group. Specific examples include an oxadiazole group, a triazole group, a phenanthroline site, and the like.

第二の機能性基、第三の機能性基としては、例えばフルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基、アルキル基(ただし、Cの数は10以上とする。)、パーフルオロポリエーテル基、シロキシ基(−Si−O−Si−)があげられる。表面エネルギーを考慮すれば、フルオロアルキル基、パーフルオロポリエーテル基が望ましく、パーフルオロアルキル基がさらに望ましい。ホストおよび第一のドーパントには、これらの機能性基を一つでも有していれば良いが、複数種類有していても構わない。これらの基は主骨格に直接導入してもよいが、(化1)のようにアミド結合やエステル結合などを介して導入してもかまわない。   Examples of the second functional group and the third functional group include a fluoroalkyl group, a perfluoroalkyl group, an alkyl group (however, the number of C is 10 or more), a perfluoropolyether group, and a siloxy group. (-Si-O-Si-). Considering the surface energy, a fluoroalkyl group and a perfluoropolyether group are desirable, and a perfluoroalkyl group is more desirable. The host and the first dopant may have at least one of these functional groups, but they may have a plurality of types. These groups may be directly introduced into the main skeleton, but may be introduced via an amide bond or an ester bond as in (Chemical Formula 1).

電荷輸送性材料として、正孔輸送性材料または電子輸送性材料が考えられる。正孔輸送性材料としては、スターバーストアミン系化合物やスチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体、チオフェン誘導体、フルオレン誘導体などが挙げられる。電子輸送性材料としては、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)−4−(フェニルフェノラト)アルミニウム(BAlq)や、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(Alq3)、Tris(2、4、6−trimethyl−3−(pyridin−3−yl)phenyl)borane(3TPYMB)、1、4−Bis(triphenylsilyl)benzene(UGH2)、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フラーレン誘導体、フェナントロリン誘導体、キノリン誘導体、シロール誘導体などが挙げられる。   As the charge transport material, a hole transport material or an electron transport material can be considered. Examples of the hole transporting material include starburst amine compounds, stilbene derivatives, hydrazone derivatives, thiophene derivatives, and fluorene derivatives. Examples of the electron transporting material include bis (2-methyl-8-quinolinolato) -4- (phenylphenolato) aluminum (BAlq), tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq3), Tris (2, 4, 6- trimethyl-3- (pyridin-3-yl) phenyl) borane (3TPYMB), 1,4-Bis (triphenylsilyl) benzene (UGH2), oxadiazole derivatives, triazole derivatives, fullerene derivatives, phenanthroline derivatives, quinoline derivatives, silole derivatives Etc.

電荷輸送性材料として正孔輸送性材料が用いられる場合、混合層12を低抵抗化し駆動電圧を低下させるために、混合層12に電子受容性材料を添加しても良い。電子受容性材料とは、電子を電子受容性材料以外の分子から受け取りやすい材料をいう。電子受容性材料としては、例えば7、7、8、8−tetracyanoquinodimethane(TCNQ)誘導体などが挙げられる。混合層12中の電子受容性材料に第二の機能性基が含まれていてもよい。
電子受容性材料に第二の機能性基が含まれることにより、発光層領域中の電子受容性材料が少なくなり、発光効率を向上できる。
When a hole transporting material is used as the charge transporting material, an electron accepting material may be added to the mixed layer 12 in order to reduce the resistance of the mixed layer 12 and reduce the driving voltage. The electron-accepting material refers to a material that easily receives electrons from molecules other than the electron-accepting material. Examples of the electron-accepting material include 7, 7, 8, 8-tetracyanoquinodimethane (TCNQ) derivatives. The electron-accepting material in the mixed layer 12 may contain a second functional group.
By including the second functional group in the electron-accepting material, the electron-accepting material in the light-emitting layer region is reduced, and the light emission efficiency can be improved.

電荷輸送性材料として電子輸送性材料が用いられる場合、混合層12を低抵抗化し素子の駆動電圧を低下させるために、混合層12に電子供与性材料を添加しても良い。電子受容性材料とは、電子を放出しやすい(電子受容性材料以外の分子に渡しやすい)材料をいう。電子供与性材料としては、例えばN−ethyl−1、10−phenanthrolium(NEP)誘導体、Methyltriphenylphosphonium(MTPP)誘導体、N、N、N、N−tetramethyl−p−phenylenendiamine(TMPD)誘導体、rhodamine B chloride誘導体、pyronin B chloride誘導体、8−Hydroxyquinolinolato−lithium(Liq)誘導体などが挙げられる。混合層12中の電子供与性材料に第二の機能性基が含まれていてもよい。電子供与性材料に第二の機能性基が含まれることにより、発光層領域中の電子供与性材料が少なくなり、発光効率を向上できる。   When an electron transporting material is used as the charge transporting material, an electron donating material may be added to the mixed layer 12 in order to reduce the resistance of the mixed layer 12 and reduce the driving voltage of the element. The electron-accepting material refers to a material that easily emits electrons (easy to pass to molecules other than the electron-accepting material). Examples of electron donating materials include N-ethyl-1, 10-phenanthrolium (NEP) derivatives, Methyltriphenylphosphonium (MTPP) derivatives, N, N, N, N-tetramethyl-p-phenylenendiamine (TMPD) derivatives, rhodamine B chloride derivatives. , Pyroin B chloride derivatives, 8-hydroxyquinolinolato-lithium (Liq) derivatives, and the like. The electron-donating material in the mixed layer 12 may contain a second functional group. By including the second functional group in the electron donating material, the electron donating material in the light emitting layer region is reduced, and the light emission efficiency can be improved.

<層構成1>
層構成1として、下部電極101/正孔輸送層(電荷輸送層10)/発光層11(発光層)/混合層12(発光層+電子輸送層)/上部電極102という場合を考える。層構成1は、図2に対応する。
<Layer structure 1>
As the layer configuration 1, consider the case of lower electrode 101 / hole transport layer (charge transport layer 10) / light emitting layer 11 (light emitting layer) / mixed layer 12 (light emitting layer + electron transport layer) / upper electrode 102. Layer structure 1 corresponds to FIG.

発光層11には第二のホスト、第二のドーパント、及び第三のドーパントが含まれる。
混合層12には第一のホスト、第一のドーパント、及び電子輸送性材料が含まれる。この場合、下部電極101が陽極、上部電極102が陰極(トップカソード)となる。正孔輸送層は、発光層11塗布時に再溶解を防ぐために、混合層形成用溶媒に対し不溶化することが好ましい。混合層形成用溶媒に対し不溶化する正孔輸送層としては、例えば、特開2009−267392号公報に記載されている、(1.a)〜(6.a)の構造を有する材料が挙げられる。
The light emitting layer 11 includes a second host, a second dopant, and a third dopant.
The mixed layer 12 includes a first host, a first dopant, and an electron transporting material. In this case, the lower electrode 101 is an anode and the upper electrode 102 is a cathode (top cathode). The hole transport layer is preferably insolubilized with respect to the mixed layer forming solvent in order to prevent re-dissolution when the light emitting layer 11 is applied. Examples of the hole transport layer insolubilized in the mixed layer forming solvent include materials having the structures (1.a) to (6.a) described in JP-A-2009-267392. .

図6は擬似的な積層構造が形成される前後の層構成1を表す。混合層12の電子輸送材料に付加する第一の機能性基は、上部電極102が存在する側へと電子輸送材料を移動させ、第一のホストに付加する第二の機能性基、及び第一のドーパントに付加する第三の機能性基は、下部電極101が存在する側へと第一のホスト及び第一のドーパントを移動させることで、擬似的な積層構造(発光層/電子輸送層)を形成する。   FIG. 6 shows the layer structure 1 before and after the pseudo laminated structure is formed. The first functional group to be added to the electron transport material of the mixed layer 12 moves the electron transport material to the side where the upper electrode 102 exists, the second functional group to be added to the first host, and the first functional group. The third functional group added to one dopant moves the first host and the first dopant to the side where the lower electrode 101 exists, thereby forming a pseudo stacked structure (light emitting layer / electron transport layer). ).

以上の構成により、塗布法により、第二のドーパントと第三のドーパントが含まれた発光層と第一のドーパントが含まれた発光層が正孔輸送層と電子輸送層で挟まれた擬似的な4層の積層構造の有機層を得る。この構造により、第一〜第三のドーパントは効率的に発光できるようになり、高効率有機発光素子が作製できる。   With the above configuration, the light emitting layer containing the second dopant and the third dopant and the light emitting layer containing the first dopant are pseudo-clipped between the hole transport layer and the electron transport layer by a coating method. An organic layer having a four-layer structure is obtained. With this structure, the first to third dopants can emit light efficiently, and a high-efficiency organic light-emitting device can be produced.

ここで、第一のドーパントが移動することは、移動先において第一のドーパントの存在する比率が増え、その濃度が高くなることを意味する。これは他のドーパントやホスト等が移動する場合も同様である。また、他の層構成でも同様である。   Here, the movement of the first dopant means that the ratio of the first dopant existing at the destination increases and the concentration thereof increases. This is the same when other dopants or hosts move. The same applies to other layer configurations.

