JP5644051B2 - Organic photoreceptor, image forming apparatus and process cartridge - Google Patents
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Description
本発明は有機感光体や太陽電池や有機EL素子の開発に有効な無機微粒子に関するものであり、該無機微粒子を用いた有機感光体及び該有機感光体を用いた画像形成装置、及びプロセスカートリッジに関するものである。 The present invention relates to inorganic fine particles effective for development of organic photoreceptors, solar cells, and organic EL devices, and relates to an organic photoreceptor using the inorganic fine particles, an image forming apparatus using the organic photoreceptor, and a process cartridge. Is.
最近、画像形成装置の小型化から電子写真感光体の小径化が進み、機械の高速化やメンテナンスフリーの動きも加わり電子写真感光体の高耐久化が切望されるようになってきた。この観点からみると、有機感光体は、表面層が低分子電荷輸送材料と不活性高分子を主成分としているため一般に柔らかく、電子写真プロセスにおいて繰り返し使用された場合、現像システムやクリーニングシステムによる機械的な負荷により摩耗が発生しやすいという欠点を有している。加えて高画質化の要求からトナー粒子の小粒径化に伴いクリーニング性を上げる目的でクリーニングブレードのゴム硬度の上昇と当接圧力の上昇が余儀なくされ、このことも感光体の摩耗を促進する要因となっている。このような感光体の摩耗は、感度の劣化、帯電性の低下などの電気的特性を劣化させ、画像濃度低下、地肌汚れ等の異常画像の原因となる。また摩耗が局所的に発生した傷は、クリーニング不良によるスジ状汚れ画像をもたらす。現状では感光体の寿命はこの摩耗や傷が律速となり、交換に至っている。 Recently, the diameter of the electrophotographic photosensitive member has been reduced due to the downsizing of the image forming apparatus, and the high speed of the machine and the maintenance-free movement have been added, and the durability of the electrophotographic photosensitive member has been eagerly desired. From this point of view, organophotoreceptors are generally soft because the surface layer is mainly composed of low-molecular charge transport materials and inert polymers, and when used repeatedly in electrophotographic processes, they are mechanically driven by development systems and cleaning systems. There is a drawback that wear is likely to occur due to a typical load. In addition, due to the demand for higher image quality, the cleaning blade is required to increase its rubber hardness and contact pressure for the purpose of improving the cleaning property as the particle size of the toner particles is reduced. This also promotes the wear of the photoreceptor. It is a factor. Such wear of the photoreceptor deteriorates electrical characteristics such as sensitivity deterioration and chargeability, and causes abnormal images such as image density reduction and background stains. Further, scratches where wear is locally generated cause streak-like stain images due to poor cleaning. Under the present circumstances, the wear and scratches are rate-determined and the life of the photoconductor has been replaced.
有機感光体の高耐久化においては前述の摩耗量を低減することが不可欠であり、更に優れたクリーニング性、転写性を付与させるために、良好な表面性を有する有機感光体が必要とされており、これらが当分野でもっとも解決が迫られている課題である。 In order to increase the durability of organic photoreceptors, it is indispensable to reduce the amount of wear described above, and in order to impart excellent cleaning properties and transferability, organic photoreceptors having good surface properties are required. These are the most pressing issues in the field.
有機感光体の感光層の耐摩耗性を改良する技術としては、(1)表面層に硬化性バインダーを用いたもの(特許文献1)、(2)高分子型電荷輸送物質を用いたもの(特許文献2)、(3)表面層に無機フィラーを分散させたもの(特許文献3)等が挙げられる。これらの技術の内、(1)の硬化性バインダーを用いたものは、電荷輸送物質との相溶性が悪いためや重合開始剤、未反応残基などの不純物により残留電位が上昇し画像濃度低下が発生し易い傾向がある。また、(2)の高分子型電荷輸送物質を用いたもの、及び(3)の無機フィラーを分散させたものは、ある程度の耐摩耗性向上が可能であるものの、有機感光体に求められている耐久性を十二分に満足させるまでには至っていない。更に(3)の無機フィラーを分散させたものは、無機フィラー表面に存在するトラップにより残留電位が上昇し、画像濃度低下が発生し易い傾向にある。これら(1)、(2)、(3)の技術では、有機感光体に求められる電気的な耐久性、機械的な耐久性をも含めた総合的な耐久性を十二分に満足するには至っていない。 Techniques for improving the abrasion resistance of the photosensitive layer of the organic photoreceptor include (1) using a curable binder for the surface layer (Patent Document 1), and (2) using a polymeric charge transport material ( Patent Documents 2) and (3) Examples in which an inorganic filler is dispersed in a surface layer (Patent Document 3) and the like can be mentioned. Among these techniques, those using the curable binder (1) have poor compatibility with the charge transport material, and the residual potential increases due to impurities such as polymerization initiators and unreacted residues, resulting in a decrease in image density. Tends to occur. In addition, (2) using a polymer type charge transport material and (3) dispersed inorganic filler are required for organic photoreceptors, although they can improve wear resistance to some extent. The durability has not been fully satisfied. Further, in the case where the inorganic filler (3) is dispersed, the residual potential increases due to traps present on the surface of the inorganic filler, and the image density tends to decrease. These technologies (1), (2), and (3) are sufficient to satisfy the overall durability including the electrical durability and mechanical durability required for the organic photoreceptor. Has not reached.
これらの問題を改良する他の手法として、硬化性高分子と官能基を有する電荷輸送化合物とを組み合わせることによって、機械的強度と光電特性の両立をはかる手段が考案されている(特許文献4)。特にシロキサン結合を有するケイ素系硬化性高分子と官能基を有するケイ素系電荷輸送化合物とを硬化することによって得られる表面保護層は、初期的な光電特性を何ら低下させることなく、緻密な3次元架橋構造を形成して膜としての硬度を増大させ、接触帯電下での長期繰り返し使用においても、優れた機械的強度を発現し得るものと考えられる。 As another technique for improving these problems, a means for achieving both mechanical strength and photoelectric characteristics by combining a curable polymer and a charge transport compound having a functional group has been devised (Patent Document 4). . In particular, the surface protective layer obtained by curing a silicon-based curable polymer having a siloxane bond and a silicon-based charge transport compound having a functional group has a dense three-dimensional structure without any deterioration in initial photoelectric characteristics. It is considered that a cross-linked structure is formed to increase the hardness of the film, and an excellent mechanical strength can be exhibited even when used repeatedly for a long time under contact charging.
しかしながら、これらのケイ素系保護層を従来の電荷輸送層上に積層して感光体を作製した場合、複写機およびレーザープリンター等の中での長期の繰り返し使用において、初期的には良好であった光電特性が繰り返し使用により悪化して行く傾向がある。特に初期的に良好であった残留電位が徐々に上昇し、画像品位を保つために必要な静電コントラストを得ることが出来なくなってしまう。さらに長期の繰り返し使用においては、その表面保護層と電荷輸送層の間で塗膜の剥離が生じ、表面保護層としての機能を果たすことが出来なくなるという問題がある。 However, when these silicon-based protective layers are laminated on a conventional charge transport layer to produce a photoreceptor, it was initially good in long-term repeated use in copying machines and laser printers. Photoelectric characteristics tend to deteriorate with repeated use. In particular, the residual potential that was initially good gradually rises, and it becomes impossible to obtain the electrostatic contrast necessary to maintain the image quality. Furthermore, in repeated use over a long period of time, there is a problem that the coating film is peeled off between the surface protective layer and the charge transport layer, and the function as the surface protective layer cannot be achieved.
又、上記(3)の無機フィラーの代わりに、光電特性サブユニット(F)と連結した無機ガラスネットワークサブグループ(G)、即ち、G−D−Fユニットの硬化性樹脂を保護層に用いた技術も考案されている(特許文献5)。しかしながら、該G−D−Fユニット構造の無機ガラスネットワークサブグループは、アルコキシシリル基等で形成された部分的なネットワーク構造であり、無機微粒子を形成した構造とは言い難く、無機フィラーのような摩耗抵抗性を有していない。 Further, instead of the inorganic filler of (3), an inorganic glass network subgroup (G) connected to the photoelectric property subunit (F), that is, a curable resin of GDF unit was used for the protective layer. Technology has also been devised (Patent Document 5). However, the inorganic glass network subgroup of the GDF unit structure is a partial network structure formed with an alkoxysilyl group or the like, and it is difficult to say that the inorganic fine particles are formed. Does not have wear resistance.
さらに、(1)の耐摩耗性と耐傷性を改良するために多官能の硬化型アクリレートモノマーを含有させた感光体も知られている(特許文献6)。しかし、この感光体においては、感光層上に設けた保護層にこの多官能の硬化型アクリレートモノマーを含有させる旨の記載があるものの、この保護層においては電荷輸送物質を含有せしめてもよいことが記載されているのみで具体的な記載はなく、しかも、単に表面層に低分子の電荷輸送物質を含有させた場合には、上記硬化物との相溶性の問題があり、これにより、低分子電荷輸送物質の析出、クラックの発生が起こり、機械強度も低下してしまうことがあった。また相溶性向上のためにポリカーボネート樹脂を含有させる記載もあるが、硬化型アクリルモノマー含有量が減少し、結果的には十分な耐摩耗性を達成できていない。また表面層に電荷輸送物質を含まない感光体については、露光部電位低下のために表面層を薄膜とする記載があるが、膜厚が薄いために感光体の寿命が短い。また帯電電位や露光部電位の環境安定性が悪く温湿度環境の影響によりその値は大きく変動し、十分な値を維持するには至っていないのが現状である。 Furthermore, a photoreceptor containing a polyfunctional curable acrylate monomer in order to improve the wear resistance and scratch resistance of (1) is also known (Patent Document 6). However, in this photoreceptor, although there is a description that the polyfunctional curable acrylate monomer is contained in the protective layer provided on the photosensitive layer, the protective layer may contain a charge transport material. However, when the surface layer contains a low-molecular charge transporting substance, there is a problem of compatibility with the cured product. In some cases, the molecular charge transport material is precipitated and cracks are generated, and the mechanical strength is also lowered. There is also a description that a polycarbonate resin is contained for improving compatibility, but the content of the curable acrylic monomer is reduced, and as a result, sufficient wear resistance cannot be achieved. In addition, regarding a photoconductor that does not include a charge transport material in the surface layer, there is a description that the surface layer is a thin film in order to lower the potential of the exposed portion. However, the lifetime of the photoconductor is short because the film thickness is thin. In addition, the environmental stability of the charging potential and the exposure portion potential is poor, and the value fluctuates greatly due to the influence of the temperature and humidity environment, and it is not possible to maintain a sufficient value.
本発明の目的は、前記した課題を解決することであり、有機感光体や太陽電池や有機EL素子の開発に有効な無機微粒子を提供することであり、又、該無機微粒子を用いて、有機感光体の摩耗性を、アモルファスシリコン感光体と同等の水準まで、改善すると共に、高温高湿下等で発生しやすい、画像流れや画像ボケを改善し、高耐久で且つ高画質の電子写真画像が得られる有機感光体を提供することであり、該有機感光体を用いた画像形成装置、及びプロセスカートリッジを提供することである。 An object of the present invention is to solve the above-described problems, and to provide inorganic fine particles effective for the development of an organic photoreceptor, a solar cell, and an organic EL element. Improves photoconductor wear to the same level as amorphous silicon photoconductors, improves image flow and image blurring that are likely to occur at high temperatures and high humidity, etc., and is highly durable and high-quality electrophotographic images And an image forming apparatus using the organic photoreceptor, and a process cartridge.
本願発明者等は、有機感光体に適用される保護層について、従来の硬化性樹脂の保護層の問題点を洗い出した結果、保護層の硬化性樹脂中に電荷輸送構造を導入すると共に、硬化性樹脂と無機微粒子のフィラーが相互に強く結合した構造を有することにより、電位特性の改善、耐摩耗性と、酸素ガスや湿度の感光層への出入りを小さくし、高温高湿条件での画像流れや画像ボケを同時に解決できることを見いだし、本願発明を完成した。即ち、本願発明は、以下のような構成を有することにより達成される。 As a result of identifying the problems of the protective layer of the conventional curable resin for the protective layer applied to the organic photoreceptor, the inventors of the present application introduced a charge transport structure into the curable resin of the protective layer and cured. Image structure under high-temperature and high-humidity conditions by improving the potential characteristics, wear resistance, and reducing the entry and exit of oxygen gas and humidity to the photosensitive layer. It was found that the flow and image blur could be solved simultaneously, and the present invention was completed. That is, the present invention is achieved by having the following configuration.
1.導電性支持体上に少なくとも感光層、該感光層の上に保護層を有する有機感光体において、
該保護層は、下記一般式(1)で表される電荷輸送性化合物及び下記一般式(2)で表される連鎖重合性化合物により表面処理された金属酸化物粒子を少なくとも含有する組成物を硬化させて形成されたことを特徴とする有機感光体。
1. In an organic photoreceptor having at least a photosensitive layer on a conductive support and a protective layer on the photosensitive layer,
The protective layer comprises a composition containing at least metal oxide particles surface-treated with a charge transporting compound represented by the following general formula (1) and a chain polymerizable compound represented by the following general formula (2). An organic photoreceptor formed by curing.
(式中、Aは正孔輸送性基を示し、Qは加水分解性基又は水酸基を示し、R(In the formula, A represents a hole transporting group, Q represents a hydrolyzable group or a hydroxyl group, R 22 は置換もしくは無置換の一価炭化水素基を示し、RRepresents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, R 33 は置換もしくは無置換のアルキレン基又はアリーレン基を示し、mは1〜3の整数を示し、1は正の整数を示す。)。Represents a substituted or unsubstituted alkylene group or an arylene group, m represents an integer of 1 to 3, and 1 represents a positive integer. ).
