JP5650920B2 - Foamable resin composition and resin foam - Google Patents
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Description
本発明は、発泡性樹脂組成物および樹脂発泡体に関し、さらに詳しくは独立気泡率の高く、断熱性能に優れた発泡体を得ることのできる発泡性樹脂組成物および独立気泡率の高く、断熱性能に優れた樹脂発泡体に関するものである。 The present invention relates to a foamable resin composition and a resin foam, and more specifically, a foamable resin composition capable of obtaining a foam having a high closed cell ratio and excellent heat insulation performance, and a high closed cell ratio and heat insulation performance. The present invention relates to an excellent resin foam.
従来、フェノール樹脂、フラン樹脂などからなる発泡体は、断熱性、難燃・防火性などに優れることから、断熱材として建築業その他の産業分野において使用されている。 Conventionally, foams made of phenol resin, furan resin, and the like are excellent in heat insulation, flame retardancy, fire resistance, and the like, and are used as heat insulation materials in the building industry and other industrial fields.
例えば特許文献１にはフラン樹脂、又はフェノール樹脂及びフラン樹脂の連続相並びに発泡ポリスチレンの分散相を含むポリマー複合発泡体が提案されている（特許文献１参照）。
しかし、このような発泡体、特にフラン樹脂を使用した発泡体は、独立気泡率が小さく、所望の断熱性能を得るのは困難であった。
For example, Patent Document 1 proposes a polymer composite foam containing a furan resin or a continuous phase of a phenol resin and a furan resin and a dispersed phase of expanded polystyrene (see Patent Document 1).
However, such a foam, particularly a foam using a furan resin has a small closed cell ratio, and it is difficult to obtain a desired heat insulation performance.
本発明の課題は、上記の事情に鑑み、独立気泡率の高く、断熱性能に優れた発泡体を得ることのできる発泡性樹脂組成物および独立気泡率の高く、断熱性能に優れた樹脂発泡体を提供することにある。 In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a foamable resin composition capable of obtaining a foam having a high closed cell ratio and excellent heat insulating performance, and a resin foam having a high closed cell ratio and excellent heat insulating performance. Is to provide.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、熱硬化性材料と硬化剤と発泡剤からなる発泡性樹脂組成物に、さらに特定仕様の界面活性剤を配合するのが課題達成に資することを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors achieved the problem of further adding a surfactant having a specific specification to a foamable resin composition comprising a thermosetting material, a curing agent, and a foaming agent. The present invention was found based on this finding.
すなわち、本発明の第１の発明によれば、（Ａ）熱硬化性樹脂、（Ｂ）硬化剤、（Ｃ）発泡剤、及び（Ｄ）グリコール系化合物を含有するシリコーン系界面活性剤を含んでなり、グリコール系化合物がアルキレングリコールアルキルエーテルであることを特徴とする発泡性樹脂組成物が提供される。 That is, according to the first invention of the present invention, (A) a thermosetting resin, (B) a curing agent, (C) a foaming agent, and (D) a silicone surfactant containing a glycol compound are included. in Ri Na, glycol-based compound foamable resin composition, characterized in that an alkylene glycol alkyl ether is provided.
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の配合割合が、（Ａ）成分１００質量部に対し、それぞれ１〜３０質量部、０．１〜１０質量部及び１〜１５質量部であることを特徴とする発泡性樹脂組成物が提供される。 Moreover, according to 2nd invention of this invention, in 1st invention, the compounding ratio of (B), (C) and (D) component is 1-30 each with respect to 100 mass parts of (A) component. There is provided a foamable resin composition having a mass part, 0.1 to 10 parts by mass and 1 to 15 parts by mass.
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、アルキレングリコールアルキルエーテルがプロピレングリコールメチルエーテルであることを特徴とする発泡性樹脂組成物が提供される。 According to a third aspect of the present invention, there is provided a foamable resin composition according to the first or second aspect , wherein the alkylene glycol alkyl ether is propylene glycol methyl ether.
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、熱硬化性樹脂が、酸で硬化される熱硬化性樹脂であることを特徴とする発泡性樹脂組成物が提供される。 According to a fourth aspect of the present invention, the foamable resin composition according to any one of the first to third aspects, wherein the thermosetting resin is a thermosetting resin cured with an acid. Things are provided.
