JP5626829B2 - Sheet with coating - Google Patents
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Description
本発明は、紫外線硬化型塗料を応用して、硬度・透明性・耐摩擦性・耐薬品性・耐汚染性・耐熱性に優れ、長期間の使用に耐える強度を有する塗膜を形成した塗膜付きシートに関するものである。 The present invention applies an ultraviolet curable coating to form a coating film having excellent hardness, transparency, friction resistance, chemical resistance, stain resistance, heat resistance, and strength that can withstand long-term use. The present invention relates to a sheet with a film.
従来、店舗、病院、工場等において使用される床材としては、塩化ビニル等の有機合成樹脂系シート、フローリング等の木質材料、磁器タイル等のセラミックス材料、大理石等の石材料、等が主に使用されており、更にこれらの床材の表面に高い光沢性を付与し、耐久性を向上させ、スリップを防止する目的で、ワックスやフロアポリッシュ等の艶出し剤が塗布されている。 Conventionally, flooring materials used in stores, hospitals, factories, etc. are mainly organic synthetic resin sheets such as vinyl chloride, wood materials such as flooring, ceramic materials such as porcelain tiles, stone materials such as marble, etc. Further, a polishing agent such as wax or floor polish is applied for the purpose of imparting high gloss to the surface of these floor materials, improving durability, and preventing slippage.
しかし、店舗、病院、工場等の床面は極めて多くの人が歩行するものであるため、ワックスやフロアポリッシュ等の従来の艶出し剤を塗布しただけでは、施工後数日から一週間程度で床面の表面光沢性が著しく低下し、また傷や着色汚れが目立つようになって、塗膜を剥離して再度艶出し剤を塗布する作業を、短期間のうちに何度も繰り返す必要があるという問題が生じていた。 However, since floors of stores, hospitals, factories, etc. are very many people walking, just applying a conventional polish such as wax or floor polish will take a few days to a week after construction. It is necessary to repeat the work of peeling off the coating film and applying the polishing agent again in a short period of time, since the surface gloss of the floor surface is significantly reduced and scratches and colored stains become conspicuous. There was a problem that there was.
そこで、かかる問題を解決するために、特許文献1には、少なくとも一種が不飽和結合を有するイソシアネート化合物及びヒドロキシル化合物を原料としてなる不飽和ウレタン化合物を少なくとも一種含む塗料であって、ポリアルキレンオキシ基の含有量が2〜16重量%であり、かつ不飽和結合数の比率が6以上である床用塗料及びその塗料被覆物の発明が開示されている。これによって、耐汚染性及び光沢保持性に優れ、傷や着色汚れを簡単に取り除くことができる塗膜を形成することができ、かつ溶剤として水を使用することのできる床用塗料及びその塗料被覆物となるとしている。
Therefore, in order to solve such a problem,
しかしながら、上記特許文献1に記載の技術においては、床用塗料を用いてなる塗料被覆物の硬度及び耐摩擦性が比較的低いため傷が付き易く、また塗料被覆物の耐薬品性が低いことから、床面の光沢を維持するために何度も床磨き作業をしなければならず、更に塗料被覆物の透明性が十分でないため、床面または床面に敷くシートに模様・文字等を印刷した場合等には、視認性が不十分であるという問題点があった。
However, in the technique described in
そこで、本発明は、かかる課題を解決するためになされたものであって、硬度・透明性・耐摩擦性・耐薬品性・耐汚染性・耐熱性に優れていて、頻繁に磨き作業をしなくても表面の光沢を維持することができ、十分な視認性と長期間の使用に耐える強度を有する塗膜を形成した塗膜付きシートの提供を目的とするものである。 Therefore, the present invention has been made to solve such problems, and is excellent in hardness, transparency, friction resistance, chemical resistance, contamination resistance, and heat resistance, and is frequently polished. The object of the present invention is to provide a sheet with a coating film on which a coating film having a sufficient visibility and strength enough to withstand long-term use can be maintained even if it is not present.
請求項1の発明に係る塗膜付きシートは、イソシアネート化合物及びヒドロキシ化合物を原料化合物とする不飽和ウレタン化合物を含有し、前記原料化合物のうち少なくとも1つの化合物が不飽和結合を有する不飽和ウレタン化合物を含有する紫外線硬化型塗料を透明な有機合成樹脂シートの上に塗布してなる塗膜付きシートであって、前記紫外線硬化型塗料は、前記不飽和ウレタン化合物の少なくとも一種がポリアルキレンオキシ基を有し、該ポリアルキレンオキシ基の含有量が、前記不飽和ウレタン化合物に使用される前記イソシアネート化合物及び前記ヒドロキシ化合物の合計量に対して2重量%〜16重量%の範囲内であり、前記不飽和結合を有する原料のモル数の総和の値で、前記不飽和結合を有する原料のモル数に不飽和結合数を乗じたものの和の値を割った値に、前記イソシアネート化合物のイソシアナト基の数を乗じた値が6〜9の範囲内であるか、前記不飽和結合を有する原料のモル数の総和の値で、前記不飽和結合を有する原料のモル数に不飽和結合数を乗じたものの和の値を割った値に、前記ヒドロキシ化合物の水酸基の数を乗じた値が6〜9の範囲内であり、前記紫外線硬化型塗料100重量%中に、0.5重量%〜3重量%の範囲内のポリエステル樹脂用帯電防止剤からなる帯電防止剤と、0.5重量%〜3重量%の範囲内のチオサルファイト銀錯体からなる銀錯体系抗菌剤と、0.5重量%〜3重量%の範囲内の不飽和ポリエステル樹脂とを含有する紫外線硬化型塗料であり、該紫外線硬化型塗料を、クラス1000以上に優れたクリーンルーム内で前記透明な有機合成樹脂シートの上に塗布厚さが8μm±1μmの範囲内になるように塗布して紫外線硬化させて塗膜を形成させてなり、前記透明な有機合成樹脂シートの表面には易接着処理が施されており、前記塗膜の視認率(可視光線透過率)が90%以上であるものである。
The sheet with a coating film according to the invention of
ここで、「前記不飽和ウレタン化合物に使用される前記イソシアネート化合物及び前記ヒドロキシ化合物の合計量」とは、ポリアルキレンオキシ基の有無に関わらず、紫外線硬化型塗料を製造するのに用いられる全てのイソシアネート化合物及びヒドロキシ化合物の合計量をいう。 Here, “the total amount of the isocyanate compound and the hydroxy compound used in the unsaturated urethane compound” means all the materials used for producing an ultraviolet curable paint regardless of the presence or absence of a polyalkyleneoxy group. The total amount of isocyanate compound and hydroxy compound.
また、「該ポリアルキレンオキシ基の含有量」を具体的に説明すると、紫外線硬化型塗料を製造するのにイソシアネート化合物AをA1グラム、イソシアネート化合物BをB1グラム、ヒドロキシ化合物CをC1グラム、ヒドロキシ化合物DをD1グラム用いたとして、イソシアネート化合物Aがポリアルキレンオキシ基を分子中にA2重量%含有し、ヒドロキシ化合物Cがポリアルキレンオキシ基を分子中にC2重量%含有し、イソシアネート化合物Bとヒドロキシ化合物Dはポリアルキレンオキシ基を含有しない場合、ポリアルキレンオキシ基の含有量:W(重量%)は、次式(1)で表される。 Further, “the content of the polyalkyleneoxy group” will be specifically described. In order to produce an ultraviolet curable paint, A1 gram of isocyanate compound A, B1 gram of isocyanate compound B, C1 gram of hydroxy compound C, hydroxy Assuming that D1 grams of compound D is used, isocyanate compound A contains 2% by weight of polyalkyleneoxy groups in the molecule, and hydroxy compound C contains 2% by weight of polyalkyleneoxy groups in the molecule. When compound D does not contain a polyalkyleneoxy group, the content of polyalkyleneoxy group: W (% by weight) is represented by the following formula (1).
更に、「前記不飽和結合を有する原料のモル数の総和の値で、前記不飽和結合を有する原料のモル数に不飽和結合数を乗じたものの和の値を割った値」を具体的に説明すると、不飽和結合を有するイソシアネート化合物Aの使用量がA3モル(mol)で不飽和結合数がA4個、不飽和結合を有するイソシアネート化合物Bの使用量がB3モル(mol)で不飽和結合数がB4個、不飽和結合を有するヒドロキシ化合物Cの使用量がC3モル(mol)で不飽和結合数がC4個、不飽和結合を有するヒドロキシ化合物Dの使用量がD3モル(mol)で不飽和結合数がD4個とすると、不飽和結合を有する原料のモル数の総和の値で、不飽和結合を有する原料のモル数に不飽和結合数を乗じたものの和の値を割った値:Xは、次式(2)で表される。 Furthermore, “the value obtained by dividing the sum of the number of moles of the raw material having unsaturated bonds by the number of moles of the raw material having unsaturated bonds multiplied by the number of unsaturated bonds” Explaining that the amount of unsaturated compound A having an unsaturated bond is A3 mol (mol), the number of unsaturated bonds is A4, and the amount of isocyanate compound B having an unsaturated bond is B3 mol (mol) is an unsaturated bond. The number of B4 hydroxy compound C having an unsaturated bond is C3 mol (mol), the number of unsaturated bonds is C4, and the amount of hydroxy compound D having an unsaturated bond is D3 mol (mol). When the number of saturated bonds is D4, a value obtained by dividing the sum of the number of moles of the raw material having unsaturated bonds by the sum of the number of moles of the raw material having unsaturated bonds multiplied by the number of unsaturated bonds: X is represented by the following formula (2). It is.
