JP5635138B2 - Cast-coated paper and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本発明は、退色度(紙の白色度又は色差の経時変化)が小さく、キャストドラムからの離型性が良好で、印刷強度が強く、光沢度の高いキャストコ−ト紙及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a cast coated paper having a low fading (paper whiteness or color change over time), good releasability from a cast drum, high printing strength, and high gloss, and a method for producing the same. .

JIS Z 8741:1997「鏡面光沢度−測定方法(20度法)」による光沢度が40〜70であるキャスト紙(キャストコート紙)と呼ばれる強光沢塗工紙の製造方法としては、例えば、主成分が顔料、水性接着剤及び助剤からなる塗工組成物を原紙の表面に塗工し乾燥後、乾燥された塗工層を再湿潤液によって再湿潤して可塑化し、加熱した鏡面仕上げされたドラム(以下、「キャストドラム」と称する。)表面に圧接させながら乾燥するリウェット法によるキャストコート紙の製造方法がある。キャストコート紙の製造方法では、乾燥後にキャストドラム面からの塗工紙の離型性を良好にするため、塩による膠化性があり、かつ、熱によって容易に伸び縮みする粘弾性を有した可変性のゲルとなる特性を有し、更に光沢発現効果が高いカゼインが広く使用されている。   As a manufacturing method of high gloss coated paper called cast paper (cast coated paper) having a glossiness of 40 to 70 according to JIS Z 8741: 1997 “Specular Glossiness—Measurement Method (20 Degree Method)”, for example, After the coating composition comprising the pigment, water-based adhesive and auxiliary agent is applied to the surface of the base paper and dried, the dried coating layer is re-moistened with a re-wetting liquid to be plasticized and heated to a mirror finish. There is a method for producing cast-coated paper by a rewet method in which the drum is dried while being pressed against the surface of the drum (hereinafter referred to as “cast drum”). In the method for producing cast-coated paper, in order to improve the releasability of the coated paper from the surface of the cast drum after drying, it has a gelatinization property due to salt and has viscoelasticity that easily expands and contracts by heat Casein, which has the property of becoming a variable gel and has a high gloss development effect, is widely used.

しかしながら、カゼインは、供給や価格の面で不安定であるばかりでなく、動物性蛋白質であるため特有の臭気が発生する。特に、塗工液を製造するときのカゼインの腐敗による臭気、及び塗工紙を高速印刷する場合に、インキの乾燥のために加熱処理を施すときに出る臭気は公害問題となっている。また、カゼインは、退色度が大きいことが知られている。   However, casein is not only unstable in terms of supply and price, but also has a unique odor because it is an animal protein. In particular, the odor caused by casein rot when producing the coating liquid, and the odor produced when heat treatment is carried out for drying the ink when the coated paper is printed at high speed, have become pollution problems. Casein is known to have a high degree of fading.

そこで、カゼインを使用しないキャストコート紙及びその製造方法が検討されている(例えば、特許文献1、2、3又は4を参照。)。特許文献1には、接着剤としてカゼイン、酸化澱粉、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性高分子の代わりに、エマルジョン、コロイダルディスパージョン、水溶液などの形態で水中において安定に存在し得る水性ウレタン樹脂を用いた塗料組成物及びこの組成物を塗工して得られる強光沢紙が開示されている。この強光沢紙は、接着剤としてカゼイン、酸化澱粉、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性高分子を使用する限りは得られない程高い光沢度を有するというものである。   Therefore, cast-coated paper that does not use casein and a method for producing the same have been studied (see, for example, Patent Documents 1, 2, 3, or 4). In Patent Document 1, an aqueous urethane resin that can exist stably in water in the form of an emulsion, a colloidal dispersion, an aqueous solution, or the like was used as an adhesive instead of a water-soluble polymer such as casein, oxidized starch, or carboxymethylcellulose. A coating composition and a high gloss paper obtained by applying the composition are disclosed. This strong glossy paper has such a high gloss that it cannot be obtained as long as a water-soluble polymer such as casein, oxidized starch or carboxymethylcellulose is used as an adhesive.

特許文献2には、カゼインの代わりにエポキシ樹脂変性水性ウレタン樹脂又はアクリル樹脂変性水性ウレタン樹脂をアルカリ金属水酸化物で中和した変性水性ウレタン樹脂を用い、ピンホール、フクレ、ドラムピックなどの欠陥を発生させずに、高光沢で、表面強度及び均一性に優れたキャスト面を可能とするキャストコート紙用組成物及びそれを用いたキャストコート紙の製造方法が開示されている。この方法ではカゼインを使用しないのでカゼインに含まれているリン成分に起因する、廃溶剤燃焼時の触媒劣化という問題も解消できるというものである。   Patent Document 2 uses a modified aqueous urethane resin obtained by neutralizing an epoxy resin-modified aqueous urethane resin or an acrylic resin-modified aqueous urethane resin with an alkali metal hydroxide instead of casein, and has defects such as pinholes, blisters, and drum picks. A composition for cast-coated paper that enables a cast surface having high gloss and excellent surface strength and uniformity without causing occurrences of the toner and a method for producing cast-coated paper using the same are disclosed. In this method, since casein is not used, the problem of catalyst deterioration during combustion of the waste solvent due to the phosphorus component contained in casein can be solved.

特許文献3には、接着剤としてオレフィン系モノマーの単独又は二種以上を共重合してなる変性水性ウレタン樹脂と脂肪族共役ジオレフィン系モノマー及びオレフィン系モノマーを単独又は二種以上使用し、乳化重合して得られる粒子径が150〜300nm、ゲル分含有率が70質量%以上のラテックスとを併用した塗料組成物を及びそれを塗工して得られるキャストコート紙が開示されている。この方法では、光沢、乾燥及び湿潤状態の表面強度及び耐ブリスター性に優れたキャスト面を可能とし、かつ、オフセット輪転印刷が可能となる。   Patent Document 3 uses, as an adhesive, a modified aqueous urethane resin obtained by copolymerizing an olefin monomer alone or in combination of two or more, an aliphatic conjugated diolefin monomer and an olefin monomer alone or in combination of two or more, and emulsification. Disclosed are a coating composition obtained by combining a latex having a particle size of 150 to 300 nm obtained by polymerization and a gel content of 70% by mass or more, and a cast-coated paper obtained by coating it. This method enables a cast surface having excellent gloss, dry and wet surface strength and blister resistance, and enables offset rotary printing.

特許文献4には、顔料としてカオリナイトクレーとサチンホワイトを含有し、助剤としてカチオン性樹脂を所定量用い、かつ、接着剤としてカゼインを用いないキャスト塗工紙の製造方法が開示されている。この方法では、キャストドラムからの離型性とキャスト面の光沢度に優れるキャストコート紙を得ることができる。   Patent Document 4 discloses a method for producing cast coated paper that contains kaolinite clay and satin white as pigments, uses a predetermined amount of a cationic resin as an auxiliary, and does not use casein as an adhesive. . According to this method, it is possible to obtain a cast-coated paper excellent in releasability from the cast drum and the glossiness of the cast surface.

特開平3−252473号公報JP-A-3-252473 特開平5−44193号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-44193 特開平6−2299号公報JP-A-6-2299 特開平9−111694号公報JP-A-9-111694

特許文献1、2又は3に記載のキャストコート紙は、水性ウレタン樹脂又は変性水性ウレタン樹脂が極めて高価であるという欠点を有する。   The cast-coated paper described in Patent Literature 1, 2, or 3 has a drawback that the aqueous urethane resin or the modified aqueous urethane resin is extremely expensive.

特許文献4に記載のキャストコート紙も、サチンホワイト及びカチオン性樹脂が高価であるため実用性に欠ける。   The cast coated paper described in Patent Document 4 also lacks practicality because satin white and cationic resin are expensive.

