JP5628803B2 - Non-agglomerated styrene-butadiene diblock copolymer-containing blend and method of manufacture - Google Patents

Non-agglomerated styrene-butadiene diblock copolymer-containing blend and method of manufacture Download PDF

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Description

開示の分野
この開示は凝集物でない特定のスチレン−ブタジエンジブロック共重合体−含有配合物または組成物、並びに配合物または組成物を製造する方法に関する。 FIELD OF DISCLOSURE This disclosure relates to certain styrene-butadiene diblock copolymer-containing formulations or compositions that are not agglomerates, as well as methods of making the formulations or compositions.

開示の背景
溶液重合されたスチレン−ブタジエンジブロック共重合体が接着剤およびアスファルト改質において有用であることが見出されていた。共重合体は最適な破砕性および粉砕性を有するベール（ｂａｌｅｓ）の形状で製造される。しかしながら、共重合体は一般的に粒状形態に粉砕されなければならず、そして接着剤およびアスファルト中での使用前に与えられた抗ブロック性を有していなければならない。 Background of the Disclosure Solution polymerized styrene-butadiene diblock copolymers have been found useful in adhesive and asphalt modification. The copolymer is produced in the form of bales with optimal friability and grindability. However, the copolymer must generally be ground to a granular form and have the antiblock properties imparted prior to use in adhesives and asphalts.

従って、生成物を粉砕しなければならない必要性を回避または減少しそして接着剤およびアスファルト中での使用前に与えられた抗ブロック性を有する凝集物でないスチレン／ブタジエンジブロック共重合体−含有配合物並びに方法を提供することは有利であろう。   Thus, a non-agglomerated styrene / butadiene diblock copolymer-containing formulation that avoids or reduces the need to grind the product and has antiblocking properties given prior to use in adhesives and asphalts It would be advantageous to provide objects and methods.

開示の要旨
この開示は、１つの態様において、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体およびスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーを含んでなる特定の配合物または組成物に関する。配合物または組成物は凝集物でない。配合物または組成物は、１つの態様では約４０，０００〜約２５０，０００ｇ／モルの、そして他の態様では約４５，０００〜約１００，０００ｇ／モルの、そしてさらに他の態様では約６０，０００〜約８０，０００ｇ／モルの、数平均分子量（Ｍｎ）を有する。 SUMMARY OF THE DISCLOSURE This disclosure relates, in one aspect, to a specific formulation or composition comprising a styrene-butadiene diblock copolymer and a styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer. The formulation or composition is not an aggregate. The formulation or composition is about 40,000 to about 250,000 g / mole in one embodiment, and about 45,000 to about 100,000 g / mole in another embodiment, and about 60 in yet another embodiment. Having a number average molecular weight (M n ) of from about 1,000 to about 80,000 g / mol.

この開示は、他の態様において、凝集物でない特定のスチレン−ブタジエンジブロック共重合体−含有配合物を製造する方法に関する。この方法はスチレン−ブタジエンジブロック共重合体の溶液をスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーの溶液と配合しそして配合物を乾燥することを含む。   This disclosure, in another aspect, relates to a method of making certain styrene-butadiene diblock copolymer-containing formulations that are not aggregates. The method includes blending a solution of styrene-butadiene diblock copolymer with a solution of styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer and drying the blend.

さらに、１つの態様において、この配合物または組成物に関しては、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体の結合されたスチレン含有量がスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーの結合されたスチレン含有量と異なることが要求される。   Further, in one embodiment, for this formulation or composition, the combined styrene content of the styrene-butadiene diblock copolymer is different from the combined styrene content of the styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer. Is required.

他の態様において、配合物または組成物はスチレン−ブタジエンジブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）の約０．５〜約２倍の範囲にわたる数平均分子量（Ｍｎ）を有するスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーを含んでなる。 In other embodiments, the blend or composition has a number average molecular weight ( Mn ) ranging from about 0.5 to about 2 times the number average molecular weight ( Mn ) of the styrene-butadiene diblock copolymer. A butadiene multi-block thermoplastic elastomer is included.