(式中、R(Wherein R 33 は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、又は炭素数1〜10のアラルキル基、RIs a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aralkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 44 は連鎖重合性官能基を有する有機基、Xはハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、アミノキシ基、又はフェノキシ基を示し、nは1〜3の整数である。)Represents an organic group having a chain-polymerizable functional group, X represents a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, an aminoxy group, or a phenoxy group, and n is an integer of 1 to 3. )
2.前記組成物は、前記金属酸化物粒子と表面処理基を有しない第2の連鎖重合性化合物を含有するものであり、該表面処理基を有しない第2の連鎖重合性化合物が、アクリロイル基若しくはメタクリロイル基を有する連鎖重合性化合物、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物又はオキセタン化合物のいずれかであることを特徴とする前記1に記載の有機感光体。
2. The composition of the metal oxide all SANYO containing the no particles and the
3.前記金属酸化物粒子が、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、又は酸化錫のいずれかであることを特徴とする前記1又は2に記載の有機感光体。 3 . 3. The organophotoreceptor according to 1 or 2 , wherein the metal oxide particles are any of titanium oxide, alumina, zinc oxide, and tin oxide.
4.有機感光体の周辺に、少なくとも帯電手段、露光手段、及び現像手段を有し、繰り返し画像形成を行う画像形成装置において、該有機感光体が前記1〜3のいずれか1項に記載の有機感光体であることを特徴とする画像形成装置。 4 . The organic photosensitive material according to any one of 1 to 3 above, wherein the organic photosensitive material has at least a charging unit, an exposing unit, and a developing unit around the organic photosensitive member and repeatedly forms an image. An image forming apparatus characterized by being a body.
5.前記4に記載の画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジが、少なくとも請求項1〜3のいずれか1項に記載の有機感光体と帯電手段、像露光手段、又は現像手段の少なくとも1つを一体として有しており、該画像形成装置に出し入れ可能に構成されることを特徴とするプロセスカートリッジ。 5 . The process cartridge used in an image forming apparatus according to 4, at least claims 1 to 3 of any one organic photosensitive member and charging means described in Section image exposure means, or integrally at least one of developing means And a process cartridge configured to be removable from and into the image forming apparatus.
本願発明の無機微粒子を用いて、表面層を形成した有機感光体を用いることにより、繰り返し画像形成時の電位特性や、感光体表面の摩耗や擦過に対する強度が顕著に改善され、感光体表面の耐表面傷や、減耗量が改善され、高温高湿環境下での画像ボケ等も顕著に改善される。 By using an organic photoreceptor having a surface layer formed using the inorganic fine particles of the present invention, the potential characteristics during repeated image formation and the strength against abrasion and abrasion of the photoreceptor surface are remarkably improved. The surface scratch resistance and the amount of wear are improved, and the image blurring in a high temperature and high humidity environment is remarkably improved.
本願発明の無機微粒子は、表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物により表面処理されたことを特徴とする。 The inorganic fine particles of the present invention are characterized in that they are surface-treated with a charge transporting compound having a surface treatment group and a chain polymerizable compound having a surface treatment group.
先ず、表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物について、説明する。 First, a charge transporting compound having a surface treatment group and a chain polymerizable compound having a surface treatment group will be described.
本願発明に係わる表面処理基を有する電荷輸送性化合物とは、該電荷輸送性を生じる化学構造と共に、該電荷輸送性化合物を無機微粒子の表面に定着させることができる表面処理基を有する化合物を云う。 The charge transporting compound having a surface treatment group according to the present invention refers to a compound having a chemical structure that generates the charge transportability and a surface treatment group capable of fixing the charge transporting compound to the surface of inorganic fine particles. .
又、表面処理基を有する連鎖重合性化合物とは、該連鎖重合を発生する連鎖重合性官能基を有すると共に、該連鎖重合性化合物を無機微粒子の表面に定着させることができる表面処理基を有する化合物を云う。 The chain-polymerizable compound having a surface treatment group has a chain-polymerizable functional group that generates the chain polymerization and a surface-treatment group that can fix the chain-polymerizable compound to the surface of the inorganic fine particles. A compound.
ここで、連鎖重合性化合物等の連鎖重合とは、高分子物の生成反応を大きく連鎖重合と逐次重合に分けた場合の前者の重合反応形態を示し、詳しくは例えば技報堂出版 三羽忠広著の「基礎 合成樹脂の化学(新版)」1995年7月25日(1版8刷)24頁に説明されているように、その形態が主にラジカルあるいはイオン等の中間体を経由して反応が進行する不飽和重合、開環重合そして異性化重合等のことをいう。
Here, chain polymerization of a chain-polymerizable compound or the like refers to the former polymerization reaction mode when the polymer formation reaction is largely divided into chain polymerization and sequential polymerization. As explained in “Basic Chemical Resin Chemistry (New Edition)”, July 25, 1995 (1st edition, 8th edition),
本願発明で好ましく用いられる表面処理基を有する電荷輸送性化合物は、前記一般式(1)の化合物が挙げられる。 Examples of the charge transporting compound having a surface treatment group preferably used in the present invention include compounds of the general formula (1).
前記、一般式(1)中のAは、電荷輸送性基を示し、電荷輸送性を示すものであればいずれのものでもよく、P1やZ、或いはR3との結合部位を水素原子に置き換えた水素付加化合物(電荷輸送化合物)として示せば、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリル)アントラセン、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体及びN−フェニルカルバゾール誘導体等が挙げられる。 A in the general formula (1) represents a charge transporting group and may be any one as long as it exhibits charge transporting properties, and the bonding site with P 1 , Z, or R 3 is a hydrogen atom. Examples of substituted hydrogenation compounds (charge transport compounds) include, for example, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triarylamine derivatives such as triphenylamine, 9- (p-diethylaminostyryl) anthracene, 1,1 -Bis- (4-dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, thiophene derivatives and N-phenylcarbazole Derivatives etc. It is.
本願発明で表面処理基とは、無機微粒子の表面に存在する水酸基やハロゲン基等と反応して無機微粒子の表面に定着できる官能基を意味する。 The surface treatment group in the present invention means a functional group that can be fixed on the surface of the inorganic fine particles by reacting with a hydroxyl group, a halogen group or the like present on the surface of the inorganic fine particles.
本願発明に好ましく用いられる表面処理基としては、反応性シリル基が好ましく、前記一般式(1)或いは一般式(2)中のような構造でシリル基を含むことが、より好ましい。 As the surface treatment group preferably used in the present invention, a reactive silyl group is preferable, and it is more preferable that the surface treatment group includes a silyl group with a structure as in the general formula (1) or the general formula (2).
即ち、前記一般式(1)中、Qは加水分解性基または水酸基を示し、加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルアミノ基、アセトキシ基、プロペノキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエチル基等が挙げられ、より好ましくは−OR1で示される。R1は加水分解性基であるアルコキシ基あるいはアルコキシアルコキシ基を形成する基であり、炭素数が1〜6であることが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、メトキシエチル基等が挙げられる。Qとしては、式−OR1であるアルコキシ基が好ましい。mは1又は2が好ましい。 That is, in the general formula (1), Q represents a hydrolyzable group or a hydroxyl group, and examples of the hydrolyzable group include a methoxy group, an ethoxy group, a methylethylketoxime group, a diethylamino group, an acetoxy group, a propenoxy group, a propoxy group, butoxy, methoxyethyl group and the like, more preferably represented by -OR 1. R 1 is a hydrolyzable alkoxy group or a group forming an alkoxyalkoxy group, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, A hexyl group, a methoxyethyl group, etc. are mentioned. Q is preferably an alkoxy group of the formula —OR 1 . m is preferably 1 or 2.
R2はケイ素原子に直接結合した一価炭化水素基であり、炭素数が1〜15であることが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。この他に、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基が挙げられる。また、R2が有してもよい置換基としてはフッ素等のハロゲン原子が挙げられ、ハロゲン置換一価炭化水素基としては、例えばトリフルオロプロピル基、ヘプタフルオロペンチル基、ノナフルオロヘキシル基等で代表されるフロロ炭化水素基等が挙げられる。 R 2 is a monovalent hydrocarbon group directly bonded to a silicon atom and preferably has 1 to 15 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a pentyl group. In addition, an alkenyl group such as a vinyl group and an allyl group, and an aryl group such as a phenyl group and a tolyl group are exemplified. Examples of the substituent that R 2 may have include a halogen atom such as fluorine. Examples of the halogen-substituted monovalent hydrocarbon group include a trifluoropropyl group, a heptafluoropentyl group, and a nonafluorohexyl group. The fluorocarbon group etc. which are represented are mentioned.
R3はアルキレン基またはアリーレン基を示し、炭素数が1〜18であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、シクロヘキシリデン基、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、更にはこれらが結合した基等が挙げられる。また、R3が有してもよい置換基としてはメチル基、エチル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。 R 3 represents an alkylene group or an arylene group, preferably having 1 to 18 carbon atoms, such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a cyclohexylidene group, a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, Examples include a group in which these are bonded. Examples of the substituent that R 3 may have include an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group, an aryl group such as a phenyl group, and a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom.
以下に、本発明に係わる、表面処理基を有する電荷輸送性化合物(HTM)の代表例を挙げるがこれらに限定されるものではない。 The following are typical examples of the charge transporting compound (HTM) having a surface treatment group according to the present invention, but the invention is not limited thereto.
HTM−1:4−〔2−(トリエトキシシリル)エチル〕トリフェニルアミン
HTM−2:4−〔2−(メチルジエトキシシリル)エチル〕トリフェニルアミン
HTM−3:4,4′,4″−トリス〔2−(トリエトキシシリル)エチル〕トリフェニルアミン
HTM−4:4−〔N,N−ビス(3,4−ジメチルフェニル)アミノ〕−〔2−(トリエトキシシリル)エチル〕ベンゼン
HTM−6:4−〔3−(トリエトキシシリル)プロピル〕トリフェニルアミン
HTM−7:4−〔4−(トリエトキシシリル)ブチル〕トリフェニルアミン
HTM−8:4−(N−エチル−N−フェニルアミノ)−〔2−(トリエトキシシリル )エチル〕ベンゼン
上記シリル基を有する電荷輸送性化合物の合成法については、特開平9−190004号公報等に記載されている。
HTM-1: 4- [2- (triethoxysilyl) ethyl] triphenylamine HTM-2: 4- [2- (methyldiethoxysilyl) ethyl] triphenylamine HTM-3: 4, 4 ', 4 " - tris [2- (triethoxysilyl) ethyl] triphenylamine HTM-4: 4- [N, N-bis (3,4-dimethylphenyl) amino] - [2- (triethoxysilyl) ethyl] benzene
H TM-6: 4- [3- (triethoxysilyl) propyl] triphenylamine HTM-7: 4- [4- (triethoxysilyl) butyl] triphenylamine HTM-8: 4- (N-ethyl - N-phenylamino)-[2- (triethoxysilyl) ethyl] benzene A method for synthesizing the charge transporting compound having the silyl group is described in JP-A-9-190004.
又、本願発明の無機微粒子はこれらの表面処理基を有する電荷輸送性化合物を一種以上用いて、表面処理してもよい。 In addition, the inorganic fine particles of the present invention may be surface-treated using one or more charge transporting compounds having these surface treatment groups.
次に、表面処理基を有する連鎖重合性化合物について説明する。 Next, the chain polymerizable compound having a surface treatment group will be described.
表面処理基を有する連鎖重合性化合物としては、前記一般式(2)のような化合物を用いることができる。
(前記一般式(2)中、R3は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアラルキル基、R4は連鎖重合性官能基を有する有機基、Xはハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、アミノキシ基、フェノキシ基を示し、nは1〜3の整数である。)
該一般式(2)で表されるシラン化合物も、又、表面に水酸基を有する無機微粒子等と反応し、無機微粒子の表面に定着できる。
As the chain polymerizable compound having a surface treatment group, a compound such as the general formula (2) can be used.
(In the general formula (2), R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 4 is an organic group having a chain polymerizable functional group, and X is a halogen atom. Represents an alkoxy group, an acyloxy group, an aminoxy group, or a phenoxy group, and n is an integer of 1 to 3.)
The silane compound represented by the general formula (2) can also be fixed on the surface of the inorganic fine particles by reacting with inorganic fine particles having a hydroxyl group on the surface.
以下に、上記一般式(2)で示される化合物例を挙げる。 Examples of the compound represented by the general formula (2) will be given below.