カゼインは、前述のとおり、臭気及び退色度の問題を抱えているものの、石油系でなく動物系タンパク質であり、高い光沢発現効果、キャストコート紙の製造工程で良好な離型性が得られるなどの優れた点も有している。   Casein has problems of odor and fading, as mentioned above, but it is an animal protein, not a petroleum-based one, and has a high gloss development effect and good releasability in the production process of cast coated paper. It also has excellent points.

そこで、カゼインを使用しない又はカゼインの使用量を減ずることで臭気及び退色度の問題を改善し、石油系の水性ウレタン樹脂のように高価なものを接着剤として使用しなくとも、退色度が小さく、キャストドラムからの離型性が良好で、印刷強度が強く、光沢度の高いリウェット法によるキャストコート紙の製造方法の具現化が強く望まれている。   Therefore, the problem of odor and fading is improved by not using casein or reducing the amount of casein used, and even if expensive materials such as petroleum-based aqueous urethane resins are not used as adhesives, the fading is small. Therefore, realization of a method for producing cast-coated paper by a rewet method having good releasability from a cast drum, high printing strength, and high glossiness is strongly desired.

本発明の目的は、退色度が小さく、キャストドラムからの離型性が良好で、印刷強度が強く、光沢度の高いキャストコ−ト紙及びその製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a cast coated paper having a low degree of fading, good releasability from a cast drum, high printing strength, and high gloss, and a method for producing the same.

本発明者らは、かかる現状に鑑み、リウェット法による優れたキャスト面を有するキャストコート紙を得るために、鋭意研究した結果、水性接着剤と再湿潤液との組み合わせに着目し、水性接着剤として植物由来の大豆タンパクを使用し、再湿潤液として蟻酸を使用することによって退色度が小さく、キャストドラムからの離型性が良好で、印刷強度が強く、光沢度の高いリウェット法によるキャストコート紙を得ることができることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明に係るキャストコート紙の製造方法は、原紙を抄造する抄紙工程と、前記原紙の表面に顔料及び水性接着剤を含有するキャスト塗工液を塗工してキャスト塗工層を設け、次いで乾燥するキャスト塗工層形成工程と、該キャスト塗工層の表面を再湿潤液で再湿潤して鏡面光沢を有するキャストドラムに圧接し、乾燥するリウェット法によるキャスト処理工程と、を有するキャストコート紙の製造方法において、前記水性接着剤としてカゼインを使用せず大豆タンパクを使用し、更にラテックスを併用し(ただし、水性接着剤として水性ウレタン樹脂を含む場合を除く。)、前記大豆タンパクの含有量が、前記顔料100質量部に対して4〜14質量部であり、前記ラテックスの含有量は、前記大豆タンパク100質量部に対して100〜400質量部であり、かつ、前記再湿潤液として蟻酸水溶液を使用し、前記蟻酸水溶液の濃度が、0.8〜1.2質量%であることを特徴とする。大豆タンパクの含有量をこの範囲にすることで、均一な塗工層を形成することができるため、より光沢度の高いキャストコート紙とすることができる。 In view of the current situation, the present inventors have conducted extensive research to obtain a cast-coated paper having an excellent cast surface by the rewet method. As a result, the inventors have focused on the combination of a water-based adhesive and a re-wetting liquid. By using plant-derived soy protein as the re-wetting solution and formic acid as the rewetting solution, the fading degree is small, the releasability from the cast drum is good, the printing strength is high, and the cast coat by the rewetting method with high glossiness The present invention has been completed by finding that paper can be obtained. That is, the method for producing a cast coated paper according to the present invention comprises a paper making process for making a base paper, and a cast coating layer containing a pigment and a water-based adhesive is applied to the surface of the base paper to provide a cast coating layer. Then, a cast coating layer forming step to be dried, and a cast treatment step by a rewet method in which the surface of the cast coating layer is rewet with a rewet liquid, pressed against a cast drum having a specular gloss, and dried. In the method for producing cast-coated paper, soy protein is used as the aqueous adhesive without using casein, and latex is used in combination (except when an aqueous urethane resin is included as the aqueous adhesive). Is 4 to 14 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment, and the content of the latex is 100 parts by mass of the soybean protein. A 100 to 400 parts by weight, and, using a formic acid solution as the rewetting solution, the concentration of the aqueous formic acid, characterized in that from 0.8 to 1.2 wt%. By setting the content of soy protein within this range, a uniform coating layer can be formed, so that cast coated paper with higher gloss can be obtained.

本発明に係るキャストコート紙の製造方法は、前記再湿潤液に、クエン酸ナトリウムを添加することが好ましい。   In the method for producing cast-coated paper according to the present invention, it is preferable to add sodium citrate to the rewetting liquid.

本発明に係るキャストコート紙の製造方法は、前記キャスト塗工液をアルカリ性に調製して用いることが好ましい。アルカリ性にすることによって、キャスト塗工液の粘度が下がり、均一に塗工することが可能となり、結果として光沢度をより高めることができる。   In the method for producing cast-coated paper according to the present invention, it is preferable to prepare the cast coating solution to be alkaline. By making it alkaline, the viscosity of the cast coating solution is lowered and it becomes possible to perform uniform coating, and as a result, the glossiness can be further increased.

本発明に係るキャストコート紙は、顔料及び水性接着剤を含有するキャスト塗工液を原紙の表面に塗工してキャスト塗工層を設け、次いで乾燥し、乾燥した前記キャスト塗工層の表面を再湿潤して鏡面光沢を有するキャストドラムに圧接し、乾燥することからなるリウェット法によってキャスト処理したキャストコート紙において、前記キャスト塗工層は、前記水性接着剤としてカゼインを使用せず大豆タンパク及びラテックスを含有し(ただし、水性接着剤として水性ウレタン樹脂又はポリアクリル酸のいずれか一方を含む場合を除く。)、かつ、蟻酸を含有し、前記大豆タンパクの含有量が、前記顔料100質量部に対して4〜14質量部であり、前記ラテックスの含有量は、前記大豆タンパク100質量部に対して100〜400質量部であり、前記キャスト塗工層の蟻酸含有量が、0.05〜0.35g/m であることを特徴とする。 The cast coated paper according to the present invention is prepared by coating a cast coating liquid containing a pigment and a water-based adhesive on the surface of the base paper to provide a cast coating layer, and then drying and drying the surface of the cast coating layer In the cast-coated paper cast by the rewet method consisting of re-wetting, press-contacting a mirror-gloss cast drum and drying, the cast coating layer does not use casein as the water-based adhesive. And latex (excluding the case where either an aqueous urethane resin or polyacrylic acid is included as an aqueous adhesive) and formic acid, the content of the soy protein is 100 masses of the pigment. The content of the latex is 100 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the soy protein. Der is, formic acid content of the cast-coated layer, characterized in that it is a 0.05~0.35g / m 2.

本発明は、キャストコート紙及びその製造方法において、退色度が小さく、キャストドラムからの離型性が良好で、印刷強度が強く、高い光沢度を有するという効果を奏する。   INDUSTRIAL APPLICABILITY In the present invention, cast coated paper and a method for producing the same have the effects of low fading, good releasability from a cast drum, high printing strength, and high gloss.

次に、本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。   Next, the present invention will be described in detail by showing embodiments, but the present invention is not construed as being limited to these descriptions. As long as the effect of the present invention is exhibited, the embodiment may be variously modified.