他の態様において、配合物または組成物はスチレン−ブタジエンジブロック共重合体の結合されたスチレン含有量と異なる結合されたスチレン含有量を有し且つスチレン−ブタジエンジブロック共重合体の数平均分子量の約０．５〜約２倍の範囲にわたる数平均分子量を有するスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーを含んでなる。   In other embodiments, the formulation or composition has a bound styrene content that is different from the bound styrene content of the styrene-butadiene diblock copolymer and the number average molecular weight of the styrene-butadiene diblock copolymer. A styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer having a number average molecular weight ranging from about 0.5 to about 2 times.

さらに、この配合物または組成物は工程中にインサイチューでまたはカップリングタイプ反応により製造されていないことが要求される。   Furthermore, it is required that this formulation or composition is not produced in-situ or by a coupling type reaction during the process.

開示の詳細な記述
この開示は、１つの態様において、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体およびスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーを含んでなる特定の配合物または組成物に関する。配合物または組成物は凝集物でない。１つの態様において、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体およびスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーを含んでなる配合物または組成物は少なくとも９５％のスチレン−ブタジエン共重合体を含んでなり、そして他の態様において、少なくとも９５％〜１００％のスチレン−ブタジエン共重合体を含んでなる。 DETAILED DESCRIPTION OF THE DISCLOSURE This disclosure relates, in one aspect, to a specific formulation or composition comprising a styrene-butadiene diblock copolymer and a styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer. The formulation or composition is not an aggregate. In one embodiment, the blend or composition comprising a styrene-butadiene diblock copolymer and a styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer comprises at least 95% styrene-butadiene copolymer, and other In an embodiment, it comprises at least 95% to 100% styrene-butadiene copolymer.

この開示は、他の態様において、凝集物でない特定のスチレン−ブタジエンジブロック共重合体含有配合物を製造する方法に関する。この方法はスチレン−ブタジエンジブロック共重合体の溶液をスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーの溶液と配合しそして配合物を乾燥することを含む。ジブロック共重合体は、約４０，０００〜約２５０，０００、そして他の態様では約４５，０００〜約１００，０００、そして他の態様では約６０，０００〜約８０，０００、ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有することができる。マルチブロック熱可塑性エラストマーは、１つの態様では約４０，０００〜約２５０，０００ｇ／モルの、そして他の態様では約４５，０００〜約１００，０００ｇ／モルの、そして他の態様では約６０，０００〜約８０，０００ｇ／モルの、数平均分子量（Ｍｎ）を有することができる。 This disclosure, in another aspect, relates to a method of making certain styrene-butadiene diblock copolymer-containing formulations that are not agglomerated. The method includes blending a solution of styrene-butadiene diblock copolymer with a solution of styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer and drying the blend. The diblock copolymer is from about 40,000 to about 250,000, and in other embodiments from about 45,000 to about 100,000, and in other embodiments from about 60,000 to about 80,000, g / mol. Number average molecular weight (M n ). The multi-block thermoplastic elastomer is about 40,000 to about 250,000 g / mol in one embodiment, and about 45,000 to about 100,000 g / mol in another embodiment, and about 60,000 in another embodiment. The number average molecular weight ( Mn ) can be from 000 to about 80,000 g / mol.

さらに、１つの態様において、この配合物または組成物に関しては、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体の結合されたスチレン含有量がスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーの結合されたスチレン含有量と異なることが要求される。１つの態様において、ジブロック共重合体の結合されたスチレン含有量はマルチブロック熱可塑性エラストマーの結合されたスチレン含有量といかなる量においても異なる。他の態様において、結合されたスチレン含有量における差異は約２％より多く、そして他の態様において、差異は約１０％より多く、そしてさらに他の態様において、差異は約２０％より多い。１つの態様において、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体の結合されたスチレン含有量は５０％より少なく、そしてスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーの結合されたスチレン含有量も５０％より少ない。   Further, in one embodiment, for this formulation or composition, the combined styrene content of the styrene-butadiene diblock copolymer is different from the combined styrene content of the styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer. Is required. In one embodiment, the bound styrene content of the diblock copolymer is different in any amount from the bound styrene content of the multi-block thermoplastic elastomer. In other embodiments, the difference in bound styrene content is greater than about 2%, and in other embodiments, the difference is greater than about 10%, and in still other embodiments, the difference is greater than about 20%. In one embodiment, the bound styrene content of the styrene-butadiene diblock copolymer is less than 50%, and the bound styrene content of the styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer is also less than 50%.