また、本発明の第５の発明によれば、第４の発明において、酸で硬化される熱硬化性樹脂が、フラン系樹脂であることを特徴とする発泡性樹脂組成物が提供される。 According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a foamable resin composition according to the fourth aspect , wherein the thermosetting resin cured with an acid is a furan resin.
また、本発明の第６の発明によれば、第５の発明において、フラン系樹脂が、フルフラール樹脂であることを特徴とする発泡性樹脂組成物が提供される。 According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a foamable resin composition according to the fifth aspect , wherein the furan resin is a furfural resin.
また、本発明の第７の発明によれば、第１〜６のいずれかの発明において、硬化剤がスルホン酸系のものであることを特徴とする発泡性樹脂組成物が提供される。 According to a seventh aspect of the present invention, there is provided a foamable resin composition according to any one of the first to sixth aspects, wherein the curing agent is a sulfonic acid type.
また、本発明の第８の発明によれば、第１〜７のいずれかの発明において、発泡剤が無機化合物系のものであることを特徴とする発泡性樹脂組成物が提供される。 According to an eighth aspect of the present invention, there is provided a foamable resin composition according to any one of the first to seventh aspects, wherein the foaming agent is an inorganic compound.
また、本発明の第９の発明によれば、第１〜８のいずれかの発明において、さらに可塑剤を含んでなることを特徴とする発泡性樹脂組成物が提供される。 According to a ninth aspect of the present invention, there is provided a foamable resin composition according to any one of the first to eighth aspects, further comprising a plasticizer.
また、本発明の第１０の発明によれば、第１〜９のいずれかの発明において、さらに無機質充填材を含んでなることを特徴とする発泡性樹脂組成物が提供される。 According to a tenth aspect of the present invention, there is provided a foamable resin composition according to any one of the first to ninth aspects, further comprising an inorganic filler.
また、本発明の第１１の発明によれば、第１〜１０のいずれかの発明の発泡性樹脂組成物を加熱、発泡させてなることを特徴とする樹脂発泡体が提供される。 According to the eleventh aspect of the present invention, there is provided a resin foam obtained by heating and foaming the foamable resin composition of any one of the first to tenth aspects.
本発明の発泡性樹脂組成物によれば、それを単に加熱、発泡させることにより、簡単に独立気泡率が高く、断熱性能に優れた樹脂発泡体を供与しうる。
また、本発明の樹脂発泡体は、独立気泡率が高く、断熱性能に優れるという利点を有する。
According to the foamable resin composition of the present invention, a resin foam having a high closed cell ratio and excellent heat insulating performance can be provided simply by heating and foaming it.
Moreover, the resin foam of this invention has the advantage that a closed cell rate is high and it is excellent in heat insulation performance.
まず、本発明の発泡性樹脂組成物について説明する。
本発明の発泡性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂、硬化剤、発泡剤、及びグリコール系化合物を含有するシリコーン系界面活性剤、および必要に応じて、可塑剤、無機質充填材、その他の添加剤を含むものである。
First, the foamable resin composition of the present invention will be described.
The foamable resin composition of the present invention comprises a thermosetting resin, a curing agent, a foaming agent, a silicone-based surfactant containing a glycol compound, and, if necessary, a plasticizer, an inorganic filler, and other additives. It contains an agent.
熱硬化性樹脂としては特に限定されず、例えば、フラン系樹脂、液状レゾール型フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、アミノ樹脂、アルキド樹脂などが挙げられ、中でも酸で硬化されるものが好ましく、特にフラン系樹脂が難燃性を付与しうるので好ましい。
上記フラン系樹脂としては、フルフラール縮合体、フルフラール−フェノール縮合体、フルフラール−ケトン縮合体、フルフリルアルコール縮合体、フルフリルアルコール−フェノール縮合体などが挙げられる。
上記液状レゾール型フェノール樹脂としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、パラアルキルフェノール、パラフェニルフェノール、レゾルシン等のフェノール類及びその変性物と、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、フルフラール、アセトアルデヒド等のアルデヒド類とを、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリを触媒量添加し、反応させて得られるフェノール樹脂であるが、これらに限定されるものではない。フェノール類とアルデヒド類の使用割合については特に限定はないが、通常モル比で１．０：１．５〜１．０：３．０程度、好ましくは１．０：１．８〜１．０：２．５である。
また、熱硬化性樹脂にホルムアルデヒドが含有される場合にはホルムアルデヒドキャッチャー剤として尿素を用いてもよい。
The thermosetting resin is not particularly limited, and examples thereof include furan resins, liquid resol type phenol resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, amino resins, alkyd resins, and the like. In particular, a furan resin is preferable because it can impart flame retardancy.