本実施形態に係るキャストコート紙は、顔料及び水性接着剤を含有するキャスト塗工液を原紙の表面に塗工してキャスト塗工層を設け、次いで乾燥し、乾燥した前記キャスト塗工層の表面を再湿潤して鏡面光沢を有するキャストドラムに圧接し、乾燥することからなるリウェット法によってキャスト処理したキャストコート紙において、前記キャスト塗工層は、前記水性接着剤としてカゼインを使用せず大豆タンパク及びラテックスを含有し(ただし、水性接着剤として水性ウレタン樹脂又はポリアクリル酸のいずれか一方を含む場合を除く。)、かつ、蟻酸を含有し、前記大豆タンパクの含有量が、前記顔料100質量部に対して4〜14質量部であり、前記ラテックスの含有量は、前記大豆タンパク100質量部に対して100〜400質量部であり、前記キャスト塗工層の蟻酸含有量が、0.05〜0.35g/m である
The cast coated paper according to the present embodiment is provided with a cast coating layer by applying a cast coating solution containing a pigment and a water-based adhesive to the surface of the base paper, and then drying and drying the cast coating layer. In cast-coated paper cast by a rewet method consisting of re-wetting the surface, press-contacting a cast drum having a specular gloss, and drying, the cast coating layer does not use casein as the aqueous adhesive. It contains protein and latex (excluding the case where either water-based urethane resin or polyacrylic acid is included as the water-based adhesive), and also contains formic acid, and the content of the soy protein is the pigment 100 The content of the latex is 4 to 14 parts by mass with respect to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the soy protein. The amount unit der is, formic acid content of the cast-coated layer is 0.05~0.35g / m 2.

本実施形態に係るキャストコート紙に使用する原紙は、原料パルプを公知の湿式抄紙機で単層又は多層で抄紙した紙又は板紙を使用することができる。原紙の原料パルプとしては、透気性を有する公知のパルプを選択することができる。例えば、広葉樹材又は針葉樹材を蒸解して得られる未さらしパルプ、広葉樹さらしクラフトパルプ(LBKP)、針葉樹さらしクラフトパルプ(NBKP)などの化学パルプ、グランドパルプ(GP)、加圧式砕木パルプ(PGW)、リファイナー砕木パルプ(RMP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、ケミメカニカルパルプ(CMP)、ケミグランドパルプ(CGP)などの機械パルプ、脱墨古紙パルプなどの古紙パルプが挙げられる。これらの原料パルプから適宜選択したパルプを単独又は2種以上を混合して使用することができる。   As the base paper used for the cast coated paper according to the present embodiment, paper or paperboard obtained by making raw pulp into a single layer or a multilayer by a known wet paper machine can be used. As the raw material pulp of the base paper, a known pulp having air permeability can be selected. For example, unbleached pulp obtained by digesting hardwood or softwood, hardwood bleached kraft pulp (LBKP), chemical pulp such as softwood bleached kraft pulp (NBKP), ground pulp (GP), pressurized groundwood pulp (PGW) , Refiner groundwood pulp (RMP), thermomechanical pulp (TMP), chemithermomechanical pulp (CTMP), chemimechanical pulp (CMP), chemiground pulp (CGP) and other waste pulp such as deinked wastepaper pulp Can be mentioned. Pulp appropriately selected from these raw material pulps can be used alone or in admixture of two or more.

前記原料パルプは、離解機及び叩解機を使用して適切な叩解度を有するパルプスラリーとする。各層のパルプの叩解度は、本実施形態では、限定されるものではないが、カナダ標準ろ水度(JIS P 8121:1995 パルプのろ水度試験方法)でCFS300ml以上600ml以下とすることが好ましい。より好ましくは、CFS350ml以上550ml以下である。CFS300ml未満では、原紙の透気性が悪化し、キャスト処理時にピットと呼ばれるクレーター状の微小な欠点が発生する場合がある。一方、CFS600mlを超えると、原紙がポーラスになり、キャスト塗工液が原紙に多く浸透し、結果として光沢度が低下する場合がある。また、紙層が弱くなるため、印刷時に紙ムケなどが発生し、使用に適さない場合がある。   The raw pulp is made into a pulp slurry having an appropriate degree of beating using a disintegrator and a beater. Although the pulp beating degree of each layer is not limited in this embodiment, it is preferably set to CFS 300 ml or more and 600 ml or less in Canadian standard freeness (JIS P 8121: 1995 pulp freeness test method). . More preferably, it is 350 ml or more and 550 ml or less of CFS. If the CFS is less than 300 ml, the air permeability of the base paper deteriorates, and a crater-like minute defect called a pit may occur during the casting process. On the other hand, when the CFS exceeds 600 ml, the base paper becomes porous, and the cast coating solution may permeate the base paper a lot, resulting in a decrease in gloss. Also, since the paper layer becomes weak, paper smearing may occur during printing, which may not be suitable for use.

また、パルプスラリーには、原料パルプの他に、必要に応じて従来公知の填料、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留まり向上剤、紙力増強剤などの各種添加剤を1種以上用いて混合することができる。填料は、例えば、白土、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、非晶質シリカ、二酸化チタンである。サイズ剤は、例えば、ロジンサイズ、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアマイド、アルキルケテンダイマーである。歩留まり向上剤は、例えば、硫酸バンドである。紙力増強剤は、例えば、カチオン化澱粉、両性澱粉、ポリアクリルアマイドである。   In addition to the raw pulp, the pulp slurry may be mixed with one or more various additives such as conventionally known fillers, binders, sizing agents, fixing agents, yield improvers, and paper strength enhancers as necessary. can do. Examples of the filler include clay, talc, kaolin, calcium carbonate, amorphous silica, and titanium dioxide. Examples of the sizing agent include rosin size, cationized starch, cationized polyacrylamide, and alkyl ketene dimer. The yield improver is, for example, a sulfuric acid band. Examples of the paper strength enhancer include cationized starch, amphoteric starch, and polyacrylamide.

前記パルプスラリーを、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの公知の湿式抄紙機を用いて、単層又は多層で抄紙し、乾燥させて原紙を抄造することができる。なお、本実施形態では、抄紙方法は特に限定されず、酸性紙、中性紙又はアルカリ性紙を包含する。原紙の坪量は、特に制限されないが、30〜700g/mとすることが好ましい。より好ましくは、50〜600g/mである。特に好ましくは、85〜500g/mである。 The pulp slurry can be made into a single layer or multiple layers using a known wet paper machine such as a long paper machine, a circular paper machine, or a twin wire paper machine, and dried to produce a base paper. In the present embodiment, the papermaking method is not particularly limited, and includes acid paper, neutral paper, or alkaline paper. The basis weight of the base paper is not particularly limited, but is preferably 30 to 700 g / m 2 . More preferably 50~600g / m 2. Most preferably, it is 85-500 g / m < 2 >.

原紙の片面又は両面には、澱粉、ポリビニルアルコール、外添用サイズ剤、合成樹脂などの公知の表面サイズ液を、サイズプレス、ロールコーターなどの公知の塗工機で塗布したサイズプレス面とすることができる。さらに、本実施形態では、原紙として、顔料及びバインダーを含有する顔料塗工組成物を下塗り層として塗工した塗工紙、キャスト塗工層の裏面に前記顔料塗工組成物を塗工した塗工紙、裏面をキャスト処理して光沢仕上げした塗工紙などの塗工紙を使用することができる。また、インク受容層を設けてインクジェット印字に適したインクジェット記録紙とすることもできる。   On one or both sides of the base paper, a known surface sizing liquid such as starch, polyvinyl alcohol, external sizing agent, or synthetic resin is applied to a size press surface by a known coating machine such as a size press or a roll coater. be able to. Furthermore, in the present embodiment, as a base paper, a coated paper coated with a pigment coating composition containing a pigment and a binder as an undercoat layer, and a coating obtained by coating the pigment coating composition on the back surface of a cast coating layer. A coated paper such as a coated paper having a gloss finish by casting the work paper or the back surface can be used. Moreover, an ink receiving layer can be provided to provide an ink jet recording paper suitable for ink jet printing.