また、「前記イソシアネート化合物のイソシアナト基の数」を具体的に説明すると、イソシアネート化合物Aのイソシアナト基の数がA5、イソシアネート化合物Bのイソシアナト基の数がB5とすると、イソシアネート化合物のイソシアナト基の数:Yは、次式(3)で表される。 Further, “the number of isocyanate groups of the isocyanate compound” will be specifically described. When the number of isocyanate groups of the isocyanate compound A is A5 and the number of isocyanate groups of the isocyanate compound B is B5, the number of isocyanate groups of the isocyanate compound. : Y is represented by the following formula (3).
更に、「前記ヒドロキシ化合物の水酸基の数」を具体的に説明すると、ヒドロキシ化合物Cの水酸基の数がC5、ヒドロキシ化合物Dの水酸基の数がD5すると、ヒドロキシ化合物の水酸基の数:Zは、次式(4)で表される。 Further, “the number of hydroxyl groups of the hydroxy compound” will be specifically described. When the number of hydroxyl groups of the hydroxy compound C is C5 and the number of hydroxyl groups of the hydroxy compound D is D5, the number of hydroxyl groups of the hydroxy compound: Z is It is represented by Formula (4).
また、ここで、帯電防止剤としては、三洋化成工業(株)製の「ペレスタット」やポリエステル樹脂用帯電防止剤等を、銀錯体系抗菌剤としてはチオサルファイト銀錯体等を、それぞれ用いることができる。更に、「透明な有機合成樹脂シート」としては、PE(ポリエチレン)シート、PP(ポリプロピレン)シート、PET(ポリエチレンテレフタレート)シート、アクリル樹脂(メタクリル樹脂を含む)シート、塩化ビニルシート、ポリウレタンシート、等を用いることができる。 Here, as the antistatic agent, “Pelestat” manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., an antistatic agent for polyester resin, etc. are used, and as the silver complex antibacterial agent, a thiosulfite silver complex or the like is used. Can do. Furthermore, as "transparent organic synthetic resin sheet", PE (polyethylene) sheet, PP (polypropylene) sheet, PET (polyethylene terephthalate) sheet, acrylic resin (including methacrylic resin) sheet, vinyl chloride sheet, polyurethane sheet, etc. Can be used.
更に、「易接着処理」とは、透明な有機合成樹脂シートが他のシートやフィルムまたは塗料や接着剤との密着性が向上するようにする処理をいい、例えば、透明な有機合成樹脂シートの表面にポリウレタン層をコーティングする等の方法がある。 Furthermore, “easy adhesion treatment” refers to a treatment in which a transparent organic synthetic resin sheet has improved adhesion to other sheets, films, paints or adhesives. For example, a transparent organic synthetic resin sheet There are methods such as coating the surface with a polyurethane layer.
また、前記帯電防止剤は、ポリエステル樹脂用帯電防止剤からなるものである。ここで、ポリエステル樹脂用帯電防止剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステルとケイ酸カルシウムとの混合物等を用いることができる。The antistatic agent is made of an antistatic agent for polyester resin. Here, as an antistatic agent for polyester resin, a mixture of polyglycerin fatty acid ester and calcium silicate can be used.
そして、前記銀錯体系抗菌剤は、チオサルファイト銀錯体からなるものである。ここで、チオサルファイト銀錯体は、例えば、酢酸銀を40℃の純水に溶解させて飽和溶液を作り、この飽和溶液に亜硫酸ナトリウムとチオ硫酸ナトリウムを順次溶解させることによって得ることができる。And the said silver complex type | system | group antibacterial agent consists of a thiosulfite silver complex. Here, the silver thiosulfite complex can be obtained, for example, by dissolving silver acetate in pure water at 40 ° C. to form a saturated solution, and sequentially dissolving sodium sulfite and sodium thiosulfate in this saturated solution.
請求項2の発明に係る塗膜付きシートは、表面に印刷を施した印刷シートの表面に透明な有機合成樹脂シートを貼り、該透明な有機合成樹脂シートの上に、イソシアネート化合物及びヒドロキシ化合物を原料化合物とする不飽和ウレタン化合物を含有し、前記原料化合物のうち少なくとも1つの化合物が不飽和結合を有する不飽和ウレタン化合物を含有する紫外線硬化型塗料を塗布してなる塗膜付きシートであって、前記紫外線硬化型塗料は、前記不飽和ウレタン化合物の少なくとも一種がポリアルキレンオキシ基を有し、該ポリアルキレンオキシ基の含有量が、前記不飽和ウレタン化合物に使用される前記イソシアネート化合物及び前記ヒドロキシ化合物の合計量に対して2重量%〜16重量%の範囲内であり、前記不飽和結合を有する原料のモル数の総和の値で、前記不飽和結合を有する原料のモル数に不飽和結合数を乗じたものの和の値を割った値に、前記イソシアネート化合物のイソシアナト基の数を乗じた値が6〜9の範囲内であるか、前記不飽和結合を有する原料のモル数の総和の値で、前記不飽和結合を有する原料のモル数に不飽和結合数を乗じたものの和の値を割った値に、前記ヒドロキシ化合物の水酸基の数を乗じた値が6〜9の範囲内であり、前記紫外線硬化型塗料100重量%中に、0.5重量%〜3重量%の範囲内の帯電防止剤と、0.5重量%〜3重量%の範囲内のチオサルファイト銀錯体からなる銀錯体系抗菌剤と、0.5重量%〜3重量%の範囲内の不飽和ポリエステル樹脂とを含有する紫外線硬化型塗料であり、該紫外線硬化型塗料を、クラス1000以上に優れたクリーンルーム内で前記透明な有機合成樹脂シートの上に塗布厚さが8μm±1μmの範囲内になるように塗布して紫外線硬化させて塗膜を形成させてなり、前記透明な有機合成樹脂シートの表面には易接着処理が施されており、前記塗膜の視認率(可視光線透過率)が90%以上であるものである。
In the sheet with a coating film according to the invention of
また、前記帯電防止剤は、ポリエステル樹脂用帯電防止剤からなるものである。ここで、ポリエステル樹脂用帯電防止剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステルとケイ酸カルシウムとの混合物等を用いることができる。
そして、前記銀錯体系抗菌剤は、チオサルファイト銀錯体からなるものである。ここで、チオサルファイト銀錯体は、例えば、酢酸銀を40℃の純水に溶解させて飽和溶液を作り、この飽和溶液に亜硫酸ナトリウムとチオ硫酸ナトリウムを順次溶解させることによって得ることができる。
The antistatic agent is made of an antistatic agent for polyester resin. Here, as an antistatic agent for polyester resin, a mixture of polyglycerin fatty acid ester and calcium silicate can be used.
And the said silver complex type | system | group antibacterial agent consists of a thiosulfite silver complex. Here, the silver thiosulfite complex can be obtained, for example, by dissolving silver acetate in pure water at 40 ° C. to form a saturated solution, and sequentially dissolving sodium sulfite and sodium thiosulfate in this saturated solution.
請求項3の発明に係る塗膜付きシートは、請求項1または請求項2の構成において、前記塗膜の表面平滑度は、光学的レベルの平滑性であるものである。ここで、「光学的レベルの平滑性」とは、透明な塗膜付きシートを鏡の表面に貼り付けた場合でも、鏡面像が全く歪まないレベルの平滑性をいう。 The sheet with a coating film according to a third aspect of the present invention is the structure of the first or second aspect, wherein the surface smoothness of the coating film is an optical level of smoothness. Here, “optical level smoothness” refers to a level of smoothness in which a mirror image is not distorted at all even when a transparent coated sheet is attached to the mirror surface.