S−1 CH2=CHSi(CH3)(OCH3)2
S−2 CH2=CHSi(OCH3)3
S−3 CH2=CHSiCl3
S−4 CH2=CHCOO(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
S−5 CH2=CHCOO(CH2)2Si(OCH3)3
S−6 CH2=CHCOO(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
S−7 CH2=CHCOO(CH2)3Si(OCH3)3
S−8 CH2=CHCOO(CH2)2Si(CH3)Cl2
S−9 CH2=CHCOO(CH2)2SiCl3
S−10 CH2=CHCOO(CH2)3Si(CH3)Cl2
S−11 CH2=CHCOO(CH2)3SiCl3
S−12 CH2=C(CH3)COO(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
S−13 CH2=C(CH3)COO(CH2)2Si(OCH3)3
S−14 CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
S−15 CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(OCH3)3
S−16 CH2=C(CH3)COO(CH2)2Si(CH3)Cl2
S−17 CH2=C(CH3)COO(CH2)2SiCl3
S−18 CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(CH3)Cl2
S−19 CH2=C(CH3)COO(CH2)3SiCl3
S−20 CH2=CHSi(C2H5)(OCH3)2
S−21 CH2=C(CH3)Si(OCH3)3
S−22 CH2=C(CH3)Si(OC2H5)3
S−23 CH2=CHSi(OCH3)3
S−24 CH2=C(CH3)Si(CH3)(OCH3)2
S−25 CH2=CHSi(CH3)Cl2
S−26 CH2=CHCOOSi(OCH3)3
S−27 CH2=CHCOOSi(OC2H5)3
S−28 CH2=C(CH3)COOSi(OCH3)3
S−29 CH2=C(CH3)COOSi(OC2H5)3
S−30 CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(OC2H5)3
又、前記一般式(2)の化合物以外でも、下記のような表面処理基(反応性シリル基)を有する連鎖重合性官能基を有するシラン化合物を用いてもよい。
S-1 CH 2 = CHSi ( CH 3) (OCH 3) 2
S-2 CH 2 = CHSi ( OCH 3) 3
S-3 CH 2 = CHSiCl 3
S-4 CH 2 = CHCOO ( CH 2) 2 Si (CH 3) (OCH 3) 2
S-5 CH 2 = CHCOO ( CH 2) 2 Si (OCH 3) 3
S-6 CH 2 = CHCOO ( CH 2) 3 Si (CH 3) (OCH 3) 2
S-7 CH 2 = CHCOO ( CH 2) 3 Si (OCH 3) 3
S-8 CH 2 = CHCOO ( CH 2) 2 Si (CH 3)
S-9 CH 2 = CHCOO ( CH 2) 2
S-10 CH 2 = CHCOO ( CH 2) 3 Si (CH 3)
S-11 CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 3 SiCl 3
S-12 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 2 Si (CH 3) (OCH 3) 2
S-13 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 2 Si (OCH 3) 3
S-14 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 3 Si (CH 3) (OCH 3) 2
S-15 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 3 Si (OCH 3) 3
S-16 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 2 Si (CH 3)
S-17 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 2
S-18 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 3 Si (CH 3) C l2
S-19 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 3
S-20 CH 2 = CHSi ( C 2 H 5) (OCH 3) 2
S-21 CH 2 ═C (CH 3 ) Si (OCH 3 ) 3
S-22 CH 2 = C ( CH 3) Si (OC 2 H 5) 3
S-23 CH 2 = CHSi ( OCH 3) 3
S-24 CH 2 = C ( CH 3) Si (CH 3) (OCH 3) 2
S-25 CH 2 = CHSi ( CH 3)
S-26 CH 2 = CHCOOSi ( OCH 3) 3
S-27 CH 2 = CHCOOSi ( OC 2 H 5) 3
S-28 CH 2 = C ( CH 3) COOSi (OCH 3) 3
S-29 CH 2 = C ( CH 3) COOSi (OC 2 H 5) 3
S-30 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 3 Si (OC 2 H 5) 3
In addition to the compound of the general formula (2), a silane compound having a chain polymerizable functional group having a surface treatment group (reactive silyl group) as described below may be used.
これらのシラン化合物は単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。 These silane compounds can be used alone or in admixture of two or more.
又、本願発明の無機微粒子はこれらの表面処理基を有する連鎖重合性化合物を一種以上用いて、表面処理してもよい。 The inorganic fine particles of the present invention may be surface treated using one or more chain polymerizable compounds having these surface treatment groups.
以下、表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物で表面処理された金属酸化物粒子の製造方法を酸化チタン粒子を例にして説明する。 Hereinafter, a method for producing metal oxide particles surface-treated with a charge transporting compound having a surface treatment group and a chain polymerizable compound having a surface treatment group will be described using titanium oxide particles as an example.
表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物で表面処理された酸化チタン粒子の製法
本発明に係わる表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物で表面処理された酸化チタン粒子は、酸化チタン粒子を前記した一般式(1)及び一般式(2)等で表される化合物を併用して表面処理することにより、得ることが出来る。乾式、湿式のいずれの方法でも表面処理は可能であるが、該表面被覆処理するに際し、酸化チタン粒子100質量部に対し、例えば、例示化合物HTM−1と例示化合物S−15を1:1の比で混合したものを表面処理剤として0.1〜100質量部、溶媒50〜5000質量部を用いて湿式メディア分散型装置を使用して処理することが好ましい。
Method for producing charge transporting compound having surface treatment group and titanium oxide particles surface-treated with chain polymerizable compound having surface treatment group Charge transporting compound having surface treatment group and chain polymerization having surface treatment group according to the present invention The surface-treated titanium oxide particles can be obtained by subjecting the titanium oxide particles to a surface treatment in combination with the compounds represented by the general formula (1) and the general formula (2). Surface treatment is possible by either dry or wet methods, but when performing the surface coating treatment, for example, the exemplified compound HTM-1 and the exemplified compound S-15 are 1: 1 with respect to 100 parts by mass of the titanium oxide particles. It is preferable to use a wet media dispersion type apparatus using 0.1 to 100 parts by mass and 50 to 5000 parts by mass of a solvent as a surface treating agent.
以下に、均一でしかもより微細に表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物で表面被覆処理された酸化チタン粒子を製造する表面処理方法を述べる。 A surface treatment method for producing titanium oxide particles that are surface-coated with a charge transporting compound having a surface treatment group and a chain-polymerizable compound having a surface treatment group in a uniform and finer manner will be described below.
即ち、酸化チタン粒子と表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物の表面処理剤とを含むスラリー(固体粒子の懸濁液)を湿式粉砕することにより、酸化チタン粒子を微細化すると同時に酸化チタン粒子の表面処理が進行する。その後、溶媒を除去して粉体化するので、均一でしかもより微細な表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物により表面処理された酸化チタン粒子を得ることができる。 That is, a titanium oxide particle, a slurry (solid particle suspension) containing a charge transporting compound having a surface treatment group and a surface treatment agent of a chain polymerizable compound having a surface treatment group are wet-pulverized to thereby obtain titanium oxide. At the same time as the particles are refined, the surface treatment of the titanium oxide particles proceeds. Thereafter, the solvent is removed to form a powder, so that it is possible to obtain a titanium oxide particle surface-treated with a charge transporting compound having a uniform and finer surface treatment group and a chain polymerizable compound having a surface treatment group. it can.
本発明において用いられる表面処理装置である湿式メディア分散型装置とは、容器内にメディアとしてビーズを充填し、さらに回転軸と垂直に取り付けられた攪拌ディスクを高速回転させることにより、金属酸化物粒子の凝集粒子を砕いて粉砕・分散する工程を有する装置であり、その構成としては、金属酸化物粒子に表面処理を行う際に金属酸化物粒子を十分に分散させ、かつ表面処理できる形式であれば問題なく、たとえば、縦型・横型、連続式・回分式など、種々の様式が採用できる。具体的にはサンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミル等が使用できる。これらの分散型装置は、ボール、ビーズ等の粉砕媒体(メディア)を使用して衝撃圧壊、摩擦、専断、ズリ応力等により微粉砕、分散が行われる。 The wet media dispersion type apparatus, which is a surface treatment apparatus used in the present invention, is a metal oxide particle by filling beads in a container as a medium and rotating a stirring disk mounted perpendicularly to a rotation axis at high speed. It is a device having a step of crushing and pulverizing and dispersing the aggregated particles of the metal oxide, and the constitution thereof should be a type in which the metal oxide particles can be sufficiently dispersed and surface-treated when the surface treatment is performed on the metal oxide particles. For example, various types such as a vertical type, a horizontal type, a continuous type, and a batch type can be adopted. Specifically, a sand mill, ultra visco mill, pearl mill, glen mill, dyno mill, agitator mill, dynamic mill and the like can be used. These dispersive devices are pulverized and dispersed by impact crushing, friction, cutting, shear stress, etc., using a grinding medium such as balls and beads.
上記サンドグラインダーミルで用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、フリント石などを原材料としたボールが使用可能であるが、特にジルコニア製やジルコン製のものが好ましい。また、ビーズの大きさとしては、通常、直径1〜2mm程度のものを使用するが、本発明では0.1〜1.0mm程度のものを用いるのが好ましい。 As the beads used in the sand grinder mill, balls made of glass, alumina, zircon, zirconia, steel, flint stone and the like can be used, but those made of zirconia or zircon are particularly preferable. Further, as the size of the beads, those having a diameter of about 1 to 2 mm are usually used, but in the present invention, those having a diameter of about 0.1 to 1.0 mm are preferably used.
湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、セラミック製など種々の素材のものが使用できるが、本発明では特にジルコニアまたはシリコンカーバイドといったセラミック製のディスクや容器内壁が好ましい。 Various materials such as stainless steel, nylon and ceramic can be used for the disk and container inner wall used in the wet media dispersion type apparatus. In the present invention, the disk and container inner wall made of ceramic such as zirconia or silicon carbide are particularly used. Is preferred.
以上のような湿式処理により、表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物で表面処理された酸化チタン粒子を得ることができる。 By the wet treatment as described above, titanium oxide particles surface-treated with a charge transporting compound having a surface treatment group and a chain polymerizable compound having a surface treatment group can be obtained.
以上、酸化チタン粒子で説明したが、アルミナ、酸化亜鉛、酸化錫等の金属酸化物粒子も、酸化チタンと同様に表面に水酸基を有しているので、酸化チタンと同様に表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物で表面処理された金属酸化物粒子を得ることができる。 As described above, the titanium oxide particles have been described, but metal oxide particles such as alumina, zinc oxide, and tin oxide also have a hydroxyl group on the surface in the same manner as titanium oxide, and thus have a surface treatment group in the same manner as titanium oxide. Metal oxide particles surface-treated with a charge transporting compound and a chain polymerizable compound having a surface treatment group can be obtained.
次に、表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物で表面処理された無機微粒子に用いる無機微粒子について説明する。 Next, the inorganic fine particles used for the inorganic fine particles surface-treated with the charge transporting compound having the surface treatment group and the chain polymerizable compound having the surface treatment group will be described.
上記無機微粒子としては、金属酸化物粒子(遷移金属の酸化物も含む)が好ましい。 The inorganic fine particles are preferably metal oxide particles (including transition metal oxides).
金属酸化物粒子は、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化アルミニウム(アルミナ)、酸化タンタル、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化錫、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウム、シリカ等の金属酸化物粒子が例示されるが、中でも、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化錫等の粒子が好ましい。 Metal oxide particles are magnesium oxide, zinc oxide, lead oxide, aluminum oxide (alumina), tantalum oxide, indium oxide, bismuth oxide, yttrium oxide, cobalt oxide, copper oxide, manganese oxide, selenium oxide, iron oxide, zirconium oxide Examples thereof include metal oxide particles such as germanium oxide, tin oxide, titanium oxide, niobium oxide, molybdenum oxide, vanadium oxide, and silica, among which particles such as titanium oxide, alumina, zinc oxide, and tin oxide are preferable.
さらに上記金属酸化物粒子は、公知の方法、例えば気相法、塩素法、硫酸法、プラズマ法、電解法等の一般的な製造法で作製されたものが好ましい。 Further, the metal oxide particles are preferably prepared by a known production method, for example, a general production method such as a gas phase method, a chlorine method, a sulfuric acid method, a plasma method, or an electrolytic method.
上記金属酸化物の数平均一次粒径は1〜300nmの範囲が好ましい。特に好ましくは3〜100nmである。 The number average primary particle size of the metal oxide is preferably in the range of 1 to 300 nm. Especially preferably, it is 3-100 nm.
上記金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡(日本電子製)により10000倍の拡大写真を撮影し、ランダムに300個の粒子をスキャナーにより取り込んだ写真画像(凝集粒子は除いた)を自動画像処理解析装置LUZEX AP((株)ニレコ)ソフトウエアバージョン Ver.1.32を使用して数平均一次粒径を算出した。 The number average primary particle size of the metal oxide particles is a photographic image (excluding aggregated particles) taken with a scanning electron microscope (manufactured by JEOL Ltd.) with a magnification of 10000 times, and 300 particles randomly taken by a scanner. A) automatic image processing analyzer LUZEX AP (Nireco Corp.) software version Ver. The number average primary particle size was calculated using 1.32.
次に、本願発明の無機微粒子を用いた有機感光体について、記載する。 Next, an organic photoreceptor using the inorganic fine particles of the present invention will be described.
本願発明の有機感光体は、導電性支持体上に少なくとも感光層、その上に保護層を有する有機感光体であり、該保護層が少なくとも、表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物により表面処理された無機微粒子を含有する組成物を硬化させて形成されたことを特徴とする。 The organic photoreceptor of the present invention is an organic photoreceptor having at least a photosensitive layer on a conductive support and a protective layer thereon, and the protective layer has at least a charge transporting compound having a surface treatment group and a surface treatment group. It is characterized in that it is formed by curing a composition containing inorganic fine particles surface-treated with a chain-polymerizable compound having the above.
本発明において、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機感光体を全て含有する。 In the present invention, the organic photoconductor means an electrophotographic photoconductor constituted by providing an organic compound with at least one of a charge generation function and a charge transport function essential to the configuration of the electrophotographic photoconductor. All known organic photoconductors such as a photoconductor composed of an organic charge generating material or an organic charge transport material, a photoconductor composed of a polymer complex with a charge generating function and a charge transport function are contained.
先ず、本願発明の有機感光体の保護層について記載する。 First, the protective layer of the organic photoreceptor of the present invention will be described.