キャスト塗工液は、顔料及び水性接着剤を含有する。キャスト塗工液に含有される顔料は、カオリンクレー、焼成クレー、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、サチンホワイト、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、プラスチックピグメントなど公知の塗工用顔料であり、1種又は2種以上の顔料を適宜選択して使用することができる。本実施形態では、顔料の種類に限定されない。この中で、カオリンクレーを選択することが好ましい。カオリンクレーは、キャストコート紙の光沢性及びキャストドラム表面からの離型性の点で優れている。また、軽質炭酸カルシウムを選択することが好ましい。軽質炭酸カルシウムを添加することで、所望する高い白色度を得ることができる。2種以上の顔料を使用する場合は、カオリンクレーの含有率は、絶乾全顔料質量当り40〜90質量%とすることが好ましく、より好ましくは50〜80質量%である。また、軽質炭酸カルシウムの含有率は、絶乾全顔料質量当り10〜60質量%とすることが好ましく、より好ましくは20〜50質量%である。さらに、二酸化チタンを0〜10質量%含有させてもよい。   The cast coating liquid contains a pigment and a water-based adhesive. The pigments contained in the cast coating liquid are kaolin clay, calcined clay, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, satin white, aluminum hydroxide, titanium dioxide, barium sulfate, zinc oxide, and plastic pigments. It is a pigment, and one or more pigments can be appropriately selected and used. In the present embodiment, the type of pigment is not limited. Of these, kaolin clay is preferably selected. Kaolin clay is excellent in terms of gloss of cast-coated paper and releasability from the surface of the cast drum. Moreover, it is preferable to select light calcium carbonate. The desired high whiteness can be obtained by adding light calcium carbonate. When two or more kinds of pigments are used, the kaolin clay content is preferably 40 to 90% by mass, more preferably 50 to 80% by mass, based on the mass of the absolute dry pigment. Further, the light calcium carbonate content is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, based on the mass of the absolute dry pigment. Furthermore, you may contain 0-10 mass% titanium dioxide.

キャスト塗工層には、水性接着剤として大豆タンパクを含有する。大豆タンパクは、例えば、大豆タンパク、カルボキシル変性、スルホン化、リン酸化などの官能基を導入した大豆タンパクが挙げられる。キャスト塗工液中の大豆タンパクの含有量は、顔料100質量部に対して4〜14質量部であることが好ましい。この範囲にすることで、均一なキャスト塗工層を形成することができるため、より光沢度の高いキャストコート紙とすることができる。4質量部未満では、キャストドラムからの離型性が悪化し、ドラム汚れにつながる場合がある。14質量部を超えると、キャスト塗工液の粘度が急激に上昇することでキャスト塗工液の流動性が悪化し、無理に塗工しても均一な面とならず、結果として光沢度が低下する場合がある。   The cast coating layer contains soy protein as an aqueous adhesive. Examples of soy protein include soybean protein, soybean protein into which functional groups such as carboxyl modification, sulfonation, and phosphorylation are introduced. The content of soybean protein in the cast coating solution is preferably 4 to 14 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. By setting it within this range, a uniform cast coating layer can be formed, so that cast coated paper with higher gloss can be obtained. If it is less than 4 parts by mass, the releasability from the cast drum is deteriorated, which may lead to drum contamination. When the amount exceeds 14 parts by mass, the fluidity of the cast coating solution deteriorates due to a sharp increase in the viscosity of the cast coating solution. May decrease.

水性接着剤は、大豆タンパクの他に、酸化澱粉、酵素変性澱粉などの澱粉類、ポリビニルアルコール、オレフィン無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂などの合成樹脂系接着剤、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステルの重合体、アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、又はこれらの各種重合体ラテックスをカルボキシル基のような官能基を含有する単量体で変性したアルカリ溶解性又はアルカリ非溶解性の重合体などを挙げることができ、適宜選択して用いることができる。   In addition to soybean protein, aqueous adhesives include starches such as oxidized starch and enzyme-modified starch, synthetic resin adhesives such as polyvinyl alcohol, olefin maleic anhydride resin and melamine resin, and cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose. Conjugated diene polymer latex such as styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex such as acrylate polymer, acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer Examples thereof include vinyl polymer latexes such as polymers, or alkali-soluble or alkali-insoluble polymers obtained by modifying these various polymer latexes with monomers containing functional groups such as carboxyl groups. Can be selected and used as appropriate It can be.

キャスト塗工層に含有する接着剤として、カゼインを使用せず大豆タンパクを使用し、更にラテックスを併用することが好ましい形態の一つである。カゼインを使用せず大豆タンパクを使用することによって、コストダウンを図ることができ、更には退色度が小さい経時的に安定したキャストコート紙とすることができる。また、大豆タンパクだけを使用した場合には、キャスト塗工層の表面強度を所望の強度にするために、多くの大豆タンパクを添加する必要があり、キャスト塗工液の粘度が高くなりすぎて塗工に適さない場合があるところ、ラテックスを併用することで、大豆タンパクの使用量を所定の量とし、かつ、キャスト塗工層の表面強度を所望の強度にすることができる。ラテックスの含有量は、大豆タンパク100質量部に対して100〜400質量部であることが好ましい。より好ましくは、150〜300質量部である。100質量部未満では、表面強度が不足する場合があり、400質量部を超えると、キャストドラムからの離型性が悪くなる場合がある。   As an adhesive contained in the cast coating layer, it is one of preferred modes that soy protein is used without using casein and latex is further used in combination. By using soy protein without using casein, the cost can be reduced, and furthermore, it is possible to obtain a cast-coated paper that has a low degree of fading and is stable over time. In addition, when only soy protein is used, it is necessary to add a large amount of soy protein in order to make the surface strength of the cast coating layer the desired strength, and the viscosity of the cast coating solution becomes too high. Where it may not be suitable for coating, by using latex together, the amount of soy protein used can be set to a predetermined level, and the surface strength of the cast coating layer can be set to a desired strength. The content of latex is preferably 100 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of soybean protein. More preferably, it is 150-300 mass parts. If the amount is less than 100 parts by mass, the surface strength may be insufficient. If the amount exceeds 400 parts by mass, the releasability from the cast drum may be deteriorated.

キャスト塗工液には、必要に応じて消泡剤、着色剤、離型剤、流動変性剤などの各種の助剤を適宜配合して用いることができる。   In the cast coating liquid, various auxiliary agents such as an antifoaming agent, a colorant, a release agent, and a flow modifier can be appropriately blended and used as necessary.

キャスト塗工液は、アルカリ性に調製して用いることが好ましい。アルカリ性にすることによって、水性接着剤を作製するときに、大豆タンパクなどの成分が水に溶解しやすくなる。また、キャスト塗工液の粘度が小さくなり、均一なキャスト塗工層を形成することができる。結果として、光沢度をより高めることができる。   It is preferable that the cast coating solution be prepared to be alkaline. By making it alkaline, components such as soy protein are easily dissolved in water when producing an aqueous adhesive. Further, the viscosity of the cast coating solution is reduced, and a uniform cast coating layer can be formed. As a result, the glossiness can be further increased.

本実施形態では、キャスト塗工液の塗工には、公知の塗工機、例えばブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーターなどから選ばれた塗工機を用いることができる。また、塗工は、1回又は複数回に分けて行うことができる。キャスト塗工液の固形分濃度は、30〜70質量%とすることが好ましいが、塗工機の種類、塗工速度などの各塗工条件に応じて適宜調節する。   In this embodiment, the cast coating liquid is applied by a known coating machine such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a reverse roll coater, a bar coater, a curtain coater, a die slot coater, a gravure coater, a channel. A coating machine selected from plex coaters and the like can be used. The coating can be performed once or divided into a plurality of times. The solid content concentration of the cast coating solution is preferably 30 to 70% by mass, but is appropriately adjusted according to each coating condition such as the type of coating machine and coating speed.