請求項4の発明に係る塗膜付きシートは、請求項1乃至請求項3のいずれか1つの構成において、前記透明な有機合成樹脂シートは、厚さが25μm〜200μmの範囲内、より好ましくは50μm〜100μmの範囲内のPET(ポリエチレンテレフタレート)シートであるものである。
The sheet with a coating film according to the invention of claim 4 is the structure according to any one of
請求項1の発明に係る塗膜付きシートは、イソシアネート化合物及びヒドロキシ化合物を原料化合物とする不飽和ウレタン化合物を含有し、原料化合物のうち少なくとも1つの化合物が不飽和結合を有する不飽和ウレタン化合物を含有する紫外線硬化型塗料を透明な有機合成樹脂シートの上に塗布してなる塗膜付きシートであって、紫外線硬化型塗料は、不飽和ウレタン化合物の少なくとも一種がポリアルキレンオキシ基を有し、ポリアルキレンオキシ基の含有量が、不飽和ウレタン化合物に使用されるイソシアネート化合物及びヒドロキシ化合物の合計量に対して2重量%〜16重量%の範囲内であり、不飽和結合を有する原料のモル数の総和の値で、不飽和結合を有する原料のモル数に不飽和結合数を乗じたものの和の値を割った値に、イソシアネート化合物のイソシアナト基の数を乗じた値が6〜9の範囲内であるか、不飽和結合を有する原料のモル数の総和の値で、不飽和結合を有する原料のモル数に不飽和結合数を乗じたものの和の値を割った値に、ヒドロキシ化合物の水酸基の数を乗じた値が6〜9の範囲内であり、紫外線硬化型塗料100重量%中に、0.5重量%〜3重量%の範囲内の帯電防止剤と、0.5重量%〜3重量%の範囲内のチオサルファイト銀錯体からなる銀錯体系抗菌剤と、0.5重量%〜3重量%の範囲内の不飽和ポリエステル樹脂とを含有する紫外線硬化型塗料であり、紫外線硬化型塗料を、クラス1000以上に優れたクリーンルーム内で透明な有機合成樹脂シートの上に塗布厚さが8μm±1μmの範囲内になるように塗布して紫外線硬化させて塗膜を形成させてなり、塗膜の視認率(可視光線透過率)が90%以上である。
The sheet with a coating film according to the invention of
本発明に係る塗膜付きシートは、イソシアネート化合物及びヒドロキシ化合物を原料化合物とする不飽和ウレタン化合物を含有し、原料化合物のうち少なくとも1つの化合物が不飽和結合を有する不飽和ウレタン化合物を含有する紫外線硬化型塗料を塗布してなるものであることから、耐薬品性・耐汚染性・耐熱性に優れたものとなる。ここで、ポリアルキレンオキシ基の含有量:W(重量%)が2重量%〜16重量%の範囲内であることによって、紫外線硬化型塗料を塗布して紫外線硬化させてなる塗膜が、反りや割れを生ずることなく、しかも耐汚染性や光沢保持性能に優れた塗膜となる。Wが2重量%未満であると、塗膜が反りや割れを生ずる恐れがあり、Wが16重量%を超えると塗膜の耐汚染性や光沢保持性能が低下する。 The sheet with a coating film according to the present invention contains an unsaturated urethane compound using an isocyanate compound and a hydroxy compound as raw materials, and at least one of the raw material compounds contains an unsaturated urethane compound having an unsaturated bond. Since it is formed by applying a curable coating, it has excellent chemical resistance, stain resistance, and heat resistance. Here, when the content of the polyalkyleneoxy group: W (% by weight) is in the range of 2% by weight to 16% by weight, the coating film formed by applying an ultraviolet curable coating and curing it with ultraviolet rays is warped. The coating film is excellent in stain resistance and gloss retention performance without causing cracks or cracks. When W is less than 2% by weight, the coating film may be warped or cracked. When W is more than 16% by weight, the stain resistance and gloss retention performance of the coating film are deteriorated.
また、不飽和結合を有する原料のモル数の総和の値で、不飽和結合を有する原料のモル数に不飽和結合数を乗じたものの和の値を割った値:Xに、イソシアネート化合物のイソシアナト基の数:Yを乗じたもの即ちX・Y、或いはXにヒドロキシ化合物の水酸基の数:Zを乗じたもの即ちX・Zのいずれか一方の値が6〜9の範囲内であることが必要とされる。X・Y及びX・Zのいずれもが6未満である場合には、塗膜の耐汚染性や光沢保持性能が不十分になり、更に塗膜に着色汚れや傷が付き易くなる。また、X・Y及びX・Zのいずれもが9を超える場合には、塗膜に反りが生じたり、塗膜の密着性が低下したりし易くなる。 Further, the value of the sum of the number of moles of raw materials having unsaturated bonds, the sum of the number of moles of raw materials having unsaturated bonds multiplied by the number of unsaturated bonds, divided by X: isocyanato of the isocyanate compound The number of groups: Y multiplied by X · Y, or X multiplied by the number of hydroxyl groups of the hydroxy compound: Z, that is, either X · Z has a value in the range of 6-9. Needed. When both X · Y and X · Z are less than 6, the stain resistance and gloss retention performance of the coating film become insufficient, and the coating film is likely to be colored and scratched. Moreover, when all of X * Y and X * Z exceed 9, it will become easy to warp in a coating film or to reduce the adhesiveness of a coating film.
更に、チオサルファイト銀錯体からなる銀錯体系抗菌剤を0.5重量%〜3重量%の範囲内で含有していることから、塗膜に抗菌機能を持たせることができ、塗膜の表面を常に清潔に保持して汚染を防止することができる。また、不飽和ポリエステル樹脂を0.5重量%〜3重量%の範囲内で含有していることから、高硬度の不飽和ポリエステル樹脂で保護されることによって、塗膜の硬度が著しく向上する。 Furthermore, since the silver complex antibacterial agent composed of a thiosulfite silver complex is contained within the range of 0.5% by weight to 3% by weight, the coating film can be provided with an antibacterial function. The surface can always be kept clean to prevent contamination. Moreover, since the unsaturated polyester resin is contained in the range of 0.5 wt% to 3 wt%, the hardness of the coating film is remarkably improved by being protected by the high hardness unsaturated polyester resin.
そして、本発明者は、かかる紫外線硬化型塗料の塗布厚さと塗膜性能の関係について、鋭意実験研究を重ねた結果、透明な有機合成樹脂シートの上に塗布厚さが8μm±1μmの範囲内になるように塗布して紫外線硬化させて塗膜を形成することによって、塗膜の硬度・透明性・耐摩擦性が著しく向上することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。即ち、塗布厚さが8μmの場合に、最も優れた硬度・透明性・耐摩擦性が得られるものであり、塗布厚さは8μm±1μmの範囲内とする必要があり、更に8μm±0.5μmの範囲内とすることが、より好ましい。 The present inventor has conducted extensive experimental research on the relationship between the coating thickness of the ultraviolet curable coating and the coating film performance. As a result, the coating thickness is within the range of 8 μm ± 1 μm on the transparent organic synthetic resin sheet. It was found that the hardness, transparency, and friction resistance of the coating film were remarkably improved by applying the coating and curing with UV to form a coating film, and the present invention was completed based on this finding. It is. That is, when the coating thickness is 8 μm, the most excellent hardness, transparency, and friction resistance can be obtained, and the coating thickness needs to be within the range of 8 μm ± 1 μm, and further 8 μm ± 0. More preferably, it is within the range of 5 μm.
更に、クラス1000以上に優れたクリーンルーム内で塗布・乾燥・紫外線硬化の工程を実施することから、塗膜内に塵埃が入らないため表面平滑性・透明性・防汚性が低下することなく、表面に易接着処理が施された透明な有機合成樹脂シートの上に塗布されることから、塗膜の密着性にも極めて優れたものとなる。また、塗膜の視認率(可視光線透過率)が90%以上であることから、透明な有機合成樹脂シートの視認率(可視光線透過率)が90%以上であっても、塗膜付きシートとしての視認率が低下することなく、透明性に優れた塗膜付きシートとなる。 Furthermore, since the coating, drying, and UV curing processes are performed in a clean room that is superior to class 1000 or higher, the surface smoothness, transparency, and antifouling properties do not deteriorate because dust does not enter the coating film. Since it is applied on a transparent organic synthetic resin sheet whose surface has been subjected to an easy adhesion treatment, the coating film has excellent adhesion. Moreover, since the visibility (visible light transmittance) of the coating film is 90% or more, even if the visibility (visible light transmittance) of the transparent organic synthetic resin sheet is 90% or more, the sheet with the coating film As a result, a sheet with a coating film excellent in transparency can be obtained.
このようにして、硬度・透明性・耐摩擦性・耐薬品性・耐汚染性・耐熱性に優れていて、頻繁に磨き作業をしなくても表面の光沢を維持することができ、十分な視認性と長期間の使用に耐える強度を有する塗膜を形成した塗膜付きシートとなる。 In this way, it is excellent in hardness, transparency, friction resistance, chemical resistance, stain resistance, and heat resistance, and can maintain the gloss of the surface without frequent polishing work. It becomes a sheet | seat with a coating film in which the coating film which has the intensity | strength which can endure visibility and long-term use was formed.
また、帯電防止剤がポリエステル樹脂用帯電防止剤であることから、不飽和ポリエステル樹脂を含有する紫外線硬化型塗料において不飽和ポリエステル樹脂との相溶性が良く、帯電防止剤として塗膜の表面における埃の付着をより確実に防止することができ、より確実に耐傷付き性及び耐汚染性に優れた塗膜付きシートとすることができる。In addition, since the antistatic agent is an antistatic agent for polyester resins, the UV curable paint containing the unsaturated polyester resin has good compatibility with the unsaturated polyester resin, and dust on the surface of the coating film as an antistatic agent. Can be more reliably prevented, and a sheet with a coating film having more excellent scratch resistance and stain resistance can be obtained.
そして、銀錯体系抗菌剤がチオサルファイト銀錯体からなるものであることから、微生物やウイルスにもより優れた抑止効果を有し、また不飽和ウレタン化合物との相溶性が良く、より確実に抗菌作用を発揮することができて耐汚染性に優れた塗膜を形成することができる。And since the silver complex antibacterial agent is composed of a thiosulfite silver complex, it has a better deterrent effect on microorganisms and viruses, and has good compatibility with unsaturated urethane compounds, more reliably. An antibacterial action can be exhibited and a coating film excellent in stain resistance can be formed.