本願発明の有機感光体は、保護層が少なくとも、表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物により表面処理された無機微粒子を含有する組成物を硬化させて形成されるが、該組成物中には、前記無機微粒子の他に、表面処理基を有しない、連鎖重合性化合物(以下、第2の連鎖重合性化合物ともいう)を含有させて硬化させ、保護層を形成することがより好ましい。 The organophotoreceptor of the present invention is formed by curing a composition containing inorganic fine particles surface-treated with at least a charge transporting compound having a surface treatment group and a chain polymerizable compound having a surface treatment group. However, in addition to the inorganic fine particles, the composition contains a chain-polymerizable compound (hereinafter also referred to as a second chain-polymerizable compound) that does not have a surface treatment group, and is cured. It is more preferable to form
ここで、「組成物を硬化させて」の硬化とは、連鎖重合性化合物のモノマーを紫外線や電子線等の活性線照射により、或いは加熱等のエネルギー付加により、重合(硬化)して、保護層のバインダー樹脂を形成し、そのまま、保護層を形成することを意味する。 Here, curing by “curing the composition” means that the monomer of the chain-polymerizable compound is polymerized (cured) by irradiation with active rays such as ultraviolet rays and electron beams, or by addition of energy such as heating, and protected. It means that the binder resin of the layer is formed and the protective layer is formed as it is.
第2の連鎖重合性化合物としては、紫外線や可視光線、電子線等の活性線照射により、或いは加熱等のエネルギー付加により、重合(硬化)して、ポリスチレン、ポリアクリレート等、一般に感光体のバインダー樹脂として用いられる樹脂となるモノマー、即ち、スチレン系モノマー、アクリル系モノマー、メタアクリル系モノマー、ビニルトルエン系モノマー、酢酸ビニル系モノマー、N−ビニルピロリドン系モノマーを用いることができる。 The second chain-polymerizable compound is polymerized (cured) by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays, visible rays, and electron beams, or by applying energy such as heating, and is generally a binder of a photoreceptor such as polystyrene or polyacrylate. A monomer to be used as a resin, that is, a styrene monomer, an acrylic monomer, a methacrylic monomer, a vinyl toluene monomer, a vinyl acetate monomer, and an N-vinyl pyrrolidone monomer can be used.
中でも、少ない光量あるいは短い時間での硬化が可能であることからアクリロイル基(CH2=CHCO−)またはメタクリロイル基(CH2=CCH3CO−)を有する連鎖重合性化合物が特に好ましい。 Among these, a chain polymerizable compound having an acryloyl group (CH 2 ═CHCO—) or a methacryloyl group (CH 2 ═CCH 3 CO—) is particularly preferable because it can be cured with a small amount of light or in a short time.
本発明においては、これら第2の連鎖重合性化合物は単独で用いても、混合して用いてもよい。 In the present invention, these second chain polymerizable compounds may be used alone or in combination.
また、カチオン性の連鎖重合性化合物では、特にエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられるが、オキセタン化合物が好ましい。 Examples of the cationic chain polymerizable compound include epoxy compounds, vinyl ether compounds, oxetane compounds, and the like, with oxetane compounds being preferred.
以下に第2の連鎖重合性化合物の例を示す。 Examples of the second chain polymerizable compound are shown below.
但し、上記においてR及びR′はそれぞれ下記で示される。 However, in the above, R and R 'are respectively shown below.
また、好ましいオキセタン化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。 Moreover, although the specific example of a preferable oxetane compound is shown below, this invention is not limited to these.
エポキシ化合物としては、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシドを挙げることができる。 Examples of the epoxy compound include aromatic epoxides, alicyclic epoxides, and aliphatic epoxides.
本発明においては、第2の連鎖重合性化合物は、官能基が3以上の化合物を用いることが好ましい。又、第2の連鎖重合性化合物は、2種以上の化合物を併用してもよいが、この場合でも、第2の連鎖重合性化合物は、官能基が3以上の化合物を50質量%以上用いることが好ましい。 In the present invention, the second chain polymerizable compound is preferably a compound having 3 or more functional groups. Further, the second chain polymerizable compound may be used in combination of two or more kinds of compounds, but in this case as well, the second chain polymerizable compound uses 50% by mass or more of the compound having 3 or more functional groups. It is preferable.
保護層を形成する際の組成物、即ち、表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物により表面処理された無機微粒子(A)及び第2の連鎖重合性化合物(B)を含有する組成物中で、(A):(B)の割合は、(A)100質量部に対し、(B)が10〜500質量部が好ましい。 Composition for forming the protective layer, that is, the inorganic fine particles (A) surface-treated with the charge transporting compound having the surface treatment group and the chain polymerizable compound having the surface treatment group and the second chain polymerizable compound ( In the composition containing B), the ratio of (A) :( B) is preferably 10 to 500 parts by mass of (B) with respect to 100 parts by mass of (A).
上記表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物により表面処理された無機微粒子及び第2の連鎖重合性化合物等を反応させる際には、電子線開裂で反応する方法、ラジカル重合開始剤あるいはカチオン重合性開始剤等の重合開始剤を添加して、光、熱で反応する方法などが用いられる。重合開始剤は光重合開始剤、熱重合開始剤のいずれも使用することができる。また、光、熱の両方の開始剤を併用することもできる。 A method of reacting by electron beam cleavage when reacting the inorganic fine particles surface-treated with the charge transporting compound having the surface treatment group and the chain polymerizable compound having the surface treatment group, the second chain polymerizable compound, and the like. For example, a method of adding a polymerization initiator such as a radical polymerization initiator or a cationic polymerizable initiator and reacting with light or heat is used. As the polymerization initiator, either a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be used. Further, both light and heat initiators can be used in combination.
これら重合開始剤としては、光重合開始剤が好ましく、中でも、アルキルフェノン系化合物、或いはフォスフィンオキサイド系化合物が好ましい。特に、α−ヒドロキシアセトフェノン構造、或いはアシルフォスフィンオキサイド構造を有する化合物が好ましい。また、カチオン重合を開始させる化合物としては、例えば、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のB(C6F5)4 −、PF6 −、AsF6 −、SbF6 −、CF3SO3 −塩などのイオン系重合開始剤やスルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を発生するハロゲン化物或いは、鉄アレン錯体等の非イオン系重合開始剤を挙げることができる。特に、非イオン系重合開始剤であるスルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を発生するハロゲン化物が好ましい。 As these polymerization initiators, photopolymerization initiators are preferable, and alkylphenone compounds or phosphine oxide compounds are particularly preferable. In particular, a compound having an α-hydroxyacetophenone structure or an acylphosphine oxide structure is preferable. The compound that initiates cationic polymerization, e.g., diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, aromatic onium compounds such as phosphonium B (C 6 F 5) 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, SbF 6 - , CF 3 SO 3 - ionic polymerization initiator or sulfonic acid sulfonated materials that generate a such as salts, halides or generates hydrogen halide, can be mentioned nonionic polymerization initiator such as iron arene complex. In particular, a sulfonate that generates a sulfonic acid that is a nonionic polymerization initiator and a halide that generates a hydrogen halide are preferable.
下記に好ましく用いられる光重合開始剤を例示する。
α−アミノアセトフェノン系の例
The photoinitiator used preferably below is illustrated.
Examples of α-aminoacetophenone series
α−ヒドロキシアセトフェノン系化合物の例 Examples of α-hydroxyacetophenone compounds
アシルフォスフィンオキサイド系化合物の例 Examples of acylphosphine oxide compounds
その他のラジカル重合開始剤の例 Examples of other radical polymerization initiators
非イオン系重合開始剤 Nonionic polymerization initiator
イオン系重合開始剤 Ionic polymerization initiator
上記の光重合開始剤を用いて、本願発明の有機感光体に係わる保護層を形成するには、保護層の塗布液(前記表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物により表面処理された無機微粒子、第2の連鎖重合性化合物及び光重合開始剤等を含有する組成物)を感光層上に塗布した後、塗膜の流動性が無くなる程度まで1次乾燥した後、紫外線を照射して保護層を硬化し、更に塗膜中の揮発性物質の量を規定量にするため2次乾燥を行って作製する方法が好ましい。 In order to form a protective layer relating to the organic photoreceptor of the present invention using the above photopolymerization initiator, a coating solution for the protective layer (the charge transporting compound having the surface treatment group and the chain polymerization having the surface treatment group). A composition containing inorganic fine particles surface-treated with a photosensitive compound, a second chain polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and the like) on the photosensitive layer, followed by primary drying until the fluidity of the coating film is lost After that, a method is preferable in which the protective layer is cured by irradiating with ultraviolet rays, and further subjected to secondary drying to make the amount of volatile substances in the coating film a specified amount.
光重合開始剤を用いた保護層の硬化反応には、保護層の塗膜に活性線を照射してラジカルを発生させ、重合反応を進行させ、かつ分子間及び分子内で架橋反応による架橋結合を形成して硬化し、保護層の硬化樹脂を生成することが好ましい。活性線としては紫外線や可視光線、電子線が好ましく、使用しやすい紫外線が特に好ましい。 For the curing reaction of the protective layer using a photopolymerization initiator, the coating film of the protective layer is irradiated with actinic radiation to generate radicals, advance the polymerization reaction, and crosslink between the molecules and within the molecule by a crosslinking reaction. It is preferable to form and cure to form a cured resin for the protective layer. The actinic rays are preferably ultraviolet rays, visible rays, and electron beams, and ultraviolet rays that are easy to use are particularly preferred.
紫外線を照射する装置としては、紫外線硬化樹脂を硬化させるのに用いられている公知の装置を用いることができる。 As a device for irradiating ultraviolet rays, a known device used for curing an ultraviolet curable resin can be used.
樹脂を紫外線硬化させる紫外線の量(mJ/cm2)は、紫外線照射強度と照射時間で制御することが好ましい。 The amount of ultraviolet rays (mJ / cm 2 ) for curing the resin with ultraviolet rays is preferably controlled by the ultraviolet irradiation intensity and irradiation time.
紫外線光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用できる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、フラッシュ(パルス)キセノン、LED等を用いることができる。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、活性線の照射量は、通常5〜500mJ/cm2、好ましくは5〜100mJ/cm2である。ランプの電力は、好ましくは0.1kW〜5kWであり、特に好ましくは、0.5kW〜3kWである。 As the ultraviolet light source, any light source that generates ultraviolet light can be used without limitation. For example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a flash (pulse) xenon, an LED, or the like can be used. Irradiation conditions vary depending on each lamp, but the irradiation amount of active rays is usually 5 to 500 mJ / cm 2 , preferably 5 to 100 mJ / cm 2 . The power of the lamp is preferably 0.1 kW to 5 kW, particularly preferably 0.5 kW to 3 kW.
電子線源としては、電子線照射装置に格別の制限はなく、一般にはこのような電子線照射用の電子線加速機として、比較的安価で大出力が得られるカーテンビーム方式のものが有効に用いられる。電子線照射の際の加速電圧は、100〜300kVであることが好ましい。吸収線量としては、0.5〜10Mradであることが好ましい。 As an electron beam source, there is no particular limitation on the electron beam irradiation apparatus, and generally, an electron beam accelerator for electron beam irradiation is a curtain beam type that is relatively inexpensive and can provide a large output. Used. The acceleration voltage during electron beam irradiation is preferably 100 to 300 kV. The absorbed dose is preferably 0.5 to 10 Mrad.
必要な活性線の照射量を得るための照射時間としては、0.1秒〜10分が好ましく、作業効率の観点から0.1秒〜5分がより好ましい。 The irradiation time for obtaining the necessary irradiation amount of active rays is preferably 0.1 second to 10 minutes, and more preferably 0.1 second to 5 minutes from the viewpoint of work efficiency.
本発明の感光体は、活性線を照射する前後、及び活性線を照射中に乾燥を行うことができ、乾燥を行うタイミングはこれらを組み合わせて適宜選択できる。 The photoreceptor of the present invention can be dried before and after irradiating active rays and during irradiation with active rays, and the timing of drying can be appropriately selected by combining them.
乾燥の条件は、溶媒の種類、膜厚などのよって適宜選択できる。乾燥温度は、好ましくは室温〜180℃であり、特に好ましくは80℃〜140℃である。乾燥時間は、好ましくは1分〜200分であり、特に好ましくは5分〜100分である。 Drying conditions can be appropriately selected depending on the type of solvent, film thickness, and the like. The drying temperature is preferably room temperature to 180 ° C, particularly preferably 80 ° C to 140 ° C. The drying time is preferably 1 minute to 200 minutes, and particularly preferably 5 minutes to 100 minutes.
保護層の膜厚は好ましくは0.2〜10μmであり、より好ましくは0.5〜6μmである。 The thickness of the protective layer is preferably 0.2 to 10 μm, more preferably 0.5 to 6 μm.
一方、熱重合開始剤としては、ケトンパーオキサイド系化合物、パーオキシケタール系化合物、ハイドロパーオキサイド系化合物、ジアルキルパオキサイド系化合物、ジアシルパーオキサイド系化合物、パーオキシジカーボネート系化合物、パーオキシエステル系化合物等が用いられ、これらの熱重合開始剤は企業の製品カタログ等で公開されている。 On the other hand, as the thermal polymerization initiator, ketone peroxide compounds, peroxyketal compounds, hydroperoxide compounds, dialkyl peroxide compounds, diacyl peroxide compounds, peroxydicarbonate compounds, peroxyester compounds Compounds and the like are used, and these thermal polymerization initiators are disclosed in company product catalogs.
本願発明には、これらの熱重合開始剤を用いて本願発明に係わる保護層を形成するには、前記の光重合開始剤と同様に、前記表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物により表面処理された無機微粒子、第2の連鎖重合性化合物及び熱重合開始剤等を混合して、保護層の塗布液を作製し、該塗布液を感光層の上に塗布後、加熱乾燥して、本発明に係わる保護層を形成する。熱重合開始剤としては、前記その他のラジカル重合開始剤等を用いることができる。 In the present invention, in order to form a protective layer according to the present invention using these thermal polymerization initiators, the charge transporting compound having the surface treatment group and the surface treatment group are formed in the same manner as the photopolymerization initiator. An inorganic fine particle surface-treated with a chain-polymerizable compound having the above, a second chain-polymerizable compound and a thermal polymerization initiator are mixed to prepare a coating solution for the protective layer, and the coating solution is applied on the photosensitive layer. After the application, the protective layer according to the present invention is formed by heating and drying. As the thermal polymerization initiator, the above-mentioned other radical polymerization initiators can be used.