本実施形態に係るキャストコート紙では、キャスト塗工液の塗工量は、5〜50g/mであることが好ましく、より好ましくは10〜30g/mである。5g/m未満では所望する光沢度が得られない場合があり、50g/mを超えると、キャスト塗工液を過剰に使用することとなり不経済である。また乾燥時間が長くなるため生産性が低下するおそれがある。さらに、品質面でもインク乾燥性が遅くなるなどの弊害が発生する場合がある。 The cast coated paper according to the present embodiment, the coating amount of the cast coating solution is preferably from 5 to 50 g / m 2, more preferably from 10 to 30 g / m 2. If it is less than 5 g / m 2 , the desired glossiness may not be obtained. If it exceeds 50 g / m 2 , the cast coating solution is excessively used, which is uneconomical. Moreover, since drying time becomes long, there exists a possibility that productivity may fall. Furthermore, there are cases where adverse effects such as slow ink drying properties occur in terms of quality.

キャスト処理方法としては、ウェット法、リウェット法、ゲル化法など公知の方法があるが、本実施形態では、リウェット法を選択する。リウェット法は、原紙上に塗工したキャスト塗工層を一旦乾燥して、その後、キャスト塗工層の表面を再湿潤液で再湿潤して鏡面光沢を有するキャストドラムに圧着乾燥させ強光沢仕上げして光沢面を形成するキャスト処理方法である。キャスト塗工液に大豆タンパクだけを使用する場合において、リウェット法は、キャスト塗工層を一旦乾燥する工程を経ているためにキャストドラムの温度を100℃以上でキャスト処理することができ、他のキャスト処理法と比較して生産性が高く、更なるコストダウンを図ることができる。   As the casting method, there are known methods such as a wet method, a rewet method, and a gelation method. In this embodiment, the rewet method is selected. In the rewet method, the cast coating layer coated on the base paper is once dried, and then the surface of the cast coating layer is rewet with a re-wetting liquid and dried by pressing onto a cast drum having a specular gloss. Thus, the cast processing method forms a glossy surface. When only soybean protein is used in the cast coating solution, the rewetting method can be cast at a temperature of the cast drum of 100 ° C. or higher because the cast coating layer is once dried. Productivity is high compared to the casting method, and further cost reduction can be achieved.

キャスト塗工層の乾燥は、熱風ドライヤー、エアーキャップドライヤー、シリンダードライヤー、赤外線ドライヤー、電子線ドライヤーなどの塗工紙用乾燥装置を使用することができる。キャストコート紙の乾燥の程度は、水分が、キャストコート紙の全質量当り4〜8質量%となるようにすることが好ましい。   For drying the cast coating layer, a drying device for coated paper such as a hot air dryer, an air cap dryer, a cylinder dryer, an infrared dryer, or an electron beam dryer can be used. The degree of drying of the cast coated paper is preferably 4 to 8% by mass with respect to the total mass of the cast coated paper.

再湿潤液には蟻酸を必須成分として含有させる。蟻酸は、大豆タンパクをゲル化して、蟻酸がキャスト塗工層に含有される。キャスト塗工層の蟻酸含有量は、0.05〜0.35g/mであることが好ましい。より好ましくは、0.07〜0.30g/mであり、特に好ましくは、0.07〜0.25g/mである。0.05g/m未満では、キャストドラムに圧着前のゲル化が弱く、結果として光沢度が低くなる。0.35g/mを超えると光沢面の強度が低下し、印刷に耐えることができない。 The rewetting liquid contains formic acid as an essential component. Formic acid gels soy protein and formic acid is contained in the cast coating layer. The formic acid content of the cast coating layer is preferably 0.05 to 0.35 g / m 2 . More preferably from 0.07~0.30g / m 2, particularly preferably 0.07~0.25g / m 2. If it is less than 0.05 g / m 2 , the gelation before press-bonding to the cast drum is weak, and as a result, the glossiness is lowered. If it exceeds 0.35 g / m 2 , the strength of the glossy surface is lowered and the printing cannot be endured.

キャスト塗工層中の蟻酸含有量を前記の所望の範囲に調節する手段として、例えば、蟻酸水溶液の濃度を、0.25〜2.00質量%とすることによって行うことができる。より好ましくは、0.50〜1.50質量%とする。また、再湿潤液のキャスト塗工層への吸収量を5〜40ml/mに調整することによっても行うことができる。 As a means for adjusting the formic acid content in the cast coating layer to the desired range, for example, the concentration of the formic acid aqueous solution can be adjusted to 0.25 to 2.00% by mass. More preferably, it is 0.50 to 1.50 mass%. Moreover, it can also carry out by adjusting the absorption amount to the cast coating layer of a rewetting liquid to 5-40 ml / m < 2 >.

大豆タンパクは、カゼインと比較して末端基のカルボキシル基及びアミノ基の数が少ないため、反応性が低くなる。その結果として、大豆タンパクを水性接着剤として使用したキャストコート紙は、カゼインを水性接着剤として使用したキャストコート紙よりも、光沢度が劣るところ、本実施形態に係るキャストコート紙のように、キャスト塗工層中に含有する蟻酸量を規定することによって、カゼインを水性接着剤として使用したキャストコート紙よりも光沢度の高いキャストコート紙を得ることができる。   Soy protein is less reactive because it has fewer carboxyl and amino groups at the end groups than casein. As a result, the cast coated paper using soy protein as the aqueous adhesive is inferior in gloss than the cast coated paper using casein as the aqueous adhesive, like the cast coated paper according to this embodiment, By defining the amount of formic acid contained in the cast coating layer, it is possible to obtain a cast coated paper having higher gloss than cast coated paper using casein as an aqueous adhesive.

再湿潤液には、本発明の効果が損なわれない程度に、その他の資材を添加してもよい。その他の資材としては、例えば清水、温水、熱水、離型剤、クエン酸ナトリウム、硫酸亜鉛、ジシアンジアミド、尿素が挙げられる。   Other materials may be added to the rewetting liquid to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Examples of other materials include fresh water, warm water, hot water, a release agent, sodium citrate, zinc sulfate, dicyandiamide, and urea.

再湿潤液をキャスト塗工層上に塗布する方法としては、公知の塗工機、例えばディップコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーターなどから選ばれた塗工機を用いることができる。   As a method of applying the rewetting liquid onto the cast coating layer, known coating machines such as dip coaters, blade coaters, air knife coaters, roll coaters, reverse roll coaters, bar coaters, curtain coaters, die slot coaters, A coating machine selected from a gravure coater, a Chanplex coater and the like can be used.

キャスト処理後に、必要に応じてマシンキャレンダー、スーパーキャレンダーなどによって平滑化処理が行うことができるが、嵩高さ、剛度などのキャストコート紙の特長を著しく損なうような過度の処理は避ける必要がある。   After casting, smoothing can be performed with a machine calendar, super calender, etc. as necessary, but excessive processing that significantly impairs the features of cast-coated paper such as bulkiness and rigidity must be avoided. is there.

本実施形態に係るキャストコート紙では、両面をキャスト処理した光沢面とした両面キャストコート紙又は一方の面をキャスト処理した光沢面とし、他方の面にはキャスト処理しない片面キャストコート紙とすることができる。片面キャストコート紙では、キャスト処理しない面に顔料とバインダーとを含有する塗工層を設けて印刷適性を付与してもよい。   In the cast coated paper according to the present embodiment, a double-sided cast-coated paper having a glossy surface obtained by casting both sides or a one-sided cast-coated paper having one side cast-treated and the other side not cast-treated. Can do. In single-sided cast-coated paper, a coating layer containing a pigment and a binder may be provided on the surface that is not cast-treated to impart printability.

次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」、「%」は、特に断らない限り「質量部」、「質量%」を示し、塗工量はすべて絶乾質量である。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Further, “parts” and “%” in the examples indicate “parts by mass” and “mass%” unless otherwise specified, and all coating amounts are absolutely dry masses.