他の態様において、配合物または組成物並びに方法はスチレン−ブタジエンジブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）の約０．５〜約２倍の範囲にわたる数平均分子量（Ｍｎ）を有するスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーを含んでなる。 In other embodiments, the formulations or compositions and methods have a number average molecular weight (M n ) ranging from about 0.5 to about 2 times the number average molecular weight (M n ) of the styrene-butadiene diblock copolymer. It comprises a styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer.

他の態様において、配合物または組成物並びに方法はスチレン−ブタジエンジブロック共重合体の結合されたスチレン含有量と異なる結合されたスチレン含有量を有し且つスチレン−ブタジエンジブロック共重合体の数平均分子量の約０．５〜約２倍の範囲にわたる数平均分子量を有するスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーを含んでなる。   In other embodiments, the formulations or compositions and methods have a combined styrene content different from the combined styrene content of the styrene-butadiene diblock copolymer and the number of styrene-butadiene diblock copolymers. A styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer having a number average molecular weight ranging from about 0.5 to about 2 times the average molecular weight.

さらに、この配合物または組成物は工程中にインサイチューでまたはカップリングタイプ反応により製造されていないことが要求される。   Furthermore, it is required that this formulation or composition is not produced in-situ or by a coupling type reaction during the process.

より詳細には、配合物または組成物の或いは方法において使用されるスチレン−ブタジエンジブロック共重合体は、共重合体を基準として１つの態様では約５％〜約６０％の結
合されたスチレン含有量を有し、且つ、共重合体を基準として１つの態様では約５％〜約６０％の、そして他の態様では約１０％〜約４５％のブロックスチレン含有量を有し、そして１つの態様では約４０，０００ｇ／モル〜約２５０，０００ｇ／モルの、そして他の態様では約４５，０００ｇ／モル〜約１００，０００ｇ／モルのそしてさらに他の態様では約６０，０００ｇ／モル〜約８０，０００ｇ／モルの、数平均分子量（Ｍｎ）を有することにより特徴づけられる。この配合物または組成物のスチレン−ブタジエンジブロック共重合体の例はＳｔｅｒｅｏｎ（登録商標）２１０共重合体（Ｓｔｅｒｅｏｎはオハイオ州、アクロンのファイヤーストーン・ポリマーズ（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）の登録商標である）である。 More particularly, the styrene-butadiene diblock copolymer used in the formulation or composition or method comprises, in one embodiment, from about 5% to about 60% bound styrene content based on the copolymer. And has a block styrene content of from about 5% to about 60% in one embodiment, and from about 10% to about 45% in another embodiment, based on the copolymer, and one In embodiments, from about 40,000 g / mol to about 250,000 g / mol, and in other embodiments from about 45,000 g / mol to about 100,000 g / mol and in yet other embodiments from about 60,000 g / mol to about Characterized by having a number average molecular weight (M n ) of 80,000 g / mol. An example of a styrene-butadiene diblock copolymer of this formulation or composition is Stereoon 210 copolymer (Stereon is a registered trademark of Firestone Polymers, Akron, Ohio). is there.

この配合物または組成物中で使用されそして方法において使用されるスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーは、１つの態様ではエラストマーを基準として約２０％〜約６０％の結合されたスチレン含有量を有し、そして、エラストマーを基準として約２０％〜約６０％のブロックスチレン含有量を有しそして（ＳＢ）ｘ、（ＳＢＳ）ｘまたは（ＢＳＢ）ｘの構造様相を有することにより特徴づけられ、ここで下付き文字「ｘ」は単位の数をさす。スチレン−ブタジエンエラストマーは、１つの態様では約４０，０００〜約２５０，０００ｇ／モルの、そして他の態様では約４５，０００〜約１００，０００ｇ／モルの、そして他の態様では約６０，０００〜約８０，０００ｇ／モルの、数平均分子量（Ｍｎ）を有する。この配合物または組成物のスチレン−ブタジエンエラストマーの例はＳｔｅｒｅｏｎ（登録商標）８４２Ａエラストマー（Ｓｔｅｒｅｏｎはオハイオ州、アクロンのファイヤーストーン・ポリマーズの登録商標である）である。 The styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer used in the formulation or composition and used in the process has a bound styrene content of from about 20% to about 60%, in one embodiment, based on the elastomer. And having a block styrene content of from about 20% to about 60% based on the elastomer and having a structural aspect of (SB) x , (SBS) x or (BSB) x , wherein The subscript “x” indicates the number of units. The styrene-butadiene elastomer is from about 40,000 to about 250,000 g / mol in one embodiment, and from about 45,000 to about 100,000 g / mol in another embodiment, and from about 60,000 in another embodiment. Having a number average molecular weight (M n ) of from about 80,000 g / mol. An example of a styrene-butadiene elastomer for this formulation or composition is Stereoon® 842A elastomer (Stereon is a registered trademark of Firestone Polymers, Akron, Ohio).