これらの重合開始剤は1種または2種以上を混合して用いてもよい。重合開始剤の含有量は、アクリル系化合物の100質量部に対し0.1〜20質量部、好ましくは0.5〜10質量部である。 These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Content of a polymerization initiator is 0.1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of an acryl-type compound, Preferably it is 0.5-10 mass parts.
又、本発明の保護層には、さらに各種の電荷輸送物質や酸化防止剤を含有させることも出来るし、各種の滑剤粒子を加えることができる。例えば、フッ素原子含有樹脂粒子を加えることができる。フッ素原子含有樹脂粒子としては、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化塩化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂、及びこれらの共重合体の中から1種あるいは2種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に四フッ化エチレン樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂が好ましい。保護層中の滑剤粒子の割合は、アクリル系樹脂100質量部に対して、好ましくは5〜70質量部、より好ましくは10〜60質量%である。滑剤粒子の粒径は、平均一次粒径が0.01μm〜1μmのものが好ましい。特に好ましくは、0.05μm〜0.5μmのものである。樹脂の分子量は適宜選択することができ、特に制限されるものではない。 The protective layer of the present invention can further contain various charge transport materials and antioxidants, and various lubricant particles can be added. For example, fluorine atom-containing resin particles can be added. Fluorine atom-containing resin particles include tetrafluoroethylene resin, trifluoroethylene chloride resin, hexafluorochloroethylene propylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride resin, ethylene difluoride dichloride resin, and these One or two or more types are preferably selected from the copolymers, but tetrafluoroethylene resin and vinylidene fluoride resin are particularly preferable. The ratio of the lubricant particles in the protective layer is preferably 5 to 70 parts by mass, more preferably 10 to 60% by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin. The average particle size of the lubricant particles is preferably 0.01 μm to 1 μm. Particularly preferably, it is 0.05 μm to 0.5 μm. The molecular weight of the resin can be appropriately selected and is not particularly limited.
本発明の保護層の塗布方法は、中間層、感光層と同様の、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法などの公知の方法を用いることができる。 The method for applying the protective layer of the present invention is the same as that for the intermediate layer and the photosensitive layer, such as a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a blade coating method, a beam coating method, and a slide hopper method. The method can be used.
これら保護層の塗布方法の中で、重合開始剤の下層への拡散を極力少なくし、保護層の下の感光層の膜を極力溶解させないため、量規制型(スライドホッパー型がその代表例)塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。前記量規制型塗布については例えば特開昭58−189061号公報に詳細に記載されている。 Among these coating methods for the protective layer, the amount of the polymerization initiator is minimized as much as possible, and the photosensitive layer under the protective layer is not dissolved as much as possible. It is preferable to use a coating processing method such as coating. The amount-regulating coating is described in detail in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-189061.
保護層を形成するための溶媒としては、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、t−ブタノール、sec−ブタノール、ベンジルアルコール、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、1−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等を挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Solvents for forming the protective layer include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, t-butanol, sec-butanol, benzyl alcohol, toluene, xylene, methylene chloride, methyl ethyl ketone, cyclohexane, acetic acid. Examples thereof include, but are not limited to, ethyl, butyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, tetrahydrofuran, 1-dioxane, 1,3-dioxolane, pyridine and diethylamine.
次に、前記保護層以外の有機感光体の構成を記載する。 Next, the structure of the organic photoreceptor other than the protective layer will be described.
本発明の有機感光体は、導電性支持体上に、少なくとも感光層と前記したような保護層を順次積層したものあるが、具体的には、以下に示すような層構成を例示することができる。 The organophotoreceptor of the present invention is one in which at least a photosensitive layer and a protective layer as described above are sequentially laminated on a conductive support. Specifically, the layer configuration as shown below may be exemplified. it can.
1)導電性支持体上に、中間層、感光層として電荷発生層と電荷輸送層、及び保護層を順次積層した層構成、
2)導電性支持体上に、中間層、感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層、及び保護層を順次積層した層構成。
1) Layer structure in which a charge generation layer, a charge transport layer, and a protective layer are sequentially laminated as an intermediate layer and a photosensitive layer on a conductive support.
2) A layer structure in which an intermediate layer, a single layer containing a charge transport material and a charge generation material as a photosensitive layer, and a protective layer are sequentially laminated on a conductive support.
上記1)を中心に、本願発明の有機感光体の層構成を記載する。 The layer structure of the organic photoreceptor of the present invention will be described focusing on the above 1).
〔導電性支持体〕
本発明で用いる支持体は導電性を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレスなどの金属をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独またはバインダー樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙などが挙げられる。
[Conductive support]
The support used in the present invention may be any one as long as it has conductivity, for example, a metal such as aluminum, copper, chromium, nickel, zinc and stainless steel formed into a drum or a sheet, aluminum or copper Metal foils such as those laminated on plastic films, aluminum, indium oxide and tin oxide deposited on plastic films, metals with conductive layers applied alone or with a binder resin, plastic films and For example, paper.
〔中間層〕
本発明においては、導電層と感光層の中間にバリアー機能と接着機能をもつ中間層を設けることもできる。
[Middle layer]
In the present invention, an intermediate layer having a barrier function and an adhesive function may be provided between the conductive layer and the photosensitive layer.
中間層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、ポリウレタン及びゼラチンなどのバインダー樹脂を公知の溶媒に溶解し、浸漬塗布などによって形成できる。中でもアルコール可溶性のポリアミド樹脂が好ましい。 The intermediate layer can be formed by dip coating or the like by dissolving a binder resin such as casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide, polyurethane and gelatin in a known solvent. Of these, an alcohol-soluble polyamide resin is preferred.
また、中間層の抵抗調整の目的で各種の導電性微粒子や金属酸化物を含有させることができる。例えば、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス等の各種金属酸化物。スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどの超微粒子を用いることができる。 Various conductive fine particles and metal oxides can be contained for the purpose of adjusting the resistance of the intermediate layer. For example, various metal oxides such as alumina, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, and bismuth oxide. Ultrafine particles such as indium oxide doped with tin, tin oxide doped with antimony, and zirconium oxide can be used.
これら金属酸化物を1種類もしくは2種類以上混合して用いてもよい。2種類以上混合した場合には、固溶体または融着の形をとってもよい。このような金属酸化物の平均粒径は好ましくは0.3μm以下、より好ましくは0.1μm以下である。
You may use these
中間層に使用する溶媒としては、無機粒子を良好に分散し、ポリアミド樹脂を溶解するものが好ましい。具体的には、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、t−ブタノール、sec−ブタノール等の炭素数2〜4のアルコール類が、ポリアミド樹脂の溶解性と塗布性能に優れ好ましい。また、保存性、粒子の分散性を向上するために、前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。 As the solvent used for the intermediate layer, a solvent in which inorganic particles are well dispersed and the polyamide resin is dissolved is preferable. Specifically, alcohols having 2 to 4 carbon atoms such as ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, t-butanol, sec-butanol and the like are excellent in solubility and coating performance of the polyamide resin. In addition, examples of co-solvents that can be used in combination with the above-described solvent to obtain favorable effects in order to improve storage stability and particle dispersibility include methanol, benzyl alcohol, toluene, methylene chloride, cyclohexanone, and tetrahydrofuran.
バインダー樹脂の濃度は、中間層の膜厚や生産速度に合わせて適宜選択される。 The density | concentration of binder resin is suitably selected according to the film thickness and production rate of an intermediate | middle layer.
無機粒子などを分散したと時のバインダー樹脂に対する無機粒子の混合割合は、バインダー樹脂100質量部に対して無機粒子20〜400質量部が好ましく、さらに好ましくは50〜200部である。 When the inorganic particles are dispersed, the mixing ratio of the inorganic particles to the binder resin at the time is preferably 20 to 400 parts by mass, more preferably 50 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
無機粒子の分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダー及びホモミキサー等が使用できるが、これらに限定されるものではない。 As a means for dispersing the inorganic particles, an ultrasonic disperser, a ball mill, a sand grinder, a homomixer, or the like can be used, but is not limited thereto.
中間層の乾燥方法は、溶媒の種類、膜厚に応じて適宜選択することができるが、熱乾燥が好ましい。 The method for drying the intermediate layer can be appropriately selected according to the type of solvent and the film thickness, but thermal drying is preferred.
中間層の膜厚は、0.1〜15μmが好ましく、0.3〜10μmがより好ましい。 The thickness of the intermediate layer is preferably from 0.1 to 15 μm, more preferably from 0.3 to 10 μm.
〔電荷発生層〕
本発明に用いられる電荷発生層は、電荷発生物質とバインダー樹脂を含有し、電荷発生物質をバインダー樹脂溶液中に分散、塗布して形成したものが好ましい。
(Charge generation layer)
The charge generation layer used in the present invention preferably contains a charge generation material and a binder resin, and is formed by dispersing and coating the charge generation material in a binder resin solution.
電荷発生物質は、スーダンレッド及びダイアンブルーなどのアゾ原料、ビレンキノン及びアントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ及びチオインジゴなどのインジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの電荷発生物質は単独、もしくは公知の樹脂中に分散する形態で使用することができる。 Examples of the charge generation material include azo raw materials such as Sudan Red and Diane Blue, quinone pigments such as bilenquinone and anthanthrone, quinocyanine pigments, perylene pigments, indigo pigments such as indigo and thioindigo, and phthalocyanine pigments. It is not something. These charge generating substances can be used alone or in a form dispersed in a known resin.
電荷発生層のバインダー樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、並びにこれらの樹脂の内2つ以上を含む共重合体樹脂(例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂)及びポリ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 As the binder resin of the charge generation layer, a known resin can be used, for example, polystyrene resin, polyethylene resin, polypropylene resin, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, Polyurethane resins, phenol resins, polyester resins, alkyd resins, polycarbonate resins, silicone resins, melamine resins, and copolymer resins containing two or more of these resins (eg, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, chlorides) Vinyl-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin) and poly-vinylcarbazole resin, but are not limited thereto.
電荷発生層の形成は、バインダー樹脂を溶剤で溶解した溶液中に分散機を用いて電荷発生物質を分散して塗布液を調製し、塗布液を塗布機で一定の膜厚に塗布し、塗布膜を乾燥して作製することが好ましい。 The charge generation layer is formed by dispersing a charge generation material in a solution in which a binder resin is dissolved in a solvent using a disperser to prepare a coating solution, and applying the coating solution to a certain film thickness using a coating device. It is preferable to prepare the film by drying.
電荷発生層に使用するバインダー樹脂を溶解し塗布するための溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、1,2−ジクロロエタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、1−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等を挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Solvents for dissolving and coating the binder resin used in the charge generation layer include, for example, toluene, xylene, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, methyl ethyl ketone, cyclohexane, ethyl acetate, butyl acetate, methanol, ethanol, propanol, Examples include butanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, tetrahydrofuran, 1-dioxane, 1,3-dioxolane, pyridine, and diethylamine, but are not limited thereto.
電荷発生物質の分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダー及びホモミキサー等が使用できるが、これらに限定されるものではない。 As a means for dispersing the charge generating material, an ultrasonic disperser, a ball mill, a sand grinder, a homomixer, or the like can be used, but is not limited thereto.
バインダー樹脂に対する電荷発生物質の混合割合は、バインダー樹脂100質量部に対して電荷発生物質1〜600質量部が好ましく、さらに好ましくは50〜500部である。電荷発生層の膜厚は、電荷発生物質の特性、バインダー樹脂の特性及び混合割合等により異なるが好ましくは0.01〜5μm、より好ましくは0.05〜3μmである。なお、電荷発生層用の塗布液は塗布前に異物や凝集物を濾過することで画像欠陥の発生を防ぐことができる。前記顔料を真空蒸着することによって形成すこともできる。 The mixing ratio of the charge generating material to the binder resin is preferably 1 to 600 parts by weight, more preferably 50 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. The thickness of the charge generation layer varies depending on the characteristics of the charge generation material, the characteristics of the binder resin, the mixing ratio, and the like, but is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.05 to 3 μm. It should be noted that the coating solution for the charge generation layer can prevent the occurrence of image defects by filtering foreign matter and aggregates before coating. The pigment can also be formed by vacuum deposition.
〔電荷輸送層〕
本発明の感光体に用いられる電荷輸送層は、電荷輸送物質(CTM)とバインダー樹脂を含有し、電荷輸送物質をバインダー樹脂溶液中に溶解、塗布して形成される。
(Charge transport layer)
The charge transport layer used in the photoreceptor of the present invention contains a charge transport material (CTM) and a binder resin, and is formed by dissolving and coating the charge transport material in a binder resin solution.
電荷輸送物質は、例えば、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ−1−ビニルピレン及びポリ−9−ビニルアントラセン、トリフェニルアミン誘導体等を2種以上混合して使用してもよい。 Examples of charge transport materials include carbazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, imidazolone derivatives, imidazolidine derivatives, bisimidazolidine derivatives, styryl compounds, hydrazone compounds, pyrazoline compounds Oxazolone derivatives, benzimidazole derivatives, quinazoline derivatives, benzofuran derivatives, acridine derivatives, phenazine derivatives, aminostilbene derivatives, triarylamine derivatives, phenylenediamine derivatives, stilbene derivatives, benzidine derivatives, poly-N-vinylcarbazole, poly-1- Two or more kinds of vinylpyrene, poly-9-vinylanthracene, triphenylamine derivatives and the like may be mixed and used.