(参考例1)
<原紙の作製>
原料パルプは、広葉樹さらしクラフトパルプ90部と針葉樹さらしクラフトパルプ10部とを混合した混合パルプとし、叩解機によってカナダ標準濾水度(JIS P 8121:1995 パルプのろ水度試験方法)CSF450mlとなるように叩解処理した。このパルプスラリーに、カチオン化澱粉(ネオタック40T、日本食品加工社製)を1.0部、中性ロジンサイズ剤(CC1461、星光PMC社製)を0.4部、液体硫酸バンドを1.0部及び軽質炭酸カルシウム(TP121S、奥多摩工業社製)を灰分10%になるよう添加量を調整して配合し、長網抄紙機にて抄紙し、坪量80g/mの原紙を抄造した。
(Reference Example 1)
<Preparation of base paper>
The raw material pulp is a mixed pulp in which 90 parts of hardwood bleached kraft pulp and 10 parts of softwood bleached kraft pulp are mixed, and becomes a Canadian standard freeness (JIS P 8121: 1995 pulp freeness test method) CSF 450 ml by a beating machine. The beating process was as follows. To this pulp slurry, 1.0 part of cationized starch (Neotac 40T, manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.), 0.4 part of neutral rosin sizing agent (CC1461, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) and 1.0 parts of liquid sulfuric acid band Parts and light calcium carbonate (TP121S, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) were added so as to have an ash content of 10% and mixed, and papermaking was performed using a long paper machine to produce a base paper having a basis weight of 80 g / m 2 .

<表面サイズ液の塗布>
酸化澱粉糊液(王子エースA、王子コーンスターチ社製)を表面サイズ液とし、原紙の両面に、乾燥塗工量が片面当たり1g/mとなるようにサイズプレスで塗布し、シリンダードライヤーで乾燥した。スチールカレンダーを用いて線圧40kg/cm、25℃、2ニップ1パスの条件で表面処理を行った。
<Application of surface size liquid>
Oxidized starch paste (Oji Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) was used as the surface sizing solution, applied to both sides of the base paper with a size press so that the dry coating amount was 1 g / m 2 per side, and dried with a cylinder dryer. did. Surface treatment was performed using a steel calender under the conditions of a linear pressure of 40 kg / cm, 25 ° C., and two passes of one nip.

<キャスト塗工液の調製>
次に、キャスト塗工液を次に示す組成で調製した。顔料と分散剤とを固形分濃度65%においてセリエミキサー(三菱M−40ミキサー、三菱重工業社製)で分散させ、次いで撹拌しながら接着剤と他の助剤とを順次添加して十分に混合分散した後、工業用水で調製し、固形分濃度を40%とし、更に25%アンモニア水溶液を用いて、塗工液をpH10.0のアルカリ性に調製してキャスト塗工液を得た。
〔キャスト塗工液の組成〕
<<顔料>>
カオリン(UWー90、エンゲルハードM&C社製) 70部
軽質炭酸カルシウム(タマパール123CS、
奥多摩工業社製) 30部

顔料100部当り
分散剤(アロンT50、東亜合成社製) 0.3部
カゼイン(アラシッドラクチックカゼイン、日成共益社製) 4部
大豆タンパク(プロコート4610、デュポン社製) 4部
ラテックス(E1794、旭化成工業社製) 15部
離型剤(ノプコートPEM17、サンノプコ社製) 2部
<Preparation of cast coating solution>
Next, a cast coating solution was prepared with the following composition. Disperse the pigment and dispersant with a serie mixer (Mitsubishi M-40 mixer, manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.) at a solid content concentration of 65%, and then add the adhesive and other auxiliaries sequentially while stirring and mix thoroughly. After the dispersion, it was prepared with industrial water, the solid content concentration was 40%, and a 25% aqueous ammonia solution was used to further adjust the coating solution to an alkaline pH of 10.0 to obtain a cast coating solution.
[Composition of cast coating solution]
<< Pigment >>
Kaolin (UW-90, manufactured by Engelhard M & C) 70 parts Light calcium carbonate (Tama Pearl 123CS,
Okutama Kogyo Co., Ltd.) 30 parts

Per 100 parts of pigment Dispersant (Aron T50, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) 0.3 part Casein (Arashid Lactic Casein, manufactured by Nissei Kyoyaku Co., Ltd.) 4 parts Soy protein (Procoat 4610, manufactured by DuPont) 4 parts Latex ( E1794, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) 15 parts Release agent (Nopcoat PEM17, manufactured by San Nopco) 2 parts

<キャスト塗工層の形成>
前記原紙の片面に、前記キャスト塗工液をエアーナイフコーターで15g/mとなるように塗工した後、紙水分が6%になるまで熱風式ドライヤーで乾燥させて、キャスト塗工層を形成した。
<Formation of cast coating layer>
After coating the cast coating solution on one side of the base paper with an air knife coater so as to be 15 g / m 2 , it is dried with a hot air drier until the paper moisture becomes 6% to form a cast coating layer. Formed.

<キャスト処理>
その後、得られたキャスト塗工層に、再湿潤液として蟻酸濃度が0.8%であり、かつ、クエン酸ナトリウム濃度が0.1%である水溶液を湿潤塗布量が20g/mとなるようにディップコーターで塗布し、この面を直ちに110℃の表面温度を有するキャストドラムにプレスロールで圧接して乾燥した後、テークオフロールでキャストドラムから剥離する、所謂「リウェット法」によって光沢面を形成し、キャストコート紙を作製した。このときの巻取り速度は、100m/分で行った。ここで、塗工層中の蟻酸含有量は0.16g/mとなった。
<Cast process>
Thereafter, an aqueous solution having a formic acid concentration of 0.8% and a sodium citrate concentration of 0.1% as a rewetting liquid is applied to the obtained cast coating layer at a wet coating amount of 20 g / m 2. The surface is immediately applied to a cast drum having a surface temperature of 110 ° C. by pressing with a press roll and dried, and then peeled off from the cast drum with a take-off roll. Formed to produce cast coated paper. The winding speed at this time was 100 m / min. Here, the formic acid content in the coating layer was 0.16 g / m 2 .

(参考例2)
再湿潤液の蟻酸濃度を0.25%に変更した以外は、参考例1と同様にしてキャストコート紙を作製した。ここで塗工層中の蟻酸含有量は0.05g/mとなった。
(Reference Example 2)
A cast coated paper was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the formic acid concentration of the rewetting liquid was changed to 0.25%. Here, the formic acid content in the coating layer was 0.05 g / m 2 .

(参考例3)
再湿潤液の蟻酸濃度を1.75%に変更した以外は、参考例1と同様にしてキャストコート紙を作製した。ここで、塗工層中の蟻酸含有量は0.35g/mとなった。
(Reference Example 3)
A cast coated paper was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the formic acid concentration of the rewetting liquid was changed to 1.75%. Here, the formic acid content in the coating layer was 0.35 g / m 2 .

(参考例4)
再湿潤液の蟻酸濃度を0.35%に変更した以外は、参考例1と同様にしてキャストコート紙を作製した。ここで、塗工層中の蟻酸含有量は0.07g/mとなった。
(Reference Example 4)
A cast coated paper was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the formic acid concentration of the rewetting liquid was changed to 0.35%. Here, the formic acid content in the coating layer was 0.07 g / m 2 .

(参考例5)
再湿潤液の蟻酸濃度を1.5%に変更した以外は、参考例1と同様にしてキャストコート紙を作製した。ここで、塗工層中の蟻酸含有量は0.30g/mとなった。
(Reference Example 5)
A cast coated paper was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the formic acid concentration of the rewetting liquid was changed to 1.5%. Here, the formic acid content in the coating layer was 0.30 g / m 2 .

(参考例6)
キャスト塗工液に使用するカゼインを2部、大豆タンパクを2部に変更した以外は、参考例1と同様にしてキャストコート紙を作製した。
(Reference Example 6)
A cast-coated paper was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that 2 parts of casein and 2 parts of soybean protein were used in the cast coating solution.