他の態様において、共重合体を基準として約５％〜約６０％の結合されたスチレン含有量、および、共重合体を基準として約５％〜約６０％のブロックスチレン含有量、および、１つの態様では約４０，０００〜約２５０，０００ｇ／モルの、そして他の態様では約４５，０００〜約１００，０００ｇ／モルの、そして他の態様では約６０，０００〜約８０，０００ｇ／モルの、数平均分子量（Ｍｎ）を有するスチレン−ブタジエンジブロック共重合体、並びにエラストマーを基準として約２０％〜約６０％の結合されたスチレン含有量、エラストマーを基準として約２０％〜約６０％のブロックスチレン含有量および１つの態様では約４０，０００〜約２５０，０００ｇ／モルの、そして他の態様では約４５，０００〜約１００，０００ｇ／モルの、そしてさらに他の態様では約６０，０００〜約８０，０００ｇ／モルの、数平均分子量（Ｍｎ）を有するスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーを、配合物または組成物が含んでなるかまたは方法が使用する。 In other embodiments, the bound styrene content from about 5% to about 60% based on the copolymer, and the block styrene content from about 5% to about 60% based on the copolymer, and 1 In one embodiment from about 40,000 to about 250,000 g / mol, and in other embodiments from about 45,000 to about 100,000 g / mol, and in other embodiments from about 60,000 to about 80,000 g / mol. A styrene-butadiene diblock copolymer having a number average molecular weight ( Mn ), and a combined styrene content of about 20% to about 60% based on the elastomer, about 20% to about 60 based on the elastomer. % Block styrene content and in one embodiment from about 40,000 to about 250,000 g / mol, and in another embodiment from about 45,000 to about 100,000. Of / mol, and even about 60,000 to about 80,000 g / mole in other embodiments, styrene having a number average molecular weight (M n) - butadiene multiblock thermoplastic elastomer, formulation or composition comprise Become or use the method.

他の態様において、配合物または組成物並びに方法は、ここでは、スチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーのブロックスチレン含有量と異なるブロックスチレン含有量を有するスチレン−ブタジエンジブロック共重合体を使用する。   In other embodiments, the formulations or compositions and methods herein use styrene-butadiene diblock copolymers having a block styrene content that is different from the block styrene content of the styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer.

他の態様において、配合物または組成物並びに方法は、ここでは、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体の結合されたスチレン含有量を超える、結合されたスチレン含有量を有するスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーを使用する。   In other embodiments, the formulation or composition as well as the method here comprises a styrene-butadiene multiblock thermoplastic having a bound styrene content that exceeds the bound styrene content of the styrene-butadiene diblock copolymer. Use elastomer.

他の態様において、配合物または組成物並びに方法は、ここでは、約６０％〜約９０％の量でのスチレン−ブタジエンジブロック共重合体の存在および約１０％〜約４０％の量でのスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーの存在を含み、これらの量は全重合体を基準とする。   In other embodiments, the formulations or compositions and methods herein include the presence of a styrene-butadiene diblock copolymer in an amount of about 60% to about 90% and an amount of about 10% to about 40%. Including the presence of styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomers, these amounts are based on total polymer.

他の態様において、配合物または組成物並びに方法は、ここでは、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）にほぼ等しい数平均分子量（Ｍｎ）を有す
るスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーを使用する。 In other embodiments, the formulation or composition as well as the method herein comprises a styrene-butadiene multiblock having a number average molecular weight ( Mn ) approximately equal to the number average molecular weight ( Mn ) of the styrene-butadiene diblock copolymer. Use thermoplastic elastomer.