Examples of the furan resin include a furfural condensate, a furfural-phenol condensate, a furfural-ketone condensate, a furfuryl alcohol condensate, and a furfuryl alcohol-phenol condensate.
As the liquid resol type phenol resin, phenols such as phenol, cresol, xylenol, paraalkylphenol, paraphenylphenol, and resorcin, and modified products thereof, and aldehydes such as formaldehyde, paraformaldehyde, furfural, and acetaldehyde are hydroxylated. Although it is a phenol resin obtained by adding a catalytic amount of an alkali such as sodium, potassium hydroxide, calcium hydroxide and the like, it is not limited thereto. The ratio of the phenols and aldehydes used is not particularly limited, but is usually about 1.0: 1.5 to 1.0: 3.0, preferably 1.0: 1.8 to 1.0 in molar ratio. : 2.5.
Moreover, when formaldehyde is contained in the thermosetting resin, urea may be used as a formaldehyde catcher agent.
前記硬化剤としては、熱硬化性樹脂を硬化させうるものであれば特に限定されず、例えば硫酸、リン酸、塩酸等の無機酸、ベンゼンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフトールスルホン酸、フェノールスルホン酸等のスルホン酸、酢酸、ギ酸、プロピオン酸等のカルボン酸、フェニルホスホン酸、アルキルホスホン酸等のホスホン酸などの有機酸が用いられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
上記硬化剤の配合量は、熱硬化性樹脂１００質量部に対して、通常１〜３０質量部、好ましくは３〜２０質量部である。
The curing agent is not particularly limited as long as it can cure the thermosetting resin. For example, inorganic acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, benzenesulfonic acid, ethylbenzenesulfonic acid, paratoluenesulfonic acid, xylenesulfone. Organic acids such as acids, sulfonic acids such as naphtholsulfonic acid and phenolsulfonic acid, carboxylic acids such as acetic acid, formic acid and propionic acid, and phosphonic acids such as phenylphosphonic acid and alkylphosphonic acid are used. These may be used alone or in combination of two or more.
The compounding quantity of the said hardening | curing agent is 1-30 mass parts normally with respect to 100 mass parts of thermosetting resins, Preferably it is 3-20 mass parts.
前記発泡剤は物理発泡剤であってもよいし、化学発泡剤であってもよい。物理発泡剤としては、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の低沸点の炭化水素；イソプロピルエーテル等のエーテル；トリクロルモノフルオロメタン、トリクロルトリフルオロエタン、イソプロピルクロリド等のハロゲン化炭化水素；窒素ガス、酸素ガス、アルゴンガス、二酸化炭素ガス等の無機ガスなどが挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
The foaming agent may be a physical foaming agent or a chemical foaming agent. Examples of physical blowing agents include low-boiling hydrocarbons such as propane, butane, pentane, isopentane, hexane, heptane, cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane; ethers such as isopropyl ether; trichloromonofluoromethane, Halogenated hydrocarbons such as trichlorotrifluoroethane and isopropyl chloride; and inorganic gases such as nitrogen gas, oxygen gas, argon gas, and carbon dioxide gas.
These may be used alone or in combination of two or more.
上記化学発泡剤としては、例えば加熱により分解してガスを発生するものや、上記硬化剤と反応してガスを発生するものなどが挙げられ、これらの中でも炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機化合物、アゾジカルボン酸アミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム等のアゾ系化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ系化合物、Ｐ，Ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等のスルホヒドラジド系化合物、トリヒドラジノトリアジンなどが好ましい。これらは１種用いてもよいし、また、２種以上併用してもよい。 Examples of the chemical foaming agent include those that decompose by heating to generate gas, and those that react with the curing agent to generate gas. Among these, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, calcium carbonate, Inorganic compounds such as magnesium carbonate, azo compounds such as azodicarboxylic acid amide, azobisisobutyronitrile, barium azodicarboxylate, nitroso compounds such as N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, P, P′— Sulfohydrazide compounds such as oxybisbenzenesulfonyl hydrazide and trihydrazinotriazine are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
前記発泡剤の配合量は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、通常０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。 The blending amount of the foaming agent is usually 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin.
