JP5639884B2

JP5639884B2 - Fragrance composition

Info

Publication number: JP5639884B2
Application number: JP2010294146A
Authority: JP
Inventors: 麻紀子室井; 小刀　慎司; 慎司小刀; 直俊土岐
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2010-12-28
Filing date: 2010-12-28
Publication date: 2014-12-10
Anticipated expiration: 2030-12-28
Also published as: JP2012140536A

Description

本発明は、特定構造の芳香族不飽和アルコール化合物を含有する香料組成物、及び当該化合物の賦香成分としての使用に関する。 The present invention relates to a fragrance composition containing an aromatic unsaturated alcohol compound having a specific structure, and the use of the compound as a fragrance component.

香りは製品等の嗜好性や高級感、安心感、効果への期待感等を演出する重要な要素である。さらに特徴ある香りは製品識別効果、顧客吸引力を与える。グリーン、フローラル、シトラス、フルーティ等の香調はトイレタリー製品において好まれる。これらの香調においてはよりみずみずしくフレッシュな香りが望まれる。
製品への賦香は、香りのバランスや持続性等を制御するために、複数の香料素材を混合した香料組成物を用いて行われるのが一般的である。香料組成物を構成する香料素材は他の香料素材との調和性がよいことが求められる。
非特許文献１には、下記式（１）の構造を有するアルコールにおいて、Ｒ_a、Ｒ_b共に水素原子である化合物、すなわちシンナミックアルコールが開示されており、当該化合物はヒヤシンス様の香気を有する香料として使用されることが記載されている。 The scent is an important factor that produces a taste of products, a sense of luxury, a sense of security, a sense of expectation for effects, and the like. Furthermore, the characteristic fragrance gives product identification effect and customer suction. Incense tones such as green, floral, citrus and fruity are preferred for toiletry products. In these fragrances, a fresher and fresher scent is desired.
In order to control the fragrance balance, sustainability, and the like, the product is generally scented using a fragrance composition in which a plurality of fragrance materials are mixed. The fragrance material constituting the fragrance composition is required to have good harmony with other fragrance materials.
Non-Patent Document 1 discloses a compound in which both R _a and R _b are hydrogen atoms in an alcohol having a structure of the following formula (1), that is, a synthetic alcohol, and the compound has a hyacinth-like fragrance. It is described that it is used as a fragrance.

他に、上記式（１）のような構造を有する各種３−フェニル−２−プロペニルアルコール誘導体としては、例えば、特許文献１や非特許文献２には、Ｒ_aがメチル基、Ｒ_bが水素原子又はメチル基の化合物が、特許文献２には、Ｒ_aがエチル基、Ｒ_bが水素原子の化合物が、特許文献３、４には、Ｒ_aがイソプロピル基、Ｒ_bが水素原子又はメチル基の化合物が開示されている。
しかしながら、これらの文献には、これらの化合物についての匂いに関する記載は見当たらず、上記化合物を香料として用いる旨の開示はされていない。
香料素材は、極めて大雑把には、構造が類似していれば類似の香調を有するが、例外も多く、特に複数の置換基を組み合わせて変化させた場合、その香調がどのように変化していくかは予測しがたく、また、他の香料素材との調和性も予測しがたいものである。 In addition, as various 3-phenyl-2-propenyl alcohol derivatives having the structure of the above formula (1), for example, in Patent Document 1 and Non-Patent Document 2, R _a is a methyl group and R _b is hydrogen. A compound having an atom or a methyl group is disclosed in Patent Document 2 wherein R _a is an ethyl group and R _b is a hydrogen atom, and Patent Documents 3 and 4 include that R _a is an isopropyl group and R _b is a hydrogen atom or methyl. Group compounds are disclosed.
However, in these documents, there is no description regarding the odor of these compounds, and no disclosure is made that the above compounds are used as perfumes.
Roughly speaking, a fragrance material has a similar fragrance tone if the structure is similar, but there are many exceptions, especially when changing the combination of multiple substituents, how the fragrance tone changes. It is difficult to predict whether it will go, and it is difficult to predict the harmony with other fragrance materials.

特公昭３８−９８７０号公報Japanese Patent Publication No.38-9870 ＷＯ２００８−３０８３８WO2008-30838 米国特許２４４８０４７US Pat. No. 2,448,047 特公昭３６−７３６４公報Japanese Patent Publication No. 36-7364

第４刷香料と香調の基礎知識（産業図書株式会社）１４６項4th printing Basic knowledge of perfume and scent (Industry Books Co., Ltd.) 146 Journal of the American Chemical Society (1931), 53 1605-9Journal of the American Chemical Society (1931), 53 1605-9

香料素材によっては、他の香料成分と干渉して香調が変わったり、弱めあったりする場合があるので、調香の自由度を挙げるためには、香料素材のバリエーションの拡大が望まれる。特に、清潔感がある瑞々しいグリーンな香調を有し、トイレタリー製品の賦香に好適に用いられる香料組成物が望まれていた。
本発明の課題は、他の様々な香料との調和性に優れ、調合することでより強いフルーティグリーン感やフレッシュ感を与えることができる化合物を含有する香料組成物、及びその化合物の賦香成分としての使用を提供することにある。 Depending on the fragrance material, the fragrance may change or weaken due to interference with other fragrance components, so in order to increase the degree of freedom of fragrance, it is desired to expand the variation of the fragrance material. In particular, there has been a demand for a fragrance composition that has a fresh green fragrance with a clean feeling and is suitably used for the fragrance of toiletry products.
An object of the present invention is to provide a fragrance composition containing a compound that is excellent in harmony with other various fragrances and can give a stronger fruity green feeling or fresh feeling by blending, and a fragrance component of the compound It is to provide use as.

本発明者らは、特定構造の芳香族不飽和アルコールが、様々な香料組成物においてフルーティグリーン感を強め、フレッシュ感を与えることを見出した。
すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する香料組成物を提供する。

（式中、Ｒ¹とＲ²は、各々互いに独立してメチル基又はエチル基を表す。）
また、本発明は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の賦香成分としての使用を提供する。 The present inventors have found that an aromatic unsaturated alcohol having a specific structure enhances a fruity green feeling and gives a fresh feeling in various fragrance compositions.
That is, this invention provides the fragrance | flavor composition containing the compound represented by the following general formula (I).

(In the formula, R ¹ and R ² each independently represent a methyl group or an ethyl group.)
Moreover, this invention provides use as a fragrance | flavor component of the compound represented by the said general formula (I).

本発明の香料組成物は、一般式（Ｉ）で表される化合物を含有しているため、他の様々な香料との調和性に優れ、調合することでより強いフルーティグリーン感やフレッシュ感を与えることができる。また、一般式（Ｉ）で表される化合物は、賦香成分として使用することができ、トイレタリー製品の賦香等に好適に用いることができる。 Since the fragrance composition of the present invention contains the compound represented by the general formula (I), it is excellent in harmony with other various fragrances, and has a stronger fruity green feeling and fresh feeling by blending. Can be given. Moreover, the compound represented with general formula (I) can be used as a fragrance | flavor component, and can be used suitably for the fragrance | flavor etc. of a toiletry product.