電荷輸送層用のバインダー樹脂は、公知の樹脂を用いることができ、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂及びスチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂等が挙げられるが、ポリカーボネートが好ましい。更にはBPA、BPZ、ジメチルBPA、BPA−ジメチルBPA共重合体等が耐クラック、耐磨耗性、帯電特性の点で好ましい。 A known resin can be used as the binder resin for the charge transport layer, and polycarbonate resin, polyacrylate resin, polyester resin, polystyrene resin, styrene-acrylonitrile copolymer resin, polymethacrylic ester resin, and styrene-methacrylic acid. Examples include ester copolymer resins, and polycarbonate is preferred. Further, BPA, BPZ, dimethyl BPA, BPA-dimethyl BPA copolymer and the like are preferable in terms of crack resistance, wear resistance, and charging characteristics.
電荷輸送層の形成は、バインダー樹脂と電荷輸送物質を溶解して塗布液を調製し、塗布液を塗布機で一定の膜厚に塗布し、塗布膜を乾燥して作製することが好ましい。 The charge transport layer is preferably formed by dissolving the binder resin and the charge transport material to prepare a coating solution, applying the coating solution to a certain film thickness with a coating machine, and drying the coating film.
上記バインダー樹脂と電荷輸送物質を溶解するための溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、1,2−ジクロロエタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the solvent for dissolving the binder resin and the charge transport material include toluene, xylene, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, methanol, ethanol, propanol, butanol, and tetrahydrofuran. 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, pyridine, diethylamine, and the like, but are not limited thereto.
バインダー樹脂に対する電荷輸送物質の混合割合は、バインダー樹脂100質量部に対して電荷輸送物質10〜500質量部が好ましく、さらに好ましくは20〜100質量部である。 The mixing ratio of the charge transport material to the binder resin is preferably 10 to 500 parts by mass, more preferably 20 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
電荷輸送層の膜厚は、電荷輸送物質の特性、バインダー樹脂の特性及び混合割合等により異なるが好ましくは5〜40μmで、さらに好ましくは10〜30μmである。 The thickness of the charge transport layer varies depending on the characteristics of the charge transport material, the characteristics of the binder resin, the mixing ratio, and the like, but is preferably 5 to 40 μm, and more preferably 10 to 30 μm.
電荷輸送層中には酸化防止剤、電子導電剤、安定剤等を添加してもよい。酸化防止剤については特願平11−200135号、電子導電剤は特開昭50−137543号、同58−76483号等に記載のものがよい。 An antioxidant, an electronic conductive agent, a stabilizer and the like may be added to the charge transport layer. For the antioxidant, those described in Japanese Patent Application No. 11-200135 and for the electronic conductive agent are described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 50-137543 and 58-76483.
次に、本発明の有機感光体を用いた画像形成装置について説明する。 Next, an image forming apparatus using the organic photoreceptor of the present invention will be described.
図1に示す画像形成装置1は、デジタル方式による画像形成装置であって、画像読取り部A、画像処理部B、画像形成部C、転写材搬送手段としての転写材搬送部Dから構成されている。
An
画像読取り部Aの上部には原稿を自動搬送する自動原稿送り手段が設けられていて、原稿載置台11上に載置された原稿は原稿搬送ローラ12によって1枚宛分離搬送され読み取り位置13aにて画像の読み取りが行われる。原稿読み取りが終了した原稿は原稿搬送ローラ12によって原稿排紙皿14上に排出される。
An automatic document feeder that automatically conveys the document is provided above the image reading unit A. The document placed on the document table 11 is separated and conveyed by the
一方、プラテンガラス13上に置かれた場合の原稿の画像は走査光学系を構成する照明ランプ及び第1ミラーから成る第1ミラーユニット15の速度vによる読み取り動作と、V字状に位置した第2ミラー及び第3ミラーから成る第2ミラーユニット16の同方向への速度v/2による移動によって読み取られる。
On the other hand, the image of the original when placed on the
読み取られた画像は、投影レンズ17を通してラインセンサである撮像素子CCDの受光面に結像される。撮像素子CCD上に結像されたライン状の光学像は順次電気信号(輝度信号)に光電変換されたのちA/D変換を行い、画像処理部Bにおいて濃度変換、フィルタ処理などの処理が施された後、画像データは一旦メモリに記憶される。
The read image is formed on the light receiving surface of the image sensor CCD, which is a line sensor, through the
画像形成部Cでは、画像形成ユニットとして、像担持体であるドラム状の感光体21と、その外周に、該感光体21を帯電させる帯電手段(帯電工程)22、帯電した感光体の表面電位を検出する電位検出手段220、現像手段(現像工程)23、転写手段(転写工程)である転写搬送ベルト装置45、前記感光体21のクリーニング装置(クリーニング工程)26及び光除電手段(光除電工程)としてのPCL(プレチャージランプ)27が各々動作順に配置されている。また、現像手段23の下流側には感光体21上に現像されたパッチ像の反射濃度を測定する反射濃度検出手段222が設けられている。感光体21には、本発明に係わる有機感光体を使用し、図示の時計方向に駆動回転される。
In the image forming unit C, as an image forming unit, a drum-shaped
回転する感光体21へは帯電手段22による一様帯電がなされた後、像露光手段(像露光工程)30としての露光光学系により画像処理部Bのメモリから呼び出された画像信号に基づいた像露光が行われる。書き込み手段である像露光手段30としての露光光学系は図示しないレーザダイオードを発光光源とし、回転するポリゴンミラー31、fθレンズ34、シリンドリカルレンズ35を経て反射ミラー32により光路が曲げられ主走査がなされるもので、感光体21に対してAoの位置において像露光が行われ、感光体21の回転(副走査)によって静電潜像が形成される。本実施の形態の一例では文字部に対して露光を行い静電潜像を形成する。
After the rotating
感光体21上の静電潜像は現像手段23によって反転現像が行われ、感光体21の表面に可視像のトナー像が形成される。本発明に係わる画像形成方法では、該現像手段に用いられる現像剤には重合トナーを用いることが好ましい。形状や粒度分布が均一な重合トナーを本発明に係わる有機感光体と併用することにより、より鮮鋭性が良好な電子写真画像を得ることができる。
The electrostatic latent image on the
〈トナー〉
本発明の有機感光体上に形成された静電潜像は現像によりトナー像として顕像化される。現像に用いられるトナーは、粉砕トナーでも、重合トナーでもよいが、本発明に係わるトナーとしては、安定した粒度分布を得られる観点から、重合法で作製できる重合トナーが好ましい。
<toner>
The electrostatic latent image formed on the organic photoreceptor of the present invention is visualized as a toner image by development. The toner used for development may be a pulverized toner or a polymerized toner, but the toner according to the present invention is preferably a polymerized toner that can be prepared by a polymerization method from the viewpoint of obtaining a stable particle size distribution.
重合トナーとはトナー用バインダーの樹脂の生成とトナー形状がバインダー樹脂の原料モノマーの重合と、必要によりその後の化学的処理により形成されるトナーを意味する。より具体的には懸濁重合、乳化重合等の重合反応と、必要によりその後に行われる粒子同士の融着工程を経て形成されるトナーを意味する。 The term “polymerized toner” means a toner in which a toner binder resin is formed and the toner shape is formed by polymerization of a raw material monomer of the binder resin and, if necessary, subsequent chemical treatment. More specifically, it means a toner formed through a polymerization reaction such as suspension polymerization or emulsion polymerization, and if necessary, a step of fusing particles between them.
なお、トナーの体積平均粒径、即ち、上記50%体積粒径(Dv50)は2〜9μm、より好ましくは3〜7μmであることが望ましい。この範囲とすることにより、解像度を高くすることができる。さらに上記の範囲と組み合わせることにより、小粒径トナーでありながら、微細な粒径のトナーの存在量を少なくすることができ、長期に亘ってドット画像の再現性が改善され、鮮鋭性の良好な、安定した画像を形成することができる。 The volume average particle diameter of the toner, that is, the 50% volume particle diameter (Dv50) is preferably 2 to 9 μm, more preferably 3 to 7 μm. By setting this range, the resolution can be increased. In addition, by combining with the above range, the amount of toner having a fine particle diameter can be reduced while being a small particle diameter toner, the dot image reproducibility is improved over a long period of time, and the sharpness is excellent. In addition, a stable image can be formed.
〈現像剤〉
本発明に係わるトナーは、一成分現像剤でも二成分現像剤として用いてもよい。
<Developer>
The toner according to the present invention may be used as a one-component developer or a two-component developer.
一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、あるいはトナー中に0.1〜0.5μm程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものがあげられ、いずれも使用することができる。 When used as a one-component developer, a non-magnetic one-component developer or a magnetic one-component developer containing about 0.1 to 0.5 μm of magnetic particles in the toner can be used. be able to.
又、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては15〜100μm、より好ましくは25〜80μmのものがよい。 Further, it can be mixed with a carrier and used as a two-component developer. In this case, conventionally known materials such as metals such as iron, ferrite and magnetite, and alloys of these metals with metals such as aluminum and lead can be used as the magnetic particles of the carrier. Ferrite particles are particularly preferable. The magnetic particles preferably have a volume average particle size of 15 to 100 μm, more preferably 25 to 80 μm.
キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMPATEC)社製)により測定することができる。 The volume average particle diameter of the carrier can be typically measured by a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus “HELOS” (manufactured by SYMPATEC) equipped with a wet disperser.
キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。 The carrier is preferably a carrier in which magnetic particles are further coated with a resin, or a so-called resin dispersion type carrier in which magnetic particles are dispersed in a resin. The resin composition for coating is not particularly limited, and for example, olefin resin, styrene resin, styrene-acrylic resin, silicone resin, ester resin, or fluorine-containing polymer resin is used. In addition, the resin for constituting the resin-dispersed carrier is not particularly limited, and a known resin can be used. For example, a styrene-acrylic resin, a polyester resin, a fluorine resin, a phenol resin or the like is used. be able to.
転写材搬送部Dでは、画像形成ユニットの下方に異なるサイズの転写材Pが収納された転写材収納手段としての給紙ユニット41(A)、41(B)、41(C)が設けられ、また側方には手差し給紙を行う手差し給紙ユニット42が設けられていて、それらの何れかから選択された転写材Pは案内ローラ43によって搬送路40に沿って給紙され、給紙される転写材Pの傾きと偏りの修正を行う対の給紙レジストローラ44によって転写材Pは一時停止を行ったのち再給紙が行われ、搬送路40、転写前ローラ43a、給紙経路46及び進入ガイド板47に案内され、感光体21上のトナー画像が転写位置Boにおいて転写極24及び分離極25、爪分離手段250等によって、転写材P上に転写され、該転写材Pも感光体から分離され、その後、転写材Pは転写搬送ベルト装置45の転写搬送ベルト454に載置搬送され、転写搬送ベルト装置45により定着手段50に搬送される。
In the transfer material transport unit D, paper feed units 41 (A), 41 (B), and 41 (C) are provided below the image forming unit as transfer material storage means in which transfer materials P of different sizes are stored. Further, a manual
定着手段50は定着ローラ51と加圧ローラ52とを有しており、転写材Pを定着ローラ51と加圧ローラ52との間を通過させることにより、加熱、加圧によってトナーを定着させる。トナー画像の定着を終えた転写材Pは排紙トレイ64上に排出される。
The fixing
以上は転写材の片側への画像形成を行う状態を説明したものであるが、両面複写の場合は排紙切換部材170が切り替わり、転写材案内部177が開放され、転写材Pは破線矢印の方向に搬送される。
The above describes the state of image formation on one side of the transfer material. However, in the case of double-sided copying, the paper
更に、搬送機構178により転写材Pは下方に搬送され、転写材反転部179によりスイッチバックさせられ、転写材Pの後端部は先端部となって両面複写用給紙ユニット130内に搬送される。
Further, the transfer material P is transported downward by the
転写材Pは両面複写用給紙ユニット130に設けられた搬送ガイド131を給紙方向に移動し、給紙ローラ132で転写材Pを再給紙し、転写材Pを搬送路40に案内する。
The transfer material P moves a
再び、上述したように感光体21方向に転写材Pを搬送し、転写材Pの裏面にトナー画像を転写し、定着手段50で定着した後、排紙トレイ64に排紙する。
Again, as described above, the transfer material P is conveyed in the direction of the
本発明の画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも1つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。 The image forming apparatus of the present invention is configured by integrally combining the above-described photosensitive member and components such as a developing device and a cleaning device as a process cartridge, and this unit is configured to be detachable from the apparatus main body. Also good. In addition, a process cartridge is formed by integrally supporting at least one of a charger, an image exposure device, a developing device, a transfer or separation device, and a cleaning device together with a photosensitive member, and a single unit that is detachable from the apparatus main body. It is good also as a structure which can be attached or detached using guide means, such as a rail of an apparatus main body.
図2は、本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。 FIG. 2 is a cross-sectional configuration diagram of a color image forming apparatus showing an embodiment of the present invention.