他の態様において、配合物または組成物並びに方法は、ここでは、全重合体を基準として０より多いないし１００％より少ない範囲にわたる量でのスチレン−ブタジエンジブロック共重合体の存在、および、全重合体を基準として約０より多いないし約１００％より少ない範囲にわたる量でのスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーの存在を含む。   In other embodiments, the formulations or compositions and methods herein include the presence of the styrene-butadiene diblock copolymer in an amount ranging from greater than 0 to less than 100% based on the total polymer, and the total Including the presence of styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomers in amounts ranging from greater than about 0 to less than about 100% based on the polymer.

凝集物でないスチレン−ブタジエンジブロック共重合体を含んでなる配合物または組成物を製造する方法は以下の操作を含む。   A method for producing a blend or composition comprising a non-aggregated styrene-butadiene diblock copolymer includes the following operations.

スチレン−ブタジエンジブロック共重合体の溶液は、例えば、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体をいずれかの適当な溶媒中に溶解させることにより、製造される。適当な溶媒の例はヘキサン類、シクロヘキサン、トルエン、それらの混合物などである。   The solution of the styrene-butadiene diblock copolymer is produced, for example, by dissolving the styrene-butadiene diblock copolymer in any appropriate solvent. Examples of suitable solvents are hexanes, cyclohexane, toluene, mixtures thereof and the like.

スチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーは、例えば、エラストマーをいずれかの適当な溶媒中に溶解させることにより、製造される。適当な溶媒の例はヘキサン類、シクロヘキサン、トルエン、それらの混合物などである。   Styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomers are produced, for example, by dissolving the elastomer in any suitable solvent. Examples of suitable solvents are hexanes, cyclohexane, toluene, mixtures thereof and the like.

スチレン−ブタジエンジブロック共重合体およびスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーの溶液は別個に製造してもよく、或いは、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体およびスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーの配合物を製造し、この配合物を次に溶媒中に溶解させてもよい。   The solution of styrene-butadiene diblock copolymer and styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer may be prepared separately, or a blend of styrene-butadiene diblock copolymer and styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer And this formulation may then be dissolved in a solvent.

スチレン−ブタジエンジブロック共重合体の溶液およびスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーの溶液を、混合物をポンプ注入可能にさせる温度において、混合する。   The solution of styrene-butadiene diblock copolymer and the solution of styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer are mixed at a temperature that allows the mixture to be pumped.

スチレン−ブタジエンジブロック共重合体溶液およびスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマー溶液の混合物を混合して配合物の溶液（またはセメント）を製造する。   A mixture of a styrene-butadiene diblock copolymer solution and a styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer solution is mixed to produce a formulation solution (or cement).

生じた溶液またはセメントを次に乾燥して溶媒を除去して乾いた重合体配合物を形成する。いずれかの既知の工程を使用してセメントを乾燥しそして溶媒を除去することができる。例えば、適当な乾燥方法は直接乾燥、蒸気脱溶媒和などを包含する。   The resulting solution or cement is then dried to remove the solvent and form a dry polymer blend. Any known process can be used to dry the cement and remove the solvent. For example, suitable drying methods include direct drying, steam desolvation and the like.

工程から生ずる乾燥した重合体配合物は凝集物でない。   The dried polymer blend resulting from the process is not an agglomerate.

以下の実施例はこの開示を説明しそしてその製造および使用において当業者を助けるために表示される。実施例は開示の範囲を何らかの方法で別のやり方で限定する意図はない。   The following examples are presented to illustrate this disclosure and to assist one of ordinary skill in making and using the same. The examples are not intended to limit the scope of the disclosure in any way otherwise.

ここで挙げられた種々の性質の測定においては、以下の試験工程が使用された。   In measuring the various properties listed here, the following test steps were used.