<層構成2>
層構成2として、下部電極101/電子輸送層(電荷輸送層10)/発光層11(発光層)/混合層12(発光層+正孔輸送層)/上部電極102という場合を考える。層構成2は、図2に対応する。発光層11には第二のホスト、第二のドーパント、及び第三のドーパントが含まれる。混合層12には第一のホスト、第一のドーパント、及び正孔輸送性材料が含まれる。この場合、下部電極101が陰極、上部電極102が陽極(トップアノード)となる。電子輸送層は、発光層11塗布時に再溶解を防ぐために、混合層形成用溶媒に対し不溶化することが好ましい。混合層形成用溶媒に対し不溶化する電子輸送層としては、例えば、特開2006−279007号公報に記載の材料が挙げられる。
<Layer structure 2>
As layer structure 2, consider the case of lower electrode 101 / electron transport layer (charge transport layer 10) / light emitting layer 11 (light emitting layer) / mixed layer 12 (light emitting layer + hole transport layer) / upper electrode 102. Layer structure 2 corresponds to FIG. The light emitting layer 11 includes a second host, a second dopant, and a third dopant. The mixed layer 12 includes a first host, a first dopant, and a hole transporting material. In this case, the lower electrode 101 is a cathode, and the upper electrode 102 is an anode (top anode). The electron transport layer is preferably insolubilized in the mixed layer forming solvent in order to prevent re-dissolution when the light emitting layer 11 is applied. Examples of the electron transport layer insolubilized in the mixed layer forming solvent include materials described in JP-A-2006-279007.

図7は擬似的な積層構造が形成される前後の層構成2を表す。混合層12の正孔輸送材料に付加する第一の機能性基は、上部電極102が存在する側へと正孔輸送材料を移動させ、第一のホストに付加する第二の機能性基、及び第一のドーパントに付加する第三の機能性基は、下部電極101が存在する側へと第一のホスト及び第一のドーパントを移動させることで、擬似的な積層構造(発光層/正孔輸送層)を形成する。   FIG. 7 shows the layer structure 2 before and after the pseudo laminated structure is formed. The first functional group added to the hole transport material of the mixed layer 12 moves the hole transport material to the side where the upper electrode 102 exists, and the second functional group added to the first host, And the third functional group added to the first dopant moves the first host and the first dopant to the side where the lower electrode 101 exists, thereby forming a pseudo stacked structure (light emitting layer / positive layer). Hole transport layer).

以上の構成により、塗布法により、第二のドーパントと第三のドーパントが含まれた発光層と第一のドーパントが含まれた発光層が電子輸送層と正孔輸送層で挟まれた擬似的な4層の積層構造の有機層を得る。この構造により、第一〜第三のドーパントは効率的に発光できるようになり、高効率有機発光素子が作製できる。   With the above configuration, a pseudo-light emitting layer containing the second dopant and the third dopant and the light emitting layer containing the first dopant are sandwiched between the electron transport layer and the hole transport layer by a coating method. An organic layer having a four-layer structure is obtained. With this structure, the first to third dopants can emit light efficiently, and a high-efficiency organic light-emitting device can be produced.

<層構成3>
層構成3として、下部電極101/正孔輸送層(電荷輸送層10)/混合層12(正孔輸送層+発光層)/発光層11(発光層)/上部電極102という場合を考える。層構成3は、図2に対応する。
<Layer structure 3>
As layer structure 3, consider the case of lower electrode 101 / hole transport layer (charge transport layer 10) / mixed layer 12 (hole transport layer + light emitting layer) / light emitting layer 11 (light emitting layer) / upper electrode 102. Layer structure 3 corresponds to FIG.

発光層11には第二のホスト、第二のドーパント、及び第三のドーパントが含まれる。
混合層12には第一のホスト、第一のドーパントおよび正孔輸送性材料が含まれる。下部電極101が陽極、上部電極102が陰極(トップカソード)となる。正孔輸送層は、層構成1の材料と同じものであることが好ましい。
The light emitting layer 11 includes a second host, a second dopant, and a third dopant.
The mixed layer 12 includes a first host, a first dopant, and a hole transporting material. The lower electrode 101 serves as an anode, and the upper electrode 102 serves as a cathode (top cathode). The hole transport layer is preferably the same as the material of the layer structure 1.

図8は擬似的な積層構造が形成される前後の層構成3を表す。第一のホストに付加する第二の機能性基および第一のドーパントに付加する第三の機能性基は、上部電極102が存在する側へと第一のホストおよび第一のドーパントを移動させ、また、正孔輸送性材料に付加する第一の機能性基は、下部電極101が存在する側へと正孔輸送性材料を移動させることで、擬似的な積層構造(正孔輸送層/発光層)を形成する。   FIG. 8 shows the layer structure 3 before and after the pseudo laminated structure is formed. The second functional group added to the first host and the third functional group added to the first dopant move the first host and the first dopant to the side where the upper electrode 102 exists. In addition, the first functional group added to the hole transporting material moves the hole transporting material to the side where the lower electrode 101 exists, so that a pseudo laminated structure (hole transporting layer / Light emitting layer).

以上の構成により、塗布法により混合層12を含む擬似的な4層の積層構造の有機層を有する高効率有機発光素子が作製できる。   With the above configuration, a high-efficiency organic light-emitting element having a pseudo four-layered organic layer including the mixed layer 12 by a coating method can be produced.

同構成では、混合層の正孔輸送材料を、第一ドーパントの励起状態を失活させない三重項エネルギー状態の高い材料を材料に用いたり、混合層の発光層を突き抜ける電子をブロックするような低い電子親和力の材料を用いることにより、高効率発光が得られる。   In this configuration, the hole transport material of the mixed layer is made of a material having a high triplet energy state that does not deactivate the excited state of the first dopant, or low enough to block electrons penetrating the light emitting layer of the mixed layer. High efficiency light emission can be obtained by using an electron affinity material.

<層構成4>
層構成4として、下部電極101/電子輸送層(電荷輸送層10)/混合層12(電子輸送層+発光層)/発光層11(発光層)/上部電極102という場合を考える。層構成4は、図3に対応する。
<Layer structure 4>
As the layer structure 4, consider the case of lower electrode 101 / electron transport layer (charge transport layer 10) / mixed layer 12 (electron transport layer + light emitting layer) / light emitting layer 11 (light emitting layer) / upper electrode 102. Layer structure 4 corresponds to FIG.

発光層11には第二のホスト、第二のドーパント、及び第三のドーパントが含まれる。
混合層12には第一のホスト、第一のドーパントおよび電子輸送性材料が含まれる。この場合、下部電極101が陰極、上部電極102が陽極(トップアノード)となる。電子輸送層は、層構成2の材料と同じものであることが好ましい。
The light emitting layer 11 includes a second host, a second dopant, and a third dopant.
The mixed layer 12 includes a first host, a first dopant, and an electron transporting material. In this case, the lower electrode 101 is a cathode, and the upper electrode 102 is an anode (top anode). The electron transport layer is preferably the same as the material of the layer structure 2.

図9は擬似的な積層構造が形成される前後の層構成4を表す。電子輸送性材料に付加する第一の機能性基は、下部電極101が存在する側へと電子輸送性材料を移動させ、またホストに付加する第二の機能性基及び第一のドーパントに付加する第三の機能性基は、上部電極102が存在する側へとホストおよび第一のドーパントを移動させることで、擬似的な積層構造(電子輸送層/発光層)を形成する。   FIG. 9 shows the layer structure 4 before and after the pseudo laminated structure is formed. The first functional group added to the electron transporting material moves the electron transporting material to the side where the lower electrode 101 exists, and is added to the second functional group added to the host and the first dopant. The third functional group to move forms the pseudo laminated structure (electron transport layer / light emitting layer) by moving the host and the first dopant to the side where the upper electrode 102 exists.

以上の構成により、塗布法により混合層12を含む擬似的な4層の積層構造の有機層を有する高効率有機発光素子が作製できる。   With the above configuration, a high-efficiency organic light-emitting element having a pseudo four-layered organic layer including the mixed layer 12 by a coating method can be produced.

同構成では、混合層の電子輸送材料を、第一ドーパントの励起状態を失活させない三重項エネルギー状態の高い材料に用いたり、混合層の発光層を突き抜ける正孔をブロックするような高いイオン化ポテンシャルの材料を用いることにより、高効率発光が得られる。   In this configuration, the electron transport material of the mixed layer is used as a material having a high triplet energy state that does not deactivate the excited state of the first dopant, or a high ionization potential that blocks holes penetrating the light emitting layer of the mixed layer. By using this material, high-efficiency light emission can be obtained.

<層構成5>
層構成5として、下部電極101/正孔輸送層(電荷輸送層10)/第二の混合層13/第一の混合層12/上部電極102という場合を考える。層構成5は図4に対応する。
第一の混合層12には第一のホスト、第一のドーパント、及び電子輸送材料が含まれる。
また、第二の混合層には、第二のホスト、第二のドーパント、第三のドーパントが含まれる。この場合、下部電極101が陽極、上部電極102が陰極(トップカソード)となる。
<Layer structure 5>
As the layer structure 5, consider the case of lower electrode 101 / hole transport layer (charge transport layer 10) / second mixed layer 13 / first mixed layer 12 / upper electrode 102. Layer structure 5 corresponds to FIG.
The first mixed layer 12 includes a first host, a first dopant, and an electron transport material.
The second mixed layer contains a second host, a second dopant, and a third dopant. In this case, the lower electrode 101 is an anode and the upper electrode 102 is a cathode (top cathode).

図10は擬似的な積層構造が形成される前後の層構成5を表す。正孔輸送層に用いる正孔輸送材料には、フェニルアミノ基、カルバゾール基、ヒドラゾン部位など有する。そのため、第二のドーパントに付加する上記部位と類似の第六の機能性基により、第二のドーパントは電荷輸送層10側に移動する。また、第三のドーパントは付加された第七の機能性基により、第一の混合層12側に移動する。そのため、第二の混合層13は擬似的な2層の積層構造の発光層として機能する。また、本構成では、第二の混合層に第三のホストが含まれてもよい。第三のホストは付加された第八の機能性基により、第一の混合層12側に移動して、第三のドーパントの主ホストとして機能する。   FIG. 10 shows the layer structure 5 before and after the pseudo laminated structure is formed. The hole transport material used for the hole transport layer has a phenylamino group, a carbazole group, a hydrazone site, and the like. Therefore, the second dopant moves to the charge transport layer 10 side due to the sixth functional group similar to the above-mentioned site added to the second dopant. Further, the third dopant moves to the first mixed layer 12 side by the added seventh functional group. Therefore, the second mixed layer 13 functions as a light emitting layer having a pseudo two-layer structure. In the present configuration, a third host may be included in the second mixed layer. The third host moves to the first mixed layer 12 side by the added eighth functional group and functions as the main host of the third dopant.