このカラー画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、4組の画像形成部(画像形成ユニット)10Y、10M、10C、10Bkと、無端ベルト状中間転写体ユニット7と、給紙搬送手段21及び定着手段24とから成る。画像形成装置の本体Aの上部には、原稿画像読み取り装置SCが配置されている。
This color image forming apparatus is called a tandem type color image forming apparatus, and includes four sets of image forming units (image forming units) 10Y, 10M, 10C, and 10Bk, an endless belt-shaped intermediate
イエロー色の画像を形成する画像形成部10Yは、第1の像担持体としてのドラム状の感光体1Yの周囲に配置された帯電手段(帯電工程)2Y、露光手段(露光工程)3Y、現像手段(現像工程)4Y、一次転写手段(一次転写工程)としての一次転写ローラ5Y、クリーニング手段6Yを有する。マゼンタ色の画像を形成する画像形成部10Mは、第1の像担持体としてのドラム状の感光体1M、帯電手段2M、露光手段3M、現像手段4M、一次転写手段としての一次転写ローラ5M、クリーニング手段6Mを有する。シアン色の画像を形成する画像形成部10Cは、第1の像担持体としてのドラム状の感光体1C、帯電手段2C、露光手段3C、現像手段4C、一次転写手段としての一次転写ローラ5C、クリーニング手段6Cを有する。黒色画像を形成する画像形成部10Bkは、第1の像担持体としてのドラム状の感光体1Bk、帯電手段2Bk、露光手段3Bk、現像手段4Bk、一次転写手段としての一次転写ローラ5Bk、クリーニング手段6Bkを有する。
The
前記4組の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10Bkは、感光体ドラム1Y、1M、1C、1Bkを中心に、回転する帯電手段2Y、2M、2C、2Bkと、像露光手段3Y、3M、3C、3Bkと、回転する現像手段4Y、4M、4C、4Bk、及び、感光体ドラム1Y、1M、1C、1Bkをクリーニングするクリーニング手段5Y、5M、5C、5Bkより構成されている。
The four sets of
前記画像形成ユニット10Y、10M、10C、10Bkは、感光体1Y、1M、1C、1Bkにそれぞれ形成するトナー画像の色が異なるだけで、同じ構成であり、画像形成ユニット10Yを例にして詳細に説明する。
The
画像形成ユニット10Yは、像形成体である感光体ドラム1Yの周囲に、帯電手段2Y(以下、単に帯電手段2Y、あるいは、帯電器2Yという)、露光手段3Y、現像手段4Y、クリーニング手段5Y(以下、単にクリーニング手段5Y、あるいは、クリーニングブレード5Yという)を配置し、感光体ドラム1Y上にイエロー(Y)のトナー画像を形成するものである。また、本実施の形態においては、この画像形成ユニット10Yのうち、少なくとも感光体ドラム1Y、帯電手段2Y、現像手段4Y、クリーニング手段5Yを一体化するように設けている。
The
帯電手段2Yは、感光体ドラム1Yに対して一様な電位を与える手段であって、本実施の形態においては、感光体ドラム1Yにコロナ放電型の帯電器2Yが用いられている。 The charging unit 2Y is a unit that applies a uniform potential to the photosensitive drum 1Y. In the present embodiment, a corona discharge type charger 2Y is used for the photosensitive drum 1Y.
像露光手段3Yは、帯電器2Yによって一様な電位を与えられた感光体ドラム1Y上に、画像信号(イエロー)に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する手段であって、この露光手段3Yとしては、感光体ドラム1Yの軸方向にアレイ状に発光素子を配列したLEDと結像素子(商品名;セルフォックレンズ)とから構成されるもの、あるいは、レーザ光学系などが用いられる。 The image exposure means 3Y performs exposure based on the image signal (yellow) on the photosensitive drum 1Y given a uniform potential by the charger 2Y, and forms an electrostatic latent image corresponding to the yellow image. As the exposure means 3Y, the exposure means 3Y includes an LED in which light emitting elements are arranged in an array in the axial direction of the photosensitive drum 1Y and an imaging element (trade name; Selfoc lens), or A laser optical system or the like is used.
本発明の画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジ(画像形成ユニット)として一体に結合して構成し、この画像形成ユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも1つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジ(画像形成ユニット)を形成し、装置本体に着脱自在の単一画像形成ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。 The image forming apparatus of the present invention is configured by integrally combining the above-described photosensitive member and components such as a developing device and a cleaning device as a process cartridge (image forming unit), and this image forming unit is connected to the apparatus main body. It may be configured to be detachable. In addition, at least one of a charging device, an image exposure device, a developing device, a transfer or separation device, and a cleaning device is integrally supported together with a photosensitive member to form a process cartridge (image forming unit), which is detachable from the apparatus main body. A single image forming unit may be detachable using guide means such as a rail of the apparatus main body.
無端ベルト状中間転写体ユニット7は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第2の像担持体としての無端ベルト状中間転写体70を有する。
The endless belt-like intermediate
画像形成ユニット10Y、10M、10C、10Bkより形成された各色の画像は、一次転写手段としての一次転写ローラ5Y、5M、5C、5Bkにより、回動する無端ベルト状中間転写体70上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット20内に収容された転写材(定着された最終画像を担持する支持体:例えば普通紙、透明シート等)としての転写材Pは、給紙手段21により給紙され、複数の中間ローラ22A、22B、22C、22D、レジストローラ23を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ5bに搬送され、転写材P上に二次転写してカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された転写材Pは、定着手段24により定着処理され、排紙ローラ25に挟持されて機外の排紙トレイ26上に載置される。ここで、中間転写体や転写材等の感光体上に形成されたトナー画像の転写支持体を総称して転写媒体と云う。
Each color image formed by the
一方、二次転写手段としての二次転写ローラ5bにより転写材Pにカラー画像を転写した後、転写材Pを曲率分離した無端ベルト状中間転写体70は、クリーニング手段6bにより残留トナーが除去される。
On the other hand, after the color image is transferred to the transfer material P by the
画像形成処理中、一次転写ローラ5Bkは常時、感光体1Bkに当接している。他の一次転写ローラ5Y、5M、5Cはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体1Y、1M、1Cに当接する。
During the image forming process, the primary transfer roller 5Bk is always in contact with the photoreceptor 1Bk. The other
二次転写ローラ5bは、ここを転写材Pが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端ベルト状中間転写体70に当接する。
The
また、装置本体Aから筐体8を支持レール82L、82Rを介して引き出し可能にしてある。 Further, the housing 8 can be pulled out from the apparatus main body A through the support rails 82L and 82R.
筐体8は、画像形成部10Y、10M、10C、10Bkと、無端ベルト状中間転写体ユニット7とから成る。
The housing 8 includes
画像形成部10Y、10M、10C、10Bkは、垂直方向に縦列配置されている。感光体1Y、1M、1C、1Bkの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット7が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット7は、ローラ71、72、73、74を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写体70、一次転写ローラ5Y、5M、5C、5Bk、及びクリーニング手段6bとから成る。
The
次に図3は本発明の有機感光体を用いたカラー画像形成装置(少なくとも有機感光体の周辺に帯電手段、露光手段、複数の現像手段、転写手段、クリーニング手段及び中間転写体を有する複写機あるいはレーザビームプリンタ)の構成断面図である。ベルト状の中間転写体70は中程度の抵抗の弾性体を使用している。
Next, FIG. 3 shows a color image forming apparatus using the organic photoreceptor of the present invention (a copying machine having at least a charging means, an exposure means, a plurality of developing means, a transfer means, a cleaning means, and an intermediate transfer body around the organic photoreceptor. FIG. The belt-shaped
1は像形成体として繰り返し使用される回転ドラム型の感光体であり、矢示の反時計方向に所定の周速度をもって回転駆動される。
感光体1は回転過程で、帯電手段(帯電工程)2により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次いで不図示の像露光手段(像露光工程)3により画像情報の時系列電気デジタル画素信号に対応して変調されたレーザビームによる走査露光光等による画像露光を受けることにより目的のカラー画像のイエロー(Y)の色成分像(色情報)に対応した静電潜像が形成される。
In the rotation process, the
次いで、その静電潜像がイエロー(Y)の現像手段:現像工程(イエロー色現像器)4Yにより第1色であるイエロートナーにより現像される。この時第2〜第4の現像手段(マゼンタ色現像器、シアン色現像器、ブラック色現像器)4M、4C、4Bkの各現像器は作動オフになっていて感光体1には作用せず、上記第1色目のイエロートナー画像は上記第2〜第4の現像器により影響を受けない。
Then, the electrostatic latent image is developed with yellow toner as the first color by yellow (Y) developing means: developing step (yellow color developing device) 4Y. At this time, the second to fourth developing means (magenta developer, cyan developer, black developer) 4M, 4C, and 4Bk are turned off and do not act on the
中間転写体70はローラ79a、79b、79c、79d、79eで張架されて時計方向に感光体1と同じ周速度をもって回転駆動されている。
The
感光体1上に形成担持された上記第1色目のイエロートナー画像が、感光体1と中間転写体70とのニップ部を通過する過程で、1次転写ローラ5aから中間転写体70に印加される1次転写バイアスにより形成される電界により、中間転写体70の外周面に順次中間転写(1次転写)されていく。
The first color yellow toner image formed and supported on the
中間転写体70に対応する第1色のイエロートナー画像の転写を終えた感光体1の表面は、クリーニング装置6aにより清掃される。
The surface of the
以下、同様に第2色のマゼンタトナー画像、第3色のシアントナー画像、第4色のクロ(ブラック)トナー画像が順次中間転写体70上に重ね合わせて転写され、目的のカラー画像に対応した重ね合わせカラートナー画像が形成される。
Similarly, the second color magenta toner image, the third color cyan toner image, and the fourth color black (black) toner image are sequentially superimposed and transferred onto the
2次転写ローラ5bで、2次転写対向ローラ79bに対応し平行に軸受させて中間転写体70の下面部に離間可能な状態に配設してある。
The
感光体1から中間転写体70への第1〜第4色のトナー画像の順次重畳転写のための1次転写バイアスはトナーとは逆極性で、バイアス電源から印加される。その印加電圧は、例えば+100V〜+2kVの範囲である。
The primary transfer bias for sequentially superimposing and transferring the first to fourth color toner images from the
感光体1から中間転写体70への第1〜第3色のトナー画像の1次転写工程において、2次転写ローラ5b及び中間転写体クリーニング手段6bは中間転写体70から離間することも可能である。
In the primary transfer process of the first to third color toner images from the
ベルト状の中間転写体70上に転写された重ね合わせカラートナー画像の第2の画像担持体である転写材Pへの転写は、2次転写ローラ5bが中間転写体70のベルトに当接されると共に、対の給紙レジストローラ23から転写材ガイドを通って、中間転写体70のベルトに2次転写ローラ5bとの当接ニップに所定のタイミングで転写材Pが給送される。2次転写バイアスがバイアス電源から2次転写ローラ5bに印加される。この2次転写バイアスにより中間転写体70から第2の画像担持体である転写材Pへ重ね合わせカラートナー画像が転写(2次転写)される。トナー画像の転写を受けた転写材Pは定着手段24へ導入され加熱定着される。
When the superimposed color toner image transferred onto the belt-shaped
本発明の画像形成装置は電子写真複写機、レーザプリンター、LEDプリンター及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。 The image forming apparatus of the present invention is generally applicable to electrophotographic apparatuses such as electrophotographic copying machines, laser printers, LED printers, and liquid crystal shutter printers, and further displays, recordings, light printing, plate making and facsimiles using electrophotographic technology. The present invention can be widely applied to such devices.
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。尚、下記文中「部」とは「質量部」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, the aspect of this invention is not limited to this. In the following text, “part” means “part by mass”.
感光体1の作製
下記の様に感光体1を作製した。
Production of
円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、表面粗さRz=1.5(μm)の導電性支持体を用意した。 The surface of the cylindrical aluminum support was cut to prepare a conductive support having a surface roughness Rz = 1.5 (μm).
〈中間層〉
下記組成の中間層塗布液を作製した。
ポリアミド樹脂X1010(ダイセルデグサ株式会社製) 1部
酸化チタンSMT500SAS(テイカ社製) 1.1部
エタノール 20部
分散機としてサンドミルを用いて、バッチ式で10時間の分散を行った。
<Intermediate layer>
An intermediate layer coating solution having the following composition was prepared.
Polyamide resin X1010 (manufactured by Daicel Degussa Co., Ltd.) 1 part Titanium oxide SMT500SAS (manufactured by Teika) 1.1
上記塗布液を用いて前記支持体上に、110℃で20分乾燥後の膜厚2μmとなるよう浸漬塗布法で塗布した。 It apply | coated by the dip coating method so that it might become a film thickness of 2 micrometers after drying for 20 minutes at 110 degreeC on the said support body using the said coating liquid.
〈電荷発生層〉
電荷発生物質:チタニルフタロシアニン顔料(Cu−Kα特性X線回折スペクトル測定で5少なくとも27.3°の位置に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料)
20部
ポリビニルブチラール樹脂(#6000−C:電気化学工業社製) 10部
酢酸t−ブチル 700部
4−メトキシ−4−メチル−2−ペンタノン 300部
を混合し、サンドミルを用いて10時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚0.3μmの電荷発生層を形成した。
<Charge generation layer>
Charge generation material: titanyl phthalocyanine pigment (a titanyl phthalocyanine pigment having a maximum diffraction peak at a position of 5 at least 27.3 ° by Cu-Kα characteristic X-ray diffraction spectrum measurement)
20 parts polyvinyl butyral resin (# 6000-C: manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 10 parts t-butyl acetate 700 parts 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone 300 parts are mixed and dispersed for 10 hours using a sand mill. A charge generation layer coating solution was prepared. This coating solution was applied onto the intermediate layer by a dip coating method to form a charge generation layer having a dry film thickness of 0.3 μm.
〈電荷輸送層〉
電荷輸送物質:CTM(下記化合物A) 150部
バインダー:ポリカーボネート(Z300:三菱ガス化学社製) 300部
酸化防止剤(Irganox1010:日本チバガイギー社製) 6部
トルエン/テトラヒドロフラン=1/9体積% 2000部
シリコンオイル(KF−54:信越化学社製) 1部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法を用いて、110℃で60分乾燥後膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。
<Charge transport layer>
Charge transport material: CTM (compound A below) 150 parts Binder: Polycarbonate (Z300: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) 300 parts Antioxidant (Irganox 1010: manufactured by Ciba Geigy Japan) 6 parts Toluene / tetrahydrofuran = 1/9 vol% 2000 parts One part of silicon oil (KF-54: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was mixed and dissolved to prepare a charge transport layer coating solution. The coating liquid was dried on the charge generation layer by dip coating at 110 ° C. for 60 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm.