数平均分子量（Ｍｎ）−
重合体の数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布は、示差屈折率（ＲＩ）および溶媒としてのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を使用するゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された。分子量はポリスチレンに換算して表示されており、すなわちそれらはポリスチレン分子量への転換により基準として単分散ポリスチレンを用いて得られた。 Number average molecular weight (M n ) −
The number average molecular weight (M n ) and molecular weight distribution of the polymer were measured by gel permeation chromatography (GPC) using differential refractive index (RI) and tetrahydrofuran (THF) as solvent. Molecular weights are expressed in terms of polystyrene, ie they were obtained using monodisperse polystyrene as a reference by conversion to polystyrene molecular weight.

結合されたスチレン−
スチレン−ブタジエン共重合体のブタジエン部分の微細構造は赤外線法（Ｄ．Ｍｏｒｅｒｏ ｅｔ．Ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄ．，４１，７５８（１９５９））により測定された。結合されたスチレンの量は３０２６ｃｍ−１におけるフェニル基の吸収に基づく赤外法により得られた目盛り曲線から測定された。 Combined styrene
The microstructure of the butadiene portion of the styrene-butadiene copolymer was measured by the infrared method (D. Morero et. Al., Chem. Ind., 41, 758 (1959)). The amount of bound styrene was determined from a scale curve obtained by an infrared method based on the absorption of phenyl groups at 3026 cm −1 .

ブロックスチレン−
ブロックスチレンはＩ．Ｍ．Ｋｏｌｔｈｏｆｆ，ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，１，４２９（１９４６）に記述されたオスミウム酸化変性方法により測定された。スチレン−ブタジエン共重合体（０．５グラム試料）の部分的消化が四酸化オスミウムおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシドとの反応により行われた。残存する沈殿（ブロックスチレン）が単離されそして重量測定された。最終的なブロックスチレンが、使用された全重合体量からの差異によりブロックスチレンの重量百分率として表示された。 Block styrene
Block styrene is M.M. Kolthoff, et al. Polym. Sci. 1, 429 (1946). Partial digestion of the styrene-butadiene copolymer (0.5 gram sample) was performed by reaction with osmium tetroxide and t-butyl hydroperoxide. The remaining precipitate (block styrene) was isolated and weighed. The final block styrene was expressed as a weight percentage of block styrene due to differences from the total polymer amount used.

７６％のＳｔｅｒｅｏｎ２１０スチレン−ブタジエンジブロック共重合体および２４％のＳｔｅｒｅｏｎ８４２Ａスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーを含んでなる配合物または組成物を製造した。Ｓｔｅｒｅｏｎ２１０共重合体は２５％の結合されたスチレン含有量および６８，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有し、そしてＳｔｅｒｅｏｎ８４２Ａエラストマーは４４．５重量％の結合されたスチレン含有量および６７，０００ｇ／モルの（Ｍｎ）を有する。Ｓｔｅｒｅｏｎ２１０共重合体およびＳｔｅｒｅｏｎ８４２Ａエラストマーを各々ヘキサン中に溶解させ、そして両方の重合体溶液またはセメントを１５％全固体分で製造した。 A formulation or composition comprising 76% Stereon 210 styrene-butadiene diblock copolymer and 24% Stereon 842A styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer was prepared. The Stereon 210 copolymer has a bound styrene content of 25% and a number average molecular weight (M n ) of 68,000 g / mole, and the Stereon 842A elastomer has a bound styrene content of 44.5% by weight and 67%. Having (M n ) of 1,000 g / mol. The Stereon 210 copolymer and the Stereon 842A elastomer were each dissolved in hexane and both polymer solutions or cements were made at 15% total solids.

配合物の製造においては、６１１ポンドのＳｔｅｒｅｏｎ２１０セメントおよび１９３ポンドのＳｔｅｒｅｏｎ８４２Ａセメントを配合タンクに移した。配合タンクの内容物を、撹拌機を用いて、約１２５°〜１５０°Ｆの温度において、約２時間の期間にわたり、生じた混合物がポンプ注入可能になるように、機械的に混合した。ヘキサン類を全セメントの一部から蒸気脱溶媒和により除去し、引き続き乾燥して過剰の水を除去した。   In making the blend, 611 pounds of Stereon 210 cement and 193 pounds of Stereon 842A cement were transferred to the blending tank. The contents of the compounding tank were mechanically mixed using a stirrer at a temperature of about 125 ° to 150 ° F. over a period of about 2 hours so that the resulting mixture was pumpable. Hexanes were removed from a portion of the total cement by steam desolvation followed by drying to remove excess water.