(参考例7)
キャスト塗工液に使用するカゼインを2部、大豆タンパクを2部、ラテックス14部に変更した以外は、参考例1と同様にしてキャストコート紙を作製した。
(Reference Example 7)
A cast-coated paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that 2 parts of casein, 2 parts of soybean protein, and 14 parts of latex were used in the cast coating solution.

(参考例8)
キャスト塗工液に使用するカゼインを7部、大豆タンパクを7部に変更した以外は、参考例1と同様にしてキャストコート紙を作製した。
(Reference Example 8)
A cast coated paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that 7 parts of casein and 7 parts of soybean protein were used in the cast coating solution.

(参考例9)
キャスト塗工液に使用するカゼインを7部、大豆タンパクを7部、工業用水で調製し、固形分濃度を35%に変更した以外は、参考例1と同様にしてキャストコート紙を作製した。
(Reference Example 9)
Cast-coated paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that 7 parts of casein and 7 parts of soy protein used in the cast coating solution were prepared with industrial water and the solid content was changed to 35%.

(参考例10)
キャスト塗工液に使用するカゼインを2.5部、大豆タンパクを2.5部に変更した以外は、参考例1と同様にしてキャストコート紙を作製した。
(Reference Example 10)
A cast coated paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the casein used in the cast coating solution was changed to 2.5 parts and the soybean protein was changed to 2.5 parts.

(参考例11)
キャスト塗工液に使用するカゼインを6部、大豆タンパクを6部に変更した以外は、参考例1と同様にしてキャストコート紙を作製した。
(Reference Example 11)
A cast coated paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that 6 parts of casein and 6 parts of soy protein were used in the cast coating solution.

(実施例12)
キャスト塗工液にカゼインを使用せず、大豆タンパクを8部に変更した以外は、参考例1と同様にしてキャストコート紙を作製した。
(Example 12)
A cast-coated paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that casein was not used in the cast coating solution and the soybean protein was changed to 8 parts.

(実施例13)
キャスト塗工液にカゼインを使用せず、大豆タンパクを8部、再湿潤液の蟻酸濃度を1.2%に変更した以外は、参考例1と同様にしてキャストコート紙を作製した。ここで、塗工層中の蟻酸含有量は0.24g/mとなった。
(Example 13)
Cast-coated paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that casein was not used in the cast coating solution, 8 parts of soy protein was changed, and the formic acid concentration of the rewet solution was changed to 1.2%. Here, the formic acid content in the coating layer was 0.24 g / m 2 .

(参考例14)
キャスト塗工液に使用するカゼインを5部、大豆タンパクを3部に変更した以外は、参考例1と同様にしてキャストコート紙を作製した。
(Reference Example 14)
A cast-coated paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1, except that 5 parts of casein and 3 parts of soybean protein were used in the cast coating solution.

(比較例1)
キャスト塗工液に大豆タンパクを使用せず、カゼインを8部に変更した以外は、参考例1と同様にしてキャストコート紙を作製した。
(Comparative Example 1)
A cast-coated paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that soy protein was not used in the cast coating solution and casein was changed to 8 parts.

(比較例2)
再湿潤液に蟻酸を使用しないこと以外は、参考例1と同様にしてキャストコート紙を作製した。
(Comparative Example 2)
A cast-coated paper was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that formic acid was not used in the rewetting liquid.

以上の参考例1〜11,14、実施例12,13及び比較例1〜2で得られたキャストコート紙の品質評価及びキャストコート紙を製造時の操業性を評価するため、次の試験法及び評価法を用いた。結果を表1に示した。   In order to evaluate the quality evaluation of the cast coated paper obtained in the above Reference Examples 1 to 11, 14 and Examples 12 and 13 and Comparative Examples 1 to 2 and the operability at the time of producing the cast coated paper, the following test method was used. And the evaluation method was used. The results are shown in Table 1.

(1)光沢面の光沢度
JIS Z 8741:1997規定する測定方法に従い、光沢面表面の鏡面光沢度を測定した。なお、入射角を20°で測定した。評価基準を次に示す。
◎:光沢度60以上(使用可)
○:光沢度50以上60未満(使用可)
△:光沢度45を超え50未満(使用下限)
×:光沢度45以下(使用難)
(1) Glossiness of glossy surface According to the measuring method prescribed | regulated to JISZ8741: 1997, the specular glossiness of the glossy surface was measured. The incident angle was measured at 20 °. The evaluation criteria are as follows.
A: Glossiness of 60 or more (can be used)
○: Glossiness of 50 or more and less than 60 (can be used)
Δ: Glossiness of more than 45 and less than 50 (use lower limit)
×: Glossiness of 45 or less (difficult to use)

(2)退色度
JIS P 8150:2004で規定する該表面の明度指数L、知覚色度指数a及びbから算出する方法を用いて、各サンプルを次に示す環境条件にて保存し、この前後でのΔEで退色度を評価した。ΔEは、数1から求めた。
<環境条件>
使用機器:ATLAS Ci4000 Xenon Weather−Ometer(東洋精機製作所)
環境条件:40℃、50%、24時間
照度条件:340nm、0.5W/m

Figure 0005635138
なお、数1において、処理前の値をLx、ax、bxと表記し、処理後の値をL、a、bと表記する。また、測定機器は、色彩色差計(PF−10、日本電色工業社製)を用いて測定した。退色度の評価基準を次に示す。
◎:ΔEが0.6以下(使用可)
○:ΔEが0.6を超え1.0未満(使用可)
△:ΔEが1.0以上1.5未満(使用下限)
×:ΔEが1.5以上(使用難) (2) Fading degree Each sample is stored under the following environmental conditions using a method of calculating from the lightness index L * , perceptual chromaticity index a * and b * of the surface specified in JIS P 8150: 2004. The degree of fading was evaluated by ΔE * before and after this. ΔE * was determined from Equation 1.
<Environmental conditions>
Equipment used: ATLAS Ci4000 Xenon Weather-Ometer (Toyo Seiki Seisakusho)
Environmental conditions: 40 ° C., 50%, 24 hours Illumination conditions: 340 nm, 0.5 W / m 2
Figure 0005635138
In Equation 1, values before processing are expressed as L * x, a * x, b * x, and values after processing are expressed as L * , a * , b * . Moreover, the measuring instrument measured using the color difference meter (PF-10, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. make). The evaluation criteria for the degree of fading are as follows.
A: ΔE * is 0.6 or less (can be used)
○: ΔE * exceeds 0.6 and less than 1.0 (can be used)
Δ: ΔE * is 1.0 or more and less than 1.5 (use lower limit)
×: ΔE * is 1.5 or more (use difficulty)

(3)キャストドラムからの離型性
キャストドラムからキャスト処理した面が離れるときの状態を目視で観察し、その評価を次のとおり行った。
◎:キャスト処理した面がドラムに付着せず、離れるときに抵抗がない(使用可)。
○:キャスト処理した面がドラムにわずかに付着しているが、離れるときに抵抗がない(使用可)。
△:キャスト処理した面がドラムにわずかに付着しており、やや離れ難い(使用下限)。
×:キャスト処理した面がドラムに付着しており、離れ難い(使用不可)。
(3) Releasability from cast drum The state when the cast-treated surface was separated from the cast drum was visually observed and evaluated as follows.
A: The cast-treated surface does not adhere to the drum, and there is no resistance when leaving (can be used).
○: The cast-treated surface is slightly attached to the drum, but there is no resistance when leaving (can be used).
(Triangle | delta): The cast-processed surface has adhered slightly to the drum, and it is a little difficult to leave | separate (use minimum).
X: The cast-treated surface is attached to the drum and is difficult to leave (unusable).