〈保護層〉
表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物により表面処理された酸化チタン粒子(酸化チタン粒子100部に対し(HTM−1/S−15=1/1)100部で表面処理された数平均一次粒径6nmの酸化チタン粒子)
200部
第2の連鎖重合性化合物(例示化合物31) 100部
イソプロピルアルコール 500部
上記成分をサンドミルを用いて10時間分散した後、
重合開始剤1−6 30部
を加え、遮光下で混合攪拌して溶解し保護層塗布液を作製した(保存中は遮光)。該塗布液を先に電荷輸送層まで作製した感光体上に円形スライドホッパー塗布機を用いて、保護層を塗布した。塗布後、室温で20分乾燥後(溶媒乾燥工程)、メタルハライドランプ(500W)を用いて100mmの位置で感光体を回転させながら1分間照射して(紫外線硬化工程)、膜厚3μmの保護層を得た。
<Protective layer>
Titanium oxide particles surface-treated with a charge transporting compound having a surface treatment group and a chain polymerizable compound having a surface treatment group (100 parts of titanium oxide particles (HTM-1 / S-15 = 1/1) 100 parts (Titanium oxide particles with a number average primary particle size of 6 nm surface-treated with
200 parts Second chain polymerizable compound (Exemplary Compound 31) 100 parts Isopropyl alcohol 500 parts After dispersing the above components for 10 hours using a sand mill,
30 parts of a polymerization initiator 1-6 was added, mixed and stirred under light shielding to dissolve, and a protective layer coating solution was prepared (light shielding during storage). A protective layer was applied using a circular slide hopper applicator on the photoreceptor on which the coating solution had been prepared up to the charge transport layer. After coating, after drying for 20 minutes at room temperature (solvent drying process), a metal halide lamp (500 W) is used for irradiation for 1 minute while rotating the photoreceptor at a position of 100 mm (ultraviolet curing process), and a protective layer having a thickness of 3 μm. Got.
感光体2〜18、20〜25及び27の作製
感光体1の保護層に使用する材料、硬化条件を表1の一覧表のように変更した以外は、同様にして感光体2〜18、20〜25及び27を作製した。
硬化条件(光):メタルハライドランプ(500W)より100mmの位置で感光体を回転させながら1分間照射して膜厚3μmの保護層を得た。
硬化条件(熱):140℃で30分間加熱し膜厚3μmの保護層を得た。
Curing conditions (light): A metal halide lamp (500 W) was irradiated for 1 minute while rotating the photoreceptor at a position of 100 mm to obtain a protective layer having a thickness of 3 μm.
Curing conditions (heat): Heated at 140 ° C. for 30 minutes to obtain a protective layer having a thickness of 3 μm.
感光体28(保護層の表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物により表面処理された酸化チタン粒子なし)
感光体1の作製において、保護層の組成から表面処理基を有する電荷輸送性化合物及び表面処理基を有する連鎖重合性化合物により表面処理された酸化チタン粒子を除いた以外は、感光体1と同様にして感光体28を作製した。
Photoreceptor 28 (no titanium oxide particles surface-treated with a charge transporting compound having a surface treatment group of the protective layer and a chain polymerizable compound having a surface treatment group)
The production of the
感光体29(保護層のバインダーにポリアリレートを用いた)
感光体1の作製において、保護層を下記のようにして形成した以外は、感光体1と同様にして感光体29を作製した。
Photoconductor 29 (polyarylate was used as a binder for the protective layer)
A photoconductor 29 was produced in the same manner as the
〈保護層〉
バインダー(ポリアリレート) 100部
イソプロピルアルコール 500部
上記成分をサンドミルを用いて10時間分散して保護層塗布液を作製した。該塗布液を先に電荷輸送層まで作製した感光体上に円形スライドホッパー塗布機を用いて、保護層を塗布した。塗布後、100℃で50分乾燥し、膜厚3μmの保護層を得た。
<Protective layer>
Binder (polyarylate) 100 parts Isopropyl alcohol 500 parts The above components were dispersed for 10 hours using a sand mill to prepare a protective layer coating solution. A protective layer was applied using a circular slide hopper applicator on the photoreceptor on which the coating solution had been prepared up to the charge transport layer. After coating, the film was dried at 100 ° C. for 50 minutes to obtain a protective layer having a thickness of 3 μm.
感光体30(保護層の酸化チタン粒子の表面処理から、表面処理基を有する電荷輸送性化合物を除き、表面処理基を有する連鎖重合性化合物のみにより表面処理された酸化チタン粒子とした)
感光体1の作製において、保護層の組成中の酸化チタン粒子の表面処理を、表面処理基を有する電荷輸送性化合物を除いて、表面処理基を有する連鎖重合性化合物により表面処理された酸化チタン粒子とした以外は、感光体1と同様にして感光体30を作製した。
Photoreceptor 30 (from the surface treatment of the titanium oxide particles of the protective layer, the charge transporting compound having a surface treatment group was removed, and the titanium oxide particles were surface-treated only with a chain polymerizable compound having a surface treatment group)
In the production of the
〔感光体の評価〕
以上のようにして得た感光体を基本的に、図2の構成を有する市販のフルカラー複合機bizhub PRO C6500(コニカミノルタビジネステクノロジーズ(株)製;600dpi、780nmの半導体レーザの露光光を使用)を用いて評価した。尚、上記フルカラー複合機は画像形成ユニットを4組有しているので、それぞれの画像形成ユニットの感光体を同一種類の感光体(例えば、感光体1の場合は、4本の感光体1を用意して)で統一して、評価を行った。各評価は、30℃80%RHの条件で、YMCBk各色印字率2.5%のA4画像を中性紙のA4紙に50万枚の画出し耐刷試験を行い、その後、下記の個別の環境条件下で評価した。
[Evaluation of photoconductor]
The photoconductor obtained as described above is basically a commercially available full-color MFP bizhub PRO C6500 having the configuration shown in FIG. 2 (manufactured by Konica Minolta Business Technologies, Inc .; using exposure light of a semiconductor laser of 600 dpi and 780 nm). Was used to evaluate. Since the full-color multifunction peripheral has four image forming units, the photosensitive members of each image forming unit are the same type of photosensitive member (for example, in the case of the
カブリ(白黒画像で評価)
前記環境条件30℃、80%RHでの50万枚の画出し耐刷試験後に評価した。カブリ濃度はべた白画像をマクベス社製RD−918を使用し反射濃度で測定した。該反射濃度は相対濃度(印刷していないA4紙の濃度を0.000とする)で評価した。
Fog (evaluated with black and white image)
Evaluation was conducted after the printing durability test for 500,000 sheets under the above environmental conditions of 30 ° C. and 80% RH. The fog density was measured by reflection density of a solid white image using RD-918 manufactured by Macbeth. The reflection density was evaluated by a relative density (the density of A4 paper not printed is 0.000).
◎:濃度が0.010未満(良好)
○:濃度が0.010以上、0.020以下(実用上問題ないレベル)
×:濃度が0.020より高い(実用上問題となるレベル)。
A: Density is less than 0.010 (good)
○: Concentration is 0.010 or more and 0.020 or less (a level that causes no problem in practice)
X: The density is higher than 0.020 (a level causing a problem in practical use).
(画像ボケ)
環境条件30℃、80%RHでの50万枚の画出し耐刷試験後に、直ぐに実機の主電源を停止した。停止12時間後に電源を入れ画出し可能状態になった後、直ちにA3中性紙全面にハーフトーン画像(マクベス濃度計で相対反射濃度0.4)とA3全面の6dot格子画像を印字した。印字画像の状態を観察し以下の評価を行った。
(Image blur)
Immediately after the printing endurance test for 500,000 sheets under environmental conditions of 30 ° C. and 80% RH, the main power supply of the actual machine was immediately stopped. Immediately after the stop, the power was turned on and the image was ready for printing. Immediately after that, a halftone image (relative reflection density of 0.4 with a Macbeth densitometer) and a 6-dot lattice image of the entire A3 were printed on the entire A3 neutral paper. The state of the printed image was observed and the following evaluation was performed.
◎:ハーフトーン、格子画像とも画像ボケ発生なし(良好)
○:ハーフトーン画像のみに感光体長軸方向の薄い帯状濃度低下が認められる(実用上問題なし)
×:画像ボケによる格子画像の欠損もしくは線幅の細りが発生(実用上問題有り)。
◎: No blurring in halftone and grid images (good)
○: A thin strip-like density decrease in the longitudinal direction of the photoreceptor is observed only in the halftone image (no problem in practical use)
X: Lattice image loss or line width narrowing due to image blurring (practical problem).
(カラー画像の評価)
環境条件を30℃、80%RHでの50万枚の画出し耐刷試験後に、20℃、50%RHの環境条件下に1時間放置し、前記フルカラー複合機bizhub PRO C6500の4組の画像形成ユニットを作動させ、人物顔写真を含むハーフトーン画像をA4紙に印刷し、下記の基準で評価した(良好)
◎:ハーフトーンのカラー画像がなめらかに再現され、目立つ画像ボケや画像ムラの発生が見あたらない
○:ハーフトーンのカラー画像に部分的に濃度が薄い画像ボケ或いは画像ムラが発生しているが、目立たず、全体として、なめらかに再現されている(実用上問題なし)
×:ハーフトーンのカラー画像に、はっきりした画像ボケあるいは画像ムラが発生ししている(実用上問題有り)。
(Evaluation of color image)
After printing and printing durability test of 500,000 sheets at 30 ° C. and 80% RH, it was left for 1 hour under the environmental condition of 20 ° C. and 50% RH, and 4 sets of the full-color multifunction machine bizhub PRO C6500 The image forming unit was activated, and a halftone image including a human face photo was printed on A4 paper, and evaluated according to the following criteria (good)
◎: Halftone color image is smoothly reproduced, and no noticeable image blur or image unevenness is found. ○: Image blur or image unevenness that is partially thin in the halftone color image. It is inconspicuous and is reproduced smoothly as a whole (no problem in practical use)
X: A clear image blur or image unevenness occurs in a halftone color image (there is a problem in practical use).
(表面傷)
前記環境条件30℃、80%RHでの50万枚の画出し耐刷試験の前後に評価した。以下のように、感光体の表面状態を観察し傷の状態を評価した。評価した感光体はシアン位置に設置された感光体である。
(Surface damage)
Evaluation was performed before and after the printing test for 500,000 sheets under the environmental conditions of 30 ° C. and 80% RH. As described below, the surface state of the photoreceptor was observed to evaluate the state of scratches. The evaluated photoconductor is a photoconductor installed at the cyan position.
◎:50万枚印字後に表面傷なし(良好)
○:50万枚印字後に表面傷1〜5箇所発生(実用上問題なし)
×:50万枚印字後に表面傷6箇所以上発生(実用上問題有り)。
A: No surface damage after printing 500,000 sheets (good)
○: 1 to 5 surface scratches occurred after printing 500,000 sheets (no practical problem)
X: 6 or more surface scratches occurred after printing 500,000 sheets (practically problematic).
(感光体の減耗量)
前記環境条件30℃、80%RHでの50万枚の画出し耐刷試験の前後の膜厚差で評価した。感光層の膜厚は均一膜厚部分(感光体の両端は膜厚が不均一になりやすいので、少なくとの両端3cmは除く)をランダムに10箇所測定し、その平均値を感光層の膜厚とする。膜厚測定器は渦電流方式の膜厚測定器EDDY560C(HELMUT FISCHER GMBTE CO社製)を用いて行い、耐刷試験前後の感光層膜厚の差を膜厚減耗量とする。
(Amount of photoconductor wear)
Evaluation was made based on the difference in film thickness before and after the printing and printing durability test for 500,000 sheets under the environmental conditions of 30 ° C. and 80% RH. The photosensitive layer thickness is measured at 10 points at random on the uniform film thickness portion (the film thickness tends to be non-uniform at both ends of the photoreceptor, so at least 3 cm at both ends), and the average value is measured as the film thickness of the photosensitive layer. Thickness. The film thickness measuring device is an eddy current type film thickness measuring device EDDY560C (manufactured by HELMUT FISCHER GMBTE CO), and the difference in the photosensitive layer thickness before and after the printing test is defined as the film thickness depletion amount.
◎:減耗量が 0.7μm以下(良好)
○:減耗量が 0.8μm〜2μm(実用上問題なし)
×:減耗量が 2μmより大きい(実用上問題有り)
評価結果を下記表2にまとめた。
A: The amount of wear is 0.7 μm or less (good)
○: Amount of wear is 0.8 μm to 2 μm (no problem in practical use)
×: The amount of wear is larger than 2 μm (there is a practical problem)
The evaluation results are summarized in Table 2 below.
表2から明らかなように、本願発明内の感光体1〜18、20〜25及び27は、各評価項目において、実用性あり以上の結果が得られているが、比較例の感光体28、29、30では何れかの評価項目において、実用性に問題がある結果となっている。
As is apparent from Table 2, the
10Y、10M、10C、10Bk 画像形成ユニット
1Y、1M、1C、1Bk 感光体
2Y、2M、2C、2Bk 帯電手段
3Y、3M、3C、3Bk 露光手段
4Y、4M、4C、4Bk 現像手段
10Y, 10M, 10C, 10Bk
Claims (5)
該保護層は、下記一般式(1)で表される電荷輸送性化合物及び下記一般式(2)で表される連鎖重合性化合物により表面処理された金属酸化物粒子を少なくとも含有する組成物を硬化させて形成されたことを特徴とする有機感光体。
The protective layer comprises a composition containing at least metal oxide particles surface-treated with a charge transporting compound represented by the following general formula (1) and a chain polymerizable compound represented by the following general formula (2). An organic photoreceptor formed by curing.
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