前記グリコール系化合物としては、例えばアルキレングリコールエーテル、グリコール酸エステル等が挙げられ、中でもアルキレングリコールエーテルが好ましい。アルキレングリコールエーテルとして好ましくは、アルキレングリコールアルキルエーテル、例えばエチレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル等が用いられる。 Examples of the glycol compound include alkylene glycol ethers and glycolic acid esters. Among these, alkylene glycol ethers are preferable. The alkylene glycol ether is preferably an alkylene glycol alkyl ether such as ethylene glycol methyl ether or propylene glycol methyl ether.
前記シリコーン系界面活性剤としては、ジメチルポリシロキサン系のものが発泡体の独立気泡率が高くなる点で好ましく用いられる。
上記（Ｄ）成分のグリコール系化合物を含有するシリコーン系界面活性剤としては例えば東レ・ダウコーニング社製、品番「ＳＲＸ２９５」、などが挙げられる。
グリコール系化合物は、それとシリコーン系界面活性剤との合計量に対し、通常０．１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％の範囲で用いられる。
上記（Ｄ）成分の配合量は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、通常１〜１５質量部、好ましくは２〜１０質量部である。
As the silicone-based surfactant, a dimethylpolysiloxane-based surfactant is preferably used in that the closed cell ratio of the foam is increased.
Examples of the silicone surfactant containing the glycol compound as the component (D) include Toray Dow Corning, product number “SRX295”.
A glycol type compound is 0.1-20 mass% normally with respect to the total amount of it and a silicone type surfactant, Preferably it is used in 0.1-10 mass%.
The compounding amount of the component (D) is usually 1 to 15 parts by mass, preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin.
本発明組成物は、さらに、所期の物性を損なわない範囲内で、発泡性樹脂組成物に通常用いられる添加成分、例えば可塑剤、充填剤、強化剤、酸化防止剤、熱安定剤や光安定剤等の安定剤、安定化助剤、滑剤、加工助剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、耐衝撃改良剤等を含有させることができる。
上記可塑剤としては、例えばポリエチレングリコールや、フタル酸とジエチレングリコールの反応生成物等のポリエステルポリオールや、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジオクチルフタレート等の二塩基酸エステルなどが用いられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
可塑剤を用いる場合、その用量は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、通常１〜１５質量部、好ましくは２〜６質量部である。
The composition of the present invention further includes additive components usually used in the foamable resin composition, such as a plasticizer, a filler, a reinforcing agent, an antioxidant, a heat stabilizer and a light, as long as the desired physical properties are not impaired. Stabilizers such as stabilizers, stabilization aids, lubricants, processing aids, flame retardants, antistatic agents, pigments, impact resistance improvers, and the like can be included.
Examples of the plasticizer include polyethylene glycol, polyester polyols such as a reaction product of phthalic acid and diethylene glycol, and dibasic acid esters such as dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, di-2-ethylhexyl adipate, and dioctyl phthalate. Etc. are used. These may be used alone or in combination of two or more.
When using a plasticizer, the dosage is 1-15 mass parts normally with respect to 100 mass parts of said thermosetting resins, Preferably it is 2-6 mass parts.
上記充填材は特に限定されず、無機系、有機系のいずれも用いうるが、好ましくは無機質充填材、例えば硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、マイカ、タルク、ベントナイト、ゼオライト、シリカゲル、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化アンチモン等が用いられる。
充填材を用いる場合、その用量は、前記熱硬化性樹脂１００質量部に対して、通常０．５〜３０質量部、好ましくは１〜１５質量部である。
The filler is not particularly limited, and both inorganic and organic can be used. Preferably, inorganic fillers such as calcium sulfate, barium sulfate, calcium silicate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, mica, talc, bentonite are used. Zeolite, silica gel, aluminum oxide, titanium oxide, antimony oxide and the like are used.
When using a filler, the dosage is 0.5-30 mass parts normally with respect to 100 mass parts of said thermosetting resins, Preferably it is 1-15 mass parts.