次に、第二のホストは、フェニルアミノ基、カルバゾール基、ヒドラゾン基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、フェナントロリン基、ヒドロキシ基(−OH)、チオール基(−SH)、カルボキシル基(−COOH)、スルホ基(−SO3H)等が付与されており、第一のホスト、第一のドーパントに類似の第二の機能性基、第三の機能性基を付加することにより、第一のホスト、第一のドーパントは第二の混合層13側に移動する。また、電子輸送性材料は付加された第一の機能性基により上部電極102側に移動する。そのため、第一の混合層12は、発光層と電子輸送層からなる擬似的な積層構造として機能する。以上より、塗布法により、第二のドーパントを含んだ発光層、第三のドーパントを含んだ発光層、及び第一のドーパントを含んだ発光層が正孔輸送層と電子輸送層で挟まれた、擬似的な5層の積層構造の有機層を得る。第一〜第三のドーパントは、特に、第二のドーパントと第三のドーパントが分離されたため、より効率的に発光できるようになり、高効率有機発光素子となる。 Next, the second host is a phenylamino group, carbazole group, hydrazone group, oxadiazole group, triazole group, phenanthroline group, hydroxy group (—OH), thiol group (—SH), carboxyl group (—COOH). , A sulfo group (—SO 3 H) and the like are added, and by adding a second functional group and a third functional group similar to the first host and the first dopant, the first functional group is added. The host and the first dopant move to the second mixed layer 13 side. Further, the electron transporting material moves to the upper electrode 102 side by the added first functional group. Therefore, the first mixed layer 12 functions as a pseudo laminated structure including a light emitting layer and an electron transport layer. As described above, the light emitting layer containing the second dopant, the light emitting layer containing the third dopant, and the light emitting layer containing the first dopant were sandwiched between the hole transport layer and the electron transport layer by the coating method. An organic layer having a pseudo five-layer structure is obtained. Since the first to third dopants are particularly separated from the second dopant and the third dopant, the first to third dopants can emit light more efficiently and become a high-efficiency organic light-emitting device.

<層構成6>
層構成6として、下部電極101/電子輸送層(電荷輸送層10)/第二の混合層13/第一の混合層12/上部電極102という場合を考える。層構成6は図4に対応する。
第一の混合層12には第一のホスト、第一のドーパント、及び正孔輸送材料が含まれる。
また、第二の混合層には、第二のホスト、第二のドーパント、第三のドーパントが含まれる。この場合、下部電極101が陰極、上部電極102が陽極(トップアノード)となる。
<Layer structure 6>
As the layer structure 6, consider the case of lower electrode 101 / electron transport layer (charge transport layer 10) / second mixed layer 13 / first mixed layer 12 / upper electrode 102. The layer structure 6 corresponds to FIG.
The first mixed layer 12 includes a first host, a first dopant, and a hole transport material.
The second mixed layer contains a second host, a second dopant, and a third dopant. In this case, the lower electrode 101 is a cathode, and the upper electrode 102 is an anode (top anode).

図11は擬似的な積層構造が形成される前後の層構成6を表す。電子輸送層に用いる電子輸送材料には、オキサジアゾール基、トリアゾール基、フェナントロリン部位など有する。そのため、第二のドーパントに付加する上記部位と類似の第六の機能性基により、第二のドーパントは電荷輸送層10側に移動する。また、第三のドーパントは付加された第七の機能性基により、第一の混合層12側に移動する。そのため、第二の混合層13は擬似的な2層の積層構造の発光層として機能する。また、本構成では、第二の混合層に第三のホストが含まれてもよい。第三のホストは付加された第八の機能性基により、第一の混合層12側に移動して、第三のドーパントの主ホストとして機能する。   FIG. 11 shows the layer structure 6 before and after the pseudo laminated structure is formed. The electron transport material used for the electron transport layer has an oxadiazole group, a triazole group, a phenanthroline site, and the like. Therefore, the second dopant moves to the charge transport layer 10 side due to the sixth functional group similar to the above-mentioned site added to the second dopant. Further, the third dopant moves to the first mixed layer 12 side by the added seventh functional group. Therefore, the second mixed layer 13 functions as a light emitting layer having a pseudo two-layer structure. In the present configuration, a third host may be included in the second mixed layer. The third host moves to the first mixed layer 12 side by the added eighth functional group and functions as the main host of the third dopant.

次に、第二のホストは、フェニルアミノ基、カルバゾール基、ヒドラゾン基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、フェナントロリン基、ヒドロキシ基(−OH)、チオール基(−SH)、カルボキシル基(−COOH)、スルホ基(−SO3H)等が付与されており、第一のホスト、第一のドーパントに類似の第二の機能性基、第三の機能性基を付加することにより、第一のホスト、第一のドーパントは第二の混合層13側に移動する。また、正孔輸送性材料は付加された第一の機能性基により上部電極102側に移動する。そのため、第一の混合層12は、発光層と正孔輸送層からなる擬似的な積層構造として機能する。以上より、塗布法により、第二のドーパントを含んだ発光層、第三のドーパントを含んだ発光層、及び第一のドーパントを含んだ発光層が電子輸送層と正孔輸送層で挟まれた、擬似的な5層の積層構造を得る。第一〜第三のドーパントは、特に、第二のドーパントと第三のドーパントが分離されたため、より効率的に発光できるようになり、高効率有機発光素子となる。 Next, the second host is a phenylamino group, carbazole group, hydrazone group, oxadiazole group, triazole group, phenanthroline group, hydroxy group (—OH), thiol group (—SH), carboxyl group (—COOH). , A sulfo group (—SO 3 H) and the like are added, and by adding a second functional group and a third functional group similar to the first host and the first dopant, the first functional group is added. The host and the first dopant move to the second mixed layer 13 side. The hole transporting material moves to the upper electrode 102 side by the added first functional group. Therefore, the first mixed layer 12 functions as a pseudo stacked structure including a light emitting layer and a hole transport layer. As described above, the light-emitting layer containing the second dopant, the light-emitting layer containing the third dopant, and the light-emitting layer containing the first dopant were sandwiched between the electron transport layer and the hole transport layer by the coating method. A pseudo five-layer laminated structure is obtained. Since the first to third dopants are particularly separated from the second dopant and the third dopant, the first to third dopants can emit light more efficiently and become a high-efficiency organic light-emitting device.

<層構成7>
層構成7として、下部電極101/正孔輸送層(電荷輸送層10)/第一の混合層12/第二の混合層13/上部電極102という場合を考える。層構成7は図5に対応する。
第一の混合層には第一のホスト、第一のドーパント、及び正孔輸送材料が含まれる。また、第二の混合層には、第二のホスト、第二のドーパント、第三のドーパントが含まれる。
この場合、下部電極101が陽極、上部電極102が陰極(トップカソード)となる。
<Layer structure 7>
As the layer structure 7, consider the case of lower electrode 101 / hole transport layer (charge transport layer 10) / first mixed layer 12 / second mixed layer 13 / upper electrode 102. The layer structure 7 corresponds to FIG.
The first mixed layer includes a first host, a first dopant, and a hole transport material. The second mixed layer contains a second host, a second dopant, and a third dopant.
In this case, the lower electrode 101 is an anode and the upper electrode 102 is a cathode (top cathode).

図12は擬似的な積層構造が形成される前後の層構成7を表す。   FIG. 12 shows the layer structure 7 before and after the pseudo laminated structure is formed.

正孔輸送層に用いる正孔輸送材料には、フェニルアミノ基、カルバゾール基、ヒドラゾン部位など有する。そのため、第一の混合層に含まれる正孔輸送材料には上記部位、或いは類似の第一の機能性基により、正孔輸送材料は電荷輸送層10側に移動する。また、第一のドーパントは付加された第三の機能性基により、第二の混合層13側に移動する。そのため、第一の混合層12は、発光層と正孔輸送層からなる擬似的な積層構造として機能する。   The hole transport material used for the hole transport layer has a phenylamino group, a carbazole group, a hydrazone site, and the like. Therefore, the hole transport material contained in the first mixed layer moves to the charge transport layer 10 side due to the above-described site or a similar first functional group. Further, the first dopant moves to the second mixed layer 13 side by the added third functional group. Therefore, the first mixed layer 12 functions as a pseudo stacked structure including a light emitting layer and a hole transport layer.