請求項2の発明に係る塗膜付きシートは、表面に印刷を施した印刷シートの表面に透明な有機合成樹脂シートを貼り、透明な有機合成樹脂シートの上に、イソシアネート化合物及びヒドロキシ化合物を原料化合物とする不飽和ウレタン化合物を含有し、原料化合物のうち少なくとも1つの化合物が不飽和結合を有する不飽和ウレタン化合物を含有する紫外線硬化型塗料を塗布してなる。
The sheet with a coating film according to the invention of
ここで、紫外線硬化型塗料は、不飽和ウレタン化合物の少なくとも一種がポリアルキレンオキシ基を有し、ポリアルキレンオキシ基の含有量:W(重量%)が、不飽和ウレタン化合物に使用されるイソシアネート化合物及びヒドロキシ化合物の合計量に対して2重量%〜16重量%の範囲内であることから、紫外線硬化型塗料を塗布して紫外線硬化させてなる塗膜が、反りや割れを生ずることなく、しかも耐汚染性や光沢保持性能に優れた塗膜となる。Wが2重量%未満であると、塗膜が反りや割れを生ずる恐れがあり、Wが16重量%を超えると、塗膜の耐汚染性や光沢保持性能が低下する。 Here, the ultraviolet curable coating material is an isocyanate compound in which at least one of the unsaturated urethane compounds has a polyalkyleneoxy group, and the content of the polyalkyleneoxy group: W (% by weight) is used for the unsaturated urethane compound. In addition, the coating film formed by applying an ultraviolet curable coating material and curing it with ultraviolet rays does not cause warping or cracking. It becomes a coating film excellent in stain resistance and gloss retention performance. If W is less than 2% by weight, the coating film may be warped or cracked. If W is more than 16% by weight, the stain resistance and gloss retention performance of the coating film are reduced.
また、不飽和結合を有する原料のモル数の総和の値で、不飽和結合を有する原料のモル数に不飽和結合数を乗じたものの和の値を割った値:Xに、イソシアネート化合物のイソシアナト基の数:Yを乗じたもの即ちX・Y、或いはXにヒドロキシ化合物の水酸基の数:Zを乗じたもの即ちX・Zのいずれか一方の値が6〜9の範囲内であることが必要とされる。X・Y及びX・Zのいずれもが6未満である場合には、塗膜の耐汚染性や光沢保持性能が不十分になり、更に塗膜に着色汚れや傷が付き易くなる。また、X・Y及びX・Zのいずれもが9を超える場合には、塗膜に反りが生じたり、塗膜の密着性が低下したりし易くなる。 Further, the value of the sum of the number of moles of raw materials having unsaturated bonds, the sum of the number of moles of raw materials having unsaturated bonds multiplied by the number of unsaturated bonds, divided by X: isocyanato of the isocyanate compound The number of groups: Y multiplied by X · Y, or X multiplied by the number of hydroxyl groups of the hydroxy compound: Z, that is, either X · Z has a value in the range of 6-9. Needed. When both X · Y and X · Z are less than 6, the stain resistance and gloss retention performance of the coating film become insufficient, and the coating film is likely to be colored and scratched. Moreover, when all of X * Y and X * Z exceed 9, it will become easy to warp in a coating film or to reduce the adhesiveness of a coating film.
更に、チオサルファイト銀錯体からなる銀錯体系抗菌剤を0.5重量%〜3重量%の範囲内で含有していることから、塗膜に抗菌機能を持たせることができ、塗膜の表面を常に清潔に保持して汚染を防止することができる。また、不飽和ポリエステル樹脂を0.5重量%〜3重量%の範囲内で含有していることから、高硬度の不飽和ポリエステル樹脂で保護されることによって、塗膜の硬度が著しく向上する。 Furthermore, since the silver complex antibacterial agent composed of a thiosulfite silver complex is contained within the range of 0.5% by weight to 3% by weight, the coating film can be provided with an antibacterial function. The surface can always be kept clean to prevent contamination. Moreover, since the unsaturated polyester resin is contained in the range of 0.5 wt% to 3 wt%, the hardness of the coating film is remarkably improved by being protected by the high hardness unsaturated polyester resin.
そして、本発明者は、かかる紫外線硬化型塗料の塗布厚さと塗膜性能の関係について、鋭意実験研究を重ねた結果、透明な有機合成樹脂シートの上に塗布厚さが8μm±1μmの範囲内になるように塗布して紫外線硬化させて塗膜を形成することによって、塗膜の硬度・透明性・耐摩擦性が著しく向上することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させたものである。即ち、塗布厚さが8μmの場合に、最も優れた硬度・透明性・耐摩擦性が得られるものであり、塗布厚さは8μm±1μmの範囲内とする必要があり、更に8μm±0.5μmの範囲内とすることが、より好ましい。 The present inventor has conducted extensive experimental research on the relationship between the coating thickness of the ultraviolet curable coating and the coating film performance. As a result, the coating thickness is within the range of 8 μm ± 1 μm on the transparent organic synthetic resin sheet. It was found that the hardness, transparency, and friction resistance of the coating film were remarkably improved by applying the coating and curing with UV to form a coating film, and the present invention was completed based on this finding. It is. That is, when the coating thickness is 8 μm, the most excellent hardness, transparency, and friction resistance can be obtained, and the coating thickness needs to be within the range of 8 μm ± 1 μm, and further 8 μm ± 0. More preferably, it is within the range of 5 μm.
また、紫外線硬化型塗料は、クラス1000以上に優れたクリーンルーム内で表面に易接着処理が施された透明な有機合成樹脂シートの上に塗布され、乾燥され、紫外線硬化されることから、塗膜内に塵埃が入ることがないため、表面平滑性・透明性・防汚性が低下することなく、また塗膜の密着性にも極めて優れたものとなる。 In addition, UV curable paint is applied on a transparent organic synthetic resin sheet that has been subjected to easy adhesion treatment in a clean room of class 1000 or higher, dried and UV cured. Since dust does not enter the surface, the surface smoothness, transparency and antifouling properties are not lowered, and the adhesion of the coating film is extremely excellent.
更に、塗膜の視認率(可視光線透過率)が90%以上であることから、透明な有機合成樹脂シートの視認率(可視光線透過率)が90%以上であっても、塗膜付きシートとした場合にも透明性が低下することなく、印刷シートの表面に施した印刷を透明な有機合成樹脂シート及び塗膜を透してはっきりと視認することができ、あたかも透明な有機合成樹脂シート及び塗膜が存在しないかのように、良く見えることになる。このように、印刷シートの視認性に極めて優れた塗膜付きシートとなる。 Furthermore, since the visibility (visible light transmittance) of the coating film is 90% or more, even if the visibility (visible light transmittance) of the transparent organic synthetic resin sheet is 90% or more, the coated sheet In this case, the printing applied to the surface of the printing sheet can be clearly seen through the transparent organic synthetic resin sheet and the coating film without decreasing transparency, as if it were a transparent organic synthetic resin sheet And it will look good as if no coating was present. Thus, it becomes a sheet | seat with a coating film very excellent in the visibility of a printing sheet.
このようにして、硬度・透明性・耐摩擦性・耐薬品性・耐汚染性・耐熱性に優れていて、頻繁に磨き作業をしなくても表面の光沢を維持することができ、十分な視認性と長期間の使用に耐える強度を有する塗膜を形成した塗膜付きシートとなる。 In this way, it is excellent in hardness, transparency, friction resistance, chemical resistance, stain resistance, and heat resistance, and can maintain the gloss of the surface without frequent polishing work. It becomes a sheet | seat with a coating film in which the coating film which has the intensity | strength which can endure visibility and long-term use was formed.
また、帯電防止剤がポリエステル樹脂用帯電防止剤であることから、不飽和ポリエステル樹脂を含有する紫外線硬化型塗料において不飽和ポリエステル樹脂との相溶性が良く、帯電防止剤として塗膜の表面における埃の付着をより確実に防止することができ、より確実に耐傷付き性及び耐汚染性に優れた塗膜付きシートとすることができる。In addition, since the antistatic agent is an antistatic agent for polyester resins, the UV curable paint containing the unsaturated polyester resin has good compatibility with the unsaturated polyester resin, and dust on the surface of the coating film as an antistatic agent. Can be more reliably prevented, and a sheet with a coating film having more excellent scratch resistance and stain resistance can be obtained.
そして、銀錯体系抗菌剤がチオサルファイト銀錯体からなるものであることから、微生物やウイルスにもより優れた抑止効果を有し、また不飽和ウレタン化合物との相溶性が良く、より確実に抗菌作用を発揮することができて耐汚染性に優れた塗膜を形成することができる。And since the silver complex antibacterial agent is composed of a thiosulfite silver complex, it has a better deterrent effect on microorganisms and viruses, and has good compatibility with unsaturated urethane compounds, more reliably. An antibacterial action can be exhibited and a coating film excellent in stain resistance can be formed.
請求項3の発明に係る塗膜付きシートにおいては、塗膜の表面平滑度が光学的レベルの平滑性である。従来の透明有機合成樹脂シートの上に透明な塗膜を形成したものは、塗膜の表面平滑度が悪く、鏡の表面に貼り付けた場合には、鏡面像が歪んでしまう。しかし、本発明に係る塗膜付きシートは塗膜の表面平滑度が光学的レベルの平滑性であり、鏡の表面に貼り付けた場合にも、鏡面像が全く歪まないことから、請求項1または請求項2に係る発明の効果に加えて、塗膜付きシートの表面平滑度が極めて優れたものとなり、より確実に貼り付ける対象の床面や印刷シートの表面に施した印刷の見栄えを損なうことなく、しかも耐傷付き性及び耐汚染性に優れた塗膜付きシートとなる。
In the sheet with a coating film according to the invention of
請求項4の発明に係る塗膜付きシートにおいては、透明な有機合成樹脂シートは、厚さが25μm〜200μmの範囲内のPET(ポリエチレンテレフタレート)シートであることから、請求項1乃至請求項3のいずれか1つに係る発明の効果に加えて、シートの製造コストを低減することができるとともに、適度な強度と適度な柔軟性を兼ね備えた塗膜付きシートとなるため、美装・装飾・広告用シートとして、床や壁面への貼り付け等の施工作業が容易になり、取り扱い性にも優れたものとなる。 In the sheet with a coating film according to the invention of claim 4, the transparent organic synthetic resin sheet is a PET (polyethylene terephthalate) sheet having a thickness in the range of 25 μm to 200 μm. In addition to the effect of the invention according to any one of the above, the sheet manufacturing cost can be reduced and the sheet with a coating film having appropriate strength and appropriate flexibility can be obtained. As an advertising sheet, construction work such as sticking to a floor or a wall becomes easy, and the handling is excellent.