〔一般式（Ｉ）で表される化合物〕
本発明の香料組成物は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物である芳香族不飽和アルコールを含有する。
一般式（Ｉ）中、Ｒ¹は、メチル基又はエチル基であるが、フレッシュな香調の発現と他の香料素材との調合性を得る観点から、メチル基が好ましい。また、Ｒ²も、メチル基又はエチル基であるが、同様の観点から、エチル基が好ましい。当該観点から、Ｒ¹がメチル基で、Ｒ²がエチル基の組み合わせが好ましい。 [Compound represented by formula (I)]
The perfume composition of this invention contains the aromatic unsaturated alcohol which is a compound represented by the said general formula (I).
In general formula (I), R < ¹ > is a methyl group or an ethyl group, but a methyl group is preferable from the viewpoint of obtaining a fresh fragrance expression and blendability with other fragrance materials. R ^{2 is} also a methyl group or an ethyl group, and from the same viewpoint, an ethyl group is preferable. From this viewpoint, a combination in which R ¹ is a methyl group and R ² is an ethyl group is preferable.

一般式（Ｉ）で表される化合物は、二重結合における置換基の位置により、シス体とトランス体の混合物として得られる場合がある。本発明においては、シス体とトランス体それぞれ単独のものであってもよいが、任意の比率の混合物であってもよい。匂いの質の観点から、シス体とトランス体の質量比（シス体：トランス体）は、０：１００〜９０：１０が好ましく、０：１００〜５０：５０がより好ましく、０：１００〜２０：８０がより好ましく、０：１００〜１０：９０が更に好ましく、０：１００〜５：９５が更に好ましい。
上記のような一般式（Ｉ）で表される化合物は、ライラック様で清潔感がある瑞々しいグリーンな香調を有し、香料組成物に好ましく含有させることができ、香料組成物にフレッシュ感を与えることができる。 The compound represented by the general formula (I) may be obtained as a mixture of a cis isomer and a trans isomer depending on the position of the substituent in the double bond. In the present invention, each of the cis isomer and the trans isomer may be single, or a mixture in any ratio. From the viewpoint of odor quality, the mass ratio of the cis form to the trans form (cis form: trans form) is preferably 0: 100 to 90:10, more preferably 0: 100 to 50:50, and 0: 100 to 20 : 80 is more preferable, 0: 100 to 10:90 is more preferable, and 0: 100 to 5:95 is still more preferable.
The compound represented by the general formula (I) as described above has a fresh green fragrance that is lilac-like and clean, and can be preferably contained in the fragrance composition. A feeling can be given.

［一般式（Ｉ）で表される化合物の製造方法］
本発明の一般式（Ｉ）の芳香族不飽和アルコールは、一般的な有機化学反応を用いて合成することができる。例えば、下記一般式（ＩＩ）で表されるアルデヒド化合物を還元すること等により得ることができる。 [Production Method of Compound Represented by General Formula (I)]
The aromatic unsaturated alcohol of the general formula (I) of the present invention can be synthesized using a general organic chemical reaction. For example, it can be obtained by reducing an aldehyde compound represented by the following general formula (II).

（式中、Ｒ¹とＲ²は、上記式（Ｉ）と同じである。）

(In the formula, R ¹ and R ² are the same as in the above formula (I).)

一般式（ＩＩ）で表されるアルデヒド化合物は、例えば、一般式（ＩＩＩ）で表される芳香族アルデヒド化合物と、一般式（ＩＶ）で表される脂肪族アルデヒド化合物とを用いて塩基触媒存在下アルドール付加反応を行うこと等により得ることができる。 The aldehyde compound represented by the general formula (II) is, for example, a base catalyst using an aromatic aldehyde compound represented by the general formula (III) and an aliphatic aldehyde compound represented by the general formula (IV). It can be obtained by performing a lower aldol addition reaction or the like.

（式中、Ｒ¹は、上記式（Ｉ）と同じである。）

(In the formula, R ¹ is the same as in the above formula (I).)

（式中、Ｒ²は、上記式（Ｉ）と同じである。）

(In the formula, R ² is the same as in the above formula (I).)

［香料組成物］
本発明の香料組成物は、一般式（Ｉ）で表される芳香族不飽和アルコールを含有するものである。一般式（Ｉ）で表される芳香族不飽和アルコールは、単独又は２種以上を組み合わせて含有させることもできる。この芳香族不飽和アルコールの含有量は、香料組成物中、好ましくは０．０１〜９９質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．３〜３質量％である。 [Perfume composition]
The fragrance | flavor composition of this invention contains the aromatic unsaturated alcohol represented by general formula (I). The aromatic unsaturated alcohol represented by general formula (I) can be contained alone or in combination of two or more. The content of the aromatic unsaturated alcohol is preferably 0.01 to 99% by mass, more preferably 0.1 to 15% by mass, and still more preferably 0.3 to 3% by mass in the fragrance composition.

また、本発明の香料組成物は、一般式（Ｉ）で表される芳香族不飽和アルコール以外にも、その他の香料素材として、通常用いられる他の香料成分や、所望組成の調合香料を含有させ、例えば、フローラル調、ブーケ調、ヒヤシンス調、ゼラニウム調、ローズ調、ベルガモット調、ラン調の香気を付与することができる。 Moreover, the fragrance | flavor composition of this invention contains the other fragrance | flavor component normally used as a fragrance | flavor material other than the aromatic unsaturated alcohol represented by general formula (I), and the mixing | blending fragrance | flavor of desired composition. For example, a floral, bouquet, hyacinth, geranium, rose, bergamot, orchid fragrance can be imparted.

本発明の香料組成物において、芳香族不飽和アルコールと組み合わせて用いることができるその他の香料素材としては、一般式（Ｉ）で表される化合物以外のアルコール類、炭化水素類、フェノール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、エーテル類、カルボン酸、ラクトン類、ニトリル類、シッフ塩基類、天然精油や天然抽出物等の香料が挙げられる。
これらの中でも、一般式（Ｉ）で表される化合物以外のアルコール類香料、エステル類香料、ラクトン類香料が好ましく、中でも、エステル類香料がより好ましく使用される。 In the fragrance composition of the present invention, as other fragrance materials that can be used in combination with an aromatic unsaturated alcohol, alcohols other than the compound represented by the general formula (I), hydrocarbons, phenols, esters Fragrances such as organic acids, carbonates, aldehydes, ketones, acetals, ethers, carboxylic acids, lactones, nitriles, Schiff bases, natural essential oils and natural extracts.
Among these, alcohol fragrances other than the compounds represented by the general formula (I), ester fragrances, and lactone fragrances are preferable, and among them, ester fragrances are more preferably used.