上記強化剤としては、各種有機系や無機系の繊維やウィスカー、例えばガラス繊維、炭素繊維、炭化珪素ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー等が挙げられ、中でもガラス繊維が、得られる発泡体の強度、寸法安定性を向上させるので、好適である。
上記酸化防止剤としては、特に限定されず、例えば、フェノール系抗酸化剤等が挙げられる。
上記熱安定剤としては、特に限定されず、例えば、有機錫系熱安定剤、鉛系熱安定剤、金属石けん系熱安定剤、カルシウム−亜鉛系熱安定剤、バリウム−亜鉛系熱安定剤、バリウム−カドミウム系熱安定剤等が挙げられる。
有機錫系熱安定剤の例としては、ジメチル錫メルカプチド、ジブチル錫メルカプチド、ジオクチル錫メルカプチド、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート等が挙げられる。
鉛系熱安定剤には鉛塩系熱安定剤や鉛系石けん等があり、鉛塩系熱安定剤の例としては鉛白、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、三塩基性マレイン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、ケイ酸鉛等が、鉛系石けんの例としてはステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛等が、それぞれ挙げられる。
金属石けん系熱安定剤の例としては、ステアリン酸亜鉛のような亜鉛系石けん、ステアリン酸バリウムのようなバリウム系石けん、ステアリン酸カルシウムのようなカルシウム系石けん等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。上記熱安定剤の量は多すぎると長期物性などに悪影響を与えるので、樹脂成分に対し１０質量％以下、中でも５質量％を超えない量比とするのが好ましい。
上記安定化助剤としては、特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化テトラヒドロフタレート、エポキシ化ポリブタジエン、リン酸エステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記滑剤としては、特に限定されず、例えば、脂肪族炭化水素系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、高級脂肪族アルコール系滑剤、高級脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、および金属石けん系滑剤等が挙げられる。
脂肪族炭化水素系滑剤の例としては、ポリエチレンワックス、モンタン酸ワックス、パラフィンワックス等が挙げられる。
脂肪酸エステル系滑剤の例としては、トリグリセリド、ステアリン酸ブチル等が挙げられる。
高級脂肪族アルコール系滑剤の例としては、ステアリルアルコール、セチルアルコール等が挙げられる。
高級脂肪酸系滑剤の例としては、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、パルミチン酸等が挙げられる。
脂肪酸アミド系滑剤の例としては、ステアロアミド、オキシステアロアミド、オレイルアミド、エルシルアミド、ラウリルアミド、パルミチルアミド、ベヘンアミド等の高級脂肪酸モノアミド、メチロールアミド、エチロールアミド等の変性モノアミド、ステアリルオレイルアミド、Ｎ−ステアリルエルクアミド等の複合型アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等のビスアミド等が挙げられる。
金属石けん系滑剤の例としては、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛・ステアリン酸バリウム複合体、ステアリン酸亜鉛・ステアリン酸カルシウム複合体等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。上記滑剤の量は多すぎると長期物性などに悪影響を与えるので、樹脂成分に対し１０質量％以下、中でも５質量％を超えない量比とするのが好ましい。
上記加工助剤としては、特に限定されず、例えば、平均重合度１０万〜２００万のアルキルアクリレート／アルキルメタクリレート共重合体であるアクリル系加工助剤が挙げられ、具体例としては、ｎ−ブチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体、２−エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。上記加工助剤の量は多すぎると長期物性などに悪影響を与えるので、樹脂成分に対し１０質量％以下、中でも５質量％を超えない量比とするのが好ましい。
上記光安定剤としては、特に限定されず、例えば、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤、あるいはヒンダードアミン系の光安定剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記顔料としては、特に限定されず、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系等の有機顔料、酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫化物・セレン化物系、フェロシアン化物系等の無機顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
Examples of the reinforcing agent include various organic and inorganic fibers and whiskers such as glass fibers, carbon fibers, silicon carbide whiskers, potassium titanate whiskers, etc. Among them, the strength and dimensions of the foam from which the glass fibers are obtained. Since stability is improved, it is suitable.
It does not specifically limit as said antioxidant, For example, a phenolic antioxidant etc. are mentioned.
The heat stabilizer is not particularly limited. For example, an organic tin heat stabilizer, a lead heat stabilizer, a metal soap heat stabilizer, a calcium-zinc heat stabilizer, a barium-zinc heat stabilizer, Examples include barium-cadmium heat stabilizers.
Examples of organotin heat stabilizers include dimethyltin mercaptide, dibutyltin mercaptide, dioctyltin mercaptide, dibutyltin malate, dibutyltin malate polymer, dioctyltin malate, dioctyltin malate polymer, dibutyltin laurate, etc. .
Lead heat stabilizers include lead salt heat stabilizers and lead soaps. Examples of lead salt heat stabilizers include lead white, tribasic lead sulfate, dibasic lead phosphite, and tribasic. Lead maleate, dibasic lead phthalate, lead silicate and the like, and examples of lead soaps include lead stearate and dibasic lead stearate, respectively.