本発明を実施するためには、塗膜付きシートの塗膜を形成するための塗料として、イソシアネート化合物及びヒドロキシ化合物を原料化合物とする不飽和ウレタン化合物を含有し、原料化合物のうち少なくとも1つの化合物が不飽和結合を有する不飽和ウレタン化合物を含有する紫外線硬化型塗料を使用する必要がある。ここで、不飽和結合は、ヒドロキシ化合物に存在することが好ましい。以下に、イソシアネート化合物と、分子内にアクリロイル基またはメタクリロイル基に由来する不飽和結合を有するヒドロキシ化合物とのウレタン化反応によって得られる不飽和ウレタン化合物の製造方法について説明する。 In order to carry out the present invention, as a paint for forming a coating film of a sheet with a coating film, an unsaturated urethane compound containing an isocyanate compound and a hydroxy compound as a raw material compound is contained, and at least one compound among the raw material compounds It is necessary to use an ultraviolet curable paint containing an unsaturated urethane compound having an unsaturated bond. Here, the unsaturated bond is preferably present in the hydroxy compound. Below, the manufacturing method of the unsaturated urethane compound obtained by a urethanation reaction with an isocyanate compound and the hydroxy compound which has an unsaturated bond originating in an acryloyl group or a methacryloyl group in a molecule | numerator is demonstrated.
ここで、イソシアネート化合物としては、モノイソシアネート化合物、ジイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物等を用いることができるが、特にポリイソシアネート化合物が好ましい。ポリイソシアネート化合物としては、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物等があるが、特に脂肪族ポリイソシアネート化合物が好ましい。中でも、イソシアナト基の数が3以上であるものが好ましい。 Here, as the isocyanate compound, a monoisocyanate compound, a diisocyanate compound, a polyisocyanate compound, and the like can be used, and a polyisocyanate compound is particularly preferable. Examples of the polyisocyanate compound include an aliphatic polyisocyanate compound, an alicyclic polyisocyanate compound, and an aromatic polyisocyanate compound, and an aliphatic polyisocyanate compound is particularly preferable. Among them, those having 3 or more isocyanato groups are preferable.
脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、炭素数が6〜10である飽和炭化水素を主体とするものが好ましい。脂肪族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、1,4,8−トリイソシアナトオクタン、1,4,8−トリイソシアナトウンデカン、1,8−ジイソシアナト−4−イソシアナトメチルオクタン、1,3,6−トリイソシアナトヘキサン、2,5,7−トリメチル−1,8−ジイソシアナト−5−イソシアナトメチルオクタン、等がある。 As the aliphatic polyisocyanate compound, those mainly composed of saturated hydrocarbons having 6 to 10 carbon atoms are preferable. Specific examples of the aliphatic polyisocyanate compound include 1,4,8-triisocyanatooctane, 1,4,8-triisocyanatoundecane, 1,8-diisocyanato-4-isocyanatomethyloctane, 1,3,8 6-triisocyanatohexane, 2,5,7-trimethyl-1,8-diisocyanato-5-isocyanatomethyloctane, and the like.
一方、分子内にアクリロイル基またはメタクリロイル基(以下、これらを合わせて「(メタ)アクリロイル基」という。)を有するヒドロキシ化合物としては、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシシクロアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸との付加物、これらの(メタ)アクリレート化合物とε−カプロラクトンとの開環反応物、グリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸との付加物、フェニルグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸との付加物、等があり、特にヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートが好ましい。 On the other hand, as a hydroxy compound having an acryloyl group or a methacryloyl group in the molecule (hereinafter referred to as “(meth) acryloyl group”), hydroxyalkyl (meth) acrylate, hydroxycycloalkyl (meth) acrylate, poly Alkylene glycol mono (meth) acrylate, adduct of glycidyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid, ring-opening reaction product of these (meth) acrylate compounds and ε-caprolactone, glycidyl ether and (meth) acrylic acid And adducts of phenylglycidyl ether and (meth) acrylic acid, and the like, and hydroxyalkyl (meth) acrylates and polyalkylene glycol mono (meth) acrylates are particularly preferred.
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタンジ(メタ)アクリレート、グリシドールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、等があり、特にペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートが好ましい。 Specific examples of the hydroxyalkyl (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4- Hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolethane di (meth) acrylate, glycidol dimethacrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. are available, and pentaerythritol tri (meth) acrylate is particularly preferred.
また、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレートの具体例としては、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレンオキサイドモノ(メタ)アクリレート、エチレン−プロピレングリコールブロック重合体の(メタ)アクリル酸との付加物、等があり、特にポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートが好ましい。 Specific examples of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate include polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polytetramethylene oxide mono (meth) acrylate, and ethylene-propylene glycol block polymer. There are adducts with (meth) acrylic acid, and polyethylene glycol mono (meth) acrylate is particularly preferred.
このような脂肪族ポリイソシアネート化合物と(メタ)アクリロイル基を有するヒドロキシ化合物とを、定法にしたがってウレタン化反応させることによって、不飽和ウレタン化合物を含有する紫外線硬化型塗料を得ることができる。かかる紫外線硬化型塗料は、水を溶剤とした水性エマルジョン系塗料として使用することができる。ここで、「エマルジョン(emulsion,エマルションともいう。)」とは、乳濁液ともいい、液体中に液体粒子がコロイド粒子あるいはそれより粗大な粒子として乳状をなすもの(分散系)、が本来の意味であるが(長倉三郎他編「岩波理化学辞典(第5版)」152頁,1998年2月20日株式会社岩波書店発行)、本明細書においては、より広い意味で一般的に用いられている「液体中に固体または液体の粒子が分散しているもの」として、「エマルジョン」という用語を用いるものとする。 By subjecting such an aliphatic polyisocyanate compound and a hydroxy compound having a (meth) acryloyl group to a urethanization reaction according to a conventional method, an ultraviolet curable paint containing an unsaturated urethane compound can be obtained. Such an ultraviolet curable paint can be used as an aqueous emulsion paint using water as a solvent. Here, “emulsion” (also called emulsion) is also called an emulsion, in which liquid particles form a milky state (dispersed system) as colloidal particles or coarser particles. Although it is meaning (Saburo Nagakura et al., “Iwanami Rikagaku Dictionary (5th edition)” page 152, published by Iwanami Shoten Co., Ltd. on February 20, 1998), it is generally used in a broader sense in this specification. The term “emulsion” shall be used as “in which solid or liquid particles are dispersed in a liquid”.
塗布した紫外線硬化型塗料を硬化させるための光源としては、ハロゲンランプ、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、太陽等を用いることができるが、特に紫外線強度に3ピークを有するメタルハライドランプが好ましい。紫外線硬化型塗料を塗布する透明な有機合成樹脂シートとしては、PE(ポリエチレン)シート、PP(ポリプロピレン)シート、PET(ポリエチレンテレフタレート)シート、アクリル樹脂(メタクリル樹脂を含む)シート、塩化ビニルシート、ポリウレタンシート、等があるが、特にPETシートが好ましい。また、透明な有機合成樹脂シートの視認率(可視光線透過率)は90%以上であることが好ましい。 A halogen lamp, a xenon lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, the sun, or the like can be used as a light source for curing the applied ultraviolet curable paint, and a metal halide lamp having three peaks in ultraviolet intensity is particularly preferable. Transparent organic synthetic resin sheets on which UV-curable coatings are applied include PE (polyethylene) sheets, PP (polypropylene) sheets, PET (polyethylene terephthalate) sheets, acrylic resin (including methacrylic resin) sheets, vinyl chloride sheets, and polyurethane. Although there are sheets, etc., a PET sheet is particularly preferable. Moreover, it is preferable that the visibility (visible light transmittance) of a transparent organic synthetic resin sheet is 90% or more.
以下、本発明の実施例に係る塗膜付きシートについて、図面を参照しつつ説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, although the sheet | seat with a coating film which concerns on the Example of this invention is demonstrated, referring drawings, this invention is not limited at all by these Examples.
[実施例1]
まず、本発明の実施例1に係る塗膜付きシートについて、図1乃至図4を参照して説明する。図1は本発明の実施例1に係る塗膜付きシートの製造方法を示すフローチャートである。図2は本発明の実施例1に係る塗膜付きシートの構造を示す斜視図である。図3は本発明の実施例1の第1応用例に係る塗膜付きシートを示す斜視図である。図4は本発明の実施例1の第2応用例に係る塗膜付きシートを示す斜視図である。
[Example 1]
First, the sheet | seat with a coating film which concerns on Example 1 of this invention is demonstrated with reference to FIG. FIG. 1 is a flowchart showing a method for producing a coated sheet according to Example 1 of the present invention. FIG. 2 is a perspective view showing the structure of the coated sheet according to Example 1 of the present invention. FIG. 3 is a perspective view showing a sheet with a coating film according to a first application example of Example 1 of the present invention. FIG. 4 is a perspective view showing a coated sheet according to a second application example of Example 1 of the present invention.