一般式（Ｉ）で表される化合物以外のアルコール類としては、リナロール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、テルピネオール、ジヒドロミルセノール、エチルリナロール、ファルネソール、ネロリドール、シス−３−ヘキセノール、セドロール、メントール、ボルネオール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、フェニルエチルジメチルカルビノール、フェニルヘキサノール、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、アンバーコア（花王株式会社商品名）等が挙げられる。 Examples of alcohols other than the compound represented by the general formula (I) include linalool, citronellol, geraniol, nerol, terpineol, dihydromyrcenol, ethyl linalool, farnesol, nerolidol, cis-3-hexenol, cedrol, menthol, Examples include borneol, phenylethyl alcohol, benzyl alcohol, dimethylbenzyl carbinol, phenylethyldimethylcarbinol, phenylhexanol, 2,2,6-trimethylcyclohexyl-3-hexanol, and Ambercore (trade name of Kao Corporation).

炭化水素類としては、リモネン、α−ピネン、β−ピネン、テルピネン、セドレン、ロンギフォレン、バレンセン等が挙げられる。
フェノール類としては、グアヤコール、オイゲノール、イソオイゲノール、チモール、パラクレゾール、バニリン等が挙げられる。 Examples of the hydrocarbons include limonene, α-pinene, β-pinene, terpinene, cedrene, longifolene, and valencene.
Examples of phenols include guaiacol, eugenol, isoeugenol, thymol, paracresol, vanillin and the like.

エステル類としては、ギ酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、吉草酸エステル、ヘキサン酸エステル、ヘプタン酸エステル、ノネン酸エステル、安息香酸エステル、桂皮酸エステル、サリチル酸エステル、ブラシル酸エステル、チグリン酸エステル、ジャスモン酸エステル、グリシド酸エステル、アントラニル酸エステル等が挙げられる。 Esters include formic acid ester, acetic acid ester, propionic acid ester, butyric acid ester, valeric acid ester, hexanoic acid ester, heptanoic acid ester, nonenic acid ester, benzoic acid ester, cinnamic acid ester, salicylic acid ester, brassylic acid ester, tigulin Acid ester, jasmonic acid ester, glycidic acid ester, anthranilic acid ester and the like can be mentioned.

ギ酸エステルとしては、リナリルホルメート、シトロネリルホルメート、ゲラニルホルメート等が挙げられる。
酢酸エステルとしては、ｎ−ヘキシルアセテート、シス−３−ヘキセニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、ネリルアセテート、テルピニルアセテート、ノピルアセテート、ボルニルアセテート、イソボルニルアセテート、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルアセテート、フェニルエチルアセテート、スチラリルアセテート、シンナミルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルフェニルアセテート、３−ペンチルテトラヒドロピラン−４−イルアセテート、パラクレジルフェニルアセテート等が挙げられる。
プロピオン酸エステルとしては、シトロネリルプロピオネート、トリシクロデセニルプロピオネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、エチル２−シクロヘキシルプロピオネート、ベンジルプロピオネート等が挙げられる。
酪酸エステルとしては、シトロネリルブチレート、ジメチルベンジルカルビニルｎ−ブチレート、トリシクロデセニルイソブチレート等が挙げられる。
吉草酸エステルとしては、メチルバレレート、エチルバレレート、ブチルバレレート、アミルバレレート、ベンジルバレレート、フェニルエチルバレレート等；ヘキサン酸エステルとしては、メチルヘキサノエート、エチルヘキサノエート、アリルヘキサノエート、リナリルヘキサノエート、シトロネリルヘキサノエート等が挙げられる。
ヘプタン酸エステルとしては、メチルヘプタノエート、アリルヘプタノエート等が挙げられる。 Examples of the formate include linalyl formate, citronellyl formate, and geranyl formate.
Acetic acid esters include n-hexyl acetate, cis-3-hexenyl acetate, linalyl acetate, citronellyl acetate, geranyl acetate, neryl acetate, terpinyl acetate, nopylacetate, bornyl acetate, isobornyl acetate, o- tert-butylcyclohexyl acetate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, tricyclodecenyl acetate, benzyl acetate, phenylethyl acetate, styryl acetate, cinnamil acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethylphenylacetate, 3-pentyl Tetrahydropyran-4-yl acetate, paracresyl phenyl acetate, etc. are mentioned.
Examples of the propionate include citronellyl propionate, tricyclodecenyl propionate, allyl cyclohexyl propionate, ethyl 2-cyclohexyl propionate, benzyl propionate and the like.
Examples of the butyric acid ester include citronellyl butyrate, dimethylbenzylcarbinyl n-butyrate, tricyclodecenyl isobutyrate, and the like.
Examples of valeric acid esters include methyl valerate, ethyl valerate, butyl valerate, amyl valerate, benzyl valerate, phenyl ethyl valerate, etc .; and hexanoic acid esters include methyl hexanoate, ethyl hexanoate, allyl hexa Noate, linalyl hexanoate, citronellyl hexanoate and the like.
Examples of heptanoic acid esters include methyl heptanoate and allyl heptanoate.

ノネン酸エステルとしては、メチル２−ノネノエート、エチル２−ノネノエート、エチル３−ノネノエート等が挙げられる。
安息香酸エステルとしては、メチルベンゾエート、ベンジルベンゾエート、３，６−ジメチルベンゾエート等が挙げられる。
桂皮酸エステルとしては、メチルシンナメート、ベンジルシンナメート等が挙げられる。
サリチル酸エステルとしては、メチルサリシレート、ｎ−ヘキシルサリシレート、シス−３−ヘキセニルサリシレート、シクロヘキシルサリシレート、ベンジルサリシレート等が挙げられる。 Examples of nonenoic acid esters include methyl 2-nonenoate, ethyl 2-nonenoate, and ethyl 3-nonenoate.
Examples of the benzoic acid ester include methyl benzoate, benzyl benzoate, and 3,6-dimethyl benzoate.
Examples of cinnamic acid esters include methyl cinnamate and benzyl cinnamate.
Examples of the salicylic acid ester include methyl salicylate, n-hexyl salicylate, cis-3-hexenyl salicylate, cyclohexyl salicylate, and benzyl salicylate.

さらに、ブラシル酸エステルとしては、エチレンブラシレート等が挙げられる。
チグリン酸エステルとしては、ゲラニルチグレート、１−ヘキシルチグレート、シス−３−ヘキセニルチグレート等が挙げられる。
ジャスモン酸エステルとしては、メチルジャスモネート、メチルジヒドロジャスモネート等が挙げられる。
グリシド酸エステルとしては、メチル２，４−ジヒドロキシ−エチルメチルフェニルグリシデート、４−メチルフェニルエチルグリシデート等が挙げられる。
アントラニル酸エステルとしては、メチルアントラニレート、エチルアントラニレート、ジメチルアントラニレート等が挙げられる。
さらにその他のエステルとしては、フルテート（花王株式会社商品名）等が挙げられる。 Further, examples of the brassic acid ester include ethylene brush rate.
Examples of tiglic acid esters include geranyl tiglate, 1-hexyl tiglate, cis-3-hexenyl tiglate and the like.
Examples of the jasmonic acid ester include methyl jasmonate and methyl dihydrojasmonate.
Examples of the glycidic acid ester include methyl 2,4-dihydroxy-ethylmethylphenyl glycidate and 4-methylphenylethyl glycidate.
Examples of the anthranilate ester include methyl anthranilate, ethyl anthranilate, dimethyl anthranilate and the like.
Furthermore, as other ester, a full tate (a Kao Corporation brand name) etc. are mentioned.