工程の結果として、約１００ポンドの配合物が粒団の形状で得られた。さらに、生じた粒団は凝集物でなかった。   As a result of the process, about 100 pounds of blend was obtained in the form of granules. Furthermore, the resulting aggregates were not aggregates.

ここに記述された発明の形態は説明のためだけでありそして発明の範囲を限定する意図がないことを明白に理解すべきである。本発明は以下の請求項の範囲内に入る全ての改変を包括する。   It should be clearly understood that the form of the invention described herein is illustrative only and is not intended to limit the scope of the invention. The invention encompasses all modifications that fall within the scope of the following claims.

Claims (4)

スチレン−ブタジエンジブロック共重合体の第一溶液をスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーの第二溶液と混合し、そして生じた混合物を乾燥することを含んでなる、凝集物でないスチレン−ブタジエンジブロック共重合体を含んでなる配合物を製造する方法であって、ここでスチレン−ブタジエンジブロック共重合体が共重合体を基準として５％〜６０％の結合されたスチレン含有量、および、共重合体を基準として５％〜６０％のブロックスチレン含有量、および、４０，０００〜２５０，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍn）を有し、そしてスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーがエラストマーを基準として２０％〜６０％の結合されたスチレン含有量、エラストマーを基準として２０％〜６０％のブロックスチレン含有量および４０，０００〜２５０，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍn）を有し、そして第一および第二溶液が別個に製造される方法。 A non-agglomerated styrene-butadiene diblock comprising mixing a first solution of a styrene-butadiene diblock copolymer with a second solution of a styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer and drying the resulting mixture. a method of manufacturing a formulation comprising a copolymer, wherein the styrene - butadiene diblock copolymer referenced copolymer 5% 6 0% of bound styrene content, and , copolymers 5% 6 0% block styrene content referenced to, and have a 4 0,000 ~2 50,000g / number average molecular weight of the molar (M n), and styrene - butadiene multi styrene content block thermoplastic elastomer is bonded to 2 0% 6 0% referenced to the elastomer, the elastomer relative to the 2 has 0% to 6 0% block styrene content and 4 0,000 ~2 50,000g / number average molecular weight of mole (M n), and the first and second solutions are separately prepared Method. ジブロック共重合体の結合されたスチレン含有量がエラストマーの結合されたスチレン含有量と異なる請求項１の方法。   The method of claim 1 wherein the bonded styrene content of the diblock copolymer is different from the bonded styrene content of the elastomer. エラストマーの数平均分子量（Ｍn）がジブロック共重合体の数平均分子量（Ｍn）の０．１〜２倍の範囲にわたる請求項１−２のいずれかの方法。 0 The number average molecular weight of the elastomer (M n) is the number average molecular weight of the diblock copolymer (M n). The method of any of claims 1-2, which ranges from 1 to 2 times. 凝集物でないスチレン−ブタジエンジブロック共重合体およびスチレン−ブタジエンマルチブロック熱可塑性エラストマーを含んでなる配合物であって、ここでジブロック共重合体の結合されたスチレン含有量がエラストマーの結合されたスチレン含有量と異なり、そして配合物の数平均分子量（Ｍn）が４０，０００〜２５０，０００ｇ／モルの範囲にわたり、そして熱可塑性エラストマーの数平均分子量（Ｍn）がジブロック共重合体の数平均分子量（Ｍn）の０．５〜２倍の範囲にわたり、ジブロック共重合体の結合されたスチレン含有量がエラストマーの結合されたスチレン含有量と少なくとも２％より多い量だけ異なる配合物。 A blend comprising a non-agglomerated styrene-butadiene diblock copolymer and a styrene-butadiene multiblock thermoplastic elastomer, wherein the bound styrene content of the diblock copolymer is bonded to the elastomer. Unlike styrene content, and blending the number average molecular weight over (M n) is 4 0,000 to 2 50,000 g / mol range, and the number average molecular weight of the thermoplastic elastomer (M n) of di-block copolymer Number average molecular weight (M n ) of 0 . 5 Ri cotton to 2 times the range, diblock copolymer of bound styrene content of the bound styrene content of the elastomer of at least 2% greater than the amount by different formulations.
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