Examples of the metal soap heat stabilizer include zinc soap such as zinc stearate, barium soap such as barium stearate, calcium soap such as calcium stearate, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more. If the amount of the heat stabilizer is too large, it will adversely affect long-term physical properties, etc., so it is preferable that the amount ratio is not more than 10% by mass, especially not more than 5% by mass with respect to the resin component.
The stabilizing aid is not particularly limited, and examples thereof include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized tetrahydrophthalate, epoxidized polybutadiene, and phosphate ester. These may be used alone or in combination of two or more.
The lubricant is not particularly limited, and examples thereof include aliphatic hydrocarbon lubricants, fatty acid ester lubricants, higher aliphatic alcohol lubricants, higher fatty acid lubricants, fatty acid amide lubricants, and metal soap lubricants. .
Examples of the aliphatic hydrocarbon lubricant include polyethylene wax, montanic acid wax, paraffin wax and the like.
Examples of fatty acid ester lubricants include triglycerides and butyl stearate.
Examples of higher aliphatic alcohol lubricants include stearyl alcohol and cetyl alcohol.
Examples of higher fatty acid lubricants include stearic acid, hydroxystearic acid, palmitic acid and the like.
Examples of fatty acid amide lubricants include higher fatty acid monoamides such as stearoamide, oxystearoamide, oleylamide, erucylamide, laurylamide, palmitylamide, and behenamide, modified monoamides such as methylolamide, ethylolamide, stearyl oleylamide, Examples thereof include complex amides such as N-stearyl erucamide, and bisamides such as methylene bisstearoamide and ethylene bisstearoamide.
Examples of metal soap-based lubricants include barium stearate, calcium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, zinc stearate / barium stearate composite, zinc stearate / calcium stearate composite, and the like. .
These may be used alone or in combination of two or more. If the amount of the lubricant is too large, the long-term physical properties and the like are adversely affected. Therefore, the amount ratio is preferably 10% by mass or less, more preferably not more than 5% by mass with respect to the resin component.
The processing aid is not particularly limited, and examples thereof include acrylic processing aids that are alkyl acrylate / alkyl methacrylate copolymers having an average degree of polymerization of 100,000 to 2,000,000. Specific examples include n-butyl. Examples thereof include acrylate / methyl methacrylate copolymers, 2-ethylhexyl acrylate / methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. If the amount of the processing aid is too large, the long-term physical properties and the like are adversely affected. Therefore, the amount ratio is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass, based on the resin component.
The light stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include ultraviolet absorbers such as salicylic acid esters, benzophenones, benzotriazoles, and cyanoacrylates, or hindered amine light stabilizers. These may be used alone or in combination of two or more.
The pigment is not particularly limited, and examples thereof include organic pigments such as azo, phthalocyanine, selenium, and dye lake, oxides, molybdenum chromate, sulfide / selenide, ferrocyanide, and the like. And inorganic pigments. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の発泡性樹脂組成物は、樹脂組成物調製における一般的な配合方法により調製され、例えば、前記熱硬化性樹脂、硬化剤、発泡剤、及びグリコール系化合物を含有するシリコーン系界面活性剤、および必要に応じて、可塑剤、無機質充填材、その他の添加剤をミキサーに供給して攪拌したり、これら各組成成分を混練押出機等に供給し、発泡剤の分解温度より低い温度等、支障をきたさない低い温度で溶融混練し、押出したりすることにより調製される。 The foamable resin composition of the present invention is prepared by a general blending method in resin composition preparation, for example, a silicone surfactant containing the thermosetting resin, a curing agent, a foaming agent, and a glycol compound. And, if necessary, a plasticizer, an inorganic filler, and other additives are supplied to a mixer and stirred, or these components are supplied to a kneading extruder and the like, a temperature lower than the decomposition temperature of the foaming agent, etc. It is prepared by melt-kneading and extruding at a low temperature without causing trouble.
本発明の樹脂発泡体は、上記発泡性樹脂組成物を、所望の形状を有する金型内に供給し、加熱することにより、硬化、発泡させることにより得られる。 The resin foam of the present invention is obtained by supplying the above foamable resin composition into a mold having a desired shape and heating and curing and foaming.
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこの例によって何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this example.