これらのエステル類の中でも、ベンジルアセテート等の酢酸エステル、メチルヘプタノエート等のヘプタン酸エステル、メチルジヒドロジャスモネート等のジャスモン酸エステル、メチルベンゾエート、ベンジルベンゾエート等の安息香酸エステルが好ましく使用される。 Among these esters, acetate esters such as benzyl acetate, heptanoate esters such as methyl heptanoate, jasmonate esters such as methyl dihydrojasmonate, and benzoate esters such as methyl benzoate and benzyl benzoate are preferably used. .

カーボネート類としては、市販品として、ジャスマシクラット（花王株式会社商品名）、フロラマット（花王株式会社商品名）等が挙げられる。
アルデヒド類としては、ｎ−オクタナール、ｎ−ノナナール、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、２−メチルウンデカナール、１０−ウンデセナール、シトロネラール、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、リラール（ＩＦＦ社、商品名）、２−シクロヘキシルプロパナール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、ｐ−イソプロピル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、ｐ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘリオトロピン、α−メチル−３，４−メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド等が挙げられる。
ケトン類としては、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−メチルイオノン、β−メチルイオノン、γ−メチルイオノン、ダマセノン、メチルヘプテノン、４−メチレン−３，５，６，６−テトラメチル−２−ヘプタノン、アセトフェノン、アミルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、ローズケトン、カルボン、メントン、樟脳、アセチルセドレン、イソロンギフォラノン、ヌートカトン、ベンジルアセトン、アニシルアセトン、メチルβ−ナフチルケトン、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−フラノン、マルトール、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン等が挙げられる。 Examples of carbonates include Jasma Cyclat (trade name of Kao Corporation), Flora Mat (trade name of Kao Corporation), and the like as commercially available products.
Examples of aldehydes include n-octanal, n-nonanal, n-decanal, n-dodecanal, 2-methylundecanal, 10-undecenal, citronellal, citral, hydroxycitronellal, benzaldehyde, phenylacetaldehyde, phenylpropylaldehyde, syn Namic aldehyde, dimethyltetrahydrobenzaldehyde, Lilal (IFF, trade name), 2-cyclohexylpropanal, p-tert-butyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde, p-isopropyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde, p- Ethyl-α, α-dimethylhydrocinnamic aldehyde, α-amylcinnamic aldehyde, α-hexylcinnamic aldehyde, heliotropin, α-methyl-3,4 Methylenedioxy hydro cinnamic aldehyde, and the like.
Examples of ketones include α-ionone, β-ionone, γ-ionone, α-methylionone, β-methylionone, γ-methylionone, damasenone, methylheptenone, 4-methylene-3,5,6,6-tetramethyl-2- Heptanone, acetophenone, amylcyclopentanone, dihydrojasmon, rose ketone, carvone, menthone, camphor, acetyl cedrene, isolongifolanone, nootkatone, benzylacetone, anisylacetone, methyl β-naphthylketone, 2,5-dimethyl -4-Hydroxy-3 (2H) -furanone, maltol, muscone, cybeton, cyclopentadecanone and the like can be mentioned.

アセタール類としては、アセトアルデヒドエチルフェニルプロピルアセタール、シトラールジエチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセリンアセタール、エチルアセトアセテートエチレングリコールアセタール、ボアザンブレンフォルテ（花王株式会社商品名）等が挙げられる。
エーテル類としては、セドリルメチルエーテル、エストラゴール、アネトール、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル、リモネンオキサイド、ローズオキサイド、ネロールオキサイド、１，８−シネオール、ローズフラン、アンブロキサン（花王株式会社商品名）、ハーバベール（花王株式会社商品名）等が挙げられる。
カルボン酸類としては、安息香酸、フェニル酢酸、桂皮酸、ヒドロ桂皮酸、酪酸、２−ヘキセン酸等が挙げられる。 Examples of acetals include acetaldehyde ethylphenylpropyl acetal, citral diethyl acetal, phenylacetaldehyde glycerin acetal, ethyl acetoacetate ethylene glycol acetal, boazan brenforte (trade name of Kao Corporation), and the like.
Examples of ethers include cedolyl methyl ether, estragole, anethole, β-naphthylmethyl ether, β-naphthylethyl ether, limonene oxide, rose oxide, nerol oxide, 1,8-cineol, rose furan, ambroxan (Kao Product name) and Herbaval (trade name of Kao Corporation).
Examples of carboxylic acids include benzoic acid, phenylacetic acid, cinnamic acid, hydrocinnamic acid, butyric acid, and 2-hexenoic acid.

ラクトン類としては、γ−デカラクトン、δ−デカラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ノナラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−ヘキサラクトン、γ−ジャスモラクトン、ウイスキーラクトン、クマリン、シクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、アンブレットリド、１１−オキサヘキサデカノリド、ブチリデンフタリド等が挙げられる。
ニトリル類としては、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、ドデカンニトリル等が挙げられる。 Examples of lactones include γ-decalactone, δ-decalactone, γ-valerolactone, γ-nonalactone, γ-undecalactone, δ-hexalactone, γ-jasmolactone, whiskey lactone, coumarin, cyclopentadecanolide, Examples include cyclohexadecanolide, ambretlide, 11-oxahexadecanolide, butylidenephthalide, and the like.
Examples of nitriles include geranyl nitrile, citronellyl nitrile, and dodecane nitrile.

シッフ塩基類としては、オーランチオール、リガントラール等が挙げられる。
天然精油や天然抽出物としては、オレンジ、レモン、ライム、ベルガモット、バニラ、マンダリン、ペパーミント、スペアミント、ラベンダー、カモミル、ローズマリー、ユーカリ、セージ、バジル、ローズ、ロックローズ、ゼラニウム、ジャスミン、イランイラン、アニス、クローブ、ジンジャー、ナツメグ、カルダモン、セダー、ヒノキ、ベチバー、パチュリ、レモングラス、ラブダナム等が挙げられる。 Examples of Schiff bases include auranthiol and ligantoral.
Natural essential oils and natural extracts include orange, lemon, lime, bergamot, vanilla, mandarin, peppermint, spearmint, lavender, camomil, rosemary, eucalyptus, sage, basil, rose, rock rose, geranium, jasmine, ylang ylang, Anise, cloves, ginger, nutmeg, cardamom, cedar, cypress, vetiver, patchouli, lemongrass, lovedanum and the like.

これらのその他の香料の含有量は、調合香料の種類、目的とする香気の種類及び香気の強さ等により適宜選択することができるが、香料組成物中、好ましくは０．００１〜９９．９９質量％、より好ましくは０．１〜８０質量％である。 The content of these other fragrances can be appropriately selected depending on the kind of the blended fragrance, the type of the target fragrance, the intensity of the fragrance, and the like, and preferably 0.001 to 99.99 in the fragrance composition. % By mass, more preferably 0.1 to 80% by mass.