次に、第一のホストは、フェニルアミノ基、カルバゾール基、ヒドラゾン基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、フェナントロリン基、ヒドロキシ基(−OH)、チオール基(−SH)、カルボキシル基(−COOH)、スルホ基(−SO3H)等が付与されており、第二のホスト、第三のドーパントに類似の第五の機能性基、第七の機能性基を付加することにより、第二のホスト、第三のドーパントは第一の混合層12側に移動する。また、第二のドーパントは付加された第六の機能性基により上部電極102側に移動する。
そのため、第二の混合層13は、2つの発光層からなる擬似的な2層の積層構造として機能する。また、本構成では、第二の混合層に第三のホストが含まれてもよい。第三のホストは付加された第八の機能性基により、上部電極102側に移動して、第三のドーパントの主ホストとして機能する。
Next, the first host is phenylamino group, carbazole group, hydrazone group, oxadiazole group, triazole group, phenanthroline group, hydroxy group (—OH), thiol group (—SH), carboxyl group (—COOH). , A sulfo group (—SO 3 H) and the like are added, and the second host, the fifth functional group similar to the third dopant, and the seventh functional group are added, whereby the second The host and the third dopant move to the first mixed layer 12 side. Further, the second dopant moves to the upper electrode 102 side by the added sixth functional group.
Therefore, the second mixed layer 13 functions as a pseudo two-layer structure including two light emitting layers. In the present configuration, a third host may be included in the second mixed layer. The third host moves to the upper electrode 102 side by the added eighth functional group and functions as the main host of the third dopant.

以上より、塗布法により、積層された正孔輸送層、第一のドーパントを含んだ発光層、第二のドーパントを含んだ発光層、及び第三のドーパントを含んだ発光層からなる擬似的な5層の積層構造の有機層を得る。同構成では、第一の混合層の正孔輸送材料を、第一ドーパントの励起状態を失活させない三重項エネルギー状態の高い材料に用いたり、第一の混合層の発光層を突き抜ける電子をブロックするような低い電子親和力の材料を用いることにより、高効率発光が得られる。   As described above, a pseudo hole transport layer, a light emitting layer containing a first dopant, a light emitting layer containing a second dopant, and a light emitting layer containing a third dopant are formed by a coating method. An organic layer having a five-layer structure is obtained. In this configuration, the hole transport material of the first mixed layer is used as a material having a high triplet energy state that does not deactivate the excited state of the first dopant, or blocks electrons penetrating the light emitting layer of the first mixed layer. By using such a low electron affinity material, high-efficiency light emission can be obtained.

<層構成8>
層構成8として、下部電極101/電子輸送層(電荷輸送層10)/第一の混合層12/第二の混合層13/上部電極102という場合を考える。層構成8は図5に対応する。
第一の混合層12には第一のホスト、第一のドーパント、及び電子輸送材料が含まれる。
また、第二の混合層には、第二のホスト、第二のドーパント、第三のドーパントが含まれる。この場合、下部電極101が陽極、上部電極102が陰極(トップカソード)となる。
<Layer structure 8>
As the layer structure 8, consider the case of lower electrode 101 / electron transport layer (charge transport layer 10) / first mixed layer 12 / second mixed layer 13 / upper electrode 102. The layer structure 8 corresponds to FIG.
The first mixed layer 12 includes a first host, a first dopant, and an electron transport material.
The second mixed layer contains a second host, a second dopant, and a third dopant. In this case, the lower electrode 101 is an anode and the upper electrode 102 is a cathode (top cathode).

図13は擬似的な積層構造が形成される前後の層構成8を表す。   FIG. 13 shows the layer structure 8 before and after the pseudo laminated structure is formed.

電子輸送層に用いる電子輸送材料には、オキサジアゾール基、トリアゾール基、フェナントロリン部位など有する。そのため、第一の混合層に含まれる電子輸送材料には上記部位、或いは類似の第一の機能性基により、電子輸送材料は電荷輸送層10側に移動する。
また、第一のドーパントは付加された第三の機能性基により、第二の混合層13側に移動する。そのため、第一の混合層12は、発光層と電子輸送層からなる擬似的な積層構造として機能する。
The electron transport material used for the electron transport layer has an oxadiazole group, a triazole group, a phenanthroline site, and the like. Therefore, the electron transport material contained in the first mixed layer moves to the charge transport layer 10 side due to the above-described site or a similar first functional group.
Further, the first dopant moves to the second mixed layer 13 side by the added third functional group. Therefore, the first mixed layer 12 functions as a pseudo laminated structure including a light emitting layer and an electron transport layer.

次に、第一のホストは、フェニルアミノ基、カルバゾール基、ヒドラゾン基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、フェナントロリン基、ヒドロキシ基(−OH)、チオール基(−SH)、カルボキシル基(−COOH)、スルホ基(−SO3H)等が付与されており、第二のホスト、第三のドーパントに類似の第五の機能性基、第七の機能性基を付加することにより、第二のホスト、第三のドーパントは第一の混合層12側に移動する。また、第二のドーパントは付加された第六の機能性基により上部電極102側に移動する。
そのため、第二の混合層13は、2つの発光層からなる擬似的な2層の積層構造として機能する。また、本構成では、第二の混合層に第三のホストが含まれてもよい。第三のホストは付加された第八の機能性基により、上部電極102側に移動して、第三のドーパントの主ホストとして機能する。
Next, the first host is phenylamino group, carbazole group, hydrazone group, oxadiazole group, triazole group, phenanthroline group, hydroxy group (—OH), thiol group (—SH), carboxyl group (—COOH). , A sulfo group (—SO 3 H) and the like are added, and the second host, the fifth functional group similar to the third dopant, and the seventh functional group are added, whereby the second The host and the third dopant move to the first mixed layer 12 side. Further, the second dopant moves to the upper electrode 102 side by the added sixth functional group.
Therefore, the second mixed layer 13 functions as a pseudo two-layer structure including two light emitting layers. In the present configuration, a third host may be included in the second mixed layer. The third host moves to the upper electrode 102 side by the added eighth functional group and functions as the main host of the third dopant.

以上より、塗布法により、積層された電子輸送層、第一のドーパントを含んだ発光層、第二のドーパントを含んだ発光層、及び第三のドーパントを含んだ発光層からなる擬似的な5層の積層構造の有機層を得る。同構成では、第一の混合層の電子輸送材料を、第一ドーパントの励起状態を失活させない三重項エネルギー状態の高い材料に用いたり、第一の混合層の発光層を突き抜ける正孔をブロックするような高いイオン化ポテンシャルの材料を用いることにより、高効率発光が得られる。2つの混合層(第一の混合層12、第二の混合層13)を含む擬似的な5層の積層構造の有機層を有する高効率有機発光素子が作製できる。   As described above, a pseudo 5 consisting of an electron transport layer, a light emitting layer containing a first dopant, a light emitting layer containing a second dopant, and a light emitting layer containing a third dopant by a coating method. An organic layer having a layered structure is obtained. In this configuration, the electron transport material of the first mixed layer is used as a material having a high triplet energy state that does not deactivate the excited state of the first dopant, or holes that penetrate the light emitting layer of the first mixed layer are blocked. By using such a material with a high ionization potential, high-efficiency light emission can be obtained. A high-efficiency organic light-emitting device having a pseudo five-layer organic layer including two mixed layers (first mixed layer 12 and second mixed layer 13) can be manufactured.

<ホスト>
ホストとして、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体またはアリールシラン誘導体などを用いることが好ましい。効率の良い発光を得るためには青色ドーパントの励起エネルギーよりも、ホストの励起エネルギーが十分大きいことが好ましい。なお、励起エネルギーは発光スペクトルを用いて測定される。
<Host>
As the host, it is preferable to use a carbazole derivative, a fluorene derivative, an arylsilane derivative, or the like. In order to obtain efficient light emission, it is preferable that the excitation energy of the host is sufficiently larger than the excitation energy of the blue dopant. The excitation energy is measured using an emission spectrum.

<青色ドーパント>
青色ドーパントは400nmから500nmの間に室温におけるPLスペクトルの最大強度が存在する。青色ドーパントの主骨格としては例えばペリレン、イリジウム錯体(Bis(3、5−difluoro−2−(2−pyridyl)phenyl−(2−carboxypyridyl)iridium(III)):FIrpicなど)があげられる。中でも発光特性の面で(化11)で示されるイリジウム錯体がより好ましい。式中X1はNを含む芳香族ヘテロ環を表し、X2は芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環を表す。
<Blue dopant>
Blue dopants have a maximum PL spectrum intensity at room temperature between 400 nm and 500 nm. Examples of the main skeleton of the blue dopant include perylene and iridium complexes (Bis (3, 5-difluoro-2- (2-pyridyl) phenyl- (2-carboxypyridyl) iridium (III)): FIrpic and the like). Among them, the iridium complex represented by (Chemical Formula 11) is more preferable in terms of light emission characteristics. In the formula, X1 represents an aromatic heterocycle containing N, and X2 represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle.

X1で表わされる芳香族ヘテロ環としては、キノリン環、イソキノリン環、ピリジン環、キノキサリン環、チアゾール環、ピリミジン環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、インドール環、イソインドール環などがあげられる。X2で表わされる芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、フルオレン環などがあげられる。式中X3はアセチルアセトナート誘導体、ピコリネート誘導体、テトラキスピラゾリルボレート誘導体などが挙げられる。また、X3はX1−X2と同様でもかまわない。   Examples of the aromatic heterocycle represented by X1 include quinoline ring, isoquinoline ring, pyridine ring, quinoxaline ring, thiazole ring, pyrimidine ring, benzothiazole ring, oxazole ring, benzoxazole ring, indole ring and isoindole ring. . Examples of the aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle represented by X2 include a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, thiophene ring, benzothiophene ring, furan ring, benzofuran ring, and fluorene ring. In the formula, X3 includes acetylacetonate derivatives, picolinate derivatives, tetrakispyrazolyl borate derivatives and the like. X3 may be the same as X1-X2.

発光効率やキャリア伝導の観点から、混合層12中での青色ドーパントの濃度はホストに対し10wt%以上が好ましい。青色ドーパントの重量平均分子量は500以上3000以下が望ましい。   From the viewpoint of luminous efficiency and carrier conduction, the concentration of the blue dopant in the mixed layer 12 is preferably 10 wt% or more with respect to the host. The weight average molecular weight of the blue dopant is preferably 500 or more and 3000 or less.