最初に、本実施例1に係る塗膜付きシートの製造方法について、図1を参照して説明する。図1に示されるように、まず不飽和ウレタン化合物の原材料であるイソシアネート化合物2及びヒドロキシ化合物3を混合・反応させ、不飽和ウレタン化合物溶液を製造する(ステップS10)。ここで、イソシアネート化合物2としては、トリス(6−イソシアナトヘキシル)イソシアヌレートである、旭化成(株)製の商品名「デラネートTPA−100」を用いた。また、ヒドロキシ化合物3としては、テトラメチロールメタントリアクリレートとテトラメチロールメタンテトラアクリレートとの混合物である、新中村化学工業(株)製の商品名「NKエステルA−TMM−3L」、及びポリオール化合物である新中村化学工業(株)製の商品名「ブレンマーAE350」を用いた。
Initially, the manufacturing method of the sheet | seat with a coating film which concerns on the present Example 1 is demonstrated with reference to FIG. As shown in FIG. 1, first, an
なお、重合禁止剤及び反応促進剤として、少量のハイドロキノン及びジブチル錫ラウレートを添加した。反応は、80℃において8時間行わせ、反応物の赤外吸収(IR)スペクトルを測定し、イソシアネートの吸収ピーク(2170cm-1)がなくなった時点で反応を終了した。こうして得られた不飽和ウレタン化合物を、ホモミキサーを用いて乳化しながら、乳化剤を添加した溶媒4としての蒸留水に、40重量%になるように徐々に加えてエマルジョンとして、水性エマルジョン系塗料を得た。なお、この際に、紫外線硬化剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製の商品名「ダロキュア1173」を2重量%添加した。 A small amount of hydroquinone and dibutyltin laurate were added as a polymerization inhibitor and a reaction accelerator. The reaction was carried out at 80 ° C. for 8 hours, the infrared absorption (IR) spectrum of the reaction product was measured, and the reaction was terminated when the isocyanate absorption peak (2170 cm −1) disappeared. While emulsifying the unsaturated urethane compound thus obtained using a homomixer, it is gradually added to distilled water as a solvent 4 to which an emulsifier has been added so as to be 40% by weight, and an aqueous emulsion paint is obtained as an emulsion. Obtained. At this time, 2 wt% of a trade name “Darocur 1173” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. was added as an ultraviolet curing agent.
次に、この水性エマルジョン系塗料に、帯電防止剤5としてポリエステル樹脂用帯電防止剤を、銀錯体抗菌剤6としてチオサルファイト銀錯体を、それぞれ添加して混合し、更に不飽和ポリエステル樹脂7を添加して混合することによって(ステップS12)、紫外線硬化型塗料1が製造される。
Next, an antistatic agent for a polyester resin as an
ここで、帯電防止剤5、銀錯体抗菌剤6及び不飽和ポリエステル樹脂7は、紫外線硬化型塗料1の100重量%に対して、それぞれ1.5重量%になるように添加した。また、帯電防止剤5としてのポリエステル樹脂用帯電防止剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステルとケイ酸カルシウムとの混合物を用いた。更に、銀錯体抗菌剤6としてのチオサルファイト銀錯体は、酢酸銀を40℃の純水に溶解させて飽和溶液を作り、この飽和溶液に亜硫酸ナトリウムとチオ硫酸ナトリウムを順次溶解させることによって作製した。
Here, the
このようにして製造された紫外線硬化型塗料1を、クラス100のクリーンルーム内において、透明な有機合成樹脂シートとしての厚さが100μmのPET(ポリエチレンテレフタレート)シートの表面に、塗膜厚さが8μmとなるように塗布して(ステップS14)、70℃で10分間加熱乾燥して溶媒を除去し(ステップS16)、紫外線強度に3ピークを有するメタルハライドランプを用いて、紫外線(UV)を照射して硬化させることによって(ステップS18)、本実施例1に係る塗膜付きシート10が得られた。
The ultraviolet
ここで、PET(ポリエチレンテレフタレート)シートとしては、東洋紡績(株)製の商品名「コスモシャイン(登録商標)A4300」を使用した。この「コスモシャイン(登録商標)A4300」のJIS K−7105による全光線透過率は、92.3%であり、両面に易接着処理が施されている。このようにして製造された本実施例1に係る塗膜付きシート10について、その性能を、耐摩耗特性・耐薬品性・耐紫外線性・透明性・抗菌性・不燃性の6項目に亘って評価した。
Here, as a PET (polyethylene terephthalate) sheet, a trade name “Cosmo Shine (registered trademark) A4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd. was used. This "Cosmo Shine (registered trademark) A4300" has a total light transmittance of 92.3% according to JIS K-7105, and both surfaces are subjected to easy adhesion treatment. About the sheet |
まず、耐摩耗特性について、静摩擦係数及び動摩擦係数を測定することによって、評価を行った。試験方法としては、JIS−K−7125に準じて実施し、塗膜付きシート10及び基材であるPETシートを供試体として、相手材としては皮革及びマットを用いた。その結果を、表1に示す。
First, the wear resistance was evaluated by measuring the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient. As a test method, it implemented according to JIS-K-7125, and used the sheet |
表1に示されるように、本実施例1に係る塗膜付きシート10は、皮革に対しては、静摩擦係数及び動摩擦係数のいずれについてもPETシートより小さくなっており、またマットに対しては、静摩擦係数及び動摩擦係数のいずれについてもPETシートより大きくなっている。したがって、革靴に対しては摩擦係数が小さく耐摩耗性に優れており、上にマットを敷いた場合には摩擦係数が大きくてずれ難くなり、床材として極めて優れた特性を有することが明らかになった。
As shown in Table 1, the
次に、耐薬品性について試験を行った。試験方法としては、塗膜付きシート10及び基材であるPETシートを供試体として、各供試体の表面に試験液を約0.1ml滴下し、時計皿で蓋をして室温で24時間放置した後、流水中で供試体の表面を軽くこすりながら試験液を洗い落として、乾燥した後、外観変化を観察した。そして、外観変化の全くないものを「A」、表面が完全に溶解したものを「E」として、A,B,C,D,Eの5段階で耐薬品性を評価した。
Next, the chemical resistance was tested. As a test method, about 0.1 ml of the test solution was dropped on the surface of each test specimen, using the
試験液としては、塩酸(特級、35.0%〜37.0%)、フッ化水素酸(特級、46.0%)、硫酸(特級、95.0%)、飽和水酸化ナトリウム水溶液(水酸化ナトリウム(特級、97.0%)を使用)、2−ブタノン(特級、99.0%)の5種類の各薬品を使用した。その結果を、表2に示す。 Test liquids include hydrochloric acid (special grade, 35.0% to 37.0%), hydrofluoric acid (special grade, 46.0%), sulfuric acid (special grade, 95.0%), saturated aqueous sodium hydroxide solution (water Five chemicals, sodium oxide (special grade, 97.0% used) and 2-butanone (special grade, 99.0%) were used. The results are shown in Table 2.
表2に示されるように、本実施例1に係る塗膜付きシート10は、5種類の薬品全てについて全く外観の変化が見られず、優れた耐薬品性を示すことが明らかになった。これに対して、紫外線硬化型塗料1による塗膜を有しないPETシートにおいては、塩酸・フッ化水素酸・2−ブタノンについては全く外観の変化が見られなかったが、硫酸及び飽和水酸化ナトリウム水溶液に対しては、耐性を有していなかった。
As shown in Table 2, it was revealed that the
次に、耐紫外線性について試験を行った。試験方法としては、JIS−K−6772に準じて実施した。その結果、紫外線照射によっても塗膜付きシート10の色調は全く変化せず、優れた耐紫外線性を有することが明らかになった。
Next, a test for ultraviolet resistance was performed. As a test method, it carried out according to JIS-K-6772. As a result, it became clear that the color tone of the
また、塗膜付きシート10の可視光線と紫外線の分光透過率についても、試験を行った。試験方法としては、試験機器として日本分光(株)製の紫外可視分光光度計V−570を用いて、標準白板:硫酸バリウム、サンプリングピッチ:0.5nm、スリット幅:20nm、スキャン速度:中速、という条件で実施した。その結果、可視光線(400nm〜800nm)の分光透過率は90.6%であり、基材のPETシート(92.3%)と殆ど変わらなかった。
Moreover, the test was done also about the visible light transmittance | permeability of the sheet |
また、紫外線(250nm〜400nm)の分光透過率は47.1%であったが、そのうちの84.7%が可視光線に近い波長(320nm〜400nm)のUV−Aであり、人体等に有害なUV−B(280nm〜320nm)及びUV−C(190nm〜280nm)は、殆ど透過しないことが明らかになった。 Moreover, although the spectral transmittance of ultraviolet rays (250 nm to 400 nm) was 47.1%, 84.7% of them was UV-A having a wavelength close to visible light (320 nm to 400 nm), which is harmful to human bodies and the like. Neither UV-B (280 nm to 320 nm) nor UV-C (190 nm to 280 nm) was found to transmit little.
次に、抗菌性について試験を行った。試験方法としては、JIS−Z−2801,5,2に準じて、供試菌としてMRSA(Methicillin resistant Staphylococcus aureus IID 1677)及び大腸菌(Escherichia coll NBRC 3972)を使用し、塗膜付きシート10及び基材であるPETシートを供試体として、各供試体の表面に供試菌を接種して、接種直後の生菌数を確認した。その結果を、表3に示す。 Next, the antibacterial property was tested. As a test method, MRSA (Methicillin resistant Staphylococcus aureus IID 1677) and Escherichia coli (Escherichia coll NBRC 3972) are used as test bacteria in accordance with JIS-Z-2801, 5, and 2. Using the PET sheet, which is a material, as test specimens, the surface of each specimen was inoculated with the test bacteria, and the number of viable bacteria immediately after the inoculation was confirmed. The results are shown in Table 3.