本発明の香料組成物は、式（Ｉ）で表される芳香族不飽和アルコール及びその他の香料素材を含有させるベースとして、それ自身は匂いを持たない油剤を含有させることができる。かかる油剤は、香料成分を均一に混合させ、製品に含有しやすく、適度な強度の香りを賦香しやすくする。
このような油剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジエチル等のエステル類、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等の界面活性剤等が挙げられる。
かかる油剤の含有量は、香料組成物中、好ましくは１〜９５質量％、より好ましくは１０〜８０質量％、更に好ましくは２０〜５０質量％である。 The fragrance composition of the present invention can contain an oil agent that does not have an odor as a base for containing the aromatic unsaturated alcohol represented by the formula (I) and other fragrance materials. Such an oil agent mixes perfume ingredients uniformly, is easy to contain in a product, and makes it easy to perfume a moderately strong scent.
Examples of such oil agents include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol and dipropylene glycol, esters such as isopropyl myristate, dibutyl adipate and diethyl sebacate, liquid paraffin, squalane and the like. Surfactants such as hydrocarbons, polyoxyethylene alkyl ethers, sorbitan fatty acid esters and the like can be mentioned.
The content of such an oil is preferably 1 to 95% by mass, more preferably 10 to 80% by mass, and still more preferably 20 to 50% by mass in the fragrance composition.

〔賦香成分としての使用〕
一般式（Ｉ）で表される化合物及びそれを含有する香料組成物は、ライラック様で清潔感がある瑞々しいグリーンな香調を有する香料素材又は調合香料として、各種製品の賦香成分として使用することができる。一般式（Ｉ）で表される化合物の賦香成分としての使用方法としては、単独で又は他の成分と組み合わせて、石鹸、シャンプー、リンス、洗剤、化粧品、スプレー製品、芳香剤、香水、入浴剤等のトイレタリー製品のベースに含有させることができる。 [Use as perfuming ingredients]
The compound represented by the general formula (I) and the fragrance composition containing the same are used as a fragrance ingredient for various products as a fragrance material or a blended fragrance having a fresh green fragrance that is lilac-like and clean. Can be used. As a method of using the compound represented by the general formula (I) as a flavoring component, alone or in combination with other components, soap, shampoo, rinse, detergent, cosmetics, spray product, fragrance, perfume, bathing It can be contained in the base of toiletries such as agents.

以下の製造例において行った測定法の詳細を以下にまとめて示す。
〔化合物の同定〕
以下の製造例で得られた芳香族不飽和アルコールの構造を、核磁気共鳴スペクトル（¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ）により同定した。核磁気共鳴スペクトルは、溶媒としてクロロホルム−ｄを用いて、Ｖａｒｉａｎ社製の製品名「Ｍｅｒｃｕｒｙ４００」により測定した。 Details of the measurement methods performed in the following production examples are summarized below.
[Identification of compounds]
The structure of the aromatic unsaturated alcohol obtained in the following production examples was identified by nuclear magnetic resonance spectrum ( ¹ H-NMR, ¹³ C-NMR). The nuclear magnetic resonance spectrum was measured by a product name “Mercury 400” manufactured by Varian, using chloroform-d as a solvent.

〔香気、匂い強度の評価〕
以下の製造例で得られた化合物について、調香・香料評価業務を７年経験した熟練者１名により、におい紙法により香調を判定した。におい紙（幅６ｍｍ長さ１５０ｍｍの香料試験紙）の先端約５ｍｍを、試料に浸漬し、評価した。
香気は、主として感じられる香り（主香気）を、より強く感じられるものから順に列挙し、さらに、副次的に感じられる香り（副香気）を付記した。
匂い強度は、無臭を０、きわめて強いものを５とする相対評価で表した。 [Evaluation of aroma and odor intensity]
About the compound obtained by the following manufacture examples, the fragrance tone was determined by the smell paper method by one expert who experienced the fragrance and fragrance evaluation business for 7 years. About 5 mm of the tip of odor paper (fragrance test paper having a width of 6 mm and a length of 150 mm) was immersed in the sample and evaluated.
As for aroma, the scents (main fragrances) that are mainly felt are listed in order from those that are felt more strongly, and the scents (secondary aromas) that are secondarily felt are added.
The odor intensity was expressed as a relative evaluation with 0 being odorless and 5 being very strong.

製造例１
３−（４−エチルフェニル）−２−メチル−２−プロペン−１−オールの合成
フラスコに水酸化カリウム４ｇとメタノール６０ｇと４−エチルベンズアルデヒド８０ｇを入れ、攪拌しながら３５℃でプロピオンアルデヒド３５ｇを４．５時間で滴下し、さらに０．５時間攪拌した。反応液に氷酢酸４ｇを加えて中和して２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．０４ｇを加えてからエーテル抽出とＮａＣｌ水洗を行い、エーテル層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥後、濾過と濃縮を行ってから単蒸留して３−（４−エチルフェニル）−２−メチル−２−プロペン−１−アールを７２ｇ得た。
続いて、フラスコにメタノール４５ｇ、１．５％水酸化ナトリウム水溶液１４ｇ、水素化ホウ素ナトリウム（以下、ＳＢＨともいう）９ｇを入れ、５℃で、３−（４−エチルフェニル）−２−メチル−２−プロペン−１−アール４６ｇを１時間で滴下した。反応液に２０％硫酸水と水を加えて余剰のＳＢＨを分解した後、エーテル抽出と水洗をしたエーテル層を硫酸マグネシウムで乾燥してから濃縮を行い、反応物４１ｇを得た。得られた反応物のうち１０ｇをシリカゲルカラムと蒸留で精製して、３−（４−エチルフェニル）−２−メチル−２−プロペン−１−オールを７ｇ製造した。 Production Example 1
Synthesis of 3- (4-ethylphenyl) -2-methyl-2-propen-1-ol 4 g of potassium hydroxide, 60 g of methanol and 80 g of 4-ethylbenzaldehyde were placed in a flask, and 35 g of propionaldehyde was added at 35 ° C. with stirring. The solution was added dropwise over 4.5 hours, and further stirred for 0.5 hours. The reaction solution was neutralized by adding 4 g of glacial acetic acid, 0.04 g of 2,6-di-tert-butylphenol was added, ether extraction and NaCl water washing were performed, magnesium sulfate was added to the ether layer, dried, filtered, and filtered. After concentration, simple distillation was performed to obtain 72 g of 3- (4-ethylphenyl) -2-methyl-2-propen-1-al.
Subsequently, 45 g of methanol, 14 g of a 1.5% aqueous sodium hydroxide solution, and 9 g of sodium borohydride (hereinafter also referred to as SBH) were placed in a flask, and 3- (4-ethylphenyl) -2-methyl- 46 g of 2-propen-1-al was added dropwise over 1 hour. After adding 20% sulfuric acid water and water to the reaction solution to decompose excess SBH, the ether layer subjected to ether extraction and washing with water was dried over magnesium sulfate and then concentrated to obtain 41 g of a reaction product. 10 g of the obtained reaction product was purified by silica gel column and distillation to produce 7 g of 3- (4-ethylphenyl) -2-methyl-2-propen-1-ol.