<緑色ドーパント>
緑色ドーパントは500nmから590nmの間に室温におけるPLスペクトルの最大強度が存在する。緑色ドーパントの主骨格としては、例えばクマリンおよびその誘導体、イリジウム錯体(Tris(2−phenylpyridine)iridium(III):以下Ir(ppy)3、など)があげられる。中でも発光特性の面で(化11)で示されるイリジウム錯体がより好ましい。式中X1はNを含む芳香族ヘテロ環を表し、X2は芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環を表す。
<Green dopant>
The green dopant has a maximum PL spectrum intensity at room temperature between 500 nm and 590 nm. Examples of the main skeleton of the green dopant include coumarin and derivatives thereof, and iridium complexes (Tris (2-phenylpyridine) iridium (III): hereinafter Ir (ppy) 3, etc.). Among them, the iridium complex represented by (Chemical Formula 11) is more preferable in terms of light emission characteristics. In the formula, X1 represents an aromatic heterocycle containing N, and X2 represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle.

X1で表わされる芳香族ヘテロ環としては、キノリン環、イソキノリン環、ピリジン環、キノキサリン環、チアゾール環、ピリミジン環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、インドール環、イソインドール環などがあげられる。X2で表わされる芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、フルオレン環などがあげられる。X3はアセチルアセトナート誘導体、X1−X2と同様のものなどが挙げられる。   Examples of the aromatic heterocycle represented by X1 include quinoline ring, isoquinoline ring, pyridine ring, quinoxaline ring, thiazole ring, pyrimidine ring, benzothiazole ring, oxazole ring, benzoxazole ring, indole ring and isoindole ring. . Examples of the aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle represented by X2 include a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, thiophene ring, benzothiophene ring, furan ring, benzofuran ring, and fluorene ring. X3 is an acetylacetonate derivative, and the same as X1-X2.

発光効率、青色ドーパントからのエネルギー移動の抑制およびキャリア伝導の観点から、混合層12中での緑色ドーパントの濃度はホストに対し1wt%以下が好ましい。緑色ドーパントの重量平均分子量は500以上3000以下が望ましい。   From the viewpoint of luminous efficiency, suppression of energy transfer from the blue dopant, and carrier conduction, the concentration of the green dopant in the mixed layer 12 is preferably 1 wt% or less with respect to the host. The weight average molecular weight of the green dopant is preferably 500 or more and 3000 or less.

<赤色ドーパント>
赤色ドーパントは590nmから780nmの間に室温におけるPLスペクトルの最大強度が存在する。赤色ドーパントの主骨格としては、例えばルブレン、(E)−2−(2−(4−(dimethylamino)styryl)−6−methyl−4H−pyran−4−ylidene)malononitrile(DCM)およびその誘導体、イリジウム錯体(Bis(1−phenylisoquinoline)(acetylacetonate)iridium(III)など)、オスミウム錯体、ユーロピウム錯体があげられる。中でも発光特性の面で(化11)で示されるイリジウム錯体がより好ましい。式中X1はNを含む芳香族ヘテロ環を表し、X2は芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環を表す。
<Red dopant>
The red dopant has a maximum PL spectrum intensity at room temperature between 590 nm and 780 nm. Examples of the main skeleton of the red dopant include rubrene, (E) -2- (2- (4- (dimethylamino) styryl) -6-methyl-4H-pyran-4-ylidene) malononitrile (DCM) and its derivatives, iridium Complexes (Bis (1-phenylisoquinoline) (acetylacetonate) iridium (III) etc.), osmium complexes, and europium complexes can be mentioned. Among them, the iridium complex represented by (Chemical Formula 11) is more preferable in terms of light emission characteristics. In the formula, X1 represents an aromatic heterocycle containing N, and X2 represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle.

X1で表わされる芳香族ヘテロ環としては、キノリン環、イソキノリン環、ピリジン環、キノキサリン環、チアゾール環、ピリミジン環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、インドール環、イソインドール環などがあげられる。X2で表わされる芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、フルオレン環などがあげられる。X3はアセチルアセトナート誘導体などが好ましい。   Examples of the aromatic heterocycle represented by X1 include quinoline ring, isoquinoline ring, pyridine ring, quinoxaline ring, thiazole ring, pyrimidine ring, benzothiazole ring, oxazole ring, benzoxazole ring, indole ring and isoindole ring. . Examples of the aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle represented by X2 include a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, thiophene ring, benzothiophene ring, furan ring, benzofuran ring, and fluorene ring. X3 is preferably an acetylacetonate derivative or the like.

青色ドーパントからのエネルギー移動の抑制およびキャリア伝導の観点から、混合層12中での赤色ドーパントの濃度はホストに対し1wt%以下が好ましい。赤色ドーパントの重量平均分子量は500以上3000以下が望ましい。   From the viewpoint of suppression of energy transfer from the blue dopant and carrier conduction, the concentration of the red dopant in the mixed layer 12 is preferably 1 wt% or less with respect to the host. The weight average molecular weight of the red dopant is preferably 500 or more and 3000 or less.

<正孔注入層>
正孔注入層とは発光効率や寿命を改善する目的で使用される。また、特に必須ではないが、陽極の凹凸を緩和する目的で使用される。正孔注入層を単層もしくは複数層設けてもよい。正孔注入層としては、PEDOT(ポリ(3、4−エチレンジオキシチオフェン)):PSS(ポリスチレンスルホネート)等の導電性高分子が好ましい。その他にも、ポリピロール系やトリフェニルアミン系のポリマー材料を用いることができる。また、低分子(重量平均分子量10000以下)材料系と組み合わせてよく用いられる、フタロシアニン類化合物やスターバーストアミン系化合物も適用可能である。
<Hole injection layer>
The hole injection layer is used for the purpose of improving luminous efficiency and lifetime. Moreover, although it is not essential, it is used for the purpose of relaxing the unevenness of the anode. A single hole injection layer or a plurality of hole injection layers may be provided. The hole injection layer is preferably a conductive polymer such as PEDOT (poly (3,4-ethylenedioxythiophene)): PSS (polystyrene sulfonate). In addition, polypyrrole-based or triphenylamine-based polymer materials can be used. Further, phthalocyanine compounds and starburst amine compounds that are often used in combination with a low molecular weight (weight average molecular weight 10,000 or less) material system are also applicable.

<正孔輸送層>
正孔輸送層は発光層に正孔を供給する層である。広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層を単層もしくは複数層設けてもよい。正孔輸送層としては、スターバーストアミン系化合物やスチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体、チオフェン誘導体、フルオレン誘導体などを用いることができる。また、これらの材料に限られるものではなく、これらの材料を2種以上併用しても差し支えない。正孔輸送層を低抵抗化し駆動電圧を低下させるために、正孔輸送層中に電子受容性材料を添加しても良い。
<Hole transport layer>
The hole transport layer is a layer that supplies holes to the light emitting layer. In a broad sense, a hole injection layer and an electron blocking layer are also included in the hole transport layer. A single hole transport layer or a plurality of hole transport layers may be provided. As the hole transport layer, a starburst amine compound, a stilbene derivative, a hydrazone derivative, a thiophene derivative, a fluorene derivative, or the like can be used. Further, the present invention is not limited to these materials, and two or more of these materials may be used in combination. In order to lower the resistance of the hole transport layer and reduce the driving voltage, an electron accepting material may be added to the hole transport layer.

<電子輸送層>
電子輸送層は発光層に電子を供給する層である。広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層を単層もしくは複数層設けてもよい。この電子輸送層の材料としては、例えば、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)−4−(フェニルフェノラト)アルミニウム(BAlq)や、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(Alq3)、Tris(2、4、6−trimethyl−3−(pyridin−3−yl)phenyl)borane(3TPYMB)、1、4−Bis(triphenylsilyl)benzene(UGH2)、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フラーレン誘導体、フェナントロリン誘導体、キノリン誘導体、シロール誘導体などを用いることができる。電子輸送層を低抵抗化し素子の駆動電圧を低下させるために、電子輸送層中に電子供与性材料を添加しても良い。
<Electron transport layer>
The electron transport layer is a layer that supplies electrons to the light emitting layer. In a broad sense, an electron injection layer and a hole blocking layer are also included in the electron transport layer. A single layer or a plurality of electron transport layers may be provided. Examples of the material for the electron transport layer include bis (2-methyl-8-quinolinolato) -4- (phenylphenolato) aluminum (BAlq), tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq3), Tris (2, 4,6-trimethyl-3- (pyridin-3-yl) phenyl) borane (3TPYMB), 1,4-Bis (triphenylsilyl) benzene (UGH2), oxadiazole derivative, triazole derivative, fullerene derivative, phenanthroline derivative, quinoline Derivatives, silole derivatives and the like can be used. In order to lower the resistance of the electron transport layer and reduce the driving voltage of the device, an electron donating material may be added to the electron transport layer.

<電子注入層>
電子注入層は陰極から電子輸送層への電子注入効率を向上させる。具体的には、弗化リチウム、弗化マグネシウム、弗化カルシウム、弗化ストロンチウム、弗化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムが望ましい。また、もちろんこれらの材料に限られるわけではなく、また、これらの材料を2種以上併用しても差し支えない。
<Electron injection layer>
The electron injection layer improves the electron injection efficiency from the cathode to the electron transport layer. Specifically, lithium fluoride, magnesium fluoride, calcium fluoride, strontium fluoride, barium fluoride, magnesium oxide, and aluminum oxide are desirable. Of course, the material is not limited to these materials, and two or more of these materials may be used in combination.