表3に示されるように、本実施例1に係る塗膜付きシート10は、MRSAに対する抗菌活性値が2.7より大きく、また大腸菌に対する抗菌活性値が6.0より大きく、優れた抗菌性を有することが明らかになった。
As shown in Table 3, the
次に、不燃性について試験を行った。試験方法としては、不燃材料に対する発熱性試験を実施し、20分間の総発熱量と最高発熱速度を測定した。供試体としては、上述した塗膜付きシート10の製造方法と同様にして、基材として厚さ50μmのPETシートを用いて塗膜付きシート10Aを製造し、基材として厚さ75μmのPETシートを用いて塗膜付きシート10Bを製造して、これらの塗膜付きシート10A,10Bをそれぞれ石膏ボードに貼り付けた供試体について試験を行った。その結果を、表4に示す。
Next, the nonflammability was tested. As a test method, an exothermic test was performed on the non-combustible material, and a total heat generation amount and a maximum heat generation rate for 20 minutes were measured. As a specimen, the coated sheet 10A was manufactured using a PET sheet having a thickness of 50 μm as a base material in the same manner as the above-described method for manufacturing the
表4に示されるように、本実施例1に係る塗膜付きシート10Aを用いた供試体は、20分間の総発熱量が5.9MJ/m2 で不燃材料の基準である8.0MJ/m2 未満という条件を満たしており、また最高発熱速度が186.2kW/m2 で、「最高発熱速度が200kW/m2 を超えた時間が10秒間未満」という不燃材料の基準を満たしている。同様に、塗膜付きシート10Bを用いた供試体は、20分間の総発熱量が6.0MJ/m2 で不燃材料の基準を満たしており、また最高発熱速度が200kW/m2 を超えた時間が4秒間であって、やはり不燃材料の基準を満たしている。 As shown in Table 4, the specimen using the coated sheet 10A according to Example 1 has a total calorific value of 5.9 MJ / m 2 for 20 minutes and 8.0 MJ / m which is a standard for non-combustible materials. It satisfies the condition that less than m 2, and in the maximum heat release rate is 186.2kW / m 2, meets the criteria for noncombustible material called "time maximum heat generation rate exceeds 200 kW / m 2 is less than 10 seconds." . Similarly, the specimen using the coated sheet 10B has a total heat generation value of 20 MJ / m 2 for 20 minutes and satisfies the standard of non-combustible material, and the maximum heat generation rate exceeds 200 kW / m 2 . The time is 4 seconds and still meets the standards for non-combustible materials.
また、表4に示されるように、防火上有害な貫通孔等も生じなかった。したがって、本実施例1に係る塗膜付きシート10A,10Bは、建材として床面や壁面に貼り付けても、不燃材料として機能するため、極めて好ましいことが明らかになった。 Further, as shown in Table 4, no through-holes or the like harmful to fire prevention were generated. Therefore, it became clear that the coated sheets 10A and 10B according to Example 1 are extremely preferable because they function as non-combustible materials even if they are attached to a floor or a wall as building materials.
次に、本実施例1に係る塗膜付きシート10の応用例について、図2乃至図4を参照して説明する。図2に示されるように、本実施例1に係る塗膜付きシート10は、透明な有機合成樹脂シートとしてのPET(ポリエチレンテレフタレート)シート9の表面に、紫外線硬化型塗料1を塗布して紫外線硬化させて紫外線硬化塗膜8としたものである。その応用性を向上させるために、本実施例1の応用例に係る実用塗膜付きシート11においては、図2に示されるように、PETシート9の裏面に接着剤13を塗布して剥離紙14で覆っている。
Next, application examples of the
本実施例1の応用例1に係る塗膜付きシート10としては、図3に示されるように、トイレ20内の床面の便器21の正面に貼り付けて使用するものがある。施工方法としては、図2に示される実用塗膜付きシート11の裏面の剥離紙14を剥がして、接着剤13によって塗膜付きシート10を床面に貼り付ければ良い。これによって、便器21の外側に汚水が飛散した場合や、掃除用の薬品がこぼれた場合でも、床面が汚染されることもなく、薬品によって侵蝕されることもなく、拭き取るだけで光沢性を保つことができる。また、PETシート9を着色することによって、装飾的な役割をも持たせることができる。
As shown in FIG. 3, the
本実施例1の応用例2に係る塗膜付きシート10としては、図4に示されるように、工場内のライン22に沿った通路床面23に貼り付けて使用するものがある。この場合にも、施工方法としては、図2に示される実用塗膜付きシート11の裏面の剥離紙14を剥がして、接着剤13によって塗膜付きシート10を通路床面23に貼り付ければ良い。これによって、通路床面23が保護されて、滑り難くかつ傷付き難く、汚染され難くなるとともに、光沢が長期間保持される。また、PETシート9を着色することによって、装飾的な役割及び通路を明示する役割をも持たせることができる。
As the sheet |
このようにして、本実施例1に係る塗膜付きシート10は、硬度・透明性・耐摩擦性・耐薬品性・耐汚染性・耐熱性に優れていて、頻繁に磨き作業をしなくても表面の光沢を維持することができ、十分な視認性と長期間の使用に耐える強度を有する塗膜を形成した塗膜付きシートとなる。
In this way, the
[実施例2]
次に、本発明の実施例2に係る塗膜付きシートについて、図5乃至図7を参照して説明する。図5は本発明の実施例2に係る塗膜付きシートの構造を示す斜視図である。図6は本発明の実施例2の第1応用例に係る塗膜付きシートを示す斜視図である。図7は本発明の実施例2の第2応用例に係る塗膜付きシートを示す斜視図である。
[Example 2]
Next, a sheet with a coating film according to Example 2 of the present invention will be described with reference to FIGS. FIG. 5 is a perspective view showing a structure of a sheet with a coating film according to Example 2 of the present invention. FIG. 6 is a perspective view showing a coated sheet according to a first application example of Example 2 of the present invention. FIG. 7: is a perspective view which shows the sheet | seat with a coating film concerning the 2nd application example of Example 2 of this invention.
本実施例2に係る塗膜付きシートにおいても、塗膜を形成するための塗料としては、上述した紫外線硬化型塗料1を使用している。即ち、本実施例2に係る塗膜付きシートを製造するための紫外線硬化型塗料の製造方法は、上記実施例1で述べた紫外線硬化型塗料1の製造方法と全く同一である。
Also in the sheet with a coating film according to Example 2, the ultraviolet
また、本実施例2に係る塗膜付きシートの製造方法についても、紫外線硬化型塗料1を塗布する基材が透明な有機合成樹脂シートか、印刷シートの表面に透明な有機合成樹脂シートを貼ったものかが異なるのみであり、製造条件は同様である。即ち、紫外線硬化型塗料1を、クラス100のクリーンルーム内において、印刷シートの表面に透明な有機合成樹脂シートとしての厚さが100μmのPETシートを貼り付けたものの表面に、塗膜厚さが8μmとなるように塗布して、70℃で10分間加熱乾燥して溶媒を除去し、紫外線強度に3ピークを有するメタルハライドランプを用いて、紫外線(UV)を照射して硬化させることによって、本実施例2に係る塗膜付きシートが得られる。
Moreover, also about the manufacturing method of the sheet | seat with a coating film which concerns on this Example 2, the base material which apply | coats the ultraviolet
図5に示されるように、本実施例2に係る塗膜付きシート15は、表面に文字・図形・絵柄・写真等が印刷された印刷シート12の表面に、透明な有機合成樹脂シートとしてのPETシート9を貼り合わせて、その上から紫外線硬化型塗料1を塗布して、紫外線硬化させて紫外線硬化塗膜8としたものである。その応用性を向上させるために、変形例の応用例に係る実用塗膜付きシート16においては、図5に示されるように、印刷シート12の裏面に接着剤13を塗布して剥離紙14で覆っている。
As shown in FIG. 5, the
本実施例2の応用例1に係る塗膜付きシート15としては、図6に示されるように、店舗内の床面25に貼り付けて使用するものがある。この場合にも、施工方法としては、図5に示される実用塗膜付きシート16の裏面の剥離紙14を剥がして、接着剤13によって塗膜付きシート15を床面25に貼り付ければ良い。これによって、透明性に優れた塗膜付きシート10を通して印刷シート12の印刷面が見えるために、店舗内の床面25の美観が向上するとともに、塗膜8及びPETシート9によって印刷シート12の表面が保護されて、滑り難くかつ傷付き難く、汚染され難くなり、光沢が長期間保持される。
As the sheet |
本実施例2の応用例2に係る塗膜付きシート15としては、図7に示されるように、駅のコンコースの床面27に貼り付けて使用するものがある。この場合にも、施工方法としては、図5に示される実用塗膜付きシート16の裏面の剥離紙14を剥がして、接着剤13によって塗膜付きシート15を床面27に貼り付ければ良い。これによって、透明性に優れた塗膜付きシート10を通して印刷シート12の印刷面が見えるために、見易い案内表示板として機能するとともに、塗膜8及びPETシート9によって印刷シート12の表面が保護されて、滑り難くかつ傷付き難く、汚染され難くなって、光沢が長期間保持される。
As the
このようにして、本実施例2に係る塗膜付きシート15においては、硬度・透明性・耐摩擦性・耐薬品性・耐汚染性・耐熱性に優れていて、頻繁に磨き作業をしなくても表面の光沢を維持することができ、印刷面の十分な視認性と長期間の使用に耐える強度を有する塗膜を形成することができる。
In this way, the
上記各実施例においては、透明な有機合成樹脂シートとしてPET(ポリエチレンテレフタレート)シート9を用いた場合について説明したが、これに限られるものではなく、他の透明な有機合成樹脂シート、例えばPE(ポリエチレン)シート、PP(ポリプロピレン)シート、アクリル樹脂(メタクリル樹脂を含む)シート、塩化ビニルシート、ポリウレタンシート、等を用いることもできる。
In each of the above embodiments, the case where a PET (polyethylene terephthalate)
また、上記各実施例においては、塗膜付きシート10,15を床面に貼り付けた場合のみについて説明したが、塗膜付きシート10,15は壁面等の他の面に貼り付けることも可能であり、天井からぶら下げて装飾用・広告用等に使用することもできる。
Moreover, in each said Example, although the case where the
更に、上記各実施例においては、塗膜付きシート10,15の裏面に接着剤13と剥離紙14を備えた実用塗膜付きシート11,16について説明したが、塗膜付きシート10,15として製造して、施工時に接着剤等を裏面に塗布して貼り付ける方式とすることもできる。
Furthermore, in each said Example, although the sheet | seats 11 and 16 with a practical coating film provided with the
塗膜付きシートのその他の部分の構成、形状、数量、材質、太さ、厚さ、大きさ、製造方法、製造条件等についても、上記各実施例に限定されるものではない。なお、本発明の実施例で挙げている数値は、その全てが臨界値を示すものではなく、ある数値は実施に好適な好適値を示すものであるから、上記数値を若干変更してもその実施を否定するものではない。 The configuration, shape, quantity, material, thickness, thickness, size, manufacturing method, manufacturing conditions, and the like of the other parts of the sheet with the coating film are not limited to the above embodiments. Note that the numerical values given in the examples of the present invention are not all critical values, and certain numerical values indicate preferred values suitable for implementation. It does not deny implementation.