得られた３−（４−エチルフェニル）−２−メチル−２−プロペン−１−オールの純度は９７％であり、シス体とトランス体の質量比は、０：１００であった。
また、¹Ｈ−ＮＭＲ、及び¹³Ｃ−ＮＭＲの測定結果、及び香気評価を以下に示す。
・1H-NMR(CDCl3, 400MHz, δppm) : 1.23(t, J=7.6Hz, 3H), 1.88(s, 3H), 2.34(s, 1H), 2.62(q, J=7.5Hz, 2H), 4.13(s, 2H), 6.46(s, 1H), 7.12-7.19(m, 4H)
・13C-NMR(CDCl3, 100MHz, δppm) : 15.8(CH3), 16.0(CH3), 29.0(CH2), 69.4(CH2), 125.2(CH), 127.9(CH), 129.1(CH), 135.1(C), 137.1(C), 142.6(C)
・香気：（主香気）フローラル−ライラック様。（副香気）グリーン感と清潔感あり。
・匂い強度：３。 The purity of the obtained 3- (4-ethylphenyl) -2-methyl-2-propen-1-ol was 97%, and the mass ratio of the cis isomer to the trans isomer was 0: 100.
Also shown ¹ H-NMR, and ¹³ C-NMR measurement results, and the aroma evaluated below.
・ 1H-NMR (CDCl3, 400MHz, δppm): 1.23 (t, J = 7.6Hz, 3H), 1.88 (s, 3H), 2.34 (s, 1H), 2.62 (q, J = 7.5Hz, 2H), 4.13 (s, 2H), 6.46 (s, 1H), 7.12-7.19 (m, 4H)
・ 13C-NMR (CDCl3, 100MHz, δppm): 15.8 (CH3), 16.0 (CH3), 29.0 (CH2), 69.4 (CH2), 125.2 (CH), 127.9 (CH), 129.1 (CH), 135.1 (C ), 137.1 (C), 142.6 (C)
・ Odor: (Main Odor) Floral-Lilac. (Sub-odor) Green and clean.
・ Odor intensity: 3.

製造例２
２−（４−エチルベンジリデン）ブタン−１−オールの合成
フラスコに水酸化カリウム３ｇとメタノール５０ｇと４−エチルベンズアルデヒド６７ｇを入れ、攪拌しながら３５℃でブチルアルデヒド３５ｇを２．８時間で滴下し、さらに０．５時間攪拌した。反応液に氷酢酸３ｇを加えて中和して２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．０４ｇを加えてからエーテル抽出とＮａＣｌ水洗を行い、エーテル層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥後、濾過と濃縮を行ってから単蒸留して２−（４−エチルベンジリデン）ブタン−１−アールを６１ｇ得た。
続いて、フラスコにメタノール５１ｇ、１．５％水酸化ナトリウム水溶液１７ｇ、ＳＢＨ５ｇを入れ、５℃で、２−（４−エチルベンジリデン）ブタン−１−アール５０ｇを２０分で滴下し１５分攪拌した。反応液に２０％硫酸水と水を加えて余剰のＳＢＨを分解した後、エーテル抽出と水洗をしたエーテル層を硫酸マグネシウムで乾燥してから濃縮を行い、反応物４４ｇを得た。得られた反応物のうち１０ｇをシリカゲルカラムと蒸留で精製して、２−（４−エチルベンジリデン）ブタン−１−オールを７ｇ製造した。 Production Example 2
Synthesis of 2- (4-ethylbenzylidene) butan-1-ol 3 g of potassium hydroxide, 50 g of methanol and 67 g of 4-ethylbenzaldehyde were placed in a flask, and 35 g of butyraldehyde was added dropwise at 35 ° C. with stirring for 2.8 hours. The mixture was further stirred for 0.5 hours. The reaction mixture was neutralized by adding 3 g of glacial acetic acid, 0.04 g of 2,6-di-tert-butylphenol was added, ether extraction and NaCl water washing were performed, magnesium sulfate was added to the ether layer, dried, filtered, After concentration, simple distillation was performed to obtain 61 g of 2- (4-ethylbenzylidene) butan-1-al.
Subsequently, 51 g of methanol, 17 g of a 1.5% aqueous sodium hydroxide solution and 5 g of SBH were placed in the flask, and 50 g of 2- (4-ethylbenzylidene) butane-1-al was added dropwise at 20 ° C. over 20 minutes and stirred for 15 minutes. . After adding 20% sulfuric acid water and water to the reaction solution to decompose excess SBH, the ether layer that had been extracted with ether and washed with water was dried over magnesium sulfate and then concentrated to obtain 44 g of a reaction product. 10 g of the obtained reaction product was purified by distillation with a silica gel column to produce 7 g of 2- (4-ethylbenzylidene) butan-1-ol.

得られた２−（４−エチルベンジリデン）ブタン−１−オールの純度は９８％であり、シス体とトランス体の質量比は、１：９９であった。
また、¹Ｈ−ＮＭＲ、及び¹³Ｃ−ＮＭＲの測定結果、及び香気評価を以下に示す。
・1H-NMR(CDCl3, 400MHz, δppm) : 1.10(t, J=7.4Hz, 3H), 1.23(t, J=7.6Hz, 3H), 2.13(s, 1H), 2.33(q, J=7.5Hz, 2H), 2.63(q, J=7.6Hz, 2H), 4.20(s, 2H), 6.45(s, 1H), 7.12-7.20(m, 4H)
・13C-NMR(CDCl3, 100MHz, δppm) : 13.6(CH3), 16.0(CH3), 22.2(CH2), 29.0(CH2), 67.1(CH2), 125.2(CH), 127.9(CH), 128.8(CH), 135.0(C), 142.7(C), 143.0(C)
・香気：（主香気）フローラル−ライラック様。（副香気）ローズケトン様でグリーン感と清潔感あり。
・匂い強度：３。 The purity of the obtained 2- (4-ethylbenzylidene) butan-1-ol was 98%, and the mass ratio of the cis isomer to the trans isomer was 1:99.
Also shown ¹ H-NMR, and ¹³ C-NMR measurement results, and the aroma evaluated below.
・ 1H-NMR (CDCl3, 400MHz, δppm): 1.10 (t, J = 7.4Hz, 3H), 1.23 (t, J = 7.6Hz, 3H), 2.13 (s, 1H), 2.33 (q, J = 7.5 Hz, 2H), 2.63 (q, J = 7.6Hz, 2H), 4.20 (s, 2H), 6.45 (s, 1H), 7.12-7.20 (m, 4H)
・ 13C-NMR (CDCl3, 100MHz, δppm): 13.6 (CH3), 16.0 (CH3), 22.2 (CH2), 29.0 (CH2), 67.1 (CH2), 125.2 (CH), 127.9 (CH), 128.8 (CH ), 135.0 (C), 142.7 (C), 143.0 (C)
・ Odor: (Main Odor) Floral-Lilac. (Sub-fragrance) Rose ketone-like, green and clean.
・ Odor intensity: 3.