<基板>
基板100として、ガラス基板、金属基板、SiO2、SiNx、Al23等の無機材料を形成したプラスチック基板等が挙げられる。金属基板材料としては、ステンレス、42アロイなどの合金が挙げられる。プラスチック基板材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリサルフォン、ポリカーボネート、ポリイミド等が挙げられる。
<Board>
Examples of the substrate 100 include a glass substrate, a metal substrate, a plastic substrate on which an inorganic material such as SiO 2 , SiN x , and Al 2 O 3 is formed. Examples of the metal substrate material include alloys such as stainless steel and 42 alloy. Examples of the plastic substrate material include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polymethyl methacrylate, polysulfone, polycarbonate, and polyimide.

<陽極>
陽極材料としては、高い仕事関数を有する材料であれば用いることができる。具体的には、透明電極として用いることができる材料としてはITO、IZOなどの導電性酸化物や、薄いAgなどの仕事関数の大きい金属が挙げられる。また、反射電極としては、Al上にITOを積層したものや、ITO/Ag/ITO積層膜、Cr、Moなどが挙げられる。電極のパターン形成は、下部電極であれば一般的にはガラス等の基板上にホトリソグラフィーなどを用いることで、また、上部電極である場合には成膜時にメタルマスクを用いることで行うことができる。
<Anode>
As the anode material, any material having a high work function can be used. Specifically, examples of materials that can be used as the transparent electrode include conductive oxides such as ITO and IZO, and metals having a high work function such as thin Ag. Moreover, as a reflective electrode, what laminated | stacked ITO on Al, ITO / Ag / ITO laminated film, Cr, Mo, etc. are mentioned. In the case of the lower electrode, the electrode pattern is generally formed by using photolithography on a substrate such as glass, and in the case of the upper electrode, it is performed by using a metal mask at the time of film formation. it can.

<陰極>
陰極材料は、仕事関数が小さい金属が好ましい。具体的には、反射電極をして用いる材料としてはLiFとAlの積層体やMg:Ag合金などが好適に用いられる。透明陰極としては薄いMg:Ag合金やITO上に薄いMg:Ag合金を積層したもの、LiFとIZOの積層体などが挙げられる。また、これらの材料に限定されるものではなく、例えばLiFの代わりとして、Cs化合物、Ba化合物、Ca化合物などを用いることができる。電極のパターニングは陽極と同様に行うことができる。
<Cathode>
The cathode material is preferably a metal having a small work function. Specifically, as a material used as the reflective electrode, a laminate of LiF and Al, an Mg: Ag alloy, or the like is preferably used. Examples of the transparent cathode include a thin Mg: Ag alloy, a thin Mg: Ag alloy laminated on ITO, and a laminate of LiF and IZO. Moreover, it is not limited to these materials, For example, a Cs compound, Ba compound, Ca compound etc. can be used instead of LiF. The patterning of the electrode can be performed in the same manner as the anode.

発光層11、混合層12を成膜するための塗布法としては、スピンコート法、キャスト法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法などを挙げることができる。これらの方法のうち1つを用いて、発光層11、混合層12を形成する。   Examples of the coating method for forming the light emitting layer 11 and the mixed layer 12 include spin coating, casting, dip coating, spray coating, screen printing, and inkjet printing. The light emitting layer 11 and the mixed layer 12 are formed using one of these methods.

以下に具体的な実施例を示して、本願発明の内容をさらに詳細に説明する。   The present invention will be described in more detail with reference to specific examples.

本発明の第一の実施例として、図2に示す構造の白色発光素子を作製した。下部電極101にはITO電極、正孔輸送層(電荷輸送層10)にはポリマー系の材料を用いた。発光層11にはホストとして(化1)、緑色ドーパントには(化2)、赤色ドーパントには(化3)を用いた。それぞれの材料の重量比は100:10:1とした。   As a first example of the present invention, a white light emitting device having the structure shown in FIG. 2 was produced. An ITO electrode was used for the lower electrode 101, and a polymer material was used for the hole transport layer (charge transport layer 10). In the light emitting layer 11, (Chemical Formula 1) was used as a host, (Chemical Formula 2) was used as a green dopant, and (Chemical Formula 3) was used as a red dopant. The weight ratio of each material was 100: 10: 1.

これらのホスト、緑色ドーパント材料、赤色ドーパント材料をトルエンに溶解させて塗液を作製した。塗液の固形成分濃度は1wt%に設定した。この塗液を用いて、スピンコート法により発光層を形成した。   These hosts, green dopant material, and red dopant material were dissolved in toluene to prepare a coating solution. The solid component concentration of the coating liquid was set to 1 wt%. Using this coating solution, a light emitting layer was formed by spin coating.

次に、混合層12にはホストとして(化4)、青色ドーパントには(化5)、電子輸送性材料には(化6)を用いた。   Next, in the mixed layer 12, (Chemical Formula 4) was used as the host, (Chemical Formula 5) was used as the blue dopant, and (Chemical Formula 6) was used as the electron transporting material.

それぞれの材料の重量比は100:10:100とした。これらのホスト、青色ドーパント材料、電子輸送材料を2−プロパノールに溶解させて塗液を作製した。塗液の固形成分濃度は1wt%に設定した。この塗液を用いて、スピンコート法により発光層を形成した。続いて、LiFとAlの積層体を上部電極102として形成し、目的の有機発光素子を作製した。   The weight ratio of each material was 100: 10: 100. These host, blue dopant material, and electron transport material were dissolved in 2-propanol to prepare a coating solution. The solid component concentration of the coating liquid was set to 1 wt%. Using this coating solution, a light emitting layer was formed by spin coating. Subsequently, a laminate of LiF and Al was formed as the upper electrode 102, and a target organic light emitting device was produced.

本有機発光素子では、混合層に含まれる電子輸送材料が混合膜形成時に置換基により上面側に局在し、擬似的な電子輸送層が形成される。よって、本有機発光素子では、赤緑色発光層/青色発光層/電子輸送層という擬似的な積層構造が形成される。比較例として電子輸送材料を含まない混合層形成用塗液を用い同一条件で有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子に電圧を印加したところ、本実施例は比較例よりも、良好な発光特性が得られた。   In this organic light-emitting device, the electron transport material contained in the mixed layer is localized on the upper surface side by the substituent when the mixed film is formed, and a pseudo electron transport layer is formed. Therefore, in this organic light emitting element, a pseudo laminated structure of red green light emitting layer / blue light emitting layer / electron transport layer is formed. As a comparative example, an organic light emitting device was produced under the same conditions using a mixed layer forming coating solution not containing an electron transport material. When voltage was applied to the produced organic light emitting device, this example showed better light emission characteristics than the comparative example.

本発明の第二の実施例として、図4に示す構造の白色発光素子を作製した。下部電極101にはITO電極、正孔輸送層(電荷輸送層10)にはポリマー系の材料を用いた。第一の混合層12にはホストとして(化7)、緑色ドーパントには(化2)、赤色ドーパントには(化8)を用いた。   As a second example of the present invention, a white light emitting device having the structure shown in FIG. 4 was produced. An ITO electrode was used for the lower electrode 101, and a polymer material was used for the hole transport layer (charge transport layer 10). In the first mixed layer 12, (Chemical formula 7) was used as the host, (Chemical formula 2) was used as the green dopant, and (Chemical formula 8) was used as the red dopant.

それぞれの材料の重量比は100:10:1とした。これらのホスト、緑色ドーパント材料、赤色ドーパント材料をトルエンに溶解させて塗液を作製した。塗液の固形成分濃度は1wt%に設定した。この塗液を用いて、スピンコート法により発光層を形成した。   The weight ratio of each material was 100: 10: 1. These hosts, green dopant material, and red dopant material were dissolved in toluene to prepare a coating solution. The solid component concentration of the coating liquid was set to 1 wt%. Using this coating solution, a light emitting layer was formed by spin coating.

次に、第二の混合層13にはホストとして(化9)、青色ドーパントには(化10)、電子輸送性材料には(化6)を用いた。   Next, (Chemical 9) was used as the host in the second mixed layer 13, (Chemical 10) was used as the blue dopant, and (Chemical 6) was used as the electron transporting material.

それぞれの材料の重量比は100:10:100とした。これらのホスト、青色ドーパント材料、電子輸送材料を2−プロパノールに溶解させて塗液を作製した。塗液の固形成分濃度は1wt%に設定した。この塗液を用いて、スピンコート法により発光層を形成した。続いて、LiFとAlの積層体を上部電極102として形成し、目的の有機発光素子を作製した。   The weight ratio of each material was 100: 10: 100. These host, blue dopant material, and electron transport material were dissolved in 2-propanol to prepare a coating solution. The solid component concentration of the coating liquid was set to 1 wt%. Using this coating solution, a light emitting layer was formed by spin coating. Subsequently, a laminate of LiF and Al was formed as the upper electrode 102, and a target organic light emitting device was produced.

本有機発光層素子では、第一の混合層に含まれる赤色ドーパントが膜形成時に置換基により膜上面に局在する。そのため、第一の混合層は緑色発光層と赤色発光層が擬似的に積層した構造となる。また、第二の混合層に含まれる電子輸送材料が混合膜形成時に置換基により上面側に局在し、擬似的な電子輸送層が形成される。よって、本有機発光素子では、緑色発光層/赤色発光層/青色発光層/電子輸送層という擬似的な積層構造が形成される。比較例として電子輸送材料を含まない混合層形成用塗液を用い同一条件で有機発光素子を作製した。作製した有機発光素子に電圧を印加したところ、本実施例は比較例よりも、良好な発光特性が得られた。   In the present organic light emitting layer device, the red dopant contained in the first mixed layer is localized on the upper surface of the film by a substituent during film formation. Therefore, the first mixed layer has a structure in which a green light emitting layer and a red light emitting layer are artificially stacked. Further, the electron transport material contained in the second mixed layer is localized on the upper surface side by the substituent when the mixed film is formed, and a pseudo electron transport layer is formed. Therefore, in this organic light emitting device, a pseudo laminated structure of green light emitting layer / red light emitting layer / blue light emitting layer / electron transport layer is formed. As a comparative example, an organic light emitting device was produced under the same conditions using a mixed layer forming coating solution not containing an electron transport material. When voltage was applied to the produced organic light emitting device, this example showed better light emission characteristics than the comparative example.