なお、樹脂発泡体の物性は、以下に示す方法に従って測定した。 In addition, the physical property of the resin foam was measured in accordance with the method shown below.
（１）密度
ＪＩＳ Ａ９５１１により密度を測定した。
(1) Density The density was measured according to JIS A9511.
（２）独立気泡率
ＪＩＳ Ｋ７１３８により独立気泡率を測定した。
(2) Closed cell ratio The closed cell ratio was measured according to JIS K7138.
実施例１
フルフラール縮合物（日立化成社製、商品名「ヒタフラン」品番：ＶＦ−３０２）１００質量部に、パラトルエンスルホン酸１０質量部、炭酸水素ナトリウム１質量部、プロピレングリコールメチルエーテルを含有するシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製、品番「ＳＲＸ２９５」）６質量部を加え、攪拌、混合して、発泡性樹脂組成物を調製した。
Example 1
Silicone interface containing furfural condensate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name “Hitafuran” product number: VF-302), 10 parts by weight of paratoluenesulfonic acid, 1 part by weight of sodium bicarbonate, and propylene glycol methyl ether 6 parts by mass of an activator (manufactured by Toray Dow Corning, product number “SRX295”) was added, and the mixture was stirred and mixed to prepare a foamable resin composition.
比較例１
プロピレングリコールメチルエーテルを含有するシリコーン系界面活性剤に変えて、オクタメチルシクロテトラシロキサンを含有するシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製、品番「ＳＺ１７１８」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして発泡性樹脂組成物を調製した。
Comparative Example 1
Implemented except that a silicone surfactant containing octamethylcyclotetrasiloxane (product number "SZ1718" manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was used instead of the silicone surfactant containing propylene glycol methyl ether. A foamable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1.
比較例２
プロピレングリコールメチルエーテルを含有するシリコーン系界面活性剤に変えて、オクタメチルシクロテトラシロキサンを含有するシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製、品番「ＳＨ１９３１」）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして発泡性樹脂組成物を調製した。
Comparative Example 2
Implemented except that a silicone surfactant containing octamethylcyclotetrasiloxane (product number "SH1931" manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was used in place of the silicone surfactant containing propylene glycol methyl ether. A foamable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1.
比較例３
プロピレングリコールメチルエーテルを含有するシリコーン系界面活性剤に変えて、オクタメチルシクロテトラシロキサンを含有するシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製、品番「ＳＦ２９３７Ｆ」を用いたこと以外は、実施例１と同様にして発泡性樹脂組成物を調製した。
Comparative Example 3
Examples were used except that a silicone surfactant containing octamethylcyclotetrasiloxane (product number “SF2937F” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was used instead of the silicone surfactant containing propylene glycol methyl ether. In the same manner as in Example 1, a foamable resin composition was prepared.
実施例２、比較例４〜６
上記実施例１及び各比較例の発泡性樹脂組成物を、それぞれ２０×２０×１５０ｍｍの金型に供給し、７０℃で３０分間放置して、発泡、硬化させ、各樹脂発泡体を得た。
得られた各樹脂発泡体の物性を表１（比較例４〜６は比較例１〜３に順に対応）に示す。
Example 2 and Comparative Examples 4-6
The foamable resin compositions of Example 1 and each Comparative Example were each supplied to a 20 × 20 × 150 mm mold and left at 70 ° C. for 30 minutes to be foamed and cured to obtain each resin foam. .
The physical properties of the obtained resin foams are shown in Table 1 (Comparative Examples 4 to 6 correspond to Comparative Examples 1 to 3 in order).
これより、比較例の発泡性樹脂組成物では、それより得られる樹脂発泡体の独立気泡率が高々６６％弱と低いのに対し、これよりも、実施例の発泡性樹脂組成物は、それより得られる樹脂発泡体の独立気泡率が遥かに高いことが分かる。 From this, in the foamable resin composition of the comparative example, the closed cell ratio of the resin foam obtained from the resin foam obtained therefrom is as low as 66% at most, whereas the foamable resin composition of the example is less than that. It can be seen that the resin foam obtained has a much higher closed cell ratio.
本発明の発泡性樹脂組成物によれば、独立気泡率が高く、断熱性能に優れた樹脂発泡体を提供しうるので、産業上大いに有用である。 According to the foamable resin composition of the present invention, a resin foam having a high closed cell ratio and excellent heat insulation performance can be provided, which is very useful industrially.
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