比較製造例１
２−（４−メチルベンジリデン）ブタン−１−オールの合成
フラスコに水酸化カリウム３ｇとメタノール３６ｇと４−メチルベンズアルデヒド４８ｇを入れ、攪拌しながら３５℃でブチルアルデヒド３５ｇを３時間で滴下し、さらに３時間攪拌した。反応液に氷酢酸３ｇを加えて中和して２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．０９ｇを加えてからエーテル抽出とＮａＣｌ水洗を行い、エーテル層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥後、濾過と濃縮を行ってから単蒸留して２−（４−メチルベンジリデン）ブタン−１−アールを４８ｇ得た。
続いて、フラスコにメタノール３０ｇ、１．５％水酸化ナトリウム水溶液１１ｇ、ＳＢＨ３ｇを入れ、５℃で、２−（４−メチルベンジリデン）ブタン−１−アール４０ｇを２．３時間で滴下し１時間攪拌した。反応液に２０％硫酸水と水を加えて余剰のＳＢＨを分解した後、エーテル抽出と水洗をしたエーテル層を硫酸マグネシウムで乾燥してから濃縮を行い、反応物４０ｇを得た。得られた反応物のうち８ｇをシリカゲルカラムと蒸留で精製して、２−（４−メチルベンジリデン）ブタン−１−オールを４ｇ製造した。 Comparative production example 1
Synthesis of 2- (4-methylbenzylidene) butan-1-ol 3 g of potassium hydroxide, 36 g of methanol and 48 g of 4-methylbenzaldehyde were placed in a flask, and 35 g of butyraldehyde was added dropwise at 35 ° C. over 3 hours while stirring. Stir for 3 hours. The reaction solution was neutralized by adding 3 g of glacial acetic acid, 0.09 g of 2,6-di-tert-butylphenol was added, ether extraction and NaCl water washing were performed, magnesium sulfate was added to the ether layer, dried, filtered, After concentration, simple distillation was performed to obtain 48 g of 2- (4-methylbenzylidene) butan-1-al.
Subsequently, 30 g of methanol, 11 g of a 1.5% aqueous sodium hydroxide solution, and 3 g of SBH were placed in the flask, and 40 g of 2- (4-methylbenzylidene) butane-1-al was dropped in 2.3 hours at 5 ° C. for 1 hour. Stir. After adding 20% sulfuric acid water and water to the reaction solution to decompose excess SBH, the ether layer subjected to ether extraction and washing with water was dried over magnesium sulfate and then concentrated to obtain 40 g of a reaction product. 8 g of the obtained reaction product was purified by distillation with a silica gel column to produce 4 g of 2- (4-methylbenzylidene) butan-1-ol.

得られた２−（４−メチルベンジリデン）ブタン−１−オールの純度は９８％であり、シス体とトランス体の質量比は、０：１００であった。
また、¹Ｈ−ＮＭＲ、及び¹³Ｃ−ＮＭＲの測定結果、及び香気評価を以下に示す。
・1H-NMR(CDCl3, 400MHz, δppm) : 1.09(t, J=7.6Hz, 3H), 2.31(q, J=7.6, 2H), 2.32(s, 3H), 4.19(s, 2H), 6.44(s, 1H), 7.09-7.14(m, 4H)
・13C-NMR(CDCl3, 100MHz, δppm) : 13.6(CH3), 21.6(CH3), 22.2(CH2), 67.0(CH2), 125.2(CH), 128.8(CH), 129.1(CH), 134.8(C), 136.3(C), 143.0(C)
・香気：（主香気）アニス様（フローラル−ライラック感は弱い）。
・匂い強度：２。 The purity of the obtained 2- (4-methylbenzylidene) butan-1-ol was 98%, and the mass ratio of the cis isomer to the trans isomer was 0: 100.
Also shown ¹ H-NMR, and ¹³ C-NMR measurement results, and the aroma evaluated below.
・ 1H-NMR (CDCl3, 400MHz, δppm): 1.09 (t, J = 7.6Hz, 3H), 2.31 (q, J = 7.6, 2H), 2.32 (s, 3H), 4.19 (s, 2H), 6.44 (s, 1H), 7.09-7.14 (m, 4H)
・ 13C-NMR (CDCl3, 100MHz, δppm): 13.6 (CH3), 21.6 (CH3), 22.2 (CH2), 67.0 (CH2), 125.2 (CH), 128.8 (CH), 129.1 (CH), 134.8 (C ), 136.3 (C), 143.0 (C)
・ Odor: (Main fragrance) Anise-like (weak floral-lilac feeling).
・ Odor intensity: 2.

実施例１、２
製造例１で得られた３−（４−エチルフェニル）−２−メチル−２−プロペン−１−オール、もしくは製造例２で得られた２−（４−エチルベンジリデン）ブタン−１−オールを用いて、第１表に示すように含有させ、天然の梅様の香料組成物を調製した。表１中の数値は質量％である（以下同じ）。 Examples 1 and 2
3- (4-Ethylphenyl) -2-methyl-2-propen-1-ol obtained in Production Example 1 or 2- (4-ethylbenzylidene) butan-1-ol obtained in Production Example 2 Using, it was made to contain as shown in Table 1, and the natural plum-like fragrance | flavor composition was prepared. The numerical values in Table 1 are mass% (the same applies hereinafter).

比較例１
実施例１、２において、３−（４−エチルフェニル）−２−メチル−２−プロペン−１−オールもしくは２−（４−エチルベンジリデン）ブタン−１−オールを含有させず、ジプロピレングリコールの量を２９．６質量％とした以外は、実施例１、２と同様にして、天然の梅様の香料組成物を調製した。 Comparative Example 1
In Examples 1 and 2, 3- (4-ethylphenyl) -2-methyl-2-propen-1-ol or 2- (4-ethylbenzylidene) butan-1-ol was not contained and dipropylene glycol was used. A natural plum-like fragrance composition was prepared in the same manner as in Examples 1 and 2 except that the amount was 29.6% by mass.

比較例２、３
実施例１、２において、３−（４−エチルフェニル）−２−メチル−２−プロペン−１−オールもしくは２−（４−エチルベンジリデン）ブタン−１−オールを含有させず、比較製造例１で得られた２−（４−メチルベンジリデン）ブタン−１−オール、もしくはシンナミックアルコールを用いて、表１に示すような質量比で含有させた以外は、実施例１、２と同様にして、天然の梅様の香料組成物を調製した。 Comparative Examples 2 and 3
In Examples 1 and 2, 3- (4-ethylphenyl) -2-methyl-2-propen-1-ol or 2- (4-ethylbenzylidene) butan-1-ol was not contained, and Comparative Production Example 1 The same procedure as in Examples 1 and 2 except that 2- (4-methylbenzylidene) butan-1-ol obtained in step 1 or a synthetic alcohol was used and contained in a mass ratio as shown in Table 1. A natural plum-like fragrance composition was prepared.