本発明の実施例として、図14に示す光源装置506を作製した。光源装置506の構成要素である有機発光素子は実施例1と同様の基板100、下部電極101、有機層103、上部電極102からなる。有機発光素子は有機層103が外気から遮断されるように、乾燥剤付きの封止管ガラス501で封止されている。また下部電極101及び上部電極102は、それぞれ配線502を通じて駆動回路503に接続されている。そして、封止管ガラス501付きの有機発光素子及び駆動回路503は筺体505により覆われ、全体として光源装置506となる。なお、駆動回路503はプラグ504を通じて外部電源に接続されることで点灯する。   As an example of the present invention, a light source device 506 shown in FIG. 14 was produced. The organic light-emitting element, which is a component of the light source device 506, includes the same substrate 100, lower electrode 101, organic layer 103, and upper electrode 102 as in the first embodiment. The organic light emitting element is sealed with a sealing tube glass 501 with a desiccant so that the organic layer 103 is shielded from the outside air. The lower electrode 101 and the upper electrode 102 are connected to the drive circuit 503 through the wiring 502, respectively. Then, the organic light emitting element with the sealing tube glass 501 and the drive circuit 503 are covered with a housing 505 to form the light source device 506 as a whole. Note that the drive circuit 503 is lit by being connected to an external power source through the plug 504.

10 電荷輸送層
11 発光層
12 第一の混合層(混合層)
13 第二の混合層
100 基板
101 下部電極
102 上部電極
103 有機層
104 第一のバンク
105 第二のバンク
106 樹脂層
107 封止基板
108 光取出し層
501 封止管ガラス
502 配線
503 駆動回路
504 プラグ
505 筐体
506 光源装置
10 charge transport layer 11 light emitting layer 12 first mixed layer (mixed layer)
13 Second mixed layer 100 Substrate 101 Lower electrode 102 Upper electrode 103 Organic layer 104 First bank 105 Second bank 106 Resin layer 107 Sealing substrate 108 Light extraction layer 501 Sealing tube glass 502 Wiring 503 Drive circuit 504 Plug 505 Case 506 Light source device

Claims (18)