(4)キャスト塗工液の流動性
キャスト塗工液をエアーナイフで原紙上に塗工した直後のキャスト塗工層の表面状態を目視で観察し、その評価を次のとおり行った。
◎:キャスト塗工液に流動性があり、キャスト塗工層に塗りムラが無く、均一で非常に良好である(使用可)。
○:キャスト塗工液の流動性が若干劣るが、キャスト塗工層に塗りムラは無く良好である(使用可)。
△:キャスト塗工液の流動性が劣り、キャスト塗工面の一部に塗りムラが見られる(使用下限)。
×:キャスト塗工液の流動性が悪く、キャスト塗工面に塗りムラが多い(使用不可)。
(4) Fluidity of cast coating liquid The surface state of the cast coating layer immediately after coating the cast coating liquid on the base paper with an air knife was visually observed, and the evaluation was performed as follows.
A: Cast coating solution has fluidity, cast coating layer has no coating unevenness, and is uniform and very good (can be used).
◯: The fluidity of the cast coating solution is slightly inferior, but the cast coating layer is good with no coating unevenness (can be used).
(Triangle | delta): The fluidity | liquidity of a cast coating liquid is inferior, and a coating nonuniformity is seen in a part of cast coating surface (use minimum).
X: The fluidity of the cast coating solution is poor, and there are many coating unevenness on the cast coating surface (unusable).

(5)光沢面印刷強度
RI印刷試験機(RI−3、明製作所社製)にて、墨インキ(SMXタックグレード15、東洋インキ製造社製)1mlを使用し、回転数を60rpmとして、200mm×250mmのキャストコート紙表面のピック数に基づいて、光沢面の印刷強度を評価した。強度は、次に示す4段階の評価基準で目視評価した。
◎:ピック数が無い(使用可)。
○:ピック数が1〜2個である(使用可)。
△:ピック数が3〜4個である(使用下限)。
×:ピック数が5個以上である(使用不可)。
(5) Glossy surface printing strength With an RI printing tester (RI-3, manufactured by Meisei Seisakusho Co., Ltd.), 1 ml of black ink (SMX tack grade 15, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) was used and the rotational speed was 60 rpm, 200 mm. The printing strength of the glossy surface was evaluated based on the number of picks on the surface of the cast coated paper of × 250 mm. The strength was visually evaluated according to the following four evaluation criteria.
A: There is no number of picks (can be used).
○: The number of picks is 1 to 2 (can be used).
(Triangle | delta): The number of picks is 3-4 (use minimum).
X: The number of picks is 5 or more (unusable).

Figure 0005635138
Figure 0005635138

表1に示すとおり、実施例12,13で得られたキャストコート紙は、いずれも退色度が小さく、キャストドラムからの離型性が良好で、印刷強度が強く、光沢度の高いキャストコート紙であった。また、キャスト塗工層への蟻酸の含有量を調整することで、光沢度をコントロールすることができ、更には、水性接着剤としてカゼインを使用しなくても強光沢を有するキャストコート紙を得ることができることが確認できた。   As shown in Table 1, the cast coated papers obtained in Examples 12 and 13 all have a small fading, good releasability from the cast drum, high printing strength, and high gloss. Met. Moreover, by adjusting the content of formic acid in the cast coating layer, the glossiness can be controlled, and furthermore, a cast coated paper having high gloss can be obtained without using casein as an aqueous adhesive. It was confirmed that it was possible.

一方、比較例1は、水性接着剤として大豆タンパクを使用せず、カゼインのみを使用した場合であり、退色度が大きく、実用に適さないキャストコート紙となった。比較例2は、蟻酸を使用しなかったため、所望する光沢度が得られず、実用に適さないキャストコート紙となった。   On the other hand, Comparative Example 1 was a case in which soy protein was not used as an aqueous adhesive, and only casein was used, and the cast coated paper was unsuitable for practical use because of its high degree of fading. Since Comparative Example 2 did not use formic acid, the desired glossiness was not obtained, and the cast coated paper was not suitable for practical use.

Claims (4)

原紙を抄造する抄紙工程と、前記原紙の表面に顔料及び水性接着剤を含有するキャスト塗工液を塗工してキャスト塗工層を設け、次いで乾燥するキャスト塗工層形成工程と、該キャスト塗工層の表面を再湿潤液で再湿潤して鏡面光沢を有するキャストドラムに圧接し、乾燥するリウェット法によるキャスト処理工程と、を有するキャストコート紙の製造方法において、
前記水性接着剤としてカゼインを使用せず大豆タンパクを使用し、更にラテックスを併用し(ただし、水性接着剤として水性ウレタン樹脂を含む場合を除く。)、前記大豆タンパクの含有量が、前記顔料100質量部に対して4〜14質量部であり、前記ラテックスの含有量は、前記大豆タンパク100質量部に対して100〜400質量部であり、かつ、
前記再湿潤液として蟻酸水溶液を使用し、
前記蟻酸水溶液の濃度が、0.8〜1.2質量%であることを特徴とするキャストコート紙の製造方法。
A paper making process for making a base paper, a cast coating layer containing a pigment and a water-based adhesive applied to the surface of the base paper to provide a cast coating layer, and then drying the cast coating layer forming process; In a method for producing a cast-coated paper, the surface of the coating layer is rewet with a rewet liquid, pressed against a cast drum having a specular gloss, and dried by a rewet method.
Casein is not used as the aqueous adhesive, soy protein is used, and latex is used in combination (except when an aqueous urethane resin is included as the aqueous adhesive), and the content of the soy protein is 100% of the pigment 100. 4 to 14 parts by mass with respect to part by mass, and the content of the latex is 100 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the soy protein, and
Formic acid aqueous solution is used as the rewet liquid ,
The method for producing cast-coated paper, wherein the concentration of the aqueous formic acid solution is 0.8 to 1.2% by mass .
前記再湿潤液に、クエン酸ナトリウムを添加することを特徴とする請求項1に記載のキャストコート紙の製造方法。   The method for producing cast-coated paper according to claim 1, wherein sodium citrate is added to the rewet liquid. 前記キャスト塗工液をアルカリ性に調製して用いることを特徴とする請求項1又は2に記載のキャストコート紙の製造方法。 The method for producing cast-coated paper according to claim 1 or 2, wherein the cast coating liquid is prepared to be alkaline. 顔料及び水性接着剤を含有するキャスト塗工液を原紙の表面に塗工してキャスト塗工層を設け、次いで乾燥し、乾燥した前記キャスト塗工層の表面を再湿潤して鏡面光沢を有するキャストドラムに圧接し、乾燥することからなるリウェット法によってキャスト処理したキャストコート紙において、
前記キャスト塗工層は、前記水性接着剤としてカゼインを使用せず大豆タンパク及びラテックスを含有し(ただし、水性接着剤として水性ウレタン樹脂又はポリアクリル酸のいずれか一方を含む場合を除く。)、かつ、蟻酸を含有し、
前記大豆タンパクの含有量が、前記顔料100質量部に対して4〜14質量部であり、前記ラテックスの含有量は、前記大豆タンパク100質量部に対して100〜400質量部であり、
前記キャスト塗工層の蟻酸含有量が、0.05〜0.35g/m であることを特徴とするキャストコート紙。
A cast coating solution containing a pigment and a water-based adhesive is applied to the surface of the base paper to provide a cast coating layer, and then dried, and the surface of the dried cast coating layer is rewet and has a specular gloss In cast-coated paper that has been cast-processed by the rewet method that consists of press-contacting and drying the cast drum,
The cast coating layer does not use casein as the water-based adhesive and contains soy protein and latex (except when the water-based adhesive contains either water-based urethane resin or polyacrylic acid). And contains formic acid,
The content of the soy protein, the a 4 to 14 parts by mass relative to 100 parts by mass of the pigment, the content of the latex, Ri 100-400 parts by der to the soy protein 100 parts by weight,
Cast-coated paper, wherein the formic acid content of the cast-coated layer is 0.05~0.35g / m 2.
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