〔香気評価〕
（１）熟練者による定性評価
調香・香料評価業務７年の熟練者に表１に示す実施例１，２、及び比較例１〜３の香料組成物の香気評価を、上述のにおい紙によるにおい紙法にて評価させた。
その結果、実施例１、２の香料組成物は、「３−（４−エチルフェニル）−２−メチル−２−プロペン−１−オール」もしくは「２−（４−エチルベンジリデン）ブタン−１−オール」を含有したことにより、比較例１の香料組成物に比べて、驚くべきことに天然の果実を想起させるジューシーでフルーティな甘さとグリーン様の香気が強まり、優れた梅様の調合香料であると判定された。
また、「３−（４−エチルフェニル）−２−メチル−２−プロペン−１−オール」もしくは「２−（４−エチルベンジリデン）ブタン−１−オール」の代わりに、「２−（４−メチルベンジリデン）ブタン−１−オール」もしくは「シンナミックアルコール」を含有した比較例２、３では、実施例１、２の香料組成物に比べて、香り立ちが暗くなりフレッシュ感が薄れると判定された。
（２）専門パネラーによる比較評価
表１に示す実施例１、２、及び比較例１〜３の香料組成物に関して、香料開発６ヶ月以上の専門パネラーにより、におい紙法により香気評価を行った。具体的な評価方法としては、パネラー１０人により、実施例１又は２の香料組成物と、比較例１〜３のいずれかの香料組成物との香気を比較し、ジューシーでフルーティな甘さとグリーン様がより優れていると感じた方に投票する方法を用いた。 [Odor evaluation]
(1) Qualitative Evaluation by Experts Aroma and fragrance evaluation work A scent evaluation of the fragrance compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 shown in Table 1 to a 7-year skilled worker was performed using the odor paper described above. Evaluation was made by the odor paper method.
As a result, the fragrance compositions of Examples 1 and 2 were “3- (4-ethylphenyl) -2-methyl-2-propen-1-ol” or “2- (4-ethylbenzylidene) butane-1- Compared to the fragrance composition of Comparative Example 1, the inclusion of “all” surprisingly increases the juicy, fruity sweetness and green-like fragrance reminiscent of natural fruits. It was determined that there was.
Further, instead of “3- (4-ethylphenyl) -2-methyl-2-propen-1-ol” or “2- (4-ethylbenzylidene) butan-1-ol”, “2- (4- In Comparative Examples 2 and 3 containing "methylbenzylidene) butan-1-ol" or "Cynamic Alcohol", it was determined that the fragrance was darker and the fresh feeling was less than in the fragrance compositions of Examples 1 and 2. It was.
(2) Comparative evaluation by specialized panelists For the fragrance compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 shown in Table 1, the fragrance evaluation was performed by the odor paper method by a specialized paneler with a fragrance development of 6 months or more. As a specific evaluation method, ten panelists compared the fragrance of the fragrance composition of Example 1 or 2 with the fragrance composition of any of Comparative Examples 1 to 3, and the juicy and fruity sweetness and green We used the method of voting for those who felt better.

実施例１の香料組成物と、比較例１の香料組成物とを対比した香気評価では、１０人中９人が、実施例１の香料組成物の方が、ジューシーでフルーティな甘さが強くより優れていると評価した結果が得られた。
実施例２の香料組成物と、比較例１の香料組成物との香気を比較したところ、１０人中９人が、実施例２の香料組成物の方が、香り立ちが明るく、ジューシーでフルーティな甘さが強くより優れていると評価した結果が得られた。 In the fragrance evaluation in which the fragrance composition of Example 1 was compared with the fragrance composition of Comparative Example 1, 9 out of 10 people had stronger succulent and fruity sweetness in the fragrance composition of Example 1. The result was evaluated as better.
When the fragrance of the fragrance composition of Example 2 and the fragrance composition of Comparative Example 1 were compared, 9 out of 10 were more fragrant, juicy and fruity than the fragrance composition of Example 2. The result of evaluating that the sweetness was strong and superior was obtained.

また、実施例１の香料組成物と、比較例３の香料組成物とを対比した香気評価では、１０人中９人が、実施例１の香料組成物の方が優れていると評価した結果が得られた。パネラーからは、実施例１の香料組成物では、様々な香料との調和性に優れ、グリーン様の香気が強まるという評価意見が得られた。一方、比較例３ではシンナミックアルコールの匂いが香りのバランスを崩しているとの評価意見が得られた。 Moreover, in the fragrance evaluation which contrasted the fragrance | flavor composition of Example 1 and the fragrance | flavor composition of the comparative example 3, the result which 9 people evaluated that the fragrance | flavor composition of Example 1 was superior in 10 persons. was gotten. From the panelists, an evaluation opinion was obtained that the fragrance composition of Example 1 is excellent in harmony with various fragrances and has a green-like fragrance. On the other hand, in Comparative Example 3, an evaluation opinion was obtained that the scent of the dynamic alcohol has lost the balance of the scent.

以上のとおり、実施例１及び２の一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する香料組成物は、様々な香料との調和性に優れ、天然の果実を想起させるジューシーでフルーティな甘さとグリーン様の香気が強まり、優れた梅様の調合香料と評価結果が得られた。一方、比較例１〜３の香料組成物は、香り立ちが暗くなりフレッシュ感が薄れる評価結果となった。 As described above, the fragrance composition containing the compounds represented by the general formula (I) of Examples 1 and 2 is excellent in harmony with various fragrances and has a juicy and fruity sweetness reminiscent of natural fruits. A green-like fragrance was strengthened, and an excellent plum-like fragrance and evaluation results were obtained. On the other hand, the fragrance compositions of Comparative Examples 1 to 3 resulted in evaluation results that the fragrance was darkened and the fresh feeling was weakened.

本発明の香料組成物は、一般式（Ｉ）で表される化合物を含むため、ライラック様で清潔感がある瑞々しいグリーンな香調を有する香料素材として用いることができる。一般式（Ｉ）で表される化合物及びそれを含有する芳香族組成物は、単独で又は他の成分と組み合わせて、例えば、石鹸、シャンプー、リンス、洗剤、化粧品、スプレー製品、芳香剤、香水、入浴剤等の賦香成分として使用することができる。 Since the fragrance | flavor composition of this invention contains the compound represented with general formula (I), it can be used as a fragrance | flavor raw material which has the fresh green fragrance | flavor tone which is lilac-like and clean. The compound represented by the general formula (I) and the aromatic composition containing it may be used alone or in combination with other ingredients, for example, soap, shampoo, rinse, detergent, cosmetics, spray product, fragrance, perfume It can be used as a perfuming ingredient such as a bath agent.

Claims

The fragrance | flavor composition containing the compound represented by the following general formula (I).

(In the formula, R ¹ and R ² each independently represent a methyl group or an ethyl group.)

R ¹ in the general formula (I) is a methyl group, perfume composition according to claim 1.

R in general formula (I) ¹¹ Is a methyl group and R ²² The fragrance composition according to claim 1 or 2, wherein is an ethyl group.

Furthermore, the fragrance | flavor composition in any one of Claims 1-3 containing 1 or more types of ester fragrance | flavors, lactone fragrance | flavors, and alcohol fragrance | flavors other than the compound represented by general formula (I).

Use of a compound represented by the following general formula (I) as a perfuming ingredient.

3- (4-Ethylphenyl) -2-methyl-2-propen-1-ol.

2- (4-Ethylbenzylidene) butan-1-ol.