下部電極と、
上部電極と、
前記下部電極と前記上部電極との間に配置された発光層および混合層と、を有する有機発光素子であって、
前記混合層には第一のホスト、第一のドーパントおよび電荷輸送性材料が含まれ、
前記発光層には第二のホストが含まれ、
前記電荷輸送性材料には第一の機能性基が含まれ、
前記電荷輸送性材料の濃度は、前記混合層における前記発光層が存在する側の領域よりも前記混合層における前記発光層が存在しない側の領域の方が高く、
前記第一のドーパントには第三の機能性基が含まれ、
前記第一のドーパントの濃度は、前記混合層における前記発光層が存在しない側の領域よりも前記混合層における前記発光層が存在する側の領域の方が高い有機発光素子。
A lower electrode;
An upper electrode;
An organic light emitting device having a light emitting layer and a mixed layer disposed between the lower electrode and the upper electrode,
The mixed layer includes a first host, a first dopant, and a charge transport material,
The light emitting layer includes a second host,
The charge transport material includes a first functional group,
The concentration of the charge transporting material is higher in a region of the mixed layer where the light emitting layer is not present than in a region of the mixed layer where the light emitting layer is present,
The first dopant includes a third functional group,
The concentration of the first dopant is an organic light emitting device in which the region of the mixed layer on the side where the light emitting layer is present is higher than the region of the mixed layer where the light emitting layer is not present.
請求項1において、
前記電荷輸送性材料濃度の違いは、前記電荷輸送性材料が前記混合層における前記発光層が存在しない側の領域へ移動することにより生じる有機発光素子。
In claim 1,
The difference in the concentration of the charge transporting material is an organic light emitting device that is generated by the charge transporting material moving to a region of the mixed layer where the light emitting layer is not present.
請求項1において、
前記第一のホストには第二の機能性基が含まれ、
前記第一のホストの濃度は、前記混合層における前記発光層が存在しない側の領域よりも前記混合層における前記発光層が存在する側の領域の方が高い有機発光素子。
In claim 1,
The first host includes a second functional group;
The organic light emitting device in which the concentration of the first host is higher in a region of the mixed layer where the light emitting layer is present than in a region of the mixed layer where the light emitting layer is not present.
下部電極と、
上部電極と、
前記下部電極と前記上部電極との間に配置された発光層および混合層と、を有する有機発光素子であって、
前記混合層には第一のホスト、第一のドーパントおよび電荷輸送性材料が含まれ、
前記発光層には第二のホストが含まれ、
前記電荷輸送性材料には第一の機能性基が含まれ、
前記電荷輸送性材料の濃度は、前記混合層における前記発光層が存在する側の領域よりも前記混合層における前記発光層が存在しない側の領域の方が高く、
前記下部電極の上に電荷輸送層が形成され、
前記電荷輸送層の上に前記発光層が形成され、
前記発光層の上に前記混合層が形成され、
前記混合層の上に前記上部電極が形成され、
前記第二のホストが正孔輸送性の高い材料の場合には、第一のホストまたは第一のドーパントはフェニルアミノ基、カルバゾール基、ヒドラゾン基のうちの1つを含み、
前記第二のホストが電子輸送性の高い材料の場合には、第一のホストまたは第一のドーパントはオキサジアゾール基、トリアゾール基、フェナントロリン基のうちの1つを含み、
前記第二のホストが正孔輸送性及び電子輸送性の高い材料の場合には、第一のホストまたは第一のドーパントはヒドロキシ基(−OH)、チオール基(−SH)、カルボキシル基(−COOH)、スルホ基(−SO3H)のうちの1つを含む有機発光素子。
A lower electrode;
An upper electrode;
An organic light emitting device having a light emitting layer and a mixed layer disposed between the lower electrode and the upper electrode,
The mixed layer includes a first host, a first dopant, and a charge transport material,
The light emitting layer includes a second host,
The charge transport material includes a first functional group,
The concentration of the charge transporting material is higher in a region of the mixed layer where the light emitting layer is not present than in a region of the mixed layer where the light emitting layer is present,
A charge transport layer is formed on the lower electrode;
The light emitting layer is formed on the charge transport layer;
The mixed layer is formed on the light emitting layer,
The upper electrode is formed on the mixed layer;
When the second host is a material having a high hole transporting property, the first host or the first dopant includes one of a phenylamino group, a carbazole group, and a hydrazone group,
When the second host is a material having a high electron transporting property, the first host or the first dopant includes one of an oxadiazole group, a triazole group, and a phenanthroline group,
In the case where the second host is a material having a high hole transporting property and electron transporting property, the first host or the first dopant is a hydroxy group (—OH), a thiol group (—SH), a carboxyl group (— COOH), an organic light emitting device containing one of sulfo groups (—SO 3 H).
請求項4において、
前記第一の機能性基は、フルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基、アルキル基(Cの数は10以上)、パーフルオロポリエーテル基及びシロキシ基のうちの1つを含む有機発光素子。
In claim 4,
The first functional group is an organic light-emitting element including one of a fluoroalkyl group, a perfluoroalkyl group, an alkyl group (the number of C is 10 or more), a perfluoropolyether group, and a siloxy group.
下部電極と、
上部電極と、
前記下部電極と前記上部電極との間に配置された発光層および混合層と、を有する有機発光素子であって、
前記混合層には第一のホスト、第一のドーパントおよび電荷輸送性材料が含まれ、
前記発光層には第二のホストが含まれ、
前記電荷輸送性材料には第一の機能性基が含まれ、
前記電荷輸送性材料の濃度は、前記混合層における前記発光層が存在する側の領域よりも前記混合層における前記発光層が存在しない側の領域の方が高く、
前記下部電極の上に電荷輸送層が形成され、
前記電荷輸送層の上に前記混合層が形成され、
前記混合層の上に前記発光層が形成され、
前記発光層の上に前記上部電極が形成され、
前記電荷輸送層が正孔輸送層である場合には、第一の機能性基はフェニルアミノ基、カルバゾール基、ヒドラゾン基のうちの1つを含み、
前記電荷輸送層が電子輸送層である場合には、第一の機能性基はオキサジアゾール基、トリアゾール基、フェナントロリン基のうちの1つを含む有機発光素子。
A lower electrode;
An upper electrode;
An organic light emitting device having a light emitting layer and a mixed layer disposed between the lower electrode and the upper electrode,
The mixed layer includes a first host, a first dopant, and a charge transport material,
The light emitting layer includes a second host,
The charge transport material includes a first functional group,
The concentration of the charge transporting material is higher in a region of the mixed layer where the light emitting layer is not present than in a region of the mixed layer where the light emitting layer is present,
A charge transport layer is formed on the lower electrode;
The mixed layer is formed on the charge transport layer;
The light emitting layer is formed on the mixed layer,
The upper electrode is formed on the light emitting layer;
When the charge transport layer is a hole transport layer, the first functional group includes one of a phenylamino group, a carbazole group, and a hydrazone group,
When the charge transport layer is an electron transport layer, the first functional group is an organic light emitting device including one of an oxadiazole group, a triazole group, and a phenanthroline group.
請求項6において、
前記第一のホストまたは前記第一のドーパントは、フルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基、アルキル基(Cの数は10以上)、パーフルオロポリエーテル基及びシロキシ基のうちの1つを含む機能性基を有する有機発光素子。
In claim 6,
The first host or the first dopant includes one of a fluoroalkyl group, a perfluoroalkyl group, an alkyl group (the number of C is 10 or more), a perfluoropolyether group, and a siloxy group. Organic light-emitting device having a group.
下部電極と、
上部電極と、
前記下部電極と前記上部電極との間に配置された発光層および混合層と、を有する有機発光素子であって、
前記混合層には第一のホスト、第一のドーパントおよび電荷輸送性材料が含まれ、
前記発光層には第二のホストが含まれ、
前記電荷輸送性材料には第一の機能性基が含まれ、
前記電荷輸送性材料の濃度は、前記混合層における前記発光層が存在する側の領域よりも前記混合層における前記発光層が存在しない側の領域の方が高く、
前記発光層には第二のドーパントおよび第三のドーパントが含まれ、
前記第二のドーパントの発光色は、前記第一のドーパントの発光色と異なり、
前記第三のドーパントの発光色は、前記第一のドーパントの発光色および前記第二のドーパントの発光色と異なる有機発光素子。
A lower electrode;
An upper electrode;
An organic light emitting device having a light emitting layer and a mixed layer disposed between the lower electrode and the upper electrode,
The mixed layer includes a first host, a first dopant, and a charge transport material,
The light emitting layer includes a second host,
The charge transport material includes a first functional group,
The concentration of the charge transporting material is higher in a region of the mixed layer where the light emitting layer is not present than in a region of the mixed layer where the light emitting layer is present,
The light emitting layer includes a second dopant and a third dopant,
The emission color of the second dopant is different from the emission color of the first dopant,
The organic light-emitting element in which the emission color of the third dopant is different from the emission color of the first dopant and the emission color of the second dopant.
請求項8において、
前記第一のドーパントの発光色は青色である有機発光素子。
In claim 8,
The organic light emitting element whose luminescent color of said 1st dopant is blue.
下部電極と、
上部電極と、
前記下部電極と前記上部電極との間に配置された第一の混合層および第二の混合層と、を有する有機発光素子であって、
前記第一の混合層には第一のホスト、第一のドーパントおよび電荷輸送性材料が含まれ、
前記電荷輸送性材料には第一の機能性基が含まれ、
前記第二の混合層には、少なくとも、第二のホスト、第二のドーパントおよび第三のドーパントが含まれ、
前記第三のドーパントには第七の機能性基が含まれ、
前記電荷輸送性材料の濃度は、前記第一の混合層における前記第二の混合層が存在する側の領域よりも前記第一の混合層における前記第二の混合層が存在しない側の領域の方が高く、
前記第三のドーパントの濃度は、前記第二の混合層における前記第一の混合層が存在しない側の領域よりも前記第二の混合層における前記第一の混合層が存在する側の領域の方が高い有機発光素子。
A lower electrode;
An upper electrode;
An organic light emitting device having a first mixed layer and a second mixed layer disposed between the lower electrode and the upper electrode,
The first mixed layer includes a first host, a first dopant and a charge transport material,
The charge transport material includes a first functional group,
The second mixed layer includes at least a second host, a second dopant, and a third dopant,
The third dopant includes a seventh functional group,
The concentration of the charge transporting material is higher in a region of the first mixed layer in which the second mixed layer is not present than in a region of the first mixed layer in which the second mixed layer is present. Is higher,
The concentration of the third dopant is higher in the region of the second mixed layer in which the first mixed layer is present than in the region of the second mixed layer in which the first mixed layer is not present. Higher organic light emitting device.
請求項10において、
前記電荷輸送性材料の濃度の違いは、前記電荷輸送性材料が前記第一の混合層における
前記第二の混合層が存在しない側の領域へ移動することにより生じ、
前記第三のドーパントの濃度の違いは、前記第三のドーパントが前記第二の混合層における前記第一の混合層が存在する側の領域へ移動することにより生じる有機発光素子。
In claim 10,
The difference in the concentration of the charge transporting material is caused by the charge transporting material moving to a region of the first mixed layer where the second mixed layer is not present,
The difference in the concentration of the third dopant is an organic light-emitting element that is generated when the third dopant moves to a region of the second mixed layer where the first mixed layer is present.
請求項10において、
前記第一のドーパントには第三の機能性基が含まれ、
前記第一のドーパントの濃度は、前記第一の混合層における前記第二の混合層が存在しない側の領域よりも前記第一の混合層における前記第二の混合層が存在する側の領域の方が高い有機発光素子。
In claim 10,
The first dopant includes a third functional group,
The concentration of the first dopant is higher than that in the region where the second mixed layer is present in the first mixed layer than in the region where the second mixed layer is not present in the first mixed layer. Higher organic light emitting device.
請求項10において、
前記第一のホストには第二の機能性基が含まれ、
前記第一のホストの濃度は、前記第一の混合層における前記第二の混合層が存在しない側の領域よりも前記第一の混合層における前記第二の混合層が存在する側の領域の方が高い有機発光素子。
In claim 10,
The first host includes a second functional group;
The concentration of the first host is higher than the region of the first mixed layer where the second mixed layer is present than the region of the first mixed layer where the second mixed layer is not present. Higher organic light emitting device.
請求項10において、
前記第二のドーパントには第六の機能性基が含まれ、
前記第二のドーパントの濃度は、前記第二の混合層における前記第一の混合層が存在する側の領域よりも前記第二の混合層における前記第一の混合層が存在しない側の領域の方が高い有機発光素子。
In claim 10,
The second dopant includes a sixth functional group,
The concentration of the second dopant is higher than that in the region where the first mixed layer is not present in the second mixed layer than in the region where the first mixed layer is present in the second mixed layer. Higher organic light emitting device.
請求項10において、
前記第二の混合層に、第三のホストが含まれ、
前記第三のホストには第八の機能性基が含まれ、
前記第三のホストの濃度は、前記第二の混合層における前記第一の混合層が存在する側の領域よりも前記第二の混合層における前記第一の混合層が存在しない側の領域の方が高い有機発光素子。
In claim 10,
The second mixed layer includes a third host;
The third host includes an eighth functional group;
The concentration of the third host is higher in the region of the second mixed layer where the first mixed layer is not present than in the region of the second mixed layer where the first mixed layer is present. Higher organic light emitting device.
請求項1に記載の有機発光素子を備える光源装置。   A light source device comprising the organic light emitting device according to claim 1. 下部電極と、上部電極と、前記下部電極と前記上部電極との間に配置された発光層および混合層と、を有する有機発光素子の製造方法であって、
前記混合層には第一のホスト、第一のドーパントおよび電荷輸送性材料が含まれ、
前記発光層には第二のホストが含まれ、
前記電荷輸送性材料には第一の機能性基が含まれ、
前記電荷輸送性材料の濃度は、前記混合層における前記発光層が存在する側の領域よりも前記混合層における前記発光層が存在しない側の領域の方が高く、
前記第一のドーパントには第三の機能性基が含まれ、
前記第一のドーパントの濃度は、前記混合層における前記発光層が存在しない側の領域よりも前記混合層における前記発光層が存在する側の領域の方が高く、
前記発光層および混合層は塗布で作製される有機発光素子の製造方法。
A method for producing an organic light emitting device comprising a lower electrode, an upper electrode, and a light emitting layer and a mixed layer disposed between the lower electrode and the upper electrode,
The mixed layer includes a first host, a first dopant, and a charge transport material,
The light emitting layer includes a second host,
The charge transport material includes a first functional group,
The concentration of the charge transporting material is higher in a region of the mixed layer where the light emitting layer is not present than in a region of the mixed layer where the light emitting layer is present,
The first dopant includes a third functional group,
The concentration of the first dopant is higher in the region of the mixed layer where the light emitting layer is present than in the region of the mixed layer where the light emitting layer is not present,
The said light emitting layer and mixed layer are the manufacturing methods of the organic light emitting element produced by application | coating.
下部電極と、上部電極と、前記下部電極と前記上部電極との間に配置された発光層および混合層と、を有する有機発光素子の製造方法であって、
前記混合層には第一のホスト、第一のドーパントおよび電荷輸送性材料が含まれ、
前記発光層には第二のホストが含まれ、
前記電荷輸送性材料には第一の機能性基が含まれ、
前記電荷輸送性材料の濃度は、前記混合層における前記発光層が存在する側の領域よりも前記混合層における前記発光層が存在しない側の領域の方が高く、
前記発光層には第二のドーパントおよび第三のドーパントが含まれ、
前記第二のドーパントの発光色は、前記第一のドーパントの発光色と異なり、
前記第三のドーパントの発光色は、前記第一のドーパントの発光色および前記第二のドーパントの発光色と異なり、
前記発光層および混合層は塗布で作製される有機発光素子の製造方法。
A method for producing an organic light emitting device comprising a lower electrode, an upper electrode, and a light emitting layer and a mixed layer disposed between the lower electrode and the upper electrode,
The mixed layer includes a first host, a first dopant, and a charge transport material,
The light emitting layer includes a second host,
The charge transport material includes a first functional group,
The concentration of the charge transporting material is higher in a region of the mixed layer where the light emitting layer is not present than in a region of the mixed layer where the light emitting layer is present,
The light emitting layer includes a second dopant and a third dopant,
The emission color of the second dopant is different from the emission color of the first dopant,
The emission color of the third dopant is different from the emission color of the first dopant and the emission color of the second dopant,
The said light emitting layer and mixed layer are the manufacturing methods of the organic light emitting element produced by application | coating.
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