1 紫外線硬化型塗料
2 イソシアネート化合物
3 ヒドロキシ化合物
5 帯電防止剤
6 銀錯体抗菌剤
7 不飽和ポリエステル樹脂
8 塗膜
9 透明な有機合成樹脂シート
10,15 塗膜付きシート
12 印刷シート
DESCRIPTION OF
Claims (4)
前記紫外線硬化型塗料は、前記不飽和ウレタン化合物の少なくとも一種がポリアルキレンオキシ基を有し、該ポリアルキレンオキシ基の含有量が、前記不飽和ウレタン化合物に使用される前記イソシアネート化合物及び前記ヒドロキシ化合物の合計量に対して2重量%〜16重量%の範囲内であり、前記不飽和結合を有する原料のモル数の総和の値で、前記不飽和結合を有する原料のモル数に不飽和結合数を乗じたものの和の値を割った値に、前記イソシアネート化合物のイソシアナト基の数を乗じた値が6〜9の範囲内であるか、前記不飽和結合を有する原料のモル数の総和の値で、前記不飽和結合を有する原料のモル数に不飽和結合数を乗じたものの和の値を割った値に、前記ヒドロキシ化合物の水酸基の数を乗じた値が6〜9の範囲内であり、前記紫外線硬化型塗料100重量%中に、0.5重量%〜3重量%の範囲内のポリエステル樹脂用帯電防止剤からなる帯電防止剤と、0.5重量%〜3重量%の範囲内のチオサルファイト銀錯体からなる銀錯体系抗菌剤と、0.5重量%〜3重量%の範囲内の不飽和ポリエステル樹脂とを含有する紫外線硬化型塗料であり、
該紫外線硬化型塗料を、クラス1000以上に優れたクリーンルーム内で前記透明な有機合成樹脂シートの上に塗布厚さが8μm±1μmの範囲内になるように塗布して紫外線硬化させて塗膜を形成させてなり、前記透明な有機合成樹脂シートの表面には易接着処理が施されており、前記塗膜の視認率(可視光線透過率)が90%以上であることを特徴とする塗膜付きシート。 A transparent organic synthetic resin comprising an unsaturated urethane compound containing an isocyanate compound and a hydroxy compound as a raw material compound, and at least one of the raw material compounds containing an unsaturated urethane compound having an unsaturated bond. A coated sheet formed on the sheet,
In the ultraviolet curable paint, at least one of the unsaturated urethane compounds has a polyalkyleneoxy group, and the content of the polyalkyleneoxy group is used in the unsaturated urethane compound. The isocyanate compound and the hydroxy compound The total number of moles of the raw materials having unsaturated bonds in the range of 2 to 16% by weight with respect to the total amount of The value obtained by dividing the sum of the product and the number of isocyanate groups of the isocyanate compound is in the range of 6 to 9, or the total number of moles of raw materials having an unsaturated bond The value obtained by multiplying the sum of the number of moles of the raw material having an unsaturated bond by the number of unsaturated bonds and the number of hydroxyl groups of the hydroxy compound is within the range of 6-9. There, the ultraviolet curable coating material 100 wt%, and an antistatic agent comprising a polyester resin for the antistatic agent in the range of 0.5% to 3% by weight, ranging from 0.5% to 3% An ultraviolet curable paint containing a silver complex antibacterial agent composed of a thiosulfite silver complex and an unsaturated polyester resin in the range of 0.5 wt% to 3 wt%,
The UV curable paint is applied on the transparent organic synthetic resin sheet in a clean room excellent in class 1000 or more so that the coating thickness is within the range of 8 μm ± 1 μm and cured by UV curing. A coating film characterized in that the surface of the transparent organic synthetic resin sheet is subjected to easy adhesion treatment and the coating film has a visibility (visible light transmittance) of 90% or more. With sheet.
前記紫外線硬化型塗料は、前記不飽和ウレタン化合物の少なくとも一種がポリアルキレンオキシ基を有し、該ポリアルキレンオキシ基の含有量が、前記不飽和ウレタン化合物に使用される前記イソシアネート化合物及び前記ヒドロキシ化合物の合計量に対して2重量%〜16重量%の範囲内であり、前記不飽和結合を有する原料のモル数の総和の値で、前記不飽和結合を有する原料のモル数に不飽和結合数を乗じたものの和の値を割った値に、前記イソシアネート化合物のイソシアナト基の数を乗じた値が6〜9の範囲内であるか、前記不飽和結合を有する原料のモル数の総和の値で、前記不飽和結合を有する原料のモル数に不飽和結合数を乗じたものの和の値を割った値に、前記ヒドロキシ化合物の水酸基の数を乗じた値が6〜9の範囲内であり、前記紫外線硬化型塗料100重量%中に、0.5重量%〜3重量%の範囲内のポリエステル樹脂用帯電防止剤からなる帯電防止剤と、0.5重量%〜3重量%の範囲内のチオサルファイト銀錯体からなる銀錯体系抗菌剤と、0.5重量%〜3重量%の範囲内の不飽和ポリエステル樹脂とを含有する紫外線硬化型塗料であり、
該紫外線硬化型塗料を、クラス1000以上に優れたクリーンルーム内で前記透明な有機合成樹脂シートの上に塗布厚さが8μm±1μmの範囲内になるように塗布して紫外線硬化させて塗膜を形成させてなり、前記透明な有機合成樹脂シートの表面には易接着処理が施されており、前記塗膜の視認率(可視光線透過率)が90%以上であることを特徴とする塗膜付きシート。 A transparent organic synthetic resin sheet is pasted on the surface of a printed sheet printed on the surface, and an unsaturated urethane compound containing an isocyanate compound and a hydroxy compound as a raw material compound is contained on the transparent organic synthetic resin sheet, It is a sheet with a coating film formed by applying an ultraviolet curable paint containing an unsaturated urethane compound in which at least one of the raw material compounds has an unsaturated bond,
In the ultraviolet curable paint, at least one of the unsaturated urethane compounds has a polyalkyleneoxy group, and the content of the polyalkyleneoxy group is used in the unsaturated urethane compound. The isocyanate compound and the hydroxy compound The total number of moles of the raw materials having unsaturated bonds in the range of 2 to 16% by weight with respect to the total amount of The value obtained by dividing the sum of the product and the number of isocyanate groups of the isocyanate compound is in the range of 6 to 9, or the total number of moles of raw materials having an unsaturated bond The value obtained by multiplying the sum of the number of moles of the raw material having an unsaturated bond by the number of unsaturated bonds and the number of hydroxyl groups of the hydroxy compound is within the range of 6-9. There, the ultraviolet curable coating material 100 wt%, and an antistatic agent comprising a polyester resin for the antistatic agent in the range of 0.5% to 3% by weight, ranging from 0.5% to 3% An ultraviolet curable paint containing a silver complex antibacterial agent composed of a thiosulfite silver complex and an unsaturated polyester resin in the range of 0.5 wt% to 3 wt%,
The UV curable paint is applied on the transparent organic synthetic resin sheet in a clean room excellent in class 1000 or more so that the coating thickness is within the range of 8 μm ± 1 μm and cured by UV curing. A coating film characterized in that the surface of the transparent organic synthetic resin sheet is subjected to easy adhesion treatment and the coating film has a visibility (visible light transmittance) of 90% or more. With sheet.
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